WO2007132905A1 - Heat-bondable composite fiber and process for producing the same - Google Patents

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    • Y10T442/641Sheath-core multicomponent strand or fiber material

Abstract

Self-expandable heat-bondable composite fibers which are made from polyethylene terephthalate as a fiber-forming resin ingredient and have a low modulus. The self-expandable heat-bondable composite fibers are made from a fiber-forming resin ingredient and a heat-bondable resin ingredient, and are characterized in that the fiber-forming resin ingredient comprises polyethylene terephthalate, the heat-bondable resin ingredient comprises a crystalline thermoplastic resin having a melting point lower by at least 20°C than that of the fiber-forming resin ingredient, and the fibers have an elongation at break of 130-600%, a tensile strength at 100%elongation of 0.3-1.0 cN/dtex, and a degree of shrinkage in 120°C dry heating lower than -1.0%. Also provided is a process for producing the composite fibers.

Description

熱接着性複合繊維及びその製造方法 技術分野  TECHNICAL FIELD Technical Field
本発明は、 モジュラスが低く、 かつ熱接着時に自.己伸長性を有し、 熱接着不織布と したときに柔軟な風合いを呈する、 自己伸長性熱接着 性複合繊維とその製造方法に関するものである。  The present invention relates to a self-extensible thermoadhesive conjugate fiber having a low modulus, self-extendability during thermal bonding, and exhibiting a soft texture when formed into a heat-bonded nonwoven fabric, and a method for producing the same. .
 Light
背景技術 Background art
 Rice field
一般に熱接着性樹脂成分を鞘と し、 繊維形成性樹脂成分を芯とする 芯鞘型熱接着複合繊維に代表される熱接着性複合繊維は、 カード法ゃ エアレイ ド法、 湿式抄紙法等により繊維ゥェブを形成した後、 熱風ド ライヤ一処理又は熱ロール処理により熱接着性樹脂成分を融解させて 繊維間結合を形成させて不織布と して用いられている。 つまり、 有機 溶剤を溶媒とする接着剤を用いないので、 有機溶剤を初めとする有害 物質の排出量が少ない点が利点と してあげる事ができる。 また、 生産 速度向上及びそれに伴うコス トダウンの利点も大きいので、 ファイバ ーク ッショ ン (硬綿)、 べッ ドマッ ト等の繊維構造体ゃ不織布用途に広 く用いられてきた。  In general, heat-adhesive composite fibers represented by core-sheath type heat-adhesive composite fibers with a heat-adhesive resin component as the sheath and a fiber-forming resin component as the core are produced by the card method, airlaid method, wet papermaking method, etc. After forming the fiber web, it is used as a non-woven fabric by melting the heat-adhesive resin component by hot air dryer treatment or hot roll treatment to form an interfiber bond. In other words, since an adhesive using an organic solvent as a solvent is not used, the amount of emission of harmful substances such as an organic solvent is small. In addition, because of the significant advantages of increased production speed and associated cost reduction, fiber structures such as fiber cushions and bed mats have been widely used for non-woven fabric applications.
中でも、 紙おむつ又は生理用ナプキン等の衛生材料に代表される熱 接着性不織布については、 不織布が肌に直接接することがあるので、 不織布に布のような柔軟性やドレープ性を有し、 かつペーパーライク でない適度な嵩高性を有することが求められている。 そしてそのよう な特性を有する不織布が以前から継続して検討されている。  Above all, for heat-adhesive nonwoven fabrics typified by sanitary materials such as disposable diapers or sanitary napkins, the nonwoven fabric may be in direct contact with the skin, so the nonwoven fabric has flexibility and drapeability like cloth, and paper It is required to have moderate bulkiness that is not like. Nonwoven fabrics having such characteristics have been continuously studied.
熱接着性繊維から得たゥェブを熱接着させる方法の 1つに、 ェンボ ス口ール等によってゥ ブの一部分を熱圧着し軟化あるいは溶融して 接合するヒートロール法がある。 この方法では、 熱圧着領域と非熱圧 着領域との境界等で不織布が折れ曲がりやすく なり、 得られる不織布 はドレープ性に優れる。 しかし、 熱圧着領域の繊維が圧着により偏平 化されるために、 圧着された部分が硬くなり不織布の嵩高性が失われ てしまい、 得られた不織布はペーパーライクな触感にとどまってしまOne method of thermally bonding webs obtained from heat-bonding fibers is a heat roll method in which a portion of the web is thermocompression-bonded and softened or melted by a joint or the like. In this method, the nonwoven fabric is easily bent at the boundary between the thermocompression bonding region and the non-thermocompression bonding region, and the resulting nonwoven fabric is obtained. Is excellent in drape. However, since the fibers in the thermocompression bonding area are flattened by crimping, the crimped part becomes hard and the bulkiness of the nonwoven fabric is lost, and the resulting nonwoven fabric has a paper-like feel.
5。 Five.
一方、 熱接着性繊維から得たウェブを熱接着させる方法の別の方法 と して、 ウェブ全体に熱風を吹き付けて繊維の交点を軟化あるいは溶 融するエアスルー法がある。 この方法では、 ウェブの嵩をある程度残 したまま熱風を通すため、 得られた不織布には嵩高性があり、 その得 られた不織布は部分的に硬くなる領域がなく、 表面のタツチは滑らか なものとなる。 一方、 不織布を曲げた時に、 不織布に不規則な折り山 が出やすく、 ドレープ性に劣る不織布となってしまう。  On the other hand, another method for thermally bonding a web obtained from thermally adhesive fibers is an air-through method in which hot air is blown over the entire web to soften or melt the intersections of the fibers. In this method, hot air is passed while leaving a certain amount of bulk of the web, so the obtained nonwoven fabric is bulky, the obtained nonwoven fabric does not have a region that becomes partially hard, and the surface touch is smooth. It becomes. On the other hand, when the non-woven fabric is bent, irregular folds are likely to appear on the non-woven fabric, resulting in a non-woven fabric with poor drape.
その解決手段と して、 以下に示す手法が特許文献 1に開示されてい る。 即ち高速紡糸法により熱接着性樹脂成分の配向指数を 2 5 %以下 とし、 繊維形成性樹脂成分の配向指数を 4 0 %以上とすることで、 接 着点強度が強く、 よ り低温で融着し、 かつ熱収縮率の小さい熱接着性 複合繊維が得られている。 その熱接着性複合繊維と非熱接着性繊維の 混綿ウェブをエアスルー法により接着させることによって、 ドレープ 性と嵩高性があり、 且つ充分な不織布強度を有する不織布を製造する 技術である。 しかしながら、 高速紡糸法は、 現在の短繊維製造プロセ スは工程安定性がまだ充分とは言えず、 歩留まりが悪い。 更に、 得ら れた短繊維の性能を考慮すると、 コス トパフォーマンスは十分なもの ではなく、 高速紡糸法による短繊維の商業生産にはまだまだ困難な課 題が多くあると言える。 更には、 熱接着性複合繊維単独で熱接着不織 布を形成した場合には、 不織布中の接着交点数が多くなるため、 柔ら かい風合いのある不織布を得ることは難しく、 ドレープ性に劣る不織 布が得られる傾向がある。 そこで一般には、 接着交点数を減らす目的 で非熱接着性繊維を混綿して不織布を製造しているが、 この場合には 不織布中の接着交点数が少なくなるために不織布強力が低下する傾向 がある。 従って必ずしも不織布強力と柔らかい風合いが十分なレベル ではなかった。 As a solution to this problem, Patent Document 1 discloses the following method. That is, by setting the orientation index of the heat-adhesive resin component to 25% or less and the orientation index of the fiber-forming resin component to 40% or more by high-speed spinning, the adhesion point strength is strong, and the fusion index is melted at a lower temperature. A heat-adhesive conjugate fiber that is attached and has a low heat shrinkage rate is obtained. This is a technique for producing a nonwoven fabric having drapeability and bulkiness and having sufficient nonwoven fabric strength by adhering a mixed cotton web of the heat-adhesive conjugate fiber and non-thermal adhesive fiber by an air-through method. However, in the high speed spinning method, the current short fiber manufacturing process is still not sufficiently stable and the yield is poor. Furthermore, considering the performance of the obtained short fibers, the cost performance is not sufficient, and it can be said that there are still many difficult issues for commercial production of short fibers by the high-speed spinning method. Furthermore, when a heat-bonding nonwoven fabric is formed with a heat-adhesive conjugate fiber alone, the number of bonding intersections in the non-woven fabric increases, so it is difficult to obtain a non-woven fabric with a soft texture and poor drapeability. There is a tendency to obtain a woven fabric. Therefore, in general, nonwoven fabrics are manufactured by blending non-thermal adhesive fibers in order to reduce the number of bonding intersections. In this case, the nonwoven fabric strength tends to decrease because the number of bonding intersections in the nonwoven fabric decreases. is there. Therefore, the nonwoven fabric has a sufficient level of strength and soft texture. It wasn't.
更に、 繊維形成性樹脂成分が芯成分を構成する複合繊維であって、 その芯成分がポリエチレンテレフタレート (以下、 P E Tと記す) の である熱接着性複合繊維を示した実施例は特許文献 1には開示されて いない。 熱接着性複合繊維の芯成分を P E Tとすることは、 熱接着性 複合繊維の芯成分がポリ プロ ピレン (以下、 P Pと記す) の場合に比 ベ、 芯成分の融点が鞘成分の融点より十分高くできるため、 得られる 不織布の熱接着強力を更に向上させることができる。 またこのような 芯成分を P E Tとする複合繊維は比較的剛性が高いため、 より嵩高い 不織布が得られるポテンシャルを有している。 しかし、 特許文献 1に 記載されているよ うな低倍率延伸処理をした複合繊維又は単なる未延 伸の複合繊維を用いて不織布を製造しても、 用いる複合繊維の芯成分 の配向結晶性が不十分であるために熱収縮は大きいものとなった。 更 に、 特許文献 1に記載されているような高速紡糸を、 芯成分を P E T とする複合繊維に適用すると、 芯成分が急速に固化するのを防ぐため に、 紡糸時に複合繊維の芯成分の溶融温度に併せて複合繊維の鞘成分 の溶融温度を上げざるを得ない。 すると鞘成分を構成するポリマーの 劣化及び紡糸 ドラフ トが大きいために紡糸時に断糸が非常に起こり易 い課題があった。  Furthermore, an example in which a fiber-forming resin component is a composite fiber constituting a core component and the core component is polyethylene terephthalate (hereinafter referred to as PET) is shown in Patent Document 1 as an example. Is not disclosed. When PET is used as the core component of the thermoadhesive conjugate fiber, the melting point of the core component is higher than the melting point of the sheath component, compared to when the core component of the thermoadhesive conjugate fiber is polypropylene (hereinafter referred to as PP). Since it can be made sufficiently high, the thermal bond strength of the resulting nonwoven fabric can be further improved. In addition, a composite fiber having such a core component as PET has a relatively high rigidity, and thus has a potential to obtain a bulkier nonwoven fabric. However, even if a nonwoven fabric is produced using a composite fiber that has been subjected to a low-strength stretching treatment as described in Patent Document 1 or a simple fiber that has not yet been stretched, the oriented crystallinity of the core component of the composite fiber used is not satisfactory. The thermal shrinkage was large because it was sufficient. Furthermore, when high-speed spinning as described in Patent Document 1 is applied to a composite fiber whose core component is PET, in order to prevent the core component from solidifying rapidly, the core component of the composite fiber during spinning is used. The melting temperature of the sheath component of the composite fiber must be increased in accordance with the melting temperature. As a result, the polymer constituting the sheath component deteriorated and the spinning draft was large, and there was a problem that yarn breakage was very likely to occur during spinning.
(特許文献 1 ) 特開 2 0 0 5— 3 5 0 8 3 6号公報 発明の開示  (Patent Document 1) Japanese Patent Application Laid-Open No. 2 0 0 5-3 5 0 8 3 6 Disclosure of Invention
発明が解決しよう とする課題 Problems to be solved by the invention
本発明は、 上記従来技術を背景になされたもので、 その目的は、 ポ リエチレンテレフタ レー トを繊維形成性樹脂成分と し、 接着強力が高 く、 嵩高でかつ良好な ドレープ性を有する不織布又は繊維構造体を製 造可能とする低モジュラスの自己伸長性熱接着性複合繊維を提供する ことにある。 課題を解決するための手段 The present invention has been made against the background of the above-described prior art. The purpose of the present invention is to use polyethylene terephthalate as a fiber-forming resin component, a high adhesive strength, a bulky and good drapeability. Another object of the present invention is to provide a low-modulus self-extensible thermoadhesive conjugate fiber that can produce a fiber structure. Means for solving the problem
本発明者等は、 上記課題を解決するために鋭意検討を重ねた結果、 熱接着性樹脂成分と して、 P E Tより 2 0 °C以上低い融点をもつ結晶 性熱可塑性樹脂を用い、 1 3 0 0 m / m i n以下の紡糸速度で引き取 つた未延伸糸を、非加熱あるいは冷媒中で冷却しながら 1 . 0 5〜 1 . 3 0倍に冷延伸した後、 熱接着性樹脂成分のガラス転移点と繊維形成 性樹脂成分のガラス転移点の双方より 1 o °c以上高い温度で弛緩熱収 縮させることにより、 高い接着強度、 十分な嵩高性及びドレープ性を 満足する、 P E Tを繊維形成性樹脂成分とする低モジュラスな自己伸 長性熱接着性複合繊維を発明するに至った。  As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the present inventors used a crystalline thermoplastic resin having a melting point 20 ° C. lower than that of PET as the thermoadhesive resin component. The unstretched yarn taken at a spinning speed of 0,00 m / min or less is cold-stretched 1.05 to 1.30 times while being unheated or cooled in a refrigerant, and then the glass transition of the thermoadhesive resin component It has high adhesive strength, sufficient bulkiness, and draping properties by relaxing relaxation heat at a temperature 1 ° C or higher than both the glass transition point of the resin component and the fiber-forming resin component. The inventors have invented a low-modulus self-stretching thermoadhesive conjugate fiber as a resin component.
より具体的には上記課題は、 繊維形成性樹脂成分及び熱接着性樹脂 成分からなる複合繊維であって、 繊維形成性樹脂成分がポリエチレン テレフタレート (P E T ) からなり、 熱接着性樹脂成分が繊維形成性 樹脂成分より 2 0 °C以上低い融点をもつ結晶性熱可塑性樹脂からなり、 破断伸度が 1 3 0〜 6 0 0 %、 1 0 0 %伸長応力が 0 . 3〜 1 . O c N / d t e X , 1 2 0 °C乾熱収縮率が _ 1 . 0 %より小さレヽことを特 徴とする自己伸長性熱接着性複合繊維の発明により解決する事ができ る。 また上記課題は 1 3 0 0 m / m i n以下の紡糸速度で引き取った 複合繊維の未延伸糸を 1 . 0 5〜 1 . 3 0倍に冷延伸した後、 熱接着 性樹脂成分のガラス転移点と繊維形成性樹脂成分のガラス転移点の双 方より 1 0 °C以上高い温度で弛緩熱収縮することを特徴とする熱接着 性複合繊維の製造方法の発明により解決することができる。 発明の効果  More specifically, the above problem is a composite fiber composed of a fiber-forming resin component and a heat-adhesive resin component, wherein the fiber-forming resin component is made of polyethylene terephthalate (PET), and the heat-adhesive resin component is a fiber forming component. It consists of a crystalline thermoplastic resin having a melting point 20 ° C or more lower than the resin component, and has a breaking elongation of 130-600% and a tensile stress of 0.3-1 .Oc N / dte X, 120 ° C. This can be solved by the invention of a self-extensible thermoadhesive conjugate fiber characterized by a dry heat shrinkage of less than −1. 0%. In addition, the above-mentioned problem is that the unstretched yarn of the composite fiber taken up at a spinning speed of 1300 m / min or less is cold-drawn 1.05 to 1.30 times and then the glass transition point of the thermoadhesive resin component. This can be solved by the invention of a method for producing a heat-adhesive conjugate fiber, characterized by relaxing heat shrinkage at a temperature higher by 10 ° C. or more than both glass transition points of the fiber-forming resin component. The invention's effect
本発明の低モジュラスな自己伸長性熱接着性複合繊維を用いて製造 された不織布は、 非熱接着性繊維を混綿することによる接着交点の減 少操作をしなくても、 熱接着性複合繊維自体の低モジュラス特性と自 己伸長性に基づく柔軟な風合いを呈する。 また同時に、 その不織布は 熱接着性複合繊維単独からなる熱接着不織布特有の高い接着強力を保 持することができる 発明を実施するための最良の形態 The non-woven fabric produced using the low modulus self-extensible thermoadhesive conjugate fiber of the present invention does not require the operation of reducing the bonding intersection by blending non-thermoadhesive fibers. It exhibits a soft texture based on its low modulus characteristics and self-extension. At the same time, the non-woven fabric maintains the high adhesive strength unique to heat-bonded non-woven fabrics composed of thermoadhesive conjugate fibers alone. BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
以下本発明の実施形態について詳細に説明する。 まず、 本発明は繊 維形成性樹脂成分及び熱接着性樹脂成分からなる複合繊維である。 更 に詳細に説明すると、 その繊維形成性樹脂成分を P E Tと し、 P E T より 2 0°C以上低い融点を有する結晶性熱可塑性樹脂をその熱接着性 樹脂成分とする低モジュラスな自己伸長性熱接着性複合繊維である。 ここで P E Tと熱接着性樹脂成分の融点差が 2 0°C未満であると熱接 着性樹脂成分を融解し接着させる工程で繊維形成性樹脂成分も溶けて しまい、 接着強度の高い不織布又は繊維構造体が製造できないので好 ましくなレ、。 融点差の範囲は 2 0〜 1 8 0 °Cが好ましい範囲である。 この複合繊維は公知の複合繊維の溶融方法や口金を用いて、 紡糸速 度 1 0 0〜:! S O O mZm i nで未延伸糸を得て、 その後 1. 0 5〜 1. 3 0倍に冷延伸し、 更に P E Tのガラス転移点 (以下、 T g と記 す) と熱接着性樹脂成分を構成する熱可塑性結晶性樹脂の T gの双方 より 1 0°C以上高く、 熱接着性樹脂成分の融点より 1 o°c以下の低い 温度、 好ましくはそれらの T gより 2 0°C以上高く、 熱接着性樹脂成 分の融点よ り 2 0°C以下の低い温度で弛緩熱収縮処理することによ り 得ることができる。 具体的には、 P E Tの T g と熱接着性樹脂成分で ある熱可塑性結晶性樹脂の T gの双方より高い温度とは、 多くの場合 は P E Tの T g (約 7 0°C) より高い温度となる。従って 8 0°C以上、 好ましくは 9 0 °C以上の温度で弛緩熱収縮処理を行うことが好ましレ、。 更に好ましい温度は 1 0 0°C以上である。 この弛緩熱収縮処理時の温 度は熱風中又は温水中で行うことができる。 本発明においては、 熱接 着性樹脂成分を構成する結晶性熱可塑性樹脂の融点は上述のように P E Tの融点より 2 0°C以上低いので、 熱接着性樹脂成分を構成する熱 可塑性結晶性樹脂の T gは P E Tの T gより低いことが多いからであ る。 弛緩熱収縮処理の温度がこの温度範囲より低いと複合繊維の熱接 着時の収縮率が大きくなるので好ましくない。 弛緩熱収縮処理の温度 がこの温度範囲より非常に高すぎると、 熱接着性樹脂成分の樹脂が軟 化し、 擬似膠着する可能性がある。 弛緩熱収縮処理は、 延伸後 トウを テンショ ンが全くかかっていない状態で熱風中を通過させる方法によ つても、 温水中でテンショ ンがかからないよ うに 0. 5〜0. 8 5倍 でオーバーフィ一ドさせる方法であってもよい。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail. First, the present invention is a composite fiber composed of a fiber-forming resin component and a heat-adhesive resin component. More specifically, a low-modulus self-extensible heat having a fiber-forming resin component as PET and a crystalline thermoplastic resin having a melting point 20 ° C. lower than PET as its heat-adhesive resin component. Adhesive conjugate fiber. Here, if the difference in melting point between PET and the heat-adhesive resin component is less than 20 ° C, the fiber-forming resin component also melts in the process of melting and adhering the heat-adhesive resin component. This is preferable because the fiber structure cannot be manufactured. The range of the melting point difference is preferably 20 to 180 ° C. This composite fiber is prepared by using a known composite fiber melting method or a die, and a spinning speed of 100-! Obtained unstretched yarn with SOO mZm in, then cold-drawn 1.05 to 1.30 times, and further composed of PET glass transition point (hereinafter referred to as Tg) and thermal adhesive resin component 10 ° C or higher than both Tg of the thermoplastic crystalline resin to be used, a temperature of 1 ° C or lower than the melting point of the thermoadhesive resin component, preferably 20 ° C or higher than their Tg, It can be obtained by relaxing heat shrinkage treatment at a temperature of 20 ° C. or lower than the melting point of the heat-adhesive resin component. Specifically, the temperature higher than both Tg of PET and Tg of thermoplastic crystalline resin, which is a thermoadhesive resin component, is often higher than Tg of PET (about 70 ° C). It becomes temperature. Therefore, it is preferable to perform the relaxation heat shrinking treatment at a temperature of 80 ° C or higher, preferably 90 ° C or higher. A more preferable temperature is 100 ° C or higher. The temperature during the relaxation heat shrink treatment can be performed in hot air or warm water. In the present invention, since the melting point of the crystalline thermoplastic resin constituting the heat-adhesive resin component is 20 ° C. or more lower than the melting point of PET as described above, the thermoplastic crystallinity constituting the heat-adhesive resin component This is because the Tg of the resin is often lower than that of PET. If the temperature of the relaxation heat shrink treatment is lower than this temperature range, Since the shrinkage rate at the time of wearing becomes large, it is not preferable. If the temperature of the relaxation heat shrink treatment is too high above this temperature range, the resin of the thermoadhesive resin component may soften and become pseudo-glue. Relaxing heat shrinkage treatment is 0.5 to 0.8 times 5 times so that no tension is applied in hot water, even if the tow is passed through hot air with no tension applied after stretching. A method of feeding may be used.
上述の弛緩熱収縮処理により、 低倍率延伸を施した繊維が残留歪に よって繊維軸方向に収縮しながら、 繊維軸方向からランダムな方向に 傾斜した結晶軸を有する結晶を形成するようになる。 更にその繊維に 温度をかけることによってその結晶の結晶サイズが大きくなり、 互い に近く に存在する結晶同士が接触した状態になっても更に結晶サイズ が大きくなる。 このため、 繊維が伸びたように見える現象が起こる。 この現象を自己伸長性と呼ぶが、 この自己伸長性を本発明の複合繊維 は呈する。  By the above-described relaxation heat shrinkage treatment, the fiber having a low magnification drawing is formed to have a crystal having a crystal axis inclined in a random direction from the fiber axis direction while shrinking in the fiber axis direction due to residual strain. Furthermore, when the temperature is applied to the fiber, the crystal size of the crystal increases, and the crystal size further increases even if the crystals existing close to each other come into contact with each other. For this reason, a phenomenon occurs in which the fibers appear to be stretched. This phenomenon is called self-extension, and the composite fiber of the present invention exhibits this self-extension.
この現象は紡糸速度が 2 0 0 0 m/m i n以上の高速紡糸において より顕著となる現象である。 本発明者の検討によれば、 紡糸速度が 1 3 0 0 m/m i n以下で得られた未延伸糸の場合、 僅少な倍率にて延 伸を施し、 その後弛緩熱収縮をさせる方法により、 自己伸長率をより 大きくできることを発見し、 本発明に至った。 例えば芯成分が P E T (固有粘度: I V= 0. 6 4 d LZ g)、 鞘成分が高密度ポリエチレン (MF R = 2 0 g 1 0 m i n) である芯鞘型複合繊維を紡糸速度 1 1 5 0 m/m i nで引き取った場合では、延伸倍率が 1. 0 0倍を超え てく ると自己伸長率は増加し、 延伸倍率 1. 2 0倍で自己伸長率は極 大を示すようになる。 繊維の自己伸長性を発現させるには結晶厚化の 前に結晶方向を繊維軸に対して如何にランダムに配置するかがボイン トであると考えられるから、 結晶化する前に繊維を大きく収縮させれ ばよいと考えられる。 そこで、 繊維の延伸工程において温水、 蒸気、 又はプレート型のヒ一ターを用いて行う加熱延伸操作の際の延伸温度 より、 更に低い延伸温度で 1. 0 5〜1. 3 0倍の冷延伸を施すと、 延伸による配向結晶化を抑制しながら非晶部分の残留歪を大きくする ことができ、 本発明の複合繊維を得るのに好適である。 ここで 「冷延 伸」 とは室温下で延伸することだけでなく、 積極的に室温以下の温度 まで冷却された雰囲気下で延伸を行うことも含む。 具体的には室温下 の非加熱状態、 又は室温以下に冷却された冷媒中で延伸する方法を挙 げることができる。 さらに具体的には空気中での冷延伸や冷水浴中で 延伸する方法等を好適に挙げることができる。 冷媒と しては上述のよ うに空気、 水の他にも、 本発明の複合繊維を形成する繊維形成性樹脂 成分及び熱接着性樹脂成分に対して不活性であり、 膨潤 · 溶解するこ とのない希ガス、 窒素、 二酸化炭素等の気体、 又は P E T及び熱接着 性樹脂成分に対して溶解性を持たない各種のオイル等の液体を適宜選 択することができる。 冷延伸時の冷媒の温度は 0〜 3 0 °C、 好ましく は 1 0〜 2 5 °Cをあげることができる。 This phenomenon becomes more prominent in high speed spinning at a spinning speed of 200 m / min or more. According to the inventor's study, in the case of an undrawn yarn obtained at a spinning speed of 1300 m / min or less, self-stretching is performed by a method in which the yarn is stretched at a slight magnification and then subjected to relaxation heat shrinkage. It was discovered that the elongation rate can be increased, and the present invention has been achieved. For example, a core-sheath composite fiber whose core component is PET (intrinsic viscosity: IV = 0.64 d LZ g) and whose sheath component is high-density polyethylene (MF R = 20 g 10 min) is spun at 1 1 5 In the case of taking up at 0 m / min, the self-elongation rate increases when the draw ratio exceeds 1.0 times, and the self-elongation ratio becomes maximum at a draw ratio of 1.20 times. In order to express the self-stretchability of the fiber, it is thought that the point is how to arrange the crystal direction at random with respect to the fiber axis before crystal thickening, so the fiber contracts greatly before crystallization. It is thought that it should be done. Therefore, cold drawing at a temperature 1.05 to 1.30 times lower than the drawing temperature during the hot drawing operation using hot water, steam, or a plate type heater in the fiber drawing process. If you apply The residual strain of the amorphous part can be increased while suppressing orientational crystallization by stretching, which is suitable for obtaining the conjugate fiber of the present invention. Here, “cold rolling” includes not only stretching at room temperature but also stretching in an atmosphere that is actively cooled to a temperature below room temperature. Specifically, a method of stretching in a non-heated state at room temperature or in a refrigerant cooled to room temperature or lower can be mentioned. More specifically, a method of cold drawing in air, a method of drawing in a cold water bath, and the like can be preferably exemplified. As described above, the refrigerant is inert to the fiber-forming resin component and the heat-adhesive resin component forming the composite fiber of the present invention, in addition to air and water, and swells and dissolves. Noble gases, nitrogen, carbon dioxide, or other gases, or liquids such as various oils that are not soluble in PET and the thermoadhesive resin component can be appropriately selected. The temperature of the refrigerant at the time of cold drawing can be 0 to 30 ° C, preferably 10 to 25 ° C.
従って複合繊維の 1 2 0°Cにおける自己伸長率が 1. 0 %超える、 すなわち、 複合繊維の 1 2 0 °Cにおける乾熱収縮率が一 1. 0 %より 小さい、 かつ複合繊維の 1 00 %伸長時引張強度が 0. 3〜1. O c N/ d t e Xとするためには、 延伸倍率は 1. 0 5〜1. 3 0倍の範 囲にあることが必要である。 延伸倍率が 1. 0 5倍を下回ると、 1 0 0%伸長時引張強度は 1. 0 c N/ d t e X以下となるが、 自己伸長 率は 1. 0 %未満となり、本発明の目的を果たせない。延伸倍率が 1. 30倍を超えると、 1 0 0 %伸長時引張強度が 1. O c N/' d t e x を超えてしまう。 そしてそのような熱接着性複合繊維 1 00 %のゥェ ブからなる熱接着不織布においては、 本発明の目的である良好なドレ 一プ性を有する不織布を得ることができない。 上記の延伸操作を実施 する際に延伸温度は低いほどよく、冷水を冷媒と して用いる場合、 0°C 以上 2 5 °C以下とすることが特に好ましい。 このような低温で延伸操 作を行うことは、 延伸時に複合繊維からの発熱を徐熱することによつ て配向 ·発熱に伴う結晶化を抑制できるので、 得られた複合繊維の熱 収縮率を大きくすることに貢献する。 上述のように本発明の複合繊維 においては 1 0 0 %伸長応力を 0. 3〜 1 . O c NZ d t e xとする 必要がある。 1 0 0 %伸長応力が 0. 3 c N/ d t e xより小さいと 不織布強度が不十分で不織布の地合いも悪くなる傾向があり、 1 . 0 c N/ d t e Xより大きいと自己伸長性や柔軟性 (ドレープ性) に劣 るようになり好ましくない。 Therefore, the self-elongation rate at 120 ° C of the composite fiber exceeds 1.0%, that is, the dry heat shrinkage rate at 120 ° C of the composite fiber is less than 1.0%, and the 100% of the composite fiber. In order for the tensile strength at% elongation to be 0.3 to 1. O c N / dte X, the draw ratio needs to be in the range of 1.05 to 1.30 times. When the draw ratio is less than 1.05 times, the tensile strength at 100% elongation is 1.0 c N / dte X or less, but the self-elongation rate is less than 1.0%. I can't do it. If the draw ratio exceeds 1.30 times, the tensile strength at 100% elongation will exceed 1. O c N / 'dtex. In such a heat-bonded nonwoven fabric composed of 100% web of heat-bondable conjugate fiber, it is not possible to obtain a nonwoven fabric having good dripping properties, which is the object of the present invention. When the above stretching operation is performed, the stretching temperature is preferably as low as possible. When cold water is used as the refrigerant, it is particularly preferably set to 0 ° C. or more and 25 ° C. or less. Performing the drawing operation at such a low temperature can suppress crystallization due to orientation and heat generation by gradually heating the heat generated from the composite fiber during drawing, so that the heat shrinkage rate of the obtained composite fiber can be suppressed. Contribute to increasing As described above, the composite fiber of the present invention In this case, the 100% elongation stress should be 0.3 to 1. O c NZ dtex. If the tensile stress is less than 0.3 c N / dtex, the strength of the nonwoven fabric tends to be insufficient and the texture of the nonwoven fabric tends to deteriorate. It becomes inferior to (drapability) and is not preferable.
本発明の複合繊維を製造する際には、 紡糸速度は 1 3 0 0 m/m i n以下であることが必要であり、好ましくは 1 2 0 0 m/m i n以下、 更に好ましくは 1 0 0〜 1 1 0 0 m/m i nである。 紡糸速度が 1 3 0 0 m / m i nを超えると未延伸糸の配向が上がるが、 本発明の複合 繊維の特徴である、 低倍率延伸操作によって高い自己伸長率を発現さ せるという効果は少なくなる。  When the conjugate fiber of the present invention is produced, the spinning speed needs to be 1300 m / min or less, preferably 1200 m / min or less, more preferably 100-1 1 0 0 m / min. When the spinning speed exceeds 1300 m / min, the orientation of the undrawn yarn increases, but the effect of developing a high self-elongation ratio by low-stretch drawing operation, which is a characteristic of the composite fiber of the present invention, is reduced. .
本発明の低モジュラスな自己伸長性熱接着性複合繊維の形態は、 繊 維形成性樹脂成分と熱接着性樹脂成分とがいわゆるサイ ドバイサイ ド 型で貼りあわされた複合繊維であっても、 繊維形成性樹脂成分が芯成 分で熱接着性樹脂成分を鞘成分とする芯鞘型複合繊維であってもいず れでも良い。 しかし.、 繊維軸方向に対して直角方向のあらゆる方向に 熱接着性樹脂成分が配置され得る点で繊維形成性樹脂成分を芯成分、 熱接着性樹脂成分を鞘成分とする芯鞘型複合繊維であることが好まし レ、。 また芯鞘型複合繊維と しては同芯芯鞘型複合繊維又は偏芯芯鞘型 複合繊維を挙げるこ とができる。  The form of the low-modulus self-extensible thermoadhesive conjugate fiber of the present invention may be a conjugate fiber in which a fiber-forming resin component and a thermoadhesive resin component are bonded together in a so-called side-by-side type. It may be a core-sheath type composite fiber in which the forming resin component is a core component and the heat-adhesive resin component is a sheath component. However, a core-sheath type composite fiber having a fiber-forming resin component as a core component and a heat-adhesive resin component as a sheath component in that the heat-adhesive resin component can be arranged in any direction perpendicular to the fiber axis direction. It is preferred to be. Examples of the core-sheath type composite fiber include a concentric core-sheath type composite fiber and an eccentric core-sheath type composite fiber.
熱接着性樹脂成分は結晶性熱可塑性樹脂を選択することが必要であ る。 非晶性熱可塑性樹脂であると、 紡糸時に配向した分子鎖が融解と 同時に無配向となるに伴い大きく収縮してしまう。 結晶性熱可塑性樹 脂の好ましい例と しては、 ポリォレフィン系樹脂や結晶性共重合ポリ エステル等が挙げられる。  As the thermoadhesive resin component, it is necessary to select a crystalline thermoplastic resin. In the case of an amorphous thermoplastic resin, the molecular chains that are oriented at the time of spinning shrink significantly as they become non-oriented at the same time as melting. Preferable examples of the crystalline thermoplastic resin include a polyolefin resin and a crystalline copolymer polyester.
そのポリオレフィン系樹脂の例と しては、 結晶性ポリプロ ピレン、 高密度ポリエチレン'、 中密度ポリエチレン、 低密度ポリエチレン'、 又 は線状低密度ポリエチレン等の結晶性ポリオレフィン樹脂を挙げる事 ができる。 更に熱接着性樹脂成分を構成する結晶性熱可塑性樹脂はェ チレン、 プロピレン'、 プテン一 1、 ペンテン一 1又はアク リル酸、 メ タク リル酸、 マレイン酸、 フマル酸、 ィタコン酸、 クロ トン酸、 イ ソ クロ トン酸、 メサコン酸、 シトラコン酸若しくはハイ ミ ック酸若しく はこれらのエステル若しくはこれらの酸無水物からなる不飽和化合物 を少なく とも 1種以上上記のポリオレフィンに共重合された共重合ポ リ オレフイ ンであっても良レ、。 Examples of the polyolefin resin include crystalline polyolefin resins such as crystalline polypropylene, high density polyethylene ', medium density polyethylene, low density polyethylene', and linear low density polyethylene. Further, the crystalline thermoplastic resin constituting the thermoadhesive resin component is Tylene, propylene ', 1 pentene, 1 pentene, or acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, crotonic acid, isocrotonic acid, mesaconic acid, citraconic acid or hymihydrate Copolyolefins obtained by copolymerizing at least one of succinic acid or unsaturated compounds composed of these esters or acid anhydrides with the above polyolefin may be used.
また熱接着性樹脂成分と して用いる結晶性共重合ポリエステルの例 と しては、 以下のポリエステルを好ましく挙げる事ができる。 すなわ ちァノレキレンテレフタ レー トに、 イ ソフタル酸、 ナフタ レン一 2 , 6 一ジカルボン酸、 5—スルホイソフタル酸ナトリ ウム、 若しくは 5— スルホイソフタル酸力リ ゥム等の無置換若しくはスルホン酸基のある 芳香族ジカルボン酸、 アジピン酸若しくはセバシン酸等の脂肪族ジカ ルボン酸、 1 , 4—シクロへキサメチレンジカルボン酸等の脂環族ジ カルボン酸、 0)—ヒ ドロキシアルキルカルボン酸、 ポリエチレングリ コール若しくはポリテ トラメチレングリ コール等の脂肪族ジオール、 又はシク口へキサメチレン一 1 , 4ージメタノール等の脂環族ジォ一 ノレを目的の融点を呈するように共重合させたポリエステルを挙げるこ とができる。 そのアルキレンテレフタレートは、 主たるジカルボン酸 成分をテレフタル酸又はそのエステル形成性誘導体とし、 主たるジォ ール成分をエチレングリ コーノレ、 ジエチレングリ コーノレ、 ト リメチレ ングリ コー.ル、 テ トラメチレングリ コール、 へキサメチレングリ コー ル又はこれらの誘導体から 1〜 3種の組合せを原料と して用いて得ら れるポリエステルを挙げる事ができる。 またエステル形成性誘導体と しては、 炭素数が 1〜 6個の低級ジアルキルエステル、 炭素数が 6〜 1 0個の低級ジァリールエステルを挙げる事ができる。 好ましいエス テル形成性誘導体はジメチルエステル又はジフエ二ルエステルである, これらの成分の共重合率は目的の融点を呈するよ.うに共重合成分によ り種々調節することが望ましいが、 5〜 5 0モル%が好ましレ、。なお、 本発明における熱接着性樹脂成分は、 繊維形成性樹脂成分が P E丁の 場合には、 融点が P E Tより 2 0 °C以上低い結晶性熱可塑性樹脂の 2 種以上がポリマープレンドされた形態でもよく、 接着性や低熱収縮性 を著しく阻害しない範囲で非晶性熱可塑性樹脂や P E Tとの融点差が 2 0 °C未満の結晶性熱可塑性樹脂が含有されていてもよい。 Examples of the crystalline copolyester used as the heat-adhesive resin component are preferably the following polyesters. In other words, unsubstituted or sulfone, such as isophthalic acid, naphthalene-1,2,6-dicarboxylic acid, sodium 5-sulfoisophthalate, or 5-sulfoisophthalic acid, is added to an ano- ylene terephthalate. Aromatic dicarboxylic acids with acid groups, aliphatic dicarboxylic acids such as adipic acid or sebacic acid, alicyclic dicarboxylic acids such as 1,4-cyclohexamethylenedicarboxylic acid, 0) -hydroxyalkylcarboxylic acids Polyesters obtained by copolymerizing aliphatic diols such as polyethylene glycol or polytetramethylene glycol, or alicyclic dienoles such as hexamethylene-1,4-dimethanol so as to exhibit a desired melting point be able to. The alkylene terephthalate contains terephthalic acid or its ester-forming derivative as the main dicarboxylic acid component, and ethylene glycolone, diethyleneglycolole, trimethylenglycol, tetramethylene glycol, hexane as the main diol component. Mention may be made of polyesters obtained by using as raw materials one to three combinations of methylene glycol or derivatives thereof. Examples of the ester-forming derivative include lower dialkyl esters having 1 to 6 carbon atoms and lower diaryl esters having 6 to 10 carbon atoms. Preferred ester-forming derivatives are dimethyl esters or diphenyl esters. The copolymerization rate of these components exhibits the desired melting point, and it is desirable to adjust variously depending on the copolymerization component. Mole% is preferred. In the present invention, the heat-adhesive resin component is a fiber-forming resin component of PE In some cases, two or more types of crystalline thermoplastic resins whose melting point is 20 ° C or more lower than that of PET may be in the form of polymer blends, and amorphous thermoplastic resins as long as adhesion and low heat shrinkage are not significantly impaired. Alternatively, a crystalline thermoplastic resin having a melting point difference from PET of less than 20 ° C. may be contained.
本発明の低モジュラスな自己伸長性熱接着性複合繊維の破断伸度は、 1 3 0 〜 6 0 0 %の範囲內にあることが必要であり、 好ましくは 1 7 0 〜 4 5 0 %の範囲内にあることである。 本発明の複合繊維の破断伸 度が 1 3 0 %未満であると、 熱接着性樹脂成分の配向が高いために接 着性に劣り、 不織布強度が低下する。 また、 本発明の複合繊維の破断 伸度が 6 0 0 %を超えると、 実質的に複合繊維の強度が小さくなりす ぎ、 熱接着不織布の強度を上げることができない。  The elongation at break of the low-modulus self-extensible thermoadhesive conjugate fiber of the present invention needs to be in the range of 1300 to 600%, preferably 1700 to 4500%. It is within the range. When the breaking elongation of the composite fiber of the present invention is less than 130%, the orientation of the heat-adhesive resin component is high, so that the adhesiveness is inferior and the nonwoven fabric strength is lowered. On the other hand, if the breaking elongation of the composite fiber of the present invention exceeds 600%, the strength of the composite fiber is substantially decreased, and the strength of the heat-bonded nonwoven fabric cannot be increased.
複合繊維の破断伸度を 1 3 0 〜 6 0 0 %の範囲内にコントロールす る方法と しては、 組み合わせるポリマーの種類、 溶融粘度に左右され るが、 ポリマーを吐出するノズルの孔径ゃ紡糸速度を適切に選択する 方法が挙げられる。 これらの中でも、 主と して紡糸速度を適切に選択 する効果が大きい。 更に本発明において前記の範囲内に破断伸度をコ ントロールするには、 ポリマーの種類や組合せにもよるが、 紡糸速度 を 1 0 0 〜 1 3 0 0 m /分の範囲とすることが好ましく、 紡糸速度を 大きくすれば破断伸度を小さく、 紡糸速度を小さくすれば破断伸度を 大きくできる。 '  The method for controlling the breaking elongation of the composite fiber within the range of 130 to 60% depends on the type of polymer to be combined and the melt viscosity, but the hole diameter of the nozzle that discharges the polymer is spun. One way is to select the speed appropriately. Of these, the main effect is to select the spinning speed appropriately. Furthermore, in order to control the elongation at break within the above-mentioned range in the present invention, the spinning speed is preferably in the range of 100 to 1300 m / min, depending on the type and combination of the polymers. If the spinning speed is increased, the breaking elongation can be decreased, and if the spinning speed is decreased, the breaking elongation can be increased. '
本発明の低モジュラスの自己伸長性熱接着性複合繊維の 1 2 0 °C乾 熱収縮率は一 1 . 0 %より小さい特徴をもつ。 乾熱収縮率の下限は特 に限定されないが、 一 2 0 . 0 %程度が下限と推定している。 熱接着 不織布を製造する場合に、 熱接着前に複合繊維が自己伸長することに よって、 厚み方向への厚みが更に出てく る上に、 その不織布中ではモ ジュラスの低い繊維が厚み方向に配向することになるので、 厚み方向 の圧縮を考慮したとき、 柔軟な風合いとなり、 衛生材料の表面材に用 いた場合など、 肌への垂直方向への圧迫感が軽減され、 更に ドレープ 性も良好となる。 本発明の熱接着性複合繊維において、 複合繊維の繊維断面は同芯芯 鞘型断面、 又は偏芯芯鞘型断面が好ましい。 サイ ドバイサイ ド型の繊 維断面の複合繊維の場合、 ウェブを形成した時に立体捲縮が発現する ことで、 ウェブの収縮が大きくなる。 またウェブの接着強度も小さく なり、 本発明の目指す効果は幾分減少され得る。 また、 複合繊維の繊 維断面は中実繊維であっても中空繊維であってもよいし、 丸断面に限 定されることはなく、 楕円断面、 3〜 8葉断面等の多葉型断面、 3〜 8角形等の多角形断面などの異形断面でもよい。 ここで多葉型断面と は、 中心部から外周方向に葉が伸びているように複数の凸部を有して いるような断面形状を表す。 The low modulus self-extensible thermoadhesive conjugate fiber of the present invention has a feature that the 120 ° C. dry heat shrinkage rate is less than 1.0%. The lower limit of the dry heat shrinkage rate is not particularly limited, but about 12.0% is estimated as the lower limit. Thermal bonding When manufacturing nonwoven fabrics, the composite fibers self-elongate before thermal bonding, which increases the thickness in the thickness direction. In addition, the low-modulus fibers are oriented in the thickness direction in the nonwoven fabric. Therefore, when compression in the thickness direction is taken into consideration, it becomes a soft texture, and when used as a surface material for sanitary materials, the feeling of pressure in the vertical direction to the skin is reduced, and drapability is also good Become. In the heat-adhesive conjugate fiber of the present invention, the fiber cross section of the conjugate fiber is preferably a concentric core-sheath type cross section or an eccentric core-sheath type cross section. In the case of a composite fiber with a side-by-side fiber cross section, the web shrinks more because the three-dimensional crimp appears when the web is formed. Also, the adhesive strength of the web is reduced, and the effect aimed by the present invention can be somewhat reduced. The fiber cross section of the composite fiber may be a solid fiber or a hollow fiber, and is not limited to a round cross section, but is a multi-leaf type cross section such as an elliptical cross section or a 3-8 leaf cross section. Also, it may be an irregular cross section such as a polygonal cross section such as a 3-8 octagon. Here, the multi-leaf type cross section represents a cross-sectional shape having a plurality of convex portions such that the leaves extend from the central portion in the outer peripheral direction.
本発明の熱接着性複合繊維において、 複合繊維の繊度は目的に応じ て選択すればよく、 特に限定されないが、 一般的に 0 . 0 1〜 5 0 0 デシテックス程度の範囲で用いられる。 紡糸時に樹脂が吐出される口 金の径を所定の範囲にすること等により、 この繊度範囲を達成するこ とができる。  In the heat-adhesive conjugate fiber of the present invention, the fineness of the conjugate fiber may be selected according to the purpose and is not particularly limited, but is generally used in the range of about 0.01 to 500 decitex. This fineness range can be achieved by setting the diameter of the die through which the resin is discharged during spinning to a predetermined range.
繊維形成性樹脂成分と熱接着性樹脂成分の複合比は特に限定されな いが、 目的とする不織布又は繊維構造体の強度、 嵩、 又は熱収縮率の 要求に応じて選択される。 繊維形成性樹脂成分と熱接着性樹脂成分の 比が重量比で 1 0 .Z 9 0〜 9 0 / 1 0程度であることが好ましい。 繊維の形態は、 マルチフィラメン ト、 モノ フィ ラメ ン ト、 ステープ ルファイバー、 チョ ップ、 トウなど、 使用目的に応じていずれの形態 もとることができる。 本発明の熱接着性複合繊維を、 カード工程を必 要とするステーブルファイバーとして使用する場合には、 該熱接着性 複合繊維に良好なカード通過性を付与するために、 適切な範囲の捲縮 を付与することが望ましい。 本発明の熱接着性複合繊維は特に繊維構 造のランダムな不織布において ドレープ性向上の効果が顕著である。 '従って、 本発明の自己伸長性熱接着性複合繊維は、 それ単独からなる 不織布を製造することができる。 必要に応じて他の繊維と混合して不 織布を製造しても良い。 不織布を得る方法と しては、 カード法、 エア レイ法、 湿式抄造法等でウェブ状とし、 これを熱風乾燥機内又はェン ボスロール等で所定の熱を加えて繊維同士を熱接着させることで、 力 ンチレバー値が 1 0 c m以下のドレープ性に優れた柔軟な熱接着性不 織布を得ることができる。 実施例 The composite ratio of the fiber-forming resin component and the heat-adhesive resin component is not particularly limited, but is selected according to the requirements for the strength, bulk, or heat shrinkage rate of the target nonwoven fabric or fiber structure. It is preferable that the ratio of the fiber-forming resin component and the heat-adhesive resin component is about 10 .Z 90 to 90/10 by weight. The form of the fiber can be any form such as multifilament, monofilament, staple fiber, chop or tow. When the heat-adhesive conjugate fiber of the present invention is used as a stable fiber that requires a card process, in order to impart good card-passability to the heat-adhesive conjugate fiber, It is desirable to apply shrinkage. The heat-adhesive conjugate fiber of the present invention is particularly effective in improving the drapability in a random nonwoven fabric having a fiber structure. Therefore, the self-extensible thermoadhesive conjugate fiber of the present invention can be used to produce a non-woven fabric composed of it alone. If necessary, it may be mixed with other fibers to produce a nonwoven fabric. As a method of obtaining the nonwoven fabric, the card method, air A lay method, wet papermaking method, etc. are used to form a web, and this is heated in a hot air dryer or with an emboss roll to heat-bond the fibers together. An excellent flexible heat-bondable nonwoven fabric can be obtained. Example
以下、 実施例によ り、 本発明を更に具体的に説明するが、 本発明は これによつて何ら限定を受けるものでは無い。 なお、 実施例における 各項目は次の方法で測定した。  Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples, but the present invention is not limited thereto. Each item in the examples was measured by the following method.
( 1 ) 固有粘度 ( I V)  (1) Intrinsic viscosity (IV)
ポリエステルの固有粘度はポリマーを一定量計量し、 0 _クロロフ ヱノールに 0. 0 1 2 g m 1 の濃度に溶解してから、 常法に従って 3 5 °Cにて求めた。  The intrinsic viscosity of the polyester was determined at 35 ° C according to a conventional method after weighing a certain amount of the polymer and dissolving it in 0_chlorophenol at a concentration of 0.012 gm1.
( 2) メノレ トフローレイ ト (MF R)  (2) Menore flow rate (MF R)
メル トフローレイ トは日本工業規格 K一 7 2 1 0条件 4 (測定温 度 1 9 0°C、 荷重 2 1. 1 8 N) に準じて測定した。 なお、 メノレ トフ ローレイ トは溶融紡糸前のポリ マーべレッ トを試料と し測定した値で あ O。  The melt flow rate was measured according to Japanese Industrial Standard K 1 7 2 10 0 condition 4 (measurement temperature 190 ° C, load 2 1.1 8 N). The maleolate flow rate is a value measured using a polymer pellet before melt spinning as a sample.
( 3) 融点 (Tm)、 ガラス転移点 (T g)  (3) Melting point (Tm), glass transition point (Tg)
ポリマーの融点及びガラス転移点は T Aィンスツルメント · ジャパ ン (株) 社製のサーマル · アナリス ト 2 2 0 0を使用し、 昇温速度 2 0°Cノ'分で測定した。  The melting point and glass transition point of the polymer were measured at a temperature increase rate of 20 ° C. using a thermal analyst 220, manufactured by TA Instruments Japan Co., Ltd.
(4) 繊度  (4) Fineness
複合繊維の繊度は日本工業規格 L— 1 0 1 5 : 2 0 0 5 8. 5. 1 A法に記載の方法により測定した。  The fineness of the composite fiber was measured by the method described in Japanese Industrial Standard L—1 0 1 5: 2 0 0 5 8.5.1 Method A.
( 5 ) 強度 · 伸度、 1 0 0 %伸長応力  (5) Strength / elongation, 100% elongation stress
複合繊維の強度 ' 伸度、 1 0 0 %伸長応力は日本工業規格 L一 1 0 1 5 : 2 0 0 5 8. 7. 1法に記載の方法によ り測定した。 本発 明の複合繊維は定長熱処理の効率により、 強度 · 伸度、 1 0 0 %伸長 応力にパラツキを生じやすいので、 単糸で強度 · 伸度、 1 0 0 %伸長 応力を測定する場合は測定点数を増やす必要がある。 測定点数は 5 0 以上が好ましいため、 ここでは測定点数を 5 0 と し、 その平均値と し てそれぞれの値を定義する。 またこの強度 ·伸度測定の際の荷重一歪 曲線の伸度 1 ◦ 0 %時点の応力を読み取ることから 1 0 0 %伸長応力 を測定することができた。 The strength and elongation of the composite fiber, and the elongation at 100%, were measured by the method described in Japanese Industrial Standard L 1 1 0 1 5: 2 0 0 5 8.7.1. The composite fiber of the present invention is 100% elongated in strength and elongation due to the efficiency of constant-length heat treatment Since stress tends to fluctuate, it is necessary to increase the number of measurement points when measuring strength and elongation and 100% elongation stress with a single yarn. Since the number of measurement points is preferably 50 or more, here the number of measurement points is 50 and each value is defined as the average value. In addition, it was possible to measure 100% elongation stress by reading the stress at the time of elongation 1 ° 0% of the load-strain curve when measuring the strength and elongation.
( 6 ) 捲縮数、 捲縮率 '  (6) Crimp number, crimp rate '
複合繊維の捲縮数、 捲縮率は日本工業規格 L一 1 0 1 5 : 2 0 0 5 8. 1 2. 1〜 8. 1 2. 2法に記載の方法により測定した。 ( 7 ) 1 2 0 °C乾熱収縮率  The number of crimps and the crimp rate of the composite fiber were measured by the method described in Japanese Industrial Standard L 1 1 0 1 5: 2 0 0 5 8. 1 2. (7) 1 20 ° C Dry heat shrinkage
複合繊維の 1 2 0 °C乾熱収縮率は日本工業規格 L一 1 0 1 5 : 2 0 0 5 8. 1 5 b ) において、 1 2 0 °Cにおいて実施した。  The 120 ° C. dry heat shrinkage of the composite fiber was measured at 120 ° C. in accordance with Japanese Industrial Standard L 1 10 15: 2 0 0 5 8. 15 b).
( 8 ) . ウェブ面積収縮率  (8). Web area shrinkage
複合繊維ゥュブ面積収縮率は以下の手法により測定した。 繊維長 5 1 m mにカッ トした熱接着性複合短繊維 1 0 0 %からなる目付 3 0 g ノ m 2のカードウエブを作成し、 そのウェブを 2 5 c m角に切断した。 次にその切断したウェブを 1 5 0°Cに維持した熱風乾燥機 (佐竹化学 機械工業株式会社製熱風循環恒温乾燥器: 4 1 -S 4 ) 中で 2分間放置 して熱処理を行い、 複合繊維同士の熱接着を行った。 熱接着後のゥェ ブの縦横寸法を測定して乗ずることで面積 A iを算出し、 下記の式に 面積収縮率を求めた。 The area shrinkage of the composite fiber tube was measured by the following method. A card web having a basis weight of 30 g g / m 2 made of 100% heat-adhesive composite short fibers cut to a fiber length of 51 mm was prepared, and the web was cut into 25 cm squares. Next, the cut web was left for 2 minutes in a hot air dryer (Satake Chemical Machinery Co., Ltd. hot air circulating constant temperature dryer: 4 1 -S 4) maintained at 150 ° C for heat treatment, and then combined. The fibers were thermally bonded together. The area A i was calculated by measuring the vertical and horizontal dimensions of the web after thermal bonding and multiplying it, and the area shrinkage rate was calculated by the following formula.
面積収縮率 (%) = 〔(A。一 /A0] X 1 0 0 Area shrinkage (%) = [(A. 1 / A 0 ] X 1 0 0
上式において、 A。 = 5 c m X 5 c m= 6 2 5 ( c m2) In the above formula, A. = 5 cm X 5 cm = 6 2 5 (cm 2 )
( 9 ) 不織布強力 (接着強力)  (9) Strong nonwoven fabric (adhesive strength)
上述の方法によ り得た熱接着後のウェブ (厚み 5 mm) から、 マシ ン方向(不織布製造工程の繊維又はウェブの流れる方向)に幅 5 c m、 長さ 2 0 c mの試験片を切出し、 つかみ間隔 1 0 c m、 伸長速度 2 0 c mZm i ηで引張強度を測定した。 接着強度は、 引張破断力を試験 片重量で除した値と した。 ( 1 0) 剛軟性 (カンチレバー値) A test piece having a width of 5 cm and a length of 20 cm was cut out from the web (thickness 5 mm) obtained by the above-described method in the machine direction (fiber or web flow direction of the nonwoven fabric manufacturing process). The tensile strength was measured at a grip interval of 10 cm and an elongation rate of 20 cmZm i η. The adhesive strength was a value obtained by dividing the tensile breaking force by the weight of the test piece. (1 0) Flexibility (cantilever value)
上述の方法により得た熱接着後のウェブ (厚み 5 mm) からマシン 方向に幅 2. 5 c m、 長さ 2 5 c mの試験片を切出し、 日本工業規格 L— 1 0 8 6 : 1 9 8 3 6. 1 2. 1の方法により測定した。 マシ ン方向のみのカンチレバー値を示した。  A test piece with a width of 2.5 cm and a length of 25 cm was cut in the machine direction from the heat-bonded web (thickness 5 mm) obtained by the above-mentioned method, and the Japanese Industrial Standard L— 1 0 8 6: 1 9 8 3 6. 1 Measured by the method of 2.1. The cantilever value only in the machine direction was shown.
力ンチレバー値の具体的な測定手法は以下の通りである。 すなわち 一端が 4 5度の斜面を持つ、 表面の滑らかな水平台の上に、 台に沿つ て切り出した試験片を置いた。 次にその試験片の一端を水平台の斜面 側の一端 ( 4 5度の斜面と水平台の接合部分) に正確に合わせ、 試験 片の他端の位置を、 その 4 5度の斜面側の一端からの長さと して測定 する。 試験片の長さが 2 5 c mなので、 この値は 2 5 c mとなる。 次 に適当な方法により試験片を斜面の方向に緩やかに滑らせて、 試験片 の一端の中央点が、 その斜面と同一な面に達した時に、 他端の位置を その 4 5度の斜面側の一端からの長さと して測定する。 この値を測定 値 Aとする。 2 5 c mとこの測定値 Aの差がカンチレバー値である。 各々試験片 5枚の表裏について測定し、 平均値をその試験片のカンチ レバー値と した。 このカンチレバー値が大きいほど試験片が硬く、 試 験片の ドレープ性が悪いことを表し、 この力ンチレパー値が小さいほ ど試験片が柔らかく、 試験片の ドレープ性が良好である事を表す。 実施例 1  The specific method for measuring the force inch lever value is as follows. In other words, a test piece cut out along a table was placed on a flat surface with a smooth surface and a 45 ° slope at one end. Next, accurately align one end of the test piece with one end on the slope side of the horizontal platform (the 45 ° slope and horizontal platform joint), and position the other end of the test piece on the 45 ° slope side. Measure as the length from one end. Since the length of the specimen is 25 cm, this value is 25 cm. Next, gently slide the test piece in the direction of the slope using an appropriate method, and when the center point of one end of the test piece reaches the same plane as the slope, the position of the other end is set to the 45 degree slope. Measure as the length from one end of the side. This value is measured value A. The difference between 2 5 cm and this measured value A is the cantilever value. Each test piece was measured on the front and back of 5 pieces, and the average value was taken as the cantilever value of the test piece. The larger the cantilever value, the harder the specimen, and the worse the drapeability of the specimen. The smaller the force cantilever value, the softer the specimen and the better the drapeability of the specimen. Example 1
芯成分 (繊維形成性樹脂成分) に I V= 0. 6 4 d LZ g、 T g = 7 0 °C、 Tm= 2 5 6 °Cのポリエチレンテレフタレート (P E T) を、 鞘成分 (熱接着性樹脂成分) に MF R= 2 0 g / 1 0 m i n、 Tm = 1 3 1 °C (T gは零度未満) の高密度ポリエチレン (HD P E) を用 いた。 それらの樹脂を各々 2 9 0°C、 2 5 0 °Cとなるように溶融した のち、 公知の芯鞘型複合繊維用口金を用いて芯成分重量比率と鞘成分 重量比率が 5 0 w t % : 5 0 w t %の重量比率となるように複合繊維 を形成し、 吐出量 0. 7 0 g , 'm i 孔、 紡糸速度 1 1 5 0 m m i nの条件にて紡糸し、 未延伸糸を得た。 その未延伸糸を、 1 . 2 0 倍に冷延伸をした後、 ラゥリルホスフエ一トカリ ウム塩とポリォキシ エチレン変性シリ コーンが 8 0 w t % : 2 0 w t %からなる油剤の水 溶液に冷延伸後の糸条を浸溃し、 スタ ッフインダボックス付きの押込 み型ク リ ンパーを用いて 1 1個/ 2 5 mmの機械捲縮を付与した。 更 にその捲縮を付与した糸条を無緊張下、 芯成分のガラス転移点より 4 0°C高い 1 1 0°Cの熱風にて弛緩熱収縮処理及び乾燥処理を行った後、 繊維長 5 1 mmに切断した。 得られた熱接着性複合繊維の単糸繊度は 6. 4 d t e x、 強度 0. 7 6 c N/ d t e x、 伸度 4 4 2 %、 1 0 0 %伸長応力 0. 3 7 c NZ d t e X、 1 2 0 °C乾熱収縮率— 2. 6 % であつた。 この熱接着性複合繊維 1 0 0 %からなるウェブのゥェブ面 積収縮率は— 7. 5 %、 不織布強力は 1 5. 1 k g / g、 力ンチレバ 一値は 8. 5 0 c mであった。 比較例 1 Polyethylene terephthalate (PET) with IV = 0.64 d LZ g, T g = 70 ° C, Tm = 256 ° C is used for the core component (fiber-forming resin component), and the sheath component (thermal adhesive resin) High-density polyethylene (HD PE) with MF R = 20 g / 10 min and Tm = 1 3 1 ° C (T g is less than zero degrees) was used as the component. After melting these resins at 29 ° C. and 25 ° C., respectively, the core component weight ratio and the sheath component weight ratio are 50 wt% using a known core / sheath composite fiber die. : Composite fiber is formed so that the weight ratio is 50 wt%, discharge rate 0.70 g, 'mi hole, spinning speed 1 1 50 mm Spinning was performed under the in condition to obtain an undrawn yarn. The undrawn yarn was cold-drawn by 1.20 times, and then cold-drawn into an aqueous solution of oil containing 80 wt%: 20 wt% of lauryl phosphite tocalium salt and polyoxyethylene-modified silicone. The yarn was dipped and a mechanical crimp of 11 pieces / 25 mm was applied using a push-in type clamper with a stuffed inner box. Furthermore, after the crimped yarn was subjected to relaxation heat shrinkage treatment and drying treatment with hot air of 10 ° C, 40 ° C higher than the glass transition point of the core component under no tension, the fiber length 5 Cut to 1 mm. The resulting single-filament fineness of the heat-adhesive conjugate fiber is 6.4 dtex, strength 0.76 c N / dtex, elongation 4 4 2%, 10 0% elongation stress 0.3 7 c NZ dte X, 1 20 ° C Dry heat shrinkage rate-2.6%. The web area shrinkage of this heat-adhesive conjugate fiber 100% was -7.5%, the nonwoven fabric strength was 15.1 kg / g, and the force level was 8.5 cm. . Comparative Example 1
実施例 1で得た未延伸糸を 7 0での温水中で 2. 5倍の延伸を行い、 続いて 9 0 °C温水中で 1 . 2倍の延伸を行った以外は実施例 1 と同一 の条件にて複合繊維を製造した。 得られた熱接着性複合繊維の単糸繊 度は 2. 6 d t e x、 強度 2. 4 9 c N d t e x、 伸度 3 7. 1 %、 1 2 0 °C乾熱収縮率 2. 5 %であつた。 熱接着性複合繊維の伸度が 1 0 0 %未満であったので、 1 0 0 %伸長応力は測定できなかった。 こ の熱接着性複合繊維 1 0 0 %からなるゥ ブのウェブ面積収縮率は 5 %、 不織布強力は 2 0. 5 k gノ g、 カンチレバー値は 1 2. 9 0 c m 、あつ 7こ。 比較例 2  Example 1 and Example 1 except that the undrawn yarn obtained in Example 1 was stretched 2.5 times in warm water at 70 ° C. and then stretched 1.2 times in 90 ° C. warm water. A composite fiber was produced under the same conditions. The resulting heat-adhesive conjugate fiber has a single yarn fineness of 2.6 dtex, strength of 2.49 c N dtex, elongation of 37.1%, 120 ° C dry heat shrinkage of 2.5%. Hot. Since the elongation of the heat-adhesive conjugate fiber was less than 100%, the 10% elongation stress could not be measured. The web area shrinkage of 100% of this heat-adhesive conjugate fiber is 5%, the nonwoven fabric strength is 20.5 kg, the cantilever value is 12.90 cm, and 7 pieces. Comparative Example 2
延伸処理を施さない以外は実施例 1 と同一の条件にて複合繊維を製 造した。 得られた熱接着性複合繊維の単糸繊度は 6. 4 7 d t e X s 強度 0. 6 0 c ./ d t e x、 伸度 4 6 0. 3 %、 1 0 0 %伸長応力 0 . 3 7 c N/ d t e x , 1 2 0 °C乾熱収縮率一 0. 7 %であった。 この熱接着性複合繊維 1 0 0 %からなるゥェブのゥェブ面積収縮率は 一 1 . 4 5 %、 不織布強力は 1 4 . 5 k g / g、 力ンチレバ一値は 7 . 9 0 c niであつた。 実施例 2 A composite fiber was produced under the same conditions as in Example 1 except that the drawing treatment was not performed. The resulting single-filament fineness of the heat-adhesive conjugate fiber is 6.47 dte X s strength 0.60 c./dtex, elongation 4 6 0.3%, 10 0% elongation stress 0.37 c N / dtex, 120 ° C. The dry heat shrinkage rate was 0.7%. This web composed of 100% heat-adhesive conjugate fiber has a web area shrinkage of 1.4.5%, a nonwoven fabric strength of 14.5 kg / g, and a force niche value of 7.90 cni. It was. Example 2
冷延伸の延伸倍率を 1 . 1倍と した以外は実施例 1 と同一の条件に て複合繊維を製造した。 得られた熱接着性複合繊維の単糸繊度は 6 . 4 1 d t e x、 強度 0. 6 5 c N,/ d t e x、 伸度 4 2 4 . 1 %、 1 0 0 %伸長応カ 0. 4 1 c NZ d t e x、 1 2 0 °C乾熱収縮率一 1 . 9 %であった。 この熱接着性複合繊維 1 0 0 %からなるゥヱブのゥェ ブ面積収縮率は一 5 . 6 %、 不織布強力は 1 6 . 5 k gZg、 カンチ レバー値は 8 . 1 0 c mであった。 実施例 3  A composite fiber was produced under the same conditions as in Example 1 except that the draw ratio of cold drawing was 1.1 times. The resulting single-filament fineness of the heat-adhesive conjugate fiber is 6.4 1 dtex, strength 0.65 5 c N, / dtex, elongation 4 2 4.1%, 10 0% elongation capacity 0.4 1 c NZ dtex, 12.0 ° C. Dry heat shrinkage was 1.9%. The web composed of 100% heat-adhesive conjugate fiber had a web area shrinkage of 15.6%, a nonwoven fabric strength of 16.5 kg gg, and a cantilever value of 8.10 cm. Example 3
冷延伸の延伸倍率 1 . 3 0倍と した以外は実施例 1 と同一の条件に て複合繊維を製造した。 得られた熱接着性複合繊維の単糸繊度は 6 . 2 2 d t e X、 強度 0. 7 2 c N/ d t e x、 伸度.3 8 1 . 8 %、 1 0 0 %伸長応カ 0. 4 6 c NZ d t e x、 1 2 0 °C乾熱収縮率一 2. 0 %であった。 この熱接着性複合繊維 1 0 0 %からなるウェブのゥェ ブ面積収縮率は一 6 . 1 %、 不織布強力は 1 7 . l k gZ g、 カンチ レバー値は 8 . 9 0 c mであった。 比較例 3  A composite fiber was produced under the same conditions as in Example 1 except that the draw ratio of cold drawing was 1.30. The resulting single-filament fineness of the heat-adhesive conjugate fiber is 6.2 2 dte X, the strength is 0.7 2 c N / dtex, the elongation is 3 8 1.8%, and the elongation is 10%. 6 c NZ dtex, 120 ° C. Dry heat shrinkage was 2.0%. The web area shrinkage rate of the heat-adhesive conjugate fiber 100% was 16.1%, the nonwoven fabric strength was 17.1 kggZ g, and the cantilever value was 8.90 cm. Comparative Example 3
冷延伸の延伸倍率 1 . 4倍と した以外は実施例 1 と同一の条件にて 複合繊維を製造した。 得られた熱接着性複合繊維の単糸繊度は 6 . 1 4 d t e x、 強度 0. 7 5 c N/ d t e x、 伸度 3 4 6 . 8 %、 1 0 0 %伸長応力 0. 5 3 c NZ d t e x、 1 2 0。(:乾熱収縮率一 0 . 6 % であつた。 この熱接着性複合繊維 1 0 0 %からなるウェブのウェブ面 積収縮率は一 1 . 8 %、 不織布強力は 1 8. 4 k g / g , カンチレバ 一値は 1 0. 1 c mであった。 実施例 4 A composite fiber was produced under the same conditions as in Example 1 except that the draw ratio of cold drawing was 1.4 times. The resulting single-filament fineness of the heat-adhesive conjugate fiber is 6.1 4 dtex, strength 0.75 c N / dtex, elongation 3 4 6.8%, 10 0% elongation stress 0.5 3 c NZ dtex, 1 2 0. (: The dry heat shrinkage rate was 0.6%. The web surface of this heat-adhesive conjugate fiber 100%. The product shrinkage was 1.8%, the nonwoven fabric strength was 18.4 kg / g, and the cantilever was 10.1 cm. Example 4
冷延伸を水温 2 0 °Cにコントロールした水バス中で冷却しながら行 う以外は実施例 1 と同一の条件にて複合繊維を製造した。 得られた熱 接着性複合繊維の単糸繊度は 6 . 5 2 d t e X、 強度 0. 6 5 c N/ d t e x、 伸度 4 5 9 . 3 %、 1 0 0 %伸長応力 0. 3 9 c N/ d t e x、 1 2 0 °C乾熱収縮率一 3 . 2 %であった。 この熱接着性複合繊 維 1 0 0 %からなるウェブのゥェブ面積収縮率は一 9. 5 %、 不織布 強力は 1 5 . 3 k gノ g、 カンチレバー値は 8. 1 3 c mであった。 実施例 5  A composite fiber was produced under the same conditions as in Example 1 except that the cold drawing was performed while cooling in a water bath controlled at a water temperature of 20 ° C. The resulting single-filament fineness of the heat-adhesive conjugate fiber is 6.5 2 dte X, strength 0.65 c N / dtex, elongation 4 59.3%, 10 0% elongation stress 0.39 c N / dtex, 120 ° C. Dry heat shrinkage rate was 1 to 3.2%. The web area shrinkage ratio of the heat-adhesive composite fiber 10% was 19.5%, the nonwoven fabric strength was 15.3 kg, and the cantilever value was 8.13 cm. Example 5
弛緩熱収縮処理及び熱処理を 9 5 °Cの温水バス中で 0. 7倍のォー バーフィードをかけて行い、 その後の熱風乾燥は行わない以外は実施 例 1 と同一の条件にて複合繊維を製造した。 得られた熱接着性複合繊 維の単糸繊度は 6 . 5 8 d t .e X , 強度 0. 6 8 c N/ d t e x、 伸 度 4 4 3 . 3 %、 1 0 0 %伸長応力 0. 4 1 c N/ d t e x、 1 2 0 °C 乾熱収縮率一 3. 9 %であった。 この熱接着性複合繊維 1 0 0 %から なるウェブのウェブ面積収縮率は一 1 1 . 4 %、 不織布強力は 1 4. 9 k g .Z g、 カンチレバー値は 8 . 9 0 c mであった。 実施例 6  Relaxing heat shrinkage treatment and heat treatment were performed in the same conditions as in Example 1 except that 0.7 times overfeed was applied in a 95 ° C hot water bath and hot air drying was not performed thereafter. Manufactured. The obtained single-filament fineness of the heat-adhesive composite fiber is 6.58 dt.e X, strength 0.68 c N / dtex, elongation 4 4 3.3%, 10 0% elongation stress 0. 4 1 c N / dtex, 120 ° C. The dry heat shrinkage rate was one 3.9%. The web composed of 100% of the heat-adhesive conjugate fiber had a web area shrinkage of 11.4%, a nonwoven fabric strength of 14.9 kg.Zg, and a cantilever value of 8.90 cm. Example 6
芯成分 (繊維形成性樹脂成分) に I V = 0. 6 4 d L / g、 T g = 7 0 °C , T m = 2 5 6 °Cのポリエチレンテレフタ レー ト ( P E T) を、 鞘成分 (熱接着性樹脂成分) に MF R = 4 0 g Z 1 0 m i n、 T m = 1 5 2 °C、 T g = 4 3 °Cの結晶性共重合ポリエステル (イ ソフタル酸 2 0モル0 /0、 テ トラメチレングリ コール 5 0モル0 /0を共重合したポリ エチレンテレフタ レートを用い、 各々 2 9 0。C、 2 5 5。Cとなるよう に溶融したのち、 公知の芯鞘型複合繊維用口金を用いて芯成分重量比 率と鞘成分重量比率が 5 0 w t % : 5 0 w t %の重量比率となるよう に複合繊維を形成し、 吐出量 0. 7 1 g/m i nZ孔、 紡糸速度 1 2 5 0 m/m i nにて紡糸し、 未延伸糸を得た。 その未延伸糸を、 1. 2倍に冷延伸した後、 ラウリルホスフエ一トカリ ウム塩とポリオキシ エチレン変性シリ コーンが 8 0 w t % : 2 0 w t %からなる油剤の水 溶液に冷延伸後の糸条を浸漬した後、 スタッフィ ングボックス付きの 押し込み型グリ ンパーを用いて 1 1個/ 2 5 mmの機械捲縮を付与し た。 更にその捲縮を付与した糸条を無緊張下、 9 0°Cの熱風中で乾燥 と弛緩熱処理を施した後、 繊維長 5 1 mmに切断した。 得られた熱接 着性複合繊維の単糸繊度は 5. 7 d t e X、 強度 0. 9 4 c NZ d t e x、 伸度 3 9 2 %、 1 0 0 %伸長応力 0. 3 5 c Ν/' d t e x、 1 2 0°C乾熱収縮率一 3. 8 %であった。この熱接着性複合繊維 1 0 0 % からなるウェブのゥェブ面積収縮率 (但し、 熱接着温度は 1 8 0 °Cに 変更した。) は一 1 1. 2 %、 不織布強力は 1 2. 3 k gZ' g、 カンチ レバー値は 8. 3 O c mであった。 産業上の利用可能性 Polyethylene terephthalate (PET) with IV = 0.64 dL / g, Tg = 70 ° C, Tm = 256 ° C is used as the core component (fiber-forming resin component), and the sheath component (Thermoadhesive resin component) MF R = 40 g Z 1 0 min, T m = 15 2 ° C, T g = 43 ° C crystalline copolymer polyester (isophthalic acid 20 mol 0 / 0, with poly ethylene terephthalate obtained by copolymerizing Te tiger methylene glycol 5 0 mole 0/0, respectively 2 9 0.C, such as a 2 5 5.C Then, a composite fiber is formed using a known core-sheath-type composite fiber die so that the core component weight ratio and the sheath component weight ratio are 50 wt%: 50 wt%. Spinning was performed at a discharge rate of 0.7 1 g / min nZ hole and a spinning speed of 1 2 500 m / min to obtain an undrawn yarn. The undrawn yarn was cold-drawn by 1.2 times, and then cold-drawn into an aqueous solution of an oil agent consisting of 80 wt%: 20 wt% of lauryl phosphate calcium salt and polyoxyethylene-modified silicone. After immersing the yarn, a mechanical crimp of 11 pieces / 25 mm was applied using an indentation type gripper with a stuffing box. Further, the crimped yarn was subjected to drying and relaxation heat treatment in hot air at 90 ° C under no tension, and then cut to a fiber length of 51 mm. The resulting single-filament fineness of the heat-adhesive conjugate fiber is 5.7 dte X, strength 0.94 c NZ dtex, elongation 3 9 2%, 10 0% elongation stress 0.35 c Ν / ' dtex, 120 ° C. The dry heat shrinkage was 13.8%. The web area shrinkage rate of the web composed of 100% of this heat-adhesive conjugate fiber (however, the heat-bonding temperature was changed to 180 ° C) was 1 1.2%, and the nonwoven fabric strength was 1.2.3. k gZ 'g, the cantilever value was 8.3 O cm. Industrial applicability
本発明の低モジュラスの自己伸長性熱接着性複合繊維は、 P E Tを 繊維形成性樹脂成分として用い、 かつ製造時の紡速が小さいため、 紡 糸時の断糸が著しく少ない。 さらにその複合繊維を用いて不織布を製 造すると、 高接着性、 高ドレープ性、 且つ、 風合いのよい嵩高の不織 布を得ることができる。  The low-modulus self-extensible thermoadhesive conjugate fiber of the present invention uses PET as a fiber-forming resin component and has a low spinning speed during production, and therefore has very few yarn breaks during spinning. Further, when a nonwoven fabric is produced using the composite fiber, a bulky nonwoven fabric having high adhesion, high drape, and good texture can be obtained.

Claims

請 求 の 範 囲 The scope of the claims
1. 繊維形成性樹脂成分及び熱接着性樹脂成分からなる複合繊維で あって、繊維形成性樹脂成分がポリエチレンテレフタレートからなり、 熱接着性樹脂成分が繊維形成性樹脂成分より 2 0 °C以上低い融点をも つ結晶性熱可塑性樹脂からなり、 破断伸度が 1 3 0〜 6 0 0 %、 1 0 0 %伸長応力が 0. 3〜 1 . O c N./' d t e x、 1 2 0 °C乾熱収縮率 がー 1 . 0 %より小さいことを特徴とする自己伸長性熱接着性複合繊 維。 1. a composite fiber composed of a fiber-forming resin component and a heat-adhesive resin component, wherein the fiber-forming resin component is made of polyethylene terephthalate, and the heat-adhesive resin component is 20 ° C. or more lower than the fiber-forming resin component Oc N. / 'dtex, 120 ° C, made of crystalline thermoplastic resin with a melting point, breaking elongation of 130-600%, 100% elongation stress of 1-3-1 C A self-extensible thermoadhesive composite fiber characterized by a dry heat shrinkage of less than -1.0%.
2. 繊維形成性樹脂成分が芯成分を構成し、 熱接着性樹脂成分が鞘 成分を構成する芯鞘型複合繊維である請求の範囲第 1項記載の熱接着 性複合繊維。 2. The thermoadhesive conjugate fiber according to claim 1, wherein the fiber-forming resin component constitutes a core component and the thermoadhesive resin component constitutes a sheath-core conjugate fiber.
3. 熱接着性樹脂成分がポリオレフィン系樹脂である請求の範囲第 1項記載の熱接着性複合繊維。 3. The heat-adhesive conjugate fiber according to claim 1, wherein the heat-adhesive resin component is a polyolefin resin.
4. 熱接着性樹脂成分が結晶性共重合ポリエステルである請求の範 囲第 1項記載の熱接着性複合繊維。 4. The heat-adhesive conjugate fiber according to claim 1, wherein the heat-adhesive resin component is a crystalline copolyester.
5. 1 3 0 0 mZm i n以下の紡糸速度で引き取った未延伸糸を 1 . 0 5〜 1. 3 0倍に冷延伸した後、 熱接着性樹脂成分のガラス転移点 と繊維形成性樹脂成分のガラス転移点の双方より 1 0 °C以上高い温度 下で弛緩熱収縮させることを特徴とする、 請求の範囲第 1項記載の熱 接着性複合繊維の製造方法。 5. After cold drawing the undrawn yarn taken at a spinning speed of 1 300 mZmin or less to 1.05 to 1.30 times, the glass transition point of the heat-adhesive resin component and the fiber-forming resin component 2. The method for producing a thermoadhesive conjugate fiber according to claim 1, wherein the heat shrinkage is performed by relaxing heat shrinkage at a temperature higher by 10 ° C. or more than both of the glass transition points.
6. 弛緩熱収縮を熱風中で行うことを特徴とする請求の範囲第 5項 記載の熱接着性複合繊維の製造方法。 6. The method for producing a thermoadhesive conjugate fiber according to claim 5, wherein the relaxation heat shrinkage is performed in hot air.
7 . 弛緩熱収縮を温水中で行うことを特徴とする請求の範囲第 5項 記載の熱接着性複合繊維の製造方法。 7. The method for producing a thermoadhesive conjugate fiber according to claim 5, wherein the relaxation heat shrinkage is performed in warm water.
8 . 請求の範囲第 1項〜第 4項のいずれか 1項記載の自己伸長性熱 接着性複合繊維単独からなる、 力ンチレバー値が 1 0 c m以下である 熱接着不織布。 8. A heat-bonding nonwoven fabric comprising a self-extensible thermoadhesive conjugate fiber according to any one of claims 1 to 4 and having a force punch value of 10 cm or less.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2390389A1 (en) * 2007-10-19 2011-11-30 ES FiberVisions Hong Kong Limited Hot-melt adhesive polyester conjugate fiber

Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20110173873A1 (en) * 2008-10-14 2011-07-21 Y.G.K Co., Ltd. Fishing line comprising integrated composite yarn comprising short fiber
CN101961920B (en) * 2009-07-23 2015-08-19 上海启鹏工程材料科技有限公司 The method of a kind of thermosetting fibre polymer composite post forming
JP2011038207A (en) * 2009-08-11 2011-02-24 Unitika Ltd Composite fiber
JP5143110B2 (en) * 2009-11-25 2013-02-13 株式会社Kosuge Sound absorbing material
US9689097B2 (en) * 2012-05-31 2017-06-27 Wm. T. Burnett Ip, Llc Nonwoven composite fabric and panel made therefrom
JP6021566B2 (en) 2012-09-28 2016-11-09 ユニ・チャーム株式会社 Absorbent articles
JP6112816B2 (en) 2012-09-28 2017-04-12 ユニ・チャーム株式会社 Absorbent articles
US10058808B2 (en) 2012-10-22 2018-08-28 Cummins Filtration Ip, Inc. Composite filter media utilizing bicomponent fibers
CN103866485B (en) * 2012-12-11 2017-07-28 东丽纤维研究所(中国)有限公司 One kind heat bonding non-woven fabrics and its production method and purposes
JP6486095B2 (en) * 2014-12-18 2019-03-20 花王株式会社 Nonwoven manufacturing method
KR101646560B1 (en) * 2014-12-30 2016-08-08 도레이케미칼 주식회사 Alkaline easily soluble complex-fiber-derived polyester binder fiber for thin pape
KR101646557B1 (en) * 2014-12-31 2016-08-08 도레이케미칼 주식회사 Water easily soluble complex-fiber-derived polyester binder fiber for thin pape
JP6507043B2 (en) * 2015-06-19 2019-04-24 Tmtマシナリー株式会社 Spinning pickup device
CN105769075A (en) * 2016-03-21 2016-07-20 苏州韩京姬科技有限公司 Steam type rotating mop
KR20180028982A (en) * 2016-09-09 2018-03-19 도레이케미칼 주식회사 complex-fiber for the compressing molding body and Manufacturing method thereof
CN107663665B (en) * 2017-10-19 2019-06-25 浙江恒逸高新材料有限公司 A kind of preparation method of the special bright floss silk polyester drafting silk of high-strength low-shrinkage

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS57167418A (en) * 1981-04-03 1982-10-15 Kuraray Co Ltd Heat bonding composite spun fiber
JPH06228821A (en) * 1993-02-01 1994-08-16 Unitika Ltd Self-extensible conjugate fiber, its combined filament yarn and fabric composed of the same combined filament yarn
JPH1060740A (en) * 1996-08-15 1998-03-03 Unitika Ltd Polyester-based self-extensible splittable conjugated fiber and combined filament yarn containing the same and fabric
JP2003119625A (en) * 2001-08-09 2003-04-23 Ube Nitto Kasei Co Ltd Fiber for nonwoven fabric and the resultant nonwoven fabric and method for producing them
JP2005350836A (en) * 2004-06-14 2005-12-22 Kao Corp Three-dimensionally shaped nonwoven fabric
WO2006011652A1 (en) * 2004-07-30 2006-02-02 Teijin Fibers Limited Combined filament polyester yarn and woven or knit fabric comprising the same
JP2006316399A (en) * 2005-04-12 2006-11-24 Daiwabo Co Ltd Thermally adhesive conjugated fiber and its production method, and nonwoven fabric using the same
WO2007066599A1 (en) * 2005-12-07 2007-06-14 Kao Corporation Thermally extensible fiber

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0726252B2 (en) * 1988-11-16 1995-03-22 帝人株式会社 Thermal adhesive composite fiber
JPH0726253B2 (en) * 1988-11-21 1995-03-22 帝人株式会社 Thermal adhesive composite fiber
JP3778808B2 (en) * 2001-04-04 2006-05-24 帝人ファイバー株式会社 Polyester-based heat-adhesive conjugate fiber and method for producing the same
JP2004204900A (en) * 2002-12-24 2004-07-22 Denso Corp Flange coupling construction
JP4881026B2 (en) * 2006-02-06 2012-02-22 帝人ファイバー株式会社 Heat-adhesive conjugate fiber for airlaid nonwoven fabric and method for producing the same
JP4856435B2 (en) * 2006-02-06 2012-01-18 帝人ファイバー株式会社 Thermal adhesive composite fiber and method for producing the same
MY146829A (en) * 2006-02-06 2012-09-28 Teijin Fibers Ltd Thermoadhesive conjugate fiber and manufacturing method of the same
US20090243141A1 (en) * 2006-02-06 2009-10-01 Hironori Goda Manufacturing method of polyester fiber for airlaid nonwoven fabrics
JP5021938B2 (en) * 2006-02-06 2012-09-12 帝人ファイバー株式会社 Thermal adhesive composite fiber and method for producing the same

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS57167418A (en) * 1981-04-03 1982-10-15 Kuraray Co Ltd Heat bonding composite spun fiber
JPH06228821A (en) * 1993-02-01 1994-08-16 Unitika Ltd Self-extensible conjugate fiber, its combined filament yarn and fabric composed of the same combined filament yarn
JPH1060740A (en) * 1996-08-15 1998-03-03 Unitika Ltd Polyester-based self-extensible splittable conjugated fiber and combined filament yarn containing the same and fabric
JP2003119625A (en) * 2001-08-09 2003-04-23 Ube Nitto Kasei Co Ltd Fiber for nonwoven fabric and the resultant nonwoven fabric and method for producing them
JP2005350836A (en) * 2004-06-14 2005-12-22 Kao Corp Three-dimensionally shaped nonwoven fabric
WO2006011652A1 (en) * 2004-07-30 2006-02-02 Teijin Fibers Limited Combined filament polyester yarn and woven or knit fabric comprising the same
JP2006316399A (en) * 2005-04-12 2006-11-24 Daiwabo Co Ltd Thermally adhesive conjugated fiber and its production method, and nonwoven fabric using the same
WO2007066599A1 (en) * 2005-12-07 2007-06-14 Kao Corporation Thermally extensible fiber

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See also references of EP2022877A1 *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2390389A1 (en) * 2007-10-19 2011-11-30 ES FiberVisions Hong Kong Limited Hot-melt adhesive polyester conjugate fiber
US8147956B2 (en) 2007-10-19 2012-04-03 Es Fiber Visions Co., Ltd. Hot-melt adhesive polyester conjugate fiber

Also Published As

Publication number Publication date
KR101357446B1 (en) 2014-02-03
AT466122T (en) 2010-05-15
EP2022877A4 (en) 2009-05-13
JP4820211B2 (en) 2011-11-24
CN101443491A (en) 2009-05-27
DE602007006180D1 (en) 2010-06-10
RU2008148973A (en) 2010-06-20
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HK1129431A1 (en) 2009-11-27
US20090227166A1 (en) 2009-09-10
RU2440447C2 (en) 2012-01-20
KR20090010229A (en) 2009-01-29
MY151200A (en) 2014-04-30
JP2007303035A (en) 2007-11-22
EP2022877B1 (en) 2010-04-28
HK1127376A1 (en) 2009-09-25
EP2022877A1 (en) 2009-02-11
TWI410540B (en) 2013-10-01

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