WO2013069211A1 - フィルムコンデンサ - Google Patents

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WO2013069211A1
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electrode layer
electrode
atomic concentration
magnesium
zinc
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良介 上浦
竹岡 宏樹
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パナソニック株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a film capacitor that is used in various electronic devices, electrical devices, industrial devices, automobiles, and the like, and is particularly suitable for smoothing, filtering, and snubber of a motor drive inverter circuit of a hybrid vehicle.
  • FIG. 7 is a schematic cross-sectional view of a conventional film capacitor 100.
  • the film capacitor 100 includes a capacitor element and end face electrodes 104 and 105 formed at both ends of the capacitor element.
  • the capacitor element includes a dielectric film 101 and positive and negative electrode layers 102 and 103 facing each other with the dielectric film 101 interposed therebetween.
  • the electrode layers 102 and 103 are made of aluminum and deposited on the dielectric film 101. One ends of the electrode layers 102 and 103 are connected to the end face electrodes 104 and 105, respectively.
  • the end face electrodes 104 and 105 are made of zinc and are formed by thermal spraying.
  • a zinc layer is provided on the surface layer of the electrode layers 102 and 103.
  • the adhesion between the end face electrodes 104 and 105 and the electrode layers 102 and 103 can be enhanced, and the tan ⁇ of the film capacitor 100 can be lowered.
  • Patent Document 1 A conventional film capacitor similar to the film capacitor 100 is described in Patent Document 1.
  • zinc may diffuse throughout the electrode layers 102 and 103.
  • a zinc layer is formed by vapor deposition, it is difficult to deposit locally only on the end portions 106 and 107, and zinc particles may be scattered throughout the electrode layers 102 and 103. Since zinc easily corrodes, the oxidation of the electrode layers 102 and 103 proceeds, and as a result, the moisture resistance of the film capacitor 100 decreases.
  • the film capacitor includes a capacitor element having a dielectric film and a pair of electrode layers facing each other through the dielectric film, and a pair of end face electrodes formed at both ends of the capacitor element. At least one of the pair of electrode layers contains aluminum as a main component and further contains zinc and magnesium. The peak of magnesium atomic concentration exists closer to the surface of the electrode layer than the peak of zinc atomic concentration.
  • This film capacitor has high moisture resistance.
  • FIG. 1 is a cross-sectional view of a film capacitor according to an embodiment.
  • FIG. 2 is a plan view of an electrode layer of the film capacitor in the embodiment.
  • FIG. 3 is a schematic view showing a method of manufacturing a film capacitor in the embodiment.
  • FIG. 4 is a diagram showing the composition of the electrode layer of the film capacitor in the embodiment.
  • FIG. 5 is a diagram showing the results of a withstand voltage test of the film capacitor in the embodiment.
  • FIG. 6 is a diagram showing the results of a moisture resistance test of the film capacitor in the embodiment.
  • FIG. 7 is a schematic cross-sectional view of a conventional film capacitor.
  • FIG. 1 is a cross-sectional view of a film capacitor 1 in the embodiment.
  • the film capacitor 1 is a metallized film capacitor, and includes a capacitor element 500 and end face electrodes 5 and 6 formed at both ends of the capacitor element 500.
  • Capacitor element 500 includes dielectric film 2 and electrode layers 3 and 4 facing each other with dielectric film 2 interposed therebetween. A voltage higher than that of the electrode layer 4 is applied to the electrode layer 3, the electrode layer 3 functions as a positive electrode, and the electrode layer 4 functions as a negative electrode.
  • the electrode layer 3 serving as the positive electrode is referred to as the positive electrode layer 3
  • the electrode layer 4 serving as the negative electrode is referred to as the negative electrode layer 4.
  • the positive electrode layer 3 and the negative electrode layer 4 are collectively referred to as electrode layers 3 and 4.
  • FIG. 2 is a plan view of the electrode layers 3 and 4. As shown in FIGS. 1 and 2, the positive electrode layer 3 is formed on the upper surface 2 ⁇ / b> A of the dielectric film 2, and the negative electrode layer 4 is formed on the upper surface 7 ⁇ / b> A of the dielectric film 7. The positive electrode layer 3 and the negative electrode layer 4 are opposed to each other with the dielectric film 2 interposed therebetween.
  • the positive electrode layer 3 may be formed on the upper surface 2A of the dielectric film 2, and the negative electrode layer 4 may be formed on the lower surface 2B.
  • the dielectric films 2 and 7 are integrally wound together with the positive electrode layer 3 and the negative electrode layer 4, and the positive electrode layer 3 and the negative electrode layer 4 are combined with the dielectric film 2, 7 to face each other.
  • Dielectric films 2 and 7 are overlapped and shifted by about 1 mm in the width directions 1A and 1B in order to take out the electrode layers 3 and 4 to the outside.
  • the positive electrode layer 3 has an end portion 14 located in the direction 1B and an end portion 28 located in the direction 1A opposite to the direction 1B.
  • the end 14 of the positive electrode layer 3 is connected to the end face electrode 5 and insulated from the end face electrode 6.
  • An insulating margin 8 where the positive electrode layer 3 is not formed is provided between the end portion 28 of the positive electrode layer 3 and the end face electrode 6. In the insulating margin 8, the dielectric film 2 is exposed from the positive electrode layer 3.
  • the negative electrode layer 4 has an end 15 located in the direction 1A and an end 29 located in the direction 1B.
  • the end 15 of the negative electrode layer 4 is connected to the end face electrode 6 and insulated from the end face electrode 5.
  • An insulating margin 9 where the negative electrode layer 4 is not formed is provided between the end portion 29 of the negative electrode layer 4 and the end face electrode 5.
  • the dielectric film 7 is exposed from the negative electrode layer 4.
  • An end portion 28 of the electrode layer 3 is opposed to the end face electrode 6 via the insulating margin 8, and an end portion 29 of the electrode layer 4 is opposed to the end face electrode 5 via the insulating margin 9.
  • Dielectric films 2 and 7 are films made of an insulating organic polymer such as polypropylene, polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polyphenyl sulfide, and polystyrene.
  • the positive electrode layer 3 can be formed on the upper surface 2A of the dielectric film 2 by vapor deposition, and the negative electrode layer 4 can be formed on the upper surface 7A of the dielectric film 7 by vapor deposition.
  • the end face electrodes 5 and 6 are formed by spraying zinc on the end portions 14 and 15 of the electrode layers 3 and 4, respectively. Since zinc has a relatively low melting point, the dielectric films 2 and 7 and the electrode layers 3 and 4 are not easily deformed or deteriorated even when sprayed. Further, the end face electrodes 5 and 6 can be formed at a low temperature, and the productivity is high.
  • At least one electrode layer of the positive electrode layer 3 and the negative electrode layer 4 contains aluminum as a main component, further contains zinc and magnesium, and the surface of the electrode layer has a magnesium atomic concentration peak higher than the zinc atomic concentration peak. Closer to.
  • the magnesium layer suppresses oxidative degradation. As a result, the moisture resistance of the film capacitor 1 can be improved.
  • FIG. 3 is a schematic diagram showing a method for manufacturing the film capacitor 1.
  • the positive electrode layer 3 and the negative electrode layer 4 are formed by vapor deposition.
  • the dielectric film 2 or the dielectric film 7 is moved from the roller 32 around which the dielectric film 2 or the dielectric film 7 is wound while being in close contact with the drum 33 inside the vacuum deposition apparatus 31.
  • the vapor deposition material is vacuum-deposited on the surface of the dielectric film 2 or the dielectric film 7, and the peak of the atomic concentration of magnesium is made to be present on the surface layer from the peak of the atomic concentration of zinc.
  • the crucible 35 is filled with a vapor deposition material of aluminum, zinc, or magnesium.
  • Example 1 In the film capacitor 1 of Example 1, the positive electrode layer 3 is formed on the upper surface 2A of the dielectric film 2 by vapor deposition, and the negative electrode layer 4 is formed on the upper surface 7A of the dielectric film 7 by vapor deposition.
  • the electrode layers 3 and 4 are composed of low resistance portions 10 and 11 and effective electrode portions 12 and 13, respectively.
  • the effective electrode portions 12 and 13 include end portions 28 and 29 of the electrode layers 3 and 4, respectively.
  • the effective electrode portion 12 of the electrode layer (positive electrode layer) 3 is opposed to the effective electrode portion 13 of the electrode layer (negative electrode layer) 4 through the dielectric film 2, and the capacitance is increased.
  • the positive electrode layer 3 is a total of the low resistance portion 10 and the effective electrode portion 12, contains aluminum as a main component, and further contains magnesium and zinc.
  • the negative electrode layer 4 also includes aluminum as a main component, and further includes magnesium and zinc, as a whole, including the low resistance portion 11 and the effective electrode portion 13.
  • the low resistance portions 10 and 11 are formed by depositing a large amount of zinc on the surface layers of the positive electrode layer 3 and the negative electrode layer 4. In Example 1, the low resistance portions 10 and 11 are thicker than the effective electrode portions 12 and 13.
  • the low resistance portions 10 and 11 of Example 1 indicate regions where the resistance value in the positive electrode layer 3 and the negative electrode layer 4 is 5 ⁇ / ⁇ or less.
  • the low resistance portion 10 is formed with a width of 2.5 mm or less from the end portion 14.
  • the low resistance portion 11 is formed with a width of 2.5 mm or less from the end portion 15.
  • the resistance value was measured by a four-terminal four-probe method using a constant current application method using a resistivity meter Loresta GP MCP-T610 manufactured by Mitsubishi Chemical Analytech Co., Ltd.
  • the effective electrode part 12 of Example 1 is composed of a large electrode part 16 and a small electrode part 18, and the effective electrode part 13 is composed of a large electrode part 17 and a small electrode part 19.
  • a vertical margin 20 and a horizontal margin 21 are formed in a portion from the substantial center 1 ⁇ / b> C in the width direction 1 ⁇ / b> A and 1 ⁇ / b> B of the effective electrode portion 12 forming the capacitance of the positive electrode layer 3 toward the insulation margin 8. Is formed.
  • the vertical margin 20 and the horizontal margin 21 are portions where the electrode layer 3 is not formed and the upper surface 2 ⁇ / b> A of the dielectric film 2 is exposed from the electrode layer 3.
  • the vertical margin 20 and the horizontal margin 21 are insulating portions on which no metal is deposited to form the electrode layer 3 by transferring oil to the upper surface 2A of the dielectric film 2.
  • a portion from the center 1C to the end portion 14 connected to the end face electrode 5 becomes a large electrode portion 16 where no margin is formed, and a portion from the center 1C to the end portion 28 is a vertical margin 20 and a horizontal margin.
  • a plurality of small electrode portions 18 divided by 21 are formed.
  • the large electrode portion 16 is larger than the small electrode portion 18.
  • the small electrode portion 18 is electrically connected in parallel with the large electrode portion 16 at the fuse portion 22, and the adjacent small electrode portions 18 are electrically connected in parallel at the fuse portion 23. Has been.
  • the large electrode portion 16 is formed on the upper surface 2A of the dielectric film 2 from the center 1C to the end portion 14 as shown in FIG.
  • the width of the small electrode portion 18 in the directions 1A and 1B is about 1 ⁇ 4 of the width W of the effective electrode portion 12, and is formed on the upper surface 2A of the dielectric film 2 from the center 1C to the insulation margin 8.
  • Two small electrode portions 18 are provided in the directions 1A and 1B from the center 1C portion to the insulation margin 8, but not limited to this, three or more small electrode portions 18 are provided in the directions 1A and 1B. Also good.
  • a vertical margin 24 and a horizontal margin 25 are formed in a portion from the center 1 ⁇ / b> C in the width direction 1 ⁇ / b> A and 1 ⁇ / b> B of the effective electrode portion 13 forming the capacitance to the end portion 29.
  • the vertical margin 24 and the horizontal margin 25 are portions where the electrode layer 4 is not formed and the upper surface 7 A of the dielectric film 7 is exposed from the electrode layer 4.
  • the vertical margin 24 and the horizontal margin 25 are insulating portions on which the metal forming the electrode layer 4 is not deposited by transferring oil to the upper surface 7A of the dielectric film 7.
  • the portion from the center 1 ⁇ / b> C to the end portion 15 connected to the end face electrode 6 becomes the large electrode portion 17 where no margin is formed, and the portions from the center 1 ⁇ / b> C to the end portion 29 are the vertical margin 24 and the horizontal margin.
  • a plurality of small electrode portions 19 divided by 25 are formed.
  • the large electrode portion 17 is larger than the small electrode portion 19.
  • the small electrode portion 19 has the same configuration as the small electrode portion 18 of the positive electrode layer 3 as shown in FIG. 2, and is connected in parallel by the large electrode portion 17 and the fuse portion 26, and the small electrode portions 19 are also fused.
  • the units 27 are connected in parallel. The effect of providing the small electrode portion 19 and the fuse portions 26 and 27 is the same as that of the positive electrode layer 3.
  • the portions connected to the end face electrodes 5 and 6 of the electrode layers 3 and 4 are the large electrode portions 16 and 17, and the opposite sides are the small electrode portions 18 and 19. That is, the large electrode portion 16 is connected to the end face electrode 5, and the small electrode portion 18 is connected to the large electrode portion 16 and connected to the end face electrode 5 via the large electrode portion 16. Further, the large electrode portion 17 is connected to the end face electrode 6, and the small electrode portion 19 is connected to the large electrode portion 17 and connected to the end face electrode 6 through the large electrode portion 17. With this configuration, the electrode width can be changed according to the current density, and the substantial resistance of the electrode layers 3 and 4 can be reduced.
  • the low resistance portion 10 of the positive electrode layer 3 is formed on the end portion 14 side connected to the end face electrode 5 of the positive electrode layer 3.
  • the effective electrode portion 12 faces the negative electrode layer 4 through the dielectric film 2 and functions as the positive electrode of the film capacitor 1.
  • the low resistance portion 11 of the negative electrode layer 4 is formed on the end portion 15 connected to the end face electrode 6.
  • the effective electrode portion 13 faces the positive electrode layer 3 through the dielectric film 2 and functions as the negative electrode of the film capacitor 1.
  • the positive electrode layer 3 and the negative electrode layer 4 of Example 1 are mainly made of aluminum, and the atomic concentration of aluminum is larger than the sum of the atomic concentrations of zinc and magnesium.
  • Example 1 the atomic concentration of aluminum in the electrode layers 3 and 4 as a whole is 50 atm% or more on average.
  • the atomic concentration of the zinc electrode layers 3 and 4 as a whole is 1 atm% or more and 40 atm% or less, and the atomic concentration of magnesium is about 0.5 atm% or more and 45 atm% or less.
  • FIG. 4 shows the depth (distance) converted value (nm) and atomic concentration in the direction 1D from the surfaces of the effective electrode portions 12 and 13 of the positive electrode layer 3 and the negative electrode layer 4 obtained from the X-ray photoelectron spectroscopy (XPS) analysis results. The relationship with (atm%) is shown.
  • the depth conversion value is converted from a comparison between the sputtering rate of the silicon dioxide film and the sputtering rate of aluminum under the same conditions.
  • the direction 1D is perpendicular to the directions 1A and 1B, is a direction from the electrode layer 3 toward the upper surface 2A of the dielectric film 2, and is a direction from the electrode layer 4 toward the upper surface 7A of the dielectric film 7.
  • a peak p1 of magnesium atomic concentration exists at a position of about 2 nm in terms of depth. Further, O atoms exist on the surface layer, and an oxide film is formed.
  • the peak value of the atomic concentration of magnesium is about 5 atm% in Example 1.
  • the peak value of the atomic concentration of magnesium is preferably about 1 atm% or more and 45 atm% or less. Within this range, the moisture resistance of the electrode layers 3 and 4 can be improved. A detailed description of moisture resistance will be described later.
  • a peak p2 of the atomic concentration of zinc exists in a region about 3 nm in terms of depth from the surface layer.
  • the magnesium atom concentration peak p1 exists on the surface layer side of the electrode layers 3 and 4 rather than the zinc atom concentration peak p2. In the direction 1D, the magnesium atomic concentration peak p1 is located closer to the upper surfaces of the electrode layers 3 and 4 than the zinc atomic concentration peak p2.
  • the peak value of the atomic concentration of zinc is 4 atm% in Example 1.
  • Zinc has a low melting point but low moisture resistance, so the peak value of the atomic concentration of zinc is preferably about 1 atm% or more and 70 atm% or less.
  • a peak p3 of the atomic concentration of aluminum exists in the region of about 6.5 nm in terms of depth from the surface (upper surface) of the electrode layers 3 and 4.
  • the peak p1 and p2 of the atomic concentration of magnesium and zinc are present on the surface layer side of the electrode layers 3 and 4 rather than the peak p3 of the atomic concentration of aluminum. That is, in direction 1D, the atomic concentration peaks p1 and p2 of magnesium and zinc are located closer to the top surfaces of the electrode layers 3 and 4 than the atomic concentration peak p3 of aluminum.
  • the peak value of the atomic concentration of aluminum is about 65 atm% in Example 1.
  • Aluminum has a low volume resistivity and can be formed thinly. Therefore, when dielectric breakdown occurs, the periphery of the aluminum quickly scatters and is easy to recover from insulation (self-healing). Accordingly, when aluminum is used for the electrode layers 3 and 4, the withstand voltage becomes high, so the peak value of the atomic concentration of aluminum is preferably 50 atm% or more.
  • the atomic concentrations of O atoms, Al atoms, Mg atoms, and Zn atoms are low.
  • the material constituting the positive electrode layer 3 and the negative electrode layer 4 not only the material constituting the positive electrode layer 3 and the negative electrode layer 4 but also many materials constituting the dielectric film 2 or the dielectric film 7 are detected. Therefore, in practice, as the measurement position becomes deeper, more C atoms, which are materials constituting the dielectric film 2 or the dielectric film 7, are detected.
  • a film capacitor comparative example 1 was prepared.
  • the electrode layer of Comparative Example 1 contains aluminum as a main component and further contains zinc, but does not contain magnesium.
  • the electrode layer of Comparative Example 1 has a zinc atom concentration peak in the region of about 3 nm in terms of depth from the surface layer of the electrode layer.
  • the peak value of the atomic concentration of zinc is 4 atm% as in Example 1.
  • a peak of aluminum atomic concentration exists in the region of about 6.5 nm in terms of depth from the surface layer.
  • the peak of the atomic concentration of zinc is present on the surface layer side of the electrode layer than the peak of the atomic concentration of aluminum.
  • the peak value of the atomic concentration of aluminum is about 65 atm%.
  • Other configurations are the same as those of the first embodiment.
  • Table 1 shows the results of comparing the resistance values ( ⁇ / ⁇ ) of the electrode layers 3 and 4 of Example 1 and the moisture resistance of Comparative Example 1. 85 ° C./85% r. h. The change in capacitance of the film capacitor 1 was measured after a voltage of 500 V was continuously applied for 900 hours under the conditions of high temperature and high humidity. The smaller the capacity change, the higher the moisture resistance.
  • Example 1 having a higher moisture resistance than Comparative Example 1, that is, the sample having a small capacity change is indicated by “+”, and the sample having the same capacity change as Comparative Example 1 is indicated by “ ⁇ ”. .
  • the film capacitor 1 of Example 1 has higher moisture resistance than Comparative Example 1.
  • the resistance of the electrode layers 3 and 4 is in the range of 5 ⁇ / ⁇ or more and 30 ⁇ / ⁇ or less, the capacitance change is small compared to Comparative Example 1, and the moisture resistance is high.
  • both the positive electrode layer and the negative electrode layer are formed of aluminum alone.
  • both the positive electrode layer and the negative electrode layer have aluminum as a main component, and further include 5 atm% magnesium.
  • the peak of the atomic concentration of magnesium is located on the surface layer side of the electrode layer from the peak of the atomic concentration of aluminum.
  • the thickness of the electrode layers of Comparative Example 2 and Comparative Example 3 is 24.0 nm.
  • the moisture resistance of the film capacitors of Comparative Example 2 and Comparative Example 3 was measured.
  • the humidity resistance is determined by determining the rate of change (%) in the capacitance of the film capacitor after applying a voltage of 500 V for 900 hours under the conditions of high temperature and high humidity.
  • the rate of change of capacity when the capacity of the film capacitor is the capacity C0 before the application of the voltage and becomes the capacity Ct after the voltage is applied is determined by (Ct ⁇ C0) / C0. As described above, the smaller the capacity change rate, the higher the moisture resistance.
  • Comparative Example 3 The capacity change rate of Comparative Example 3 was -37.0%, while the capacity change rate of Comparative Example 3 was -15.5%.
  • Comparative Example 3 of the film capacitor containing magnesium in the electrode layer has higher moisture resistance than Comparative Example 2 of the film capacitor in which the electrode layer is formed of aluminum alone.
  • Magnesium has a higher ionization tendency than aluminum, so that an oxide film is formed more quickly than aluminum, and oxidative deterioration of a zinc layer or an aluminum layer covered with an oxide film can be suppressed. Therefore, by including magnesium in the electrode layer as in Comparative Example 3, it is easy to form a passive film, suppress capacity change, and improve moisture resistance.
  • Zinc has a lower ionization tendency than aluminum, so it is difficult to oxidize and does not form a passivity. Therefore, it has lower moisture resistance than aluminum.
  • the electrode layers 3 and 4 contain zinc. However, since the magnesium layer is formed on the zinc layer, oxidative deterioration of the electrode layers 3 and 4 can be suppressed and the moisture resistance can be improved.
  • the electrode layers 3 and 4 shown in Table 1 when the resistance value of the electrode layers 3 and 4 shown in Table 1 is as low as 3 ⁇ / ⁇ or less, the electrode layers 3 and 4 are very thick. In this case, even if the electrode layers 3 and 4 are somewhat oxidized and deteriorated, a large number of regions functioning as the electrode layers 3 and 4 through which a current flows are left, so that the capacitance change becomes small.
  • the resistance value of the electrode layers 3 and 4 is as high as 50 ⁇ / ⁇ or more, the film thickness of the electrode layers 3 and 4 is very thin. In this case, since the magnesium content is also small, the effect of suppressing oxidative degradation is reduced.
  • Example 1 has high moisture resistance, and particularly has high moisture resistance as compared with Comparative Example 1 in the range where the resistance of the electrode layer is 5 ⁇ / ⁇ or more and 30 ⁇ / ⁇ or less.
  • Table 2 shows the results of comparison of the potential gradient between the electrode layers 3 and 4 and the moisture resistance of Example 1 with the comparative example.
  • the moisture resistance is determined in the same manner as the method obtained in Table 1.
  • the potential gradient is a value obtained by dividing the applied voltage (V) by the film thickness ( ⁇ m) of the dielectric films 2 and 7.
  • samples having higher moisture resistance than Comparative Example 1 are indicated by “+”, and samples having moisture resistance substantially the same as Comparative Example 1 are indicated by “ ⁇ ”.
  • Example 1 it is possible to obtain a superior moisture resistance improvement effect as compared with Comparative Example 1 particularly in the range where the potential gradient of the capacitor is 150 V / ⁇ m or more. Since there is almost no oxidative degradation in the region where the potential gradient is 100 V / ⁇ m or less, it is more effective to use the electrode layers 3 and 4 of Example 1 when the potential gradient is 150 V / ⁇ m or more.
  • Example 1 zinc having a low melting point is contained in the low resistance portions 10 and 11, so that tan ⁇ of the film capacitor 1 can be lowered.
  • the melting point of zinc is 419.5 ° C
  • the melting point of aluminum is about 660 ° C
  • the melting point of magnesium is about 650 ° C.
  • the electrode layers 3 and 4 have low resistance portions 10 and 11 each having a locally thick zinc layer. In the process of forming the end face electrodes 5 and 6 by spraying zinc, the zinc of the low resistance portions 10 and 11 is softened, and the electrode layers 3 and 4 and the end face electrodes 5 and 6 are in close contact with each other. As a result, the resistance of the film capacitor 1 can be lowered and tan ⁇ can be reduced.
  • Example 1 since the main material of the electrode layers 3 and 4 is aluminum, the high self-healing property of the film capacitor 1 can be maintained.
  • Aluminum has a lower electrical resistance than zinc or magnesium. Therefore, by using aluminum as the main raw material, the electrode layer can be formed thinly, easily scattered, and the self-healing property is enhanced.
  • the aluminum atomic concentration peak p3 is in a lower layer than the zinc atomic concentration peak p2. That is, in the direction 1D, the aluminum atomic concentration peak p3 in the electrode layer 3 is located farther from the upper surface of the electrode layer 3 than the zinc atomic concentration peak p2, and the aluminum atomic concentration in the electrode layer 4 The peak p3 is located farther from the upper surface of the electrode layer 4 than the peak p2 of the atomic concentration of zinc. Therefore, zinc is easily scattered due to the scattering of aluminum, and the self-healing property can be improved.
  • the capacitor element 500 includes the dielectric film 2 and the pair of electrode layers 3 and 4 that face each other with the dielectric film 2 interposed therebetween.
  • a pair of end face electrodes 5 and 6 are formed at both ends of the capacitor element 500.
  • At least one electrode layer 3 (4) of the pair of electrode layers 3 and 4 contains aluminum as a main component, and further contains zinc and magnesium.
  • the peak of the atomic concentration of magnesium exists at a position closer to the surface of the electrode layer 3 (4) than the peak of the atomic concentration of zinc.
  • Example 2 differs from Example 1 of the film capacitor 1 in the distribution of magnesium in the electrode layers 3 and 4.
  • the central region 14C extending from the end portion 14 in the effective electrode portion 12 is more than the end portion 14 where the low resistance portion 10 of the positive electrode layer 3 is formed, that is, the end portion 14 on the end face electrode 5 side.
  • the ratio of the atomic concentration of magnesium to the atomic concentration of aluminum is high.
  • the central region 14C includes the center 1C.
  • the end region 15 of the negative electrode layer 4 where the low resistance portion 11 is formed that is, the center region 15C extending from the end portion 15 in the effective electrode portion 13 is more aluminum than the end portion 15 on the end face electrode 6 side.
  • the ratio of the atomic concentration of magnesium to the atomic concentration is high.
  • the center region 15C includes the center 1C.
  • the ratio of the atomic concentration of aluminum to the atomic concentration of magnesium is 99.5 / 0.5 to 55/45, and a concentration gradient is formed between the end portion 14 and the effective electrode portion 12, and the end portion 15 and the effective electrode portion.
  • the ratio of the atomic concentration of zinc in the positive electrode layer 3 to the atomic concentration of aluminum gradually decreases from the end portion 14 toward the end portion 28, and the ratio of the atomic concentration of zinc in the negative electrode layer 4 to the atomic concentration of aluminum is the end portion. It gradually decreases from 15 toward the end 29.
  • the ratio of the atomic concentration of zinc in the end portions 14 and 15 to the atomic concentration of aluminum is higher than the ratio of the atomic concentration of zinc in the central region 14C of the electrode layers 3 and 4 to the atomic concentration of aluminum.
  • Table 3 shows the moisture resistance determined by changing the ratio of atomic concentrations of aluminum and magnesium and calculating the respective capacity change rates.
  • the atomic concentration ratio is an average of atomic concentration ratios in the positive electrode layer 3 and the negative electrode layer 4 as a whole.
  • “+” indicates a sample that can suppress the capacity change by 5% or more and less than 10% based on the capacity change of the sample whose ratio of aluminum atomic concentration to magnesium atomic concentration is 100/0.
  • a sample that can suppress the capacity change by 10% or more and less than 20% is indicated by “++”, and a sample that can suppress the capacity change by 20% or more is indicated by “++”.
  • the method for measuring the capacity change rate is the same as the method described in Example 1, and is 85 ° C./85% r.p. h.
  • the capacitance change rate of the film capacitor after applying a voltage of 500 V for 900 hours under the conditions of high temperature and high humidity was determined.
  • Example 2 since the magnesium content of the effective electrode portions 12 and 13 is larger than that of the low resistance portions 10 and 11, the moisture resistance of the effective electrode portions 12 and 13 that contribute to the capacity of the capacitor is improved more efficiently. Can be made.
  • the electrode layer 3 (4) includes the end portion 14 (15) connected to one end surface electrode 5 (6) of the pair of end surface electrodes 5 and 6, and the end portion 14 (15). And a central region 14C (15C) extending in a direction away from the center.
  • the ratio of the atomic concentration of magnesium at the end 14 (15) to the atomic concentration of aluminum may be lower than the ratio of the atomic concentration of magnesium to the atomic concentration of aluminum in the central region 14C (15C).
  • the atomic concentration ratio of zinc to aluminum at the end 14 may be higher than the ratio of the atomic concentration of zinc to the atomic concentration of aluminum in the central region 14C (15C).
  • the electrode layer 3 (4) further has an end portion 28 (29) opposite to the end portion 14 (15).
  • the ratio of the atomic concentration of zinc to the atomic concentration of aluminum may gradually decrease from the end portion 14 (15) toward the end portion 28 (29).
  • Example 3 In Example 3, the magnesium distribution in the electrode layers 3 and 4 in Example 1 was changed.
  • Example 3 in the positive electrode layer 3 and the negative electrode layer 4, the peak of the atomic concentration of magnesium in the electrode layer 3 in the width direction 1A, 1B of the dielectric film 2 is present in the large electrode portion 16, and the width of the dielectric film 7 A peak of the atomic concentration of magnesium in the electrode layer 4 in the directions 1A and 1B exists in the large electrode portion 17.
  • a short-time withstand voltage test and a moisture resistance test were performed on the film capacitor of Example 3. 5 and 6 show the results of the short-time withstand voltage test and the moisture resistance test of Example 3, respectively.
  • Conventional example 1 shown in FIG. 5 and FIG. 6 is a film capacitor using a conventional metallized film in which the positive electrode layer and the negative electrode layer are composed only of aluminum layers.
  • the positive electrode layer and the negative electrode layer contain aluminum as a main component and further contain magnesium.
  • the film capacitor uses a metallized film in which the peak of the atomic concentration of magnesium exists in the small divided portion in both the positive electrode layer and the negative electrode layer.
  • the voltage at which the capacity change rate of a capacitor becomes -5% is defined as the withstand voltage of that capacitor.
  • the voltage is increased by a constant voltage every predetermined time in an atmosphere of 100 ° C., and the capacitance change rate is measured.
  • the moisture resistance is evaluated at the time when the capacitance change rate of the capacitor becomes -5%.
  • the capacity change rate 85 ° C./85% r. h.
  • a voltage of 650 V is continuously applied to the sample under the conditions of high temperature and high humidity, the capacity change rate is measured, and the time for the capacity change rate to be ⁇ 5% is measured.
  • Table 4 shows the evaluation results of the withstand voltage and moisture resistance of the film capacitor of Example 3 obtained by the short-time withstand voltage test and the moisture resistance test.
  • the change rate of the withstand voltage of the sample in Table 4 is calculated by (Vt ⁇ V0) / V0 based on the withstand voltage Vt of the sample and the withstand voltage V0 of the conventional example 1.
  • the degree of improvement in moisture resistance of the samples in Table 4 is calculated as ht / h0 based on the time ht when the capacity change rate of the samples becomes ⁇ 5% and the magnetic field h0 of the conventional example 1.
  • Comparative Example 4 shows 1.5 times higher moisture resistance than Conventional Example 1, but the withstand voltage is 3% lower.
  • Example 3 shows substantially the same moisture resistance as that of Comparative Example 4, and 1.4 times higher moisture resistance than Conventional Example 1. Further, with respect to the withstand voltage, Example 3 is higher than Comparative Example 4 and shows substantially the same withstand voltage compared to Conventional Example 1.
  • a film capacitor using a magnesium-added alloy as a metal vapor deposition electrode makes it difficult for the metal vapor deposition electrode to evaporate and scatter, which makes self-healing difficult to occur and lowers the self-healing performance, thereby lowering the withstand voltage.
  • the withstand voltage of the film capacitor is easily affected by the self-healing performance of the small electrode portions 18 and 19. Therefore, the peak of the atomic concentration of magnesium exists in the large electrode portions 16 and 17, and the performance of causing self-healing can be maintained by making the magnesium concentration of the small electrode portions 18 and 19 smaller than that of the large electrode portions 16 and 17. A decrease in withstand voltage can be suppressed.
  • Example 3 had a magnesium atomic concentration peak in the large electrode portions 16 and 17, and Comparative Example 4 had a magnesium atomic concentration peak in the small divided portion.
  • the average value of the magnesium concentration of the plurality of pieces cut out from the large electrode portions 16 and 17 in Example 3 is higher than the average value of the magnesium concentration of the plurality of pieces cut out from the small electrode portions 18 and 19. It was.
  • the magnesium concentration of the small electrode portions 18 and 19 that influence the withstand voltage of the film capacitor is made smaller than that of the large electrode portions 16 and 17. .
  • the configuration of the large electrode portions 16 and 17 is not particularly limited as long as it does not greatly affect the withstand voltage of the film capacitor. Therefore, in the large electrode portions 16 and 17 of Example 3, one electrode that continues uniformly in the winding direction 1E (see FIG. 2) in which the films 2 and 7 are wound without being divided into a plurality of divided electrodes at a margin. It is composed of.
  • the large electrode portions 16 and 17 may be configured by a plurality of divided electrode portions that are divided by an insulating portion in divided units of a certain size.
  • the self-healing performance of the large electrode portions 16 and 17 affects the withstand voltage characteristics of the film capacitor, the effect of the film capacitor of Example 3 is hindered. , 19 larger.
  • the boundary between the large electrode portions 16 and 17 and the small electrode portions 18 and 19 is the substantial center 1C in the width directions 1A and 1B of the effective electrode portions 12 and 13, but it is not limited to this. Absent.
  • the thickness of the small electrode portions 18 and 19 is preferable to make the thickness of the small electrode portions 18 and 19 thinner than the thickness of the large electrode portions 16 and 17. Thereby, the small electrode portions 18 and 19 are easily scattered, and the self-healing performance can be further improved.
  • the thickness can be obtained, for example, by observing the cross section of the electrode layers 3 and 4 with a transmission electron microscope and averaging the values.
  • Example 3 a peak of magnesium atomic concentration is present in the large electrode portions 16 and 17 in both the positive electrode layer 3 and the negative electrode layer 4. Only one of the positive electrode layer 3 and the negative electrode layer 4 has a magnesium atomic concentration peak in the large electrode portion, and the other of the positive electrode layer 3 and the negative electrode layer 4 has a magnesium atomic concentration peak in the small electrode portion. May be present.
  • the electrode layer 3 (4) has the large electrode portions separated from each other by the insulating portions (vertical margins 20, 24) in the width direction 1A along the surface 3A (4A) of the electrode layer 3 (4). 16 (17) and a small electrode portion 18 (19) smaller than the large electrode portion.
  • the peak of the atomic concentration of magnesium in the width direction 1A of the dielectric film 2 may exist in the large electrode portion 16 (17).
  • the small electrode portion 18 (19) may be thinner than the large electrode portion 16 (17).
  • the film capacitor according to the present invention has excellent moisture resistance, and can be suitably used as a capacitor used in various electronic devices, electrical devices, industrial equipment, automobiles, etc., and particularly requires high moisture resistance and high voltage resistance. Useful in the automotive field.

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Abstract

 フィルムコンデンサは、誘電体フィルムと、誘電体フィルムを介して互いに対向する一対の電極層とを有するコンデンサ素子と、コンデンサ素子の両端に形成された一対の端面電極とを備える。一対の電極層のうちの少なくとも一方の電極層は、アルミニウムを主成分として含み、かつ亜鉛とマグネシウムとをさらに含む。マグネシウムの原子濃度のピークは、亜鉛の原子濃度のピークよりその電極層の表面に近い位置に存在する。このフィルムコンデンサは高い耐湿性を有する。

Description

フィルムコンデンサ
 本発明は各種電子機器、電気機器、産業機器、自動車等に使用され、特に、ハイブリッド自動車のモータ駆動用インバータ回路の平滑用、フィルタ用、スナバ用に最適なフィルムコンデンサに関する。
 図7は従来のフィルムコンデンサ100の模式断面図である。フィルムコンデンサ100は、コンデンサ素子と、コンデンサ素子の両端に形成された端面電極104、105とを備えている。コンデンサ素子は、誘電体フィルム101と、誘電体フィルム101を介して互いに対向する正負の電極層102、103とを有する。
 電極層102、103はアルミニウムからなり誘電体フィルム101上に蒸着されている。電極層102、103の一端は端面電極104、105とそれぞれ接続される。
 端面電極104、105は亜鉛からなり、溶射によって形成される。
 端面電極104、105と接続される電極層102、103の端部106、107では、電極層102、103の表層に亜鉛の層が設けられている。これにより端面電極104、105と電極層102、103との密着性を高め、フィルムコンデンサ100のtanδを下げることができる。
 なお、フィルムコンデンサ100に類似の従来のフィルムコンデンサが特許文献1に記載されている。
 電極層102、103の端部106、107に亜鉛の層を形成する際に電極層102、103の全体に亜鉛が拡散する場合がある。例えば蒸着によって亜鉛の層を形成する場合、端部106、107のみに局所的に蒸着する事は難しく、電極層102、103全体にも亜鉛の粒子が飛散することがある。亜鉛は腐食しやすいので、電極層102、103の酸化が進み、結果としてフィルムコンデンサ100の耐湿性が低下する。
特開2009-206296号公報
 フィルムコンデンサは、誘電体フィルムと、誘電体フィルムを介して互いに対向する一対の電極層とを有するコンデンサ素子と、コンデンサ素子の両端に形成された一対の端面電極とを備える。一対の電極層のうちの少なくとも一方の電極層は、アルミニウムを主成分として含み、かつ亜鉛とマグネシウムとをさらに含む。マグネシウムの原子濃度のピークは、亜鉛の原子濃度のピークよりその電極層の表面に近い位置に存在する。
 このフィルムコンデンサは高い耐湿性を有する。
図1は実施の形態におけるフィルムコンデンサの断面図である。 図2は実施の形態におけるフィルムコンデンサの電極層の平面図である。 図3は実施の形態におけるフィルムコンデンサの製造方法を示す模式図である。 図4は実施の形態におけるフィルムコンデンサの電極層の組成を示す図である。 図5は実施の形態におけるフィルムコンデンサの耐電圧試験の結果を示す図である。 図6は実施の形態におけるフィルムコンデンサの耐湿性試験の結果を示す図である。 図7は従来のフィルムコンデンサの模式断面図である。
 図1は実施の形態におけるフィルムコンデンサ1の断面図である。フィルムコンデンサ1は金属化フィルムコンデンサであり、コンデンサ素子500と、コンデンサ素子500の両端に形成された端面電極5、6とを備えている。コンデンサ素子500は、誘電体フィルム2と、誘電体フィルム2を介して互いに対向する電極層3、4とを有する。電極層3は電極層4より高い電圧が印加され、電極層3は正極として機能し、電極層4は負極として機能する。以下、正極となる電極層3を正極層3、負極となる電極層4を負極層4と記載する。正極層3、負極層4を総称する場合には電極層3、4と記載する。
 図2は電極層3、4の平面図である。図1と図2に示すように、誘電体フィルム2の上面2A上に正極層3が形成され、誘電体フィルム7の上面7A上に負極層4が形成されている。正極層3、負極層4は、誘電体フィルム2を介して互いに対向している。
 図1に示す構造以外にも、例えば誘電体フィルム2の上面2Aに正極層3が形成され、下面2Bに負極層4が形成されていてもよい。
 また、巻回形のコンデンサ素子500を形成する場合は、正極層3、負極層4とともに誘電体フィルム2、7を一体的に巻回し、正極層3と負極層4とが誘電体フィルム2、7を介して互いに対向する。
 誘電体フィルム2、7は、電極層3、4を外部に取り出すため、幅方向1A、1Bに1mm程度ずらして重ね合わされている。正極層3は方向1Bに位置する端部14と、方向1Bの反対の方向1Aに位置する端部28とを有する。正極層3の端部14は端面電極5と接続され、端面電極6と絶縁されている。正極層3の端部28と端面電極6との間には、正極層3が形成されていない絶縁マージン8が設けられている。絶縁マージン8では誘電体フィルム2が正極層3から露出している。負極層4は方向1Aに位置する端部15と、方向1Bに位置する端部29とを有する。負極層4の端部15は端面電極6と接続され、端面電極5と絶縁されている。負極層4の端部29と端面電極5との間には、負極層4が形成されていない絶縁マージン9が設けられている。絶縁マージン9では誘電体フィルム7が負極層4から露出している。電極層3の端部28は絶縁マージン8を介して端面電極6と対向し、電極層4の端部29は絶縁マージン9を介して端面電極5と対向する。
 誘電体フィルム2、7は、ポリプロピレンやポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリフェニルサルファイド、ポリスチレン等の絶縁性有機高分子からなるフィルムである。
 正極層3は誘電体フィルム2の上面2Aに蒸着によって形成でき、負極層4は誘電体フィルム7の上面7Aに蒸着によって形成できる。
 端面電極5、6は電極層3、4の端部14、15にそれぞれ亜鉛を溶射して形成される。亜鉛は比較的融点が低いので、溶射しても誘電体フィルム2、7や電極層3、4が変形、変質しにくい。また、低温で端面電極5、6を形成でき、生産性が高い。
 正極層3、負極層4の少なくとも一方の電極層は、アルミニウムを主成分として含み、亜鉛とマグネシウムとをさらに含み、マグネシウムの原子濃度のピークが亜鉛の原子濃度のピークよりもその電極層の表面により近くに位置する。
 このように亜鉛の含有率の高い層上にマグネシウムの含有率の高い層が形成されているので、亜鉛の層が電極層の全体に形成されてしまっても、マグネシウムの層によって酸化劣化を抑制でき、その結果、フィルムコンデンサ1の耐湿性を向上できる。
 図3はフィルムコンデンサ1の製造方法を示す模式図である。正極層3、負極層4は蒸着法により形成されている。図3に示すように、真空蒸着装置31の内部において、誘電体フィルム2または誘電体フィルム7を巻き取ったローラー32から誘電体フィルム2または誘電体フィルム7をドラム33に密着させながら移動させる。ローラー34に巻き取りながら、蒸着材料を誘電体フィルム2または誘電体フィルム7の表面に真空蒸着し、マグネシウムの原子濃度のピークを亜鉛の原子濃度のピークより表層に存在させる。アルミニウムや亜鉛、マグネシウムの蒸着材料はるつぼ35に充填される。
 (実施例1)
 実施例1のフィルムコンデンサ1では、誘電体フィルム2の上面2A上に蒸着によって正極層3が形成され、誘電体フィルム7の上面7A上に蒸着によって負極層4が形成されている。
 電極層3、4(正極層3、負極層4)は、それぞれ低抵抗部10、11と、有効電極部12、13とからなる。有効電極部12、13は電極層3、4の端部28、29をそれぞれ含む。図1と図2に示すように、電極層(正極層)3の有効電極部12は誘電体フィルム2を介して電極層(負極層)4の有効電極部13に対向し、静電容量を形成する。
 正極層3は、低抵抗部10と有効電極部12とを合わせた全体で、アルミニウムを主成分として含み、マグネシウムと亜鉛とをさらに含む。負極層4も、低抵抗部11と有効電極部13とを合わせた全体で、アルミニウムを主成分として含み、マグネシウムと亜鉛とをさらに含む。
 低抵抗部10、11は、正極層3、負極層4の表層に亜鉛を多く蒸着して形成される。実施例1では、低抵抗部10、11は、有効電極部12、13よりも厚い。
 実施例1の低抵抗部10、11は、正極層3、負極層4における抵抗値が5Ω/□以下の領域を指す。また低抵抗部10は端部14から2.5mm以下の幅で形成されている。低抵抗部11は端部15から2.5mm以下の幅で形成されている。抵抗値は、株式会社三菱化学アナリテック製の抵抗率計ロレスタGP MCP-T610型を用い、定電流印加方式の4端子4探針法で測定した。
 低抵抗部10、11を形成する工程において、亜鉛を蒸着する際に亜鉛の蒸着微粒子が放射状に飛散し、有効電極部12、13にも亜鉛が含まれる。
 実施例1の有効電極部12は大電極部16と小電極部18とで構成され、有効電極部13は大電極部17と小電極部19とで構成される。
 図1と図2に示すように、正極層3の容量を形成する有効電極部12の幅方向1A、1Bにおける実質的な中央1Cから絶縁マージン8に向かう部分に縦マージン20および横マージン21が形成されている。縦マージン20と横マージン21は、電極層3が形成されておらず、電極層3から誘電体フィルム2の上面2Aが露出した部分である。縦マージン20と横マージン21は誘電体フィルム2の上面2Aにオイルを転写することにより電極層3を形成する金属が蒸着されていない絶縁部である。正極層3は、中央1Cから端面電極5に接続された端部14までの部分がマージンの形成されていない大電極部16となり、中央1Cから端部28までの部分が縦マージン20および横マージン21により区分けされた複数の小電極部18となる。大電極部16は小電極部18より大きい。
 小電極部18は図2に示すようにヒューズ部22にて大電極部16と電気的に並列に接続されており、隣接する小電極部18どうしもヒューズ部23にて電気的に並列に接続されている。
 大電極部16は図2に示すように、誘電体フィルム2の上面2Aに中央1Cから端部14にかけて形成されている。小電極部18の方向1A、1Bの幅は有効電極部12の幅Wの約1/4で、誘電体フィルム2の上面2Aに中央1Cから絶縁マージン8にかけて形成されている。なお、中央1C部から絶縁マージン8まで方向1A、1Bにおいて2つの小電極部18が設けられているが、これに限らず3つ以上の小電極部18が方向1A、1Bに設けられていてもよい。
 実使用時において、正極層3、負極層4間の絶縁の欠陥した部分で短絡が生じた場合には短絡のエネルギーで欠陥部分周辺の正極層3が蒸発・飛散して絶縁が復活する。この自己回復機能により、正極層3、負極層4間の一部が短絡してもフィルムコンデンサ1の機能が回復する。また、小電極部18の不具合により小電極部18に大量の電流が流れた場合には、ヒューズ部22あるいはヒューズ部23が飛散することで不具合の生じている部分の小電極部18の電気的接続が切断され、フィルムコンデンサ1の電流は正常な状態に戻る。
 負極層4は、正極層3と同様、容量を形成する有効電極部13の幅方向1A、1Bの中央1Cから端部29までの部分に縦マージン24および横マージン25が形成されている。縦マージン24と横マージン25は、電極層4が形成されておらず、電極層4から誘電体フィルム7の上面7Aが露出した部分である。縦マージン24と横マージン25は誘電体フィルム7の上面7Aにオイルを転写することにより電極層4を形成する金属が蒸着されていない絶縁部である。負極層4は、中央1Cから端面電極6に接続された端部15までの部分がマージンの形成されていない大電極部17となり、中央1Cから端部29までの部分が縦マージン24および横マージン25により区分けされた複数の小電極部19となる。大電極部17は小電極部19より大きい。
 小電極部19は、図2に示すように正極層3の小電極部18と同様の構成を有し、大電極部17とヒューズ部26にて並列に接続され、小電極部19どうしもヒューズ部27にて並列に接続されている。小電極部19、ヒューズ部26、27を備えることによる効果も正極層3と同様である。
 このように、電極層3、4の端面電極5、6と接続される部分を大電極部16、17とし、その反対側を小電極部18、19とする。すなわち、端面電極5に大電極部16が接続され、小電極部18が大電極部16に接続されて大電極部16を介して端面電極5に接続されている。また、端面電極6に大電極部17が接続され、小電極部19が大電極部17に接続されて大電極部17を介して端面電極6に接続されている。この構成によって、電流密度に応じて電極幅を変えることができ、電極層3、4の実質的な抵抗を小さくできる。
 正極層3の低抵抗部10は、正極層3の端面電極5と接続される端部14側に形成される。有効電極部12は誘電体フィルム2を介して負極層4と対向し、フィルムコンデンサ1の正極として機能する。
 負極層4の低抵抗部11は、端面電極6と接続される端部15に形成される。有効電極部13は誘電体フィルム2を介して正極層3と対向し、フィルムコンデンサ1の負極として機能する。
 実施例1の正極層3、負極層4は、主材料がアルミニウムからなり、アルミニウムの原子濃度は亜鉛とマグネシウムの原子濃度の和より大きい。
 実施例1では、電極層3、4全体におけるアルミニウムの原子濃度は平均すると50atm%以上である。亜鉛の電極層3、4全体における原子濃度は1atm%以上40atm%以下、マグネシウムの原子濃度は、0.5atm%以上45atm%以下程度である。
 図4はX線光電子分光(XPS)分析結果から求めた、正極層3、負極層4の有効電極部12、13の表面からの方向1Dの深さ(距離)換算値(nm)と原子濃度(atm%)との関係を示す。深さ換算値は、同条件における二酸化ケイ素膜のスパッタレートとアルミニウムのスパッタレートの比較から換算する。方向1Dは方向1A、1Bに直角であり、電極層3から誘電体フィルム2の上面2Aに向かう方向であり、電極層4から誘電体フィルム7の上面7Aに向かう方向である。
 図4に示すように、深さ換算値で約2nmの位置にマグネシウムの原子濃度のピークp1が存在する。さらに表層にはO原子が存在し、酸化膜が形成されている。
 マグネシウムの原子濃度のピーク値は、実施例1では、約5atm%である。マグネシウムの原子濃度のピーク値は1atm%以上45atm%以下程度が好ましい。この範囲で電極層3、4の耐湿性を向上させることができる。耐湿性に関する詳細な説明は後述する。
 また表層から深さ換算値で約3nmの領域に亜鉛の原子濃度のピークp2が存在する。
 亜鉛の原子濃度のピークp2より、マグネシウムの原子濃度のピークp1の方が、電極層3、4の表層側に存在している。方向1Dにおいて、亜鉛の原子濃度のピークp2より、マグネシウムの原子濃度のピークp1の方が電極層3、4の上面のより近くに位置する。
 亜鉛の原子濃度のピーク値は、実施例1では、4atm%である。亜鉛は融点が低いが、耐湿性が低いので、亜鉛の原子濃度のピーク値は1atm%以上70atm%以下程度が好ましい。
 また、電極層3、4の表面(上面)から深さ換算値で約6.5nmの領域にアルミニウムの原子濃度のピークp3が存在する。実施例1では、アルミニウムの原子濃度のピークp3より、マグネシウム、亜鉛の原子濃度のピークp1、p2の方が、電極層3、4の表層側に存在している。すなわち、方向1Dにおいて、アルミニウムの原子濃度のピークp3より、マグネシウム、亜鉛の原子濃度のピークp1、p2の方が、電極層3、4の上面のより近くに位置する。
 アルミニウムの原子濃度のピーク値は、実施例1では、約65atm%である。アルミニウムは体積抵抗率が低く、薄く形成できるので、絶縁破壊が生じた場合、その周辺が素早く飛散し、絶縁回復(セルフヒーリング)しやすい。したがって電極層3、4にアルミニウムを用いると耐電圧性が高くなるので、アルミニウムの原子濃度のピーク値は50atm%以上が好ましい。
 なお、深さ換算値で約20nm以上の深部においては、O原子、Al原子、Mg原子、Zn原子のいずれの原子濃度も低くなっている。電極層3、4の上面からある程度の深さでは、正極層3、負極層4を構成する材料だけでなく、誘電体フィルム2あるいは誘電体フィルム7を構成する材料が多く検出される。したがって、実際には測定位置が深くなるに連れ誘電体フィルム2あるいは誘電体フィルム7を構成する材料であるC原子が多く検出される。
 フィルムコンデンサの比較例1を準備した。比較例1の電極層は、アルミニウムを主成分として含み、亜鉛をさらに含むが、マグネシウムを含まない。比較例1の電極層は、実施例1と同様に、電極層の表層から深さ換算値で約3nmの領域に亜鉛の原子濃度のピークが存在する。亜鉛の原子濃度のピーク値は、実施例1と同様に、4atm%である。また、実施例1と同様に、表層から深さ換算値で約6.5nmの領域にアルミニウムの原子濃度のピークが存在する。アルミニウムの原子濃度のピークより、亜鉛の原子濃度のピークの方が、電極層の表層側に存在している。アルミニウムの原子濃度のピーク値は、約65atm%である。その他の構成は実施例1と同様である。
 表1は、実施例1の電極層3、4の抵抗値(Ω/□)と、比較例1との耐湿性の比較結果を示す。85℃/85%r.h.の高温高湿度の条件下で500Vの電圧を900時間印加し続けた後のフィルムコンデンサ1の容量変化を測定した。容量変化が小さいほど、耐湿性が高い。
 表1において、比較例1よりも耐湿性が高い実施例1の試料、即ち容量変化が小さい試料を「+」と示し、比較例1とほぼ同じ容量変化である試料を「±」で示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
 表1に示すように、実施例1のフィルムコンデンサ1は比較例1より高い耐湿性を有する。特に電極層3、4の抵抗が5Ω/□以上、30Ω/□以下の範囲で比較例1と比べて容量変化が小さく、高い耐湿性を有する。
 その理由を以下に示す。はじめに、マグネシウムによる耐湿性の向上について説明する。フィルムコンデンサの比較例2、3を準備した。比較例2は、正極層、負極層いずれの電極層もアルミニウム単体で形成されている。比較例3は、正極層、負極層いずれの電極層もアルミニウムを主成分として含み、5atm%のマグネシウムをさらに含む。マグネシウムの原子濃度のピークは、アルミニウムの原子濃度のピークより電極層の表層側に位置する。
 比較例2、比較例3の電極層の厚みは24.0nmである。比較例2、比較例3のフィルムコンデンサの耐湿性を測定した。
 85℃/85%r.h.の高温高湿度の条件下で500Vの電圧を900時間印加し続けた後のフィルムコンデンサの容量変化率(%)を求めることで耐湿性を判定する。フィルムコンデンサの容量が上記電圧の印加前に容量C0であり、電圧印加後に容量Ctになった場合の容量変化率を(Ct-C0)/C0で求める。上述したように、容量変化率が小さいほど耐湿性が高い。
 比較例2の容量変化率は-37.0%であったのに対し、比較例3の容量変化率は-15.5%である。このように、マグネシウムを電極層に含むフィルムコンデンサの比較例3は、電極層をアルミニウム単体で形成したフィルムコンデンサの比較例2より高い耐湿性を有する。
 その理由を以下に説明する。マグネシウムはアルミニウムよりもイオン化傾向が大きいので、アルミニウムよりもすばやく酸化膜を形成し、不動態となって酸化膜で覆われた亜鉛の層やアルミニウムの層の酸化劣化を抑制できる。したがって、比較例3のように電極層にマグネシウムを含有させることで、不動態膜が形成されやすく、容量変化を抑制し、耐湿性を高めることができる。
 亜鉛はアルミニウムよりイオン化傾向が小さいので、酸化しにくく、不動態を形成しないので、アルミニウムより更に耐湿性が低い。実施例1のフィルムコンデンサ1では、電極層3、4は亜鉛を含む。しかし、亜鉛の層上にマグネシウムの層が形成されているので、電極層3、4の酸化劣化を抑制し、耐湿性を向上させることができる。
 なお、表1に示す電極層3、4の抵抗値が3Ω/□以下と低い場合は電極層3、4が非常に厚い。この場合には、電極層3、4が多少酸化劣化しても、電流を流す電極層3、4として機能する領域が多く残存するため、容量変化が小さくなる。また電極層3、4の抵抗値が50Ω/□以上と高い場合は、電極層3、4の膜厚が非常に薄い。この場合にはマグネシウムの含有量も少ないので、酸化劣化を抑制する効果も小さくなる。
 以上より、実施例1は耐湿性が高く、特に電極層の抵抗が5Ω/□以上、30Ω/□以下の範囲で比較例1と比べて高い耐湿性を有する。
 表2は、電極層3、4間の電位傾度と、比較例との実施例1の耐湿性の比較結果を示す。耐湿性は表1を得た方法と同様に判定する。電位傾度とは、印加電圧(V)を誘電体フィルム2、7の膜厚(μm)で割った値である。表2において、比較例1と比べて耐湿性が高い試料は「+」で示し、比較例1とほぼ変わらない耐湿性を有する試料を「±」で示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
 実施例1では、特にコンデンサの電位傾度が150V/μm以上の範囲で、比較例1と比べて優位な耐湿性向上効果を得られる。電位傾度が100V/μm以下の領域では、酸化劣化が殆ど無いので、実施例1の電極層3、4は、電位傾度が150V/μm以上の場合に使用することがより有効である。
 また実施例1では、融点の低い亜鉛が低抵抗部10、11に含有されるので、フィルムコンデンサ1のtanδを低くすることができる。亜鉛の融点は419.5℃であり、アルミニウムの融点は約660℃であり、マグネシウムの融点は約650℃である。電極層3、4は、局部的に厚い亜鉛の層を有する低抵抗部10、11をそれぞれ有する。亜鉛を溶射することにより端面電極5、6を形成する工程で低抵抗部10、11の亜鉛が軟化し、電極層3、4と端面電極5、6とがそれぞれ密着する。その結果、フィルムコンデンサ1の抵抗を下げることができ、tanδを小さくすることができる。
 また、実施例1では、電極層3、4の主材料をアルミニウムとしているのでフィルムコンデンサ1の高いセルフヒーリング性を維持することができる。アルミニウムは亜鉛やマグネシウムより電気抵抗が小さい。したがって、アルミニウムを主原料とすることで電極層を薄く形成でき、飛散し易くなり、セルフヒーリング性が高まる。
 また、実施例1では、アルミニウムの原子濃度のピークp3が亜鉛の原子濃度のピークp2よりも下層にある。すなわち、方向1Dにおいて、電極層3でのアルミニウムの原子濃度のピークp3は亜鉛の原子濃度のピークp2よりも電極層3の上面からより遠くに位置し、電極層4でのアルミニウムの原子濃度のピークp3は亜鉛の原子濃度のピークp2よりも電極層4の上面からより遠くに位置する。したがって、アルミニウムが飛散することで亜鉛が飛散しやすくなり、セルフヒーリング性を高めることができる。
 以上述べたように、コンデンサ素子500は、誘電体フィルム2と、誘電体フィルム2を介して互いに対向する一対の電極層3、4とを有する。コンデンサ素子500の両端には一対の端面電極5、6が形成されている。一対の電極層3、4のうちの少なくとも一方の電極層3(4)は、アルミニウムを主成分として含み、かつ亜鉛とマグネシウムとをさらに含む。マグネシウムの原子濃度のピークは、亜鉛の原子濃度のピークよりその電極層3(4)の表面に近い位置に存在する。
 (実施例2)
 実施例2は、フィルムコンデンサ1の実施例1に対して電極層3、4のマグネシウムの分布が異なる。
 実施例2では、正極層3の低抵抗部10が形成されている端部14、すなわち端面電極5側の端部14より、有効電極部12で端部14から延びる中央領域14Cの方が、アルミニウムの原子濃度に対するマグネシウムの原子濃度の比率が高い。中央領域14Cは中央1Cを含む。同様に、負極層4の低抵抗部11が形成されている端部15、すなわち端面電極6側の端部15より、有効電極部13で端部15から延びる中央領域15Cの方が、アルミニウムの原子濃度に対するマグネシウムの原子濃度の比率が高い。中央領域15Cは中央1Cを含む。
 アルミニウムの原子濃度のマグネシウムの原子濃度にお対する比率が99.5/0.5~55/45の範囲で端部14と有効電極部12間で濃度勾配をつけ、端部15と有効電極部13間で濃度勾配をつけることで、マグネシウムによる耐湿性向上効果をより効果的に得られる。
 なお、正極層3における亜鉛の原子濃度のアルミニウムの原子濃度に対する比率は、端部14から端部28に向かうにつれて漸減し、負極層4における亜鉛の原子濃度のアルミニウムの原子濃度に対する比率は端部15から端部29に向かうにつれて漸減する。端部14、15における亜鉛のアルミニウムの原子濃度に対する原子濃度の比率は、電極層3、4の中央領域14Cにおける亜鉛の原子濃度のアルミニウムの原子濃度に対する比率より高い。
 表3は、アルミニウムとマグネシウムの原子濃度の比率を変え、それぞれの容量変化率を算出して判断した耐湿性を示す。なお、表3において、原子濃度の比率は正極層3および負極層4全体における原子濃度の比率の平均である。
 また、表3において、アルミニウムの原子濃度のマグネシウムの原子濃度に対する比率が100/0である試料の容量変化を基準に、容量変化を5%以上10%未満だけ抑制できた試料を「+」で示し、容量変化を10%以上20%未満だけ抑制できた試料を「++」で示し、容量変化を20%以上抑制できた試料を「+++」で示す。容量変化率の測定方法は、実施例1で説明した方法と同じであり、85℃/85%r.h.の高温高湿度の条件下で500Vの電圧を900時間印加し続けた後のフィルムコンデンサの容量変化率を求めた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
 表3に示すように、アルミニウムの原子濃度のマグネシウムの原子濃度に対する比率が99.5/0.5以上にマグネシウムが多いと耐湿性が高まり、比率が55/45より多くマグネシウムを含んでも耐湿性向上効果が頭打ちになる。このように、アルミニウムの原子濃度のマグネシウムの原子濃度に対する比率が99.5/0.5~55/45の範囲とすることでマグネシウムによる耐湿性向上効果が効率よく得られる。
 また、実施例2では、低抵抗部10、11よりも有効電極部12、13のマグネシウムの含有量が多いので、コンデンサの容量に寄与する有効電極部12、13の耐湿性をより効率よく向上させることができる。
 以上述べたように、電極層3(4)は、一対の端面電極5、6のうちの一方の端面電極5(6)と接続された端部14(15)と、端部14(15)から離れる方向に延びる中央領域14C(15C)とを有する。端部14(15)のマグネシウムの原子濃度のアルミニウムの原子濃度に対する比率は、中央領域14C(15C)におけるマグネシウムの原子濃度のアルミニウムの原子濃度に対する比率より低くてもよい。
 また、端部14(15)での亜鉛のアルミニウムに対する原子濃度比率は、中央領域14C(15C)における亜鉛の原子濃度のアルミニウムの原子濃度に対する比率より高くてもよい。
 電極層3(4)は、端部14(15)の反対側の端部28(29)をさらに有する。電極層3(4)は、端部14(15)から端部28(29)に向けて亜鉛の原子濃度のアルミニウムの原子濃度に対する比率が漸減していてもよい。
 (実施例3)
 実施例3は、実施例1において電極層3、4のマグネシウムの分布を変えたものである。
 実施例3では正極層3、負極層4において、誘電体フィルム2の幅方向1A、1Bにおける電極層3でのマグネシウムの原子濃度のピークが大電極部16に存在し、誘電体フィルム7の幅方向1A、1Bにおける電極層4でのマグネシウムの原子濃度のピークが大電極部17に存在する。
 実施例3のフィルムコンデンサに対して短時間耐電圧試験および耐湿性試験を行った。図5と図6はそれぞれ実施例3の短時間耐電圧試験および耐湿性試験の結果を示す。
 図5と図6に示す従来例1は、正極層と負極層がアルミニウムの層のみからなる従来の金属化フィルムを用いたフィルムコンデンサである。比較例4は、正極層並びに負極層がアルミニウムを主成分として含み、マグネシウムをさらに含む。比較例4において、マグネシウムの原子濃度のピークが、正極層、負極層いずれにおいても小分割部に存在する金属化フィルムを用いたフィルムコンデンサである。
 短時間耐電圧試験では、コンデンサの容量変化率が-5%になる電圧をそのコンデンサの耐電圧として定義する。短時間耐電圧試験では、コンデンサの耐電圧を求めるために、100℃雰囲気下、所定時間ごとに一定電圧ずつ昇圧し、容量変化率を測定する。
 耐湿性試験では、コンデンサの容量変化率が-5%になる時間で耐湿性を評価する。容量変化率を求めるために、85℃/85%r.h.の高温高湿度の条件下で650Vの電圧を試料に印加し続け、容量変化率を測定し、容量変化率が-5%になる時間を測定する。
 短時間耐電圧試験および耐湿性試験で求められた実施例3のフィルムコンデンサの耐電圧、耐湿性の評価結果を表4に示す。表4中の試料の耐電圧の変化率は、試料の耐電圧Vtと従来例1の耐電圧V0により、(Vt-V0)/V0で算出する。また、表4中の試料の耐湿性向上度は、試料の容量変化率が-5%となる時間htと従来例1の磁間h0により、ht/h0で算出する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
 表4に示すように、比較例4は従来例1よりも1.5倍の高い耐湿性を示しているが、耐電圧は3%低い。一方、実施例3は、比較例4とほぼ同等の耐湿性を示し、従来例1よりも1.4倍の高い耐湿性を示している。また、耐電圧については、実施例3は比較例4よりも高く従来例1と比べて略同等の耐電圧を示している。
 マグネシウムを添加した合金を金属蒸着電極に用いたフィルムコンデンサでは金属蒸着電極の蒸発・飛散が起こりにくくなり、セルフヒーリングが起こりにくくなりセルフヒーリング性能が低下し、そのために耐電圧が低下する。また、フィルムコンデンサの耐電圧は、小電極部18、19のセルフヒーリング性能の影響を受けやすい。したがって、マグネシウムの原子濃度のピークが大電極部16、17に存在し、小電極部18、19のマグネシウム濃度を大電極部16、17よりも小さくすることでセルフヒーリングを起こす性能を維持でき、耐電圧の低下を抑制することができる。
 なお、実施例3並びに比較例4におけるマグネシウムの原子濃度は蛍光X線分析(XRF)にて測定した。具体的には、金属化フィルムから10mmφの複数の個片を金属化フィルムの幅方向に連続して切り取り、各個片に含まれるマグネシウムの濃度を測定した。この結果、実施例3は大電極部16、17にマグネシウムの原子濃度のピークが存在し、比較例4は小分割部にマグネシウムの原子濃度のピークが存在することを確認している。なお、実施例3の大電極部16、17から切り取った複数の個片のマグネシウムの濃度の平均値は小電極部18、19から切り取った複数の個片のマグネシウムの濃度の平均値よりも高かった。
 なお、このようにフィルムコンデンサの耐電圧の低下の抑制の効果を得るために、フィルムコンデンサの耐電圧を左右する小電極部18、19のマグネシウムの濃度を大電極部16、17よりも小さくする。大電極部16、17の構成はフィルムコンデンサの耐電圧に大きな影響を与えない限り、特に限られるものではない。したがって、実施例3の大電極部16、17ではマージンにて複数の分割電極に分割せずにフィルム2、7を巻回する巻回方向1E(図2参照)に一様に続く一つの電極にて構成されている。この構成に限らず、例えば大電極部16、17を絶縁部によりある程度の大きさの分割単位にて区切られた複数の分割電極部より構成されていてもよい。ただし、大電極部16、17のセルフヒーリング性能がフィルムコンデンサの耐電圧特性に影響を与える場合は実施例3のフィルムコンデンサの効果が阻害されるので、大電極部16、17は小電極部18、19よりは大きくする。
 また、実施例3では大電極部16、17と小電極部18、19の境界を有効電極部12、13の幅方向1A、1Bにおける実質的な中央1Cであるが、これに限られるものでもない。
 なお、小電極部18、19の厚みを大電極部16、17の厚みよりも薄くすることが好ましい。これにより小電極部18、19が飛散しやすくなり、セルフヒーリング性能をより高めることが出来る。厚みは例えば電極層3、4の断面を透過型電子顕微鏡で観察し、その平均値から求めることができる。
 また、実施例3では正極層3、負極層4のいずれにおいてもマグネシウムの原子濃度のピークが大電極部16、17に存在する。正極層3、負極層4のうちの一方のみについてマグネシウムの原子濃度のピークが大電極部に存在し、正極層3、負極層4のうちの他方についてマグネシウムの原子濃度のピークが小電極部に存在してもよい。
 以上述べたように、電極層3(4)は、電極層3(4)の表面3A(4A)に沿った幅方向1Aにおいて絶縁部(縦マージン20、24)により互いに区分された大電極部16(17)と、大電極部より小さい小電極部18(19)とを有する。誘電体フィルム2の幅方向1Aにおけるマグネシウムの原子濃度のピークは大電極部16(17)に存在してもよい。また、小電極部18(19)は大電極部16(17)よりも薄くてもよい。
 実施の形態において、「上面」「下面」等の方向を示す用語は、誘電体フィルム2、7や電極層3、4等のフィルムコンデンサ1の構成部材の相対的な位置関係にのみ依存する相対的な方向を示し、鉛直方向等の絶対的な方向を示すものではない。
 本発明によるフィルムコンデンサは優れた耐湿性を有しており、各種電子機器、電気機器、産業機器、自動車等に用いられるコンデンサとして好適に採用でき、特に高耐湿性、高耐電圧特性が求められる自動車用分野に有用である。
1  フィルムコンデンサ
2  誘電体フィルム
3  電極層
4  電極層
5,6  端面電極
7  誘電体フィルム
14,15  端部(第1の端部)
14C,15C  中央領域
16,17  大電極部
18,19  小電極部
20,24  縦マージン(絶縁部)
28,29  端部(第2の端部)

Claims (6)

  1. 誘電体フィルムと、前記誘電体フィルムを介して互いに対向する一対の電極層とを有するコンデンサ素子と、
    前記コンデンサ素子の両端に形成された一対の端面電極と、
    を備え、
    前記一対の電極層のうちの少なくとも一方の電極層は、アルミニウムを主成分として含み、かつ亜鉛とマグネシウムとをさらに含み、
    マグネシウムの原子濃度のピークは、亜鉛の原子濃度のピークより前記少なくとも一方の電極層の表面に近い位置に存在する、フィルムコンデンサ。
  2. 前記少なくとも一方の電極層は、前記一対の端面電極のうちの一方の端面電極と接続された端部と、前記端部から離れる方向に延びる中央領域とを有し、
    前記端部のマグネシウムの原子濃度のアルミニウムの原子濃度に対する比率は、前記中央領域におけるマグネシウムの原子濃度のアルミニウムの原子濃度に対する比率より低い、請求項1に記載のフィルムコンデンサ。
  3. 前記少なくとも一方の電極層は、前記一対の端面電極のうちの一方の端面電極と接続された第1の端部と、前記第1の端部から離れる方向に延びる中央領域とを有し、
    前記端部での亜鉛のアルミニウムに対する原子濃度比率は、前記中央領域における亜鉛の原子濃度のアルミニウムの原子濃度に対する比率より高い、請求項1に記載のフィルムコンデンサ。
  4. 前記少なくとも一方の電極層は、前記第1の端部の反対側の第2の端部をさらに有し、
    前記少なくとも一方の電極層は、前記第1の端部から前記第2の端部に向けて亜鉛の原子濃度のアルミニウムの原子濃度に対する比率が漸減している、請求項3に記載のフィルムコンデンサ。
  5. 前記少なくとも一方の電極層は、前記少なくとも一方の電極層の前記表面に沿った幅方向において絶縁部により互いに区分された大電極部と、前記大電極部より小さい小電極部とを有し、
    前記誘電体フィルムの前記幅方向におけるマグネシウムの原子濃度のピークは前記大電極部に存在する、請求項1に記載のフィルムコンデンサ。
  6. 前記小電極部は前記大電極部よりも薄い、請求項5に記載のフィルムコンデンサ。
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