WO2012091619A1 - Способ увеличения скорости и полноты окисления топлива в системах сжигания - Google Patents

Способ увеличения скорости и полноты окисления топлива в системах сжигания Download PDF

Info

Publication number
WO2012091619A1
WO2012091619A1 PCT/RU2011/000432 RU2011000432W WO2012091619A1 WO 2012091619 A1 WO2012091619 A1 WO 2012091619A1 RU 2011000432 W RU2011000432 W RU 2011000432W WO 2012091619 A1 WO2012091619 A1 WO 2012091619A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
fuel
combustion
additive
oxidation
catalytic
Prior art date
Application number
PCT/RU2011/000432
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Игорь Анатольевич РЕВЕНКО
Original Assignee
Revenko Igor Anatolievich
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Revenko Igor Anatolievich filed Critical Revenko Igor Anatolievich
Publication of WO2012091619A1 publication Critical patent/WO2012091619A1/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L9/00—Treating solid fuels to improve their combustion
    • C10L9/10—Treating solid fuels to improve their combustion by using additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L10/00—Use of additives to fuels or fires for particular purposes
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E50/00—Technologies for the production of fuel of non-fossil origin
    • Y02E50/10—Biofuels, e.g. bio-diesel

Definitions

  • the invention relates to oxidation technologies and can be used in solid, liquid and gaseous fuel combustion systems used in a wide range of industries (firing, smelting, pyrometallurgy, etc.), utilities (waste incineration, boiler, etc. ), energy (various types of internal combustion engines, thermal power plants, etc.), etc. for getting work and / or getting energy.
  • Oxidation in the narrow sense of the word, is the combination of a substance with oxygen. In a broader sense, any chemical reaction, the essence of which is the removal of electrons from atoms or ions.
  • the most important oxidizing agents include oxygen, ozone, hydrogen peroxide, chlorine, fluorine, potassium permanganate and others.
  • the oxidation process is one of the most common in nature and technology. Such, for example, combustion of all types of fuel, corrosion of metals.
  • Combustion can occur in open flame systems (e.g. coal, gas and oil boilers, as well as furnaces) and closed flame (e.g. gasoline, diesel and gas turbine internal combustion engines).
  • open flame systems e.g. coal, gas and oil boilers, as well as furnaces
  • closed flame e.g. gasoline, diesel and gas turbine internal combustion engines
  • metal-containing fuel additives catalyze the burning of carbon and thus reduce emissions in the form of solid particles either by inhibiting the agglomeration of solid particles (alkali metals), accelerate the oxidation of carbon at maximum combustion temperatures by increasing the concentration of hydroxyl radicals (alkaline earth metals), or by increasing the rate of catalytic oxidation by lowering the light-off temperature of solid particles (transition metals).
  • the known method has universality in fuel - solid, liquid and gaseous and in the state of aggregation of the catalytic additive, but has its drawbacks.
  • the additive is a multicomponent mixture of a manganese-containing organometallic compound, an alkali metal compound and a magnesium-containing compound, which can be separately introduced into the process by themselves, but the presence of each of them is mandatory.
  • the substances used as additives have their own narrowly targeted effects: a mixed metal catalyst - reducing the emission of solid carbon particles due to the catalytic burning of carbon; Magnesium-containing compound Improving the properties of slag formed during fuel combustion.
  • the additives have an insufficient effect on the combustion process, as the introduction of additional additives that improve combustion, provided that they do not adversely affect the amount and formation of slag, which characterizes the method as not sufficiently effective.
  • the additive is introduced exclusively into the fuel before the start of the combustion process and does not ensure the completeness of its combustion (oxidation), which causes operational problems.
  • a known method of catalyzing fuel combustion according to the patent of the Russian Federation N ° 2386078 (publ. 04/10/2010), comprising introducing additives into the fuel combustion system, the fuel and the additive being introduced simultaneously or separately.
  • the method allows to reduce the pollution created by emissions from the combustion chamber, and provides a more efficient and cleaner combustion compared to known solutions.
  • the method allows to improve the thermal efficiency of the fuel combustion system by maintaining the flame temperature of the combustion system and reducing excess air levels, as well as reducing the amount of soot that is deposited on the internal surfaces of the fuel combustion system.
  • the catalytic additive contains one or more inorganic salts or one or more compounds containing a metal, but if only one compound is used, the additive must necessarily contain a salt of platinum or rhodium, which are very expensive metals.
  • platinum allows when implementing the method in internal combustion engines to increase the combustion rate, as a result of which the flame is maintained and the power is increased. Therefore, not all additive substances have a multidirectional effect.
  • Additive substances decomposing into elemental form in the oxidation zone, create traditional combustion elements that catalyze reactions with oxygen and with molecules and radicals formed as intermediaries in the combustion process.
  • An increase in the concentration of oxygen atoms and the formation of free radicals increases the burning rate and, accordingly, the efficiency of the process during the residence time of the additive in the oxidation zone.
  • the disadvantages of this method include the restriction on the state of aggregation of the additive — aerosol, the need for preliminary preparation and ensuring its stability, the need to create an aerosol delivery system that requires sophisticated hardware design for supplying an aerosol under pressure.
  • the known method does not provide complete combustion of fuel, because unburned carbon takes place and is deposited in the fuel combustion system.
  • the presence of unburned carbon is an indication of combustion inefficiency.
  • the method is universal in fuel and in the state of aggregation of the additive, but multicomponent catalytic additives are used in it (an alloy comprising at least two metals, each alloy component has a narrow direction of action), preferably multi-level input into both fuel and furnace at predetermined entry points, the choice of which affects the achievement of a functional result of the method.
  • a combustion catalyst In the case of using the method with respect to liquid fuel, in order to dissolve the alloy in the fuel, it is treated with an organic compound using sophisticated equipment during processing. The importance of determining the combustion conditions makes the known method very dependent on the permanently changing (when using the method in practice) properties of the fuel used, the composition of the air / fuel mixture and other factors. The mismatch between the calculated data and the conditions in the fuel oxidation system will lead to irreproducibility of its results, including not providing the required completeness of fuel combustion.
  • the objective of the present invention is to provide an effective way to increase the rate and completeness of oxidation of fuel, universal in fuel (solid, liquid or gaseous), which will result in an increase in the enthalpy of the combustion products (upon receipt of work), density of the radiant flux (upon receipt of energy), oxidation rate, temperature and rate of temperature rise during the period of fuel oxidation due to the use of a catalytic additive, universal in place, the moment it is added to the fuel oxidation system and atnomu state, while simplifying the method and its hardware design across the entire spectrum of applications.
  • the catalytic additive used according to the present invention contributes to a more complete combustion of the fuel in the oxidation volume, and not on the surfaces of the specified volume. Products of underburning of fuel are also subjected to additional oxidation, which ultimately increases the completeness of their combustion and, accordingly, the operational advantages depending on it, in particular, the absence of solid deposits and, accordingly, the need for cleaning during operation of devices and communications, as well as minimizing environmental problems.
  • the problem is solved by the proposed method for increasing the speed and completeness of fuel oxidation in combustion systems, including the use of a catalytic additive introduced into the oxidizing agent and / or fuel before or during the oxidation of the fuel, which is a solid substance, its solution or suspension, or liquid substance or its emulsion, in the form of an individual catalytic substance or a catalytic mixture of substances.
  • the catalytic substance or at least one of the substances of the catalytic mixture contains at least one carbonyl functional group and has in the IR spectrum at least one intense absorption band in the range from 1550 to 1850 cm "1 moreover, the additive is introduced in an amount of from 0.0000001 to 0.1 wt.%.
  • solid or liquid or gaseous fuel or a mixture thereof is used as fuel.
  • the substance or substances for the additive are selected from the series: monocarboxylic acids and their anhydrides; dicarboxylic acids and their anhydrides; carboxylic acid salts; salts of dicarboxylic acids; carboxylic acid amides; amides of dicarboxylic acids; carboxylic acid anilides; dicarboxylic acid anilides; carboxylic acid esters; monoesters and diesters of dicarboxylic acids; carboxylic acid imides; imides of dicarboxylic acids; carbonic diamide; carbonic esters acyclic and cyclic; urethanes; aminocarboxylic acids whose molecules contain amino groups (Hg groups) and carboxyl groups (COOH groups); peptides and proteins whose molecules are constructed from residues of ⁇ -amino acids interconnected by peptide (amide) bonds of C (0) NH.
  • a comparative analysis shows that the inventive method differs from the closest analogue by the multifunctionality of the introduced additive due to the multifunctionality of the additive substances themselves (in the prototype, multifunctionality is achieved by creating a special alloy in which each metal performs certain functions, requires the introduction of combustion modifiers and special additional additives), the absence of the need to use numerical hydrodynamic models or measurements to detect problem areas for the introduction of chemicals, another mechanism of action of the additive on the process is oxidized ia - it is a spin catalyst (in the prototype, the chemical interaction of the additive with fuel and an oxidizing agent), another initial structure of the additive, which does not undergo any special effects before using it (in the prototype, an alloy of metals is used, which needs to be made, which in some cases requires even applying an additional coating to its particles to dissolve in the fuel).
  • the introduced individual catalytic substances or a catalytic mixture of substances increase the enthalpy of the combustion products (upon receipt of work), the density of the radiant flux (upon receipt of energy), the oxidation rate, temperature, and the rate of temperature rise during the period of fuel oxidation by increasing the rate of recombination of free radicals.
  • Enthalpy is the energy content of a system, including internal energy and work done on the system.
  • the energy transfer from the combustion products is mainly carried out by radiant heat transfer.
  • Radiation heat exchange is carried out by means of electromagnetic waves.
  • Thermal radiation is the process of propagation in space of the internal energy of a radiating body through electromagnetic waves.
  • the causative agents of these waves are material particles that make up the substance.
  • H 2 0 and Co 2 the values of e g are given in the form of nomograms convenient for practical calculations.
  • the degree of blackness of gas mixtures is defined as the sum of the degrees of blackness of the individual components.
  • the density of the radiant flux transmitted from the gas to the surrounding walls (shell) is calculated by the equation:
  • e g is the degree of blackness of the gas at a gas temperature T g ; And g is absorbing
  • the applicant also theoretically substantiated that it is possible to find a substance or mixture of substances that would increase both the enthalpy of gaseous products of combustion and the density of the radiant flux by increasing the rate of oxidation and, accordingly, increasing the temperature of combustion.
  • spin catalysis was used by the applicant because the substances introduced to achieve the technical result exhibit the properties of a “spin catalyst”, i.e. induces transitions between triplet and singlet states in electrons on the outer electron shells of free radicals.
  • spin catalysis and “spin catalyst” is adopted in spin chemistry, a field of science in which the laws of the behavior of spins and magnetic moments of electrons and nuclei are studied.
  • Spin chemistry is based on a universal and fundamental principle, which states that any chemical reaction is allowed only if the full spins of the reactants and products coincide. In the absence of spin identity, the reaction is forbidden.
  • Combustion is the process of combining a substance with oxygen, accompanied by the release of energy.
  • the combustible substance must first be heated to the ignition temperature.
  • the commenced combustion process can continue provided that as a result of the combustion of the substance sufficient heat is released to maintain its ignition temperature.
  • the molecules of the combustible substance are split, consisting mainly of carbon C and hydrogen H, as well as the oxidizer (oxygen 0 2 ), whose fragments (free radicals having an unpaired electron on the outer electron shell) then join (recombine) with the formation of combustion products, mainly H 2 0 and C0 2 .
  • the energy released during combustion, in the first moment after the reaction is concentrated in the resulting reaction fragments of molecules or radicals. These are activated, i.e. possessing excess energy, the radicals react again. As a result of such successive reactions, a chain process arises.
  • the molecule can form only in the triplet, excited state. Since such states usually lie high in energy, in the vast majority of cases, chemical reactions in a triplet pair are impossible.
  • the statistical weight of the meetings of two free radicals in the singlet state is 1/4, and the statistical weight of the meetings in the triplet state is 3/4.
  • the ground state of the products of the chemical reaction is singlet, and therefore it should be expected that only a quarter of the occurrences of the recombining radicals can give the reaction product.
  • Such processes proceeds non-activation, i.e. the activation energy of the reaction is close to zero.
  • the resulting molecule is in the ground electronic state. The reaction proceeds quickly and efficiently if the molecule has the ability to transfer the energy released during the formation of the bond to other particles or redistribute it between many vibrational modes.
  • spin catalyst which will facilitate the conversion of a pair of electrons on the outer electron shells of the converging radicals from the triplet spin state to the singlet state
  • this ratio (3/4 to 1/4) can be changed in the direction of increasing convergence in the singlet state.
  • the action of the "spin catalyst” is not associated with a decrease in the activation energy of the interaction.
  • the magnetic interactions of converging free radicals with the “spin catalyst” make a negligible contribution to the interaction energy, but they change the spin state of the electrons on the outer electron shells and remove the spin prohibition on the recombination of radicals.
  • the “spin catalyst” controls the interaction, inducing transitions between the triplet and singlet states in the electrons on the outer electron shells of the converging free radicals, which are characterized by different energy abilities.
  • Table 1 shows the data obtained experimentally using a calorimeter, showing the increase in the rate of rise of the water temperature in the calorimeter 1 minute after burning the fuel, depending on the use of a specific substance or mixture of substances as an additive compared to standard oxidation conditions. Since the calorimetric bomb is filled with an oxidizing agent (oxygen) under high pressure, other factors, with the exception of the described method, do not affect the increase in the burning rate.
  • oxidizing agent oxygen
  • the catalytic additive of the present invention which increases the rate and completeness of fuel oxidation, when used in practice in any particular field of application, determines the improvement of the performance of devices that implement the inventive method, and optimizes the functional results during their operation.
  • the additive according to the invention is effective when used in the following range of applications, which is not limiting of the invention when it is put into practice.
  • the application of the proposed method for the operation of internal combustion engines can increase the efficiency of these engines.
  • the combustion rate and the combustion temperature of the fuel increase, correspondingly increasing the enthalpy of the combustion products, which leads to an increase in the maximum combustion pressure of the cycle and the maximum degree of pressure increase, which entails an increase in the average indicator pressure and accordingly increases the indicator engine efficiency over the entire load range.
  • the application of this method also entails an increase in the speed and temperature of combustion of the fuel, respectively increasing the enthalpy of the combustion products and the pressure in the combustion chamber, thereby increasing the efficiency of the installation.
  • the proposed method provides a reduction in carbon formation on the internal cavities of the combustion chambers and improves the environmental performance of engines by reducing under-oxidized compounds (CO, CH and ash) in the exhaust gases.
  • under-oxidized compounds CO, CH and ash
  • This method can be applied in all processes of pyrometallurgy, a set of metallurgical processes that occur at high temperatures.
  • firing oxidizing, sulfatizing, reducing, calcining, etc.
  • smelting blast furnace, open-hearth, oxygen-converter, etc.
  • ferrous and non-ferrous metals refining and agglomeration
  • the proposed method Upon receipt of thermal energy in the power system, the proposed method, increasing the density of the radiant flux, the enthalpy of the combustion products and the completeness of fuel oxidation, increases the efficiency of boilers operating both on solid (layered, chamber and fluidized bed combustion), and on liquid and gaseous fuels . Increasing the completeness of fuel oxidation in boiler plants, the proposed method provides a reduction in carbon formation on heat transfer surfaces and improves the environmental performance of boilers by reducing under-oxidized compounds (CO, CH and ash) in the exhaust gases.
  • CO, CH and ash under-oxidized compounds
  • the proposed method allows the use of lower quality fuel (with increased ash content and water cut, lowered combustion temperature, etc.), since due to an increase in the rate and completeness of oxidation, problems arising during fuel combustion are eliminated. All known methods, in contrast to the claimed, are characterized by insufficient efficiency of the occurrence of branched chain oxidation reactions, especially low-calorie fuels.
  • Example 1 During research on a motor stand using all the necessary equipment, more than 120 indicator diagrams were recorded on various operating modes of the T-520 engine using AI-92 standard gasoline, and then, on the same operating modes, the engine was tested on gasoline with the introduction of a catalytic additive (in particular, ammonium acetate) according to the claimed method in an amount of 1 g per 1000 l of gasoline.
  • a catalytic additive in particular, ammonium acetate
  • the completeness of the indicator diagram increases markedly (the area under the curve of variation of the cylinder pressure increases), which indicates an improvement in the combustion process (in particular, its speed and completeness and, in general, an increase in cycle efficiency).
  • This increase in the efficiency of the combustion process is due to the action of the additive in the flame propagation phase over the volume of the combustion chamber (the so-called second phase of combustion). In this phase, usually 70-80% of the heat introduced into the fuel cycle is released. The temperature of the working fluid at the end of this phase rises to 2200-2300 ° K, and the pressure reaches a maximum.
  • the maximum degree of pressure increase also increases significantly (by 24-85%), which indicates a slight increase in the rigidity of the combustion process, without which it is impossible to improve the characteristics of the process itself.
  • Example 2 The tests were carried out on a VAZ-11113 OKA car on running drums in a driving cycle. The test results are shown in table 3.
  • Example 3 The tests were carried out on the bush M ° 1 of the Nizhne-Luginetskoye oil field at diesel power plants of DES - 315 kW.
  • the controlled parameters were: average load (kW), fuel consumption (l), the amount of electricity generated (kWh).
  • the technical condition of diesel power plants was also monitored.
  • the specific fuel consumption for the generation of electric energy for the period from June 1, 2008 to July 23, 2008 was 0.297 l / kWh.
  • diesel fuel was used with an added additive (in particular, oxamide) according to the invention in an amount of 4.5 g per 1000 liters of diesel fuel.
  • average fuel consumption for this period at an average load of P 230 kW was
  • Example 4 The tests were carried out on a steel water boiler KVm - 1.86 KB, equipped with a mechanical firebox with a screwing bar type TShPm -2.0 boiler room N ° 6 Municipal Unitary Enterprise Biysk "Heat energy”. Solid fuel was burned in a boiler equipped with an automatic system that allows controlling the temperature of the exhaust gases, the discharge before the exhaust fan, the pressure of the blower fan, the pressure of the water leaving the boiler, the temperature of the water entering and leaving the boiler. In the course of the tests, instrumental measurements of the combustion temperature of coal were carried out using the Luch partial radiation pyrometer. Samples of entrainment from the trap and ash from the boiler were analyzed for the content of unburned coal in the ablation and quantitative determination of the burning of coal in the ash.
  • the additive solution (in particular, urea 3.0 g + acetic acid 4.0 g per 1 ton of fuel) was injected directly into the duct behind the blower fan using an Etatron DS Tour BV 1-3 peristaltic dosing pump, the air temperature in the duct was 7 ° C.
  • the amount of the supplied aqueous solution of the additive is 1000 ml per hour.
  • Example 5 The tests were carried out in JSC "Guryevsky Metallurgical Plant", Guryevsk, Kemerovo region, steel production site, open-hearth furnace ⁇ ° 1, on fuel oil TKM-16 according to TU 38401-58-74-2005.
  • the furnace Prior to testing, the furnace worked with the standard nozzles 0 9.0 mm installed on it.
  • the open-hearth furnace was switched to operation with fuel with an additive and nozzles of 0 7.5 mm were installed.
  • nozzles 0 6.1 mm were installed and the nozzles were tuned for optimal operation, resulting in an improvement in the operation of the open-hearth furnace, which resulted in an intensification of the flame burning in the center of the furnace. This made it possible to optimize the heat transfer in the furnace bath and reduce the heat load on the arch of the furnace and nozzle. The temperature of the exhaust gases and smoke in the hog also decreased.
  • the torch temperature in the middle window of the furnace was 1800 ° C for filling and 2000 ° C for melting and lapping. This made it possible to intensify the operation of the open-hearth furnace without increasing the thermal load on the structural elements.
  • fuel oil consumption was reduced from 2200 to 2150 l / h for filling and from 2350 to 2200 l / h for melting and refining.
  • the results of data processing showed that, according to averaged indicators, the melting time in experimental melts was reduced by 30 minutes, and the average fuel oil consumption for melts decreased by 9.4%.
  • the quality and quantity of steel smelted corresponded to the rated operating conditions of the open-hearth furnace jN ° 1.
  • a catalytic additive allows to intensify the melting process and reduce specific fuel consumption per unit of output. At the same time, the thermal load on the arch and nozzles of the open-hearth furnace is reduced. By optimizing the combustion process, emissions are reduced. CO, CH and ash into the surrounding atmosphere.
  • Example 6 The tests were carried out at a metallurgical plant in the sintering shop at a shaft furnace for calcining limestone with the addition of an additive (in particular, 0.2 g of dibutyl carbonate per 1000 nm 3 of gaseous fuel) into the secondary air supplied for combustion. A consumable capacity of 200 l and an additive solution were used. Preliminary measurements were taken on the composition of the exhaust gases. After 12 hours of operation of the peristaltic pump supplying the additive, exhaust gas and torch temperatures were measured on the peripheral burners. Due to the increase in flame temperature in the furnace compared to the initial one, which was 1050-1 150 ° C, the gas supply was reduced by more than 300 ° C by 40 nm 3 / h.
  • an additive in particular, 0.2 g of dibutyl carbonate per 1000 nm 3 of gaseous fuel
  • Example 7 Improving fuel efficiency and improving the quality of the agglomerate when using a catalytic additive during agglomeration was determined on a belt sintering machine.
  • the additive in particular, 1.5 g of ethyl carbamate + 0.7 g of dibutyl phthalate per 1 ton of coke
  • the additive was fed into the pelletizing drum during secondary mixing of the charge materials.
  • the oxygen content (0 2 ) in the furnace gases and under the charge layer, the temperature of the combustion products, and the flow rate of air and natural gas were measured as controlled parameters.
  • the charge conditions, fuel consumption (C - 4.1%) and charge moisture were constant for these experiments.
  • the height of the combustion zone was determined to modify the content of C0 2 in a layer.
  • the amount of excess heat in the alomerized layer can be judged by the increase in the FeO content in the cake.
  • the additive in particular 0.2 g of propylene carbonate per 1000 nm of gaseous fuel
  • Example 8 The increase in the efficiency of using the oxidizing agent and the optimization of the oxygen-converter process when using a catalytic additive in the conversion of cast iron was determined at a metallurgical plant in the converter shop. The tests were conducted on a 250-ton top-purged oxygen converter. The additive (in particular, acetanilide) in the form of an aqueous solution was introduced into the oxygen supplied to the converter using a metering pump immediately before the lance. As a result of an increase in the oxidation rate of carbon, silicon, manganese, and phosphorus contained in pig iron, the temperature of the steel in the converter increased by 100 ° ⁇ , as compared to conventional melts.
  • the additive in particular, acetanilide
  • Example 9 The use of catalytic additives, according to the invention, to fuel oils and heating oils can significantly increase the completeness and intensity of combustion of fuels.
  • the concomitant cleanliness of heat transfer surfaces contributes to an increase in the heat transfer coefficient, as well as lower operating costs.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Solid Fuels And Fuel-Associated Substances (AREA)

Abstract

Изобретение относится к технологиям окисления и может быть использовано в системах сжигания твердого, жидкого и газообразного топлива, а также их смесей, применяемых в широком спектре отраслей промышленности (обжиг, плавка, пирометаллургия и т.п.), коммунальном хозяйстве (сжигание отходов, бойлерные и т.п.), энергетике (различные виды двигателей внутреннего сгорания, теплоэнергетические установки и т.п.) и т.д. для получения работы и/или получения энергии. Описьгоается способ увеличения скорости и полноты окисления топлива в системах сжигания, вследствие чего увеличивается энтальпия продуктов сгорания (при получении работы), плотность лучистого потока (при получении энергии), температура и скорость нарастания температуры, путем использования добавки полифункционального действия, каталитическое вещество либо, по меньшей мере, одно из веществ каталитической смеси, которой содержит, по меньшей мере, одну карбонильную функциональную группу и имеет в ИК-спектре, по меньшей мере, одну интенсивную полосу поглощения в области от 1550 до 1850 см- 1, причем добавку вводят в количестве от 0,0000001 до 0,1 мас.%. Описываемый способ эффективен в широком спектре областей применения даже при использовании низкокачественного топлива, предопределяет улучшение рабочих характеристик устройств, используемых при его воплощении, существенно улучшает экологию.

Description

СПОСОБ УВЕЛИЧЕНИЯ СКОРОСТИ И ПОЛНОТЫ ОКИСЛЕНИЯ ТОПЛИВА
В СИСТЕМАХ СЖИГАНИЯ
Изобретение относится к технологиям окисления и может быть использовано в системах сжигания твердого, жидкого и газообразного топлива, применяемых в широком спектре отраслей промышленности (обжиг, плавка, пирометаллургия и т.п.), коммунальном хозяйстве (сжигание отходов, бойлерные и т.п.), энергетике (различные виды двигателей внутреннего сгорания, теплоэнергетические установки и т.п.) и т.д. для получения работы и/или получения энергии.
Окисление, в узком смысле слова, соединение какого-либо вещества с кислородом. В более широком смысле - всякая химическая реакция, сущность которой состоит в отнятии электронов от атомов или ионов. К числу важнейших окислителей относятся кислород, озон, перекись водорода, хлор, фтор, перманганат калия и другие. Процесс окисления принадлежит к числу самых распространенных в природе и технике. Таковы, например, горение всех видов топлива, коррозия металлов.
Горение может происходить в системах с открытым пламенем (например, котлоагрегаты, работающие на угле, газе и нефти, а также печи) и с закрытым пламенем (например, бензиновые, дизельные и газотурбинные двигатели внутреннего сгорания).
В настоящее время известен большой арсенал способов, позволяющих интенсифицировать процесс окисления топлива. Для этого используются физические, химические и конструктивные методы воздействия на кинетику процесса, позволяющие ускорить выгорание или разложение частиц топлива.
Известно, что металлсодержащие присадки к топливам катализируют выгорание углерода и таким образом уменьшают выбросы в виде твердых частиц либо за счет ингибирования агломерации твердых частиц (щелочные металлы), ускоряют окисление углерода при максимальных температурах сжигания путем повышения концентрации гидроксильных радикалов (щелочноземельные металлы), либо за счет увеличения скорости каталитического окисления путем понижения light-off-температуры твердых частиц (переходные металлы).
Из уровня техники известен способ улучшения сжигания и шлака по патенту РФ Ν° 2304610 (опубл. 20.08.2007 г.), включающий введение в систему сжигания топлива каталитической добавки, причем добавку вводят в топливо до начала горения.
Известный способ обладает универсальностью по топливу - твердое, жидкое и газообразное и по агрегатному состоянию каталитической добавки, но имеет свои недостатки. Добавка представляет собой многокомпонентную смесь из марганецсодержащего металлоорганического соединения, соединения щелочного металла и магнийсодержащего соединения, которые могут быть введены в процесс отдельно сами по себе, но присутствие каждого из них является обязательным. Кроме того, используемые в качестве добавки вещества имеют каждый свое узконаправленное действие: смешанный металлический катализатор - снижение выброса твердых углеродных частиц за счет катализирования выгорания углерода; магнийсодержащее соединение улучшение свойств шлака, образующегося при сгорании топлива. Есть разумные основания полагать, что добавки оказывают недостаточное действие на процесс горения, т.к. предусматривается введение дополнительных присадок, улучшающих сжигание, при условии, что они не оказывают отрицательного влияния на количество и образование шлака, что характеризует способ как недостаточно эффективный. Кроме того, добавка вводится исключительно в топливо до начала процесса горения и не обеспечивает полноты его сгорания (окисления), что обусловливает проблемы эксплуатационного характера.
Известен способ катализирования горения топлива по патенту РФ N° 2386078 (опубл. 10.04.2010 г.), включающий введение в систему сжигания топлива добавки, причем топливо и добавку вводят одновременно или по отдельности.
Способ позволяет уменьшать загрязнение, создаваемое выбросами из камеры сгорания, и обеспечивает более эффективное и чистое сгорание по сравнению с известными решениями. Способ позволяет улучшить термический КПД системы сжигания топлива за счет поддержания температуры пламени системы сжигания и уменьшения уровней избытка воздуха, а также снизить количество сажи, которая осаждается на внутренних поверхностях системы сжигания топлива. Каталитическая добавка содержит одну или несколько неорганических солей или одно или несколько соединений, содержащих металл, но если используют только одно соединение, то добавка должна обязательно содержать соль платины или родия, весьма дорогостоящих металлов. Кроме того, только платина позволяет при воплощении способа в двигателях внутреннего сгорания повышать скорость сгорания, в результате чего поддерживается пламя и повышается мощность. Следовательно, не все вещества добавки имеют полинаправленное действие.
Вещества добавки, распадаясь в элементарную форму в зоне окисления, создают традиционные элементы горения, которые катализируют реакции с кислородом и с молекулами и радикалами, образованными в качестве посредников в процессе горения. Повышение концентрации атомов кислорода и образование свободных радикалов повышает скорость горения и, соответственно, эффективность процесса в течение времени пребывания добавки в зоне окисления.
К недостаткам известного способа следует отнести ограничение по агрегатному состоянию добавки - аэрозоль, необходимость предварительного приготовления и обеспечения его стабильности, необходимость создания системы доставки аэрозоля, требующей сложного аппаратурного оформления для подачи аэрозоля под давлением.
При всех достоинствах известный способ не обеспечивает полноту сгорания топлива, т.к. несгоревший углерод имеет место быть и осаждается в системе сжигания топлива. Присутствие несгоревшего углерода является показателем неэффективности горения.
Известен способ усовершенствования работы установок для сжигания по патенту N° 2366690 (опубл. 10.09.2009 г.), принятый за прототип, включающий введение в систему сжигания топлива добавки, причем добавку вводят в топливо, в топку или в установку по сжиганию после топки.
Способ универсален по топливу и по агрегатному состоянию добавки, но в нем применяют многокомпонентные каталитические добавки (сплав, включающий, по меньшей мере, два металла, каждый компонент сплава имеет узкую направленность действия), осуществляют, предпочтительно, многоуровневый ввод и в топливо и в топку в заранее определенных точках ввода, выбор которых влияет на достижение функционального результата способа. Существует необходимость дополнительного введения катализатора горения. В случае использования способа применительно к жидкому топливу, чтобы растворить сплав в топливе, его обрабатывают органическим соединением, с использованием сложного оборудования в процессе обработки. Важность определения условий сжигания делают известный способ весьма зависимым от перманентно изменяющихся (при использовании способа на практике) свойств используемого топлива, состава смеси воздух/топливо и других факторов. Несовпадение расчетных данных с условиями в системе окисления топлива приведет к невоспроизводимости его результатов, в том числе не обеспечит требуемую полноту сгорания топлива.
Задачей настоящего изобретения является создание эффективного способа повышения скорости и полноты окисления топлива, универсального по топливу (твердое, жидкое или газообразное), результатом чего будет увеличение энтальпии продуктов сгорания (при получении работы), плотности лучистого потока (при получении энергии), скорости окисления, температуры и скорости нарастания температуры в период окисления топлива за счет использования каталитической добавки, универсальной по месту, моменту ее добавления в систему окисления топлива и агрегатному состоянию, при одновременном упрощении способа и его аппаратурного оформления во всем спектре областей применения.
Кроме того, заявитель полагает, что используемая согласно настоящему изобретению каталитическая добавка способствует более полному сгоранию топлива в объеме окисления, а не на поверхностях указанного объема. Продукты недожога топлива также подвергаются дополнительному окислению что, в конечном счете, повышает полноту их сгорания и, соответственно, зависящие от нее эксплуатационные преимущества, в частности, отсутствие твердых отложений и, соответственно, необходимости очистки в процессе эксплуатации устройств и коммуникаций, а также минимизацию экологических проблем.
При этом реализация возможности повышения скорости окисления, температуры и скорости нарастания температуры в период окисления за счет введения добавки, согласно настоящему техническому решению, позволяет вести целевой процесс на приемлемо высокой технологической скорости при максимально возможном сокращении окислителя.
Все известные способы, в отличие от заявляемого, характеризуются недостаточной эффективностью протекания разветвленных цепных реакций окисления, особенно низкотемпературных топлив.
Поставленная задача решается предлагаемым способом увеличения скорости и полноты окисления топлива в системах сжигания, включающим использование каталитической добавки, вводимой в окислитель и/или топливо до начала или в процессе окисления топлива, представляющей собой твердое вещество, его раствор или суспензию, либо жидкое вещество или его эмульсию, в виде индивидуального каталитического вещества или каталитической смеси веществ. При этом каталитическое вещество либо, по меньшей мере, одно из веществ каталитической смеси, содержит, по меньшей мере, одну карбонильную функциональную группу и имеет в ИК-спектре, по меньшей мере, одну интенсивную полосу поглощения в области от 1550 до 1850 см"1, причем добавку вводят в количестве от 0,0000001 до 0,1 мас.%.
В частности, в качестве топлива используют твердое или жидкое или газообразное топливо или их смесь.
В частности, вещество или вещества для добавки выбирают из ряда: монокарбоновые кислоты и их ангидриды; дикарбоновые кислоты и их ангидриды; соли карбоновых кислот; соли дикарбоновых кислот; амиды карбоновых кислот; амиды дикарбоновых кислот; анилиды карбоновых кислот; анилиды дикарбоновых кислот; сложные эфиры карбоновых кислот; моноэфиры и диэфиры дикарбоновых кислот; имиды карбоновых кислот; имиды дикарбоновых кислот; диамид угольной кислоты; сложные эфиры угольной кислоты ациклические и циклические; уретаны; аминокарбоновые кислоты, молекулы которых содержат аминогруппы ( Нг-группы) и карбоксильные группы (СООН-группы); пептиды и белки, молекулы которых построены из остатков α-аминокислот, соединенных между собой пептидными (амидными) связями C(0)NH.
Проведенный сопоставительный анализ показывает, что заявляемый способ отличается от ближайшего аналога полифункциональностью вводимой добавки за счет полифункциональности самих веществ добавки (в прототипе полифункциональность достигается созданием специального сплава, в котором каждый металл выполняет определенные функции, требует введения модификаторов горения и специальных дополнительных присадок), отсутствием необходимости использования численных гидродинамических моделей или измерений для обнаружения проблемных зон для введения химикатов, иным механизмом действия добавки на процесс окисления - она является спиновым катализатором (в прототипе - химическое взаимодействие добавки с топливом и окислителем), иной исходной структурой добавки, не претерпевающей до начала использования какого-либо специального воздействия (в прототипе - используют сплав металлов, который надо изготовить, требующий в некоторый случаях даже нанесения дополнительного покрытия на его частицы для растворения в топливе).
Вводимые индивидуальные каталитические вещества или каталитическая смесь веществ увеличивают энтальпию продуктов сгорания (при получении работы), плотность лучистого потока (при получении энергии), скорость окисления, температуру и скорость нарастания температуры в период окисления топлива за счет увеличения скорости рекомбинации свободных радикалов.
При рассмотрении преобразования тепловой энергии в механическую, а также эффективности тепловых процессов чрезвычайно важным термодинамическим свойством является энтальпия. Энтальпия - это энергосодержание системы, включающая внутреннюю энергию и работу, совершаемую над системой. Энтальпия газообразных продуктов сгорания Н (кДж/кг) равна произведению массы продуктов сгорания М на их теплоемкость С и температуру горения Тг , т.е. Н = СМТг .
Передача энергии от продуктов сгорания в основном осуществляется путем лучистого теплообмена. Теплообмен излучением осуществляется посредством электромагнитных волн. Тепловое излучение представляет собой процесс распространения в пространстве внутренней энергии излучающего тела путем электромагнитных волн. Возбудителями этих волн являются материальные частицы, входящие в состав вещества. В основу практических расчетов излучения газов положен закон Стефана-Больцмана. В итоге плотность интегрального излучения с поверхности газового слоя определяется уравнением:
Figure imgf000008_0001
где ег - степень черноты газового слоя, зависящая от температуры, давления и толщины слоя газа, с0 = 5,67 Вт/(м2 - К4) - коэффициент излучения абсолютно черного тела. Для Н20 и С02 значения ег приводятся в виде номограмм, удобных для практических расчетов. Степень черноты газовых смесей определится как сумма степеней черноты отдельных компонентов. Плотность лучистого потока, передаваемого от газа к окружающим его стенкам (оболочке), вычисляется по уравнению:
Figure imgf000008_0002
где ег - степень черноты газа при температуре газа Тг ; Аг - поглощающая
ε + 1
способность газа при температуре оболочки Т ; ес'т =— ^— - эффективная степень черноты оболочки.
Заявитель теоретически обосновал, что большую эффективность процессов, в основе которых лежит окисление топлива можно обеспечить, если удастся обеспечить большую скорость окисления, температуру и скорость нарастания температуры за счет введения добавки, по сравнению с теми же условиями окисления, но без введения добавки.
Заявитель также теоретически обосновал, что можно найти вещество или смесь веществ, которое позволило бы увеличить как энтальпию газообразных продуктов сгорания, так и плотность лучистого потока за счет увеличения скорости окисления и соответственно увеличения температуры горения.
Практический эффект от добавления каталитического вещества или каталитической смеси веществ, способствующего увеличению скорости и полноты окисления топлива проявляется в значительном увеличении как энтальпии газообразных продуктов сгорания, так и плотности лучистого потока, передаваемого от газа к окружающим его стенкам. Благодаря этому может быть выполнено большее количество механической работы и/или передано большее количество тепловой энергии при фиксированном количестве подводимого топлива, или же количество топлива может быть уменьшено с целью получения данного количества работы и энергии. В любом случае имеет место значительное повышение эффективности этого процесса.
Термин «каталитический» использован заявителем потому, что вводимые для достижения технического результата вещества, проявляют свойства «спинового катализатора», т.е. индуцирует в электронах на внешних электронных оболочках свободных радикалов переходы между триплетным и синглетным состояниями. Формулировка «спиновой катализ» и «спиновой катализатор» принята в спиновой химии, области науки, в которой исследуются законы поведения спинов и магнитных моментов электронов и ядер. Основана спиновая химия на универсальном и фундаментальном принципе, который гласит, что любая химическая реакция разрешена лишь в том случае, если полные спины реагентов и продуктов совпадают. При отсутствии спинового тождества реакция запрещена.
Заявитель считает, что, оказывая воздействие на спиновую динамику свободных радикалов при окислении составляющих топлива при помощи "каталитического" вещества, можно существенно изменить энтальпию и плотность лучистого потока полученного в результате этого процесса газа.
Горением называется процесс соединения вещества с кислородом, сопровождающийся выделением энергии. Чтобы начался процесс горения, горючее вещество должно быть сначала нагрето до температуры воспламенения. Начавшийся процесс горения может продолжаться при условии, если в результате сгорания вещества выделяется достаточно тепла для поддержания температуры его воспламенения. При горении происходит расщепление молекул горючего вещества, состоящего в основном из углерода С и водорода Н, а также расщепление окислителя (кислорода 02), осколки которых (свободные радикалы, имеющие неспаренный электрон на внешней электронной оболочке) затем вступают в соединение (рекомбинируют) с образованием продуктов сгорания, в основном Н20 и С02. Энергия, выделяющаяся при горении, в первый момент после реакции сосредоточивается в получающихся в результате реакции обломках молекул или радикалах. Эти активированные, т.е. обладающие избыточной энергией, радикалы вновь вступают в реакцию. В результате таких последовательно идущих реакций возникает цепной процесс.
В реакциях горения важное значение имеет не только молекулярная, но и спиновая динамика, играющая в элементарных химических актах двоякую роль. С одной стороны, она активно влияет на механизм и кинетику реакции. С другой стороны, спиновая динамика очень чутко реагирует на молекулярную динамику элементарного химического акта. Из спиновой химии известно, что химическими реакциями управляют два фундаментальных фактора - энергия и спин. При этом запрет химических реакций по спину непреодолим. Если в химической реакции сталкивающиеся электроны на внешних электронных оболочках свободных радикалов имеют антипараллельные спины - проекции спинов на ось квантования), т.е. суммарный спин равен нулю ( S = 0 ), находясь в синглетном состоянии, образование химической связи происходит. Если взаимодействующие электроны имеют параллельные спины (††, Ц,—*—*), т.е. суммарный спин равен единице ( 5 = 1 ), находясь в триплетном состоянии, то молекула может образоваться только в триплетном, возбужденном состоянии. Поскольку такие состояния обычно лежат высоко по энергии, в подавляющем большинстве случаев химические реакции в триплетной паре невозможны.
Согласно правилу Вигнера статистический вес встреч двух свободных радикалов в синглетном состоянии равен 1/4, а статистический вес встреч в триплетном состоянии равен 3/4. В подавляющем большинстве случаев основное состояние продуктов химической реакции является синглетным, и поэтому следует ожидать, что только четверть встреч рекомбинирующих радикалов могут дать продукт реакции. Такие процессы, как правило, протекает безактивационно, т.е. энергия активации реакции близка к нулю. Образующаяся молекула находится в основном электронном состоянии. Реакция протекает быстро и эффективно, если молекула имеет возможность отдать энергию, выделяющуюся при образовании связи, другим частицам или перераспределить ее между многими колебательными модами.
Если же использовать «спиновый катализатор», который облегчит конверсию пары электронов на внешних электронных оболочках сближающихся радикалов из триплетного спинового состояния в синглетное, данное соотношение (3/4 к 1/4) можно изменить в сторону увеличения сближений в синглетном состоянии. Действие «спинового катализатора» не связано с уменьшением энергии активации взаимодействия. Магнитные взаимодействия сближающихся свободных радикалов со «спиновым катализатором» вносят пренебрежимо малый вклад в энергетику взаимодействия, но они изменяют спиновое состояние электронов на внешних электронных оболочках, снимают спиновый запрет на рекомбинацию радикалов. Таким образом, «спиновый катализатор» управляет взаимодействием, индуцируя в электронах на внешних электронных оболочках сближающихся свободных радикалов переходы между триплетным и синглетным состояниями, которые характеризуются разной энергетической способностью. Увеличив вероятность сближений свободных радикалов в синглетном состоянии, увеличится количество рекомбинаций с образованием конечных продуктов сгорания с вьщелением энергии в единицу времени, что приведет к увеличению температуры горения.
Увеличение температуры горения повлечет увеличение энтальпии газообразных продуктов сгорания Н = СМТг (кДж/кг) и значительное увеличение плотности интегрального излучения с поверхности газового слоя, поскольку по закону Стефана-Больцмана в формуле (Тг /100)4 .
Все способы, позволяющие интенсифицировать процесс окисления топлива и использующие физические (увеличение давления при сгорании и температуры подводимых топлива и окислителя, воздействие электрических и магнитных полей), химические (введение дополнительного окислителя или катализаторов разложения и горения) и конструктивные (мелкое дробление и распыление, интенсификация перемешивания) методы воздействия на кинетику процесса, сводятся, в конечном счете, к увеличению вероятности соединения топлива с окислителем. Предлагаемый способ увеличения скорости и полноты окисления топлива в системах сжигания позволяет интенсифицировать процесс окисления, используя не технические, уже в основном исчерпавшие себя методы, а оказывая воздействие на спиновую динамику свободных радикалов при окислении посредством введения очень малых количеств веществ, работающих как «спиновые катализаторы», в зону окисления. Благодаря такому способу ведения процесса достигается не только увеличение температуры и скорости нарастания температуры, но и снижение механического и химического недожога топлива, что сказывается в уменьшении количества углеродистых отложений в зонах горения с пониженной температурой, а также уменьшении недоокисленных составляющих (СО и СН) в продуктах окисления.
В таблице 1 приведены данные, полученные экспериментальным путем с помощью калориметра, показывающие увеличение скорости нарастания температуры воды в калориметре через 1 минуту после сжигания топлива в зависимости от использования в качестве добавки конкретного вещества или смеси веществ по сравнению со стандартными условиями окисления. Поскольку калориметрическая бомба заполняется окислителем (кислородом) под большим давлением, другие факторы, за исключением описываемого способа, не оказывают воздействия на увеличение скорости горения.
ТАБЛИЦА 1
Figure imgf000013_0001
Figure imgf000014_0001
Figure imgf000015_0001
Figure imgf000016_0001
За счет введения добавки, согласно настоящему техническому решению можно вести целевой процесс при максимально возможном сокращении окислителя, что влечет за собой уменьшение количества уносимого из зоны горения тепла с отходящими газами, а также позволяет дополнительно увеличить температуру горения.
Каталитическая добавка по настоящему изобретению, повышающая скорость и полноту окисления топлива, при использовании на практике в любой конкретной области применения, предопределяет улучшение рабочих характеристик устройств, реализующих заявляемый способ, и оптимизирует функциональные результаты при их эксплуатации.
Добавка по изобретению эффективна при использовании в следующем диапазоне применений, который не является ограничивающим изобретение при его воплощении на практике.
Применение предлагаемого способа при эксплуатации двигателей внутреннего сгорания, как поршневых, работающих по циклам Отто, Дизеля или Тринклера, так и газотурбинных установок позволяет увеличить КПД этих двигателей. На поршневых двигателях внутреннего сгорания за счет использования каталитической добавки увеличивается скорость сгорания и температура горения топлива, соответственно увеличивая энтальпию продуктов сгорания, что ведет к увеличению максимального давления сгорания цикла и максимальной степени нарастания давления, что влечет увеличение среднего индикаторного давления и соответственно увеличивает индикаторный КПД двигателя во всем диапазоне нагрузок. В газотурбинных установках применение данного способа также влечет увеличение скорости и температуры горения топлива, соответственно увеличивая энтальпию продуктов сгорания и давление в камере сгорания, тем самым, увеличивая КПД установки. Увеличивая полноту окисления топлива в двигателях внутреннего сгорания, предлагаемый способ обеспечивает снижение нагарообразования на внутренних полостях камер сгорания и позволяет улучшить экологические показатели двигателей за счет снижения недоокисленных соединений (СО, СН и зола) в выхлопных газах.
Применяя предлагаемый способ в технологических процессах, связанных с обжигом материалов (известняк, цементный клинкер, строительные материалы (кирпич, керамика, керамзит)), за счет увеличения температуры горения и плотности лучистого потока можно вести эти процессы с большей скоростью либо не изменяя скорости технологии уменьшить расход топлива.
Данный способ может быть применим во всех процессах пирометаллургии, совокупности металлургических процессов, протекающих при высоких температурах. При обжиге (окислительном, сульфатизирующем, восстановительном, кальцинирующем и др.), плавке (доменной, мартеновской, кислородно-конвертерной и др.), конвертировании черных и цветных металлов, рафинировании и агломерации предлагаемый способ за счет возможности получения более высоких температур и более полного окисления позволяет вести процессы на максимальной технологической скорости и/или снижать удельный расход топлива и/или окислителя.
При получении тепловой энергии в теплоэнергетике, предлагаемый способ, увеличивая плотность лучистого потока, энтальпию продуктов сгорания и полноту окисления топлива, способствует увеличению КПД котлов, работающих как на твердом (слоевое, камерное и сжигание в кипящем слое), так и на жидком и газообразном топливе. Увеличивая полноту окисления топлива в котельных установках, предлагаемый способ обеспечивает снижение нагарообразования на поверхностях теплообмена и позволяет улучшить экологические показатели котлов за счет снижения недоокисленных соединений (СО, СН и зола) в отходящих газах.
Во всех выше приведенных областях применения, предлагаемый способ позволяет использовать менее качественное топливо (с повышенной зольностью и обводненностью, пониженной температурой горения и т.д.), поскольку за счет увеличения скорости и полноты окисления нивелирует возникающие проблемы при горении топлива. Все известные способы, в отличие от заявляемого, характеризуются недостаточной эффективностью протекания разветвленных цепных реакций окисления, особенно низкокалорийных топлив.
Вследствие снижения поступления в зону горения атмосферного воздуха, а соответственно и содержащегося в нем азота, а так же благодаря воздействию катализатора на спиновую динамику при разложении и окислении в процессе горения топлива, наблюдается снижение эмиссии окислов азота. Что является несомненным преимуществом описываемого способа, поскольку увеличение температуры горения другими способами ведет к увеличению выбросов оксидов азота.
Примеры реализации предлагаемого изобретения иллюстрируются следующими практическими результатами.
Пример 1. В ходе проведения исследований на моторном стенде с использованием всей необходимой аппаратуры было отснято более 120 индикаторных диаграмм на различных режимах работы двигателя Т-520 на стандартном бензине АИ-92, а затем на тех же режимах работы были проведены испытания двигателя на бензине с введением каталитической добавки (в частности, ацетат аммония) согласно заявляемому способу в количестве 1 г на 1000 л бензина.
Наиболее показательные результаты получены при работе двигателя на режиме п = 1250 мин"1 и величине крутящего момента, составляющего 0,35 кр.тах- Типичные индикаторные диаграммы, полученные на этом режиме работы двигателя, представлены на фиг.1 (при угле опережения зажигания равном 5° п.к.в. (поворота коленчатого вала)) и на фиг.2 (при угле опережения зажигания равном 15° п.к.в.), результаты обработки индикаторных диаграмм представлены в таблице 2.
ТАБЛИЦА 2
Угол опережения зажигания, 0 п.к.в.
Ед. 5 15
Параметр
изм.
АИ-92 + АИ-92 +
АИ-92 АИ-92
добавка добавка
Среднее индикаторное
МПа 0,296 0,314 0,399 0,407 давление, р;
Максимальное давление
МПа 1,15 1,46 1,93 2,17 цикла, pz
Положение точки z
° Π.Κ.Β. 32,0 23,9 15,2 1 1,0 относительно ВМТ, φζ
Максимальная скорость
МПа/
нарастания давления, 0,026 0,048 0,097 0,120
° Π.Κ.Β.
dp/d(pmax Анализ полученных результатов показывает, что с использованием добавки увеличение максимального давления сгорания цикла составило от 12,5 до 27% (при различных углах опережения зажигания).
При этом точка максимального давления цикла во всех случаях смещается ближе к ВМТ (верхней мертвой точке).
Можно заметить, что изменение хода кривой нарастания давления при работе с добавкой и без нее во всех случаях начинается с момента развития сгорания топливовоздушной смеси (от точки отрыва кривой сгорания от кривой сжатия). На кривой расширения линии индикаторной диаграммы при горении топливовоздушной смеси с добавкой и без нее практически идентичны, т.е. используемая добавка на процесс расширения не влияет.
Следует отметить, что при этом полнота индикаторной диаграммы заметно возрастает (увеличивается площадь под кривой изменения внутрицилиндрового давления), что свидетельствует об улучшении процесса сгорания (в частности, его скорости и полноты и в целом - о повышении КПД цикла). Это повышение КПД процесса сгорания обусловлено действием добавки в фазе распространения пламени по объему камеры сгорания (так называемая II фаза горения). В этой фазе выделяется обычно 70-80% теплоты, введенной в цикл с топливом. Температура рабочего тела в конце этой фазы повышается до 2200-2300°К, а давление достигает максимума.
Максимальная степень нарастания давления при этом также значительно возрастает (на 24-85%), что свидетельствует о некотором повышении жесткости процесса сгорания, без которого невозможно добиться улучшения характеристик самого процесса.
Эти выводы хорошо коррелируются с данными по изменению среднего индикаторного давления р;: при введении добавки рост составляет 2-6%. Поскольку среднее индикаторное давление определяет величину индикаторного КПД, то рост р; свидетельствует о заметном изменении процесса горения топлива в результате введения добавки, в результате чего индикаторный КПД двигателя возрастает.
Таким образом, можно сделать вывод, что введение добавки в топливо оказывает заметное влияние на улучшение протекания активной фазы процесса сгорания и в целом приводит к повышению индикаторных показателей двигателя.
Пример 2. Испытания проводились на автомобиле ВАЗ- 11113 "ОКА" на беговых барабанах в ездовом цикле. Результаты испытаний приведены в таблице 3.
ТАБЛИЦА 3
Figure imgf000021_0001
При испытаниях на беговых барабанах в ездовом цикле снижение токсичных компонентов при использовании каталитической добавки составило: по углеводородам СН - 25%, по оксиду углерода СО - 31%, по оксидам азота NO - 17%. Таким образом, можно с уверенностью сделать вывод, что при введении добавки существенно увеличилась полнота сгорания топлива.
Пример 3. Испытания проводились на кусте М° 1 Нижне-Лугинецкого нефтяного месторождения на дизельных электростанциях ДЭС - 315 кВт.
Контролируемыми параметрами являлись: средняя нагрузка (кВт), расход топлива (л), количество выработанной электроэнергии (кВт-ч). Контролировалось также техническое состояние дизельных электростанций.
До проведения испытаний средний расход топлива при средней нагрузке Р = 230 кВт составил 60,754 л/ч. Удельный расход топлива на выработку электрической энергии за период с 01.06.2008 г. по 23.07.2008 г. составил 0,297 л/кВт-ч.
В период с 24.07.2008 г. по 16.08.2008 г. для выработки электроэнергии использовали дизельное топливо с введенной добавкой (в частности, оксамид) согласно изобретению в количестве 4,5 г на 1000 л дизельного топлива. Средний расход топлива за этот период при средней нагрузке Р = 230 кВт составил
56,406 л/ч. Удельный расход топлива на выработку электрической энергии за указанный период составил 0,247 л/кВт-ч.
Применение добавки в топливо позволило снизить часовой расход топлива на 7,16% и удельный расход топлива на выработку 1 кВт-ч электроэнергии на 16,85%. Контрольные осмотры не выявили отклонений в работе дизельных электростанций от штатных режимов работы.
Таким образом, за счет увеличения полноты сгорания топлива введение добавки предопределило улучшение рабочих характеристик электростанций и оптимизировало функциональные результаты при их эксплуатации.
Пример 4. Испытания проводились на стальном водогрейном котле КВм - 1,86 КБ, оборудованном механической топкой с шурующей планкой типа ТШПм -2,0 котельной N° 6 МУП г. Бийска "Теплоэнергия". Сжигалось твердое топливо на котле, оборудованном автоматической системой, позволяющей контролировать температуру отходящих газов, разряжение перед дымососом, напор дутьевого вентилятора, давление воды на выходе из котла, температуру входящей в котел и выходящей из него воды. В ходе испытаний проводились инструментальные замеры температуры горения угля пирометром частичного излучения "Луч". Пробы уносов из уловителя и золы из котла анализировались на содержание несгоревшего угля в уносе и количественного определения выгорания угля в золе.
Ввод раствора добавки (в частности, карбамид 3,0 г + уксусная кислота 4.0 г на 1 т топлива) проводился непосредственно в воздуховод за дутьевым вентилятором при помощи перистальтического насоса-дозатора "Etatron DS Туре B-V 1-3", температура воздуха в воздуховоде составляла 7°С. Количество подаваемого водного раствора добавки - 1000 мл в час.
В течение двух часов проводились контрольные измерения параметров работы котла. За этот период средняя температура воды на входе в котел составила 43,075°С, а на выходе из котла 60,57°С ( ΔΓ, = 17,495°С ), расход воды через котел составил Ql = 164,238 м3 . Средняя температура горения угля на поверхности составила Тпир = 1210°С .
Затем включили подачу раствора добавки. За последующие два часа средняя температура воды на входе в котел составила 43,1°С, а на выходе из котла 62,87°С (Δ 2 = 19,77°С ), расход воды через котел составил
Q2 = 166,014 м3. Средняя температура горения угля на поверхности составила
Т пир = 1330°С .
Выработка тепловой энергии за период контрольных измерений составила
E, = АТХ х Qx х Ср = 17,495°С х (164,238 х 103) кг х (4,19 х Ю3)Дж /(°С х кг) =
= 12,039 ГДж = 2,87 Гкал или 1,437 Гкал/час.
Выработка тепловой энергии за период подачи добавки составила
Е2 = АТ2 x Q2 х Ср = 19,77°С х (166,014 х 103) кг х (4,19 х 103)Дж /(°С х кг) =
= 13,752 ГДж = 3,282 Гкал или 1,641 Гкал/час.
Расход угля оставался неизменным, т.к. на пульте управления был выставлен период загрузки котла 5 минут.
Лабораторный анализ отобранных проб показал, что содержание несгоревшего угля в уносах составило 68 % при обычных условиях и 48,5% при работе с добавкой, а содержание минеральной части в золе 87% при обычных условиях и 91% при работе с добавкой.
В результате испытаний выявлено, что КПД котла увеличился на 14,2%, увеличилась выработка тепловой энергии, снизилось содержание несгоревшего угля в уносах на 39,3%, улучшилось прогорание загрузки угля, увеличилась температура горения угля на поверхности на 120°С.
Пример 5. Испытания проводились в ОАО "Гурьевский металлургический завод", г. Гурьевск Кемеровской области, участок производства стали, мартеновская печь Ν° 1, на мазуте ТКМ-16 по ТУ 38401-58-74-2005.
Все текущие параметры процесса контролировались приборами. Расход мазута измеряли расходомером "YOKOGAMA" серии "ROTAMAS" (Япония), определяющим массовый и объемный расход топлива, текущий и суммарный. Температура факела в печи контролировалась с помощью пирометра "Mikron- M90L", предназначенного для измерения температуры продуктов сгорания, содержащих С02. Количество и химический состав выплавленной стали контролировались лаборантами ОТК.
Перед началом испытаний из расходного резервуара была отобрана проба топлива. По результатам анализа температура вспышки в открытом тигле составила tec = 141 °С . После введения в расходную емкость с 170 т мазута 340 г добавки (в частности, оксанилида) в виде раствора, отобрали пробу для анализа, которая показала снижение температуры вспышки в открытом тигле tec = 129°С вследствие проявления каталитических свойств добавки. В результате введения добавки произошла диспергация смолисто-парафиновых отложений со дна резервуара. Улучшение реологических свойств мазута проявилось в значительном (-20%) снижении вязкости.
До начала испытаний печь работала с установленными на ней штатными форсунками 0 9,0 мм.
При испытании мартеновскую печь переключили на работу на топливе с добавкой и установили форсунки 0 7,5 мм. К концу дня испытания установили форсунки 0 6,1 мм и провели настройки работы форсунок на оптимальный режим работы, результатом чего стало улучшение работы мартеновской печи, что выразилось в интенсификации горения факела по центру печи. Это позволило оптимизировать теплопередачу в ванне печи и снизить тепловую нагрузку на свод печи и насадки. Также снизилась температура отходящих газов и дыма в борове.
Температура факела в среднем окне печи составила 1800°С при завалке и 2000°С при плавке и доводке. Это позволило интенсифицировать процесс работы мартеновской печи без увеличения тепловой нагрузки на конструктивные элементы. В то же время, расход мазута был уменьшен с 2200 до 2150 л/ч на завалке и с 2350 до 2200 л/ч на процессах плавления и доводки. Результаты обработки данных показали, что по усредненным показателям время плавления на опытных плавках сократилось на 30 минут, а средний по плавкам расход мазута уменьшился на 9,4%. За период проведения испытаний качество и количество выплавленной стали соответствовало номинальным режимам работы мартеновской печи jN° 1.
Применение каталитической добавки позволяет интенсифицировать процесс плавления и снизить удельный расход топлива на единицу выпускаемой продукции. В то же время снижается тепловая нагрузка на свод и насадки мартеновской печи. За счет оптимизации процесса горения уменьшается выброс CO, CH и золы в окружающую атмосферу.
Пример 6. Испытания проводились на металлургическом заводе в цехе агломерации на шахтной печи по обжигу известняка при введении добавки (в частности, 0,2 г дибутилкарбоната на 1000 нм3 газообразного топлива) в подаваемый для горения вторичный воздух. Использовалась расходная емкость объемом 200 л и раствор добавки. Предварительно были проведены замеры по составу отходящих газов. По истечении 12 часов работы подающего добавку перистальтического насоса, провели замеры отходящих газов и температуры факелов на периферийных горелках. Вследствие повышения температуры пламени в печи по сравнению с исходной, которая составляла 1050-1 150°С, более чем на 300°С уменьшили подачу газа на 40 нм3/ч. Спустя сутки от момента начала испытаний после проведения замеров параметров горения, уменьшили подачу газа еще на 20 нм3/ч. Потребление газа работающей обжиговой печью составило 490 нм3/ч вместо 550 нм3/ч на начало испытаний. Реакционная способность полученной извести соответствовала нормам, явления «пережога» не наблюдалось.
Пример 7. Повышение эффективности использования топлива и улучшение качества агломерата при использовании каталитической добавки при агломерации определялось на ленточной агломерационной машине. Добавка (в частности, 1,5 г этилкарбамата + 0,7 г дибутилфталата на 1 т кокса) подавалась в окомковательный барабан при вторичном смешивании шихтовых материалов. При производстве офлюсованного агломерата с повышенной окисленностью железа в качестве контролируемых параметров измеряли содержание кислорода (02) в горновых газах и под слоем шихты, температуру продуктов сгорания, расход воздуха и природного газа. Шихтовые условия, расход топлива (С - 4,1%) и влажность шихты для этих опытов были постоянными. Высоту зоны горения определяли по изменению содержания С02 в слое. О количестве избытка тепла в аломерируемом слое можно судить по росту содержания FeO в спеке. В результате проведенных испытаний были достигнуты следующие результаты: снижение расхода твердого топлива (коксовая мелочь) на 12%, увеличение скорости движения аглоленты, выравнивание по высоте спека содержания FeO, то есть получение более однородного агломерата при неизменной механической прочности спека. Добавка (в частности, 0,2 г пропиленкарбоната на 1000 нм газообразного топлива) подавалась также в воздух, подаваемый в горелочное устройство для горения газа в зажигательном горне агломерационной печи. Вследствие значительного повышения температуры горения в первой и второй секции горна расход газа был снижен в среднем на 25%. Также по результатам замеров, было выявлено существенное снижение СО и ΝΟχ в горновых газах.
Пример 8. Повышение эффективности использования окислителя и оптимизация кислородно-конвертерного процесса при использовании каталитической добавки при конвертировании чугуна определялось на металлургическом заводе в конвертерном цехе. Испытания проходили на 250- тонном кислородном конвертере с верхней продувкой. Добавка (в частности, ацетанилид) в виде водного раствора вводилась в подаваемый в конвертер кислород при помощи насоса-дозатора непосредственно перед фурмой. В результате увеличения скорости окисления содержащихся в чугуне углерода, кремния, марганца и фосфора температура стали в конвертере увеличилась на 100°С, по сравнению с обычными плавками. Это позволило увеличить долю стального лома при загрузке на 46,4 кг/т стали. Также было отмечено увеличение содержания С02 в отходящих газах в 1,5-2 раза больше значений С02 для режимов стандартной продувки, что свидетельствует об увеличении степени дожигания СО в конвертере.
Пример 9. Использование каталитических добавок, согласно изобретению, к мазутам и печным топливам позволяет существенно повышать полноту и интенсивность сгорания топлив. Сопутствующая чистота поверхностей теплообмена способствует увеличению коэффициента теплопередачи, а также снижению эксплуатационных затрат. Существенно улучшаются экологические параметры отходящих газов.
Проведенные испытания в мазутных котельных показывают, что среднее снижение расхода мазута при использовании добавки составляет 8-12%, в зависимости от режима работы котла, кроме того, появляется возможность использования мазутов низкого качества и с повьппенной обводненностью вне зависимости от типа и качества применяемого котельного оборудования. Конкретные котельные, на которых проводились испытания, и применяемое оборудование: котельная ЗАО "Алтайвитамины" г. Бийск, паровые котлы ДЕ 10/14 с горелками ГМ-7; котельная ООО "Тепло" с. Акташ Республики Алтай, паровые котлы марки ДКВР-4/13; котельная ООО "Сфера" г. Барнаул, паровые котлы "LOOS UNIVERSAL U-MB" (Германия), рабочее давление до 16 бар, с горелками высокого давления; котельная МУП "Теплосервис" г. Слободской Кировской области, паровые котлы ДКВР-6,5 с горелками "Weishaupt" (Германия).
Все приведенные примеры не должны истолковываться, как ограничивающие изобретение области практических применений. Приведенные примеры в производственных условиях показывают оптимизацию целевого процесса за счет использования каталитической добавки, повышающей скорость и полноту окисления топлива, предопределяющей улучшение рабочих характеристик устройств, при ее введении в процесс.
Проявляющийся при осуществлении заявляемого изобретения технический результат, подтверждаемый, согласно описанию, теоретическими доказательствами и сведениями практического характера, позволяет решить поставленную задачу по созданию эффективного способа повышения скорости и полноты окисления топлива в системах сжигания.

Claims

ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ
1. Способ увеличения скорости и полноты окисления топлива в системах сжигания, включающий использование каталитической добавки, вводимой в окислитель и/или топливо до начала или в процессе окисления топлива, представляющей собой твердое вещество, его раствор или суспензию, либо жидкое вещество или его эмульсию, в виде индивидуального каталитического вещества или каталитической смеси веществ, при этом каталитическое вещество либо, по меньшей мере, одно из веществ каталитической смеси, содержит, по меньшей мере, одну карбонильную функциональную группу и имеет в ИК- спектре, по меньшей мере, одну интенсивную полосу поглощения в области от 1550 до 1850 см"1, причем добавку вводят в количестве от 0,0000001 до 0,1 мас.%.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве топлива используют твердое или жидкое или газообразное топливо или их смесь.
3. Способ по п.1, отличающийся тем, что вещество или вещества для добавки выбирают из ряда: монокарбоновые кислоты и их ангидриды; дикарбоновые кислоты и их ангидриды; соли карбоновых кислот; соли дикарбоновых кислот; амиды карбоновых кислот; амиды дикарбоновьгх кислот; анилиды карбоновых кислот; анилиды дикарбоновых кислот; сложные эфиры карбоновых кислот; моноэфиры и диэфиры дикарбоновых кислот; имиды карбоновых кислот; имиды дикарбоновых кислот; диамид угольной кислоты; сложные эфиры угольной кислоты ациклические и циклические; уретаны; аминокарбоновые кислоты, молекулы которых содержат аминогруппы (NH2- группы) и карбоксильные группы (СООН-группы); пептиды и белки, молекулы которых построены из остатков α-аминокислот, соединенных между собой пептидными (амидными) связями C(0)NH.
PCT/RU2011/000432 2010-12-27 2011-06-21 Способ увеличения скорости и полноты окисления топлива в системах сжигания WO2012091619A1 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2010153636/04A RU2471858C2 (ru) 2010-12-27 2010-12-27 Способ увеличения скорости и полноты окисления топлива в системах сжигания
RU2010153636 2010-12-27

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2012091619A1 true WO2012091619A1 (ru) 2012-07-05

Family

ID=46383374

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/RU2011/000432 WO2012091619A1 (ru) 2010-12-27 2011-06-21 Способ увеличения скорости и полноты окисления топлива в системах сжигания

Country Status (2)

Country Link
RU (1) RU2471858C2 (ru)
WO (1) WO2012091619A1 (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20180134976A1 (en) * 2015-04-21 2018-05-17 Limited Liability Company "Inoil" Multi-Function Universal Fuel Additive

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0486097A1 (en) * 1990-11-15 1992-05-20 EURON S.p.A. Process for preparing detergent additive for fuels
US20040020105A1 (en) * 2002-07-23 2004-02-05 The Lubrizol Corporation A Corporation Of The State Of Ohio Emulsified water fuel blend containing an aqueous organic ammonium salt
US20050011413A1 (en) * 2003-07-18 2005-01-20 Roos Joseph W. Lowering the amount of carbon in fly ash from burning coal by a manganese additive to the coal
RU2257400C2 (ru) * 1999-12-28 2005-07-27 Елф Антар Франс Топливо на углеводородной основе, содержащее добавку, улучшающую низкотемпературные свойства
US20100006049A1 (en) * 2008-07-11 2010-01-14 Basf Corporation Composition and Method to Improve the Fuel Economy of Hydrocarbon Fueled Internal Combustion Engines

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7615085B2 (en) * 2003-11-04 2009-11-10 Afton Chemical Corporation Composition and method to reduce peroxides in middle distillate fuels containing oxygenates
RU2409614C2 (ru) * 2008-12-26 2011-01-20 Юрий Алексеевич Колпаков Способ интенсификации сжигания углеводородных топлив

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0486097A1 (en) * 1990-11-15 1992-05-20 EURON S.p.A. Process for preparing detergent additive for fuels
RU2257400C2 (ru) * 1999-12-28 2005-07-27 Елф Антар Франс Топливо на углеводородной основе, содержащее добавку, улучшающую низкотемпературные свойства
US20040020105A1 (en) * 2002-07-23 2004-02-05 The Lubrizol Corporation A Corporation Of The State Of Ohio Emulsified water fuel blend containing an aqueous organic ammonium salt
US20050011413A1 (en) * 2003-07-18 2005-01-20 Roos Joseph W. Lowering the amount of carbon in fly ash from burning coal by a manganese additive to the coal
US20100006049A1 (en) * 2008-07-11 2010-01-14 Basf Corporation Composition and Method to Improve the Fuel Economy of Hydrocarbon Fueled Internal Combustion Engines

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20180134976A1 (en) * 2015-04-21 2018-05-17 Limited Liability Company "Inoil" Multi-Function Universal Fuel Additive

Also Published As

Publication number Publication date
RU2471858C2 (ru) 2013-01-10
RU2010153636A (ru) 2012-07-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Li et al. Influence of operating parameters on N2O emission in O2/CO2 combustion with high oxygen concentration in circulating fluidized bed
CN102517120B (zh) 一种燃煤添加剂
EP2074368B1 (en) Method of improving nox emissions control in rotary preheater limestone kilns
CN104028306B (zh) 一种煤炭燃烧复合催化剂
CA2552979A1 (en) Process for reducing plume opacity
JPH07198109A (ja) 深段階的燃焼法
CN102618348B (zh) 水泥工业用节煤脱硝助燃剂
RU2471858C2 (ru) Способ увеличения скорости и полноты окисления топлива в системах сжигания
RU2268915C1 (ru) СПОСОБ ОДНОВРЕМЕННОГО СНИЖЕНИЯ КОЛИЧЕСТВА NOx, CO И УГЛЕРОДА В ЗОЛЕ И ПРИСАДКА К УГЛЮ
Zhumabaevich et al. New structure of calciner’s fire chamber
KR100833345B1 (ko) 고체연료 연소 촉진제
CN106590810A (zh) 燃煤节能剂及其制备方法、燃煤节能剂的应用方法
US5038690A (en) Waste combustion system
RU2695793C2 (ru) Способ работы доменной печи
US8048243B2 (en) Combustion catalyst
CN101225343A (zh) 节煤助燃添加剂
RU2773078C2 (ru) Модификатор твёрдых топлив и способ его применения
CN1031349C (zh) 多效重油添加剂
RU207269U1 (ru) Устройство для сжигания жидкого топлива
RU2765867C1 (ru) Способ получения пеносиликата
WO2022224986A1 (ja) 酸化第二鉄を用いる未燃炭素減少方法及び加熱方法
Gaba AIR POLLUTION REDUCTION BY USING OF LOW NOx BURNERS FOR FURNACES AND BOILERS.
RU2286511C2 (ru) Способ обезвреживания дымовых газов топливосжигающих агрегатов
CN1185171A (zh) 内燃气体发生器
RU2634730C2 (ru) Присадка для мазута

Legal Events

Date Code Title Description
WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 1201004301

Country of ref document: TH

121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 11854423

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 11854423

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1