WO2008059924A1 - Method of forming laminated coating - Google Patents

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WO2008059924A1
WO2008059924A1 PCT/JP2007/072188 JP2007072188W WO2008059924A1 WO 2008059924 A1 WO2008059924 A1 WO 2008059924A1 JP 2007072188 W JP2007072188 W JP 2007072188W WO 2008059924 A1 WO2008059924 A1 WO 2008059924A1
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coating
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pigment
base coating
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Inventor
Yoshiko Aoki
Shinichi Mashiko
Norikuni Tabii
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Nippon Paint Co., Ltd.
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    • B05SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05DPROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D5/00Processes for applying liquids or other fluent materials to surfaces to obtain special surface effects, finishes or structures
    • B05D5/06Processes for applying liquids or other fluent materials to surfaces to obtain special surface effects, finishes or structures to obtain multicolour or other optical effects
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    • B05D7/50Multilayers
    • B05D7/56Three layers or more
    • B05D7/57Three layers or more the last layer being a clear coat

Definitions

  • Patent Document 1 discloses that a first coating containing (1) a coloring component and / or a glittering material is applied to the surface of an object to be coated. A step of forming a film; (2) a step of forming a second coating film by applying a second paint containing a coloring component on the first coating film without baking and curing the first coating film; (3) Furthermore, a multilayer coating film forming method including a step of forming a clear coating film by applying a clear paint on the second coating film without baking and curing the second coating film is described.
  • the My strength base coating film is formed using the My strength base coating composition.
  • the My strength-based coating composition those containing a transparent scaly glittering pigment, a colored pigment, a film-forming resin, a curing agent, and the like are preferably used.
  • the metal oxide-coated glass flake pigment is a glitter pigment in which the surface of the glass flake is covered with titanium dioxide.
  • the thickness of the pigment is 0.1 to 5 111, preferably 0.1 to 3 111. If the thickness is less than 0. m, the glittering pigment may be deformed or destroyed during coating preparation, and the coating composition may discolor over time. If it exceeds 5 ⁇ , the coating film appearance may be deteriorated. is there.
  • the film-forming resin and the curing agent contained in the My strength base coating composition specifically, the film-forming resin and the curing agent mentioned in the description of the metallic base coating film can be used. It is more preferable to use the same type of film forming resin and curing agent as those used in the metallic base coating composition. Furthermore, other components that can be included in the metallic base coating composition can be used in the same manner. The preferred proportion of these components and the preparation of the My strength base coating composition are also the same as those of the metallic base coating composition.
  • color pigment used in the intermediate coating composition for example, those described in the above-mentioned metallic base coating composition can be used.
  • dark gray, light gray or white intermediate coating compositions with carbon black and titanium dioxide as the main pigments are used.
  • a so-called color intermediate coating composition in which various color pigments are combined may be used.
  • the color base coating film, the My strength base coating film, and the color tally coating film have similar colors, and the film thickness is formed by forming a color tally coating film whose brightness varies within the above range. It is possible to reduce changes in the appearance of the coating film due to fluctuations in the thickness, and it is possible to form a laminated coating film with a sense of depth and excellent design.
  • the disadvantages when the fluctuation range of the 15 ° L * value is outside the range of -16-30% are the same as above.

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Abstract

A method of forming a laminated coating being less in the fluctuation of coating appearance (color formation) and having stable designability. The method of forming a laminated coating is one comprising sequentially superimposing on a coating application object with intermediate coating a metallic base coating, a mica base coating and a color clear coating, wherein the hue exhibited by the metallic base coating, the hue exhibited by the mica base coating and the hue exhibited by the color clear coating are like colors or at least mutually adjacent hues in the color arrangement of hue circle of Munsell color system; and wherein the mica base coating is a coating formed so that the 15˚ L* value of coating composed of the metallic base coating and the mica base coating has a fluctuation range of -18 to -30% based on the 15˚ L* value of the metallic base coating; and wherein the 15˚ L* value of the laminated coating consisting of the metallic base coating, mica base coating and color clear coating is in the range of 20 to 60.

Description

明 細 書  Specification
積層塗膜の形成方法  Method for forming laminated coating film
技術分野  Technical field
[0001] 本発明は、自動車車体または自動車部品などの上に形成することができる積層塗 膜の形成方法に関する。  [0001] The present invention relates to a method for forming a laminated coating film that can be formed on an automobile body or an automobile part.
背景技術  Background art
[0002] 自動車などの基材の表面には、種々の役割を持つ複数の塗膜を形成して、基材を 保護すると同時に美しい外観を付与している。そして自動車に形成された塗膜の外 観は、その自動車の高級感などといった外観価値に大きく関与する。そのため、自動 車塗装の分野にお!/、ては、様々なニーズに応じた塗膜外観を有する塗膜を形成す ることができる塗料組成物および塗装方法の確立が求められている。  [0002] On the surface of a substrate such as an automobile, a plurality of coating films having various roles are formed to protect the substrate and at the same time give a beautiful appearance. The appearance of the coating film formed on the automobile is greatly related to the appearance value such as the luxury feeling of the automobile. Therefore, in the field of automobile coating, there is a need for establishment of a coating composition and a coating method that can form a coating film having a coating appearance that meets various needs.
[0003] このような自動車車体などの上塗り塗装にお!/、ては、アルミフレークやマイ力などの 光輝性顔料を用いた塗装が知られている。ところ力 これらの光輝性顔料を用いて積 層塗膜を形成する場合、一定の塗膜外観を再現性良く得ることが困難であるという問 題がある。その理由は、これらの光輝性顔料を用いる場合は、被塗物の形状などに 由来する塗膜の膜厚などの僅かな条件の変化によって、色調などの塗膜外観が異な つてしまい、広範囲に安定した発色を得ることが困難であるためである。すなわち、大 型で凹凸のある被塗物を塗装する場合、塗装した部位によって塗装膜厚にばらつき が生じ、そしてこの膜厚のばらつきにより色相が違ってくるという問題が生じる。  [0003] For such overcoating of automobile bodies and the like, painting using bright pigments such as aluminum flakes and My strength is known. However, when forming a multilayer coating film using these bright pigments, there is a problem that it is difficult to obtain a certain coating film appearance with good reproducibility. The reason for this is that when these bright pigments are used, the appearance of the paint film, such as the color tone, differs due to slight changes in the paint film thickness, etc. derived from the shape of the object to be coated. This is because it is difficult to obtain stable color development. In other words, when coating a large and uneven article, there is a problem that the coating film thickness varies depending on the portion of the coating, and the hue varies depending on the film thickness variation.
[0004] 特開 2001— 314807号公報(特許文献 1)には、被塗装物表面に対して(1)着色 成分および/または光輝材を含有している第 1塗料を塗布して第 1塗膜を形成する 工程、(2)第 1塗膜を焼き付け硬化せずに、その上に、着色成分を含有している第 2 塗料を塗布して第 2塗膜を形成する工程、(3)さらに第 2塗膜を焼き付け硬化せずに 、その上に、クリア塗料を塗布してクリア塗膜を形成する工程を含む多層塗膜形成方 法が記載されている。この方法により形成される多層塗膜は、第 1塗膜に光輝材が含 まれ、そして第 2塗膜に着色顔料が含まれているが、し力もながらマイ力ベース塗膜 形成を含まない点において本発明とは工程が異なるものである。 [0005] 特開 2002— 273332号公報(特許文献 2)には、(1)基材に隠ぺぃ膜厚が 10 m 以下の光輝性ベース塗膜を形成する工程、(2)カラータリヤーベース塗膜を形成す る工程、(3)タリヤートップ塗膜を形成する工程;を順次施す光輝性塗膜形成方法が 記載されている。この方法により形成される光輝性塗膜もまた、光輝性ベース塗膜、 カラータリヤーベース塗膜およびタリヤートップ塗膜によって構成される点において、 本発明とは工程が異なるものである。 [0004] Japanese Patent Application Laid-Open No. 2001-314807 (Patent Document 1) discloses that a first coating containing (1) a coloring component and / or a glittering material is applied to the surface of an object to be coated. A step of forming a film; (2) a step of forming a second coating film by applying a second paint containing a coloring component on the first coating film without baking and curing the first coating film; (3) Furthermore, a multilayer coating film forming method including a step of forming a clear coating film by applying a clear paint on the second coating film without baking and curing the second coating film is described. The multilayer coating film formed by this method contains a glittering material in the first coating film and a coloring pigment in the second coating film, but does not include my strength-based coating film formation. However, the process is different from that of the present invention. JP-A-2002-273332 (Patent Document 2) describes (1) a step of forming a glittering base coating film with a hidden film thickness of 10 m or less on a base material, and (2) a color tailor base. A glittering coating film forming method is described in which a coating film forming step and (3) a tallyer top coating film forming step are sequentially performed. The glitter coating film formed by this method is also different from the present invention in that it is composed of a glitter base coating film, a color tarrier base coating film, and a tarrier top coating film.
[0006] 特開 2003— 236465号公報(特許文献 3)には、カラーベース塗膜を形成し、焼付 け硬化させた後、ベースカラー塗膜、マイ力ベース塗膜およびタリヤー塗膜を順次形 成するマイ力塗膜の形成方法において、カラーベース塗膜が呈する色相と、前記べ 一スカラー塗膜が呈する色相および前記マイ力ベース塗膜が呈する色相が同系色 であり、且つ、マイ力ベース塗膜を形成するマイ力ベース塗料が、透明性顔料と非透 明性顔料とを質量比で 3/;!〜 20/1の比で含有することを特徴とする高意匠マイ力 塗膜の形成方法が記載されている。この方法によって形成される塗膜は、透明性顔 料と非透明性顔料を含有するマイ力ベース塗料を用いてマイ力ベース塗膜を形成す る点および塗装工程中カラータリヤー塗膜形成を含まない点において、本発明とは 異なるものである。  [0006] In JP 2003-236465 A (Patent Document 3), a color base coating film is formed, and after baking and curing, a base color coating film, a My strength base coating film, and a talya coating film are sequentially formed. In the forming method of the My strength coating film, the hue exhibited by the color base coating film, the hue exhibited by the base color coating film, and the hue exhibited by the My strength base coating film are similar colors, and the My strength base coating film. The high-strength My-strength coating film forming method characterized in that the My-strength base coating material for forming a paint contains a transparent pigment and a non-transparent pigment in a mass ratio of 3 / ;! to 20/1 Is described. The coating film formed by this method does not include the formation of a My strength base coating film using My strength base paint containing a transparent pigment and a non-transparent pigment, and does not include the formation of a color coating film during the painting process. In this respect, it is different from the present invention.
[0007] 特開平 11 276983号公報(特許文献 4)には、被塗物の中塗り塗膜上に、着色 顔料を含有した着色ベース塗膜層を形成し、その上に反射色と吸収色で色相が異 なる着色マイ力顔料を含有したマイ力ベース塗膜層を形成し、さらにその上にクリャ 塗膜層を形成する積層塗膜の形成方法において、前記着色ベース塗膜層の色相を 前記マイ力ベース塗膜層の着色マイ力顔料の吸収色と同系色にすることを特徴とす る積層塗膜の形成方法が記載されている。この方法は、着色マイ力顔料を用いること を特徴として!/、る点および塗装工程中カラータリヤー塗膜形成を含まなレ、点にぉレヽ て、本発明とは異なるものである。  [0007] Japanese Patent Application Laid-Open No. 11 276983 (Patent Document 4) discloses that a colored base coating film layer containing a coloring pigment is formed on an intermediate coating film of an object to be coated, and a reflection color and an absorption color are formed thereon. In the method of forming a laminated coating film, in which a My strength base coating layer containing colored My strength pigments having different hues is formed, and further a clear coating layer is formed thereon, the hue of the coloring base coating layer is changed. There is described a method for forming a multilayer coating film, characterized in that the absorption color of the colored strength pigment of the My strength base coating layer is the same color. This method is different from the present invention in that it is characterized by the use of colored my strength pigments, and does not include the formation of a color tar coat film during the coating process.
[0008] 特許文献 1:特開 2001— 314807号公報  [0008] Patent Document 1: Japanese Patent Laid-Open No. 2001-314807
特許文献 2:特開 2002— 273332号公報  Patent Document 2: JP 2002-273332 A
特許文献 3:特開 2003— 236465号公報  Patent Document 3: Japanese Patent Laid-Open No. 2003-236465
特許文献 4 :特開平 11 276983号公報 発明の開示 Patent Document 4: JP-A-11 276983 Disclosure of the invention
発明が解決しょうとする課題  Problems to be solved by the invention
[0009] 本発明は上記従来の問題を解決するものであり、その目的とするところは、自動車 車体や自動車部品などの上に形成することができる上塗り積層塗膜にお!/、て、塗膜 外観 (発色性)のバラツキが少なぐ安定した意匠性を有する積層塗膜の形成方法を 提供することにある。 [0009] The present invention solves the above-described conventional problems, and the object of the present invention is to apply a coating film on a top coat that can be formed on an automobile body or an automobile part. An object of the present invention is to provide a method for forming a laminated coating film having a stable design with little variation in film appearance (color development).
課題を解決するための手段  Means for solving the problem
[0010] 本発明は、 [0010] The present invention provides:
中塗り塗膜を有する被塗物に、メタリックベース塗膜、マイ力ベース塗膜およびカラ ークリヤー塗膜を順次形成する積層塗膜の形成方法であって、 このメタリックベース塗膜が呈する色相、このマイ力ベース塗膜が呈する色相および このカラータリヤー塗膜が呈する色相力 s、マンセル表色系の色相環の色配置におい て、同系色または少なくとも隣り合った色相であり、  A method for forming a multilayer coating film in which a metallic base coating film, a My strength base coating film, and a color clear coating film are sequentially formed on an object having an intermediate coating film, the hue exhibited by the metallic base coating film, In the hue exhibited by the My Power base coating film and the hue force s exhibited by this color-tally coating film, the color arrangement of the hue ring of the Munsell color system is the same color or at least adjacent hues,
このマイ力ベース塗膜は、メタリックベース塗膜およびマイ力ベース塗膜からなる塗 膜の 15° L *値力 メタリックベース塗膜の 15° L *値に対して変動幅が— 18〜― 30%になるように塗膜形成された塗膜であり、  This strength-based coating film has a variation range of 15 ° L * value of a metallic base coating and a coating composed of a strength base coating with respect to the 15 ° L * value of the metallic base coating. % Is a coating film formed so as to be,
このメタリックベース塗膜、このマイ力ベース塗膜およびこのカラータリヤー塗膜から なる積層塗膜の 15° L *値は、 20〜60であり、および  The 15 ° L * value of this metallic base coating, the laminate of this strength base coating and this color tarrier coating is 20-60, and
このメタリックベース塗膜を形成するメタリックベース塗料組成物は、平均粒径 6〜4 0 ,i mの非透明性鱗片状光輝性顔料を、顔料質量濃度 (PWC) 5〜25質量%の量 で含有し、  The metallic base coating composition forming this metallic base coating film contains a non-transparent scaly pigment having an average particle size of 6 to 40, im in an amount of 5 to 25% by mass of pigment mass concentration (PWC). And
このマイ力ベース塗膜を形成するマイ力ベース塗料組成物は、透明性鱗片状光輝 性顔料を、顔料質量濃度(PWC) O. 25〜; 15質量%の量で含有し、  The My strength base coating composition for forming this My strength base coating film contains a transparent scaly glitter pigment in an amount of pigment mass concentration (PWC) O. 25 to 15% by mass,
このカラータリヤー塗膜を形成するカラータリヤー塗料組成物は、着色顔料を、顔 料質量濃度(PWC) O. 01〜; 10質量%の量で含有する、  The color tartar coating composition for forming the color tartar coating film contains a coloring pigment in an amount of a pigment mass concentration (PWC) O. 01 to 10 mass%.
積層塗膜の形成方法、を提供するものであり、これにより上記目的が達成される。  A method for forming a laminated coating film is provided, whereby the above object is achieved.
[0011] 上記積層塗膜の形成方法において、さらに上記カラータリヤー塗膜は、メタリックべ ース塗膜、マイ力ベース塗膜およびカラータリヤー塗膜からなる積層塗膜の 15° L * 値力 メタリックベース塗膜およびマイ力ベース塗膜からなる塗膜の 15° L *値に対 して変動幅が 16 30%になるように塗膜形成された塗膜であり、および [0011] In the above method for forming a multilayer coating film, the color tally coating is further a 15 ° L * of a multilayer coating consisting of a metallic base coating, a My strength base coating, and a color tally coating. A coating film formed so that the fluctuation range is 16 30% with respect to the 15 ° L * value of the coating film composed of the metallic base coating film and the My strength base coating film, and
得られる積層塗膜の 15° L *値は、メタリックベース塗膜の 15° L *値に対して変 動幅が 0 47%であるのが好ましい。  The 15 ° L * value of the obtained multilayer coating film preferably has a variation width of 047% with respect to the 15 ° L * value of the metallic base coating film.
[0012] 本発明はさらに、これらの積層塗膜の形成方法により形成される積層塗膜の上に、 さらにトップタリヤー塗料組成物を用いてトップタリヤー塗膜を形成する、 4層からなる 積層塗膜の形成方法も提供する。 [0012] The present invention further comprises four layers, in which a top tally coating film is further formed on the laminated coating film formed by the method for forming these laminated coating films using a top tarry coating composition. A method for forming a laminated coating is also provided.
[0013] 本発明はさらに、これらの積層塗膜の形成方法により形成される積層塗膜も提供す [0013] The present invention further provides a multilayer coating film formed by these multilayer coating film forming methods.
発明の効果 The invention's effect
[0014] 本発明による積層塗膜は、メタリックベース塗膜の上にマイ力ベース塗膜およびさら にカラータリヤー塗膜を有することによって、安定した意匠性を示すという利点を有し ている。本発明の積層塗膜はまた、メタリックベース塗膜、マイ力ベース塗膜および力 ラータリヤー塗膜の色相が、マンセル表色系の色相環の色配置において同系色また は少なくとも隣り合った色相であり、そしてこれらの塗膜に基づく 15° L *値が特定 の範囲にあるという特徴を有している。これにより、深み感があり意匠性に優れた塗膜 を、塗膜外観 (発色性)のバラツキが少ない状態で提供できることとなっている。つまり 本発明は、深み感があり意匠性に優れた塗膜を、塗膜外観 (発色性)のバラツキが少 なレ、状態で提供する手段を見レ、だした発明である。  [0014] The laminated coating film according to the present invention has an advantage of exhibiting a stable design property by having a My strength base coating film and a color tailor coating film on a metallic base coating film. In the laminated coating of the present invention, the hues of the metallic base coating, the My strength base coating, and the force rotatory coating are similar colors or at least adjacent to each other in the color arrangement of the Munsell color system. And 15 ° L * values based on these coatings are in a specific range. As a result, it is possible to provide a coating film with a sense of depth and excellent design properties in a state where there is little variation in coating film appearance (color development). That is, the present invention is an invention in which a means for providing a coating film having a sense of depth and excellent design properties in a state and with a small variation in coating film appearance (coloring property) has been found.
図面の簡単な説明  Brief Description of Drawings
[0015] [図 1]実施例で調製された積層塗膜の模式的断面図である。  FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of a laminated coating film prepared in an example.
[図 2]光源照射角度を概略説明する図である。  FIG. 2 is a diagram schematically illustrating a light source irradiation angle.
符号の説明  Explanation of symbols
[0016] 1 :被塗物、 3 :電着塗膜、 5 :中塗り塗膜、 7 :メタリックベース塗膜、 9 :マイ力ベース 塗膜、 11 :カラータリヤー塗膜、 13 :トップタリヤー塗膜。  [0016] 1: Coating object, 3: Electrodeposition coating, 5: Intermediate coating, 7: Metallic base coating, 9: My strength base coating, 11: Color tally coating, 13: Top tally coating film.
発明を実施するための最良の形態  BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
[0017] まず、本発明に至るまでの過程を説明する。 自動車などの基材の塗装にお!/、て、 例えばレッドなどの着色積層塗膜 (ベース塗膜およびカラータリヤー塗膜を含む。 )を 形成する場合、下地のベース塗膜の色相は、その上に設けられる着色されたカラー タリヤー塗膜と同色系のレッドメタリック色とすることがある。ベース塗膜の色相をこの ように設定する目的は、ベース塗膜の上に形成されるカラータリヤー塗膜の膜厚が変 動した場合における、積層塗膜の色相変動を少なくするためである。 First, the process up to the present invention will be described. For painting substrates such as automobiles! For example, in the case of forming a colored laminated coating film (including a base coating film and a color tally coating film) such as red, the hue of the base coating film on the base is the same color as the colored color coating film provided thereon. May have a red metallic color. The purpose of setting the hue of the base coating film in this way is to reduce the hue fluctuation of the laminated coating film when the thickness of the color-tally coating film formed on the base coating film changes.
[0018] ところ力 このような積層塗膜の色相変動を少なくすることを目的として、ベース塗膜 の色相と積層塗膜の色相とを近づけすぎると、積層塗膜における深み感がなくなると いう不利益がある。この積層塗膜における深み感は、塗膜外観の意匠性に大きく関 与している。深み感を有する塗膜は、高級感が感じられ意匠性に優れるものである。  [0018] However, for the purpose of reducing the hue variation of the laminated coating film, if the hue of the base coating film and the hue of the laminated coating film are too close, the depth feeling in the laminated coating film is lost. There is a profit. The feeling of depth in the laminated coating film is greatly related to the design of the coating film appearance. A coating film having a sense of depth has a sense of quality and is excellent in design.
[0019] 本発明は、深み感を有する意匠性に優れる積層塗膜を、塗膜外観 (発色性)のバラ ツキが少なレ、状態で調製することができる方法を確立することを目的として!/、る。そし て本発明者らは、それぞれ同系色の色相を有するメタリックベース塗膜、マイカベー ス塗膜およびカラータリヤー塗膜からなる積層塗膜を形成する際に、 V、わゆるハイラ イトの明度である 15° L *値の変動が、得られる積層塗膜の塗膜外観に大きく関与 することを見いだした。これにより、塗膜の 15° L *値を特定の範囲に調節することに よって、本発明の目的を達成できることをも見いだした。以下、本発明の方法につい て順次説明する。  The object of the present invention is to establish a method capable of preparing a laminated coating film having a sense of depth and excellent design properties in a state where the coating film appearance (coloring property) has little variation! / The inventors of the present invention have the lightness of V and so-called highlight when forming a multilayer coating film composed of a metallic base coating film, a mybasic coating film, and a color tailor coating film having hues of similar colors. ° We found that fluctuations in L * values were greatly related to the appearance of the resulting multilayer coating. Thus, it was also found that the object of the present invention can be achieved by adjusting the 15 ° L * value of the coating film to a specific range. Hereinafter, the method of the present invention will be described sequentially.
[0020] メタリックベース塗料組成物 [0020] Metallic base coating composition
本発明の積層塗膜の形成方法においては、メタリックベース塗膜を形成するために メタリックベース塗料組成物が用いられる。メタリックベース塗料組成物として、非透明 性鱗片状光輝性顔料、着色顔料、塗膜形成性樹脂および硬化剤などが含まれるも のが好ましく用いられる。 In the method for forming a laminated coating film of the present invention, a metallic base coating composition is used to form a metallic base coating film. As the metallic base coating composition, those containing a non-transparent scaly pigment, a color pigment, a film-forming resin, a curing agent, and the like are preferably used.
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メタリックベース塗料組成物に非透明性鱗片状光輝性顔料が含まれることによって 、ノ、イライトの明度が高いメタリックベース塗膜を形成することができる。非透明性鱗 片状光輝性顔料において、「非透明性」とは、塗料固形分中の顔料濃度 (PWC)を 2 By including a non-transparent scaly glitter pigment in the metallic base coating composition, a metallic base coating film having high brightness of noh and illite can be formed. In non-transparent scale pigments, “non-transparency” means the pigment concentration (PWC) in the paint solids is 2
5質量%にした場合に得られる塗膜の白黒隠ぺぃ膜厚が 30 m未満となることを意 味する。この白黒隠ぺぃ膜厚は、塗料組成物の隠ぺぃ力の測定に用いられる隠ぺ い率測定紙(規格: JIS K5600)を用いて測定することができる。 白黒隠ぺぃ膜厚の 測定方法は次の通りである。隠ぺぃ率測定紙が有する 2 X 2cm角の白黒の巿松模 様上に、乾燥膜厚が 20〜300 mの膜厚勾配ができるようにスプレー塗装し、その 後焼き付けを行い硬化させる。次いで、 目視により、白黒の市松模様が透けて見えな い限界の塗膜部位を判定し、その部位の膜厚を実測し、この膜厚を白黒隠ぺぃ膜厚 とする。 This means that the black-and-white concealment film thickness of the coating film obtained when 5% by mass is less than 30 m. This black and white masking film thickness is used to measure the masking power of the coating composition. It can be measured using a high-rate measuring paper (standard: JIS K5600). The measurement method of black and white masking film thickness is as follows. Spray paint is applied on the 2 x 2cm square black and white pine pattern of the cover ratio measurement paper so that a dry film thickness gradient of 20 to 300 m is formed, and then baked and cured. Next, by visual inspection, the coating film part where the black and white checkered pattern cannot be seen through is judged, the film thickness of the part is measured, and this film thickness is defined as the black and white hidden film thickness.
[0022] 非透明性鱗片状光輝性顔料の具体例としては、アルミニウム顔料、着色アルミユウ ム顔料、銅顔料、亜鉛顔料、鉄顔料、ニッケル顔料、スズ顔料などが挙げられる。こ れらの中でも、アルミニウム顔料、着色アルミニウム顔料が好ましく用いられる。ここで 着色アルミニウム顔料とは、有機または無機の着色顔料を、アルミニウム顔料にコー ティングしたものである。着色顔料のコーティング層は、約 80〜約 600nmの厚さを有 する。着色顔料のコーティングは、例えば、着色顔料と高分子物質とを水中に分散さ せ、アルミニウム顔料の表面上に析出させて着色層を生成させた湿式法によるものな どが挙げられる。  [0022] Specific examples of the non-transparent scale-like bright pigment include aluminum pigment, colored aluminum pigment, copper pigment, zinc pigment, iron pigment, nickel pigment, tin pigment and the like. Of these, aluminum pigments and colored aluminum pigments are preferably used. Here, the colored aluminum pigment is obtained by coating an organic or inorganic colored pigment on an aluminum pigment. The color pigment coating layer has a thickness of about 80 to about 600 nm. Examples of the color pigment coating include a wet method in which a color pigment and a polymer substance are dispersed in water and deposited on the surface of an aluminum pigment to form a colored layer.
[0023] 本発明においては、このような非透明性鱗片状光輝性顔料として、最長方向にお ける平均粒径が 6〜40 mであるものを用いるのが好ましぐ平均粒径が 10〜30 mであるのがより好ましい。平均粒径が 40 mを超える場合は、鱗片状光輝性顔料 の先端が塗膜表面から突出していることがあり、得られる塗膜の仕上力り外観が低下 してしまうおそれがある。一方平均粒径が 6 m未満である場合は、下地隠ぺぃ性が 低下するおそれがある。また、非透明性鱗片状光輝性顔料は、厚さが 0. 1〜2 111 であるものが好ましく用いられる。  [0023] In the present invention, it is preferable to use those non-transparent scaly glittering pigments having an average particle size of 6 to 40 m in the longest direction and an average particle size of 10 to 10 m. More preferably, it is 30 m. When the average particle size exceeds 40 m, the tip of the scaly glittering pigment may protrude from the surface of the coating film, and the finished appearance of the coating film obtained may be deteriorated. On the other hand, if the average particle size is less than 6 m, the surface concealment may be reduced. Further, as the non-transparent scaly glittering pigment, those having a thickness of 0.1 to 2 111 are preferably used.
[0024] 本明細書にお!/、て顔料の「平均粒径」とは、一般に粒子の粒度 (粒径が粗!/、か細か いか)を表わすために用いられるものであり、レーザー光散乱法による測定 であるメ ジアン径 (D )で表示した。  [0024] In this specification, the "average particle size" of the pigment is generally used to indicate the particle size (whether the particle size is coarse! / Or fine), and is a laser beam. The median diameter (D), which was measured by the scattering method, was displayed.
50  50
[0025] 非透明性鱗片状光輝性顔料は、メタリックベース塗料組成物中、顔料質量濃度 (P WC) 5〜25質量%の量で含まれるのが好ましぐ 7〜20質量%の量で含まれるのが より好ましい。顔料質量濃度(PWC)が 5質量%未満である場合は、メタリックベース 塗膜にぉレ、て下地隠ペレ、性が低下するおそれがある。また顔料質量濃度(PWC)が 25質量%を超える場合は、得られる積層塗膜の塗膜外観が劣ることとなるおそれが ある。なお、非透明性鱗片状光輝性顔料の顔料質量濃度は、後述する非透明性鱗 片状光輝性顔料以外の顔料の量も併せた計算式、 [0025] The non-transparent scaly glittering pigment is preferably contained in the metallic base coating composition in an amount of 5 to 25% by mass of pigment mass concentration (PWC) in an amount of 7 to 20% by mass. More preferably it is included. If the pigment mass concentration (PWC) is less than 5% by mass, the metallic base coating film may be dulled and the underlying concealed pellets may be deteriorated. The pigment mass concentration (PWC) If it exceeds 25% by mass, the resulting coated film may have an inferior coating film appearance. The pigment mass concentration of the non-transparent scaly glitter pigment is a calculation formula that also includes the amount of the pigment other than the non-transparent scaly glitter pigment described below,
PWC (質量%) = (非透明性鱗片状光輝性顔料の合計質量) / (非透明性鱗片状光 輝性顔料およびそれ以外の顔料と、全樹脂固形分との合計質量) X 100 力 算出される。なお全樹脂とは、塗膜形成性樹脂および硬化剤を意味する。  PWC (mass%) = (total mass of non-transparent scale-like glitter pigment) / (total mass of non-transparent scale-like glitter pigment and other pigments and all resin solids) X 100 force calculation Is done. The total resin means a film-forming resin and a curing agent.
[0026] 本発明において、非透明性鱗片状光輝性顔料は市販のものを用いてもよぐ例え ば、アルミニウム顔料としては東洋アルミニウム社製「アルペースト」シリーズ、旭化成 社製「アルペースト」シリーズなどが挙げられ、着色アルミニウム顔料としては、東洋ァ ノレミニゥム社製「着色アルミニウム」シリーズ、昭和アルミニウム社製「着色アルミニウム 」シリーズなどが挙げられる。 [0026] In the present invention, commercially available non-transparent scaly pigments may be used. For example, as the aluminum pigment, "Alpaste" series manufactured by Toyo Aluminum Co., Ltd., "Alpaste" series manufactured by Asahi Kasei Co., Ltd. Examples of the colored aluminum pigment include the “colored aluminum” series manufactured by Toyo Anoleum and the “colored aluminum” series manufactured by Showa Aluminum.
[0027] m^mrn  [0027] m ^ mrn
メタリックベース塗料組成物に含有され得る着色顔料として、有機系、あるいは無機 系の各種着色顔料などが挙げられる。着色顔料としては、例えば、有機系のァゾレー キ系顔料、不溶性ァゾ系顔料、縮合ァゾ系顔料、ジケトピロロピロール系顔料、ベン ズイミダゾロン系顔料、フタロシアニン系顔料、インジゴ顔料、ペリノン系顔料、ペリレ ン系顔料、ジォキサジン系顔料、キナクリドン系顔料、イソインドリノン系顔料、金属錯 体顔料など、無機系の黄鉛、黄色酸化鉄、ベンガラ、カーボンブラック、二酸化チタ ンなどが挙げられる。さらに、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、クレー、アルミ粉、タルク などの体質顔料を添加することができる。また、上記着色顔料を 1種または 2種以上 を組み合わせて用いることで、所望の色相のメタリックベース塗膜を形成することがで きる。  Examples of coloring pigments that can be contained in the metallic base coating composition include various organic or inorganic coloring pigments. Examples of the coloring pigment include organic azo lake pigments, insoluble azo pigments, condensed azo pigments, diketopyrrolopyrrole pigments, benzimidazolone pigments, phthalocyanine pigments, indigo pigments, perinone pigments, Examples include perylene pigments, dioxazine pigments, quinacridone pigments, isoindolinone pigments, metal complex pigments, inorganic chrome yellow, yellow iron oxide, bengara, carbon black, and titanium dioxide. Furthermore, extender pigments such as calcium carbonate, barium sulfate, clay, aluminum powder, and talc can be added. Further, a metallic base coating film having a desired hue can be formed by using one or a combination of two or more of the above color pigments.
[0028] メタリックベース塗料組成物が着色顔料を含有する場合、メタリックベース塗料組成 物に含まれる着色顔料の含有量は、顔料質量濃度(PWC) 5〜40質量%であるのが 好ましい。この範囲の量で着色顔料を含有することによって、メタリックベース塗膜が 呈する色相、マイ力ベース塗膜が呈する色相およびカラータリヤー塗膜が呈する色 相が、マンセル表色系の色相環の色配置において、同系色または少なくとも隣り合つ た色相となる塗膜を得ること力 Sできる。下限を下回ると下地隠ぺぃ性が低下するおそ れがあり、上限を上回ると外観が低下するおそれがある。着色顔料の顔料質量濃度( PWC)は好ましくは 7〜35質量%である。なお、着色顔料の顔料質量濃度は、前述 の非透明性鱗片状光輝性顔料も併せた計算式、 [0028] When the metallic base coating composition contains a colored pigment, the content of the colored pigment contained in the metallic base coating composition is preferably a pigment mass concentration (PWC) of 5 to 40 mass%. By including the coloring pigment in an amount within this range, the hue exhibited by the metallic base coating film, the hue exhibited by the My strength base coating film, and the hue exhibited by the color tailor coating film are in the color arrangement of the hue ring of the Munsell color system. It is possible to obtain a coating film having a similar color or at least an adjacent hue. If it falls below the lower limit, the background concealment will be reduced. If it exceeds the upper limit, the appearance may deteriorate. The pigment mass concentration (PWC) of the color pigment is preferably 7 to 35% by mass. The pigment mass concentration of the colored pigment is calculated using the above-mentioned non-transparent scaly glittering pigment,
PWC (質量%) = (着色顔料の合計質量) / (着色顔料およびそれ以外の顔料と、全 樹脂固形分との合計質量) X 100  PWC (mass%) = (total weight of colored pigments) / (total weight of colored pigments and other pigments and total resin solids) X 100
力、ら算出される。  The force is calculated.
[0029] '塗 开成生 !!旨および硬 .吝 II [0029] 'Coupling Kaisei !!
メタリックベース塗料組成物に含まれる塗膜形成性樹脂としては、例えば、アタリノレ 樹脂、ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエーテ ル樹脂などが挙げられ、特に、アクリル樹脂および/またはポリエステル樹脂が好ま しく用いられる。これらは単独で用いてもよぐまた 2種以上を組み合わせて用いても よい。また硬化剤として、ァミノ樹脂および (ブロック)ポリイソシァネート化合物が挙げ られる。  Examples of the film-forming resin contained in the metallic base coating composition include attalinole resin, polyester resin, alkyd resin, epoxy resin, polyurethane resin, and polyether resin, and particularly, acrylic resin and / or polyester resin. Is preferably used. These may be used alone or in combination of two or more. Examples of the curing agent include amino resins and (block) polyisocyanate compounds.
[0030] 好ましく用いられるアクリル樹脂としては、アクリル系モノマーと他のエチレン性不飽 和モノマーとの共重合体を挙げることができる。上記共重合に使用し得るアクリル系 モノマーとしては、アクリル酸またはメタクリル酸のメチル、ェチル、プロピル、 n—ブチ ノレ、 iーブチル、 tーブチル、 2—ェチルへキシル、ラウリノレ、フエニル、ベンジル、 2— ヒドロキシェチル、 2—ヒドロキシプロピルなどのエステル化物、アクリル酸またはメタク リル酸 2—ヒドロキシェチルの力プロラタトンの開環付加物、アクリルアミド、メタタリルァ ミドおよび N—メチロールアクリルアミドなどがある。これらと共重合可能な他のェチレ ン性不飽和モノマーとしては、スチレン、 α—メチルスチレン、ィタコン酸、マレイン酸 、酢酸ビュルなどがある。  [0030] Examples of the acrylic resin preferably used include a copolymer of an acrylic monomer and another ethylenically unsaturated monomer. Examples of acrylic monomers that can be used for the copolymerization include methyl, ethyl, propyl, n-butanol, i-butyl, t-butyl, 2-ethylhexyl, laurinole, phenyl, benzyl, 2- Examples include esterified products such as hydroxyethyl, 2-hydroxypropyl, acrylic acid or 2-hydroxyethyl methacrylate, a prolatathone ring-opening adduct, acrylamide, methatalamide, and N-methylolacrylamide. Examples of other ethylenically unsaturated monomers copolymerizable with these include styrene, α-methylstyrene, itaconic acid, maleic acid, and butyl acetate.
[0031] 好ましく用いられるポリエステル樹脂としては、飽和ポリエステル樹脂や不飽和ポリ エステル樹脂などが挙げられ、例えば、多塩基酸と多価アルコールを加熱縮合して 得られた縮合物が挙げられる。多塩基酸としては、例えば、飽和多塩基酸、不飽和 多塩基酸などが挙げられ、飽和多塩基酸としては、例えば、無水フタル酸、テレフタ ル酸、コハク酸などが挙げられ、不飽和多塩基酸としては、例えば、マレイン酸、無水 マレイン酸、フマル酸などが挙げられる。多価アルコールとしては、例えば、二価アル コール、三価アルコールなどが挙げられ、二価アルコールとしては、例えば、ェチレ ングリコール、ジエチレングリコールなどが挙げられ、三価アルコールとしては、例え ば、グリセリン、トリメチロールプロパンなどが挙げられる。 [0031] Examples of the polyester resin that is preferably used include saturated polyester resins and unsaturated polyester resins, and examples include condensates obtained by heat condensation of polybasic acids and polyhydric alcohols. Examples of the polybasic acid include saturated polybasic acid and unsaturated polybasic acid. Examples of the saturated polybasic acid include phthalic anhydride, terephthalic acid, and succinic acid. Examples of the basic acid include maleic acid, maleic anhydride, fumaric acid and the like. Examples of polyhydric alcohols include divalent alcohols. Examples of the dihydric alcohol include ethylene glycol and diethylene glycol. Examples of the trihydric alcohol include glycerin and trimethylolpropane.
[0032] 塗膜形成性樹脂と硬化剤の割合は、両者の合計に対し、固形分換算で塗膜形成 性樹脂が 90〜50質量%、硬化剤が 10〜50質量%であるのが好ましぐ塗膜形成性 樹脂が 85〜60質量%、硬化剤が 15〜40質量%であるのがより好ましい。硬化剤が 10質量%未満である場合 (塗膜形成性樹脂が 90質量%を超える場合)は、塗膜中 の架橋が十分でないおそれがある。一方、架橋剤が 50質量%を超える場合 (塗膜形 成性樹脂が 50質量%未満である場合)は、塗料組成物の貯蔵安定性が低下すると ともに硬化速度が大きくなるため、塗膜外観が悪くなるおそれがある。  [0032] The ratio of the film-forming resin and the curing agent is preferably 90 to 50% by mass of the film-forming resin and 10 to 50% by mass of the curing agent in terms of solid content with respect to the total of both. It is more preferable that the resin is 85 to 60% by mass and the curing agent is 15 to 40% by mass. When the curing agent is less than 10% by mass (when the film-forming resin exceeds 90% by mass), there is a possibility that the crosslinking in the coating is not sufficient. On the other hand, when the crosslinking agent exceeds 50% by mass (when the coating film-forming resin is less than 50% by mass), the storage stability of the coating composition decreases and the curing rate increases. May get worse.
[0033] 他の成分  [0033] Other ingredients
メタリックベース塗料組成物は、上記成分の他に、脂肪族アミドの潤滑分散体であ るポリアミドワックスまたは酸化ポリエチレンを主体としたコロイド状分散体であるポリェ チレンワックスなどの沈降防止剤、硬化触媒、紫外線吸収剤、酸化防止剤、レベリン グ剤、シリコンや有機高分子などの表面調整剤、タレ止め剤、増粘剤、消泡剤、滑剤 、架橋性重合体粒子(ミクロゲル)などを適宜添加することができる。これらの添加剤 は、通常、樹脂成分 100質量部(固形分基準)に対して 15質量部以下の割合で配合 することにより、塗料組成物または塗膜の性能を改善することができる。  In addition to the above components, the metallic base coating composition comprises an antisettling agent such as a polyamide wax which is a lubricating dispersion of an aliphatic amide or a polyethylene wax which is a colloidal dispersion mainly composed of oxidized polyethylene, a curing catalyst, Add UV absorbers, antioxidants, leveling agents, surface conditioners such as silicon and organic polymers, sagging inhibitors, thickeners, antifoaming agents, lubricants, crosslinkable polymer particles (microgels), etc. be able to. These additives can usually improve the performance of the coating composition or coating film by blending at a ratio of 15 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the resin component (solid content basis).
[0034] メタリックベース塗料組成物の調製  [0034] Preparation of metallic base coating composition
メタリックベース塗料組成物は、上記構成成分を、通常、溶媒に溶解または分散し た態様で提供される。溶媒としては、樹脂成分を溶解または分散するものであればよ ぐ有機溶媒および/または水を使用し得る。有機溶媒としては、塗料分野において 通常用いられるものを挙げることができる。例えば、へキサン、トルエン、キシレンなど の炭化水素類、アセトン、メチルェテルケトンなどのケトン類、酢酸ェチル、セロソルブ アセテート、ブチルセ口ソルブなどのエステル類、アルコール類などを例示できる。環 境面の観点から有機溶媒の使用が規制されている場合には、水を用いることが好ま しい。この場合、適量の親水性有機溶媒を含有させてもよい。  The metallic base coating composition is provided in a form in which the above-mentioned constituents are usually dissolved or dispersed in a solvent. As the solvent, any organic solvent and / or water that can dissolve or disperse the resin component can be used. Examples of the organic solvent include those usually used in the paint field. For example, hydrocarbons such as hexane, toluene and xylene, ketones such as acetone and methyl ether ketone, esters such as ethyl acetate, cellosolve acetate and butylcetosolve, alcohols and the like can be exemplified. If the use of organic solvents is restricted from an environmental point of view, water is preferred. In this case, an appropriate amount of a hydrophilic organic solvent may be contained.
[0035] メタリックベース塗料組成物の調製は方法は特に限定されず、顔料などの配合物を ミル、ニーダーまたはロールなどを用いて混練、分散するなどの当業者に周知の方 法を用い得る。 [0035] The method for preparing the metallic base coating composition is not particularly limited. Methods well known to those skilled in the art such as kneading and dispersing using a mill, kneader, or roll can be used.
[0036] メタリックベース塗料組成物の固形分含有量は、製造時は 30〜70質量%であるの が好ましぐそしてメタリックベース塗料組成物の塗装時は 20〜55質量%であるのが 好ましい。  [0036] The solid content of the metallic base coating composition is preferably 30 to 70% by mass during production, and preferably 20 to 55% by mass when coating the metallic base coating composition. .
[0037] マイ力ベース塗料組成物 [0037] My strength base coating composition
マイ力ベース塗膜は、マイ力ベース塗料組成物を用いて形成される。マイ力ベース 塗料組成物として、透明性鱗片状光輝性顔料、着色顔料、塗膜形成性樹脂および 硬化剤などが含まれるものが好ましく用いられる。  The My strength base coating film is formed using the My strength base coating composition. As the My strength-based coating composition, those containing a transparent scaly glittering pigment, a colored pigment, a film-forming resin, a curing agent, and the like are preferably used.
[0038] ^mw ^ ^-mwmm  [0038] ^ mw ^ ^ -mwmm
マイ力ベース塗料組成物に透明性鱗片状光輝性顔料が含まれることによって、得ら れるマイ力ベース塗膜のハイライト明度がある程度高ぐかつ、マイ力ベース塗膜のハ イライトの明度の値力 s、メタリックベース塗膜のハイライトの明度の値より低い塗膜を形 成すること力 sでさる。  When the strength-based paint composition contains a transparent scaly glitter pigment, the highlight strength of the resulting strength-based coating film is somewhat high and the brightness value of the strength of the strength-based coating film is high. The force s, the force s to form a coating that is lower than the highlight brightness value of the metallic base coating.
[0039] 透明性鱗片状光輝性顔料において、「透明性」とは、塗料固形分中の顔料濃度 (P WC)を 25%にした場合に得られる塗膜の白黒隠ぺぃ膜厚が 100 m以上となること を意味する。透明性鱗片状光輝性顔料の具体例としては、マイカフレーク顔料、金属 酸化物被覆マイカフレーク顔料、アルミナフレーク顔料、金属酸化物被覆アルミナフ レーク顔料、金属酸化物被覆シリカフレーク顔料、金属酸化物被覆ガラスフレーク顔 料などが挙げられる。これらの中でも、マイカフレーク顔料、金属酸化物被覆マイ力顔 料、アルミナフレーク顔料および金属酸化物被覆アルミナフレーク顔料がより好ましく 用いられる。  [0039] In the transparent scaly glittering pigment, "transparency" means that the black-and-white concealment film thickness of the coating film obtained when the pigment concentration (PWC) in the solid content of the paint is 25% is 100 m. That means that Specific examples of the transparent scaly glitter pigment include mica flake pigment, metal oxide-coated mica flake pigment, alumina flake pigment, metal oxide-coated alumina flake pigment, metal oxide-coated silica flake pigment, and metal oxide-coated glass. For example, flake face. Among these, mica flake pigment, metal oxide-coated myrtle pigment, alumina flake pigment, and metal oxide-coated alumina flake pigment are more preferably used.
[0040] マイカフレーク顔料とは、天然の白雲母や合成雲母から構成される顔料である。そ して金属酸化物被覆マイ力顔料は、天然の白雲母や合成雲母の表面に二酸化チタ ン、酸化鉄やその他にクロム、コバルト、錫、ジルコニウムなどの金属酸化物の薄膜を コーティングした顔料である。  [0040] The mica flake pigment is a pigment composed of natural muscovite or synthetic mica. The metal oxide-coated my strength pigment is a pigment in which the surface of natural muscovite or synthetic mica is coated with a thin film of titanium dioxide, iron oxide, and other metal oxides such as chromium, cobalt, tin, and zirconium. is there.
[0041] アルミナフレーク顔料とは、酸化アルミニウム(Al O )力、ら構成される顔料である。  [0041] The alumina flake pigment is a pigment composed of aluminum oxide (Al 2 O 3) force.
そして金属酸化物被覆アルミナフレーク顔料は、酸化アルミニウム (Al O )の表面を Fe Ti〇2、 Sn〇2、 Zr〇2などの金属酸化物により被覆したものである。表面平滑 性を高ぐ粒度分布をシャープにすることで、反射した光による散乱を少なくすること ができる。 The metal oxide-coated alumina flake pigment has a surface of aluminum oxide (Al 2 O 3). Fe Ti_〇 2, Sn_〇 2, is obtained by coating with a metal oxide such as Zr_〇 2. By sharpening the particle size distribution that increases surface smoothness, scattering by reflected light can be reduced.
[0042] 金属酸化物被覆シリカフレーク顔料は、フレーク状のシリカ(二酸化珪素)からなる 基体を、シリカとは異なる金属酸化物で被覆したものである。ここで被覆する金属酸 化物の例としては、酸化鉄(一酸化鉄、三酸化二鉄、へマタイト)、二酸化チタン (ァ ナターゼ型、またはルチル型)がある。金属酸化物被覆層の厚みは、 50〜200nmが 好ましく、より好ましくは 60〜; 180應である。  [0042] The metal oxide-coated silica flake pigment is obtained by coating a base made of flaky silica (silicon dioxide) with a metal oxide different from silica. Examples of the metal oxide coated here include iron oxide (iron monoxide, ferric trioxide, hematite) and titanium dioxide (anatase type or rutile type). The thickness of the metal oxide coating layer is preferably 50 to 200 nm, more preferably 60 to 180.
[0043] 金属酸化物被覆ガラスフレーク顔料は、ガラスフレークの表面に二酸化チタンを被 覆した光輝性顔料である。顔料の厚みは、 0. 1〜5 111、好ましくは 0. 1〜3 111で ある。厚みが 0. ; m未満では、塗料調製時において光輝性顔料に変形 ·破壊が発 生し、塗料組成物が経時変色するおそれがあり、 5 πιを超えると塗膜外観が低下す る恐れがある。  [0043] The metal oxide-coated glass flake pigment is a glitter pigment in which the surface of the glass flake is covered with titanium dioxide. The thickness of the pigment is 0.1 to 5 111, preferably 0.1 to 3 111. If the thickness is less than 0. m, the glittering pigment may be deformed or destroyed during coating preparation, and the coating composition may discolor over time. If it exceeds 5 πι, the coating film appearance may be deteriorated. is there.
[0044] 上記の顔料の中で金属酸化物で被覆された顔料は干渉光輝性顔料と!/、われること がある。これらの金属酸化物で被覆された顔料は、被覆する金属酸化物の種類 '量( 被覆厚)を調整することで、所望の色を得ることができる。  [0044] Among the above pigments, a pigment coated with a metal oxide is sometimes referred to as an interference bright pigment. The pigment coated with these metal oxides can obtain a desired color by adjusting the kind (amount of coating) of the metal oxide to be coated.
[0045] 透明性鱗片状光輝性顔料として、最長方向における平均粒径が 10〜30 m、厚 さ 0. l〜2〃mであるものを用いるのが好ましい。  [0045] It is preferable to use a transparent scaly luster pigment having an average particle diameter in the longest direction of 10 to 30 m and a thickness of 0.1 to 2 mm.
[0046] 透明性鱗片状光輝性顔料は、マイ力ベース塗料組成物中、顔料質量濃度 (PWC) 0. 25〜15質量%の量で含まれるのが好ましぐ 0. 5〜10質量%の量で含まれるの 力はり好ましい。顔料質量濃度(PWC)が 0. 25質量%未満である場合は、優れた意 匠性を有する積層塗膜が得られないおそれがある。また顔料質量濃度(PWC)が 15 質量%を超える場合は、積層塗膜の塗膜外観が低下するおそれがある。透明性鱗 片状光輝性顔料の顔料質量濃度は、後述するその他の顔料も併せた計算式、 PWC (質量%) = (透明性鱗片状光輝性顔料の合計質量) / (透明性鱗片状光輝性 顔料およびその他の顔料と、全樹脂固形分との合計質量) X 100  [0046] The transparent scaly glittering pigment is preferably contained in the My strength base coating composition in an amount of 0.25 to 15% by mass of pigment mass concentration (PWC) 0.5 to 10% by mass. It is preferable that the amount of the contained amount is as follows. When the pigment mass concentration (PWC) is less than 0.25% by mass, a laminated coating film having excellent design properties may not be obtained. If the pigment mass concentration (PWC) exceeds 15% by mass, the coating film appearance of the laminated coating film may deteriorate. The pigment mass concentration of the transparent scale-like glitter pigment is calculated using the formula including other pigments described later, PWC (mass%) = (total mass of the transparent scale-like glitter pigment) / (transparent scale-like glitter Total mass of pigment and other pigments and all resin solids) X 100
力、ら算出される。  The force is calculated.
[0047] 透明性鱗片状光輝性顔料は市販のものを用いてもよい。例えば、ホワイトの干渉色 を有する金属酸化物被覆マイ力顔料として、メルクジャパン社製「シラリック T60— 1 0 W3J (商品名)、 日本光研社製「パールグレイス SME 90— 9」(商品名)、グリーン の干渉色を有する金属酸化物被覆マイ力顔料として、メルクジャパン社製「ィリオジン ウルトラ 7235 W2J (商品名)、ブルーの干渉色を有する金属酸化物被覆マイ力顔 料として、メルクジャパン社製「ィリオジンウルトラ 7225 W2J (商品名)、エローの干 渉色を有する金属酸化物被覆マイ力顔料として、メルクジャパン社製「ィリオジンウル トラ 7205 W2J (商品名)などが挙げられる。さらに、干渉光を有する金属酸化物被 覆アルミナフレーク顔料(アルミナホワイト、ブルー、レッド、グリーン、ゴールド)なども 挙げられる。 [0047] Commercially available transparent scaly luster pigments may be used. For example, white interference color As a metal oxide-coated pigment with a high molecular weight, Merck Japan's “Silary T60—10 W3J (trade name)”, “Nihon Koken” “Pearl Grace SME 90—9” (trade name), green interference color As a metal oxide-coated my strength pigment, “Iriodin Ultra 7235 W2J (trade name) manufactured by Merck Japan Co., Ltd. As a metal oxide-coated my strength pigment having a blue interference color,“ Iriodin Ultra 7225 ” W2J (trade name), a metal oxide-coated myrtle pigment having an interference color of yellow, such as “Iriojin Ultra 7205 W2J (trade name)” manufactured by Merck Japan, Inc. In addition, a metal oxide coating having interference light is used. Also included are alumina-covered flake pigments (alumina white, blue, red, green, gold).
[0048] 着色顔料 [0048] Colored pigment
着色顔料として、メタリックベース塗料組成物の記載で挙げた着色顔料を用いること ができる。そしてマイ力ベース塗料組成物中に含まれる着色顔料の顔料質量濃度 (P WC)を 0. 5〜; 15質量%とすることによって、メタリックベース塗膜が呈する色相、マイ 力ベース塗膜が呈する色相およびカラータリヤー塗膜が呈する色相力 S、マンセル表 色系の色相環の色配置において、同系色または少なくとも隣り合った色相となる塗膜 を得ること力 Sでさる。  As the color pigment, the color pigments mentioned in the description of the metallic base coating composition can be used. And by setting the pigment mass concentration (PWC) of the color pigment contained in the My strength base coating composition to 0.5 to 15 mass%, the hue exhibited by the metallic base coating and the My strength base coating are exhibited. Hue and the hue force that the Color Talia coating film exhibits, the force S to obtain a coating film that has the same color or at least adjacent hues in the color arrangement of the Munsell color system.
[0049] '途 开成半ネ就脂、硬 吝 lifeよびマイ力ベース'途^ 成, の言周製  [0049] 'Songsei Semi-Fresh, Hard Life and My Power Base'
マイ力ベース塗料組成物中に含まれる塗膜形成性樹脂および硬化剤としては、具 体的には、上述のメタリックベース塗膜の記載で挙げた塗膜形成性樹脂および硬化 剤を使用できる。メタリックベース塗料組成物で用いられるものと同じ種類の塗膜形 成樹脂および硬化剤を用いるのがより好ましい。さらに、メタリックベース塗料組成物 中に含まれうる他の成分なども同様に用いることができる。これらの成分の好ましい割 合およびマイ力ベース塗料組成物の調製などにつ!/、ても、メタリックベース塗料組成 物と同様である。  As the film-forming resin and the curing agent contained in the My strength base coating composition, specifically, the film-forming resin and the curing agent mentioned in the description of the metallic base coating film can be used. It is more preferable to use the same type of film forming resin and curing agent as those used in the metallic base coating composition. Furthermore, other components that can be included in the metallic base coating composition can be used in the same manner. The preferred proportion of these components and the preparation of the My strength base coating composition are also the same as those of the metallic base coating composition.
[0050] 本発明で用いるマイ力ベース塗料の塗料形態としては、有機溶媒型、水性型 (水溶 性、水分散性、エマルシヨン)、非水分散型のいずれでもよい。  [0050] The paint form of the My strength base paint used in the present invention may be any of an organic solvent type, an aqueous type (water-soluble, water-dispersible, emulsion), or a non-water-dispersed type.
[0051] マイ力ベース塗料組成物の固形分含有量は、製造時は 10〜60質量%であるのが 好ましぐ一方、塗装時は 15〜55質量%であるのが好ましい。 [0052] カラークリヤー塗料組成物 [0051] The solid content of the My strength base coating composition is preferably 10 to 60% by mass at the time of production, while it is preferably 15 to 55% by mass at the time of painting. [0052] Color clear coating composition
カラータリヤー塗膜は、カラータリヤー塗料組成物を用いて形成される。このカラー クリヤー塗料組成物には、着色顔料、塗膜形成性樹脂および硬化剤などが含まれる  The color tally coating is formed using a color tally coating composition. This color clear coating composition includes a color pigment, a film-forming resin, a curing agent, and the like.
Yes
[0053] 着色顔料として、メタリックベース塗料組成物の記載で挙げた着色顔料を用いること ができる。そしてカラータリヤー塗料組成物中に含まれる着色顔料の顔料質量濃度( PWC)を 0. 0;!〜 10質量%とすることによって、タリヤー性を保ちつつ、メタリックベー ス塗膜が呈する色相、マイ力ベース塗膜が呈する色相およびカラータリヤー塗膜が 呈する色相が、マンセル表色系の色相環の色配置において、同系色または少なくと も隣り合った色相となる塗膜を得ることができる。  [0053] As the color pigment, the color pigments mentioned in the description of the metallic base coating composition can be used. By setting the pigment mass concentration (PWC) of the color pigment contained in the color tally paint composition to 0.0;! To 10% by mass, the hue and strength of the metallic base coating film are maintained while maintaining the tally property. It is possible to obtain a coating film in which the hue exhibited by the base coating film and the hue exhibited by the color tailor coating film are similar colors or at least adjacent hues in the color arrangement of the Munsell color system.
[0054] カラータリヤー塗料組成物中に含まれる塗膜形成性樹脂としては、特に限定される ものではなぐメタリックベース塗料組成物で用いることができるアクリル樹脂、ポリエ ステル樹脂、エポキシ樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリウレタン樹脂などの塗膜形成性 樹脂を用いることができる。これらの樹脂はァミノ樹脂および/またはブロックイソシァ ネート樹脂などの硬化剤と組み合わせて用いることができる。透明性などの点から、 アクリル樹脂および/またはポリエステル樹脂とァミノ樹脂との組合わせが好ましい。 またカラータリヤー塗膜が積層塗膜の最上面塗膜として用いられる場合は、カルボン 酸 ·エポキシ硬化系を有するアクリル樹脂および/またはポリエステル樹脂などが好 ましいものとして挙げられる。  [0054] The film-forming resin contained in the color tally coating composition is not particularly limited, and can be an acrylic resin, polyester resin, epoxy resin, polyether resin, which can be used in a metallic base coating composition. A film-forming resin such as polyurethane resin can be used. These resins can be used in combination with a curing agent such as an amino resin and / or a block isocyanate resin. From the viewpoint of transparency, a combination of an acrylic resin and / or a polyester resin and an amino resin is preferable. In addition, when a color talya coating film is used as the uppermost coating film of a laminated coating film, an acrylic resin and / or a polyester resin having a carboxylic acid / epoxy curing system are preferable.
[0055] カラータリヤー塗料組成物の塗料形態としては、有機溶媒型、水性型 (水溶性、水 分散性、エマルシヨン)、非水分散型のいずれでもよい。 [0055] The paint form of the color tally paint composition may be any of an organic solvent type, an aqueous type (water-soluble, water-dispersible, emulsion), and a non-aqueous dispersion type.
[0056] カラータリヤー塗料組成物の固形分含有量は、製造時は 30〜60質量%であるの が好ましぐ 35〜55質量%であるのがより好ましい。カラータリヤー塗料組成物の塗 装時の固形分含有量は、 20〜55質量%であるのが好ましぐ 30〜55質量%である のがより好ましい。 [0056] The solid content of the color tally paint composition is preferably 30 to 60% by mass, more preferably 35 to 55% by mass at the time of production. The solid content at the time of application of the color tally coating composition is preferably 20 to 55% by mass, more preferably 30 to 55% by mass.
[0057] トップクリヤー塗料組成物 [0057] Top clear coating composition
本発明で用いるトップタリヤー塗料の塗料形態としては、有機溶媒型、水性型 (水 溶性、水分散性、エマルシヨン)、非水分散型、粉体型のいずれでもよぐ塗膜形成 性樹脂および必要に応じた硬化剤などを含有するものなどが挙げられる。また必要 により、硬化触媒、表面調製剤などを用いることができる。上記塗膜形成性樹脂とし ては、特に限定されるものではなぐアクリル樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、 ポリウレタン樹脂などを用いることができる。これらは、ァミノ樹脂および/または(プロ ック)イソシァネート樹脂などの硬化剤と組み合わせて用いることができる。透明性あ るいは耐酸エッチング性などの点から、アクリル樹脂および/またはポリエステル樹 脂とアミノ樹脂との組み合わせ、あるいは、カルボン酸 ·エポキシ硬化系を有するァク リル樹脂および/またはポリエステル樹脂などを用いることが好ましい。さらに、トップ タリヤー塗料には、所望により、その他の添加剤を含有させることができる。具体的に は、上述のメタリックベース塗膜の記載で挙げたものを使用できる。 The coating form of the top tarry paint used in the present invention can be any of organic solvent type, aqueous type (water-soluble, water-dispersible, emulsion), non-water-dispersed type, and powder type. And those containing a functional resin and a curing agent as required. If necessary, a curing catalyst, a surface preparation agent, and the like can be used. As the coating film-forming resin, acrylic resin, polyester resin, epoxy resin, polyurethane resin and the like are not particularly limited. These can be used in combination with a curing agent such as an amino resin and / or a (block) isocyanate resin. Use a combination of acrylic resin and / or polyester resin and amino resin or acrylic resin and / or polyester resin with carboxylic acid / epoxy curing system from the viewpoint of transparency or acid etching resistance. It is preferable. Furthermore, the top talya paint may contain other additives as desired. Specifically, those mentioned in the description of the metallic base coating film can be used.
[0058] 精 途 の开成, 法  [0058] Development of law, law
本発明の積層塗膜の形成方法によって得られる積層塗膜の概略図を図 1に示す。 被塗物 1は、所望により電着塗膜 3を有してもよい。本発明の積層塗膜は、中塗り塗 膜 5上に、メタリックベース塗膜 7を形成し、次いでマイ力ベース塗膜 9およびカラーク リヤー塗膜 11を順次形成することにより形成される。さらに、トップタリヤー塗膜 13を 形成してもよい。  A schematic diagram of a laminated coating film obtained by the method for forming a laminated coating film of the present invention is shown in FIG. The object to be coated 1 may have an electrodeposition coating film 3 if desired. The laminated coating film of the present invention is formed by forming the metallic base coating film 7 on the intermediate coating film 5, and then sequentially forming the My strength base coating film 9 and the color clear coating film 11. Furthermore, a top tailor coating film 13 may be formed.
[0059] 被塗物  [0059] Workpiece
本発明の積層塗膜の形成に用いられる被塗物としては特に限定されず、例えば、 金属、プラスチック、発泡体などが挙げられる。これらの被塗物のうち、カチオン電着 塗装可能な金属基材が特に好適に使用される。金属基材としては特に限定されず、 例えば、鉄、銅、アルミニウム、スズ、亜鉛などの金属単体、並びに、これらの金属単 体を含む合金および铸造物が挙げられ、具体的には、乗用車、トラック、オートバイ、 ノ スなどの自動車の車体および部品が挙げられる。  The object to be used for forming the laminated coating film of the present invention is not particularly limited, and examples thereof include metals, plastics, foams and the like. Of these objects to be coated, metal substrates that can be coated by cationic electrodeposition are particularly preferably used. The metal substrate is not particularly limited, and examples thereof include simple metals such as iron, copper, aluminum, tin, and zinc, and alloys and forged products containing these single metals. Specifically, passenger cars, Car bodies and parts of automobiles such as trucks, motorcycles and noses.
[0060] これらの金属基材を被塗物として用いる場合は、リン酸塩、クロム酸塩、ジルコユウ ム塩などで予め化成処理されて!/、るのが特に好まし!/、。そしてこのような化成処理が なされた金属基材上に電着塗膜が形成されてレ、るのが好まし!/、。電着塗料組成物と しては、カチオン型およびァニオン型の何れも使用することができる力 カチオン型 電着塗料組成物を用いることにより防食性においてより優れた塗膜を形成することが できるため好ましい。カチオン型電着塗料組成物は通常用いられる塗料組成物を用 いること力 Sでさる。 [0060] When these metal substrates are used as the objects to be coated, it is particularly preferable that they are preliminarily subjected to chemical conversion treatment with phosphates, chromates, zirconium salts, or the like! It is preferable that an electrodeposition coating is formed on the metal substrate that has been subjected to such a chemical conversion treatment! As an electrodeposition coating composition, a cation type and an anion type can be used. By using a cationic type electrodeposition coating composition, it is possible to form a coating film having better anticorrosion properties. This is preferable because it is possible. Cationic electrodeposition coating compositions require a force S to use a commonly used coating composition.
[0061] 中塗り塗膜 [0061] Intermediate coating film
本発明に用いる被塗物は、所望により有する電着塗膜上に、中塗り塗膜が形成さ れている。中塗り塗膜は、下地欠陥を隠ぺいし、上塗り塗装後の表面平滑性を確保( 外観向上)し、塗膜物性 (耐衝撃性、耐チッビング性など)を付与する機能を有する。 中塗り塗膜は、中塗り塗料組成物を用いて形成される。中塗り塗料組成物は、有機 系、無機系の各種着色顔料、体質顔料など、塗膜形成性樹脂および硬化剤などを 含む。  In the article to be used in the present invention, an intermediate coating film is formed on an electrodeposition coating film as desired. The intermediate coating film has a function of concealing undercoat defects, ensuring surface smoothness after top coating (improving appearance), and imparting physical properties of the coating film (impact resistance, chipping resistance, etc.). The intermediate coating film is formed using the intermediate coating composition. The intermediate coating composition includes various organic and inorganic color pigments and extender pigments, a film-forming resin and a curing agent.
[0062] 中塗り塗料組成物に用いられる着色顔料としては、例えば上述のメタリックベース 塗料組成物で記載されたものなどが用いられ得る。標準的には、カーボンブラックお よび二酸化チタンを主要顔料としたダークグレー系、ライトグレー系あるいはホワイト 系中塗り塗料組成物が用いられる。各種の着色顔料を組み合わせた、いわゆるカラ 一中塗り塗料組成物であってもよい。  [0062] As the color pigment used in the intermediate coating composition, for example, those described in the above-mentioned metallic base coating composition can be used. Typically, dark gray, light gray or white intermediate coating compositions with carbon black and titanium dioxide as the main pigments are used. A so-called color intermediate coating composition in which various color pigments are combined may be used.
[0063] 中塗り塗料組成物に用いられる塗膜形成性樹脂としては、特に限定されるものでは なぐ例えば上述のメタリックベース塗料組成物で記載されたものを用いることができ る。顔料分散性あるいは作業性の点から、アルキド樹脂および/またはポリエステル 樹脂とァミノ樹脂との組合わせが好ましレ、。  [0063] The film-forming resin used in the intermediate coating composition is not particularly limited, and for example, those described in the above-mentioned metallic base coating composition can be used. A combination of an alkyd resin and / or polyester resin and an amino resin is preferred from the standpoint of pigment dispersibility or workability.
[0064] 所望により電着塗膜が形成された被塗物に、中塗り塗料組成物を塗装した後、未 硬化の状態で、メタリックベース塗膜の形成を行ってもよい。また、メタリックベース塗 膜の形成の前に、焼き付け硬化を行ってもよい。焼き付け硬化を行う場合は、硬化温 度 100〜; 180°C、好ましくは 120〜 60°Cで、 10〜30分間焼き付けることカできる。  [0064] A metallic base coating film may be formed in an uncured state after the intermediate coating composition is applied to an object on which an electrodeposition coating film has been formed if desired. In addition, baking and curing may be performed before forming the metallic base coating film. In the case of performing baking and curing, baking can be performed at a curing temperature of 100 to; 180 ° C, preferably 120 to 60 ° C for 10 to 30 minutes.
[0065] メタリックベース塗膜  [0065] Metallic base coating film
中塗り塗膜を有する被塗物に、メタリックベース塗料組成物を塗装して、メタリックべ 一ス塗膜を形成する。被塗物が自動車車体である場合には、エアー静電スプレー塗 装による多ステージ塗装、好ましくは 2ステージで塗装する力、、或いは、エアー静電ス プレー塗装と、通称「 a (マイクロマイクロ)ベル」、「 (マイクロ)ベル」あるいは「メ タベル」などと言われる回転霧化式の静電塗装機とを組み合わせた塗装方法によりメ タリックベース塗膜を形成することが好ましい。これらの塗装により、塗膜外観および 意匠性をより高めることができる。 A metallic base coating composition is applied to an article having an intermediate coating film to form a metallic base coating film. When the object to be coated is an automobile body, multi-stage coating by air electrostatic spray coating, preferably the power to apply in two stages, or air electrostatic spray coating, commonly called “a (micro micro)” By using a coating method combined with a rotary atomizing electrostatic coating machine called “Bell”, “(Micro) Bell” or “Metal Bell”. It is preferable to form a taric base coating film. These coatings can further enhance the appearance and design of the coating film.
[0066] 本発明におけるメタリックベース塗膜の膜厚は、所望の用途により変化するが、乾 燥膜厚が 10〜35 mとなるように塗装するのが好ましい。上限を超えると、鮮映性が 低下したり、塗装時にムラあるいは流れなどの不具合が起こることがあり、下限を下回 ると、下地が隠ペレ、できず膜切れが発生することがある。  [0066] The film thickness of the metallic base coating film in the present invention varies depending on the desired application, but it is preferable to apply the coating so that the dry film thickness is 10 to 35 m. If the upper limit is exceeded, sharpness may be reduced, and defects such as unevenness or flow may occur during painting. If the lower limit is exceeded, the substrate may be hidden and the film may break.
[0067] メタリックベース塗料組成物の塗装後、塗膜を焼き付け硬化させてもよぐまた焼き 付け硬化させることなぐ未硬化のメタリックベース塗膜上に次のマイ力ベース塗膜の 形成を行ってもよい。メタリックベース塗膜を焼き付け硬化する場合は、硬化温度 10 0〜; 180°C、好ましくは 120〜; 160°Cで、 10〜30分間焼き付けるのが好ましい。  [0067] After the coating of the metallic base coating composition, the following My strength base coating film is formed on the uncured metallic base coating film which may be baked and cured or not baked and cured. Also good. When the metallic base coating film is baked and cured, it is preferably baked at a curing temperature of 100 to 180 ° C, preferably 120 to 160 ° C for 10 to 30 minutes.
[0068] マイ力ベース塗膜  [0068] My strength base coating film
こうして形成されたメタリックベース塗膜の上に、上記マイ力ベース塗料組成物を用 いてマイ力ベース塗膜を形成する。マイ力ベース塗膜は、上記のメタリックベース塗膜 と同様に形成すること力できる。なお、メタリックベース塗膜の形成後、焼き付け硬化 を行って!/、な!/、場合は、マイ力ベース塗膜はウエットオンウエットで形成されることとな  On the metallic base coating film thus formed, the My strength base coating film is formed using the My strength base coating composition. The My strength base coating film can be formed in the same manner as the metallic base coating film. In addition, after forming the metallic base coating film, baking curing is performed! / ,! If this is the case, the My strength base coating film will be formed wet-on-wet.
[0069] ここでウエットオンウエットとは、第 1の塗料組成物(ここではメタリックベース塗料組成 物)を塗装して塗膜を形成した後、塗膜を焼き付け硬化させないで、その上に第 2の 塗料組成物(ここではマイ力ベース塗料組成物)を塗装して塗膜を形成することをレ、う 。この場合、第 2の塗料組成物を塗装する前に、第 1の塗料組成物により得られた塗 膜をセッティングゃプレヒートしてもよい。セッティングは、一般に、室温で;!〜 8分塗 膜を放置することにより行う。又、プレヒートは、一般に、 40〜80°Cで 2〜; 10分間塗 膜を加熱することにより行う。 [0069] Here, wet-on-wet means that after a first coating composition (here, a metallic base coating composition) is applied to form a coating film, the coating film is not baked and cured, and a second coating is formed thereon. Applying a coating composition (here, My Strength base coating composition) to form a coating film. In this case, before applying the second coating composition, the coating film obtained from the first coating composition may be set and preheated. Setting is generally performed by leaving the coating at room temperature;! ~ 8 minutes. Preheating is generally performed by heating the coating film at 40 to 80 ° C for 2 to 10 minutes.
[0070] マイ力ベース塗膜の膜厚は、所望の用途により変化するが、乾燥膜厚が 10〜35 mとなるように塗装するのが好ましい。上限を超えると、鮮映性が低下したり、塗装時 にムラあるいは流れなどの不具合が起こることがあり、下限を下回ると、下地が隠ぺぃ できず膜切れが発生することがある。  [0070] The film thickness of the My strength base coating film varies depending on the desired application, but it is preferable to apply the coating so that the dry film thickness is 10 to 35 m. If the upper limit is exceeded, sharpness may deteriorate, and defects such as unevenness or flow may occur during painting. If the lower limit is exceeded, the substrate cannot be concealed and film breakage may occur.
[0071] 本発明の積層塗膜の形成方法においては、こうして得られるメタリックベース塗膜お よびマイ力ベース塗膜は、メタリックベース塗膜が呈する色相およびマイ力ベース塗 膜が呈する色相が、マンセル表色系の色相環の色配置において、同系色または少 なくとも隣り合った色相であるという関係にある。 [0071] In the method for forming a laminated coating film of the present invention, the metallic base coating film obtained in this way is used. The hue that the metallic base coating film and the hue that the My strength base coating film exhibit are the same color or at least adjacent to each other in the color arrangement of the hue ring of the Munsell color system. There is a relationship.
[0072] マンセル表色系とは、色の 3属性に基づいた色彩を表現する体系(表色系)の一種 である。なおマンセル表色系は、 JIS Z 8721 (3属性による色の表示方法)として規 格化されている。ここで 3属性とは、色相、明度および彩度の 3つを意味する。 3属性 のうち「色相」とは、色の種類を表すものである。この色相では、色を、赤 (R)、黄 (Y) 、緑 (G)、青(B)、紫 (P)の基本の 5色、そしてそれぞれの中間色である黄赤 (YR)、 黄緑 (GY)、青緑 (BG)、青紫 (PB)、赤紫 (RP)を加えた、合計 10色に分割する。そ してこれらの色をさらに 5で分割し、計 50色相で色の種類を表現する。この 50色相に 分割した色を順番に並べたものを色相環という。本明細書における「マンセル表色系 の色相環の色配置において、同系色または少なくとも隣り合った色相」とは、マンセ ル表色系にて 50色相に分割された色において、同じ色相または隣り合った色相とし て判断される色相を意味する。  [0072] Munsell color system is a type of system (color system) that expresses colors based on the three attributes of color. The Munsell color system is standardized as JIS Z 8721 (color display method with three attributes). Here, the three attributes mean hue, lightness, and saturation. Of the three attributes, “hue” represents the type of color. In this hue, there are five basic colors: red (R), yellow (Y), green (G), blue (B), purple (P), and their intermediate colors yellow-red (YR), yellow Divide into a total of 10 colors, including green (GY), blue-green (BG), blue purple (PB), and red purple (RP). Then, these colors are further divided by 5, and the color type is expressed with a total of 50 hues. The color ring divided into the 50 hues is called a hue circle. In this specification, “the same color or at least the adjacent hues in the color arrangement of the Munsell color system hue ring” means the same hue or adjacent colors divided into 50 hues in the Munsell color system. Means a hue that is judged as a hue.
[0073] 本発明の積層塗膜の形成において、メタリックベース塗膜が呈する色相およびマイ 力ベース塗膜が呈する色相力 S、マンセル表色系の色相環の色配置において、同系 色または少なくとも隣り合った色相であることによって、深み感がありそしてそれぞれ の塗膜の膜厚の変動を受け難い積層塗膜が得られることとなる。  [0073] In the formation of the multilayer coating film of the present invention, the hue exhibited by the metallic base coating film and the hue force S exhibited by the Myrtle base coating film are similar or at least adjacent to each other in the color arrangement of the hue ring of the Munsell color system. Due to the hue, it is possible to obtain a multilayer coating film that has a sense of depth and is less susceptible to variations in the film thickness of each coating film.
[0074] なお「メタリックベース塗膜が呈する色相およびマイ力ベース塗膜が呈する色相力 マンセル表色系の色相環の色配置において、同系色または少なくとも隣り合った色 相である」とは、例えばメタリックベース塗膜の色相力 マンセル表色系の色相で「5R 」に分類される場合、マイ力ベース塗膜の色相が 2. 5R〜7. 5Rに分類される状態を 意味する。 [0074] Note that "the hue exhibited by the metallic base coating film and the hue power exhibited by the My strength base coating film are the same colors or at least adjacent hues in the color arrangement of the Munsell color system hue ring" Hue strength of metallic base coating When the hue of the Munsell color system is classified as “5R”, it means that the hue of the My strength base coating is classified as 2.5R to 7.5R.
[0075] 本発明における、メタリックベース塗膜が呈する色相、そしてマイ力ベース塗膜が呈 する色相は、メタリックベース塗料組成物およびマイ力ベース塗料組成物をそれぞれ 単独で塗装し、焼き付け硬化することにより得られる塗膜を用いて、色相を測色する。 測色に用いる塗膜は、例えば、白黒隠ぺぃ試験紙上に乾燥膜厚が 15 πιとなるよう に塗料組成物を塗装し、焼き付けることによって調製すること力 Sできる。ここで白黒隠 ぺぃ試験紙とは、 40mm間隔の白黒市松模様を焼き付けたものとし、その明度は白 色部で L *値 80以上、黒色部で L *値 12以下のものである。これらの塗膜における マンセル表色系の色相の測色は、「ミノルタ分光測色計 CM— 2002」(商品名、ミノ ルタ社製)の色差計を用いて行うことができる。 [0075] In the present invention, the hue exhibited by the metallic base coating film and the hue exhibited by the My strength base coating film are obtained by coating the metallic base coating composition and the My strength base coating composition, respectively, and baking and curing them. The hue is measured using the coating film obtained by the above. The coating film used for colorimetry can be prepared, for example, by applying a coating composition on a black-and-white mask paper so that the dry film thickness is 15 πι and baking it. Black and white hidden here The test paper is a black and white checkered pattern with 40 mm spacing, and its brightness is L * value 80 or more in the white part and L * value 12 or less in the black part. The color measurement of the hue of the Munsell color system in these coating films can be performed using a color difference meter of “Minolta spectrocolorimeter CM-2002” (trade name, manufactured by Minolta).
[0076] 本発明の積層塗膜の形成方法において、マイ力ベース塗膜は、メタリックベース塗 膜およびマイ力ベース塗膜からなる塗膜の 15° L *値力 S、メタリックベース塗膜の 15 ° L *値に対して変動幅が— 18 ― 30%になるように塗膜形成された塗膜であるこ とも特徴とする。 [0076] In the method for forming a laminated coating film of the present invention, the My strength base coating film is a metallic base coating film and a coating film made of My strength base coating film at 15 ° L * value S, 15 of the metallic base coating film. ° It is also characterized by the coating film formed so that the fluctuation range is -18-30% with respect to the L * value.
[0077] ここで L *は、 JIS Z8729に準拠して求められる。 L *は、 L * a * b *表色系(CIE  Here, L * is obtained in accordance with JIS Z8729. L * is L * a * b * color system (CIE
1976)による、被測定物の色を表すのに用いられる指標である。この表色系では、 L *は明度を表す。明度 L *は、その数値が増加するにしたがい被測定物質の色相 が白色度が、その数値が低下するにしたがい黒色度が増すことを意味する。 L *値 は、「CM512m— 3」(ミノルタ社製変角色差計)を用いて測定することができる。  1976) is an index used to represent the color of an object to be measured. In this color system, L * represents lightness. Lightness L * means that the whiteness of the substance to be measured increases as the value increases, and the blackness increases as the value decreases. The L * value can be measured using “CM512m-3” (a variable angle color difference meter manufactured by Minolta).
[0078] 15° L *値は、測定対象である塗膜に対して垂直位置にある受光部を 0° とした場 合に、 15° となる角度から光源を照射して受光される L *値を意味する。図 2は、こ れらの光源照射角度を概略説明する図である。  [0078] The 15 ° L * value is measured by irradiating the light source from an angle of 15 ° when the light receiving portion in a position perpendicular to the coating film to be measured is 0 °. Mean value. FIG. 2 is a diagram for schematically explaining these light source irradiation angles.
[0079] メタリックベース塗膜およびマイ力ベース塗膜からなる塗膜の 15° L *値力 メタリツ クベース塗膜の; L 5° L *値に対して変動幅— 18 ― 30%である状態とは、メタリツ クベース塗膜およびマイ力ベース塗膜からなる 2層の塗膜が、メタリックベース塗膜単 独の場合と比べて明度が低い状態である。メタリックベース塗膜の色相およびマイ力 ベース塗膜の色相が同系色であって、そしてメタリックベース塗膜およびマイカベー ス塗膜力、らなる塗膜の明度が上記範囲で変動することとなるマイ力ベース塗膜を形 成することによって、膜厚の変動による塗膜外観の変化を低減することができ、かつ、 深み感のある意匠性に優れた積層塗膜を形成することができる。  [0079] 15 ° L * value of the coating consisting of the metallic base coating and the My strength base coating; of the metallic base coating; Is a state in which the lightness of the two-layer coating consisting of the metallic base coating and the My strength base coating is lower than that of the metallic base coating alone. Hue and My Strength of the Metallic Base Coating Film My hue is that the hue of the base coating film is the same color, and the brightness of the metallic base coating film and the Mybase coating film varies in the above range. By forming the base coating film, it is possible to reduce changes in the coating film appearance due to film thickness variations, and to form a laminated coating film with a sense of depth and excellent design.
[0080] メタリックベース塗膜およびマイ力ベース塗膜からなる塗膜の 15° L *値力 メタリツ クベース塗膜の 15° L *値に対して、変動幅が 0 18% (但し—18%を除く)であ る場合は、得られる積層塗膜の深み感が低くなり意匠性に劣ることとなる。また、メタリ ックベース塗膜およびマイ力ベース塗膜からなる塗膜の 15° L *値力 メタリックベー ス塗膜の 15° L *値に対して変動幅— 30%より小さい場合(変動幅の絶対値は大き くなる場合、例えば一 32%である場合など)は、塗膜の色の変化が感じられることとな り、膜厚の変動による塗膜外観の変化が生じるおそれがある。またメタリックベース塗 膜およびマイ力ベース塗膜からなる塗膜の 15° L *値力 S、メタリックベース塗膜の 15 ° L *値に対して、変動幅 0を超える場合は、得られる積層塗膜の外観が劣ることと なる。 [0080] The 15 ° L * value of the coating consisting of the metallic base coating and the My strength base coating is 0 18% (however, minus 18% for the 15 ° L * value of the metallic base coating. In the case of (except), the depth of the resulting laminated coating film becomes low and the design is poor. In addition, a 15 ° L * value strength metallic base film of a metallic base coating film and a My strength base coating film is used. If the fluctuation range is less than 30% with respect to the 15 ° L * value of the coating film (when the absolute value of the fluctuation range is large, for example, it is 1 to 32%), the color change of the coating film The film appearance may change due to film thickness fluctuation. Also, if the fluctuation range exceeds 0 for the 15 ° L * value S of the metallic base coating film and the 15 ° L * value of the metallic base coating film and the 15 ° L * value of the metallic base coating film, the resulting laminated coating The appearance of the film will be inferior.
[0081] メタリックベース塗膜およびマイ力ベース塗膜からなる塗膜の 15° L *値力 メタリツ クベース塗膜の 15° L *値に対して変動幅が— 18〜― 30%となる、マイ力ベース塗 膜の形成方法として、透明性鱗片状光輝性顔料の顔料質量濃度 (PWC)が 0. 25〜 15質量%であるマイ力ベース塗料組成物を用いて、乾燥膜厚が 6〜; 15 mとなるよ うに塗膜を形成する方法などが挙げられる。  [0081] 15 ° L * value of the coating consisting of the metallic base coating film and the My strength base coating film The fluctuation range is -18 to -30% with respect to the 15 ° L * value of the metallic base coating film. As a method for forming a force-based coating film, a dry film thickness of 6-; using a My-force-based coating composition in which the pigment mass concentration (PWC) of the transparent scaly glittering pigment is 0.25-15% by mass; For example, a method of forming a coating film so as to be 15 m may be mentioned.
[0082] マイ力ベース塗料組成物の塗装後、塗膜を焼き付け硬化させてもよぐまた焼き付 け硬化させることなぐ次のカラータリヤー塗膜の形成を行ってもよい。マイ力ベース 塗膜を焼き付け硬化する場合は、硬化温度 100〜; 180°C、好ましくは 120〜; 160°C で、 10〜30分間焼き付けるのが好ましい。  [0082] After the application of the My strength base coating composition, the next color tally coating film may be formed either by baking and curing the coating film or without baking and curing. My strength base When the coating is baked and cured, it is preferably baked at a curing temperature of 100 to 180 ° C, preferably 120 to 160 ° C for 10 to 30 minutes.
[0083] カラークリヤー塗膜  [0083] Color clear coating
こうして形成された、メタリックベース塗膜およびマイ力ベース塗膜からなる塗膜の上 に、上記カラータリヤー塗料組成物を用いてカラータリヤー塗膜を形成する。カラーク リヤー塗膜は、上記のメタリックベース塗膜と同様に形成することができる。なお、マイ 力ベース塗膜の形成後、焼き付け硬化を行っていない場合は、カラータリヤー塗膜は ウエットオンウエットで形成されることとなる。ウエットオンウエットで塗装する場合、上記 マイ力ベース塗膜は、カラータリヤー塗料組成物を塗装する前に、セッティングゃプ レヒートを行ってもよい。プレヒートは、上述のメタリックベース塗膜の場合と同様の条 件で fiうこと力 Sできる。  On the coating film formed of the metallic base coating film and the My strength base coating film thus formed, a color tailor coating film is formed by using the above-mentioned color tailor coating composition. The color clear coating film can be formed in the same manner as the above metallic base coating film. In addition, when baking hardening is not performed after the formation of the strength base coating film, the color tally coating film is formed wet-on-wet. In the case of applying wet-on-wet, the above-mentioned My Power base coating film may be preheated before setting the color tarpaulin coating composition. Preheating can be applied under the same conditions as the metallic base coating described above.
[0084] カラータリヤー塗膜の膜厚は、所望の用途により変化するが、乾燥膜厚が 10〜60 となるように塗装するのが好ましい。上限を超えると、鮮映性が低下したり、塗装 時にムラあるいは流れなどの不具合が起こることがあり、下限を下回ると、下地が隠ぺ Vヽできず膜切れが発生することがある。 [0085] カラータリヤー塗料組成物の塗装後の焼き付けは、硬化温度 100 180°C、好まし くは 120〜; 160°Cで、 10 30分間焼き付けるのが好ましい。 [0084] The thickness of the color tally coating varies depending on the desired application, but it is preferable to apply the coating so that the dry thickness is 10-60. If the upper limit is exceeded, sharpness may deteriorate, and defects such as unevenness or flow may occur during painting. If the lower limit is exceeded, the substrate may not be covered and film breakage may occur. [0085] Baking after painting of the color tally coating composition is preferably performed at a curing temperature of 100 180 ° C, preferably 120 to 160 ° C for 10 30 minutes.
[0086] 本発明の積層塗膜の形成方法においては、カラータリヤー塗膜が呈する色相は、 メタリックベース塗膜が呈する色相およびマイ力ベース塗膜が呈する色相と、マンセ ル表色系の色相環の色配置において、同系色または少なくとも隣り合った色相であ る。塗膜の色相の測色は上記と同様に行うことができる。これらの塗膜がこのような色 相を有することによって、深み感がありそしてそれぞれの塗膜の膜厚の変動を受け難 Vヽ積層塗膜が得られることとなる。  [0086] In the method for forming a laminated coating film of the present invention, the hue exhibited by the color tartar coating film includes the hue exhibited by the metallic base coating film, the hue exhibited by the My strength base coating film, and the hue ring of the Mancel color system. In color arrangement, they are similar colors or at least adjacent hues. The color measurement of the hue of the coating film can be performed in the same manner as described above. When these coating films have such a hue, there is a feeling of depth and it is difficult to be subject to fluctuations in the film thickness of each coating film.
[0087] 本発明の積層塗膜の形成方法においてカラータリヤー塗膜は、メタリックベース塗 膜、マイ力ベース塗膜およびカラータリヤー塗膜からなる塗膜の 15° L *値が、メタリ ックベース塗膜およびマイ力ベース塗膜の 15° L *値に対して変動幅が 16 3 0%になるように塗膜形成された塗膜であることも特徴とする。  [0087] In the method for forming a laminated coating film of the present invention, the color tartar coating film has a 15 ° L * value of a coating film composed of a metallic base coating film, a My strength base coating film, and a color tailor coating film. It is also characterized in that the coating film is formed so that the fluctuation range is 1630% relative to the 15 ° L * value of the force-based coating film.
[0088] メタリックベース塗膜、マイ力ベース塗膜およびカラータリヤー塗膜からなる塗膜の 1 5° L *値力 S、メタリックベース塗膜およびマイ力ベース塗膜の 15° L *値に対して 変動幅一 16 30%である状態とは、メタリックベース塗膜、マイ力ベース塗膜およ びカラータリヤー塗膜からなる 3層の塗膜力 S、メタリックベース塗膜およびマイカベー ス塗膜からなる 2層の塗膜と比べて明度が低い状態である。上記のようにメタリックべ ース塗膜、マイ力ベース塗膜およびカラータリヤー塗膜の色相が同系色であって、そ して明度が上記範囲で変動するカラータリヤー塗膜を形成することによって、膜厚の 変動による塗膜外観の変化を低減することができ、かつ、深み感のある意匠性に優 れた積層塗膜を形成することができる。 15° L *値の変動幅が— 16 ― 30%の範 囲を外れる場合の不利益は上記と同様である。  [0088] For a 15 ° L * value of a 15 ° L * value of a metallic base coating film, a My strength base coating film, and a color talya coating film, and 15 ° L * value of a metallic base coating film and a My strength base coating film Fluctuation range of 1 16 30% means that the coating strength S consists of 3 layers consisting of metallic base coating, My strength base coating and color tartar coating, S consists of metallic base coating and mybase coating 2 It is in a state where the brightness is low compared to the coating film of the layer. As described above, the color base coating film, the My strength base coating film, and the color tally coating film have similar colors, and the film thickness is formed by forming a color tally coating film whose brightness varies within the above range. It is possible to reduce changes in the appearance of the coating film due to fluctuations in the thickness, and it is possible to form a laminated coating film with a sense of depth and excellent design. The disadvantages when the fluctuation range of the 15 ° L * value is outside the range of -16-30% are the same as above.
[0089] メタリックベース塗膜、マイ力ベース塗膜およびカラータリヤー塗膜からなる積層塗 膜の 15° L *値力、メタリックベース塗膜およびマイ力ベース塗膜の 15° L *値に対 して変動幅が一 16 30%となる、カラータリヤー塗膜の形成方法として、着色顔 料の顔料質量濃度(PWC)が 0. 01〜; 10質量%であるカラータリヤー塗料組成物を 用いて、乾燥膜厚が 10 60 mとなるように塗膜を形成する方法などが挙げられる [0090] こうして得られる、メタリックベース塗膜、マイ力ベース塗膜およびカラータリヤー塗 膜からなる積層塗膜の 15° L *値は、メタリックベース塗膜の 15° L *値に対して変 動幅が 0 47%であるのが好ましい。変動幅がこの範囲内であることによって、塗 膜外観のバラツキの少ない塗膜を得ることができる。この変動幅は一 37 47%の 範囲であるのがより好ましレ、。 [0089] For the 15 ° L * value of the laminated coating consisting of the metallic base coating, the My strength base coating, and the color tally coating, and the 15 ° L * value of the metallic base coating and the My strength base coating As a method for forming a color tally film with a variation range of 1 to 30%, a dry film thickness is obtained using a color tally paint composition in which the pigment mass concentration (PWC) of the colored pigment is 0.01 to 10% by mass. For example, a method of forming a coating film so as to be 10 60 m. [0090] The 15 ° L * value of the laminated coating composed of the metallic base coating, My strength base coating, and color-tally coating thus obtained is the variation width with respect to the 15 ° L * value of the metallic base coating. Is preferably 0 47%. When the fluctuation range is within this range, it is possible to obtain a coating film with less variation in coating appearance. This range of fluctuation is more preferably in the range of 37%.
[0091] また、メタリックベース塗膜、マイ力ベース塗膜およびカラータリヤー塗膜からなる積 層塗膜の 15° L *値は、 20 60であることが好ましい。積層塗膜の 15° L *値が 2 0 60であることによって、深み感を有する意匠性に優れた積層塗膜が得られること となる。積層塗膜の 15° L *値が 20未満である場合は、光輝性成分の量が少ない 塗色しか設計することができず、積層塗膜の意匠性が低下するおそれがある。また積 層塗膜の 15° L *値が 60を超える場合は、メタリック塗膜とカラータリヤー塗膜との 明度差が大きくなりすぎて、カラータリヤー塗膜の膜厚変動による色相差が大きくなる というおそれがある。  [0091] The 15 ° L * value of the multilayer coating film composed of the metallic base coating film, the My strength base coating film, and the color tally coating film is preferably 20 60. When the laminated film has a 15 ° L * value of 20 60, a laminated film having a sense of depth and excellent design can be obtained. When the 15 ° L * value of the multilayer coating film is less than 20, only a coating color with a small amount of the glitter component can be designed, and the design properties of the multilayer coating film may be lowered. Also, if the 15 ° L * value of the layer coating exceeds 60, the brightness difference between the metallic coating and the color tally coating becomes too large, and the hue difference due to film thickness variation of the color tally coating may increase. There is.
[0092] トップクリヤー塗膜  [0092] Top clear coating
本発明の積層塗膜の形成方法においては、メタリックベース塗膜、マイ力ベース塗 膜およびカラータリヤー塗膜からなる積層塗膜の上に、さらにトップタリヤー塗膜を形 成することもできる。トップタリヤー塗膜を形成することによって、メタリックベース塗膜 、マイ力ベース塗膜およびカラータリヤー塗膜を保護することができる。  In the method for forming a laminated coating film according to the present invention, a top tailor coating film can be formed on the laminated coating film composed of the metallic base coating film, the My strength base coating film, and the color tailor coating film. By forming the top tailor coating, the metallic base coating, the My strength base coating, and the color tailor coating can be protected.
[0093] トップタリヤー塗膜は、トップタリヤー塗料組成物を用いて形成することができる。トツ プクリヤー塗料組成物として、塗膜形成性樹脂および硬化剤を含むものが好ましく用 いられる。塗膜形成性樹脂および硬化剤として、カラータリヤー塗料組成物で用いる こと力 Sできるものを用いること力 Sできる。トップタリヤー塗料組成物の調製は、カラータリ ヤー塗料組成物と同様に調製することができる。  [0093] The top tally coating film can be formed using a top tally coating composition. As the top clear coating composition, those containing a film-forming resin and a curing agent are preferably used. As a film-forming resin and a curing agent, it is possible to use what can be used in a color tally paint composition. The top tarpaulin coating composition can be prepared in the same manner as the color tarpaulin coating composition.
[0094] トップタリヤー塗料組成物の塗装方法として具体的には、先に述べた aベル、 a ベルなどの回転霧化式の静電塗装機により塗装するのが好ましい。  [0094] Specifically, it is preferable to apply the top tally coating composition by a rotary atomizing electrostatic coating machine such as a bell or a bell described above.
[0095] トップタリヤー塗料により形成されるトップタリヤー塗膜の乾燥膜厚は、一般に 10 70 111程度が好ましぐより好ましくは 20 50 111程度である。上限を超えると、塗 装時にヮキあるいはタレなどの不具合が起こることもあり、下限を下回ると、下地の凹 凸が隠ペレ、できな!/、おそれがある。 [0095] The dry film thickness of the top tally coating film formed from the top tally paint is generally preferably about 10 70 111, more preferably about 20 50 111. If the upper limit is exceeded, defects such as scratches or sagging may occur during coating. Convex is hidden, it can't be done!
[0096] トップタリヤー塗膜を形成した後、塗膜を硬化させる硬化温度を 100〜180°C、好ま しくは 120〜160°Cに設定することで高い架橋度の硬化塗膜を得られる。上限を超 えると塗膜が固く脆くなるおそれがあり、下限未満では硬化が充分でないおそれがあ る。硬化時間は硬化温度により変化する力 120°C〜; 160°Cで 10〜30分が適当で ある。トップタリヤー塗膜は、上記カラータリヤー塗膜の上に、ウエットオンウエットで塗 装することが好ましい、上記カラータリヤー塗膜は、トップタリヤー塗料組成物を塗装 する前に、セッティングゃプレヒートを行うことこができる。プレヒートは、上述のメタリツ クベース塗膜と同様の条件で行うことができる。 [0096] After forming the top-tally coating film, a cured coating film having a high degree of crosslinking can be obtained by setting the curing temperature for curing the coating film to 100 to 180 ° C, preferably 120 to 160 ° C. . If the upper limit is exceeded, the coating film may become hard and brittle, and if it is less than the lower limit, curing may not be sufficient. The curing time is a force varying with the curing temperature 120 ° C ~; 160 ° C is 10-30 minutes. The top tarpaulin coating is preferably applied wet-on-wet on the color tartar coating. The color tartar coating should be preheated before the top tarnish coating composition is applied. I can do this. Preheating can be performed under the same conditions as those for the metallic base coating film described above.
[0097] 本発明で形成される積層塗膜の膜厚は、多くの場合 30〜300 mであり、好ましく は 50〜250 111である。上限を超えると、冷熱サイクルなどの膜物性が低下するおそ れがあり、下限を下回ると膜自体の強度が低下するおそれがある。  [0097] The film thickness of the multilayer coating film formed in the present invention is in many cases 30 to 300 m, preferably 50 to 250 111. If the upper limit is exceeded, film properties such as cooling and cooling cycles may be lowered, and if the lower limit is not reached, the strength of the film itself may be lowered.
実施例  Example
[0098] 以下の実施例により本発明をさらに具体的に説明する力 本発明はこれらに限定さ れない。実施例中、「部」および「%」は、ことわりのない限り、質量基準による。  [0098] The ability to more specifically explain the present invention by the following examples The present invention is not limited to these. In the examples, “parts” and “%” are based on mass unless otherwise specified.
[0099] 經造例 1 赤系メタリックベース塗料組成物の製造  [0099] Example 1 Production of red metallic base coating composition
ステンレス容器に、 日本ペイント社製アクリル樹脂(酸価 20mgKOH/g、水酸基価 75、数平均分子量 5000、固形分 600/0) 83. こ、予め、ペリンドマノレーン 6436 ( マイルス社製酸化鉄赤色顔料) 13. 6部を粒度が 5 a m以下となるように顔料分散し て得られた顔料分散ペースト 96. 8部を秤量し、次いでユーバン 128 (三井化学社製 ブチル化メラミン樹脂、商品名、固形分 60%)を 44· 7部、アルミペースト 7640NS ( 東洋アルミニウム社製アルミニウム顔料、非透明性鱗片状光輝性顔料、商品名、平 均粒径 18 m)を 9. 7部および架橋性樹脂粒子(日本ペイント社製アクリル系粘性 付与剤、平均粒径 55nm、固形分 25%) 15. 3部を秤量し、卓上攪拌機で攪拌して、 赤系の溶剤型メタリックベース塗料組成物を調製した。これを塗装粘度に調整して用 いた。メタリックベース塗料組成物中に含まれる非透明性鱗片状光輝性顔料の PWC は 23. 3質量0 /。であった。 Stainless steel vessel, Nippon Paint Co., Ltd. acrylic resin (acid value 20 mgKOH / g, hydroxyl value 75, the number-average molecular weight of 5000, solid content 60 0/0) 83. This, in advance, perindopril Mano Lane 6436 (Miles Inc. iron oxide (Red pigment) 13. Weighed 6 parts of pigment dispersion paste 96. 8 parts obtained by dispersing the pigment so that the particle size was 5 am or less, and then weighed Uban 128 (Mitsui Chemicals Butylated Melamine Resin, trade name) (Solid content 60%) 44/7 parts, aluminum paste 7640NS (Toyo Aluminum Aluminum pigment, non-transparent scaly pigment, trade name, average particle size 18 m) 9.7 parts and crosslinkable Resin particles (acrylic viscosity imparting agent manufactured by Nippon Paint Co., Ltd., average particle size 55 nm, solid content 25%) 15. Weigh 3 parts and stir with a desktop stirrer to prepare a red solvent-based metallic base coating composition did. This was used after adjusting the coating viscosity. The PWC of the non-transparent scaly luster pigment contained in the metallic base coating composition is 23.3 mass 0 /. Met.
[0100] マイカベース'途^ 成, の 浩 ステンレス容器に、 日本ペイント社製アクリル樹脂(酸価 20mgKOH/g、水酸基価 75、数平均分子量 5000、固形分 60%) 83. 2部に、予め、シンカシャレッド、 RT— 35 5 (チバスぺシャリティーケミカルズ社製赤色顔料) 6· 2部、ペリンドマルーン 6436 (マ ィルス社製酸化鉄赤色顔料) 0. 4部をそれぞれの粒度が 5 m以下となるように顔料 分散して得られた顔料分散ペースト 90. 6部を秤量し、次いでユーバン 128 (三井化 学社製ブチル化メラミン樹脂、商品名、固形分 60%)を 44. 7部、ィリオジン 7215WI 1 (メルク社製マイ力顔料、透明性鱗片状光輝性顔料、商品名) 0. 8部および架橋性 樹脂粒子(日本ペイント社製アクリル系粘性付与剤、平均粒径 55nm、固形分 25%) 9. 2部を秤量し、卓上攪拌機で攪拌して、赤系の溶剤型マイ力ベース塗料組成物を 調製した。これを塗装粘度に調整して用いた。マイ力ベース塗料組成物中に含まれ る透明性鱗片状光輝性顔料の PWCは 7. 4質量%であった。 [0100] Mica Base In a stainless steel container, acrylic resin made by Nippon Paint Co., Ltd. (acid value 20mgKOH / g, hydroxyl value 75, number average molecular weight 5000, solid content 60%) 83.2 parts in advance, Shinkasha Red, RT-35 5 (Ciba Charity Chemicals Red Pigment) 6 · 2 parts, Perind Maroon 6436 (Myles Iron Oxide Red Pigment) 0.4 parts were obtained by dispersing the pigment to a particle size of 5 m or less. 90.6 parts of pigment dispersion paste was weighed, and then 48.7 parts of Uban 128 (Mitsui Chemicals Butylated Melamine Resin, product name, solid content 60%), Iriodin 7215WI 1 (Merck My Power Pigment, Transparency scaly glitter pigment (trade name) 0.8 part and crosslinkable resin particles (acrylic thickener made by Nippon Paint Co., Ltd., average particle size 55nm, solid content 25%) 9. Weigh 2 parts and put on table The mixture was stirred with a stirrer to prepare a red solvent-based My strength base coating composition. This was used after adjusting to the coating viscosity. The PWC of the transparent scaly glittering pigment contained in the My strength base coating composition was 7.4% by mass.
[oioi] m m カラークリヤー'途^^.成 の 浩  [oioi] m m Color Clear
ステンレス容器に、マックフロー O— 1800タリヤー(日本ペイント社製酸'エポキシ 硬化系タリヤー塗料、商品名)に、予め、ペリンドマルーン 6436 (マイルス社製酸化 鉄赤色顔料)を顔料濃度 (PWC)が 0. 7質量%となるように顔料分散して得られた、 赤系の溶剤型カラータリヤー塗料組成物を製造し、塗装粘度に調整して用いた。  In a stainless steel container, Mac Flow O-1800 Talia (Nippon Paint Co., Ltd. acid'epoxy curable Talia paint, product name) is pre-loaded with Perind Maroon 6436 (Miles Co., Ltd. iron oxide red pigment) with a pigment concentration (PWC). A red solvent-type color coating composition obtained by dispersing the pigment so as to be 7% by mass was prepared and used after adjusting the coating viscosity.
[0102] m m トップクリヤー'途^^.成 の ϋ浩  [0102] m m Top Clear '^^.
マックフロー Ο— 1800タリヤー(日本ペイント社製酸 'エポキシ硬化系タリヤー塗料 MacFlow Ο— 1800 Talia (Nippon Paint Co., Ltd. Acid 'Epoxy Curing Type Talia Paint
、商品名)を、塗装粘度に調整して用いた。 , Trade name) was used after adjusting to the coating viscosity.
[0103] 各塗料組成物から形成される塗膜のマンセル値の測定  [0103] Measurement of Munsell value of coating film formed from each coating composition
上記製造例により得られたメタリックベース塗料組成物、マイ力ベース塗料組成物 およびカラータリヤー塗料組成物をそれぞれ用いて、白黒隠ペレ、試験紙上に乾燥膜 厚が 15 ΐηとなるように塗装し、焼き付けた。得られた硬化塗膜を、「ミノルタ分光測 色計 CM— 2002」(商品名、ミノルタ社製)の色差計により測色し、マンセル色相での 色配置を測定した。ここで白黒隠ぺぃ試験紙とは、 40mm間隔の白黒市松模様を焼 き付けたものとし、その明度は白色部で L *値 80以上、黒色部で L *値 12以下のも のである。測定結果を表 1に示す。  Using the metallic base paint composition, My strength base paint composition and color tally paint composition obtained in the above production example, paint on black and white concealed pellets and test paper to a dry film thickness of 15 ΐη, and baked. It was. The obtained cured coating film was measured with a color difference meter of “Minolta spectrocolorimeter CM-2002” (trade name, manufactured by Minolta Co., Ltd.), and the color arrangement in the Munsell hue was measured. Here, the black-and-white cover test paper is a printed black and white checkered pattern with an interval of 40 mm, and its lightness is an L * value of 80 or more in the white part and an L * value of 12 or less in the black part. Table 1 shows the measurement results.
[0104] [表 1] 表 1
Figure imgf000026_0001
[0104] [Table 1] table 1
Figure imgf000026_0001
[0105] 実施例 1 [0105] Example 1
リン酸亜鉛処理した厚さ 0· 8cm、 20«11 30«11の3?じじ—30鋼板(ダル鋼板) に、カチオン電着塗料「パワートップ U— 50」(日本ペイント社製)を、乾燥膜厚が 20 rnとなるように電着塗装し、 160°Cで 30分間焼き付けた。次に、得られた電着塗膜 上に、グレー色の中塗り塗料「オルガ TO— H— 880— 3グレー」(日本ペイント社製、 ポリエステル ·メラミン樹脂系塗料)を、乾燥膜厚が 30 mとなるようにスプレー塗装し 、 140°Cで 20分間焼き付けて、中塗り塗膜が形成された被塗物を作成した。  Cathode electrodeposition paint "Power Top U-50" (manufactured by Nippon Paint Co., Ltd.) is dried on zinc oxide-treated thickness 0 · 8cm, 20 «11 30« 11 3 steel plate (Dal steel plate) Electrodeposition coating was performed so that the film thickness was 20 rn, and baking was performed at 160 ° C for 30 minutes. Next, on the obtained electrodeposition coating film, a gray intermediate coating “OLGA TO-H-880-3 Gray” (made by Nippon Paint Co., Ltd., polyester-melamine resin-based coating) was applied to a dry film thickness of 30. Spray coating was performed to m, and baking was performed at 140 ° C. for 20 minutes to prepare an object to be coated on which an intermediate coating film was formed.
[0106] 得られた中塗り塗膜上に、製造例 1のメタリックベース塗料組成物を、乾燥膜厚が 15 inとなるように、 2分間隔の 2ステージで「オート REA」(ランズバーグ社製エアー静 電塗装機)により塗装した。 10分間のインターバルの後、 140°Cで 20分間焼き付け た。「CM512m— 3」(ミノルタ社製変角色差計)を用いて、得られたメタリックベース 塗膜に対して垂直位置にある受光部を 0° とした場合に、 15° となる角度から光源を 照射して測定される L *値を測定した。測定結果を表 2に示す。  [0106] On the obtained intermediate coating film, the metallic base coating composition of Production Example 1 was subjected to "Auto REA" (Lansberg) in two stages at intervals of 2 minutes so that the dry film thickness was 15 inches. It was painted with an air electrostatic coating machine. After a 10 minute interval, it was baked at 140 ° C for 20 minutes. Using “CM512m-3” (a variable angle color difference meter manufactured by Minolta Co., Ltd.), when the light receiving part in a position perpendicular to the obtained metallic base coating film is set to 0 °, the light source is turned from an angle of 15 °. L * values measured by irradiation were measured. Table 2 shows the measurement results.
[0107] 次いで、得られたメタリックベース塗膜の上に、製造例 2のマイ力ベース塗料組成物 を、乾燥膜厚が 9 ΐηとなるように、同様に静電塗装した。次に 7分間のセッティング の後、 140°Cで 20分間焼き付けた。得られた塗膜の 15° L *値を上記と同様に測 定した。測定結果を表 2に示す。  [0107] Next, on the obtained metallic base coating film, the My strength base coating composition of Production Example 2 was electrostatically coated in the same manner so that the dry film thickness was 9 ΐη. Next, after setting for 7 minutes, baking was performed at 140 ° C for 20 minutes. The 15 ° L * value of the obtained coating film was measured in the same manner as described above. Table 2 shows the measurement results.
[0108] 次レ、で、得られたマイ力ベース塗膜の上に、製造例 3のカラータリヤー塗料組成物 を、乾燥膜厚が 37 mとなるように、 μ ベルにより回転霧化型静電塗装した。 140 °Cで 20分間焼き付け、評価用塗膜を作成した。得られた塗膜の 15° L *値を上記と 同様に測定した。測定結果を表 2に示す。  [0108] In the next stage, on the obtained My strength-based coating film, the color tarpaulin coating composition of Production Example 3 was rotated and atomized electrostatically with a μ-bell so that the dry film thickness was 37 m. Painted. A film for evaluation was prepared by baking at 140 ° C for 20 minutes. The 15 ° L * value of the obtained coating film was measured in the same manner as described above. Table 2 shows the measurement results.
[0109] なお、表 2〜4中において、「変動幅 1」とは、メタリックベース塗膜およびマイカベー ス塗膜からなる塗膜の 15° L *値 (15° L*(2》についての、メタリックベース塗膜の 15 ° L *値 (15° L*(l》に対する変動幅であり、下記式より算出される。 変動幅 1 ={(15° L*(2))-(15° L*(l》}/(15。 L*(1)) X 100 [0109] In Tables 2 to 4, "Variation 1" means the 15 ° L * value (for 15 ° L * (2) for coatings composed of a metallic base coating and a mybase coating. It is the fluctuation range for the 15 ° L * value (15 ° L * (l) of the metallic base coating film, and is calculated from the following formula. Fluctuation 1 = {(15 ° L * (2))-(15 ° L * (l >>) / (15. L * (1)) X 100
また「変動幅 2」とは、メタリックベース塗膜、マイ力ベース塗膜およびカラータリヤー塗 膜からなる積層塗膜の 15° L *値 (15° L*(3》についての、メタリックベース塗膜およ びマイ力ベース塗膜からなる塗膜の 15° L *値 (15° L*(2》に対する変動幅であり、 下記式より算出される。  “Variation 2” refers to the 15 ° L * value (15 ° L * (3) for the metallic base coating film, My strength base coating film, and color tally coating film. It is also the fluctuation range for the 15 ° L * value (15 ° L * (2) of the coating consisting of the My strength base coating, and is calculated from the following formula.
変動幅 2 = {(15° L*(3))-(15° L*(2))}/(15° L*(2)) X 100  Variation 2 = {(15 ° L * (3))-(15 ° L * (2))} / (15 ° L * (2)) X 100
「変動幅 3」とは、メタリックベース塗膜、マイ力ベース塗膜およびカラータリヤー塗膜 からなる積層塗膜の 15° L *値 (15° L*(3》についての、メタリックベース塗膜の 15 ° L *値 (15° L*(l》に対する変動幅であり、下記式より算出される。  “Variation 3” refers to the 15 ° L * value (15 ° L * (3) of the metallic base coating, 15 ° L * value (This is the fluctuation range for 15 ° L * (l) and is calculated from the following formula.
変動幅 3 = {(15° L*(3))-(15° L*(l))}/(15。 L*(1》X 100  Fluctuation 3 = {(15 ° L * (3))-(15 ° L * (l))} / (15. L * (1 >> X 100
[0110] 精 '途 の 価 [0110] The value of the spirit
こうして得られた積層塗膜の外観を、 目視判定により評価した。評価基準は下記の 通りである。  The appearance of the laminated coating film thus obtained was evaluated by visual judgment. The evaluation criteria are as follows.
〇:深みが感じられる塗膜であり、かつ、塗膜全体が均一な色を有している。  ◯: The coating film can feel a depth, and the entire coating film has a uniform color.
△:深み感がやや弱い塗膜である、または塗膜の膜厚の変動によって色相の変化が 感じられる。  Δ: A paint film with a slightly weak sense of depth, or a change in hue due to a change in the film thickness of the paint film.
X:深み感がなぐ塗膜の膜厚変動によって色相が変化している。  X: Hue changes due to film thickness fluctuation of the coating film with a sense of depth.
[0111] 実施例 2〜 6および比較例:!〜 7  [0111] Examples 2 to 6 and Comparative Examples:! To 7
メタリックベース塗膜、マイ力ベース塗膜およびカラータリヤー塗膜の膜厚を、表 2〜 4に記載の膜厚に変更したこと以外は、実施例 1と同様に行い、 15° L *値、外観評 価なども同様に行った。結果を表 2〜4に示す。実施例 2〜6および比較例 1〜7にお いては、実質的に各塗膜の塗装膜厚を変化させることによって、各塗膜の色相を変 化させ、そして各塗膜層に生じた色相の変化のみを評価した。  The same procedure as in Example 1 was carried out except that the thicknesses of the metallic base coating, My strength base coating and color tally coating were changed to those shown in Tables 2 to 4, and the 15 ° L * value, appearance Evaluations were conducted in the same way. The results are shown in Tables 2-4. In Examples 2 to 6 and Comparative Examples 1 to 7, the hue of each coating film was changed by substantially changing the coating film thickness of each coating film, and occurred in each coating layer. Only the change in hue was evaluated.
[0112] [表 2] 表 2 [0112] [Table 2] Table 2
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3] 3]
表 3  Table 3
実施例 5 実施例 6 比較例 1 比較例 2 メタリックベース 奠の)] II?  Example 5 Example 6 Comparative Example 1 Comparative Example 2 Metallic base
30 30 30 30 30 30 30 30
( β m) (β m)
マイ力ベース塗膜の膜厚  Film thickness of my strength base coating film
9 9 9 9 ( β m)  9 9 9 9 (β m)
カラークリヤー 莫の膜厚  Color clear Huge film thickness
30 43 20 50 !丄 m)  30 43 20 50!丄 m)
メタリックへ"ース塗膜の 15° L*値 54. 49 54. 49 54. 49 54. 49 メタリツタ -ス塗膜おょぴ  Metallic Hose 15 ° L * value 54. 49 54. 49 54. 49 54. 49
マイ力へ" -ス塗膜からなる 莫 41. 41 41. 41 41. 41 41. 41 の 15° L氺値  To My Power "-Made of Su coating film 41. 41 41. 41 41. 41 41. 41 15 ° L 氺 value
メタリツタへ"ース塗膜、 マイ力へ"一ス 莫  To Metalitata "To the coating film, to my strength"
およびカラ タリヤ 塗膜から 34. 37 28. 98 35. 12 28. 1 なる積層 奠の 15° L*値  15% L * value of the laminate 奠 from the coating film of Karatharia and 34. 37 28. 98 35. 12 28. 1
変動幅 1 -24 -24 -24 -24 変動幅 2 -17 -30 -15 -32 変動幅 3 - 37 -47 -36 -48 積層塗膜の外観評価 〇 〇 Δ Δ [0114] [表 4] Fluctuation range 1 -24 -24 -24 -24 Fluctuation range 2 -17 -30 -15 -32 Fluctuation range 3-37 -47 -36 -48 Appearance evaluation of laminated coating ○ ○ Δ Δ [0114] [Table 4]
表 4  Table 4
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Figure imgf000029_0001
[0115] 表 3〜5に示されるとおり、実施例により得られた積層塗膜は、深み感を有し意匠性 に優れており、かつ、膜厚変動による積層塗膜の色相変動が少ないものであった。 一方、比較例 1、 4および 5については、 L *値の変化が小さいため、得られた積層塗 膜は深み感が少なく意匠性に劣るものであった。また比較例 2、 3、 6および 7につい ては、 L *値の変化が大きぐ得られた積層塗膜は膜厚変動による色相の変化が感 じられるものであった。 [0115] As shown in Tables 3 to 5, the laminated coating films obtained by the examples have a sense of depth and excellent design, and the hue variation of the laminated coating film due to film thickness fluctuation is small. Met. On the other hand, in Comparative Examples 1, 4 and 5, since the change in L * value was small, the obtained multilayer coating film had a feeling of depth and poor design. In Comparative Examples 2, 3, 6 and 7, the obtained multilayer coating film in which the change in the L * value was large was felt to change in hue due to film thickness fluctuation.
産業上の利用可能性  Industrial applicability
[0116] 本発明による積層塗膜は、メタリックベース塗膜の上にマイ力ベース塗膜を有するこ とによって、安定した意匠性を示すという利点を有している。本発明の積層塗膜の形 成方法は、自動車の車体などのような、大きくかつ複雑な形状を有する被塗物のェ 業的塗装に特に適している。 [0116] The laminated coating film according to the present invention has the advantage of exhibiting a stable design by having the My strength base coating film on the metallic base coating film. The method for forming a laminated coating film according to the present invention is particularly suitable for the industrial coating of an object having a large and complicated shape such as an automobile body.

Claims

請求の範囲 The scope of the claims
[1] 中塗り塗膜を有する被塗物に、メタリックベース塗膜、マイ力ベース塗膜およびカラ ークリヤー塗膜を順次形成する積層塗膜の形成方法であって、 該メタリックベース塗膜が呈する色相、該マイカベース塗膜が呈する色相および該 カラータリヤー塗膜が呈する色相力 マンセル表色系の色相環の色配置において、 同系色または少なくとも隣り合った色相であり、  [1] A method for forming a multilayer coating film in which a metallic base coating film, a My strength base coating film, and a color clear coating film are sequentially formed on an object having an intermediate coating film, wherein the metallic base coating film exhibits The hue, the hue exhibited by the mica-based coating, and the hue force exhibited by the color-tallyer coating, in the color arrangement of the hue ring of the Munsell color system, the same colors or at least adjacent hues,
該マイカベース塗膜は、メタリックベース塗膜およびマイ力ベース塗膜からなる塗膜 の 15° L *値力 メタリックベース塗膜の 15° L *値に対して変動幅が— 18 ― 30 %になるように塗膜形成された塗膜であり、  The mica base coating film has a variation range of -18 to 30% compared to the 15 ° L * value of the metallic base coating film and the 15 ° L * value of the metallic base coating film. It is a coating film formed so as to be,
該メタリックベース塗膜、該マイカベース塗膜および該カラータリヤー塗膜からなる 積層塗膜の 15° L *値は、 20 60であり、および  The 15 ° L * value of the laminated coating consisting of the metallic base coating, the mica base coating and the color tally coating is 20 60, and
該メタリックベース塗膜を形成するメタリックベース塗料組成物は、平均粒径 6 40 ,i mの非透明性鱗片状光輝性顔料を、顔料質量濃度 (PWC) 5 25質量%の量で 含有し、  The metallic base coating composition that forms the metallic base coating film contains a non-transparent scaly glitter pigment having an average particle size of 6 40, im in an amount of 25 mass% of pigment mass concentration (PWC),
該マイカベース塗膜を形成するマイ力ベース塗料組成物は、透明性鱗片状光輝性 顔料を、顔料質量濃度(PWC) O. 25〜; 15質量%の量で含有し、  The mica-based coating composition for forming the mica-based coating film contains a transparent scaly glitter pigment in an amount of pigment mass concentration (PWC) O. 25 to 15% by mass,
該カラータリヤー塗膜を形成するカラータリヤー塗料組成物は、着色顔料を、顔料 質量濃度(PWC) O. 01〜; 10質量%の量で含有する、  The color tally coating composition for forming the color tally coating film contains a color pigment in an amount of 10% by mass of pigment mass concentration (PWC) O. 01-;
積層塗膜の形成方法。  A method for forming a laminated coating film.
[2] さらに、前記カラータリヤー塗膜は、メタリックベース塗膜、マイ力ベース塗膜および カラータリヤー塗膜からなる積層塗膜の 15° L *値が、メタリックベース塗膜およびマ イカベース塗膜からなる塗膜の 15° L *値に対して変動幅が 16 30%になる ように塗膜形成された塗膜であり、および  [2] In addition, the color tar coat is a 15 ° L * value of a laminated base film composed of a metallic base coat, a strength base coat, and a color tar coat. A coating film formed so that the fluctuation range is 16 30% with respect to the 15 ° L * value of the film, and
得られる積層塗膜の 15° L *値は、メタリックベース塗膜の 15° L *値に対して変 動幅が 0 47%である、  The 15 ° L * value of the resulting laminated coating film has a variation range of 0 47% relative to the 15 ° L * value of the metallic base coating film.
請求項 1記載の積層塗膜の形成方法。  The method for forming a laminated coating film according to claim 1.
[3] 請求項 1または 2記載の積層塗膜の形成方法により形成される積層塗膜の上に、さ らにトップタリヤー塗料組成物を用いてトップタリヤー塗膜を形成する、 4層からなる積 層塗膜の形成方法。 [3] A top layer coating film is further formed on the multilayer coating film formed by the method for forming a multilayer coating film according to claim 1 or 2 using a top tailor coating composition. Product consisting of Formation method of layer coating film.
請求項;!〜 3いずれかに記載の積層塗膜の形成方法により形成される積層塗膜。  A multilayer coating film formed by the method for forming a multilayer coating film according to claim 1.
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