WO2012108487A1 - ゴム組成物およびその製造方法並びにタイヤ - Google Patents
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Definitions
- the present invention relates to a rubber composition, a method for producing the same, and a tire, and more particularly to a rubber composition suitable for, for example, a tire tread, a method for producing the same, and a tire obtained from the rubber composition.
- a rubber composition used for a tread of an automobile tire a rubber composition containing a rubber component made of a conjugated diene rubber and a carbon black as a reinforcing agent is known. Further, in recent years, demands for reducing fuel consumption for automobiles have increased, and in order to meet such demands, silica has been used as a reinforcing agent for the purpose of reducing tire rolling resistance. Yes. And, in the rubber composition in which silica is compounded as a reinforcing agent, silica is easily aggregated, and it is difficult to uniformly disperse in the composition. (For example, refer to Patent Document 1 and Patent Document 2).
- the present inventors can obtain the rubber composition from the rubber composition when the dispersibility of silica in the rubber composition becomes excessively high. It has been clarified that there arises a problem that sufficient impact resilience cannot be obtained in the rubber elastic body.
- the present invention has been made on the basis of the circumstances as described above, and the object thereof is a rubber composition capable of obtaining a rubber elastic body having low rolling resistance and excellent rebound resilience, and the production thereof. It is to provide a method. Another object of the present invention is to provide a tire having low rolling resistance and excellent rebound resilience.
- the method for producing the rubber composition of the present invention comprises a conjugated diene-based polymer having at least one functional group selected from the group consisting of tertiary amino group, thiol group, epoxy group, thioepoxy group, oxetane group and hydrocarbylthio group.
- a rubber component containing a coalescence, a catalyst for condensing silanol, and silica are kneaded.
- a heavy component having no functional group capable of binding to silica as a rubber component other than the conjugated diene polymer is used together with the conjugated diene polymer, the catalyst, and the silica. It is preferable to knead the coalescence. Further, the polymer having no functional group capable of bonding to the silica, a part or all of the silica used, and the catalyst may be kneaded, and then the conjugated diene polymer may be added and kneaded. preferable.
- the rubber composition of the present invention contains a conjugated diene polymer having at least one functional group selected from the group consisting of a tertiary amino group, a thiol group, an epoxy group, a thioepoxy group, an oxetane group and a hydrocarbylthio group. It is obtained by kneading a rubber component to be condensed, a catalyst for condensing silanol, and silica.
- a polymer having no functional group capable of binding to silica is kneaded as a rubber component other than the conjugated diene polymer together with the conjugated diene polymer, the catalyst, and the silica. It is preferable that it is obtained by doing. Also, by kneading the polymer having no functional group capable of binding to the silica, a part or all of the silica used, and the catalyst, and then adding and kneading the conjugated diene polymer. It is preferable to be obtained.
- the rubber composition of the present invention is a conjugated diene polymer having at least one functional group selected from the group consisting of a tertiary amino group, a thiol group, an epoxy group, a thioepoxy group, an oxetane group and a hydrocarbylthio group. It is characterized in that at least a catalyst for condensing silanol and silica are added to a rubber component containing.
- the tire of the present invention is characterized by having a tread obtained from the above rubber composition.
- a rubber component containing a conjugated diene polymer having a specific functional group capable of binding to silica, a catalyst for condensing silanol, and silica are kneaded.
- the specific functional group in the conjugated diene polymer is bonded to silica, the dispersibility of the silica is improved, and the silanol group in the silica is condensed between the silica by the catalyst that condenses the silanol.
- excessive dispersion of silica is suppressed.
- the conjugated diene polymer having a specific functional group capable of binding to silica is contained as a rubber component, the silica is dispersed by binding the functional group to silica.
- a catalyst for condensing silanol is contained, silanol groups in the silica are condensed between the silica, thereby forming an aggregate of silica.
- silica is excessively dispersed. Therefore, it is possible to obtain a rubber elastic body having low rolling resistance and excellent rebound resilience. Therefore, the rubber composition of the present invention is suitable as a rubber composition for obtaining a tire tread.
- the rubber composition of the present invention includes a rubber component containing a component (A) composed of a conjugated diene polymer having a functional group described below (hereinafter referred to as “specific functional group-containing conjugated diene polymer”). At least a component (B) composed of a catalyst for condensing silanol and a component (C) composed of silica are added.
- the rubber composition of the present invention, and the rubber composition of the present invention, together with the above components (A) to (C) may be specified as a rubber component other than the component (A) as necessary.
- (D) component consisting of the polymer which does not have a functional group is contained.
- the specific functional group-containing conjugated diene polymer as the component (A) constitutes a rubber component in the rubber composition of the present invention. Since this specific functional group-containing conjugated diene polymer can easily control the molecular weight distribution, it can remove a low molecular weight component that causes a decrease in rolling resistance.
- conjugated diene polymer serving as a base polymer.
- conjugated diene compound examples include 1,3-butadiene, isoprene, 1,3-pentadiene, 2,3-dimethyl-1,3-butadiene, 2-phenyl-1,3-butadiene, 1,3-hexadiene, and the like. These can be used singly or in combination of two or more. Among these, 1,3-butadiene, isoprene, and 2,3-dimethyl-1,3-butadiene are preferable.
- Aromatic vinyl compounds include styrene, ⁇ -methylstyrene, 1-vinylnaphthalene, 3-vinyltoluene, ethylvinylbenzene, divinylbenzene, 4-cyclohexylstyrene, 2,4,6-trimethylstyrene, tert-butoxy.
- Dimethylsilylstyrene, isopropoxydimethylsilylstyrene, and the like can be used alone or in combination of two or more. Among these, styrene is preferable.
- conjugated diene polymer used as the base polymer include a butadiene polymer, a styrene-butadiene copolymer, a butadiene-isoprene copolymer, a styrene-isoprene copolymer, and a styrene-butadiene-isoprene copolymer.
- the specific functional group-containing conjugated diene polymer is at least one functional group selected from the group consisting of tertiary amino group, thiol group, epoxy group, thioepoxy group, oxetane group and hydrocarbylthio group (hereinafter referred to as “specific” These specific functional groups are capable of binding to silanol groups in silica (including covalent bonds, hydrogen bonds, and molecular polar interactions).
- a monomer for obtaining a conjugated diene polymer that is a base polymer such as a conjugated diene compound and an aromatic vinyl compound, is used as a living anion.
- a method for polymerizing and terminating polymerization using a compound having a specific functional group as a polymerization terminator (hereinafter referred to as “specific functional group-containing compound”), and for obtaining a conjugated diene polymer as a base polymer
- Monomers such as conjugated diene compounds and aromatic vinyl compounds, and monomers copolymerizable with conjugated diene compounds having specific functional groups (hereinafter referred to as “specific functional group-containing monomers”). Examples thereof include a copolymerization method.
- Specific examples of the specific functional group-containing compound include N- [3- (trimethoxysilyl) -propyl] -N, N ′ -diethyl-N ′ -trimethylsilyl-ethane-1,2-diamine, N- [3 -(Triethoxysilyl) -propyl] -N, N '-diethyl-N' -trimethylsilyl-ethane-1,2-diamine, N- [3- (methyldimethoxysilyl) -propyl] -N, N '-diethyl -N '-trimethylsilyl-ethane-1,2-diamine, N- [3- (methyldimethoxysilyl) -propyl] -N, N' -diethyl-N '-trimethylsilyl-ethane-1,2-diamine, N- [3- (methyldimethoxysilyl) -propyl] -N,
- Specific examples of the specific functional group-containing monomer include, for example, 1- (4-N, N-dimethylaminophenyl) -1-phenylethylene, 1- (4-N, N-diethylaminophenyl)- 1-phenylethylene, 1- (4-N, N-dipropylaminophenyl) -1-phenylethylene, 1- (4-N, N-dibutylaminophenyl) -1-phenylethylene, 1- (4-N , N-dimethoxyaminophenyl) -1-phenylethylene, 1- (4-N, N-diethoxyaminophenyl) -1-phenylethylene, 1- (4-N, N-dipropoxyaminophenyl) -1- Examples include phenylethylene and 1- (4-N, N-dibutoxyaminophenyl) -1-phenylethylene. Of these, 1- (4-N, N-dimethylaminophenyl) -1-phenylethylene is preferred from
- the content of 1,2-vinyl bonds in the structural unit derived from the conjugated diene compound is preferably 30 to 70 mol%.
- the content of 1,2-vinyl bond is too small, the balance between wet grip performance and rolling resistance in the rubber elastic body obtained from the rubber composition may be deteriorated.
- the content of 1,2-vinyl bond is excessive, the rubber elastic body obtained from the rubber composition may have extremely low wear resistance.
- the content of 1,2-vinyl bonds in the structural unit derived from the conjugated diene compound can be calculated from a 500 MHz, 1 H-NMR spectrum.
- the catalyst which is (B) component has the effect
- a metal-containing acylate compound, an alkoxide of a metal element, an acetylacetonate complex salt, or the like can be used.
- the metal element is preferably a metal element included in Groups 4, 8, 12, 13, 13, 14 and 15 of the periodic table.
- Examples include titanium, iron, zirconium, aluminum, bismuth, and tin.
- metal-containing acylate compounds include tetrakis (2-ethylhexanoate) titanium, tetrakis (laurate) titanium, tetrakis (naphthate) titanium, tetrakis (stearate) titanium, tetrakis (oleate) titanium, tetrakis (linoleate) Titanium, Tris (2-ethylhexanoate) iron, Tris (laurate) iron, Tris (naphthate) iron, Tris (stearate) iron, Tris (oleate) iron, Tris (linoleate) iron, Tetrakis (2-ethylhexanoate) zirconium, tetrakis (laurate) zirconium, tetrakis (naphthate) zirconium, tetrakis (stearate) zirconium, tetrakis (oleate) zirconium,
- alkoxide or acetylacetonate complex salt of a metal element those having metals included in Groups 4, 8, 12, 13, 13, and 15 of the periodic table are preferred. Specific examples thereof include tetra Methoxy titanium, tetraethoxy titanium, tetra n-propoxy titanium, tetra i-propoxy titanium, tetra n-butoxy titanium, tetra n-butoxy titanium oligomer, tetra sec-butoxy titanium, tetra tert-butoxy titanium, tetra (2-ethylhexyloxy) ) Titanium, bis (octanediolate) bis (2-ethylhexyloxy) titanium, tetrakis (2-ethylhexyloxy) titanium, tetra (octanediolate) titanium, titanium lactate, titanium Titanium dipropoxybis (triethanolaminate), Titanium dibutoxybis (triethanolamate), Titanium tributrut
- the content of the component (B) is preferably 0.5 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the component (C) made of silica.
- the content of the component (B) is too small, the range of improvement in rebound resilience is reduced.
- the content of the component (B) is excessive, the thermal stability may be deteriorated.
- the rubber composition of the present invention usually contains a component (C) made of particulate silica as a filler.
- the silica may be any silica that is generally used as a filler, but is preferably synthetic silicic acid having a primary particle size of 50 nm or less.
- the content of the component (C) is preferably 20 to 100 parts by mass with respect to 100 parts by mass in total of the component (A) and the component (D) described later. Even if the content of the component (C) is too small or too large, the balance between hardness and rolling resistance is deteriorated.
- a polymer having no functional group that binds to a silanol group in silica as component (D) (hereinafter referred to as “functional group-free polymer”) is component (A). It constitutes a rubber component together with a specific functional group-containing conjugated diene polymer.
- examples of the group capable of binding to the silanol group in silica include a specific functional group, a primary amino group, a secondary amino group, and a hydrocarbyloxysilyl group.
- a functional group-free polymer natural rubber, butadiene rubber, synthetic isoprene rubber, styrene-butadiene rubber, and the like can be used.
- the content of the component (D) is preferably 40 parts by mass or less, more preferably 10 to 35 parts by mass with respect to 100 parts by mass in total of the components (A) and (D).
- content of (D) component is excessive, there exists a possibility that rolling resistance may deteriorate.
- other components include reinforcing agents such as carbon black, softeners such as oil, silane coupling agents, waxes, anti-aging agents, vulcanizing agents or crosslinking agents such as stearic acid, zinc oxide, and sulfur, and additives. And sulfur accelerators.
- the rubber composition of the present invention can be prepared by kneading each of the above components using a kneader such as a plastmill, a Banbury mixer, a roll, an internal mixer, etc.
- a kneader such as a plastmill, a Banbury mixer, a roll, an internal mixer, etc.
- a group-free polymer, a part or all of silica as component (C), and a metal-containing acylate compound as component (B) are kneaded, and then the specified kneaded product is identified as component (A).
- the specific functional group-containing conjugated diene polymer capable of bonding to silica is contained as a rubber component, the specific function in the specific functional group-containing conjugated diene polymer is included.
- the group is bonded to the silanol group in the silica, the dispersibility of the silica is improved, and the catalyst for condensing the silanol is contained, so that the silanol group in the silica is condensed between the silica, thereby
- the rubber composition of the present invention is suitable as a rubber composition for obtaining a tire tread.
- the tire of the present invention has a tread obtained from the above rubber composition.
- This tire is manufactured by a normal method using the rubber composition. That is, for example, the rubber composition (uncrosslinked rubber composition) of the present invention is extruded according to the shape of the tire to be formed (specifically, the shape of the tread), and is processed on a tire molding machine by a conventional method.
- An uncrosslinked molded article for tires is produced by molding with. The uncrosslinked molded article for tire is heated and pressed in, for example, a vulcanizer to produce a tread, and the desired tire can be produced by assembling the tread and other parts. Since the tire of the present invention has a tread obtained from the above rubber composition, it has low rolling resistance and excellent rebound resilience.
- Tg Glass transition temperature
- Mooney viscosity In accordance with JIS K6300, an L rotor was used, and preheating was performed for 1 minute, the rotor operation time was 4 minutes, and the temperature was 100 ° C.
- Synthesis example 1 First, 2750 g of cyclohexane as a solvent, 50 g of tetrahydrofuran as a regulator for adjusting the vinyl bond content, 125 g of styrene and 375 g of 1,3-butadiene as monomers are charged in an autoclave reactor having an internal volume of 5 liters purged with nitrogen. After adjusting the temperature in the reactor to 10 ° C., polymerization was started by adding a cyclohexane solution containing 5.80 mmol of n-butyllithium as a polymerization initiator.
- the polymerization was carried out under adiabatic conditions and the maximum temperature reached 85 ° C. After confirming that the polymerization conversion rate reached 99%, after further polymerization for 5 minutes from the time when the polymerization conversion rate reached 99%, the obtained reaction solution, that is, a conjugated diene compound and an aromatic vinyl compound, From a polymer solution containing a copolymer consisting of 10 g was collected for molecular weight measurement (for measuring the molecular weight of the base polymer).
- a cyclohexane solution containing 4.96 mmol of 1- [3- (triethoxysilyl) -propyl] -4-methylpiperazine (hereinafter referred to as “specific functional group-containing compound (1)”) was added to the polymer solution. For 15 minutes. Thereafter, 2 g of 2,6-di-tert-butyl-p-cresol is added to the obtained polymer solution, and further steam stripping is performed by using hot water adjusted to pH 9 with sodium hydroxide. After the solvent treatment, a specific functional group-containing conjugated diene polymer (hereinafter referred to as “polymer (A1)”) was obtained by drying with a hot roll adjusted to 110 ° C. Table 1 below shows the bound styrene content, vinyl bond content, glass transition temperature, Mooney viscosity, and weight average molecular weight of the base polymer of the obtained polymer (A1).
- Synthesis example 2 Instead of the specific functional group-containing compound (1), N, N ′, N′-tris (trimethylsilyl) -N- (2-aminoethyl) -3-aminopropyltriethoxysilane (hereinafter referred to as “specific functional group-containing compound”) Compound (2) ”.) A specific functional group-containing conjugated diene polymer (hereinafter referred to as“ polymer (A2) ”) was obtained in the same manner as in Synthesis Example 1 except that 4.96 mmol was used. It was. Table 1 below shows the bound styrene content, vinyl bond content, glass transition temperature, Mooney viscosity, and weight average molecular weight of the base polymer of the obtained polymer (A2).
- Synthesis Example 3 Except for using 4.96 mmol of [3- (diethylamino) propyl] trimethoxysilane (hereinafter referred to as “specific functional group-containing compound (3)”) instead of the specific functional group-containing compound (1), In the same manner as in Synthesis Example 1, a specific functional group-containing conjugated diene polymer (hereinafter referred to as “polymer (A3)”) was obtained.
- polymer (A3) a specific functional group-containing conjugated diene polymer (hereinafter referred to as “polymer (A3)”) was obtained.
- Table 1 shows the bound styrene content, vinyl bond content, glass transition temperature, Mooney viscosity, and weight average molecular weight of the base polymer of the obtained polymer (A3).
- Synthesis Example 4 Synthesis Example 1 except that 4.96 mmol of S-trimethylsilylmercaptopropyltrimethoxysilane (hereinafter referred to as “specific functional group-containing compound (4)”) was used instead of the specific functional group-containing compound (1).
- a specific conjugated diene polymer hereinafter referred to as “polymer (A4)” was obtained.
- Table 1 below shows the bound styrene content, vinyl bond content, glass transition temperature, Mooney viscosity, and weight average molecular weight of the base polymer of the obtained polymer (A4).
- Synthesis Example 5 Instead of the specific functional group-containing compound (1), N- (1,3-dimethylbutylidene) -3- (trimethoxysilyl) -1-propanamine (hereinafter referred to as “specific functional group-containing compound (5)”) A specific conjugated diene polymer (hereinafter referred to as “polymer (A5)”) was obtained in the same manner as in Synthesis Example 1 except that 4.96 mmol was used. Table 1 below shows the bound styrene content, vinyl bond content, glass transition temperature, Mooney viscosity, and weight average molecular weight of the base polymer of the obtained polymer (A5).
- polymer (A5) A specific conjugated diene polymer
- Synthesis Example 6 (for comparison): Other than using 4.96 mmol of N, N-bis (trimethylsilyl) aminopropylmethyldimethoxysilane (hereinafter referred to as “comparative functional group-containing compound (1)”) instead of the specific functional group-containing compound (1)
- Synthesis Example 6 a comparative conjugated diene polymer (hereinafter referred to as “polymer (A6)”) in the same manner as in Synthesis Example 1.
- polymer (A6) a comparative conjugated diene polymer (hereinafter referred to as “polymer (A6)”) in the same manner as in Synthesis Example 1.
- Table 1 shows the bound styrene content, vinyl bond content, glass transition temperature, Mooney viscosity, and weight average molecular weight of the base polymer of the obtained polymer (A6).
- Synthesis Example 7 (for comparison): Instead of the specific functional group-containing compound (1), 4.96 mmol of 3- (4-trimethylsilyl-1-piperazino) propyltriethoxysilane (hereinafter referred to as “comparative functional group-containing compound (2)”) was used. Except for this, a conjugated diene polymer for comparison (hereinafter referred to as “polymer (A7)”) was obtained in the same manner as in Synthesis Example 1. Table 1 below shows the bound styrene content, vinyl bond content, glass transition temperature, Mooney viscosity, and weight average molecular weight of the base polymer of the obtained polymer (A7).
- polymer (A7) a conjugated diene polymer for comparison
- Synthesis Example 8 (for comparison): It is referred to as a conjugated diene polymer for comparison (hereinafter referred to as “polymer (A8)”) in the same manner as in Synthesis Example 1, except that 4.96 mmol of methanol was used instead of the specific functional group-containing compound (1). ) Table 1 below shows the bound styrene content, vinyl bond content, glass transition temperature, Mooney viscosity, and weight average molecular weight of the base polymer of the obtained polymer (A8).
- a rubber composition of the present invention was produced as follows using a plastmill (with an internal volume of 250 cc) equipped with a temperature control device. 80 parts by weight of polymer (A1) as component (A), 1 part by weight of tris (2-ethylhexanoate) iron as component (B), silica (manufactured by Tosoh Silica Co., Ltd., product name “Nipsil AQ” as component (C) ”, 80 parts by mass of primary average particle diameter 15 nm, 20 parts by mass of butadiene rubber (product name“ BR01 ”manufactured by JSR Corporation) as component (D), 45 parts by mass of extension oil (product name“ SNH46 ”manufactured by Sankyo Oil Chemical Co., Ltd.) Parts, carbon black 6.7 parts by mass, silane coupling agent (manufactured by Degussa, product name “Si69”) 10 parts by mass, stearic acid 2.4 parts by mass, anti-
- Example 2 A rubber composition was produced in the same manner as in Example 1, except that 80 parts by mass of the polymer (A2) was used as the component (A) instead of the polymer (A1). The resulting rubber composition is referred to as “rubber composition (2)”.
- Example 3 A rubber composition was produced in the same manner as in Example 1 except that 80 parts by mass of the polymer (A3) was used as the component (A) instead of the polymer (A1). The resulting rubber composition is referred to as “rubber composition (3)”.
- Example 4 A rubber composition was produced in the same manner as in Example 1 except that 80 parts by mass of the polymer (A4) was used as the component (A) instead of the polymer (A1). The resulting rubber composition is referred to as “rubber composition (4)”.
- Example 5 A rubber composition was produced in the same manner as in Example 1, except that 80 parts by mass of the polymer (A5) was used instead of the polymer (A1) as the component (A). The resulting rubber composition is referred to as “rubber composition (5)”.
- Example 6 A rubber composition was produced in the same manner as in Example 1, except that 1 part by mass of tris (2-ethylhexanoate) bismuth was used as the component (B) instead of tris (2-ethylhexanoate) iron. did. The resulting rubber composition is referred to as “rubber composition (6)”.
- Example 7 A rubber composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that 1 part by mass of bis (2-ethylhexanoate) zirconium oxide was used as the component (B) instead of tris (2-ethylhexanoate) iron. Manufactured. The resulting rubber composition is referred to as “rubber composition (7)”.
- Example 8 A rubber composition was produced in the same manner as in Example 1, except that 1 part by mass of tetraethoxyzirconium was used in place of tris (2-ethylhexanoate) iron as the component (B). The resulting rubber composition is referred to as “rubber composition (8)”.
- Example 9 A rubber composition of the present invention was produced as follows using a plastmill (with an internal volume of 250 cc) equipped with a temperature control device. Tris (2-ethylhexanoate) iron 1 part by mass, silica (manufactured by Tosoh Silica Co., Ltd., product name “Nipsil AQ”, primary average particle size 15 nm) 84 parts by mass, butadiene rubber (manufactured by JSR, product name “BR01”) 30 parts by mass, 45 parts by mass of extender oil (manufactured by Sankyo Oil Chemical Co., Ltd., product name “SNH46”), 6.7 parts by mass of carbon black, 10 parts by mass of silane coupling agent (manufactured by Degussa, product name “Si69”), stearin Filled with 2.4 parts by weight of acid, 1.2 parts by weight of an anti-aging agent (manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Industry Co., Ltd., product name “
- Rubber composition (10) A rubber composition was produced in the same manner as in Example 1 except that tris (2-ethylhexanoate) iron was not used. The resulting rubber composition is referred to as “rubber composition (10)”.
- Rubber composition (11) A rubber composition was produced in the same manner as in Example 1 except that 80 parts by mass of the polymer (A6) was used instead of the polymer (A1). The resulting rubber composition is referred to as “rubber composition (11)”.
- Rubber composition (12) A rubber composition was produced in the same manner as in Example 1 except that 80 parts by mass of the polymer (A7) was used instead of the polymer (A1). The resulting rubber composition is referred to as “rubber composition (12)”.
- Rubber composition (13) A rubber composition was produced in the same manner as in Example 1 except that 80 parts by mass of the polymer (A8) was used instead of the polymer (A1). The resulting rubber composition is referred to as “rubber composition (13)”.
- a rubber composition of the present invention was produced as follows using a plastmill (with an internal volume of 250 cc) equipped with a temperature control device. Tris (2-ethylhexanoate) iron 1 part by mass, silica (manufactured by Tosoh Silica Co., Ltd., product name “Nipsil AQ”, primary average particle size 15 nm) 84 parts by mass, butadiene rubber (manufactured by JSR, product name “BR01”) 30 parts by mass, 45 parts by mass of extender oil (manufactured by Sankyo Oil Chemical Co., Ltd., product name “SNH46”), 6.7 parts by mass of carbon black, 10 parts by mass of silane coupling agent (manufactured by Degussa, product name “Si69”), stearin Filled with 2.4 parts by weight of acid, 1.2 parts by weight of an anti-aging agent (manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Industry Co., Ltd.
- Rebound resilience Using a trypso-type rebound resilience test (manufactured by Toyo Seiki Seisakusho), the measurement was performed at 50 ° C., and the index when the value of the rubber elastic body according to Comparative Example 1 was taken as 100 was determined. It shows that the larger the value of this index, the better the resilience.
- Wet skid resistance (0 ° C. tan ⁇ ) Using a dynamic spectrometer (manufactured by Rheometrics, USA), measurement was performed under the conditions of a tensile dynamic strain of 0.14%, an angular velocity of 100 radians per second, and a temperature of 0 ° C., and the value of the rubber elastic body according to Comparative Example 1 was set to 100.
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Abstract
Description
また、近年においては、自動車に対する低燃費化の要請が高まってきていることから、このような要請に応じるべく、タイヤの転がり抵抗を低減させることを目的として、補強剤としてシリカが用いられてきている。
そして、補強剤としてシリカが配合されてなるゴム組成物においては、シリカ同士が凝集しやすく、組成物中において均一に分散させることが困難であることから、このような問題を解決すべく、種々の提案がなされている(例えば、特許文献1および特許文献2参照。)。
また本発明の他の目的は、転がり抵抗が小さく、しかも、優れた反発弾性を有するタイヤを提供することにある。
また、前記シリカと結合し得る官能基を有さない重合体、用いられる前記シリカの一部若しくは全部、および前記触媒を混練し、その後、前記共役ジエン系重合体を添加して混練することが好ましい。
また、前記シリカと結合し得る官能基を有さない重合体、用いられる前記シリカの一部若しくは全部、および前記触媒を混練し、その後、前記共役ジエン系重合体を添加して混練することによって得られるものであることが好ましい。
本発明のゴム組成物によれば、ゴム成分としてシリカと結合し得る特定の官能基を有する共役ジエン系重合体が含有されているため、当該官能基がシリカと結合することにより、シリカの分散性が向上し、しかも、シラノールを縮合する触媒が含有されているため、シリカ間において当該シリカにおけるシラノール基が縮合し、これにより、シリカの凝集体が形成される結果、シリカが過度に分散されることが抑制されるので、転がり抵抗が小さく、しかも、優れた反発弾性を有するゴム弾性体を得ることができる。
従って、本発明のゴム組成物は、タイヤのトレッドを得るためのゴム組成物として好適である。
本発明のゴム組成物は、後述する官能基を有する共役ジエン系重合体(以下、「特定の官能基含有共役ジエン系重合体」という。)よりなる(A)成分を含有するゴム成分に、少なくともシラノールを縮合させる触媒よりなる(B)成分およびシリカよりなる(C)成分が添加されてなるものである。また、本発明のゴム組成物には、また、本発明のゴム組成物には、上記の(A)成分~(C)成分と共に、必要に応じて(A)成分以外のゴム成分として特定の官能基を有さない重合体よりなる(D)成分が含有される。
(A)成分である特定の官能基含有共役ジエン系重合体は、本発明のゴム組成物におけるゴム成分を構成するものである。この特定の官能基含有共役ジエン系重合体は、分子量分布のコントロールが容易であるため、転がり抵抗を悪化させる要因となる低分子量成分を除去することができる。
共役ジエン化合物としては、1,3-ブタジエン、イソプレン、1,3-ペンタジエン、2,3-ジメチル-1,3-ブタジエン、2-フェニル-1,3-ブタジエン、1,3-ヘキサジエンなどを、単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることができるが、これらの中では、1,3-ブタジエン、イソプレン、2,3-ジメチル-1,3-ブタジエンが好ましい。
また、芳香族ビニル化合物としては、スチレン、α-メチルスチレン、1-ビニルナフタレン、3-ビニルトルエン、エチルビニルベンゼン、ジビニルベンゼン、4-シクロヘキシルスチレン、2,4,6-トリメチルスチレン、tert-ブトキシジメチルシリルスチレンおよびイソプロポキシジメチルシリルスチレンなどを、単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることができるが、これらの中では、スチレンが好ましい。
ここに、共役ジエン化合物に由来の構造単位中の1,2-ビニル結合の含有量は、500MHz、 1H-NMRスペクトルから算出することができる。
(B)成分である触媒は、後述するシリカにおけるシラノール基を縮合させる作用を有するものである。このような触媒としては、金属含有アシレート化合物、金属元素のアルコキシドまたはアセチルアセトナート錯塩などを用いることができる。
ここに、金属元素は、周期律表の4族、8族、12族、13族、14族および15族に含まれる金属元素であることが好ましく、このような金属元素の好適な具体例としては、チタン、 鉄、ジルコニウム、 アルミニウム、 ビスマス、スズなどが挙げられる。
トリス(2-エチルヘキサノエート)鉄、トリス(ラウレート)鉄、トリス(ナフテート)鉄、トリス(ステアレート)鉄、トリス(オレエート)鉄、トリス(リノレート)鉄、
テトラキス(2-エチルヘキサノエート)ジルコニウム、テトラキス(ラウレート)ジルコニウム、テトラキス(ナフテート)ジルコニウム、テトラキス(ステアレート)ジルコニウム、 テトラキス(オレエート)ジルコニウム、テトラキス(リノレート)ジルコニウム、
トリス(2-エチルヘキサノエート)アルミニウム、トリス(ラウレート)アルミニウム、トリス(ナフテート)アルミニウム、トリス(ステアレート)アルミニウム、トリス(オレエート)アルミニウム、トリス(リノレート)アルミニウム、
トリス(2-エチルヘキサノエート)ビスマス、トリス(ラウレート)ビスマス、トリス(ナフテート)ビスマス、トリス(ステアレート)ビスマス、トリス(オレエート)ビスマス、トリス(リノレート)ビスマス、
ビス(n-オクタノエート)スズ、 ビス(2-エチルヘキサノエート)スズ、 ジラウレートスズ、 ジナフトエネートスズ、 ジステアレートスズ、 ジオレエートスズ、
ビス(2-エチルヘキサノエート)チタニウムオキサイド、ビス(ラウレート)チタニウムオキサイド、ビス(ナフテート)チタニウムオキサイド、 ビス(ステアレート)チタニウムオキサイド、ビス(オレエート)チタニウムオキサイド、ビス(リノレート)チタニウムオキサイド、
ビス(2-エチルヘキサノエート)ジルコニウムオキサイド、 ビス(ラウレート)ジルコニウムオキサイド、 ビス(ナフテート)ジルコニウムオキサイド、ビス(ステアレート)ジルコニウムオキサイド、ビス(オレエート)ジルコニウムオキサイド、ビス(リノレート)ジルコニウムオキサイド、
ジブチルスズジアセテート、 ジブチルスズビス(n-オクタノエート)、ジブチルスズビス(2-エチルヘキサノエート)、ジブチルスズジラウレート、 ジブチルスズマレート、ジブチルスズビス(ベンジルマレート)、ジブチルスズビス(2-エチルヘキシルマレート)、ジ-n-オクチルスズジアセテート、 ジ-n-オクチルスズビス(n-オクタノエート)、ジ-n-オクチルスズビス(2-エチルヘキサノエート)、ジ-n-オクチルスズジラウレート、 ジ-n-オクチルスズマレート、 ジ-n-オクチルスズビス(ベンジルマレート)、ジ-n-オクチルスズビス(2-エチルヘキシルマレート)などが挙げられる。
テトラエトキシジルコニウム、 テトラn-プロポキシジルコニウム、 テトラi-プロポキシジルコニウム、 テトラn-ブトキシジルコニウム、テトラsec-ブトキシジルコニウム、テトラtert-ブトキシジルコニウム、 テトラ(2-エチルヘキシル)ジルコニウム、 ジルコニウムトリブトキシステアレート、 ジルコニウムトリブトキシアセチルアセトネート、 ジルコニウムジブトキシビス(アセチルアセトネート)、ジルコニウムトリブトキシエチルアセトアセテート、 ジルコニウムブトキシアセチルアセトネートビス(エチルアセトアセテート)、ジルコニウムテトラキス(アセチルアセトネート)、ジルコニウムジアセチルアセトネートビス(エチルアセトアセテート)などのジルコニウムのアルコキシドまたはアセチルアセトナート錯塩、
トリエトキシアルミニウム、トリn-プロポキシアルミニウム、トリi-プロポキシアルミニウム、トリn-ブトキシアルミニウム、トリsec-ブトキシアルミニウム、トリtert-ブトキシアルミニウム、トリ(2-エチルヘキシル)アルミニウム、 アルミニウムジブトキシステアレート、 アルミニウムジブトキシアセチルアセトネート、 アルミニウムブトキシビス(アセチルアセトネート)、アルミニウムジブトキシエチルアセトアセテート、 アルミニウムトリス(アセチルアセトネート)、アルミニウムトリス(エチルアセトアセテート)などのアルミニウムのアルコキシドまたはアセチルアセトナート錯塩などが挙げられる。
これらの中では、テトラエトキシチタニウムおよびテトラエトキシジルコニウムなどが好ましい。
本発明のゴム組成物中には、通常、充填剤として粒子状のシリカよりなる(C)成分が含有される。このシリカは、一般的に充填剤として用いられるものであればよいが、一次粒子径が50nm以下である合成ケイ酸であることが好ましい。
本発明のゴム組成物において、(D)成分であるシリカにおけるシラノール基と結合する官能基を有さない重合体(以下、「官能基非含有重合体」という。)は、(A)成分である特定の官能基含有共役ジエン系重合体と共にゴム成分を構成するものである。
ここで、シリカにおけるシラノール基と結合し得る基としては、特定の官能基、1級アミノ基、2級アミノ基、ヒドロカルビルオキシシリル基なとが挙げられる。
このような官能基非含有重合体としては、天然ゴム、ブタジエンゴム、合成イソプレンゴム、および、スチレン-ブタジエンゴムなどを用いることができる。
本発明のゴム組成物においては、上記の(A)成分~(D)成分以外に、必要に応じてその他の成分が含有されていてもよい。このようなその他の成分としては、カーボンブラックなどの補強剤、オイルなどの軟化剤、シランカップリング剤、ワックス、老化防止剤、ステアリン酸、酸化亜鉛、硫黄などの加硫剤または架橋剤、加硫促進剤などが挙げられる。
本発明のゴム組成物は、上記の各成分を、例えばプラストミル、バンバリーミキサー、ロール、インターナルミキサーなどの混練機を用いて混練することによって調製することができるが、(D)成分である官能基非含有重合体、(C)成分であるシリカの一部若しくは全部、および(B)成分である金属含有アシレート化合物を混練し、その後、得られた混練物に、(A)成分である特定の官能基含有共役ジエン系重合体、或いは(A)成分である特定の官能基含有共役ジエン系重合体および(C)成分であるシリカの残部を添加して混練することが好ましい。
このような方法によれば、得られるタイヤの反発弾性と転がり抵抗のバランスが向上する。
従って、本発明のゴム組成物は、タイヤのトレッドを得るためのゴム組成物として好適である。
本発明のタイヤは、上記のゴム組成物から得られるトレッドを有するものである。このタイヤは、上記のゴム組成物を用いて通常の方法によって製造される。
すなわち、例えば本発明のゴム組成物(未架橋ゴム組成物)を、形成すべきタイヤの形状(具体的には、トレッドの形状)に応じて押し出し加工し、タイヤ成型機上にて通常の方法にて成形することにより、タイヤ用未架橋成形体を製造する。このタイヤ用未架橋成形体を例えば加硫機中で加熱加圧することによって、トレッドを製造し、このトレッドと他の部品を組み立てることにより、目的とするタイヤを製造することができる。
本発明のタイヤは、上記のゴム組成物から得られるトレッドを有するため、転がり抵抗が小さく、しかも、優れた反発弾性を有するものである。
以下の実施例および比較例において、各種物性値の測定法は以下の通りである。
重クロロホルムを溶媒として用い、500MHz、 1H-NMRスペクトルから算出した。
500MHz、 1H-NMRスペクトルから算出した。
ASTM D3418に準拠して示差走査熱量測定(DSC)によって測定した。
下記の条件にて、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)「HLC-8120GPC」(東ソー株式会社製)によって測定を行い、得られたGPC曲線の最大ピーク頂点に相当する保持時間から、ポリスチレン換算の重量平均分子量(Mw)を求めた。
・カラム;商品名「GMHHXL」(東ソー社製)2本
・カラム温度;40℃
・移動相;テトラヒドロフラン
・流速;1.0ml/分
・サンプル濃度;10mg/20ml
JIS K6300に準拠し、Lローターを用い、予熱1分間、ローター作動時間4分間、温度100℃の条件で測定した。
合成例1:
先ず、窒素置換された内容積5リットルのオートクレーブ反応器に、溶媒としてシクロヘキサン2750g、ビニル結合含量を調整するための調整剤としてテトラヒドロフラン50g、単量体としてスチレン125gおよび1,3-ブタジエン375gを仕込み、反応器内の温度を10℃に調整した後、重合開始剤としてn-ブチルリチウム5.80mmolを含むシクロヘキサン溶液を添加することによって重合を開始した。重合は断熱条件で実施し、最高温度は85℃に達した。
重合転化率が99%に達したことを確認した後、重合転化率が99%に達した時点から更に5分間重合させた後、得られた反応溶液、すなわち共役ジエン化合物と芳香族ビニル化合物とからなる共重合体を含有するポリマー溶液から、分子量測定用(ベースポリマーの分子量測定用)として10gを採取した。
その後、ポリマー溶液に、1-[3-(トリエトキシシリル)-プロピル]-4-メチルピペラジン(以下、「特定の官能基含有化合物(1)」という。)4.96mmolを含むシクロヘキサン溶液を加えて15分間反応を行った。その後、得られたポリマー溶液に2,6-ジ-tert-ブチル-p-クレゾール2gを添加し、更に水酸化ナトリウムでpHを9に調整した熱水を用いてスチームストリッピングを行うことによって脱溶媒処理した後、110℃に調温された熱ロールによって乾燥処理することにより、特定の官能基含有共役ジエン系重合体(以下、「重合体(A1)」という。)を得た。
得られた重合体(A1)の結合スチレン含量、ビニル結合含量、ガラス転移温度、ムーニー粘度、およびベースポリマーの重量平均分子量を下記表1に示す。
特定の官能基含有化合物(1)の代わりにN,N' ,N' -トリス(トリメチルシリル)-N-(2-アミノエチル)-3-アミノプロピルトリエトキシシラン(以下、「特定の官能基含有化合物(2)」という。)4.96mmolを用いたこと以外は、合成例1と同様にして特定の官能基含有共役ジエン系重合体(以下、「重合体(A2)」という。)を得た。
得られた重合体(A2)の結合スチレン含量、ビニル結合含量、ガラス転移温度、ムーニー粘度、およびベースポリマーの重量平均分子量を下記表1に示す。
特定の官能基含有化合物(1)の代わりに[3-(ジエチルアミノ)プロピル]トリメトキシシラン(以下、「特定の官能基含有化合物(3)」という。)4.96mmolを用いたこと以外は、合成例1と同様にして特定の官能基含有共役ジエン系重合体(以下、「重合体(A3)」という。)を得た。
得られた重合体(A3)の結合スチレン含量、ビニル結合含量、ガラス転移温度、ムーニー粘度、およびベースポリマーの重量平均分子量を下記表1に示す。
特定の官能基含有化合物(1)の代わりにS-トリメチルシリルメルカプトプロピルトリメトキシシラン(以下、「特定の官能基含有化合物(4)」という。)4.96mmolを用いたこと以外は、合成例1と同様にして特定の共役ジエン系重合体(以下、「重合体(A4)」という。)を得た。
得られた重合体(A4)の結合スチレン含量、ビニル結合含量、ガラス転移温度、ムーニー粘度、およびベースポリマーの重量平均分子量を下記表1に示す。
特定の官能基含有化合物(1)の代わりにN-(1,3-ジメチルブチリデン)-3-(トリメトキシシリル)-1-プロパンアミン(以下、「特定の官能基含有化合物(5)」という。)4.96mmolを用いたこと以外は、合成例1と同様にして特定の共役ジエン系重合体(以下、「重合体(A5)」という。)を得た。
得られた重合体(A5)の結合スチレン含量、ビニル結合含量、ガラス転移温度、ムーニー粘度、およびベースポリマーの重量平均分子量を下記表1に示す。
特定の官能基含有化合物(1)の代わりにN,N-ビス(トリメチルシリル)アミノプロピルメチルジメトキシシラン(以下、「比較用官能基含有化合物(1)」という。)4.96mmolを用いたこと以外は、合成例1と同様にして比較用の共役ジエン系重合体(以下、「重合体(A6)」という。)を得た。
得られた重合体(A6)の結合スチレン含量、ビニル結合含量、ガラス転移温度、ムーニー粘度、およびベースポリマーの重量平均分子量を下記表1に示す。
特定の官能基含有化合物(1)の代わりに3-(4-トリメチルシリル-1-ピペラジノ)プロピルトリエトキシシラン(以下、「比較用官能基含有化合物(2)」という。)4.96mmolを用いたこと以外は、合成例1と同様にして比較用の共役ジエン系重合体(以下、「重合体(A7)」という。)を得た。
得られた重合体(A7)の結合スチレン含量、ビニル結合含量、ガラス転移温度、ムーニー粘度、およびベースポリマーの重量平均分子量を下記表1に示す。
特定の官能基含有化合物(1)の代わりにメタノール4.96mmolを用いたこと以外は、合成例1と同様にして比較用の共役ジエン系重合体(以下、「重合体(A8)」という。)を得た。
得られた重合体(A8)の結合スチレン含量、ビニル結合含量、ガラス転移温度、ムーニー粘度、およびベースポリマーの重量平均分子量を下記表1に示す。
温度制御装置を付属したプラストミル(内容量250cc)を用い、以下のようにして本発明のゴム組成物を製造した。
(A)成分として重合体(A1)80質量部、(B)成分としてトリス(2-エチルヘキサノエート)鉄1質量部、(C)成分としてシリカ(東ソー・シリカ社製,品名「ニプシルAQ」,一次平均粒子径15nm)80質量部、(D)成分としてブタジエンゴム(JSR社製,品名「BR01」)20質量部、伸展油(三共油化工業社製,品名「SNH46」)45質量部、カーボンブラック6.7質量部、シランカップリング剤(デグサ社製,品名「Si69」)10質量部、ステアリン酸2.4質量部、老化防止剤(大内新興化学工業社製,品名「ノクラック810NA」)1.2質量部、および酸化亜鉛(亜鉛華)3.6質量部を、回転数60rpm、充填率72%の混練条件によって10分間混練した。
次いで、得られた混練物を室温まで冷却した後、当該混練物に、加硫促進剤「ノクセラ-CZ」(大内新興化学工業社製)2.2質量部、加硫促進剤「ノクセラ-D」(大内新興化学工業社製)1.8質量部、イオウ1.8質量部を添加し、回転数60rpm、温度110℃の混練条件によって4分間混練することにより、ゴム組成物を製造した。得られたゴム組成物を「ゴム組成物(1)」とする。また、ゴム組成物(1)のムーニー粘度を下記表2に示す。
(A)成分として重合体(A1)の代わりに重合体(A2)80質量部を用いたこと以外は、実施例1と同様にしてゴム組成物を製造した。得られたゴム組成物を「ゴム組成物(2)」とする。
(A)成分として重合体(A1)の代わりに重合体(A3)80質量部を用いたこと以外は、実施例1と同様にしてゴム組成物を製造した。得られたゴム組成物を「ゴム組成物(3)」とする。
(A)成分として重合体(A1)の代わりに重合体(A4)80質量部を用いたこと以外は、実施例1と同様にしてゴム組成物を製造した。得られたゴム組成物を「ゴム組成物(4)」とする。
(A)成分として重合体(A1)の代わりに重合体(A5)80質量部を用いたこと以外は、実施例1と同様にしてゴム組成物を製造した。得られたゴム組成物を「ゴム組成物(5)」とする。
(B)成分としてトリス(2-エチルヘキサノエート)鉄の代わりにトリス(2-エチルヘキサノエート)ビスマス1質量部を用いたこと以外は、実施例1と同様にしてゴム組成物を製造した。得られたゴム組成物を「ゴム組成物(6)」とする。
(B)成分としてトリス(2-エチルヘキサノエート)鉄の代わりにビス(2-エチルヘキサノエート)ジルコニウムオキサイド1質量部を用いたこと以外は、実施例1と同様にしてゴム組成物を製造した。得られたゴム組成物を「ゴム組成物(7)」とする。
(B)成分としてトリス(2-エチルヘキサノエート)鉄の代わりにテトラエトキシジルコニウム1質量部を用いたこと以外は、実施例1と同様にしてゴム組成物を製造した。得られたゴム組成物を「ゴム組成物(8)」とする。
温度制御装置を付属したプラストミル(内容量250cc)を用い、以下のようにして本発明のゴム組成物を製造した。
トリス(2-エチルヘキサノエート)鉄1質量部、シリカ(東ソー・シリカ社製,品名「ニプシルAQ」,一次平均粒子径15nm)84質量部、ブタジエンゴム(JSR社製,品名「BR01」)30質量部、伸展油(三共油化工業社製,品名「SNH46」)45質量部、カーボンブラック6.7質量部、シランカップリング剤(デグサ社製,品名「Si69」)10質量部、ステアリン酸2.4質量部、老化防止剤(大内新興化学工業社製,品名「ノクラック810NA」)1.2質量部、および酸化亜鉛(亜鉛華)3.6質量部を、回転数60rpm、充填率72%の混練条件によって5分間混練し、その後、得られた混練物に、重合体(A1)80質量部を添加し、回転数60rpm、温度120℃の混練条件によって5分間混練した。
次いで、得られた混練物を室温まで冷却した後、当該混練物に、加硫促進剤「ノクセラ-CZ」(大内新興化学工業社製)1.8質量部、加硫促進剤「ノクセラ-D」(大内新興化学工業社製)1.8質量部、イオウ1.8質量部を添加し、回転数60rpm、80℃の混練条件によって1分間混練することにより、ゴム組成物を製造した。得られたゴム組成物を「ゴム組成物(9)」とする。
トリス(2-エチルヘキサノエート)鉄を用いなかったこと以外は、実施例1と同様にしてゴム組成物を製造した。得られたゴム組成物を「ゴム組成物(10)」とする。
重合体(A1)の代わりに重合体(A6)80質量部を用いたこと以外は、実施例1と同様にしてゴム組成物を製造した。得られたゴム組成物を「ゴム組成物(11)」とする。
重合体(A1)の代わりに重合体(A7)80質量部を用いたこと以外は、実施例1と同様にしてゴム組成物を製造した。得られたゴム組成物を「ゴム組成物(12)」とする。
重合体(A1)の代わりに重合体(A8)80質量部を用いたこと以外は、実施例1と同様にしてゴム組成物を製造した。得られたゴム組成物を「ゴム組成物(13)」とする。
温度制御装置を付属したプラストミル(内容量250cc)を用い、以下のようにして本発明のゴム組成物を製造した。
トリス(2-エチルヘキサノエート)鉄1質量部、シリカ(東ソー・シリカ社製,品名「ニプシルAQ」,一次平均粒子径15nm)84質量部、ブタジエンゴム(JSR社製,品名「BR01」)30質量部、伸展油(三共油化工業社製,品名「SNH46」)45質量部、カーボンブラック6.7質量部、シランカップリング剤(デグサ社製,品名「Si69」)10質量部、ステアリン酸2.4質量部、老化防止剤(大内新興化学工業社製,品名「ノクラック810NA」)1.2質量部、および酸化亜鉛(亜鉛華)3.6質量部を、回転数60rpm、充填率72%の混練条件によって5分間混練し、その後、得られた混練物に、重合体(A6)80質量部を添加し、回転数60rpm、温度120℃の混練条件によって5分間混練した。
次いで、得られた混練物を室温まで冷却した後、当該混練物に、加硫促進剤「ノクセラ-CZ」(大内新興化学工業社製)1.8質量部、加硫促進剤「ノクセラ-D」(大内新興化学工業社製)1.8質量部、イオウ1.8質量部を添加し、回転数60rpm、温度80℃の混練条件によって1分間混練することにより、ゴム組成物を製造した。得られたゴム組成物を「ゴム組成物(14)」とする。
ゴム組成物(1)~ゴム組成物(14)の各々を成型した後、加硫プレス機を用いて160℃の条件で加硫処理することにより、ゴム弾性体を調製し、これらのゴム弾性体について、下記の特性評価を行った。結果を下記表2に示す。
トリプソ式反発弾性試験(東洋精機製作所製)を用い、50℃の条件で測定し、比較例1に係るゴム弾性体の値を100としたときの指数を求めた。この指数の値が大きいほど反発弾性が大きく良好であることが示される。
(2)ウェットスキッド抵抗性(0℃tanδ):
動的スペクトロメーター(米国レオメトリックス社製)を用い、引張動歪0.14%、角速度100ラジアン毎秒、温度0℃の条件で測定し、比較例1に係るゴム弾性体の値を100としたときの指数を求めた。この指数の値が大きいほどウェットスキッド抵抗性が大きく良好であることが示される。
(3)低ヒステリシスロス特性(70℃tanδ):
動的スペクトロメーター(米国レオメトリックス社製)を使用し、引張動歪0.7%、角速度100ラジアン毎秒、温度70℃の条件で測定し、比較例1に係るゴム弾性体の値を100としたときの指数を求めた。この指数の値が大きいほど低ヒステリシスロス特性が大きく良好であることが示される。
Claims (8)
- 3級アミノ基、チオール基、エポキシ基、チオエポキシ基、オキセタン基およびヒドロカルビルチオ基からなる群より選ばれた少なくとも1種の官能基を有する共役ジエン系重合体を含有するゴム成分と、シラノールを縮合させる触媒と、シリカとを混練することを特徴とするゴム組成物の製造方法。
- 前記共役ジエン系重合体、前記触媒および前記シリカと共に、前記共役ジエン系重合体以外のゴム成分として、シリカと結合し得る官能基を有さない重合体を混練することを特徴とする請求項1に記載のゴム組成物の製造方法。
- 前記シリカと結合し得る官能基を有さない重合体、用いられる前記シリカの一部若しくは全部、および前記触媒を混練し、その後、前記共役ジエン系重合体を添加して混練することを特徴とする請求項2に記載のゴム組成物の製造方法。
- 3級アミノ基、チオール基、エポキシ基、チオエポキシ基、オキセタン基およびヒドロカルビルチオ基からなる群より選ばれた少なくとも1種の官能基を有する共役ジエン系重合体を含有するゴム成分と、シラノールを縮合させる触媒と、シリカとを混練することによって得られることを特徴とするゴム組成物。
- 前記共役ジエン系重合体、前記触媒および前記シリカと共に、前記共役ジエン系重合体以外のゴム成分として、シリカと結合し得る官能基を有さない重合体を混練することによって得られることを特徴とする請求項4に記載のゴム組成物。
- 前記シリカと結合し得る官能基を有さない重合体、用いられる前記シリカの一部若しくは全部、および前記触媒を混練し、その後、前記共役ジエン系重合体を添加して混練することによって得られることを特徴とする請求項5に記載のゴム組成物。
- 3級アミノ基、チオール基、エポキシ基、チオエポキシ基、オキセタン基およびヒドロカルビルチオ基からなる群より選ばれた少なくとも1種の官能基を有する共役ジエン系重合体を含有するゴム成分に、少なくともシラノールを縮合させる触媒およびシリカが添加されてなることを特徴とするゴム組成物。
- 請求項4乃至請求項7のいずれかに記載のゴム組成物から得られるトレッドを有することを特徴とするタイヤ。
Priority Applications (6)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
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