WO2008001668A1

WO2008001668A1 - Composés alcooliques

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Publication number: WO2008001668A1
Application number: PCT/JP2007/062482
Authority: WO
Inventors: Shinji Kotachi; Shigeyoshi Tanaka; Satoshi Ohno
Original assignee: Kao Corporation
Priority date: 2006-06-26
Filing date: 2007-06-21
Publication date: 2008-01-03
Also published as: JP2008001667A; EP2036876A1; EP2036876B1; ES2391306T3; CN101472867B; US20090182177A1; US7642385B2; CN101472867A; EP2036876A4; JP4102412B2

Description

明細書

アルコール系化合物

技術分野

[0001] 本発明は、調合香料原料として有用な新規のアルコール系化合物、その製造方法

、及び該アルコール系化合物を含有する香料組成物に関する。

背景技術

[0002] 従来、炭素炭素二重結合を有するシクロへキシルアルカノール類には、フローラル香気を有する多数の香料ィ匕合物があることが知られている。例えば、 4 イソプロぺニルシクロへキシルメタノールがスズランの花を想起させる匂いを有することが知られている（特許文献 1参照）。また、シクロへキシルアルカノール類がボリューム感のぁるフローラル香気を有することや、シクロへキシルメタノール類がボリューム感のあるフローラル香気を有することが知られている（特許文献 2及び 3参照）。しかし、これらの化合物は木様のサイド'ノートを有しており、スズラン香を再現するには好ましくなぐ各種調合香料への使用量にも制限があるといった問題があった。

[0003] また、 4_イソプロピル _ 1—メチルシクロへキサ _ 2， 4—ジェニルメタノールや 4 _ イソプロピリデン一 1 _メチル _ 2—シクロへキセニルメタノールを合成した例が知られている（非特許文献 1)。しかし、当該文献には、香気に関する記載は無ぐこのようなアルコール系化合物が香料として有用であることは知られていなかった。

[0004] 特許文献 1 :特開昭 50— 35351号公報

特許文献 2 :特開 2000— 169409号公報

特許文献 3 :特開 2000— 302712号公報

非特許文献 1 :ジャーナル'ォブ'オーガニックケミストリー第 32卷 3986〜3989頁（1 967年）

発明の開示

発明が解決しょうとする課題

[0005] 本発明は、調合香料原料としての利用を制限させる木様の香りをほとんど有さず、天然のスズランの香りを有するアルコール系化合物、その製造方法、及び当該アルコール系化合物を含有する香料組成物に関する。

課題を解決するための手段

[0006] 本発明者らは、種々のアルコール系化合物を合成し、その香気について検討したところ、六員環炭化水素骨格上のアル力ノール基が結合した炭素がメチル基を有する化合物又はそれらの混合物が、本発明の目的とする木様の香りをほとんど有さず、天然のスズランの香りを有することに加えて、フレッシュなフローラル香気を有し、かつ優れた香気持続性を有することを見出した。

[0007] すなわち、本発明は、以下のアルコール系化合物、当該アルコール系化合物の製造方法、及び当該アルコール系化合物を含有する香料組成物に関する。

1.一般式 (I)で表されるアルコール系化合物。

[0008] [化 1]

画

入

[0009] (式中、 R¹は水素原子、又は炭素数 1〜4の炭化水素基を示す。点線のいずれか 1箇所は二重結合を示し、残りの 3箇所は単結合を示す。 )

2.一般式 (II)で表される化合物を還元する、一般式 (I)で表されるアルコール系化合物の製造方法。

[0010] [化 2]

(式中、 R¹は水素原子、又は炭素数 1〜4の炭化水素基を示す。点線のいずれか 1箇所は二重結合を示し、残りの 3箇所は単結合を示す。 )

3.—般式 (III)で表されるアルコール系化合物を含有する香料組成物。 [0012] [化 3]

[0013] (式中、 R¹は水素原子、又は炭素数 1〜4の炭化水素基を示す。点線は、単結合又は二重結合を示す。ただし、隣接する点線の両方が二重結合であることはなぐまた、二重結合力 ¾箇所以上であることはなレ、。 )

発明の効果

[0014] 本発明のアルコール系化合物は、調合香料原料としての利用を制限させる木様の香りをほとんど持たず、天然のスズラン香を想起させるフレッシュなフローラル香気を有し、かつ持続性にも優れ、トイレタリー用品等への賦香成分として有用である。また、本発明の製造方法は、安価で安定的に入手可能な出発原料を用レ、ることができるので、本発明のアルコール系化合物の低コストでの製造を可能とする。

発明を実施するための最良の形態

[0015] [アルコール系化合物]

本発明のアルコール系化合物は、一般式 (I)で表されるものである。

[0016] [化 4]

入ここで、一般式 (I)中、 R¹は水素原子、又は炭素数 1〜4の炭化水素基を示す。点線のいずれ力 1箇所は二重結合を示し、残りの 3箇所は単結合を示す。

R¹の炭化水素基としては、具体的には、炭素数 1〜4のアルキル基、アルケニル基、及びアルキニル基を好ましく挙げることができる。炭素数 1〜4のアルキル基としては、メチル基、ェチル基、 n—プロピル基、 iso—プロピル基、 n—ブチル基、 iso—ブチル基、及び sec—ブチル基等が挙げられる。炭素数 1〜4のアルケニル基としては、ビエル基、ァリル基、 1ーブテニル基、及び 1ーメチルビニル基等が挙げられる。炭素数 1〜4のアルキニル基としては、ェチュル基、 2 _プロピニル基、及びプロパー 2 —イン— 1—ィル基等が挙げられる。

R¹としては、水素原子、メチノレ基、ェチル基、 n—プロピル基、 iso—プロピル基、 n 一ブチル基、 iso—ブチル基、及び sec—ブチル基がより好ましぐ拡散性と、天然らしさを持たせる観点より、水素原子がさらに好ましい。

上記のような一般式 (I)で表されるアルコール系化合物は、本発明の香料組成物に好ましく含有させることができる。

[0018] 本発明の香料組成物は、上記の一般式 (I)で表されるアルコール系化合物を包含する下記一般式 (III)で表されるアルコール系化合物、好ましくは一般式 (I)で表されるアルコール系化合物を単独で、又は 2種以上を混合して得られる。

[0019] [化 5]

[0020] 一般式 (III)中、 R¹は上記と同様である。点線は、単結合又は二重結合を示す。ただし、 P 接する点線の両方が二重結合であることはなぐまた、二重結合が 3箇所以上であることはない。

[0021] [アルコール系化合物の製造方法:一般式 (II)の合成]

本発明の一般式 (I)で表されるアルコール系化合物は、例えば一般式 (II)で表されるアルコール系化合物を還元して得ることができる。一般式 (II)で表されるアルコール系化合物は、例えばジャーナル'ォブ 'オーガニックケミストリー第 32卷 3986〜 3989頁（1967年）に記載の方法によって製造することができる。

一般式 (II)で表されるアルコール系化合物は、具体的には、以下の式 (A)で示されるように、一般式（IV)で表される 1 イソプロピルー4ーメチルー 1, 3—シクロへキサジェンを、酸触媒の存在下、アルデヒドと反応させて、一般式 (V)で表されるァセタールを得て、次に、酸触媒の存在下で、当該ァセタールを分解して、製造することができる。

[0022] [化 6]

(IV) (V) (Π)

[0023] 式 (A)中、 R¹及び点線は上記一般式 (II)と同様である。

式 (A)の出発原料である一般式 (IV)で表される化合物は、安価で安定的に入手可能であることから、本発明の製造方法によれば、本発明のアルコール系化合物は、低コストで製造することができる。また、一般式 (II)で表されるアルコール系化合物は、以下の式（B)で示されるように、式（IV)で表される 1 _イソプロピル _4_メチル —1 , 3—シクロへキサジェンを、酸触媒とカルボン酸無水物の存在下、ァノレデヒドと反応させてカルボン酸エステル (VI)を得た後、酸または塩基性触媒の存在下で加水分解して製造することができる。

[0024] [化 7]

(IV) (VI) (II)

[0025] 式 (B)中、 R¹及び点線は、上記一般式 (II)と同様である。 R²は炭素数 1〜4の炭化水素基を示す。炭素数 1〜4の炭化水素基は、 R¹と同様である。

[0026] [アルコール系化合物の製造方法：一般式 (I)の合成] 本発明の一般式 (I)で表されるアルコール系化合物は、例えば以下の式 (C)に示されるように、一般式 (II)で表されるアルコール系化合物を還元して得ることができる

[0027] [化 8]

[0028] 式 (C)中、一般式 (I)及び (II)における R¹及び点線は、上記と同様である。

式 (C)に示されるような部分的な還元反応は、第 8〜： 11属の金属から選ばれる少なくとも 1種を含む触媒の存在下で、水素を用いて好ましく行うことができる。反応圧力は、通常 0· 01〜： !OMPaであり、 0. 05〜3MPaがより好ましく、 0. l〜2MPaがさらに好ましい。反応温度は、通常 0〜200°Cであり、 20〜： 150°C力 Sより好ましレヽ。

第 8〜： 11属の金属としては、具体的には鉄、コバルト、ニッケル、銅、ルテニウム、口ジゥム、パラジウム、銀、オスミウム、イリジウム、白金及び金が挙げられ、なかでも、鉄、コバルト、ニッケル、銅、ルテニウム、パラジウム、オスミウム、イリジウム、及び白金が好ましぐロジウム、パラジウム及び白金がより好ましい。

触媒の形態は特に限定されないが、上記の金属が炭素、アルミナ、シリカ、チタ二ァ、ゼォライト等の担体に担持された触媒を用いることが好ましい。担体上の金属の担持量は、 0.：!〜 20質量％が好ましぐ 0. 5〜： 10質量％がより好ましい。

触媒の使用量は特に限定されないが、原料となる一般式 (II)で表されるアルコール系化合物に対して 0. 01〜： 10質量％カ好ましく、 0. 05〜5質量％がより好ましい。

[0029] 水素の消費量は、反応の選択性と収率の面から、原料となる一般式 (II)で表されるノレーノレ系ィ匕合物に対して 0. 5~1. 5モノレ倍とすること力 S好ましく、 0. 5〜： 1. 25 モル倍とすることがより好ましい。なお、水素消費量は、反応に用いる密閉容器の内容積と反応前後での内圧の差を測定し、次いで理想気体の状態方程式を用いて算出した値である。また、上記の還元反応は無溶媒で行うこともできる力メタノーノレ、エタノール、イソプロピルアルコール、へキサン、テトラヒドロフランなどの溶媒を用いて行うこともできる

[0030] [アルコール系化合物の製造方法：一般式 (VII)の合成]

一般式 (III)で表されるアルコール系化合物には、一般式 (III)において、点線が全て単結合である一般式 (VII)で表されるアルコール系化合物が含まれる。

[0031] [化 9]

[0032] 一般式 (VII)中、 R¹は、上記と同様である。

一般式 (VII)で表されるアルコール系化合物は、例えばジャーナル'ォブ'オーガニックケミストリー第 32卷 3986力ら 3989頁（1967年）記載の方法、あるいは式（I)又は式 (II)で表されるアルコール系化合物を還元して製造することができる。この還元反応においては、触媒を好ましく用いることができ、当該触媒は、一般式 (I)で表されるアルコール系化合物を得る還元反応（前記反応（C) )で使用される上記の触媒を好ましく用いることができる。触媒の使用量は特に限定されないが、原料となる一般式 (I)又は（II)で表されるアルコール系化合物に対して 0. 01〜： 10質量％が好ましく、 0. 05〜5質量％がより好ましい。

反応圧力及び反応温度は、前記反応（C)における条件と同様である。

[0033] 水素の消費量は、反応の選択性と収率の面から、原料となる一般式 (I)で表されるアルコール系化合物に対して 0. 5〜3モル倍とすることが好ましぐ 0. 75〜2モノレ倍力はり好ましぐ一般式（II)で表されるアルコール系化合物に対して 1. 25〜4モル倍とすることが好ましぐ 1. 5〜3モル倍とすることがより好ましい。なお、水素消費量は、反応に用いる密閉容器の内容積と反応前後での内圧の差を測定し、次いで理想気体の状態方程式を用いて算出した。また、上記の還元反応は無溶媒で行うこともできる力メタノーノレ、エタノール、イソプロピルアルコール、へキサン、テトラヒドロフランなどの溶媒を用いて行うこともできる

[0034] 上記のような一般式 (I)〜（III)及び一般式 (VII)で表されるアルコール系化合物は、木様の香りをほとんど持たず、天然のスズランの香りを想起させるフレッシュなフロ一ラル香気を有し、かつ持続性にも優れることから、単独で又は他の成分と組み合わせて石鹼、シャンプー、リンス、洗剤、化粧品、スプレー製品、芳香剤、香水、入浴剤等の賦香成分として使用できる。

[0035] [香料組成物]

本発明の香料組成物は、通常用いられる他の香料成分や、所望組成の調合香料に、一般式 (III)で表されるアルコール系化合物を単独で又は 2種以上を混合し、配合して得られるものである。一般式 (III)で表されるアルコール系化合物のうち、中でも一般式 (I)、一般式 (II)及び一般式 (VII)で表されるアルコール系化合物が好ましぐ一般式 (I)で表されるアルコール系化合物がより好ましい。

その配合量は、調合香料の種類、目的とする香気の種類及び香気の強さ等により異なるが、調合香料中に 0. 01〜90質量％を加えることが好ましぐ 0. ：!〜 50質量 %加えることがより好ましい。

本発明のアルコール系化合物と組み合わせて用いることができる香料成分としては、炭化水素類、アルコール類、フエノール類、エステル類、カーボネート類、アルデヒド類、ケトン類、ァセタール類、エーテル類、二トリル類、カルボン酸類、ラタトン類等の天然精油や天然抽出物、合成香料を挙げることができる。

実施例

[0036] 以下、本発明を実施例及び比較例によりさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例によって何ら限定されるものではない。

[0037] (1)試料の同定

実施例で得られたアルコール系化合物の構造を、核磁気共鳴スペクトル（ — N MR、 ¹³C— NMR)及び IRにより同定した。核磁気共鳴スペクトルは、溶媒としてクロ口ホルム— dを用いて、 Varian社製の Mercury 400により測定し、 IRは、 Horiba製の FT 710により測定した。

[0038] 実施例 1 : 4 イソプロピル 1ーメチルシクロへキサー 2, 4—ジェニルメタノール及び 4 イソプロピリデン 1ーメチルー 2—シクロへキセニルメタノールの合成

フラスコにパラホルムアルデヒド 53gと 1 _イソプロピノレー 4_メチノレ一 1 , 3—シク口へキサジェン 160gと氷酢酸 269gを入れ、 100°Cで 25時間反応させた。室温まで冷却後、エーテル 200mLを加え、飽和食塩水で洗浄、濃縮して反応液 257g を得た。反応液 250gに水 250gと 48%水酸ィ匕ナ卜リウム溶夜 100gをカロえ、 95 °Cで 5時間反応後、室温まで冷却し、 75mLのエーテルで 3回抽出して飽和食塩水で洗浄後、硫酸マグネシウムをカ卩えて乾燥、濾過、濃縮を行い、アルコール混合物 1 86gを得た。ァノレーノレ混合物 180gを 300〜150Pa、 100〜130^oCで 2回蒸留した後、シリカゲルカラム（展開溶媒:へキサン Z酢酸ェチル)で 2回精製、蒸留して 4—ィソプロピル一 1—メチルシクロへキサ一2, 4—ジェニルメタノール 2gと 4_イソプロピリデン 1ーメチルー 2—シクロへキセニルメタノール 2gを得た。

[0039] 得られた 4 イソプロピル 1ーメチルシクロへキサ 2, 4—ジェニルメタノールは、フレッシュ.シトラス様のフローラル香気であり、スズラン香を想起させ持続性に優れていた。また、同定した結果は以下の通りである。

NMR(CDC1， 400MHz, δ ppm)： 0.97(s, 3H), 1.00(d， 6H, J=6.8Hz), 1.98(ddd, 1

3

H, J=17.3, 4.4, 1.2Hz)， 2.01(br, 1H)， 2.24(dq, 1H， J=1.2， 6.8Hz), 2.30(ddd, 1H， J=l 7.3， 4.4, 1.2), 3.35(dd, 2H, J=28, 10.4Hz), 5.36— 5.39(m， 1H)， 5.50(d, 1H， J=9.6Hz), 5.90(dd, 1H， J=9.6Hz, 1.6Hz)

¹³C-NMR(CDC1 , 100MHz, 5 ppm)： 21.46(q), 21.53(q), 22.86(q), 32.47(t), 32.90(d)

3

， 36.35(s), 69.56(t)， 116.26(d), 126.05(d), 132.83(d), 140.03(s)

IR(KBr, neat, cm—¹)： 3350, 2958, 1655， 1463, 1034

[0040] 得られた 4_イソプロピリデン一 1 _メチル _ 2—シクロへキセニルメタノールは、フレッシュで、マリン'オゾン様のニュアンスを伴うフローラル香気であり、スズラン香を想起させ持続性に優れていた。また、同定した結果は以下の通りである。

Η— NMR(CDC1， 400MHz, δ ppm)： 0.99(s, 3H), 1.37-1.44(m, 1H)， 1.66-1.72(m, 1

3

H)， 1.73(s, 3H), 1.77(s， 3H), 2.29(br, 3H), 3.37(dd， 2H, J=33.4, 10.6), 5.39(d， 1H, J =10.0), 6.46(d, IH, J=10.0)

¹³C-NMR(CDC1 , 100MHz, 5 ppm)： 19.69(q), 20.66(q), 22.91(t), 23.61(q), 31.51(t),

36.98(s), 70.59(t)， 126.00(d), 126.71(s), 127.22(s), 131.80(d)

IR(KBr, neat, cm—¹)： 3355， 2918, 1637， 1450, 1103

[0041] 実施例 2 : 4—イソプロピル _ 1—メチルシクロへキサ一2， 4—ジェニルメタノールからの 4_イソプロピル一 1 _メチル _ 3—シクロへキセニルメタノールの合成

ガラス製反応容器に実施例 1と同様の方法で得られた 4 _イソプロピル _ 1 _メチルシクロへキサ _ 2， 4—ジェニルメタノール 5g、 5%PtZC (55%含水） 0. lg、イソプロパノール 50mLを入れ、反応圧力 0. ：!〜 0. 3MPa、 30°Cで 2時間反応後、原料に対して 0. 55モル倍の水素が消費された時点で反応を停止し、触媒を濾過し、濃縮して反応液 5gを得た。反応液をシリカゲルカラム (展開溶媒:へキサン/酢酸ェチル）で精製、蒸留し、 4_イソプロピル一 1 _メチル _ 3—シクロへキセニルメタノーノレ lgを得た。

[0042] 得られた 4 イソプロピル 1ーメチルー 3 シクロへキセニルメタノールは、フレツシュ'グリーン様のフローラル香気であり、スズラン香を想起させ持続性に優れていた。また、同定した結果は以下の通りである。

NMR(CDC1， 400MHz, δ ppm)： 0.90(s, 3H), 0.99(d, 6H, J=6.8Hz), 1.35— 1.42(m

， IH), 1.45(br, IH), 1.46_1.53(m, IH), 1.67-1.74(m, IH), 1.88-1.93(m, IH), 1.95-1 .99(m, 2H)， 2.17(dq, IH, J=6.8, 6.8Hz), 3.35(dd, 2H， J=21.6， 10.8Hz), 5.31(m, IH) 1³C-NMR(CDC1 , 100MHz, 5 ppm)： 21.84(q), 21.94(q), 22.65(q), 23.20(t), 31.01(t),

34.01(s), 34.46(t), 35.34(d), 71.73(t), 116.69(d), 142.55(s)

IR(KBr, neat, cm—¹)： 3350, 2958, 1666， 1039

[0043] 実施例 3： 4_イソプロピリデン一 1—メチル _ 2—シクロへキセニルメタノールからの 4 —イソプロピル一 1 _メチル _ 3—シクロへキセニルメタノールの合成

ガラス製反応容器に実施例 1と同様の方法で得られた 4 _イソプロピリデン _ 1—メチル一 2—シクロへキセニルメタノール 10g、 5%Pd/C (53%含水） 0. 05g、イソプロパノール 20mLを入れ、反応圧力 0. ：!〜 0. 4MPa、 30°Cで 4. 5時間反応後、原料に対して 1. 2モル倍の水素が消費された時点で反応を停止し、触媒を濾過し、濃縮して収率 73%で 4 イソプロピル 1ーメチルー 3—シクロへキセニルメタノールを得た。

[0044] 実施例 4及び 5 : 4 イソプロピル 1ーメチルー 3 シクロへキセニルメタノールの合成

ガラス製反応容器に 4—イソプロピリデン一 1 _メチル _ 2 _シクロへキセニルメタノール lg、第 1表に示す触媒、イソプロパノール 20mLを入れ、反応圧力 0. 2〜0. 3MPa、 25°Cで第 1表に示す反応時間で反応後、触媒を濾過し、濃縮して 4一イソプ口ピル _ 1 _メチル _ 3—シクロへキセニルメタノールを得た。水素消費量及び収率は第 1表に示す。

[0045] [表 1] 第 1表

[0046] 実施例 6 : 4 イソプロピル 1ーメチルー 3 シクロへキセニルメタノールから 4 イソプロピル一 1—メチルシクロへキシルメタノールの合成

ガラス製反応容器に実施例 2と同様の方法で得られた 4 イソプロピル 1 メチル _ 3—シクロへキセニノレメタノーノレ 4g、 5%Pd/C (53%含水） 0. lg、イソプロパノール 10mLを入れ、反応圧力 0. 3〜0. 4MPa、 30°Cで 18. 5時間反応後、原料に対して 1. 0モル倍の水素が消費された時点で反応を停止し、触媒を濾過し、濃縮して反応液 3gを得た。反応液をシリカゲルカラムおよび HPLC (展開溶媒:へキサン /酢酸ェチル）で精製、蒸留し、シス _4_イソプロピル— 1—メチルシクロへキシルメタノーノレ 0. 4gと、トランス _4_イソプロピル _ 1—メチルシクロへキシルメタノール lgを得た。

[0047] 得られたシス一 4_イソプロピル _ 1—メチルシクロへキシルメタノールは、フレツシュでシトラス'グリーン様のニュアンスを伴うフローラル香気であり、スズラン香を想起させ持続性に優れていた。また、同定した結果は以下の通りである。 'H-NMRlCDCl， 400MHz, δ ppm)： 0.85(d, 6H), 0.90(s， 3H)， 1.00(m, IH), 1.10(m,

3

2H)， 1.12(m, 2H)， 1.40(m， IH), 1.41(m, 1H)， 1.49(m, 2H), 1.61(m, 2H), 3.47(s, 2H) 1³C-NMR(CDC1 , lOOMHz, δ ppm)： 20.34(q), 25.56(t), 27.57(q), 32.85(d), 34.85(t).

3 '

34.88(s), 44.16(d), 67.55(t)

IR(KBr, neat, cm—¹)： 3354, 2931, 1454, 1365, 1034

[0048] また、得られたトランス _4_イソプロピル _ 1—メチルシクロへキシルメタノールは、フレッシュでホワイトフローラル様のニュアンスを伴うフローラル香気であり、スズラン香を想起させ持続性に優れていた。また、同定した結果は以下の通りである。

'H-NMRCCDCl， 400MHz, δ ppm)： 0.87(d， 6H), 0.89(s， 3H)， 0.97(m, IH), 1.16(m,

3

2H), 1.17(m, 2H)， 1.39(m， 2H), 1.43(m, 1H)， 1.55(m, 2H), 1.83(s， 1H)， 3.26(s, 2H) 1³C-NMR(CDC1 , lOOMHz, δ ppm)： 20.32(q), 19.81(q), 25.23(t), 33.21(s)， 34.30(t),

3

35.50(s), 44.79(d), 75.08(t)

IR(KBr, neat, cm"¹)： 3356, 2925, 1465, 1385, 1043

[0049] 実施例 7及び比較例 1 : 4 イソプロピル 1ーメチルシクロへキサー 2, 4 ジェニルメタノールを用いた処方例

実施例 1で得られた 4 イソプロピル 1ーメチルシクロへキサ 2, 4—ジェニルメタノールを用いて、第 2表に示すように配合し、フローラル'グリーン様の製品用香料を調製した。第 2表中の数値は質量部である。

[0050] [表 2]

第 2表

[0051] 比較例 1に示したフローラル'グリーン様の調合香料において、ジプロピレングリコール 100質量部の替わりに本発明化合物の 4_イソプロピル— 1—メチルシクロへキサ一 2， 4—ジェニルメタノール 100質量部を加えることにより、スズラン香を想起させる甘さが強調されたフローラル香気が増強され、かつ持続性に優れたフローラル'グリーン様の調合香料が得られた。

[0052] 実施例 8及び比較例 2： 4_イソプロピリデン一 1—メチル _ 2—シクロへキセニルメタノールを用いた処方例

実施例 1で得られた 4 イソプロピリデンー 1ーメチルー 2—シクロへキセニルメタノールを用いて、第 3表に示すように配合し、フローラル'ブーケ様の製品用香料を調製した。第 3表中の数値は質量部である。

[0053] [表 3] 第 3表

[0054] 比較例 2に示したフローラル'ブーケ様の調合香料において、ジプロピレングリコーノレ 100質量部の替わりに本発明化合物の 4 イソプロピリデン 1ーメチルー 2—シクロへキセニルメタノール 100質量部を加えることにより、フレッシュ.グリーンでかつ、ムスク香と調和のとれた、スズラン香を想起させる香気が増強され、かつ持続性に優れたフローラル'ブーケ様の調合香料が得られた。

[0055] 実施例 9及び比較例 3 : 4 イソプロピル一 1 _メチル _ 3—シクロへキセニルメタノールを用いた処方例

実施例 2で得られた 4_イソプロピル一 1 _メチル _ 3—シクロへキセニルメタノールを用いて、第 4表に示すように配合し、フローラル'グリーン様の製品用香料を調製した。第 4表中の数値は質量部である。

[0056] [表 4] 第 4表

[0057] 比較例 3に示したフローラル'グリーン調の調合香料において、ジプロピレングリコール 100質量部の替わりに本発明化合物の 4 イソプロピル 1ーメチルー 3—シク口へキセニルメタノール 100質量部を加えることにより、フレッシュ 'グリーンで、拡散性のあるフローラル様の香気が強調され、スズラン香を想起させるとともに、持続性の点にも優れた調合香料が得られた。

[0058] 実施例 10及び比較例 4：シス 4 イソプロピル 1ーメチルシクロへキシルメタノールを用いた処方例

実施例 6で得られたシスー4 イソプロピル 1ーメチルシクロへキシルメタノールを用いて、第 5表に示すように配合し、フローラル'ブーケ様の製品用香料を調製した。第 5表中の数値は質量部である。

[0059] [表 5] 第 5表

[0060] 比較例 4に示したフローラル'グリーン様の調合香料において、ジプロピレングリコール 100質量部の替わりに本発明化合物のシス _4_イソプロピル— 1—メチルシク口へキシルメタノール 100質量部を加えることにより、スズラン香を想起させるフレツシュなフローラル香気が増強され、かつ持続性に優れたフローラル'ブーケ様の調合香料が得られた。

[0061] 実施例 11及び比較例 5 :トランスー4 イソプロピル 1ーメチルシクロへキシルメタノールを用いた処方例

実施例 6で得られたトランス 4 イソプロピル 1ーメチルシクロへキシルメタノールを用いて、第 6表に示すように配合し、フローラル'スイート様の製品用香料を調製した。第 6表中の数値は質量部である。

[0062] [表 6] 第 6表

[0063] 比較例 5に示したフローラル'グリーン様の調合香料において、ジプロピレングリコール 100質量部の替わりに本発明化合物のトランスー4 イソプロピル 1 メチルシクロへキシルメタノール 100質量部を加えることにより、スズラン香を想起させるホワイトフローラル調のフローラル香気が増強され、かつ持続性に優れたフローラル'スィート様の調合香料が得られた。

産業上の利用可能性

[0064] 本発明のアルコール系化合物は、調合香料原料としての利用を制限させる木様の香りをほとんど持たず、天然のスズラン香を想起させるフレッシュなフローラル香気を有し、かつ持続性にも優れ、トイレタリー用品等への賦香成分として有用である。また、本発明のアルコール系化合物の製造方法は、安価で安定的に入手可能な出発原料を用いることができるので、本発明のアルコール系化合物の低コストでの製造を可能とする。

Claims

請求の範囲

[1] 一般式 (I)で表されるアルコール系化合物。

[化 1]

前記一般式 (I)の R¹が水素原子である請求項 1に記載のアルコール系化合物。一般式 (II)で表される化合物を還元する前記一般式 (I)で表されるアルコール系化合物の製造方法。

[化 2]

(式中、 R¹は水素原子、又は炭素数:!〜 4の炭化水素基を示す。点線のいずれか 1箇所は二重結合を示し、残りの 3箇所は単結合を示す。 )

[4] 前記の還元を、第 8〜： 11属金属から選ばれる少なくとも 1種を含有する触媒を用いて行う請求項 3に記載のアルコール系化合物の製造方法。

[5] 一般式 (III)で表されるアルコール系化合物を含有する香料組成物。

[化 3]

R¹、ノ OH

(ΠΙ) (式中、 R¹は水素原子、又は炭素数 1〜4の炭化水素基を示す。点線は、単結合又は二重結合を示す。ただし、隣接する点線の両方が二重結合であることはなぐまた、二重結合力 ¾箇所以上であることはない。 )