WO2011099391A1 - 発光装置の製造方法 - Google Patents

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WO2011099391A1
WO2011099391A1 PCT/JP2011/051863 JP2011051863W WO2011099391A1 WO 2011099391 A1 WO2011099391 A1 WO 2011099391A1 JP 2011051863 W JP2011051863 W JP 2011051863W WO 2011099391 A1 WO2011099391 A1 WO 2011099391A1
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ink
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ink supply
supplying
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合田 匡志
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住友化学株式会社
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    • H10K71/00Manufacture or treatment specially adapted for the organic devices covered by this subclass
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    • H10K71/12Deposition of organic active material using liquid deposition, e.g. spin coating
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    • H10K71/135Deposition of organic active material using liquid deposition, e.g. spin coating using printing techniques, e.g. ink-jet printing or screen printing using ink-jet printing
    • HELECTRICITY
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    • H10KORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
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    • H10K71/00Manufacture or treatment specially adapted for the organic devices covered by this subclass
    • H10K71/40Thermal treatment, e.g. annealing in the presence of a solvent vapour

Definitions

  • the present invention relates to a method for manufacturing a light emitting device and a method for manufacturing a thin film.
  • organic EL organic electroluminescent element
  • This display device includes a plurality of organic EL elements arranged in alignment on a substrate. A plurality of partition walls for separating the organic EL elements are arranged in a stripe pattern on the substrate, and each organic EL element is arrayed in a plurality of recesses defined by the plurality of partition walls and the substrate. ing.
  • the direction in which the recess extends (hereinafter, the “direction in which the recess extends” is referred to as a row direction, and a direction orthogonal to the row direction may be referred to as a column direction, for example). It is arranged with a predetermined interval along.
  • Each organic EL element includes a pair of electrodes and one or more organic layers provided between the pair of electrodes.
  • the organic EL device includes at least one light emitting layer as one or more organic layers.
  • the plurality of organic EL elements are arranged at predetermined intervals along the row direction in each recess.
  • the organic EL elements adjacent in the row direction only need to be electrically insulated and do not need to be physically separated. Therefore, an organic layer may be formed so as to extend over a plurality of organic EL elements.
  • a so-called nozzle printing method has been studied as one method of forming an organic layer provided across a plurality of organic EL elements in a gap (concave portion) between adjacent partition walls.
  • ink containing a material that becomes an organic layer is continuously supplied from one end to multiple ends between the partition walls, and the supplied ink is solidified to form the organic layer.
  • the nozzles are reciprocated in the row direction while ejecting liquid columnar ink from the nozzles arranged above the substrate, and the substrate is moved only in a predetermined row in the column direction when the nozzles are turned back and forth.
  • By moving the ink ink is supplied to each recess, and further solidified to form an organic layer in each recess (see, for example, Patent Document 1).
  • each row of organic EL elements emits light with the same driving conditions.
  • the organic EL element formed in this manner was caused to emit light, a phenomenon was observed in which the brightness was different for each row.
  • the nozzle printing method the nozzle is reciprocated in the row direction to form an organic layer in each row, but the organic layer is formed in the forward direction of the nozzle and the organic layer is formed in the return direction of the nozzle. The phenomenon of different brightness was found.
  • an object of the present invention is to provide a method for manufacturing a light emitting device capable of producing an organic EL element with little light emission unevenness using a nozzle printing method.
  • the present invention provides the following [1] to [14].
  • [1] A support substrate, a plurality of partition walls arranged on the support substrate at a predetermined interval in the column direction and extending in a row direction different from the column direction, and adjacent partition walls
  • a plurality of organic electroluminescence elements provided in each of a plurality of recesses that are gaps between the pair of electrodes, the organic electroluminescence element comprising a pair of electrodes and one or more organic layers provided between the pair of electrodes.
  • a method for manufacturing a light emitting device comprising: Forming one of the pair of electrodes; While supplying ink containing the material to be the organic layer in the form of a liquid column in the recess, the ink supply position is moved from one end to the other in the row direction across from one end to the other end in the row direction of the partition walls, Supplying ink to the recesses; Forming an organic layer by solidifying the ink supplied to the recess; Forming the other electrode of the pair of electrodes,
  • the method of manufacturing a light emitting device wherein in the step of supplying ink, the number of times the ink supply position is moved to one side in the row direction is equal to the number of times to move to the other in each of the plurality of recesses.
  • the step of supplying the ink includes a first step of supplying ink to all the concave portions by moving the ink supply positions in adjacent concave portions in different directions; For each of the recesses to which ink has already been supplied in the first step, a second step of further supplying ink to all the recesses, with the direction of movement of the ink supply position being different from the direction of the first step, [1]
  • the manufacturing method of the light-emitting device as described in any one of.
  • the step of supplying the ink is a step of supplying a plurality of types of ink so as not to overlap each of the recesses, A first step of moving the ink supply position to one side in the row direction, and then moving the ink supply position to the other side of the same recess to reciprocate the ink supply position for each recess; Move the ink supply position from the recess where the ink has already been supplied so as to sandwich the number of recesses minus 1 from the number of types of ink, move the ink supply position to one side in the row direction, and then the same recess And the second step of repeating the step of reciprocating the ink supply position for each recess, Using a different type of ink than the already supplied ink, move the ink supply position to one side in the row direction, and then move the same recess to the other side.
  • the ink supply position is moved from the recess where ink has already been supplied so as to sandwich the number of recesses obtained by subtracting 1 from the number of types of ink.
  • the step of supplying the ink is a step of supplying a plurality of types of ink so as not to overlap each of the recesses, After moving the ink supply position to one side in the row direction, move the ink supply position from the concave part where the ink was supplied so as to sandwich the number of concave parts obtained by subtracting 1 from the number of ink types.
  • the ink supply position is set in the row direction so that the ink supply position moves in a direction different from that of the already supplied ink in the recesses to which the ink has already been supplied.
  • the ink supply position After moving to the other side of the ink, the ink supply position is moved from the concave portion where the ink is supplied so as to sandwich the number of concave portions obtained by subtracting 1 from the number of types of ink, and the ink supply position is moved to one side in the row direction. And a third step of repeating the step of moving the ink supply position from the concave portion to which the ink has been supplied so as to sandwich the number of concave portions obtained by subtracting 1 from the number of types of ink.
  • Device manufacturing method After moving to the other side of the ink, the ink supply position is moved from the concave portion where the ink is supplied so as to sandwich the number of concave portions obtained by subtracting 1 from the number of types of ink.
  • the step of supplying the ink is a step of supplying a plurality of types of ink so as not to overlap each of the recesses, Move the ink supply position to one side in the row direction, move the ink supply position from the recess where the ink was supplied so as to sandwich the number of ink types minus one, and change the ink supply position.
  • An object to be coated comprising a support substrate and a plurality of partition walls arranged on the support substrate at a predetermined interval in the column direction and extending in a row direction different from the column direction.
  • a thin film manufacturing method for forming a thin film While supplying liquid columnar ink to a plurality of recesses that are gaps between the partition walls, the ink supply position is moved to one or the other in the row direction from one end to the other end in the row direction of the partition walls.
  • the step of supplying the ink is a step of supplying a plurality of types of ink so as not to overlap each of the recesses, A first step of moving the ink supply position to one side in the row direction, and then moving the ink supply position to the other side of the same recess to reciprocate the ink supply position for each recess; Move the ink supply position from the recess where the ink has already been supplied so as to sandwich the number of recesses minus 1 from the number of types of ink, move the ink supply position to one side in the row direction, and then the same recess And the second step of repeating the step of reciprocating the ink supply position for each recess, Using a different type of ink than the already supplied ink, move the ink supply position to one side in the row direction, and then move the same recess to the other side.
  • the ink supply position is moved from the recess where ink has already been supplied so as to sandwich the number of recesses obtained by subtracting 1 from the number of types of ink.
  • the step of supplying the ink is a step of supplying a plurality of types of ink so as not to overlap each of the recesses, After moving the ink supply position to one side in the row direction, move the ink supply position from the concave part where the ink was supplied so as to sandwich the number of concave parts obtained by subtracting 1 from the number of ink types.
  • the ink supply position is set in the row direction so that the ink supply position moves in a direction different from that of the already supplied ink in the recesses to which the ink has already been supplied.
  • the ink supply position After moving to the other side of the ink, the ink supply position is moved from the concave portion where the ink is supplied so as to sandwich the number of concave portions obtained by subtracting 1 from the number of types of ink, and the ink supply position is moved to one side in the row direction. And a third step of repeating the step of moving the ink supply position from the concave portion to which the ink has been supplied so as to sandwich the number of concave portions obtained by subtracting 1 from the number of types of ink. Manufacturing method.
  • the step of supplying the ink is a step of supplying a plurality of types of ink so as not to overlap each of the recesses, Move the ink supply position to one side in the row direction, move the ink supply position from the recess where the ink was supplied so as to sandwich the number of ink types minus one, and change the ink supply position.
  • FIG. 1 is a plan view schematically showing the light emitting device of this embodiment.
  • FIG. 2 is a cross-sectional view schematically showing the light emitting device.
  • FIG. 3 is a diagram schematically showing the locus of the nozzles on the support substrate.
  • FIG. 4 is a diagram schematically showing the trajectory of the nozzle on the support substrate.
  • FIG. 5 is a diagram schematically illustrating the nozzle trajectory on the support substrate.
  • FIG. 6 is a diagram schematically illustrating the locus of the nozzles on the support substrate.
  • FIG. 7 is a diagram schematically showing the locus of the nozzles on the support substrate.
  • the method for manufacturing a light emitting device includes a support substrate and a plurality of the support substrates arranged on the support substrate at a predetermined interval in the column direction and extending in a row direction different from the column direction.
  • the present invention relates to a method for manufacturing a light emit
  • the light emitting device is used as a display device, for example.
  • the display device mainly includes an active matrix drive type device and a passive matrix drive type device, and the present invention can be applied to both types of display devices.
  • a light emitting device applied to an active matrix driving display device will be described as an example.
  • FIG. 1 is a plan view schematically showing the light emitting device of this embodiment
  • FIG. 2 is a cross-sectional view schematically showing the light emitting device.
  • the light emitting device 1 mainly includes a support substrate 2, a plurality of organic EL elements 11 (11R, 11G, 11B) formed on the support substrate 2, and a plurality of organic EL elements.
  • a plurality of partition walls 3 provided to separate the elements 11 and an insulating film 4 that electrically insulates each organic EL element 11 are configured.
  • the plurality of organic EL elements 11 are arranged on the support substrate 2 in a matrix. That is, the plurality of organic EL elements 11 are arranged with a predetermined interval in the row direction X and with a predetermined interval in the column direction Y, respectively.
  • the row direction X and the column direction Y are orthogonal to each other, and the row direction X and the column direction Y are orthogonal to the thickness direction Z of the support substrate 2.
  • a plurality of partition walls 3 extending in the row direction X are provided on the support substrate 2.
  • the partition walls 3 are provided in a so-called stripe shape when viewed from one side in the thickness direction of the support substrate 2 (hereinafter sometimes referred to as “in plan view”).
  • Each partition wall 3 is provided between the organic EL elements 11 adjacent to each other in the column direction Y.
  • the plurality of organic EL elements 11 are provided between the partition walls 3 adjacent to each other in the column direction Y, and are arranged at predetermined intervals in the row direction X between the partition walls 3.
  • a recess defined by a pair of partition walls 3 and the support substrate 2 adjacent to each other in the column direction Y may be referred to as a recess 5.
  • a plurality of recesses 5 are set on the support substrate 2. Each of the recesses 5 corresponds to a predetermined row.
  • the insulating film 4 is provided between the support substrate 2 and the partition 3.
  • the insulating film 4 is formed in a lattice shape, and is configured by integrally forming a plurality of strip-shaped portions extending in the row direction X and a plurality of strip-shaped portions extending in the column direction Y. Is done.
  • a plurality of openings 6 are provided in the lattice-like insulating film 4 so as to be arranged at equal intervals in the column direction and the row direction.
  • the opening 6 of the insulating film 4 is formed at a position overlapping the organic EL element in plan view.
  • the opening 6 of the insulating film 4 is formed in, for example, a substantially rectangular shape, an oval shape, a substantially circular shape, or a substantially elliptical shape in plan view.
  • the aforementioned partition 3 is provided on a portion extending in the row direction X constituting a part of the insulating film 4.
  • the insulating film 4 is provided as necessary.
  • the insulating film 4 is provided to ensure electrical insulation between organic EL elements adjacent in the row direction X or the column direction Y.
  • the organic EL element 11 includes a pair of electrodes and one or more organic layers provided between the pair of electrodes, and has at least one light emitting layer as the one or more organic layers.
  • a layer containing an organic substance is referred to as an organic layer.
  • the organic EL element may include a layer containing an inorganic substance and an organic substance, an inorganic layer, and the like.
  • the organic EL element includes, for example, a hole injection layer, a hole transport layer, an electron block layer, a light emitting layer, a hole block layer, an electron transport layer, an electron injection layer, and the like as a layer provided between a pair of electrodes.
  • the pair of electrodes (12, 13) is composed of an anode and a cathode.
  • One electrode of the anode and the cathode is disposed near the support substrate 2 as one electrode 12 of the pair of electrodes, and the other electrode of the anode and the cathode is the other electrode of the pair of electrodes. 13 is arranged farther from the support substrate 2 than the one electrode 12.
  • an anode 12 corresponding to one electrode 12 of a pair of electrodes a hole injection layer 14 corresponding to an organic layer, a light emitting layer 15 corresponding to an organic layer, and the other of the pair of electrodes.
  • An organic EL element 11 is shown in which a cathode 13 corresponding to an electrode 13 is laminated in this order from the support substrate 2 side.
  • one electrode 12 is provided for each organic EL element 11 individually. That is, the same number of electrodes 12 as the number of organic EL elements 11 are provided on the support substrate 2.
  • one electrode 12 has a plate shape and is formed in a substantially rectangular shape in plan view.
  • One electrode 12 is provided on the support substrate 2 in a matrix corresponding to the position where each organic EL element 11 is provided.
  • the plurality of one electrodes 12 are arranged at a predetermined interval in the row direction X and at a predetermined interval in the column direction Y. That is, one electrode 12 is provided between the partition walls 3 adjacent to each other in the column direction Y in a plan view, and is arranged with a predetermined interval in the row direction X between the partition walls 3.
  • the lattice-like insulating film 4 described above is mainly formed in a region excluding one electrode 12 in a plan view, and a part thereof is formed to cover the periphery of the one electrode 12. In other words, an opening 6 is formed on one electrode 12 in the insulating film 4. Through the opening 6, the surface of one electrode 12 is exposed from the insulating film 4.
  • the plurality of partition walls 3 described above are provided on a plurality of strip-shaped portions extending in the row direction X constituting a part of the insulating film 4.
  • the organic layer (in the present embodiment, the hole injection layer 14 and the light emitting layer 15) is disposed so as to extend in the row direction X in a region sandwiched between the partition walls 3. That is, the organic layer is formed in a strip shape in the recess 5 defined by the partition walls 3 adjacent in the column direction Y.
  • the hole injection layer 14 corresponding to one layer of the organic layer is provided in all the organic EL elements 11 as a layer common to all the organic EL elements 11.
  • the support substrate 2 may be provided with a plurality of types of organic EL elements 11 having different emission colors. For example, in the case of a color display device, three types of organic EL that emit any one of red, green, and blue light.
  • the element 11 is provided on the support substrate 2.
  • a light emitting layer 15 having a different emission color is provided for each type of organic EL element 11.
  • the hole injection layer 14 that does not affect the emission color as much as the light emitting layer 15 is provided in all types of organic EL elements 11 as a layer common to all types of organic EL elements 11.
  • the layer is different from the light emitting layer 15 (for example, a hole injection layer or an electron injection layer)
  • a different type of layer may be formed for each type of the organic EL element 11.
  • the color display device can be realized, for example, by repeatedly arranging the following rows (I), (II), and (III) in the column direction Y in this order.
  • the light emitting layer 15 is made different, so that any one of red, green, and blue light is emitted.
  • Three types of organic EL elements 11 that emit light are configured. Therefore, (i) a row in which the light emitting layer 15R emitting red light is provided, (ii) a row in which the light emitting layer 15G emitting green light is provided, and (iii) a row in which the light emitting layer 15B emitting blue light is provided.
  • the types of rows are repeatedly arranged in the column direction Y in this order. That is, the strip-like light emitting layer 15R, the light emitting layer 15G, and the light emitting layer 15B extending in the row direction X are sequentially stacked on the hole injection layer with two rows in the column direction Y.
  • the other electrode 13 of the pair of electrodes is provided on the light emitting layer 15.
  • the other electrode 13 is continuously formed across the plurality of organic EL elements 11 and provided as a common electrode for the plurality of organic EL elements 11. That is, the other electrode 13 is formed not only on the light emitting layer 15 but also on the partition 3, and is formed on one surface so that the electrode on the light emitting layer 15 and the electrode on the partition 3 are connected.
  • the support substrate 2 is prepared.
  • a substrate on which circuits for individually driving a plurality of organic EL elements 11 are formed in advance can be used as the support substrate 2.
  • a TFT (Thin Film Transistor) substrate can be used as the support substrate 2.
  • a plurality of one electrodes 12 are formed in a matrix on the prepared support substrate 2.
  • One electrode 12 is formed, for example, by forming a conductive thin film over the entire surface of the support substrate 2, and performing this on a photolithographic method (in the following description, “photolithographic method” is performed following a mask pattern forming step). A patterning step such as an etching step is included.), And patterning is performed in a matrix. Further, for example, a mask having an opening formed in a predetermined portion is disposed on the support substrate 2, and the conductive material is selectively deposited on the predetermined portion on the support substrate 2 through the mask, thereby one electrode 12. May be patterned. The material of the one electrode 12 will be described later.
  • a substrate on which one electrode 12 is formed in advance may be prepared as the support substrate 2.
  • the insulating film 4 is formed on the support substrate 2 in a lattice shape.
  • the insulating film 4 is made of an organic material or an inorganic material.
  • the organic substance constituting the insulating film 4 include resins such as acrylic resin, phenol resin, and polyimide resin.
  • Examples of the inorganic material constituting the insulating film 4 include SiO 2 and SiN.
  • the insulating film 4 made of an organic material When forming the insulating film 4 made of an organic material, first, for example, a positive or negative photosensitive resin is applied to one surface, and a predetermined portion is exposed and developed. Further, by curing this, the insulating film 4 in which the opening 6 is formed in a predetermined portion is formed. Note that a photoresist can be used as the photosensitive resin.
  • a thin film made of an inorganic material is formed on one surface by a plasma CVD method, a sputtering method, or the like.
  • the insulating film 4 is formed by forming the opening 6 in a predetermined part.
  • the opening 6 is formed by, for example, a photolithography method. By forming this opening 6, the surface of one electrode 12 is exposed.
  • a plurality of stripe-shaped partition walls 3 are formed on the insulating film 4.
  • the partition wall 3 can be formed in a stripe shape in the same manner as the method for forming the insulating film 4 using, for example, the material exemplified as the material of the insulating film 4.
  • the shape of the partition 3 and the insulating film 4 and the arrangement thereof are appropriately set according to the specifications of the display device such as the number of pixels and resolution, the ease of manufacturing, and the like.
  • the thickness L1 of the partition wall 3 in the column direction Y is about 5 ⁇ m to 50 ⁇ m
  • the height L2 of the partition wall 3 is about 0.5 ⁇ m to 5 ⁇ m
  • the width L3 in the column direction Y of 5 is about 20 ⁇ m to 200 ⁇ m.
  • the widths of the openings formed in the insulating film 4 in the row direction X and the column direction Y are about 10 ⁇ m to 400 ⁇ m, respectively.
  • the hole injection layer 14 is formed on one electrode 12 as one of the organic layers.
  • an ink containing a material that becomes an organic layer (hole injection layer 14) is supplied in a liquid column shape to the recess 5 that is a gap between the adjacent partition walls 3 and from one end of the partition walls 3 in the row direction.
  • the ink supply position is moved to one or the other in the row direction to the other end, the step of supplying ink to the recess 5, and the organic layer is solidified by solidifying the ink supplied to the recess 5 Forming.
  • the hole injection layer 14 is formed by a so-called nozzle printing method.
  • ink is supplied to each line (recess 5) with a single stroke. That is, while the liquid columnar ink is being ejected from the nozzles 16 disposed above the support substrate 2, the support substrates 2 are arranged in a row when the nozzles 16 are reciprocated in the row direction X and the nozzles 16 are turned back and forth.
  • By moving one line in direction Y ink is supplied to each line.
  • the nozzle 16 reciprocates in the row direction and the support substrate 2 moves in the column direction. Conversely, even if the nozzle 16 moves in the column direction and the support substrate 2 reciprocates in the row direction.
  • the ink may be supplied by moving only one of the nozzle 16 and the support substrate 2 in a predetermined direction.
  • the number of times the ink supply position is moved in one of the row directions is the same as the number of times the ink supply position is moved in the other direction. That is, in each of the plurality of recesses 5, the reciprocating movement of the nozzle 16 is taken as one set, and this single reciprocating movement is performed one or more times.
  • the reciprocating movement of the nozzle 16 may be performed continuously between the partition walls 3, and (b) the ink is supplied in a plurality of times so that the nozzle 16 reciprocates as a result. Also good.
  • FIG. 3 (a) an ink supply method in which the reciprocating movement of the nozzle 16 is continuously performed between the partition walls 3 will be described.
  • the locus of the nozzle 16 is indicated by a solid line, and the direction in which the nozzle 16 advances is indicated by using an arrow. 3 and the following figures, the locus of the nozzle 16 is shown so as not to overlap in the forward path and the backward path.
  • the nozzle 16 may reciprocate so that the trajectories overlap in the forward path and the backward path.
  • the ink supply position is moved to one side in the row direction, and then the same recess 5 is further moved to the other side to reciprocate the ink supply position for each recess 5.
  • FIG. 4 a method in which the nozzles are reciprocated on a predetermined line by supplying ink in a plurality of times will be described.
  • the locus of the nozzle 16 is indicated by a solid line, and the direction in which the nozzle 16 advances is indicated by using an arrow.
  • the nth row symbol “n” is a natural number
  • the step of supplying ink is performed in the first step and the first step of supplying ink to all the concave portions 5 by moving the ink supply positions in adjacent concave portions 5 in different directions.
  • Each of the recesses 5 to which ink has already been supplied includes a second step of further supplying ink to all the recesses 5 with the direction of movement of the ink supply position being different from the first step.
  • the following steps (1) to (4) are repeated, and the ink is supplied an even number of times.
  • the nozzle 16 is moved from one end to the other end in the row direction X on a predetermined row while discharging the liquid columnar ink from the nozzle 16 disposed above the support substrate 2.
  • the support substrate 2 is moved by one row in one column direction Y, (3) the nozzle 16 is moved from the other end in the row direction X toward one end, and (4) the support substrate is moved in one direction in the column direction Y. Move by line.
  • the ink supply for repeating the steps (1) to (4) is performed an even number of times, for example, in the odd-numbered ink supply, the ink supply is started from one end in the row direction X of the first line, and the even number of times In the ink supply, the ink supply is started from the other end in the row direction X of the first row.
  • the nozzle 16 reciprocates on a predetermined line. Further, as shown in FIG.
  • the nozzle 16 may reciprocate on a predetermined row as a result.
  • the first step of supplying ink to all the concave portions 5 by moving the ink supply positions in the adjacent concave portions 5 in different directions A second step of supplying ink to all the concave portions 5 by moving the ink supply position to the concave portion 5 to which ink has already been supplied in one step so as to follow the direction of movement of the ink supply position in the opposite direction to the first step; including.
  • the organic layer (hole injection layer 14 in this embodiment) is formed by solidifying ink supplied between the partition walls 3.
  • the ink can be solidified, for example, by removing the solvent. The removal of the solvent can be performed by natural drying, heat drying, vacuum drying, or the like.
  • the organic layer may be solidified by applying energy such as light or heat after the ink is supplied.
  • Step of forming the light emitting layer Next, the light emitting layer 15 is formed. As described above, when producing a color display device, for example, the material of the light emitting layer 15 needs to be applied separately in order to produce the three types of organic EL elements 11.
  • each light emitting layer 15 can be apply
  • a method for sequentially applying red ink, green ink, and blue ink to a predetermined line include predetermined application methods such as a printing method, an ink jet method, and a nozzle printing method.
  • ink can be applied in the same manner as the method for forming the hole injection layer 14 described above.
  • an ink containing a material that becomes an organic layer (in the present embodiment, the light emitting layer 15R) is supplied in a liquid column shape to the concave portion 5 that is a gap between the adjacent partition walls 3, and one end in the row direction of the partition walls.
  • the ink supply position is moved to one or the other in the row direction from the other end to the other end, the step of supplying ink to the concave portion 5, and the organic layer by solidifying the ink supplied to the concave portion 5 (In this embodiment, the hole injection layer 14) is formed.
  • the light emitting layer 15R emitting red light is provided every two rows, it is necessary to supply red ink every two rows.
  • the liquid columnar ink is being ejected from the nozzles 16 disposed above the support substrate 2, while the nozzles 16 are reciprocated in the row direction X, the support substrates 2 are aligned when the nozzles 16 are turned back and forth.
  • red ink is supplied every 2 lines.
  • the number of times the ink supply position is moved to one side in the row direction and the number of times the ink supply position is moved to the other are the same. That is, in each of the plurality of recesses 5, the reciprocating movement of the nozzle 16 is taken as one set, and this single reciprocating movement is performed one or more times. There are a plurality of reciprocal movements of the nozzle 16 on each recess 5. However, as long as the reciprocation of the nozzle 16 is performed at least once between the partition walls 3, how is the locus of the nozzle 16 set? May be. For example, (a) the reciprocating movement of the nozzle 16 may be performed continuously between the partition walls 3, and (b) the ink is supplied in a plurality of times so that the nozzle 16 reciprocates as a result. Also good.
  • the step of supplying ink is a step in which a plurality of types of ink are supplied so as not to overlap each of the recesses 5, and after the ink supply position is moved to one side in the row direction, Further moving to the other side, the first step of reciprocating the ink supply position for each recess 5 and the recess 5 where the ink has already been supplied so as to sandwich the number of recesses 5 obtained by subtracting 1 from the number of types of ink
  • the ink supply position is moved to one side in the row direction using a different
  • the nozzle 16 is moved from one end to the other end in the row direction X on a predetermined row while discharging the liquid columnar ink from the nozzle 16 disposed above the support substrate 2.
  • the nozzle 16 that moves the nozzle 16 from the other end in the row direction X toward the one end is reciprocated once or more (once in FIG. 6), and (2) the support substrate is arranged in three rows in the column direction Y.
  • the red ink is supplied every two lines by alternately repeating these operations (1) and (2).
  • the step of supplying ink is a step of supplying a plurality of types of ink so as not to overlap each of the recesses 5, and after moving the ink supply position to one side in the row direction, the number of types of ink
  • the ink supply position is moved from the recess 5 to which ink is supplied so as to sandwich the number of recesses 5 obtained by subtracting 1 from the ink, the ink supply position is moved to the other in the row direction, and 1 is calculated from the number of types of ink.
  • the first step of repeating the step of moving the ink supply position from the recesses 5 supplied with ink so as to sandwich the reduced number of recesses 5 and the supply to the recesses 5 different from the recesses 5 to which ink has already been supplied The ink was supplied so as to sandwich the number of recesses 5 obtained by subtracting 1 from the number of types of ink after moving the ink supply position in one of the row directions using a different type of ink from the generated ink.
  • Ink from recess 5 Move the supply position, move the ink supply position to the other in the row direction, and change the ink supply position from the recess 5 to which the ink is supplied so as to sandwich the number of recesses 5 obtained by subtracting 1 from the number of types of ink.
  • the ink supply position is moved from the recessed portion 5 to which the ink is supplied so as to sandwich the number of recessed portions 5 obtained by subtracting 1 from the number of types of ink. And moving the ink supply position in one of the row directions, and moving the ink supply position from the recesses 5 to which the ink has been supplied so as to sandwich the number of recesses 5 obtained by subtracting 1 from the number of types of ink.
  • the nozzle 16 is moved from one end to the other end in the row direction X on a predetermined row while discharging the liquid columnar ink from the nozzle 16 disposed above the support substrate 2.
  • the support substrate is moved in one column direction Y by three rows, (3) the nozzle 16 is moved from the other end in the row direction X toward one end, and (4) the support substrate is moved in one row in the column direction Y. Move by minutes.
  • the ink supply starts from one end in the row direction X, and the even-numbered ink supply Then, ink supply is started from the other end in the row direction X. As a result, the nozzle 16 reciprocates on a predetermined line. Further, by repeating the steps (1) to (4), the ink is sequentially supplied from one row in the column direction to the other row in the column direction Y, and then the locus of the nozzle 16 is changed. By following the reverse direction and supplying ink in the reverse order from the other row in the column direction Y, the nozzle 16 may reciprocate on a predetermined row as a result.
  • the step of supplying the ink is a step of supplying a plurality of types of ink so as not to overlap each of the recesses 5, and the ink supply position is moved in one direction in the row direction.
  • the number of types of ink is changed by moving the ink supply position from the recesses 5 supplied with ink so as to sandwich the number of recesses 5 obtained by subtracting 1 from the number of types, and moving the ink supply position to the other in the row direction.
  • the ink supply position is moved to one side in the row direction, and the ink is supplied so as to sandwich the number of recesses 5 obtained by subtracting 1 from the number of ink types.
  • the ink supply position is moved from the recessed portion 5, the ink supply position is moved to the other in the row direction, and the recessed portion 5 to which ink is supplied so as to sandwich the number of recessed portions 5 obtained by subtracting 1 from the number of types of ink.
  • the ink of the same type as the ink already supplied to the recess 5 to which the ink has already been supplied, and the ink already supplied in the direction of movement of the ink supply position Includes a third step of reciprocating so as to follow in the reverse direction and repeating the supplying step.
  • the organic layer (light emitting layer 15) is formed by solidifying ink supplied between the partition walls 3.
  • the ink can be solidified, for example, by removing the solvent.
  • the removal of the solvent can be performed by natural drying, heat drying, vacuum drying, or the like.
  • the organic layer may be solidified by applying energy such as light or heat after the ink is supplied.
  • the green ink and the blue ink are supplied with two rows between the partition walls 3 to which the ink is supplied, whereby a light emitting layer 15G that emits green light and a light emitting layer that emits blue light. 15B can be formed respectively.
  • a predetermined organic layer or inorganic layer is formed by a predetermined method as necessary. These may be formed using a predetermined coating method such as a printing method, an ink jet method, a nozzle printing method, or a predetermined dry method.
  • the other electrode is formed.
  • the other electrode 13 is formed on the entire surface of the support substrate 2.
  • a plurality of organic EL elements 11 can be formed on the substrate.
  • the organic layer is applied and formed by moving the nozzle 16 back and forth.
  • the nozzles 16 are not reciprocated for each row, and therefore there is an organic layer formed in the forward path of the nozzles 16 and an organic layer formed in the return path of the nozzles 16. It was. There is a problem in that the brightness of the produced organic EL element 11 differs between the row in which the organic layer is formed in the forward path of the nozzle 16 and the row in which the organic layer is formed in the backward path of the nozzle 16.
  • the locus of the nozzle 16 may slightly differ between the forward path and the backward path. It is presumed that it appears because films having different properties are formed. As shown in FIG. 7, for example, even if the nozzle 16 is set to move in the row direction X (left and right direction) with respect to the support substrate 2, the nozzle 16 is moved from the left and right direction on the forward path traveling in the right direction. In a return path that is slightly inclined downward to the right and proceeds in the left direction, the nozzle 16 may take a locus that is slightly inclined to the lower left from the left-right direction.
  • the hole injection layer 14 provided in common to all the organic EL elements 11 is formed for each row.
  • the hole injection layer 14 is formed in two rows as in the light emitting layer 15.
  • the film may be formed by coating at intervals and divided into three times.
  • the present invention is not limited to the organic layer of the organic EL element 11, but is a thin film manufacturing method for forming a predetermined thin film. Can also be applied.
  • the substrate to be coated is provided with a support substrate 2 and a plurality of partition walls 3 arranged on the support substrate 2 at predetermined intervals in the column direction and extending in a row direction different from the column direction.
  • a thin film manufacturing method for forming a thin film on a body supplying liquid columnar ink between partition walls 3 while supplying ink from one end to the other end of partition walls 3 in the row direction Including a step of moving the position to one or the other in the row direction and supplying ink between the partition walls 3 and a step of forming a thin film by solidifying the ink supplied between the partition walls 3.
  • Examples of the predetermined thin film include a color filter.
  • the organic EL element 11 can have various layer configurations.
  • the layer structure of the organic EL element 11, the configuration of each layer, and the method of forming each layer will be described in more detail.
  • the organic EL element 11 includes a pair of electrodes (12, 13) and one or more organic layers provided between the pair of electrodes, and includes at least one layer as one or more organic layers.
  • a light emitting layer 15 is provided.
  • the organic EL element 11 may include a layer containing an inorganic material and an organic material, an inorganic layer, and the like.
  • the organic substance constituting the organic layer may be a low molecular compound or a high molecular compound, or a mixture of a low molecular compound and a high molecular compound.
  • the organic layer preferably contains a polymer compound, and preferably contains a polymer compound having a polystyrene-equivalent number average molecular weight of 10 3 to 10 8 .
  • a high molecular compound generally has better solubility in a solvent than a low molecular compound, and therefore a high molecular compound having good solubility in a solvent should be used. preferable.
  • Examples of the layer provided between the cathode and the light emitting layer include an electron injection layer, an electron transport layer, and a hole blocking layer.
  • the layer close to the cathode is called an electron injection layer
  • the layer close to the light emitting layer is called an electron transport layer.
  • Examples of the layer provided between the anode and the light emitting layer include a hole injection layer, a hole transport layer, and an electron block layer.
  • the layer provided between the cathode and the light emitting layer 15 and the layer provided between the anode and the light emitting layer 15 can be provided in common to all the organic EL elements 11 as a common layer.
  • an organic layer that can be formed by a coating method is preferably formed by the method of the present invention described in the above embodiment as a method for forming the hole injection layer 14 and the light emitting layer 15. .
  • anode / light emitting layer / cathode b) anode / hole injection layer / light emitting layer / cathode c) anode / hole injection layer / light emitting layer / electron injection layer / cathode d) anode / hole injection layer / light emitting layer / Electron transport layer / cathode e) anode / hole injection layer / light emitting layer / electron transport layer / electron injection layer / cathode f) anode / hole transport layer / light emitting layer / cathode g) anode / hole transport layer / light emitting layer / Electron injection layer / cathode h) anode / hole transport layer / light emitting layer / electron transport layer / cathode i) anode / hole transport layer / light emitting layer / electron transport layer / electron injection layer / electron injection layer
  • the organic EL element 11 may have two or more light-emitting layers 15, or two or more light-emitting layers 15, and a charge generation layer that generates charges is interposed between the light-emitting layers 15. You may comprise what is called a multiphoton type organic EL element.
  • the organic EL element 11 may be further covered with a sealing member such as a sealing film or a sealing plate for sealing.
  • an insulating layer having a film thickness of 2 nm or less may be further provided adjacent to the electrode in order to improve adhesion with the electrode and improve charge injection from the electrode.
  • a thin buffer layer may be inserted between each of the aforementioned layers in order to improve adhesion at the interface or prevent mixing.
  • the order of the layers to be laminated, the number of layers, and the thickness of each layer can be appropriately set in consideration of light emission efficiency and element lifetime.
  • the anode may be disposed near the support substrate 2 and the cathode may be disposed at a position away from the support substrate 2 among the anode and the cathode.
  • the anode may be arranged at a position spaced from the support substrate 2.
  • each layer may be laminated on the support substrate 2 in order from the left layer, and conversely, each layer may be laminated on the support substrate 2 in order from the right layer.
  • an electrode having optical transparency is used for the anode.
  • the electrode exhibiting light transmittance thin films such as metal oxides, metal sulfides, and metals having high electrical conductivity can be used, and those having high light transmittance are preferably used.
  • a thin film made of indium oxide, zinc oxide, tin oxide, indium tin oxide (ITO), indium zinc oxide (IZO), gold, platinum, silver, copper, etc. is used.
  • ITO A thin film made of IZO or tin oxide is preferably used.
  • Examples of a method for producing the anode include a vacuum deposition method, a sputtering method, an ion plating method, and a plating method. Further, as the anode, an organic transparent conductive film such as polyaniline or a derivative thereof, polythiophene or a derivative thereof may be used.
  • a material that reflects light may be used for the anode, and such a material has a work function.
  • Metals, metal oxides, and metal sulfides that are 3.0 eV or more are preferable.
  • the film thickness of the anode can be appropriately selected in consideration of light transmittance and electric resistance, and is, for example, 10 nm to 10 ⁇ m, preferably 20 nm to 1 ⁇ m, and more preferably 50 nm to 500 nm.
  • Examples of the hole injection material constituting the hole injection layer 14 include oxides such as vanadium oxide, molybdenum oxide, ruthenium oxide, and aluminum oxide, phenylamine compounds, starburst amine compounds, phthalocyanine compounds, amorphous carbon, Examples thereof include polyaniline and polythiophene derivatives.
  • Examples of the method for forming the hole injection layer include film formation from a solution containing a hole injection material.
  • the solvent of the solution used for film formation from the solution is not particularly limited as long as it can dissolve the hole injection material.
  • Examples of the solvent include chlorine solvents such as chloroform, methylene chloride and dichloroethane, ether solvents such as tetrahydrofuran, aromatic hydrocarbon solvents such as toluene and xylene, ketone solvents such as acetone and methyl ethyl ketone, ethyl acetate, butyl acetate, and ethyl cell. Mention may be made of ester solvents such as sorb acetate, and water.
  • a film forming method from a solution As a film forming method from a solution, a spin coating method, a casting method, a micro gravure coating method, a gravure coating method, a bar coating method, a roll coating method, a wire bar coating method, a dip coating method, a spray coating method, a screen printing method,
  • the coating method include a flexographic printing method, an offset printing method, an ink jet printing method, and a nozzle printing method.
  • the hole injection layer 14 is preferably formed by the nozzle printing method of the present invention described above.
  • the film thickness of the hole injection layer 14 is appropriately set in consideration of electrical characteristics, easiness of film formation, and the like.
  • the thickness of the hole injection layer 14 is, for example, 1 nm to 1 ⁇ m, preferably 2 nm to 500 nm, and more preferably 5 nm to 200 nm.
  • the hole transport material constituting the hole transport layer examples include polyvinyl carbazole or a derivative thereof, polysilane or a derivative thereof, a polysiloxane derivative having an aromatic amine in a side chain or a main chain, a pyrazoline derivative, an arylamine derivative, a stilbene Derivative, triphenyldiamine derivative, polyaniline or derivative thereof, polythiophene or derivative thereof, polyarylamine or derivative thereof, polypyrrole or derivative thereof, poly (p-phenylene vinylene) or derivative thereof, or poly (2,5-thienylene vinylene) ) Or a derivative thereof.
  • hole transport materials include polyvinyl carbazole or derivatives thereof, polysilane or derivatives thereof, polysiloxane derivatives having aromatic amine compound groups in the side chain or main chain, polyaniline or derivatives thereof, polythiophene or derivatives thereof, poly Preferred is a polymeric hole transport material such as arylamine or a derivative thereof, poly (p-phenylene vinylene) or a derivative thereof, or poly (2,5-thienylene vinylene) or a derivative thereof, more preferably polyvinyl carbazole or a derivative thereof. , Polysilane or a derivative thereof, and a polysiloxane derivative having an aromatic amine in the side chain or main chain. In the case of a low-molecular hole transport material, it is preferably used by being dispersed in a polymer binder.
  • hole transport layer There is no particular limitation on the method for forming the hole transport layer.
  • film formation from a mixed solution containing a polymer binder and a hole transport material can be mentioned. Examples thereof include film formation from a solution containing a hole transport material.
  • the solvent of the solution used for film formation from the solution is not particularly limited as long as it can dissolve the hole transport material.
  • the hole transport material for example, those exemplified as the solvent of the solution used when forming the hole injection layer 14 from a solution can be used.
  • Examples of the film forming method from a solution include the same coating method as the film forming method of the hole injection layer 14 described above.
  • the hole transport layer is preferably formed by the nozzle printing method of the present invention described above.
  • polymer binder to be mixed those not extremely disturbing charge transport are preferable, and those having low absorption with respect to visible light are suitably used.
  • the polymer binder include polycarbonate, polyacrylate, polymethyl acrylate, polymethyl methacrylate, polystyrene, polyvinyl chloride, and polysiloxane.
  • the film thickness of the hole transport layer is appropriately set in consideration of the electrical characteristics and the ease of film formation.
  • the film thickness of the hole transport layer is, for example, 1 nm to 1 ⁇ m, preferably 2 nm to 500 nm, and more preferably 5 nm to 200 nm.
  • the light emitting layer is generally composed of an organic substance that mainly emits fluorescence and / or phosphorescence, or an organic substance and a dopant that assists the organic substance.
  • the dopant is added, for example, in order to improve the luminous efficiency and change the emission wavelength.
  • the organic substance may be a low molecular compound or a high molecular compound.
  • the light emitting layer preferably contains a polymer compound having a polystyrene-equivalent number average molecular weight of 10 3 to 10 8 .
  • Examples of the light emitting material constituting the light emitting layer include the following dye materials, metal complex materials, polymer materials, and dopant materials.
  • dye material examples include cyclopentamine derivatives, tetraphenylbutadiene derivative compounds, triphenylamine derivatives, oxadiazole derivatives, pyrazoloquinoline derivatives, distyrylbenzene derivatives, distyrylarylene derivatives, pyrrole derivatives, thiophene ring compounds, Examples thereof include a pyridine ring compound, a perinone derivative, a perylene derivative, an oligothiophene derivative, an oxadiazole dimer, a pyrazoline dimer, a quinacridone derivative, and a coumarin derivative.
  • Metal complex materials examples include rare earth metals such as Tb, Eu and Dy, or Al, Zn, Be, Ir, Pt, etc. as a central metal, and an oxadiazole, thiadiazole, phenylpyridine, phenylbenzimidazole, quinoline structure And the like.
  • metal complexes include metal complexes that emit light from triplet excited states such as iridium complexes and platinum complexes, aluminum quinolinol complexes, benzoquinolinol beryllium complexes, benzoxazolyl zinc complexes, benzothiazole zinc complexes, and azomethyl.
  • a zinc complex, a porphyrin zinc complex, a phenanthroline europium complex, etc. can be mentioned.
  • Polymer material examples include polyparaphenylene vinylene derivatives, polythiophene derivatives, polyparaphenylene derivatives, polysilane derivatives, polyacetylene derivatives, polyfluorene derivatives, polyvinylcarbazole derivatives, and polymers obtained by polymerizing the above dye materials and metal complex light-emitting materials. And so on.
  • Examples of materials that emit blue light among the above light-emitting materials include distyrylarylene derivatives and polymers thereof, oxadiazole derivatives and polymers thereof, polyvinylcarbazole derivatives, polyparaphenylene derivatives, and polyfluorene derivatives. be able to. Of these, polymer materials such as polyvinyl carbazole derivatives, polyparaphenylene derivatives, and polyfluorene derivatives are preferred.
  • Examples of materials that emit green light include quinacridone derivatives and polymers thereof, coumarin derivatives and polymers thereof, polyparaphenylene vinylene derivatives, and polyfluorene derivatives. Of these, polymer materials such as polyparaphenylene vinylene derivatives and polyfluorene derivatives are preferred.
  • Examples of materials that emit red light include coumarin derivatives and polymers thereof, thiophene ring compounds and polymers thereof, polyparaphenylene vinylene derivatives, polythiophene derivatives, and polyfluorene derivatives.
  • polymer materials such as polyparaphenylene vinylene derivatives, polythiophene derivatives, and polyfluorene derivatives are preferable.
  • Dopant material examples include perylene derivatives, coumarin derivatives, rubrene derivatives, quinacridone derivatives, squalium derivatives, porphyrin derivatives, styryl dyes, tetracene derivatives, pyrazolone derivatives, decacyclene, and phenoxazone. Note that the thickness of such a light emitting layer is usually about 2 nm to 200 nm.
  • Examples of the light emitting material film forming method include a printing method, an ink jet printing method, a nozzle printing method, and the like.
  • a plurality of types of ink can be applied separately by the nozzle printing method of the present invention.
  • electron transport material constituting the electron transport layer
  • known materials can be used.
  • electron transport materials include oxadiazole derivatives, anthraquinodimethane or derivatives thereof, benzoquinone or derivatives thereof, naphthoquinone or derivatives thereof, anthraquinones or derivatives thereof, tetracyanoanthraquinodimethane or derivatives thereof, fluorenone derivatives, diphenyl
  • electron transport materials include oxadiazole derivatives, benzoquinone or derivatives thereof, anthraquinones or derivatives thereof, metal complexes of 8-hydroxyquinoline or derivatives thereof, polyquinoline or derivatives thereof, polyquinoxaline or derivatives thereof, polyfluorenes Or a derivative thereof, preferably 2- (4-biphenylyl) -5- (4-tert-butylphenyl) -1,3,4-oxadiazole, benzoquinone, anthraquinone, tris (8-quinolinol) aluminum, and polyquinoline. preferable.
  • the method for forming the electron transport layer there is no particular limitation on the method for forming the electron transport layer.
  • a vacuum deposition method from a powder, or film formation from a solution or a molten state can be mentioned.
  • a solution or a molten state can be mentioned.
  • a polymer binder may be used in combination.
  • a film formation method from a solution the same coating method as the film formation method of the hole injection layer 14 mentioned above can be mentioned.
  • the film thickness of the electron transport layer is appropriately set in consideration of electrical characteristics and ease of film formation.
  • the thickness of the electron transport layer is, for example, 1 nm to 1 ⁇ m, preferably 2 nm to 500 nm, more preferably 5 nm to 200 nm.
  • ⁇ Electron injection layer> As a material constituting the electron injection layer 14, an optimum material is appropriately selected according to the type of the light emitting layer 15.
  • Examples of the material constituting the electron injection layer include alkali metals, alkaline earth metals, alloys containing at least one of alkali metals and alkaline earth metals, oxides of alkali metals or alkaline earth metals, halides, Examples thereof include carbonates and mixtures of these substances.
  • alkali metals, alkali metal oxides, halides, and carbonates include lithium, sodium, potassium, rubidium, cesium, lithium oxide, lithium fluoride, sodium oxide, sodium fluoride, potassium oxide, potassium fluoride , Rubidium oxide, rubidium fluoride, cesium oxide, cesium fluoride, lithium carbonate, and the like.
  • alkaline earth metals, alkaline earth metal oxides, halides and carbonates include magnesium, calcium, barium, strontium, magnesium oxide, magnesium fluoride, calcium oxide, calcium fluoride, barium oxide, Examples thereof include barium fluoride, strontium oxide, strontium fluoride, and magnesium carbonate.
  • the electron injection layer may be composed of a laminate in which two or more layers are laminated, and examples thereof include a laminate of a LiF film and a Ca film.
  • the electron injection layer is formed by vapor deposition, sputtering, printing, or the like.
  • the thickness of the electron injection layer is preferably about 1 nm to 1 ⁇ m.
  • a material for the cathode is preferably a material having a low work function, easy electron injection into the light emitting layer, and high electrical conductivity. Moreover, in the organic EL element of the structure which takes out light from an anode side, in order to reflect the light emitted from a light emitting layer toward an anode with a cathode, the material with a high visible light reflectance is preferable.
  • the material of the cathode for example, alkali metal, alkaline earth metal, transition metal, periodic table group 13 metal and the like can be used.
  • cathode material examples include lithium, sodium, potassium, rubidium, cesium, beryllium, magnesium, calcium, strontium, barium, aluminum, scandium, vanadium, zinc, yttrium, indium, cerium, samarium, europium, terbium, ytterbium, and the like.
  • An alloy, graphite, or a graphite intercalation compound is used.
  • alloys include magnesium-silver alloys, magnesium-indium alloys, magnesium-aluminum alloys, indium-silver alloys, lithium-aluminum alloys, lithium-magnesium alloys, lithium-indium alloys, calcium-aluminum alloys, and the like.
  • a transparent conductive electrode made of a conductive metal oxide, a conductive organic material, or the like can be used.
  • the conductive metal oxide include indium oxide, zinc oxide, tin oxide, ITO, and IZO
  • examples of the conductive organic substance include polyaniline or a derivative thereof, polythiophene or a derivative thereof, and the like.
  • the cathode may be composed of a laminate in which two or more layers are laminated. In some cases, the electron injection layer is used as a cathode.
  • the film thickness of the cathode is appropriately set in consideration of electric conductivity and durability.
  • the thickness of the cathode is, for example, 10 nm to 10 ⁇ m, preferably 20 nm to 1 ⁇ m, and more preferably 50 nm to 500 nm.
  • Examples of the method for producing the cathode include a vacuum deposition method, a sputtering method, and a laminating method in which a metal thin film is thermocompression bonded.
  • Examples of the material for the insulating layer include metal fluorides, metal oxides, and organic insulating materials.
  • an organic EL device provided with an insulating layer having a thickness of 2 nm or less an organic EL device provided with an insulating layer having a thickness of 2 nm or less adjacent to the cathode, or a film thickness of 2 nm or less adjacent to the anode.
  • An organic EL element provided with a certain insulating layer can be given.

Landscapes

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Abstract

 ノズルプリンティング法を用いて、発光むらの少ない有機EL素子(11)を作製することのできる発光装置(1)の製造方法を提供する。支持基板と、この支持基板上において行方向に延在する複数本の隔壁(3)と、複数の凹部(5)それぞれに設けられる複数の有機EL素子とを備える発光装置の製造方法であって、一方の電極(12)を形成する工程と、有機層となる材料を含むインキを凹部に液柱状に供給しつつ、隔壁の行方向の一端から他端までの間に亘って、前記インキの供給位置を行方向の一方または他方に移動し、凹部にインキを供給する工程と、凹部に供給されたインキを固化することによって有機層を形成する工程と、他方の電極を形成する工程とを含み、前記インキを供給する工程では、複数の凹部それぞれにおいて、インキの供給位置を行方向の一方に移動する回数と、他方に移動する回数とを同じにする。

Description

発光装置の製造方法
 本発明は発光装置の製造方法および薄膜の製造方法に関する。
 表示装置には液晶表示装置やプラズマ表示装置など種々のものがあるが、そのひとつとして、有機エレクトロルミネッセンス(以下、有機ELという。)素子(organic electroluminescent element)を画素の光源として用いた表示装置が現在実用化されつつある。この表示装置は、基板上に整列して配置される複数の有機EL素子を備える。なお基板上には有機EL素子を区分けするための複数本の隔壁がストライプ状に配列されており、各有機EL素子は複数本の隔壁と基板とから規定される複数本の凹部にそれぞれ配列されている。すなわち複数の有機EL素子は、各凹部において、凹部の延びる方向(以下において、「凹部の延びる方向」を行方向といい、この行方向に直交する方向を例えば列方向ということがある。)に沿って所定の間隔を開けて配置されている。
 各有機EL素子は、一対の電極と、該一対の電極間に設けられる1層以上の有機層とを含んで構成される。なお有機EL素子は1層以上の有機層として少なくとも1層の発光層を備える。複数の有機EL素子は各凹部において行方向に沿って所定の間隔をあけて配置されている。行方向に隣り合う有機EL素子は、電気的に絶縁されていればよく、物理的に離間している必要はない。そのため複数の有機EL素子にまたがって連なるように有機層が形成されることがある。
 隣り合う隔壁同士の間の間隙(凹部)において複数の有機EL素子にまたがって設けられる有機層を形成する方法の1つとして、いわゆるノズルプリンティング法が検討されている。ノズルプリンティング法では、有機層となる材料を含むインキを、隔壁同士の間の一端から多端に亘って連続的に供給し、さらに供給されたインキを固化することによって有機層を形成する。具体的には、基板の上方に配置されるノズルから液柱状のインキを吐出したままノズルを行方向に往復移動させつつ、ノズルの往復移動の折り返しの際に基板を列方向に所定の行だけ移動させることによって、各凹部にインキを供給し、さらにこれを固化することによって各凹部に有機層を形成している(たとえば特許文献1参照)。
特開2002-75640号公報
 各行の有機EL素子を同一の条件で作製した場合、各行の有機EL素子を同一の駆動条件で発光させるとそれぞれが同じ明るさで発光することが当然に期待されるところ、ノズルプリンティング法を用いて形成した有機EL素子を発光させた場合には、行ごとに明るさが異なるという現象が見られた。具体的には、ノズルプリンティング法ではノズルを行方向に往復させて各行の有機層を形成するが、ノズルの往路で有機層を形成した行と、ノズルの復路で有機層を形成した行とで、明るさが異なるという現象が見出された。
 従って本発明の目的は、ノズルプリンティング法を用いて、発光むらの少ない有機EL素子を作製することのできる発光装置の製造方法を提供することである。
 本発明は、下記の[1]~[14]を提供する。
[1] 支持基板と、この支持基板上において、列方向に所定の間隔をあけて配置され、かつ前記列方向とは方向が異なる行方向に延在する複数本の隔壁と、隣り合う隔壁同士の間の間隙である複数の凹部それぞれに設けられる複数の有機エレクトロルミネッセンス素子とを備え、該有機エレクトロルミネッセンス素子が、一対の電極、および該一対の電極間に設けられる1層以上の有機層を含んで構成される、発光装置の製造方法であって、
 一対の電極のうちの一方の電極を形成する工程と、
 有機層となる材料を含むインキを凹部に液柱状に供給しつつ、隔壁の行方向の一端から他端までの間に亘って、前記インキの供給位置を行方向の一方または他方に移動し、凹部にインキを供給する工程と、
 凹部に供給されたインキを固化することによって有機層を形成する工程と、
 一対の電極のうちの他方の電極を形成する工程とを含み、
 前記インキを供給する工程では、複数の凹部それぞれにおいて、インキの供給位置を行方向の一方に移動する回数と、他方に移動する回数とを同じにする、発光装置の製造方法。
[2] 前記インキを供給する工程では、複数の凹部それぞれにおいて、インキの供給位置を行方向の一方に移動した後、同一の凹部についてさらに他方に移動して、インキの供給位置を凹部ごとに往復させてインキを供給する、[1]に記載の発光装置の製造方法。
[3] 前記インキを供給する工程が、隣り合う凹部において、インキの供給位置が互いに異なる方向となるように移動してすべての凹部にインキを供給する第1工程と、
 第1工程で既にインキが供給された凹部それぞれについて、インキの供給位置の移動方向を第1工程とは異なる方向として、すべての凹部にさらにインキを供給する第2工程と
を含む、[1]に記載の発光装置の製造方法。
[4] 前記インキを供給する工程では、隣り合う凹部において、インキの供給位置が互いに異なる方向となるように移動してすべての凹部にインキを供給する第1工程と、
 第1工程で既にインキが供給された凹部に、インキの供給位置の移動方向を第1工程とは逆方向に辿るように移動して、すべての凹部にさらにインキを供給する第2工程と
を含む、[1]に記載の発光装置の製造方法。
[5] 前記インキを供給する工程が、複数種類のインキが凹部それぞれに重複しないように供給される工程であり、
 インキの供給位置を行方向の一方に移動した後、同一の凹部についてさらに他方に移動して、インキの供給位置を凹部ごとに往復させる第1工程と、
 インキの種類の数から1を減じた数の凹部を挟むように既にインキが供給された凹部からインキの供給位置を移動させ、インキの供給位置を行方向の一方に移動した後、同一の凹部についてさらに他方に移動して、インキの供給位置を凹部ごとに往復させる工程を繰り返す第2工程と、
 既にインキが供給された凹部とは異なる凹部に、既に供給されたインキとは異なる種類のインキを用いて、インキの供給位置を行方向の一方に移動した後、同一の凹部についてさらに他方に移動して、インキの供給位置を凹部ごとに往復させた後、インキの種類の数から1を減じた数の凹部を挟むように既にインキが供給された凹部からインキの供給位置を移動させ、インキの供給位置を行方向の一方に移動した後、同一の凹部についてさらに他方に移動して、インキの供給位置を凹部ごとに往復させる工程を繰り返す第3工程と
を含む、[1]に記載の発光装置の製造方法。
[6] 前記インキを供給する工程が、複数種類のインキが凹部それぞれに重複しないように供給される工程であり、
 インキの供給位置を行方向の一方に移動した後、インキの種類の数から1を減じた数の凹部を挟むようにインキが供給された凹部からインキの供給位置を移動させ、インキの供給位置を行方向の他方に移動させ、インキの種類の数から1を減じた数の凹部を挟むようにインキが供給された凹部からインキの供給位置を移動させる工程を繰り返す第1工程と、
 既にインキが供給された凹部とは異なる凹部に、既に供給されたインキとは異なる種類のインキを用いて、インキの供給位置を行方向の一方に移動した後、インキの種類の数から1を減じた数の凹部を挟むようにインキが供給された凹部からインキの供給位置を移動させ、インキの供給位置を行方向の他方に移動させ、インキの種類の数から1を減じた数の凹部を挟むようにインキが供給された凹部からインキの供給位置を移動させる工程を繰り返す第2工程と、
 既にインキが供給された凹部に、既に供給されたインキと同一種類のインキを、インキの供給位置の移動方向が既に供給されたインキとは異なる方向となるように、インキの供給位置を行方向の他方に移動した後、インキの種類の数から1を減じた数の凹部を挟むようにインキが供給された凹部からインキの供給位置を移動させ、インキの供給位置を行方向の一方に移動させ、インキの種類の数から1を減じた数の凹部を挟むようにインキが供給された凹部からインキの供給位置を移動させる工程を繰り返す第3工程と
を含む、[1]に記載の発光装置の製造方法。
[7] 前記インキを供給する工程は、複数種類のインキが凹部それぞれに重複しないように供給される工程であり、
 インキの供給位置を行方向の一方に移動させ、インキの種類の数から1を減じた数の凹部を挟むようにインキが供給された凹部からインキの供給位置を移動させ、インキの供給位置を行方向の他方に移動させ、インキの種類の数から1を減じた数の凹部を挟むようにインキが供給された凹部からインキの供給位置を移動させる工程を繰り返す第1工程と、
 既にインキが供給された凹部に、既に供給されたインキと同一種類のインキを、インキの供給位置の移動方向を第1工程とは逆方向に辿るように往復して、さらに供給する第2工程と、
 既にインキが供給された凹部とは異なる凹部に、既に供給されたインキとは異なる種類のインキを用いて、インキの供給位置を行方向の一方に移動させ、インキの種類の数から1を減じた数の凹部を挟むようにインキが供給された凹部からインキの供給位置を移動させ、インキの供給位置を行方向の他方に移動させ、インキの種類の数から1を減じた数の凹部を挟むようにインキが供給された凹部からインキの供給位置を移動させる工程を繰り返した後、既にインキが供給された凹部に、既に供給されたインキと同一種類のインキを、インキの供給位置の移動方向を既に供給されたインキとは逆方向に辿るように往復して、さらに供給する工程を繰り返す第3工程と
を含む、[1]に記載の発光装置の製造方法。
[8] 支持基板と、この支持基板上において、列方向に所定の間隔をあけて配置され、かつ前記列方向とは方向が異なる行方向に延在する複数本の隔壁とを備える被塗布体に、薄膜を形成する薄膜の製造方法であって、
 隔壁同士の間の間隙である複数の凹部に液柱状のインキを供給しつつ、隔壁の行方向の一端から他端までの間に亘って、インキの供給位置を行方向の一方または他方に移動し、複数の凹部それぞれにインキを供給する工程と、
 凹部に供給されたインキを固化することによって薄膜を形成する工程とを含み、
 インキを供給する工程では、複数の凹部それぞれにおいて、インキの供給位置を行方向の一方に移動する回数と、他方に移動する回数とを同じにする、薄膜の製造方法。
[9] 前記インキを供給する工程では、複数の凹部それぞれにおいて、インキの供給位置を行方向の一方に移動した後、同一の凹部についてさらに他方に移動して、インキの供給位置を凹部ごとに往復させてインキを供給する、[8]に記載の薄膜の製造方法。
[10] 前記インキを供給する工程が、隣り合う凹部において、インキの供給位置が互いに異なる方向となるように移動してすべての凹部にインキを供給する第1工程と、
 第1工程で既にインキが供給された凹部それぞれについて、インキの供給位置の移動方向を第1工程とは異なる方向として、すべての凹部にさらにインキを供給する第2工程と
を含む、[8]に記載の薄膜の製造方法。
[11] 前記インキを供給する工程では、隣り合う凹部において、インキの供給位置が互いに異なる方向となるように移動してすべての凹部にインキを供給する第1工程と、
 第1工程で既にインキが供給された凹部に、インキの供給位置の移動方向を第1工程とは逆方向に辿るように移動して、すべての凹部にさらにインキを供給する第2工程と
を含む、[8]に記載の薄膜の製造方法。
[12] 前記インキを供給する工程が、複数種類のインキが凹部それぞれに重複しないように供給される工程であり、
 インキの供給位置を行方向の一方に移動した後、同一の凹部についてさらに他方に移動して、インキの供給位置を凹部ごとに往復させる第1工程と、
 インキの種類の数から1を減じた数の凹部を挟むように既にインキが供給された凹部からインキの供給位置を移動させ、インキの供給位置を行方向の一方に移動した後、同一の凹部についてさらに他方に移動して、インキの供給位置を凹部ごとに往復させる工程を繰り返す第2工程と、
 既にインキが供給された凹部とは異なる凹部に、既に供給されたインキとは異なる種類のインキを用いて、インキの供給位置を行方向の一方に移動した後、同一の凹部についてさらに他方に移動して、インキの供給位置を凹部ごとに往復させた後、インキの種類の数から1を減じた数の凹部を挟むように既にインキが供給された凹部からインキの供給位置を移動させ、インキの供給位置を行方向の一方に移動した後、同一の凹部についてさらに他方に移動して、インキの供給位置を凹部ごとに往復させる工程を繰り返す第3工程と
を含む、[8]に記載の薄膜の製造方法。
[13] 前記インキを供給する工程が、複数種類のインキが凹部それぞれに重複しないように供給される工程であり、
 インキの供給位置を行方向の一方に移動した後、インキの種類の数から1を減じた数の凹部を挟むようにインキが供給された凹部からインキの供給位置を移動させ、インキの供給位置を行方向の他方に移動させ、インキの種類の数から1を減じた数の凹部を挟むようにインキが供給された凹部からインキの供給位置を移動させる工程を繰り返す第1工程と、
 既にインキが供給された凹部とは異なる凹部に、既に供給されたインキとは異なる種類のインキを用いて、インキの供給位置を行方向の一方に移動した後、インキの種類の数から1を減じた数の凹部を挟むようにインキが供給された凹部からインキの供給位置を移動させ、インキの供給位置を行方向の他方に移動させ、インキの種類の数から1を減じた数の凹部を挟むようにインキが供給された凹部からインキの供給位置を移動させる工程を繰り返す第2工程と、
 既にインキが供給された凹部に、既に供給されたインキと同一種類のインキを、インキの供給位置の移動方向が既に供給されたインキとは異なる方向となるように、インキの供給位置を行方向の他方に移動した後、インキの種類の数から1を減じた数の凹部を挟むようにインキが供給された凹部からインキの供給位置を移動させ、インキの供給位置を行方向の一方に移動させ、インキの種類の数から1を減じた数の凹部を挟むようにインキが供給された凹部からインキの供給位置を移動させる工程を繰り返す第3工程と
を含む、[8]に記載の薄膜の製造方法。
[14] 前記インキを供給する工程では、複数種類のインキが凹部それぞれに重複しないように供給される工程であり、
 インキの供給位置を行方向の一方に移動させ、インキの種類の数から1を減じた数の凹部を挟むようにインキが供給された凹部からインキの供給位置を移動させ、インキの供給位置を行方向の他方に移動させ、インキの種類の数から1を減じた数の凹部を挟むようにインキが供給された凹部からインキの供給位置を移動させる工程を繰り返す第1工程と、
 既にインキが供給された凹部に、既に供給されたインキと同一種類のインキを、インキの供給位置の移動方向を第1工程とは逆方向に辿るように往復して、さらに供給する第2工程と、
 既にインキが供給された凹部とは異なる凹部に、既に供給されたインキとは異なる種類のインキを用いて、インキの供給位置を行方向の一方に移動させ、インキの種類の数から1を減じた数の凹部を挟むようにインキが供給された凹部からインキの供給位置を移動させ、インキの供給位置を行方向の他方に移動させ、インキの種類の数から1を減じた数の凹部を挟むようにインキが供給された凹部からインキの供給位置を移動させる工程を繰り返した後、既にインキが供給された凹部に、既に供給されたインキと同一種類のインキを、インキの供給位置の移動方向を既に供給されたインキとは逆方向に辿るように往復して、さらに供給する工程を繰り返す第3工程と
を含む、[8]に記載の薄膜の製造方法。
 本発明によれば、ノズルプリンティング法を用いて、発光むらの少ない有機EL素子を作製することができる。
図1は、本実施形態の発光装置を模式的に示す平面図である。 図2は、発光装置を模式的に示す断面図である。 図3は、支持基板上でのノズルの軌跡を模式的に示す図である。 図4は、支持基板上でのノズルの軌跡を模式的に示す図である。 図5は、支持基板上でのノズルの軌跡を模式的に示す図である。 図6は、支持基板上でのノズルの軌跡を模式的に示す図である。 図7は、支持基板上でのノズルの軌跡を模式的に示す図である。
 以下、図面を参照して本発明の実施の一形態について説明する。なお以下の説明において、各図は発明が理解できる程度に構成要素の形状、大きさ及び配置が概略的に示されているに過ぎず、これにより本発明が特に限定されるものではない。また各図において、同様の構成成分については同一の符号を付して示し、その重複する説明を省略する場合がある。
 本発明の発光装置の製造方法は、支持基板と、この支持基板上において、列方向に所定の間隔をあけて配置され、かつ前記列方向とは方向が異なる行方向に延在する複数本の隔壁と、隣り合う隔壁同士の間の間隙である複数の凹部それぞれに設けられる複数の有機EL素子とを備え、該有機EL素子が、一対の電極および該一対の電極間に設けられる1以上の有機層を含んで構成される発光装置の製造方法であって、一対の電極のうちの一方の電極を形成する工程と、有機層となる材料を含むインキを凹部に液柱状に供給しつつ、隔壁の行方向の一端から他端に亘って、前記インキの供給位置を行方向の一方または他方に移動し、凹部にインキを供給する工程と、凹部に供給されたインキを固化することによって有機層を形成する工程と、一対の電極のうちの他方の電極を形成する工程とを含み、前記インキを供給する工程では、複数の凹部それぞれにおいて、インキの供給位置を行方向の一方に移動する回数と、他方に移動する回数とを同じにする、発光装置の製造方法に関する。
 発光装置はたとえば表示装置として利用される。表示装置には主にアクティブマトリクス駆動型の装置と、パッシブマトリクス駆動型の装置とがあり、本発明は両方の型の表示装置に適用することが可能である。本実施形態では一例としてアクティブマトリクス駆動型の表示装置に適用される発光装置について説明する。
 <発光装置の構成>
 まず発光装置の構成について説明する。図1は本実施形態の発光装置を模式的に示す平面図であり、図2は発光装置を模式的に示す断面図である。
 図1及び図2に示されるように、発光装置1は主に支持基板2と、この支持基板2上に形成される複数の有機EL素子11(11R、11G、11B)と、複数の有機EL素子11を区分けするために設けられる複数本の隔壁3と、各有機EL素子11を電気的に絶縁する絶縁膜4とを含んで構成される。
 本実施形態では複数の有機EL素子11はそれぞれ支持基板2上においてマトリクス状に整列して配置される。すなわち複数の有機EL素子11はそれぞれ行方向Xに所定の間隔を開けるとともに、列方向Yに所定の間隔を開けて配置される。なお本実施形態では行方向Xおよび列方向Yは、互いに直交し、かつ行方向Xおよび列方向Yそれぞれが支持基板2の厚み方向Zに直交する。
 本実施形態では行方向Xに延在する複数本の隔壁3が支持基板2上に設けられる。この隔壁3は、支持基板2の厚み方向の一方から見て(以下、「平面視で」ということがある。)いわゆるストライプ状に設けられる。各隔壁3は、列方向Yに隣り合う有機EL素子11の間にそれぞれ設けられる。換言すると複数の有機EL素子11は、列方向Yに隣り合う隔壁3同士の間に設けられ、隔壁3同士の間それぞれにおいて、行方向Xに所定の間隔を開けて配置されている。以下、列方向Yに隣り合う一対の隔壁3と支持基板2とによって規定される凹み(溝)を凹部5ということがある。支持基板2上には複数本の凹部5が設定される。この各凹部5がそれぞれ所定の行に対応する。
 本実施形態では絶縁膜4は支持基板2と隔壁3との間に設けられる。絶縁膜4は、格子状に形成されており、行方向Xに延在する複数本の帯状の部分と、列方向Yに延在する複数本の帯状の部分とが一体的に形成されて構成される。格子状の絶縁膜4には複数の開口6が列方向、行方向についてそれぞれ等間隔に並ぶように設けられている。絶縁膜4の開口6は、平面視で有機EL素子に重なる位置に形成される。絶縁膜4の開口6は平面視でたとえば略矩形、小判形、略円形および略楕円形などに形成される。前述の隔壁3は、絶縁膜4の一部を構成する行方向Xに延在する部分上に設けられる。絶縁膜4は必要に応じて設けられ、たとえば行方向Xまたは列方向Yに隣り合う有機EL素子間の電気的な絶縁を確保するために設けられる。
 有機EL素子11は、一対の電極と、該一対の電極間に設けられる1以上の有機層とを含んで構成され、1以上の有機層として少なくとも1層の発光層を有する。本明細書では有機物を含む層を有機層という。なお有機EL素子は、無機物と有機物とを含む層、無機層などを含んでいてもよい。有機EL素子は、たとえば正孔注入層、正孔輸送層、電子ブロック層、発光層、正孔ブロック層、電子輸送層、および電子注入層などを、一対の電極間に設けられる層として備える。
 一対の電極(12、13)は、陽極と陰極とから構成される。陽極および陰極のうちの一方の電極は、一対の電極のうちの一方の電極12として支持基板2寄りに配置され、陽極および陰極のうちの他方の電極は、一対の電極のうちの他方の電極13として、一方の電極12よりも支持基板2から離間して配置される。
 図2では一例として、一対の電極のうちの一方の電極12に相当する陽極12、有機層に相当する正孔注入層14、有機層に相当する発光層15、一対の電極のうちの他方の電極13に相当する陰極13が、支持基板2側からこの順で積層されて構成された有機EL素子11を示している。
 本実施形態の発光装置1はアクティブマトリクス型の装置なので、一方の電極12は、有機EL素子11ごとに個別に設けられる。すなわち有機EL素子11の数と同数の一方の電極12が支持基板2上に設けられる。たとえば一方の電極12は板状であって、平面視で略矩形状に形成される。一方の電極12は、各有機EL素子11が設けられる位置に対応してマトリクス状に支持基板2上に設けられる。複数の一方の電極12は、行方向Xに所定の間隔を開けるとともに、列方向Yに所定の間隔を開けて配列される。すなわち一方の電極12は平面視で、列方向Yに隣り合う隔壁3同士の間に設けられ、隔壁3同士の間それぞれにおいて、行方向Xに所定の間隔を開けて配列されている。
 前述した格子状の絶縁膜4は平面視で一方の電極12を除く領域に主に形成され、その一部が一方の電極12の周縁を覆って形成されている。換言すると絶縁膜4には一方の電極12上に開口6が形成されている。この開口6によって一方の電極12の表面が絶縁膜4から露出する。また前述した複数本の隔壁3は、絶縁膜4の一部を構成する行方向Xに延在する複数本の帯状の部分上に設けられる。
 有機層(本実施形態では正孔注入層14および発光層15)は隔壁3に挟まれた領域に行方向Xに延在して配置される。すなわち有機層は、列方向Yに隣り合う隔壁3によって規定される凹部5に、帯状に形成される。
 本実施形態では有機層の一層に相当する正孔注入層14を、全ての有機EL素子11に共通する層として全ての有機EL素子11に設ける。支持基板2には、発光色が異なる複数種類の有機EL素子11が設けられることがあり、たとえばカラー表示装置の場合、赤色、緑色および青色のいずれか1種の光を放つ3種類の有機EL素子11が支持基板2上に設けられる。このように発光色の異なる複数種類の有機EL素子11を形成する場合、有機EL素子11の種類ごとに発光色の異なる発光層15が設けられる。なお本実施形態では、発光層15ほどには発光色に影響を与えない正孔注入層14などを、全種類の有機EL素子11に共通する層として全種類の有機EL素子11に設ける。他の実施形態として、発光層15とは異なる層(たとえば正孔注入層や電子注入層)であっても有機EL素子11の種類ごとに種類の異なる層を形成してもよい。
 本実施形態では3種類の発光層15R、15G、15Bを設ける。カラー表示装置はたとえば以下の(I)、(II)、(III)の行を、この順序で、列方向Yに繰り返し配列することにより実現することができる。
(I)赤色の光を放つ複数の有機EL素子11Rが所定の間隔を開けて配列される行
(II)緑色の光を放つ複数の有機EL素子11Gが所定の間隔を開けて配列される行
(III)青色の光を放つ有機EL素子11Bが所定の間隔を開けて配列される行
 本実施形態では発光層15の種類を異ならせることによって、赤色、緑色および青色のいずれか1種の光を放つ3種類の有機EL素子11を構成する。そのため(i)赤色の光を放つ発光層15Rが設けられる行、(ii)緑色の光を放つ発光層15Gが設けられる行、(iii)青色の光を放つ発光層15Bが設けられる行の3種類の行を、この順序で、列方向Yに繰り返し配列する。すなわち行方向Xに延びる帯状の発光層15R、発光層15G、発光層15Bを、それぞれ列方向Yに2行の間隔を開けて順次正孔注入層上に積層する。
 一対の電極のうちの他方の電極13は発光層15上に設けられる。なお本実施形態では他方の電極13は複数の有機EL素子11にまたがって連続して形成され、複数の有機EL素子11に共通の電極として設けられる。すなわち他方の電極13は、発光層15上だけでなく、隔壁3上にも形成され、発光層15上の電極と隔壁3上の電極とが連なるように一面に形成される。
 <発光装置の製造方法>
 次に表示装置の製造方法について説明する。
 まず支持基板2を用意する。アクティブマトリクス型の表示装置の場合、この支持基板2として、複数の有機EL素子11を個別に駆動するための回路が予め形成された基板を用いることができる。たとえばTFT(Thin Film Transistor)基板を支持基板2として用いることができる。
 (一方の電極を形成する工程)
 次に、用意した支持基板2上に複数の一方の電極12をマトリクス状に形成する。一方の電極12は、たとえば支持基板2上に一面に導電性薄膜を形成し、これをフォトリソグラフィ法(以下の説明において、「フォトリソグラフィ法」には、マスクパターンの形成工程に引き続いて行われるエッチング工程などのパターニング工程が含まれる。)によってマトリクス状にパターニングすることにより形成される。またたとえば所定の部位に開口が形成されたマスクを支持基板2上に配置し、このマスクを介して支持基板2上の所定の部位に導電性材料を選択的に堆積することにより一方の電極12をパターニングしてもよい。一方の電極12の材料については後述する。なお本工程では一方の電極12が予め形成された基板を支持基板2として用意してもよい。
 次に本実施形態では支持基板2上に絶縁膜4を格子状に形成する。絶縁膜4は有機物または無機物によって構成される。絶縁膜4を構成する有機物としてはアクリル樹脂、フェノール樹脂、およびポリイミド樹脂などの樹脂を挙げることができる。また絶縁膜4を構成する無機物としてはSiOやSiNなどを挙げることができる。
 有機物からなる絶縁膜4を形成する場合、まずたとえばポジ型またはネガ型の感光性樹脂を一面に塗布し、所定の部位を露光、現像する。さらにこれを硬化することによって、所定の部位に開口6が形成された絶縁膜4が形成される。なお感光性樹脂としてはフォトレジストを用いることができる。また無機物からなる絶縁膜4を形成する場合、無機物からなる薄膜をプラズマCVD法やスパッタ法などによって一面に形成する。次に所定の部位に開口6を形成することにより絶縁膜4が形成される。開口6はたとえばフォトリソグラフィ法によって形成される。この開口6を形成することにより一方の電極12の表面が露出する。
 次に本実施形態では複数本のストライプ状の隔壁3を絶縁膜4上に形成する。隔壁3はたとえば絶縁膜4の材料として例示した材料を用いて、絶縁膜4を形成する方法と同様にしてストライプ状に形成することができる。
 隔壁3および絶縁膜4の形状、並びにその配置は、画素数および解像度などの表示装置の仕様や製造の容易さなどに応じて適宜設定される。たとえば隔壁3の列方向Yの厚みL1は、5μm~50μm程度であり、隔壁3の高さL2は0.5μm~5μm程度であり、列方向Yに隣り合う隔壁3同士の間隔L3、すなわち凹部5の列方向Yの幅L3は、20μm~200μm程度である。また絶縁膜4に形成される開口の行方向Xおよび列方向Yの幅はそれぞれ10μm~400μm程度である。
 (有機層を形成する工程)
 次に本実施形態では一方の電極12上に有機層の1つとして正孔注入層14を形成する。本工程は、有機層(正孔注入層14)となる材料を含むインキを、隣り合う隔壁3同士の間の間隙である凹部5に液柱状に供給しつつ、隔壁3の行方向の一端から他端までの間に亘って、前記インキの供給位置を行方向の一方または他方に移動し、凹部5にインキを供給する工程と、凹部5に供給されたインキを固化することによって有機層を形成する工程とを含む。本実施形態ではいわゆるノズルプリンティング法によって正孔注入層14を形成する。
 ノズルプリンティング法では一筆書きで各行(凹部5)にインキを供給する。すなわち支持基板2の上方に配置されるノズル16から液柱状のインキを吐出したまま、ノズル16を行方向Xに往復移動させつつ、ノズル16の往復移動の折り返しの際に、支持基板2を列方向Yに1行分だけ移動させることによって、各行にインキを供給する。なお本実施形態ではノズル16が行方向に往復移動し、支持基板2が列方向に移動するが、逆に、ノズル16が列方向に移動し、支持基板2が行方向に往復移動してもよく、さらにはノズル16および支持基板2のうちの一方のみを所定の方向に移動することによって、インキを供給してもよい。
 なお本実施形態では、複数の凹部5それぞれにおいて、インキの供給位置を行方向の一方に移動する回数と、他方に移動する回数とを同じにする。すなわち複数の凹部5それぞれにおいて、ノズル16の往復移動を1つの組として、このひと組の往復移動を1回以上行う。
 各凹部5上でのノズル16の往復移動の軌跡は複数通りあるが、隔壁3同士の間ごとにノズル16の往復移動を1回以上行う限りにおいては、ノズル16の軌跡をどのように設定してもよい。たとえば(a)ノズル16の往復移動を隔壁3同士の間ごとに連続して行ってもよく、また(b)複数回にわけてインキを供給し、結果としてノズル16が往復移動するようにしてもよい。
 まず図3を参照して(a)ノズル16の往復移動を隔壁3同士の間ごとに連続して行うインキの供給方法について説明する。図3ではノズル16の軌跡を実線で示すとともに、矢印を使ってノズル16の進む向きを示している。なお図3および以下の図においてノズル16の軌跡は往路と復路とで重ならないように示されている。ノズル16は、往路と復路とで軌跡が重なるように往復移動してもよい。
 この方法は、複数の凹部5それぞれにおいて、インキの供給位置を行方向の一方に移動した後、同一の凹部5についてさらに他方に移動して、インキの供給位置を凹部5ごとに往復させてインキを供給する方法である。
 この方法は、具体的には、支持基板2の上方に配置されるノズル16から液柱状のインキを吐出したまま、(1)所定の行上において、行方向Xの一端から他端に向けてノズル16を移動し、次に行方向Xの他端から一端に向けてノズル16を移動するノズル16の往復移動を1回以上行い(図3では1回)、(2)支持基板2を列方向Yに1行分だけ移動させる、これら(1)、(2)の動作を交互に繰り返すことによって各行にインキを供給する。
 次に図4を参照して(b)複数回にわけてインキを供給することによって、結果としてノズルが所定の行上を往復移動する方法について説明する。
 図4ではノズル16の軌跡を実線で示すとともに、矢印を使ってノズル16の進む方向を示している。以下では列方向Yの一端に設けられる行から数えて、列方向Yの他方に向けてn番目(記号「n」は自然数)に配置される行をn行目と定義する。
 この方法は、インキを供給する工程が、隣り合う凹部5において、インキの供給位置が互いに異なる方向となるように移動してすべての凹部5にインキを供給する第1工程と、第1工程で既にインキが供給された凹部5それぞれについて、インキの供給位置の移動方向を第1工程とは異なる方向として、すべての凹部5にさらにインキを供給する第2工程とを含む。
 この方法ではたとえば以下の(1)~(4)の工程を繰り返し行うインキの供給を、偶数回行う。支持基板2の上方に配置されるノズル16から液柱状のインキを吐出したまま、(1)所定の行上において、行方向Xの一端から他端に向けてノズル16を移動し、(2)支持基板2を列方向Yの一方に1行分だけ移動させ、(3)行方向Xの他端から一端に向けてノズル16を移動し、(4)支持基板を列方向Yの一方に1行分だけ移動させる。
 (1)~(4)の行程を繰り返し行うインキの供給を偶数回行う際に、たとえば奇数回目のインキの供給では、1行目の行方向Xの一端からインキの供給を開始し、偶数回目のインキの供給では、1行目の行方向Xの他端からインキの供給を開始する。
 これによって、結果としてノズル16が所定の行上を往復移動する。さらには、図5に示すように、上記(1)~(4)の工程を繰り返し行うことによって、一行目から、列方向Yの他端の行までインキの供給を行った後に、ノズル16の軌跡を逆向きに辿り、列方向Yの他端の行から、一行目までインキの供給を行うことによって、結果として、ノズル16が所定の行上を往復移動するようにしてもよい。換言すると、この方法は、インキを供給する工程では、隣り合う凹部5において、インキの供給位置が互いに異なる方向となるように移動してすべての凹部5にインキを供給する第1工程と、第1工程で既にインキが供給された凹部5に、インキの供給位置の移動方向を第1工程とは逆方向に辿るように移動して、すべての凹部5にさらにインキを供給する第2工程とを含む。
 有機層(本実施形態では正孔注入層14)は、隔壁3同士の間に供給されたインキが固化することによって形成される。インキの固化はたとえば溶媒を除去することによって行うことができる。溶媒の除去は、自然乾燥、加熱乾燥および真空乾燥などによって行うことができる。
 また使用するインキが、光や熱などのエネルギーを加えることによって重合する材料を含む場合、インキを供給した後に光や熱などのエネルギーを加えることによって有機層を固化してもよい。
 (発光層を形成する工程)
 次に発光層15を形成する。前述したようにカラー表示装置を作製する場合には、3種類の有機EL素子11を作製するために、たとえば発光層15の材料を塗りわける必要がある。たとえば3種類の発光層15を行ごとに形成する場合、赤色の光を放つ材料を含む赤インキ、緑色の光を放つ材料を含む緑インキ、青色の光を放つ材料を含む青インキを、それぞれ列方向Yに2列の間隔を開けて塗布する必要がある。そして赤インキ、緑インキ、青インキを所定の行に順次塗布することによって各発光層を塗布成膜することができる。赤インキ、緑インキ、青インキを所定の行に順次塗布する方法としては、印刷法、インクジェット法、ノズルプリンティング法などの所定の塗布法が挙げられる。たとえばノズルプリンティング法では前述した正孔注入層14を形成する方法と同様にしてインキを塗布することができる。
 まず赤インキをノズルプリンティング法によって所定の行に供給し、さらにこれを固化することによって赤色の光を放つ発光層15Rを形成する方法について説明する。
 本工程は、有機層(本実施形態では発光層15R)となる材料を含むインキを、隣り合う隔壁3同士の間の間隙である凹部5に液柱状に供給しつつ、隔壁の行方向の一端から他端までの間に亘って、前記インキの供給位置を行方向の一方または他方に移動し、凹部5にインキを供給する工程と、凹部5に供給されたインキを固化することによって有機層(本実施形態では正孔注入層14)を形成する工程とを含む。
 赤色の光を放つ発光層15Rは、2行おきに設けられるため、赤インキも2行おきに供給する必要がある。たとえば支持基板2の上方に配置されるノズル16から液柱状のインキを吐出したまま、ノズル16を行方向Xに往復移動させつつ、ノズル16の往復移動の折り返しの際に、支持基板2を列方向Yに3行分だけ移動させることによって、2行おきに赤インキが供給される。
 本実施形態では、複数の凹部5それぞれにおいて、インキの供給位置を行方向の一方に移動する回数と、他方に移動する回数とを同じにする。すなわち複数の凹部5それぞれにおいて、ノズル16の往復移動を1つの組として、このひと組の往復移動を1回以上行う。なお各凹部5上でのノズル16の往復移動の軌跡は複数通りあるが、隔壁3同士の間ごとにノズル16の往復移動を1回以上行う限りにおいては、ノズル16の軌跡をどのように設定してもよい。たとえば(a)ノズル16の往復移動を隔壁3同士の間ごとに連続して行ってもよく、また(b)複数回にわけてインキを供給し、結果としてノズル16が往復移動するようにしてもよい。
 まず図6を参照して(a)ノズル16の往復移動を隔壁間ごとに連続して行うインキの供給方法について説明する。
 この方法は、インキを供給する工程が、複数種類のインキが凹部5それぞれに重複しないように供給される工程であり、インキの供給位置を行方向の一方に移動した後、同一の凹部5についてさらに他方に移動して、インキの供給位置を凹部5ごとに往復させる第1工程と、インキの種類の数から1を減じた数の凹部5を挟むように既にインキが供給された凹部5からインキの供給位置を移動させ、インキの供給位置を行方向の一方に移動した後、同一の凹部5についてさらに他方に移動して、インキの供給位置を凹部5ごとに往復させる工程を繰り返す第2工程と、既にインキが供給された凹部5とは異なる凹部5に、既に供給されたインキとは異なる種類のインキを用いて、インキの供給位置を行方向の一方に移動した後、同一の凹部5についてさらに他方に移動して、インキの供給位置を凹部5ごとに往復させた後、インキの種類の数から1を減じた数の凹部5を挟むように既にインキが供給された凹部5からインキの供給位置を移動させ、インキの供給位置を行方向の一方に移動した後、同一の凹部5についてさらに他方に移動して、インキの供給位置を凹部5ごとに往復させる工程を繰り返す第3工程とを含む。
 この方法では、支持基板2の上方に配置されるノズル16から液柱状のインキを吐出したまま、(1)所定の行上において、行方向Xの一端から他端に向けてノズル16を移動し、次に行方向Xの他端から一端に向けてノズル16を移動するノズル16の往復移動を1回以上行い(図6では1回)、(2)支持基板を列方向Yに3行分だけ移動させる、これら(1)、(2)の動作を交互に繰り返すことによって、2行おきに赤インキを供給する。
 次に(b)複数回にわけてインキを供給することによって、結果としてノズル16が所定の行上を往復移動する方法について説明する。
 この方法は、インキを供給する工程が、複数種類のインキが凹部5それぞれに重複しないように供給される工程であり、インキの供給位置を行方向の一方に移動した後、インキの種類の数から1を減じた数の凹部5を挟むようにインキが供給された凹部5からインキの供給位置を移動させ、インキの供給位置を行方向の他方に移動させ、インキの種類の数から1を減じた数の凹部5を挟むようにインキが供給された凹部5からインキの供給位置を移動させる工程を繰り返す第1工程と、既にインキが供給された凹部5とは異なる凹部5に、既に供給されたインキとは異なる種類のインキを用いて、インキの供給位置を行方向の一方に移動した後、インキの種類の数から1を減じた数の凹部5を挟むようにインキが供給された凹部5からインキの供給位置を移動させ、インキの供給位置を行方向の他方に移動させ、インキの種類の数から1を減じた数の凹部5を挟むようにインキが供給された凹部5からインキの供給位置を移動させる工程を繰り返す第2工程と、既にインキが供給された凹部5に、既に供給されたインキと同一種類のインキを、インキの供給位置の移動方向が既に供給されたインキとは異なる方向となるように、インキの供給位置を行方向の他方に移動した後、インキの種類の数から1を減じた数の凹部5を挟むようにインキが供給された凹部5からインキの供給位置を移動させ、インキの供給位置を行方向の一方に移動させ、インキの種類の数から1を減じた数の凹部5を挟むようにインキが供給された凹部5からインキの供給位置を移動させる工程を繰り返す第3工程とを含む。
 この方法ではたとえば以下の(1)~(4)の工程を繰り返し行うインキの供給を、偶数回行う。支持基板2の上方に配置されるノズル16から液柱状のインキを吐出したまま、(1)所定の行上において、行方向Xの一端から他端に向けてノズル16を移動し、(2)支持基板を列方向Yの一方に3行分だけ移動させ、(3)行方向Xの他端から一端に向けてノズル16を移動し、(4)支持基板を列方向Yの一方に3行分だけ移動させる。(1)~(4)の工程を繰り返し行うインキの供給を偶数回行う際に、たとえば奇数回目のインキの供給では、行方向Xの一端からインキの供給を開始し、偶数回目のインキの供給では、行方向Xの他端からインキの供給を開始する。これによって、結果としてノズル16が所定の行上を往復移動する。
 さらには、上記(1)~(4)の工程を繰り返し行うことによって、列方向の一方の行から、順次、列方向Yの他方の行にインキの供給を行った後に、ノズル16の軌跡を逆向きに辿り、列方向Yの他方の行から、一方の行に逆順にインキの供給を行うことによって、結果として、ノズル16が所定の行上を往復移動するようにしてもよい。
 換言すると、この方法は、前記インキを供給する工程は、複数種類のインキが凹部5それぞれに重複しないように供給される工程であり、インキの供給位置を行方向の一方に移動させ、インキの種類の数から1を減じた数の凹部5を挟むようにインキが供給された凹部5からインキの供給位置を移動させ、インキの供給位置を行方向の他方に移動させ、インキの種類の数から1を減じた数の凹部5を挟むようにインキが供給された凹部5からインキの供給位置を移動させる工程を繰り返す第1工程と、既にインキが供給された凹部5に、既に供給されたインキと同一種類のインキを、インキの供給位置の移動方向を第1工程とは逆方向に辿るように往復して、さらに供給する第2工程と、既にインキが供給された凹部5とは異なる凹部5に、既に供給されたインキとは異なる種類のインキを用いて、インキの供給位置を行方向の一方に移動させ、インキの種類の数から1を減じた数の凹部5を挟むようにインキが供給された凹部5からインキの供給位置を移動させ、インキの供給位置を行方向の他方に移動させ、インキの種類の数から1を減じた数の凹部5を挟むようにインキが供給された凹部5からインキの供給位置を移動させる工程を繰り返した後、既にインキが供給された凹部5に、既に供給されたインキと同一種類のインキを、インキの供給位置の移動方向を既に供給されたインキとは逆方向に辿るように往復して、さらに供給する工程を繰り返す第3工程とを含む。
 有機層(発光層15)は、隔壁3同士の間に供給されたインキが固化することによって形成される。インキの固化はたとえば溶媒を除去することによって行うことができる。
 溶媒の除去は、自然乾燥、加熱乾燥および真空乾燥などによって行うことができる。また使用するインキが、光や熱などのエネルギーを加えることによって重合する材料を含む場合、インキを供給した後に光や熱などのエネルギーを加えることによって有機層を固化してもよい。
 なお緑インキおよび青インキも、赤インキと同様にインキが供給される隔壁3同士の間を2行ずつあけて供給することによって、緑色の光を発する発光層15G、青色の光を発する発光層15Bをそれぞれ形成することができる。
 発光層15を形成した後、必要に応じて所定の有機層や無機層などを所定の方法によって形成する。これらは印刷法、インクジェット法、ノズルプリンティング法などの所定の塗布法、さらには所定の乾式法を用いて形成してもよい。
 (他方の電極を形成する工程)
 次に他方の電極を形成する。前述したように本実施形態では他方の電極13を支持基板2上の全面に形成する。これによって複数の有機EL素子11を基板上に形成することができる。
 以上説明した発光装置1の製造方法では、有機層(正孔注入層14および発光層15)をノズルプリンティング法で形成する際に、ノズル16を往復移動させて有機層を塗布成膜している。前述したように従来のノズルプリンティング法ではノズル16を行ごとに往復移動させていないので、ノズル16の往路で形成される有機層と、ノズル16の復路で形成される有機層とが存在していた。そしてノズル16の往路で有機層を形成した行と、ノズル16の復路で有機層を形成した行とで、作製された有機EL素子11の明るさが異なるという問題があった。
 この問題は、たとえノズル16が平面視で凹部5の中心を通るように装置を設定していたとしても、往路と復路とでノズル16の軌跡がわずかに異なることがあり、往路と復路とで性状の異なる膜が形成されるために発現するものと推測される。
 図7に示されるように、たとえば支持基板2に対して行方向X(左右方向)にノズル16を移動させるように設定していたとしても、右方向に進む往路では、ノズル16が左右方向から右斜め下にわずかに傾いた軌跡をとり、左方向に進む復路では、ノズル16が左右方向から左斜め下にわずかに傾いた軌跡をとることがある。この場合、図7において往路の軌跡を列方向Yの他方に一行分平行移動し、復路の軌跡と重ねると、往路の軌跡と復路の軌跡とが一致しない。そのため往路と復路とで性状がわずかに異なる膜が形成されるものと推測される。
 これに対して本実施形態では行ごとにノズル16を往復移動させるため、たとえ往路と復路とで軌跡が異なっていたとしても、往路と復路とを総合した軌跡では全ての行で同じ軌跡をとることとなり、結果として、性状の等しい膜を各行に形成することができる。これによって、行同士で比較した場合に発光むらの少ない有機EL素子11を作製することができる。
 以上の説明では全有機EL素子11に共通して設けられる正孔注入層14を1行ごとに形成したが、他の実施形態では正孔注入層14を、発光層15と同様に2行の間隔を開けて塗布成膜し、3回にわけて形成してもよい。
 また以上の説明ではノズルプリンティング法によって有機EL素子11の有機層を形成する方法について説明したが、本発明は有機EL素子11の有機層に限らず、所定の薄膜を形成する薄膜の製造方法にも適用することができる。すなわち支持基板2と、この支持基板2上において、列方向に所定の間隔をあけて配置され、かつ前記列方向とは方向が異なる行方向に延在する複数本の隔壁3とを備える被塗布体に、薄膜を形成する薄膜の製造方法であって、隔壁3同士の間に液柱状のインキを供給しつつ、隔壁3の行方向の一端から他端までの間に亘って、インキの供給位置を行方向の一方または他方に移動し、隔壁3同士の間にインキを供給する工程と、隔壁3同士の間に供給されたインキを固化することによって薄膜を形成する工程とを含み、インキを供給する工程では、隔壁3同士の間においてそれぞれ、インキの供給位置を行方向の一方に移動する回数と、他方に移動する回数とを同じにする薄膜の製造方法に適用することができる。このような所定の薄膜としては、カラーフィルターなどを挙げることができる。
 <有機EL素子の構成>
 前述したように有機EL素子11は種々の層構成をとりうるが、以下では有機EL素子11の層構造、各層の構成、および各層の形成方法についてさらに詳しく説明する。
 前述したように有機EL素子11は、一対の電極(12、13)と、該一対の電極間に設けられる1以上の有機層とを含んで構成され、1以上の有機層として少なくとも1層の発光層15を有する。なお有機EL素子11は、無機物と有機物とを含む層、および無機層などを含んでいてもよい。有機層を構成する有機物としては、低分子化合物でも高分子化合物でもよく、また低分子化合物と高分子化合物との混合物でもよい。有機層は、高分子化合物を含むことが好ましく、ポリスチレン換算の数平均分子量が10~10である高分子化合物を含むことが好ましい。
 有機層を塗布法によって形成する場合には、一般的に高分子化合物は低分子化合物に比べて溶媒への溶解性が良好なため、溶媒への溶解性が良好な高分子化合物を用いることが好ましい。
 陰極と発光層との間に設けられる層としては、電子注入層、電子輸送層、正孔ブロック層などを挙げることができる。陰極と発光層との間に電子注入層と電子輸送層との両方の層が設けられる場合、陰極に近い層を電子注入層といい、発光層に近い層を電子輸送層という。
 陽極と発光層との間に設けられる層としては、正孔注入層、正孔輸送層、電子ブロック層などを挙げることができる。正孔注入層と正孔輸送層との両方の層が設けられる場合、陽極に近い層を正孔注入層といい、発光層に近い層を正孔輸送層という。
 これら陰極と発光層15との間に設けられる層、および陽極と発光層15との間に設けられる層は、共通層として、全ての有機EL素子11に共通して設けることができる。なお有機層のうちで塗布法によって形成することが可能な有機層は、正孔注入層14および発光層15を形成する方法として前述の実施形態において説明した本発明の方法によって形成することが好ましい。
 有機EL素子の素子構成の一例を以下に示す。
a)陽極/発光層/陰極
b)陽極/正孔注入層/発光層/陰極
c)陽極/正孔注入層/発光層/電子注入層/陰極
d)陽極/正孔注入層/発光層/電子輸送層/陰極
e)陽極/正孔注入層/発光層/電子輸送層/電子注入層/陰極
f)陽極/正孔輸送層/発光層/陰極
g)陽極/正孔輸送層/発光層/電子注入層/陰極
h)陽極/正孔輸送層/発光層/電子輸送層/陰極
i)陽極/正孔輸送層/発光層/電子輸送層/電子注入層/陰極
j)陽極/正孔注入層/正孔輸送層/発光層/陰極
k)陽極/正孔注入層/正孔輸送層/発光層/電子注入層/陰極
l)陽極/正孔注入層/正孔輸送層/発光層/電子輸送層/陰極
m)陽極/正孔注入層/正孔輸送層/発光層/電子輸送層/電子注入層/陰極
n)陽極/発光層/電子注入層/陰極
o)陽極/発光層/電子輸送層/陰極
p)陽極/発光層/電子輸送層/電子注入層/陰極
 ここで、記号「/」は、記号「/」を挟む各層が互いに隣接して積層されていることを示している。以下の記載においても同じである。
 さらに有機EL素子11は、2層以上の発光層15を有していてもよく、また2層以上の発光層15を有し、電荷を発生する電荷発生層を発光層15間に介在させたいわゆるマルチフォトン型の有機EL素子を構成してもよい。
 有機EL素子11は、封止のための封止膜または封止板などの封止部材でさらに覆われていてもよい。
 本実施形態の有機EL素子11は、さらに電極との密着性向上、電極からの電荷注入性の改善のために、電極に隣接して膜厚が2nm以下である絶縁層をさらに設けてもよい。また界面での密着性向上や混合の防止などのために、前述した各層間に薄いバッファー層を挿入してもよい。
 積層する層の順序、層数、および各層の厚さについては、発光効率、素子寿命を勘案して適宜設定することができる。また有機EL素子11は、陽極および陰極のうちで、陽極を支持基板2寄りに配置し、陰極を支持基板2から離間した位置に配置してもよく、また逆に陰極を支持基板2寄りに配置し、陽極を支持基板2から離間した位置に配置してもよい。たとえば上記a)~p)の構成において、左側の層から順に支持基板2に各層を積層してもよく、逆に右側の層から順に支持基板2に各層を積層してもよい。
 次に有機EL素子11を構成する各層の材料および形成方法についてより具体的に説明する。
 <陽極>
 発光層15から放たれる光が陽極を通って出射する構成の有機EL素子11の場合、陽極には光透過性を示す電極が用いられる。光透過性を示す電極としては、電気伝導度の高い金属酸化物、金属硫化物および金属などの薄膜を用いることができ、光透過率の高いものが好適に用いられる。具体的には酸化インジウム、酸化亜鉛、酸化スズ、インジウムスズ酸化物(ITO)、インジウム亜鉛酸化物(IZO)、金、白金、銀、および銅などから成る薄膜が用いられ、これらの中でもITO、IZO、または酸化スズから成る薄膜が好適に用いられる。陽極の作製方法としては、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法、メッキ法などを挙げることができる。また陽極として、ポリアニリンもしくはその誘導体、ポリチオフェンもしくはその誘導体などの有機の透明導電膜を用いてもよい。
 なお発光層15から放たれる光が陰極を通って出射する構成の有機EL素子11の場合、陽極には、光を反射する材料を用いてもよく、このような材料としては、仕事関数が3.0eV以上である金属、金属酸化物、金属硫化物が好ましい。
 陽極の膜厚は、光の透過性および電気抵抗などを考慮して、適宜選択することができ、例えば10nm~10μmであり、好ましくは20nm~1μmであり、さらに好ましくは50nm~500nmである。
 <正孔注入層>
 正孔注入層14を構成する正孔注入材料の例としては、酸化バナジウム、酸化モリブデン、酸化ルテニウム、および酸化アルミニウムなどの酸化物、フェニルアミン化合物、スターバースト型アミン化合物、フタロシアニン化合物、アモルファスカーボン、ポリアニリン、およびポリチオフェン誘導体などを挙げることができる。
 正孔注入層の成膜方法としては、例えば正孔注入材料を含む溶液からの成膜を挙げることができる。溶液からの成膜に用いられる溶液の溶媒としては、正孔注入材料を溶解させるものであれば特に制限はない。溶媒としては、例えば、クロロホルム、塩化メチレン、ジクロロエタンなどの塩素溶媒、テトラヒドロフランなどのエーテル溶媒、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素溶媒、アセトン、メチルエチルケトンなどのケトン溶媒、酢酸エチル、酢酸ブチル、エチルセルソルブアセテートなどのエステル溶媒、および水を挙げることができる。
 溶液からの成膜方法としては、スピンコート法、キャスティング法、マイクログラビアコート法、グラビアコート法、バーコート法、ロールコート法、ワイアーバーコート法、ディップコート法、スプレーコート法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、オフセット印刷法、インクジェットプリント法、ノズルプリンティング法などの塗布法を挙げることができる。正孔注入層14は、上述した本発明のノズルプリンティング法によって形成することが好ましい。
 正孔注入層14の膜厚は、電気的な特性、成膜の容易性などを勘案して適宜設定される。正孔注入層14の膜厚は、例えば1nm~1μmであり、好ましくは2nm~500nmであり、さらに好ましくは5nm~200nmである。
 <正孔輸送層>
 正孔輸送層を構成する正孔輸送材料の例としては、ポリビニルカルバゾール若しくはその誘導体、ポリシラン若しくはその誘導体、側鎖若しくは主鎖に芳香族アミンを有するポリシロキサン誘導体、ピラゾリン誘導体、アリールアミン誘導体、スチルベン誘導体、トリフェニルジアミン誘導体、ポリアニリン若しくはその誘導体、ポリチオフェン若しくはその誘導体、ポリアリールアミン若しくはその誘導体、ポリピロール若しくはその誘導体、ポリ(p-フェニレンビニレン)若しくはその誘導体、又はポリ(2,5-チエニレンビニレン)若しくはその誘導体などを挙げることができる。
 これらの中で正孔輸送材料としては、ポリビニルカルバゾール若しくはその誘導体、ポリシラン若しくはその誘導体、側鎖若しくは主鎖に芳香族アミン化合物基を有するポリシロキサン誘導体、ポリアニリン若しくはその誘導体、ポリチオフェン若しくはその誘導体、ポリアリールアミン若しくはその誘導体、ポリ(p-フェニレンビニレン)若しくはその誘導体、又はポリ(2,5-チエニレンビニレン)若しくはその誘導体などの高分子正孔輸送材料が好ましく、さらに好ましくはポリビニルカルバゾール若しくはその誘導体、ポリシラン若しくはその誘導体、側鎖若しくは主鎖に芳香族アミンを有するポリシロキサン誘導体である。低分子の正孔輸送材料の場合には、高分子バインダーに分散させて用いることが好ましい。
 正孔輸送層の成膜方法には、特に制限はない。低分子の正孔輸送材料を用いる場合には、高分子バインダーと正孔輸送材料とを含む混合液からの成膜を挙げることができ、高分子の正孔輸送材料を用いる場合には、正孔輸送材料を含む溶液からの成膜を挙げることができる。
 溶液からの成膜に用いられる溶液の溶媒としては、正孔輸送材料を溶解させるものであれば特に制限はない。正孔輸送材料としては、例えば正孔注入層14を溶液から成膜する際に用いられる溶液の溶媒として例示したものを用いることができる。
 溶液からの成膜方法としては、前述した正孔注入層14の成膜法と同様の塗布法を挙げることができる。正孔輸送層は、上述した本発明のノズルプリンティング法によって形成することが好ましい。
 混合する高分子バインダーとしては、電荷輸送を極度に阻害しないものが好ましく、また可視光に対する吸収の弱いものが好適に用いられる。高分子バインダーとしては、例えばポリカーボネート、ポリアクリレート、ポリメチルアクリレート、ポリメチルメタクリレート、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリシロキサンなどを挙げることができる。
 正孔輸送層の膜厚としては、電気的な特性、成膜の容易性などを勘案して適宜設定される。正孔輸送層の膜厚は、例えば1nm~1μmであり、好ましくは2nm~500nmであり、さらに好ましくは5nm~200nmである。
 <発光層>
 発光層は通常、主として蛍光及び/又はりん光を発光する有機物、またはこの有機物とこれを補助するドーパントとから構成される。ドーパントは、例えば発光効率の向上、発光波長を変化させるために加えられる。なお有機物は、低分子化合物でも高分子化合物でもよい。発光層は、ポリスチレン換算の数平均分子量が、10~10である高分子化合物を含むことが好ましい。発光層を構成する発光材料としては、例えば以下の色素材料、金属錯体材料、高分子材料、ドーパント材料を挙げることができる。
 (色素材料)
 色素材料としては、例えば、シクロペンダミン誘導体、テトラフェニルブタジエン誘導体化合物、トリフェニルアミン誘導体、オキサジアゾール誘導体、ピラゾロキノリン誘導体、ジスチリルベンゼン誘導体、ジスチリルアリーレン誘導体、ピロール誘導体、チオフェン環化合物、ピリジン環化合物、ペリノン誘導体、ペリレン誘導体、オリゴチオフェン誘導体、オキサジアゾールダイマー、ピラゾリンダイマー、キナクリドン誘導体、クマリン誘導体などを挙げることができる。
 (金属錯体材料)
 金属錯体材料としては、例えばTb、Eu、Dyなどの希土類金属、またはAl、Zn、Be、Ir、Ptなどを中心金属に有し、オキサジアゾール、チアジアゾール、フェニルピリジン、フェニルベンゾイミダゾール、キノリン構造などを配位子に有する金属錯体を挙げることができる。このような金属錯体としては、例えばイリジウム錯体、白金錯体などの三重項励起状態からの発光を有する金属錯体、アルミニウムキノリノール錯体、ベンゾキノリノールベリリウム錯体、ベンゾオキサゾリル亜鉛錯体、ベンゾチアゾール亜鉛錯体、アゾメチル亜鉛錯体、ポルフィリン亜鉛錯体、フェナントロリンユーロピウム錯体などを挙げることができる。
 (高分子材料)
 高分子材料の例としては、ポリパラフェニレンビニレン誘導体、ポリチオフェン誘導体、ポリパラフェニレン誘導体、ポリシラン誘導体、ポリアセチレン誘導体、ポリフルオレン誘導体、ポリビニルカルバゾール誘導体、上記色素材料や金属錯体発光材料を高分子化したものなどを挙げることができる。
 上記発光性材料のうち、青色に発光する材料の例としては、ジスチリルアリーレン誘導体およびその重合体、オキサジアゾール誘導体およびその重合体、ポリビニルカルバゾール誘導体、ポリパラフェニレン誘導体、ポリフルオレン誘導体などを挙げることができる。なかでも高分子材料のポリビニルカルバゾール誘導体、ポリパラフェニレン誘導体やポリフルオレン誘導体などが好ましい。
 また緑色に発光する材料の例としては、キナクリドン誘導体およびその重合体、クマリン誘導体およびその重合体、ポリパラフェニレンビニレン誘導体、ポリフルオレン誘導体などを挙げることができる。なかでも高分子材料のポリパラフェニレンビニレン誘導体、ポリフルオレン誘導体などが好ましい。
 また赤色に発光する材料の例としては、クマリン誘導体およびその重合体、チオフェン環化合物およびその重合体、ポリパラフェニレンビニレン誘導体、ポリチオフェン誘導体、ポリフルオレン誘導体などを挙げることができる。なかでも高分子材料のポリパラフェニレンビニレン誘導体、ポリチオフェン誘導体、ポリフルオレン誘導体などが好ましい。
 (ドーパント材料)
 ドーパント材料としては、例えばペリレン誘導体、クマリン誘導体、ルブレン誘導体、キナクリドン誘導体、スクアリウム誘導体、ポルフィリン誘導体、スチリル色素、テトラセン誘導体、ピラゾロン誘導体、デカシクレン、フェノキサゾンなどを挙げることができる。なお、このような発光層の厚さは、通常約2nm~200nmである。
 発光材料の成膜方法の例としては、印刷法、インクジェットプリント法、ノズルプリンティング法などを挙げることができる。たとえば上述したように本発明のノズルプリンティング法によって複数種類のインキを塗り分けることができる。
 <電子輸送層>
 電子輸送層を構成する電子輸送材料としては、公知のものを使用できる。電子輸送材料の例としては、オキサジアゾール誘導体、アントラキノジメタン若しくはその誘導体、ベンゾキノン若しくはその誘導体、ナフトキノン若しくはその誘導体、アントラキノン若しくはその誘導体、テトラシアノアンスラキノジメタン若しくはその誘導体、フルオレノン誘導体、ジフェニルジシアノエチレン若しくはその誘導体、ジフェノキノン誘導体、又は8-ヒドロキシキノリン若しくはその誘導体の金属錯体、ポリキノリン若しくはその誘導体、ポリキノキサリン若しくはその誘導体、ポリフルオレン若しくはその誘導体などを挙げることができる。
 これらのうち、電子輸送材料としては、オキサジアゾール誘導体、ベンゾキノン若しくはその誘導体、アントラキノン若しくはその誘導体、又は8-ヒドロキシキノリン若しくはその誘導体の金属錯体、ポリキノリン若しくはその誘導体、ポリキノキサリン若しくはその誘導体、ポリフルオレン若しくはその誘導体が好ましく、2-(4-ビフェニリル)-5-(4-t-ブチルフェニル)-1,3,4-オキサジアゾール、ベンゾキノン、アントラキノン、トリス(8-キノリノール)アルミニウム、ポリキノリンがさらに好ましい。
 電子輸送層の成膜法としては特に制限はない。低分子の電子輸送材料を用いる場合には、粉末からの真空蒸着法、または溶液若しくは溶融状態からの成膜を挙げることができ、高分子の電子輸送材料を用いる場合には、溶液または溶融状態からの成膜を挙げることができる。なお溶液または溶融状態からの成膜する場合には、高分子バインダーを併用してもよい。溶液からの成膜方法としては、前述した正孔注入層14の成膜法と同様の塗布法を挙げることができる。
 電子輸送層の膜厚は、電気的な特性や成膜の容易性などを勘案して適宜設定される。電子輸送層の膜厚は、例えば1nm~1μmであり、好ましくは2nm~500nmであり、さらに好ましくは5nm~200nmである。
 <電子注入層>
 電子注入層14を構成する材料としては、発光層15の種類に応じて最適な材料が適宜選択される。電子注入層を構成する材料の例としては、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アルカリ金属およびアルカリ土類金属のうちの1種類以上含む合金、アルカリ金属若しくはアルカリ土類金属の酸化物、ハロゲン化物、炭酸塩、またはこれらの物質の混合物などを挙げることができる。アルカリ金属、アルカリ金属の酸化物、ハロゲン化物、および炭酸塩の例としては、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、酸化リチウム、フッ化リチウム、酸化ナトリウム、フッ化ナトリウム、酸化カリウム、フッ化カリウム、酸化ルビジウム、フッ化ルビジウム、酸化セシウム、フッ化セシウム、炭酸リチウムなどを挙げることができる。また、アルカリ土類金属、アルカリ土類金属の酸化物、ハロゲン化物、炭酸塩の例としては、マグネシウム、カルシウム、バリウム、ストロンチウム、酸化マグネシウム、フッ化マグネシウム、酸化カルシウム、フッ化カルシウム、酸化バリウム、フッ化バリウム、酸化ストロンチウム、フッ化ストロンチウム、炭酸マグネシウムなどを挙げることができる。電子注入層は、2層以上を積層した積層体で構成されてもよく、例えばLiF膜及びCa膜の積層体などを挙げることができる。電子注入層は、蒸着法、スパッタリング法、印刷法などにより形成される。電子注入層の膜厚としては、1nm~1μm程度が好ましい。
 <陰極>
 陰極の材料としては、仕事関数が小さく、発光層への電子注入が容易で、電気伝導度の高い材料が好ましい。また陽極側から光を取出す構成の有機EL素子では、発光層から放たれる光を陰極で陽極に向けて反射するために、陰極の材料としては可視光反射率の高い材料が好ましい。
 陰極の材料には、例えばアルカリ金属、アルカリ土類金属、遷移金属および周期表13族金属などを用いることができる。陰極の材料としては、例えばリチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、アルミニウム、スカンジウム、バナジウム、亜鉛、イットリウム、インジウム、セリウム、サマリウム、ユーロピウム、テルビウム、イッテルビウムなどの金属、前記金属のうちの2種以上の合金、前記金属のうちの1種以上と、金、銀、白金、銅、マンガン、チタン、コバルト、ニッケル、タングステン、錫のうちの1種以上との合金、またはグラファイト若しくはグラファイト層間化合物などが用いられる。合金の例としては、マグネシウム-銀合金、マグネシウム-インジウム合金、マグネシウム-アルミニウム合金、インジウム-銀合金、リチウム-アルミニウム合金、リチウム-マグネシウム合金、リチウム-インジウム合金、カルシウム-アルミニウム合金などを挙げることができる。また、陰極としては導電性金属酸化物および導電性有機物などから成る透明導電性電極を用いることができる。具体的には、導電性金属酸化物として酸化インジウム、酸化亜鉛、酸化スズ、ITO、およびIZOを挙げることができ、導電性有機物としてポリアニリンもしくはその誘導体、ポリチオフェンもしくはその誘導体などを挙げることができる。なお、陰極は、2層以上を積層した積層体で構成されていてもよい。なお、電子注入層が陰極として用いられる場合もある。
 陰極の膜厚は、電気伝導度や耐久性を考慮して適宜設定される。陰極の膜厚は、例えば10nm~10μmであり、好ましくは20nm~1μmであり、さらに好ましくは50nm~500nmである。
 陰極の作製方法の例としては、真空蒸着法、スパッタリング法、また金属薄膜を熱圧着するラミネート法などを挙げることができる。
 <絶縁層>
 絶縁層の材料の例としては、金属フッ化物、金属酸化物、有機絶縁材料などを挙げることができる。膜厚2nmが以下である絶縁層を設けた有機EL素子としては、陰極に隣接して膜厚が2nm以下である絶縁層を設けた有機EL素子、陽極に隣接して膜厚が2nm以下である絶縁層を設けた有機EL素子を挙げることができる。
 1  発光装置
 2  支持基板
 3  隔壁
 4  絶縁膜
 5  凹部
 6  開口
 11  有機EL素子
 12  一方の電極
 13  他方の電極
 14  正孔注入層
 15  発光層
 16  ノズル

Claims (14)

  1.  支持基板と、この支持基板上において、列方向に所定の間隔をあけて配置され、かつ前記列方向とは方向が異なる行方向に延在する複数本の隔壁と、隣り合う隔壁同士の間の間隙である複数の凹部それぞれに設けられる複数の有機エレクトロルミネッセンス素子とを備え、該有機エレクトロルミネッセンス素子が、一対の電極、および該一対の電極間に設けられる1層以上の有機層を含んで構成される、発光装置の製造方法であって、
     一対の電極のうちの一方の電極を形成する工程と、
     有機層となる材料を含むインキを凹部に液柱状に供給しつつ、隔壁の行方向の一端から他端までの間に亘って、前記インキの供給位置を行方向の一方または他方に移動し、凹部にインキを供給する工程と、
     凹部に供給されたインキを固化することによって有機層を形成する工程と、
     一対の電極のうちの他方の電極を形成する工程とを含み、
     前記インキを供給する工程では、複数の凹部それぞれにおいて、インキの供給位置を行方向の一方に移動する回数と、他方に移動する回数とを同じにする、発光装置の製造方法。
  2.  前記インキを供給する工程では、複数の凹部それぞれにおいて、インキの供給位置を行方向の一方に移動した後、同一の凹部についてさらに他方に移動して、インキの供給位置を凹部ごとに往復させてインキを供給する、請求項1に記載の発光装置の製造方法。
  3.  前記インキを供給する工程が、隣り合う凹部において、インキの供給位置が互いに異なる方向となるように移動してすべての凹部にインキを供給する第1工程と、
     第1工程で既にインキが供給された凹部それぞれについて、インキの供給位置の移動方向を第1工程とは異なる方向として、すべての凹部にさらにインキを供給する第2工程と
    を含む、請求項1に記載の発光装置の製造方法。
  4.  前記インキを供給する工程では、隣り合う凹部において、インキの供給位置が互いに異なる方向となるように移動してすべての凹部にインキを供給する第1工程と、
     第1工程で既にインキが供給された凹部に、インキの供給位置の移動方向を第1工程とは逆方向に辿るように移動して、すべての凹部にさらにインキを供給する第2工程と
    を含む、請求項1に記載の発光装置の製造方法。
  5.  前記インキを供給する工程が、複数種類のインキが凹部それぞれに重複しないように供給される工程であり、
     インキの供給位置を行方向の一方に移動した後、同一の凹部についてさらに他方に移動して、インキの供給位置を凹部ごとに往復させる第1工程と、
     インキの種類の数から1を減じた数の凹部を挟むように既にインキが供給された凹部からインキの供給位置を移動させ、インキの供給位置を行方向の一方に移動した後、同一の凹部についてさらに他方に移動して、インキの供給位置を凹部ごとに往復させる工程を繰り返す第2工程と、
     既にインキが供給された凹部とは異なる凹部に、既に供給されたインキとは異なる種類のインキを用いて、インキの供給位置を行方向の一方に移動した後、同一の凹部についてさらに他方に移動して、インキの供給位置を凹部ごとに往復させた後、インキの種類の数から1を減じた数の凹部を挟むように既にインキが供給された凹部からインキの供給位置を移動させ、インキの供給位置を行方向の一方に移動した後、同一の凹部についてさらに他方に移動して、インキの供給位置を凹部ごとに往復させる工程を繰り返す第3工程と
    を含む、請求項1に記載の発光装置の製造方法。
  6.  前記インキを供給する工程が、複数種類のインキが凹部それぞれに重複しないように供給される工程であり、
     インキの供給位置を行方向の一方に移動した後、インキの種類の数から1を減じた数の凹部を挟むようにインキが供給された凹部からインキの供給位置を移動させ、インキの供給位置を行方向の他方に移動させ、インキの種類の数から1を減じた数の凹部を挟むようにインキが供給された凹部からインキの供給位置を移動させる工程を繰り返す第1工程と、
     既にインキが供給された凹部とは異なる凹部に、既に供給されたインキとは異なる種類のインキを用いて、インキの供給位置を行方向の一方に移動した後、インキの種類の数から1を減じた数の凹部を挟むようにインキが供給された凹部からインキの供給位置を移動させ、インキの供給位置を行方向の他方に移動させ、インキの種類の数から1を減じた数の凹部を挟むようにインキが供給された凹部からインキの供給位置を移動させる工程を繰り返す第2工程と、
     既にインキが供給された凹部に、既に供給されたインキと同一種類のインキを、インキの供給位置の移動方向が既に供給されたインキとは異なる方向となるように、インキの供給位置を行方向の他方に移動した後、インキの種類の数から1を減じた数の凹部を挟むようにインキが供給された凹部からインキの供給位置を移動させ、インキの供給位置を行方向の一方に移動させ、インキの種類の数から1を減じた数の凹部を挟むようにインキが供給された凹部からインキの供給位置を移動させる工程を繰り返す第3工程と
    を含む、請求項1に記載の発光装置の製造方法。
  7.  前記インキを供給する工程は、複数種類のインキが凹部それぞれに重複しないように供給される工程であり、
     インキの供給位置を行方向の一方に移動させ、インキの種類の数から1を減じた数の凹部を挟むようにインキが供給された凹部からインキの供給位置を移動させ、インキの供給位置を行方向の他方に移動させ、インキの種類の数から1を減じた数の凹部を挟むようにインキが供給された凹部からインキの供給位置を移動させる工程を繰り返す第1工程と、
     既にインキが供給された凹部に、既に供給されたインキと同一種類のインキを、インキの供給位置の移動方向を第1工程とは逆方向に辿るように往復して、さらに供給する第2工程と、
     既にインキが供給された凹部とは異なる凹部に、既に供給されたインキとは異なる種類のインキを用いて、インキの供給位置を行方向の一方に移動させ、インキの種類の数から1を減じた数の凹部を挟むようにインキが供給された凹部からインキの供給位置を移動させ、インキの供給位置を行方向の他方に移動させ、インキの種類の数から1を減じた数の凹部を挟むようにインキが供給された凹部からインキの供給位置を移動させる工程を繰り返した後、既にインキが供給された凹部に、既に供給されたインキと同一種類のインキを、インキの供給位置の移動方向を既に供給されたインキとは逆方向に辿るように往復して、さらに供給する工程を繰り返す第3工程と
    を含む、請求項1に記載の発光装置の製造方法。
  8.  支持基板と、この支持基板上において、列方向に所定の間隔をあけて配置され、かつ前記列方向とは方向が異なる行方向に延在する複数本の隔壁とを備える被塗布体に、薄膜を形成する薄膜の製造方法であって、
     隔壁同士の間の間隙である複数の凹部に液柱状のインキを供給しつつ、隔壁の行方向の一端から他端までの間に亘って、インキの供給位置を行方向の一方または他方に移動し、複数の凹部それぞれにインキを供給する工程と、
     凹部に供給されたインキを固化することによって薄膜を形成する工程とを含み、
     インキを供給する工程では、複数の凹部それぞれにおいて、インキの供給位置を行方向の一方に移動する回数と、他方に移動する回数とを同じにする、薄膜の製造方法。
  9.  前記インキを供給する工程では、複数の凹部それぞれにおいて、インキの供給位置を行方向の一方に移動した後、同一の凹部についてさらに他方に移動して、インキの供給位置を凹部ごとに往復させてインキを供給する、請求項8に記載の薄膜の製造方法。
  10.  前記インキを供給する工程が、隣り合う凹部において、インキの供給位置が互いに異なる方向となるように移動してすべての凹部にインキを供給する第1工程と、
     第1工程で既にインキが供給された凹部それぞれについて、インキの供給位置の移動方向を第1工程とは異なる方向として、すべての凹部にさらにインキを供給する第2工程と
    を含む、請求項8に記載の薄膜の製造方法。
  11.  前記インキを供給する工程では、隣り合う凹部において、インキの供給位置が互いに異なる方向となるように移動してすべての凹部にインキを供給する第1工程と、
     第1工程で既にインキが供給された凹部に、インキの供給位置の移動方向を第1工程とは逆方向に辿るように移動して、すべての凹部にさらにインキを供給する第2工程と
    を含む、請求項8に記載の薄膜の製造方法。
  12.  前記インキを供給する工程が、複数種類のインキが凹部それぞれに重複しないように供給される工程であり、
     インキの供給位置を行方向の一方に移動した後、同一の凹部についてさらに他方に移動して、インキの供給位置を凹部ごとに往復させる第1工程と、
     インキの種類の数から1を減じた数の凹部を挟むように既にインキが供給された凹部からインキの供給位置を移動させ、インキの供給位置を行方向の一方に移動した後、同一の凹部についてさらに他方に移動して、インキの供給位置を凹部ごとに往復させる工程を繰り返す第2工程と、
     既にインキが供給された凹部とは異なる凹部に、既に供給されたインキとは異なる種類のインキを用いて、インキの供給位置を行方向の一方に移動した後、同一の凹部についてさらに他方に移動して、インキの供給位置を凹部ごとに往復させた後、インキの種類の数から1を減じた数の凹部を挟むように既にインキが供給された凹部からインキの供給位置を移動させ、インキの供給位置を行方向の一方に移動した後、同一の凹部についてさらに他方に移動して、インキの供給位置を凹部ごとに往復させる工程を繰り返す第3工程と
    を含む、請求項8に記載の薄膜の製造方法。
  13.  前記インキを供給する工程が、複数種類のインキが凹部それぞれに重複しないように供給される工程であり、
     インキの供給位置を行方向の一方に移動した後、インキの種類の数から1を減じた数の凹部を挟むようにインキが供給された凹部からインキの供給位置を移動させ、インキの供給位置を行方向の他方に移動させ、インキの種類の数から1を減じた数の凹部を挟むようにインキが供給された凹部からインキの供給位置を移動させる工程を繰り返す第1工程と、
     既にインキが供給された凹部とは異なる凹部に、既に供給されたインキとは異なる種類のインキを用いて、インキの供給位置を行方向の一方に移動した後、インキの種類の数から1を減じた数の凹部を挟むようにインキが供給された凹部からインキの供給位置を移動させ、インキの供給位置を行方向の他方に移動させ、インキの種類の数から1を減じた数の凹部を挟むようにインキが供給された凹部からインキの供給位置を移動させる工程を繰り返す第2工程と、
     既にインキが供給された凹部に、既に供給されたインキと同一種類のインキを、インキの供給位置の移動方向が既に供給されたインキとは異なる方向となるように、インキの供給位置を行方向の他方に移動した後、インキの種類の数から1を減じた数の凹部を挟むようにインキが供給された凹部からインキの供給位置を移動させ、インキの供給位置を行方向の一方に移動させ、インキの種類の数から1を減じた数の凹部を挟むようにインキが供給された凹部からインキの供給位置を移動させる工程を繰り返す第3工程と
    を含む、請求項8に記載の薄膜の製造方法。
  14.  前記インキを供給する工程では、複数種類のインキが凹部それぞれに重複しないように供給される工程であり、
     インキの供給位置を行方向の一方に移動させ、インキの種類の数から1を減じた数の凹部を挟むようにインキが供給された凹部からインキの供給位置を移動させ、インキの供給位置を行方向の他方に移動させ、インキの種類の数から1を減じた数の凹部を挟むようにインキが供給された凹部からインキの供給位置を移動させる工程を繰り返す第1工程と、
     既にインキが供給された凹部に、既に供給されたインキと同一種類のインキを、インキの供給位置の移動方向を第1工程とは逆方向に辿るように往復して、さらに供給する第2工程と、
     既にインキが供給された凹部とは異なる凹部に、既に供給されたインキとは異なる種類のインキを用いて、インキの供給位置を行方向の一方に移動させ、インキの種類の数から1を減じた数の凹部を挟むようにインキが供給された凹部からインキの供給位置を移動させ、インキの供給位置を行方向の他方に移動させ、インキの種類の数から1を減じた数の凹部を挟むようにインキが供給された凹部からインキの供給位置を移動させる工程を繰り返した後、既にインキが供給された凹部に、既に供給されたインキと同一種類のインキを、インキの供給位置の移動方向を既に供給されたインキとは逆方向に辿るように往復して、さらに供給する工程を繰り返す第3工程と
    を含む、請求項8に記載の薄膜の製造方法。
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