WO2008064988A1 - Herbizid wirksame zusammensetzung, enthaltend ein einwertiges salz von 4-[2-methyl-3-(4,5-dihydroisoxazol-3-yl)-4-methylsulfonyl-benzoyl]-1-methyl-5-hydroxy-1h-pyrazol. - Google Patents

Herbizid wirksame zusammensetzung, enthaltend ein einwertiges salz von 4-[2-methyl-3-(4,5-dihydroisoxazol-3-yl)-4-methylsulfonyl-benzoyl]-1-methyl-5-hydroxy-1h-pyrazol. Download PDF

Info

Publication number
WO2008064988A1
WO2008064988A1 PCT/EP2007/062125 EP2007062125W WO2008064988A1 WO 2008064988 A1 WO2008064988 A1 WO 2008064988A1 EP 2007062125 W EP2007062125 W EP 2007062125W WO 2008064988 A1 WO2008064988 A1 WO 2008064988A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
composition according
formula
methyl
compound
composition
Prior art date
Application number
PCT/EP2007/062125
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Michael Krapp
Rainer Berghaus
Markus Becker
Klaus Kolb
Bernd Sievernich
Original Assignee
Basf Se
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basf Se filed Critical Basf Se
Priority to EP07822418A priority Critical patent/EP2096922B1/de
Priority to ES07822418T priority patent/ES2383774T3/es
Priority to PL07822418T priority patent/PL2096922T3/pl
Priority to US12/516,461 priority patent/US20100075853A1/en
Priority to AT07822418T priority patent/ATE551902T1/de
Priority to JP2009537599A priority patent/JP2010510972A/ja
Publication of WO2008064988A1 publication Critical patent/WO2008064988A1/de

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/80—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,2

Definitions

  • the present invention relates to a storage-stable, sedimentation-free, herbicidally active composition
  • a storage-stable, sedimentation-free, herbicidally active composition comprising a monovalent salt of 4- [2-methyl-3- (4,5-dihydroisoxazol-3-yl) -4-methylsulfonyl-benzoyl] -1-methyl-5 -hydroxy-1H-pyrazole.
  • 3-Heterocyclyl-substituted benzoyl derivatives are known. Representatives of this class of compounds and their herbicidal activity are described, for example, in WO 96/26206 and WO 98/31681. From WO 99/63823 are herbicidal mixtures of 4- [2-chloro-3- (4,5-dihydroisoxazol-3-yl) -4-methylsulfonyl-benzoyl] -1-methyl-5-hydroxy-1 H-pyrazole , nitrogen-containing fertilizer and an adjuvant.
  • the object of the present invention was to provide a composition of 4- [2-methyl-3- (4,5-dihydroisoxazol-3-yl) -4-methylsulphonylbenzoyl] -1-methyl-5-hydroxy-1H-pyrazole to find that is widely applicable.
  • the composition should be herbicidally effective.
  • the composition should be storage-stable and sediment-free and suitable for use, for example, in the spray tank. If appropriate, an application-ready spray liquor should be prepared from this composition by dilution with water or buffer.
  • the composition should be able to be used expediently in large containers.
  • the composition without further adjuvants should have a better herbicidal activity than, for example, suspension concentrates of the free active substance.
  • the user for example the farmer, optionally dilutes the composition according to the invention with water and / or buffer and optionally adds further auxiliaries or additives and thus obtains the ready-to-use spray mixture.
  • the present invention furthermore relates to a method for controlling undesired plant growth, which comprises allowing a composition according to the invention or a spray mixture containing the same to act on the plants and / or their habitat.
  • Suitable monovalent cations in the compounds of the formula I are, for example, alkali metal or ammonium ions.
  • the present invention thus relates to compositions containing the compound of formula I wherein X is alkali metal ions such as Li + , Na + or K + .
  • X in the compounds of the formula I denotes Li + .
  • X in the compounds of the formula I denotes Na + .
  • compositions which contain the compound of the formula I where X is NR 1 R 2 R 3 R 4+ , where R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are each independently hydrogen, C 4 alkyl or 2- (2-hydroxy-eth-1-oxy) eth-1-yl mean.
  • X in the compounds of the formula I denotes ammonium.
  • X in the compounds of the formula I is isopropylammonium.
  • X in the compounds of the formula I is 2- (2-hydroxy-eth-1-oxy) eth-1-ylammonium.
  • compositions according to the invention containing the compound of the formula I in which X is NH 4 + , Na + , K + or Li + .
  • compositions according to the invention comprising the compound of the formula I in which X is NH 4 + , Na + or K + .
  • Extraordinary preference is given to compositions according to the invention comprising the compound of the formula I in which X denotes NH 4 + or Na + .
  • compositions according to the invention comprising the compound of the formula I in which X denotes Na + .
  • mixtures of compounds of the formula I which in each case differ from one another by a suitable monovalent cation, can also be used in the composition according to the invention.
  • the number of different salts and their mixing ratio are variable.
  • the user for example, the farmer, usually brings 50 to 500 liters of the initially defined, ready-spray mixture per hectare of agricultural land, preferably 100 to 400 liters.
  • the application rate of component a) of the composition according to the invention is usually from 2.5 to 100 g / ha, preferably from 5 to 75 g / ha. Particularly preferred are application rates of 5 to 25 g / hectare. This corresponds to a typical spray liquor volume of 50 to 500 liters per hectare of an application concentration of component a) in the range of 0.005 [g / lsp ⁇ tzbmhe] to 2
  • component a) of the composition of the invention In one embodiment, for the pre-plant burn-down, the destruction of undesirable plant growth prior to planting the crop, 5-50 g / hectare of component a) of the composition of the invention; In a further embodiment for postemergence, 5 to 50 g, preferably 5 to 25 g of component a) are contained in 50 to 500 liters of spray mixture for an area of one hectare.
  • composition of the invention contains the compound of formula I in water as component b) dissolved in a concentration of 0.005 [g / l] to 500 [g / l].
  • the composition according to the invention contains the compound of the formula I dissolved in water as component b) in a concentration of 1 [g / l] to 400 [g / l]. Particularly preferred are concentrations of 10 [g / l] to 300 [g / l].
  • composition according to the invention may contain components a) and b) alone. It can also contain one or more other components.
  • the composition according to the invention may contain a fertilizer c), in particular a nitrogen-containing fertilizer.
  • a nitrogen-containing fertilizer are, for example, aqueous ammonia solution, ammonium salts, urea and thiourea and mixtures thereof.
  • Ammonium salts suitable as fertilizers are, for example, ammonium nitrate, ammonium sulfate, ammonium hydrogen sulfate, ammonium chloride, ammonium acetate, ammonium formate, ammonium oxalate, ammonium carbonate, ammonium bicarbonate, ammonium nitrate, ammonium thiosulfate, ammonium phosphate, ammonium hydrogen diphosphate, ammonium dihydrogen monophosphate, ammonium sodium hydrogen phosphate, ammonium thiocyanate.
  • Preferred nitrogenous fertilizers c) are:
  • Urea ammonium nitrate, ammonium nitrate urea, ammonium sulfate, ammonium phosphate, ammonium hydrogen diphosphate, ammonium dihydrogen monophosphate and ammonium sodium hydrogen phosphate.
  • ammonium nitrate and their mixture for example as a solution.
  • the ammonium nitrate-urea solutions preferably have a total nitrogen content from 27 to 33% (w / w) and are marketed for example under the brand name Ensol ® from BASF.
  • the composition according to the invention contains nitrogen-containing fertilizer (component c)) in an amount such that the spray mixture prepared by the user, for example the farmer, has a final concentration of 0.5 to 5 w / w%, for example of urea ammonium nitrate.
  • the ready-spray mixture contains a final concentration of 1, 5 to 3.0 w / w%, more preferably from 2.5 w / w% fertilizer.
  • the ready-spray mixture at a conventional spray liquor volume of 50 to 500 liters per hectare 0.5 to 5 w / w% of component c) and component a) in an amount such that 2.5 to 100 g Active ingredient can be applied per hectare.
  • composition according to the invention or the ready-to-spray mixture prepared therefrom usually contains the components a) and c) in a ratio of 1: 2.5 to 1: 10,000.
  • a mixing ratio of components a) and c) of 1: 12.5 to 1: 5000 is preferred.
  • components a) and c) are present in the ready-to-use spray mixture in a ratio of 1:33 to 1: 2000.
  • composition according to the invention may contain adjuvants.
  • Suitable adjuvants d) are, for example, vegetable oils which may be partially hydrogenated and hydrogenated, modified vegetable oils, mineral oils, alcohol alkoxylates, alcohol ethoxylates, alkylated EO (ethylene oxide) / PO (propylene oxide) block copolymers, alkylphenol ethoxylates, polyols, EO / PO block copolymers , Organosilicon compounds, alkyl glycosides, alkyl polyglycosides, alkyl sulfates, sulfated alcohol alkoxylates, alkylaryl sulfonates, alkyl sulfonates, dialkyl sulfosuccinates, phosphated alcohol alkoxylates, fatty amine alkoxylates, esters, carboxylates, ester ethoxylates, dialkyl adipates, dicarboxylic acid derivatives such as so-called alkenyl succinic anhydride condensates with poly
  • Preferred adjuvants are d)
  • Alcohol alkoxylates like alkyl ether of EO / PO copolymers for example Plurafac ® (BASF AG), Synperionic ® LF (ICI), alcohol ethoxylates, where the alcohol is a Cs-ds-alcohol of synthetic or natural origin, which may be either linear or branched , Depending on the alcohol used, the ethoxylate part contains an average of 3-20 mol of ethylene oxide.
  • Exemplary products used are Lutensol ® ON, TO, AO and A from BASF, alkyl aryl sulfonates such as nonylphenol ethoxylates with 5-15 moles EO, polyols such as polyvinyl lyethylenglykol or polypropylene glycol, EO / PO block copolymers such as Pluronic® PE (BASF AG) or Synperionic ® PE (ICI), organosilicon compounds, Alkylpolyglycodsi- de as Agrimul ® (Henkel KGA), AG 6202 (Akzo Nobel) Atplus ® 450 (ICI) or Lutensol ® GD 70 (BASF AG), fatty amine such as Ethomeen ® and ® Armobleem the Akzo Nobel, esters of natural and synthetic fatty acids such as methyl oleate or as methyl-cocoate, dialkyl adipates, ethoxylated sorbitan esters of natural fatty acids
  • MSO methylated seed oil
  • component d) is usually contained in an amount such that the spray mixture produced by the user, for example the farmer, has a final concentration of 0.5 to 2.5% by volume of adjuvant.
  • the ready-spray mixture contains a final concentration of 1, 0 to 1, 5% by volume, more preferably from 1, 25% by volume of a suitable adjuvant.
  • the indication vol% refers to the total volume of, for example, the ready-to-use spray mixture.
  • the ready-spray mixture contains at a conventional spray volume of 50 to 500 liters per hectare, 1, 0 to 1, 5 vol% of component d) and the component a) in an amount such that 2.5 to 100 g Active ingredient can be applied per hectare.
  • the composition according to the invention or the ready-to-use spray mixture at a spray liquor volume of 50 to 500 liters per hectare contains the components a) and d) usually in a ratio (w / w) of 1: 2.5 to 1: 5000.
  • a mixing ratio (w / w) of the components a) and d) of 1: 5 to 1: 3000 is preferred.
  • components a) and d) are present in the ready-to-use spray mixture in a ratio (w / w) of from 1: 6 to 1: 1500.
  • composition according to the invention may contain one or more herbicides (component e)), for example from the group of the E1: acetyl-CoA carboxylase inhibitors (ACC), E2: acetolactate synthase inhibitors (ALS), E3: amides, E4: auxin Herbicides, E5: auxin transport inhibitors, E6: carotenoid biosynthesis inhibitors, E7: enolpyruvyl-shikimate-3-phosphate synthase inhibitors (EPSPS), E8: glutamine synthetase inhibitors, E9: lipid biosynthesis inhibitors, E10 : Mitosis inhibitors, E1 1: protoporphyrinogen IX oxidase inhibitors, E12: photosynthesis inhibitors, E13: synergists, E14: growth factors, E15: cell wall biosynthesis inhibitors, and E16: various other herbicides.
  • herbicides component e
  • cyclohexenone oxime ethers, phenoxyphenoxypropionic acid esters can be used from the group of acetyl-CoA carboxylase inhibitors (E1, ACC).
  • the acetolactate synthase inhibitors (E2, ALS) include, among others, imidazolinones, pyrimidyl ethers, triazolopyrimidines or sulfonylureas.
  • auxin herbicides (E4) among others, pyridine carboxylic acids, 2,4-D or benzazoline are of relevance.
  • lipid biosynthesis inhibitors (E9), among others, anilides, chloroacetanilides, thioureas, benfuresates or perfluidones are used.
  • the mitosis inhibitors (E10) are, inter alia, carbamates, dinitroanilines, pyridines, butamifos, chlorothal-dimethyl (DCPA) or maleic hydrazide into consideration.
  • Examples of protoporphyrinogen IX oxidase inhibitors (E1 1) include diphenyl ether, oxadiazoles, cyclic imides or pyrazoles.
  • Suitable photosynthesis inhibitors are, inter alia, propanil, pyridate, pyridafol, benzothiadiazinones, dinitrophenones, dipyridylenes, ureas, phenols, chloridazon, triazine, triazinone, uracils or biscarbamates.
  • the synergists (E13) include oxiranes.
  • Growth substances (E14) are, for example, aryloxyalkanoic acid, benzoic acids or quinolinecarboxylic acids.
  • the group "various further herbicides” include, inter alia, the classes of active compounds arylaminopropionic acids, dichloropropionic acids, dihydrobenzofurans, phenylacetic acids and individual herbicides as indicated below whose activity mechanism is not (exactly) known.
  • Herbicides e) which can be used according to the present invention are, for example, et al .:
  • E1 acetyl-CoA carboxylase inhibitors e.g.
  • Phenoxyphenoxypropionic acid esters such as clodinafop-propargyl, cyhalofop-butyl, diclofop-methyl, fenoxaprop-ethyl, fenoxaprop-P-ethyl, fenthia-propethyl, fluazifop-butyl, fluazifop-p-butyl, haloxyfop-ethoxyethyl, haloxyfop-methyl, Haloxy-fp-P-methyl, isoxapyrifop, metamifop, propaquizafop, quizalofop-ethyl, quizalofop-P-ethyl or quizalofop-tefuryl; or
  • keto-enols such as pinoxaden
  • ALS E2 acetolactate synthase inhibitors
  • Imidazolinones such as imazapyr, imazaquin, imazamethabenzmethyl (imazam), imazamox, imazapic, imazethapyr or imazamethapyr;
  • Pyrimidyl ethers such as pyrithia-bac acid, pyrithiobac-sodium, bispyribac-sodium, pyriminobac-methyl, pyriftalid or pyribenzoxym; Triazolopyrimidines such as florasulam, flumetsulam, metosulam or penoxsulam, diclosulam, cloransulam-methyl;
  • Sulfonylureas such as amidosulfuron, azimsulfuron, bensulfuron-methyl, chlorofuron-ethyl, chlorosulfuron, cinosulfuron, cyclosulfamuron, ethametsulfuron-methyl, ethoxysulfuron, flazasulfuron, flucetosulfuron, flupyrsulfuron-methyl-Na, foramsulfuron, halosulfuron-methyl, imazosulfuron, mesosulfuron.
  • Sulfonamides such as pyrimisulfan
  • E3 amides e.g. Allidochlor (CDAA), benzoylprop-ethyl, bromobutide, chlorthiamide, diphenamid, etobenzanide (Benzchlomet), fluthiamide, fosamine or monalid;
  • CDAA Allidochlor
  • benzoylprop-ethyl bromobutide
  • chlorthiamide diphenamid
  • etobenzanide Benzchlomet
  • fluthiamide fosamine or monalid
  • E4 auxin herbicides e.g.
  • Pyridinecarboxylic acids such as aminopyralid, fluroxypyr, triclopyr, clopyralid or picloram; or
  • E5 auxin transport inhibitor e.g.
  • E6 carotenoid biosynthesis inhibitors e.g.
  • EPSPS E7 enolpyruvyl-shikimate-3-phosphate synthase inhibitors
  • E8 glutamine synthetase inhibitors e.g. • Bilanafos (bialaphos) or glufosinate-ammonium;
  • E9 lipid biosynthesis inhibitors e.g.
  • Anilides such as anilofos
  • Chloroacetanilides such as dimethenamid, S-dimethenamid, acetochlor, alachlor, butachlor, butenachlor, diethyl-ethyl, dimethachlor, metazachlor, metolachlor,
  • Acetamides such as diphenamid, napropamide and naproanilides
  • Oxyacetamides such as flufenacet or mefenacet
  • Thiocarbamates such as butylate, cycloate, dialate, dimepiperate, EPTC, esprocarb, monobutyl, orbencarb, pebulate, prosulfocarb, thiobencarb (benthiocarb), thiocarbazil, triallate or vernolate; or
  • Isoxazolines such as pyroxasulfone (KIH-485); • benfuresate, ethofumesate, cafenstrole or perfluidone;
  • E10 mitosis inhibitors e.g.
  • Pyridines such as dithiopyr or thiazopyr
  • E1 1 protoporphyrinogen IX oxidase inhibitors e.g.
  • Diphenyl ethers such as acifluorfen, acifluorfen sodium, aclonifen, bifenox, chloronitrofen (CNP), ethoxyfen, fluorodifene, fluoroglycofenethyl, fomesafen, furyloxy, lactofen, nitrofen, nitrofluorfen or oxyfluorfen;
  • Oxadiazoles such as oxadiargyl or oxadiazone
  • Cyclic imides such as azafenidine, butafenacil, carfentrazone-ethyl, cinidon-ethyl,
  • Flumiclorac-pentyl Flumiclorac-pentyl, flumioxazine, flumipropyne, flupropacil, fluthiacet-methyl, sulfentrazone or thidiazimine; Pyrazoles, such as pyraflufen-ethyl (ET-751), fluazolates (JV 485) or nipyraclofen;
  • Pyridazinones such as flufenpyr-ethyl
  • Triazolones such as benzcarbazone
  • E12 photosynthesis inhibitors e.g.
  • Benzothiadiazinones such as bentazone
  • Dinitrophenols such as bromofenoxime, dinoseb, dinoseb acetate, dinoterb or DNOC; • dipyridylenes, such as cyperquat chloride, difenzoquat methyl sulfate, diquat or para-quat dichloride;
  • Ureas such as chlorbromuron, chlortoluron, difenoxuron, dimefuron, diuron, ethidimuron, fenuron, fluometuron, isoproturon, isouron, linuron, methabenzthiazuron, methazol, metobenzuron, metoxuron, monolinuron, neburon, consequenton or tebuthiuron;
  • Phenols such as bromoxynil or loxynil
  • Triazines such as ametryn, atrazine, cyanazine, desmetryn, dimethamethryn, hexazinone, prometon, prometryn, propazine, simazine, simetryn, terbumeton, terbutryn, terbutylazine or trietazine;
  • Triazinones such as metamitron or metribuzin
  • Uracils such as bromacil, lenacil or terbacil
  • Biscarbamates such as Desmedipham or Phenmedipham
  • Triazolinones such as amicarbazone
  • Oxiranes such as Tridiphan
  • E14 growth substances e.g. Aryloxyalkanoic acids, e.g. 2,4-DB, clomeprop, dichlorprop, dichloroprop-P (2,4-DP-P), MCPA, MCPB, mecoprop, mecoprop-P;
  • Aryloxyalkanoic acids e.g. 2,4-DB, clomeprop, dichlorprop, dichloroprop-P (2,4-DP-P), MCPA, MCPB, mecoprop, mecoprop-P;
  • Benzoic acids such as chloroamben or dicamba
  • Quinolinecarboxylic acids such as quinclorac or quinmerac
  • E15 cell wall synthesis inhibitors e.g.
  • dichloropropionic acids such as dalapon
  • Phenylacetic acids such as chlorfenac (fenac)
  • Arylaminopropionic acids such as flamprop-methyl or flamprop-isopropyl
  • CDEC compact disc terbucarb, triaziflam, triazofenamide or trimeturon
  • the assignment of the active ingredients to the respective mechanisms of action is based on the current state of knowledge. If more than one mode of action is involved for an active substance, then this substance has been assigned to only one mode of action.
  • triazines are particularly preferred as component e) of the composition according to the invention, in particular atrazine or tert-butylazine.
  • the combination of triazines and chloroacetanilides in particular from atrazine and dimethenamid or S-dimethenamid, is preferred as component e) of the composition according to the invention.
  • component e) of the composition according to the invention is the combination of triazines and sulfonylureas, in particular of atrazine and nicosulfuron.
  • the weight ratio of component a) and each further herbicide used as component e) in the composition according to the invention is preferably in the range from 1: 0.001 to 1: 1000, preferably from 1: 0.01 to 1: 200, more preferably from 1 : 0.01 to 1: 100.
  • the mixture according to the invention can contain a safener as component f).
  • Suitable safener f are substances such as Benoxacor, Cloquintocet, Cyometrinil, dichloromide, dicyclonone, dietholate, fenchchlorazole, fenclorim, flurazole, Fluxofenim, Furilazole, Isoxadifen, Mefenpyr, Mephenat, Naphtalic anhydride, 2,2,5-trimethyl -3- (dichloroacetyl) -i, 3-oxazolidine (R-29148), 4- (dichloroacetyl) -1-oxa-4-azaspiro [4.5] decane (AD-67, MON 4660),
  • the following safeners are particularly preferred: Benoxacor, Cloquintocet, Dichlormid, Fenchchlorazole, Fenclorim, Fluxofenim, Furilazole, Isoxadifen, Mefenpyr, AD-67 and Oxabetrinil.
  • the herbicides e) from groups E1 to E16 and the components f) may optionally also be in the form of their environmentally acceptable salts, esters and amides. Suitable salts are generally the salts of those cations or the acid addition salts of those acids whose cations or anions do not adversely affect the herbicidal action of the active ingredients.
  • Suitable cations are in particular ions of the alkali metals, preferably lithium, sodium and potassium, the alkaline earth metals, preferably calcium and magnesium, and the transition metals, preferably manganese, copper, zinc and iron, and ammonium, in which case it is possible, if desired up to four hydrogen atoms are replaced by C 1 -C 4 -alkyl, hydroxy-C 1 -C 4 -alkyl, C 1 -C 4 -alkoxy-C 1 -C 4 -alkyl, hydroxy-C 1 -C 4 -alkoxy-C 1 -C 4 -alkyl, phenyl or benzyl, preferably ammonium, isopropylammonium, dimethylammonium, diisopropylammonium, tetramethylammonium, tetrabutylammonium, 2- (2-hydroxyeth-1-oxy) eth-1-ylammonium, di (2-hydroxyeth-1-yl)
  • Anions of suitable acid addition salts are primarily chloride, bromide, fluoride, hydrogen sulfate, sulfate, dihydrogen phosphate, hydrogen phosphate, nitrate, bicarbonate, carbonate, hexafluorosilicate, hexafluorophosphate, benzoate and the anions of Ci-C4-alkanoic acids, preferably format, acetate, propionate and butyrate.
  • Suitable esters are alkyl, alkoxyalkyl, allyl, propargyl and oxetan-3-yl esters, preferably C 1 -C 10 -esters, for example methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, pentyl , Mexyl- ( ⁇ i-methyl-hexyl) or isooctyl ( ⁇ 2-ethyl-hexyl) esters, Ci-C4-alkoxyethyl esters, for example methoxyethyl, ethoxyethyl or butoxyethyl esters, allyl esters, proparyl esters and oxetane-3-yl ester.
  • C 1 -C 10 -esters for example methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, pentyl , Mexyl- ( ⁇ i
  • Suitable amides are unsubstituted amides, alkyl and dialkyl amides and anilides, preferably C 1 -C 4 -alkyl amides, for example methyl or ethyl amides, di (C 1 -C 4 -alkyl) amides, for example dimethyl or diethyl amides, or anilides, prefers the unsubstituted anilide or 2-chloroanilide.
  • the components e) and f) and / or their salts, esters, amides and hydrates may optionally be present in the composition according to the invention as pure enantiomers, as well as racemates or diastereomer mixtures or as tautomers.
  • the components a) to e) can be mixed individually, already partially or completely with one another or used as part of a combination agent according to the invention for the preparation of the composition according to the invention.
  • the user for example the farmer, uses the composition according to the invention or the ready-to-use spray mixture, usually for use in a pre-metering device, in a backpack sprayer, in a spray tank or in a spray plane.
  • the composition according to the invention is brought to the desired application concentration with water and / or buffer, with further auxiliary agents and additives being added if appropriate.
  • the user can mix the individual components of the composition according to the invention itself in the spray tank, bring with water and / or buffer to the desired application concentration and optionally add further auxiliaries and additives (tank mix method).
  • the user can mix both individual components of the composition according to the invention and partially premixed components, for example a) and c) or a) and e) in the spray tank, with water (b)) and / or bring the buffer to the desired application concentration and, if necessary, add further auxiliaries and additives (tank mix procedure).
  • component a) can be used as an unformulated active ingredient for the production of the composition according to the invention.
  • the component a) is present as an active ingredient formulated, for example, with excipients.
  • the component a) is prepared in situ by reaction of the compound of the formula I-H
  • composition according to the invention can likewise be used with their excipients formulated for their preparation.
  • composition according to the invention can be used, for example, in the form of directly sprayable aqueous solutions or dispersions, also high-percentage aqueous, oily or other suspensions or emulsions by sprinkling, spraying, atomizing or pouring.
  • the forms of application depend on the intended use; In any case, they should as far as possible be the finest ensure the development of herbicidal mixture according to the invention.
  • Aqueous use forms of the composition according to the invention can be prepared from emulsion concentrates, suspensions, pastes, wettable powders or water-dispersible granules.
  • the components as such or dissolved in an oil or solvent, can be homogenized in water by means of wetting agents, tackifiers, dispersants or emulsifiers.
  • Powders, litter and dusts can be prepared, for example, by mixing or jointly grinding component a), if appropriate fertilizer c) optionally further herbicides e) and optionally safener f) with a solid carrier.
  • Granules for example coated granules, impregnated granules and homogeneous granules, can be prepared by binding component a), optionally fertilizer c) optionally further herbicides e) and optionally safener f) to solid carriers.
  • adjuvants and additives for example:
  • Inert adjuncts or carriers such as medium to high boiling point mineral oil fractions such as kerosene or diesel oil, coal tar oils as well as oils of vegetable or animal origin, aliphatic, cyclic and aromatic hydrocarbons, e.g. Paraffin, tetrahydronaphthalene, alkylated naphthalenes or their derivatives, alkylated benzenes or their derivatives, alcohols such as methanol, ethanol, propanol, butanol, cyclohexanol, ketones such as cyclohexanone or strongly polar solvents, e.g. Amines such as N-methylpyrrolidone or water.
  • mineral oil fractions such as kerosene or diesel oil, coal tar oils as well as oils of vegetable or animal origin, aliphatic, cyclic and aromatic hydrocarbons, e.g. Paraffin, tetrahydronaphthalene, alkylated naphthalenes or their derivatives,
  • Suitable adjuvants are, for example, the compounds described as component d).
  • Buffers or buffer solutions are solutions that barely change their pH with the addition of strong acids or bases. Buffer solutions usually consist of a weak acid, for example acetic acid, and one of its salts, for example sodium acetate.
  • auxiliaries and additives can be added.
  • the following components have proved successful: additional solvents, defoaming mer, buffer substances, thickeners, spreading agents, compatibilizers, liquid and solid carriers, surfactants.
  • Solid carriers are, for example, mineral earths such as silicic acids, silica gels, silicates, talc, kaolin, limestone, lime, chalk, bolus, loess, clay, dolomite, diatomaceous earth, calcium and magnesium sulfate, magnesium oxide, ground plastics, fertilizers such as ammonium sulfate, ammonium phosphate, ammonium nitrate , Ureas and vegetable products such as cereal flour, tree bark, wood and nut shell flour, cellulose powder or other solid carriers.
  • mineral earths such as silicic acids, silica gels, silicates, talc, kaolin, limestone, lime, chalk, bolus, loess, clay, dolomite, diatomaceous earth, calcium and magnesium sulfate, magnesium oxide, ground plastics, fertilizers such as ammonium sulfate, ammonium phosphate, ammonium nitrate , Ureas and vegetable products such as cereal flour, tree bark
  • surfactants are the alkali, alkaline earth, ammonium salts of aromatic sulfonic acids, e.g. Lignin, phenol, naphthalene and Dibutylnaphtha- linsulfonklare and of fatty acids, alkyl and alkylarylsulfonates, alkyl, lauryl ether and fatty alcohol sulfates, and salts of sulfated hexa-, hepta- and octadecanols and fatty alcohol glycol ethers, condensation products of sulfonated naphthalene and its derivatives with Formaldehyde, condensation products of naphthalene or naphthalenesulfonic acid with phenol and formaldehyde, polyoxyethylene octylphenol ethers, ethoxylated isooctyl, octyl or nonylphenol, alkylphenyl
  • composition according to the invention is suitable as a herbicide. It combats plant growth on non-crop surfaces very well, especially at high application rates. In crops such as wheat, rice, maize, soya and cotton, it works against weeds and grass weeds without significantly damaging the crops. This effect occurs especially at low application rates.
  • Weed grasses which can be controlled by the composition according to the invention are, for example, Aegilops cylindrica, Alopecurus myosuroides, Agrostis stolonifera, Agropyron repens, Apera spica-venti, Avena fatua, Avena ludoviciana, Avena sterilis, Brachiaria brizantha, Brachiaria plantaginea, Brachiaria platyphylla, Brachiaria decumbens, Bromus arvensis, Bromus inermis, Bromus mollis, Bromus secalinus, Bromus sterilis, Bromus tectorum, Cenchrus echinatus, Cenchrus incertus, Cynodon dactylon, Dactyloctenium aegyptium, Digitaria adscendens, Digitaria ciliaris, Digitria horizontalis, Digitaris ischemum, Digitaria sanguinalis, Echi
  • composition according to the invention is effective against weeds such as Abutilon theopharasti, Acanthospermum australe, Acanthospermum hispidum, Aeschynomene indica, Aeschynomene virginica, Aeschynomene sensitiva, Alternanthera philoxeroides, Amanthanthus retroflexus, Amaranthus rudis, Amaranthus tuberculatus, Amaranthus spp., Ambrosia artemisifolia, Ambrosia trifida Anagallis arvensis, Anoda cristata, Anthemis arvensis, Aphanes arvensis, Atriplex patula, Atriplex hastata, Bidens pilosa, Capsella bursa pastoris, Cassia obtusifolia, Cassia occidentalis, Cassia tora, Centaurea cyanus, Chenopodium album, Chenopodium hybridum, Chenopodium spp
  • composition of the invention Abutilon theopharasti, Aeschynomene indica, Aeschynomene virginica, Aeschynomene sensitiva, Alteranthera philoxeroides, Amaranthus retroflexus, Amaranthus rudis, Amaranthus tuberculatus, Amaranthus spp., Ambrosia artemisifolia, Ambrosia trifida, Anoda cristata, Atriplex patula, Atriplex hastata, Bidens pilosa, Cassia obtusifolia, Cassia occidentalis, Cassia tora, Chenopodium album, Chenopodium hybridum, Chenopodium spp., Conzza canadensis, Datura stramonium, Daucus carota, Galeopsis tetrahit, Galinsoga citalita, Galinsoga parviflora, Helianthus annuus, Ipomoea
  • the inventive composition Abutilon theophrasti, Amaranthus retroflexus, Amaranthus rudis, Amaranthus tuberculatus, A-maranthus spp., Ambrosia artemisifolia, Ambrosia trifida, Anoda cristata, Atriplex patula, Atriplex hastata, Bidens pilosa, Chenopodium album, Chenopodium hybridum, Chenopodium spp., Conyza canadensis, Datura stramonium, Galinsoga cilliata, Galinsoga parviflora, Helianthus annuus, Ipomoea acuminata, Ipomoea hederacea, Ipomoea lacunosa, Ipomonea purpurea, Ipomoea ssp., Kochia scoparia, Polygonum convolvulus, Polygonum lapathifolium, Polygonum persicaria, Portulaca o
  • the herbicidal composition can be used in a further number of crop plants for the removal of undesirable plants.
  • the following cultures may be considered:
  • Pistacia vera Pisum sativum, Prunus avium, Prunus persica, Pyrus communis, Ribes sylvestre, Ricinus communis, Saccharum officinarum, Seeale cereale, Sinapis albal, Solanum tuberosum, Sorghum bicolor (see vulg re), topics obroma cacao, Trifolium pratense, Triticale, Triticum aestivum, Triticum durum, Vicia faba, Vitis vinifera and Zea mays.
  • composition of the invention may also be used in cultures tolerant to the action of herbicides by breeding, including genetic engineering methods.
  • composition according to the invention can be carried out in advance or postemergence. If the composition according to the invention is less compatible with certain crops, application techniques can be used in which the composition according to the invention is sprayed with the aid of sprayers in such a way that the leaves of the sensitive crop plants are not affected as far as possible, while the herbicidal composition grows on the leaves underneath undesirable plants or the uncovered soil surface (post-directed, lay-by).
  • composition according to the invention alone or in combination with other herbicides also mixed with other crop protection agents, together muster, for example, with agents for controlling pests or phytopathogenic fungi or bacteria.
  • agents for controlling pests or phytopathogenic fungi or bacteria are also of interest.
  • miscibility with mineral salt solutions which are used for the elimination of nutritional and trace element deficiencies.
  • compositions according to the invention are provided.
  • 100 g of the active ingredient 4- [2-methyl-3- (4,5-dihydroisoxazol-3-yl) -4-methylsulfonylbenzoyl] -1-methyl-5-hydroxy-1H-pyrazole (IH, 99%). techn.) are dispersed in water (b), for example in about 300 ml. With dilute lye, for example KOH, the active ingredient is neutralized and the composition adjusted to pH 8.5.
  • component d for example 500 g of AG 6202, is stirred in. After homogenization, the pH is again checked and corrected. Thereafter, the product is made up to 1 liter.
  • compositions according to the invention were prepared:
  • Lutensol ON 70 iso-Cio-oxoalcohol (EO) 7 -H (BASF)
  • AG-6202 alkyl glycoside (Akzo Nobel)
  • AG-6206 alkyl glycoside (Akzo-Nobel)
  • Emulan HE 50 ethylene glycol monohexyl ether (BASF)
  • Berol LFG 61 Mixture of alkyl glycoside and alcohol ethoxylate (Akzo Nobel)
  • Lutensol XP 70 alkyl polyethylene glycol ether (BASF)
  • Pluriol A 1 1 RE alkoxylates based on allyl alcohol or butynediol (BASF)
  • Genapol B ethylenediamine EO-PO block polymer (Clariant)
  • Component a) the compounds of the formula I, in the composition according to the invention were each in situ from the compound 4- [2-methyl-3- (4,5-dihydroisoxazol-3-yl) -4-methylsulfonyl-benzoyl] -1 -methyl-5-hydroxy-1H-pyrazole (IH) made by the addition of alkali; the concentration in [g / l] refers to the free active ingredient used.
  • the culture vessels used were plastic pots with loamy sand with about 3.0% humus as substrate.
  • the seeds of the test plants were sown separately by species.
  • the herbicidal composition was applied directly after sowing by means of finely distributing nozzles.
  • the jars were watered slightly to encourage germination and growth and then covered with transparent plastic hoods until the plants had grown. This cover causes a uniform germination of the test plants, unless this is impaired by the herbicidal composition.
  • test plants were grown depending on the growth form only to a height of from 3 to 15 cm and then treated with the herbicidal composition.
  • the cultivation of the test plants was carried out either by direct sowing in the test vessels or by sowing in seed shells with subsequent transplantation of the test plants in the test vessels a few days before treatment
  • the plants were kept species-specific at temperatures of 10 - 25 ° C and 20 - 35 ° C, respectively.
  • the trial period lasted for 2 to 4 weeks. During this time, the plants were cared for, and their response to each treatment was evaluated.
  • the effect of the herbicidal composition on the test plants was evaluated in direct comparison with untreated test plants on the basis of a percentage scale (0 to 100%). 100% means no emergence of the plants or complete destruction of at least the aerial parts and 0% no damage or normal growth course.
  • composition according to the invention comprising the compound of the formula I (SL formulation) dissolved in water was subjected to postemergence herbicidal activity in comparison with a composition containing the compound of the formula IH (free acid) in suspended form (SC formulation; - looking for.
  • Table 1 Comparison of the composition according to the invention (50 g / l compound of the formula I, Na salt) with a corresponding SC formulation (50 g / l compound of the formula IH, free acid); Effectiveness [%]
  • composition according to the invention 50 g / l of compound of formula I, Na salt
  • SC formulation 50 g / l of compound of formula IH, free acid

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Fertilizers (AREA)

Abstract

Herbizid wirksame Zusammensetzung enthaltend a) die Verbindung der Formel (I), wobei X ein einwertiges Kation ist, und b) Wasser, dadurch gekennzeichnet, dass die Verbindung der Formel (I) in Wasser ge- löst vorliegt.

Description

Herbizid wirksame Zusammensetzung, enthaltend ein einwertiges Salz von 4-[2-
Methyl-3-(4,5-dihydroisoxazol-3-yl)-4-methylsulfonyl-benzoyl]-1-methyl-5-hydroxy-1 H- pyrazol.
Beschreibung
Die vorliegende Erfindung betrifft eine lagerstabile, sedimentationsfreie, herbizid wirksame Zusammensetzung enthaltend ein einwertigen Salzes von 4-[2-Methyl-3-(4,5- dihydroisoxazol-3-yl)-4-methylsulfonyl-benzoyl]-1-methyl-5-hydroxy-1 H-pyrazol.
Generell ist das gleichmäßige Aufbringen herbizider Wirkstoffe insbesondere auf großen Anbauflächen eine notwendige Voraussetzung für wirksame, umweltgerechte Unkrautbekämpfung. Dieses wird beispielsweise durch die Anwendung flüssiger Zusammensetzungen im Spritztank gewährleistet.
3-Heterocyclyl-substituierte Benzoylderivate sind bekannt. Vertreter dieser Verbindungsklasse und deren herbizide Wirkung werden beispielsweise in WO 96/26206 und WO 98/31681 beschrieben. Aus der WO 99/63823 sind herbizide Mischungen aus 4- [2-Chlor-3-(4,5-dihydroisoxazol-3-yl)-4-methylsulfonyl-benzoyl]-1 -methyl-5-hydroxy-1 H- pyrazol, stickstoffhaltigem Dünger und einem Adjuvant bekannt.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es, eine Zusammensetzung von 4-[2-Methyl- 3-(4,5-dihydroisoxazol-3-yl)-4-methylsulfonyl-benzoyl]-1 -methyl-5-hydroxy-1 H-pyrazol zu finden, die breit anwendbar ist. Insbesondere soll die Zusammensetzung herbizid wirksam sein. Darüber hinaus soll die Zusammensetzung lagerstabil und sedimentationsfrei sein und sich für eine Anwendung beispielsweise im Spritztank eignen. Aus dieser Zusammensetzung soll gegebenenfalls durch Verdünnen mit Wasser oder Puffer eine anwendungsbereite Spritzbrühe hergestellt werden. Für das effiziente Spritzen großer Anbauflächen soll die Zusammensetzung zweckmäßigerweise in großen Ge- binden verwendet werden können. Darüber hinaus soll die Zusammensetzung ohne weitere Hilfsstoffe eine bessere herbizide Wirksamkeit aufweisen als beispielsweise Suspensionskonzentrate des freien Wirkstoffs.
Diese Aufgabe konnte gelöst werden mit einer herbizid wirksamen Zusammensetzung, enthaltend a) die Verbindung der Formel I,
Figure imgf000002_0001
wobei X ein einwertiges Kation ist, und b) Wasser, dadurch gekennzeichnet, dass die Verbindung der Formel I in Wasser gelöst vorliegt.
Der Anwender, beispielsweise der Landwirt, verdünnt die erfindungsgemäße Zusam- mensetzung gegebenenfalls mit Wasser und/oder Puffer und setzt gegebenenfalls weitere Hilfs- oder Zusatzstoffe zu und erhält so die anwendungsbereite Spritzbrühe.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist weiterhin ein Verfahren zur Bekämpfung unerwünschten Pflanzenwuchses, dadurch gekennzeichnet, dass man eine erfin- dungsgemäße Zusammensetzung oder eine diese enthaltende Spritzbrühe auf die Pflanzen und/oder deren Lebensraum einwirken lässt.
Weitere Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung sind den Ansprüchen, der Beschreibung und den Beispielen zu entnehmen. Es versteht sich, dass die vorstehend genannten und die nachstehend noch zu erläuternden Merkmale des erfindungsgemäßen Gegenstandes nicht nur in der jeweils angegebenen Kombination, sondern auch in anderen Kombinationen verwendbar sind, ohne den Rahmen der Erfindung zu verlassen.
Geeignete einwertige Kationen in den Verbindungen der Formel I sind beispielsweise Alkalimetall- oder Ammoniumionen. Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind somit Zusammensetzungen, die die Verbindung der Formel I enthalten, wobei X für Alkalimetallionen wie Li+, Na+ oder K+ steht. Gemäß einer Ausgestaltungsform der Zusammensetzung bedeutet X in den Verbin- düngen der Formel I Li+.
Gemäß einer anderen Ausgestaltungsform der Zusammensetzung bedeutet X in den Verbindungen der Formel I Na+.
Gemäß einer weiteren Ausgestaltungsform der Zusammensetzung bedeutet X in den Verbindungen der Formel I K+. Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind auch solche Zusammensetzungen, die die Verbindung der Formel I mit X in der Bedeutung von NR1R2R3R4+ enthalten, wobei R1, R2, R3, R4 unabhängig voneinander Wasserstoff, Ci-C4-Alkyl oder 2-(2-Hydroxy- eth-1-oxy)eth-1-yl bedeuten. Gemäß einer Ausgestaltungsform der Zusammensetzung bedeutet X in den Verbin- düngen der Formel I Ammonium.
Gemäß einer weiteren Ausgestaltungsform der Zusammensetzung bedeutet X in den Verbindungen der Formel I Isopropylammonium.
Gemäß einer weiteren Ausgestaltungsform der Zusammensetzung bedeutet X in den Verbindungen der Formel I 2-(2-Hydroxy-eth-1-oxy)eth-1-ylammonium.
Bevorzugt sind erfindungsgemäße Zusammensetzungen, enthaltend die Verbindung der Formel I, in denen X NH4 +, Na+, K+ oder Li+ bedeutet. Besonders bevorzugt sind erfindungsgemäße Zusammensetzungen, enthaltend die Verbindung der Formel I, in denen X NH4 +, Na+ oder K+ bedeutet. Außerordentlich bevorzugt sind erfindungsgemäße Zusammensetzungen, enthaltend die Verbindung der Formel I, in denen X NH4 + oder Na+ bedeutet. Insbesondere bevorzugt sind erfindungsgemäße Zusammensetzungen, enthaltend die Verbindung der Formel I, in denen X Na+ bedeutet.
Es versteht sich von selbst, dass auch Mischungen von Verbindungen der Formel I, die sich jeweils durch ein geeignetes einwertiges Kation voneinander unterscheiden, in der erfindungsgemäßen Zusammensetzung verwendet werden können. Die Anzahl der verschiedenen Salze und ihr Mischungsverhältnis sind hierbei variabel.
Der Anwender, beispielsweise der Landwirt, bringt üblicherweise 50 bis 500 Liter der eingangs definierten, anwendungsbereiten Spritzbrühe pro Hektar landwirtschaftlicher Nutzfläche auf, bevorzugt 100 bis 400 Liter.
Die Aufwandmenge an Komponente a) der erfindungsgemäßen Zusammensetzung beträgt üblicherweise von 2,5 bis 100 g/Hektar, bevorzugt von 5 bis 75 g/Hektar. Insbesondere bevorzugt werden Aufwandmengen von 5 bis 25 g/Hektar. Das entspricht bei einem üblichen Spritzbrühenvolumen von 50 bis 500 Litern pro Hektar einer Anwendungskonzentration der Komponente a) im Bereich von 0.005 [g/lspπtzbmhe] bis 2
[g/lspntzbruhe].
In einer Ausgestaltungsform werden für den ,pre-plant burn down' -die Vernichtung unerwünschten Pflanzenwuchses vor der Aussaat der Kulturpflanzen-, 5 bis 50 g/Hektar der Komponente a) der erfindungsgemäßen Zusammensetzung verwendet; in einer weiteren Ausgestaltungsform für den Nachauflauf sind 5 bis 50 g, bevorzugt 5 bis 25 g der Komponente a) in 50 bis 500 Litern Spritzbrühe für eine Fläche von einem Hektar enthalten.
Die erfindungsgemäße Zusammensetzung enthält die Verbindung der Formel I in Wasser als Komponente b) gelöst in einer Konzentration von 0.005 [g/l] bis 500 [g/l]. In einer bevorzugten Ausführungsform enthält die erfindungsgemäße Zusammensetzung die Verbindung der Formel I in Wasser als Komponente b) in einer Konzentration von 1 [g/l] bis 400 [g/l] gelöst. Besonders bevorzugt sind Konzentrationen von 10 [g/l] bis 300 [g/l].
Die erfindungsgemäße Zusammensetzung kann die Komponenten a) und b) alleine enthalten. Sie kann aber auch ein oder mehrere weitere Komponenten enthalten.
Beispielsweise kann die erfindungsgemäße Zusammensetzung einen Dünger c), insbesondere einen stickstoffhaltigen Dünger, enthalten. Geeignete stickstoffhaltige Dünger c) sind beispielsweise wässrige Ammnoniaklösung, Ammoniumsalze, Harnstoff und Thioharnstoff sowie deren Gemische.
Als Dünger geeignete Ammoniumsalze sind beispielsweise Ammoniumnitrat, Ammoni- umsulfat, Amnmoniumhydrogensulfat, Ammoniumchlorid, Ammoniumacetat, Ammoni- umformiat, Ammoniumoxalat, Ammoniumcarbonat, Ammoniumhydrogencarbonat, Ammoniumnitrat, Ammoniumthiosulfat, Ammoniumphosphat, Ammoniumhydrogen- diphosphat, Ammoniumdihydrogenmonophosphat, Ammoniumnatriumhydro- genphosphat, Ammoniumthiocyanat.
Bevorzugte stickstoffhaltige Dünger c) sind:
Harnstoff, Ammoniumnitat, Ammoniumnitrat-Harnstoff, Ammoniumsulfat, Ammoniumphosphat, Ammoniumhydrogendiphosphat, Ammoniumdihydrogenmonophosphat und Ammoniumnatriumhydrogenphosphat.
Ganz besonders bevorzugt sind:
Harnstoff oder Ammoniumnitrat und deren Mischung, beispielsweise als Lösung. Die Ammoniumnitrat-Harnstofflösungen haben bevorzugt einen Gesamtstickstoffgehalt von 27 - 33 % (w/w) und werden beispielsweise unter dem Markennamen Ensol® von der BASF vermarktet.
Die erfindungsgemäße Zusammensetzung enthält gemäß einer Ausfühungsform stickstoffhaltigen Dünger (Komponente c)) in einer Menge, so dass die vom Anwender, beispielsweise dem Landwirt, daraus hergestellte Spritzbrühe eine Endkonzentration von 0,5 bis 5 w/w% beispielsweise von Harnstoff-Ammoniumnitrat aufweist.
Beispielsweise können 2,5 I einer 20 bis 60 w/w%-igen Harnstoff-Ammoniumnitrat haltigen Lösung in eine Dosiervorrichtung gegeben werden, um 100 I der anwendungsbereiten Spritzbrühe herzustellen. Bevorzugt enthält die anwendungsbereite Spritzbrühe eine Endkonzentration von 1 ,5 bis 3,0 w/w-%, besonders bevorzugt von 2,5 w/w % Dünger.
In einer besonders bevorzugten Ausführungsform enthält die anwendungsbereite Spritzbrühe bei einem üblichen Spritzbrühenvolumen von 50 bis 500 Litern pro Hektar 0,5 bis 5 w/w% der Komponente c) und die Komponente a) in einer Menge, sodass 2,5 bis 100 g des Wirkstoffes pro Hektar aufgebracht werden.
Demzufolge enthält die erfindungsgemäße Zusammensetzung beziehungsweise die daraus hergestellte anwendungsbereite Spritzbrühe die Komponenten a) und c) üblicherweise in einem Verhältnis von 1 :2,5 bis 1 :10000.
Bevorzugt wird ein Mischungsverhältnis der Komponenten a) und c) von 1 :12,5 bis 1 :5000. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform liegen die Komponenten a) und c) in der anwendungsbereiten Spritzbrühe in einem Verhältnis von 1 :33 bis 1 :2000 vor.
Als weitere Komponente d) kann die erfindungsgemäße Zusammensetzung Adjuvante enthalten.
Geeignete Adjuvante d) sind beispielsweise Pflanzenöle, die teilhydriert und hydriert sein können, modifizierte Pflanzenöle, Mineralöle, Alkoholalkoxylate, Alkoholethoxyla- te, alkylierte EO(Ethylenoxid)/PO(Propylenoxid)-Blockcopolymere, Alkylphenolethoxy- late, Polyole, EO/PO-Blockcopolymere, Organosiliconverbindungen, Alkylglycoside, Alkylpolyglycoside, Alkylsulfate, sulfatierte Alkoholalkoxylate, Alkylarylsulfonate, Alkyl- sulfonate, Dialkylsulfosuccinate, phospatierte Alkoholalkoxylate, Fettaminalkoxylate, Ester, Carboxylate, Esterethoxylate, Dialkyladipate, Dicarbonsäurederivate wie sog. Alkenyl succinic anhydride condensates mit Polyalkylenoxiden oder Polyhydroxyami- nen, Dialkylphtalate, ethoxylierte Sorbitanester natürlicher und ethoxylierte Glyceride natürlicher Fettsäuren.
Bevorzugte Adjuvante d) sind
Alkoholalkoxylate wie Alkylether von EO/PO-Copolymeren, z.B. Plurafac® (BASF AG), Synperionic® LF (ICI), Alkoholethoxylate, wobei der Alkohol ein Cs-ds-Alkohol synthetischer oder natürlicher Herkunft ist, der sowohl linear als auch verzweigt sein kann. Der Ethoxylat-Teil enthält je nach verwendetem Alkohol durchschnittlich 3-20 Mol Ethy- lenoxid. Beispielhaft verwendete Produkte sind Lutensol® ON, TO, AO und A der Firma BASF, Alkylarylsulfonate wie Nonylphenolethoxylate mit 5-15 Mol EO, Polyole wie Po- lyethylenglykol oder Polypropylenglycol, EO/PO-Blockcopolymere wie Pluronic® PE (BASF AG) oder Synperionic® PE (ICI), Organosiliconverbindungen, Alkylpolyglycodsi- de wie Agrimul® (Henkel KGA), AG 6202 (Akzo-Nobel) Atplus® 450 (ICI) oder Lutensol® GD 70 (BASF AG), Fettaminalkoxylate wie Ethomeen® und Armobleem® der Firma Akzo Nobel, Ester natürlicher und synthetischer Fettsäuren wie Methyloleate oder Me- thyl-cocoate, Dialkyladipate, ethoxylierte Sorbitanester natürlicher Fettsäuren, wie Tween® der Firma ICI Surfactants (Tween® 20, Tweeno 85, Tween® 80), ethoxylierte Glyceride natürlicher Fettsäuren, wie Glycerox® der Firma Croda.
Besonders bevorzugt wird MSO (methylated seed oil) als Komponente d) in der erfindungsgemäßen Zusammensetzung verwendet.
Weitere Beispiele finden sich in:
McCutcheon's; Emulsifiers and Detergents, Volume 1 : Emulsifiers and Detergents 1994 North American Edition; McCutcheon's Division, Glen Rock NJ, USA,
McCutcheon's; Emulsifiers and Detergents, Volume 2: Emulsifiers and Detergents 1994 International Edition;
McCutcheon Division, Glen Rock NJ, USA,
Surfactants in Europe;
A Directory of surface active agents available in Europe 2nd Ed. 1989;
Terg Data, Darlington, England,
Ash, Michael;
Handbook of cosmetic and personal care additives 1994;
Gower Publishing Ltd, Aldershot, England
Ash, Michael;
Handbook of industrial Surfactants 1993;
Gower Publishing Ltd. Aldershot, England.
In der erfindungsgemäßen Zusammensetzung ist die Komponente d) üblicherweise in einer Menge enthalten, so dass die vom Anwender, beispielsweise dem Landwirt, her- gestellte Spritzbrühe eine Endkonzentration von 0,5 bis 2,5 Vol% an Adjuvant aufweist.
Bevorzugt enthält die anwendungsbereite Spritzbrühe eine Endkonzentration von 1 ,0 bis 1 ,5 Vol-%, besonders bevorzugt von 1 ,25 Vol-% eines geeigneten Adjuvante.
Die Angabe Vol-% bezieht sich auf das Gesamtvolumen beispielsweise der anwendungsbereiten Spritzbrühe.
In einer besonders bevorzugten Ausführungsform enthält die anwendungsbereite Spritzbrühe bei einem üblichen Spritzbrühenvolumen von 50 bis 500 Litern pro Hektar 1 ,0 bis 1 ,5 Vol% der Komponente d) und die Komponente a) in einer Menge, sodass 2,5 bis 100 g des Wirkstoffes pro Hektar aufgebracht werden.
Demzufolge enthält die erfindungsgemäße Zusammensetzung beziehungsweise die anwendungsbereite Spritzbrühe bei einem Spritzbrühenvolumen von 50 bis 500 Litern pro Hektar die Komponenten a) und d) üblicherweise in einem Verhältnis (w/w) von 1 :2,5 bis 1 :5000. Bevorzugt wird ein Mischungsverhältnis (w/w) der Komponenten a) und d) von 1 :5 bis 1 :3000.
In einer besonders bevorzugten Ausführungsform liegen die Komponenten a) und d) in der anwendungsbereiten Spritzbrühe in einem Verhältnis (w/w) von 1 :6 bis 1 :1500 vor.
Weiterhin kann die erfindungsgemäße Zusammensetzung ein oder mehrere Herbizide (Komponente e)), beispielsweise aus der Gruppe der E1 : Acetyl-CoA-Carboxylase- Inhibitoren (ACC), E2: Acetolactatsynthase-Inhibitoren (ALS), E3: Amide, E4: Auxin- Herbizide, E5: Auxin-Transport-Hemmer, E6: Carotinoid-Biosynthese-Inhibitoren, E7: Enolpyruvyl-Shikimat-3-phosphat-Synthase-lnhibitoren (EPSPS), E8: Glutamin- Synthetase-Inhibitoren, E9: Lipidbiosynthese-Inhibitoren, E10: Mitose-Inhibitoren, E1 1 : Protoporphyrinogen-IX-Oxidase-lnhibitoren, E12: Photosynthese-Inhibitoren, E13: Sy- nergisten, E14: Wuchsstoffe, E15: Zellwandbiosynthese-Inhibitoren, sowie E16: verschiedene weitere Herbizide enthalten.
Als Komponente e) können aus der Gruppe der Acetyl-CoA-Carboxylase-lnhibitoren (E1 , ACC) beispielsweise Cyclohexenonoximether, Phenoxyphenoxypropionsäureester verwendet werden. Zu den Acetolactatsynthase-Inhibitoren (E2, ALS) zählen unter anderem Imidazolinone, Pyrimidylether, Triazolopyrimidine oder Sulfonylharnstoffe. Bei den Auxin-Herbiziden (E4) sind unter anderem Pyridincarbonsäuren, 2,4-D oder Bena- zolin von Relevanz. Als Lipidbiosynthese-Inhibitoren (E9) werden unter anderem Anili- de, Chloracetanilide, Thioharnstoffe, Benfuresate oder Perfluidone verwendet. Bei den Mitose-Inhibitoren (E10) kommen unter anderem Carbamate, Dinitroaniline, Pyridine, Butamifos, Chlorthal-dimethyl (DCPA) oder Maleinsäure hydrazid in Betracht. Beispiele für Protoporphyrinogen-IX-Oxidase-lnhibitoren (E1 1) sind unter anderem Dipheny- lether, Oxadiazole, cyclische Imide oder Pyrazole. Als Photosynthese-Inhibitoren (E12) kommen unter anderem Propanil, Pyridat, Pyridafol, Benzothiadiazinone, Dinitropheno- Ie, Dipyridylene, Harnstoffe, Phenole, Chloridazon, Triazin, Triazinon, Uracile oder Bis- carbamate in Betracht. Zu den Synergisten (E13) zählen unter anderem Oxirane. Wuchsstoffe (E14) sind beispielsweise Aryloxyalkansäure, Benzoesäuren oder Chino- lincarbonsäuren. Unter der Gruppe „verschiedene weitere Herbizide" (E16) sind unter anderem die Wirkstoffklassen Arylaminopropionsäuren, Dichlorpropionsäuren, Dihydro- benzofurane, Phenylessigsäuren sowie einzelne, wie unten angegebene, Herbizide zu verstehen, deren Wirkmechanismus nicht (genau) bekannt ist.
Herbizide e), die gemäß der vorliegenden Erfindung verwendet werden können, sind zum Beispiel u.a.:
E1 Acetyl-CoA-Carboxylase-lnhibitoren (ACC), z.B.
• Cyclohexenonoximether, wie Alloxydim, Clethodim, Cloproxydim, Cycloxydim, Sethoxydim, Tralkoxydim, Butroxydim, Clefoxydim (=profoxydim) oder Tepralo- xydim;
• Phenoxyphenoxypropionsäureester, wie Clodinafop-propargyl, Cyhalofop-butyl, Diclofop-methyl, Fenoxaprop-ethyl, Fenoxaprop-P-ethyl, Fenthia-propethyl, Flua- zifop-butyl, Fluazifop-P-butyl, Haloxyfop-ethoxyethyl, Haloxyfop-methyl, Haloxy- fop-P-methyl, Isoxapyrifop, Metamifop, Propaquizafop, Quizalofop-ethyl, Quizalo- fop-P-ethyl oder Quizalofop-tefuryl; oder
• Keto-Enole, wie Pinoxaden;
E2 Acetolactatsynthase-Inhibitoren (ALS), z.B.
• Imidazolinone, wie Imazapyr, Imazaquin, Imazamethabenzmethyl (Imazam), I- mazamox, Imazapic, Imazethapyr oder Imazamethapyr;
• Pyrimidylether, wie Pyrithiobacsäure, Pyrithiobac-Natrium, Bispyribac-Natrium, Pyriminobac-methyl, Pyriftalid oder Pyribenzoxym; • Triazolopyrimidine, wie Florasulam, Flumetsulam, Metosulam oder Penoxsulam, Diclosulam, Cloransulam-methyl;
• Sulfonylharnstoffe, wie Amidosulfuron, Azimsulfuron, Bensulfuron-methyl, ChIo- rimuron-ethyl, Chlorsulfuron, Cinosulfuron, Cyclosulfamuron, Ethametsulfuron- methyl, Ethoxysulfuron, Flazasulfuron, Flucetosulfuron, Flupyrsulfuron-methyl- Na, Foramsulfuron, Halosulfuron-methyl, Imazosulfuron, Mesosulfuron. Metsulfu- ron-methyl, Nicosulfuron, Orthosulfamuron, Oxasulfuron, Primisulfuron-methyl, Prosulfuron, Pyrazosulfuron-ethyl, Rimsulfuron, Sulfometuron-methyl, Thifensul- furon-methyl, Triasulfuron, Tribenuron-methyl, Triflusulfuron-methyl, Trifloxysulfu- ron, Tritosulforon, Sulfosulfuron oder lodosulfuron; • Sulfonylaminocarbonyltriazolinone, wie Thiencarbazon, Flucarbazon oder Propo- xycarbazon-Na; oder
• Sulfonamide, wie Pyrimisulfan;
E3 Amide, z.B. • Allidochlor (CDAA), Benzoylprop-ethyl, Bromobutid, Chlorthiamid, Diphenamid, Etobenzanid (Benzchlomet), Fluthiamid, Fosamin oder Monalid;
E4 Auxin-Herbizide, z.B.
• Pyridincarbonsäuren, wie Aminopyralid, Fluroxypyr, Triclopyr, Clopyralid oder Picloram; oder
• 2,4-D oder Benazolin;
E5 Auxin-Transport-Hemmer, z.B.
• Naptalam oder Diflufenzopyr;
E6 Carotinoid-Biosynthese-Inhibitoren, z.B.
• Beflubutamid, Benzofenap, Clomazon (Dimethazon), Diflufenican, Fluorochlori- don, Fluridon, Pyrasulfutol, Pyrazolynat, Pyrazoxyfen, Isoxaflutol, Isoxachlortol, Mesotrion, Sulcotrion (Chlormesulon), Tefuryltrion, Tembotrion, Ketospiradox, Flurtamon, Norflurazon, Amitrol, Picolinafen, Benzobicyclon oder CAS- Nr.:352010-68-5;
E7 Enolpyruvyl-Shikimat-3-phosphat-Synthase-lnhibitoren (EPSPS) z.B.
• Glyphosat oder Sulfosat;
E8 Glutamin-Synthetase-Inhibitoren, z.B. • Bilanafos (Bialaphos) oder Glufosinat-Ammonium;
E9 Lipidbiosynthese-Inhibitoren, z.B.
• Anilide, wie Anilofos;
• Chloracetanilide, wie Dimethenamid, S-Dimethenamid, Acetochlor, Alachlor, Bu- tachlor, Butenachlor, Diethatyl-ethyl, Dimethachlor, Metazachlor, Metolachlor, S-
Metolachlor, Pethoxamid, Pretilachlor, Propachlor, Prynachlor, Terbuchlor, The- nylchlor oder Xylachlor;
• Acetamide wie Diphenamid, Napropamide und Naproanilide;
• Oxyacetamide wie Flufenacet oder Mefenacet; • Thiocarbamate, wie Butylat, Cycloat, Diallat, Dimepiperat, EPTC, Esprocarb, Mo- linat, Orbencarb, Pebulat, Prosulfocarb, Thiobencarb (Benthiocarb), Thiocarbazil, Triallat oder Vernolat; oder
• Tetrazolinone wie Fentrazamide;
• Isoxazoline wie Pyroxasulfon (KIH-485); • Benfuresat, Ethofumesate, Cafenstrole oder Perfluidon;
E10 Mitose-Inhibitoren, z.B.
• Carbamate, wie Asulam, Carbetamid, Chlorpropham, Pronamid (Propyzamid), Propham; • Dinitroaniline, wie Benefin (=benfluralin), Butralin, Dinitramin, Ethalfluralin, Fluch- loralin, Oryzalin, Pendimethalin, Prodiamin oder Trifluralin;
• Pyridine, wie Dithiopyr oder Thiazopyr; oder
• Butamifos, Chlorthal-dimethyl (DCPA) oder Maleinsäure-hydrazid;
E1 1 Protoporphyrinogen-IX-Oxidase-Inhibitoren, z.B.
• Diphenylether, wie Acifluorfen, Acifluorfen-Natrium, Aclonifen, Bifenox, Chlornitrofen (CNP), Ethoxyfen, Fluorodifen, Fluoroglycofen-ethyl, Fomesafen, Furylo- xyfen, Lactofen, Nitrofen, Nitrofluorfen oder Oxyfluorfen;
• Oxadiazole, wie Oxadiargyl oder Oxadiazon; • cyclische Imide, wie Azafenidin, Butafenacil, Carfentrazon-ethyl, Cinidon-ethyl,
Flumiclorac-pentyl, Flumioxazin, Flumipropyn, Flupropacil, Fluthiacet-methyl, SuI- fentrazon oder Thidiazimin; • Pyrazole, wie Pyraflufen-ethyl (ET-751 ), Fluazolate (JV 485) oder Nipyraclofen;
• Pyridazinone, wie Flufenpyr-ethyl; oder
• Triazolone, wie Benzcarbazon;
E12 Photosynthese-Inhibitoren, z.B.
• Propanil, Pyridat oder Pyridafol;
• Benzothiadiazinone, wie Bentazon;
• Dinitrophenole, wie Bromofenoxim, Dinoseb, Dinoseb-acetat, Dinoterb oder DNOC; • Dipyridylene, wie Cyperquat-chlorid, Difenzoquat-methylsulfat, Diquat oder Para- quat-dichlorid;
• Harnstoffe, wie Chlorbromuron, Chlortoluron, Difenoxuron, Dimefuron, Diuron, Ethidimuron, Fenuron, Fluometuron, Isoproturon, Isouron, Linuron, Metha- benzthiazuron, Methazol, Metobenzuron, Metoxuron, Monolinuron, Neburon, Si- duron oder Tebuthiuron;
• Phenole, wie Bromoxynil oder loxynil;
• Chloridazon;
• Triazine, wie Ametryn, Atrazin, Cyanazin, Desmetryn, Dimethamethryn, Hexazi- non, Prometon, Prometryn, Propazin, Simazin, Simetryn, Terbumeton, Terbutryn, Terbutylazin oder Trietazin;
• Triazinone, wie Metamitron oder Metribuzin;
• Uracile, wie Bromacil, Lenacil oder Terbacil; oder
• Biscarbamate, wie Desmedipham oder Phenmedipham;
• Triazolinone wie Amicarbazon;
E13 Synergisten, z.B.
• Oxirane, wie Tridiphan;
E14 Wuchsstoffe, z.B. • Aryloxyalkansäuren, wie z.B. 2,4-DB, Clomeprop, Dichlorprop, Dichlorprop-P (2,4-DP-P), MCPA, MCPB, Mecoprop, Mecoprop-P ;
• Benzoesäuren, wie Chloramben oder Dicamba; oder
• Chinolincarbonsäuren, wie Quinclorac oder Quinmerac;
E15 Zellwandsynthese-Inhibitoren, z.B.
• Isoxaben, Flupoxam oder Dichlobenil;
E16 verschiedene weitere Herbizide, z.B.
• Dichlorpropionsäuren, wie Dalapon; • Phenylessigsäuren, wie Chlorfenac (Fenac);
• Arylaminopropionsäuren, wie Flamprop-methyl oder Flamprop-isopropyl; oder
• Aziprotryn, Barban, Bensulid, Benzthiazuron, Benzofluor, Buminafos, Buthidazol, Buturon, , Chlorbufam, Chlorfenprop-methyl, Chlorxuron, Cinmethylin, Cumylu- ron, Cycluron, Cyprazin, Cyprazol, Dibenzyluron, Dipropetryn, Dymron, Eglinazin- ethyl, Endothall, Ethiozin, Fluorbentranil, , Isocarbamid, Isopropalin, Karbutilat, Mefluidid, Monuron, Napropamid, Napropanilid, Nitralin, Oxaciclomefon, Pheni- sopham, Piperophos, Procyazin, Profluralin, Pyributicarb, Secbumeton, Sulfallat
(CDEC), Terbucarb, Triaziflam, Triazofenamid oder Trimeturon;
Die Zuordnung der Wirkstoffe zu den jeweiligen Wirkmechanismen basiert auf dem momentanen Kenntnisstand. Falls für einen Wirkstoff mehrere Wirkmechanismen zum Tragen kommen, so wurde dieser Stoff nur einem Wirkmodus zugeordnet.
Nach einer Ausführungsform sind als Komponente e) der erfindungsgemäßen Zusammensetzung Triazine besonders bevorzugt, darunter insbesondere Atrazin oder Tertbu- tylazin.
In einer weiteren Ausführungsform ist als Komponente e) der erfindungsgemäßen Zusammensetzung die Kombination aus Triazinen und Chloracetaniliden, insbesondere aus Atrazin und Dimethenamid oder S-Dimethenamid bevorzugt.
Ebenfalls außerordentlich bevorzugt als Komponente e) der erfindungsgemäßen Zusammensetzung ist die Kombination aus Triazinen und Sulfonylharnstoffen, insbesondere aus Atrazin und Nicosulfuron.
Das Gewichtsverhältnis von Komponente a) und jedem als Komponente e) in der erfin- dungsgemäßen Zusammensetzung verwendeten weiteren Herbizid liegt vorzugsweise im Bereich von 1 :0,001 bis 1 :1000, vorzugsweise von 1 :0,01 bis 1 :200, besonders bevorzugt von 1 :0,01 bis 1 :100.
Weiterhin kann die erfindungsgemäße Mischung als Komponente f) einen Safener ent- halten.
Als Safener f) eignen sich Substanzen wie Benoxacor, Cloquintocet, Cyometrinil, Dich- lormid, Dicyclonon, Dietholat, Fenchchlorazol, Fenclorim, Flurazol, Fluxofenim, Furila- zol, Isoxadifen, Mefenpyr, Mephenat, Naphtalic anhydrid, 2,2,5-Trimethyl-3- (dichloroacetyl)-i ,3-oxazolidin (R-29148), 4-(Dichloroacetyl)-1 -oxa-4- azaspiro[4.5]decan (AD-67, MON 4660),
N-[[4-[(Cyclopropylamino)carbonyl]phenyl]sulfonyl]-2-methoxybenzamide Il (CAS no. 221667-31-8, Cyprosulfamid) sowie Oxabetrinil.
In einer Ausgestaltungsform der Erfindung werden folgende Safener besonders bevorzugt: Benoxacor, Cloquintocet, Dichlormid, Fenchchlorazol, Fenclorim, Fluxofenim, Furilazol, Isoxadifen, Mefenpyr, AD-67 und Oxabetrinil. Die Herbizide e) aus den Gruppen E1 bis E16 und die Kompnenten f) können gegebenenfalls auch in Form ihrer umweltverträglichen Salze, Ester und Amide vorliegen. Geeignete Salze sind im allgemeinen die Salze von denjenigen Kationen bzw. die Säure- additionssalze von denjenigen Säuren, deren Kationen bzw. Anionen die Herbizidwirkung der Wirkstoffe nicht negativ beeinflussen.
Geeignete Kationen sind insbesondere Ionen der Alkalimetalle, vorzugsweise Lithium, Natrium und Kalium, der Erdalkalimetalle, vorzugsweise Calcium und Magnesium, und der Übergangsmetalle, vorzugsweise Mangan, Kupfer, Zink und Eisen, sowie Ammonium, wobei es in diesem Fall gewünschtenfalls möglich ist, dass ein bis vier Wasserstoffatome durch Ci-C4-Alkyl, Hydroxy-Ci-C4-alkyl, Ci-C4-Alkoxy-Ci-C4-alkyl, Hydroxy- Ci-C4-alkoxy-Ci-C4-alkyl, Phenyl oder Benzyl ersetzt werden, vorzugsweise Ammonium, Isopropylammonium, Dimethylammonium, Diisopropylammonium, Tetramethyl- ammonium, Tetrabutylammonium, 2-(2-Hydroxyeth-1-oxy)eth-1-ylammonium, Di(2- hydroxyeth-1-yl)ammonium, Trimethylbenzylammonium, weiterhin Phosphoniumionen, Sulfoniumionen, vorzugsweise Tri(Ci-C4-alkyl)sulfonium, und Sulfoxoniumionen, vorzugsweise Tri(Ci-C4-alkyl)sulfoxonium.
Anionen von geeigneten Säureadditionssalzen sind in erster Linie Chlorid, Bromid, Fluorid, Hydrogensulfat, Sulfat, Dihydrogenphosphat, Hydrogenphosphat, Nitrat, Hydrogencarbonat, Carbonat, Hexafluorsilicat, Hexafluorphosphat, Benzoat sowie die Anionen der Ci-C4-Alkansäuren, vorzugsweise Format, Acetat, Propionat und Butyrat.
Geeignete Ester sind Alkyl-, Alkoxyalkyl-, AIIyI-, Propargyl- und Oxetan-3-ylester, bevorzugt Ci-Cio-Ester, zum Beispiel Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Isopropyl-, Butyl-, Isobutyl-, Pentyl-, Mexyl-(≡i-methyl-hexyl) oder lsoctyl-(≡2-ethyl-hexyl) ester, Ci-C4-Alkoxyethyl- ester, zum Beispiel Methoxyethyl-, Ethoxyethyl- oder Butoxyethyl-ester, Allylester, Pro- paryglester und Oxetan-3-ylester.
Geeignete Amide sind unsubstituierte Amide, Alkyl- und Dialkyl-amide sowie Anilide, bevorzugt Ci-C4-Alkyl-amide, zum Beispiel Methyl- oder Ethyl-amide, Di(Ci-C4-alkyl)- amide, zum Beispiel Dimethyl- oder Diethyl -amide, oder Anilide, bevorzugt das unsubstituierte Anilid oder 2-Chloro-anilid.
Die Komponenten e) und f) und/oder ihre Salze, Ester, Amide und Hydrate können in der erfindungsgemäßen Zusammensetzung gegebenenfalls als reine Enantiomere vorliegen, ebenso als Racemate oder Diastereomerengemische oder als Tautomere.
Die Komponenten a) bis e) können einzeln, bereits teilweise oder vollständig miteinander gemischt oder als Bestandteil eines erfindungsgemäßen Kombinationsmittels zur Herstellung der erfindungsgemäßen Zusammensetzung verwendet werden. Der Anwender, beispielsweise der Landwirt, verwendet die erfindungsgemäße Zusammensetzung, beziehungsweise die anwendungsbereite Spritzbrühe, üblicherweise für die Anwendung in einer Vordosiereinrichtung, in einer Rückenspritze, im Spritztank oder im Sprühflugzeug.
Gemäß einer Ausführungsform der Erfindung wird die erfindungsgemäße Zusammensetzung mit Wasser und/oder Puffer auf die gewünschte Anwendungskonzentration gebracht, wobei gegebenenfalls weitere Hilfs- und Zusatzmittel zugegeben werden.
Nach einer anderen Ausführungsform kann der Anwender die einzelnen Komponenten der erfindungsgemäßen Zusammensetzung selber im Spritztank mischen, mit Wasser und/oder Puffer auf die gewünschte Anwendungskonzentration bringen und gegebenenfalls weitere Hilfs- und Zusatzmittel zugeben (Tankmixverfahren).
In einer weiteren Ausführungsform kann der Anwender sowohl einzelne Komponenten der erfindungsgemäßen Zusammensetzung als auch teilweise vorgemischte Komponenten, beispielsweise a) und c) oder a) und e) im Spritztank mischen, mit Wasser (b)) und/oder Puffer auf die gewünschte Anwendungskonzentration bringen und gegebe- nenfalls weitere Hilfs- und Zusatzmittel zugeben (Tankmixverfahren).
In einer erfindungsgemäßen Ausführungsform kann die Komponente a) als unformu- lierter Wirkstoff zur Herstellung der erfindungsgemäßen Zusammensetzung verwendet werden. Gemäß einer anderen erfindungsgemäßen Ausführungsform liegt die Kompo- nente a) als beispielsweise mit Hilfsstoffen formulierter Wirkstoff vor. Gemäß einer weiteren Ausführungsform wird die Komponente a) in situ durch Reaktion der Verbindung der Formel I-H
Figure imgf000014_0001
mit einer geeigneten Base, wie beispielsweise NaOH, KOH oder NH4OH hergestellt.
Die Komponenten e) und/oder gegebenenfalls f) der erfindungsgemäßen Zusammensetzung können zur deren Herstellung ebenfalls mit Hilfsstoffen formuliert verwendet werden.
Die erfindungsgemäße Zusammensetzung kann beispielsweise in Form von direkt versprühbaren wäßrigen Lösungen oder Dispersionen, auch hochprozentigen wäßrigen, öligen oder sonstigen Suspensionen oder Emulsionen durch Berieseln, Versprühen, Vernebeln oder Gießen angewendet werden. Die Anwendungsformen richten sich nach den Verwendungszwecken; sie sollten in jedem Fall möglichst die feinste Vertei- lung der erfindungsgemäßen herbiziden Mischung gewährleisten.
Wässrige Anwendungsformen der erfindungsgemäßen Zusammensetzung können aus Emulsionskonzentraten, Suspensionen, Pasten, netzbaren Pulvern oder wasserdisper- gierbaren Granulaten hergestellt werden. Zur Herstellung von Emulsionen, Pasten oder Öldispersionen können die Komponenten als solche oder in einem Öl oder Lösungsmittel gelöst, mittels Netz-, Haft-, Dispergier- oder Emulgiermittel in Wasser homogenisiert werden. Es können aber auch aus den Komponenten, Netz-, Haft-, Dispergier- oder Emulgiermittel und eventuell Lösungsmittel oder Öl bestehende Konzentrate her- gestellt werden, die zur Verdünnung mit Wasser geeignet sind.
Pulver-, Streu- und Stäubemittel können beispielsweise durch Mischen oder gemeinsames Vermählen der Komponente a), gegebenenfalls Dünger c) gegebenenfalls weiteren Herbiziden e) und gegebenenfalls Safener f) mit einem festen Trägerstoff herge- stellt werden.
Granulate, beispielsweise Umhüllungs-, Imprägnierungs- und Homogengranulate können durch Bindung der Komponente a), gegebenenfalls Dünger c) gegebenenfalls weiteren Herbiziden e) und gegebenenfalls Safener f) an feste Trägerstoffe hergestellt werden.
Generell kommen für die Formulierung der einzelnen Komponenten der erfindungsgemäße Zusammensetzung selbst beziehungsweise zur Herstellung der anwendungsbereiten Spritzbrühe, als Hilfs- und Zusatzstoffe beispielsweise in Betracht:
Inerte Zusatz - oder Trägerstoffe wie Mineralölfraktionen von mittlerem bis hohem Siedepunkt, wie Kerosin oder Dieselöl, ferner Kohlenteeröle sowie Öle pflanzlichen oder tierischen Ursprungs, aliphatische, cyclische und aromatische Kohlenwasserstoffe, z.B. Paraffin, Tetrahydronaphthalin, alkylierte Naphtaline oder deren Derivate, alkylierte Benzole oder deren Derivate, Alkohole wie Methanol, Ethanol, Propanol, Butanol, Cyc- lohexanol, Ketone wie Cyclohexanon oder stark polare Lösungsmittel, z.B. Amine wie N-Methylpyrrolidon oder Wasser.
Geeignete Adjuvante sind beispielsweise die als Komponente d) beschriebenen Verbindungen.
Puffer oder Pufferlösungen sind Lösungen, die ihren pH-Wert bei Zusatz starker Säuren oder Basen kaum ändern. Pufferlösungen bestehen meist aus einer schwachen Säure, beispielsweise Essigsäure, und einem ihrer Salze, beispielsweise Natriumace- tat.
Zur besseren Verarbeitung können weitere Hilfs- und Zusatzstoffe zugegeben werden. Dabei haben sich folgende Komponenten bewährt: weitere Lösungsmittel, Entschäu- mer, Puffersubstanzen, Verdicker, Spreitmittel, kompatibilitätsfördernde Mittel, flüssige und feste Träger, Tenside.
Feste Träger sind beispielsweise Mineralerden wie Kieselsäuren, Kieselgele, Silikate, Talkum, Kaolin, Kalkstein, Kalk, Kreide, Bolus, Löß, Ton, Dolomit, Diatomeenerde, Calcium- und Magnesiumsulfat, Magnesiumoxid, gemahlene Kunststoffe, Düngemittel, wie Ammoniumsulfat, Ammoniumphosphat, Ammoniumnitrat, Harnstoffe und pflanzliche Produkte wie Getreidemehl, Baumrinden-, Holz- und Nußschalenmehl, Cellulose- pulver oder andere feste Trägerstoffe.
Als oberflächenaktive Stoffe (Tenside) kommen die Alkali-, Erdalkali-, Ammoniumsalze von aromatischen Sulfonsäuren, z.B. Lignin-, Phenol-, Naphthalin- und Dibutylnaphtha- linsulfonsäure sowie von Fettsäuren, Alkyl- und Alkylarylsulfonaten, Alkyl-, Laurylether und Fettalkoholsulfaten, sowie Salze sulfatierter Hexa-, Hepta- und Octadecanolen sowie von Fettalkoholglykolether, Kondensationsprodukte von sulfoniertem Naphthalin und seiner Derivate mit Formaldehyd, Kondensationsprodukte des Naphthalins bzw. der Naphthalinsulfonsäure mit Phenol und Formaldehyd, Polyoxyethylenoctylpheno- lether, ethoxyliertes Isooctyl-, Octyl- oder Nonylphenol, Alkylphenyl-, Tributylphenylpo- lyglykolether, Alkylarylpolyetheralkohole, Isotridecylalkohol, Fettalkoholethylenoxid- Kondensate, ethoxyliertes Rizinusöl, Polyoxyethylen- oder Polyoxyproylennalkylether, Laurylalkoholpolyglykoletheracetat, Sorbitester, Lignin-Sulfitablaugen oder Methylcellu- lose in Betracht.
Beispiele hierfür werden in Farm Chemicals Handbook 1997; Meister Publishing 1997 S. CIO "adjuvant" oder 1998 Weed Control Manual S. 86 beschrieben.
Die erfindungsgemäße Zusammensetzung eignet sich als Herbizid. Sie bekämpft Pflanzenwuchs auf Nichtkulturflächen sehr gut, besonders bei hohen Aufwandmengen. In Kulturen wie Weizen, Reis, Mais, Soja und Baumwolle wirkt sie gegen Unkräuter und Schadgräser, ohne die Kulturpflanzen nennenswert zu schädigen. Dieser Effekt tritt vor allem bei niedrigen Aufwandmengen auf.
Schadgräser, die mit der erfindungsgemäßen Zusammensetzung bekämpft werden können, sind beispielsweise Aegilops cylindrica, Alopecurus myosuroides, Agrostis stolonifera, Agropyron repens, Apera spica-venti, Avena fatua, Avena ludoviciana, A- vena sterilis, Brachiaria brizantha, Brachiaria plantaginea, Brachiaria platyphylla, Bra- chiaria decumbens, Bromus arvensis, Bromus inermis, Bromus mollis, Bromus secali- nus, Bromus sterilis, Bromus tectorum, Cenchrus echinatus, Cenchrus incertus, Cyno- don dactylon, Dactyloctenium aegyptium, Digitaria adscendens, Digitaria ciliaris, Digita- ria horizontalis, Digitaris ischaemum, Digitaria sanguinalis, Echinochloa colonum, Echi- nochloa crus-galli, Echinochloa crus-pavonis, Echinochloa spp., Eleusine indica, Eri- ochloa gracilis, Eriochloa villosa, Imperata cylindria, Ischaemum rugosum, Leptochloa chinensis, Leptochloa fascicularis, Leptochloa filiformis, Lolium multiflorum, Lolium pe- renne, Lolium rigidum, Lolium temulentum, Panicum capillare, Panicum dichotomiflo- rum, Panicum maximum, Panicum miliaceum, Panicum repens, Panicum texanum, Phalaris brachystachys, Phalaris canariensis, Phalaris minor, Poa annua, Poa trivialis, Roettboellia exaltata, Setaria faberi, Setaria italica, Setaria lutescens (=glauca), Setaria verticilliata, Setaria viridis, Setaria spec, Sorghum bicolor, Sorghum halepense.
Bevorzugt werden mit der erfindungsgemäßen Zusammensetzung Avena fatua, Avena ludoviciana, Avena sterilis, Brachiaria brizantha, Brachiaria plantaginea, Brachiaria platyphylla, Brachiaria decumbens, Cenchrus echinatus, Cenchrus incertus, Cynodon dactylon, Dactyloctenium aegyptium, Digitaria adscendens, Digitaria ciliaris, Digitaria horizontalis, Digitaris ischaemum, Digitaria sanguinalis, Echinochloa colonum, Echi- nochloa crus-galli, Echinochloa crus-pavonis, Echinochloa spp., Eleusine indica, Eri- ochloa gracilis, Eriochloa villosa, Imperata cylindria, Ischaemum rugosum, Leptochloa chinensis, Leptochloa fascicularis, Leptochloa filiformis, Panicum capillare, Panicum dichotomiflorum, Panicum maximum, Panicum miliaceum, Panicum repens, Panicum texanum, Phalaris brachystachys, Phalaris canariensis, Phalaris minor, Roettboellia exaltata, Setaria faberi, Setaria italica, Setaria lutescens (=glauca), Setaria verticilliata, Setaria viridis, Setaria spec, Sorghum bicolor und Sorghum halepense bekämpft.
Besonders bevorzugt werden mit der erfindungsgemäßen Zusammensetzung Brachiaria brizantha, Brachiaria plantaginea, Brachiaria platyphylla, Brachiaria decumbens, Cenchrus echinatus, Cenchrus incertus, Digitaria adscendens, Digitaria ciliaris, Digitaria horizontalis, Digitaris ischaemum, Digitaria sanguinalis, Echinochloa colonum, Echi- nochloa crus-galli, Echinochloa crus-pavonis, Echinochloa spp., Eleusine indica, Eriochloa gracilis, Eriochloa villosa, Panicum capillare, Panicum dichotomiflorum, Panicum maximum, Panicum miliaceum, Panicum repens, Panicum texanum, Setaria faberi, Setaria italica, Setaria lutescens (=glauca), Setaria verticilliata, Setaria viridis, Setaria spec. und Sorghum bicolor bekämpft.
Die erfindungsgemäße Zusammensetzung wirkt gegen Unkräuter wie Abutilon theoph- rasti, Acanthospermum australe, Acanthospermum hispidum, Aeschynomene indica, Aeschynomene virginica, Aeschynomene sensitiva, Alternanthera philoxeroides, Ama- ranthus retroflexus, Amaranthus rudis, Amaranthus tuberculatus, Amaranthus spp., Ambrosia artemisifolia, Ambrosia trifida, Anagallis arvensis, Anoda cristata, Anthemis arvensis, Aphanes arvensis, Atriplex patula, Atriplex hastata, Bidens pilosa, Capsella bursa-pastoris, Cassia obtusifolia, Cassia occidentalis, Cassia tora, Centaurea cyanus, Chenopodium album, Chenopodium hybridum, Chenopodium spp., Cirsium arvense, Convolvulus arvensis, Conyza canadensis, Datura stramonium, Daucus carota, Des- modium tortuosum, Euphorbia heterophylla, Euphorbia hirta, Galeopsis tetrahit, Galin- soga cilliata, Galinsoga parviflora, Helianthus annuus, Ipomoea acuminata, Ipomoea hederacea, Ipomoea lacunosa, Ipomonea purpurea, Ipomoea ssp., Kochia scoparia, Lamium amplexicaule, Lamium purpureum, Malva neglecta, Malva sylvestris, Matrica- ria chamomilla, Matricaria inodora, Mercurialis annua, Papaver rhoeas, Polygonum aviculare, Polygonum convolvulus, Polygonum lapathifolium, Polygonum persicaria, Portulaca oleracea, Richardia brasiliensis, Rumex spp., Salsola kali, Sesbania exaltata, Sida rhombifolia, Sida spinosa, Sinapis arvensis, Solanum nigrum, Solanum pthy- canthum, Solanum spp., Sonchus arvensis, Sonchus oleraceae, Stellaria media, Tagetes minuta, Taraxacum officinale, Thlaspi arvense, Veronica hederaefolia, Veronica persica, Viola arvensis, Xanthium strumarium, Xanthium spinosum.
Bevorzugt werden mit der erfindungsgemäßen Zusammensetzung Abutilon theoph- rasti, Aeschynomene indica, Aeschynomene virginica, Aeschynomene sensitiva, Alter- nanthera philoxeroides, Amaranthus retroflexus, Amaranthus rudis, Amaranthus tuber- culatus, Amaranthus spp., Ambrosia artemisifolia, Ambrosia trifida, Anoda cristata, Atriplex patula, Atriplex hastata, Bidens pilosa, Cassia obtusifolia, Cassia occidentalis, Cassia tora, Chenopodium album, Chenopodium hybridum, Chenopodium spp., Cony- za canadensis, Datura stramonium, Daucus carota, Galeopsis tetrahit, Galinsoga cillia- ta, Galinsoga parviflora, Helianthus annuus, Ipomoea acuminata, Ipomoea hederacea, Ipomoea lacunosa, Ipomonea purpurea, Ipomoea ssp., Kochia scoparia, Malva neglecta, Mercurialis annua, Polygonum convolvulus, Polygonum lapathifolium, Polygonum persicaria, Portulaca oleracea, Richardia brasiliensis, Rumex spp., Salsola kali, Sesbania exaltata, Sida rhombifolia, Sida spinosa, Solanum nigrum, Solanum pthy- canthum, Solanum spp., Sonchus arvensis, Sonchus oleraceae, Tagetes minuta, Xanthium strumarium und Xanthium spinosum bekämpft.
Besonders bevorzugt werden mit der erfindungsgemäßen Zusammensetzung Abutilon theophrasti, Amaranthus retroflexus, Amaranthus rudis, Amaranthus tuberculatus, A- maranthus spp., Ambrosia artemisifolia, Ambrosia trifida, Anoda cristata, Atriplex patula, Atriplex hastata, Bidens pilosa, Chenopodium album, Chenopodium hybridum, Chenopodium spp., Conyza canadensis, Datura stramonium, Galinsoga cilliata, Galinsoga parviflora, Helianthus annuus, Ipomoea acuminata, Ipomoea hederacea, Ipomoea lacunosa, Ipomonea purpurea, Ipomoea ssp., Kochia scoparia, Polygonum convolvulus, Polygonum lapathifolium, Polygonum persicaria, Portulaca oleracea, Richardia brasiliensis, Salsola kali, Sida spinosa, Solanum nigrum, Solanum pthycanthum, Solanum spp., Xanthium strumarium und Xanthium spinosum bekämpft.
In Abhängigkeit von der jeweiligen Applikationsmethode kann die herbizide Zusammensetzung noch in einer weiteren Zahl von Kulturpflanzen zur Beseitigung unerwünschter Pflanzen eingesetzt werden. In Betracht kommen beispielsweise folgende Kulturen:
Allium cepa, Ananas comosus, Arachis hypogaea, Asparagus officinalis, Avena satva, Beta vulgaris spec. altissima, Beta vulgaris spec. rapa, Brassica napus var. napus, Brassica napus var. napobrassica, Brassica rapa var. silvestris, Brassica nigra, Brassi- ca oleracea, Camellia sinensis, Carthamus tinctorius, Carya illinoinensis, Citrus limon, Citrus sinensis, Coffea arabica (Coffea canephora, Coffea liberica), Cucumis sativus, Cynodon dactylon, Daucus carota, Elaeis guineensis, Fragaria vesca, Glycine max, Gossypium hirsutum, (Gossypium arboreum, Gossypium herbaceum, Gossypium vitifo- lium), Helianthus annuus, Hevea brasiliensis, Hordeum vulgäre, Humulus lupulus, Ipo- moea batatas, Juglans regia, Lens culinaris, Linum usitatissimum, Lycopersicon lyco- persicum, Malus spec, Manihot esculenta, Medicago sativa, Musa spec, Nicotiana tabacum (N.rustica), Olea europaea, Oryza sativa, Phaseolus lunatus, Phaseolus vul- garis, Picea abies, Pinus spec, Pistacia vera, Pisum sativum, Prunus avium, Prunus persica, Pyrus communis, Ribes sylvestre, Ricinus communis, Saccharum officinarum, Seeale cereale, Sinapis albal, Solanum tuberosum, Sorghum bicolor (s. vulgäre), The- obroma cacao, Trifolium pratense, Triticale, Triticum aestivum, Triticum durum, Vicia faba, Vitis vinifera und Zea mays.
Darüber hinaus kann die erfindungsgemäße Zusammensetzung auch in Kulturen, die durch Züchtung, einschließlich gentechnischer Methoden, gegen die Wirkung von Herbiziden tolerant sind, verwendet werden.
Die Applikation der erfindungsgemäßen Zusammensetzung kann im Vorlauf- oder im Nachauflaufverfahren erfolgen. Ist die erfindungsgemäße Zusammensetzung für gewisse Kulturpflanzen weniger verträglich, so können Ausbringungstechniken angewandt werden, bei welchen die erfindungsgemäße Zusammensetzung mit Hilfe der Spritzgeräte so gespritzt werden, dass die Blätter der empfindlichen Kulturpflanzen nach Möglichkeit nicht getroffen werden, während die herbizide Zusammensetzung auf die Blätter darunter wachsender unerwünschter Pflanzen oder die unbedeckte Bodenfläche gelangen (post-directed, lay-by).
Außerdem kann es von Nutzen sein, die erfindungsgemäße Zusammensetzung allein oder in Kombination mit anderen Herbiziden auch noch mit weiteren Pflanzenschutzmitteln gemischt, gemeinsam auszubringen, beispielsweise mit Mitteln zur Bekämpfung von Schädlingen oder phytopathogenen Pilzen bzw. Bakterien. Von Interesse ist ferner die Mischbarkeit mit Mineralsalzlösungen, welche zur Behebung von Ernährungs- und Spurenelementmängeln eingesetzt werden.
Erfindungsgemäße Zusammensetzungen
1 ) Wasserlösliches Konzentrat der Verbindung der Formel I
Beispielsweise 100 g des Wirkstoffs 4-[2-Methyl-3-(4,5-dihydroisoxazol-3-yl)-4- methylsulfonyl-benzoyl]-1-methyl-5-hydroxy-1 H-pyrazol (I-H; 99 % techn.), werden in Wasser (b), beispielsweise in ca. 300 ml dispergiert. Mit verdünnter Lauge, beispiels- weise KOH, wird der Wirkstoff neutralisiert und die Zusammensetzung auf pH 8,5 eingestellt.
Anschließend wird gegebenenfalls Komponente d), beispielsweise 500 g AG 6202 eingerührt. Nach der Homogenisierung wird der pH-Wert noch einmal kontrolliert und e- ventuell korrigiert. Danach wird das Produkt auf 1 Liter aufgefüllt.
Gemäß der oben aufgeführten Vorschrift wurden folgende erfindungsgemäßen Zusammensetzungen hergestellt:
1.1 240 g/l 2-(2-Hydroxy-eth-1 -oxy)eth-1 -ylammonium-Salz
1.2 240 g/l Natrium-Salz
1.3 37.5 g/l Ammonium-Salz + Dünger c) 500 g/l Ensol 27%N + d) 500 g/l Lutensol ON 70
1.4 50 g/l Ammonium-Salz + Dünger c) 500 g/l Ensol 27%N + d) 500 g/l Lutensol ON 70
1.5 50 g/l Natrium-Salz + d) 500 g/l AG-6202
1.6 50 g/l Natrium-Salz + d) 500 g/l AG-6206
1.7 50 g/l Natrium-Salz + d) 500 g/l Emulan HE 50
1.8 50 g/l Natrium-Salz + d) 500 g/l Lutensol ON 70 1.9 50 g/l Natrium-Salz + d) 500 g/l Lutensol XP 70
1.10 50 g/l Natrium-Salz + d) 500 g/l MeO-(EO)n-NH2
1.1 1 50 g/l Natrium-Salz+ d) 500 g/l Pluriol A 1 1 RE
1.12 50 g/l Natrium-Salz + d) 500 g/l (Aziridin)4o-(EO)28o
1.13 50 g/l Natrium-Salz + d) 500 g/l Berol LFG 61 1.14 50 g/l Natrium-Salz + d) 500 g/l Genapol B
1.15 37,5 g/l Natrium-Salz + d) 500 g/l AG-6202
1.16 37,5 g/l Natrium-Salz + d) 500 g/l Emulan HE 50
1.17 37,5 g/l Natrium-Salz + d) 500 g/l Lutensol ON 70
1.18 37,5 g/l Natrium-Salz + d) 500 g/l Lutensol XP 70
Lutensol ON 70: iso-Cio-Oxoalkohol-(EO)7-H (BASF) AG-6202: Alkylglycosid (Akzo Nobel) AG-6206: Alkylglycosid (Akzo-Nobel) Emulan HE 50: Ethylenglycolmonohexylether (BASF) Berol LFG 61 : Mischung aus Alkylglycosid und Alkoholethoxylat (AkzoNobel) Lutensol XP 70: Alkylpolyethylenglycolether (BASF)
Pluriol A 1 1 RE: Alkoxylate auf der Basis von Allyalkohol oder Butindiol (BASF) Genapol B: Ethylendiamin EO-PO Blockpolymer (Clariant)
Komponente a), die Verbindungen der Formel I, in der erfindungsgemäßen Zusammensetzung wurde jeweils in situ aus der Verbindung 4-[2-Methyl-3-(4,5- dihydroisoxazol-3-yl)-4-methylsulfonyl-benzoyl]-1 -methyl-5-hydroxy-1 H-pyrazol (I-H) durch die Zugabe von Lauge hergestellt; die Konzentrationsangabe in [g/l] bezieht sich auf den eingesetzten freien Wirkstoff.
Anwendungsbeispiel
Die herbizide Wirkung der erfindungsgemäßen Zusammensetzung ließ sich durch Gewächshausversuche zeigen:
Als Kulturgefäße dienten Plastiktöpfe mit lehmigem Sand mit etwa 3,0 % Humus als Substrat. Die Samen der Testpflanzen wurden nach Arten getrennt eingesät.
Bei Vorauflaufbehandlung wurde die herbizide Zusammensetzung direkt nach Einsaat mittels fein verteilender Düsen aufgebracht. Die Gefäße wurden leicht bewässert, um Keimung und Wachstum zu fördern und anschließend mit durchsichtigen Plastikhauben abgedeckt, bis die Pflanzen angewachsen waren. Diese Abdeckung bewirkt ein gleichmäßiges Keimen der Testpflanzen, sofern dies nicht durch die herbizide Zusammensetzung beeinträchtigt wird.
Zum Zweck der Nachauflaufbehandlung wurden die Testpflanzen je nach Wuchsform erst bis zu einer Wuchshöhe von 3 bis 15 cm angezogen und dann mit der herbiziden Zusammensetzung behandelt. Die Anzucht der Testpflanzen erfolgte entweder durch direkte Aussaat in die Versuchsgefäße oder durch Aussaat in Anzuchtschalen mit anschließender Verpflanzung der Testpflanzen in die Versuchsgefäße einige Tage vor der Behandlung
Die Pflanzen wurden artenspezifisch bei Temperaturen von 10 - 25°C bzw. 20 - 35°C gehalten. Die Versuchsperiode erstreckte sich über 2 bis 4 Wochen. Während dieser Zeit wurden die Pflanzen gepflegt, und ihre Reaktion auf die einzelnen Behandlungen wurde ausgewertet.
Die Wirkung der herbiziden Zusammensetzung auf die Testpflanzen wurde im direkten Vergleich zu unbehandelten Testpflanzen anhand einer Prozentskala (0 bis 100%) bewertet. Dabei bedeutet 100% kein Aufgang der Pflanzen bzw. völlige Zerstörung zumindest der oberirdischen Teile und 0% keine Schädigung oder normaler Wachstumsverlauf.
Die erfindungsgemäße Zusammensetzung enthaltend die in Wasser gelöste Verbindung der Formel I (SL-Formulierung) wurde im Vergleich zu einer die Verbindung der Formel I-H (freie Säure) in suspendierter Form enthaltenden Zusammensetzung (SC- Formulierung; Vergleichsbeispiel) auf ihre herbizide Wirksamkeit im Nachauflauf unter- sucht. Tabelle 1 : Vergleich der erfindungsgemäßen Zusammensetzung (50 g/l Verbindung der Formel I, Na-SaIz) mit einer entsprechenden SC-Formulierung (50 g/l Verbindung der Formel I-H, freie Säure); Wirksamkeit [%]
Figure imgf000022_0001
Tabelle 2: Vergleich der erfindungsgemäßen Zusammensetzung (50 g/l Verbindung der Formel I, Na-SaIz) mit einer entsprechenden SC-Formulierung (50 g/l Verbindung der Formel I-H, freie Säure), jeweils in Tankmischung mit SUN-IT Il (methyliertes oder ethyliertes Pflanzenöl), welches in der Tankmischung in einer Endkonzentration von 0,625 VoI % vorlag; Wirksamkeit [%]
Figure imgf000022_0002
Tabelle 3: Vergleich der erfindungsgemäßen Zusammensetzung 1.8 (50 g/l Verbindung der Formel I, Na-SaIz + 500 g/l Lutensol ON70) mit einer entsprechenden SC- Formulierung (50 g/l Verbindung der Formel I-H, freie Säure + 400 g/l Lutensol ON70); Wirksamkeit [%]
Figure imgf000022_0003
Die Beispiele belegen die verbesserte herbizide Wirksamkeit der erfindungsgemäßen Zusammensetzung im Vergleich zu entsprechenden SC-Formulierungen.

Claims

Patentansprüche
1. Herbizid wirksame Zusammensetzung enthaltend a) die Verbindung der Formel I,
Figure imgf000023_0001
wobei X ein einwertiges Kation ist, und b) Wasser, dadurch gekennzeichnet, dass die Verbindung der Formel I in Wasser gelöst vorliegt.
2. Zusammensetzung nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass das einwertige Kation in der Verbindung der Formel I ein Alkaliion ausgewählt aus der Gruppe Li+, Na+ oder K+ ist.
3. Zusammensetzung nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass das einwertige Kation in der Verbindung der Formel I NR1R2R3R4+ ist, wobei R1, R2, R3, R4 unabhängig voneinander ausgewählt sind aus der Gruppe Wasserstoff, C1-C4- Alkyl, oder 2-(2-Hydroxy-eth-1-oxy)eth-1-ylammonium.
4. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass die Zusammensetzung zusätzlich mindestens einen stickstoffhaltigen Dünger c), ausgewählt aus der Gruppe wässrige Ammnoniaklösung, Ammoniumsalze, Harnstoff, Thioharnstoff und deren Mischungen enthält.
5. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass die Zusammensetzung mindestens ein Adjuvant d) enthält.
6. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass die Zusammensetzung mindestens ein weiteres Herbizid e) enthält.
7. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass die Verbindung der Formel I in einer Konzentration von 0,005 [g/l] bis 500 [g/l] vorliegt.
8. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 4 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass die Verbindung der Formel I und der stickstoffhaltige Dünger c) in einem Gewichtsverhältnis von 1 :2,5 bis 1 :10000 vorliegen.
9. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 5 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass die Verbindung der Formel I und das Adjuvant d) in einem Gewichtsverhältnis von 1 :2,5 bis 1 :5000 vorliegen.
10. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 6 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass die Verbindung der Formel I und das weitere Herbizid e) in einem Gewichtsverhältnis von 1 :0,001 bis 1 :1000 vorliegen.
1 1. Verfahren zur Bekämpfung unerwünschten Pflanzenwuchses, dadurch gekenn- zeichnet, dass man eine Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 10 auf die Pflanzen und/oder deren Lebensraum einwirken lässt.
12. Verwendung einer Zusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 10 zur Bekämpfung unerwünschten Pflanzenwuchses.
PCT/EP2007/062125 2006-11-27 2007-11-09 Herbizid wirksame zusammensetzung, enthaltend ein einwertiges salz von 4-[2-methyl-3-(4,5-dihydroisoxazol-3-yl)-4-methylsulfonyl-benzoyl]-1-methyl-5-hydroxy-1h-pyrazol. WO2008064988A1 (de)

Priority Applications (6)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP07822418A EP2096922B1 (de) 2006-11-27 2007-11-09 Verfahren zur bekämpfung von schadgräsern mit einer herbizid wirksamen zusammensetzung, enthaltend ein einwertiges salz von 4-[2-methyl-3-(4,5-dihydroisoxazol-3-yl)-4-methylsulfonyl-benzoyl]-1-methyl-5-hydroxy-1h-pyrazol.
ES07822418T ES2383774T3 (es) 2006-11-27 2007-11-09 Procedimiento para la lucha contra las malas hierbas con una composición de efecto herbicida, que contiene una sal monovalente de 4-[2-metil-3-(4,5-dihidroisoxazol-3-il)-4-metilsulfonil-benzoil]-1-metil-5-hidroxi-1H-pirazol
PL07822418T PL2096922T3 (pl) 2006-11-27 2007-11-09 Sposób zwalczania chwastów trawiastych za pomocą chwastobójczo skutecznej kompozycji zawierającej jednowartościową sól 4-[2-metylo-3-(4,5-dihydroizoksazol-3-ilo)-4-metylosulfonylo-benzoilo]-1-metylo-5-hydroksy-1H-pirazolu
US12/516,461 US20100075853A1 (en) 2006-11-27 2007-11-09 Herbicidally active composition containing a monovalent salt of 4-[2-methyl-3-(4,5-dihydroisoxazol-3-yl)-4-methylsulfonylbenzoyl]-1-methyl-5-hydroxy-1h-pyrazole
AT07822418T ATE551902T1 (de) 2006-11-27 2007-11-09 Verfahren zur bekämpfung von schadgräsern mit einer herbizid wirksamen zusammensetzung, enthaltend ein einwertiges salz von 4-ä2-methyl-3-(4,5-dihydroisoxazol-3-yl)-4-meth lsulfonyl- benzoylü-1-methyl-5-hydroxy-1h-pyrazol.
JP2009537599A JP2010510972A (ja) 2006-11-27 2007-11-09 ４−［２−メチル−３−（４，５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル）−４−メチルスルホニルベンゾイル］−１−メチル−５−ヒドロキシ−１ｈ−ピラゾールの１価塩を含む、除草活性組成物

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP06124814 2006-11-27
EP06124814.2 2006-11-27

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2008064988A1 true WO2008064988A1 (de) 2008-06-05

Family

ID=38777701

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/EP2007/062125 WO2008064988A1 (de) 2006-11-27 2007-11-09 Herbizid wirksame zusammensetzung, enthaltend ein einwertiges salz von 4-[2-methyl-3-(4,5-dihydroisoxazol-3-yl)-4-methylsulfonyl-benzoyl]-1-methyl-5-hydroxy-1h-pyrazol.

Country Status (7)

Country Link
US (1) US20100075853A1 (de)
EP (1) EP2096922B1 (de)
JP (1) JP2010510972A (de)
AT (1) ATE551902T1 (de)
ES (1) ES2383774T3 (de)
PL (1) PL2096922T3 (de)
WO (1) WO2008064988A1 (de)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2016170784A1 (en) * 2015-04-20 2016-10-27 Mitsui Chemicals Agro, Inc. Fertilizer and agrochemical formulation
US20220259192A1 (en) * 2021-02-12 2022-08-18 Rotam Agrochem International Company Limited Novel crystalline hydrate of topramezone sodium salt and preparation method therefor

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1996026206A1 (de) 1995-02-24 1996-08-29 Basf Aktiengesellschaft Pyrazol-4-yl-benzoylderivate und ihre verwendung als herbizide
WO1998031681A1 (de) 1997-01-17 1998-07-23 Basf Aktiengesellschaft 3-heteroxyclyl-substituierte benzoylderivate
WO1999063823A1 (de) 1998-06-09 1999-12-16 Basf Aktiengesellschaft Herbizide mischung, enthaltend ein 3 heterocyclyl-substituiertes benzoylderivat
WO2000053014A1 (de) 1999-03-05 2000-09-14 Basf Aktiengesellschaft Herbizide mischung, enthaltend ein 3-heterocyclyl-substituiertes benzoylderivat und ein adjuvant

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE59905756D1 (de) * 1998-06-16 2003-07-03 Basf Ag Herbizide mischungen mit synergistischer wirkung
CA2444723C (en) * 2001-04-27 2010-09-28 Syngenta Participations Ag Herbicidal composition
AU2003281252A1 (en) * 2002-07-08 2004-01-23 Basf Aktiengesellschaft Synergistically acting herbicidal mixtures
AR040659A1 (es) * 2002-07-22 2005-04-13 Basf Ag Mezclas de accion herbicida sinergetica
TW200412850A (en) * 2002-07-24 2004-08-01 Basf Ag Synergistically acting herbicidal mixtures
JP2006520348A (ja) * 2003-03-13 2006-09-07 ビーエーエスエフ　アクチェンゲゼルシャフト 相乗作用性除草剤混合物
US20070060478A1 (en) * 2005-09-13 2007-03-15 Basf Aktiengesellschaft Herbicidal mixtures comprising a safener
US20070123426A1 (en) * 2005-11-25 2007-05-31 Basf Aktiengesellschaft Mixtures

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1996026206A1 (de) 1995-02-24 1996-08-29 Basf Aktiengesellschaft Pyrazol-4-yl-benzoylderivate und ihre verwendung als herbizide
WO1998031681A1 (de) 1997-01-17 1998-07-23 Basf Aktiengesellschaft 3-heteroxyclyl-substituierte benzoylderivate
WO1999063823A1 (de) 1998-06-09 1999-12-16 Basf Aktiengesellschaft Herbizide mischung, enthaltend ein 3 heterocyclyl-substituiertes benzoylderivat
WO2000053014A1 (de) 1999-03-05 2000-09-14 Basf Aktiengesellschaft Herbizide mischung, enthaltend ein 3-heterocyclyl-substituiertes benzoylderivat und ein adjuvant

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
"Weed Control Manual", 1998, pages: 86
S. CIO: "Farm Chemicals Handbook", 1997, MEISTER PUBLISHING, article "adjuvant"

Also Published As

Publication number Publication date
ES2383774T3 (es) 2012-06-26
PL2096922T3 (pl) 2012-09-28
EP2096922B1 (de) 2012-04-04
JP2010510972A (ja) 2010-04-08
ATE551902T1 (de) 2012-04-15
US20100075853A1 (en) 2010-03-25
EP2096922A1 (de) 2009-09-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP1087664B1 (de) Herbizide mischungen mit synergistischer wirkung
US8003569B2 (en) Herbicidal mixtures comprising a safener
IL170452A (en) Synergistically acting herbicidal mixtures
ZA200508231B (en) Herbicidal mixtures comprising a safener
US20080293572A1 (en) Herbicidal Mixtures
ZA200508237B (en) Synergistically acting herbicidal mixtures
CA2490499C (en) Synergistically acting herbicidal mixtures
WO2004008861A1 (en) Synergistically acting herbicidal mixtures
EP2215909B1 (de) Herbizide mischungen
EP2096922B1 (de) Verfahren zur bekämpfung von schadgräsern mit einer herbizid wirksamen zusammensetzung, enthaltend ein einwertiges salz von 4-[2-methyl-3-(4,5-dihydroisoxazol-3-yl)-4-methylsulfonyl-benzoyl]-1-methyl-5-hydroxy-1h-pyrazol.

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 07822418

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2007822418

Country of ref document: EP

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2009537599

Country of ref document: JP

Kind code of ref document: A

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 12516461

Country of ref document: US

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE