WO2008058943A2 - Rückstandsarmer kosmetischer oder dermatologischer stift auf basis einer öl-in-wasser-dispersion/emulsion iii - Google Patents
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Definitions
- the invention relates to cosmetic or dermatological stick compositions, in particular deodorant sticks or antiperspirant sticks, based on an oil-in-water dispersion / emulsion for applying cosmetic or dermatological, in particular water-soluble, active ingredients to the skin.
- emulsified waxes impart a soft, light skin feel
- water-soluble cosmetic active ingredients ie in particular also antiperspirant active ingredients
- US 20020051758 discloses water-containing antiperspirant sticks without W / O emulsifier and high-melting wax, which contain a siliconized polyamide as consistency or Structurant.
- the aqueous phase forms the internal, ie dispersed phase, so that the disclosed gels are water-in-oil emulsions.
- US 20020072506 A1 discloses, in some embodiments, water-based antiperspirant sticks based on a water-in-oil emulsion, the acylated cellobiose as bodying agent or structurant and a high proportion of unfavorable silicone and hydrocarbon oils according to the invention, furthermore neither oil-in-water Emulsifiers still contain a high-melting wax.
- the emulsion sticks of the cited prior art are formulated on the basis of a water-in-oil dispersion / emulsion, ie, the water-soluble active ingredients are present in the inner, dispersed phase and must first migrate through the outer, lipophilic layer after application in order to obtain their To reach the place of action on the skin.
- the known water-in-oil emulsion sticks with regard to the availability of active ingredients similar disadvantages as anhydrous suspension sticks.
- US 6428776 discloses water and oil-containing, wax-free antiperspirant sticks based on an oil-in-water emulsion. Such pens have inadequate cosmetic properties, leave unpleasant sticky and visible residues, and show insufficient stability for prolonged use.
- An example with glycerin monostearate as a W / O emulsifier and octyl dodecanol as the oil component has a medium-firm consistency and a greasy feel on the skin and begins to soften at 50 0 C.
- hydrous cosmetic sticks are disclosed, the wax components with a melting point of> 50 0 C, non-ionic water-in-oil emulsifiers, a non-ionic oil-in-water emulsifier with an HLB value of more than 7, and contain a polyol.
- Some of the sticks contain liquid oil components at 25 ° C which, unlike the sticks of the present application, can not be incorporated at the beginning of the emulsion process, but the actual stick mass as a pre-emulsified concentrate, for example as a microemulsion or PIT emulsion, during the cooling phase Stick mass at a temperature of about 55 ° C are added with stirring.
- Such a first method is necessary in order not to jeopardize or even destroy the stability of the system, a dispersion of lipid and wax crystals.
- Such sticks also have inadequate cosmetic properties, can leave unpleasant sticky and visible residues, and show insufficient stability for prolonged use.
- US 20030103921 A1 discloses structured antiperspirant compositions in the form of a microemulsion which, depending on the nature and amount of the surfactants, constitutes an oil-in-water microemulsion or a water-in-oil microemulsion or a bicontinuous phase, the bicontinuous phase overall predominating ,
- the (transparent) microemulsions are thickened by an oil-soluble or oil-dispersible "structurant.”
- the oil-soluble or oil-dispersible "structurant” is selected from esters and amides of 12-hydroxystearic acid, esters and amides of N-acyl amino acids, esters and amides of di- and tricarboxylic acids , Sterols, sterol esters such as oryzanol, cellobiose fatty acid esters, sugar esters such as acylated maltose and non-crosslinked oil-soluble or oil-dispersible polymeric oil phase thickeners such as the commercial product Kraton
- nonionic emulsifiers having an HLB value of 2-15, preferably with a HLB value below 12, included.
- Polyols are merely disclosed as optional.
- At no point is a possible importance of coordinating the solubility parameters of W / O emulsifiers and oil components revealed to each other.
- the structural difference between these compositions and the oil-in-water dispersion / emulsion sticks of the present invention, which are not microemulsions, is particularly evident in the high content of 19-66% by weight of the total composition.
- unfavorable silicone and (paraffinic) hydrocarbon oils all disclosed embodiments.
- deodorant or Antitranspi- rant creams based on an oil-in-water emulsion having a viscosity of at least 50000 mPa.s preferably at 21 0 C, in the range from 200,000 to 1,500,000 mPa.s, that is, they are present in viscous to highly viscous pasty form.
- creams contain wax components with a melting point of> 50 0 C, non-ionic water-in-oil emulsifier, including but not an ethylene glycol ester still a pentaerythrityl ester, nonionic oil-in-water emulsifiers with an HLB value of more than 7 and a polyol.
- non-ionic water-in-oil emulsifier including but not an ethylene glycol ester still a pentaerythrityl ester
- nonionic oil-in-water emulsifiers with an HLB value of more than 7 and a polyol.
- compositions disclosed in DE 199 62 878 A1 and DE 199 62 881 A1 were allowed to cool statically, that is to say without stirring, after heating and mixing, pen-like compositions having generally unfavorable application properties such as poor feel and / or lack of stability, for example, by phase separation or condensation, since the emulsifiers and the oils are not matched as in the present invention.
- US 20060029624 A1 discloses deodorant or antiperspirant sticks in the form of an oil-in-water dispersion-containing C at least one wax component with a melting point of> 50 0, at least one non-ionic oil-in-water emulsifier with an HLB value greater than 7 within an oil-in-water emulsifier system having an average HLB in the range of 10-19, at least one nonionic water-in-oil emulsifier having an HLB greater than 1.0, and less than or equal to 7 , 0, which can form liquid-crystalline structures with water alone or with water in the presence of a hydrophilic emulsifier, as consistency regulator and / or water binder, at least one oil which is liquid at 20 ° C.
- in-oil emulsifier by a maximum of -0.4 (cal / cm 3 ) 0 ' 5 or a maximum of +0.7 (cal / cm 3 ) 0 ' 5 from the (average) solubility parameter of the water-in-oil emulsifier / the water-in-oil emulsifiers deviates, at least one water-soluble polyhydric C 2 -C 9 -alkanol having 2 to 6 hydroxyl groups and / or at least one water-soluble polyethylene glycol having 3 to 20 ethylene oxide units, 5 to less than 50% by weight Water, based on the total composition and containing at least one deodorant or antiperspirant active, the pen having a penetration force value in the range of 200-600 grams force (g-force) at a penetration depth of 5.000 mm and an electrical resistance of at most 300 k ⁇ (Kilo ohms).
- Another object was to develop a stick composition, in particular a stick-type deodorant or antiperspirant composition, with excellent cosmetic care properties.
- Another object was to develop a pen, in particular a deodorant or antiperspirant stick, on the one hand a high stability, ie strength, on the other hand, but has a pleasant release behavior, so not too tight, but easily over the skin can be painted while giving a sufficient amount of product.
- a further object was to develop a stick composition, in particular a stick-type deodorant or antiperspirant composition, which leaves as little sticky or visible residue as possible when applied to the skin.
- Another object was to develop a stick composition, particularly a stick-type deodorant or antiperspirant composition, which leaves as little visible residue on the clothing as comes in contact with the treated skin.
- Another object was to develop a stick composition, particularly a stick-type deodorant or antiperspirant composition, that is easily washed off the skin.
- a further object was to develop a stick composition, in particular a stick-type deodorant or antiperspirant composition, with a cost-benefit ratio which is economically and technically favorable.
- a further object was to develop a stick composition, in particular a stick-type deodorant or antiperspirant composition, which permits large-scale manufacture of stable sticks of suitable consistency.
- the emulsifiers are coordinated so that the stick compositions according to the invention in the form of an oil-in-water dispersion / emulsion available.
- the stick compositions according to the invention are not present as a microemulsion.
- the water phase and the oil phase to a temperature of at least 70 0 C, preferably at least 80 0 C, more preferably 90 - 95 0 C, heated and hot, ie at least 70 0 C, preferably at least 80 0 C. , Particularly preferably 90-95 0 C, stirred or homogenized together to achieve the emulsion structure according to the invention.
- a manufacturing method as disclosed, for example, in US 4,205,062 (kneading of fat and water phase at 65 ° C) is not sufficient to obtain a stick composition, in particular a homogeneous stick composition, based on an oil-in-water dispersion / emulsion .
- oil-in-water emulsifiers together with a portion of the water-in-oil emulsifiers, form lamellar liquid crystal phases which are built up with a portion of the water to form a hydrophilic gel phase.
- This hydrophilic gel phase surrounds the aqueous bulk phase.
- aqueous bulk phase are dispersed the lipophilic components surrounded by a lipophilic gel phase formed by the water-in-oil emulsifiers with a portion of the oil-in-water emulsifiers and some water.
- Water-soluble cosmetic or dermatological active ingredients such as, in particular, preferred antiperspirant active ingredients, are dissolved in the outer, continuous aqueous phase, resulting in a significantly improved and more efficient release of active ingredient in comparison to the known anhydrous suspension sticks and water-in-oil emulsion sticks .
- the O / W emulsion base of the stick compositions of the present invention provides significantly improved and more efficient drug delivery as compared to the known anhydrous suspension sticks and water-in-oil emulsion sticks.
- This release of active ingredient can be indirectly determined very well by measuring the electrical resistance of the respective product. The measurement of the electrical resistance of such compositions is also a suitable method for quickly and easily distinguishing between an oil-in-water and a water-in-oil system.
- An oil-in-water system has a high electrical conductivity due to the continuous water phase and consequently a low electrical resistance.
- the exact measuring arrangement and the performance of the measurement are described below (see below).
- the pins according to the invention accordingly have an electrical resistance of preferably not more than 400 k ⁇ , more preferably not more than 300 k ⁇ .
- the pins disclosed in WO 98/17238 A1 have an electrical resistance of more than 3000 k ⁇ ; it is therefore a water-in-oil system.
- normal conditions are a temperature of 20 ° C. and a pressure of 1013.25 mbar. Melting point data likewise refer to a pressure of 1013.25 mbar.
- the solidification of the sticks according to the invention does not take place on the basis of soap gels or fatty acid salt gels, where fatty acids are understood as meaning alkane, alkene and alkyric acids having at least 4 carbon atoms which may be substituted, for example with hydroxyl groups.
- the deodorant or antiperspirant sticks according to the invention are free from soap gels or fatty acid salt gels, in particular free from lithium, sodium, potassium, ammonium, diethanolamine and triethanolamine salts of fatty acids. Soap-based sticks are incompatible with acidic antiperspirant active ingredients as used in the preferred antiperspirant sticks of the present invention.
- the solidification of the sticks according to the invention does not take place on the basis of inorganic and / or organic polymeric hydrogel formers, such as celluloses, cellulose derivatives, for example hydroxyalkylcelluloses, polyacrylates, Veegum or Bentone.
- the sticks according to the invention are free of gels formed by inorganic and / or organic polymeric hydrogel formers.
- the formulation as an oil-in-water dispersion / emulsion brings further advantages.
- the composition can be easily washed off the skin.
- the sticks according to the invention have a pleasantly cool and refreshing feel on the skin during application.
- the pens themselves have a very smooth, very white surface and a uniform, homogeneous structure.
- the sticks according to the invention leave only slight white residues on the skin and on textiles.
- the pins according to the invention showed an improved application behavior and easier gliding on the skin as well as a further reduced stickiness compared with the prior art, in particular with respect to US 20060029624 A1 and US Pat. No. 60/788022 or PCT / EP2006 / 004371.
- the oil components and the water-in-oil emulsifier or the water-in-oil emulsifier mixture must be matched with respect to their solubility parameters in order to pin compositions with application-satisfactory hardnesses form.
- solubility parameters can not only be calculated according to the Hildebrand equation but also, for example, with the aid of the enthalpy of vaporization (according to Scatchard, J. Am. Chem. Soc., Vol. 38, page 321 (1916)). All methods of determination may result in different values of the solubility parameter, especially if the chemical material has an acid or base function.
- solubility parameter values of the oil components and of the water-in-oil emulsifier or of the water-in-oil emulsifier mixture are carried out only for solubility parameter values which are determined in each case by the same method were.
- solubility parameter values obtained according to the Hildebrand equation (see CD, Vaughan: J. Soc., Cosmet., Chem., Vol. 36, pp. 319-333 (Sept./Oct., 1985) used the balance according to the invention.
- compositions of the (average) solubility parameter of the entirety of the oils differ by a maximum of - 1, 0 (cal / cm 3) 0 '5 or a maximum of + 1, 0 (cal / cm 3) 0' 5, preferably by a maximum of -0.8 (cal / cm 3 ) 0 ' 5 or at most + 0.8 (cal / cm 3 ) 0 ' 5 , more preferably by a maximum of -0.7 (cal / cm 3 ) 0 ' 5 or maximum +0.7 (cal / cm 3) 0 '5, extraordinarily preferably by a maximum of 0.6 (cal / cm 3) 0' 5 or at most +0.4 (cal / cm 3 ) 0 ' 5 from the (average) solubility parameter of the water-in-oil emulsifier / water-in-oil emulsifiers.
- the mean solubility parameter of the mixture is considered in each case, the arithmetic mean being considered according to the weight fraction of the individual components.
- a weight fraction of the used liquid under normal conditions oils not exceeding 20 wt .-% consisting of oils, whose solubility parameter is more than - 1, 0 (cal / cm 3) 0 '5 or more than +1, 0 (cal / cm 3 ) 0 ' 5 deviates from the (mean) solubility parameter of the water-in-oil emulsifier (mixture) s.
- no liquid under normal conditions oils are contained, the solubility by more than + 1, 2 (cal / cm 3) 0 '5 from the (average) solubility parameter of the water-in-oil emulsifier / water deviates from in-oil emulsifiers.
- the wax matrix of the stick compositions according to the invention comprises at least one wax component with a melting point of> 50 0 C, which is not the nonionic oil-in-water emulsifiers having an HLB value of more than 7 or the non-ionic water-in-oil emulsifiers having an HLB Value greater than 1, 0 and less than or equal to 7.0.
- waxes of solid to brittle hard consistency coarse to fine crystalline, translucent to opaque, but not glassy, and melt above 50 0 C without decomposition. They are already slightly above the melting point low viscosity and show a strong temperature-dependent consistency and solubility.
- Preference according to the invention for example, natural vegetable waxes, z. Candelilla wax, carnauba wax, Japan wax, sugarcane wax, ouricoury wax, cork wax, sunflower wax, fruit waxes such as orange waxes, lemon waxes, grapefruit wax, and animal waxes, e.g. B. beeswax and shellac wax.
- it may be particularly preferred to use hydrogenated or cured waxes.
- montan ester waxes hydrogenated jojoba waxes and Sasol waxes used.
- Synthetic waxes which are also preferable in the invention include, for example, polyalkylene waxes and polyethylene glycol waxes, C 2 4 oC o-dialkyl esters of dimer acids, C 30 - 50 alkyl and alkylaryl esters of -Alkylbienenwachs and dimer fatty acids.
- a particularly preferred wax component is selected from at least one ester of a saturated, monohydric C 12 -C 6 o-alkanol and a saturated Cs-Cs ⁇ monocarboxylic acid.
- lactides the cyclic double esters of ⁇ -hydroxycarboxylic acids of the corresponding chain length, also belong thereto.
- Esters of fatty acids and long-chain alkanols have proven to be suitable for the invention.
- Proper composition proved to be particularly advantageous because they give the pen of the invention, in particular the antiperspirant stick according to the invention, excellent sensory properties and the pen a high overall stability.
- esters are composed of saturated branched or unbranched monocarboxylic acids and saturated branched or unbranched monohydric alkanols. Also, esters of aromatic carboxylic acids or hydroxycarboxylic acids (eg., 12-hydroxystearic acid) and saturated branched or unbranched alkanols are used according to the invention, provided that the wax component has a melting point of> 50 0 C.
- wax components from the group of esters of saturated branched or unbranched alkanecarboxylic acids of a chain length of 12 to 24 carbon atoms and the saturated branched or unbranched alkanols of a chain length of 12 to 50 carbon atoms, which has a melting point> 50 0 C have.
- the wax component C 16-36 alkyl stearates and C eighteenth 38 Alkylhydroxystea- roylstearate C 20 - 40 -Alkylerucate and Cetearylbehenat be advantageous.
- the wax or the wax components have a melting point> 50 0 C, preferably> 60 0 C, on.
- a particularly preferred embodiment of the invention contains a C 2O- C 40 -alkyl stearate as wax component.
- This ester is known under the name Kester ® K82H and Kesterwachs ® K80H and is sold by Koster Keunen Inc.. It is the synthetic imitation of the monoester fraction of beeswax and is characterized by its hardness, oil gelability and broad compatibility with lipid components.
- This wax can be used as a stabilizer and consistency regulator for W / O and O / W emulsions.
- Kester wax has the advantage that it has an excellent oil gelability even at low concentrations and so does not make the pencil mass too heavy and allows a velvety abrasion.
- a further particularly preferred embodiment of the invention contains as wax component cetearyl behenate, ie mixtures of cetyl behenate and stearyl behenate.
- This ester is known under the name Kester ® K62 and is sold by Koster Keunen Inc..
- More preferred wax components with a melting point of> 50 0 C are the triglycerides of saturated and optionally hydroxylated C 12-30 -Fett.klaley such as hardened triglyceride fats (hydrogenated palm oil, hydrogenated coconut oil, hydrogenated castor oil), glyceryl tribehenate (tribehenin), or glyceryl tri-12-hydroxystearate further synthetic Vollester of fatty acids and glycols or polyols containing 2 - 6 carbon atoms as long as they have a melting point above 50 0 C, for example, preferably C 8 - C 36 acid triglyceride (Syncrowax HGL-C ®).
- hydrogenated castor oil as a wax component available for example as a commercial product Cutina ® HR, is particularly preferred.
- the saturated linear C I4 - C 36 carboxylic acids in particular myristic acid, palmitic acid, stearic acid and behenic acid, and mixtures of these compounds, for example.
- Preferred sticks according to the invention are characterized in that the wax component a) is selected from esters of a saturated, monohydric C 12 -C 6 o-alkanol and a saturated Cs-Cs ⁇ monocarboxylic acid, in particular lauryl laurate, lauryl myristate, lauryl palmitate, lauryl stearate, lauryl-12-hydroxystearate, Lauryleicosanat, Laurylbehenat, Lauryllignocerat, Laurylcerat, Laurylmyricat, Myristyllaurat, myristyl myristate, myristyl palmitate, Myristylstea- rat, myristyl-12-hydroxystearate, Myristyleicosanat, Myristylbehenat, Myristyllignocerat, Myristylcerat, Myristylmyricat, cetyl laurate, cetyl myristate
- wax component a) is selected from saturated linear C 14 -C 36 -carboxylic acids, in particular myristic acid, palmitic acid, stearic acid, 12-hydroxystearic acid, eicosanoic acid, behenic acid, Lignocerin Textre, ceric acid, myric acid, and mixtures of the aforementioned acids.
- Particularly preferred wax component mixtures a) are selected from mixtures of cetyl behenate, stearyl behenate, hardened castor oil, palmitic acid and stearic acid.
- Further particularly preferred wax component mixtures a) are selected from mixtures comprising C 2 -C 4 -alkyl stearate, hydrogenated castor oil, palmitic acid and stearic acid. Further particularly preferred wax component mixtures a) are selected from mixtures comprising C 16 -C 2 o-Alkylbehenat, hydrogenated castor oil, palmitic acid and stearic acid. Further particularly preferred wax component mixtures a) are selected from mixtures comprising arachyl stearate, behenyl stearate, lignoceryl stearate, ceryl stearate, myricyl stearate, hydrogenated castor oil, palmitic acid and stearic acid. Further particularly preferred wax component mixtures a) are selected from mixtures comprising palmityl behenate, stearyl behenate, arachyl behenate, hardened castor oil, palmitic acid and stearic acid.
- Further preferred pins according to the invention are characterized in that the wax component / na) in total in amounts of 4 to 20 wt .-%, preferably 7 to 15 wt .-%, most preferably 10 to 12 wt .-%, in each case based on the total composition is included.
- the ester (s) of a saturated, monohydric C 12 -C 6 o-alkanol and a saturated Cs-Cs ⁇ monocarboxylic acid, the / the wax component / na) are / in amounts of 2 total - 10 wt .-%, preferably 2 - 6 wt .-%, most preferably 3 - 5 wt .-%, each based on the total composition.
- Oil-in-water emulsifiers oil-in-water emulsifiers
- the stick compositions of the present invention contain at least one nonionic oil-in-water emulsifier having an HLB greater than 7, however, the total oil-in-water emulsifier system has a weight average HLB in the range of 11-16.
- nonionic oil-in-water emulsifier having an HLB greater than 7
- the total oil-in-water emulsifier system has a weight average HLB in the range of 11-16.
- nonionic oil-in-water emulsifiers which are suitable according to the invention, it is particularly preferable to use a mixture of nonionic oil-in-water emulsifiers in order to optimally adjust the stability of the stick compositions according to the invention.
- the individual emulsifier components deliver a proportion to the total HLB value or mean HLB value of the oil-in-water emulsifier mixture in accordance with their proportion by weight of the total weight of the oil-in-water emulsifier. Gators.
- the weight-average HLB value of the oil-in-water emulsifier system is 11-17, preferably 12-15 and particularly preferably 13-14.
- oil-in-water emulsifiers preference is given to oil-in-water emulsifiers from the HLB Value ranges 10 - 14, 14 - 16 and optionally 15 - 17 combined.
- the oil-in-water emulsifier mixtures may also contain nonionic emulsifiers with HLB values in the range of> 7-10 and 17-20; Such emulsifier mixtures may also be preferred according to the invention.
- the sticks according to the invention in particular the deodorant or antiperspirant sticks, may also contain only a single oil-in-water emulsifier having an HLB value in the range of 11-17, preferably 12-15 and particularly preferably 13 - 14, included.
- Preferred sticks according to the invention are characterized in that the nonionic oil-in-water emulsifiers b) are selected from ethoxylated C 8 -C 24 -alkanols with an average of 5 to 100 moles of ethylene oxide per mole of ethoxylated C 8 -C 24 -carboxylic acids containing on average from 5 to 100 mol of ethylene oxide per mole, silicone copolyols having ethylene oxide units or with ethylene oxide and propylene oxide units, alkyl mono- and oligoglycosides having from 8 to 22 carbon atoms in the alkyl radical and their ethoxylated analogs, ethoxylated sterols, partial esters of polyglycerols having 2 to 10 glycerol units and esterified with 1 to 4 saturated or unsaturated, linear or branched, optionally hydroxylated C 8 - C 30 fatty acid residues, if they
- the ethoxylated C 8 -C 24 -alkanols have the formula R 1 O (CH 2 CH 2 O) n H, where R 1 is a linear or branched alkyl and / or alkenyl radical having 8-24 carbon atoms and n, the middle one Number of ethylene oxide units per molecule, for numbers from 5 to 100, preferably 10 to 30, moles of ethylene oxide to 1 mole of caprylic alcohol, 2-ethylhexyl alcohol, capric alcohol, lauryl alcohol, isotridecyl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, palmitoleyl alcohol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol, oleyl alcohol, elaidyl alcohol, Petroselinylalkohol, arachyl alcohol, gadoleyl alcohol, behenyl alcohol, erucyl alcohol and brassidyl alcohol and their technical mixtures.
- Particularly preferred oil-in-water emulsifiers are selected from the group consisting of ceteth-12, ceteth-20, ceteth-30, steareth-12, steareth-20, steareth-30, laureth-12 and beheneth-20, as well as Mixtures thereof.
- the ethoxylated C 8 -C 24 -carboxylic acids have the formula R 1 (OCH 2 CH 2 ) n OH, where R 1 is a linear or branched saturated or unsaturated acyl radical having 8-24 carbon atoms and n, the average number of ethylene oxide Units per molecule, for numbers from 5 to 100, preferably 10 to 30, mol of ethylene oxide to 1 mol of caprylic acid, 2-ethylhexanoic acid, capric acid, lauric acid, isotridecanoic acid, myristic acid, cetylic acid, palmitoleic acid, stearic acid, isostearic acid, oleic acid, elaidic acid, petroic acid, Arachic acid, gadoleic acid, behenic acid, erucic acid and brassidic acid and their technical mixtures.
- adducts of 5 to 100 mol, preferably 10 to 30 mol, of ethylene oxide with technical fatty acids having 12 to 18 carbon atoms, such as coconut, palm, palm kernel or tallow fatty acid are suitable.
- Particularly preferred are PEG-50 monostearate, PEG-100 monostearate, PEG-50 mono-oleate, PEG-100 monooleate, PEG-50 monolaurate and PEG-100 monolaurate.
- the Ci are particularly preferably used 2 -C 18 -alkanols or C 2 -C 18 carboxylic acids, each having from 10 to 30 units of ethylene oxide per molecule and mixtures of these substances.
- C 8 -C 22 -alkyl mono- and -oligoglycosides preference is given to using C 8 -C 22 -alkyl mono- and -oligoglycosides.
- C 8 -C 22 -alkyl mono- and -oligoglycosides are known, commercially available surfactants and emulsifiers. They are prepared in particular by reacting glucose or oligosaccharides with primary alcohols having 8-22 carbon atoms.
- the glycoside radical monoglycosides in which a cyclic sugar residue is glycosidically linked to the fatty alcohol and oligomeric glycosides having a degree of oligomerization of up to about 8, preferably 1-2, are suitable.
- the degree of oligomerization is a statistical mean, which is based on a homolog distribution typical for such technical products.
- Particularly preferred C 8 -C 22 alkyl mono- and oligoglycosides are selected from octyl glucoside, decyl glucoside, lauryl glucoside, palmityl glucoside, isostearyl glucoside, stearyl glucoside, arachidyl glucoside and behenyl glucoside and mixtures thereof.
- the glucamine-derived acylglucamides are also suitable as nonionic oil-in-water emulsifiers.
- Ethoxylated sterols in particular ethoxylated soy sterols, are also suitable oil-in-water emulsifiers according to the invention.
- the degree of ethoxylation must be greater than 5, preferably at least 10, in order to have an HLB value greater than 7.
- Suitable commercial products are, for. PEG-10 Soy Sterol, PEG-16 Soy Sterol and PEG-25 Soy Sterol.
- partial esters of polyglycerols having 2 to 10 glycerol units and having 1 to 4 saturated or unsaturated, linear or branched, optionally hydroxylated C 8 -C 30 fatty acid radicals are preferably esterified, if they have an HLB value of more than 7.
- Diglycerinmonocaprylat particularly preferred Diglycerinmonocaprylat, Diglycerinmonocaprat, diglycerol, Triglycerinmono- are caprylate, Triglycerinmonocaprat, triglycerol, Tetraglycerinmonocaprylat, Tetraglycerinmono- caprate, Tetraglycerinmonolaurat, Pentaglycerinmonocaprylat, Pentaglycerinmonocaprat, Pentag lycerin- monolaurate, rinmonocaprat Hexaglycerinmonocaprylat, Hexaglycerinmonocaprat, Hexaglycerinmonolaurat, Hexaglycerinmonomyristat, Hexaglycerinmonostearat, Decaglycerinmonocaprylat, Decaglyce-, decaglyceryl monolaurate, decaglyceryl monomyristate, glycerol monostearate,
- Particularly preferred pens according to the invention are characterized in that the nonionic oil-in-water emulsifier b) in a total amount of 0.5-10% by weight, preferably 0.6-4% by weight .-%, more preferably 0.7 to 1, 5 wt .-%, each based on the total composition is included.
- the stick compositions according to the invention furthermore contain at least one nonionic water-in-oil emulsifier having an HLB value greater than 1.0, and less than or equal to 7.0, which can form liquid-crystalline structures with water alone or with water in the presence of a hydrophilic emulsifier Bodying agent and / or water binder.
- the water-in-oil emulsifier (s) primarily contribute to the build-up of the lipophilic gel phase surrounding the dispersed lipid / wax / oil phase as well as, albeit to a lesser extent, the hydrophilic gel phase which stabilizes the aqueous phase.
- emulsifiers having an HLB value greater than 1.0 and less than or equal to 7.0 are suitable nonionic water-in-oil emulsifiers. Some of these emulsifiers are listed, for example, in Kirk-Othmer, "Encyclopedia of Chemical Technology", 3rd Edition, 1979, Volume 8, page 913. For ethoxylated adducts, the HLB value, as already mentioned, can also be calculated.
- Preferred water-in-oil emulsifiers are:
- Such esters or partial esters are, for.
- C 12 -C 30 fatty acid radicals preferred according to the invention are selected from lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, arachic acid and behenic acid radicals; particularly preferred is the stearic acid residue.
- Nonionic water-in-oil emulsifiers which are particularly preferred according to the invention and have an HLB value of greater than 1.0 and less than 7.0 are selected from pentaerythrityl monostearate, pentaerythrityl distearate, pentaerythrityl tristearate, pentaerythrityl tetrastearate, ethylene glycol monostearate, ethylene glycol distearate and mixtures thereof.
- Sterols ie steroids, which carry a hydroxyl group at the C3 atom of the steroid skeleton and both from animal tissue (zoosterols, eg cholesterol, lanosterol) as well as from plants (phytosterols, eg ergosterol, stigmasterol, sitosterol) and from fungi and yeasts (mycosterols) which may be low ethoxylated (1-5 EO);
- Alkanols and carboxylic acids each having 8-24 C atoms, in particular having 16-22 C atoms, in the alkyl group and 1-4 ethylene oxide units per molecule which have an HLB value of greater than 1.0, and less than or equal to 7.0 exhibit,
- Partial ester of polyglycerols having n 2 to 10 glycerol units and esterified with 1 to 5 saturated or unsaturated, linear or branched, optionally hydroxylated C 8 - C 30 fatty acid residues, if they have an HLB value of 7 or less, and mixtures of aforementioned substances.
- compositions according to the invention comprise mixtures, in particular technical mixtures, of at least two water-in-oil emulsifiers, in particular mixtures of at least two water-in-oil emulsifiers of the same type (for example mixtures of glyceryl esters only or mixtures of only Pentaerythritylestern).
- a commercial product such as Cutina GMS ®, which is a mixture of glyceryl monostearate and glyceryl distearate, or a commercial product such as Cutina ® PES is understood to be a technical mixture.
- Highly preferred water-in-oil emulsifiers according to the invention are selected from the mono- and diesters of ethylene glycol and the mono-, di-, tri- and tetra-esters of pentaerythritol with linear saturated fatty acids having 12-30, in particular 14-22 carbon atoms hydroxylated, as well as mixtures thereof, which are available, for example, as the commercial products Cutina PES (INCI: pentaerythrityl distearate), Cutina AGS (INCI: glycol distearate) or Cutina EGMS (INCI: glycol stearate).
- preferred C 12 -C 30 fatty acid residues are selected from lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, arachin acid and behenic acid residues; particularly preferred is the stearic acid residue.
- Nonionic water-in-oil emulsifiers which are particularly preferred according to the invention and have an HLB value greater than 1.0 and less than 7.0 are selected from pentaerythrityl monostearate, pentaerythrityl distearate, pentaerythritol tristearate, pentaerythrityl tetrastearate, ethylene glycol monostearate, ethylene glycol distearate and mixtures thereof.
- water-in-oil emulsifiers are selected from stearyl alcohol, cetyl alcohol, glyceryl monostearate, particularly in the form of the commercial products Cutina GMS ® and Cutina ® MD (ex Cognis), glyceryl Glycerylmonocaprinat, glyceryl monocaprylate, Glyceryl monolaurate, glyceryl monomyristate, glyceryl monopalmitate, Glycerylmonohydroxystearat, glyceryl monooleate, monostearate Glycerylmonolanolat, Glyceryldimyristat, Glyceryldipalmitat, glyceryl dioleate, propylene glycol, propylene glycol monolaurate, sorbitan monocaprylate, sorbitan monolaurate, sorbitan myristate, sorbitan monopalmitate, sorbitan monostearate, Sorbit
- the water-in-oil emulsifier primarily contribute to the build-up of the lipophilic gel phase surrounding the dispersed lipid / wax / oil phase as well as, albeit to a lesser extent, the hydrophilic gel phase which stabilizes the aqueous phase. According to the invention, it may be preferable to use only a single water-in-oil emulsifier. In another preferred embodiment, the compositions according to the invention comprise mixtures, in particular technical mixtures, of at least two water-in-oil emulsifiers.
- Particularly preferred pens according to the invention are characterized in that the at least one water-in-oil emulsifier c) is present in a total amount of 0.1-15% by weight, preferably 0.5-8 , 0 wt .-%, and particularly preferably 1 - 4 wt .-%, each based on the total composition is included. Furthermore, amounts of from 2 to 3% by weight, based on the total weight of the composition, according to the invention may also be extremely preferred.
- HLB values can also be calculated according to Griffin, as described, for example, in the R ⁇ MPP Chemie Lexikon, in particular in the online version of November 2003, and the manuals cited there under the heading "HLB system" by Fiedler, Kirk-Othmer and If there is different information on the HLB value of a substance in the literature, the HLB value for the teaching according to the invention which comes closest to the value calculated according to Griffin should be used If no clear HLB value can be determined, the HLB value given by the manufacturer of the emulsifier must be used for the teaching according to the invention. If this too is not possible, the HLB value must be determined experimentally.
- HLB value Chemical name (from Janistyn, see R ⁇ MPP Chemie Lexikon, keyword "HLB system")
- Glycerol dioleate 1 sorbitan tristearate, 4 propylene glycol lactostearate, 7 glycerol monooleate
- Pentaerythrityl sesquioleate 2 ethylene glycol monodistearate, not self-emulsifying
- Glycol stearate 3 glycerol monolaurate, 4 propylene glycol monostearate, 5 ethylene glycol monostearate
- polyoxyethylene (2) oleyl alcohol polyoxyethylene (2) oleyl ether
- polyoxyethylene (2) stearyl alcohol polyoxyethylene (2) stearyl ether
- Polyglyceryl-3-isostearates eg Isolan Gl 34 from Tego
- Polyoxyethylene (5) sorbitan monooleate 10.2 polyoxyethylene (40) sorbitol hexaoleate 10.4-10.6 polyoxyethylene glycol (600) distearate
- PEG-40 Castor OiI eg Eumulgin RO 40
- Decylglucoside Oramix NS 10
- Dodecylglucoside Planten APG 600
- Dodecyltrimethylammonium chloride Nonylphenol ethoxylated with 15 moles EO
- Polyethylene glycol 1000
- Monostearate Polyoxyethylene 600
- Monooleate 15-17 Eumulgin HRE 60 (Castor oil, ethoxylated with 60 EO and hydrogenated)
- Ceteareth-30 e.g. B. Eumulgin B 3 Octylglucoside (Triton CG 110)
- compositions according to the invention are characterized in that the total content of nonionic and ionic emulsifiers and / or surfactants with an HLB value above 8 not more than 20 wt .-%, preferably at most 15 wt .-%, particularly preferably at most 10 wt .-% , particularly preferably at most 7 wt .-%, more preferably at most 4 wt .-% and most preferably at most 3 wt .-%, each based on the total composition of the invention is.
- the stick compositions according to the invention further contain at least one liquid under normal conditions, which is not a fragrance component and no essential oil, wherein the (average) solubility parameter of the totality of the oils contained by a maximum - 1, 0 (cal / cm 3 ) 0 ' 5 or maximum + 1, 0 (cal / cm 3 ) 0 ' 5 , preferably by a maximum of -0.8 (cal / cm 3 ) 0 ' 5 or a maximum of +0.8 (cal / cm 3 ) 0 ' 5 , more preferably by maximum - 0.7 (cal / cm 3 ) 0 ' 5 or at most + 0.7 (cal / cm 3 ) 0 ' 5 , most preferably by a maximum of - 0.6 (cal / cm 3 ) 0 ' 5 or at most + 0.4 (cal / cm 3 ) 0 ' 5 deviates from the (average) solubility parameter of the water-in-oil emulsifier / water-in-
- preferred oils are selected from the benzoic acid esters of linear or branched C 8-22 alkanols. Particularly preferred are benzoic C12-C15 alkyl esters, z. B. available as a commercial product Finsolv ® TN, benzoic acid isostearyl, z. B. available as a commercial product Finsolv ® SB, ethylhexyl benzoate, z. B. available as a commercial product Finsolv ® EB, and benzoic acid octyldocecylester, z. B. available as a commercial product Finsolv ® BOD.
- Further oils preferred according to the invention are selected from branched saturated or unsaturated fatty alcohols having 6 to 30 carbon atoms. These alcohols are also often referred to as Guerbet alcohols, as they are obtainable by the Guerbet reaction.
- Preferred alcohol oils are Hexyldecanol (Eutanol ® G 16, Guerbitol ® T 16) Octyldodecanol (Eutanol ® G, Guerbitol ® 20), 2-ethylhexyl alcohol and the commercial products Guerbitol ® 18, Isofol ® 12, Isofol ® 16, lsofol ® 24, Isofol ® 36, Isocarb 12 ®, ® Isocarb 16 or Isocarb ® 24th
- preferred oil components are mixtures of Guerbet alcohols and Guerbet alcohol esters, for example the commercial product Cetiol ® PGL (hexyldecanol and hexyldecyl laurate). Further according to the invention preferred oils are selected from the triglycerides of linear or branched, saturated or unsaturated, optionally hydroxylated C 8 - 3 o-fatty acids.
- Particularly suitable may be the use of natural oils, for example soybean oil, cottonseed oil, sunflower oil, palm oil, palm kernel oil, linseed oil, almond oil, castor oil, corn oil, olive oil, rapeseed oil, sesame oil, thistle oil, wheat germ oil, peach kernel oil and the liquid portions of coconut oil and the like.
- natural oils for example soybean oil, cottonseed oil, sunflower oil, palm oil, palm kernel oil, linseed oil, almond oil, castor oil, corn oil, olive oil, rapeseed oil, sesame oil, thistle oil, wheat germ oil, peach kernel oil and the liquid portions of coconut oil and the like.
- synthetic triglyceride oils in particular Capric / Caprylic triglycerides, z.
- Myritol ® 318 Myritol ® 331 (Cognis) or Miglyol ® 812 (Hüls) with unbranched fatty acid residues and glyceryl triisostearin
- Estol ® GTEH 3609 Uniqema
- Myritol ® GTEH Cognis
- diisopropyl adipate di-n-butyl adipate
- di (2-ethylhexyl) adipate dioctyl adipate
- particularly preferred oils are selected from the addition products of from 1 to 5 propylene oxide units onto mono- or polyhydric C 8-22 alkanols, such as octanol, decanol, decanediol, lauryl alcohol, myristyl alcohol and stearyl alcohol, eg. B. PPG-2 myristyl ether and PPG-3-myristyl ether (Witconol APM ®).
- mono- or polyhydric C 8-22 alkanols such as octanol, decanol, decanediol, lauryl alcohol, myristyl alcohol and stearyl alcohol, eg. B. PPG-2 myristyl ether and PPG-3-myristyl ether (Witconol APM ®).
- Preferred sticks according to the invention are characterized in that the liquid d) which is liquid under normal conditions is selected from benzoic acid esters of linear or branched C 8 -C 22 -alkanols, branched saturated or unsaturated fatty alcohols with 30 carbon atoms, triglycerides of linear or branched, saturated or unsaturated, optionally hydroxylated C 8 - 3 o fatty acids, dicarboxylic acid esters of linear or branched C 2 -C 10 alkanols, esters of branched saturated or unsaturated fatty alcohols having 2 to 30 carbon atoms with linear or branched saturated or unsaturated fatty acids having 2 to 30 carbon atoms which may be hydroxylated, addition products of 1 to 5 propylene oxide units to mono- or polyhydric C 8 .
- 22 -alkanols addition products of at least 6 ethylene oxide and / or propylene oxide units to monovalent or polyvalent C 3 .
- 22 -alkanols C 8 -C 22 fatty alcohol esters of monohydric or polyhydric C 2 -C 7 -hydroxycarboxylic acids, symmetrical, unsymmetrical or cyclic esters of carbonic acid with fatty alcohols, the esters of dimers of unsaturated C 12 -C 22 -fatty acids (dimer fatty acids) with monovalent linear, branched or cyclic C 2 -C 18 - alkanols or with polyfunctional linear or branched C 2 -C 6 -alkanols, and mixtures of the abovementioned substances.
- Particularly preferred sticks according to the invention are characterized in that the liquid (s) oil (s) under normal conditions is present in a total amount of 3 to 20% by weight, preferably 5 to 14% by weight. , Particularly preferably 6-12 wt .-%, each based on the total weight of the composition, is / are.
- no liquid under normal conditions oils are contained, the solubility by more than + 1, 2 (cal / cm 3) 0 '5 from the (average) solubility parameter of the water-in-oil emulsifier / water -in-oil emulsifiers deviates.
- unsuitable oil components are, for example, silicone oils and hydrocarbon oils.
- Silicone oils which z.
- dialkyl and alkylaryl siloxanes such as cyclopentasiloxane, cyclohexasiloxane, dimethylpolysiloxane and methylphenylpolysiloxane, but also hexamethyldisiloxane, octamethyltrisiloxane and decamethyltetrasiloxane, have solubility parameters in the range of about 5.7 to 6.3 (cal / cm 3 ) 0 ' 5 , which differs by more than 1, 2 (cal / cm 3 ) 0 ' 5 from the value of the water-in-oil emulsifiers used in the invention.
- Natural and synthetic hydrocarbons such as paraffin oils, isohexadecane, Isoeico- san, polyisobutenes or polydecenes, which are obtainable for example under the designation Emery ® 3004, 3006, 3010 or under the name Ethylflo ® from Albemarle or Nexbase ® 2004G from Nestle, and 1, 3-di- (2-ethylhexyl) -cyclohexane (Cetiol ® S) also belong to the present invention less preferred oil components.
- silicone oils and / or hydrocarbons in a preferred embodiment of the invention should therefore not be greater than 20%, based on the total weight of oils which are liquid under normal conditions, otherwise the sticks according to the invention will not achieve the hardness and stability desired in terms of application.
- no silicone oils and / or hydrocarbons, in particular no paraffin and isoparaffin hydrocarbons, are contained.
- the stick compositions according to the invention also contain at least one water-soluble polyhydric C 2 -C 9 -alkanol having 2 to 6 hydroxyl groups and / or at least one water-soluble polyethylene glycol having 3 to 20 ethylene oxide units and mixtures thereof.
- These components are preferably selected from 1,2-propylene glycol, 2-methyl-1,3-propanediol, glycerol, butylene glycols such as 1,2-butylene glycol, 1,3-butylene glycol and 1,4-butylene glycol, pentylene glycols such as 1,2.
- Pentanediol and 1,5-pentanediol such as 1,6-hexanediol, hexanetriols, such as 1, 2,6-hexanetriol, 1,2-octanediol, 1, 8- Octanediol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, diglycerol, triglycerol, erythritol, sorbitol xylitol, and mixtures of the aforementioned substances.
- hexanediols such as 1,6-hexanediol
- hexanetriols such as 1, 2,6-hexanetriol
- 1,2-octanediol 1, 8- Octanediol
- dipropylene glycol tripropylene glycol
- diglycerol diglycerol
- triglycerol erythritol
- sorbitol xylitol and mixture
- Suitable water-soluble polyethylene glycols are selected from PEG-3, PEG-4, PEG-6, PEG-7, PEG-8, PEG-9, PEG-10, PEG-12, PEG-14, PEG-16, PEG-18 and PEG-20 and mixtures thereof, with PEG-3 to PEG-8 being preferred.
- Sugar and certain sugar derivatives such as fructose, glucose, maltose, maltitol, mannitol, inositol, sucrose, trehalose and xylose are also suitable according to the invention.
- Preferred sticks according to the invention are characterized in that the at least one water-soluble polyhydric C 2 -C 9 -alkanol having 2 to 6 hydroxyl groups and / or at least one water-soluble polyethylene glycol having 3 to 20 ethylene oxide units is selected from 1, 2-propylene glycol, 2-methyl-1, 3-propanediol, glycerol, butylene glycols such as 1, 2-butylene glycol, 1, 3-butylene glycol and 1, 4-butylene glycol, pentylene glycols such as 1, 2-pentanediol and 1, 5 Pentanediol, hexanediols such as 1, 6-hexanediol, hexanetriols such as 1, 2,6-hexanetriol, 1, 2-octanediol, 1, 8-octanediol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, diglyce
- Particularly preferred sticks according to the invention are characterized in that the at least one water-soluble polyhydric C 2 -C 9 -alkanol having 2 to 6 hydroxyl groups and / or at least one water-soluble polyethylene glycol having 3 to 20 ethylene oxide units in total Amounts of 3 - 30 wt .-%, preferably 8 - 25 wt .-%, particularly preferably 10 - 18 wt .-%, each based on the total composition, is included.
- the proportion of water in the composition according to the invention is 5 to 70% by weight, preferably 10 to 35% by weight, more preferably 15 to 30% by weight, most preferably 20 to 28% by weight, based in each case on total composition.
- Preferred stick compositions according to the invention contain as cosmetic active ingredient at least one deodorant and / or at least one antiperspirant active ingredient.
- Deodorant active ingredients which are preferred according to the invention are odor absorbers, deodorizing ion exchangers, germ-inhibiting agents, prebiotic active components and also enzyme inhibitors or, particularly preferred, combinations of said active substances.
- Silicates serve as odor absorbers, which at the same time advantageously support the rheological properties of the composition according to the invention.
- the silicates which are particularly advantageous according to the invention include, in particular, phyllosilicates and, among these, in particular montmorillonite, kaolinite, IHt, beidellite, nontronite, saponite, hectorite, bentonite, smectite and talcum.
- Further advantageous odor absorbers are, for example, zeolites, Zinkricinoleat, cyclodextrins, certain metal oxides, such as. As alumina, and chlorophyll. They are preferably in an amount of 0.1 to 10 wt .-%, especially preferably 0.5 to 7 wt .-% and exceptionally 1 to 5 wt .-%, each based on the total composition used.
- germ-inhibiting or antimicrobial active ingredients are understood as meaning those active substances which reduce the number of skin germs participating in the formation of the odor or inhibit their growth.
- These organisms include, among others, various species from the group of staphylococci, the group of Corynebacteria, anaerococci and micrococci.
- Preferred antimicrobial or antimicrobial agents according to the invention are, in particular, organohalogen compounds and halides, quaternary ammonium compounds, a series of plant extracts and zinc compounds.
- triclosan chlorhexidine and chlorhexidine gluconate
- 3,4,4'-trichlorocarbanilide bromochlorophene, dichlorophen, chlorothymol, chloroxylenol, hexachlorophene, dichloro-m-xylenol, dequalinium chloride, domiphenbromide, ammonium phenolsulfonate, benzalkonium halides, benzalkonium cetyl phosphate, benzalkonium saccharinates, benzethonium chloride, Cetylpyridinium chloride, laurylpyridinium chloride, laurylisoquinolinium bromide, methylbenzedonium chloride.
- phenol phenoxyethanol, disodium dihydroxyethylsulfosuccinylundecylenate, sodium bicarbonate, zinc lactate, sodium phenolsulfonate and zinc phenolsulfonate, ketoglutaric acid, terpene alcohols such as.
- chlorophyllin copper complexes ⁇ -monoalkyl glycerol ether with a branched or linear saturated or unsaturated, optionally hydroxylated C 6 - C 22 alkyl rest, particularly preferably ⁇ - (2-ethylhexyl) glycerol ether, commercially available as Sensiva ® SC 50 (ex Schülke & Mayr), carboxylic acid esters of mono-, di- and triglycerol (eg glycerol monolaurate, diglycerol monocaprinate), lantibiotics and plant extracts (eg green tea and components of lime blossom oil).
- Sensiva ® SC 50 ex Schülke & Mayr
- carboxylic acid esters of mono-, di- and triglycerol eg glycerol monolaurate, diglycerol monocaprinate
- lantibiotics and plant extracts eg green tea and components of lime blossom oil.
- deodorant active substances are selected from so-called prebiotically active components, which according to the invention are to be understood as meaning those components which inhibit only or at least predominantly the odor-causing germs of the skin microflora, but not the desired ones, that is, the non-odor-forming germs that lead to a include healthy skin microflora.
- active substances which are disclosed in the published patent applications DE 10333245 and DE 10 2004 011 968 as being prebiotically effective; these include conifer extracts, in particular from the group of Pinaceae, and plant extracts from the group of Sapindaceae, Araliaceae, Lamiaceae and Saxifragaceae, in particular extracts from Picea spp., Paullinia sp., Panax sp., Lamium album or Ribes nigrum and mixtures of these substances.
- deodorant active ingredients are selected from the germ-inhibiting perfume oils and the Deosafe perfume oils, which are available from Symrise, formerly Haarmann and Reimer.
- the enzyme inhibitors include substances which inhibit the enzymes responsible for the sweat decomposition, in particular the arylsulfatase, ⁇ -glucuronidase, aminoacylase, esterases, lipases and / or lipoxygenase, eg. B. trialkylcitric acid, in particular triethyl citrate, or zinc glycinate.
- Preferred sticks according to the invention in particular deodorant sticks or antiperspirant sticks, are characterized in that the at least one deodorant active ingredient is selected from arylsulfatase inhibitors.
- ren ⁇ -glucuronidase inhibitors, aminoacylase inhibitors, esterase inhibitors, lipase inhibitors and lipoxigenase inhibitors, ⁇ -monoalkyl glycerol ethers having a branched or linear saturated or unsaturated, optionally hydroxylated C 6 -C 22 -alkyl radical, in particular ⁇ - ( 2-ethylhexyl) glycerol ethers, phenoxyethanol, odor-inhibiting perfume oils, Deosafe perfume oils, prebiotic components, trialkylcitric acid esters, in particular triethyl citrate, active substances which are the number of skin germs from the group of staphylococci, corynebacteria involved in the formation of odors Anerococci and micrococci reduce or inhibit their growth, zinc compounds, in particular zinc phenolsulfonate and zinc ricinoleate, organohalogen compounds, in particular triclosan, chlorhexidine, chlorhexidine glu
- deodorant or antiperspirant sticks are characterized in that the at least one deodorant active ingredient in a total amount of 0.1 to 10 wt .-%, preferably 0.2 to 7 wt .-%, especially preferably 0.3 to 5 wt .-% and most preferably 0.4 to 1, 0 wt .-%, based on the total weight of the active substance in the total composition, is included.
- Preferred sticks according to the invention are characterized in that at least one antiperspirant active ingredient selected from the water-soluble astringent inorganic and organic salts of aluminum, zirconium and zinc or any mixtures of these salts is contained.
- antiperspirant active ingredients are selected from the aluminum chlorohydrates, in particular the aluminum chlorohydrates having the general formula [Al 2 (OH) 5 Cl ⁇ 2-3 H 2 O] n , which may be present in non-activated or in activated (depolymerized) form , further aluminum sesquichlorohydrate, aluminum chlorohydrex propylene glycol (PG) or polyethylene glycol (PEG), aluminum or aluminum zirconium glycol complexes, e.g.
- a solubility of at least 5 wt .-% at 20 0 C is understood according to the invention, solubility in water, that is, amounts of at least 5 g of the antiperspirant active ingredient in 95 g of water are soluble at 20 0 C.
- the antiperspirant active ingredients can be used as aqueous solutions.
- Particularly preferred pens according to the invention, in particular deodorant or antiperspirant sticks, are characterized in that the at least one antiperspirant active ingredient is present in an amount of 3 to 27% by weight, preferably 5 to 22% by weight and in particular 10 to 20% by weight %, based on the total weight of the active substance in the total composition.
- the composition comprises an astringent aluminum salt, especially aluminum chlorohydrate, for example, in powder form as Micro Dry ® Ultrafine from Reheis, in the form of an aqueous solution as Locron ® L from Clariant, as Chlorhydrol ® as well as in activated form as Reach ® 501 Reheis is distributed. Under the name Reach® 301 an aluminum sesquichlorohydrate from Reheis is offered, which is likewise particularly preferred. Also, the use of aluminum-zirconium tetrachlorohydrex konium-glycine complexes, which are, for example, from Reheis under the name Rezal 36G ® or as a powder Rezal 36 GP in the trade, may be particularly preferred in the present invention.
- the stick compositions of the invention may contain both at least one deodorant and at least one antiperspirant active.
- Particularly preferred pins according to the invention are characterized in that at least one wax component with a melting point in the range of 25 - ⁇ 50 0 C, selected from Kokosfett Textreglycerinmono- mono-, di- and triesters, Butyrospermum Parkii (Shea Butter ) and esters of saturated, monohydric C 8 -C 8 alcohols with saturated C 2 -C 8 monocarboxylic acids and mixtures of these substances, is contained.
- These lower melting wax components allow for consistency optimization of the product and a minimization of the visible residue on the skin.
- 2 -C 8 monocarboxylic acids are stearyl laurate, cetearyl (z. B. Crodamol ® CSS), cetyl palmitate (z. B. Cutina ® CP) and myristyl myristate (z. B. Cetiol ® MM).
- pins according to the invention are characterized in that the at least one wax component is mixed with a melting point. point in the range from 25 to 50 ° C. in amounts of 0.01 to 20% by weight, preferably 3 to 20% by weight, more preferably 5 to 18% by weight and most preferably 6 to 15% by weight. %, based on the total composition.
- Particularly preferred pins according to the invention are characterized in that they further contain at least one solid, water-insoluble particulate filler for improving the stick consistency and the sensory properties.
- this filler is selected from optionally modified starches (for. Example, of corn, rice, potatoes) and starch derivatives, which are, if desired, pregelatinized, in particular starch derivatives of type DRY FLO ®, cellulose and cellulose derivatives, silica, silicic acids, e.g.
- Aerosil ® types spherical Polyalkylsesquisiloxan particles (especially Aerosil ® R972 and Aerosil ® 200V from Degussa), silica gels, talc, kaolin, clays, z. Bentonites, magnesium aluminum silicates, boron nitride, lactoglobulin derivatives, e.g. B. Sodium C 8 _ 16 - Isoalkylsuccinyllactoglobulinsulfonat from Brooks Industries available as a commercial product Biopol ® OE, glass powders, polymer powders, in particular of polyolefins, polycarbonates, polyurethanes, polyamides, z.
- nylon polyesters, polystyrenes, polyacrylates, (meth) acrylate or (meth) acrylate-vinylidene copolymers, which may be crosslinked, or silicones, and mixtures of these substances.
- Polymer powder based on a polymethacrylate copolymer are z. B. as a commercial product Polytrap ® 6603 (Dow Corning) available.
- Other polymer powders e.g. Example based on polyamides, obtainable under the name Orgasol ® 1002 (polyamide-6) and Orgasol ® 2002 (polyamide-12) from Elf Atochem.
- Other polymer powders which are suitable for the purpose according to the invention are, for. B.
- Particularly preferred sticks according to the invention are characterized in that they contain at least one solid, water-insoluble particulate filler in a total amount of from 0.01 to 30% by weight, preferably from 5 to 20% by weight preferably 8-15 wt .-%, each based on the total composition.
- perfumes perfume oils or perfume oil ingredients can be used.
- perfume oils or fragrances can according to the invention individual fragrance compounds, eg. As the synthetic products of the ester type, ethers, aldehydes, ketones, alcohols and hydrocarbons.
- Fragrance compounds of the ester type are, for example, benzyl acetate, phenoxyethyl isobutyrate, p-tert-butylcyclohexyl acetate, linalyl acetate, dimethylbenzylcarbinyl acetate (DMBCA), phenylethyl acetate, benzyl acetate, Ethylmethylphenylglycinate, allylcyclohexylpropionate, styrallylpropionate, benzylsalicylate,
- DMBCA dimethylbenzylcarbinyl acetate
- Ethylmethylphenylglycinate allylcyclohexylpropionate
- styrallylpropionate benzylsalicylate
- the ethers include, for example, benzyl ethyl ether and ambroxane, to the aldehydes e.g. the linear alkanals having 8-18 C atoms, citral, citronellal, citronellyloxy-acetaldehyde, cyclamen aldehyde, LiNaI and bourgeonal, to the ketones e.g.
- the ionones alpha-lsomethylionone and methylcedryl ketone
- the alcohols anethole, citronellol, eugenol, geraniol, linalool, phenylethyl alcohol and terpineol
- the hydrocarbons mainly include the terpenes such as limonene and pinene.
- limonene and pinene terpenes
- mixtures of different fragrances are used, which together produce an attractive fragrance.
- perfume oils may also contain natural fragrance mixtures such as are available from vegetable sources, e.g. Pine, citrus, jasmine, patchouly, rose or ylang-ylang oil. Also suitable are Muskateller sage oil, chamomile oil, clove oil, lemon balm oil, mint oil, cinnamon leaf oil, lime blossom oil, juniper berry oil, vetiver oil, olibanum oil, galbanum oil and labdanum oil and orange blossom oil, neroli oil, orange peel oil and sandalwood oil.
- a fragrance In order to be perceptible, a fragrance must be volatile, whereby besides the nature of the functional groups and the structure of the chemical compound, the molecular weight also plays an important role. For example, most odorants have molecular weights up to about 200 daltons, while molecular weights of 300 daltons and above are more of an exception.
- fragrances Due to the different volatility of fragrances, the smell of a perfume or fragrance composed of several fragrances changes during evaporation, whereby the odor impressions in "top note", “middle note or body” As the smell perception is based to a large extent on the odor intensity, the top note of a perfume or fragrance consists not only of volatile compounds, while the base note for the most part from less volatile In the composition of perfumes, for example, volatile fragrances can be bound to certain fixatives, which prevents them from evaporating too quickly the smell impression and on whether the corre sponding is perceived as the head or middle note, nothing said.
- Adhesive-resistant fragrances which can be used in the context of the present invention are, for example, the essential oils such as angelica root oil, aniseed oil, arnica blossom oil, basil oil, bay oil, bergamot oil, champagne blossom oil, fir pine oil, pinecone oil, elemi oil, eucalyptus oil, fennel oil, spruce alder oil, galbanum oil, geranium oil, Ginger Grass Oil, Guajac Wood Oil, Gurjun Balm Oil, Helichrysum Oil, Ho Oil, Ginger Oil, Iris Oil, Cajeput Oil, Calam Oil, Chamomile Oil, Camphor Oil, Kanaga Oil, Cardamom Oil, Cassia Oil, Pine Needle Oil, Kopa ⁇ Vabalsam Oil, Coriander Oil, Spearmint Oil, Cumin Oil, Cumin Oil, Lavender Oil, Lemongrass Oil, Lime Oil, Man-made oil, lemon balm oil, musk kernel oil, myrrh oil, clove oil, neroli
- fragrances can be used in the context of the present invention as adherent fragrances or fragrance mixtures, ie fragrances.
- These compounds include the following compounds and mixtures thereof: ambrettolide, ⁇ -amylcinnamaldehyde, anethole, anisaldehyde, anisalcohol, anisole, methyl anthranilate, acetophenone, benzylacetone, benzaldehyde, ethyl benzoate, benzophenone, benzyl alcohol, benzyl acetate, benzyl benzoate, benzyl formate , Benzyl valerate, borneol, boronyl acetate, ⁇ -bromostyrene, n-decyl aldehyde, n-dodecyl aldehyde, eugenol, eugenol methyl ether, eucalypto
- the more volatile fragrances include in particular the lower-boiling fragrances of natural or synthetic origin, which can be used alone or in mixtures.
- Examples of more volatile fragrances are alkyl isothiocyanates (alkylmustard oils), butanedione, limonene, linalool, linayl acetate and propionate, menthol, menthone, methyl-n-heptenone, phellandrene, phenylacetaldehyde, terpinyl acetate, citral, citronellal.
- Particularly preferred pens according to the invention are characterized in that at least one perfume component in a total amount of 0.00001 to 4 wt .-%, preferably 0.5 to 2 wt .-%, each based on the Total composition is included.
- the stick compositions of the invention are characterized by a penetration force value in the range of 150-800 grams force (g-force), preferably in the range of 250-700 grams force (g-force), more preferably in the range of 350 - 650 gram force (g-force), with a penetration depth of 5,000 mm.
- the penetration force value is a measure of the hardness of a pencil (or even of a solid cream composition) and indicates the maximum force with which a defined measuring probe, here a 45 ° stainless steel cone (model TA 15), up to a penetration depth of 5,000 mm ( five point zero zero zero mm) is moved vertically (axially) into the pencil mass to be measured at a feed rate of 2 mm / second.
- the determination of the penetration force value is carried out with the TA-XT2i Texture Analyzer Stable Micro Systems (Vienna Court, Lammas Road, Godalming, Surrey GU7 1YL, England).
- the maximum force is given in grams force (g-force).
- Lower values mean a softer composition, harder compositions have a higher penetration force value.
- Creamy compositions are often measured at a penetration depth of 10,000 mm (ten point zero zero zero mm) to obtain more accurate values. This penetration depth can usually not be measured with harder pencil masses, as this often already begins to break the pencil mass. A doubling of the penetration depth means about a tripling to quadrupling the measured value of the maximum force.
- the measurements are carried out at ambient conditions of 30 0 C and 50% relative humidity, the sample temperature is 23 ° C.
- the measurements are preferably carried out 3 days and / or 4 weeks after production of the stick composition according to the invention.
- the antiperspirant creams disclosed in DE 199 62 878 A1 and DE 199 62 881 A1 have penetrating force values of 9-15 gram force (g-force) under the measuring conditions mentioned here.
- the water-containing sticks disclosed in the prior art are present almost exclusively in the form of water-in-oil emulsions or emulsions with the aqueous phase as the dispersed phase.
- the measurement of the electrical resistance serves as a test which can be carried out quickly and reliably, as is customary in the study of emulsions.
- An oil-in-water system has higher electrical conductivity due to the continuous water phase and consequently lower electrical resistance than a water-in-oil system.
- the stick compositions according to the invention are characterized by an electrical resistance of at most 400 k ⁇ .
- the resistance is measured with a Voltcraft model VC820 multimeter with automatic range switching (0-400 ⁇ / 40M ⁇ ( ⁇ 1% + 2dgt)) and two stainless steel microtip probes 1, 0 mm.
- the electrode distance is fixed with a millimeter gauge.
- the measurement is carried out at room temperature (22 ° C).
- the microtip electrodes are fixed parallel to the millimeter gauge at a distance of 27.0 mm and connected to the ohmmeter.
- the measurement of the electrical resistance takes place directly on the pins. For this purpose, the usually curved surface of the pins is removed with a knife so far that results in a flat cut surface.
- the measuring electrodes are inserted approximately 5 mm vertically into the pin mass.
- the measured value of the electrical resistance is read off after 30 seconds.
- the cleaning of the measuring electrodes takes place with an alcohol-soaked cellulose cloth.
- tap water has an electrical resistance of 250 k ⁇ , a 20 wt .-% aqueous aluminum chlorohydrate solution 3 k ⁇ and demineralized water 1, 7 M ⁇ .
- Particularly preferred sticks according to the invention are characterized in that furthermore pigments, e.g. As titanium dioxide, is included.
- the pig ment content supports the cosmetic acceptance of the preparation by the user.
- particularly preferred pins according to the invention in particular deodorant or antiperspirant sticks, characterized in that they contain the usual ingredients of cosmetic preparations, for. As dyes, nanospheres, preservatives and sunscreens, antioxidants, enzymes and care substances. These are present in particularly preferred sticks according to the invention, in particular deodorant or antiperspirant sticks, preferably in an amount of 0.001-20% by weight.
- Particularly preferred sticks according to the invention are characterized in that they contain at least one radical scavenging substance for product stabilization, more preferably a substance with the INCI name tris (tetramethylhydroxypiperidinol) citrate, which, for. B. under the trade name Tinogard Q available from Ciba.
- Tris (tetramethylhydroxypiperidinol) citrate is preferably contained in amounts of 0.01-0.1, particularly preferably 0.025-0.05,% by weight, based on the total weight of the composition according to the invention.
- UV filters are preferably selected from benzotriazole derivatives, in particular 2,2'-methylenebis (6- (2H-benzotriazole-2-yl) -4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) - phenol) [Tinosorb M (Ciba)], 2,2'-methyl-bis- [6 (2H-benzotriazol-2-yl) -4- (methyl) phenol] (MIXXIM BB / 200 from Fairmount Chemical), 2 - (2'-hydroxy-3 ', 5'-di-t-amylphenol-1) benzotriazole (CAS No .: 025973-551), 2- (2'-hydroxy-5'-octylphenyl) benzotriazole (CAS No.
- water-soluble UV filters are 2-phenylbenzimidazole-5-sulfonic acid, phenylene-1,4-bis (2-benzimidazyl) -3,3'-5,5'-tetrasulfonic acid and their alkali metal, alkaline earth metal, ammonium, Alkylammonium, Alkanolammonium- and Glucammoniumsalze, especially the sulfonic acid itself with the INCI name Phenylbenzimidazole sulfonic acid (CAS No.
- deodorant sticks or antiperspirant sticks are characterized in that they contain the radical scavenger tris (tetra methylhydroxypiperidinol) citrate and the UV filter bumetrizole for product stabilization.
- Bumetrizole is preferably present in amounts of 0.01-0.1, particularly preferably 0.025-0.05,% by weight, based on the total weight of the composition according to the invention.
- EDTA ethylenediaminetetraacetic acid
- NTA nitrilotriacetic acid
- ⁇ -alaninediacetic acid and its salts and phosphonic acids and their salts are particularly preferred.
- the at least one complex-forming substance is preferably contained in a total amount of 0.01-0.5% by weight, particularly preferably 0.08-0.2% by weight, based on the total weight of the composition according to the invention.
- deodorant or antiperspirant sticks are characterized in that they contain at least one free-radical scavenger substance and at least one substance selected from UV filters and complex-forming substances.
- deodorant or antiperspirant sticks are characterized in that they contain at least one free-radical scavenger substance, at least one UV filter and at least one complex-forming substance.
- Suitable substances which inhibit hair growth are in particular selected from eflornithine, active ingredient combinations of soy protein hydrolyzate, urea, menthol, salicylic acid and extracts of hypericum perforatum, hamamelis virginiana, arnica montana and the bark of Salix alba, as for example and preferably in the raw material Pilinhib ® Veg LS 9109 from Laboratoires Serobiiquess with the INCI declaration "Propylene glycol, Hydrolyzed Soy Protein, Hypericum Perforatum Extract, Hamamelis Virginiana Extract, Arnica Montana Flower Extract, Urea, Salix Alba Bark Extract, Menthol, Salicylic Acid "also contains drug combinations of extracts of Epilobium angustifolium, the seeds of Cucurbita pepo (pumpkin, zucchini) and the fruits of Serenoa serrulat
- Further preferred hair growth-inhibiting active ingredients are selected from substances which inhibit the protein tyrosine kinase, in particular from lavendustin-A, erbstatin, tyrphostin, piceatannol, 4-hydroxybenxylidenmalononitrile, 3,5-di-ferf-butyl-4-hydroxybenzylidenemalononitrile, ⁇ -cyano- (3,4-dihydroxy) cinnamonitrile, ⁇ -cyano- (3,4,5-trihydroxy) cinnamonitrile, ⁇ -cyano- (3,4-dihydroxy) cinnamide, ⁇ -cyano- (3 , 4-dihydroxy) thiocinnamide, 2-amino-4- (4'-hydroxyphenyl) -1, 1, 3-tricyanobuta-1,3-diene, 2-amino-4- (3,4,5'-tri) hydroxyphenyl) -1, 1, 3-tricyanobuta-1,3-diene, 2-amino-4- (1H-alpha-
- agonists of the farnesoid X receptor preferably selected from bile acids, in particular lithocholic acid, cholic acid, deoxycholic acid, chenodeoxycholic acid, ursodeoxycholic acid and 6 -alpha-ethylchenodeoxycholic acid, furthermore from farnesoids, in particular farnesol (3,7,11-trimethyl-2,6,10-dodecatrien-1-ol), farnesal, farnesyl acetate, 3,7,11-trimethyl-2,6 , 10-dodecatriene-1-carboxylic acid, methyl farnesyl ether, methyl farnesoate, ethyl farnesyl ether, Ethyl farnesoate, further comprising methyl 7-methyl-9- (3,3-dimethyloxivanyl) -3-methyl-2,6-nonadienoate (juvenile), farnesoids, in particular lithocholic acid, cholic acid, deoxycholic acid, chen
- compositions of the invention contain at least one hair growth inhibiting substance preferably in an amount of 0.1 to 10 wt .-%, preferably 0.5 to 5 wt .-% and particularly preferably 1 to 4 wt .-%, each based on the Weight of the raw material tel quel and the total weight of the composition according to the invention.
- preservatives may also be added to the compositions of the invention to prevent spoilage of the product by microbial growth.
- Many preservatives inevitably have deodorizing properties, so some substances belong to both groups.
- Benzoic acid and its derivatives for example propyl, phenyl and butyl benzoate, ammonium, sodium, potassium and magnesium benzoate
- propionic acid and derivatives thereof for example ammonium, sodium and potassium are particularly suitable as preservatives for cosmetics.
- Potassium and magnesium propionate sodium, potassium and magnesium salicylate
- salicylic acid and its derivatives eg sodium, potassium and magnesium salicylate
- 4-hydroxybenzoic acid and its esters and alkali metal salts eg methyl, ethyl, propyl, isopropyl.
- DEDM and DMDM hydantoin, DEDM-hydantoindilaurate), urea and urea derivatives eg diazolidinyl urea, imidazolidinyl urea
- ferulic acid and its derivatives eg ethyl ferulate
- sorbic acid and its derivatives eg isopropyl sorbate, TEA sorbate, sodium, potassium, and magnesium sorbate
- isothiazole and oxazole derivatives eg, methylisothiazolinone, methylchloroisothiazolinone, dimethyloxazolidine
- quaternary ammonium compounds eg, Polyquaternium-42, Quaternium-8, Quaternium -14, quaternium-15
- carbamates eg, iodopropynyl butylcarbamate
- formaldehyde and sodium formate glutaraldehyde, glyox
- Preservatives preferred according to the invention are phenoxyethanol, the esters of 4-hydroxybenzoic acid, in particular methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl and isobutylparaben, and also iodopropynyl butylcarbamate.
- the amount of preservatives in the preferred compositions of the present invention is from 0.001 to 10% by weight, preferably 0.01 to 5% by weight, and more preferably 0.1 to 3% by weight, based on the total weight of the composition.
- Corresponding pens can be made up, for example, as lipstick or concealer and used by topical application to the skin.
- compositions according to the invention are characterized in that they furthermore comprise at least one cosmetic active ingredient which is selected from monomers, oligomers and polymers of amino acids, NC 2 -C 24 -acylamino acids, the esters and / or the physiologically tolerable metal salts of these substances , DNA or RNA oligonucleotides, moisturizing agents, vitamins, provitamins and vitamin precursors of groups A, B, C, E, H and K and the esters of the aforementioned substances, ⁇ -hydroxycarboxylic acids, ⁇ -ketocarboxylic acids, ⁇ -hydroxycarboxylic acids and their ester, lactone or salt form, flavonoids and flavonoid-rich plant extracts, isoflavonoids and isoflavonoid-rich plant extracts, polyphenols and polyphenol-rich plants extra kts, ubiquinone and ubiquinol and their derivatives, silymarin, naturally occurring xanthine derivatives selected from caffeine , Theophylline
- the monomers of the amino acids and / or the NC 2 -C 24 -acylamino acids are selected from alanine, arginine, asparagine, aspartic acid, canavanine, citrulline, cysteine, cystine, desmosine, dipalmitoylhydroxyproline, glutamine, glutamic acid, glycine, histidine, homophenylalanine, Hydroxylysine, hydroxyproline, isodesmosin, isoleucine, leucine, lysine, methionine, methylnorleucine, ornithine, phenylalanine, proline, pyroglutamic acid, sarcosine, serine, taurine, threonine, thyroxine, tryptophan, tyrosine, VaNn, N-acetyl-L-cysteine, zinc pyroglutamate, Sodium octanoyl glutamate, sodium decanoyl glut
- the C 2 -C 24 -acyl radical with which the said amino acids are derivatized on the amino group is selected from an acetyl, propanoyl, butanoyl, pentanoyl, hexanoyl, heptanoyl, octanoyl, nonanoyl, decanoyl- , Undecanoyl, lauroyl, tridecanoyl, myristoyl, pentadecanoyl, cetoyl, Palmitoyl, stearoyl, elaidoyl, arachidoyl or behenoyl residue.
- Mixtures of C 8 -C 18 acyl radicals are also referred to as cocoyl radical and are likewise preferred substituents.
- the amino acids which carry an OH group can also be esterified at this OH group.
- a preferred example of this according to the invention is hydroxyproline, which is N-acylated and esterified with two, preferably linear, C 2 -C 22 fatty acid residues, more preferably dipalmitoylhydroxyproline, which is e.g. B. Sepilift PDHP available from the company Seppic.
- physiologically tolerated salts of the active compounds according to the invention which contain acid groups and can form salts, are selected from the ammonium, alkali metal, magnesium,
- Calcium, aluminum, zinc and manganese salts Preferably, the sodium, potassium, magnesium,
- amino acid oligomers are peptides having 2 to 30, preferably 2 to 15, amino acids.
- the oligomers of the amino acids and / or the NC 2 -C 24 -acylamino acids are preferably selected from di-, tri-, tetra-, penta-, hexa- or pentadecapeptides which may be N-acylated and / or esterified.
- amino acid oligomers stimulate collagen synthesis or are able to recruit immune system cells, such as mast cells and macrophages, which then induce tissue repair processes via the release of growth factors, eg collagen synthesis, or are able to sequence them To bind Arg-Phe-Lys into thrombospondin I (TSP-1) and thereby release active TGF- ⁇ (tissue growth factor), which induces the synthesis of collagen in dermal fibroblasts
- TSP-1 thrombospondin I
- TGF- ⁇ tissue growth factor
- N-acylated and / or esterified dipeptides are acetyl-Citrullyl-arginine (eg Exsy-algins of exsymol with the INCI name Acetyl Citrull Amido Arginine), Tyr-Arg (dipeptide-1), Val- Trp (dipeptide-2), Asn-Phe, Asp-Phe, N-palmitoyl-.beta.-Ala-His, N-acetyl-Tyr-Arg-hexyldecylester (eg Calmosensine from Sederma), carnosine (.beta. His) and N-palmitoyl-Pro-Arg.
- acetyl-Citrullyl-arginine eg Exsy-algins of exsymol with the INCI name Acetyl Citrull Amido Arginine
- Tyr-Arg dipeptide-1
- Val- Trp dipeptide-2
- Asn-Phe As
- N-acylated and / or esterified tripeptides are Gly-His-Lys, z. B. under the name "Omega-CH activator" by the company GfN or in acylated form (N-palmitoyl-Gly-His-Lys) under the name Biopeptide CL is available from Sederma, but (in acylated form) also a component
- the tri-peptide Gly-His-Lys can also be used as a copper salt (Cu 2+ ) and as such can be obtained from ProCyte Corporation, and analogs of Gly-His-Lys can be used According to the invention, suitable for the substitution of Gly are AIa, Leu and N.
- the preferred amino acids according to the invention which can replace His or Lys include a side chain with a nitrogen atom which is predominantly charged at pH 6, e.g. B. Pro, Lys, Arg, His, desmosine and isodesmosine Lys is particularly preferably replaced by Arg, Orn, or citrulline
- Another preferred tripeptide according to the invention is Gly-His-Arg (INCI name: Tripeptide-3) and its derivative N-My ristoyl-G Iy-H is-Arg, the z. B.
- N-acylated and / or esterified tetrapeptides are selected from Rigin and Rigin-based tetrapeptides and ALAMCAT tetrapeptides.
- Rigin has the sequence Gly-Gln-Pro-Arg.
- Rigin-based tetrapeptides include the Rigin analogs and Rigin derivatives, in particular the N-palmitoyl-Gly-Gln-Pro-Arg, which is particularly preferred according to the invention and which, for example, is disclosed in US Pat. B. is available under the name Eyeliss of Sederma, but also forms part of the product Matrixyl 3000 of Sederma.
- the Rigin analogs include those in which the four amino acids are rearranged and / or in which a maximum of two amino acids are substituted to Rigin, z.
- the sequence Ala-Gln-Thr-Arg.
- at least one of the amino acids of the sequence has a Pro or Arg, and more preferably, the Tetrapeptide includes both Pro and Arg, and their order and position may vary.
- the substituting amino acids can be selected from any amino acid defined below.
- Particularly preferred rigin-based tetrapetides include: Xaa-Xbb-Arg-Xcc, Xaa-Xbb-Xcc-Pro, Xaa-Xbb-Pro-Arg, Xaa-Xbb-Pro-Xcc, Xaa-Xbb-Xcc-Arg, where Xaa , Xbb and Xcc may be the same or different amino acids and wherein Xaa is selected from Gly and the amino acids which may substitute Gly, Xbb is selected from GIn and the amino acids which can substitute for GIn, Xcc is selected from Pro or Arg and the Amino acids that can substitute Pro and Arg.
- the preferred amino acids that can replace GIy include an aliphatic side chain, e.g. B. ⁇ -Ala, Ala, VaI, Leu, Pro, Sarcosine (Sar) and Isoleucine (Ne).
- an aliphatic side chain e.g. B. ⁇ -Ala, Ala, VaI, Leu, Pro, Sarcosine (Sar) and Isoleucine (Ne).
- the preferred amino acids which can replace GIn include a side chain having an amino group predominantly uncharged at neutral pH (pH 6-7), e.g. Asn, Lys, Orn, 5-hydroxyproline, citrulline and canavanine.
- the preferred amino acids that can replace Arg include a side chain with a nitrogen atom predominantly charged at pH 6, such as Pro, Lys, His, desmosine, and isodesmosine.
- Rigin analogs according to the invention Gly-Gln-Arg-Pro and Val-Val-Arg-Pro are preferred.
- ALAMCAT tetrapeptides are tetrapeptides containing at least one amino acid with an aliphatic side chain, e.g. B. ⁇ -Ala, Ala, VaI, Leu, Pro, Sarcosine (Sar) and Isoleucine (Ne).
- ALAMCAT tetrapeptides contain at least one amino acid having a side chain with an amino group predominantly uncharged at neutral pH (pH 6-7), eg GIn, Asn, Lys, Orn, 5-hydroxyproline, citrulline and canavanine. Furthermore, ALAMCAT tetrapeptides include at least one amino acid having a side chain with a nitrogen atom predominantly charged at pH 6, e.g. Arg, Pro, Lys, His, Desmosin and Isodesmosin. As the fourth amino acid, ALAMCAT tetrapeptides may contain any amino acid; however, preferably the fourth amino acid is also selected from the three abovementioned groups.
- N-acylated and / or esterified pentapeptides are selected from Lys-Thr-Thr-Lys-Ser and its N-acylated derivatives, more preferably N-palmitoyl-Lys-Thr-Thr-Lys-Ser, the N-palmitoyl-Tyr-Gly-Gly-Phe-Met, Val-Val-Arg-Pro-Pro, N-Palmitoyl-Tyr-Gly-Gly-Phe-Leu, N, is also available under the name Matrixyl from Sederma.
- N-acylated and / or esterified hexapeptides according to the invention are Val-Gly-Val-Ala-Pro-Gly and its N-acylated derivatives, particularly preferably N-palmitoyl-Val-Gly-Val-Ala-Pro-Gly Acetyl-hexapeptide-3 (Argireline from Lipotec), hexapeptide-4 (eg Collasyn 6KS from Therapeutic Peptide Inc.
- hexapeptide-5 also referred to as biopepitid EL
- TPI hexapeptide-5
- myristoyl hexapeptide-5 eg Collasyn 614VY from TPI
- myristoyl hexapeptide-6 eg Collasyn 614VG from TPI
- hexapeptide-8 eg Collasyn 6KS from TPI
- myristoyl hexapeptide-8 eg Collasyn Lipo-6KS from TPI
- hexapeptide-9 eg Collaxyl from Vincience
- hexapeptide-10 eg Collaxyl from Vincience or Seriseline from Lipotec
- Ala-Arg-His-Leu-Phe-Trp hexapeptide-1
- acetyl hexapeptide-1 e.g., modulene from Vincience
- acetyl hexapeptide-1 e
- hexapeptide-4 e.g., Collasyn 6KS from Therapeutic Peptide Inc. (TPI)
- hexapeptide-5 e.g., Collasyn 6VY from TPI
- myristoyl hexapeptide-5 eg Collasyn 614VY from TPI
- myristoyl hexapeptide-6 eg Collasyn 614VG from TPI
- Ala-Arg-His-methylnorleucine homophenylalanine Trp hexapeptide-7)
- Hexapeptide-8 e.g., Collasyn 6KS from TPI
- myristoyl hexapeptide-8 e.g., Collasyn Lipo-6KS from TPI
- hexapeptide-9 e.g., Collaxyl from Vincience
- hexapeptide-10 e.g.
- hexapeptides-1 1 eg, Peptamide-6 from Arch Personal Care
- An inventively preferred pentadecapeptide is z.
- Vinci 01 by Vincience Pentadecapeptide-1
- Another preferred amino acid oligomer is the peptide derivative L-glutamylaminoethyl-indole (glistine exsymol).
- Particularly preferred according to the invention is the combination of N-palmitoyl-Gly-His-Lys and N-palmitoyl-Gly-Gln-Pro-Arg, as obtainable, for example, in the raw material Matrixyl 3000 from Sederma.
- the polymers of the amino acids and / or the NC 2 -C 24 -acylamino acids are preferably selected from vegetable and animal protein hydrolysates and / or proteins having more than 30 amino acid units.
- Animal protein hydrolysates are z.
- Vegetable protein hydrolysates eg. Soy, wheat, almonds, peas, potato and rice protein hydrolysates.
- Corresponding commercial products are z. B. DiaMin® ® (Diamalt) Gluadin ® (Cognis), Lexein ® (Inolex) and Crotein ® (Croda).
- soy protein hydrolysates more preferably soy protein hydrolysates having an average molecular weight in the range of 1200 to 1800 daltons, preferably in the range of 1400 to 1700 daltons, e.g. B. under the trade name Ridulisse C ® available from the company Silab, and soy protein hydrolysates with an average molecular weight in Range of 600-1,000 daltons, preferably 800 daltons, e.g. As available under the trade name Phytokine ® from Coletica, with coconut fatty acids, N-acylated and / or esterified soy protein hydrolysates in the form of their alkali metal salts.
- Coconut fatty acids include predominantly alkanecarboxylic acids having a number of carbon atoms of 8-18, especially caprylic, capric, lauric, myristic, palmitic and stearic acids.
- Preferred alkali metal salts are selected from lithium, sodium and potassium salts, with the potassium salts being particularly preferred.
- Another particularly preferred soy protein hydrolyzate according to the invention is an N-acylated and / or esterified soy protein hydrolyzate with coconut fatty acids in the form of the potassium salt, which is available from Sinerga under the trade name Coccopolipeptide di Soya.
- keratin hydrolysates in particular wool keratin hydrolysates.
- a particularly preferred wool keratin hydrolyzate is available under the name Keratec Pep from Croda. Keratec Pep has a smaller molecular weight fraction having an average molecular weight of 150 daltons and a larger molecular weight fraction having an average molecular weight of 1265 daltons.
- conchiolin hydrolyzates in particular those which are obtainable under the names Pearl Protein Extract and Pearl Protein Extract BG from the company Maruzen.
- Conchiolin is a complex protein produced from the outer epithelium of molluscs, in particular pearl shells and various types of snails, and forms the very stable shell of these molluscs by incorporation of calcium carbonate crystals.
- protein hydrolysates may also contain monomeric amino acids and oligopeptides; their composition is usually undefined.
- acyl derivatives of protein hydrolysates are also preferred.
- Corresponding commercial products are z.
- Lamepon ® (Cognis), Gluadin ® (Cognis), Lexein ® (Inolex), Crolastin ® ® or Crotein (Croda).
- cationic protein hydrolysates are particularly preferred. Particularly preferred are cationic protein hydrolysates whose underlying protein content has a molecular weight of 100 to 25,000 daltons, preferably 250 to 5000 daltons. Furthermore, cationic protein hydrolyzates are to be understood as meaning quaternized amino acids and mixtures thereof. Furthermore, the cationic protein hydrolysates may also be further derivatized.
- inventively used cationic protein hydrolysates and derivatives are some of the under the INCI names in the "International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook" (seventh edition 1997, The Cosmetic, Toiletry, and Fragrance Association 1101 17 th Street, NW, Suite 300, Washington, DC 20036-4702) and listed in the trade: Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Collagen, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Collagen, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Rice Protein, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed SiCl, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Soy Protein, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Wheat Protein, Cocodimonium hydroxypropyl SiCl Amino Acids, Hydroxypropyl Arginine Lauryl / Myristyl Ether HCl. Very particular preference is given to the cationic protein hydrolysates and derivatives based on plants.
- the polymers of the amino acids contained in the stick compositions according to the invention are selected from DNA repair enzymes.
- DNA repair enzymes preferred according to the invention are photolyase and T4 endonuclease V, the latter abbreviated to "T4N5" below. These two enzymes are already known in the art as so-called DNA repair enzymes.
- DNA repair is defined as the cleavage or removal of UV-induced pyrimidine dimers from the DNA.
- Photolyase is the abbreviation for deoxyribodipyrimidine photolyase or DNA photolyase, an enzyme with the classification number EC 4.1.99.3.
- a particularly efficient photolyase is derived from Anacystis nidulans, a phototrophic marine microorganism. The photolyase from A. nidulans is now obtained in technically relevant quantities from E. coli. Photolyase relies on light for activation.
- the enzyme T4 endonuclease V is produced by the cfenV gene of bacteriophage T4 and belongs to the phosphodiesterases which hydrolytically cleave the nucleic acids at the (5 ' -3 ' ) bond.
- T4N5 is also active without the influence of light.
- Liposome-encapsulated DNA repair enzymes are commercially available for. B. under the product name Photosome TM, liposome-encapsulated T4N5 z. B. under the name Ultrasome TM from AGI Dermatics, USA, available.
- particularly preferred stick compositions are characterized in that they at least one of the commercial products Photosomes TM or Ultrasomes TM in total amounts of 0.1 to 10 wt .-%, preferably 0.5 to 5.0 wt .-% and particularly preferably 1, 0 - 4.0 wt .-%, based on the total inventive pin included.
- particularly preferred stick compositions are characterized in that they contain at least one monomer, oligomer or polymer of amino acids, NC 2 -C 24 -acylamino acids and / or the esters and / or the physiologically acceptable metal salts of these substances in total amounts of 0.0000001 - 10 wt .-%, preferably 0.001 - 5 wt .-% and particularly preferably 0.01 - 1 - 2 - 3 wt .-%, each based on the active substance content in the entire pen composition according to the invention, included.
- the stick compositions of the invention contain at least one DNA oligonucleotide or at least one RNA oligonucleotide.
- an oligonucleotide is understood as meaning polymers of from 2 to 20, preferably from 2 to 10, mononucleotides which, like polynucleotides and nucleic acids, are linked by phosphoric diester bridges.
- the nucleotides consist of nucleobases (usually pyrimidine or purine derivatives), pentoses (usually D-ribofuranose or 2-deoxy-D-ribofuranose in ß-N-glycosidic Binding to the nucleobase) and phosphoric acid.
- the mononucleotides are, for example, adenosine phosphates, cytidine phosphates, guanosine phosphates, uridine phosphates and thymidine phosphates, in particular CMP (cytidine 5'-monophosphate), UDP (uridine 5'-diphosphate), ATP (adenosine 5-triphosphate) and GTP (guanosine 5'-triphosphate).
- An oligonucleotide particularly preferred according to the invention is the thymidine dinucleotide.
- compositions according to the invention are characterized in that they contain at least one DNA oligonucleotide and / or one RNA oligonucleotide in total amounts of 0.000001-5 wt.%, Preferably 0.0001-0.5 wt.%, And particularly preferably 0.001-0.05% by weight, based on the total composition.
- the stick compositions according to the invention contain at least one natural betaine compound.
- Natural betaine compounds used according to the invention are naturally occurring compounds having the atomic grouping R 3 N + -CH 2 -X-COO according to ILJPAC Rule C-816.1. So-called betaine surfactants (synthetic) do not fall under the betaine compounds used according to the invention, nor any other zwitterionic compounds in which the positive charge on N or P and the negative charge formally reside on O, S, B or C, but which do not belong to the ILJPAC. Comply with rule C-816.1.
- particularly preferred stick compositions are characterized in that they contain at least one natural betaine compound in a total amount of 0.05 to 5 wt .-%, preferably 0.1 to 3 wt .-%, particularly preferably 0.5 to 2 wt .-% , in each case based on the entire stick composition included.
- the stick compositions according to the invention contain at least one vitamin, provitamin or a compound designated as vitamin precursor from the vitamin groups A, B, C, E, H and K and the esters of the aforementioned substances.
- vitamin A includes retinol (vitamin A 1 ) and 3,4-didehydroretinol (vitamin A 2 ).
- the ß-carotene is the provitamin of retinol.
- Particularly preferred vitamin A components according to the invention are vitamin A acid and its esters, vitamin A aldehyde and vitamin A alcohol, and also esters thereof, such as retinyl palmitate and retinyl acetate.
- compositions according to the invention are characterized in that in addition to the at least one alkyl- or hydroxyalkyl-substituted urea of formula (A), in particular (2-hydroxyethyl) urea, at least one vitamin, provitamin or a compound designated as vitamin precursor from the vitamin group A or at least an ester thereof in total amounts of 0.001-2% by weight, preferably 0.05-0.05-1% by weight, based on the total composition.
- the vitamin B group or the vitamin B complex include, among others Vitamin B 1, thiamine trivial name, chemical designation 3 - [(4 '-amino-2' -methyl-5 '-pyrimidinyl) - methyl] -5- (2-hydroxyethyl) -4-methylthiazolium chloride.
- Thiamine hydrochloride is preferably used in amounts of from 0.0005 to 0.1-1% by weight, based on the total composition according to the invention.
- Vitamin B 2 common name riboflavin, chemical name 7,8-dimethyl-10- (1-D-ribityl) - benzo [g] pteridine-2,4 (3 / - /, 10 / - /) - dione.
- Riboflavin or its derivatives are preferably used in amounts of from 0.0005 to 0.1-1% by weight, based on the total composition according to the invention.
- Vitamin B 3 the compounds nicotinic acid and nicotinamide (niacinamide) are performed.
- Preferred according to the invention is the nicotinic acid amide, which is preferably present in the compositions according to the invention in amounts of from 0.0005 to 0.1-1% by weight, based on the total composition according to the invention.
- Vitamin B 5 pantothenic acid and panthenol.
- Panthenol is preferably used.
- Preferred derivatives of panthenol according to the invention are, in particular, the esters and ethers of panthenol and also cationically derivatized panthenols.
- derivatives of 2-furanone having the general structural formula (VIT-I) are used instead of and in addition to pantothenic acid or panthenol.
- the 2-furanone derivatives in which the substituents R 1 to R 6 are independently a hydrogen atom, a hydroxyl radical, a methyl, methoxy, aminomethyl or hydroxymethyl radical, a saturated or mono- or diunsaturated, linear or branched C 2 -C 4 - hydrocarbon radical, a saturated or mono- or diunsaturated, branched or linear mono-, di- or trihydroxy-C 2 -C 4 - hydrocarbon radical or a saturated or mono- or diunsaturated, branched or linear mono , Di- or tri-amino-C 2 -C 4 - hydrocarbon radical represent.
- Particularly preferred derivatives are the commercially available substances dihydro-3-hydroxy-4,4-dimethyl-2 (3H) -furanone with the trivial name pantolactone (Merck), 4-hydroxymethyl- ⁇ -butyrolactone (Merck), 3,3 Dimethyl 2-hydroxy- ⁇ -butyrolactone (Aldrich) and 2,5-dihydro-5-methoxy-2-furanone (Merck), expressly including all stereoisomers.
- the invention extremely preferred 2-furanone derivative is pantolactone (dihydro-3-hydroxy-4,4-dimethyl-2 (3H) -furanone), wherein in formula (VIT-I) R 1 is a hydroxyl group, R 2 is a Hydrogen atom, R 3 and R 4 is a methyl group and R 5 and R 6 is a hydrogen atom.
- the stereoisomer (R) -pantolactone is formed during the degradation of pantothenic acid.
- Particularly preferred compositions according to the invention are characterized in that they contain at least one of the said compounds of the vitamin B 5 type and of the 2-furanone derivatives in a total amount of 0.05 to 5% by weight, preferably 0.1 to 3% by weight. , Particularly preferably 0.5 to 2 wt .-%, each based on the total composition.
- Vitamin B 6 which is understood hereunder no uniform substance, but the known under the common names pyridoxine, pyridoxamine and pyridoxal derivatives of 5-hydroxymethyl-2-methylpyridin-3-ols.
- Particularly preferred compositions according to the invention are characterized in that they contain at least one vitamin B 6 component in a total amount of 0.0001 to 1, 0 wt .-%, in particular in amounts of 0.001 to 0.01 wt .-%.
- Vitamin B 7 also known as vitamin H or "skin vitamin”.
- Biotin is (3aS, 4S, 6aR) -2-oxohexahydrothienol [3,4-cf] -imidazole-4-valeric acid.
- Particularly preferred compositions according to the invention are characterized in that they contain at least one component selected from biotin and the biotin esters in a total amount of 0.0001 to 1.0% by weight, in particular 0.001 to 0.01% by weight.
- Folic acid vitamin B 9 , vitamin B c ).
- N- [4- (2-amino-3,4-dihydro-4-oxo-6-pteridinylmethylamino) -benzoyl] -L-glutamic acid N-pteroyl-L-glutamic acid, PteGlu.
- Folate is used synonymously with pteroylglutamate.
- Folate is the collective term for all folic acid-active compounds and refers to a class of substances containing a pteridine ring linked to 4-aminobenzoic acid and L-glutamic acid.
- Folic acid is a growth factor for various microorganisms and a compound with a vitamin character, which is usually found in nature as polyglutamate and in reduced form (7,8-dihydrofolic acid, H 2 folate, DHF, tetrahydrofolic acid, H 4 folate, THF, 5 '- Methyl tetrahydrofolic acid, CH 3 -H 4 folate, MeTHF).
- compositions according to the invention are characterized in that they contain at least one component selected from folic acid, folates and their esters, in a total amount of 0.0001 to 1.0% by weight, in particular 0.01 to 0.5% by weight. %, based on the composition.
- Orotic acid (vitamin B 13 , 1, 2,3,6-tetrahydro-2,6-dioxo-4-pyrimidine-carboxylic acid, uracil-6-carboxylic acid, molar acid).
- Orotic acid, its choline ester or orotic acid metal salts (orotates of Ca, Cr, Fe, K, Co, Cu, Li, Mg, Mn, Na, Zn, Sn) are particularly preferred according to the invention.
- Particularly preferred compositions according to the invention are characterized in that they contain at least one component selected from orotic acid, orotates and their esters, in a total amount of 0.0001-1.0% by weight, in particular 0.01-0.5% by weight. %, based on the composition.
- the stick compositions according to the invention contain at least one substance which is selected from the vitamins, provitamins and vitamin precursors of the group B 1 , B 2 , B 3 , B 6 , B 7 and their esters and from pantolactone.
- Preferred vitamins, provitamins and vitamin precursors of group C and their esters are vitamin C (ascorbic acid) and the derivatives ascorbyl palmitate, stearate, dipalmitate, acetate, magnesium ascorbyl phosphate, sodium ascorbyl phosphate, sodium and magnesium ascorbate, disodium ascorbyl phosphate and sulfate, potassium ascorbyl tocopheryl phosphate, Chitosan ascorbate or ascorbyl glucoside.
- vitamin C ascorbic acid
- vitamin C ascorbic acid
- compositions according to the invention are characterized in that they contain at least one of the said compounds of the vitamin C type in a total amount of 0.05 to 5 wt.%, Preferably 0.1 to 3 wt.%, Particularly preferably 0.5 to 1 - 2 wt .-%, each based on the total composition.
- the vitamin E group includes tocopherol, especially ⁇ -tocopherol, and its derivatives.
- Preferred derivatives are in particular the esters, such as tocopheryl acetate, nicotinate, phosphate, succinate, linoleate, oleate, tocophereth-5, tocophereth-10, tocophereth-12, tocophereth-18, tocophereth-50 and tocopherol.
- Particularly preferred compositions according to the invention are characterized in that they contain at least one substance selected from tocopherol and its derivatives in one Total amount of 0.05 to 5 wt .-%, preferably 0.1 to 3 wt .-%, particularly preferably 0.5 to 1 - 2 wt .-%, each based on the total composition.
- Vitamin H is another name for biotin or vitamin B 7 (see above).
- the fat-soluble vitamins of the vitamin K group that underlie the basic structure of 2-methyl-1,4-naphthoquinone include phylloquinone (vitamin K 1 ), farnoquinone or menaquinone-7 (vitamin K2) and menadione (vitamin K 3 ).
- Particularly preferred compositions according to the invention are characterized in that they contain at least one vitamin K in a total amount of 0001 to 1.0% by weight, preferably 0.05 to 0.01% by weight, particularly preferably 0.1 to 0.5 Wt .-%, each based on the total composition included.
- Vitamin A palmitate (retinyl palmitate), pantolactone, nicotinamide, pyridoxine, pyridoxamine, pyridoxal, biotin, ascorbyl palmitate, ascorbyl acetate, Mg ascorbyl phosphate, Na ascorbyl phosphate, sodium and magnesium ascorbate and the tocopherol esters, especially tocopheryl acetate, are particularly preferred in the present invention.
- the stick compositions according to the invention comprise at least one ⁇ -hydroxycarboxylic acid, ⁇ -ketocarboxylic acid or ⁇ -hydroxycarboxylic acid or their ester, lactone or salt form.
- Preferred ⁇ -hydroxycarboxylic acids or ⁇ -ketocarboxylic acids according to the invention are glycolic acid, lactic acid, tartaric acid, citric acid, 2-hydroxybutanoic acid, 2,3-dihydroxypropanoic acid, 2-hydroxypentanoic acid, 2-hydroxyhexanoic acid, 2-hydroxyheptanoic acid, 2-hydroxyoctanoic acid, 2-hydroxydecanoic acid, 2-hydroxydodecanoic acid, 2-hydroxytetradecanoic acid, 2-hydroxyhexadecanoic acid, 2-hydroxyoctadecanoic acid, mandelic acid, 4-hydroxymandelic acid, malic acid, erythraric acid, threaric acid, glucaric acid, galactaric acid,
- Particularly preferred ⁇ -hydroxycarboxylic acids are lactic acid, citric acid, glycolic acid and gluconic acid.
- a particularly preferred ⁇ -hydroxycarboxylic acid is salicylic acid.
- the esters of said acids are selected from the methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, amyl, pentyl, hexyl, 2-ethylhexyl, octyl, decyl, dodecyl and hexadecyl esters.
- particularly preferred stick compositions are characterized in that they contain at least one ⁇ -hydroxycarboxylic acid, ⁇ -ketocarboxylic acid and / or ⁇ -hydroxycarboxylic acid or a derivative, in particular an ester, a lactone or a salt thereof, in a total amount of 0.01-10 wt .-%, preferably 0.1 to 5% by weight, particularly preferably 0.5 to 1 to 2 wt .-%, each based on the total composition.
- compositions according to the invention contain at least one flavonoid or at least one flavonoid-rich plant extract.
- inventively preferred flavonoids include the glycosides of the flavones, the flavanones, the
- flavonols 3-hydroxyflavones
- aurones and isoflavones.
- flavonoids are selected from naringin (aurantiine, naringenin-7-rhamnoglucoside), ⁇ -glucosylrutin, ⁇ -glucosylmyricetin, ⁇ -glucosylisoquercetin, ⁇ -glucosylquercetin, dihydroquercetin (taxifolin), hesperidin (3 ', 5,7-trihydroxy)
- Extremely preferred flavonoids according to the invention are ⁇ -glucosylrutin, naringin and apigenin-7-glucoside.
- flavonoids are the chalcones, especially phloricin,
- compositions according to the invention are characterized in that they contain at least one flavonoid in a total amount of from 0.0001 to 1% by weight, preferably from 0.0005 to 0.5
- compositions according to the invention contain at least one isoflavonoid or at least one isoflavonoid-rich plant extract.
- the isoflavones and the isoflavone glycosides are counted at this point as isoflavonoids.
- isoflavones are to be understood as meaning substances which are hydrogenation, oxidation or substitution products of 3-phenyl-4H-1-benzopyran, hydrogenation of which may be in the 2,3-position of the carbon skeleton, oxidation under Formation of a carbonyl group in the 4-position may be present, and by substitution of the replacement of one or more hydrogen atoms by hydroxy or methoxy groups to understand.
- the isoflavones preferred according to the invention include, for example, daidzein, genistein, prunetin, biochanin, orobol, santal, pratense, irigenin, glycitein, biochanin A and formononetin.
- Particularly preferred isoflavones are daidzein, genistein, glycitein and formononetin.
- the isoflavones are glycosidically linked via at least one hydroxy group to at least one sugar.
- Suitable sugars are mono- or oligosaccharides, in particular D-glucose, D-galactose, D-glucuronic acid, D-galacturonic acid, D-xylose, D-apiose, L-rhamnose, L-arabinose and rutinose.
- Particularly preferred isoflavone glycosides according to the invention are daidzin and genistin.
- the isoflavones and / or their glycosides are used as constituents of a substance mixture obtained from a plant, in particular a vegetable Extracts contained in the preparations.
- a vegetable Extracts contained in the preparations can be obtained in a manner familiar to the person skilled in the art, for example by squeezing or extracting from plants such as soya, red clover or chickpeas.
- Isoflavones or isoflavone glycosides in the form of extracts obtained from soybean are particularly preferably used in the preparations according to the invention, as described, for example, under the product name Soy Protein Isolate SPI (Protein Technology International, St.
- compositions according to the invention are characterized in that they contain at least one isoflavonoid in a total amount of 0.00001 to 1% by weight, preferably 0.0005 to 0.5% by weight and more preferably 0.001 to 0.1% by weight. %, in each case based on the Isoflavonoid131s- dance in the entire cosmetic composition.
- compositions according to the invention comprise at least one polyphenol or one polyphenol-rich plant extract.
- polyphenols are aromatic compounds which contain at least two phenolic hydroxyl groups in the molecule. These include the three dihydroxybenzenes catechol, resorcinol and hydroquinone, phloroglucin, pyrogallol and hexahydroxybenzene.
- free and etherified polyphenols occur, for example, in floral dyes (anthocyanidins, flavones), in tannins (catechins, tannins), as lichen or fern ingredients (usnic acid, acylpolyphenols), in lignins and as gallic acid derivatives.
- Preferred polyphenols are flavones, catechins, usnic acid, and as tannins the derivatives of gallic acid, digallic acid and digalloyl gallic acid.
- Particularly preferred polyphenols are the monomeric catechins, ie the derivatives of flavan-3-ols, and leucoanthocyanidins, ie the derivatives of leucoanthocyanidins which preferably carry phenolic hydroxyl groups in the 5,7,3 ', 4', 5 'position, preferably epicatechin and epigallocatechin, as well as the tannins resulting from self-condensation.
- Such tannins are preferably not used in isolated pure substance, but as extracts of tanning-rich plant parts, eg. Extracts of catechu, quebracho, oak bark and pine bark, as well as other tree bark, leaves of green tea (camellia sinensis) and mate. Also particularly preferred are the tannins.
- a particularly preferred polyphenol-rich cosmetic active ingredient is the commercial product Sepivinol R, an extract of red wine, available from Seppic.
- Another particularly preferred polyphenol-rich cosmetic active ingredient is the commercial product Crodarom Chardonnay L, an extract from the cores of the Chardonnay T rob, available from the company Croda.
- the polyphenols are preferred in amounts of 0.001 to 10% by weight, more preferably 0.005 to 5% by weight and very preferably 0.01 to 3% by weight, based in each case on the weight of the commercial product, of at least one polyphenol contains, used in the entire composition of the invention.
- the compositions according to the invention comprise at least one ubiquinone or a ubiquinol or derivatives thereof.
- Ubiquinols are the reduced form of ubiquinones.
- the preferred ubiquinones according to the invention have the formula (UBI-I):
- compositions according to the invention are characterized in that they contain at least one ubiquinone, ubiquinol or a derivative thereof in a total amount of from 0.0001 to 1% by weight, preferably from 0.001 to 0.5% by weight and more preferably from 0.005 to 0, 1 wt .-%, each based on the total composition included.
- compositions according to the invention contain silymarin.
- silymarin is an active substance concentrate from the fruits of the milk thistle (Silybum marianum) which was previously regarded as a uniform substance.
- the main constituents of silymarin are silybin (silymarin I), silychristin (silymarin II) and silydianin, which belong to the group of flavano lignans ,
- compositions which are particularly preferred according to the invention are characterized in that they contain silymarin in amounts of 0.00001 to 1% by weight, preferably 0.0001 to 0.01% by weight and more preferably 0.005 to 0.1% by weight, in each case based on the total composition.
- compositions according to the invention comprise at least one naturally occurring xanthine derivative selected from caffeine, theophylline, theobromine and aminophylline.
- the naturally occurring xanthine derivatives are preferred in amounts of from 0.0001 to 1% by weight, more preferably from 0.001 to 0.5% by weight and most preferably from 0.005 to 0.1% by weight, based in each case on entire composition, included.
- the compositions according to the invention contain ectoine.
- Ectoin is the common name for 2-methyl-1, 4,5,6-tetrahydropyrimidine-4-carboxylate.
- ectoine is preferably present in amounts of 0.0001 to 1% by weight, more preferably 0.001 to 0.5% by weight and most preferably 0.005 to 0.01% by weight, based in each case on the total composition.
- the compositions according to the invention contain creatine. Creatine is the common name for ⁇ / methyl guanidinoacetic acid or ⁇ / amidinosarcosine.
- creatine is preferred in amounts of 0.0001 to 1% by weight, more preferably 0.001 to 0.5% by weight and most preferably 0.01 to 0.1% by weight, based in each case on the total composition, contain.
- compositions according to the invention contain at least one olive leaf extract (Olea Europaea (Olive) Leaf Extract).
- An inventively particularly preferred olive leaf extract is available under the trade name Oleanoline DPG from the company Vincience.
- Another invention particularly preferred olive leaf extract is under the trade name Olea europ Fol extr. S. sicc. available from Fruitarom.
- Particularly preferred compositions according to the invention are characterized in that they contain at least one olive leaf extract in a total amount of from 0.01 to 5% by weight, preferably from 0.1 to 3% by weight and more preferably from 0.5 to 1 to 2% by weight. %, in each case based on the extract as a commercial product tel quel in the entire composition according to the invention.
- compositions according to the invention may have a high content of oleanolic acid and / or oleanol.
- the compositions according to the invention contain oleanolic acid and / or oleanol.
- Particularly preferred compositions according to the invention are characterized in that they contain oleanolic acid and / or oleanol in a total amount of 0.00001 to 2% by weight, preferably 0.001 to 1% by weight and more preferably 0.05 to 0.1% by weight. %, in each case based on the total composition according to the invention.
- compositions according to the invention contain ursolic acid.
- Particularly preferred compositions according to the invention are characterized in that they comprise ursolic acid in a total amount of 0.00001 to 2% by weight, preferably 0.001 to 1% by weight and particularly preferably 0.05 to 0.1% by weight, in each case to the entire composition of the invention.
- compositions according to the invention contain at least one active substance which is selected from the mono- and polyhydroxystilbenes and their esters.
- polyhydroxystilbenes are understood to mean stilbenes which are substituted by 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 or 10 hydroxyl groups on the two phenyl radicals, it being possible for these to be esterified.
- Mono- and polyhydroxystilbenes and their esters increase and / or enhance the interaction between the extracellular matrix and the fibroblasts.
- Hydroxystilbenes which are particularly preferred according to the invention and their esters are selected from resveratrol (trans-stilbene-3,4'-5-triol), the resveratrol mono-, di- and triphosphoric acid esters and their salts, furthermore from hydroxystilbene oligomers, eg. B. epsilon-viniferin.
- An inventively particularly preferred Resveratrolphosphorklareester is trisodium resveratrol triphosphates, z. Available from Ajinomoto.
- Cosmetic or dermatological compositions which are particularly preferred according to the invention are characterized in that they contain at least one active agent selected from the mono- and polyhydroxystilbenes and their esters, in a total amount of 0.000001-5% by weight, preferably 0.00001-1 Wt .-%, particularly preferably 0.0001 - 0.1 wt .-% and most preferably 0.005 - 0.05 wt .-%, in each case based on the content of active substance in the total composition.
- compositions according to the invention contain at least one derivative of methylated silanol, preferably at least one ester of methylated silanol.
- Preferred derivatives of methylated silanol are selected from: sodium mannuronate methylsilanol (algisium, exsymol) methylsilanol mannuronate (Algisium C®, exsymol) methylsilanol mannuronate nylon 12 (Algisium C powder®, exsymol) ascorbylmethylsilanol (ascorbosilane concentrate C®, exsymol) ascorbylmethylsilanol pectinate (Ascorbosilane C®, exsymol) dimethyl oxobenzodioxsilane (DSBC®, exsymol) dimethyl oxobenzodioxasilane nylon 12 (DSBC powder®, exsymol) sodium h
- compositions according to the invention contain at least one derivative of methylated silanol in total amounts of 0.001 to 5 wt .-%, preferably 0.005 to 1 wt .-% and particularly preferably 0.01 to 0.5 wt .-%, each based on the active substance in the total composition of the invention ,
- compositions according to the invention contain phytic acid.
- Particularly preferred cosmetic or dermatological compositions according to the invention are characterized in that they contain phytic acid in a total amount of 0.001-1% by weight, preferably 0.01-0.5% by weight and more preferably 0.05-0.1% by weight. -%, in each case based on the total composition.
- compositions according to the invention comprise at least one extract of maize kernels (Zea mays (Com) Kernel Extract).
- Zea mays (Com) Kernel Extract An extract of corn kernels which is particularly preferred according to the invention is obtainable under the trade name Deliner from Coletica. This extract increases and / or improves the interaction between the extracellular matrix and the fibroblasts.
- compositions according to the invention are characterized in that they contain at least one active ingredient selected from extracts of maize kernels (Zea mays (Com) Kernel Extract) in a total amount of 0.01-5% by weight, preferably 0 , 1 - 3 wt .-%, more preferably 1 - 2 wt .-%, each based on the content of extract tel quel in the entire composition.
- Zea mays (Com) Kernel Extract extracts of maize kernels
- compositions according to the invention are characterized in that they contain at least one active ingredient selected from extracts of corn kernels (Zea mays (Com) Kernel Extract) in a total amount of 0.00001-1% by weight, preferably 0 , 0001 - 0.1 wt .-%, particularly preferably 0.001 - 0.05 wt .-%, each based on the content of active substance in the total composition.
- Zea mays (Com) Kernel Extract extracts of corn kernels
- compositions according to the invention comprise at least one extract of oat grains (Avena sativa (Oat) Kernel Extract).
- a particularly preferred extract of oat grains according to the invention is available under the trade name Drago Beta Glucan (02/060800) from Symrise. This extract increases and / or improves the interaction between the extracellular matrix and the fibroblasts.
- compositions according to the invention are characterized in that they contain at least one active ingredient selected from extracts of oat grains (Avena sativa (Oat) Kernel Extract) in a total amount of 0.01-5% by weight, preferably 0 , 1 - 3 wt .-%, more preferably 1 - 2 wt .-%, each based on the content of extract tel quel in the entire composition.
- extracts of oat grains Avena sativa (Oat) Kernel Extract
- compositions according to the invention are characterized in that they contain at least one active ingredient selected from extracts of oat grains (Avena sativa (Oat) Kernel Extract) in a total amount of 0.00001-1% by weight, preferably 0 , 0001 - 0.1 wt .-%, especially preferably 0.001 to 0.05 wt .-%, each based on the content of active substance in the entire composition.
- active ingredient selected from extracts of oat grains (Avena sativa (Oat) Kernel Extract) in a total amount of 0.00001-1% by weight, preferably 0 , 0001 - 0.1 wt .-%, especially preferably 0.001 to 0.05 wt .-%, each based on the content of active substance in the entire composition.
- compositions according to the invention contain at least one product which is obtained by fermentation of sweetened black tea with the two symbiotic microorganisms Saccharomyces and Xylinum and bears the INCI name Saccharomyces / Xylinum / Black Tea Ferment.
- Such products increase and / or enhance the interaction between the extracellular matrix and the fibroblasts.
- a particularly preferred product is available under the trade name Kombuchka from the company Sederma (INCI name: Saccharomyces / Xylinu m / Black Tea Ferment, glycerol, hydroxyethyl cellulose).
- compositions according to the invention are characterized in that they contain at least one active ingredient selected from products obtained by fermentation of sugared black tea with the two symbiotic microorganisms Saccharomyces and Xylinum and the INCI name Saccharomyces / Xylinum / Black Tea Ferment, in a total amount of 0.01 to 5 wt .-%, preferably 0.1 to 3 wt .-%, particularly preferably 1-2 wt .-% contain, in each case based on the content of product tel quel in the whole composition.
- compositions according to the invention are characterized in that they contain at least one active ingredient selected from products obtained by fermentation of sweetened black tea with the two symbiotic microorganisms Saccharomyces and Xylinum and the INCI name Saccharomyces / Xylinu m / Black Tea ferment carry, in a total amount of 0.00001 - 1 wt .-%, preferably 0.0001 - 0.1 wt .-%, particularly preferably 0.001 - 0.05 wt .-% contained, each based on the content of Active substance in the entire composition.
- compositions according to the invention contain at least one extract of apple seed extracts (Pyrus malus (Apple) Fruit Extract).
- apple seed extracts Panolitic malus (Apple) Fruit Extract
- Such extracts increase and / or enhance the interaction between the extracellular matrix and the fibroblasts.
- apple seed extracts according to the invention are available under the trade name Ederline from Seporga.
- the product Ederline contains phytohormones, isoflavonoids, phytosterols, triterpenoids, tocopherols and natural waxes.
- Ederline is once in water-soluble form as Ederline-H (INCI: PEG-40 Hydrogenated Castor OiI, PPG-2-Ceteareth-9, Pyrus Malus (Apple) Fruit Extract), on the other in fat-soluble form as Ederline-L (INCI: Hexyldecanol , Pyrus Malus (Apple) Fruit Extract).
- Cosmetic or dermatological compositions which are particularly preferred according to the invention are characterized in that they contain the raw material Ederline in amounts of from 0.1 to 10% by weight, preferably from 1 to 8% by weight and more preferably from 3 to 5% by weight, in each case on the entire composition, included.
- Cosmetic or dermatological compositions which are particularly preferred according to the invention are characterized in that they contain at least one apple seed extract in quantities of 0.00001 - 2 wt .-%, preferably 0.001 - 1, 6 wt .-% and particularly preferably 0.03 - 1 wt .-%, each based on the content of active substance in the total composition.
- compositions according to the invention contain at least one extract of lotus nuclei (Nelumbo nucifera germ extract).
- lotus nuclei Naelumbo nucifera germ extract
- Such extracts increase and / or enhance the interaction between the extracellular matrix and the fibroblasts.
- lotus germ extract according to the invention is available under the trade name Lotus Germ Extract with the INCI name Water, Butylene Glycol, Nelumbo Nucifera Germ Extract from Maruzen.
- Cosmetic or dermatological compositions which are particularly preferred according to the invention are characterized in that they contain at least one extract of lotus nuclei (Nelumbo nucifera germ extract) in amounts of 0.1-10% by weight, preferably 1-8% by weight and more preferably 2%. 3% by weight, based in each case on the total composition.
- Particularly preferred cosmetic or dermatological compositions according to the invention are characterized in that they contain at least one extract of lotus seeds in quantities of 0.00001-1% by weight, preferably 0.0001-0.1% by weight and particularly preferably 0.001-0, 05 wt .-%, each based on the content of active substance in the total composition.
- compositions according to the invention contain at least one extract of red wine.
- Such extracts increase and / or enhance the interaction between the extracellular matrix and the fibroblasts.
- a particularly preferred red wine extract according to the invention is available under the trade name Sepivinol R from Seppic.
- Particularly preferred cosmetic or dermatological compositions according to the invention are characterized in that they contain at least one extract of red wine in amounts of 0.1-10% by weight, preferably 1-8% by weight and more preferably 2-3% by weight. in each case based on the total composition.
- compositions according to the invention are characterized in that they contain at least one extract of red wine in quantities of 0.00001-1% by weight, preferably 0.0001-0.1% by weight and particularly preferably 0.001-0, 05 wt .-%, each based on the content of active substance in the total composition.
- compositions according to the invention comprise at least one extract of grape seeds (Vitis vinifera (Grape) seed extract). Such extracts increase and / or enhance the interaction between the extracellular matrix and the fibroblasts.
- the grape seed extracts are particularly preferably derived from the Chardonnay grape.
- Particularly preferred grape seed extracts according to the invention are available under the trade name Herbalia Grape from Cognis or under the trade name Crodarom Chardonnay from Croda.
- Cosmetic or dermatological compositions which are particularly preferred according to the invention are characterized in that they contain at least one extract of grape seeds in quantities of 0.1-10 % By weight, preferably 1-8% by weight and more preferably 2-3% by weight, in each case based on the total composition.
- compositions according to the invention are characterized in that they contain at least one extract of grape seeds in quantities of 0.00001-1% by weight, preferably 0.0001-0.1% by weight and particularly preferably 0.001-0, 05 wt .-%, each based on the content of active substance in the total composition.
- compositions according to the invention contain at least one extract of black elder flowers (Sambucus Nigra Flower Extract). Such extracts increase and / or enhance the interaction between the extracellular matrix and the fibroblasts.
- An invention particularly preferred extract of black elderflower is available under the trade name Sambucus AO from the company Alpaflor / Centerchem or Permcos.
- Cosmetic or dermatological compositions which are particularly preferred according to the invention are characterized in that they contain at least one extract of black elderflower in amounts of 0.1-10% by weight, preferably 1-5% by weight and more preferably 2-3% by weight. , in each case based on the total composition.
- Cosmetic or dermatological compositions which are particularly preferred according to the invention are characterized in that they contain at least one extract of black elder flowers in quantities of 0.00001-1% by weight, preferably 0.0001-0.1% by weight and more preferably 0.001-0 , 05 wt .-%, each based on the content of active substance in the total composition included.
- compositions according to the invention comprise at least one active ingredient which stimulates beta-endorphin synthesis in keratinocytes.
- Stimulators of the beta-endorphin synthesis which are particularly preferred according to the invention are selected from mixtures of at least one extract from the leaves of Mentha piperita and at least one extract from cocoa beans, aqueous, glycolic or aqueous-glycolic preparations of these extract mixtures, which are sold under the trade names Caomint, Caophenol , Caobromine, Caospice and Caoorange available from the company Solabia, are particularly preferred.
- Another particularly preferred stimulator of the beta-endorphin synthesis is the dipeptide derivative N-acetyl-Tyr-Arg-hexyl decyl ester with the INCI name Acetyl Dipeptide-1 Cetyl Ester, the z. B. as an aqueous preparation under the trade name Calmosensine from the company Sederma is available.
- Further preferred stimulators of beta-endorphin synthesis are extracts of Helichrysum italicum, e.g. B. available under the trade name Areaumat Perpetua from Codif, extracts from Crithmum Maritimum, z. B.
- Cosmetic or dermatological compositions which are particularly preferred according to the invention are characterized in that they contain at least one active substance for stimulating beta-endorphin synthesis in total amounts of 0.01-10% by weight, preferably 0.1-5% by weight and more preferably 1 - 3 wt .-%, each based on the commercial product containing the active ingredient, in the entire composition of the invention included.
- Particularly preferred cosmetic or dermatological compositions according to the invention are characterized in that they contain at least one active substance for stimulating beta-endorphin synthesis in total amounts of 0.00001-1% by weight, preferably 0.0001-0.1% by weight and particularly preferably 0.001-0.05% by weight, based in each case on the content of active substance in the total composition according to the invention.
- compositions according to the invention comprise at least one inorganic and / or at least one organic UV filter substance.
- the UV filter substances are substances which are liquid or crystalline at room temperature and which are capable of absorbing ultraviolet rays and of absorbing the absorbed energy in the form of longer-wave radiation, eg. B. heat, again.
- the UVA and UVB filters can be used individually or in mixtures. The use of filter mixtures is preferred according to the invention.
- the organic UV filters used according to the invention are selected from the physiologically tolerated derivatives of dibenzoylmethane, cinnamic acid esters, diphenylacrylic acid esters, benzophenone, camphor, p-aminobenzoic acid esters, o-aminobenzoic acid esters, salicylic acid esters, benzimidazoles, symmetrically or asymmetrically substituted 1,3,5 Triazines, monomeric and oligomeric 4,4-Diarylbutadiencarbonklareestern and -carbonklareamiden, Ketotricyclo (5.2.1.0) decane, Benzal- malonklaestern, benzoxazole and any mixtures of the said components.
- the organic UV filters can be oil-soluble or water-soluble.
- particularly preferred oil-soluble UV filters are 1- (4-tert-butylphenyl) -3- (4'-methoxyphenyl) propane-1, 3-dione (Parsol ® 1789), 1-phenyl-3- (4'- isopropylphenyl) -propane-1, 3-dione, 3- (4 methylbenzylidene) -D, L-camphor, 4- (dimethylamino) - benzoic acid 2-ethylhexyl ester, 4- (dimethylamino) benzoic acid 2-octyl ester, 4 - (dimethylamino) benzoic acid amyl ester, 4-methoxycinnamic acid 2-ethylhexyl ester, propyl 4-methoxycinnamate, isopentyl 4-methoxycinnamate, 2-ethylhexyl 2-cyano-3,3-phenylcin
- Preferred water-soluble UV filters are 2-phenylbenzimidazole-5-sulfonic acid, phenylene-1,4-bis (2-benzimidazyl) -3,3'-5,5'-tetrasulfonic acid and their alkali metal, alkaline earth metal, ammonium, Alkylammonium-, Alkanolammonium- and Glucammoniumsalze, sulfonic acid derivatives of benzophenones, preferably 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone-5-sulfonic acid and its salts, sulfonic acid derivatives of 3-Benzylidencamphers, such as. B. 4- (2-oxo-3-bornylidenemethyl) benzenesulfonic acid and 2-methyl-5- (2-oxo-3-bornylidene) sulfonic acid and salts thereof.
- solutions of the UV-A-filter 1 can be, for example, (4-tert-butylphenyl) -3- (4'methoxyphenyl) propane-1, 3-dione (z. B. Parsol ® 1789) in various UV-B Make filters.
- compositions according to the invention contain 1- (4-tert-butylphenyl) -3- (4'-methoxyphenyl) propane-1,3-dione in combination with at least one UV-B filter selected from 4 2-ethylhexyl 2-ethoxycinnamate, 2-ethylhexyl 2-cyano-3,3-phenylcinnamate, 2-ethylhexyl salicylate, and SS ⁇ -trimethylcyclohexylsalicylate.
- UV-B filter selected from 4 2-ethylhexyl 2-ethoxycinnamate, 2-ethylhexyl 2-cyano-3,3-phenylcinnamate, 2-ethylhexyl salicylate, and SS ⁇ -trimethylcyclohexylsalicylate.
- the weight ratio of UV-B filter to 1- (4-tert-butylphenyl) -3- (4'-methoxyphenyl) propane-1,3-dione is between 1: 1 and 10: 1, preferably between 2 : 1 and 8: 1, the molar ratio is between 0.3 and 3.8, preferably between 0.7 and 3.0.
- the inventively preferred inorganic photoprotective pigments are finely dispersed or colloidally disperse metal oxides and metal salts, for example titanium dioxide, zinc oxide, iron oxide, aluminum oxide, cerium oxide, zirconium oxide, silicates (talc) and barium sulfate.
- the particles should have an average diameter of less than 100 nm, preferably between 5 and 50 nm and in particular between 15 and 30 nm, so-called nanopigments. They may have a spherical shape, but it is also possible to use those particles which have an ellipsoidal or otherwise deviating shape from the spherical shape.
- the pigments can also be surface-treated, ie hydrophilized or hydrophobized.
- Typical examples are coated titanium dioxides, such as. Example, titanium dioxide T 805 (Degussa) or Eusolex ® T2000 (Merck).
- Suitable hydrophobic coating agents are in particular silicones and in particular trialkoxyoctylsilanes or simethicones.
- Particularly preferred are titanium dioxide and zinc oxide.
- Particularly preferred cosmetic or dermatological compositions according to the invention are characterized in that they contain at least one organic UV filter substance in a total amount of 0.1-30% by weight, preferably 0.5-20% by weight, particularly preferably 1.0-0. 15 wt .-% and exceptionally preferably 3.0 to 10 wt .-%, each based on the total composition.
- Cosmetic or dermatological compositions which are particularly preferred according to the invention are characterized in that they contain at least one inorganic UV filter substance in a total amount of 0.1-15% by weight, preferably 0.5-10% by weight, more preferably 1.0%. 5 wt .-% and exceptionally preferably 2.0 to 4.0 wt .-%, each based on the total composition.
- compositions according to the invention contain at least one self-tanning active ingredient.
- Self-tanning active ingredients which are preferred according to the invention are selected from dihydroxyacetone, tyrosine, tyrosine derivatives, 5,6-dihydroxyindoline and erythrulose.
- Particularly preferred cosmetic or dermatological compositions according to the invention are characterized in that they contain at least one self-tanning active ingredient in a total amount of 0.1-15% by weight, preferably 0.5-10% by weight, particularly preferably 1.0-0.5% by weight .-% and most preferably 2.0 to 4.0 wt .-%, each based on the total composition.
- compositions according to the invention comprise at least one skin-lightening active ingredient.
- preferred skin lightening agents are selected from ascorbic acid, thereof the esters of ascorbic acid with phosphoric acid and / or organic C 2 -C 2 o-carboxylic acids and their alkali and alkaline earth metal salts, kojic acid, hydroquinone, arbutin, mulberry extract, and licorice extract and mixtures thereof. Both as a single substance and as a mixture, the ascorbic acid derivatives and kojic acid are preferred.
- the invention extraordinarily preferred ascorbic acid derivatives are sodium ascorbyl phosphate and magnesium ascorbyl phosphate.
- particularly preferred stick compositions are characterized in that they contain at least one skin lightening agent in a total amount of 0.05 to 5 wt .-%, preferably from 0.1 to 2 wt%, each based on the total composition.
- compositions according to the invention comprise at least one active substance which inhibits prostaglandin synthesis and / or leukotriene synthesis.
- active compounds which inhibit prostaglandin synthesis are selected from active substances which inhibit the enzyme cyclooxygenase and active substances which inhibit the secretion of interleukins, in particular of interleukin-1-alpha.
- active substances which inhibit the enzyme cyclooxygenase are selected from active substances which inhibit the enzyme cyclooxygenase and active substances which inhibit the secretion of interleukins, in particular of interleukin-1-alpha.
- Preferred drugs that inhibit leukotriene synthesis are selected from drugs that inhibit the enzyme 5-lipoxygenase.
- the inhibition of 5-lipoxygenase can be understood as meaning both a reduction in the amount of this enzyme and a reduction in its activity, as well as both.
- Inhibitors of prostaglandin synthesis which are preferred according to the invention, in particular inhibitors of cyclooxygenase and / or interleukin secretion, are selected from silymarin, which is particularly preferably used in liposome-encapsulated form (obtainable, for example, under the trade name silymarin phytosome (INCI: Silybum Marianum Extract and phospholipids) from the company Indena SpA.
- silymarin represents an active substance concentrate from the fruits of the milk thistle (Silybum marianum) which was formerly regarded as a uniform substance.
- silybin silybin I
- silychristin silymarin II
- silydianin Other preferred inhibitors of prostagladin synthesis according to the invention, in particular inhibitors of cyclooxygenase and / or interleukin secretion, are selected from extracts of Centella asiatica, for example obtainable under the name Madecassicoside from DSM, glycyrrethine acid, which is particularly preferably encapsulated in liposomes and in this form z.
- Cosmetic or dermatological compositions which are particularly preferred according to the invention are characterized in that they contain at least one inhibitor of prostaglandin synthesis in a total amount of 0.0001-10.0% by weight, preferably 0.001-2.0% by weight, more preferably 0 , 05 - 1, 0 wt .-% and most preferably 0.1 to 0.5 wt .-%, each based on the total composition.
- Preferred inhibitors of leukotriene synthesis according to the invention are selected from algin hydrolyzates, amino dicarboxylic acids having a C chain length of 3 to 6 carbon atoms and their physiologically tolerated salts, N-alkylated C 2 -C 11 amino acids with C ⁇ -C 22 -alkyl radicals and their physiologically acceptable salts, N-acylated C 2 -C 11 - amino acids with C 2 -C 22 acyl radicals and their physiologically acceptable salts, yeast extracts, ⁇ -bisabolol, ⁇ -lipoic acid, allantoin and any mixtures of these agents.
- the algin hydrolyzates according to the invention are selected from the products which, for. B. under the trade name phycosaccharides, especially phycosaccharides AI, are available from Codif.
- aminodicarboxylic acids having a C chain length of from 3 to 6 carbon atoms and salts thereof in amounts of from 0.01 to 5% by weight, preferably from 0.1 to 2% by weight and more preferably from 0.5 to 1% by weight .-%, in each case based on the total composition of the invention used.
- the inventively preferred N-alkylated C 2 -C- ⁇ -amino acids having a C 1 -C 22 -alkyl radical selected from alanine, glutamic acid, pyroglutamic acid, lysine, arginine, histidine, valine, leucine, isoleucine, Proline, tryptophan, phenylalanine, methionine, glycine, serine, tyrosine, threonine, cysteine, asparagine and glutamine and their physiologically tolerated salts which on the nitrogen atom of the amino group are a C 1 -C 22 -alkyl radical selected from a group consisting of methyl, ethyl, Propyl, butyl, pentyl, hexyl, heptyl, octyl, nonyl, decyl, undecyl, dodecyl (lauryl), tridecyl, te
- the N-alkylated C ⁇ -C- ⁇ -amino acids are preferred with a C 1 -C 22 -alkyl radical and their physiologically tolerable salts in amounts of from 0.01 to 10% by weight, preferably from 0.1 to 5% by weight .-% and particularly preferably 0.5 to 2 wt .-%, each based on the total composition of the invention used.
- the inventively preferred N-acylated C 2 -C -n-amino acids having a C 2 -C 22 acyl radical are selected from glutamic acid, pyroglutamic acid, lysine, arginine, histidine, valine, leucine, isoleucine, proline, tryptophan , Phenylalanine, methionine, glycine, serine, tyrosine, threonine, cysteine, asparagine and glutamine and their physiologically acceptable salts.
- the Amino acids can be used individually or in a mixture. Particularly suitable according to the invention are amino acid mixtures which have been obtained from plants, in particular cereal plants.
- the C 2 -C 22 -acyl radical with which the said amino acids are derivatized on the amino group is selected from an acetyl, propanoyl, butanoyl, pentanoyl, hexanoyl, heptanoyl, octanoyl, nonanoyl, decanoyl- , Undecanoyl, lauroyl, tridecanoyl, myristoyl, pentadecanoyl, cetoyl, palmitoyl, stearoyl, arachidoyl or behenoyl radical.
- Mixtures of C 8 -C 18 acyl radicals are also referred to as cocoyl radical and are likewise preferred substituents.
- the cereal plants from which the amino acids suitable according to the invention are obtained are subject to no restriction. Suitable are, for example, oats, wheat, barley and rye; oat is particularly suitable.
- a particularly preferred 5-lipoxygenase inhibitor is the Seppicalm commercial product from Seppic Company with the INCI name "Sodium Cocoyl Amino Acids, Sarcosine, Potassium Aspartates, Magnesium Aspartates".
- N-acylated C ⁇ - Cn-amino acids having a C 2 -C 22 -acyl radical and the physiologically tolerable salts thereof in amounts of from 0.01 to 10% by weight, preferably from 0.1 to 5% by weight. and particularly preferably 0.5 to 2 wt .-%, each based on the total topical composition used.
- the yeast extracts preferred according to the invention as 5-lipoxygenase inhibitors are in amounts of from 0.001 to 5% by weight, preferably from 0.01 to 2% by weight and particularly preferably from 0.1 to 1% by weight, in each case based on the extract tel quel in the entire composition according to the invention used.
- a particularly preferred commercial product is Drieline (INCI name "Sorbitol, Yeast Extract”), available from Lanatech.
- the preferred 5-lipoxygenase inhibitor according to the invention is ⁇ -bisabolol in amounts of 0.001 to 5% by weight, preferably 0.01 to 2% by weight and particularly preferably 0.1 to 1% by weight. , in each case based on the total topical composition used.
- the 5-lipoxygenase inhibitor preferred according to the invention is ⁇ -lipoic acid in amounts of 0.001 to 5% by weight, preferably 0.01 to 2% by weight and particularly preferably 0.1 to 1% by weight. , in each case based on the total topical composition used.
- the preferred 5-lipoxygenase inhibitor according to the invention is allantoin in amounts of 0.001 to 5% by weight, preferably 0.01 to 2% by weight and particularly preferably 0.1 to 1% by weight, in each case based on the total topical composition used.
- the physiologically tolerated salts of the sterol sulfates which are preferred according to the invention as 5-lipoxygenase inhibitors are selected from the salts of ⁇ -sitosterol sulfate, ergosterol sulfate, stigmasterol sulfate, cholesterol sulfate and lanosterol sulfate.
- the sterol sulphate salts are used in amounts of 0.001 to 5 wt .-%, preferably 0.01 to 2 wt .-% and particularly preferably 0.1 to 1 wt .-%, each based on the total topical composition.
- the Sterolsulfatsalze can be used both individually and in any mixtures.
- a particularly preferred commercial product is phytocohesins (INCI name "Sodium Beta-Sitosteryl Sulfate”), available from Vincience.
- physiologically acceptable salts of the abovementioned 5-lipoxygenase inhibitors are selected from the ammonium, alkali metal, magnesium, calcium, aluminum, zinc and manganese salts. Preferred are the sodium, potassium, magnesium, aluminum, zinc and manganese salts.
- Cosmetic or dermatological compositions which are particularly preferred according to the invention are characterized in that they contain at least one inhibitor of leukotriene synthesis in a total amount of from 0.0001 to 10.0% by weight, preferably from 0.001 to 2.0% by weight, more preferably from 0 , 05 - 1, 0 wt .-% and most preferably 0.1 to 0.5 wt .-%, each based on the total composition.
- compositions according to the invention contain at least one sebum-regulating active ingredient.
- Sebum-regulating active substances preferred according to the invention are selected from 10-hydroxydecanoic acid, sebacic acid, azelaic acid and the esters of azelaic acid, in particular potassium azeloyl diglycinate, 1,10-decanediol and at least one extract of Spiraea ulmaria and mixtures of the abovementioned substances.
- Preferred blends are available, for example, as the commercial product Acnacidol PG (propylene glycol, 10-hydroxydecanoic acid, sebacic acid, 1, 10-decanediol) from Vincience.
- a preferred extract of Spiraea ulmaria is z. B. contained in the product Seboregul 2 Silab.
- Kaliumazeloyldiglycinat is z. B. contained in the product Azeloglicina Sinerga.
- Particularly preferred cosmetic or dermatological compositions according to the invention are characterized in that they contain at least one sebum-regulating active ingredient in total amounts of 0.00001 to 10% by weight, preferably 0.01 to 5% by weight and more preferably 0.1 to 1 -2 Wt .-%, each based on the active ingredient in the total composition according to the invention.
- Stiffening compositions particularly preferred according to the invention are characterized in that they contain at least one moisturizing active substance.
- Moisturizing active ingredients which are preferred according to the invention are selected from deoxysugars, particularly preferably rhamnose and fucose, polysaccharides which contain at least one deoxy sugar building block, particularly preferred from the commercial products Fucogel (INCI name Biosaccharide Gum-1) from Solabia, Rhamnosoft ® (INCI name Biosaccharide Gum-2) from Solabia, Fucogenol ® (INCI name Biosaccharide Gum-3) from Solabia and Glycofilm ® (INCI designation Biosaccharide rubber 4) from Solabia, further mixtures of the above, at least containing a deoxy-block polysaccharides, for example the mixture of Biosaccharide Gum-2 and Biosaccharide Gum-3, available as a commercial product Elastinol plus ® from Solabia, further urea, further alkyl- or
- R 1 , R 2 , R 3 and R 4 independently of one another represent a hydrogen atom, a methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, sec-butyl, tert.
- Particularly preferred stick compositions according to the invention are characterized in that they contain at least one moisturizing active ingredient in a total amount of 0.001 to 10% by weight, more preferably 0.01 to 5% by weight and most preferably 0.1 to 1 or 2% by weight. %, in each case based on the total composition.
- compositions are characterized in that they contain at least one prebiotic active ingredient.
- prebiotic active ingredients are to be understood as meaning those components which inhibit only or at least predominantly unwanted germs of the skin microflora, but not the desired ones, that is, the germs which belong to a healthy skin microflora.
- active substances which are disclosed in the published patent applications DE 10333245 and DE 10 2004 011 968 as being prebiotically effective; these include conifer extracts, in particular from the group of Pinaceae, and plant extracts from the group of Sapindaceae, Araliaceae, Lamiaceae and Saxifragaceae, in particular extracts from Picea spp., Paullinia sp., Panax sp., Lamium album or Ribes nigrum and mixtures of these substances.
- compositions are characterized in that they contain at least one prebiotic active ingredient in a total amount of 0.01-10% by weight, preferably 0.1-5% by weight and more preferably 0.5-2% by weight. %, contain.
- Further inventively particularly preferred stick compositions are characterized in that they contain at least one coloring, coloring, matting or lustering pigment.
- Preferred pigments of this type may be inorganic or organic. Further preferred pigments have an average particle diameter of 0.1-200 ⁇ m, preferably 0.5-100 ⁇ m, more preferably 1-50 ⁇ m and most preferably 2-30 ⁇ m.
- Particularly preferred inorganic pigments are selected from the oxides of silicon, titanium, iron, zinc, zirconium, magnesium, cerium and bismuth, bismuth oxychloride, boron nitride, mica, fluorspar and water-insoluble pearlescent pigments which are coated with at least one inorganic and / or organic compound can.
- the dyes and pigments can be selected from the corresponding positive list of the Cosmetics Regulation or EC List of cosmetic colorants. In most cases, they are identical to the food-approved dyes.
- Particularly preferred color pigments are, for example, titanium dioxide, mica, iron oxides (eg Fe 2 O 3 , Fe 3 O 4 , FeO (OH)) and / or tin oxide.
- Particularly preferred dyes are, for example, carmine, Berlin blue, chrome oxide green, ultramarine blue and / or manganese violet. It is particularly advantageous to choose the dyes and / or color pigments from the following list.
- the Color Index Numbers (CIN) are taken from the Rowe Color Index, 3rd Edition, Society of Dyers and Colourists, Bradford, England, 1971.
- trans-alpha, beta or gamma-carotene 75130 Il orange
- trans-alpha, beta or gamma-carotene 75130 Il orange
- Chlorophyll a and b Copper Compounds of Chlorophylls and Chlorophylline
- the dye one or more substances from the following group: 2,4-dihydroxyazobenzene, 1- (2'-chloro-4'-nitro-1'-phenylazo) -2-hydroxynaphthaline , Ceresrot, 2- (4-sulfo-1-naphthylazo) -1-naphthol-4-sulfonic acid, calcium salt of 2-hydroxy-1,2'-azo-naphthalene-1'-sulfonic acid, calcium and barium salts of 1- (2-sulfo-4-methyl-1-phenylazo) -2-naphthylcarboxylic acid, calcium salt of 1- (2-sulfo-1-naphthylazo) -2-hydroxynaphthalene-3-carboxylic acid, aluminum salt of 1- (4-sulfo 1-phenylazo) -2-naphthol-6-sulfonic acid, aluminum salt of 1- (4-sulfo-1-nap
- Pearlescent pigments which are preferred according to the invention are selected from natural pearlescent pigments, such as, for example, pearlescent pigments.
- natural pearlescent pigments such as, for example, pearlescent pigments.
- B. fish silver
- broodanthine mixed crystals from fish scales and "mother-of-pearl” (mashed mussel shells)
- monocrystalline pearlescent pigments such.
- layered substrate pigments e.g. Mica / metal oxide.
- the basis for pearlescent pigments are, for example, pulverulent pigments or castor oil dispersions of bismuth oxychloride and / or titanium dioxide and also bismuth oxychloride and / or titanium dioxide on mica. Particular preference is z.
- CIN 77163 luster pigment are examples of the CIN 77163 luster pigment.
- pearlescent pigment types based on metal oxide-coated mica are also preferred according to the invention.
- pearlescent pigments available from Merck under the trade names Timiron, Colorona or Dichrona.
- pearlescent pigments which are advantageous in the context of the present invention are obtainable in numerous ways known per se.
- other substrates can be coated with other metal oxides, such as. As silica and the like.
- a substrate such as mica.
- pearlescent pigments prepared using SiO 2 .
- Such pigments which may also have additional goniochromatic effects are, for. B. under the trade name Sicopearl Fantastico available from BASF.
- pigments from Engelhard / Mearl based on calcium sodium borosilicate which are coated with titanium dioxide. These are available under the name Reflecks. Due to their particle size of 40 - 180 ⁇ m, they have a glittering effect in addition to the color. Also particularly advantageous are also effect pigments which are available under the trade name Metasomes Standard / Glitter in various colors (yellow, red, green, blue) from Flora Tech.
- the glitter particles are present in mixtures with various auxiliaries and dyes (such as the dyes with the Color Index (Cl) numbers 19140, 77007, 77289, 77491).
- the dyes and pigments can be present both individually and in a mixture and can be mutually coated with one another, wherein different coating thicknesses generally cause different color effects.
- pigments are selected from colored and colorless pigments. Some of the pigments mentioned below also serve as UV absorbers. Particularly preferred colored pigments are selected from the iron oxides with the Color Index numbers Cl 77491 (iron oxide red), Cl 77492 (iron oxide hydrate yellow) and Cl 77499 (iron oxide black), from Cl 77891 (titanium dioxide) and carbon black. A particularly preferred pigment is the commercial product SUNPMMA-S and SUNSIL Tin 30 from Sunjin Chemicals Co. having an average particle diameter of 5-10 ⁇ m and 2-7 ⁇ m, respectively. Particularly preferred inorganic pigments are coated. The coating can be carried out with the aid of inorganic and / or organic compounds. Particularly preferred according to the invention are inorganic pigments which have an inorganic coating.
- Exceptionally preferred pigments of this type are selected from silica particles coated with titanium dioxide and / or iron oxides.
- a particularly preferred pigment of this type is the commercial product Ronasphere ® LDP Merck KGaA. This product is a spherical silica particle coated with titanium dioxide and iron oxide. Ronasphere LDP ® has an average particle diameter of 4 - 7 microns.
- inorganic-coated mica pigments which have no pearlescence.
- Further preferred inorganic coated inorganic pigments are mica pigments coated with titanium dioxide in different layer thicknesses, for example, the products of Timiron ® - Series of Rona / Merck KGaA, in particular pigments of the product lines Timiron® MP ®, Timiron® Super ®, ® Timiron® Starlight and Timiron ® Siik.
- the products mentioned have average particle diameters of 5 to 60 ⁇ m or 10 to 60 ⁇ m or 10 to 125 ⁇ m or 5 to 25 ⁇ m.
- mica particles having a coating of titanium dioxide and iron oxide e.g.
- mica particles coated with titanium dioxide and / or red and / or black iron oxide eg.
- the products of the Colorona ® series are also preferred.
- Further preferred pigments are silica gel-coated mica pigments, e.g. As the commercial product Micronasphere ® M.
- Further inventively preferred pigments are inorganic coated inorganic pigments whose coating has a content of 0.1 to 1 wt.% Tin oxide.
- inorganic pigments which are coated with organic substances.
- Preferred examples thereof are titanium dioxide pigments coated with aluminum (z., The commercial product MT 100 T from the company Tayca), dimethylpolysiloxane (dimethicone) coated zinc oxide, boron nitride coated with Dimethicone (Tres BN ® 1106 UHP from around carbo- ), (a mixture of dimethylpolysiloxane and silica gel Simethicone) and hydrated aluminum oxide (alumina) coated titanium dioxide (Eusolex ® T 2000 by Merck), with octylsilanol coated titanium dioxide particles or spherical Polyalkylsesquisiloxan-(Aerosil ® R972 from Degussa).
- Another particularly preferred pigment is the commercial product SB-705 from Miyoshi Kasei, a spherical silica gel with the INCI name Silica, which has an average particle diameter of 5 - 6 microns and a surface area of about 600 m 2 / g.
- Further inventively particularly preferred stick compositions are characterized in that they contain at least one coloring, coloring, matting or lustering pigment in a total amount of from 0.1% by weight to 30% by weight, preferably from 0.5 to 15% by weight, more preferably 1, 0 to 10 wt .-% and most preferably 2 - 5 wt .-%, in each case based on the total weight of the composition according to the invention.
- Another object of the present invention is a cosmetic, non-therapeutic method for reducing body odor, which is characterized in that a cosmetic composition according to one of the claims 1 - 33 applied to the skin, in particular on the skin of the armpits.
- a further subject matter of the present invention is a cosmetic, non-therapeutic method for applying makeup and / or matting and / or for mattifying the skin and / or the mucous membrane, which is characterized in that a cosmetic composition according to one of the claims 1 - 33 is applied to the skin / or mucous membrane.
- Another object of the present invention is a cosmetic, non-therapeutic method for covering wrinkles, wrinkles or fine lines, which is characterized in that a cosmetic composition according to one of the claims 1 to 33 is applied to the skin or mucous membrane.
- a further subject of the present invention is a process for producing a stick according to any one of claims 1-33, wherein the wax and oil components together with the oil-in-water and the water-in-oil emulsifier / are heated to 90-95 ° C and melted, then the likewise heated to 90 - 95 ° C water with the active ingredients and ingredients is added with vigorous stirring, optionally further ingredients are added, the mixture cooled to a suitable filling temperature , filled into suitable donor forms and solidified by static cooling (without further stirring) to room temperature.
Abstract
Die Erfindung betrifft kosmetische oder dermatologische Stifte, insbesondere Deodorant- oder Antitranspirant-Stifte, auf Basis einer Öl-in-Wasser-Dispersion/Emulsion zur Applikation auf die Haut.
Description
Rückstandsarmer kosmetischer oder dermatologischer Stift auf Basis einer ÖI-in-Wasser-Dispersion/ Emulsion IM
Die Erfindung betrifft kosmetische oder dermatologische Stiftzusammensetzungen, insbesondere Deodorant- oder Antitranspirant-Stifte, auf Basis einer ÖI-in-Wasser-Dispersion/Emulsion zur Applikation kosmetischer oder dermatologischer, insbesondere wasserlöslicher, Wirkstoffe auf die Haut.
Handelsübliche Deodorantien und Antitranspirantien werden meistens als Sprays oder als Stift konfektioniert; daneben gibt es Roll-on-Präparate und Cremes im Markt. Viele stiftförmige Antitranspirant-Präpa- rate werden als wasserfreie Suspensionsstifte formuliert. Derartige Präparate hinterlassen beim Anwender ein angenehm trockenes Hautgefühl nach dem Auftragen. Eine effektive Freisetzung der wasserlöslichen Antitranspirant-Wirkstoffe aus solchen Präparaten ist jedoch limitiert, und es wird meist nicht das von vielen Verbrauchern geschätzte Frischegefühl erzielt. Die wasserfreien Präparate, insbesondere solche auf Basis von flüchtigen Siliconölen, haben den Nachteil, dass die dispergierten Wirkstoffe leicht zu sichtbaren Produktrückständen auf Haut und Kleidung führen. Außerdem sind solche Zubereitungen relativ kostspielig, da die Ölkomponenten als Wirkstoffträger teurer sind als Wasser. Unter der Druckbelastung bei der Applikation kommt es häufig zu einem Ausölen, was die kosmetische Akzeptanz dieser Präparate beim Anwender herabsetzt.
Gegenüber wasserfreien Stiften, wie sie zum Beispiel aus US 5733534 und WO 00/67713 A1 bekannt sind, weisen Emulsionsstifte, wie sie zum Beispiel in WO 98/17238 A1 , US 4814165, DE 2 335 549, US 4,725,431 , US 5466457 und US 4948578 offenbart sind, mehrere Vorteile auf. Der Ersatz der Wachsund Ölzusätze durch Wasser macht die Emulsionsstifte kostengünstiger in der Herstellung. Die emul- gierten Wachse vermitteln ein weiches, leichtes Hautgefühl, und schließlich können wasserlösliche kosmetische Wirkstoffe (also insbesondere auch Antitranspirant-Wirkstoffe) leichter an die Haut abgegeben werden, da sie in der wässrigen Phase der Emulsion bereits in gelöster Form vorliegen. US 20020051758 offenbart wasserhaltige Antitranspirant-Stifte ohne W/O-Emulgator und hochschmelzendes Wachs, die ein siliconiertes Polyamid als Konsistenzgeber bzw. Structurant enthalten. Gemäß Patentanspruch 1 der US 20020051758 bildet die wässrige Phase die interne, also dispergierte Phase, so dass es sich bei den offenbarten Gelen um Wasser-in-ÖI-Emulsionen handelt.
US 20020072506 A1 offenbart in einigen Ausführungsbeispielen wasserhaltige Antitranspirant-Stifte auf Basis einer Wasser-in-ÖI-Emulsion, die acylierte Cellobiose als Konsistenzgeber bzw. Structurant sowie einen hohen Anteil an erfindungsgemäß ungünstigen Silicon- und Kohlenwasserstoffölen, weiterhin weder ÖI-in-Wasser-Emulgatoren noch ein hochschmelzendes Wachs enthalten.
Die Emulsionsstifte des zitierten Standes der Technik sind auf Basis einer Wasser-in-ÖI- Dispersion/ Emulsion formuliert, die wasserlöslichen Wirkstoffe liegen also in der inneren, dispergierten Phase vor und müssen nach der Applikation erst durch die äußere, lipophile Schicht wandern, um ihren Wirkungsort auf der Haut zu erreichen. Damit weisen die bekannten Wasser-in-ÖI-Emulsionsstifte hinsichtlich der Wirkstoffverfügbarkeit ähnliche Nachteile auf wie wasserfreie Suspensionsstifte.
US 6428776 offenbart wasser- und ölhaltige, wachsfreie Antitranspirant-Stifte auf Basis einer Öl-inWasser-Emulsion. Derartige Stifte weisen unzureichende kosmetische Eigenschaften auf, hinterlassen unangenehme klebrige und sichtbare Rückstände und zeigen eine für den längeren Gebrauch nicht ausreichende Stabilität. Ein Beispiel mit Glycerinmonostearat als W/O-Emulgator und Octyldodecanol als Ölkomponente weist eine mittelfeste Konsistenz und ein fettiges Hautgefühl auf und beginnt bereits bei 50 0C zu erweichen.
In WO 99/59537 A1 sind wasserhaltige kosmetische Stifte offenbart, die Wachskomponenten mit einem Schmelzpunkt > 500C, nichtionische Wasser-in-ÖI-Emulgatoren, einen nichtionischen Öl-in-Wasser- Emulgator mit einem HLB-Wert von mehr als 7 und ein Polyol enthalten. Einige der Stifte enthalten bei 25°C flüssige Ölkomponenten, die aber im Unterschied zu den Stiften der vorliegenden Anmeldung nicht zu Beginn des Emulsionsprozesses eingearbeitet werden können, sondern der eigentlichen Stiftmasse als voremulgiertes Konzentrat, beispielsweise als Mikroemulsion oder PIT-Emulsion, während der Abkühlphase der Stiftmasse bei einer Temperatur von ca. 55°C unter Rühren zugesetzt werden. Ein derartiges H erste 11 verfahren ist notwendig, um die Stabilität des Systems, einer Dispersion von Lipid- und Wachskristallen, nicht zu gefährden oder gar zu zerstören. Derartige Stifte weisen ebenfalls unzureichende kosmetische Eigenschaften auf, können unangenehme klebrige und sichtbare Rückstände hinterlassen und zeigen eine für den längeren Gebrauch nicht ausreichende Stabilität.
US 20030103921 A1 offenbart strukturierte Antitranspirant-Zusammensetzungen in Form einer Mikroemulsion, die je nach Art und Menge der Tenside eine ÖI-in-Wasser-Mikroemulsion oder eine Wasser-in- Öl-Mikroemulsion oder eine bikontinuierliche Phase darstellt, wobei insgesamt die bikontinuierliche Phase vorherrscht. Die (transparenten) Mikroemulsionen werden durch ein öllösliches oder öldispergierbares „Structurant" verdickt. Das öllösliche oder öldispergierbare „Structurant" ist ausgewählt aus Estern und Amiden der 12-Hydroxystearinsäure, Estern und Amiden von N-Acylaminosäuren, Estern und Amiden von Di- und Tricarbonsäuren, Sterolen, Sterolestern wie Oryzanol, Cellobiosefettsäure- estern, Zuckerestern wie acylierter Maltose und nicht-vernetzten öllöslichen oder öldispergierbaren polymeren Ölphasen-Verdickungsmitteln wie z.B. das Handelsprodukt Kraton G. Weiterhin sind nichtionische Emulgatoren mit einem HLB-Wert von 2 - 15, bevorzugt mit einem HLB-Wert unter 12, enthalten. Polyole sind lediglich als optional offenbart. An keiner Stelle ist eine mögliche Bedeutsamkeit der Abstimmung der Löslichkeitsparameter von W/O-Emulgatoren und Ölkomponenten aufeinander offenbart. Der strukturelle Unterschied zwischen diesen Zusammensetzungen und den Öl-in-Wasser- Dispersions-/Emulsionsstiften der vorliegenden Erfindung, die keine Mikroemulsionen darstellen, wird besonders deutlich durch den hohen Anteil von 19 - 66 Gew.-% der Gesamtzusammensetzung an erfin-
dungsgemäß ungünstigen Silicon- und (paraffinischen) Kohlenwasserstoffölen, den alle Ausführungsbeispiele offenbaren.
In den Offenlegungsschriften DE 199 62 878 A1 und DE 199 62 881 A1 sind Deodorant- oder Antitranspi- rant-Cremes auf Basis einer ÖI-in-Wasser-Emulsion offenbart, die bei 21 0C eine Viskosität von wenigstens 50000 mPa-s, bevorzugt im Bereich von 200000 - 1500000 mPa-s, aufweisen, das heißt, sie liegen in viskoser bis hochviskoser pastöser Form vor. Diese Cremes enthalten Wachskomponenten mit einem Schmelzpunkt > 500C, nichtionische Wasser-in-ÖI-Emulgatoren, darunter allerdings weder ein Ethylen- glycolester noch ein Pentaerythritylester, nichtionische ÖI-in-Wasser-Emulgatoren mit einem HLB-Wert von mehr als 7 und ein Polyol. Als weiche Cremes lassen sie sich entweder nur mit den Fingern applizieren, was von vielen Verbrauchern als unpraktisch abgelehnt wird, oder die Cremes müssen in spezielle Applikatoren abgefüllt werden, die deutlich kostspieliger sind als die Stifthülsen für die erfindungsgemäßen Deodorant- oder Antitranspirant-Stifte. Würde man die in DE 199 62 878 A1 und DE 199 62 881 A1 offenbarten Zusammensetzungen nach dem Erhitzen und Mischen statisch, das heißt ohne Rühren, abkühlen lassen, so würde man stiftähnliche Zusammensetzungen mit insgesamt ungünstigen Anwendungseigenschaften wie schlechter Haptik und/oder mangelnder Stabilität, zum Beispiel durch Phasenseparation oder Bildung von Kondenswasser, erhalten, da die Emulgatoren und die Öle nicht, wie in der vorliegenden Erfindung, aufeinander abgestimmt sind.
US 20060029624 A1 offenbart Deodorant- oder Antitranspirant-Stifte in Form einer ÖI-in-Wasser-Disper- sion, die mindestens eine Wachskomponente mit einem Schmelzpunkt > 500C, mindestens einen nichtionischen ÖI-in-Wasser-Emulgator mit einem HLB-Wert von mehr als 7 innerhalb eines Öl-in-Wasser- Emulgatorsystems mit einem mittleren HLB-Wert im Bereich von 10 - 19, mindestens einen nichtionischen Wasser-in-ÖI-Emulgator mit einem HLB-Wert größer 1 ,0 und kleiner/gleich 7,0, der mit Wasser allein oder mit Wasser in Gegenwart eines hydrophilen Emulgators flüssigkristalline Strukturen ausbilden kann, als Konsistenzgeber und/oder Wasserbinder, mindestens ein bei 20 0 C flüssiges Öl, das keine Duftstoffkomponente und kein etherisches Öl darstellt, wobei der (mittlere) Löslichkeitsparameter der Gesamtheit der enthaltenen Öle in Gegenwart von linearen gesättigten Fettalkoholen als Wasser-in-ÖI- Emulgator oder als Teil eines Wasser-in-ÖI-Emulgator-Gemisches um maximal -0,7 (cal/cm3)0'5 bzw. maximal +0,7 (cal/cm3)0'5 und in Gegenwart von Wasser-in-ÖI-Emulgatoren, die von linearen gesättigten Fettalkoholen verschieden sind, in Abwesenheit von linearen gesättigten Fettalkoholen als Wasser-in-ÖI- Emulgator um maximal -0,4 (cal/cm3)0'5 bzw. maximal +0,7 (cal/cm3)0'5 vom (mittleren) Löslichkeitsparameter des Wasser-in-ÖI-Emulgators/der Wasser-in-ÖI-Emulgatoren abweicht, mindestens ein wasserlösliches mehrwertiges C2 - C9-Alkanol mit 2 - 6 Hydroxylgruppen und/oder mindestens ein wasserlösliches Polyethylenglycol mit 3 - 20 Ethylenoxid-Einheiten, 5 bis weniger als 50 Gew.-% Wasser, bezogen auf die Gesamtzusammensetzung und mindestens einen Deodorant- oder Antitranspirant-Wirkstoff enthalten, wobei der Stift einen Penetrationskraftwert im Bereich von 200 - 600 Gramm-Kraft (g-force) bei einer Penetrationstiefe von 5,000 mm und einen elektrischen Widerstand von maximal 300 kΩ (Kiloohm) aufweist. Die nicht vorveröffentlichten Druckschriften US 60/788022 bzw. PCT/EP2006/004371 offenbaren Deodorant- oder Antitranspirant-Stifte in Form einer ÖI-in-Wasser-Dispersion/Emulsion,
enthaltend mindestens eine Wachskomponente mit einem Schmelzpunkt > 500C, mindestens einen nichtionischen ÖI-in-Wasser-Emulgator mit einem HLB-Wert von mehr als 7 innerhalb eines Öl-in- Wasser-Emulgatorgemisches mit einem mittleren HLB-Wert im Bereich von 10 - 19, mindestens einen nichtionischen Wasser-in-ÖI-Emulgator mit einem HLB-Wert größer 1 ,0 und kleiner/gleich 7,0, ausgewählt aus den Mono- und Diestern von Ethylenglycol und den Mono-, Di-, Tri- und Tetraestern von Pentaerythrit mit linearen gesättigten und ungesättigten Fettsäuren mit 12 - 30, insbesondere 14 - 22 Kohlenstoffatomen, die hydroxyliert sein können, sowie Mischungen hiervon, als Konsistenzgeber und/oder Wasserbinder, mindestens ein bei 20 0 C flüssiges Öl, das keine Duftstoffkomponente und kein etherisches Öl darstellt, wobei der (mittlere) Löslichkeitsparameter der Gesamtheit der enthaltenen Öle in Gegenwart von linearen gesättigten Fettalkoholen mit einer Kettenlänge von mindestens 8 Kohlenstoffatomen um maximal -0,7 (cal/cm3)0'5 bzw. maximal +0,7 (cal/cm3)0'5 und in Gegenwart von Wasser-in-ÖI-Emulgatoren, die von linearen gesättigten Fettalkoholen mit einer Kettenlänge von mindestens 8 Kohlenstoffatomen verschieden sind, in Abwesenheit von linearen gesättigten Fettalkoholen mit einer Kettenlänge von mindestens 8 Kohlenstoffatomen um maximal -0,4 (cal/cm3)0'5 bzw. maximal +0,7 (cal/cm3)0'5 vom (mittleren) Löslichkeitsparameter des Wasser-in-ÖI-Emulgators/der Wasser-in-ÖI-Emulgatoren abweicht, mindestens ein wasserlösliches mehrwertiges C2 - C9-Alkanol mit 2 - 6 Hydroxylgruppen und/oder mindestens ein wasserlösliches Polyethylenglycol mit 3 - 20 Ethylenoxid- Einheiten, 5 bis weniger als 50 Gew.-% Wasser, bezogen auf die Gesamtzusammensetzung und mindestens einen Deodorant- oder Antitranspirant-Wirkstoff.
Es wurde jedoch festgestellt, dass das Applikationsverhalten der in US 20060029624 A1 und US 60/788022 bzw. PCT/EP2006/004371 offenbarten Stifte, insbesondere hinsichtlich der Gleitfähigkeit auf der Haut, verbesserungswürdig war. Außerdem wurde festgestellt, dass die in US 20060029624 A1 und US 60/788022 bzw. PCT/EP2006/004371 offenbarten Stifte hinsichtlich ihrer Haptik und Klebrigkeit verbessert werden sollten.
Es bestand daher die Aufgabe, eine Deodorant- oder Antitranspirant-Zusammensetzung zu entwickeln, die sich als effektiver Träger für wasserlösliche Wirkstoffe eignet und eine schnelle Freisetzung des Wirkstoffes auf der Haut ermöglicht.
Eine weitere Aufgabe bestand darin, eine Stiftzusammensetzung, insbesondere eine Deodorant- oder Antitranspirant-Zusammensetzung in Stiftform, mit hervorragenden kosmetischen Pflegeeigenschaften zu entwickeln.
Eine weitere Aufgabe bestand darin, einen Stift, insbesondere einen Deodorant- oder Antitranspirant- Stift, zu entwickeln, der einerseits eine hohe Stabilität, das heißt Festigkeit, andererseits aber ein angenehmes Abgabeverhalten aufweist, also nicht zu fest ist, sondern sich leicht über die Haut streichen lässt und dabei eine ausreichende Produktmenge abgibt.
Eine weitere Aufgabe bestand darin, eine Stiftzusammensetzung, insbesondere eine Deodorant- oder Antitranspirant-Zusammensetzung in Stiftform, zu entwickeln, die beim Auftragen auf die Haut möglichst wenig klebrige oder sichtbare Rückstände hinterlässt.
Eine weitere Aufgabe bestand darin, eine Stiftzusammensetzung, insbesondere eine Deodorant- oder Antitranspirant-Zusammensetzung in Stiftform, zu entwickeln, die möglichst wenig sichtbare Rückstände auf der Kleidung, die mit der behandelten Haut in Kontakt kommt, hinterlässt.
Eine weitere Aufgabe bestand darin, eine Stiftzusammensetzung, insbesondere eine Deodorant- oder Antitranspirant-Zusammensetzung in Stiftform, zu entwickeln, die sich leicht von der Haut abwaschen lässt.
Eine weitere Aufgabe bestand darin, eine Stiftzusammensetzung, insbesondere eine Deodorant- oder Antitranspirant-Zusammensetzung in Stiftform, mit einem wirtschaftlich und anwendungstechnisch günstigen Kosten-Leistungs-Verhältnis zu entwickeln.
Eine weitere Aufgabe bestand darin, eine Stiftzusammensetzung, insbesondere eine Deodorant- oder Antitranspirant-Zusammensetzung in Stiftform, zu entwickeln, die eine großtechnische Fertigung stabiler Stifte mit geeigneter Konsistenz erlaubt.
Überraschend und für den Fachmann nicht vorhersehbar wurden diese Aufgaben gelöst durch einen kosmetischen oder dermatologischen Stift in Form einer ÖI-in-Wasser-Dispersion/Emulsion, enthaltend
a) mindestens eine Wachskomponente mit einem Schmelzpunkt > 500C, die nicht den Komponenten b) oder c) zuzurechnen ist, b) mindestens einen nichtionischen ÖI-in-Wasser-Emulgator mit einem HLB-Wert von mehr als 7 innerhalb eines ÖI-in-Wasser-Emulgatorsystems mit einem mittleren HLB-Wert im Bereich von 11 - 17, c) mindestens einen nichtionischen Wasser-in-ÖI-Emulgator mit einem HLB-Wert größer 1 ,0 und kleiner/gleich 7,0, der mit Wasser allein oder mit Wasser in Gegenwart eines hydrophilen Emul- gators flüssigkristalline Strukturen ausbilden kann, als Konsistenzgeber und/oder Wasserbinder, d) mindestens ein unter Normalbedingungen flüssiges Öl, das keine Duftstoffkomponente und kein etherisches Öl darstellt, wobei der (mittlere) Löslichkeitsparameter der Gesamtheit der enthaltenen Öle um maximal - 1 ,0 (cal/cm3)0'5 bzw. maximal + 1 ,0 (cal/cm3)0'5 vom (mittleren) Löslichkeitsparameter des Wasser-in-ÖI-Emulgators/der Wasser-in-ÖI-Emulgatoren abweicht, e) mindestens ein wasserlösliches mehrwertiges C2 - C9-Alkanol mit 2 - 6 Hydroxylgruppen und/oder mindestens ein wasserlösliches Polyethylenglycol mit 3 - 20 Ethylenoxid-Einheiten, f) 5 - 70 Gew.-% Wasser, bezogen auf die Gesamtzusammensetzung, g) mindestens einen kosmetischen oder dermatologischen Wirkstoff.
Die Wachskomponente mit einem Schmelzpunkt > 500C formt mit dem/den Öl/en und ggf. weiteren höherschmelzenden Wachskomponenten eine Gelmatrix, die größere Mengen an Wasser und Polyol aufnehmen kann. Diese Strukturen, die durch gewisse Mengen an Wasser-in-ÖI-Emulgatoren und Öl-in- Wasser-Emulgatoren stabilisiert sind, hinterlassen aufgrund ihres Wassergehaltes bei der Anwendung einen frischen, kühlenden Eindruck. Dabei werden die Emulgatoren so aufeinander abgestimmt, dass die erfindungsgemäßen Stiftzusammensetzungen in Form einer ÖI-in-Wasser-Dispersion/Emulsion
vorliegen. Die erfindungsgemäßen Stiftzusammensetzungen liegen nicht als Mikroemulsion vor. Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Stiftzusammensetzungen müssen die Wasserphase und die Ölphase auf eine Temperatur von mindestens 700C, bevorzugt mindestens 80 0C, besonders bevorzugt 90 - 95 0C, erhitzt und heiß, also bei mindestens 700C, bevorzugt mindestens 80 0C, besonders bevorzugt 90 - 95 0C, miteinander verrührt oder homogenisiert werden, um die erfindungsgemäße Emulsionsstruktur zu erzielen. Ein Herstellverfahren, wie es beispielsweise in US 4,205,062 offenbart ist (Kneten von Fett- und Wasserphase bei 65°C) reicht nicht aus, um eine Stiftzusammensetzung, insbesondere eine homogene Stiftzusammensetzung, auf Basis einer ÖI-in-Wasser-Dispersion/Emulsion zu erhalten. Ohne an diese Theorie gebunden sein zu wollen, wird vermutet, dass die Öl-in-Wasser- Emulgatoren zusammen mit einem Teil der Wasser-in-ÖI-Emulgatoren lamellare Flüssigkristallphasen bilden, die mit einem Teil des Wassers zu einer hydrophilen Gelphase aufgebaut werden. Diese hydrophile Gelphase umgibt die wässrige Bulkphase. In dieser wässrigen Bulkphase wiederum sind die lipophilen Komponenten, umgeben von einer lipophilen Gelphase, die von den Wasser-in-ÖI-Emulgatoren mit einem Teil der ÖI-in-Wasser-Emulgatoren und etwas Wasser gebildet wird, dispergiert. Wasserlösliche kosmetische oder dermatologische Wirkstoffe, wie insbesondere bevorzugt Antitranspi- rant-Wirkstoffe, sind in der äußeren, kontinuierlichen wässrigen Phase gelöst, so dass sich eine deutlich verbesserte und effizientere Wirkstoffabgabe im Vergleich zu den bekannten wasserfreien Suspensionsstiften und Wasser-in-ÖI-Emulsionsstiften ergibt. Die O/W-Emulsionsbasis der erfindungsgemäßen Stiftzusammensetzungen bewirkt eine deutlich verbesserte und effizientere Wirkstoffabgabe im Vergleich zu den bekannten wasserfreien Suspensionsstiften und Wasser-in-ÖI-Emulsionsstiften. Diese Wirkstofffreisetzung lässt sich indirekt sehr gut bestimmen über die Messung des elektrischen Widerstandes des jeweiligen Produktes. Die Messung des elektrischen Widerstandes derartiger Zusammensetzungen ist auch ein geeignetes Verfahren, um schnell und einfach die Unterscheidung zwischen einem Öl-inWasser- und einem Wasser-in-ÖI-System treffen zu können. Ein Öl-in-Wasser-System weist wegen der kontinuierlichen Wasserphase eine hohe elektrische Leitfähigkeit und dementsprechend einen niedrigen elektrischen Widerstand auf. Die genaue Messanordnung und die Durchführung der Messung sind im Folgenden beschrieben (siehe unten). Die erfindungsgemäßen Stifte weisen demnach einen elektrischen Widerstand von bevorzugt maximal 400 kΩ, besonders bevorzugt maximal 300 kΩ, auf. Die in WO 98/17238 A1 offenbarten Stifte hingegen weisen einen elektrischen Widerstand von mehr als 3000 kΩ auf; es handelt sich hierbei also um ein Wasser-in-ÖI-System.
Alle Angaben über die Aggregatzustände der verwendeten Ausgangsstoffe (fest, flüssig...) in dieser Anmeldung beziehen sich auf Normalbedingungen. „Normalbedingungen" sind im Sinne der vorliegenden Anmeldung eine Temperatur von 20 0C und ein Druck von 1013,25 mbar. Schmelzpunktangaben beziehen sich ebenfalls auf einen Druck von 1013,25 mbar.
Die Verfestigung der erfindungsgemäßen Stifte, bevorzugt der erfindungsgemäßen Deodorant- oder Anti- transpirant-Stifte, erfolgt nicht auf der Basis von Seifengelen beziehungsweise Fettsäuresalz-Gelen,
wobei unter Fettsäuren Alkan-, Alken- und Alkinsäuren mit mindestens 4 Kohlenstoffatomen verstanden werden, die substituiert sein können, beispielsweise mit Hydroxylgruppen. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform sind die erfindungsgemäßen Deodorant- oder Antitranspirant-Stifte frei von Seifengelen beziehungsweise Fettsäuresalz-Gelen, insbesondere frei von Lithium-, Natrium-, Kalium-, Ammonium-, Diethanolamin- und Triethanolamin-Salzen von Fettsäuren. Stifte auf Seifenbasis sind mit sauren Antitranspirantwirkstoffen, wie sie in den erfindungsgemäß bevorzugten Antitranspirant-Stiften zum Einsatz kommen, nicht kompatibel.
Die Verfestigung der erfindungsgemäßen Stifte erfolgt nicht auf der Basis von anorganischen und/oder organischen polymeren Hydrogelbildnern, wie Cellulosen, Cellulosederivaten, beispielsweise Hydroxy- alkylcellulosen, Polyacrylaten, Veegum oder Bentone. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform sind die erfindungsgemäßen Stifte frei von durch anorganische und/oder organische polymere Hydrogel- bildner gebildeten Gelen.
Neben der günstigen Wirkstofffreisetzung bringt die Konfektionierung als ÖI-in-Wasser-Dispersion/Emul- sion weitere Vorteile mit sich. Zum einen kann die Zusammensetzung leicht von der Haut abgewaschen werden. Zum anderen bildet sich bei oder nach dem Auftragen auf die Haut zusammen mit der Hautfeuchtigkeit eine pflegende Öl-in-Wasser-Creme aus. Weiterhin weisen die erfindungsgemäßen Stifte bei der Applikation ein angenehm kühles und erfrischendes Hautgefühl auf. Die Stifte selbst weisen eine sehr glatte, sehr weiße Oberfläche und eine einheitliche, homogene Struktur auf. Gegenüber Zusammensetzungen des Standes der Technik hinterlassen die erfindungsgemäßen Stifte auf der Haut und auf Textilien nur geringe weiße Rückstände.
Weiterhin zeigten die erfindungsgemäßen Stifte ein gegenüber dem Stand der Technik, insbesondere gegenüber US 20060029624 A1 und US 60/788022 bzw. PCT/EP2006/004371 , ein verbessertes Applikationsverhalten und leichteres Gleiten auf der Haut sowie eine weiter verringerte Klebrigkeit. Überraschend und für den Fachmann nicht vorhersehbar wurde gefunden, dass die Ölkomponenten und der Wasser-in-ÖI-Emulgator beziehungsweise das Wasser-in-ÖI-Emulgatoren-Gemisch in Bezug auf ihre Löslichkeitsparameter aufeinander abgestimmt sein müssen, um Stiftzusammensetzungen mit anwendungstechnisch zufriedenstellenden Härten zu bilden. Gegenüber dem Stand der Technik wurde weiterhin in überraschender Weise gefunden, dass ein Herabsetzen des (mittleren) HLB-Wertes des Öl- in-Wasser-Emulgatorsystems ein stabiles Einarbeiten hydrophoberer Ölkomponenten, die also einen geringeren Vaughan-Löslichkeitsparameter aufweisen, erlaubt. Dies ist umso überraschender, als üblicherweise gilt, dass zur Stabilisierung einer ÖI-in-Wasser-Emulsion das Emulgatorsystem umso hydrophiler sein muss (also der gewichtsgemittelte HLB-Wert umso größer sein muss), je hydrophober die Fettphase ist (also je geringer der Vaughan-Löslichkeitsparameter ist). Bei der Definition des Löslichkeitsparameters im Sinne der vorliegenden Erfindung wird Bezug genommen auf die Veröffentlichung „Solubility - Effects in Product, Package, Penetration and Preservation" von Chr. D. Vaughan in Cosmetics & Toiletries, Vol. 103, October 1988, Seiten 47 - 69. Die dort veröffentlichten Werte der Löslichkeitsparameter sind in der Nicht-Sl-Einheit (cal/cm3)0'5 notiert. Der Einfachheit halber soll in dieser Schrift diese Nicht-Sl-Einheit beibehalten werden. Über die Beziehung 1 cal = 4,1860 Joule können die Werte leicht umgerechnet werden.
Zahlreiche der von Vaughan in Cosmetics & Toiletries, Vol. 103, October 1988, Seiten 47 - 69, tabellier- ten Löslichkeitsparameter sind nach der Hildebrand-Gleichung berechnet worden (siehe CD. Vaughan: J. Soc. Cosmet. Chem., Vol. 36, Seiten 319 - 333 (Sept./Oct. 1985) und die darin zitierte Hildebrand- Gleichung sowie J. Am. Chem. Soc, Vol. 38, Seiten 1442 - 1473 (1916) und J. Hildebrand and R. Scott: The Solubility of Nonelectrolytes, 3rd Edition, Reinhold Publ. Corp., New York, 1949) und nachfolgend zusammengestellt. Vaughan verweist darauf, dass die Löslichkeitsparameter nicht nur nach der Hildebrand-Gleichung berechnet werden können, sondern beispielsweise auch mit Hilfe der Verdampfungsenthalpie (nach Scatchard, J. Am. Chem. Soc, Vol. 38, Seite 321 (1916)). Alle Bestimmungsmethoden können zu abweichenden Werten des Löslichkeitsparameters führen, insbesondere, wenn das chemische Material eine Säure- oder Base-Funktion hat.
Im Sinne der vorliegenden Erfindung ist es bevorzugt, dass der Abgleich der Löslichkeitsparameter der Ölkomponenten und des Wasser-in-ÖI-Emulgators beziehungsweise des Wasser-in-ÖI-Emulgatoren- Gemisches nur für Löslichkeitsparameter-Werte vorgenommen wird, die jeweils nach derselben Methode bestimmt wurden. Besonders bevorzugt werden die Löslichkeitsparameter-Werte, die nach der Hildebrand-Gleichung (siehe CD. Vaughan: J. Soc. Cosmet. Chem., Vol. 36, Seiten 319 - 333 (Sept./Oct. 1985)) erhalten wurden, für den erfindungsgemäßen Abgleich herangezogen. Falls für eine bestimmte Kombination von Ölkomponente und Wasser-in-ÖI-Emulgator kein nach derselben Methode bestimmtes Löslichkeitsparameter-Wertepaar erhältlich ist, können auch Werte, die nach verschiedenen, auch experimentellen, Methoden bestimmt wurden, verwendet werden. Letzteres ist erfindungsgemäß jedoch weniger bevorzugt.
Tabelle 1 : Löslichkeitsparameter verschiedener chemischer Komponenten (aus Cosmetics & Toiletries, Vol. 103, October 1988, Seiten 47 - 69)
Referenzen
NOTE: * = Löslichkeitsparameter-Werte aus der Literatur Zitatangaben für die Herkunft der Löslichkeitsparameter:
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In den erfindungsgemäßen Stiftzusammensetzungen weichen der (mittlere) Löslichkeitsparameter der Gesamtheit der enthaltenen Öle um maximal - 1 ,0 (cal/cm3)0'5 bzw. maximal + 1 ,0 (cal/cm3)0'5, bevorzugt um maximal -0,8 (cal/cm3)0'5 bzw. maximal +0,8 (cal/cm3)0'5, besonders bevorzugt um maximal -0,7 (cal/cm3)0'5 bzw. maximal +0,7 (cal/cm3)0'5, außerordentlich bevorzugt um maximal -0,6 (cal/cm3)0'5
bzw. maximal +0,4 (cal/cm3)0'5 vom (mittleren) Löslichkeitsparameter des Wasser-in-ÖI-Emulgators/der Wasser-in-ÖI-Emulgatoren ab.
Falls Wasser-in-ÖI-Emulgatoren-Gemische oder Ölgemische eingesetzt werden, wird jeweils der mittlere Löslichkeitsparameter der Mischung betrachtet, wobei das arithmetische Mittel gemäß dem Gewichtsanteil der Einzelkomponenten betrachtet wird. Im Rahmen der Erfindung ist es weiterhin möglich, dass ein Gewichtsanteil der eingesetzten, unter Normalbedingungen flüssigen Öle von maximal 20 Gew.-% aus Ölen besteht, deren Löslichkeitsparameter um mehr als - 1 ,0 (cal/cm3)0'5 oder um mehr als +1 ,0 (cal/cm3)0'5 vom (mittleren) Löslichkeitsparameter des Wasser-in-ÖI-Emulgator(gemisch)s abweicht. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung sind keine unter Normalbedingungen flüssigen Öle enthalten, deren Löslichkeitsparameter um mehr als + 1 ,2 (cal/cm3)0'5 vom (mittleren) Löslichkeitsparameter des Wasser-in-ÖI-Emulgators/der Wasser-in-ÖI-Emulgatoren abweicht.
Wachsmatrix
Die Wachsmatrix der erfindungsgemäßen Stiftzusammensetzungen umfasst mindestens eine Wachskomponente mit einem Schmelzpunkt > 500C, die nicht den nichtionischen ÖI-in-Wasser-Emulgatoren mit einem HLB-Wert von mehr als 7 oder den nichtionischen Wasser-in-ÖI-Emulgatoren mit einem HLB-Wert größer 1 ,0 und kleiner/gleich 7,0 zuzurechnen ist.
Generell sind Wachse von fester bis brüchig harter Konsistenz, grob bis feinkristallin, durchscheinend bis opak, jedoch nicht glasartig, und schmelzen oberhalb von 50 0C ohne Zersetzung. Sie sind schon wenig oberhalb des Schmelzpunktes niedrigviskos und zeigen eine stark temperaturabhängige Konsistenz und Löslichkeit.
Erfindungsgemäß bevorzugt sind beispielsweise natürliche pflanzliche Wachse, z. B. Candelillawachs, Carnaubawachs, Japanwachs, Zuckerrohrwachs, Ouricourywachs, Korkwachs, Sonnenblumenwachs, Fruchtwachse wie Orangenwachse, Zitronenwachse, Grapefruitwachs, und tierische Wachse, z. B. Bienenwachs und Schellackwachs. Im Sinne der vorliegenden Erfindung kann es besonders bevorzugt sein, hydrierte oder gehärtete Wachse einzusetzen. Als Wachskomponente sind auch chemisch modifizierte Wachse, insbesondere die Hartwachse, wie z. B. Montanesterwachse, hydrierte Jojobawachse und Sasolwachse, einsetzbar. Zu den synthetischen Wachsen, die ebenfalls erfindungsgemäß bevorzugt sind, zählen beispielsweise Polyalkylenwachse und Polyethylenglycolwachse, C2o-C4o-Dialkylester von Dimersäuren, C30-50-Alkylbienenwachs sowie Alkyl- und Alkylarylester von Dimerfettsäuren.
Eine besonders bevorzugte Wachskomponente ist ausgewählt aus mindestens einem Ester aus einem gesättigten, einwertigen C12-C6o-Alkanol und einer gesättigten Cs-Csβ-Monocarbonsäure. Erfindungsgemäß zählen hierzu auch Lactide, die cyclischen Doppelester von α-Hydroxycarbonsäuren der entsprechenden Kettenlänge. Ester aus Fettsäuren und langkettigen Alkanolen haben sich für die erfindungs-
gemäße Zusammensetzung als besonders vorteilhaft erwiesen, weil sie der dem erfindungsgemäßen Stift, insbesondere dem erfindungsgemäßen Antitranspirantstift, ausgezeichnete sensorische Eigenschaften und dem Stift insgesamt eine hohe Stabilität verleihen. Die Ester setzen sich aus gesättigten verzweigten oder unverzweigten Monocarbonsäuren und gesättigten verzweigten oder unverzweigten einwertigen Alkanolen zusammen. Auch Ester aus aromatischen Carbonsäuren bzw. Hydroxycarbon- säuren (z. B. 12-Hydroxystearinsäure) und gesättigten verzweigten oder unverzweigten Alkanolen sind erfindungsgemäß einsetzbar, sofern die Wachskomponente einen Schmelzpunkt > 500C hat. Besonders bevorzugt ist, die Wachskomponenten zu wählen aus der Gruppe der Ester aus gesättigten verzweigten oder unverzweigten Alkancarbonsäuren einer Kettenlänge von 12 bis 24 C-Atomen und den gesättigten verzweigten oder unverzweigten Alkanolen einer Kettenlänge von 12 bis 50 C-Atomen, die einen Schmelzpunkt > 500C haben.
Insbesondere können als Wachskomponente C16-36-Alkylstearate und C18.38-Alkylhydroxystea- roylstearate, C20-40-Alkylerucate sowie Cetearylbehenat vorteilhaft sein. Das Wachs oder die Wachskomponenten weisen einen Schmelzpunkt > 500C, bevorzugt > 600C, auf.
Eine besonders bevorzugte Ausführungsform der Erfindung enthält als Wachskomponente ein C2O-C40- Alkylstearat. Dieser Ester ist unter den Namen Kesterwachs® K82H und Kesterwachs® K80H bekannt und wird von Koster Keunen Inc. vertrieben. Es handelt sich um die synthetische Nachahmung der Monoesterfraktion des Bienenwachses und zeichnet sich durch seine Härte, seine Ölgelierfähigkeit und seine breite Kompatibiltät mit Lipidkomponenten aus. Dieses Wachs kann als Stabilisator und Konsistenzregulator für W/O- und O/W-Emulsionen verwendet werden. Kesterwachs bietet den Vorteil, dass es auch bei geringen Konzentrationen eine exzellente Ölgelierfähigkeit aufweist und so die Stiftmasse nicht zu schwer macht und einen samtigen Abrieb ermöglicht. Eine weitere besonders bevorzugte Ausführungsform der Erfindung enthält als Wachskomponente Cetearylbehenat, d. h. Mischungen aus Cetylbehenat und Stearylbehenat. Dieser Ester ist unter dem Namen Kesterwachs® K62 bekannt und wird von Koster Keunen Inc. vertrieben.
Weitere bevorzugte Wachskomponenten mit einem Schmelzpunkt > 500C sind die Triglyceride gesättigter und gegebenenfalls hydroxylierter C12-30-Fett.säuren, wie gehärtete Triglyceridfette (hydriertes Palmöl, hydriertes Kokosöl, hydriertes Rizinusöl), Glyceryltribehenat (Tribehenin) oder Glyceryltri-12- hydroxystearat, weiterhin synthetische Vollester aus Fettsäuren und Glycolen oder Polyolen mit 2 - 6 Kohlenstoffatomen, solange sie einen Schmelzpunkt oberhalb von 50 0C aufweisen, beispielsweise bevorzugt Ci8 - C36 Acid Triglyceride (Syncrowax® HGL-C).
Erfindungsgemäß ist als Wachskomponente hydriertes Rizinusöl, erhältlich z.B. als Handelsprodukt Cutina® HR, besonders bevorzugt.
Weitere bevorzugte Wachskomponenten mit einem Schmelzpunkt > 50°C sind die gesättigten linearen C-I4 - C36-Carbonsäuren, insbesondere Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure und Behensäure sowie Mischungen dieser Verbindungen, z. B. Syncrowax® AW 1C (C18 - C36-Fettsäuren) oder Cutina® FS 45 (Mischung aus Palmitin- und Stearinsäure).
Bevorzugte erfindungsgemäße Stifte, insbesondere Deodorant- oder Antitranspirant-Stifte, sind dadurch gekennzeichnet, dass die Wachskomponente a) ausgewählt ist aus Estern aus einem gesättigten, einwertigen C12-C6o-Alkanol und einer gesättigten Cs-Csβ-Monocarbonsäure, insbesondere Lauryllaurat, Laurylmyristat, Laurylpalmitat, Laurylstearat, Lauryl-12-hydroxystearat, Lauryleicosanat, Laurylbehenat, Lauryllignocerat, Laurylcerat, Laurylmyricat, Myristyllaurat, Myristylmyristat, Myristylpalmitat, Myristylstea- rat, Myristyl-12-hydroxystearat, Myristyleicosanat, Myristylbehenat, Myristyllignocerat, Myristylcerat, Myristylmyricat, Cetyllaurat, Cetylmyristat, Cetylpalmitat, Cetylstearat, Cetyl-12-hydroxystearat, Cetyleicosanat, Cetylbehenat, Cetyllignocerat, Cetylcerat, Cetylmyricat, Stearyllaurat, Stearylmyristat, Stearylpalmitat, Stearylstearat, Stearyl-12-hydroxystearat, Stearyleicosanat, Stearylbehenat, Stearyllignocerat, Stearylcerat, Stearylmyricat, 12-Hydroxystearyllaurat, 12-Hydroxystearylmyristat, 12- Hydroxystearylpalmitat, 12-Hydroxystearylstearat, 12-Hydroxystearyl-12-hydroxystearat, 12- Hydroxystearyleicosanat, 12-Hydroxystearylbehenat, 12-Hydroxystearyllignocerat, 12-
Hydroxystearylcerat, 12-Hydroxystearylmyricat, Arachyllaurat, Arachylmyristat, Arachylpalmitat, Arachylstearat, Arachyl-12-hydroxystearat, Arachyleicosanat, Arachylbehenat, Arachyllignocerat, Arachylcerat, Arachylmyricat, Behenyllaurat, Behenylmyristat, Behenylpalmitat, Behenylstearat, Behenyl- 12-hydroxystearat, Behenyleicosanat, Behenylbehenat, Behenyllignocerat, Behenylcerat, Behenylmyricat, Lignoceryllaurat, Lignocerylmyristat, Lignocerylpalmitat, Lignocerylstearat, Lignoceryl- 12-hydroxystearat, Lignoceryleicosanat, Lignocerylbehenat, Lignoceryllignocerat, Lignocerylcerat, Lignocerylmyricat, Ceryllaurat, Cerylmyristat, Cerylpalmitat, Cerylstearat, Ceryl-12-hydroxystearat,
Ceryleicosanat, Cerylbehenat, Ceryllignocerat, Cerylcerat, Cerylmyricat, Myricyllaurat, Myricylmyristat, Myricylpalmitat, Myricylstearat, Myricyl-12-hydroxystearat, Myricyleicosanat, Myricylbehenat, Myricyllignocerat, Myricylcerat, Myricylmyricat, besonders bevorzugt Cetylbehenat, Stearylbehenat und C2o-C4o-Alkylstearate, insbesondere Arachylstearat, Behenylstearat, Lignocerylstearat, Cerylstearat und Myricylstearat, weiterhin ausgewählt aus Glycerintriestern von gesättigten linearen C12 - C30-Carbonsäu- ren, die hydroxyliert sein können, wobei diese Glycerintriester bevorzugt in Form natürlicher Wachse, insbesondere Candelillawachs, Carnaubawachs oder Bienenwachs, oder bevorzugt in Form natürlicher Öle, die vollständig hydriert (gehärtet) sind, vorliegen können, insbesondere vollständig hydriertes gehärtetes Rizinusöl (Tri-12-hydroxystearin), Tristearin, Tribehenin, vollständig hydriertes Sojabohnenöl, vollständig hydriertes Maiskeimöl, vollständig hydriertes Sonnenblumenöl, vollständig hydriertes Erucasäure- reiches Rapsöl (HEAR Öl), vollständig hydriertes Erucasäure-armes Rapsöl (LEAR Öl), vollständig hydriertes Canolaöl, vollständig hydriertes Crambe-Öl, vollständig hydriertes Wiesenschaumkrautöl, vollständig hydriertes Baumwollsamenöl, vollständig hydriertes Olivenöl, vollständig hydriertes Distelöl, vollständig hydriertes Sonnenblumenöl, vollständig hydriertes Sesamöl, vollständig hydriertes Kokosöl, vollständig hydriertes Palmöl, vollständig hydriertes Palmkernöl, vollständig hydriertes Babassuöl, vollständig hydriertes Erdnussöl, vollständig hydrierte Kakaobutter, Sheabutter, lllipebutter, gehärtete tierische Fette, insbesondere Talg oder Speck, vollständig hydrierte Öle marinen Ursprungs, wie Schwertfischöl, Sardi- nenöl, Walöl und Heringsöl.
Weitere bevorzugte erfindungsgemäße Stifte, insbesondere Deodorant- oder Antitranspirant-Stifte, sind dadurch gekennzeichnet, dass die Wachskomponente a) ausgewählt ist aus gesättigten linearen C14 - C36-Carbonsäuren, insbesondere Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, 12-Hydroxystearinsäure, Eicosansäure, Behensäure, Lignocerinsäure, Cerinsäure, Myricinsäure, sowie Mischungen der vorgenannten Säuren. Besonders bevorzugte Wachskomponenten-Mischungen a) sind ausgewählt aus Mischungen von Cetylbehenat, Stearylbehenat, gehärtetem Rizinusöl, Palmitinsäure und Stearinsäure. Weitere besonders bevorzugte Wachskomponenten-Mischungen a) sind ausgewählt aus Mischungen, umfassend C2o-C4o-Alkylstearat, gehärtetes Rizinusöl, Palmitinsäure und Stearinsäure. Weitere besonders bevorzugte Wachskomponenten-Mischungen a) sind ausgewählt aus Mischungen, umfassend C16-C2o-Alkylbehenat, gehärtetes Rizinusöl, Palmitinsäure und Stearinsäure. Weitere besonders bevorzugte Wachskomponenten-Mischungen a) sind ausgewählt aus Mischungen, umfassend Arachylstearat, Behenylstearat, Lignocerylstearat, Cerylstearat, Myricylstearat, gehärtetes Rizinusöl, Palmitinsäure und Stearinsäure. Weitere besonders bevorzugte Wachskomponenten-Mischungen a) sind ausgewählt aus Mischungen, umfassend Palmitylbehenat, Stearylbehenat, Arachylbehenat, gehärtetes Rizinusöl, Palmitinsäure und Stearinsäure.
Weitere bevorzugte erfindungsgemäße Stifte, insbesondere Deodorant- oder Antitranspirant-Stifte, sind dadurch gekennzeichnet, dass die Wachskomponente/n a) insgesamt in Mengen von 4 - 20 Gew.-%, bevorzugt 7 - 15 Gew.-%, außerordentlich bevorzugt 10 - 12 Gew.-%, jeweils bezogen auf die Gesamtzusammensetzung, enthalten ist. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform ist/sind der/die Ester aus einem gesättigten, einwertigen C12-C6o-Alkanol und einer gesättigten Cs-Csβ-Monocarbonsäure, der/die Wachskomponente/n a) darstellt/darstellen, in Mengen von insgesamt 2 - 10 Gew.-%, bevorzugt 2 - 6 Gew.-%, außerordentlich bevorzugt 3 - 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf die Gesamtzusammensetzung, enthalten.
ÖI-in-Wasser-Emulgatoren
Die erfindungsgemäßen Stiftzusammensetzungen enthalten mindestens einen nichtionischen Öl-in- Wasser-Emulgator mit einem HLB-Wert von mehr als 7, wobei allerdings das gesamte Öl-in-Wasser- Emulgatorsystems einen gewichtsmittleren HLB-Wert im Bereich von 11 - 16 aufweist. Hierbei handelt es sich um dem Fachmann allgemein bekannte Emulgatoren, wie sie beispielsweise in Kirk-Othmer, "Encyclopedia of Chemical Technology", 3. Auflage, 1979, Band 8, Seite 913-916, aufgelistet sind. Für ethoxylierte Produkte wird der HLB-Wert nach der Formel HLB = (100 - L) : 5 berechnet, wobei L der Gewichtsanteil der lipophilen Gruppen, das heißt der Fettalkyl- oder Fettacylgruppen, in den Ethylenoxid- addukten, ausgedrückt in Gewichtsprozent, ist.
Bei der Auswahl erfindungsgemäß geeigneter nichtionischer ÖI-in-Wasser-Emulgatoren ist es besonders bevorzugt, ein Gemisch von nichtionischen ÖI-in-Wasser-Emulgatoren einzusetzen, um die Stabilität der erfindungsgemäßen Stiftzusammensetzungen optimal einstellen zu können. Die einzelnen Emulgator- komponenten liefern dabei einen Anteil zum Gesamt-HLB-Wert oder mittleren HLB-Wert des Öl-in- Wasser-Emulgatorgemisches gemäß ihrem Gewichtsanteil am Gesamtgewicht der ÖI-in-Wasser-Emul-
gatoren. Erfindungsgemäß beträgt der gewichtsmittlere HLB-Wert des ÖI-in-Wasser-Emulgatorsystems 11 - 17, bevorzugt 12 - 15 und besonders bevorzugt 13 - 14. Um derartige HLB-Werte zu erzielen, werden bevorzugt ÖI-in-Wasser-Emulgatoren aus den HLB-Wertbereichen 10 - 14, 14 - 16 und gegebenenfalls 15 - 17 miteinander kombiniert. Selbstverständlich können die ÖI-in-Wasser-Emulgatorgemische (oder ÖI-in-Wasser-Emulgatorsysteme) auch nichtionische Emulgatoren mit HLB-Werten im Bereich von > 7 - 10 und 17 - 20 enthalten; derartige Emulgatorgemische können erfindungsgemäß ebenfalls bevorzugt sein. Die erfindungsgemäßen Stifte, insbesondere die Deodorant- oder Antitranspirant-Stifte, können aber in einer anderen bevorzugten Ausführungsform auch nur einen einzigen Öl-in-Wasser- Emulgator mit einem HLB-Wert im Bereich von 11 - 17, bevorzugt 12 - 15 und besonders bevorzugt 13 - 14, enthalten.
Bevorzugte erfindungsgemäße Stifte, insbesondere Deodorant- oder Antitranspirant-Stifte, sind dadurch gekennzeichnet, dass die nichtionischen ÖI-in-Wasser-Emulgatoren b) ausgewählt sind aus ethoxylierten C8-C24-Alkanolen mit durchschnittlich 5 - 100 Mol Ethylenoxid pro Mol, ethoxylierten C8-C24- Carbonsäuren mit durchschnittlich 5 - 100 Mol Ethylenoxid pro Mol, Silicon-Copolyolen mit Ethylenoxid- Einheiten oder mit Ethylenoxid- und Propylenoxid-Einheiten, Alkylmono- und -oligoglycosiden mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen im Alkylrest und deren ethoxylierten Analoga, ethoxylierten Sterinen, Partialestern von Polyglycerinen mit 2 bis 10 Glycerineinheiten und mit 1 bis 4 gesättigten oder ungesättigten, linearen oder verzweigten, gegebenenfalls hydroxylierten C8 - C30-Fettsäureresten verestert, sofern sie einen HLB-Wert von mehr als 7 aufweisen, sowie Mischungen der vorgenannten Substanzen, wobei der gewichtsmittlere HLB-Wert des ÖI-in-Wasser-Emulgatorsystems 11 - 17, bevorzugt 12 - 15 und besonders bevorzugt 13 - 14 beträgt.
Die ethoxylierten C8-C24-Alkanole haben die Formel R1O(CH2CH2O)nH, wobei R1 steht für einen linearen oder verzweigten Alkyl- und/oder Alkenylrest mit 8 - 24 Kohlenstoffatomen und n, die mittlere Anzahl der Ethylenoxid-Einheiten pro Molekül, für Zahlen von 5 - 100, vorzugsweise 10 - 30 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Caprylalkohol, 2-Ethylhexylalkohol, Caprinalkohol, Laurylalkohol, Isotridecylalkohol, Myristylalkohol, Cetylalkohol, Palmitoleylalkohol, Stearylalkohol, Isostearylalkohol, Oleylalkohol, Elaidylalkohol, Petro- selinylalkohol, Arachylalkohol, Gadoleylalkohol, Behenylalkohol, Erucylalkohol und Brassidylalkohol sowie deren technische Mischungen. Auch Addukte von 5 - 100 Mol, vorzugsweise 10 - 30 Mol, Ethylenoxid an technische Fettalkohole mit 12 - 18 Kohlenstoffatomen, wie beispielsweise Kokos-, Palm-, Palmkern- oder Taigfettalkohol, sind geeignet.
Besonders bevorzugte ÖI-in-Wasser-Emulgatoren sind ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Ceteth-12, Ceteth-20, Ceteth-30, Steareth-12, Steareth-20, Steareth-30, Laureth-12 und Beheneth-20, sowie Mischungen hiervon.
Die ethoxylierten C8-C24-Carbonsäuren haben die Formel R1(OCH2CH2)nOH, wobei R1 steht für einen linearen oder verzweigten gesättigten oder ungesättigten Acylrest mit 8 -24 Kohlenstoffatomen und n, die mittlere Anzahl der Ethylenoxid-Einheiten pro Molekül, für Zahlen von 5 - 100, vorzugsweise 10 - 30 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Caprylsäure, 2-Ethylhexansäure, Caprinsäure, Laurinsäure, Isotridecansäure, Myristinsäure, Cetylsäure, Palmitoleinsäure, Stearinsäure, Isostearinsäure, Ölsäure, Elaidinsäure, Petro- selinsäure, Arachinsäure, Gadoleinsäure, Behensäure, Erucasäure und Brassidinsäure sowie deren
technische Mischungen. Auch Addukte von 5 - 100 Mol, vorzugsweise 10 - 30 Mol, Ethylenoxid an technische Fettsäuren mit 12 - 18 Kohlenstoffatomen, wie Kokos-, Palm-, Palmkern- oder Taigfettsäure, sind geeignet. Besonders bevorzugt sind PEG-50-monostearat, PEG-100-monostearat, PEG-50-mono- oleat, PEG-100-monooleat, PEG-50-monolaurat und PEG-100-monolaurat.
Besonders bevorzugt eingesetzt werden die C-i2-C18-Alkanole oder die C-i2-C18-Carbonsäuren mit jeweils 10 - 30 Einheiten Ethylenoxid pro Molekül sowie Mischungen dieser Substanzen.
Weiterhin werden vorzugsweise C8 - C22-Alkylmono- und -oligoglycoside eingesetzt. C8 -C22-Alkylmono- und -oligoglycoside stellen bekannte, handelsübliche Tenside und Emulgatoren dar. Ihre Herstellung erfolgt insbesondere durch Umsetzung von Glucose oder Oligosacchariden mit primären Alkoholen mit 8 - 22 Kohlenstoffatomen. Bezüglich des Glycosidrestes gilt, dass sowohl Monoglycoside, bei denen ein cyclischer Zuckerrest glycosidisch an den Fettalkohol gebunden ist, als auch oligomere Glycoside mit einem Oligomerisationsgrad bis etwa 8, vorzugsweise 1 - 2, geeignet sind. Der Oligomerisierungsgrad ist dabei ein statistischer Mittelwert, dem eine für solche technischen Produkte übliche Homologenverteilung zugrunde liegt. Produkte, die unter dem Warenzeichen Plantacare® erhältlich sind, enthalten eine glucosidisch gebundene C8-C-ι6-Alkylgruppe an einem Oligoglucosidrest, dessen mittlerer Oligomerisationsgrad bei 1 - 2 liegt. Besonders bevorzugte C8 - C22-Alkylmono- und -oligoglycoside sind ausgewählt aus Octylglucosid, Decylglucosid, Laurylglucosid, Palmitylglucosid, Isostearylglucosid, Stearylglucosid, Arachidylglucosid und Behenylglucosid sowie Mischungen hiervon. Auch die vom Glucamin abgeleiteten Acylglucamide sind als nicht-ionische ÖI-in-Wasser-Emulgatoren geeignet. Auch ethoxylierte Sterine, insbesondere ethoxylierte Sojasterine, stellen erfindungsgemäß geeignete ÖI- in-Wasser-Emulgatoren dar. Der Ethoxylierungsgrad muss größer als 5, bevorzugt mindestens 10 sein, um einen HLB-Wert größer 7 aufzuweisen. Geeignete Handelsprodukte sind z. B. PEG-10 Soy Sterol, PEG-16 Soy Sterol und PEG-25 Soy Sterol.
Weiterhin werden vorzugsweise Partialester von Polyglycerinen mit 2 bis 10 Glycerineinheiten und mit 1 bis 4 gesättigten oder ungesättigten, linearen oder verzweigten, gegebenenfalls hydroxylierten C8 - C30- Fettsäureresten verestert, eingesetzt, sofern sie einen HLB-Wert von mehr als 7 aufweisen. Besonders bevorzugt sind Diglycerinmonocaprylat, Diglycerinmonocaprat, Diglycerinmonolaurat, Triglycerinmono- caprylat, Triglycerinmonocaprat, Triglycerinmonolaurat, Tetraglycerinmonocaprylat, Tetraglycerinmono- caprat, Tetraglycerinmonolaurat, Pentaglycerinmonocaprylat, Pentaglycerinmonocaprat, Pentag lycerin- monolaurat, Hexaglycerinmonocaprylat, Hexaglycerinmonocaprat, Hexaglycerinmonolaurat, Hexaglycerinmonomyristat, Hexaglycerinmonostearat, Decaglycerinmonocaprylat, Decaglyce- rinmonocaprat, Decaglycerinmonolaurat, Decaglycerinmonomyristat, Decaglycerinmonoisostearat, Deca- glycerinmonostearat, Decaglycerinmonooleat, Decaglycerinmonohydroxystearat, Decaglycerindicaprylat, Decaglycerindicaprat, Decaglycerindilaurat, Decaglycerindimyristat, Decaglycerindiisostearat, Decaglyce- rindistearat, Decaglycerindioleat, Decaglycerindihydroxystearat, Decaglycerintricaprylat, Deca- glycerintricaprat, Decaglycerintrilaurat, Decaglycerintrimyristat, Decaglycerintriisostearat, Decaglycerintri- stearat, Decaglycerintrioleat und Decaglycerintrihydroxystearat.
Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Stifte, insbesondere Deodorant- oder Antitranspirant-Stifte, sind dadurch gekennzeichnet, dass der nichtionische ÖI-in-Wasser-Emulgator b) in einer Gesamtmenge von 0,5 - 10 Gew.-%, bevorzugt 0,6 - 4 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,7 - 1 ,5 Gew.-%, jeweils bezogen auf die Gesamtzusammensetzung, enthalten ist.
Wasser-in-ÖI-Emulgatoren
Die erfindungsgemäßen Stiftzusammensetzungen enthalten weiterhin mindestens einen nichtionischen Wasser-in-ÖI-Emulgator mit einem HLB-Wert größer 1 ,0 und kleiner/gleich 7,0, der mit Wasser allein oder mit Wasser in Gegenwart eines hydrophilen Emulgators flüssigkristalline Strukturen ausbilden kann, als Konsistenzgeber und/oder Wasserbinder. Der/die Wasser-in-ÖI-Emulgator/en trägt/tragen vor allem zum Aufbau der lipophilen Gelphase bei, die die dispergierte Lipid-/Wachs-/Ölphase umgibt, wie auch, wenn auch in geringerem Maße, zum Aufbau der hydrophilen Gelphase, die die wässrige Phase stabilisiert. Als nichtionische Wasser-in-ÖI-Emulgatoren eignen sich prinzipiell Emulgatoren mit einem HLB- Wert größer 1 ,0 und kleiner/gleich 7,0. Einige dieser Emulgatoren sind beispielsweise in Kirk-Othmer, "Encyclopedia of Chemical Technology", 3. Auflage, 1979, Band 8, Seite 913, aufgelistet. Für ethoxylierte Addukte lässt sich der HLB-Wert, wie bereits erwähnt, auch berechnen. Als Wasser-in-ÖI-Emulgator bevorzugt sind:
Ester und insbesondere Partialester aus einem Polyol mit 2 - 6 C-Atomen und linearen gesättigten und ungesättigten Fettsäuren mit 12 - 30, insbesondere 14 - 22 C-Atomen, die hydroxyliert sein können. Solche Ester oder Partialester sind z. B. die Mono- und Diester von Glycerin oder Ethylenglycol oder die Monoester von Propylenglycol mit linearen gesättigten und ungesättigten C12 - C30-Carbon- säuren, die hydroxyliert sein können, insbesondere diejenigen mit Palmitin- und Stearinsäure, die Sorbitanmono-, -di- oder -triester von linearen gesättigten und ungesättigten C12 - C30-Carbon- säuren, die hydroxyliert sein können, insbesondere diejenigen von Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure oder von Mischungen dieser Fettsäuren, die Methylglucosemono- und -diester von linearen, gesättigten und ungesättigten C12 - C30-Carbonsäuren, die hydroxyliert sein können; die Pentaerythritylmono-, -di-, -tri- und -tetraester von linearen, gesättigten und ungesättigten C12 - C30- Carbonsäuren, die hydroxyliert sein können, wovon besonders bevorzugt sind die Mono-, Di-, Tri- und Tetraester von Pentaerythrit mit linearen gesättigten Fettsäuren mit 12 - 30, insbesondere 14 - 22 Kohlenstoffatomen, die hydroxyliert sein können, sowie Mischungen hiervon, als Konsistenzgeber und/oder Wasserbinder. Erfindungsgemäß besonders bevorzugt sind die Mono- und Diester. Erfindungsgemäß bevorzugte C12-C30-Fettsäurereste sind ausgewählt aus Laurinsäure-, Myristinsäure-, Palmitinsäure-, Stearinsäure-, Arachinsäure- und Behensäure-Resten; besonders bevorzugt ist der Stearinsäurerest. Erfindungsgemäß besonders bevorzugte nichtionische Wasser-in- ÖI-Emulgatoren mit einem HLB-Wert größer 1 ,0 und kleiner/gleich 7,0 sind ausgewählt aus Pentaery- thritylmonostearat, Pentaerythrityldistearat, Pentaerythrityltristearat, Pentaerythrityltetrastearat, Ethy- lenglycolmonostearat, Ethylenglycoldistearat sowie Mischungen hiervon. lineare gesättigte Alkanole mit 12 - 30 Kohlenstoffatomen, insbesondere mit 16 - 22 Kohlenstoffatomen, insbesondere Cetylalkohol, Stearylalkohol, Arachidylalkohol, Behenylalkohol und Lanolinalkohol
oder Gemische dieser Alkohole, wie sie bei der technischen Hydrierung von pflanzlichen und tierischen Fettsäuren erhältlich sind,
Sterine, also Steroide, die am C3-Atom des Steroid-Gerüstes eine Hydroxylgruppe tragen und sowohl aus tierischem Gewebe (Zoosterine, z. B. Cholesterin, Lanosterin) wie auch aus Pflanzen (Phytosterine, z. B. Ergosterin, Stigmasterin, Sitosterin) und aus Pilzen und Hefen (Mykosterine) isoliert werden und die niedrig ethoxyliert (1 - 5 EO) sein können;
Alkanole und Carbonsäuren mit jeweils 8 - 24 C-Atomen, insbesondere mit 16 - 22 C-Atomen, in der Alkylgruppe und 1 - 4 Ethylenoxid-Einheiten pro Molekül, die einen HLB-Wert größer 1 ,0 und kleiner/ gleich 7,0 aufweisen,
Glycerinmonoether gesättigter und/oder ungesättigter, verzweigter und/oder unverzweigter Alkohole einer Kettenlänge von 8 - 30, insbesondere 12 - 18 Kohlenstoffatomen,
Partialester von Polyglycerinen mit n = 2 bis 10 Glycerineinheiten und mit 1 bis 5 gesättigten oder ungesättigten, linearen oder verzweigten, gegebenenfalls hydroxylierten C8 - C30-Fettsäureresten verestert, sofern sie einen HLB-Wert von kleiner/gleich 7 aufweisen, sowie Mischungen der vorgenannten Substanzen.
Erfindungsgemäß kann es bevorzugt sein, nur einen einzigen Wasser-in-ÖI-Emulgator einzusetzen. In einer anderen bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen Mischungen, insbesondere technische Mischungen, von mindestens zwei Wasser-in-ÖI-Emulgatoren, insbesondere Mischungen von mindestens zwei Wasser-in-ÖI-Emulgatoren desselben Typs (beispielsweise Mischungen nur von Glycerylestern oder Mischungen nur von Pentaerythritylestern). Unter einer technischen Mischung wird beispielsweise ein Handelsprodukt wie Cutina® GMS, das eine Mischung aus Glycerylmonostearat und Glyceryldistearat darstellt, oder ein Handelsprodukt wie Cutina® PES verstanden.
Erfindungsgemäß außerordentlich bevorzugte Wasser-in-ÖI-Emulgatoren sind ausgewählt aus den Mono- und Diestern von Ethylenglycol und den Mono-, Di-, Tri- und Tetraestern von Pentaerythrit mit linearen gesättigten Fettsäuren mit 12 - 30, insbesondere 14 - 22 Kohlenstoffatomen, die hydroxyliert sein können, sowie Mischungen hiervon, die zum Beispiel als Handelsprodukte Cutina PES (INCI: Pentaerythrityl distearate), Cutina AGS (INCI: Glycol distearate) oder Cutina EGMS (INCI: Glycol stea- rate) erhältlich sind. Diese Handelsprodukte stellen bereits Mischungen aus Mono- und Diestern (bei den Pentaerythritylestern sind auch Tri- und Tetraester enthalten) dar. Erfindungsgemäß bevorzugte C12-C30- Fettsäurereste sind ausgewählt aus Laurinsäure-, Myristinsäure-, Palmitinsäure-, Stearinsäure-, Arachin- säure- und Behensäure-Resten; besonders bevorzugt ist der Stearinsäurerest. Erfindungsgemäß besonders bevorzugte nichtionische Wasser-in-ÖI-Emulgatoren mit einem HLB-Wert größer 1 ,0 und kleiner/gleich 7,0 sind ausgewählt aus Pentaerythritylmonostearat, Pentaerythrityldistearat, Pentaerythri- tyltristearat, Pentaerythrityltetrastearat, Ethylenglycolmonostearat, Ethylenglycoldistearat sowie Mischungen hiervon. Weitere erfindungsgemäß bevorzugte Wasser-in-ÖI-Emulgatoren sind ausgewählt aus Stearylalkohol, Cetylalkohol, Glycerylmonostearat, insbesondere in Form der Handelsprodukte Cutina® GMS und Cutina® MD (ex Cognis), Glyceryldistearat, Glycerylmonocaprinat, Glycerylmonocaprylat,
Glycerylmonolaurat, Glycerylmonomyristat, Glycerylmonopalmitat, Glycerylmonohydroxystearat, Glyceryl- monooleat, Glycerylmonolanolat, Glyceryldimyristat, Glyceryldipalmitat, Glyceryldioleat, Propylenglycol- monostearat, Propylenglycolmonolaurat, Sorbitanmonocaprylat, Sorbitanmonolaurat, Sorbitanmono- myristat, Sorbitanmonopalmitat, Sorbitanmonostearat, Sorbitansesquistearat, Sorbitandistearat, Sorbitandioleat, Sorbitansesquioleat, Saccharosedistearat, Arachidylalkohol, Behenylalkohol, Polyethy- lenglycol(2)stearylether (Steareth-2), Steareth-5, Oleth-2, Diglycerinmonostearat, Diglycerinmonoiso- stearat, Diglycerinmonooleat, Diglycerindihydroxystearat, Diglycerindistearat, Diglycerindioleat, Tri- glycerindistearat, Tetraglycerinmonostearat, Tetraglycerindistearat, Tetraglycerintristearat, Decaglycerin- pentastearat, Decaglycerinpentahydroxystearat, Decaglycerinpentaisostearat, Decaglycerinpentaoleat, Soy Sterol, PEG-1 Soy Sterol, PEG-5 Soy Sterol, PEG-2-monolaurat und PEG-2-monostearat.
Der/die Wasser-in-ÖI-Emulgator/en trägt/tragen vor allem zum Aufbau der lipophilen Gelphase bei, die die dispergierte Lipid-/ Wachs-/Ölphase umgibt, wie auch, wenn auch in geringerem Maße, zum Aufbau der hydrophilen Gelphase, die die wässrige Phase stabilisiert. Erfindungsgemäß kann es bevorzugt sein, nur einen einzigen Wasser-in-ÖI-Emulgator einzusetzen. In einer anderen bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen Mischungen, insbesondere technische Mischungen, von mindestens zwei Wasser-in-ÖI-Emulgatoren.
Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Stifte, insbesondere Deodorant- oder Antitranspirant-Stifte, sind dadurch gekennzeichnet, dass der mindestens eine Wasser-in-ÖI-Emulgator c) in einer Gesamtmenge von 0,1 - 15 Gew.-%, bevorzugt 0,5 - 8,0 Gew.-%, und besonders bevorzugt 1 - 4 Gew.-%, jeweils bezogen auf die Gesamtzusammensetzung, enthalten ist. Weiterhin können auch Mengen von 2 - 3 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, erfindungsgemäß außerordentlich bevorzugt sein.
In der nachfolgenden Tabelle sind verschiedene ÖI-in-Wasser-Emulgatoren und Wasser-in-ÖI-Emulgatoren und ihre HLB-Werte zusammengestellt. Die HLB-Werte können aber auch nach Griffin berechnet werden, wie es beispielsweise im RÖMPP Chemie Lexikon, insbesondere in der Online-Version von November 2003, und den dort unter dem Stichwort „HLB-System" zitierten Handbüchern von Fiedler, Kirk-Othmer und Janistyn dargestellt beziehungsweise tabelliert ist. Sofern es in der Literatur unterschiedliche Angaben zum HLB-Wert einer Substanz gibt, sollte derjenige HLB-Wert für die erfindungsgemäße Lehre genutzt werden, der dem nach Griffin berechneten Wert am nächsten kommt. Falls sich auf diese Art und Weise kein eindeutiger HLB-Wert ermitteln lässt, ist der HLB-Wert, den der Hersteller des Emulgators angibt, für die erfindungsgemäße Lehre zu nutzen. Falls auch dies nicht möglich ist, ist der HLB-Wert experimentell zu ermitteln.
HLB-Wert Chemische Bezeichnung (aus Janistyn, siehe RÖMPP Chemie Lexikon, Stichwort „HLB- System")
1 Triglyceride gesättigter Fettsäuren Glyceryltrioleat
,5 Ethylenglycoldistearat ,6 Pur-Cellinöl ,8 Sorbitantrioleat
Glycerindioleat ,1 Sorbitantristearat ,4 Propylenglycollactostearat ,7 Glycerinmonooleat
Sorbitdioleat ,8 Glycerinmonostearat
Propylenglycolmono-/distearat, nicht selbstemulgierend,9 Ethylenglycolmonostearat ,0 Decaglycerindecaoleat
Decaglycerindecastearat
General 122 (Rapeseed Sterols)
Sucrosedistearat ,1 Decaglycerindecaoleat
Glycerylmonoricinoleat
Pentaerythritylmonostearat
Pentaerythritylsesquioleat ,2 Ethylenglycolmonodistearat, nicht selbstemulgierend
Glycolstearat ,3 Glycerinmonolaurat ,4 Propylenglycolmonostearat ,5 Ethylenglycolmonostearat
Pentaerythritylmonooleat
Polyethylenglycol(100)monooleat ,6 Glycerinmono-/dioleat, nicht selbstemulgierend
Monoethoxylaurylether ,7 Sorbitansesquioleat (Dehymuls SSO) ,8 Glycerinmonodistearat, nicht selbstemulgierend
Polyethylenglycol(100)monostearat
Diglycerinsesquioleat
N,N-Dimethylcaproamid
Pentaerythritmonotallat
Propylenglycolmonolaurat ,0 Decag lycerinoctaoleat ,3 Sorbitanmonooleat (Dehymuls SMO)
Diethylenglycolmonostearat ,4 1.2-Propylenglycolmonodistearat, selbstemulgierend
4,5 Glycerinmonostearatpalmitat (90 %), nicht selbstemulgierend Propylenglycolmonolaurat
4.7 Sorbitanmonostearat (Dehymuls SMS) Diethylenglycolmonooleat
4.8 Pentaerythritmonolaurat
4.9 Polyoxyethylen(2)oleylalkohol (Polyoxyethylen(2)oleylether) Polyoxyethylen(2)stearylalkohol (Polyoxyethylen(2)stearylether)
5,0 Ethylenglycolmonodistearat
General 122 E 5 (PEG-5 Soy Sterol)
Polyethylenglycol(100)monoricinoleat
Polyethylenglycol(200)distearat
Polyglyceryl-3-isostearate (z. B. Isolan Gl 34 von Tego) 5,9 Polyethylenglycol(200)dilaurat
6.0 Decaglycerintetraoleat Polyethylenglycol(100)monolaurat Polyethylenglycol(200)dioleat
6.1 Diethylenglycolmonolaurat (Diglycollaurat)
6.3 Polyethylenglycol(300)dilaurat
6.4 Glycerinmonoricinoleat Glycerinsorbitanmonolaurat
6.5 Diethylenglycolmonolaurat Natriumstearoyl-2-lactylat
6.7 Sorbitanmonopalmitat
6.8 Glycerinmonococoat Glycerinmonolaurat
7,0 Polyoxyethylen(2)Cio-Ci4-fettalkoholether, Laureth-2 (Dehydol LS 2) Saccharosedistearat
7.2 Polyethylenglycol(400)dioleat Saccharosedioleat
7.4 Polyethylenglycol(100)monolaurat Saccharosedipalmitat
7.5 Saccharosedipalmitat
7.6 Glycerinsorbitanlaurat
7.8 Polyethylenglycol(400)distearat
7.9 Polyethylenglycol(200)monostearat Polyoxyethylen(3)tridecylalkohol
8-8,2 Polyethylenglycol(400)distearat
8,0 Polyoxyethylen(3)Cio-Ci4-fettalkoholether, Laureth-3 (Dehydol LS 3) N.N-Dimethyllauramid
Natriumlauroyllactylat, Natriumlauroyl-2-lactylat
Polyethylenglycol(200)monooleat
Polyethylenglycol(220)monotallat
Polyethylenglycol(1500)dioleat
Polyoxyethylen(4)oleylalkohol
Polyoxyethylen(4)stearylcetylether
8.2 Triglycerinmonooleat
8.3 Diethylenglycolmonolaurat
8.4 Polyoxyethylen(4)cetylether Polyoxyethylenglycol(400)dioleat
8.5 Natriumcaproyllactylat Polyethylenglycol(200)monostearat Sorbitanmonooleat
8.6 Sorbitanmonolaurat (Dehymuls SML) Polyethylenglycol(200)monolaurat
8.8 Polyoxyethylen(4)myristylether Polyethylenglycol (400)dioleat
8.9 Nonylphenol, polyoxyethyliert mit 4 Mol EO 9,0 Oleth-5 (z. B. Eumulgin O 5)
9.2 - 9,7 Polyoxyethylen(4)laurylalkohol (je nach Handelsprodukt, z. B. Brij 30, Dehydol LS 4)
9.3 Polyoxyethylen(4)tridecylalkohol
9,6 Polyoxyethylen(4)sorbitanmonostearat 9,8 Polyethylenglycol (200)monolaurat 10-11 Polyethylenglycol(400)monooleat 10,0 Didodecyldimethylammoniumchlorid 10,0 Polyethylenglycol(200)monolaurat
Polyethylenglycol(400)dilaurat
Polyethylenglycol(600)dioleat
Polyoxyethylen(4)sorbitanmonostearat
Polyoxyethylen(5)sorbitanmonooleat 10,2 Polyoxyethylen(40)sorbitol hexaoleat 10,4 - 10,6 Polyoxyethylenglycol(600)distearat
10.5 Polyoxyethylen(20)sorbitantristearat
10.6 Saccharosemonostearat
10.7 Saccharosemonooleat
11 - 11 ,4 Polyethylenglycol(400)monooleat 11 ,0 Polyethylenglycol(350)monostearat
Polyethylenglycol(400)monotallat
Polyoxyethylenglycol(7)monostearat
Polyoxyethylenglycol(8)monooleat Polyoxyethylen(20)sorbitantrioleat Polyoxyethylen(6)tridecylalkohol
11.1 Polyethylenglycol(400)monostearat
.1 ,2 Polyoxyethylen(9)monostearat Saccharosemonooleat Saccharosemonostearat
11 ,4 Polyoxyethylen(50)sorbitol hexaoleat Saccharosemonotallat Saccharosestearatpalmitat
.1 ,6 Polyoxyethylenglycol(400)monoricinoleat
11.7 Saccharosemonomyristat Saccharosemonopalmitat
12,0 PEG-10 Soy Sterol (z. B. Generol 122 E 10)
Triethanolaminoleat
12,2-12,3 Nonylphenol, ethoxyliert mit 8 Mol EO 12,2 Saccharosemonomyristat
12.4 Saccharosemonolaurat
Polyoxyethylen(10)oleylalkohol, Polyoxyethylen(10)oleylether Polyoxyethylen(10)stearylalkohol, Polyoxyethylen(10)stearylether
12.5 Polyoxyethylen(10)stearylcetylether
12.7 Polyoxyethylen(8)tridecylalkohol
12.8 Polyoxyethylenglycol(400)monolaurat Saccharosemonococoat
12.9 Polyoxyethylen(10)cetylether
13 Glycerinmonostearat, ethoxyliert (20 Mol EO) 13,0 Eumulgin O IO
Eumulgin 286
Eumulgin B 1 (Ceteareth-12)
13.0 C12-Fettamine, ethoxyliert (5 Mol EO)
13.1 Nonylphenol, ethoxyliert (9,5 Mol EO)
13.2 Polyethylenglycol(600)monostearat Polyoxyethylen(16)tallöl
13.3 Polyoxyethylen(4)sorbitanmonolaurat 13,5 Nonylphenol, ethoxyliert (10,5 Mol EO)
Polyethylenglycol(600)monooleat 13,7 Polyoxyethylen(10)tridecylalkohol Polyethylenglycol(660)monotallat Polyethylenglycol(1500)monostearat
Polyoxyethylenglycol(1500)dioleat 13,9 Polyethylenglycol(400)monococoat
Polyoxyethylen(9)monolaurat
14-16 Eumulgin HRE 40 (Ricinusöl, mit 40 EO ethoxyliert und hydriert) 14,0 Polyoxyethylen(12)laurylether
Polyoxyethylen(12)tridecylalkohol
14.2 Polyoxyethylen(15)stearylalkohol
14.3 Polyoxyethylen(15)stearylcetylether
14.4 Gemisch aus C12-C15-Fettalkoholen mit 12 Mol EO
14.5 Polyoxyethylen(12)laurylalkohol
14.8 Polyoxyethylenglycol(600)monolaurat
14.9 - 15,2 Sorbitanmonostearat, mit 20 EO ethoxyliert (z. B. Eumulgin SMS 20) 15 - 15,9 Sorbitanmonooleat, mit 20 EO ethoxyliert (z. B. Eumulgin SMO 20) 15,0 PEG-20 Glyceryl stearate (z. B. Cutina E 24)
PEG-40 Castor OiI (z. B. Eumulgin RO 40) Decylglucosid (Oramix NS 10) Dodecylglucosid (Plantaren APG 600) Dodecyltrimethylammoniumchlorid Nonylphenol, ethoxyliert mit 15 Mol EO Polyethylenglycol(1000)monostearat Polyoxyethylen(600)monooleat 15-17 Eumulgin HRE 60 (Ricinusöl, mit 60 EO ethoxyliert und hydriert)
15.3 C12-Fettamine, polyoxyethyliert mit 12 Mol EO Polyoxyethylen(20)oleylalkohol, Polyoxyethylen(20)oleylether
15.4 Polyoxyethylen(20)stearylcetylether (z. B. Eumulgin B 2 (Ceteareth-20))
15,5 Polyoxyethylen(20)stearylalkohol
15.6 Polyoxyethylenglycol(1000)monostearat Polyoxyethylen(20)sorbitanmonopalmitat
15,7 Polyoxyethylen(20)cetylether
15,9 Dinatriumtriethanolamindistearylheptaglycolethersulfosuccinat 16,0 Nonylphenol ethoxyliert mit 20 Mol EO
Polyoxyethylen(25)propylenglycolstearat 16 - 16,8 Polyoxyethylen(30)monostearat 16,3-16,9 Polyoxyethylen(40)monostearat
16.5 - 16,7 Polyoxyethylen(20)sorbitanmonolaurat (z. B. Eumulgin SML 20)
16.6 Polyoxyethylen(20)sorbit
16.7 C18-Fettamine, polyoxyethyliert mit 5 Mol EO Polyoxyethylen(23)laurylalkohol
17,0 Ceteareth-30, z. B. Eumulgin B 3
Octylglucosid (Triton CG 110)
Polyoxyethylen(30)glycerylmonolaurat 17,1 Nonylphenol, ethoxyliert mit 30 Mol EO 17,4 Polyoxyethylen(40)stearylalkohol
Weitere bevorzugte erfindungsgemäße Stiftzusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, dass der Gesamtgehalt an nichtionischen und ionischen Emulgatoren und/oder Tensiden mit einem HLB-Wert über 8 maximal 20 Gew.-%, bevorzugt maximal 15 Gew.-%, besonders bevorzugt maximal 10 Gew.-%, besonders bevorzugt maximal 7 Gew.-%, weiterhin besonders bevorzugt maximal 4 Gew.-% und außerordentlich bevorzugt maximal 3 Gew.-%, jeweils bezogen auf die gesamte erfindungsgemäße Zusammensetzung, beträgt.
Öle
Die erfindungsgemäßen Stiftzusammensetzungen enthalten weiterhin mindestens ein unter Normalbedingungen flüssiges Öl, das keine Duftstoffkomponente und kein etherisches Öl darstellt, wobei der (mittlere) Löslichkeitsparameter der Gesamtheit der enthaltenen Öle um maximal - 1 ,0 (cal/cm3)0'5 bzw. maximal + 1 ,0 (cal/cm3)0'5, bevorzugt um maximal -0,8 (cal/cm3)0'5 bzw. maximal +0,8 (cal/cm3)0'5, besonders bevorzugt um maximal - 0,7 (cal/cm3)0'5 bzw. maximal + 0,7 (cal/cm3)0'5, außerordentlich bevorzugt um maximal - 0,6 (cal/cm3)0'5 bzw. maximal + 0,4 (cal/cm3)0'5 vom (mittleren) Löslichkeitsparameter des Wasser-in-ÖI-Emulgators/der Wasser-in-ÖI-Emulgatoren abweicht.
Die Abstimmung des/der verwendeten Öls/Öle auf den/die verwendeten Wasser-in-ÖI-Emulgator/en stellt einen wichtigen Parameter dieser Erfindung dar. Passen der Wasser-in-ÖI-Emulgator und die Ölkompo- nente/n vom Löslichkeitsparameter her nicht innerhalb der beanspruchten Grenzen zusammen, erhält man Stifte mit einer anwendungstechnisch nicht befriedigenden Härte und Stabilität. Erfindungsgemäß bevorzugte Öle sind ausgewählt aus den Benzoesäureestern von linearen oder verzweigten C8-22-Alkanolen. Besonders bevorzugt sind Benzoesäure-C12-C15-alkylester, z. B. erhältlich als Handelsprodukt Finsolv® TN, Benzoesäureisostearylester, z. B. erhältlich als Handelsprodukt Finsolv® SB, Ethylhexylbenzoat, z. B. erhältlich als Handelsprodukt Finsolv® EB, und Ben- zoesäureoctyldocecylester, z. B. erhältlich als Handelsprodukt Finsolv® BOD.
Weitere erfindungsgemäß bevorzugte Öle sind ausgewählt aus verzweigten gesättigten oder ungesättigten Fettalkoholen mit 6 - 30 Kohlenstoffatomen. Diese Alkohole werden häufig auch als Guerbet-Alkohole bezeichnet, da sie nach der Guerbet-Reaktion erhältlich sind. Bevorzugte Alkoholöle sind Hexyldecanol (Eutanol® G 16, Guerbitol® T 16), Octyldodecanol (Eutanol® G, Guerbitol® 20), 2-Ethylhexylalkohol und die Handelsprodukte Guerbitol® 18, Isofol® 12, Isofol® 16, lsofol® 24, Isofol® 36, Isocarb® 12, Isocarb® 16 oder Isocarb® 24.
Weitere bevorzugte Ölkomponenten sind Mischungen aus Guerbetalkoholen und Guerbetalkoholestern, z.B. das Handelsprodukt Cetiol® PGL (Hexyldecanol und Hexyldecyllaurat).
Weitere erfindungsgemäß bevorzugte Öle sind ausgewählt aus den Triglyceriden von linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten, gegebenenfalls hydroxylierten C8-3o-Fettsäuren. Besonders geeignet kann die Verwendung natürlicher Öle, z.B. Sojaöl, Baumwollsaatöl, Sonnenblumenöl, Palmöl, Palmkernöl, Leinöl, Mandelöl, Rizinusöl, Maiskeimöl, Olivenöl, Rapsöl, Sesamöl, Distelöl, Weizenkeimöl, Pfirsichkernöl und die flüssigen Anteile des Kokosöls und dergleichen sein. Geeignet sind aber auch synthetische Triglyceridöle, insbesondere Capric/Caprylic Triglycerides, z. B. die Handelsprodukte Myritol® 318, Myritol® 331 (Cognis) oder Miglyol® 812 (Hüls) mit unverzweigten Fettsäureresten sowie Glyceryltri- isostearin und die Handelsprodukte Estol® GTEH 3609 (Uniqema) oder Myritol® GTEH (Cognis) mit verzweigten Fettsäureresten.
Weitere erfindungsgemäß besonders bevorzugte Öle sind ausgewählt aus den Dicarbonsäureestern von linearen oder verzweigten C2-C10-Alkanolen, insbesondere Diisopropyladipat, Di-n-butyladipat, Di-(2- ethylhexyl)adipat, Dioctyladipat, Diethyl-/Di-n-butyl/Dioctylsebacat, Diisopropylsebacat, Dioctylmalat, Dioctylmaleat, Dicaprylylmaleat, Diisooctylsuccinat, Di-2-ethylhexylsuccinat und Di-(2-hexyldecyl)- succinat.
Weitere erfindungsgemäß besonders bevorzugte Öle sind ausgewählt aus den Anlagerungsprodukten von 1 bis 5 Propylenoxid-Einheiten an ein- oder mehrwertige C8-22-Alkanole wie Octanol, Decanol, Decandiol, Laurylalkohol, Myristylalkohol und Stearylalkohol, z. B. PPG-2-Myristylether und PPG-3- Myristylether (Witconol® APM).
Es kann erfindungsgemäß außerordentlich bevorzugt sein, Mischungen der vorgenannten Öle einzusetzen, um eine optimale Feinabstimmung der Stifteigenschaften, wie Stifthärte, Rückstandsverhalten, Abriebeigenschaften oder Wirkstofffreisetzung, zu erzielen.
Bevorzugte erfindungsgemäße Stifte, insbesondere Deodorant- oder Antitranspirant-Stifte, sind dadurch gekennzeichnet, dass das unter Normalbedingungen flüssige Öl d) ausgewählt ist aus Ben- zoesäureestern von linearen oder verzweigten C8-C22-Alkanolen, verzweigten gesättigten oder ungesättigten Fettalkoholen mit 6 - 30 Kohlenstoffatomen, Triglyceriden von linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten, gegebenenfalls hydroxylierten C8-3o-Fettsäuren, Dicarbonsäureestern von linearen oder verzweigten C2-C10-Alkanolen, Estern von verzweigten gesättigten oder ungesättigten Fettalkoholen mit 2 - 30 Kohlenstoffatomen mit linearen oder verzweigten gesättigten oder ungesättigten Fettsäuren mit 2 - 30 Kohlenstoffatomen, die hydroxyliert sein können, Anlagerungsprodukten von 1 bis 5 Propylenoxid-Einheiten an ein- oder mehrwertige C8.22-Alkanole, Anlagerungsprodukten von mindestens 6 Ethylenoxid und/oder Propylenoxid-Einheiten an ein- oder mehrwertige C3.22-Alkanole, C8-C22-Fettalko- holestern einwertiger oder mehrwertiger C2-C7-Hydroxycarbonsäuren, symmetrischen, unsymmetrischen oder cyclischen Estern der Kohlensäure mit Fettalkoholen, den Estern von Dimeren ungesättigter C12-C22-Fettsäuren (Dimerfettsäuren) mit einwertigen linearen, verzweigten oder cyclischen C2-C18- Alkanolen oder mit mehrwertigen linearen oder verzweigten C2-C6-Alkanolen, sowie Mischungen der vorgenannten Substanzen.
Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Stifte, insbesondere Deodorant- oder Antitranspirant-Stifte, sind dadurch gekennzeichnet, dass das/die unter Normalbedingungen flüssige/n Öl/e d) in einer Gesamtmenge von 3 - 20 Gew.-%, bevorzugt 5 - 14 Gew.-%, besonders bevorzugt 6 - 12 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, enthalten ist/sind.
In einer weiteren besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung beträgt der Anteil an Öl/en, deren Löslichkeitsparameter um mehr als - 1 ,0 (cal/cm3)0'5 oder um mehr als + 1 ,0 (cal/cm3)0'5 vom (mittleren) Löslichkeitsparameter des Wasser-in-ÖI-Emulgators/ der Wasser-in-ÖI-Emulgatoren abweicht, maximal 20 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht an unter Normalbedingungen flüssigen Ölen. In einer weiteren besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung sind keine unter Normalbedingungen flüssigen Öle enthalten, deren Löslichkeitsparameter um mehr als + 1 ,2 (cal/cm3)0'5 vom (mittleren) Löslichkeitsparameter des Wasser-in-ÖI-Emulgators/der Wasser-in-ÖI-Emulgatoren abweicht. Entsprechende weniger geeignete oder (je nach verwendetem Wasser-in-ÖI-Emulgator) sogar ungeeignete Ölkomponenten sind zum Beispiel Siliconöle und Kohlenwasserstofföle.
Siliconöle, zu denen z. B. Dialkyl- und Alkylarylsiloxane, wie beispielsweise Cyclopentasiloxan, Cyclo- hexasiloxan, Dimethylpolysiloxan und Methylphenylpolysiloxan, aber auch Hexamethyldisiloxan, Octa- methyltrisiloxan und Decamethyltetrasiloxan zählen, weisen Löslichkeitsparameter im Bereich von etwa 5,7 bis 6,3 (cal/cm3)0'5 auf, was um mehr als 1 ,2 (cal/cm3)0'5 vom Wert der erfindungsgemäß verwendeten Wasser-in-ÖI-Emulgatoren abweicht.
Natürliche und synthetische Kohlenwasserstoffe wie beispielsweise Paraffinöle, Isohexadecan, Isoeico- san, Polyisobutene oder Polydecene, die beispielsweise unter der Bezeichnung Emery® 3004, 3006, 3010 oder unter der Bezeichnung Ethylflo® von Albemarle oder Nexbase® 2004G von Nestle erhältlich sind, sowie 1 ,3-Di-(2-ethylhexyl)-cyclohexan (Cetiol®S) gehören ebenfalls zu den erfindungsgemäß weniger bevorzugten Ölkomponenten.
Der Anteil der Siliconöle und/oder Kohlenwasserstoffe sollte daher in einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung nicht größer sein als 20 %, bezogen auf das Gesamtgewicht an unter Normalbedingungen flüssigen Ölen, ansonsten erreichen die erfindungsgemäßen Stifte nicht die anwendungstechnisch gewünschte Härte und Stabilität. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung sind keine Siliconöle und/oder Kohlenwasserstoffe, insbesondere keine Paraffin- und Isoparaffin-Kohlenwasserstoffe, enthalten.
Polyole
Die erfindungsgemäßen Stiftzusammensetzungen enthalten weiterhin mindestens ein wasserlösliches mehrwertiges C2 - C9-Alkanol mit 2 - 6 Hydroxylgruppen und/oder mindestens ein wasserlösliches PoIy- ethylenglycol mit 3 - 20 Ethylenoxid-Einheiten sowie Mischungen hiervon. Bevorzugt sind diese Komponenten ausgewählt aus 1 ,2-Propylenglycol, 2-Methyl-1 ,3-propandiol, Glycerin, Butylenglycolen wie 1 ,2-Butylenglycol, 1 ,3-Butylenglycol und 1 ,4-Butylenglycol, Pentylenglycolen wie 1 ,2-Pentandiol und 1 ,5-Pentandiol, Hexandiolen wie 1 ,6-Hexandiol, Hexantriolen wie 1 ,2,6-Hexantriol, 1 ,2-Octandiol, 1 ,8-
Octandiol, Dipropylenglycol, Tripropylenglycol, Diglycerin, Triglycerin, Erythrit, Sorbit Xylitol, sowie Mischungen der vorgenannten Substanzen. Geeignete wasserlösliche Polyethylenglycole sind ausgewählt aus PEG-3, PEG-4, PEG-6, PEG-7, PEG-8, PEG-9, PEG-10, PEG-12, PEG-14, PEG-16, PEG-18 und PEG-20 sowie Mischungen hiervon, wobei PEG-3 bis PEG-8 bevorzugt sind. Auch Zucker und bestimmte Zuckerderivate wie Fructose, Glucose, Maltose, Maltitol, Mannit, Inosit, Sucrose, Trehalose und Xylose sind erfindungsgemäß geeignet.
Bevorzugte erfindungsgemäße Stifte, insbesondere Deodorant- oder Antitranspirant-Stifte, sind dadurch gekennzeichnet, dass das mindestens eine wasserlösliche mehrwertige C2 - C9-Alkanol mit 2 - 6 Hydroxylgruppen und/oder mindestens eine wasserlösliche Polyethylenglycol mit 3 - 20 Ethylenoxid-Einheiten ausgewählt ist aus 1 ,2-Propylenglycol, 2-Methyl-1 ,3-propandiol, Glycerin, Butylenglycolen wie 1 ,2- Butylenglycol, 1 ,3-Butylenglycol und 1 ,4-Butylenglycol, Pentylenglycolen wie 1 ,2-Pentandiol und 1 ,5-Pentandiol, Hexandiolen wie 1 ,6-Hexandiol, Hexantriolen wie 1 ,2,6-Hexantriol, 1 ,2-Octandiol, 1 ,8- Octandiol, Dipropylenglycol, Tripropylenglycol, Diglycerin, Triglycerin, Erythrit, Sorbit, Xylitol sowie Mischungen der vorgenannten Substanzen.
Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Stifte, insbesondere Deodorant- oder Antitranspirant-Stifte sind dadurch gekennzeichnet, dass das mindestens eine wasserlösliche mehrwertige C2 - C9-Alkanol mit 2 - 6 Hydroxylgruppen und/oder mindestens eine wasserlösliche Polyethylenglycol mit 3 - 20 Ethylenoxid-Einheiten insgesamt in Mengen von 3 - 30 Gew.-%, bevorzugt 8 - 25 Gew.-%, besonders bevorzugt 10 - 18 Gew.-%, jeweils bezogen auf die Gesamtzusammensetzung, enthalten ist.
Wasser
Der Anteil des Wassers an der erfindungsgemäßen Zusammensetzung beträgt 5 - 70 Gew.-%, bevorzugt 10 - 35 Gew.-%, besonders bevorzugt 15 - 30 Gew.-%, außerordentlich bevorzugt 20 - 28 Gew.-%, jeweils bezogen auf die Gesamtzusammensetzung.
Bevorzugte erfindungsgemäße Stiftzusammensetzungen enthalten als kosmetischen Wirkstoff mindestens einen Deodorant- und/oder mindestens einen Antitranspirant-Wirkstoff.
Deodorant-Wirkstoffe
Erfindungsgemäß bevorzugte Deodorant-Wirkstoffe sind Geruchsabsorber, desodorierend wirkende Ionenaustauscher, keimhemmende Mittel, präbiotisch wirksame Komponenten sowie Enzyminhibitoren oder, besonders bevorzugt, Kombinationen der genannten Wirkstoffe.
Silicate dienen als Geruchsabsorber, die auch gleichzeitig die rheologischen Eigenschaften der erfindungsgemäßen Zusammensetzung vorteilhaft unterstützen. Zu den erfindungsgemäß besonders vorteilhaften Silicaten zählen vor allem Schichtsilicate und unter diesen insbesondere Montmorillonit, Kaolinit, IHt, Beidellit, Nontronit, Saponit, Hectorit, Bentonit, Smectit und Talkum. Weitere vorteilhafte Geruchsabsorber sind beispielsweise Zeolithe, Zinkricinoleat, Cyclodextrine, bestimmte Metalloxide, wie z. B. Aluminiumoxid, sowie Chlorophyll. Sie werden bevorzugt in einer Menge von 0,1 - 10 Gew.-%, besonders
bevorzugt 0,5 - 7 Gew.-% und außerordentlich bevorzugt 1 - 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf die Gesamtzusammensetzung, eingesetzt.
Unter keimhemmenden oder antimikrobiellen Wirkstoffen werden erfindungsgemäß solche Wirkstoffe verstanden, die die Zahl der an der Geruchsbildung beteiligten Hautkeime reduzieren bzw. deren Wachstum hemmen. Zu diesen Keimen zählen unter anderem verschiedene Spezies aus der Gruppe der Staphylokokken, der Gruppe der Corynebakterien, Anaerokokken und Mikrokokken. Als keimhemmende oder antimikrobielle Wirkstoffe erfindungsgemäß bevorzugt sind insbesondere Orga- nohalogenverbindungen sowie -halogenide, quartäre Ammoniumverbindungen, eine Reihe von Pflanzenextrakten und Zinkverbindungen. Hierzu zählen u. a. Triclosan, Chlorhexidin und Chlorhexidingluconat, 3,4,4'-Trichlorcarbanilid, Bromchlorophen, Dichlorophen, Chlorothymol, Chloroxylenol, Hexachlorophen, Dichloro-m-xylenol, Dequaliniumchlorid, Domiphenbromid, Ammoniumphenolsulfonat, Benzalkoni- umhalogenide, Benzalkoniumcetylphosphat, Benzalkoniumsaccharinate, Benzethoniumchlorid, Cetylpyridiniumchlorid, Laurylpyridiniumchlorid, Laurylisoquinoliniumbromid, Methylbenzedoniumchlorid. Weiterhin sind Phenol, Phenoxyethanol, Dinatriumdihydroxyethylsulfosuccinylundecylenat, Natriumbicarbonat, Zinklactat, Natriumphenolsulfonat und Zinkphenolsulfonat, Ketoglutarsäure, Terpenalkohole wie z. B. Farnesol, Chlorophyllin-Kupfer-Komplexe, α-Monoalkylglycerinether mit einem verzweigten oder linearen gesättigten oder ungesättigten, gegebenenfalls hydroxylierten C6 - C22-Alkyl- rest, besonders bevorzugt α-(2-Ethylhexyl)glycerinether, im Handel erhältlich als Sensiva® SC 50 (ex Schülke & Mayr), Carbonsäureester des Mono-, Di- und Triglycerins (z. B. Glycerinmonolaurat, Diglycerinmonocaprinat), Lantibiotika sowie Pflanzenextrakte (z. B. grüner Tee und Bestandteile des Lindenblütenöls) einsetzbar.
Weitere bevorzugte Deodorant-Wirkstoffe sind ausgewählt aus sogenannten präbiotisch wirksamen Komponenten, worunter erfindungsgemäß solche Komponenten zu verstehen sind, die nur oder zumindest überwiegend die geruchsbildenden Keime der Hautmikroflora hemmen, nicht aber die erwünschten, das heißt, die nicht-geruchsbildenden Keime, die zu einer gesunden Hautmikroflora gehören. Explizit sind hier die Wirkstoffe, die in den Offenlegungsschriften DE 10333245 und DE 10 2004 011 968 als präbiotisch wirksam offenbart sind, mit einbezogen; dazu gehören Nadelbaumextrakte, insbesondere aus der Gruppe der Pinaceae, und Pflanzenextrakte aus der Gruppe der Sapindaceae, Araliaceae, Lamiaceae und Saxifragaceae, insbesondere Extrakte aus Picea spp., Paullinia sp., Panax sp., Lamium album oder Ribes nigrum sowie Mischungen dieser Substanzen.
Weitere bevorzugte Deodorant-Wirkstoffe sind ausgewählt aus den keimhemmend wirkenden Parfümölen und den Deosafe-Parfümölen, die von der Firma Symrise, vormals Haarmann und Reimer, erhältlich sind.
Zu den Enzyminhibitoren gehören Stoffe, die die für die Schweißzersetzung verantwortlichen Enzyme, insbesondere die Arylsulfatase, ß-Glucuronidase, Aminoacylase, Esterasen, Lipasen und/oder Lipoxige- nase, hemmen, z. B. Trialkylcitronensäureester, insbesondere Triethylcitrat, oder Zinkglycinat. Bevorzugte erfindungsgemäße Stifte, insbesondere Deodorant- oder Antitranspirant-Stifte, sind dadurch gekennzeichnet, dass der mindestens eine Deodorant-Wirkstoff ausgewählt ist aus Arylsulfatase-Inhibito-
ren, ß-Glucuronidase-lnhibitoren, Aminoacylase-Inhibitoren, Esterase-Inhibitoren, Lipase-Inhibitoren und Lipoxigenase-Inhibitoren, α-Monoalkylglycerinethern mit einem verzweigten oder linearen gesättigten oder ungesättigten, gegebenenfalls hydroxylierten C6 - C22-Alkylrest, insbesondere α-(2-Ethyl- hexyl)glycerinether, Phenoxyethanol, keimhemmend wirkenden Parfümölen, Deosafe-Parfümölen, präbi- otisch wirksamen Komponenten, Trialkylcitronensäureestern, insbesondere Triethylcitrat, Wirkstoffen, die die Zahl der an der Geruchsbildung beteiligten Hautkeime aus der Gruppe der Staphylokokken, Coryne- bakterien, Anaerokokken und Mikrokokken reduzieren bzw. deren Wachstum hemmen, Zinkverbindungen, insbesondere Zinkphenolsulfonat und Zinkricinoleat, Organohalogenverbindungen, insbesondere Triclosan, Chlorhexidin, Chlorhexidingluconat und Benzalkoniumhalogeniden, quartären Ammoniumverbindungen, insbesondere Cetylpyridiniumchlorid, Geruchsabsorbern, insbesondere Silikaten und Zeo- lithen, Natriumbicarbonat, Lantibiotika, sowie Mischungen der vorgenannten Substanzen.
Weitere bevorzugte erfindungsgemäße Stifte, insbesondere Deodorant- oder Antitranspirant-Stifte, sind dadurch gekennzeichnet, dass der mindestens eine Deodorant-Wirkstoff in einer Gesamtmenge von 0,1 - 10 Gew.-%, bevorzugt 0,2 - 7 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,3 - 5 Gew.-% und außerordentlich bevorzugt 0,4 - 1 ,0 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Aktivsubstanz in der Gesamtzusammensetzung, enthalten ist.
Antitranspirant-Wirkstoffe
Bevorzugte erfindungsgemäße Stifte, insbesondere Deodorant- oder Antitranspirant-Stifte, sind dadurch gekennzeichnet, dass mindestens ein Antitranspirant-Wirkstoff, ausgewählt aus den wasserlöslichen adstringierenden anorganischen und organischen Salzen des Aluminiums, Zirkoniums und Zinks bzw. beliebigen Mischungen dieser Salze, enthalten ist. Besonders bevorzugte Antitranspirant-Wirkstoffe sind ausgewählt aus den Aluminiumchlorhydraten, insbesondere den Aluminiumchlorhydraten mit der allgemeinen Formel [AI2(OH)5CI ■ 2-3 H2O]n, die in nicht-aktivierter oder in aktivierter (depolymerisierter) Form vorliegen können, weiterhin Aluminiumsesquichlorhydrat, Aluminiumchlorhydrex-Propylenglykol (PG) oder -Polyethylenglykol (PEG), Aluminium- oder Aluminiumzirkonium-Glycol-Komplexe, z. B. Aluminiumoder Aluminiumzirkonium-Propylenglycol-Komplexe, Aluminiumsesquichlorhydrex-PG oder -PEG, Aluminium-PG-dichlorhydrex oder Aluminium-PEG-dichlorhydrex, Aluminiumhydroxid, weiterhin ausgewählt aus den Aluminiumzirconiumchlorhydraten, wie Aluminiumzirconiumtrichlorhydrat, Alumi- niumzirconiumtetrachlorhydrat, Aluminiumzirconiumpentachlorhydrat, Aluminiumzirco- niumoctachlorhydrat, den Aluminium-Zirkonium-Chlorohydrat-Glycin-Komplexen wie AIu- miniumzirconiumtrichlorhydrexglycin, Aluminiumzirconiumtetrachlorhydrexglycin, Alumi- niumzirconiumpentachlorhydrexglycin, Aluminiumzirconiumoctachlorhydrexglycin, Kaliumaluminiumsulfat (KAI(SO4)2 ■ 12 H2O, Alaun), Aluminiumundecylenoylkollagenaminosäure, Natriumaluminiumlactat + Aluminiumsulfat, Natriumaluminiumchlorhydroxylactat, Aluminiumbromhydrat, Aluminiumchlorid, den Komplexen von Zink- und Natriumsalzen, den Komplexe von Lanthan und Cer, den Aluminiumsalzen von Lipoaminosäuren, Aluminiumsulfat, Aluminiumlactat, Aluminiumchlorhydroxyallantoinat, Natrium-
Aluminium-Chlorhydroxylactat, Zinkchlorid, Zinksulfocarbolat, Zinksulfat und Zirkoniumchlorohydrat. Erfindungsgemäß wird unter Wasserlöslichkeit eine Löslichkeit von wenigstens 5 Gew.-% bei 20 0C verstanden, das heißt, dass Mengen von wenigstens 5 g des Antitranspirant-Wirkstoffes in 95 g Wasser bei 20 0C löslich sind. Die Antitranspirant-Wirkstoffe können als wässrige Lösungen eingesetzt werden. Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Stifte, insbesondere Deodorant- oder Antitranspirant-Stifte, sind dadurch gekennzeichnet, dass der mindestens eine Antitranspirant-Wirkstoff in einer Menge von 3 - 27 Gew.-%, vorzugsweise 5 - 22 Gew.-% und insbesondere 10 - 20 Gew.-%, enthalten ist, bezogen auf das Gesamtgewicht der Aktivsubstanz in der Gesamtzusammensetzung. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform enthält die Zusammensetzung ein adstringierendes Aluminiumsalz, insbesondere Aluminiumchlorohydrat, das beispielsweise pulverförmig als Micro Dry® Ultrafine von Reheis, in Form einer wässrigen Lösung als Locron® L von Clariant, als Chlorhydrol® sowie in aktivierter Form als Reach® 501 von Reheis vertrieben wird. Unter der Bezeichnung Reach® 301 wird ein Aluminiumsesquichlorohydrat von Reheis angeboten, das ebenfalls besonders bevorzugt ist. Auch die Verwendung von Aluminium-Zir- konium-Tetrachlorohydrex-Glycin-Komplexen, die beispielsweise von Reheis unter der Bezeichnung Rezal® 36G oder als Pulver Rezal 36 GP im Handel sind, kann erfindungsgemäß besonders bevorzugt sein.
Die erfindungsgemäßen Stiftzusammensetzungen können in einer weiteren besonders bevorzugten Ausführungsform sowohl mindestens einen Deodorant- als auch mindestens einen Antitranspirant-Wirkstoff enthalten.
Niedrigschmelzende Wachskomponente
Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Stifte, insbesondere Deodorant- oder Antitranspirant-Stifte sind dadurch gekennzeichnet, dass mindestens eine Wachskomponente mit einem Schmelzpunkt im Bereich von 25 - < 500C, ausgewählt aus Kokosfettsäureglycerinmono-, -di- und -triestern, Butyrospermum Parkii (Shea Butter) und Estern von gesättigten, einwertigen C8-Ci8-Alkoholen mit gesättigten Ci2-Ci8-Monocarbonsäuren sowie Mischungen dieser Substanzen, enthalten ist. Diese niedriger schmelzenden Wachskomponenten ermöglichen eine Konsistenzoptimierung des Produktes und eine Minimierung der sichtbaren Rückstände auf der Haut. Besonders bevorzugt sind Handelsprodukte mit der INCI-Bezeichnung Cocoglycerides, insbesondere die Handelsprodukte Novata® (ex Cognis), besonders bevorzugt Novata® AB, ein Gemisch aus Ci2-Ci8-Mono-, Di- und Triglyceriden, das im Bereich von 30 - 32°C schmilzt, sowie die Produkte der Softisan-Reihe (Sasol Germany GmbH) mit der INCI-Bezeichnung Hydrogenated Cocoglycerides, insbesondere Softisan 100, 133, 134, 138, 142. Weitere bevorzugte Ester von gesättigten, einwertigen Ci2-Ci8-Alkoholen mit gesättigten C-|2-Ci8-Mono- carbonsäuren sind Stearyllaurat, Cetearylstearat (z. B. Crodamol® CSS), Cetylpalmitat (z. B. Cutina® CP) und Myristylmyristat (z. B. Cetiol® MM).
Weitere besonders bevorzugte erfindungsgemäße Stifte, insbesondere Deodorant- oder Antitranspirant- Stifte, sind dadurch gekennzeichnet, dass die mindestens eine Wachskomponente mit einem Schmelz-
punkt im Bereich von 25 - < 500C in Mengen von 0,01 bis 20 Gew.-%, bevorzugt 3 - 20 Gew.-%, besonders bevorzugt 5 - 18 Gew.-% und außerordentlich bevorzugt 6 - 15 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtzusammensetzung, enthalten ist.
Füllstoffe
Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Stifte, insbesondere Deodorant- oder Antitranspirant-Stifte, sind dadurch gekennzeichnet, dass sie zur Verbesserung der Stiftkonsistenz und der sensorischen Eigenschaften weiterhin mindestens einen festen, wasserunlöslichen teilchenförmigen Füllstoff enthalten. In einer außerordentlich bevorzugten Ausführungsform ist dieser Füllstoff ausgewählt aus gegebenenfalls modifizierten Stärken (z. B. aus Mais, Reis, Kartoffeln) und Stärkederivaten, die gewünschtenfalls vorverkleistert sind, insbesondere Stärkederivaten vom Typ DRY FLO®, Cellulose und Cellulosederivaten, Siliciumdioxid, Kieselsäuren, z. B. Aerosil®-Typen, sphärischen Polyalkylsesquisiloxan-Partikeln (insbesondere Aerosil® R972 und Aerosil® 200V von Degussa), Kieselgelen, Talkum, Kaolin, Tonen, z. B. Bentoniten, Magnesiumaluminiumsilikaten, Bornitrid, Lactoglobulinderivaten, z. B. Natrium-C8_16- Isoalkylsuccinyllactoglobulinsulfonat, von Brooks Industries erhältlich als Handelsprodukt Biopol® OE, Glaspulvern, Polymerpulvern, insbesondere aus Polyolefinen, Polycarbonaten, Polyurethanen, Polyamiden, z. B. Nylon, Polyestern, Polystyrolen, Polyacrylaten, (Meth)acrylat- oder (Meth)acrylat-Vinyliden- Copolymeren, die vernetzt sein können, oder Siliconen, sowie Mischungen dieser Substanzen. Polymerpulver auf Basis eines Polymethacrylat-Copolymers sind z. B. als Handelsprodukt Polytrap® 6603 (Dow Corning) erhältlich. Andere Polymerpulver, z. B. auf Basis von Polyamiden, sind unter der Bezeichnung Orgasol® 1002 (Polyamid-6) und Orgasol® 2002 (Polyamid-12) von Elf Atochem erhältlich. Weitere Polymerpulver, die sich für den erfindungsgemäßen Zweck eignen, sind z. B. Polymethacrylate (Micropearl® M von SEPPIC oder Plastic Powder A von NIKKOL), Styrol-Divinylbenzol-Copolymeren (Plastic Powder FP von NIKKOL), Polyethylen- und Polypropylen-Pulver (ACCUREL® EP 400 von AKZO) oder auch Siliconpolymere (Silicone Powder X2-1605 von Dow Corning).
Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Stifte, insbesondere Deodorant- oder Antitranspirant-Stifte, sind dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens einen festen, wasserunlöslichen teilchenförmigen Füllstoff in einer Gesamtmenge von 0,01 bis 30 Gew.-%, bevorzugt 5 - 20 Gew.-%, besonders bevorzugt 8 - 15 Gew.-%, jeweils bezogen auf die Gesamtzusammensetzung, enthalten.
Duftstoffe
Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Stifte, insbesondere Deodorant- oder Antitranspirant-Stifte, sind dadurch gekennzeichnet, dass weiterhin mindestens eine Duftstoffkomponente enthalten ist. Als Duftstoffkomponente können Parfüme, Parfümöle oder Parfümölbestandteile eingesetzt werden. Parfümöle bzw. Duftstoffe können erfindungsgemäß einzelne Riechstoffverbindungen, z. B. die synthetischen Produkte vom Typ der Ester, Ether, Aldehyde, Ketone, Alkohole und Kohlenwasserstoffe sein. Riechstoffverbindungen vom Typ der Ester sind z.B. Benzylacetat, Phenoxyethylisobutyrat, p-tert.-Butyl- cyclohexylacetat, Linalylacetat, Dimethylbenzylcarbinylacetat (DMBCA), Phenylethylacetat, Benzylacetat,
Ethylmethylphenylglycinat, Allylcyclohexylpropionat, Styrallylpropionat, Benzylsalicylat,
Cyclohexylsalicylat, Floramat, Melusat und Jasmecyclat. Zu den Ethern zählen beispielsweise Benzylethylether und Ambroxan , zu den Aldehyden z.B. die linearen Alkanale mit 8 - 18 C-Atomen, Citral, Citronellal, Citronellyloxy-acetaldehyd, Cyclamenaldehyd, LiNaI und Bourgeonal, zu den Ketonen z.B. die Jonone, alpha-lsomethylionon und Methylcedrylketon, zu den Alkoholen Anethol, Citronellol, Eugenol, Geraniol, Linalool, Phenylethylalkohol und Terpineol, zu den Kohlenwasserstoffen gehören hauptsächlich die Terpene wie Limonen und Pinen. Bevorzugt werden jedoch Mischungen verschiedener Riechstoffe verwendet, die gemeinsam eine ansprechende Duftnote erzeugen.
Solche Parfümöle können auch natürliche Riechstoffgemische enthalten, wie sie aus pflanzlichen Quellen zugänglich sind, z.B. Pine-, Citrus-, Jasmin-, Patchouly-, Rosen- oder Ylang-Ylang-Öl. Ebenfalls geeignet sind Muskateller-Salbeiöl, Kamillenöl, Nelkenöl, Melissenöl, Minzöl, Zimtblätteröl, Lindenblütenöl, Wacholderbeeröl, Vetiveröl, Olibanumöl, Galbanumöl und Labdanumöl sowie Orangenblütenöl, Neroliöl, Orangenschalenöl und Sandelholzöl.
Um wahrnehmbar zu sein, muss ein Riechstoff flüchtig sein, wobei neben der Natur der funktionellen Gruppen und der Struktur der chemischen Verbindung auch die Molmasse eine wichtige Rolle spielt. So besitzen die meisten Riechstoffe Molmassen bis etwa 200 Dalton, während Molmassen von 300 Dalton und darüber eher eine Ausnahme darstellen. Aufgrund der unterschiedlichen Flüchtigkeit von Riechstoffen verändert sich der Geruch eines aus mehreren Riechstoffen zusammengesetzten Parfüms bzw. Duftstoffs während des Verdampfens, wobei man die Geruchseindrücke in „Kopfnote" (top note), „Herz- bzw. Mittelnote" (middle note bzw. body) sowie „Basisnote" (end note bzw. dry out) unterteilt. Da die Geruchswahrnehmung zu einem großen Teil auch auf der Geruchsintensität beruht, besteht die Kopfnote eines Parfüms bzw. Duftstoffs nicht allein aus leichtflüchtigen Verbindungen, während die Basisnote zum größten Teil aus weniger flüchtigen, d.h. haftfesten Riechstoffen besteht. Bei der Komposition von Parfüms können leichter flüchtige Riechstoffe beispielsweise an bestimmte Fixative gebunden werden, wodurch ihr zu schnelles Verdampfen verhindert wird. Bei der nachfolgenden Einteilung der Riechstoffe in „leichter flüchtige" bzw. „haftfeste" Riechstoffe ist also über den Geruchseindruck und darüber, ob der entsprechende Riechstoff als Kopf- oder Herznote wahrgenommen wird, nichts ausgesagt.
Haftfeste Riechstoffe, die im Rahmen der vorliegenden Erfindung einsetzbar sind, sind beispielsweise die ätherischen Öle wie Angelikawurzelöl, Anisöl, Arnikablütenöl, Basilikumöl, Bayöl, Bergamottöl, Champa- cablütenöl, Edeltannenöl, Edeltannenzapfenöl, Elemiöl, Eukalyptusöl, Fenchelöl, Fichtennandelöl, Galbanumöl, Geraniumöl, Gingergrasöl, Guajakholzöl, Gurjunbalsamöl, Helichrysumöl, Ho-Öl, Ingweröl, Irisöl, Kajeputöl, Kalmusöl, Kamillenöl, Kampferöl, Kanagaöl, Kardamomenöl, Kassiaöl, Kiefernnadelöl, Kopaϊ- vabalsamöl, Korianderöl, Krauseminzeöl, Kümmelöl, Kuminöl, Lavendelöl, Lemongrasöl, Limetteöl, Man- darinenöl, Melissenöl, Moschuskörneröl, Myrrhenöl, Nelkenöl, Neroliöl, Niaouliöl, Olibanumöl, Orangenöl, Origanumöl, Palmarosaöl, Patschuliöl, Perubalsamöl, Petitgrainöl, Pfefferöl, Pfefferminzöl, Pimentöl, Pine-Öl, Rosenöl, Rosmarinöl, Sandelholzöl, Sellerieöl, Spiköl, Sternanisöl, Terpentinöl, Thujaöl, Thymianöl, Verbenaöl, Vetiveröl, Wacholderbeeröl, Wermutöl, Wintergrünöl, Ylang-Ylang-Öl, Ysop-Öl, Zimtöl, Zimtblätteröl, Zitronellöl, Zitronenöl sowie Zypressenöl.
Aber auch die höhersiedenden bzw. festen Riechstoffe natürlichen oder synthetischen Ursprungs können im Rahmen der vorliegenden Erfindung als haftfeste Riechstoffe bzw. Riechstoffgemische, also Duftstoffe, eingesetzt werden. Zu diesen Verbindungen zählen die nachfolgend genannten Verbindungen sowie Mischungen aus diesen: Ambrettolid, α-Amylzimtaldehyd, Anethol, Anisaldehyd, Anisalkohol, Ani- sol, Anthranilsäuremethylester, Acetophenon, Benzylaceton, Benzaldehyd, Benzoesäureethylester, Ben- zophenon, Benzylakohol, Benzylacetat, Benzylbenzoat, Benzylformiat, Benzylvalerianat, Borneol, Bor- nylacetat, α-Bromstyrol, n-Decylaldehyd, n-Dodecylaldehyd, Eugenol, Eugenolmethylether, Eukalyptol, Farnesol, Fenchon, Fenchylacetat, Geranylacetat, Geranylformiat, Heliotropin, Heptincarbonsäuremethyl- ester, Heptaldehyd, Hydrochinon-Dimethylether, Hydroxyzimtaldehyd, Hydroxyzimtalkohol, Indol, Iron, Isoeugenol, Isoeugenolmethylether, Isosafrol, Jasmon, Kampfer, Karvakrol, Karvon, p-Kresolmethylether, Cumarin, p-Methoxyacetophenon, Methyl-n-amylketon, Methylanthranilsäuremethylester, p-Methylaceto- phenon, Methylchavikol, p-Methylchinolin, Methyl-ß-naphthylketon, Methyl-n-nonylacetaldehyd, Methyl-n- nonylketon, Muskon, ß-Naphtholethylether, ß-Naphtholmethylether, Nerol, Nitrobenzol, n-Nonylaldehyd, Nonylakohol, n-Octylaldehyd, p-Oxy-Acetophenon, Pentadekanolid, ß-Phenylethylakohol, Phenylacetaldehyd-Dimethyacetal, Phenylessigsäure, Pulegon, Safrol, Salicylsäureisoamylester, Salicylsäuremethylester, Salicylsäurehexylester, Salicylsäurecyclohexylester, Santalol, Skatol, Terpineol, Thymen, Thymol, γ-Undelacton, Vanilin, Veratrumaldehyd, Zimtaldehyd, Zimatalkohol, Zimtsäure, Zimtsäureethylester, Zimtsäurebenzylester.
Zu den leichter flüchtigen Riechstoffen zählen insbesondere die niedriger siedenden Riechstoffe natürlichen oder synthetischen Ursprungs, die allein oder in Mischungen eingesetzt werden können. Beispiele für leichter flüchtige Riechstoffe sind Alkylisothiocyanate (Alkylsenföle), Butandion, Limonen, Linalool, Linaylacetat und -propionat, Menthol, Menthon, Methyl-n-heptenon, Phellandren, Phenylacetaldehyd, Terpinylacetat, Zitral, Zitronellal.
Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Stifte, insbesondere Deodorant- oder Antitranspirant-Stifte, sind dadurch gekennzeichnet, dass mindestens eine Duftstoffkomponente in einer Gesamtmenge von 0,00001 bis 4 Gew.-%, bevorzugt 0,5 - 2 Gew.-%, jeweils bezogen auf die Gesamtzusammensetzung, enthalten ist.
Penetrationskraftwerte
In einer weiteren besonders bevorzugten Ausführungsform sind die erfindungsgemäßen Stiftzusammensetzungen gekennzeichnet durch einen Penetrationskraftwert im Bereich von 150 - 800 Gramm-Kraft (g- force), bevorzugt im Bereich von 250 - 700 Gramm-Kraft (g-force), besonders bevorzugt im Bereich von 350 - 650 Gramm-Kraft (g-force), bei einer Penetrationstiefe von 5,000 mm. Der Penetrationskraftwert stellt ein Maß für die Härte eines Stiftes (oder aber auch einer festen Cremezusammensetzung) dar und gibt an, mit welcher Maximalkraft eine definierte Messsonde, hier ein Edelstahlkonus mit 45° (Modell TA 15), bis zu einer Penetrationstiefe von 5,000 mm (fünf komma null null null mm) mit einer Vorschubgeschwindigkeit von 2 mm/Sekunde senkrecht (axial) in die zu vermessende Stiftmasse eingefahren wird. Die Bestimmung des Penetrationskraftwertes wird durchgeführt mit dem TA-XT2i Texture Analyzer
der Firma Stable Micro Systems (Vienna Court, Lammas Road, Godalming, Surrey GU7 1YL, England). Die Maximalkraft wird in Gramm-Kraft (g-force) angegeben. Dabei bedeuten niedrigere Werte eine weichere Zusammensetzung, härtere Zusammensetzungen weisen einen höheren Penetrationskraftwert auf. Cremeartige Zusammensetzungen werden häufig mit einer Penetrationstiefe von 10,000 mm (zehn komma null null null mm) vermessen, um genauere Werte zu erhalten. Diese Eindringtiefe kann bei härteren Stiftmassen meist nicht vermessen werden, da hierbei oft schon die Stiftmasse zu brechen beginnt. Eine Verdoppelung der Penetrationstiefe bedeutet etwa eine Verdreifachung bis Vervierfachung des Messwertes der Maximalkraft. Die Messungen erfolgen bei Umgebungsbedingungen von 300C und 50% relativer Luftfeuchte, die Probentemperatur beträgt 23°C. Die Messungen erfolgen bevorzugt 3 Tage und/oder 4 Wochen nach Herstellung der erfindungsgemäßen Stiftzusammensetzung. Die in DE 199 62 878 A1 und DE 199 62 881 A1 offenbarten Antitranspirant-Cremes weisen unter den hier genannten Messbedingungen Penetrationskraftwerte von 9 - 15 Gramm-Kraft (g-force) auf.
Elektrischer Widerstand
Die im Stand der Technik offenbarten wasserhaltigen Stifte liegen nahezu ausschließlich in Form von Wasser-in-ÖI-Emulsionen oder Emulsionen mit der wässrigen Phase als dispergierter Phase vor. Um die erfindungsgemäßen Stifte klar und eindeutig vom Stand der Technik abzugrenzen, dient als schnell und verlässlich durchzuführender Test, wie allgemein bei der Untersuchungen von Emulsionen üblich, die Messung des elektrischen Widerstandes. Ein Öl-in-Wasser-System weist wegen der kontinuierlichen Wasserphase eine höhere elektrische Leitfähigkeit und dementsprechend einen niedrigeren elektrischen Widerstand auf als ein Wasser-in-ÖI-System. In einer weiteren besonders bevorzugten Ausführungsform sind die erfindungsgemäßen Stiftzusammensetzungen gekennzeichnet durch einen elektrischen Widerstand von maximal 400 kΩ. Bevorzugt ist ein elektrischer Widerstand von maximal 350 kΩ, besonders bevorzugt von maximal 300 kΩ. Der Widerstand wird mit einem Multimeter Voltcraft Modell VC820 mit automatischer Messbereichsumschaltung (0-400 Ω / 40MΩ (± 1 % + 2dgt)) und zwei Mikrotipp Messfühlern 1 ,0 mm aus Edelstahl gemessen. Der Elektrodenabstand wird mit einer Millimeterlehre fixiert. Die Messung wird bei Raumtemperatur (22°C) durchgeführt. Dazu werden die Mikrotipp-Elektroden im Abstand von 27,0 mm parallel auf der Millimeterlehre fixiert und mit dem Widerstandsmessgerät verbunden. Die Messung des elektrischen Widerstandes erfolgt direkt an den Stiften. Dazu wird die üblicherweise gewölbte Oberfläche der Stifte mit einem Messer soweit abgetragen, dass sich eine ebene Schnittfläche ergibt. Unmittelbar danach werden die Messelektroden ca. 5 mm senkrecht in die Stiftmasse eingesteckt. Der Messwert des elektrischen Widerstandes wird nach 30 Sekunden abgelesen. Die Reinigung der Messelektroden erfolgt mit einem alkoholgetränkten Zellstofftuch. Unter den genannten Messbedingungen weist Leitungswasser einen elektrischen Widerstand von 250 kΩ, eine 20 Gew.-%ige wässrige Aluminiumchlorohydrat-Lösung 3 kΩ und vollentsalztes Wasser 1 ,7 MΩ auf.
Weitere Wirkstoffe
Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Stifte, insbesondere Deodorant- oder Antitranspirant-Stifte sind dadurch gekennzeichnet, dass weiterhin Pigmente, z. B. Titandioxid, enthalten ist. Der Pig-
mentgehalt unterstützt die kosmetische Akzeptanz des Präparates beim Anwender. Weiterhin sind besonders bevorzugte erfindungsgemäße Stifte, insbesondere Deodorant- oder Antitranspirant-Stifte, dadurch gekennzeichnet, dass sie die üblichen Bestandteile kosmetischer Präparate enthalten, z. B. Farbstoffe, Nanosphären, Konservierungs- und Lichtschutzmittel, Antioxidantien, Enzyme sowie Pflegestoffe. Diese sind in besonders bevorzugten erfindungsgemäßen Stiften, insbesondere Deodorant- oder Antitranspirant-Stiften, vorzugsweise in einer Menge von 0,001 - 20 Gew.-% enthalten.
Produktstabilisierung
Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Stifte, insbesondere Deodorant- oder Antitranspirant-Stifte sind dadurch gekennzeichnet, dass sie zur Produktstabilisierung mindestens eine Radikalfängersubstanz enthalten, besonders bevorzugt eine Substanz mit der INCI-Bezeichnung Tris(tetramethyl- hydroxypiperidinol)citrate, die z. B. unter dem Handelsnamen Tinogard Q von der Firma Ciba erhältlich ist. Tris(tetramethylhydroxypiperidinol)citrat ist bevorzugt in Mengen von 0,01 - 0,1 , besonders bevorzugt 0,025 - 0,05 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der erfindungsgemäßen Zusammensetzung, enthalten.
Weitere besonders bevorzugte erfindungsgemäße Stifte, insbesondere Deodorant- oder Antitranspirant- Stifte, sind dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens einen UV-Filter enthalten. Dabei sind die UV- Filter bevorzugt ausgewählt aus Benzotriazolderivaten, insbesondere 2,2'-Methylen-bis-(6-(2H-benzotria- zol-2-yl)-4-(1 ,1 ,3,3-tetramethylbutyl)-phenol) [Tinosorb M (Ciba)], 2,2'-Methyl-bis-[6(2H-benzotriazol-2-yl)- 4-(methyl)phenol] (MIXXIM BB/200 der Firma Fairmount Chemical), 2-(2'-Hydroxy-3',5'-di-t-amylpheny- l)benzotriazol (CAS- Nr.: 025973-551 ), 2-(2'- Hydroxy-5'-octylphenyl)-benzotriazol (CAS-Nr. 003147-75- 9), 2-(2'-Hydroxy-5'-methylphenyl)benzotriazol (CAS-Nr. 2440-22-4), 2-(2H-benzotriazol-2-yl)-4-methyl-6- [2-methyl-3-[1 ,3,3,3-tetramethyl-1-((trimethylsilyl)oxy]disiloxanyl)propyl]-phenol (CAS-Nr.: 155633-54-8) mit der INCI-Bezeichnung Drometrizole Trisiloxane, 2,4-Bis-{[4-(2-ethyl-hexyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6- (4-methoxyphenyl)-1 ,3,5-triazin (INCI: Bis-Ethylhexyloxyphenol Methoxyphenyl Triazin oder auch Aniso Triazin, erhältlich als Tinosorb® S von CIBA), 2,4-Bis-{[4-(3-sulfonato)-2-hydroxy-propyloxy)-2-hydroxy]- phenyl}-6-(4-methoxyphenyl)-1 ,3,5-triazin-Natriumsalz, 2,4-Bis-{[4-(3-(2-propyloxy)-2-hydroxy-propyloxy)- 2-hydroxy]-phenyl}-6-(4-methoxyphenyl)-1 ,3,5-triazin, 2,4-Bis-{[4-(2-ethyl-hexyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6- [4-(2-methoxyethylcarboxyl)-phenylamino]-1 ,3,5-triazin, 2,4-Bis-{[4-(3-(2-propyloxy)-2-hydroxy- propyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-[4-(ethylcarboxyl)-phenylamino]-1 ,3,5-triazin, 2,4-Bis-{[4-(2-ethylhexyl- oxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-(1-methyl-pyrrol-2-yl)-1 ,3,5-triazin, 2,4-Bis- {[4-tris(trimethylsiloxy- silylpropyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-(4-methoxyphenyl)-1 ,3,5-triazin, 2,4-Bis-{[4-(2-methylpropenyloxy)-2- hydroxy]-phenyl}-6-(4-methoxyphenyl)-1 ,3,5-triazin, 2,4-Bis-{[4-(1',1',1',3',5',5',5'-Heptamethylsiloxy-2- methyl-propyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-(4-methoxyphenyl)-1 ,3,5-triazin sowie Mischungen der genannten Komponenten. Weiterhin ist der Zusatz wasserlöslicher UV-Filter bevorzugt. Bevorzugte wasserlösliche UV-Filter sind 2-Phenylbenzimidazol-5-sulfonsäure, Phenylen-1 ,4-bis-(2-benzimidazyl)- 3,3'-5,5'-tetrasulfonsäure und deren Alkali-, Erdalkali-, Ammonium-, Alkylammonium-, Alkanolammonium- und Glucammoniumsalze, insbesondere die Sulfonsäure selbst mit der INCI Bezeichnung
Phenylbenzimidazole Sulfonic Acid (CAS. -Nr. 27503-81-7), die beispielsweise unter dem Handelsnamen Eusolex 232 bei Merck oder unter Neo Heliopan Hydro bei Symrise erhältlich ist, und das Phenylen-1 ,4- bis-(2-benzimidazyl)-3,3'-5,5'-tetrasulfonsäure-bis-natriumsalz mit der INCI-Bezeichnung Disodium Phenyl Dibenzimidazol Tetrasulfonate (CAS-Nr.: 180898-37-7), das beispielsweise unter dem Handelsnamen Neo Heliopan AP bei Symrise erhältlich ist, Sulfonsäurederivate von Benzophenonen, vorzugsweise 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon-5-sulfonsäure und ihre Salze und Sulfonsäurederivate des 3-Benzylidencamphers, wie z. B. 4-(2-Oxo-3-bornylidenmethyl)benzolsulfonsäure.
Weitere besonders bevorzugte erfindungsgemäße Stifte, insbesondere Deodorant- oder Antitranspirant- Stifte, sind dadurch gekennzeichnet, dass sie zur Produktstabilisierung den Radikalfänger Tris(tetra- methylhydroxypiperidinol)citrat und den UV-Filter Bumetrizole enthalten. Bumetrizole ist bevorzugt in Mengen von 0,01 - 0,1 , besonders bevorzugt 0,025 - 0,05 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der erfindungsgemäßen Zusammensetzung, enthalten.
Weitere besonders bevorzugte erfindungsgemäße Stifte, insbesondere Deodorant- oder Antitranspirant- Stifte, sind dadurch gekennzeichnet, dass sie zur Produktstabilisierung mindestens eine komplexbildende Substanz enthalten. Als komplexbildende Substanz besonders bevorzugt ist Ethylendiamintetraessigsäure (EDTA) und ihre Natriumsalze, wie sie beispielsweise unter dem Handelsnamen Trilon B von der Firma BASF erhältlich ist, weiterhin Nitrilotriessigsäure (NTA) und ihre Natriumsalze, ß-Alanindiessigsäure und ihre Salze und Phosphonsäuren und deren Salze. Die mindestens eine komplexbildende Substanz ist bevorzugt in einer Gesamtmenge von 0,01 - 0,5 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,08 - 0,2 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der erfindungsgemäßen Zusammensetzung, enthalten.
Weitere außerordentlich bevorzugte erfindungsgemäße Stifte, insbesondere Deodorant- oder Antitranspi- rant-Stifte, sind dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens eine Radikalfängersubstanz und mindestens eine Substanz, ausgewählt aus UV-Filtern und komplexbildenden Substanzen, enthalten. Weitere außerordentlich bevorzugte erfindungsgemäße Stifte, insbesondere Deodorant- oder Antitranspi- rant-Stifte, sind dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens eine Radikalfängersubstanz, mindestens einen UV-Filter und mindestens eine komplexbildende Substanz enthalten.
Haarwuchsinhibitoren
Weitere besonders bevorzugte erfindungsgemäße Stifte, insbesondere Deodorant- oder Antitranspirant- Stifte, sind dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens eine den Haarwuchs inhibierende Substanz enthalten. Geeignete Substanzen, die den Haarwuchs inhibieren, sind insbesondere ausgewählt aus Eflornithin, Wirkstoffkombinationen aus Sojaproteinhydrolysat, Harnstoff, Menthol, Salicylsäure und Extrakten aus Hypericum Perforatum, Hamamelis Virginiana, Arnica Montana und der Rinde von Salix Alba, wie sie beispielsweise und bevorzugt in dem Rohstoff Pilinhib® Veg LS 9109 von Laboratoires Serobiologiques mit der INCI-Deklaration „Propylene glycol, Hydrolyzed Soy Protein, Hypericum
Perforatum Extract, Hamamelis Virginiana Extract, Arnica Montana Flower Extract, Urea, Salix Alba Bark Extract, Menthol, Salicylic acid" enthalten ist, weiterhin Wirkstoffkombinationen aus Extrakten aus Epilobium Angustifolium, den Samen von Cucurbita pepo (pumpkin, Zucchini) und den Früchten von Serenoa serrulata, wie sie beispielsweise und bevorzugt in den Rohstoffen ARP 100 von Greentech S.A./Rahn mit der INCI-Deklaration „Water, Alcohol, Serenoa Serrulata Fruit Extract, Epilobium Angustifolium Extract, Cucurbita Pepo (Pumpkin) Seed Extract" und ARP 100 Huileux (ex Greentech, INCI: Caprylic/Capric Triglyceride, Serenoa Serrulata Fruit Extract, Epilobium Angustifolium Flower/Leaf/Stem Extract, Cucurbita Pepo (Pumpkin) Seed Extract), enthalten sind, weiterhin Wirkstoffkombinationen aus Xylitol und Extrakten von Citrus Medica Limonum (Lemon) Fruit, Carica Papaya (Papaya) und Olivenblättern, wie sie beispielsweise und bevorzugt in dem Rohstoff Xyleine von Impag / Seporga mit der INCI-Deklaration „Xylitol and Citrus Medica Limonum (Lemon) Fruit Extract and Carica Papaya (Papaya) Fruit Extract and Olea europaea (olive) leaf extract" enthalten sind, weiterhin Wirkstoffkombinationen aus Humulus Lupulus, Viscum Album, Salvia Officinalis, Carica Papaya und Thuya Occidentalis, wie sie beispielsweise und bevorzugt in dem Rohstoff Plantafluid Komplex AH der Firma Plantapharm mit der INCI-Deklaration „Aqua, Propylene Glycol, Humulus Lupulus, Viscum Album, Salvia Officinalis, Carica Papaya, Thuya Occidentalis" enthalten sind, sowie Extrakten aus Larrea divaricata, wie sie beispielsweise und bevorzugt in dem Rohstoff Capislow von Sederma, der Lecithinvesikel mit einem hydroglycolischen Extrakt aus Larrea divaricata enthält, enthalten sind. Weitere bevorzugte Haarwuchs-inhibierende Wirkstoffe sind ausgewählt aus Substanzen, die die Protein- Tyrosinkinase hemmen, insbesondere aus Lavendustin-A, Erbstatin, Tyrphostin, Piceatannol, 4-Hydroxy- benxylidenmalononitril, 3,5-Di-ferf-butyl-4-hydroxybenzylidenmalononitril, α-Cyano-(3,4-dihydroxy)-cinna- monitril, α-Cyano-(3,4,5-trihydroxy)cinnamonitril, α-Cyano-(3,4-dihydroxy)cinnamid, α-Cyano-(3,4- dihydroxy)thiocinnamid, 2- Amino-4-(4'-hydroxyphenyl)-1 ,1 ,3-tricyanobuta-1 ,3-dien, 2-Amino-4-(3,4,5'-tri- hydroxyphenyl)-1 ,1 ,3-tricyanobuta-1 ,3-dien, 2-Amino-4-(1 H-alpha-indol-5-yl)-1 ,1 ,3-tricyanobuta-1 ,3-dien, 4-Hydroxy-3-methoxy-5-(benzothiazolylthiomethyl)benzylidencyanoacetamid, 4-Amino-N-(2,5-dihydroxy- benzyl)methylbenzoat, α-Cyano-(3,4-dihydroxy)-cinnamonitril, 4-(3-Chloranilino)-6,7-dimethoxychinazolin, α-Cyano-(3,4-dihydroxy)-N-benzylcinnamid, (-)-R-N-(a-Methylbenzyl)-3,4-dihydroxybenzylidencyanoacet- amid, α-Cyano-(3,4-dihydroxy)-N-(3-phenylpropyl)-cinnamid, α-Cyano-(3,4-dihydroxy)-N-phenylcinnamid, α-Cyano-(+)-(S)-N-(alpha-phenethyl)-(3,4-dihydroxy)cinnamid, α-Cyano-(3,4-dihydroxy)-N-(phenylbutyl)- cinnamid, Herbimycin A, Thiazolidindion, Phenazocin, 2,3-Dihydro-2-thioxo-1 H-indol-3-Alkansäuren, 2,2'- Dithiobis-(1 H-indol-3-Alkansäuren), Sulfonylbenzoylnitrostyrol, Methylcaffeat, HNMPA(AM)3(hydroxy-2- naphthalenylmethylphosphonsäure-fr/s-acetoxymethylester) und N-Acetyl-Asp-Tyr-(2-malonyl)-Val-Pro- Met-Leu-NH2.
Weitere bevorzugte Haarwuchs-inhibierende Wirkstoffe sind ausgewählt aus den Substanzen, die in WO 2006/130330 A2 offenbart sind, nämlich Agonisten des Farnesoid X-Rezeptors, bevorzugt ausgewählt aus Gallensäuren, wie insbesondere Lithocholsäure, Cholsäure, Deoxycholsäure, Chenodeoxy- cholsäure, Ursodeoxycholsäure und 6-alpha-Ethylchenodeoxycholsäure, weiterhin aus Farnesoiden, insbesondere Farnesol (3,7,11-Trimethyl-2,6,10-dodecatrien-1-ol), Farnesal, Farnesylacetat, 3,7,11 -Tri- methyl-2,6,10-dodecatrien-1 -carbonsäure, Methylfarnesylether, Methylfarnesoat, Ethylfarnesylether,
Ethylfarnesoat, weiterhin aus 7-Methyl-9-(3,3-dimethyloxivanyl)-3-methyl-2,6-nonadiensäuremethylester (Juvenilhormon IM), 7-Methyl-9-(3,3-dimethyloxivanyl)-3-methyl-2,6-nonadiensäureethylester, 3-alpha,7- alpha-Dihydroxy-6-alpha-ethyl-5p-cholan-24-säure, 7-alpha-Dihydroxy-6-alpha-propyl-5p-cholan-24- säure, 7-alpha-Dihydroxy-6-alpha-allyl-5p-cholan-24-säure, N-(2,2,2-trifluoroethyl)-N-[4-[2,2,2-trifluoro-1- hydroxy-1-(trifluoromethyl)-ethyl]phenyl]-benzolsulfonanilid, 3-[2-[2-Chloro-4-[3-(2,6-dichlorophenyl)-5-(1- methylethyl)-4-isoxazolyl]methoxy]-phenylethenyl]-benzoesäure, [3,5-bis(1 ,1-dimethylethyl)-4- hydroxyphenyl]ethenyliden]bisphosphonsäuretetraethylester, [2-[3,5-bis(1 ,1-dimethylethyl)-4- hydroxyphenyl]ethyliden]bisphosphonsäuretetrakis(1-methylethyl)ester, [2-[3,5-bis(1 ,1-dimethylethyl)-4- hydroxyphenyl]ethyliden]bisphosphonsäuretetraethylester und [3,5-bis(1 ,1-dimethylethyl-4- hydroxyphenyl]ethenyliden]bisphosphonsäuretetrakis(1-methylethyl)ester.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen enthalten mindestens eine den Haarwuchs inhibierende Substanz vorzugsweise in einer Menge von 0,1 - 10 Gew.-%, bevorzugt 0,5 - 5 Gew.-% und besonders bevorzugt 1 - 4 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des Rohstoffs tel quel und das Gesamtgewicht der erfindungsgemäßen Zusammensetzung.
Konservierungsstoffe
Den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können auch die üblichen Konservierungsstoffe zugesetzt werden, um den Verderb des Produktes durch mikrobielles Wachstum zu verhindern. Zahlreiche Konservierungsstoffe haben zwangsläufig auch desodorierende Eigenschaften, so dass einige Stoffe beiden Gruppen angehören. Für Kosmetika als Konservierungsstoffe bevorzugt geeignet sind beispielsweise Benzoesäure und deren Derivate (z. B. Propyl-, Phenyl- und Butylbenzoat, Ammonium-, Natrium, Kalium- und Magnesiumbenzoat), Propionsäure und deren Derivate (z. B. Ammonium-, Natrium-, Kalium-, und Magnesiumpropionat), Salicylsäure und deren Derivate (z. B. Natrium-, Kalium- und Magnesiumsalicylat), 4-Hydroxybenzoesäure und deren Ester und Alkalimetallsalze (z. B. Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Isopropyl-, Butyl-, Isobutyl-, Isodecyl-, Phenyl-, Phenoxyethyl- und Benzylparaben, Hexamidinparaben und -diparaben, Natrium- und Kaliumparaben, Natrium- und Kalium- methylparaben, Kaliumbutylparaben, Natrium- und Kaliumpropylparaben), Alkohole und deren Salze (z.B. Ethanol, Propanol, Isopropanol, Benzylalkohol, Phenethylalkohol, Phenol, Kaliumphenolat, Phenoxyethanol, Phenoxyisopropanol, o-Phenylphenol), Guajacol und dessen Derivate, Chlorhexidin und dessen Derivate (z. B. Chlorhexidindiacetat, -digluconat, und -dihydrochlorid), Hydantoin und dessen Derivate (z. B. DEDM- und DMDM-Hydantoin, DEDM-Hydantoindilaurat), Harnstoff und Harnstoffderivate (z. B. Diazolidinylharnstoff, Imidazolidinylharnstoff), Ferulasäure und deren Derivate (z. B. Ethylferulat), Sorbinsäure und deren Derivate (z. B. Isopropylsorbat, TEA-Sorbat, Natrium-, Kalium-, und Magne- siumsorbat), Isothiazol- und Oxazolderivate (z. B. Methylisothiazolinon, Methylchloroisothiazolinon, Dimethyloxazolidin), quartäre Ammoniumverbindungen (z. B. Polyquaternium-42, Quaternium-8, Quater- nium-14, Quaternium-15), Carbamate (z. B. lodopropynylbutylcarbamat), Formaldehyd und Natriumformat, Glutaraldehyd, Glyoxal, Hexamidin, Dehydracetsäure, 2-Bromo-2-nitropropan-1 ,3-diol, Isopropylkresol, Methyldibromoglutaronitril, Polyaminopropylbiguanid, Natriumhydroxymethylglycinat,
Natriumphenolsulfonat, Triclocarban, Triclosan, Zinkpyrithion sowie diverse Peptid-Antibiotika (z. B. Nisin).
Erfindungsgemäß bevorzugte Konservierungsmittel sind Phenoxyethanol, die Ester der 4-Hydroxy- benzoesäure, insbesondere Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Isopropyl-, Butyl- und Isobutylparaben sowie lodopropynylbutylcarbamat.
Die Menge der Konservierungsmittel in den bevorzugten erfindungsgemäßen Zusammensetzungen beträgt 0,001 - 10 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 - 5 Gew.-% und insbesondere 0,1 - 3 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung.
Prinzipiell ist der Gegenstand der vorliegenden Erfindung auf alle kosmetischen und dermatologischen Stiftzusammensetzungen auszuweiten. Entsprechende Stifte können beispielsweise als Lippenstift oder als Abdeckstift konfektioniert und durch topische Applikation auf die Haut verwendet werden.
Weitere bevorzugte erfindungsgemäße Stiftzusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, dass sie weiterhin mindestens einen kosmetischen Wirkstoff enthalten, der ausgewählt ist aus Monomeren, Oligo- meren und Polymeren von Aminosäuren, N-C2-C24-Acylaminosäuren, den Estern und/oder den physiologisch verträglichen Metallsalzen dieser Substanzen, DNA- oder RNA-Oligonucleotiden, feuchtigkeits- spendenden Wirkstoffen, Vitaminen, Provitaminen und Vitaminvorstufen der Gruppen A, B, C, E, H und K und den Estern der vorgenannten Substanzen, α-Hydroxycarbonsäuren, α-Ketocarbonsäuren, ß- Hydroxycarbonsäuren und deren Ester-, Lacton- oder Salzform, Flavonoiden und Flavonoid-reichen Pflanzenextrakten, Isoflavonoiden und Isoflavonoid-reichen Pflanzenextrakten, Polyphenolen und Polyphenol-reichen Pflanzen extra kten, Ubichinon und Ubichinol sowie deren Derivaten, Silymarin, natürlich vorkommenden Xanthin-Derivaten, ausgewählt aus Coffein, Theophyllin, Theobromin und Ami- nophyllin, Ectoin, anorganischen und organischen UV-Filtersubstanzen, selbstbräunenden Wirkstoffen, hautaufhellenden Wirkstoffen, hautberuhigenden Wirkstoffen, sebumregulierenden Wirkstoffen, antimikrobiellen Wirkstoffen, präbiotischen Wirkstoffen sowie färbenden, farbgebenden, mattierenden oder glanzgebenden Pigmenten.
Die Monomere der Aminosäuren und/oder der N-C2-C24-Acylaminosäuren sind ausgewählt aus Alanin, Arginin, Asparagin, Asparaginsäure, Canavanin, Citrullin, Cystein, Cystin, Desmosin, Dipalmitoylhydroxy- prolin, Glutamin, Glutaminsäure, Glycin, Histidin, Homophenylalanin, Hydroxylysin, Hydroxyprolin, Isodesmosin, Isoleucin, Leucin, Lysin, Methionin, Methylnorleucin, Ornithin, Phenylalanin, Prolin, Pyroglutaminsäure, Sarcosin, Serin, Taurin, Threonin, Thyroxin, Tryptophan, Tyrosin, VaNn, N-Acetyl-L- cystein, Zinkpyroglutamat, Natriumoctanoylglutamat, Natriumdecanoylglutamat, Natriumlauroylglutamat, Natriummyristoylglutamat, Natriumcetoylglutamat und Natriumstearoylglutamat. Besonders bevorzugt sind Lysin, Serin, N-Acetyl-L-cystein, Zink- und Natriumpyroglutamat und Natriumlauroylglutamat. Der C2 - C24-Acylrest, mit dem die genannten Aminosäuren an der Aminogruppe derivatisiert sind, ist ausgewählt aus einem Acetyl-, Propanoyl-, Butanoyl-, Pentanoyl-, Hexanoyl-, Heptanoyl-, Octanoyl-, Nonanoyl-, Decanoyl-, Undecanoyl-, Lauroyl-, Tridecanoyl-, Myristoyl-, Pentadecanoyl-, Cetoyl-,
Palmitoyl-, Stearoyl-, Elaidoyl-, Arachidoyl- oder Behenoyl-Rest. Mischungen von C8-C18-Acylresten werden auch als Cocoyl-Rest bezeichnet und sind ebenfalls bevorzugte Substituenten.
Mit den vorgenannten C2 - C24-Acylresten können die Aminosäuren, die eine OH-Gruppe tragen, auch an dieser OH-Gruppe verestert sein. Ein erfindungsgemäß bevorzugtes Beispiel hierfür ist Hydroxyprolin, das mit zwei, bevorzugt linearen, C2-C22-Fettsäureresten N-acyliert und verestert ist, besonders bevorzugt Dipalmitoylhydroxyprolin, das z. B. unter der Bezeichnung Sepilift PDHP von der Firma Seppic erhältlich ist.
Die physiologisch verträglichen Salze der erfindungsgemäß bevorzugten Wirkstoffe, die Säuregruppen enthalten und Salze bilden können, sind ausgewählt aus den Ammonium-, Alkalimetall-, Magnesium-,
Calcium-, Aluminium-, Zink- und Mangan-Salzen. Bevorzugt sind die Natrium-, Kalium-, Magnesium-,
Aluminium-, Zink- und Mangan-Salze.
Unter Aminosäureoligomeren werden erfindungsgemäß Peptide mit 2 - 30, bevorzugt 2 - 15, Aminosäuren, verstanden. Die Oligomere der Aminosäuren und/oder der N-C2-C24-Acylaminosäuren sind bevorzugt ausgewählt aus Di-, Tri-, Tetra-, Penta-, Hexa- oder Pentadecapeptiden, die N-acyliert und/oder verestert sein können. Zahlreiche dieser Aminosäureoligomere stimulieren die Collagensynthese beziehungsweise sind in der Lage, Zellen des Immunsystems, wie Mastzellen und Makrophagen, zu rekrutieren, die dann über die Freisetzung von Wachstumsfaktoren Reparaturprozesse im Gewebe, z.B. die Collagensynthese, induzieren, beziehungsweise sind in der Lage, an die Sequenz Arg-Phe-Lys in Thrombospondin I (TSP-1 ) zu binden und damit aktives TGF-ß (tissue growth factoή, der die Synthese von Collagen in dermalen Fibroblasten induziert, freizusetzen. Derartige Aminosäureoligomere können als Wirkstoffe gegen die Hautalterung verwendet werden.
Erfindungsgemäß bevorzugte, gegebenenfalls N-acylierte und/oder veresterte Dipeptide sind Acetyl- Citrullyl-Arginin (z. B. Exsy-Algine von Exsymol mit der INCI-Bezeichnung Acetyl Citrull Amido Arginine), Tyr-Arg (Dipeptide-1 ), Val-Trp (Dipeptide-2), Asn-Phe, Asp-Phe, N-Palmitoyl-ß-Ala-His, N-Acetyl-Tyr-Arg- hexyldecylester (z. B. Calmosensine von Sederma), Carnosin (ß-Ala-His) und N-Palmitoyl-Pro-Arg. Erfindungsgemäß bevorzugte, gegebenenfalls N-acylierte und/oder veresterte Tripeptide sind Gly-His-Lys, das z. B. unter der Bezeichnung „Omega-CH-Aktivator" von der Firma GfN oder in acylierter Form (N- Palmitoyl-Gly-His-Lys) unter der Bezeichnung Biopeptide CL von Sederma erhältlich ist, aber (in acylierter Form) auch einen Bestandteil des Produktes Matrixyl 3000 von Sederma darstellt. Das Tripeptid Gly-His-Lys kann auch als Kupfersalz (Cu2+) eingesetzt werden und ist als solches über ProCyte Corporation zu beziehen. Weiterhin können Analoga von Gly-His-Lys eingesetzt werden, wobei maximal zwei Aminosäuren durch geeignete andere Aminosäuren substituiert sind. Zur Substitution von GIy sind erfindungsgemäß AIa, Leu und Ne geeignet. Die erfindungsgemäß bevorzugten Aminosäuren, die His oder Lys ersetzen können, beinhalten eine Seitenkette mit einem Stickstoffatom, das bei pH 6 überwiegend geladen vorliegt, z. B. Pro, Lys, Arg, His, Desmosin und Isodesmosin. Besonders bevorzugt wird Lys durch Arg, Orn, oder Citrullin ersetzt. Ein weiteres erfindungsgemäß bevorzugtes Tripeptid ist Gly-His-Arg (INCI-Bezeichnung: Tripeptide-3) sowie dessen Derivat N-My ristoyl-G Iy-H is-Arg, das z. B. unter der Bezeichnung Collasyn 314-GR von Therapeutic Peptide Inc. erhältlich ist; weitere
erfindungsgemäß bevorzugte Tripeptide sind ausgewählt aus Lys-Val-Lys, Lys-Val-Dab (Dab = Diamino- buttersäure), Lys-Phe-Lys, Lys-Ile-Lys, Dab-Val-Lys, Lys-Val-Orn, Lys-Val-Dap (Dap = Diaminopropion- säure), Dap-Val-Lys, Palmitoyl-Lys-Val-Lys, z. B. erhältlich von der Firma Pentapharm unter der Bezeichnung SYN®-COLL, Lys-Pro-Val, Tyr-Tyr-Val, Tyr-Val-Tyr, Val-Tyr-Val (Tripeptide-2), Tripeptide-4 (z. B. ATPeptide, zu beziehen über IMPAG), His-Ala-Orn N-Elaidoyl-Lys-Phe-Lys und N-Acetyl-Arg-Lys-Arg- NH2.
Erfindungsgemäß bevorzugte, gegebenenfalls N-acylierte und/oder veresterte Tetrapeptide sind ausgewählt aus Rigin und Rigin-basierten Tetrapeptiden sowie ALAMCAT-Tetrapeptiden. Rigin weist die Sequenz Gly-Gln-Pro-Arg auf. Rigin-basierte Tetrapeptide umfassen die Rigin-Analoga und Rigin-Deri- vate, insbesondere das erfindungsgemäß besonders bevorzugte N-Palmitoyl-Gly-Gln-Pro-Arg, das z. B. unter der Bezeichnung Eyeliss von Sederma erhältlich ist, aber auch einen Bestandteil des Produktes Matrixyl 3000 von Sederma darstellt. Zu den Rigin-Analoga zählen solche, bei denen die vier Aminosäuren umarrangiert sind und/oder bei denen gegenüber Rigin maximal zwei Aminosäuren substituiert sind, z. B. die Sequenz Ala-Gln-Thr-Arg. Bevorzugt hat mindestens eine der Aminosäuren der Sequenz ein Pro oder Arg und besonders bevorzugt beinhaltet das Tetrapeptid sowohl Pro als auch Arg, wobei ihre Reihenfolge und Position variieren können. Die substituierenden Aminosäuren können aus jeder Aminosäure, die im folgenden definiert ist, ausgewählt werden. Besonders bevorzugte Rigin-basierte Tetrapetide umfassen: Xaa-Xbb-Arg-Xcc, Xaa-Xbb-Xcc-Pro, Xaa-Xbb-Pro-Arg, Xaa-Xbb-Pro-Xcc, Xaa- Xbb-Xcc-Arg, wobei Xaa, Xbb und Xcc gleiche oder voneinander verschiedene Aminosäuren sein können und wobei Xaa ausgewählt ist aus GIy und den Aminosäuren, die GIy substituieren können, Xbb ausgewählt ist aus GIn und den Aminosäuren, die GIn substituieren können, Xcc ausgewählt ist aus Pro oder Arg und den Aminosäuren, die Pro und Arg substituieren können.
Die bevorzugten Aminosäuren, die GIy ersetzen können, beinhalten eine aliphatische Seitenkette, z. B. ß-Ala, AIa, VaI, Leu, Pro, Sarcosin (Sar) und lsoleucin (Ne).
Die bevorzugten Aminosäuren, die GIn ersetzen können, beinhalten eine Seitenkette mit einer Amino- gruppe, die bei neutralem pH (pH 6-7) überwiegend ungeladen vorliegt, z.B. Asn, Lys, Orn, 5-Hydroxy- prolin, Citrullin und Canavanin.
Die bevorzugten Aminosäuren, die Arg ersetzen können, beinhalten eine Seitenkette mit einem Stickstoffatom, das bei pH 6 überwiegend geladen vorliegt, z.B. Pro, Lys, His, Desmosin und Isodesmosin. Als Rigin-Analoga sind erfindungsgemäß Gly-Gln-Arg-Pro und Val-Val-Arg-Pro bevorzugt. ALAMCAT-Tetrapeptide sind Tetrapeptide, die mindestens eine Aminosäure mit einer aliphatischen Seitenkette enthalten, z. B. ß-Ala, AIa, VaI, Leu, Pro, Sarcosin (Sar) und lsoleucin (Ne). Weiterhin beinhalten ALAMCAT-Tetrapeptide mindestens eine Aminosäure mit einer Seitenkette mit einer Aminogruppe, die bei neutralem pH (pH 6-7) überwiegend ungeladen vorliegt, z.B. GIn, Asn, Lys, Orn, 5-Hydroxyprolin, Citrullin und Canavanin. Weiterhin beinhalten ALAMCAT-Tetrapeptide mindestens eine Aminosäure mit einer Seitenkette mit einem Stickstoffatom, das bei pH 6 überwiegend geladen vorliegt, z. B. Arg, Pro, Lys, His, Desmosin und Isodesmosin. Als vierte Aminosäure können ALAMCAT-Tetrapeptide jede beliebige Aminosäure enthalten; bevorzugt ist jedoch auch die vierte Aminosäure aus den drei vorstehend genannten Gruppen ausgewählt.
Erfindungsgemäß bevorzugte, gegebenenfalls N-acylierte und/oder veresterte Pentapeptide sind ausgewählt aus Lys-Thr-Thr-Lys-Ser und seinen N-acylierten Derivaten, besonders bevorzugt N-Palmit- oyl-Lys-Thr-Thr-Lys-Ser, das unter der Bezeichnung Matrixyl von der Firma Sederma erhältlich ist, weiterhin N-Palmitoyl-Tyr-Gly-Gly-Phe-Met, Val-Val-Arg-Pro-Pro, N-Palmitoyl-Tyr-Gly-Gly-Phe-Leu, GIy- Pro-Phe-Pro-Leu und N-Benzyloxycarbonyl-Gly-Pro-Phe-Pro-Leu (die beiden letztgenannten stellen Serinproteinase-Inhibitoren zur Inhibition der Desquamation dar). Erfindungsgemäß bevorzugte, gegebenenfalls N-acylierte und/oder veresterte Hexapeptide sind Val-Gly-Val-Ala-Pro-Gly und seine N-acylierten Derivate, besonders bevorzugt N-Palmitoyl-Val-Gly-Val-Ala-Pro-Gly, das unter der Bezeichnung Biopep- tide EL von der Firma Sederma erhältlich ist, weiterhin Acetyl-Hexapeptide-3 (Argireline von Lipotec), Hexapeptide-4 (z. B. Collasyn 6KS von Therapeutic Peptide Inc. (TPI)), Hexapeptide-5 (z. B. Collasyn 6VY von TPI), Myristoyl Hexapeptide-5 (z. B. Collasyn 614VY von TPI), Myristoyl Hexapeptide-6 (z. B. Collasyn 614VG von TPI), Hexapeptide-8 (z. B. Collasyn 6KS von TPI), Myristoyl Hexapeptide-8 (z. B. Collasyn Lipo-6KS von TPI), Hexapeptide-9 (z. B. Collaxyl von Vincience) und Hexapeptide-10 (z. B. Collaxyl von Vincience oder Seriseline von Lipotec), Ala-Arg-His-Leu-Phe-Trp (Hexapeptide-1 ), Acetyl Hexapeptide-1 (z. B. Modulene von Vincience), Acetyl Glutamyl Hexapeptide-1 (z. B. SNAP-7 von Centerchem), Hexapeptide-2 (z. B. Melanostatine-DM von Vincience), Ala-Asp-Leu-Lys-Pro-Thr (Hexa- peptide-3, z. B. Peptide 02 von Vincience), Val-Val-Arg-Pro-Pro-Pro, Hexapeptide-4 (z. B. Collasyn 6KS von Therapeutic Peptide Inc. (TPI)), Hexapeptide-5 (z. B. Collasyn 6VY von TPI), Myristoyl Hexapeptide- 5 (z. B. Collasyn 614VY von TPI), Myristoyl Hexapeptide-6 (z. B. Collasyn 614VG von TPI), Ala-Arg-His- Methylnorleucin-Homophenylalanin-Trp (Hexapeptide-7), Hexapeptide-8 (z. B. Collasyn 6KS von TPI), Myristoyl Hexapeptide-8 (z. B. Collasyn Lipo-6KS von TPI), Hexapeptide-9 (z. B. Collaxyl von Vincience), Hexapeptide-10 (z. B. Collaxyl von Vincience oder Seriseline von Lipotec) und Hexapeptide-1 1 (z. B. Peptamide-6 von Arch Personal Care). Ein erfindungsgemäß bevorzugtes Pentadecapeptid ist z. B. der Rohstoff Vinci 01 von Vincience (Pentadecapeptide-1 ). Ein weiteres bevorzugtes Aminosäureoligomer ist das Peptidderivat L-Glutamylaminoethyl-indol (Glistin von Exsymol).
Erfindungsgemäß besonders bevorzugt ist die Kombination aus N-Palmitoyl-Gly-His-Lys und N-Palmit- oyl-Gly-Gln-Pro-Arg, wie sie beispielsweise in dem Rohstoff Matrixyl 3000 von der Firma Sederma erhältlich ist.
Die Polymere der Aminosäuren und/oder der N-C2-C24-Acylaminosäuren sind bevorzugt ausgewählt aus pflanzlichen und tierischen Proteinhydrolysaten und/oder Proteinen mit mehr als 30 Aminosäureeinheiten. Tierische Proteinhydrolysate sind z. B. Elastin-, Collagen-, Keratin-, Seiden-, Conchiolin- und Milcheiweiß-Proteinhydrolysate, die auch in Form von Salzen vorliegen können. Erfindungsgemäß bevorzugt sind pflanzliche Proteinhydrolysate, z. B. Soja-, Weizen-, Mandel-, Erbsen-, Kartoffel- und Reisproteinhydrolysate. Entsprechende Handelsprodukte sind z. B. DiaMin® (Diamalt), Gluadin® (Cognis), Lexein® (Inolex) und Crotein® (Croda). Besonders bevorzugt sind Sojaproteinhydrolysate, besonders bevorzugt Sojaproteinhydrolysate mit einem mittleren Molekulargewicht im Bereich von 1200 - 1800 Dalton, bevorzugt im Bereich von 1400 - 1700 Dalton, z. B. unter dem Handelsnamen Ridulisse C® von der Firma Silab erhältlich, und Sojaproteinhydrolysate mit einem mittleren Molekulargewicht im
Bereich von 600 - 1000 Dalton, bevorzugt 800 Dalton, z. B. unter dem Handelsnamen Phytokine® von Coletica erhältlich, mit Kokosfettsäuren N-acylierten und/oder veresterten Soja Proteinhydrolysaten in Form ihrer Alkalimetallsalze. Kokosfettsäuren umfassen überwiegend Alkancarbonsäuren mit einer Anzahl an Kohlenstoffatomen von 8 - 18, insbesondere Caprylsäure, Caprinsäure, Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure und Stearinsäure. Bevorzugte Alkalimetallsalze sind ausgewählt aus Lithium-, Natrium- und Kaliumsalzen, wobei die Kaliumsalze besonders bevorzugt sind. Ein weiteres, erfindungsgemäß besonders bevorzugtes Sojaproteinhydrolysat ist ein mit Kokosfettsäuren N-acyliertes und/oder verestertes Sojaproteinhydrolysat in Form des Kaliumsalzes, das unter der Handelsbezeichnung Coccopolipeptide di Soja von der Firma Sinerga erhältlich ist. Weiterhin erfindungsgemäß bevorzugt sind Keratinhydrolysate, insbesondere Wollkeratinhydrolysate. Ein besonders bevorzugtes Wollkeratinhydrolysat ist unter der Bezeichnung Keratec Pep von der Firma Croda erhältlich. Keratec Pep weist eine kleinere Molekulargewichtsfraktion mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 150 Dalton und eine größere Molekulargewichtsfraktion mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 1265 Dalton auf. Weiterhin erfindungsgemäß bevorzugt sind Conchiolinhydrolysate, insbesondere solche, die unter den Bezeichnungen Pearl Protein Extract und Pearl Protein Extract BG von der Firma Maruzen erhältlich sind. Conchiolin ist ein komplexes Protein, das aus dem äußeren Epithelium von Mollusken, insbesondere von Perlmuscheln und diversen Schneckenarten, erzeugt wird und das durch Einlagerung von Calciumcarbonat-Kristallen die sehr stabile Schale dieser Mollusken bildet.
Proteinhydrolysate können naturgemäß auch monomere Aminosäuren und Oligopeptide enthalten; ihre Zusammensetzung ist normalerweise nicht definiert.
Ebenfalls bevorzugt ist der Einsatz von Acylderivaten der Proteinhydrolysate, z. B. in Form ihrer Fettsäure-Kondensationsprodukte. Entsprechende Handelsprodukte sind z. B. Lamepon® (Cognis), Gluadin® (Cognis), Lexein® (Inolex), Crolastin® oder Crotein® (Croda).
Erfindungsgemäß bevorzugt sind auch kationisierte Proteinhydrolysate. Besondes bevorzugt sind kationische Proteinhydrolysate, deren zugrunde liegender Proteinanteil ein Molekulargewicht von 100 bis zu 25000 Dalton, bevorzugt 250 bis 5000 Dalton aufweist. Weiterhin sind unter kationischen Proteinhydrolysaten quaternierte Aminosäuren und deren Gemische zu verstehen. Weiterhin können die kationischen Proteinhydrolysate auch noch weiter derivatisiert sein. Als typische Beispiele für erfindungsgemäß verwendete kationische Proteinhydrolysate und -derivate sind einige der unter den INCI- Bezeichnungen im "International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook", (seventh edition 1997, The Cosmetic, Toiletry, and Fragrance Association 1101 17th Street, N. W., Suite 300, Washington, DC 20036-4702) genannten und im Handel erhältlichen Produkte aufgeführt: Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Collagen, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Collagen, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Rice Protein, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed SiIk, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Soy Protein, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Wheat Protein, Cocodimonium Hydroxypropyl
SiIk Amino Acids, Hydroxypropyl Arginine Lauryl/Myristyl Ether HCl. Ganz besonders bevorzugt sind die kationischen Proteinhydrolysate und -derivate auf pflanzlicher Basis.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform sind die in den erfindungsgemäßen Stiftzusammensetzungen enthaltenen Polymere der Aminosäuren ausgewählt aus DNA-Reparaturenzymen. Erfindungsgemäß bevorzugte DNA-Reparaturenzyme sind Photolyase und T4 Endonuclease V, letztere im weiteren mit "T4N5" abgekürzt. Diese beiden Enzyme sind im Stand der Technik bereits als sogenannte DNA-Reparatur-Enzyme bekannt. Unter DNA-Reparatur ist definitionsgemäß die Spaltung bzw. Entfernung von UV-induzierten Pyrimidindimeren aus der DNA zu verstehen.
Photolyase ist die Kurzbezeichnung für Desoxyribodipyrimidin-Photolyase bzw. DNA-Photolyase, ein Enzym mit der Klassifizierungsnummer EC 4.1.99.3. Eine besonders effiziente Photolyase stammt aus Anacystis nidulans, einem phototrophen marinen Mikroorganismus. Die Photolyase aus A. nidulans wird in technisch relevanten Mengen mittlerweile aus E. coli gewonnen. Photolyase ist zur Aktivierung auf Licht angewiesen.
Das Enzym T4 Endonuclease V wird vom cfenV-Gen der Bakteriophage T4 produziert und gehört zu den Phosphodiesterasen, die die Nucleinsäuren an der (5'-3')-Bindung hydrolytisch spalten. T4N5 ist auch ohne Lichteinfluss aktiv.
Erfindungsgemäß besonders bevorzugt ist der Einsatz von liposomenverkapselten DNA-Reparaturenzymen. Liposomenverkapselte Photolyase ist im Handel z. B. unter der Produktbezeichnung Photosome™, liposomenverkapselte T4N5 z. B. unter der Bezeichnung Ultrasome™ von der Firma AGI Dermatics, USA, erhältlich.
Erfindungsgemäß besonders bevorzugte Stiftzusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens eines der Handelsprodukte Photosomes™ oder Ultrasomes™ in Gesamtmengen von 0,1 - 10 Gew.-%, bevorzugt 0,5 - 5,0 Gew.-% und besonders bevorzugt 1 ,0 - 4,0 Gew.-%, bezogen auf den gesamten erfindungsgemäßen Stift, enthalten.
Erfindungsgemäß besonders bevorzugte Stiftzusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens ein Monomer, Oligomer oder Polymer von Aminosäuren, N-C2-C24-Acylaminosäuren und/oder den Estern und/ oder den physiologisch verträglichen Metallsalzen dieser Substanzen in Gesamtmengen von 0,0000001 - 10 Gew.-%, bevorzugt 0,001 - 5 Gew.-% und besonders bevorzugt 0,01 - 1 - 2 - 3 Gew.-%, jeweils bezogen auf den Aktivsubstanzgehalt in der gesamten erfindungsgemäßen Stiftzusammensetzung, enthalten.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Stiftzusammensetzungen mindestens ein DNA-Oligonucleotid oder mindestens ein RNA-Oligonucleotid. Erfindungsgemäß werden unter einem Oligonucleotid Polymerisate aus 2 bis 20, bevorzugt 2 bis 10 Mononucleotiden verstanden, die ebenso wie bei Polynucleotiden und Nucleinsäuren durch Phosphorsäurediester-Brücken verknüpft sind. Die Nucleotide bestehen aus Nucleobasen (meist Pyrimidin- oder Purin-Derivaten), Pentosen (meist D-Ribofuranose oder 2-Desoxy-D-ribofuranose in ß-N-glykosidischer
Bindung an die Nucleobase) und Phosphorsäure. Die Mononucleotide sind zum Beispiel Adenosinphos- phate, Cytidinphosphate, Guanosinphosphate, Uridinphosphate und Thymidinphosphate, insbesondere CMP (Cytidin-5'-monophosphat), UDP (Uridin-5'-diphosphat), ATP (Adenosin-5 -triphosphat) und GTP (Guanosin-5'-triphosphat). Ein erfindungsgemäß besonders bevorzugtes Oligonucleotid ist das Thymidin- Dinucleotid.
Erfindungsgemäß besonders bevorzugte Stiftzusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens ein DNA-Oligonucleotid und/oder ein RNA-Oligonucleotid in Gesamtmengen von 0,000001 - 5 Gew.-%, bevorzugt 0,0001 - 0,5 Gew.-% und besonders bevorzugt 0,001 - 0,05 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Zusammensetzung, enthalten.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Stiftzusammensetzungen mindestens eine natürliche Betainverbindung. Erfindungsgemäß verwendete natürliche Betainver- bindungen sind natürlich vorkommende Verbindungen mit der Atomgruppierung R3N+-CH2-X-COO gemäß ILJPAC-Regel C-816.1. Sogenannte Betaintenside (synthetisch) fallen nicht unter die erfindungsgemäß verwendeten Betainverbindungen, ebenso wenig andere zwitterionische Verbindungen, in denen sich die positive Ladung an N oder P und die negative Ladung formal an O, S, B oder C befindet, die aber nicht der ILJPAC-Regel C-816.1 entsprechen. Erfindungsgemäß bevorzugte Betainverbindungen sind Betain (Me3N+-CH2-COO") und Carnitin (Me3N+-CH2-CHOH-CH2-COO"), jeweils mit Me = Methyl und X = C-C-Einfachbindung (im Falle des Betains) oder X = -CHOH-CH2- (im Falle des Carnitins). Erfindungsgemäß besonders bevorzugte Stiftzusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens eine natürliche Betainverbindung in einer Gesamtmenge von 0,05 bis 5 Gew.-%, bevorzugt 0,1 bis 3 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,5 bis 2 Gew.-%, jeweils bezogen auf die gesamte Stiftzusammensetzung, enthalten.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Stiftzusammensetzungen mindestens ein Vitamin, Provitamin oder eine als Vitaminvorstufe bezeichnete Verbindung aus den Vitamingruppen A, B, C, E, H und K und den Estern der vorgenannten Substanzen.
Zur Gruppe der als Vitamin A bezeichneten Substanzen gehören das Retinol (Vitamin A1) sowie das 3,4- Didehydroretinol (Vitamin A2). Das ß-Carotin ist das Provitamin des Retinols. Als Vitamin A-Komponente erfindungsgemäß besonders bevorzugt sind Vitamin A-Säure und deren Ester, Vitamin A-Aldehyd und Vitamin A-Alkohol sowie dessen Ester, wie Retinylpalmitat und Retinylacetat. Erfindungsgemäß besonders bevorzugte Zusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, dass sie neben dem mindestens einen alkyl- oder hydroxyalkylsubstituierten Harnstoff gemäß Formel (A), insbesondere (2- Hydroxyethyl)harnstoff, mindestens ein Vitamin, Provitamin oder eine als Vitaminvorstufe bezeichnete Verbindung aus den Vitamingruppe A oder mindestens einen Ester hiervon in Gesamtmengen von 0,001 - 2 Gew.-%, bevorzugt 0,05 - 0,05 - 1 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Zusammensetzung, enthalten.
Zur Vitamin B-Gruppe oder zu dem Vitamin B-Komplex gehören unter anderem
Vitamin B1, Trivialname Thiamin, chemische Bezeichung 3-[(4'-Amino-2'-methyl-5'-pyrimidinyl)- methyl]-5-(2-hydroxyethyl)-4-methylthiazoliumchlorid. Bevorzugt wird Thiaminhydrochlorid in Mengen von 0,0005 bis 0,1 - 1 Gew.-%, bezogen auf die gesamte erfindungsgemäße Zusammensetzung, eingesetzt.
Vitamin B2, Trivialname Riboflavin, chemische Bezeichung 7,8-Dimethyl-10-(1-D-ribityl)- benzo[g]pteridin-2,4(3/-/,10/-/)-dion. Bevorzugt werden Riboflavin oder seine Derivate in Mengen von 0,0005 bis 0,1 - 1 Gew.-%, bezogen auf die gesamte erfindungsgemäße Zusammensetzung, eingesetzt.
Vitamin B3. Unter dieser Bezeichnung werden die Verbindungen Nicotinsäure und Nicotinsäureamid (Niacinamid) geführt. Erfindungsgemäß bevorzugt ist das Nicotinsäureamid, das in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen bevorzugt in Mengen von 0,0005 bis 0,1 - 1 Gew.-%, bezogen auf die gesamte erfindungsgemäße Zusammensetzung, enthalten ist.
Vitamin B5 (Pantothensäure und Panthenol). Bevorzugt wird Panthenol eingesetzt. Erfindungsgemäß bevorzugte Derivate des Panthenols sind insbesondere die Ester und Ether des Panthenols sowie kationisch derivatisierte Panthenole. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung werden an Stelle von sowie zusätzlich zu Pantothensäure oder Panthenol auch Derivate des 2-Furanon mit der allgemeinen Strukturformel (VIT-I) eingesetzt.
(VIT-I)
Besonders bevorzugt sind die 2-Furanon-Derivate, in denen die Substituenten R1 bis R6 unabhängig voneinander ein Wasserstoffatom, einen Hydroxylrest, einen Methyl-, Methoxy-, Aminomethyl- oder Hydroxymethylrest, einen gesättigten oder ein- oder zweifach ungesättigten, linearen oder verzweigten C2-C4 - Kohlenwasserstoffrest, einen gesättigten oder ein- oder zweifach ungesättigten, verzweigten oder linearen Mono-, Di- oder Trihydroxy-C2-C4 - Kohlenwasserstoffrest oder einen gesättigten oder ein- oder zweifach ungesättigten, verzweigten oder linearen Mono-, Di- oder Tri- amino-C2-C4 - Kohlenwasserstoffrest darstellen. Besonders bevorzugte Derivate sind die auch im Handel erhältlichen Substanzen Dihydro-3-hydroxy-4,4-dimethyl-2(3H)-furanon mit dem Trivialnamen Pantolacton (Merck), 4-Hydroxymethyl-γ-butyrolacton (Merck), 3,3-Dimethyl-2-hydroxy-γ-butyrolacton (Aldrich) und 2,5-Dihydro-5-methoxy-2-furanon (Merck), wobei ausdrücklich alle Stereoisomeren eingeschlossen sind. Das erfindungsgemäß außerordentlich bevorzugte 2-Furanon-Derivat ist Pantolacton (Dihydro-3-hydroxy-4,4-dimethyl-2(3H)-furanon), wobei in Formel (VIT-I) R1 für eine Hydroxylgruppe, R2 für ein Wasserstoffatom, R3 und R4 für eine Methylgruppe und R5 und R6 für ein Wasserstoffatom stehen. Das Stereoisomer (R)-Pantolacton entsteht beim Abbau von Pantothensäure. Erfindungsgemäß besonders bevorzugte Zusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens eine der genannten Verbindungen des Vitamin B5-Typs sowie der 2-Furanonderivate in einer Gesamtmenge von 0,05 bis 5 Gew.-%, bevorzugt 0,1 bis 3 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,5 bis 2 Gew.-%, jeweils bezogen auf die gesamte Zusammensetzung, enthalten.
Vitamin B6, wobei man hierunter keine einheitliche Substanz, sondern die unter den Trivialnamen Pyridoxin, Pyridoxamin und Pyridoxal bekannten Derivate des 5-Hydroxymethyl-2- methylpyridin-3-ols versteht. Erfindungsgemäß besonders bevorzugte Zusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens eine Vitamin B6-Komponente in einer Gesamtmenge von 0,0001 bis 1 ,0 Gew.-%, insbesondere in Mengen von 0,001 bis 0,01 Gew.-%, enthalten.
Vitamin B7 (Biotin), auch als Vitamin H oder "Hautvitamin" bezeichnet. Bei Biotin handelt es sich um (3aS,4S, 6aR)-2-Oxohexahydrothienol[3,4-cf]-imidazol-4-valeriansäure. Erfindungsgemäß besonders bevorzugte Zusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens eine Komponente, ausgewählt aus Biotin und den Biotinestern, in einer Gesamtmenge von 0,0001 bis 1 ,0 Gew.-%, insbesondere 0,001 bis 0,01 Gew.-%, enthalten.
Folsäure (Vitamin B9, Vitamin Bc). Internationaler Freiname für N-[4-(2-Amino-3,4-dihydro-4-oxo- 6-pteridinylmethylamino)-benzoyl]-L-glutaminsäure (N-Pteroyl-L-glutaminsäure, PteGlu). Folat wird synonym zu Pteroylglutamat gebraucht, Folate ist der Sammelbegriff für alle Folsäure-wirk- samen Verbindungen und bezeichnet eine Substanzklasse, die einen mit 4-Aminobenzoesäure und L-Glutaminsäure verbundenen Pteridin-Ring enthält. Folsäure ist ein Wachstumsfaktor für verschiedene Mikroorganismen und eine Verbindung mit Vitamincharakter, die in der Natur meist als Polyglutamat und in reduzierter Form (7,8-Dihydrofolsäure, H2Folat, DHF; Tetrahydro- folsäure, H4Folat, THF; 5' -Methyl-Tetrahydrofolsäure, CH3-H4Folat, MeTHF) vorkommt.
Erfindungsgemäß besonders bevorzugte Zusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens eine Komponente, ausgewählt aus Folsäure, Folaten und deren Estern, in einer Gesamtmenge von 0,0001 bis 1 ,0 Gew.-%, insbesondere 0,01 bis 0,5 Gew.-%, bezogen auf die Zusammensetzung, enthalten.
Orotsäure (Vitamin B13, 1 ,2,3,6-Tetrahydro-2,6-dioxo-4-pyrimidin-carbonsäure, Uracil-6-carbon- säure, Molkensäure). Orotsäure, ihr Cholinester oder Orotsäure-Metallsalze (Orotate von Ca, Cr, Fe, K, Co, Cu, Li, Mg, Mn, Na, Zn, Sn) sind erfindungsgemäß besonders bevorzugt. Erfindungsgemäß besonders bevorzugte Zusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens eine Komponente, ausgewählt aus Orotsäure, Orotaten und deren Estern, in einer Gesamtmenge von 0,0001 - 1 ,0 Gew.-%, insbesondere 0,01 - 0,5 Gew.-%, bezogen auf die Zusammensetzung, enthalten.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Stiftzusammensetzungen mindestens eine Substanz, die ausgewählt ist aus den Vitaminen, Provitaminen und Vitaminvorstufen der Gruppe B1, B2, B3, B6, B7 und deren Estern und aus Pantolacton.
Bevorzugte Vitamine, Provitamine und Vitaminvorstufen der Gruppe C und deren Ester sind Vitamin C (Ascorbinsäure) und die Derivate Ascorbylpalmitat, -stearat, -dipalmitat, -acetat, Magnesiumascorbyl- phosphat, Natriumascorbylphosphat, Natrium- und Magnesiumascorbat, Dinatriumascorbylphosphat und -sulfat, Kaliumascorbyltocopherylphosphat, Chitosanascorbat oder Ascorbylglucosid. Die Kombination mit Tocopherolen kann ebenfalls bevorzugt sein. Erfindungsgemäß besonders bevorzugte Zusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens eine der genannten Verbindungen des Vitamin C-Typs in einer Gesamtmenge von 0,05 bis 5 Gew.-%, bevorzugt 0,1 bis 3 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,5 bis 1 - 2 Gew.-%, jeweils bezogen auf die gesamte Zusammensetzung, enthalten. Zur Vitamin E-Gruppe zählen Tocopherol, insbesondere α-Tocopherol, und seine Derivate. Bevorzugte Derivate sind insbesondere die Ester, wie Tocopherylacetat, -nicotinat, -phosphat, -succinat, -linoleat, -oleat, Tocophereth-5, Tocophereth-10, Tocophereth-12, Tocophereth-18, Tocophereth-50 und Tocophersolan. Erfindungsgemäß besonders bevorzugte Zusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens eine Substanz, ausgewählt aus Tocopherol und seinen Derivaten, in einer
Gesamtmenge von 0,05 bis 5 Gew.-%, bevorzugt 0,1 bis 3 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,5 bis 1 - 2 Gew.-%, jeweils bezogen auf die gesamte Zusammensetzung, enthalten.
Vitamin H ist eine andere Bezeichnung für Biotin oder Vitamin B7 (siehe oben).
Zu den fettlöslichen Vitaminen der Vitamin K-Gruppe, denen das Grundgerüst des 2-Methyl-1 ,4- naphthochinons zugrunde liegt, gehören Phyllochinon (Vitamin K1), Farnochinon oder Menachinon-7 (Vitamin K2) und Menadion (Vitamin K3). Erfindungsgemäß besonders bevorzugte Zusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens ein Vitamin K in einer Gesamtmenge von 0001 bis 1 ,0 Gew.-%, bevorzugt 0,05 bis 0,01 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,1 bis 0,5 Gew.-%, jeweils bezogen auf die gesamte Zusammensetzung, enthalten.
Vitamin A-palmitat (Retinylpalmitat), Pantolacton, Nicotinsäureamid, Pyridoxin, Pyridoxamin, Pyridoxal, Biotin, Ascorbylpalmitat, Ascorbylacetat, Mg-Ascorbylphosphat, Na-Ascorbylphosphat, Natrium- und Magnesiumascorbat und die Tocopherolester, besonders Tocopherylacetat, sind erfindungsgemäß besonders bevorzugt.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Stiftzusammensetzungen mindestens eine α-Hydroxycarbonsäure, α-Ketocarbonsäure oder ß-Hydroxycarbonsäure oder deren Ester-, Lacton- oder Salzform. Erfindungsgemäß bevorzugte α-Hydroxycarbonsäuren oder α-Keto- carbonsäuren sind Glycolsäure, Milchsäure, Weinsäure, Citronensäure, 2-Hydroxybutansäure, 2,3-Dihydroxypropansäure, 2-Hydroxypentansäure, 2-Hydroxyhexansäure, 2-Hydroxyheptansäure, 2- Hydroxyoctansäure, 2-Hydroxydecansäure, 2-Hydroxydodecansäure, 2-Hydroxytetradecansäure, 2- Hydroxyhexadecansäure, 2-Hydroxyoctadecansäure, Mandelsäure, 4-Hydroxymandelsäure, Äpfelsäure, Erythrarsäure, Threarsäure, Glucarsäure, Galactarsäure, Mannarsäure, Gularsäure, 2-Hydroxy-2- methylbernsteinsäure, Gluconsäure, Brenztraubensäure, Glucuronsäure und Galacturonsäure. Besonders bevorzugte α-Hydroxycarbonsäuren sind Milchsäure, Citronensäure, Glycolsäure und Gluconsäure. Eine besonders bevorzugte ß-Hydroxycarbonsäure ist Salicylsäure. Die Ester der genannten Säuren sind ausgewählt aus den Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Isopropyl-, Butyl-, Amyl-, Pentyl-, Hexyl-, 2- Ethylhexyl-, Octyl-, Decyl-, Dodecyl- und Hexadecylestern. Erfindungsgemäß besonders bevorzugte Stiftzusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens eine α-Hydroxycarbonsäure, α-Ketocarbonsäure und/oder ß-Hydroxycarbonsäure oder ein Derivat, insbesondere einen Ester, ein Lacton oder ein Salz hiervon, in einer Gesamtmenge von 0,01 - 10 Gew.-%, bevorzugt 0,1 - 5 Gew.- %, besonders bevorzugt 0,5 - 1 - 2 Gew.-%, jeweils bezogen auf die gesamte Zusammensetzung, enthalten.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen mindestens ein Flavonoid oder mindestens einen Flavonoid-reichen Pflanzenextrakt.
Die erfindungsgemäß bevorzugten Flavonoide umfassen die Glycoside der Flavone, der Flavanone, der
3-Hydroxyflavone (Flavonole), der Aurone und der Isoflavone. Besonders bevorzugte Flavonoide sind ausgewählt aus Naringin (Aurantiin, Naringenin-7-rhamnoglucosid), α-Glucosylrutin, α-Glucosylmyricetin, α-Glucosylisoquercetin, α-Glucosylquercetin, Dihydroquercetin (Taxifolin), Hesperidin (3',5,7-Trihydroxy-
4'-methoxyflavanon-7-rhamnoglucosid, Hesperitin-7-O-rhamnoglucosid), Neohesperidin, Rutin
(3,3',4',5,7-Pentahydroxyflavon-3-rhamnoglucosid, Quercetin-3-rhamnoglucosid), Troxerutin (3,5-
Dihydroxy-3',4',7-tris(2-hydroxyethoxy)-flavon-3-(6-O-(6-deoxy-α-L-mannopyranosyl)-ß-D-glucopyra- nosid)), Monoxerutin (3,3',4',5-Tetrahydroxy-7-(2-hydroxyethoxy)-flavon-3-(6-O-(6-deoxy-α-L- mannopyranosyl)-ß-D-glucopyranosid)), Diosmin (3',4',7-Trihydroxy-5-methoxyflavanon-7-rhamnoglu- cosid), Eriodictin und Apigenin-7-glucosid (4',5,7-Trihydroxyflavon-7-glucosid).
Erfindungsgemäß außerordentlich bevorzugte Flavonoide sind α-Glucosylrutin, Naringin und Apigenin-7- glucosid.
Ebenfalls bevorzugt sind die aus zwei Flavonoideinheiten aufgebauten Biflavonoide, die z. B. in Gingko-
Arten vorkommen. Weitere bevorzugte Flavonoide sind die Chalkone, vor allem Phloricin,
Hesperidinmethylchalkon und Neohesperidindihydrochalkon.
Erfindungsgemäß besonders bevorzugte Zusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens ein Flavonoid in einer Gesamtmenge von 0,0001 bis 1 Gew.-%, bevorzugt 0,0005 bis 0,5
Gew.-% und besonders bevorzugt 0,001 bis 0,1 Gew.-%, jeweils bezogen auf die Flavonoidaktivsubstanz in der gesamten kosmetischen Zusammensetzung, enthalten.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen mindestens ein Isoflavonoid oder mindestens einen Isoflavonoid-reichen Pflanzenextrakt. Zu den Isoflavonoiden werden an dieser Stelle die Isoflavone und die Isoflavon-Glycoside gezählt. Unter Isoflavonen sind im Sinne der vorliegenden Erfindung Stoffe zu verstehen, die Hydrierungs-, Oxidations- oder Substitutionsprodukte des 3-Phenyl-4H-1-benzopyrans darstellen, wobei eine Hydrierung in der 2,3-Stellung des Kohlenstoffgerüsts vorliegen kann, eine Oxidation unter Ausbildung einer Carbonylgruppe in der 4-Stellung vorliegen kann, und unter Substitution der Ersatz eines oder mehrerer Wasserstoffatome durch Hydroxy- oder Methoxy-Gruppen zu verstehen ist. Zu den erfindungsgemäß bevorzugten Isoflavonen zählen beispielsweise Daidzein, Genistein, Prunetin, Biochanin, Orobol, Santal, Pratensein, Irigenin, Glycitein, Biochanin A und Formononetin. Als Isoflavone besonders bevorzugt sind Daidzein, Genistein, Glycitein und Formononetin.
In den erfindungsgemäß bevorzugten Isoflavon-Glycosiden sind die Isoflavone über mindestens eine Hydroxygruppe mit mindestens einem Zucker glycosidisch verknüpft. Als Zucker kommen Mono- oder Oligosaccharide, insbesondere D-Glucose, D-Galactose, D-Glucuronsäure, D-Galacturonsäure, D- Xylose, D-Apiose, L-Rhamnose, L-Arabinose und Rutinose in Betracht. Erfindungsgemäß besonders bevorzugte Isoflavon-Glycoside sind Daidzin und Genistin.
Erfindungsgemäß weiterhin bevorzugt ist es, wenn die Isoflavone und/oder deren Glycoside als Bestandteile eines aus einer Pflanze gewonnenen Substanzgemisches, insbesondere eines pflanzlichen
Extraktes, in den Zubereitungen enthalten sind. Solche pflanzlichen Substanzgemische können in dem Fachmann geläufiger Weise beispielsweise durch Auspressen oder Extrahieren aus Pflanzen wie Soja, Rotklee oder Kichererbsen gewonnen werden. Besonders bevorzugt werden in den erfindungsgemäßen Zubereitungen Isoflavone oder Isoflavon-Glycoside in Form von aus Soja gewonnenen Extrakten eingesetzt, wie sie beispielsweise unter der Produktbezeichnung Soy Protein lsolate SPI (Protein Technology International, St. Louis) oder Soy Phytochemicals Concentrate SPC (Archer Daniels Midland, Decatur) im Handel erhältlich sind. Ein weiterer besonders bevorzugter Isoflavonoid-reicher Pflanzenextrakt ist Apfelkernextrakt, insbesondere das Handelsprodukt Ederline von Seporga. Ederline enthält Phytohormone, Isoflavonoide, Phytosterole, Triterpenoide, Tocopherole und natürliche Wachse. Erfindungsgemäß besonders bevorzugte Zusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens ein Isoflavonoid in einer Gesamtmenge von 0,00001 bis 1 Gew.-%, bevorzugt 0,0005 bis 0,5 Gew.-% und besonders bevorzugt 0,001 bis 0,1 Gew.-%, jeweils bezogen auf die Isoflavonoidaktivsubs- tanz in der gesamten kosmetischen Zusammensetzung, enthalten.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen mindestens ein Polyphenol oder einen Polyphenol-reichen Pflanzenextrakt.
Unter Polyphenolen sind erfindungsgemäß aromatische Verbindungen zu verstehen, die mindestens zwei phenolische Hydroxy-Gruppen im Molekül enthalten. Hierzu zählen die drei Dihydroxybenzole Brenzcatechin, Resorcin und Hydrochinon, weiterhin Phloroglucin, Pyrogallol und Hexahydroxybenzol. In der Natur treten freie und veretherte Polyphenole beispielsweise in Blütenfarbstoffen (Anthocyanidine, Flavone), in Gerbstoffen (Catechine, Tannine), als Flechten- oder Farn- Inhaltsstoffe (Usninsäure, Acylpolyphenole), in Ligninen und als Gallussäure-Derivate auf. Bevorzugte Polyphenole sind Flavone, Catechine, Usninsäure, und als Tannine die Derivate der Gallussäure, Digallussäure und Digalloyl- gallussäure. Besonders bevorzugte Polyphenole sind die monomeren Catechine, das heißt die Derivate der Flavan-3-ole, und Leukoanthocyanidine, das heißt die Derivate der Leukoanthocyanidine, die bevorzugt in 5,7,3',4',5'-Stellung phenolische Hydroxygruppen tragen, bevorzugt Epicatechin und Epigallocatechin, sowie die daraus durch Selbstkondensation entstehenden Gerbstoffe. Solche Gerbstoffe werden bevorzugt nicht in isolierter Reinsubstanz, sondern als Extrakte gerbstoffreicher Pflanzenteile eingesetzt, z. B. Extrakte von Catechu, Quebracho, Eichenrinde und Pinienrinde sowie anderen Baumrinden, Blättern von Grünem Tee (camellia sinensis) und Mate. Ebenfalls besonders bevorzugt sind die Tannine.
Ein besonders bevorzugter Polyphenol-reicher kosmetischer Wirkstoff ist das Handelsprodukt Sepivinol R, ein Extrakt aus Rotwein, erhältlich von der Firma Seppic. Ein weiterer besonders bevorzugter Polyphenol-reicher kosmetischer Wirkstoff ist das Handelsprodukt Crodarom Chardonnay L, ein Extrakt aus den Kernen der Chardonnay-T raube, erhältlich von der Firma Croda.
Erfindungsgemäß bevorzugt werden die Polyphenole in Mengen von 0,001 bis 10 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,005 bis 5 Gew.-% und außerordentlich bevorzugt 0,01 bis 3 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des Handelsproduktes, das mindestens ein Polyphenol enthält, in der gesamten erfindungsgemäßen Zusammensetzung, eingesetzt.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen mindestens ein Ubichinon oder ein Ubichinol oder deren Derivate. Ubichinole sind die reduzierte Form der Ubichinone. Die erfindungsgemäß bevorzugten Ubichinone weisen die Formel (UBI-I) auf:
(UBI-I)
mit n = 6, 7, 8, 9 oder 10.
Besonders bevorzugt ist das Ubichinon der Formel (UBI-I) mit n = 10, auch bekannt als Coenzym Q10. Erfindungsgemäß besonders bevorzugte Zusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens ein Ubichinon, Ubichinol oder ein Derivat hiervon in einer Gesamtmenge von 0,0001 bis 1 Gew.-%, bevorzugt 0,001 bis 0,5 Gew.-% und besonders bevorzugt 0,005 bis 0,1 Gew.-%, jeweils bezogen auf die gesamte Zusammensetzung, enthalten.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen Silymarin. Silymarin stellt erfindungsgemäß ein früher als einheitliche Substanz angesehenes Wirkstoff- Konzentrat aus den Früchten der Mariendistel (Silybum marianum) dar. Die Hauptbestandteile des Silymarins sind Silybin (Silymarin I), Silychristin (Silymarin II) und Silydianin, die zur Gruppe der Flavano- lignane gehören.
Erfindungsgemäß besonders bevorzugte Zusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, dass sie Silymarin in Mengen von 0,00001 bis 1 Gew.-%, bevorzugt 0,0001 bis 0,01 Gew.-% und besonders bevorzugt 0,005 bis 0,1 Gew.-%, jeweils bezogen auf die gesamte Zusammensetzung, enthalten.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen mindestens ein natürlich vorkommendes Xanthin-Derivat, ausgewählt aus Coffein, Theophyllin, Theobro- min und Aminophyllin. Erfindungsgemäß bevorzugt sind die natürlich vorkommenden Xanthin-Derivate in Mengen von 0,0001 bis 1 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,001 bis 0,5 Gew.-% und außerordentlich bevorzugt 0,005 bis 0,1 Gew.-%, jeweils bezogen auf die gesamte Zusammensetzung, enthalten.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen Ectoin. Ectoin ist der Trivialname für 2-Methyl-1 ,4,5,6-tetrahydropyrimidin-4-carboxylat. Erfindungsgemäß bevorzugt ist Ectoin in Mengen von 0,0001 bis 1 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,001 bis 0,5 Gew.-% und außerordentlich bevorzugt 0,005 bis 0,01 Gew.-%, jeweils bezogen auf die gesamte Zusammensetzung, enthalten.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen Kreatin. Kreatin ist der Trivialname für Λ/-Methyl-guanidino-essigsäure bzw. Λ/-Amidinosarcosin. Erfindungsgemäß bevorzugt ist Kreatin in Mengen von 0,0001 bis 1 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,001 bis 0,5 Gew.-% und außerordentlich bevorzugt 0,01 bis 0,1 Gew.-%, jeweils bezogen auf die gesamte Zusammensetzung, enthalten.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen mindestens einen Olivenblattextrakt (Olea Europaea (Olive) Leaf Extract). Ein erfindungsgemäß besonders bevorzugter Olivenblattextrakt ist unter der Handelsbezeichnung Oleanoline DPG von der Firma Vincience erhältlich. Ein weiterer erfindungsgemäß besonders bevorzugter Olivenblattextrakt ist unter der Handelsbezeichnung Olea europ Fol extr. S. sicc. von der Firma Fruitarom erhältlich. Erfindungsgemäß besonders bevorzugte Zusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens einen Olivenblattextrakt in einer Gesamtmenge von 0,01 bis 5 Gew.-%, bevorzugt 0,1 bis 3 Gew.-% und besonders bevorzugt 0,5 bis 1 - 2 Gew.-%, jeweils bezogen auf den Extrakt als Handelsprodukt tel quel in der gesamten erfindungsgemäßen Zusammensetzung, enthalten.
Olivenblattextrakte können einen hohen Gehalt an Oleanolsäure und/oder Oleanol aufweisen. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen Oleanolsäure und/oder Oleanol. Erfindungsgemäß besonders bevorzugte Zusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, dass sie Oleanolsäure und/oder Oleanol in einer Gesamtmenge von 0,00001 bis 2 Gew.-%, bevorzugt 0,001 bis 1 Gew.-% und besonders bevorzugt 0,05 bis 0,1 Gew.-%, jeweils bezogen auf die gesamte erfindungsgemäße Zusammensetzung, enthalten.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen Ursolsäure. Erfindungsgemäß besonders bevorzugte Zusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, dass sie Ursolsäure in einer Gesamtmenge von 0,00001 bis 2 Gew.-%, bevorzugt 0,001 bis 1 Gew.- % und besonders bevorzugt 0,05 bis 0,1 Gew.-%, jeweils bezogen auf die gesamte erfindungsgemäße Zusammensetzung, enthalten.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen mindestens einen Wirkstoff, der ausgewählt ist aus den Mono- und Polyhydroxystilbenen und deren Estern. Unter Polyhydroxystilbenen werden erfindungsgemäß Stilbene verstanden, die mit 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 oder 10 Hydroxygruppen an den beiden Phenylresten substituiert sind, wobei diese verestert sein können. Mono- und Polyhydroxystilbene und deren Ester erhöhen und/oder verbessern die Interaktion zwischen der extrazellulären Matrix und den Fibroblasten. Erfindungsgemäß besonders bevorzugte Hydroxystilbene und deren Ester sind ausgewählt aus Resveratrol (trans-Stilben-3,4'-5-triol), den Resve- ratrolmono-, -di- und -triphosphorsäureestern und deren Salzen, weiterhin aus Hydroxystilbenoligomeren, z. B. epsilon-Viniferin. Ein erfindungsgemäß besonders bevorzugter Resveratrolphosphorsäureester ist Trisodium Resveratrol Triphosphate, z. B. erhältlich von Ajinomoto.
Erfindungsgemäß besonders bevorzugte kosmetische oder dermatologische Zusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens einen Wirkstoff, der ausgewählt ist aus den Mono- und Polyhydroxystilbenen und deren Estern, in einer Gesamtmenge von 0,000001 - 5 Gew.-%, bevorzugt 0,00001 - 1 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,0001 - 0,1 Gew.-% und außerordentlich bevorzugt 0,005 - 0,05 Gew.-%, enthalten, jeweils bezogen auf den Gehalt an Aktivsubstanz in der gesamten Zusammensetzung.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen mindestens ein Derivat von methyliertem Silanol, vorzugsweise mindestens einen Ester von methyliertem Silanol. Bevorzugte Derivate von methyliertem Silanol sind ausgewählt aus: sodium mannuronate methylsilanol (Algisium, Exsymol) methylsilanol mannuronate (Algisium C®, Exsymol) methylsilanol mannuronate Nylon-12 (Algisium C powder®, Exsymol) ascorbylmethylsilanol (Ascorbosilane concentrate C®, Exsymol) ascorbylmethylsilanol pectinate (Ascorbosilane C®, Exsymol) dimethyl oxobenzodioxsilane (DSBC®, Exsymol) dimethyl oxobenzodioxasilane Nylon-12 (DSBC powder®, Exsymol) sodium hyaluronate dimethylsilanol (DSH®, Exsymol) dimethylsilanol hyaluronate (DSHC®, Exsymol) methysilanol glycyrrhizinate (Glysinol®, Exsymol) methylsilanolhydroxyproline (Hydroxyprolisilane®, Exsymol) methylsilanolhydroxyproline aspartate (Hydroxyprolisilane C®, Exsymol) sodium lactate methylsilanol (Lasilium®, Exsymol) lactoylmethylsilanol elastinate (Lasilium C®, Exsymol) dioleyl tocopheryl methylsilanol (Liposiliol C®, Exsymol) methylsilanol acetylmethionate (Methiosilane®, Exsymol) acetylmethionylmethylsifanol elastinate (Methiosilane C®, Exsymol) methylsilanol PEG 7 glyceryl cocoate (Monosiliol®, Exsymol) methylsilanol tri PEG 7 glyceryl cocoate (Monosiliol C®, Exsymol) methylsilanol elastinate (Proteosilane C®, Exsymol) pyrollidone carboxylate caustic methylsilanol (Silhydrate®, Exsymol) pyrollidone carboxylate copper methylsilanol (Silhydrate C®, Exsymol) methylsilanolcarboxymethyl theophylline (Theophyllisilane®, Exsymol) methylsilancarboxymethyl theophylline alginate (Theophyllisilane C® Exsymol) methylsilanol acetyltyrosine (Tyrosilane®, Exsymol) copper acetyl tyrosinate methylsilanol (Tyrosilane C® , Exsymol).
Besonders bevorzugt sind Sodium Hyaluronate Dimethylsilanol, Dimethylsilanol Hyaluronate, Methylsilanol Mannuronate, Methylsilanol Hydroxyproline und Methylsilanol Hydroxyproline Aspartate. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen
mindestens ein Derivat von methyliertem Silanol in Gesamtmengen von 0,001 - 5 Gew.-%, bevorzugt 0,005 - 1 Gew.-% und besonders bevorzugt 0,01 - 0,5 Gew.-%, jeweils bezogen auf die Aktivsubstanz in der gesamten erfindungsgemäßen Zusammensetzung.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen Phytinsäure. Erfindungsgemäß besonders bevorzugte kosmetische oder dermatologische Zusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, dass sie Phytinsäure in einer Gesamtmenge von 0,001 - 1 Gew.- %, bevorzugt 0,01 - 0,5 Gew.-% und besonders bevorzugt 0,05 - 0,1 Gew.-% enthalten, jeweils bezogen auf die gesamte Zusammensetzung.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen mindestens einen Extrakt aus Maiskörnern (Zea Mays (Com) Kernel Extract). Ein erfindungsgemäß besonders bevorzugter Extrakt aus Maiskörnern ist unter der Handelsbezeichnung Deliner von der Firma Coletica erhältlich. Dieser Extrakt erhöht und/oder verbessert die Interaktion zwischen der extrazellulären Matrix und den Fibroblasten.
Erfindungsgemäß besonders bevorzugte kosmetische oder dermatologische Zusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens einen Wirkstoff, der ausgewählt ist aus Extrakten aus Maiskörnern (Zea Mays (Com) Kernel Extract), in einer Gesamtmenge von 0,01 - 5 Gew.-%, bevorzugt 0,1 - 3 Gew.-%, besonders bevorzugt 1 - 2 Gew.-% enthalten, jeweils bezogen auf den Gehalt an Extrakt tel quel in der gesamten Zusammensetzung. Erfindungsgemäß besonders bevorzugte kosmetische oder dermatologische Zusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens einen Wirkstoff, der ausgewählt ist aus Extrakten aus Maiskörnern (Zea Mays (Com) Kernel Extract), in einer Gesamtmenge von 0,00001 - 1 Gew.-%, bevorzugt 0,0001 - 0,1 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,001 - 0,05 Gew.-% enthalten, jeweils bezogen auf den Gehalt an Aktivsubstanz in der gesamten Zusammensetzung.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen mindestens einen Extrakt aus Haferkörnern (Avena Sativa (Oat) Kernel Extract). Ein erfindungsgemäß besonders bevorzugter Extrakt aus Haferkörnern ist unter der Handelsbezeichnung Drago Beta Glucan (02/060800) von der Firma Symrise erhältlich. Dieser Extrakt erhöht und/oder verbessert die Interaktion zwischen der extrazellulären Matrix und den Fibroblasten.
Erfindungsgemäß besonders bevorzugte kosmetische oder dermatologische Zusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens einen Wirkstoff, der ausgewählt ist aus Extrakten aus Haferkörnern (Avena Sativa (Oat) Kernel Extract), in einer Gesamtmenge von 0,01 - 5 Gew.-%, bevorzugt 0,1 - 3 Gew.-%, besonders bevorzugt 1 - 2 Gew.-% enthalten, jeweils bezogen auf den Gehalt an Extrakt tel quel in der gesamten Zusammensetzung. Erfindungsgemäß besonders bevorzugte kosmetische oder dermatologische Zusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens einen Wirkstoff, der ausgewählt ist aus Extrakten aus Haferkörnern (Avena Sativa (Oat) Kernel Extract), in einer Gesamtmenge von 0,00001 - 1 Gew.-%, bevorzugt 0,0001 - 0,1 Gew.-%, besonders
bevorzugt 0,001 - 0,05 Gew.-% enthalten, jeweils bezogen auf den Gehalt an Aktivsubstanz in der gesamten Zusammensetzung.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen mindestens ein Produkt, das durch Fermentation von gezuckertem Schwarztee mit den zwei symbiotischen Mikroorganismen Saccharomyces und Xylinum gewonnen wird und die INCI-Bezeichnung Saccharomyces/ Xylinum/Black Tea Ferment trägt. Derartige Produkte erhöhen und/oder verbessern die Interaktion zwischen der extrazellulären Matrix und den Fibroblasten. Ein besonders bevorzugtes Produkt ist unter dem Handelsnamen Kombuchka von der Firma Sederma erhältlich (INCI-Bezeichnung: Saccha- romyces/Xylinu m/Black Tea Ferment, Glycerin, Hydroxyethylcellulose).
Erfindungsgemäß besonders bevorzugte kosmetische oder dermatologische Zusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens einen Wirkstoff, der ausgewählt ist aus Produkten, die durch Fermentation von gezuckertem Schwarztee mit den zwei symbiotischen Mikroorganismen Saccharomyces und Xylinum gewonnen werden und die INCI-Bezeichnung Saccharomy- ces/Xylinum/Black Tea Ferment tragen, in einer Gesamtmenge von 0,01 - 5 Gew.-%, bevorzugt 0,1 - 3 Gew.-%, besonders bevorzugt 1 - 2 Gew.-% enthalten, jeweils bezogen auf den Gehalt an Produkt tel quel in der gesamten Zusammensetzung. Erfindungsgemäß besonders bevorzugte kosmetische oder dermatologische Zusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens einen Wirkstoff, der ausgewählt ist aus Produkten, die durch Fermentation von gezuckertem Schwarztee mit den zwei symbiotischen Mikroorganismen Saccharomyces und Xylinum gewonnen werden und die INCI- Bezeichnung Saccharomyces/Xylinu m/Black Tea Ferment tragen, in einer Gesamtmenge von 0,00001 - 1 Gew.-%, bevorzugt 0,0001 - 0,1 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,001 - 0,05 Gew.-% enthalten, jeweils bezogen auf den Gehalt an Aktivsubstanz in der gesamten Zusammensetzung.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen mindestens einen Extrakt aus Apfelkernextrakten (Pyrus Malus (Apple) Fruit Extract). Derartige Extrakte erhöhen und/oder verbessern die Interaktion zwischen der extrazellulären Matrix und den Fibroblasten. Erfindungsgemäß besonders bevorzugte Apfelkernextrakte sind unter der Handelsbezeichnung Ederline von der Firma Seporga erhältlich. Das Produkt Ederline enthält Phytohormone, Isoflavonoide, Phytoste- role, Triterpenoide, Tocopherole und natürliche Wachse. Ederline ist einmal in wasserlöslicher Form als Ederline-H (INCI: PEG-40 Hydrogenated Castor OiI, PPG-2-Ceteareth-9, Pyrus Malus (Apple) Fruit Extract), zum anderen in fettlöslicher Form als Ederline-L (INCI: Hexyldecanol, Pyrus Malus (Apple) Fruit Extract) erhältlich.
Erfindungsgemäß besonders bevorzugte kosmetische oder dermatologische Zusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, dass sie den Rohstoff Ederline in Mengen von 0,1 - 10 Gew.-%, bevorzugt 1 - 8 Gew.-% und besonders bevorzugt 3 - 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf die gesamte Zusammensetzung, enthalten. Erfindungsgemäß besonders bevorzugte kosmetische oder dermatologische Zusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens einen Apfelkernextrakt in Mengen von
0,00001 - 2 Gew.-%, bevorzugt 0,001 - 1 ,6 Gew.-% und besonders bevorzugt 0,03 - 1 Gew.-%, jeweils bezogen auf den Gehalt an Aktivsubstanz in der gesamten Zusammensetzung, enthalten.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen mindestens einen Extrakt aus Lotuskeimen (Nelumbo Nucifera Germ Extract). Derartige Extrakte erhöhen und/oder verbessern die Interaktion zwischen der extrazellulären Matrix und den Fibroblasten. Ein erfindungsgemäß besonders bevorzugter Lotuskeim-Extrakt ist unter der Handelsbezeichnung Lotus Germ Extract mit der INCI-Bezeichnung Water, Butylene Glycol, Nelumbo Nucifera Germ Extract von der Firma Maruzen erhältlich.
Erfindungsgemäß besonders bevorzugte kosmetische oder dermatologische Zusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens einen Extrakt aus Lotuskeimen (Nelumbo Nucifera Germ Extract) in Mengen von 0,1 - 10 Gew.-%, bevorzugt 1 - 8 Gew.-% und besonders bevorzugt 2 - 3 Gew.- %, jeweils bezogen auf die gesamte Zusammensetzung, enthalten. Erfindungsgemäß besonders bevorzugte kosmetische oder dermatologische Zusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens einen Extrakt aus Lotuskeimen in Mengen von 0,00001 - 1 Gew.-%, bevorzugt 0,0001 - 0,1 Gew.-% und besonders bevorzugt 0,001 - 0,05 Gew.-%, jeweils bezogen auf den Gehalt an Aktivsubstanz in der gesamten Zusammensetzung, enthalten.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen mindestens einen Extrakt aus Rotwein. Derartige Extrakte erhöhen und/ oder verbessern die Interaktion zwischen der extrazellulären Matrix und den Fibroblasten. Ein erfindungsgemäß besonders bevorzugter Rotweinextrakt ist unter dem Handelsnamen Sepivinol R von der Firma Seppic erhältlich. Erfindungsgemäß besonders bevorzugte kosmetische oder dermatologische Zusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens einen Extrakt aus Rotwein in Mengen von 0,1 - 10 Gew.- %, bevorzugt 1 - 8 Gew.-% und besonders bevorzugt 2 - 3 Gew.-%, jeweils bezogen auf die gesamte Zusammensetzung, enthalten. Erfindungsgemäß besonders bevorzugte kosmetische oder dermatologische Zusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens einen Extrakt aus Rotwein in Mengen von 0,00001 - 1 Gew.-%, bevorzugt 0,0001 - 0,1 Gew.-% und besonders bevorzugt 0,001 - 0,05 Gew.-%, jeweils bezogen auf den Gehalt an Aktivsubstanz in der gesamten Zusammensetzung, enthalten.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen mindestens einen Extrakt aus Traubenkernen (Vitis Vinifera (Grape) Seed Extract). Derartige Extrakte erhöhen und/oder verbessern die Interaktion zwischen der extrazellulären Matrix und den Fibroblasten. Besonders bevorzugt stammen die Traubenkernextrakte aus der Chardonnay-Traube. Erfindungsgemäß besonders bevorzugte Traubenkernextrakte sind unter der Handelsbezeichnung Herbalia Grape von der Firma Cognis oder unter der Handelsbezeichnung Crodarom Chardonnay von Croda erhältlich. Erfindungsgemäß besonders bevorzugte kosmetische oder dermatologische Zusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens einen Extrakt aus Traubenkernen in Mengen von 0,1 - 10
Gew.-%, bevorzugt 1 - 8 Gew.-% und besonders bevorzugt 2 - 3 Gew.-%, jeweils bezogen auf die gesamte Zusammensetzung, enthalten. Erfindungsgemäß besonders bevorzugte kosmetische oder dermatologische Zusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens einen Extrakt aus Traubenkernen in Mengen von 0,00001 - 1 Gew.-%, bevorzugt 0,0001 - 0,1 Gew.-% und besonders bevorzugt 0,001 - 0,05 Gew.-%, jeweils bezogen auf den Gehalt an Aktivsubstanz in der gesamten Zusammensetzung, enthalten.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen mindestens einen Extrakt aus Schwarzen Holunderblüten (Sambucus Nigra Flower Extract). Derartige Extrakte erhöhen und/oder verbessern die Interaktion zwischen der extrazellulären Matrix und den Fibroblasten. Ein erfindungsgemäß besonders bevorzugter Extrakt aus Schwarzen Holunderblüten ist unter der Handelsbezeichnung Sambucus AO von der Firma Alpaflor/Centerchem bzw. von Permcos erhältlich.
Erfindungsgemäß besonders bevorzugte kosmetische oder dermatologische Zusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens einen Extrakt aus Schwarzen Holunderblüten in Mengen von 0,1 - 10 Gew.-%, bevorzugt 1 - 5 Gew.-% und besonders bevorzugt 2 - 3 Gew.-%, jeweils bezogen auf die gesamte Zusammensetzung, enthalten. Erfindungsgemäß besonders bevorzugte kosmetische oder dermatologische Zusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens einen Extrakt aus Schwarzen Holunderblüten in Mengen von 0,00001 - 1 Gew.-%, bevorzugt 0,0001 - 0,1 Gew.-% und besonders bevorzugt 0,001 - 0,05 Gew.-%, jeweils bezogen auf den Gehalt an Aktivsubstanz in der gesamten Zusammensetzung, enthalten.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen mindestens einen Wirkstoff, der die beta-Endorphinsynthese in Keratinozyten stimuliert. Erfindungsgemäß besonders bevorzugte Stimulatoren der beta-Endorphin-Synthese sind ausgewählt aus Mischungen aus mindestens einem Extrakt aus den Blättern der Mentha piperita und mindestens einem Extrakt aus Kakaobohnen, wobei wässrige, glycolische oder wässrig-glycolische Zubereitungen dieser Extraktmischungen, die unter den Handelsbezeichnungen Caomint, Caophenol, Caobromine, Caospice und Caoorange von der Firma Solabia erhältlich sind, besonders bevorzugt sind. Ein weiterer besonders bevorzugter Stimulator der beta-Endorphin-Synthese ist das Dipeptidderivat N-Acetyl-Tyr-Arg-hexyl- decylester mit der INCI-Bezeichnung Acetyl Dipeptide-1 Cetyl Ester, das z. B. als wässrige Zubereitung unter der Handelsbezeichnung Calmosensine von der Firma Sederma erhältlich ist. Weitere bevorzugte Stimulatoren der beta-Endorphin-Synthese sind Extrakte aus Helichrysum italicum, z. B. erhältlich unter der Handelsbezeichnung Areaumat Perpetua von der Firma Codif, Extrakte aus Crithmum Maritimum, z. B. erhältlich unter den Handelsbezeichnungen Areaumat Samphira und Aroleat Samphira von der Firma Codif, Extrakte aus Lavendula stoechas, z. B. erhältlich unter der Handelsbezeichnung Areaumat Lavanda von der Firma Codif, Extrakte aus Mentha piperita, wie sie z. B. unter den Handelsbezeichnungen Authenticals of Peppermint (Solabia) und Calmiskin (Silab) erhältlich sind, Glutamylamidoethyl Indole, z. B. erhältlich unter der Handelsbezeichnung Glistin von der Firma
Exsymol, ein durch mikrobielle Fermentation gewonnenes verzweigtes Polysaccharid mit Rhamnose-, Galactose- und Glucuronsäure-Einheiten mit der INCI-Bezeichnung Biosaccharide Gum-2, z. B. erhältlich unter der Handelsbezeichnung Rhamnosoft von der Firma Solabia, Extrakte aus den Samen von Tephrosia Purpurea mit der INCI-Bezeichnung Tephrosia Purpurea Seed Extract, z. B. erhältlich unter der Handelsbezeichnung Tephroline von der Firma Vincience, Mischungen aus dem Öl von Mentha arvensis-Blättern, Limonenschalenöl, Zypressenöl, Lavendelöl und Cistus Ladaniferus-Öl mit der INCI- Bezeichnung Mentha Arvensis Leaf OiI and Citrus Medica Limonum (Lemon) Peel OiI and Cupressus Sempervirens OiI and Lavandula Hybrida OiI and Cistus Ladaniferus OiI, z. B. erhältlich unter der Handelsbezeichnung V-Tonic (Gattefosse), und Hexasaccharide gemäß FR 2842201 sowie beliebige Mischungen dieser Wirkstoffe.
Erfindungsgemäß besonders bevorzugte kosmetische oder dermatologische Zusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens einen Wirkstoff zur Stimulation der beta-Endorphin- Synthese in Gesamtmengen von 0,01 - 10 Gew.-%, bevorzugt 0,1 - 5 Gew.-% und besonders bevorzugt 1 - 3 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Handelsprodukt, das den Wirkstoff enthält, in der gesamten erfindungsgemäßen Zusammensetzung, enthalten. Erfindungsgemäß besonders bevorzugte kosmetische oder dermatologische Zusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens einen Wirkstoff zur Stimulation der beta-Endorphin-Synthese in Gesamtmengen von 0,00001 - 1 Gew.-%, bevorzugt 0,0001 - 0,1 Gew.-% und besonders bevorzugt 0,001 - 0,05 Gew.-%, jeweils bezogen auf den Gehalt an Aktivsubstanz in der gesamten erfindungsgemäßen Zusammensetzung, enthalten.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen mindestens eine anorganische und/oder mindestens eine organische UV-Filtersubstanz. Bei den UV-Filtersubstanzen handelt es sich um bei Raumtemperatur flüssig oder kristallin vorliegende Substanzen, die in der Lage sind, ultraviolette Strahlen zu absorbieren und die aufgenommene Energie in Form längerwelliger Strahlung, z. B. Wärme, wieder abzugeben. Man unterscheidet UVA-Filter und UVB-Filter. Die UVA- und UVB-Filter können sowohl einzeln als auch in Mischungen eingesetzt werden. Der Einsatz von Filter-Mischungen ist erfindungsgemäß bevorzugt.
Die erfindungsgemäß verwendeten organischen UV-Filter sind ausgewählt aus den physiologisch verträglichen Derivaten von Dibenzoylmethan, Zimtsäureestern, Diphenylacrylsäureestern, Ben- zophenon, Campher, p-Aminobenzoesäureestern, o-Aminobenzoesäureestern, Salicylsäureestern, Benz- imidazolen, symmetrisch oder unsymmetrisch substituierten 1 ,3,5-Triazinen, monomeren und oligomeren 4,4-Diarylbutadiencarbonsäureestern und -carbonsäureamiden, Ketotricyclo(5.2.1.0)decan, Benzal- malonsäureestern, Benzoxazol sowie beliebigen Mischungen der genannten Komponenten. Die organischen UV-Filter können öllöslich oder wasserlöslich sein. Erfindungsgemäß besonders bevorzugte öllösliche UV-Filter sind 1-(4-tert.-Butylphenyl)-3-(4'-methoxyphenyl)propan-1 ,3-dion (Parsol® 1789), 1- Phenyl-3-(4'-isopropylphenyl)-propan-1 ,3-dion, 3-(4'-Methylbenzyliden)-D,L-campher, 4-(Dimethylamino)- benzoesäure-2-ethylhexylester, 4-(Dimethylamino) benzoesäure-2-octylester, 4-(Dimethylamino)-benzoe-
säureamylester, 4-Methoxyzimtsäure-2-ethylhexylester, 4-Methoxyzimtsäurepropylester, 4-Methoxyzimt- säureisopentylester, 2-Cyano-3,3-phenylzimtsäure-2-ethylhexylester (Octocrylene), Salicylsäure-2-ethyl- hexylester, Salicylsäure-4-isopropylbenzylester, Salicylsäurehomomenthylester (3,3,5-Trimethyl-cyclo- hexylsalicylat), 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon, 2-Hydroxy-4-methoxy-4'-methylbenzophenon, 2,2'- Dihydroxy-4-methoxybenzophenon, 4-Methoxybenzmalonsäuredi-2-ethylhexylester, 2,4,6-Trianilino-(p- carbo-2'-ethyl-1 '-hexyloxy)-1 ,3,5-triazin (Octyl Triazone, Uvinul® T 150), Dimethicodiethylbenzal malonate (CAS-Nr. 207574-74-1 , Parsol® SLX), Dioctyl Butamido Triazone (Uvasorb® HEB), 2,4-bis-[5-1(di-methyl- propyl)benzoxazol-2-yl-(4-phenyl)-imino]-6-(2-ethylhexyl)-imino-1 ,3,5-triazin (CAS Nr. 288254-16-0, Uvasorb® K2A) und sowie beliebige Mischungen der genannten Komponenten.
Bevorzugte wasserlösliche UV-Filter sind 2-Phenylbenzimidazol-5-sulfonsäure, Phenylen-1 ,4-bis-(2- benzimidazyl)-3,3'-5,5'-tetrasulfonsäure und deren Alkali-, Erdalkali-, Ammonium-, Alkylammonium-, Alkanolammonium- und Glucammoniumsalze, Sulfonsäurederivate von Benzophenonen, vorzugsweise 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon-5-sulfonsäure und ihre Salze, Sulfonsäurederivate des 3- Benzylidencamphers, wie z. B. 4-(2-Oxo-3-bornylidenmethyl)benzolsulfonsäure und 2-Methyl-5-(2-oxo-3- bornyliden)sulfonsäure und deren Salze.
Einige der öllöslichen UV-Filter können selbst als Lösungsmittel oder Lösungsvermittler für andere UV- Filter dienen. So lassen sich beispielsweise Lösungen des UV-A-Filters 1-(4-tert.-Butylphenyl)-3- (4'methoxyphenyl)propan-1 ,3-dion (z. B. Parsol® 1789) in verschiedenen UV-B-Filtern herstellen. Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen enthalten daher in einer weiteren bevorzugten Ausführungsform 1-(4-tert.-Butylphenyl)-3-(4'-methoxyphenyl)propan-1 ,3-dion in Kombination mit mindestens einem UV-B-Filter, ausgewählt aus 4-Methoxyzimtsäure-2-ethylhexylester, 2-Cyano-3,3-phenylzimtsäure- 2-ethylhexylester, Salicylsäure-2-ethylhexylester und S.S.δ-Trimethyl-cyclohexylsalicylat. In diesen Kombinationen liegt das Gewichtsverhältnis von UV-B-Filter zu 1-(4-tert.-Butylphenyl)-3- (4'methoxyphenyl)propan-1 ,3-dion zwischen 1 :1 und 10:1 , bevorzugt zwischen 2:1 und 8:1 , das molare Verhältnis liegt entsprechend zwischen 0,3 und 3,8, bevorzugt zwischen 0,7 und 3,0.
Bei den erfindungsgemäß bevorzugten anorganischen Lichtschutzpigmenten handelt es sich um feindisperse oder kolloiddisperse Metalloxide und Metallsalze, beispielsweise Titandioxid, Zinkoxid, Eisenoxid, Aluminiumoxid, Ceroxid, Zirkoniumoxid, Silicate (Talk) und Bariumsulfat. Die Partikel sollten dabei einen mittleren Durchmesser von weniger als 100 nm, vorzugsweise zwischen 5 und 50 nm und insbesondere zwischen 15 und 30 nm aufweisen, so genannte Nanopigmente. Sie können eine sphärische Form aufweisen, es können jedoch auch solche Partikel zum Einsatz kommen, die eine ellipsoide oder in sonstiger Weise von der sphärischen Gestalt abweichende Form besitzen. Die Pigmente können auch oberflächenbehandelt, d.h. hydrophilisiert oder hydrophobiert vorliegen. Typische Beispiele sind gecoatete Titandioxide, wie z. B. Titandioxid T 805 (Degussa) oder Eusolex® T2000 (Merck). Als hydrophobe Coatingmittel kommen dabei vor allem Silicone und dabei speziell Trialkoxyoctylsilane oder Simethicone in Frage. Besonders bevorzugt sind Titandioxid und Zinkoxid.
Erfindungsgemäß besonders bevorzugte kosmetische oder dermatologische Zusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens eine organische UV-Filtersubstanz in einer Gesamtmenge von 0,1 - 30 Gew.-%, bevorzugt 0,5 - 20 Gew.-%, besonders bevorzugt 1 ,0 - 15 Gew.-% und außerordentlich bevorzugt 3,0 - 10 Gew.-%, jeweils bezogen auf die gesamte Zusammensetzung, enthalten. Erfindungsgemäß besonders bevorzugte kosmetische oder dermatologische Zusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens eine anorganische UV-Filtersubstanz in einer Gesamtmenge von 0,1 - 15 Gew.-%, bevorzugt 0,5 - 10 Gew.-%, besonders bevorzugt 1 ,0 - 5 Gew.-% und außerordentlich bevorzugt 2,0 - 4,0 Gew.-%, jeweils bezogen auf die gesamte Zusammensetzung, enthalten.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen mindestens einen selbstbräunenden Wirkstoff. Erfindungsgemäß bevorzugte selbstbräunende Wirkstoffe sind ausgewählt aus Dihydroxyaceton, Tyrosin, Tyrosinderivaten, 5,6-Dihydroxyindolin und Erythrulose. Erfindungsgemäß besonders bevorzugte kosmetische oder dermatologische Zusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens einen selbstbräunenden Wirkstoff in einer Gesamtmenge von 0,1 - 15 Gew.-%, bevorzugt 0,5 - 10 Gew.-%, besonders bevorzugt 1 ,0 - 5 Gew.-% und außerordentlich bevorzugt 2,0 - 4,0 Gew.-%, jeweils bezogen auf die gesamte Zusammensetzung, enthalten.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen mindestens einen hautaufhellenden Wirkstoff. Erfindungsgemäß bevorzugte hautaufhellende Wirkstoffe sind ausgewählt aus Ascorbinsäure, den Estern der Ascorbinsäure mit Phosphorsäure und/oder organischen C2-C2o-Carbonsäuren sowie deren Alkali- und Erdalkalimetallsalzen, Kojisäure, Hydrochinon, Arbutin, Maulbeerbaumextrakt und Süßholzextrakt sowie Mischungen hiervon. Sowohl als Einzelsubstanz wie auch in Mischung bevorzugt sind die Ascorbinsäurederivate sowie Kojisäure bevorzugt. Besonders bevorzugt sind Natriumascorbylphosphat, Magnesiumascorbylphosphat, Ascorbyl- monopalmitat, Ascorbyldipalmitat, Ascorbylmonostearat, Ascorbyldistearat, Ascorbylmonoethylhexanoat, Ascorbyldiethylhexanoat, Ascorbylmonooctanoat, Ascorbyldioctanoat, Ascorbylmonoisostearat und Ascorbyldiisostearat. Die erfindungsgemäß außerordentlich bevorzugten Ascorbinsäurederivate sind Natriumascorbylphosphat und Magnesiumascorbylphosphat.
Erfindungsgemäß besonders bevorzugte Stiftzusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens einen hautaufhellenden Wirkstoff in einer Gesamtmenge von 0,05 bis 5 Gew.-%, bevorzugt von 0,1 - 2 Gew-%, jeweils bezogen auf die gesamte Zusammensetzung, enthalten.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen mindestens einen Wirkstoff, der die Prostaglandinsynthese und/oder die Leukotrien-Synthese inhibiert. Bevorzugte Wirkstoffe, die die Prostaglandinsynthese inhibieren, sind ausgewählt aus Wirkstoffen, die das Enzym Cyclooxygenase inhibieren und Wirkstoffen, die die Ausschüttung von Interleukinen, insbesondere von lnterleukin-1-alpha, inhibieren. Im Sinne der vorliegenden Erfindung kann unter der Inhibie-
rung der Cyclooxygenase sowohl eine Senkung der Menge dieses Enzyms als auch eine Minderung seiner Aktivität sowie beides hiervon verstanden werden.
Bevorzugte Wirkstoffe, die die Leukotrien-Synthese inhibieren, sind ausgewählt aus Wirkstoffen, die das Enzym 5-Lipoxygenase inhibieren. Im Sinne der vorliegenden Erfindung kann unter der Inhibierung der 5- Lipoxygenase sowohl eine Senkung der Menge dieses Enzyms als auch eine Minderung seiner Aktivität sowie beides hiervon verstanden werden.
Erfindungsgemäß bevorzugte Inhibitoren der Prostaglandin-Synthese, insbesondere Inhibitoren der Cyclooxygenase und/oder der Interleukin-Ausschüttung, sind ausgewählt aus Silymarin, das besonders bevorzugt in liposomenverkapselter Form eingesetzt wird (erhältlich z. B. unter der Handelsbezeichnung Silymarin Phytosome (INCI: Silybum Marianum Extract and Phospholipids) von der Firma lndena SpA. Silymarin stellt ein früher als einheitliche Substanz angesehenes Wirkstoff-Konzentrat aus den Früchten der Mariendistel (Silybum marianum) dar. Die Hauptbestandteile des Silymarins sind Silybin (Silymarin I), Silychristin (Silymarin II) und Silydianin, die zur Gruppe der Flavanolignane gehören. Weitere erfindungsgemäß bevorzugte Inhibitoren der Prostagladin-Synthese, insbesondere Inhibitoren der Cyclooxygenase und/oder der Interleukin-Ausschüttung, sind ausgewählt aus Extrakten aus Centella asiatica, beispielsweise erhältlich unter der Bezeichnung Madecassicoside von DSM, Glycyrrethinsäure, die besonders bevorzugt in Liposomen verkapselt vorliegt und in dieser Form z. B. unter der Handelsbezeichnung Calmsphere von Soliance erhältlich ist, Mischungen aus Getreidewachsen, Extrakten aus Schibutter und Argania Spinosa-Öl mit der INCI-Bezeichnung „Spent grain wax and butyrospermum parkii (shea butter) extract and Argania Spinosa Kernel OiI", wie sie z. B. unter der Handelsbezeichnung Stimu-Tex AS von der Firma Pentapharm erhältlich sind, Extrakten aus Vanilla Tahitensis, wie sie z. B. unter der Handelsbezeichnung Vanirea (INCI : Vanilla Tahitensis Fruit Extract) von der Firma Solabia erhältlich sind, Extrakten aus Olivenblättern (INCI: Olea Europaea (Olive) Leaf Extract), wie sie insbesondere unter der Handelsbezeichnung Oleanoline DPG von der Firma Vincience erhältlich sind, weiterhin Alginhydrolysa- ten, wie sie z. B. unter der Handelsbezeichnung Phycosaccharide, insbesondere Phycosaccharide AI, von der Firma Codif erhältlich sind, Extrakten aus Bacopa Monniera, wie sie z. B. unter der Handelsbezeichnung Bacocalmine von der Firma Sederma erhältlich sind, Extrakten aus der Rooibos-Pflanze, wie sie z. B. unter der Handelsbezeichnung Rooibos Herbasec MPE von der Firma Cosmetochem erhältlich sind, den physiologisch verträglichen Salzen von Sterolsulfaten, wie sie z. B. unter der Handelsbezeichnung Phytocohesine (INCI: Sodium Beta-Sitosterylsulfate) von der Firma Vincience erhältlich sind, sowie beliebigen Mischungen dieser Wirkstoffe.
Erfindungsgemäß besonders bevorzugte kosmetische oder dermatologische Zusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens einen Inhibitor der Prostaglandin-Synthese in einer Gesamtmenge von 0,0001 - 10,0 Gew.-%, bevorzugt 0,001 - 2,0 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,05 - 1 ,0 Gew.-% und außerordentlich bevorzugt 0,1 - 0,5 Gew.-%, jeweils bezogen auf die gesamte Zusammensetzung, enthalten.
Erfindungsgemäß bevorzugte Inhibitoren der Leukotrien-Synthese, insbesondere Inhibitoren der 5- Lipoxygenase, sind ausgewählt aus Alginhydrolysaten, Aminodicarbonsäuren mit einer C-Kettenlänge von 3 - 6 Kohlenstoffatomen sowie deren physiologisch verträglichen Salzen, N-alkylierten C2-C11- Aminosäuren mit C-ι-C22-Alkylresten sowie deren physiologisch verträglichen Salzen, N-acylierten C2-C11- Aminosäuren mit C2-C22-Acylresten sowie deren physiologisch verträglichen Salzen, Hefeextrakten, α- Bisabolol, α-Liponsäure, Allantoin sowie beliebigen Mischungen dieser Wirkstoffe.
In einer bevorzugten Ausführungsform sind die erfindungsgemäßen Alginhydrolysate ausgewählt aus den Produkten, die z. B. unter der Handelsbezeichnung Phycosaccharide, insbesondere Phycosaccharide AI, von der Firma Codif erhältlich sind.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform sind die erfindungsgemäß bevorzugten Aminodicarbonsäuren mit einer C-Kettenlänge von 3 - 6 Kohlenstoffatomen ausgewählt aus Aminomalonsäure, Amino- bernsteinsäure (= Asparaginsäure), Aminoglutarsäure und Aminoadipinsäure sowie deren physiologisch verträglichen Salzen. Besonders bevorzugt sind Asparaginsäure und ihre physiologisch verträglichen Salze, insbesondere Kaliumaspartat und Magnesiumaspartat.
Erfindungsgemäß bevorzugt werden die Aminodicarbonsäuren mit einer C-Kettenlänge von 3 - 6 Kohlenstoffatomen sowie deren Salze in Mengen von 0,01 bis 5 Gew.-%, bevorzugt 0,1 bis 2 Gew.-% und besonders bevorzugt 0,5 bis 1 Gew.-%, jeweils bezogen auf die gesamte erfindungsgemäße Zusammensetzung, eingesetzt.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform sind die erfindungsgemäß bevorzugten N-alkylierten C2- C-π-Aminosäuren mit einem C-ι-C22-Alkylrest ausgewählt aus Alanin, Glutaminsäure, Pyroglutaminsäure, Lysin, Arginin, Histidin, Valin, Leucin, Isoleucin, Prolin, Tryptophan, Phenylalanin, Methionin, Glycin, Serin, Tyrosin, Threonin, Cystein, Asparagin und Glutamin sowie deren physiologisch verträglichen Salzen, die am Stickstoffatom der Aminogruppe einen C-ι-C22-Alkylrest, ausgewählt aus einer Gruppe Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Pentyl, Hexyl, Heptyl, Octyl, Nonyl, Decyl, Undecyl, Dodecyl (Lauryl), Tridecyl, Tetradecyl (Myristyl), Pentadecyl, Hexadecyl (Palmityl, Cetyl), Heptadecyl, Octadecyl (Stearyl), Nonadecyl, Eicosanyl (Arachidyl) und Behenyl, aufweisen. Besonders bevorzugt ist N-Methylglycin (= Sarcosin).
Erfindungsgemäß bevorzugt werden die N-alkylierten C∑-C-π-Aminosäuren mit einem C-ι-C22-Alkylrest sowie deren physiologisch verträglichen Salze in Mengen von 0,01 bis 10 Gew.-%, bevorzugt 0,1 bis 5 Gew.-% und besonders bevorzugt 0,5 bis 2 Gew.-%, jeweils bezogen auf die gesamte erfindungsgemäße Zusammensetzung, eingesetzt.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform sind die erfindungsgemäß bevorzugten N-acylierten C2- C-π-Aminosäuren mit einem C2-C22-Acylrest ausgewählt aus Glutaminsäure, Pyroglutaminsäure, Lysin, Arginin, Histidin, Valin, Leucin, Isoleucin, Prolin, Tryptophan, Phenylalanin, Methionin, Glycin, Serin, Tyrosin, Threonin, Cystein, Asparagin und Glutamin sowie deren physiologisch verträglichen Salzen. Die
Aminosäuren können einzeln oder im Gemisch eingesetzt werden. Erfindungsgemäß geeignet sind insbesondere Aminosäuren-Gemische, die aus Pflanzen, insbesondere Getreidepflanzen, gewonnen wurden. Der C2 - C22-Acylrest, mit dem die genannten Aminosäuren an der Aminogruppe derivatisiert sind, ist ausgewählt aus einem Acetyl-, Propanoyl-, Butanoyl-, Pentanoyl-, Hexanoyl-, Heptanoyl-, Octanoyl-, Nonanoyl-, Decanoyl-, Undecanoyl-, Lauroyl-, Tridecanoyl-, Myristoyl-, Pentadecanoyl-, Cetoyl-, Palmitoyl-, Stearoyl-, Arachidoyl- oder Behenoyl-Rest. Mischungen von C8-C18-Acylresten werden auch als Cocoyl-Rest bezeichnet und sind ebenfalls bevorzugte Substituenten. Besonders bevorzugt sind Natriumcocoylaminosäuren, Natriumoctanoylglutamat, Natriumdecanoylglutamat, Natriumlauroylglutamat, Natriummyristoylglutamat, Natriumcetoylglutamat und Natriumstearoylglutamat und die Lauroyl-Derivate von aus Getreidepflanzen gewonnenen Aminosäuren.
Die Getreidepflanzen, aus denen die erfindungsgemäß geeigneten Aminosäuren gewonnen werden, unterliegen keiner Einschränkung. Geeignet sind beispielsweise Hafer, Weizen, Gerste und Roggen; besonders geeignet ist Hafer.
Ein besonders bevorzugter 5-Lipoxygenase-lnhibitor ist das Handelsprodukt Seppicalm von der Firma Seppic mit der INCI-Bezeichnung "Sodium Cocoyl Aminoacids, Sarcosine, Potassium Aspartate, Magnesium Aspartate".
Erfindungsgemäß bevorzugt werden die N-acylierten C∑-C-n-Aminosäuren mit einem C2-C22-Acylrest sowie deren physiologisch verträglichen Salze in Mengen von 0,01 bis 10 Gew.-%, bevorzugt 0,1 bis 5 Gew.-% und besonders bevorzugt 0,5 bis 2 Gew.-%, jeweils bezogen auf die gesamte topische Zusammensetzung, eingesetzt.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform werden die erfindungsgemäß als 5-Lipoxygenase- Inhibitoren bevorzugten Hefeextrakte in Mengen von 0,001 bis 5 Gew.-%, bevorzugt 0,01 bis 2 Gew.-% und besonders bevorzugt 0,1 bis 1 Gew.-%, jeweils bezogen auf den Extrakt tel quel in der gesamten erfindungsgemäßen Zusammensetzung, eingesetzt. Ein besonders bevorzugt verwendetes Handelsprodukt ist Drieline (INCI-Bezeichnung "Sorbitol, Yeast Extract"), erhältlich von der Firma Lanatech.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform wird der erfindungsgemäß bevorzugte 5-Lipoxygenase- Inhibitor α-Bisabolol in Mengen von 0,001 bis 5 Gew.-%, bevorzugt 0,01 bis 2 Gew.-% und besonders bevorzugt 0,1 bis 1 Gew.-%, jeweils bezogen auf die gesamte topische Zusammensetzung, eingesetzt.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform wird der erfindungsgemäß bevorzugte 5-Lipoxygenase- Inhibitor α-Liponsäure in Mengen von 0,001 bis 5 Gew.-%, bevorzugt 0,01 bis 2 Gew.-% und besonders bevorzugt 0,1 bis 1 Gew.-%, jeweils bezogen auf die gesamte topische Zusammensetzung, eingesetzt.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform wird der erfindungsgemäß bevorzugte 5-Lipoxygenase- Inhibitor Allantoin in Mengen von 0,001 bis 5 Gew.-%, bevorzugt 0,01 bis 2 Gew.-% und besonders bevorzugt 0,1 bis 1 Gew.-%, jeweils bezogen auf die gesamte topische Zusammensetzung, eingesetzt.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform sind die erfindungsgemäß als 5-Lipoxygenase- Inhibitoren bevorzugten physiologisch verträglichen Salze der Sterolsulfate ausgewählt aus den Salzen von ß-Sitosterolsulfat, Ergosterolsulfat, Stigmasterolsulfat, Cholesterolsulfat und Lanosterolsulfat. Besonders bevorzugt sind die Salze von ß-Sitosterolsulfat. Die Sterolsulfatsalze werden in Mengen von 0,001 bis 5 Gew.-%, bevorzugt 0,01 bis 2 Gew.-% und besonders bevorzugt 0,1 bis 1 Gew.-%, jeweils bezogen auf die gesamte topische Zusammensetzung, eingesetzt. Die Sterolsulfatsalze können dabei sowohl einzeln als auch in beliebigen Mischungen eingesetzt werden. Ein besonders bevorzugt eingesetztes Handelsprodukt ist Phytocohesine (INCI-Bezeichnung "Sodium Beta-Sitosteryl Sulfate"), erhältlich von der Firma Vincience.
Die physiologisch verträglichen Salze der vorgenannten 5-Lipoxygenase-lnhibitoren sind ausgewählt aus den Ammonium-, Alkalimetall-, Magnesium-, Calcium-, Aluminium-, Zink- und Mangan-Salzen. Bevorzugt sind die Natrium-, Kalium-, Magnesium-, Aluminium-, Zink- und Mangan-Salze.
Erfindungsgemäß besonders bevorzugte kosmetische oder dermatologische Zusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens einen Inhibitor der Leukotrien-Synthese in einer Gesamtmenge von 0,0001 - 10,0 Gew.-%, bevorzugt 0,001 - 2,0 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,05 - 1 ,0 Gew.-% und außerordentlich bevorzugt 0,1 - 0,5 Gew.-%, jeweils bezogen auf die gesamte Zusammensetzung, enthalten.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen mindestens einen sebumregulierenden Wirkstoff. Erfindungsgemäß bevorzugte sebumregulierende Wirkstoffe sind ausgewählt aus 10-Hydroxydecansäure, Sebacinsäure, Azelainsäure und den Estern der Azelainsäure, insbesondere Kaliumazeloyldiglycinat, 1 ,10-Decandiol und mindestens einem Extrakt aus Spiraea Ulmaria sowie Mischungen der vorgenannten Substanzen. Bevorzugte Mischungen sind beispielsweise erhältlich als Handelsprodukt Acnacidol PG (Propylene Glycol, 10-Hydroxydecanoic acid, Sebacic acid, 1 ,10-Decandiol) von Vincience erhältlich. Ein bevorzugter Extrakt aus Spiraea Ulmaria ist z. B. im Produkt Seboregul 2 der Firma Silab enthalten. Kaliumazeloyldiglycinat ist z. B. in dem Produkt Azeloglicina der Firma Sinerga enthalten. Erfindungsgemäß besonders bevorzugte kosmetische oder dermatologische Zusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens einen sebumregulierenden Wirkstoff in Gesamtmengen von 0,00001 bis 10 Gew.-%, bevorzugt 0,01 bis 5 Gew.-% und besonders bevorzugt 0,1 bis 1 -2 Gew.-%, jeweils bezogen auf Aktivsubstanz in der gesamten erfindungsgemäßen Zusammensetzung, enthalten.
Erfindungsgemäß besonders bevorzugte Stifzusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens einen feuchtigkeitsspendenden Wirkstoff enthalten. Erfindungsgemäß bevorzugte feuchtigkeitsspendende Wirkstoffe sind ausgewählt aus Desoxyzuckern, besonders bevorzugt Rhamnose und Fucose, Polysacchariden, die mindestens einen Desoxyzucker-Baustein enthalten,
besonders bevorzugt aus den Handelsprodukten Fucogel (INCI-Bezeichnung Biosaccharide Gum-1 ) von Solabia, Rhamnosoft® (INCI-Bezeichnung Biosaccharide Gum-2) von Solabia, Fucogenol® (INCI- Bezeichnung Biosaccharide Gum-3) von Solabia und Glycofilm® (INCI-Bezeichnung Biosaccharide Gum- 4) von Solabia, weiterhin Mischungen der vorgenannten, mindestens einen Desoxyzucker-Baustein enthaltenden Polysaccharide, beispielsweise der Mischung aus Biosaccharide Gum-2 und Biosaccharide Gum-3, erhältlich als Handelsprodukt Elastinol plus® von Solabia, weiterhin Harnstoff, weiterhin alkyl- oder hydroxyalkylsubstituierten Harnstoff der allgemeinen Formel (UREA),
(UREA)
in der R1, R2, R3 und R4 unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, eine Methyl-, Ethyl-, n-Propyl-, Isopropyl-, n-Butyl-, sek.-Butyl-, tert. Butyl- oder C2-C6-Hydroxyalkyl-Gruppe, die mit 1 bis 5 Hydroxylgruppen oder C-rC4-Hydroxyalkyl-Gruppen substituiert ist, stehen, mit der Maßgabe, dass mindestens einer der Reste R1 - R4 eine C2-C6-Hydroxyalkyl-Gruppe, die mit 1 bis 5 Hydroxylgruppen oder C1-C4- Hydroxyalkyl-Gruppen substituiert ist, darstellt, insbesondere (2-Hydroxyethyl)harnstoff und N, N'- Bis(2-hydroxyethyl)harnstoff, Betain (Me3N+-CH2-COO"), Chitosanen, Glycosaminoglycanen, besonders bevorzugt Hyaluronsäure, Dextran, Dextransulfat, Chondroitin-4-sulfat und Chondroitin-6-sulfat, sowie beliebigen Mischungen dieser Substanzen.
Erfindungsgemäß besonders bevorzugte Stiftzusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens einen feuchtigkeitsspendenden Wirkstoff in einer Gesamtmenge von 0,001 bis 10 Gew.- %, besonders bevorzugt 0,01 bis 5 Gew.-% und außerordentlich bevorzugt 0,1 bis 1 oder 2 Gew.-%, jeweils bezogen auf die gesamte Zusammensetzung, enthalten.
Weitere erfindungsgemäß besonders bevorzugte Stiftzusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens einen präbiotischen Wirkstoff enthalten.
Unter präbiotischen Wirkstoffen sind erfindungsgemäß solche Komponenten zu verstehen, die nur oder zumindest überwiegend unerwünschte Keime der Hautmikroflora hemmen, nicht aber die erwünschten, das heißt, die Keime, die zu einer gesunden Hautmikroflora gehören. Explizit sind hier die Wirkstoffe, die in den Offenlegungsschriften DE 10333245 und DE 10 2004 011 968 als präbiotisch wirksam offenbart sind, mit einbezogen; dazu gehören Nadelbaumextrakte, insbesondere aus der Gruppe der Pinaceae, und Pflanzenextrakte aus der Gruppe der Sapindaceae, Araliaceae, Lamiaceae und Saxifragaceae,
insbesondere Extrakte aus Picea spp., Paullinia sp., Panax sp., Lamium album oder Ribes nigrum sowie Mischungen dieser Substanzen.
Weitere erfindungsgemäß besonders bevorzugte Stiftzusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens einen präbiotischen Wirkstoff in einer Gesamtmenge von 0,01 - 10 Gew.- %, bevorzugt 0,1 - 5 Gew.-% und besonders bevorzugt 0,5 - 2 Gew.-%, enthalten.
Weitere erfindungsgemäß besonders bevorzugte Stiftzusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens ein färbendes, farbgebendes, mattierendes oder glanzgebendes Pigment enthalten. Bevorzugte Pigmente dieser Art können anorganisch oder organisch sein. Weitere bevorzugte Pigmente weisen einen mittleren Teilchendurchmesser von 0,1 - 200 μm, bevorzugt 0,5 - 100 μm, besonders bevorzugt 1 - 50 μm und außerordentlich bevorzugt 2 - 30 μm auf. Besonders bevorzugte anorganische Pigmente sind ausgewählt aus den Oxiden von Silicium, Titan, Eisen, Zink, Zirkonium, Magnesium, Cer und Bismut, aus Bismutoxychlorid, Bornitrid, Glimmer, Flussspat und wasserunlöslichen Perlglanzpigmenten, die mit mindestens einer anorganischen und/oder organischen Verbindung beschichtet sein können.
Die Farbstoffe und -pigmente können aus der entsprechenden Positivliste der Kosmetikverordnung bzw. der EG-Liste kosmetischer Färbemittel ausgewählt werden. In den meisten Fällen sind sie mit den für Lebensmittel zugelassenen Farbstoffen identisch. Besonders bevorzugte Farbpigmente sind beispielsweise Titandioxid, Glimmer, Eisenoxide (z. B. Fe2O3, Fe3O4, FeO(OH)) und/oder Zinnoxid. Besonders bevorzugte Farbstoffe sind beispielsweise Carmin, Berliner Blau, Chromoxidgrün, Ultramarinblau und/oder Manganviolett. Es ist insbesondere vorteilhaft, die Farbstoffe und/oder Farbpigmente aus der folgenden Liste zu wählen. Die Colour Index Nummern (CIN) sind dem Rowe Colour Index, 3. Auflage, Society of Dyers and Colourists, Bradford, England, 1971 entnommen.
Chemische oder sonstige Bezeichnung CIN Farbe
Pigment Green | 10006 Il grün
Acid Green 1 | 10020 Il grün
2,4-Dinitrohydroxynaphthalin-7- sulfosäure | 10316 Il gelb
Pigment Yellow 1 | 11680 Il gelb
|Pigment Yellow 3 | 11710 Il gelb |
|Pigment Orange 1 | 11725 Il orange I
|2,4-Dihydroxyazobenzol | 1 1920 Il orange |
|Solvent Red 3 | 12010 Il rot I
|i-(2'-Chlor-4'-nitro- 1 '-phenylazo)-2-hydroxynaphthalin | 12085 Il rot |
Pigment Red 3 | 12120 Il rot
Ceresrot; Sudanrot; Fettrot G | 12150 Il rot
Pigment Red 112 | 12370 Il rot
|i-Hydroxy-4-N-phenyl-aminoanthrachinon | 60724 Il violett |
|i-Hydroxy-4-(4'-methylphenylamino)- anthrachinon | 60725 Il violett |
|Acid Violet 23 | 60730 Il violett |
|1 ,4-Di(4'-methyl-phenylamino)- anthrachinon | 61565 Il grün |
11 ,4-Bis-(o-su Ifo-p- toluidino)-anthrachinon | 61570 Il grün |
|Acid Blue 80 | 61585 Il blau |
|Acid Blue 62 | 62045 Il blau |
|N,N'-Dihydro-1 ,2,1',2'-anthrachinonazin | 69800 Il blau |
|Vat Blue 6; Pigment Blue 64 | 69825 Il blau |
|Vat Orange 7 | 71105 Il orange |
|lndigo | 73000 Il blau |
|lndigo-disulfonsäure | 73015 Il blau |
|4,4'-Dimethyl-6,6'- dichlorthioindigo | 73360 Il rot |
|5,5'-Dichlor-7,7'- dimethylthioindigo | 73385 Il violett |
|Quinacridone Violet 19 | 73900 Il violett |
|Pigment Red 122 | 73915 Il rot |
|Pigment Blue 16 | 74100 Il blau |
|Phthalocyanine | 74160 Il blau |
|Direct Blue 86 | 74180 Il blau |
|Chlorierte Phthalocyanine | 74260 Il grün |
|Natural Yellow 6,19; Natural Red 1 | 75100 Il gelb |
|ßixin, Nor- Bixin | 75120 Il orange |
|Lycopin | 75125 Il gelb |
|trans-alpha-, beta- bzw. gamma-Carotin | 75130 Il orange |
|Keto- und/oder Hydroxylderivate des Carotins | 75135 Il gelb |
|Guanin oder Perlglanzmittel | 75170 Il weiß |
|1 ,7-Bis-(4-hydroxy- 3-methoxyphenyl)1 ,6-heptadien-3,5-dion | 75300 Il gelb |
|Komplexsalz (Na, AI, Ca) der Karminsäure | 75470 Il rot |
|Chlorophyll a und b; Kupferverbindungen der Chlorophylle und Chlorophylline | 75810 Il grün |
|Aluminium | 77000 Il weiß |
|ϊonerdehydrat | 77002 Il weiß |
|Wasserhaltige Aluminiumsilikate | 77004 Il weiß |
|Ultramarin | 77007 Il blau |
|Pigment Red 101 und 102 | 77015 Il rot |
|Bariumsulfat | 77120 Il weiß |
|Bismutoxychlorid und seine Gemische mit Glimmer | 77163 Il weiß |
Calciumcarbonat | 77220 Il weiß |
Calciumsulfat | 77231 Il weiß | schwär
Kohlenstoff 77266
Es kann ferner erfindungsgemäß bevorzugt sein, als Farbstoff eine oder mehrere Substanzen aus der folgenden Gruppe zu wählen: 2,4- Dihydroxyazobenzol, 1-(2'-Chlor-4'-nitro-1'-phenylazo)-2-hydroxynaph- thalin, Ceresrot, 2-(4-Sulfo-1-naphthylazo)-1-naphthol-4- sulfosäure, Calciumsalz der 2-Hydroxy-1 ,2'-azo- naphthalin-1 '-sulfosäure, Calcium- und Bariumsalze der 1-(2-Sulfo-4-methyl-1-phenylazo)-2-naphthylcar- bonsäure, Calciumsalz der 1-(2-Sulfo-1-naphthylazo)-2- hydroxynaphthalin-3-carbonsäure, Aluminiumsalz der 1-(4-Sulfo-1-phenylazo) -2-naphthol-6-sulfosäure, Aluminiumsalz der 1-(4-Sulfo-1- naphthylazo)-2- naphthol-3,6-disulfosäure, 1-(4-Sulfo-1-naphthylazo)-2-naphthol-6,8- disulfosäure, Aluminiumsalz der 4-(4-Sulfo-1-phenylazo)-1-(4-sulfophenyl)- 5-hydroxy-pyrazolon-3-carbonsäure, Aluminium- und Zirkoniumsalze von 4,5- Dibromfluorescein, Aluminium- und Zirkoniumsalze von 2,4,5,7- Tetrabromfluorescein, 3',4',5',6'-Tetrachlor-2,4,5,7-tetrabromfluorescein und sein Aluminiumsalz,
Aluminiumsalz von 2,4,5,7-Tetraiodfluorescein, Aluminiumsalz der Chinophthalon-disulfosäure, Aluminiumsalz der Indigodisulfonsäure, rotes und schwarzes Eisenoxid (CIN: 77 491 (rot) und 77 499 (schwarz)), Eisenoxidhydrat (CIN: 77 492), Manganammoniumdiphosphat und Titandioxid. Weitere erfindungsgemäß bevorzugte Farbstoffpigmente sind öllösliche Naturfarbstoffe, wie z. B. Paprikaextrakte, ß-Carotin oder Cochenille.
Erfindungsgemäß bevorzugte Perlglanzpigmente sind ausgewählt aus natürlichen Perlglanzpigmenten, wie z. B. "Fischsilber" (Guanin/Hypoxanthin-Mischkristalle aus Fischschuppen) und "Perlmutt" (vermah- lene Muschelschalen), monokristallinen Perlglanzpigmenten, wie z. B. Bismuthoxychlorid (BiOCI), und Schicht-Substrat Pigmenten, z. B. Glimmer / Metalloxid. Basis für Perlglanzpigmente sind beispielsweise pulverförmige Pigmente oder Ricinusöldispersionen von Bismutoxychlorid und/oder Titandioxid sowie Bismutoxychlorid und/oder Titandioxid auf Glimmer. Insbesondere bevorzugt ist z. B. das unter der CIN 77163 aufgelistete Glanzpigment.
Erfindungsgemäß bevorzugt sind ferner die folgenden Perlglanzpigmentarten auf Basis von Metalloxid- beschichtetem Glimmer:
Erfindungsgemäß besonders bevorzugt sind z.B. die von der Firma Merck unter den Handelsnamen Timiron, Colorona oder Dichrona erhältlichen Perlglanzpigmente.
Die Liste der genannten Perlglanzpigmente soll selbstverständlich nicht limitierend sein. Im Sinne der vorliegenden Erfindung vorteilhafte Perlglanzpigmente sind auf zahlreichen, an sich bekannten Wegen erhältlich. Beispielsweise lassen sich außer Glimmer auch andere Substrate mit weiteren Metalloxiden beschichten, wie z. B. Silica und dergleichen mehr. Vorteilhaft sind z. B. mit Tiθ2und Fe2O3 beschichtete SiO2-Partikel ("Ronasphere"), die von der Firma Merck vertrieben werden und sich besonders für die optische Reduktion feiner Fältchen eignen.
Es kann darüber hinaus erfindungsgemäß bevorzugt sein, gänzlich auf ein Substrat wie Glimmer zu verzichten. Besonders bevorzugt sind Perlglanzpigmente, die unter der Verwendung von SiO2 hergestellt werden. Solche Pigmente, die auch zusätzlich goniochromatische Effekte haben können, sind z. B. unter dem Handelsnamen Sicopearl Fantastico bei der Firma BASF erhältlich.
Weiterhin bevorzugt sind Pigmente der Firma Engelhard / Mearl auf Basis von Calcium Natrium Boro- silikat, die mit Titandioxid beschichtet sind. Diese sind unter dem Namen Reflecks erhältlich. Sie weisen durch ihrer Partikelgröße von 40 - 180 μm zusätzlich zu der Farbe einen Glitzereffekt auf. Besonders vorteilhaft sind ferner auch Effektpigmente, die unter der Handelsbezeichnung Metasomes Standard / Glitter in verschiedenen Farben (yellow, red, green, blue) von der Firma Flora Tech erhältlich sind. Die Glitterpartikel liegen hierbei in Gemischen mit verschiedenen Hilfs- und Farbstoffen (wie beispielsweise den Farbstoffen mit den Colour Index (Cl) Nummern 19140, 77007, 77289, 77491 ) vor. Die Farbstoffe und Pigmente können sowohl einzeln als auch im Gemisch vorliegen sowie gegenseitig miteinander beschichtet sein, wobei durch unterschiedliche Beschichtungsdicken im allgemeinen verschiedene Farbeffekte hervorgerufen werden.
Weitere bevorzugte Pigmente sind ausgewählt aus farbigen und farblosen Pigmenten. Einige der im folgenden genannten Pigmente dienen auch als UV-Absorber. Besonders bevorzugte farbige Pigmente sind ausgewählt aus den Eisenoxiden mit den Color Index-Nummern Cl 77491 (Eisenoxid rot), Cl 77492 (Eisenoxidhydrat gelb) und Cl 77499 (Eisenoxid schwarz), aus Cl 77891 (Titandioxid) und Ruß. Ein besonders bevorzugtes Pigment ist das Handelsprodukt SUNPMMA-S und SUNSIL Tin 30 der Firma Sunjin Chemicals Co. mit einem mittleren Teilchendurchmesser von 5 - 10 μm bzw. 2 - 7 μm. Besonders bevorzugte anorganische Pigmente sind beschichtet. Die Beschichtung kann mit Hilfe von anorganischen und/oder organischen Verbindungen erfolgen. Erfindungsgemäß besonders bevorzugt sind anorganische Pigmente, die eine anorganische Beschichtung aufweisen. Außerordentlich bevorzugte Pigmente dieser Art sind ausgewählt aus Siliciumdioxid-Partikeln, die mit Titandioxid und/oder Eisenoxiden beschichtet sind. Ein besonders bevorzugtes Pigment dieser Art ist das Handelsprodukt Ronasphere® LDP der Firma Merck KGaA. Bei diesem Produkt handelt es sich um sphärische Siliciumdioxid-Partikel, die mit Titandioxid und Eisenoxid beschichtet sind. Ronasphere® LDP weist einen mittleren Teilchendurchmesser von 4 - 7 μm auf.
Weiterhin bevorzugt sind anorganisch beschichtete Glimmerpigmente, die keinen Perlglanz aufweisen. Weitere bevorzugte anorganisch beschichtete anorganische Pigmente sind Glimmerpigmente, die mit Titandioxid in verschiedenen Schichtdicken beschichtet sind, beispielsweise die Produkte der Timiron®-
Serie von Rona/Merck KGaA, insbesondere Pigmente der Produktreihen Timiron® MP, Timiron® Super, Timiron® Starlight und Timiron® SiIk. Die genannten Produkte weisen mittlere Teilchendurchmesser von 5 - 60 μm bzw. 10 - 60 μm bzw. 10 - 125 μm bzw. 5 - 25 μm auf. Ebenfalls bevorzugt sind Glimmerpartikel mit einer Beschichtung aus Titandioxid und Eisenoxid, z. B. die Handelsprodukte Timiron® MP-20, MP-24, MP-25, MP-28, MP-29, MP-60 und MP-65. Weiterhin erfindungsgemäß bevorzugt sind mit Titandioxid und/oder rotem und/oder schwarzem Eisenoxid beschichtete Glimmerpartikel, z. B. die Produkte der Colorona®-Serie. Weitere bevorzugte Pigmente sind mit Kieselgel beschichtete Glimmerpigmente, z. B. das Handelsprodukt Micronasphere® M. Weitere erfindungsgemäß bevorzugte Pigmente sind anorganisch beschichtete anorganische Pigmente, deren Beschichtung einen Anteil von 0,1 - 1 Gew.% Zinnoxid aufweist.
Ebenfalls erfindungsgemäß bevorzugt sind anorganische Pigmente, die mit organischen Substanzen beschichtet sind. Bevorzugte Beispiele hierfür sind mit Aluminiumstearat beschichtete Titandioxid- Pigmente (z. B. das Handelsprodukt MT 100 T von der Firma Tayca), mit Dimethylpolysiloxan (Dimethi- cone) beschichtetes Zinkoxid, mit Dimethicone beschichtetes Bornitrid (Tres BN® UHP 1106 von Carbo- rundum), mit einem Gemisch aus Dimethylpolysiloxan und Silicagel (Simethicone) und Aluminiumoxidhydrat (Alumina) beschichtetes Titandioxid (Eusolex® T 2000 von Merck), mit Octylsilanol beschichtetes Titandioxid oder sphärische Polyalkylsesquisiloxan-Partikel (Aerosil® R972 von Degussa). Ein weiteres besonders bevorzugtes Pigment ist das Handelsprodukt SB-705 der Firma Miyoshi Kasei, ein sphärisches Kieselgel mit der INCI-Bezeichnung Silica, das einen mittleren Teilchendurchmesser von 5 - 6 μm und eine Oberfläche von etwa 600 m2/g aufweist.
Weitere erfindungsgemäß besonders bevorzugte Stiftzusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens ein färbendes, farbgebendes, mattierendes oder glanzgebendes Pigment in einer Gesamtmenge von 0,1 Gew.-% bis 30 Gew.-%, bevorzugt 0,5 bis 15 Gew.-%, besonders bevorzugt 1 ,0 bis 10 Gew.-% und außerordentlich bevorzugt 2 - 5 Gew.-%, enthalten, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der erfindungsgemäßen Zusammensetzung.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein kosmetisches, nicht-therapeutisches Verfahren zur Verringerung von Körpergeruch, das dadurch gekennzeichnet ist, dass eine kosmetische Zusammensetzung gemäß einem der Patentansprüche 1 - 33 auf die Haut, insbesondere auf die Haut der Achselhöhlen, aufgetragen wird.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein kosmetisches, nicht-therapeutisches Verfahren zum Schminken und/oder Mattieren und/oder zum mattierenden Schminken der Haut und/oder der Schleimhaut, das dadurch gekennzeichnet ist, dass eine kosmetische Zusammensetzung gemäß einem der Patentansprüche 1 - 33 auf die Haut/oder Schleimhaut aufgetragen wird.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein kosmetisches, nicht-therapeutisches Verfahren zum Kaschieren von Fältchen, Falten oder feinen Linien, das dadurch gekennzeichnet ist,
dass eine kosmetische Zusammensetzung gemäß einem der Patentansprüche 1 - 33 auf die Haut/oder Schleimhaut aufgetragen wird.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung eines Stiftes gemäß einem der Ansprüche 1 - 33, wobei die Wachs- und Ölkomponenten zusammen mit dem/den Öl- in-Wasser- und dem/den Wasser-in-ÖI-Emulgator/en auf 90 - 95°C erhitzt und aufgeschmolzen werden, danach das ebenfalls auf 90 - 95°C erhitzte Wasser mit den wasserlöslichen Wirk- und Inhaltsstoffen unter kräftigem Rühren zugegeben wird, gegebenenfalls weitere Inhaltsstoffe beigemischt werden, die Mischung bis auf eine geeignete Abfülltemperatur abgekühlt, in geeignete Spenderformen abgefüllt und durch statisches Abkühlen (ohne weiteres Rühren) auf Raumtemperatur verfestigt wird.
Beispiele
Die nachfolgenden Beispiele sollen den Gegenstand der vorliegenden Anmeldung verdeutlichen, ohne ihn hierauf zu beschränken.
Tabelle 6: Erfindungsgemäße Antitranspirant-Stifte (Mengenangaben in Gew.-%)
Claims
1. Kosmetischer oder dermatologischer Stift in Form einer ÖI-in-Wasser-Dispersion/ Emulsion, enthaltend a) mindestens eine Wachskomponente mit einem Schmelzpunkt > 500C, die nicht den Komponenten b) oder c) zuzurechnen ist, b) mindestens einen nichtionischen ÖI-in-Wasser-Emulgator mit einem HLB-Wert von mehr als 7 innerhalb eines ÖI-in-Wasser-Emulgatorsystems mit einem mittleren HLB-Wert im Bereich von 11 - 17, c) mindestens einen nichtionischen Wasser-in-ÖI-Emulgator mit einem HLB-Wert größer 1 ,0 und kleiner/gleich 7,0, der mit Wasser allein oder mit Wasser in Gegenwart eines hydrophilen Emulgators flüssigkristalline Strukturen ausbilden kann, als Konsistenzgeber und/oder Wasserbinder, d) mindestens ein unter Normalbedingungen flüssiges Öl, das keine Duftstoffkomponente und kein etherisches Öl darstellt, wobei der (mittlere) Löslichkeitsparameter der Gesamtheit der enthaltenen Öle um maximal - 1 ,0 (cal/cm3)0'5 bzw. maximal + 1 ,0 (cal/cm3)0'5 vom (mittleren) Löslichkeitsparameter des Wasser-in-ÖI-Emulgators/der Wasser-in-ÖI-Emulgatoren abweicht, e) mindestens ein wasserlösliches mehrwertiges C2 - C9-Alkanol mit 2 - 6 Hydroxylgruppen und/oder mindestens ein wasserlösliches Polyethylenglycol mit 3 - 20 Ethylenoxid-Einheiten, f) 5 bis 70 Gew.-% Wasser, bezogen auf die Gesamtzusammensetzung, g) mindestens einen kosmetischen oder dermatologischen Wirkstoff.
2. Stift gemäß Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass die Wachskomponente a) ausgewählt ist aus Estern aus einem gesättigten, einwertigen C12-C6o-Alkanol und einer gesättigten C8-C36-Monocarbon- säure, insbesondere Cetylbehenat, Stearylbehenat und C2o-C4o-Alkylstearat, Glycerintriestern von gesättigten linearen C12 - C30-Carbonsäuren, die hydroxyliert sein können, Candelillawachs, Carnaubawachs, Bienenwachs, gesättigten linearen C14 - C36-Carbonsäuren sowie Mischungen der vorgenannten Substanzen.
3. Stift gemäß einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Wachskomponente a) insgesamt in Mengen von 4 - 20 Gew.-%, bevorzugt 7 - 15 Gew.-%, außerordentlich bevorzugt 10 - 12 Gew.-%, jeweils bezogen auf die Gesamtzusammensetzung, enthalten ist.
4. Stift gemäß Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass der/die Ester aus einem gesättigten, einwertigen C12-C6o-Alkanol und einer gesättigten C8-C36-Monocarbonsäure in Mengen von 2 - 10 Gew.-%, bevorzugt 2 - 6 Gew.-%, außerordentlich bevorzugt 3 - 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf die Gesamtzusammensetzung, enthalten ist/sind.
5. Stift gemäß einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der nichtionische Öl- in-Wasser-Emulgator b) mit einem HLB-Wert von mehr als 7 ausgewählt ist aus ethoxylierten C8-C24-Alkanolen mit durchschnittlich 5 - 100 Mol Ethylenoxid pro Mol, ethoxylierten C8-C24-Carbonsäuren mit durchschnittlich 5 - 100 Mol Ethylenoxid pro Mol,
Silicon-Copolyolen mit Ethylenoxid-Einheiten oder mit Ethylenoxid- und Propylenoxid-Ein- heiten,
Alkylmono- und -oligoglycosiden mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen im Alkylrest und deren ethoxylierten Analoga, ethoxylierten Sterinen,
Partialestern von Polyglycerinen mit 2 bis 10 Glycerineinheiten und mit 1 bis 4 gesättigten oder ungesättigten, linearen oder verzweigten C8 - C22-Fettsäureresten verestert, sofern sie einen HLB-Wert von mehr als 7 aufweisen, sowie Mischungen der vorgenannten Substanzen.
6. Stift gemäß einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der mindestens eine ÖI-in-Wasser-Emulgator b) in einer Gesamtmenge von 0,5 - 10 Gew.-%, bevorzugt 0,6 - 4 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,7 - 1 ,5 Gew.-%, jeweils bezogen auf die Gesamtzusammensetzung, enthalten ist.
7. Stift gemäß einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der Wasser-in-ÖI- Emulgator c) ausgewählt ist aus den Mono- und Diestern von Ethylenglycol mit linearen gesättigten und ungesättigten Fettsäuren mit 12 - 30, insbesondere 14 - 22 Kohlenstoffatomen, die hydroxyliert sein können, den Mono-, Di-, Tri- und Tetraestern von Pentaerythrit mit linearen gesättigten und ungesättigten Fettsäuren mit 12 - 30, insbesondere 14 - 22 Kohlenstoffatomen, die hydroxyliert sein können, sowie Mischungen hiervon, linearen, gesättigten C12 - C30-Alkanolen,
Glycerinmono- und diestern von linearen, gesättigten und ungesättigten C12 - C30-Carbon- säuren, die hydroxyliert sein können,
Polyglycerinestern von linearen, gesättigten und ungesättigten C12 - C30-Carbonsäuren, die hydroxyliert sein können, mit 2 - 10 Glycerineinheiten und partiellem oder vollständigem Ve reste ru ngsg rad ,
Propylenglycolmono- und -diestern von linearen, gesättigten und ungesättigten C12 - C30- Carbonsäuren, die hydroxyliert sein können,
Sorbitanmono-, -di- und -triestern von linearen, gesättigten und ungesättigten C12 - C30- Carbon-säuren, die hydroxyliert sein können,
Methylglucosemono- und -diestern von linearen, gesättigten und ungesättigten C12 - C30- Carbonsäuren, die hydroxyliert sein können, Sterinen, Alkanolen und Carbonsäuren mit jeweils 8 - 24 C-Atomen, insbesondere mit 16 - 22 C- Atomen, in der Alkylgruppe und 1 - 4 Ethylenoxid-Einheiten pro Molekül, die einen HLB-Wert größer 1 ,0 und kleiner/gleich 7,0 aufweisen,
Glycerinmonoethern gesättigter und/oder ungesättigter, verzweigter und/oder unverzweigter Alkohole einer Kettenlänge von 8 - 30, insbesondere 12 - 18 Kohlenstoffatomen, Partialestern von Polyglycerinen mit n = 2 bis 10 Glycerineinheiten und mit 1 bis 5 gesättigten oder ungesättigten, linearen oder verzweigten, gegebenenfalls hydroxylierten C8 - C30-FeH- säureresten verestert, sofern sie einen HLB-Wert von kleiner/gleich 7 aufweisen, sowie Mischungen der vorgenannten Substanzen.
8. Stift gemäß einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der Wasser-in-ÖI- Emulgator c) ausgewählt ist aus Ethylenglycolmonostearat, Ethylenglycoldistearat sowie Mischungen dieser beiden Substanzen, weiterhin ausgewählt aus Pentaerythritylmonostearat, Pentaerythrityl- distearat, Pentaerythrityltristearat und Pentaerythrityltetrastearat sowie Mischungen dieser Penta- erythritylester, weiterhin ausgewählt aus Mischungen aller dieser Substanzen.
9. Stift gemäß einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der mindestens eine Wasser-in-ÖI-Emulgator c) in einer Gesamtmenge von 0,1 - 15 Gew.-%, bevorzugt 0,5 - 8,0 Gew.- %, und besonders bevorzugt 1 - 4 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtzusammensetzung, enthalten sind.
10. Stift gemäß einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das unter Normalbedingungen flüssige Öl d) ausgewählt ist aus
Benzoesäureestern von linearen oder verzweigten C8-22-Alkanolen, verzweigten gesättigten oder ungesättigten Fettalkoholen mit 6 - 30 Kohlenstoffatomen, Triglyceriden von linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten, gegebenenfalls hydroxylierten C8-3o-Fettsäuren,
Dicarbonsäureestern von linearen oder verzweigten C2-C10-Alkanolen, Estern von verzweigten gesättigten oder ungesättigten Fettalkoholen mit 2 - 30 Kohlenstoffatomen mit linearen oder verzweigten gesättigten oder ungesättigten Fettsäuren mit 2 - 30 Kohlenstoffatomen, die hydroxyliert sein können,
Anlagerungsprodukten von 1 bis 5 Propylenoxid-Einheiten an ein- oder mehrwertige C8.22- Alkanole,
Anlagerungsprodukten von mindestens 6 Ethylenoxid- und/oder Propylenoxid-Einheiten an ein- oder mehrwertige C3.22-Alkanole,
C8-C22-Fettalkoholestern einwertiger oder mehrwertiger C2-C7-Hydroxycarbonsäuren, symmetrischen, unsymmetrischen oder cyclischen Estern der Kohlensäure mit Fettalkoholen, den Estern von Dimeren ungesättigter C12-C22-Fettsäuren (Dimerfettsäuren) mit einwertigen linearen, verzweigten oder cyclischen C2-C18-Alkanolen oder mit mehrwertigen linearen oder verzweigten C2-C6-Al kanolen, sowie Mischungen der vorgenannten Substanzen.
1 1. Stift gemäß einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das/ die unter Normalbedingungen flüssige/n Öl/e d) in einer Gesamtmenge von 3 - 20 Gew.-%, bevorzugt 5 - 14 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, enthalten ist/sind.
12. Stift gemäß einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die unter Normalbedingungen flüssigen Öle d) maximal 20 Gew.-% Öl/e, bezogen auf das Gesamtgewicht an bei 20 ° C flüssigen Ölen, enthalten, deren Löslichkeitsparameter um mehr als - 1 ,0 (cal/cm3)0'5 oder um mehr als + 1 ,0 (cal/cm3)0'5 vom (mittleren) Löslichkeitsparameter des Wasser-in-ÖI-Emulgators/der Wasser-in-ÖI-Emulgatoren abweicht.
13. Stift gemäß einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass keine unter Normalbedingungen flüssigen Öle enthalten sind, deren Löslichkeitsparameter um mehr als + 1 ,2 (cal/cm3)0'5 vom (mittleren) Löslichkeitsparameter des Wasser-in-ÖI-Emulgators/ der Wasser-in-ÖI-Emulgatoren abweicht.
14. Stift gemäß einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das wasserlösliche mehrwertige C2 - C9-Alkanol e) mit 2 - 6 Hydroxylgruppen ausgewählt ist aus 1 ,2-Propylenglycol, 2-Methyl-1 ,3-propandiol, Glycerin, Butylenglycolen wie 1 ,2-Butylenglycol, 1 ,3-Butylenglycol und 1 ,4-Butylenglycol, Pentylenglycolen wie 1 ,2-Pentandiol und 1 ,5-Pentandiol, Hexandiolen wie 1 ,2- Hexandiol und 1 ,6-Hexandiol, Hexantriolen wie 1 ,2,6-Hexantriol, 1 ,2-Octandiol, 1 ,8-Octandiol, Dipro- pylenglycol, Tripropylenglycol, Diglycerin, Triglycerin, Erythrit, Sorbit, Xylitol sowie Mischungen der vorgenannten Substanzen.
15. Stift gemäß einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das wasserlösliche mehrwertige C2 - C9-Alkanol mit 2 - 6 Hydroxylgruppen und/oder das wasserlösliche Polyethylen- glycol mit 3 - 20 Ethylenoxid-Einheiten insgesamt in Mengen von 3 - 30 Gew.-%, bevorzugt 8 - 25 Gew.-%, besonders bevorzugt 10 - 18 Gew.-%, enthalten ist.
16. Stift gemäß einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass weiterhin mindestens eine Wachskomponente mit einem Schmelzpunkt im Bereich von 25 - < 500C, ausgewählt aus Kokosfettsäureglycerinmono-, -di- und -triestern, Butyrospermum Parkii (Shea Butter) und Estern von gesättigten, einwertigen C8-Ci8-Alkoholen mit gesättigten Ci2-C-ι8-Monocarbonsäuren sowie Mischungen dieser Substanzen, enthalten ist.
17. Stift gemäß Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, dass die Wachskomponente mit einem Schmelzpunkt im Bereich von 25 - < 500C in Mengen von 0,01 bis 20 Gew.-%, bevorzugt 3 - 20 Gew.-%, besonders bevorzugt 5 - 18 Gew.-% und außerordentlich bevorzugt 6 - 15 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtzusammensetzung, enthalten ist.
18. Stift gemäß einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der/die kosmetische/n oder dermatologische/n Wirkstoff/e ausgewählt ist/sind aus Deodorant- und/oder Antitranspi- rant-Wirkstoffen, bevorzugt aus Antitranspirant-Wirkstoffen.
19. Stiftzusammensetzung gemäß einem der vorstehenden Ansprüche, gekennzeichnet durch einen Penetrationskraftwert im Bereich von 150 - 800 Gramm-Kraft (g-force), 250 - 700 Gramm-Kraft (g- force), besonders bevorzugt 350 - 650 Gramm-Kraft (g-force) bei einer Penetrationstiefe von 5,000 mm.
20. Stiftzusammensetzung gemäß einem der vorstehenden Ansprüche, gekennzeichnet durch einen elektrischen Widerstand von maximal 400 kΩ, bevorzugt maximal 350 kΩ und besonders bevorzugt maximal 300 kΩ.
21. Stift gemäß Anspruch 18, dadurch gekennzeichnet, dass der Deodorant-Wirkstoff ausgewählt ist aus
Arylsulfatase-Inhibitoren, ß-Glucuronidase-lnhibitoren, Aminoacylase-Inhibitoren, Esteraseinhibitoren, Lipase-Inhibitoren und Lipoxigenase-Inhibitoren, α-Monoalkylglycerinethern mit einem verzweigten oder linearen gesättigten oder ungesättigten, gegebenenfalls hydroxylierten C6 - C22-Alkylrest, insbesondere α-(2-Ethylhexyl)glycerin- ether,
Phenoxyethanol, keimhemmend wirkenden Parfümölen, Deosafe-Parfümölen, präbiotisch wirksamen Komponenten, Trialkylcitronensäureestern, insbesondere Triethylcitrat,
Wirkstoffen, die die Zahl der an der Geruchsbildung beteiligten Hautkeime aus der Gruppe der Staphylokokken, Corynebakterien, Anaerokokken und Mikrokokken reduzieren bzw. deren Wachstum hemmen,
Zinkverbindungen, insbesondere Zinkphenolsulfonat und Zinkricinoleat, Organohalogenverbindungen, insbesondere Triclosan, Chlorhexidin, Chlorhexidingluconat und Benzalkoniumhalogeniden, quartären Ammoniumverbindungen, insbesondere Cetylpyridiniumchlorid, Geruchsabsorbern, insbesondere Silikaten und Zeolithen, Natriumbicarbonat, Lantibiotika, sowie Mischungen der vorgenannten Substanzen, und/oder der Antitranspirant-Wirkstoff ausgewählt ist aus den wasserlöslichen adstringierenden anorganischen und organischen Salze des Aluminiums, Zirkoniums und Zinks bzw. beliebigen Mischungen dieser Salze.
22. Stift gemäß einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der Deodorant-Wirkstoff in einer Gesamtmenge von 0,1 - 10 Gew.-%, bevorzugt 0,2 - 7 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,3 - 5 Gew.-% und außerordentlich bevorzugt 0,4 - 1 ,0 Gew.-%, und/oder der Antitranspirant- Wirkstoff in einer Gesamtmenge von 3 - 27 Gew.-%, vorzugsweise 5 - 22 Gew.-% und insbesondere 10 - 20 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Aktivsubstanz in der Gesamtzusammensetzung, enthalten ist.
23. Stift gemäß einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass mindestens ein fester, wasserunlöslicher teilchenförmiger Füllstoff enthalten ist.
24. Stift gemäß Anspruch 23, dadurch gekennzeichnet, dass der feste, wasserunlösliche teilchenförmige Füllstoff ausgewählt ist aus gegebenenfalls modifizierten Stärken und Stärkederivaten, die gewünschtenfalls vorverkleistert sind, Cellulose und Cellulosederivaten, Siliciumdioxid, Kieselsäuren, sphärischen Polyalkylsesquioxan-Partikeln, Kieselgelen, Talkum, Kaolin, Tonen, z. B. Bentoniten, Magnesiumaluminiumsilikaten, Bornitrid, Lactoglobulinderivaten, Glaspulver, Polymerpulvern sowie Mischungen der vorgenannten Substanzen.
25. Stift gemäß einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der mindestens eine feste, wasserunlösliche, teilchenförmige Füllstoff in einer Gesamtmenge von 0,01 bis 30 Gew.-%, bevorzugt 5 - 20 Gew.-%, besonders bevorzugt 8 - 15 Gew.-%, jeweils bezogen auf die Gesamtzusammensetzung, enthalten ist.
26. Stift gemäß einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass 10 - 35 Gew.-%, bevorzugt 15 - 30 Gew.-%, besonders bevorzugt 20 - 28 Gew.-%, Wasser, bezogen auf die Gesamtzusammensetzung, enthalten sind.
27. Stift gemäß einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der Gesamtgehalt an nichtionischen und ionischen Emulgatoren und/oder Tensiden mit einem HLB-Wert über 8 maximal 20 Gew.-%, bevorzugt maximal 15 Gew.-%, besonders bevorzugt maximal 10 Gew.-%, besonders bevorzugt maximal 7 Gew.-%, weiterhin besonders bevorzugt maximal 4 Gew.-% und außerordentlich bevorzugt maximal 3 Gew.-%, jeweils bezogen auf die gesamte Zusammensetzung, beträgt.
28. Stift gemäß einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass weiterhin mindestens eine Duftstoffkomponente enthalten ist.
29. Stift gemäß einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass mindestens eine Radikalfängersubstanz enthalten ist.
30. Stift gemäß einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass mindestens ein UV- Filter enthalten ist.
31. Stift gemäß einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass mindestens eine komplexbildende Substanz enthalten ist.
32. Stift gemäß einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass mindestens eine den Haarwuchs inhibierende Substanz enthalten ist.
33. Stift gemäß einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der kosmetische oder dermatologische Wirkstoff g) ausgewählt ist aus:
Monomeren, Oligomeren und Polymeren von Aminosäuren, N-C2-C24-Acylaminosäuren, den Estern und/oder den physiologisch verträglichen Metallsalzen dieser Substanzen,
- DNA- oder RNA-Oligonucleotiden, feuchtigkeitsspendenden Wirkstoffen,
- Vitaminen, Provitaminen und Vitaminvorstufen der Gruppen A, B, C, E, H und K und den Estern der vorgenannten Substanzen, α-Hydroxycarbonsäuren, α-Ketocarbonsäuren, ß-Hydroxycarbonsäuren und deren Ester- , Lacton- oder Salzform,
- Flavonoiden und Flavonoid-reichen Pflanzenextrakten, Isoflavonoiden und Isoflavonoid-reichen Pflanzenextrakten, Polyphenolen und Polyphenol-reichen Pflanzen extra kten,
- Ubichinon und Ubichinol sowie deren Derivaten, Silymarin,
- natürlich vorkommenden Xanthin-Derivaten, ausgewählt aus Coffein, Theophyllin, Theobromin und Aminophyllin,
- Ectoin, anorganischen und organischen UV-Filtersubstanzen,
- selbstbräunenden Wirkstoffen, hautaufhellenden Wirkstoffen,
- hautberuhigenden Wirkstoffen,
- sebumregulierenden Wirkstoffen, - antimikrobiellen Wirkstoffen,
- präbiotischen Wirkstoffen, färbenden, farbgebenden, mattierenden oder glanzgebenden Pigmenten.
34. Kosmetisches, nicht-therapeutisches Verfahren zur Verringerung von Körpergeruch, dadurch gekennzeichnet, dass eine kosmetische Stiftzusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 - 33, die mindestens einen kosmetischen oder dermatologischen Wirkstoff, ausgewählt aus Deodorant- und/oder Antitranspirant-Wirkstoffen, auf die Haut, insbesondere auf die Haut der Achselhöhlen, aufgetragen wird.
35. Kosmetisches, nicht-therapeutisches Verfahren zum Schminken und/oder Mattieren und/oder zum mattierenden Schminken der Haut und/oder der Schleimhaut, dadurch gekennzeichnet, dass eine kosmetische Zusammensetzung gemäß einem der Patentansprüche 1 - 33 auf die Haut/oder Schleimhaut aufgetragen wird.
36. Kosmetisches, nicht-therapeutisches Verfahren zum Schminken und/oder Mattieren und/oder zum Kaschieren von Fältchen, Falten oder feinen Linien, dadurch gekennzeichnet, dass eine kosmetische Zusammensetzung gemäß einem der Patentansprüche 1 - 33 auf die Haut/oder Schleimhaut aufgetragen wird.
37. Verfahren zur Herstellung eines Stiftes gemäß einem der Ansprüche 1 - 33, wobei die Wachs- und Ölkomponenten zusammen mit dem/den Öl-in-Wasser- und dem/den Wasser-in-ÖI-Emulgator/en auf 90 - 95°C erhitzt und aufgeschmolzen werden, danach das ebenfalls auf 90 - 95°C erhitzte Wasser mit den wasserlöslichen Wirk- und Inhaltsstoffen unter kräftigem Rühren zugegeben wird, gegebenenfalls weitere Inhaltsstoffe beigemischt werden, die Mischung bis auf eine geeignete Abfülltemperatur abgekühlt, in geeignete Spenderformen abgefüllt und durch statisches Abkühlen (ohne weiteres Rühren) auf Raumtemperatur verfestigt wird.
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