WO2014042315A1 - 장식용 복합재료 및 그 제조방법 - Google Patents

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WO2014042315A1
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이광호
이병하
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명지대학교 산학협력단
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    • C04B2235/9661Colour

Definitions

  • the present invention relates to a decorative ceramic composite material and a method for manufacturing the same, and more particularly, to a decorative composite material having a high decorative value by exhibiting a gloss and a unique color of a metal, and a method for manufacturing the same.
  • zirconia reaches zirconium oxide (Zr0 2 ), and zirconia ceramics having excellent properties of high toughness, high wear resistance, and high strength have been mainly used as structural materials for mechanical parts.
  • zirconia is widely used as a decorative material recently because of its high refractive index, high corrosion resistance, high melting point, and low thermal expansion coefficient.
  • zirconia itself is a white crystal, so in order to use it as a decorative material, it is necessary to add other ingredients to show color.
  • Korean Patent No. 10-0147085 describes zirconia in ethanol and
  • a method for producing color ceramics exhibiting an azimuth or blue gray system is described by molding a powder prepared from a slurry prepared by mixing 5-25 wt% titanium nitride and ball milling.
  • Japanese Laid-Open Patent Publication No. 03-51255 discloses a method for producing a dark decorative material by mixing and sintering 2-20 3 ⁇ 4 titanium carbide or the like in a decorative ceramic such as zirconium oxide or aluminum oxide. have.
  • Patent Document 1 Korean Patent No. 10-0147085
  • Patent Document 2 Japanese Unexamined Patent Publication No. 03-51255
  • the present invention relates to a decorative composite material and a method for manufacturing the same, and more particularly, to provide a decorative composite material having a metallic luster and a unique color, and a method for manufacturing the same.
  • a first step of mixing at least one material selected from TiC and TiN to form a mixture Spray drying the mixture to prepare a composite powder; And by molding the composite powder to form a molded body and includes three steps.
  • the present invention is to produce a granulated composite powder in which the raw materials are mixed by spray drying, without forming and firing the raw materials simply in a mixed state, by molding and firing the composite powder, A large amount of TiN and / or TiC can be added to produce decorative composites that exhibit unique gold property luster and color.
  • At least one material selected from TiC and TiN in step 1 is preferably mixed at 20 to 85%. If the amount is less than 20wt%, the metallic luster due to the mixing is not excellent.
  • the present invention unlike the conventional addition of a small amount of additives for the development of zirconia, a large amount of more than 20wt% is mixed to make a composite material of the composite form of zirconia, TiN and TiC.
  • TiN is mixed in the range of 0.5 to 84.5 wt
  • TiC is mixed in the range of 0.5 to 84.5 wt
  • the total amount of TiN and TiC is 5 ⁇ .
  • step 3 the process of molding the composite powder is carried out by one method selected from press molding, injection molding and extrusion molding, and the process of firing the molded body may be performed in a vacuum sintering furnace or a gas pressure sintering furnace. .
  • one or more additives selected from W, Co, Ni, Cr, Mo, WC, and TaC may be further added, and such additives may be added at 20 wt or less. If the amount of the additive is more than 20wt3 ⁇ 4, the color becomes dark and the appearance becomes bad.
  • the average particle size of the molded powder prepared in step 2 is preferably 40 to 120. If the average particle size of the manufactured powder is less than 40, the powder is too small. Because of the scattering of Arthur, problems occur in the molding process, and if it exceeds 120, many voids are generated in the molding process, thereby deteriorating the physical properties of the composite material.
  • the decorative composite material of the present invention is characterized in that it is produced by the above method.
  • the decorative composite material according to another aspect of the present invention including 20 to 65 ⁇ % TiC and the balance of Zr3 ⁇ 4 and the gray decorative composite material, 20 to 65% TiN and the balance Zr0 2 Yellowish decorative composites and 3 ⁇ 62) TiC and 3 ⁇
  • TiN and the balance Zr0 2 characterized in that the decorative composite material of the total amount of TiC and TiN 5 ⁇ 65%.
  • various colors can be expressed from yellow to brown to gray depending on the ratio of TiC and TiN.
  • one or more materials selected from W, Co, Ni, Cr, Mo, WC, and TaC may be added at 20 wt% or less.
  • the composite material of the present invention includes 20-85> TiC and the balance of Zr0 2 , a grayish decorative composite material, 20-85% of TiN and the balance of Zr0 2 , and a yellowish decorative composite material and It contains 0.5-84.5 wt% of TiC, 0.5-84.5% of TiN and the balance of Zr0 2 , and is a decorative composite material having a total amount of TiC and TiN of 5 to 85%.
  • the inventors of the present invention further studied the composition range of the decorative composite material of the present invention, the metallic luster and color intended in the present invention up to the range of 85 3 ⁇ 4 TiN content or TiC content or TiN and TiC mixed content It was confirmed that the product can be manufactured from the expressed decorative composite material. If the content of TiN or content of TiC or the content of TiN and TiC is more than 85%, the workability is low, there is a problem that can not manufacture the product.
  • the product when TiN and TiC are mixed, if the amount is more than 5%, even when the amount of TiN or TiC is 0.5 3 ⁇ 4, the product is manufactured with a decorative composite material expressing metallic luster and color intended in the present invention. It was confirmed that it can be done.
  • the manufacturing method of the present invention configured as described above, after preparing the granulated composite powder in which the raw materials are mixed through spray drying, by molding and firing the composite powder, exhibits a distinctive metallic luster and color, beautiful appearance There is an effect that can produce a decorative composite material.
  • the decorative composite material of the present invention can be used in a variety of jewelry, ornaments, etc., because of the high content of TiC and TiN and the metallic luster and excellent appearance with its own color development, in particular, the recent increase in the use of ceramic materials It can be applied to the time being played.
  • FIG. 1 is a photograph of the appearance of the decorative composite material prepared according to the present embodiment.
  • FIG. 2 is a photograph for confirming the gloss of the decorative composite material prepared according to the present embodiment.
  • FIG. 3 is a photograph of the specimen weeded according to the present embodiment.
  • Figure 4 is a photograph of the destruction of the process of manufacturing the product using a material containing 90wt3 ⁇ 4 TiN, TiC or TiN / TiC.
  • This embodiment first mixes raw materials to form a mixture.
  • This mixture is a mixture of the components constituting the decorative composite material of the present invention, it can be mixed by a method such as a ball mill.
  • Zr0 2 of the present embodiment can be used commercially available without limitation, but it is preferable to use a powder having an average particle size of 0.3 ⁇ 0.8 // m.
  • a powder having an average particle size of less than 0.3 / ⁇ is used, there is a problem that excessive shrinkage occurs in the firing process, and in the case of powders exceeding 0 ⁇ 8 ⁇ , there is a problem in that sintering is difficult and the color of plastic is bad.
  • TiN and TiC are also available on the market without limitation, and when each of the two materials is combined, the amount combined is 20-85 ⁇ ⁇ % of the total weight of the mixture.
  • TiN and TiC are the raw materials that induce the color and luster of the colored zirconia ceramics of the present invention, and when mixed at less than 20wt3 ⁇ 4, the metallic luster due to the mixing is not sufficiently expressed.
  • TiN ranges from 0.5 to 84.5 wt%
  • TiC ranges from 0.5 to 84.5 wt
  • the total amount of TiC and TiN is 5wt% or more
  • excellent metallic luster and distinctive color development appear.
  • the quality when TiN is mixed alone, the quality finally shows a yellow-based color
  • TiC when TiC is mixed alone, the quality finally shows a gray-based color.
  • various colors can be obtained, ranging from yellow to brown, and gray to gray.
  • additives may be selectively added in addition to TiN and TiC.
  • the additives that may be added are W, Co, Ni, Cr, Mo, WC, TaC, one or more of them may be added. These additives increase the sintered density of the composite and are mixed in the range of 20 wt or less in the total weight of the mixture. If the amount of these additives exceeds 20 3 ⁇ 4, the color becomes darker and the aesthetics deteriorate.
  • Step 2 the mixture is spray dried to produce a granular composite powder.
  • Spray drying is a technique of forming a powder by contacting the atomized liquid droplets with heated air to instantly dry the powder.
  • a composite of Zr0 2 , TiN / TiC and additives is prepared as a granular powder.
  • the composite powder formed by spray drying is to have an average particle size of 40 ⁇ 120 ⁇ .
  • This embodiment does not simply form and fire raw materials in a mixed state, but first prepares a granulated composite powder in which raw materials are mixed through spray drying, and then forms and calcinates the composite powder to form TiN and A large amount of TiC can be added to produce decorative composites with metallic luster and colors different from the prior art.
  • the average particle size of the manufactured composite powder is less than 40, the powder is too small to scatter, causing problems in the molding process, and in the case of more than 120, many voids are generated in the molding process, causing Physical properties deteriorate.
  • a liquid such as water must be added to the mixed mixture of raw materials so as to form a liquid drop containing the mixture.
  • a binder, a dispersant, a mold releasing agent, a plasticizer, an antifoaming agent, and the like in addition to a liquid such as water, are optionally mixed.
  • the binder, dispersant, ' release agent, plasticizer and antifoaming agent used for wet mixing are not particularly limited, and both aqueous and non-aqueous materials may be applied.
  • the shape of the molded body can be variously shaped according to the field to which the decorative composite material of the present embodiment is applied.
  • the method of molding the molding powder is not particularly limited, and any method that can be used in the art may be used.
  • the molded body is made by a press molding method using a press, but any method capable of molding a ceramic powder such as an injection molding method or an extrusion molding method may be applied.
  • the firing process of the present embodiment can be carried out in both a reducing atmosphere or a vacuum state, the appearance is more excellent when performed in a vacuum state.
  • TiN and TiC which are not pigments, were added for colour development and fired at a temperature of about 1700-2000: in the vacuum state, but not limited thereto, and fired at a temperature range of 1600 to 200C C. can do. Since TiN and TiC can withstand high temperatures, it is preferable to fire at 1600 ° C or higher, and when it exceeds 2000 ° C, the physical properties of the composite material deteriorate.
  • the decorative composite material produced according to this embodiment exhibits a subtle metallic luster.
  • the left side of the picture corresponds to the case where the TiN content is high and the quality is yellow.
  • the yellow color of the decorative composite material prepared according to the present embodiment is colored and has a metallic luster, it can be confirmed that it has a luxurious appearance similar to gold.
  • the middle of the picture corresponds to the case where the TiC content is high and the quality is gray.
  • Gray of the decorative composite material prepared according to the present embodiment can be seen that the appearance of a high-quality appearance, such as a heavy metal product made of a heavy metal polish.
  • the decorative composite material prepared in this embodiment has a light gloss of metallic rather than light gloss, and exhibits a different color than the case of adding a small amount and a coloring material to zirconia.
  • aesthetic value is high.
  • FIG. 2 is a photograph for confirming the gloss of the decorative composite material prepared according to the present embodiment.
  • the decorative composite material prepared according to the present embodiment has a metallic luster, and this luster is generally used in general ceramic materials, in particular, in the prior art. It could not be obtained from zirconia ceramic materials such as '0147085' or 'JP-A 03-51255'.
  • the decorative composite material of the present invention prepared as described above has a high content of TiC and TiN and exhibits metallic luster and has excellent aesthetics due to its unique color development. In particular, it is expected that there will be a high demand for application to watches, which are recently increasing in use of ceramic materials.
  • test specimens were manufactured in various compositions and the appearance was observed.
  • the decorative composite materials including TiC are all gray having a metallic luster, and when the TiC content is less than 30%, specifically, when the content is less than 20wt3 ⁇ 4>, it is metallic. The gloss was not excellent.
  • the left side of the photograph is a photograph of a specimen containing 80 3 ⁇ 4 TiN in Table 1
  • the right side of the photograph is a photograph of a specimen containing TiC of 80 in Table 2
  • the center of the photograph is shown in Table 3 This is a photograph of a specimen containing 25 wt% TiN and 25% TiC.
  • the TiN content is 90 3 ⁇ 4
  • the TiC content is 90%
  • the TiN content is 90%
  • FIG. 4 is a photograph showing a state of destruction in the process of manufacturing a product using the decorative composite material having the composition described above. Yellow is included in 90% by weight of TiN, and gray is included in 90% by weight of TiC on the right side, and brown is included by 45% of TiN and TiC, respectively. However, in the process of manufacturing the prototype product, it could not be maintained and was destroyed.
  • FIG. 5 shows a photograph of a product manufactured using the decorative composite material according to the present embodiment.
  • This product is a part that is applied to the bezel of a watch, and since this bezel part must be manufactured in a thin round shape, it cannot be manufactured without high processability.
  • the decorative composite material according to the present embodiment was able to produce a thin circular bezel part, and the metallic luster and yellow (left side) to brown (photo) which did not appear in the conventional decorative material
  • the combination of various colors ranging from the center to gray (right side of the photo) gives an outstanding appearance.

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Abstract

본 발명은 금속성 광택과 독특한 색상을 나타내는 장식용 복합재료의 제조방법에 관한 것으로서, ZrO2에, TiC와 TiN에서 선택된 하나 이상의 물질을 혼합하여 혼합물을 형성하는 1단계; 상기 혼합물을 분무건조하여 복합체 분말을 제조하는 2단계; 및 상기 복합체 분말을 성형하여 성형체를 만들고 소성하는 3단계를 포함한다. 본 발명의 제조방법은, 분무건조를 통해 원료물질들이 혼합된 과립상태의 복합체 분말을 제조한 뒤에, 복합체 분말을 성형 및 소성함으로써, 독특한 금속성의 광택과 색상을 나타내어 외관이 미려한 장식용 복합재료를 제조할 수 있는 효과가 있다. 또한, 본 발명의 장식용 복합재료는 TiC와 TiN의 함량이 높아서 금속성 광택을 나타냄과 동시에 고유의 발색으로 외관이 뛰어나기 때문에 보석류, 장신구 등에 다양하게 이용될 수 있으며, 특히 최근 세라믹스 재질의 사용이 증가하고 있는 시계에 적용될 수 있다.

Description

【명세서】
【발명의 명칭】
장식용 복합재료 및 그 제조방법
【기술분야】
<1> 본 발명은 장식용 세라믹스 복합재료와 그 제조방법에 관한 것이며, 더욱 자 세하게는 금속의 광택과 독특한 색상을 나타내어 장식적 가치가 뛰어난 장식용 복 합재료와 그 제조방법에 관한 것이다.
【배경기술】
<2> 일반적으로 지르코니아는 산화지르코늄 (Zr02)을 이르는 것으로서, 고인성, 고내마모성, 고강도의 우수한 특성을 가진 지르코니아 세라믹스는 기계 부품용 구 조 재료로서 주로 활용되어 왔다.
<3> 또한 지르코니아는 굴절률이 크며 내식성이 크고 융점이 높으며, 열팽창률 이 작기 때문에 최근에 장식 재료로 널리 사용된다. 그러나 지르코니아 자체는 흰 색의 결정체이므로 장식재료용 소재로 사용하기 위해서는 색상을 나타내도록 하는 다른 성분의 첨가가 필요하다.
<4> 과거에 지르코니아에 색상을 추가하기 위하여 안료를 첨가하였으나, 지르코 니아의 소결 공정의 고온을 견디지 못하여 안정한 재료를 만들지 돗하였다. 최근 에는 지르코니아에 고온에서 견딜 수 있는 물질을 첨가하여 색상을 나타내기 위한 노력이 계속되고 있다. '
<5> '대한민국 등록특허 제 10-0147085호'에는, 에탄올 속에 지르코니아와
5~25wt%의 질화티탄을 혼합하고 볼 밀링 하여 제조된 슬러리로부터 제조된 분말을 성형함으로써, 국방색 또는 청회색 계통을 나타내는 컬러 세라믹스를 제조하는 방 법이 기재되어 있다.
<6> 또한, '일본 공개특허 평 03-51255호'에는 산화지르코늄이나 산화알루미늄과 같은 장식용 세라믹스에 2~20 ¾의 탄화티탄 등을 흔합 및 소결하여 혹색의 장식용 재료를 제조하는 방법이 기재되어 있다.
<7> 이와 같이, 지르코니아의 뛰어난 물성을 이용하여 외관이 미려한 장식재료를 제조하려는 연구가 계속되고 있다.
<8>
<9> (특허문헌 1) 대한민국 둥록특허 제 10-0147085호
<ιο> (특허문헌 2) 일본 공개특허 평 03-51255호
【발명의 상세한설명】 【기술적 과제】
<H> 본 발명은 장식용 복합재료 및 그 제조방법에 관한 것으로서, 더욱 구체적으 로는 금속성의 광택과 독특한 색상을 나타내는 장식용 복합재료 및 그 제조방법을 제공하는데 목적이 있다.
<12>
【기술적 해결방법】
<13> 상기 목적을 달성하기 위한 본 발명에 의한 장식용 복합재료의 제조방법은,
Zr02에, TiC와 TiN에서 선택된 하나 이상의 물질을 흔합하여 흔합물을 형성하는 1단 계; 상기 흔합물을 분무건조하여 복합체 분말을 제조하는 2단계; 및 상기 복합체 분말을 성형하여 성형체를 만들고 소성하는 3단계를 포함한다.
<14> ' 본 발명은 원료물질들을 단순히 흔합한 상태에서 성형 찢 소성하지 않고, 분 무건조를 통해 원료물질들이 흔합된 과립상태의 복합체 분말을 제조한 뒤에, 복합 체 분말을 성형 및 소성함으로써, TiN 및 /또는 TiC가 다량으로 첨가되어 독특한 금 속성 광택 및 색상을 나타내는 장식용 복합재료를 제조할 수 있다.
<15> 이때, 1단계에서 TiC와 TiN에서 선택된 하나 이상의 물질은 20 ~ 85 %로 흔합하는 것이 바람직하다. 20wt% 미만으로 흔합될 경우에는 흔합에 따른 금속성 광택이 뛰어나지 못하다.
<16> 본 발명은 종래에 지르코니아의 발색으로 위하여 첨가물을 소량으로 첨가하 는 것과 달리, 20wt% 이상의 다량을 흔합하여 지르코니아와 TiN 및 TiC의 복합체 형태의 복합재료를 만든다.
<17> 또한, 1단계에서 TiC와 TiN을 함께 흔합할 때는, TiN을 0.5 ~ 84.5wt 범위 에서 흔합하고 TiC을 0.5 ~ 84.5 wt 범위에서 흔합하며, TiN과 TiC의 총량은 5 -
85 wt% 범위인 것이 바람직하다. TiC와 TiN을 함께 흔합하는 경우에는 TiC와 TiN 의 총량이 5wt%이상이면 금속성 광택 및 특유의 발색이 나타난다.
<18> 3단계에서, 복합체 분말을 성형하는 공정은 프레스성형, 사출성형 및 압출성 형 중에 선택된 하나의 방법으로 수행되고, 성형체를 소성하는 공정은 진공소결로 또는 가스압소결로에서 수행될 수 있다.
<19> 한편, 1단계에서 W, Co, Ni, Cr, Mo, WC, TaC중에서 선택된 하나 이상의 첨 가물을 더 첨가할 수 있으며, 이러한 첨가물은 20 wt 이하로 첨가되는 것이 좋다. 첨가물의 첨가량이 20wt¾를 초과하면 색상이 어두워져 외관이 나빠진다.
<20> 그리고 2단계에서 제조되는 성형분말의 평균 입도는 40 ~ 120 인 것이 바 람직하다. 제조된 성형분말의 평균 입도가 40 미만인 경우에는 분말이 너무 작 아서 비산하기 때문에 성형과정에서 문제가 발생하며, 120 를 초과하는 경우에는 성형과정에서 내부에 많은 공극이 발생하여 복합재료의 물성이 나빠진다.
본 발명의 장식용 복합재료는 상기한 방법으로 제조된 것을 특징으로 한다. 또한, 본 발명의 다른 형태에 따른 장식용 복합재료는, 20 ~ 65 ^%의 TiC 및 잔부의 Zr¾를 포함하며 회색을 띄는 장식용 복합재료와, 20 ~ 65 %의 TiN 및 잔부의 Zr02를 포함하며 노란색을 띄는 장식용 복합재료 및 3 ~ 62 )의 TiC와 3 ~
62 ¾>의 TiN 및 잔부의 Zr02를 포함하며 , TiC와 TiN의 총량이 5 ~ 65 %인 장식 용 복합재료인 것을 특징으로 한다. TiC와 TiN을 동시에 흔합한 경우에는, TiC와 TiN의 비율에 따라서 노란색에서 갈색을 거쳐 회색까지 다양한 색상을 표현할 수 있다.
이때, W, Co, Ni, Cr, Mo, WC, TaC 중에서 선택된 하나 이상의 물질이 20 wt%이하로 첨가될 수 있다.
본 발명의 복합재료는, 20 - 85 >의 TiC 및 잔부의 Zr02를 포함하며 회색 을 띄는 장식용 복합재료와, 20 ~ 85 %의 TiN 및 잔부의 Zr02를 포함하며 노란색 을 띄는 장식용 복합재료 및 0.5 ~ 84.5 wt%의 TiC와 0.5 - 84.5 %의 TiN 및 잔 부의 Zr02를 포함하며 , TiC와 TiN의 총량이 5 ~ 85 %인 장식용 복합재료인 것을 특징으로 한다.
본 발명의 발명자들은 본 발명의 장식용 복합재료의 조성범위를 추가적으로 연구한 결과, TiN의 함량이나 TiC의 함량 또는 TiN과 TiC가 흔합된 함량이 85 ¾인 범위까지 본 발명에서 의도하는 금속성 광택과 색상이 발현된 장식용 복합재료로 제품을 제조할 수 있음을 확인하였다. TiN의 함량이나 TiC의 함량 또는 TiN와 TiC 가 흔합된 함량이 85 %를 초과하는 경우에는 가공성이 낮아서, 제품을 제조할 수 없는 문제가 있다.
또한, TiN과 TiC가 흔합된 경우에, 흔합된 양이 5 %이상이면 TiN 또는 TiC 의 양이 0.5 ¾인 경우에도 본 발명에서 의도하는 금속성 광택과 색상이 발현된 장 식용 복합재료로 제품을 제조할 수 있음을 확인하였다.
【유리한 효과】
상술한 바와 같이 구성된 본 발명의 제조방법은, 분무건조를 통해 원료물질 들이 흔합된 과립상태의 복합체 분말을 제조한 뒤에, 복합체 분말을 성형 및 소성 함으로써, 독특한 금속성의 광택과 색상을 나타내어 외관이 미려한 장식용 복합재 료를 제조할 수 있는 효과가 있다. 또한, 본 발명의 장식용 복합재료는 TiC와 TiN의 함량이 높아서 금속성 광택 을 나타냄과 동시에 고유의 발색으로 외관이 뛰어나기 때문에 보석류, 장신구 등에 다양하게 이용될 수 있으며, 특히 최근 세라믹스 재질의 사용이 증가하고 있는 시 계에 적용될 수 있다.
【도면의 간단한설명】
도 1은 본 실시예에 따라 제조된 장식용 복합재료의 외관을 촬영한 사진이 다.
도 2는 본 실시예에 따라 제조된 장식용 복합재료의 광택을 확인하기 위한 사진이다.
도 3은 본 실시예에 따라 제초된 시편을 촬영한사진이다.
도 4는 TiN, TiC또는 TiN/TiC가 90wt¾포함된 재료를 이용하여 제품을 제조 하는 과정에서 파괴된 모습을 촬영한사진이다.
도 5는 본 실시예에 따른 장식용 복합재료를 이용하여 제조된 제품의 사진을 나타낸다. ᅳ
[발명의 실시를 위한 형태】
이하에서 실시예를 통해서 본 발명에 대하여 보다상세하게 설명한다.
본 실시예는 우선 원료물질을 흔합하여 흔합물을 형성한다. (1단계) 이러한 흔합물은 본 발명의 장식용 복합재료를 구성하는 성분들을 흔합한 것 이며, 볼 밀 등의 방법으로 흔합할수 있다.
본 실시예의 Zr02는 시중에서 구입할 수 있는 것을 제한 없이 이용할 수 있 으나, 평균 입도가 0.3 ~ 0.8 //m인 분말을 이용하는 것이 바람직하다. 평균 입도 가 0.3/皿 미만인 분말을 사용하는 경우에 소성 과정에서 과도한 수축이 발생하는 문제점이 있고, 0·8ΛΙΙ를 초과하는 분말의 경우에는 소결이 어렵고 소성 색상이 나 빠지는 문제점이 있다.
TiN과 TiC도 시중에서 구입할 수 있는 것을 제한 없이 이용할 수 있으며, 두 물질을 각각 때, 흔합되는 양은 흔합물의 전체 중량에서 20 - 85 \^%가 되도록 흔 합한다. TiN과 TiC는 본 발명의 컬러 지르코니아 세라믹스의 색상과 광택을 유발 하는 원료이며, 20wt¾ 미만으로 흔합될 경우에는 흔합에 따른 금속성의 광택이 충 분히 발현되지 못한다.
두 물질을 함께 흔합하는 경우에는, TiN은 0.5 ~ 84.5 wt% 범위이고, TiC는 0.5 ~ 84.5 wt 범위이며, 두 물질을 합한 총량이 5 ~ 85 wt 범위가 되도록 흔합 되는 것이 좋다. TiC와 TiN을 함께 흔합하는 경우에는 TiC와 TiN의 총량이 5wt% 이상이면 뛰어난 금속성 광택 및 특유의 발색이 나타난다. 본 실시예와 같이, TiN 을 단독으로 흔합한 경우에는 최종적으로 질은 노란색 계열의 색상을 나타내고, TiC를 단독으로 흔합한 경우에는 최종적으로 질은 회색 계열의 색상을 나타낸다. 특히 TiN와 TiC를 동시에 흔합한 경우에는 TiN과 TiC의 비율에 따라서 질은 노란색 에서 질은 갈색을 거쳐 질은 회색까지 다양한 색상을 얻을 수 있다.
본 실시예에서는 TiN과 TiC 이외에 첨가물을 선택적으로 첨가할 수 있다. 이때 첨가될 수 있는 첨가물은 W, Co, Ni, Cr, Mo, WC, TaC 둥이며, 이들 중에 하 나 이상의 물질을 첨가할 수 있다. 이러한 첨가물은 복합재료의 소결밀도를 높여 주며, 흔합물의 전체 중량에서 20 wt 이하의 범위로 흔합한다. 이러한 첨가물의 첨가량이 20 ¾를 초과하면 색상이 어두워져 미관이 나빠진다.
다음으로, 흔합물을 분무건조 (spray drying)하여 과립상태의 복합재료 분말 을 제조한다. (2단계)
분무건조는 미립화된 액체 방울을 가열된 공기와 접촉시켜 순간적으로 건조 시킴으로써 분말을 형성하는 기술이며, 본 실시예에서는 Zr02와 TiN/TiC 및 첨가물 이 흔합된 복합물이 과립상태의 분말로 제조된다. 이때, 분무건조에 의해서 형성 된 복합체 분말은 평균 입도가 40 ~ 120 皿가 되도록 한다. 본 실시예는 원료물질 들을 단순히 흔합한 상태에서 성형 및 소성하지 않고, 분무건조를 통해 원료물질들 이 흔합된 과립상태의 복합체 분말을 먼저 제조한 뒤에, 복합체 분말을 성형 및 소 성함으로써, TiN과 TiC이 다량으로 첨가되어 금속성 광택 및 종래의 기술과는 다른 색상을 띄는 장식용 복합재료를 제조할 수 있다. 이때, 제조된 복합체 분말의 평 균 입도가 40 미만인 경우에는 분말이 너무 작아서 비산하기 때문에 성형과정에서 문제가 발생하며, 120 를 초과하는 경우에는 성형과정에서 내부에 많은 공극이 발 생하여 복합재료의 물성이 나빠진다.
이러한 분무건조를 위해서는 흔합물이 포함된 액체 방울을 형성할 수 있도 록, 원료물질이 흔합된 흔합물에 수분 등의 액체를 가하여야 한다.
또한, 분무건조를 통해서 원료물질이 균일하게 흔합된 성형 분말을 얻기 위 해서는, 수분 등의 액체 이외에도 결합제, 분산제, 이형제, 가소제 및 소포제 등을 선택적으로 흔합한다. 본 실시예에서 습식 흔합을 위해 사용되는 결합제, 분산제,' 이형제, 가소제 및 소포제 등은 특별히 제한되지 않고, 수계물질과 비수계물질이 모두 적용될 수 있다.
이러한 본 실시예의 습식 흔합 공정 및 건조분무 공정은 이 기술분야의 기술 자들에게 널리 알려진 방법을모두 적용할 수 있으므로 구체적인 설명은 생략한다. <47> 마지막으로 복합체 분말을 성형하여 성형체를 만들고 소성한다. (3단계)
<48> 성형체의 형상은 본 실시예의 장식용 복합재료가 적용되는 분야에 따라서 다 양한 형태가 가능하다. 또한, 성형분말을 성형하는 방법은 특별히 제한되지 않고, 이 기술분야에서 사용될 수 있는 모든 방법이 사용될 수 있다. 본 실시예에서는 프레스를 이용한 가압성형 공법으로 성형체를 만들었으나, 사출성형 공법 또는 압 출성형 공법 등 세라믹스 재질의 분말을 성형할 수 있는 모든 방법이 적용될 수 있 다.
<49> 그리고 본 실시예의 소성 공정은 환원 분위기 또는 진공상태 모두에서 수행 될 수 있으나, 진공상태에서 수행되는 경우에 외관이 더욱 뛰어나다.
<50> 본 실시예는 발색을 위해서 안료가 아닌 TiN과 TiC를 다량으로 첨가하고 진 공상태에서 약 1700- 2000 :의 온도로 소성하였으나, 이제 한정되지 않으며, 1600 ~ 200C C의 온도 범위에서 소성할 수 있다. TiN과 TiC는 고온에서도 견딜 수 있기 때문에 1600 °C 이상으로 소성하는 것이 좋으며, 2000°C를 초과하는 경우에는 복합 재료의 물성이 나빠진다.
<51>
<52> 도 1은 본 실시예에 따라 제조된 장식용 복합재료의 외관을 촬영한 사진이 다. '
<53> 도시된 것과 같이, 본 실시예에 따라 제조된 장식용 복합재료는 은은한 금속 성의 광택을 나타낸다. 또한, TiN과 TiC의 함량에 따라서 다양한 색상의 조절이 가능하다.
<54> 사진의 왼쪽은 TiN의 함량이 많은 경우에 해당하며 질은 노란색을 나타낸다.
본 실시예에 의해서 제조된 장식용 복합재료의 노란색은 색이 질고 금속성의 광택 을 가지기 때문에, 황금과 유사한 느낌의 고급스러운 외관을 가지는 것을 확인할 수 있다.
<55> 사진의 가운데는 TiC의 함량이 많은 경우에 해당하며 질은 회색을 나타낸다.
본 실시예에 의해서 제조된 장식용 복합재료의 회색은 금속성 광택에 의해서 묵직 한 스테인리스 재질의 금속제품과 같은 느¾의 고급스러운 외관을 보이는 것을 알 수 있다.
<56> 마지막으로 사진의 오른쪽은 TiN과 TiC가 비슷한 양으로 흔합되어 질은 갈색 을 나타낸다. 실시예에 의해서 제조된 장식용 복합재료의 갈색은 금속성 광택과 결합하여 종래의 장식용 재료들에서는 얻지 못하였던 새로운 느¾의 외관을 나타낸 다.
<57> 이상과 같이 본 실시예에서 제조된 장식용 복합재료는 가벼운 광택이 아닌 금속성의 은은한 광택을 가지면서, 종래에 지르코니아에 소량와 발색물질을 첨가한 경우와는 다른 품위 있는 색상을 나타내기 때문에 장식용 재료로서 심미적 가치가 높다.
<58> 도 2는 본 실시예에 따라 제조된 장식용 복합재료의 광택을 확인하기 위한 사진이다.
<59> 도 2에서 본 실시예에 따라서 제조된 장식용 복합재료는 금속성의 광택을 갖 는 것을 다시 한 번 확인할 수 있으며 이러한 광택은 일반적인 세라믹스 재료들, 특히 종래기술에서 언급된 '대한민국 등록특허 제 10-0147085호'나 '일본 공개특허 평 03— 51255호'와 같은 지르코니아 세라믹스 재료들에서는 얻을 수 없었던 것이다. <60> 이상과 같이 제조된 본 발명의 장식용 복합재료는 TiC와 TiN의 함량이 높아 서 금속성 광택을 나타냄과 동시에 고유의 발색으로 미관이 뛰어나기 때문에, 보석 류, 장신구 등에 다양하게 이용될 수 있으며, 특히 최근 세라믹스 재질의 사용이 증가하고 있는 시계에 적용하기 위한 수요가높을 것으로 예상된다.
<61>
<62> 본 실시예의 장식용 복합재료에 적용될 수 있는조성범위를 추가적으로 확인 하기 위하여 다양한조성으로 시험 시편을 제작하고 외관을 관찰하였다.
<63> 【표 1】
Figure imgf000008_0001
표 1에 나타난 것과 같이, TiN를 포함하는 장식용 복합재료는 모두 금속성의 광택을 나타내는 노란색인 것을 확인할 수 있으며, TiN의 함량이 30 %보다 적은 경우, 구체적으로 20wt%미만인 경우에는 금속성 광택이 뛰어나지 못하였다.
또한, 조성을 변경하며 계속적인 실험을 수행한 결과, TiN을 80wt%포함하는 조성에서도 뛰어난 금속성 광택과 노란색을 나타내는 장식용 복합재료가 제조되는 것을 확인할 수 있었다.
【표 2】
Figure imgf000009_0001
<67> 표 2에 나타난 것과 같이, TiC를 포함하는 장식용 복합재료는 모두 금속성의 광택을 나타내는 회색인 것을 확인할 수 있으며, TiC의 함량이 30 %보다 적은 경 우, 구체적으로 20wt¾>미만인 경우에는 금속성 광택이 뛰어나지 못하였다.
<68> 또한, 조성을 변경하며 계속적인 실험을 수행한 결과, TiC를 80wt%포함하는 조성에서도 뛰어난 금속성 광택과 노란색을 나타내는 장식용 복합재료가 제조되는 것을 확인할 수 있었다.
<69> 이상과 같이, 본 실시예의 장식용 복합재료의 조성을 다양하게 변경하며 실 험을 수행한 결과, TiN과 TiC가 8(¼t% 포함된 경우에도 본 실시예 특유의 금속성 광택과 노란색 또는 회색의 색상이 결합된 시편을 제조할 수 있었다.
<70> 【표 3】
Figure imgf000009_0002
표 3에 나타난 것과 같이; TiN과 TiC를 혼합한 장식용 복합재료는 모두 뛰어 난 금속성의 광택을 보였으며, TiN과 TiC의 양에 따라서 노란색과 갈색 및 회색을 나타내었다. TiN의 양이 많을수록 노란색을 나타내었고, TiC의 양이 많을수록 회 색을 나타내었으며, TiN과 TiC의 양이 비슷하게 흔합된 경우에는 갈색을 나타내었 다.
또한, 조성을 변경하며 계속적인 실험을 수행한 결과, TiC와 TiN을 합한 양 이 80 ¾>인 조성에서도 뛰어난 금속성 광택과 갈색을 나타내는 장식용 복합재료가 제조되는 것을 확인할수 있었다.
도 3은 본 실시예에 따라 제조된 시편을 촬영한사진이다.
사진의 왼쪽은 표 1에서 80 ¾의 TiN이 포함된 시편의 사진이고, 사진의 오 른쪽은 표 2에서 80 )의 TiC가 포함된 시편의 사진이며, 사진의 가운데는 표 3에 서 25wt%의 TiN과 25 %의 TiC가포함된 시편의 사진이다.
<75> 이들 사진은 광택처리를 수행하지 않고 소결공정만을 수행한 시편 자체의 사 진이며, 종래의 장식용 재료들에서는 볼 수 없었던 금속성 광택이 나타나는 것을 확인할 수 있다. 또한, TiN과 TiC의 포함여부 및 혼합양에 따라서 그 색상이 노란 색, 갈색 , 회색으로 다양하게 조절될 수 있음을 알수 있다.
<76> 한편, TiN의 함량이 90 ¾>인 경우와 TiC의 함량이 90 %인 경우 및 TiN과
TiC의 함량이 각각 45\¥«인 조성에 대하여 시편을 제작한 결과, 덩어리 형태의 시 편은 제작할 수 있었으나 가공성이 떨어져 구체적인 형상의 제품을 제조할 수 없었 다.
<77> 도 4는 상기한 조성으로 구성된 장식용 복합재료를 이용하여 제품을 제조하 는 과정에서 파괴된 모습을 촬영한 사진이다. 원쪽에는 TiN를 90wt% 포함하여 노 란색을 나타내고, 오른쪽은 TiC를 90wt% 포함하여 회색을 나타내며, 가운데는 TiN 과 TiC를 각각 45 %씩 포함하여 갈색을 나타내고 있다. 그러나 원형의 제품을 제 조하는 과정에서 형상을 유지하지 못하고 파괴되었다.
<78> 이상의 결과에서 TiN의 함량이나 TiC의 함량 또는 TiN와 TiC가 흔합된 함량 이 85 ¾>를 초과하는 경우에는 가공성이 낮아서, 제품을 제조할 수 없는 문제가 있 는 것을 확인할 수 있었다.
<79> 도 5는 본 실시예에 따른 장식용 복합재료를 이용하여 제조된 제품의 사진을 나타낸다. 해당 제품은 손목시계의 베젤에 적용되는 부품이며, 이러한 베젤 부품 은 두께가 얇은 원형으로 제작되어야 하기 때문에 높은 가공성을 갖지 못하면 제작 할 수 없다.
<80> 도시된 것과 같이, 본 실시예에 따른 장식용 복합재료는 얇은 원형의 베젤부 품을 제조할 수 있었으며, 종래의 장식용 재료에서는 나타나지 않았던 금속성의 광 택과 노란색 (사진 왼쪽)에서부터 갈색 (사진 중앙)을 거쳐 회색 (사진 오른쪽)에 이 르는 다양한 색상이 결합되어 뛰어난 외관을 나타내었다.
<81>
<82> 이상 본 발명을 바람직한 실시예를 통하여 설명하였는데, 상술한 실시예는 본 발명의 기술적 사상을 예시적으로 설명한 것에 불과하며, 본 발명의 기술적 사 상을 벗어나지 않는 범위 내에서 다양한 변화가 가능함은 이 분야에서 통상의 지식 을 가진 자라면 이해할 수 있을 것이다. 따라서 본 발명의 보호범위는 특정 실시예 가 아니라 특허청구범위에 기재된 사항에 의해 해석되어야 하며, 그와 동등한 범위 내에 있는 모든 기술적 사상도 본 발명의 권리범위에 포함되는 것으로 해석되어야 할 것 이다.

Claims

【청구의 범위】
【청구항 1】
Zr02에 , TiC와 TiN에서 선택된 하나 이상의 물질을흔합하여 흔합물을 형성 하는 1단계;
상기 흔합물을 분무건조하여 복합체 분말을 제조하는 2단계 ; 및
상기 복합체 분말을 성형하여 성형체를 만들고 소성하는 3단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 장식용 복합재료 제조방법 .
【청구항 2】
청구항 1에 있어서'
상기 1단계에서, 상기 TiC와 TiN에서 선택된 하나 이상의 물질을 20 ~ 85 wt%흔합하는 것을 특징으로 하는 장삭용 복합재료 제조방법 .
【청구항 3】
청구항 1에 있어서,
상기 1단계에서, 0.5 ~ 84.5 ¾의 TiC와 0.5 - 84.5 wt% TiN을 두 물질의 합이 5~85 wt%가 되도록 함께 흔합하는 것을 특징으로 하는 장식용 복합재료 제조 방법.
【청구항 4】
청구항 1에 있어서'
상기 3단계에서, 상기 성형 공정이 프레스성형, 사출성형 및 압출성형 중에 선택된 하나의 방법으로 수행되는 것을 특징으로 하는 장식용 복합재료 제조방법.
【청구항 5]
청구항 1에 있어서,
상기 3단계에서, 상기 소성 공정이 진공소결로 또는 가스압소결로에서 수행 되는 것을 특징으로 하는 장식용 복합재료 제조방법 .
【청구항 6】
청구항 1에 있어서,
상기 1단계에서, W, Co, Ni, Cr, Mo, WC, TaC 중에서 선택된 하나 이상의 첨 가물을 더 첨가하는 것을 특징으로 하는 장식용 복합재료 제조방법 .
【청구항 7】
청구항 6에 있어서,
상기 첨가물이 20 wt% 이하 첨가되는 것을 특징으로 하는 장식용 복합재료 제조방법.
[청구항 8】
청구항 1에 있어서,
상기 2단계에서 제조되는 성형분말의 평균 입도가 40 ~ 120 /m인 것을 특징 으로 하는 장식용 복합재료 제조방법.
【청구항 9]
청구항 1 내지 청구항 8중에 하나의 방법으로 제조된 것을 특징으로 하는 장식용 복합재료.
【청구항 10】
20 ~ 65 wt%의 TiC및 잔부의 ^02를 포함하며, 회색을 띄는 것을 특징으로 하는 장식용 복합재료.
【청구항 11】
20 ~ 65 ¾의 TiN 및 잔부의 Zr02를 포함하며, 노란색을 띄는 것을 특징으 로 하는 장식용 복합재료.
【청구항 12】
3 - 62 )의 TiC와 3 ~ 62 %의 TiN및 잔부의 ΖιΌ2를 포함하며 , TiC와 TiN의 총량이 5 ~ 65 %인 것을 특징으로 하는 장식용 복합재료.
【청구항 13】
청구항 10내지 청구항 12중에 어느 한 항에 있어서,
W, Co, Ni, Cr, Mo, WC, TaC 중에서 선택된 하나 이상의 물질이 20 wt%이하 첨가된 것을 특징으로 하는 장식용 복합재료.
【청구항 14】
20 - 85 %의 TiC및 잔부의 Zr¾를 포함하며, 회색을 띄는 것을 특징으로 하는 장식용 복합재료.
【청구항 15】
20 ~ 85 %의 TiN 및 잔부의 Zr02를 포함하며, 노란색을 띄는 것을 특징으 로 하는 장식용 복합재료.
【청구항 16】
0.5 ~ 84.5 %의 TiC와 0.5 ~ 84.5 %의 TiN및 잔부의 Zr02를 포함하며, TiC와 TiN의 총량이 5 ~ 85 %인 것을 특징으로 하는 장식용 복합재료.
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