WO2008132357A1 - Support pour filtration tangentielle et son procede de preparation - Google Patents

Support pour filtration tangentielle et son procede de preparation Download PDF

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WO2008132357A1
WO2008132357A1 PCT/FR2008/000413 FR2008000413W WO2008132357A1 WO 2008132357 A1 WO2008132357 A1 WO 2008132357A1 FR 2008000413 W FR2008000413 W FR 2008000413W WO 2008132357 A1 WO2008132357 A1 WO 2008132357A1
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WO
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support
coating
fluid
lights
treated
Prior art date
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PCT/FR2008/000413
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Inventor
Lionel Tregret
Yves Berlier
Didier Dhaler
Patrick Dupuy
Original Assignee
Applexion
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Publication date
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    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D63/00Apparatus in general for separation processes using semi-permeable membranes
    • B01D63/06Tubular membrane modules
    • B01D63/066Tubular membrane modules with a porous block having membrane coated passages
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D69/00Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by their form, structure or properties; Manufacturing processes specially adapted therefor
    • B01D69/10Supported membranes; Membrane supports
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D2311/00Details relating to membrane separation process operations and control
    • B01D2311/16Flow or flux control
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D2325/00Details relating to properties of membranes
    • B01D2325/20Specific permeability or cut-off range

Definitions

  • the present invention relates to a porous support for tangential filtration and its method of preparation.
  • the invention relates in particular to such a porous support made of sintered ceramic, sintered glass, sintered metal or carbon material, pierced with one or more longitudinal and parallel channels, and whose surface of said channels is covered with one or more filtering layers.
  • a sintered or organic ceramic material in which circulates a liquid to be purified or concentrated, or in general a fluid to be treated.
  • the porous support assembly and filter layer is referred to below as the membrane.
  • the fluid to be treated arrives through an inlet chamber at an inlet end of the porous support or block (macro), flows in the channels to an outlet end, to an outlet chamber ; a fraction of liquid to be treated or permeate passes radially through the layer and the macroporous support, before being collected in the permeate-side outlet chamber.
  • the liquid to be treated circulates along the channel or channels, and this flow induces a pressure drop between the inlet and the outlet of said channels.
  • This pressure drop depends on a set of parameters such as, for example, the speed of the liquid to be treated or purified in the channel, the viscosity of said liquid, as well as the hydraulic diameter of the channel.
  • This decreasing variation in the pressure of the liquid to be treated along the channel or channels modifies the transverse flow of the permeate which passes through the filtering layer and then the macroporous body.
  • transverse pressure drop which is the difference between the pressure of a point of the channel and the pressure of the permeate chamber, according to the direction of circulation of the liquid in the channel or channels.
  • This decrease can affect the performance of the filtration device, for example by reducing the permeate flow, or by modifying for example the retention threshold, and also, by establishing different filtration regimes along the channel or channels.
  • the inlet pressure in the channels is 3.8 bar
  • the outlet pressure of the channels is 2 bar
  • the pressure in the chamber of permeate outlet is constant, for example 1.5 bar.
  • the transverse pressure drop varies along the membrane from 2.3 to 0.5 bar.
  • US Pat. No. 4,105,547 discloses a tangential filtration device using an auxiliary compensation system for the longitudinal pressure drop.
  • Said ancillary system consists in that the outer surface of the support on the permeate side is swept by the permeate which circulates in the same direction as the liquid to be treated so as to create in the permeate chamber a longitudinal pressure drop such as the loss. Transverse load remains approximately constant along the filter.
  • Patent EP-A-0 333 753 describes an embodiment of this device that makes it possible to compensate for this variation in transverse pressure drop induced by the circulation of a liquid inside one or more channels.
  • said system consists in that a permeate circulation is established on the outer surface of a tubular membrane, a porous support pierced with a channel or a porous block also pierced one or more channels.
  • Such filtering media may be assembled individually or in a bundle in a housing where the permeate chamber is filled with filler bodies such as beads or granules which induce a longitudinal flow resistance of the permeate which is likely to counterbalance the variation of longitudinal pressure drop induced by the circulation of the liquid to be treated in the channel or channels covered with a filter layer.
  • EP-A-0 870 534 describes a macroporous support having a permeability gradient in the direction of flow of the fluid to be treated.
  • This macroporous support preferably has a mean porosity gradient on the belt in the direction of flow of the fluid to be treated, the average porosity increasing in said direction of flow.
  • Document FR-A-2,846,255 describes a membrane for the tangential filtration of a fluid to be treated, said membrane comprising a porous support delimiting at least one circulation channel for the fluid to be treated flowing in a given direction between an inlet and an outlet, the inner surface of the porous support delimiting the channel being covered by at least one separation layer for the fluid to be treated, a fraction called permeate passing through the separation layer and the porous support.
  • the support has a variable partial blockage extending from the inner surface of the support on which the separation layer is deposited, said clogging creating, on a wafer of the support of given constant thickness extending from the inner surface of the support, a mean porosity gradient, according to the direction of circulation of the fluid to be treated, the minimum mean porosity being located at the inlet and the maximum mean porosity at the outlet.
  • FR-A-2797198 discloses a membrane for the tangential filtration of a fluid to be treated, said membrane comprising an inorganic rigid porous support delimiting at least one circulation channel for the fluid to be treated circulating in a given direction, the channel surface being covered by at least one separating layer of the fluid to be treated, in a fraction called permeate passing through the layer and the support.
  • the separation layer has a thickness gradient decreasing in the direction of flow of the fluid to be treated.
  • the object of the invention is to provide a simpler preparation filtration support.
  • the invention relates to a porous support for tangential filtration with a coating surrounding the outer surface of the support, the coating having one or more fluid discharge ports through the outer surface.
  • the coating has several lumens along the support, the interval between two lumens decreases in the direction of flow of the fluid to be treated.
  • the lights have a surface that increases in the direction of flow of the fluid to be treated.
  • the light or lights have a shape chosen from the group comprising rings concentric with the longitudinal axis of the support, a spiral around the longitudinal axis, holes of geometric shape defined or indefinite.
  • the coating material is selected from a group consisting of a porous material, a polymer, a polymer blend, or a plastic sheath.
  • the invention also relates to a membrane comprising a support as defined above in association with a filtration layer.
  • the invention also relates to a module comprising one or more supports or membranes as defined above.
  • the invention also relates to a method of preparing a support as defined above, in which the outer surface of the support is surrounded by a coating and in which lights are made through the coating.
  • the outer surface is surrounded by coating of the support.
  • the outer surface of the support is partially masked by masks during the coating, the masks then being removed.
  • the support is immersed in a half-length coating solution.
  • the outer surface is surrounded by coating by an inking roller system or by spraying.
  • the outer surface is surrounded by thermoforming of the coating.
  • the coating is pierced.
  • the invention also relates to the use of a membrane as defined above for tangential filtration.
  • FIG. for tangential filtration Figure 2 is a side view of the support of Figure 1; Figures 3 and 4 of the graphs with reference to Example 1; Figures 5 to 9 of the membrane configurations and graphs with reference to Example 2.
  • the invention relates to a porous support for tangential filtration with a coating surrounding the outer surface of the support; the coating has one or more fluid discharge ports through the outer surface.
  • the coating provided with light makes it possible to create preferential passage zones for the fluid in the support towards the outside. This makes it possible to create a pressure in the support so as to create a transmembrane pressure in a simpler way.
  • Figure 1 shows a support 10 for tangential filtration.
  • the support 10 shown is elongated along the axis 1 1.
  • the support may be about one meter long.
  • the support has a tubular shape.
  • the support may have a circular cross section; the outer diameter of the support may be 10 or 25 mm, for example.
  • the support 10 may also comprise a transverse cross section of another shape, such as polygonal.
  • the support 10 is bounded outwards by an outer surface 12.
  • the support 10 is pierced by one or more channels 14a, 14b, 14c ... of passage of the fluid to be treated.
  • the channels may have identical geometry and equivalent hydraulic diameter or variable sizes.
  • the channel or channels are optionally covered with a filter layer, the support and the layer forming a membrane.
  • the filtration layer is intended to be in contact with the fluid to be treated.
  • the filtration layer is characterized by a retention threshold or cutoff threshold; this threshold is relative to the size of the filtered molecules in the fluid to be treated.
  • the direction of the flow of the fluid to be treated is indicated by arrows, so as to define an inlet end 16 and an outlet end 18 of the support 10.
  • the fluid to be treated is separated between the permeate which flows to through the support in a direction transverse to the longitudinal axis and the retentate which continues its flow along the channels.
  • the transverse pressure drop is defined so as to obtain a filtration regime compatible with the nature of the liquid to be treated. It is therefore adapted in advance to the flow velocity in the channel or channels of the fluid to be treated, and to the viscosity characteristics and the filtration rate of said fluid.
  • the support 10 further comprises a coating or envelope 20 surrounding the outer surface 12 of the support 10.
  • the coating is integral with the support which allows to place the support equipped with the coating in a conventional module without adaptation of the module.
  • the coating only partially surrounds the outer surface, in that the entire outer surface 12 is not surrounded by the coating 20. Areas of the outer surface 12 are left free.
  • the fluid flowing radially in the support 10 may flow out of the support by these zones, in particular to the permeate chamber.
  • the coating 20 partially surrounds the outer surface, the coating thus has one or more fluid discharge ports 22 through the outer surface.
  • the coating In the presence of the coating it is possible to channel the flow of permeate within the support towards the lights; this allows to create a pressure on the side of the filter layer facing the support. This avoids an excessive pressure difference on either side of the filter layer, this pressure difference may be detrimental to the quality of the filtration. This pressure difference is also detrimental to maintaining the retention threshold (or cutoff threshold), and therefore detrimental to the integrity of the layer. It is thus possible to obtain high fluxes while having a separation power adapted and stable over time.
  • the lights 22 are distributed along the support evenly or not.
  • the shape, number and arrangement of the lumens 22 are such that higher filtration performance is obtained than that obtained on an uncoated substrate.
  • the disposition, the shape and the number of lights are also chosen according to the size of the molecules of the fluid to be treated and the clogging power of the fluid to be treated (depending on whether water or milk is treated, for example).
  • the slots 22 may for example be holes on part of the circumference of the support or be in the form of rings centered on the axis 11 of the support.
  • the lights are ring-shaped, which ensures a simplicity of preparation of the support.
  • the ring-shaped lights make it possible to maintain the symmetry of the support; at the height of the rings, in cross section of the support, the pressure in the support is substantially the same.
  • the lights may also be one or more spirals wound around the longitudinal axis of the support; the pitch of the spiral or spirals can be adjusted to adjust the passage of the permeate.
  • the lights may be geometrically defined holes such as circular, square or triangular holes, or indefinitely shaped holes. The holes can be arranged in rings along the support or in the form of a spiral.
  • the lumens 22 are evenly distributed along the support being spaced apart from the same gap constituted by the coating 20.
  • the interval between two lumens decreases in the direction of flow of the fluid to be treated.
  • the interval between two lumens can decrease continuously from one end to the other of the support in the support; alternatively, the interval between two lumens may decrease in steps from one end to the other of the support.
  • the bearings may be regular or not.
  • the interval considered is between two neighboring lights. By neighboring lights is meant two consecutive lights, angularly offset or not along the support.
  • the advantage of the decreasing interval is that the pressure within the support is better controlled. Indeed, by decreasing the gap between the lights in the direction of flow of the fluid, it is possible to reduce the pressure in the support because the fluid flowing transversely is removed more easily out of the support. Thus, since the pressure in the channels decreases in the direction of flow, it is possible to control the transmembrane pressure because it is also possible to reduce the pressure in the support; the transmembrane pressure can even be constant along the support by placing the lights on the outer surface so as to create the same pressure gradient in the support and in the channel. It is thus possible to maintain the permeate flow rate and maintain the cutoff threshold of the filtration layer.
  • the same effects and benefits can be obtained by keeping the interval between lights along the support but increasing the surface of the lights in the direction of flow of the fluid to be treated. These effects and benefits can be further enhanced by combining the variation of the gap and the variation of the surface of the lights.
  • the coating 20 may be sealed in that the coating 20 does not pass the fraction of the fluid flowing radially in the support; the coating 20 does not allow the permeate to pass through it.
  • the coating is impermeable to permeate. In FIG. 1, the fluid flowing radially in the support 10 can not access the permeate chamber through the coating 20.
  • the material retained for the coating is chosen to allow retention of the permeate.
  • the coating 20 may be a polymer or a mixture of PTFE and Xylene type polymers; it may be an AS48 reference polymer solution from SAPPI.
  • the coating 20 may also be a plastic sheath.
  • the coating 20 may be porous.
  • the coating then has a cutoff threshold which is greater than the cutoff threshold of the filtration layer.
  • the fluid flowing radially in the support is able to be discharged through the porous coating, the fluid preferably flows to the fluid discharge ports. This creates a pressure within the support.
  • the advantage is that the coating 20 may be stronger than before; in particular, the coating 20 may be more resistant to cleaning solutions of the membrane.
  • the material used for the coating 20 may be for example the type of material used for the filter layer on the inner surface of the channels.
  • FIG. 2 shows an exemplary embodiment of the support 10.
  • the support 10 has an inlet end 16 and an outlet end 18.
  • the support 10 is for example of a porosity of 0.1 ⁇ m and may comprise 19 channels.
  • the support comprises the outer surface 12 surrounded by the coating 20.
  • the coating 20 delimits the slots 22.
  • nine envelope sections 20 are delimited and separated by a light 22.
  • the sections 1 to 7 have a similar dimension for example 15 cm long, the section 8 has a smaller dimension, for example 11 cm long, and the section 9 has an even smaller dimension, for example 3 cm long.
  • the lights 22 are for example 1 mm long. In this example, the lights have an identical surface, but are separated by an interval that decreases in steps in the direction of flow. Of course, these dimensions are given as an example; this type of arrangement will be adjusted according to the membrane and the application.
  • the support may be prepared by a preparation process during which the outer surface of the support 12 is surrounded by the coating 20 and in which lights are created through the coating.
  • the advantage of the method is that it is simple and thus easily allows to create a pressure within the support.
  • the deposition of the coating is simpler than in the prior art where it is necessary to modify the porosity of the support itself. In this case, it is sufficient to deposit the coating on the outer surface of the support.
  • the coating can surround the outer surface by thermoforming. It is then a question of placing the support in a sheath and of thermoforming the sheath over the entire length of the support and then to pierce lights in the sheath.
  • the lights 22 are for example obtained by masking the outer surface 12 by an outer sheath or with the aid of rubber bracelets, the sheath making it possible to obtain lights of larger size.
  • the bracelets are threaded along the support at the desired locations of the lights. This has the advantage of being easy to handle.
  • the support 10 carrying the masks is dipped in a coating solution.
  • the advantage of this way of proceeding is that the most hardened support parts are a soaking time closer than the soaking time of the less soaked support parts. This makes it possible to obtain a more homogeneous coating of the support, in particular for a manual operation.
  • the soaking time is for example at most 4 seconds, preferably 2 seconds.
  • the coated support can be initially dried at room temperature for a few hours and then dried at 340 ° C for 24 hours.
  • the ends of this support can be plugged.
  • the supports or membranes as described above can be placed in a module.
  • the supports or membranes are in communication with a permeate chamber for collecting the permeate discharged by the supports or membranes.
  • the module comprises an installation for circulating the fluid to be treated in the various supports or membranes.
  • the transmembrane pressure is regulated at the level of the supports or membranes themselves; the advantage is that the module is of a simple construction. It can even have supports or membranes in existing modules, without special adaptation.
  • the coating can be applied by any method of coating (or coating) of the spray type or inking rollers. These processes are automated, resulting in a more homogeneous coating.
  • Figure 3 shows the passage of serum proteins and shows a comparison of the membranes.
  • the curve KB37WM1M2 is the curve obtained with a support provided with a coating.
  • the curve KWM2 is the curve obtained with a standard support. Note the coated support allows better recovery of "serum" proteins.
  • Figure 4 shows the retention of caseins and a comparison of membranes. At this stage, the comparative measurements were made by measuring turbidity (permeate staining).
  • the supports of KBT M1, KBT M3 (27 channels) and KW M2 (19 channels) are not coated and the KB37 curve WM1M2 is a coated carrier. It can be seen that the support provided with the coating makes it possible to have less "caseous" cheese proteins in the permeate. With both figures 3 and 4 it can be seen that a better selectivity is obtained with the support provided with a coating.
  • transmembrane pressure on permeate flow and retention is performed. During these tests, the transmembrane pressures will be gradually increased in increments (+0.2 bar increase with stabilization for 15 minutes). The flux measurements are made by compensated weighing of the density of the product, individually per module. Protein analyzes are performed in a standard way by the dairy industry. The raw material is pasteurized skim milk received cold (4 0 C) and will be heated for testing at 50 ° C. The test is started with the permeate compartment full of water to have a good control of transmembrane pressure.
  • the membranes 12 are covered with a coating 20.
  • the coating 20 comprises slots 22 in the form of rings arranged along the length and centered on the axis 11.
  • the slots 22 are 1 mm in the direction of flow.
  • the lights 22 delimit and separate sections.
  • Configuration 2 has nine sections. The first seven sections are 147 mm long, the eighth section is 109 mm and the last section is 32 mm long.
  • Configuration 3 has seventeen sections. The first section is 147 mm long, the next twelve sections are 73 mm long, the next two sections are 54 mm long and the last two sections are 20 mm and 11 mm long respectively.
  • Configuration 4 has thirteen sections. The first five sections are 147 mm long, the four sections Following are 73 mm, the next two sections are 54 mm long, and the last two sections are 20 mm and 11 mm long respectively.
  • Figures 6 and 7 show results on 0.8 ⁇ -type cut-off membranes.
  • Figure 6 shows the observed flux results.
  • Figure 6 shows the variation of the flux (overall performance of the membrane) as a function of the transmembrane pressure.
  • the treated material is skimmed milk with a volume concentration factor of 1.
  • FIG. 7 shows the evolution of the protein rejection rate as a function of the transmembrane pressure on a 0.8 ⁇ membrane. Observed values are below the 5% threshold. An increase in transmembrane pressure does not result in an increase in protein retention, which is suitable for application.
  • FIGS. 8 and 9 show the results on a 0.1 ⁇ cutoff membrane.
  • the membranes tested are a native membrane (without coating 20), a membrane according to configuration 2 above and a membrane according to configuration 3 above.
  • Figure 8 shows the variation of the flux (overall performance of the membrane) as a function of the transmembrane pressure.
  • the treated material is skimmed milk with a volume concentration factor of 1.
  • the membrane according to configuration 2 is tested twice.
  • FIG. 9 shows the evolution of the rate of protein rejection as a function of the transmembrane pressure on a membrane of 0.1 ⁇ m.
  • Figure 9 shows a 90% acceptable threshold in bold lines. Although the flow rate (flux) of the membranes provided with a coating is lower than the flow rate of the native membrane without coating, the values of the protein rejection rate are only acceptable on the membranes provided with the coating 20.

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Abstract

L'invention se rapporte à un support (10) poreux pour fîltration tangentielle avec un revêtement (20) entourant la surface extérieure (12) du support, le revêtement (20) ayant une ou plusieurs lumières (22) d'évacuation de fluide par la surface extérieure. L'invention se rapporte aussi à un procédé de préparation d'un tel support.

Description

SUPPORT POUR FILTRATION TANGENTIELLE ET SON PROCEDE DE
PRÉPARATION
La présente invention concerne un support poreux pour fïltration tangentielle ainsi que son procédé de préparation. L'invention concerne notamment un tel support poreux en matériau céramique fritte, en verre fritte, en métal fritte ou en carbone, percé de un ou plusieurs canaux longitudinaux et parallèles, et dont la surface desdits canaux est recouverte d'une ou plusieurs couches filtrantes en un matériau céramique fritte ou organique, dans lesquels circule un liquide à épurer ou à concentrer, ou de façon générale un fluide à traiter. L'ensemble support poreux et couche filtrante est appelé ci- dessous membrane.
Dans un tel dispositif, le fluide à traiter arrive par une chambre d'entrée à une extrémité d'entrée du support ou bloc (macro)poreux, s'écoule dans les canaux jusqu'à une extrémité de sortie, vers une chambre de sortie; une fraction de liquide à traiter ou perméat traverse radialement la couche et le support macroporeux, avant d'être recueilli dans la chambre de sortie côté perméat.
Suivant le principe de la filtration tangentielle, le liquide à traiter circule le long du ou des canaux, et cet écoulement induit une perte de charge entre l'entrée et la sortie desdits canaux. Cette perte de charge dépend d'un ensemble de paramètres tels que par exemple, la vitesse du liquide à traiter ou à épurer dans le canal, la viscosité dudit liquide, de même que le diamètre hydraulique du canal. Cette variation décroissante de la pression du liquide à traiter le long du ou des canaux modifie l'écoulement transversal du perméat qui traverse la couche filtrante puis le corps macroporeux.
Il s'ensuit une décroissance de la perte de charge transversale (pression transmembranaire) qui est la différence entre la pression d'un point du canal et la pression de la chambre de perméat, suivant le sens de circulation du liquide dans le ou les canaux. Cette décroissance peut affecter les performances du dispositif de filtration, en réduisant par exemple le débit de perméat, ou en modifiant par exemple le seuil de rétention, et aussi, en établissant des régimes de filtration différents le long du ou des canaux.
Par exemple, dans une membrane classique présentant des canaux de 4 mm de diamètre, la pression d'entrée dans les canaux est de 3,8 bars, la pression de sortie des canaux est de 2 bars, tandis que la pression dans la chambre de sortie du perméat est constante par exemple 1,5 bars. Ainsi, la perte de charge transversale varie le long de la membrane de 2,3 à 0,5 bars.
Avec une telle membrane classique, l'ensemble des paramètres dimensionnels liés à la géométrie de l'élément filtrant, hydrauliques liés au liquide à traiter et aux conditions de fonctionnement, ne permettent pas d'optimiser complètement l'opération de filtration parce qu'il est impossible d'être à l'optimum de perte de charge transversale tout au long de la membrane.
Le brevet US-P-4, 105,547 décrit un dispositif de filtration tangentielle utilisant un système de compensation annexe de la perte de charge longitudinale. Ledit système annexe consiste en ce que la surface extérieure du support côté du perméat, est balayée par le perméat qui circule dans le même sens que le liquide à traiter de manière de créer dans la chambre de perméat une perte de charge longitudinale telle que la perte de charge transversale reste approximativement constante le long du filtre.
Le brevet EP-A-O 333 753 décrit un mode de réalisation de ce dispositif qui permet de compenser cette variation de perte de charge transversale induite par la circulation d'un liquide à l'intérieur d'un ou plusieurs canaux. Comme dans le dispositif précédent, ledit système consiste en ce qu'il est établi une circulation de perméat à la surface extérieure d'une membrane tubulaire, d'un support poreux percé d'un canal ou bien d'un bloc poreux lui aussi percé d'un ou plusieurs canaux. De tels médias filtrants peuvent être assemblés unitairement ou en faisceau dans un carter où la chambre de perméat est remplie de corps de remplissage tels que billes ou granulés qui induisent une résistance à l'écoulement longitudinal du perméat qui est de nature à contrebalancer la variation de perte de charge longitudinale induite par la circulation du liquide à traiter dans le ou les canaux recouverts d'une couche de filtration. Ces deux systèmes selon l'art antérieur, nécessitent de créer une boucle de recirculation du perméat activée par une pompe de circulation qui doit être en mesure de fournir la perte de charge souhaitée. De tels systèmes utilisent nécessairement des carters ou enceintes spécifiques dans lesquels il pourra être établi une circulation de perméat sur la surface externe du ou des médias filtrants et dans le même sens que celui du liquide à traiter à l'intérieur du ou des canaux.
Ces dispositifs de l'art antérieur présentent plusieurs inconvénients, tels que :
- surcoût de la boucle de recirculation et de son système de contrôle et régulation;
- coût énergétique lié au fonctionnement de cette boucle supplémentaire;
- surcoût lié à la spécificité du ou des carters. Le document EP-A-O 870 534 décrit un support macroporeux présentant un gradient de perméabilité selon le sens d'écoulement du fluide à traiter. Ce support macroporeux présente de préférence un gradient de porosité moyenne sur la ceinture selon le sens d'écoulement du fluide à traiter, la porosité moyenne augmentant selon ledit sens d'écoulement. Le document FR-A-2 846 255 décrit une membrane pour la filtration tangentielle d'un fluide à traiter, ladite membrane comportant un support poreux délimitant au moins un canal de circulation pour le fluide à traiter circulant dans un sens donné entre une entrée et une sortie, la surface interne du support poreux délimitant le canal étant recouverte par au moins une couche de séparation pour le fluide à traiter, une fraction appelée perméat traversant la couche de séparation et le support poreux. Le support présente un colmatage partiel variable s'étendant à partir de la surface interne du support sur laquelle la couche de séparation est déposée, cedit colmatage créant, sur une tranche du support d'épaisseur constante donnée s'étendant à partir de la surface interne du support, un gradient de porosité moyenne, selon le sens de circulation du fluide à traiter, la porosité moyenne minimale étant située à l'entrée et la porosité moyenne maximale à la sortie.
Le document FR-A-2 797 198 décrit une membrane pour la filtration tangentielle d'un fluide à traiter, ladite membrane comportant un support poreux rigide inorganique délimitant au moins un canal de circulation pour le fluide à traiter circulant dans un sens donné, la surface du canal étant recouverte par au moins une couche de séparation du fluide à traiter, en une fraction appelée perméat traversant la couche et le support. La couche de séparation présente un gradient d'épaisseur diminuant selon le sens de circulation du fluide à traiter.
Ces dispositifs de l'art antérieur présentent plusieurs inconvénients, tels que : difficulté de fabrication du gradient de perméabilité au sein du support poreux ou du gradient d'épaisseur de la couche de séparation ; variation du débit de perméat suivant la longueur du support, le perméat s 'écoulant de préférence dans une zone de porosité plus importante.
L'invention a pour objectif de fournir un support de filtration de préparation plus simple.
Pour cela l'invention se rapporte à un support poreux pour filtration tangentielle avec un revêtement entourant la surface extérieure du support, le revêtement ayant une ou plusieurs lumières d'évacuation de fluide par la surface extérieure.
Selon une variante, le revêtement a plusieurs lumières le long du support, l'intervalle entre deux lumières diminue dans le sens d'écoulement du fluide à traiter.
Selon une variante, les lumières ont une surface qui augmente dans le sens d'écoulement du fluide à traiter. Selon une variante, la ou les lumières une forme choisie dans le groupe comprenant des anneaux concentriques à l'axe longitudinal du support, une spirale autour de l'axe longitudinal, des trous de forme géométrique définie ou indéfinie.
Selon une variante, le matériau du revêtement étant choisi dans une groupe consistant en un matériau poreux, un polymère, un mélange de polymère ou une gaine plastique.
L'invention se rapporte aussi à une membrane comprenant un support tel que défini ci-dessus en association avec une couche de filtration. L'invention se rapporte aussi à un module comprenant un ou plusieurs supports ou membranes tels que définis ci-dessus.
L'invention se rapporte aussi à un procédé de préparation d'un support tel que défini ci-dessus, au cours duquel la surface extérieure du support est entourée par un revêtement et au cours duquel on fait des lumières au travers du revêtement.
Selon une variante, la surface extérieure est entourée par enduction du support. Selon une variante, la surface extérieure du support est partiellement masquée par des masques lors de l' enduction, les masques étant ensuite retirés.
Selon une variante, le support est immergé dans une solution d'enduction par demi-longueur.
Selon une variante, la surface extérieure est entourée par coating par un système de rouleaux encreurs ou par pulvérisation.
Selon une variante, la surface extérieure est entourée par thermoformage du revêtement. Selon une variante, le revêtement est percé.
L'invention se rapporte aussi à l'utilisation d'une membrane telle que définie ci- dessus pour la filtration tangentielle.
D'autres caractéristiques et avantages de l'invention apparaîtront à la lecture de la description détaillée qui suit des modes de réalisation de l'invention, donnés à titre d'exemple uniquement et en références aux dessins qui montrent : - figure 1, un support pour filtration tangentielle; figure 2, une vue latérale du support de la figure 1 ; figures 3 et 4 des graphes en référence à l'exemple 1 ; figures 5 à 9 des configurations de membranes et des graphes en référence à l'exemple 2.
L'invention se rapporte à un support poreux pour filtration tangentielle avec un revêtement entourant la surface extérieure du support ; le revêtement a une ou plusieurs lumières d'évacuation de fluide par la surface extérieure. Le revêtement muni de lumière permet de créer des zones de passage préférentielles du fluide dans le support vers l'extérieur. Ceci permet de créer une pression dans le support de sorte à créer une pression transmembranaire de manière plus simple.
La figure 1 montre un support 10 pour filtration tangentielle. Le support 10 représenté est de forme allongée selon l'axe 1 1. A titre d'exemple, le support peut être environ d'un mètre de long. Le support a une forme tubulaire. Le support peut avoir une section droite transversale circulaire ; le diamètre extérieur du support peut être de 10 ou 25 mm, à titre d'exemple. Le support 10 peut aussi comporter une section droite transversale d'une autre forme, telle que polygonale. Le support 10 est délimité vers l'extérieur par une surface extérieure 12. Le support 10 est percé par un ou plusieurs canaux 14a, 14b, 14c... de passage du fluide à traiter. Les canaux peuvent avoir des géométrie et diamètre hydraulique équivalent identiques ou de tailles variables. Le ou les canaux sont éventuellement recouverts d'une couche de filtration, le support et la couche formant une membrane. La couche de filtration est destinée à être en contact du fluide à traiter. La couche de filtration est caractérisée par un seuil de rétention ou seuil de coupure ; ce seuil est relatif à la taille des molécules filtrées dans le fluide à traiter. Le sens de l'écoulement du fluide à traiter est indiqué par des flèches, de sorte à délimiter une extrémité d'entrée 16 et une extrémité de sortie 18 du support 10. Le fluide à traiter est séparé entre le perméat qui s'écoule à travers le support dans une direction transversale à l'axe longitudinal et le rétentat qui poursuit son écoulement le long des canaux.
Dans ces conditions de fonctionnement, on établit entre l'extrémité d'entrée 16 du support et son extrémité de sortie 18 une perte de charge longitudinale suffisante pour permettre qu'une fraction du liquide à traiter qui circule dans le ou les canaux, traverse la couche filtrante et le support.
La perte de charge transversale est définie de manière à obtenir un régime de filtration compatible avec la nature du liquide à traiter. Elle est donc adaptée par avance à la vitesse de circulation dans le ou les canaux du fluide à traiter, et aux caractéristiques de viscosité et au débit de filtration dudit fluide. Le support 10 comporte en outre un revêtement ou enveloppe 20 entourant la surface extérieure 12 du support 10. De préférence, le revêtement est solidaire du support ce qui permet de placer le support équipé du revêtement dans un module classique, sans adaptation du module. Toutefois, le revêtement n'entoure que partiellement la surface extérieure, en ce sens que toute la surface extérieure 12 n'est pas entourée par le revêtement 20. Des zones de la surface extérieure 12 sont laissées libres. Ainsi, le fluide s'écoulant radialement dans le support 10 peut s'écouler hors du support par ces zones, notamment vers la chambre de perméat. Ceci permet de créer une pression au sein du support à l'aide d'un élément situé extérieurement au support. Le revêtement 20 entourant partiellement la surface extérieure, le revêtement a ainsi une ou plusieurs lumières 22 d'évacuation de fluide par la surface extérieure. En présence du revêtement on parvient à canaliser l'écoulement du perméat au sein du support vers les lumières ; ceci permet de créer une pression du côté de la couche de filtration tourné vers le support. On évite ainsi une différence de pression trop importante de part et d'autre de la couche de filtration, cette différence de pression pouvant être préjudiciable à la qualité de la filtration. Cette différence de pression est aussi préjudiciable au maintien du seuil de rétention (ou seuil de coupure), et donc préjudiciable à l'intégrité de la couche. On peut ainsi obtenir des flux élevés tout en ayant un pouvoir de séparation adapté et stable dans le temps. Les lumières 22 sont réparties le long du support de manière régulière ou non. La forme, le nombre et la disposition des lumières 22 sont tels que l'on obtient des performances de filtration supérieures à celles que l'on obtient sur un support sans revêtement. La disposition, la forme et le nombre de lumières sont aussi choisis en fonction de la taille des molécules du fluide à traiter et du pouvoir colmatant du fluide à traiter (selon que de l'eau ou du lait est traité, par exemple). Les lumières 22 peuvent par exemple être des trous sur une partie de la circonférence du support ou bien être sous la forme d'anneaux centrés sur l'axe 11 du support. De préférence, les lumières sont en forme d'anneau, ce qui assure une simplicité de préparation du support. Egalement, les lumières en forme d'anneau permettent de conserver la symétrie du support ; à la hauteur des anneaux, en section transversale du support, la pression dans le support est sensiblement la même. Ceci permet de mieux maîtriser l'écoulement du perméat. Les lumières peuvent aussi être une seule ou plusieurs spirales enroulées autour de l'axe longitudinal du support ; le pas de la ou des spirales peut être réglé pour ajuster le passage du perméat. Les lumières peuvent être des trous de forme géométrique définie tels que des trous circulaires, carrés ou triangulaires, ou de forme indéfinie. Les trous peuvent être arrangés en anneaux le long du support ou sous forme de spirale.
On peut envisager que les lumières 22 soient réparties régulièrement le long du support en étant espacées d'un même intervalle constitué par le revêtement 20. De préférence, l'intervalle entre deux lumières diminue dans le sens d'écoulement du fluide à traiter. L'intervalle entre deux lumières peut diminuer continûment d'une extrémité à l'autre du support dans le support ; alternativement, l'intervalle entre deux lumières peut diminuer par paliers d'une extrémité à l'autre du support. Les paliers peuvent être réguliers ou non. L'intervalle considéré est entre deux lumières voisines. Par lumières voisines, on entend deux lumières consécutives, décalées angulairement ou non le long du support.
L'avantage de l'intervalle diminuant est que l'on contrôle mieux la pression au sein du support. En effet, en diminuant l'intervalle entre les lumières dans le sens d'écoulement du fluide, on parvient à réduire la pression dans le support car le fluide s 'écoulant transversalement est évacué plus facilement hors du support. Ainsi, dès lors que la pression dans les canaux diminue dans le sens d'écoulement, on parvient à contrôler la pression transmembranaire car on est en mesure de réduire aussi la pression dans le support ; la pression transmembranaire peut même être constante le long du support en plaçant les lumières sur la surface extérieure de sorte à créer un même gradient de pression dans le support et dans le canal. On parvient ainsi à maintenir le débit de perméat et à maintenir le seuil de coupure de la couche de filtration. On peut obtenir les mêmes effets et avantages en conservant constant l'intervalle entre les lumières le long du support mais en augmentant la surface des lumières dans le sens d'écoulement du fluide à traiter. On peut encore améliorer ces effets et avantages en combinant la variation de l'intervalle et la variation de la surface des lumières.
Le revêtement 20 peut être étanche en ce sens que le revêtement 20 ne laisse pas passer la fraction du fluide s'écoulant radialement dans le support ; le revêtement 20 ne laisse pas passer le perméat à travers elle. Le revêtement est imperméable au perméat. Sur la figure 1, le fluide s'écoulant radialement dans le support 10 ne peut pas accéder à la chambre de perméat à travers le revêtement 20. Le matériau retenu pour le revêtement est choisi pour permettre la rétention du perméat. Le revêtement 20 peut être un polymère ou un mélange de polymères de type PTFE et de Xylène ; il peut s'agir d'une solution de polymère de référence AS48 de la société SAPPI. Le revêtement 20 peut aussi être une gaine plastique.
Alternativement, le revêtement 20 peut être poreux. Le revêtement possède alors un seuil de coupure qui est supérieur au seuil de coupure de la couche de filtration. Bien que le fluide s'écoulant radialement dans le support soit en mesure d'être évacué au travers du revêtement poreux, le fluide s'écoule préférentiellement vers les lumières d'évacuation du fluide. Ceci permet de créer une pression au sein du support. L'avantage est que le revêtement 20 peut être plus solide que précédemment ; notamment, le revêtement 20 peut être plus résistant aux solutions de nettoyage de la membrane. Le matériau utilisé pour le revêtement 20 peut être par exemple le type de matériau utilisé pour la couche de filtration sur la surface interne des canaux.
La figure 2 montre un exemple de réalisation du support 10. Le support 10 comporte une extrémité d'entrée 16 et une extrémité de sortie 18. Le support 10 est par exemple d'une porosité de 0,1 μm et peut comporter 19 canaux. Le support comporte la surface extérieure 12 entourée par le revêtement 20. Le revêtement 20 délimite des lumières 22. Sur la figure 2, neuf sections d'enveloppe 20 sont délimitées et séparées par une lumière 22. Les sections 1 à 7 ont une dimension semblable, par exemple de 15 cm de long, la section 8 a une dimension inférieure, par exemple de 11 cm de long, et la section 9 a une dimension encore inférieure, par exemple de 3 cm de long. Les lumières 22 sont par exemple de 1 mm de long. Dans cet exemple, les lumières ont une surface identique, mais sont séparées par un intervalle qui diminue par paliers dans le sens d'écoulement. Naturellement, ces dimensions sont données à titre d'exemple ; ce type d'arrangement sera ajusté en fonction de la membrane et de l'application.
Le support peut être préparé par un procédé de préparation au cours duquel on entoure la surface extérieure du support 12 par le revêtement 20 et au cours duquel des lumières sont crées au travers du revêtement. L'avantage du procédé est qu'il est simple et qu'il permet ainsi aisément de créer une pression au sein du support. Le dépôt du revêtement est plus simple que dans l'art antérieur où il est nécessaire de modifier la porosité même du support. Dans le cas présent, il suffit de faire un dépôt du revêtement sur la surface extérieure du support.
Le revêtement peut entourer la surface extérieure par thermoformage. Il s'agit alors de placer le support dans une gaine et de thermoformer la gaine sur toute la longueur du support puis de percer des lumières dans la gaine.
On peut procéder aussi par enduction pour entourer la surface extérieure 12 du support 10 par le revêtement. L'enduction est préférée au thermoformage car est plus facile à mettre en œuvre ; par ailleurs, l'enduction évite les problèmes de décollement du revêtement qui peuvent survenir avec le thermoformage du revêtement. Ainsi, au cours de la préparation, on peut s'arranger pour que toute la surface extérieure ne soit pas recouverte par le revêtement. Les lumières 22 sont par exemple obtenues par un masquage de la surface extérieure 12 par une gaine extérieure ou à l'aide de bracelets de caoutchouc, la gaine permettant d'obtenir des lumières de taille plus importante. Les bracelets sont enfilés le long du support aux emplacements souhaités des lumières. Ceci à l'avantage d'être de manipulation aisée. Pour réaliser l'enduction, on trempe par exemple le support 10 portant les masques dans une solution d'enduction. On peut de préférence procéder par trempage de demi-longueur de support dans la solution d'enduction. L'avantage de cette manière de procéder est que les parties de support les plus trempées sont un temps de trempage plus proche que le temps de trempage des parties de support les moins trempées. Ceci permet d'obtenir une enduction plus homogène du support en particulier pour une opération manuelle. Le temps de trempage est par exemple au maximum de 4 secondes, de préférence 2 secondes.
Pour assurer la cohésion du revêtement par le revêtement 20, le support enduit peut être initialement séché à température ambiante pendant quelques heures puis séché à 340°C pendant 24 heures.
Pour éviter une enduction à l'intérieur des canaux du support, on peut boucher les extrémités de ce support.
Les supports ou membranes tels que décrits précédemment peuvent être placés dans un module. Les supports ou membranes sont en communication avec une chambre de perméat permettant de collecter le perméat évacué par les supports ou membranes.
Le module comprend une installation permettant une circulation du fluide à traiter dans les divers supports ou membranes. La pression transmembranaire est réglée au niveau des supports ou membranes eux-mêmes ; l'avantage est donc que le module est d'une construction simple. On peut même disposer des support ou membranes dans des modules existants, sans adaptation particulière.
On peut appliquer le revêtement par tout procédé de revêtement (ou coating) du type pulvérisation ou par rouleaux encreurs. Ces procédés sont automatisés, ce qui permet d'obtenir un revêtement plus homogène. EXEMPLE 1
Des essais ont été réalisés sur des membranes Kerasep BW 0.1 μ. Le produit traité est : (conditions qui ont généré les graphiques en figures 3 et 4)
- Lait de vache de grand mélange
- Ecrémé
- Pasteurisé
- Traitement sur membranes à 50+/-2'0C
- Facteur de concentration : 3.4 Les Conditions hydrauliques sont :
- Membrane Boucle 1 : membrane objet du brevet
- Membrane Boucle 2 : membrane standard mais de même géométrie
Nota : certains tests (turbidité) ont aussi été faits sur un module équipé de membranes KBT (27 canaux, diamètre hydraulique équivalent 2.7 mm).
Figure imgf000011_0001
Les résultats obtenus sont les suivants. L'objectif essentiel sur ces essais est :
- Laisser passer les protéines solubles dites « sériques » dans le filtrat (ou perméat).
- Retenir les protéines fromagères « caséines » indésirables.
La figure 3 montre le passage des protéines sériques et montre un comparatif des membranes. Sur la figure 3, la courbe KB37WM1M2 est la courbe obtenue avec un support pourvu d'un revêtement. La courbe KWM2 est la courbe obtenue avec un support standard. On remarque le support avec revêtement permet de mieux récupérer les protéines « sériques ».
La figure 4 montre la rétention des caséines et un comparatif des membranes. A ce stade, les mesures comparatives ont été faites par mesure de turbidité (coloration du perméat). Les supports des courbes KBT Ml, KBT M3 (27 canaux) et la KW M2 (19 canaux) ne sont pas pourvus de revêtement et la courbe KB37 WM1M2 est un support pourvu de revêtement. On voit que le support pourvu du revêtement permet de moins avoir de protéines « caséique » fromagères dans le perméat. Avec les deux figures 3 et 4 on voit que l'on obtient une meilleure sélectivité avec le support pourvu d'un revêtement.
EXEMPLE 2 Des essais ont été réalisés sur un pilote de microfiltration tangentielle comprenant :
- trois postes pour installer 3 modules Kerasep KOl (1 monolithe par module) en parallèle et ainsi faire des tests comparatifs de membranes sur le même produit au même moment ; - un bac de lancement de 100 litres équipé d'un échangeur pour maintenir la température lors des essais ;
- une pompe de re-circulation permettant de travailler jusqu'à 6m/s de vitesse tangentielle sur 2 modules KOl montés en parallèle ;
- un débit mètre électro-magnétique de mesure de la recirculation ; - des manomètres de mesure de pression d'entrée /sortie produit et pression du compartiment perméat ;
- des vannes de réglage de pression côté rétentat et perméat.
Une étude paramétrique pour évaluer l'incidence de la pression transmembranaire sur le flux de perméat et la rétention est réalisée. Au cours de ces essais, on va augmenter graduellement les pressions transmembranaires par paliers (+0.2 bar d'augmentation avec stabilisation pendant 15 minutes). Les mesures de flux sont faites par pesée compensée de la densité du produit, individuellement par module. Les analyses de protéines sont réalisées de manière standard par l'industrie laitière. La matière première est du lait écrémé pasteurisé reçu à froid (40C) et qui sera réchauffé pour les essais à 5O0C. Le démarrage de l'essai se fait avec le compartiment perméat plein d'eau pour avoir une bonne maîtrise de la pression transmembranaire.
Selon la figure 5, trois configurations différentes de membranes sont testées. Les membranes 12 sont recouvertes d'un revêtement 20. Le revêtement 20 comporte des lumières 22 sous forme d'anneaux disposés selon la longueur et centrés sur l'axe 11. Les lumières 22 sont de 1 mm selon la direction d'écoulement. Les lumières 22 délimitent et séparent des sections. La configuration 2 comporte neuf sections. Les sept premières sections sont de 147 mm de long, la huitième section est de 109 mm et la dernière section est de 32 mm de long. La configuration 3 comporte dix-sept sections. La première section est de 147 mm de long, les douze sections suivantes sont de 73 mm de long, les deux sections suivantes sont de 54 mm de long et les deux dernières sections sont de 20 mm et 1 1 mm de long respectivement. La configuration 4 comporte treize sections. Les cinq premières sections sont de 147 mm de long, les quatre sections suivantes sont de 73 mm, les deux sections suivantes sont de 54 mm de long, et les deux dernières sections sont de 20 mm et 11 mm de long respectivement.
Les figures 6 et 7 montrent des résultats sur des membranes de seuil de coupure de type 0,8μ. La figure 6 montre les résultats de flux observés. La figure 6 montre la variation du flux (performance globale de la membrane) en fonction de la pression transmembranaire. La matière traitée est du lait écrémé avec un facteur de concentration volumique de 1. La figure 7 montre l'évolution du taux de rejet protéique en fonction de la pression transmembranaire sur une membrane de 0,8μ. Les valeurs observées sont au- dessous du seuil de 5%. Une augmentation de la pression transmembranaire ne se traduit pas par une augmentation de la rétention protéique, ce qui convient à l'application.
Les figures 8 et 9 montrent les résultats sur une membrane de seuil de coupure de type 0,1 μ. Les membranes testées sont une membrane native (sans revêtement 20), une membrane selon la configuration 2 ci-dessus et une membrane selon la configuration 3 ci-dessus. La figure 8 montre la variation du flux (performance globale de la membrane) en fonction de la pression transmembranaire. La matière traitée est du lait écrémé avec un facteur de concentration volumique de 1. La membrane selon la configuration 2 est testée deux fois. La figure 9 montre l'évolution du taux de rejet protéique en fonction de la pression transmembranaire sur une membrane de 0,lμ. La figure 9 montre un seuil acceptable à 90% en trait gras. Bien que le débit (flux) des membranes pourvues d'un revêtement est inférieur au débit de la membrane native sans revêtement, les valeurs du taux de rejet protéique ne sont en revanche acceptables que sur les membranes pourvues du revêtement 20.

Claims

REVENDICATIONS
1. Support (10) poreux pour fïltration tangentielle avec un revêtement (20) entourant la surface extérieure (12) du support, le revêtement (20) ayant une ou plusieurs lumières (22) d'évacuation de fluide par la surface extérieure.
2. Le support selon la revendication 1, le revêtement ayant plusieurs lumières le long du support, l'intervalle entre deux lumières diminue dans le sens d'écoulement du fluide à traiter.
3. Le support selon la revendication 1 ou 2, les lumières ayant une surface qui augmente dans le sens d'écoulement du fluide à traiter.
4. Le support selon l'une des revendications 1 à 3, dans lequel la ou les lumières (22) une forme choisie dans le groupe comprenant des anneaux concentriques à l'axe longitudinal du support, une spirale autour de l'axe longitudinal, des trous de forme géométrique définie ou indéfinie, les trous pouvant être en anneaux ou en spirale.
5. Le support selon l'une des revendications 1 à 4, le matériau du revêtement (20) étant choisi dans une groupe consistant en un matériau poreux, un polymère, un mélange de polymère ou une gaine plastique.
6. Membrane comprenant un support selon l'une des revendications 1 à 5 en association avec une couche de filtration.
7. Module comprenant un ou plusieurs supports ou membranes selon l'une des revendications 1 à 6.
8. Procédé de préparation d'un support selon l'une des revendications 1 à 5, au cours duquel la surface extérieure (12) du support (10) est entourée par un revêtement (22) et au cours duquel on fait des lumières au travers du revêtement (22).
9. Le procédé selon la revendication 8, dans lequel la surface extérieure est entourée par enduction du support (10).
10. Le procédé selon la revendication 9, dans lequel la surface extérieure du support est partiellement masquée par des masques lors de l 'enduction, les masques étant ensuite retirés.
11. Le procédé selon la revendication 9 ou 10, le support (10) étant immergé dans une solution d'enduction par demi-longueur.
12. Le procédé selon la revendication 8, la surface extérieure est entourée par un système de rouleaux encreurs ou par pulvérisation.
13. Le procédé selon la revendication 8, la surface extérieure est entourée par thermoformage du revêtement.
14. Le procédé selon la revendication 13, le revêtement est percé.
15. Utilisation d'une membrane selon la revendication 6 pour la fïltration tangentielle.
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