WO2007126334A2 - Polyurethane composition for producing solid articles in stomatology and in maxillofacial prosthetics - Google Patents
Polyurethane composition for producing solid articles in stomatology and in maxillofacial prosthetics Download PDFInfo
- Publication number
- WO2007126334A2 WO2007126334A2 PCT/RU2007/000199 RU2007000199W WO2007126334A2 WO 2007126334 A2 WO2007126334 A2 WO 2007126334A2 RU 2007000199 W RU2007000199 W RU 2007000199W WO 2007126334 A2 WO2007126334 A2 WO 2007126334A2
- Authority
- WO
- WIPO (PCT)
- Prior art keywords
- molecular weight
- composition according
- oligooxypropylene
- polyhydric alcohol
- diol
- Prior art date
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K6/00—Preparations for dentistry
- A61K6/80—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth
- A61K6/884—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth comprising natural or synthetic resins
- A61K6/891—Compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- A61K6/893—Polyurethanes
Definitions
- the technical field The invention relates to orthopedic dentistry, as well as to materials for maxillofacial prosthetics, and can be used for the manufacture of bases for removable dentures, including saddle parts of arch prostheses, artificial teeth, artificial crowns and bridges, implants, orthodontic appliances , occlusal splints, artificial jaw bones and skull bones, etc.
- polymeric materials are used for removable denture bases, which are mainly copolymers of acryl methacrylates, which have a number of disadvantages: the presence of residual monomer, which is a protoplasmic poison, relative brittleness, low elasticity, and large shrinkage during polymerization (at least 2%)
- compositions for the manufacture of denture bases containing methyl methacrylate and polymethyl siloxane fluid.
- the composition allows to obtain a polyacrylic material for the basis of removable dentures with improved physical, mechanical and chemical properties.
- the material obtained from the specified composition contains up to 0.02 mg / L of free monomer, which, despite the small amount, is still undesirable due to the toxic properties of the monomer.
- the known composition does not solve the problem of fragility of the bases of removable dentures based on acrylic plastics (the toughness that defines these properties does not exceed 10.2 kgf / cm 2 obtained with the use of a known composition, which determines the fragility of the prosthesis)
- the known composition contains 4,4'-dicyclohexylmethanediisocyanate, isophorondiisocyanate, hexamethylene diisocyanate,
- the diisocyanates used require special preparation conditions - degassing under vacuum is carried out for at least 3 hours, as well as special storage conditions - under dry nitrogen in special containers.
- the known composition cannot provide a polymer basis for removable dentures with a sufficiently high hardness: the hardness of the obtained bases is 40-70 in arbitrary units according to Shore D, which complicates the process of obtaining a removable denture due to the use of additional devices when installing artificial teeth.
- 4.4'-diphenylmethanediisocyanate is used as a diisocyanate in the following ratio of components, parts by weight: 4.4'-diphenylmethanediisocyanate 100.0 polyhydric alcohol 87.0-111.0 catalyst 0.1-0.3.
- This composition mainly serves for the manufacture of a removable dental basis. dentures.
- the basis is the foundation on which artificial teeth, clasps and other components of the prosthesis are fixed, one of the most critical parts in prosthetics.
- This invention solves the problem of creating a composition for the manufacture of removable dentures with increased hardness.
- increased hardness is not the only physico-mechanical parameter for the manufacture of many other critical parts used in dentistry, for example, which, in addition to hardness, require increased strength. So, this material cannot be successfully used in the manufacture of artificial crowns, implants, occlusal splints, artificial jaw bones and skull bones, etc., requiring increased strength.
- an increase in strength would also lead to an increase in the service life of the basis of removable dentures.
- the present invention is based on the task of creating a polyurethane composition with improved processability, reducing the brittleness of the material, increasing the degree of elasticity or its range, increasing the strength range, useful life and expanding functionality, and thus improve the quality characteristics of the material, expand the range of materials obtained for the manufacture of a wide range of products for dentistry and maxillofacial prosthetics and improve technology of sul characteristics of the composition.
- a pseudo-prepolymer reduces shrinkage during curing, which increases the conformity of the product to the configuration of the prosthetic bed. In addition, the shelf life of the components is increased and the process of their preparation is reduced.
- a pseudo-phosphoropolymer based on diphenylmethanediisocyanate and oligooxypropylene diol was used as the diisocyanate, in the following ratio of components, May. h.: Pseudophore polymer 100
- a polyhydric alcohol with a molecular weight of 21-140 weighing from 270 to 1000 is advisable that:
- polyhydric alcohol used oligooxypropylene triol with a molecular weight of at least 370;
- a polyhydric alcohol used oligooxypropylenediol with a molecular weight of at least 500;
- a polyhydric alcohol a mixture of oligooxypropylenetriol with a molecular weight of at least 370 and oligooxypropylene diol with a molecular weight of at least 500 was used;
- a polyhydric alcohol a mixture of oligooxypropylene diol with a molecular weight of at least 370 and oligooxypropylene diol with a molecular weight of at least 1000 was used;
- a polyhydric alcohol a mixture of oligooxypropylene triol with a molecular weight of at least 370 and oligooxypropylene tetrol with a molecular weight of at least 270 was used;
- a polyhydric alcohol a mixture of oligooxypropylenetetrol with a molecular weight of at least 270 and oligooxypropylene di
- composition additionally contained a dye, for example, Ocher light, Scarlet “H” or Ruby CK, in an amount of 0.001 to 0.01 parts by weight;
- composition additionally contained water as a blowing agent in an amount of 0.17 wt.h .; - the composition further contained a catalyst in an amount of 0.002 - 0.1 may. hours;
- composition additionally contained ethylene glycol, in an amount of 6 parts by weight;
- composition further contained a light stabilizer, for example Benazole P, in an amount of 0.2-0.5 parts by weight;
- composition further contained a foam stabilizer, for example KEP-2A, in an amount of 0.3 parts by weight;
- composition additionally contained 1, 4-butanediol in an amount of 9 parts by weight
- Oligomers with reactive terminal functional groups used to produce high molecular weight polymers are called prepolymers and prepolymers.
- prepolymers and prepolymers are oligomers with terminal isocyanate groups used to produce high molecular weight polymers.
- terminal isocyanate groups there may be from two to four terminal isocyanate groups in one prepolymer molecule.
- a pseudoforopolymer or quasi-prepolymer is a solution (mixture) of prepolymer and monomeric diisocyanate.
- Pseudophoropolymers are prepared by reacting a polyol and a diisocyanate in excess of the latter against an equimolar one.
- a pseudophoropolymer based on diphenylmethanediisocyanate and oligooxypropylene diol can be obtained in accordance with the publications:
- the technological advantage of using the pseudo-phosphoropolymer is that it is in a liquid state of aggregation at room temperature, and therefore there is no need to carry out the process of obtaining the product above the melting point of 4,4'-diphenylmethanediocyanate (38.5 ° C).
- the use of a pseudo-forpolymer reduces self-heating during polymerization, which reduces the "temperature" shrinkage.
- the used pseudo-prepolymer is degassed under vacuum for no more than 30 minutes and then stored in a sealed container under ordinary conditions. Shelf life - at least 10 months.
- the composition is prepared by mixing a pseudophoropolymer with a polyhydric alcohol without or with the addition of a catalyst.
- the resulting mixture is poured into the prepared form with the configuration of the desired part for prosthetics.
- the cuvette with the mixture is placed in a thermostat for 30 minutes. at 12O 0 C. After cooling, the part is removed from the cell.
- compositions with different composition of the components are similar to those described above.
- JVbJNe examples Name of components Number of components, parts by weight
- Oligooxypropylene triol M.m. 370 50 Tin dibutyl dilaurate 0.1
- the materials obtained in examples 1-5 it is advisable to use in the manufacture of denture bases, including with gingival and periodontal clasps, occlusal tires, and the elastic component of the material provides increased fracture resistance of products, i.e. they become less fragile, and easier fitting of dentures and greater comfort for the patient.
- the materials obtained in examples 6-11 it is advisable to use for the manufacture of saddle parts of arch prostheses, artificial crowns, orthodontic appliances.
- the materials obtained in examples 12, 14 and 16 it is advisable to use for the manufacture of implants, artificial teeth, bridge dentures and bases of removable dentures.
- the materials obtained according to examples 1-5 can be used, in addition to the manufacture of denture bases and occlusal splints, also for the manufacture of saddle parts of arch clasps, artificial crowns, orthodontic appliances, implants, artificial teeth, bridges and denture bases.
- the materials obtained in examples 6-11 can be used in addition to the manufacture of saddle parts of arch clasps, artificial crowns, orthodontic appliances, also for the manufacture of prosthesis bases, including with gingival and periodontal clasps, and occlusal splints, implants, artificial teeth, bridges and bases of removable dentures, including those with gingival and periodontal clasps.
- the materials obtained in examples 12, 14 and 16 can be used in addition to the manufacture of implants, artificial teeth, bridges and denture bases, also for the manufacture of saddle parts of arch prostheses, artificial crowns, orthodontic appliances, denture bases and occlusal splints.
- materials with increased hardness and strength are obtained, and with a large amount of polyhydric alcohol in the composition, materials with increased elasticity are obtained, which allows the doctor to choose the material according to the indications in each specific clinical situation.
- the most successfully claimed polyurethane composition may be industrially applicable in dentistry and maxillofacial prosthetics.
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Oral & Maxillofacial Surgery (AREA)
- Plastic & Reconstructive Surgery (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Dental Preparations (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
- Prostheses (AREA)
Abstract
The inventive polyurethane composition contains diisocyanate and polyatomic alcohol. A pseudo forepolymer is used in the form of a diisocyanate. The components are taken in a given quantity. Said polyurethane composition makes it possible to increase the strength and elasticity, to reduce hardening shrinkage and to improve the correspondence of the article with the shape of a prosthetic impression area.
Description
ПОЛИУРЕТАНОВАЯ КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ ИЗГОТОВЛЕНИЯ ЖЕСТКИХ ИЗДЕЛИЙ В СТОМАТОЛОГИИ И ЧЕЛЮСТНО-ЛИЦЕВОМ POLYURETHANE COMPOSITION FOR MANUFACTURE OF RIGID PRODUCTS IN DENTISTRY AND MAXILLOFACIAL
ПРОТЕЗИРОВАНИИProsthetics
Область техники Изобретение относится к ортопедической стоматологии, а также к материалам для челюстно-лицевого протезирования, и может быть использовано для изготовления базисов съемных зубных протезов, в том числе седловидных частей бюгельных протезов, искусственных зубов, искусственных коронок и мостовидных протезов, имплантатов, ортодонтических аппаратов, окклюзионных щин, искусственных челюстных костей и костей черепа и др.The technical field The invention relates to orthopedic dentistry, as well as to materials for maxillofacial prosthetics, and can be used for the manufacture of bases for removable dentures, including saddle parts of arch prostheses, artificial teeth, artificial crowns and bridges, implants, orthodontic appliances , occlusal splints, artificial jaw bones and skull bones, etc.
Предшествующий уровень техникиState of the art
В настоящее время для базисов съемных протезов используют полимерные материалы, представляющие собой, в основном, сополимеры акрилметакрилатов, которые имеют целый ряд недостатков: наличие остаточного мономера, являющегося протоплазматическим ядом, относительная хрупкость, низкая эластичность, большая усадка при полимеризации (не менее 2 %)Currently, polymeric materials are used for removable denture bases, which are mainly copolymers of acryl methacrylates, which have a number of disadvantages: the presence of residual monomer, which is a protoplasmic poison, relative brittleness, low elasticity, and large shrinkage during polymerization (at least 2%)
Известен состав для получения базиса съемных зубных протезов, содержащий порошок - суспензионный полиакрилат и жидкость - смесь метилметакрилата и акриловых олигомеров. (Патент РФ N° 2171105, МКИ А 61 К 6/08, опубл. 2001)A known composition for obtaining a basis for removable dentures, containing powder - suspension polyacrylate and liquid - a mixture of methyl methacrylate and acrylic oligomers. (RF patent N ° 2171105, MKI A 61 K 6/08, publ. 2001)
Полученному на основе этого состава материалу присущи все основные недостатки акриловых пластмасс:The material obtained on the basis of this composition has all the main disadvantages of acrylic plastics:
-наличие остаточного мономера в базисе, являющегося протоплазматическим ядом; -хрупкость, приводящая к частым поломкам протеза;- the presence of residual monomer in the basis, which is a protoplasmic poison; -fragility, leading to frequent damage to the prosthesis;
-значительная усадка при изготовлении базиса, что приводит к неточности воспроизведения протезного ложа.- significant shrinkage in the manufacture of the basis, which leads to inaccuracies in the reproduction of the prosthetic bed.
Известен также состав для изготовления базисов зубных протезов, содержащий метилметакрилат и полиметил силоксановую жидкость. Состав позволяет получить полиакриловый материал для базиса съемных зубных протезов с улучшенными физико-механическими и химическими свойствами. (Патент РФ N°Also known is a composition for the manufacture of denture bases containing methyl methacrylate and polymethyl siloxane fluid. The composition allows to obtain a polyacrylic material for the basis of removable dentures with improved physical, mechanical and chemical properties. (RF Patent N °
2197220, МКИ А 61 к 6/08, oпyбл.27.01.2003).
Однако в полученном из указанного состава материале содержится до 0,02 мг/л свободного мономера, что, несмотря на небольшое количество, все равно является нежелательным ввиду токсических свойств мономера. Кроме того, известный состав не решает проблему хрупкости базисов съемных зубных протезов на основе акриловых пластмасс (ударная вязкость, определяющая эти совйства, у получаемых с использованием известного состава материалов не превышает 10,2 кгс/см2, что и определяет хрупкость протеза)2197220, MKI A 61 to 6/08, published on January 27, 2003). However, the material obtained from the specified composition contains up to 0.02 mg / L of free monomer, which, despite the small amount, is still undesirable due to the toxic properties of the monomer. In addition, the known composition does not solve the problem of fragility of the bases of removable dentures based on acrylic plastics (the toughness that defines these properties does not exceed 10.2 kgf / cm 2 obtained with the use of a known composition, which determines the fragility of the prosthesis)
Известна композиция для изготовления базиса съемного зубного протеза, содержащая диизоцианат, полиатомный спирт и дибутилдилаурат олова в качестве катализатора. (Патент США JNa 4 024 636, МКИ А 61 С 13/00, опубл. 1977).A known composition for the manufacture of a removable denture base, containing diisocyanate, polyhydric alcohol and tin dibutyl dilaurate as a catalyst. (U.S. Patent JNa 4 024 636, MKI A 61 C 13/00, publ. 1977).
В качестве диизоцианата известная композиция содержит 4,4'- дициклогексилметандиизоцианат, изофорондиизоцианат, гексаметилендиизо-цианат,As a diisocyanate, the known composition contains 4,4'-dicyclohexylmethanediisocyanate, isophorondiisocyanate, hexamethylene diisocyanate,
2,2,4-тpимeтил-l ,6-гeкcaдиизoциaнaт, ксилилендиизоцианат, «димepилди»- диизоцианат, метилциклогексилдиизоцианат и продукт реакции 3 молей гексаметилендиизоцианата с 1 молем воды.2,2,4-trimethyl-l, 6-hexadiisocyanate, xylylenediisocyanate, “dimerildi” - diisocyanate, methylcyclohexyl diisocyanate and the reaction product of 3 moles of hexamethylene diisocyanate with 1 mole of water.
Используемые диизоцианаты требуют особых условий подготовки - дегазация под вакуумом проводится в течение не менее 3-х часов, а также особых условий хранения - под сухим азотом в специальных емкостях.The diisocyanates used require special preparation conditions - degassing under vacuum is carried out for at least 3 hours, as well as special storage conditions - under dry nitrogen in special containers.
Кроме того, известная композиция не может обеспечить получение полимерного базиса съемных зубных протезов с достаточно высокой твердостью: твердость получаемых базисов составляет 40-70 в условных единицах по Шор Д, что усложняет процесс получения съемного зубного протеза за счет использования дополнительных приспособлений при установке искусственных зубов.In addition, the known composition cannot provide a polymer basis for removable dentures with a sufficiently high hardness: the hardness of the obtained bases is 40-70 in arbitrary units according to Shore D, which complicates the process of obtaining a removable denture due to the use of additional devices when installing artificial teeth.
Наиболее близкой является полиуретановая композиция, которую можно использовать для жестких изделий в стоматологии и челюстно-лицевом протезировании, содержащая диизоцианат и полиатомный спирт. (Патент РФ N° 2224482, А 61 С 13/08, опубл. 2004).The closest is a polyurethane composition that can be used for hard products in dentistry and maxillofacial prosthetics, containing diisocyanate and polyhydric alcohol. (RF patent N ° 2224482, A 61 C 13/08, publ. 2004).
В этой композиции в качестве диизоцианата используется 4,4'- дифенилметандиизоцианат при следующем соотношении компонентов, мас.ч.: 4,4'-дифeнилмeтaндиизoциaнaт 100,0 полиатомный спирт 87,0- 111,0 катализатор 0,1-0,3.In this composition, 4.4'-diphenylmethanediisocyanate is used as a diisocyanate in the following ratio of components, parts by weight: 4.4'-diphenylmethanediisocyanate 100.0 polyhydric alcohol 87.0-111.0 catalyst 0.1-0.3.
Эта композиция в основном служит для изготовления базиса съемных зубных
протезов. Базис является основанием, на котором укрепляются искусственные зубы, кламмеры и другие составные части протеза, одной из наиболее ответственных частей при протезировании. Это изобретение решает задачу создания композиции для изготовления базиса съемных зубных протезов с повышенной твердостью. Однако повышенная твердость не является единственным физико- механическим параметром для изготовления многих других ответственных деталей, используемых в стоматологии, например, которые кроме твердости требуют повышенной прочности. Так, этот материал не может успешно использоваться при изготовлении искусственных коронок, имплантатов, окклюзионных шин, искусственных челюстных костей и костей черепа и др., требующих повышенной прочности. Кроме того, естественно, повышение прочности привело бы и к повышению срока службы базиса съемных зубных протезов.This composition mainly serves for the manufacture of a removable dental basis. dentures. The basis is the foundation on which artificial teeth, clasps and other components of the prosthesis are fixed, one of the most critical parts in prosthetics. This invention solves the problem of creating a composition for the manufacture of removable dentures with increased hardness. However, increased hardness is not the only physico-mechanical parameter for the manufacture of many other critical parts used in dentistry, for example, which, in addition to hardness, require increased strength. So, this material cannot be successfully used in the manufacture of artificial crowns, implants, occlusal splints, artificial jaw bones and skull bones, etc., requiring increased strength. In addition, naturally, an increase in strength would also lead to an increase in the service life of the basis of removable dentures.
Раскрытие изобретения В основу настоящего изобретения поставлена задача создания полиуретановой композиции повышенной технологичности, уменьшение хрупкости материала, увеличение степени эластичности или ее диапазона, повышение диапазона прочности, срока использования и расширение функциональных возможностей, и, таким образом, повысить качественные характеристик материала, расширить ассортимент получаемых материалов для изготовления широкого спектра изделий для стоматологии и челюстно-лицевого протезирования и улучшить технологические характеристики композиции.SUMMARY OF THE INVENTION The present invention is based on the task of creating a polyurethane composition with improved processability, reducing the brittleness of the material, increasing the degree of elasticity or its range, increasing the strength range, useful life and expanding functionality, and thus improve the quality characteristics of the material, expand the range of materials obtained for the manufacture of a wide range of products for dentistry and maxillofacial prosthetics and improve technology of sul characteristics of the composition.
Использование псевдофорполимера снижает усадку при отверждении, что повышает соответствие изделия конфигурации протезного ложа. Кроме того, увеличивается срок хранения компонентов и сокращается процесс их подготовки. Для решения поставленной задачи с достижением указанного технического результата в известной полиуретановой композиции для стоматологии, содержащей диизоцианат и полиатомный спирт, согласно изобретению в качестве диизоцианата использован псевдофорполимер на основе дифенилметандиизоцианата и олигооксипропилендиола, при следующем соотношении компонентов, мае. ч.: Псевдофорполимер 100The use of a pseudo-prepolymer reduces shrinkage during curing, which increases the conformity of the product to the configuration of the prosthetic bed. In addition, the shelf life of the components is increased and the process of their preparation is reduced. To solve the problem with the achievement of the specified technical result in the well-known polyurethane composition for dentistry containing diisocyanate and polyhydric alcohol, according to the invention, a pseudo-phosphoropolymer based on diphenylmethanediisocyanate and oligooxypropylene diol was used as the diisocyanate, in the following ratio of components, May. h.: Pseudophore polymer 100
Полиатомный спирт с молекулярной 21-140 массой от 270 до 1000 .
Возможны дополнительные варианты выполнения композиции, в которых целесообразно, чтобы:A polyhydric alcohol with a molecular weight of 21-140 weighing from 270 to 1000. Additional embodiments of the composition are possible, in which it is advisable that:
- используют псевдофорполимер с содержанием NCO 16,8%;- use a pseudo-prepolymer with an NCO content of 16.8%;
- в качестве полиатомного спирта использовали олигооксипропилентетрол с молекулярной массой не менее 270;- as a polyhydric alcohol used oligooxypropylenetetrol with a molecular weight of at least 270;
- в качестве полиатомного спирта использовали олигооксипропилентриол с молекулярной массой не менее 370;- as polyhydric alcohol used oligooxypropylene triol with a molecular weight of at least 370;
- в качестве полиатомного спирта использовали олигооксипропилендиол с молекулярной массой не менее 500; - в качестве полиатомного спирта использовали смесь олигооксипропилентриола с молекулярной массой не менее 370 и олигооксипропилендиола с молекулярной массой не менее 500; в качестве полиатомного спирта использовали смесь олигооксипропилентриола с молекулярной массой не менее 370 и олигооксипропилендиола с молекулярной массой не менее 1000; в качестве полиатомного спирта использовали смесь олигооксипропилентриола с молекулярной массой не менее 370 и олигооксипропилентетрола с молекулярной массой не менее 270; в качестве полиатомного спирта использовали смесь олигооксипропилентетрола с молекулярной массой не менее 270 и олигооксипропилендиола с молекулярной массой не менее 500; в качестве полиатомного спирта использовали смесь олигооксипропилентетрола с молекулярной массой не менее 270 и олигооксипропилендиола с молекулярной массой не менее 1000; - в качестве полиатомного спирта использовали смесь олигооксипропилентриола с молекулярной массой не менее 370, олигооксипропилентетрола с молекулярной массой не менее 270 и олигооксипропилендиола с молекулярной массой не менее 500;- as a polyhydric alcohol used oligooxypropylenediol with a molecular weight of at least 500; - as a polyhydric alcohol, a mixture of oligooxypropylenetriol with a molecular weight of at least 370 and oligooxypropylene diol with a molecular weight of at least 500 was used; as a polyhydric alcohol, a mixture of oligooxypropylene diol with a molecular weight of at least 370 and oligooxypropylene diol with a molecular weight of at least 1000 was used; as a polyhydric alcohol, a mixture of oligooxypropylene triol with a molecular weight of at least 370 and oligooxypropylene tetrol with a molecular weight of at least 270 was used; as a polyhydric alcohol, a mixture of oligooxypropylenetetrol with a molecular weight of at least 270 and oligooxypropylene diol with a molecular weight of at least 500 was used; as a polyhydric alcohol, a mixture of oligooxypropylenetetrol with a molecular weight of at least 270 and oligooxypropylene diol with a molecular weight of at least 1000 was used; - as a polyhydric alcohol, a mixture of oligooxypropylene triol with a molecular weight of at least 370, oligooxypropylene tetrol with a molecular weight of at least 270 and oligooxypropylene diol with a molecular weight of at least 500 was used;
- композиция дополнительно содержала краситель, например Охра светлая, Алый «H» или Рубиновый CK, в количестве 0,001 - 0,01 мас.ч.;- the composition additionally contained a dye, for example, Ocher light, Scarlet “H” or Ruby CK, in an amount of 0.001 to 0.01 parts by weight;
- композиция дополнительно содержала воду в качестве вспенивателя в количестве 0,17 мас.ч.;
- композиция дополнительно содержала катализатор в количестве 0,002 - 0,1 мае. ч.;- the composition additionally contained water as a blowing agent in an amount of 0.17 wt.h .; - the composition further contained a catalyst in an amount of 0.002 - 0.1 may. hours;
- в качестве катализатора использовали дибутилдилаурат олова;- tin dibutyl dilaurate was used as a catalyst;
- в качестве катализатора использовали октоат олова; Кроме того, целесообразно, чтобы:- tin octoate was used as a catalyst; In addition, it is advisable that:
- композиция дополнительно содержала этиленгликоль, в количестве 6 мас.ч.;- the composition additionally contained ethylene glycol, in an amount of 6 parts by weight;
- композиция дополнительно содержала светостабилизатор, например Беназол П, в количестве 0,2-0,5 мас.ч.;- the composition further contained a light stabilizer, for example Benazole P, in an amount of 0.2-0.5 parts by weight;
- композиция дополнительно содержала пеностабилизатор, например KЭП-2A, в количестве 0,3 мас.ч.;- the composition further contained a foam stabilizer, for example KEP-2A, in an amount of 0.3 parts by weight;
- композиция дополнительно содержала 1 ,4-бyтaндиoл в количестве 9 мас.ч.- the composition additionally contained 1, 4-butanediol in an amount of 9 parts by weight
Лучший вариант осуществления изобретенияThe best embodiment of the invention
Олигомеры с реакционноспособными концевыми функциональными группами, используемые для получения высокомолекулярных полимеров, называют форполимерами и предполимерами. В химии полиуретанов под форполимерами принято считать олигомеры с концевыми изоцианатными группами, концевых изоцианатных групп в одной молекуле форполимера может быть от двух до четырех.Oligomers with reactive terminal functional groups used to produce high molecular weight polymers are called prepolymers and prepolymers. In the chemistry of polyurethanes, it is customary to consider oligomers with terminal isocyanate groups as prepolymers; there may be from two to four terminal isocyanate groups in one prepolymer molecule.
Псевдофорполимер или квазифорполимер - это раствор (смесь) форполимера и мономерного диизоцианата. Псевдофорполимеры получают взаимодействием полиола и диизоцианата в избытке последнего против эквимолярного.A pseudoforopolymer or quasi-prepolymer is a solution (mixture) of prepolymer and monomeric diisocyanate. Pseudophoropolymers are prepared by reacting a polyol and a diisocyanate in excess of the latter against an equimolar one.
Псевдофорполимер на основе дифенилметандиизоцианата и олигооксипропилендиола можно получить в соответствии с публикациями:A pseudophoropolymer based on diphenylmethanediisocyanate and oligooxypropylene diol can be obtained in accordance with the publications:
1. Любартович C.A., Морозов Ю.Л., Третьяков О.Б. «Peaкциoннoe формование пoлиypeтaнoв» Москва, Химия, 90 г., стр. 134-138; 2. Ю.Л.Морозов, Ю.M.Aльтep, В.В.Панкратов, Д.Л.Федюкин «Xимия и технология жидкого формования oбyви», Москва, ЦНИТЭНЕФТЕХИМ, 1975 г., стр. 10-11.1. Lyubartovich C.A., Morozov Yu.L., Tretyakov O.B. “Advanced molding of polyethylene” Moscow, Chemistry, 90 g., Pp. 134-138; 2. Yu.L. Morozov, Yu.M. Al'ter, VV Pankratov, D. L. Fedyukin “Chemistry and technology of liquid molding of shoes”, Moscow, TsNITENEFTEKHIM, 1975, pp. 10-11.
Технологическое преимущество применения псевдофорполимера состоит в том, что он при комнатной температуре находится в жидком агрегатном состоянии, и поэтому нет необходимости в проведении процесса получения изделия выше температуры плавления 4,4'-дифeнилмeтaндиизoциaнaтa (38,5°C). Кроме того, применение псевдофорполимера снижает саморазогрев при полимеризации, что уменьшает "температурную" усадку.
Используемый псевдофорполимер подвергают дегазации под вакуумом не более 30 мин и после этого хранят в герметичной емкости в обычных условиях. Срок хранения - не менее 10 месяцев.The technological advantage of using the pseudo-phosphoropolymer is that it is in a liquid state of aggregation at room temperature, and therefore there is no need to carry out the process of obtaining the product above the melting point of 4,4'-diphenylmethanediocyanate (38.5 ° C). In addition, the use of a pseudo-forpolymer reduces self-heating during polymerization, which reduces the "temperature" shrinkage. The used pseudo-prepolymer is degassed under vacuum for no more than 30 minutes and then stored in a sealed container under ordinary conditions. Shelf life - at least 10 months.
Композицию получают смешением псевдофорполимера с полиатомным спиртом без добавления или при добавлении катализатора. Полученную смесь заливают в подготовленную форму с конфигурацией требуемой детали для протезирования. Кювету со смесью помещают в термостат на 30 мин. при 12O0C. После остывания, деталь извлекают из кюветы.The composition is prepared by mixing a pseudophoropolymer with a polyhydric alcohol without or with the addition of a catalyst. The resulting mixture is poured into the prepared form with the configuration of the desired part for prosthetics. The cuvette with the mixture is placed in a thermostat for 30 minutes. at 12O 0 C. After cooling, the part is removed from the cell.
Условия получения композиций с различным составом компонентов аналогичны выше описанному.The conditions for obtaining compositions with different composition of the components are similar to those described above.
Результаты предварительных клинических испытаний материала, полученного на основе предложенной композиции, соответствуют нормативным требованиям, определяющим возможность его применения в ортопедической стоматологии и в челюстно-лицевом протезировании.The results of preliminary clinical trials of the material obtained on the basis of the proposed composition comply with regulatory requirements that determine the possibility of its use in orthopedic dentistry and in maxillofacial prosthetics.
Изобретение иллюстрируют примеры, представленные в таблице 1.The invention is illustrated by the examples presented in table 1.
Таблица 1Table 1
JVbJNе примеров Наименование компонентов Количество компонентов, мас.ч.JVbJNe examples Name of components Number of components, parts by weight
Пример 1 Псевдофорполимер на основе 100 дифенилметандиизоцианата и олигооксипропилендиола M.м.=500 (NCO=I 6,8%)Example 1 A pseudophore polymer based on 100 diphenylmethanediisocyanate and oligooxypropylenediol M.m. = 500 (NCO = I 6.8%)
Олигооксипропилентриол M.м.=370 50 Дибутилдилаурат олова 0.1Oligooxypropylene triol M.m. = 370 50 Tin dibutyl dilaurate 0.1
Пример 2 Псевдофорполимер на основе 100 дифенилметандиизоцианата и олигооксипропилендиола M.м.=500 (NCO=I 6,8%)Example 2 A pseudophore polymer based on 100 diphenylmethanediisocyanate and oligooxypropylene diol M.m. = 500 (NCO = I 6.8%)
Олигооксипропилентриол M.м.=370 40 Олигооксипропилендиол M.м.=500 20 Дибутилдилаурат олова 0.05Oligooxypropylene triol M.m. = 370 40 Oligooxypropylene diol M.m. = 500 20 Tin dibutyl dilaurate 0.05
Пример 3 Псевдофорполимер на основе 100 дифенилметандиизоцианата и олигооксипропилендиола M.м.=500 (NCO=I 6,8%)Example 3 A pseudophore polymer based on 100 diphenylmethanediisocyanate and oligooxypropylenediol M.m. = 500 (NCO = I 6.8%)
Олигооксипропилентриол M.м.=370 20 Олигооксипропилендиол M.м.=500 60 Дибутилдилаурат олова 0.1
Oligooxypropylene triol M.m. = 370 20 Oligooxypropylene diol M.m. = 500 60 Tin dibutyl dilaurate 0.1
Физико-механические свойства материалов приведены в таблице 2Physico-mechanical properties of the materials are shown in table 2
Таблица 2table 2
Материалы, полученные в примерах 1-5, целесообразно использовать при изготовлении базисов протезов, в том числе с десневыми и зубодесневыми кламмерами, окклюзионньгх шин, причем эластическая составляющая материала обеспечивает повышенную сопротивляемость переломам изделий, т.е. они становятся менее хрупкими, и более легкую припасовку протезов и большую комфортность для пациента. Материалы, полученные в примерах 6-11 целесообразно использовать для изготовления седловидных частей бюгельных протезов, искусственных коронок, ортодонтических аппаратов. Материалы, полученные в примерах 13 и 15, которые являются подвспененными и покрытыми снаружи интегральной коркой, целесообразно использовать для изготовления искусственных челюстных костей и костей черепа. Материалы, полученные в примерах 12, 14 и 16 целесообразно использовать для изготовления имплантатов, искусственных зубов, мостовидных
протезов и базисов съемных протезов. Поскольку при протезировании каждый пациент характеризуется индивидуальными особенностями, то возможно использование промежуточных вариантов. Так, материалы, полученные по примерам 1-5, могут быть использованы кроме изготовления базисов протезов и окклюзионных шин, также для изготовления седловидных частей бюгельных протезов, искусственных коронок, ортодонтических аппаратов, имплантатов, искусственных зубов, мостовидных протезов и базисов съемных протезов. Материалы, полученные по примерам 6-11 могут быть использованы кроме изготовления седловидных частей бюгельных протезов, искусственных коронок, ортодонтических аппаратов, также для изготовления базисов протезов, в том числе с десневыми и зубодесневыми кламмерами, и окклюзионных шин, имплантатов, искусственных зубов, мостовидных протезов и базисов съемных протезов, в том числе с десневыми и зубодесневыми кламмерами. Материалы, полученные по примерам 12, 14 и 16 могут быть использованы кроме изготовления имплантатов, искусственных зубов, мостовидных протезов и базисов съемных протезов, также для изготовления седловидных частей бюгельных протезов, искусственных коронок, ортодонтических аппаратов, базисов протезов и окклюзионных шин. Как видно из приведенных примеров, при небольшом количестве полиатомного спирта, близкому к нижнему пределу, получают материалы, характеризующиеся повышенной твердостью и прочностью, а при большом количестве полиатомного спирта в композиции получают материалы, обладающие повышенной эластичностью, что позволяет врачу выбирать материал по показаниям в каждой конкретной клинической ситуации.The materials obtained in examples 1-5, it is advisable to use in the manufacture of denture bases, including with gingival and periodontal clasps, occlusal tires, and the elastic component of the material provides increased fracture resistance of products, i.e. they become less fragile, and easier fitting of dentures and greater comfort for the patient. The materials obtained in examples 6-11, it is advisable to use for the manufacture of saddle parts of arch prostheses, artificial crowns, orthodontic appliances. The materials obtained in examples 13 and 15, which are sub-foamed and coated on the outside with an integral crust, it is advisable to use for the manufacture of artificial jaw bones and skull bones. The materials obtained in examples 12, 14 and 16, it is advisable to use for the manufacture of implants, artificial teeth, bridge dentures and bases of removable dentures. Since when prosthetics each patient is characterized by individual characteristics, it is possible to use intermediate options. Thus, the materials obtained according to examples 1-5 can be used, in addition to the manufacture of denture bases and occlusal splints, also for the manufacture of saddle parts of arch clasps, artificial crowns, orthodontic appliances, implants, artificial teeth, bridges and denture bases. The materials obtained in examples 6-11 can be used in addition to the manufacture of saddle parts of arch clasps, artificial crowns, orthodontic appliances, also for the manufacture of prosthesis bases, including with gingival and periodontal clasps, and occlusal splints, implants, artificial teeth, bridges and bases of removable dentures, including those with gingival and periodontal clasps. The materials obtained in examples 12, 14 and 16 can be used in addition to the manufacture of implants, artificial teeth, bridges and denture bases, also for the manufacture of saddle parts of arch prostheses, artificial crowns, orthodontic appliances, denture bases and occlusal splints. As can be seen from the above examples, with a small amount of polyhydric alcohol close to the lower limit, materials with increased hardness and strength are obtained, and with a large amount of polyhydric alcohol in the composition, materials with increased elasticity are obtained, which allows the doctor to choose the material according to the indications in each specific clinical situation.
Промышленная применимость Наиболее успешно заявленная полиуретановая композиция может быть промышленно применима в стоматологии и челюстно-лицевом протезировании.
INDUSTRIAL APPLICABILITY The most successfully claimed polyurethane composition may be industrially applicable in dentistry and maxillofacial prosthetics.
Claims
1. Полиуретановая композиция для стоматологии, содержащая диизоцианат, полиатомный спирт, отличающаяся тем, что в качестве диизоцианата использован псевдофорполимер на основе дифенилметандиизоцианата и олигооксипропилендиола, при следующем соотношении компонентов, мае. ч.:1. A polyurethane composition for dentistry containing diisocyanate, a polyhydric alcohol, characterized in that the diisocyanate used is a pseudo-prepolymer based on diphenylmethanediisocyanate and oligooxypropylenediol, in the following ratio, May. hours:
Псевдофорполимер 100Pseudoforopolymer 100
Полиатомный спирт с молекулярной 21-140 массой от 270 до 1000 .A polyhydric alcohol with a molecular weight of 21-140 weighing from 270 to 1000.
2. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что используют псевдофорполимер с содержанием NCO 16,8%.2. The composition according to p. 1, characterized in that the use of a pseudophoropolymer with an NCO content of 16.8%.
3. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что в качестве полиатомного спирта используют олигооксипропилентетрол с молекулярной массой не менее 270.3. The composition according to p. 1, characterized in that as polyhydric alcohol, oligooxypropylene tetrol with a molecular weight of at least 270 is used.
4. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что в качестве полиатомного спирта используют олигооксипропилентриол с молекулярной массой не менее 370. 4. The composition according to p. 1, characterized in that as polyhydric alcohol, oligooxypropylene triol with a molecular weight of at least 370 is used.
5. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что в качестве полиатомного спирта используют олигооксипропилендиол с молекулярной массой не менее 500.5. The composition according to p. 1, characterized in that as a polyhydric alcohol oligooxypropylene diol is used with a molecular weight of at least 500.
6. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что в качестве полиатомного спирта используют смесь олигооксипропилентриола с молекулярной массой не менее 370 и олигооксипропилендиола с молекулярной массой не менее 500. 6. The composition according to p. 1, characterized in that as a polyhydric alcohol, a mixture of oligooxypropylene triol with a molecular weight of at least 370 and oligooxypropylene diol with a molecular weight of at least 500 is used.
7. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что в качестве полиатомного спирта используют смесь олигооксипропилентриола с молекулярной массой не менее 370 и олигооксипропилендиола с молекулярной массой не менее 1000.7. The composition according to p. 1, characterized in that as a polyhydric alcohol a mixture of oligooxypropylene triol with a molecular weight of at least 370 and oligooxypropylene diol with a molecular weight of at least 1000 is used.
8. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что в качестве полиатомного спирта используют смесь олигооксипропилентриола с молекулярной массой не менее 370 и олигооксипропилентетрола с молекулярной массой не менее 270.8. The composition according to p. 1, characterized in that as a polyhydric alcohol a mixture of oligooxypropylene triol with a molecular weight of at least 370 and oligooxypropylene tetrol with a molecular weight of at least 270 is used.
9. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что в качестве полиатомного спирта используют смесь олигооксипропилентетрола с молекулярной массой не менее 270 и олигооксипропилендиола с молекулярной массой не менее 500.9. The composition according to p. 1, characterized in that as a polyhydric alcohol, a mixture of oligooxypropylenetetrol with a molecular weight of at least 270 and oligooxypropylene diol with a molecular weight of at least 500 is used.
10. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что в качестве полиатомного спирта используют смесь олигооксипропилентетрола с молекулярной массой не менее 270 и олигооксипропилендиола с молекулярной массой не менее 1000.10. The composition according to p. 1, characterized in that as a polyhydric alcohol, a mixture of oligooxypropylenetetrol with a molecular weight of at least 270 and oligooxypropylene diol with a molecular weight of at least 1000 is used.
И. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что в качестве полиатомного спирта используют смесь олигооксипропилентриола с молекулярной массой не менее 370, олигооксипропилентетрола с молекулярной массой не менее 270 и олигооксипропилендиола с молекулярной массой не менее 500.I. The composition according to claim 1, characterized in that as a polyhydric alcohol a mixture of oligooxypropylene triol with a molecular weight of at least 370, oligooxypropylenetetrol with a molecular weight of at least 270 and oligooxypropylene diol with a molecular weight of at least 500.
12. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что она дополнительно содержит краситель, например Охра светлая, Алый «H» или Рубиновый CK, в12. The composition according to p. 1, characterized in that it further comprises a dye, for example Ocher light, Scarlet "H" or Ruby CK, in
5 количестве 0,001 - 0,01 мас.ч.5 the amount of 0.001 to 0.01 wt.h.
13. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что она дополнительно содержит воду в качестве вспенивателя в количестве 0,17 мас.ч.13. The composition according to p. 1, characterized in that it further comprises water as a blowing agent in an amount of 0.17 wt.h.
14. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что дополнительно содержит катализатор в количестве 0,002 - 0,1 мае. ч.14. The composition according to p. 1, characterized in that it further comprises a catalyst in an amount of 0.002 - 0.1 may. hours
Ю 15. Композиция по п. 14, отличающаяся тем, что в качестве катализатора используют дибутилдилаурат олова.SE 15. The composition according to p. 14, characterized in that tin dibutyl dilaurate is used as a catalyst.
16. Композиция по п. 14, отличающаяся тем, что в качестве катализатора используют октоат олова.16. The composition according to p. 14, characterized in that tin octoate is used as a catalyst.
17. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что она дополнительно 15 содержит этиленгликоль, в количестве 6 мас.ч.17. The composition according to p. 1, characterized in that it additionally contains 15 ethylene glycol, in an amount of 6 parts by weight
18. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что она дополнительно содержит светостабилизатор, например Беназол П, в количестве 0,2-0,5 мас.ч.18. The composition according to p. 1, characterized in that it further comprises a light stabilizer, for example Benazole P, in an amount of 0.2-0.5 wt.h.
19. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что она дополнительно содержит пеностабилизатор, например KЭП-2A, в количестве 0,3 мас.ч. 0 20. Композиция по п. I5 отличающаяся тем, что она дополнительно содержит 1,4-бyтaндиoл в количестве 9 мас.ч. 19. The composition according to p. 1, characterized in that it further comprises a foam stabilizer, for example KEP-2A, in an amount of 0.3 parts by weight 0 20. The composition according to p. I 5 characterized in that it additionally contains 1,4-butanediol in an amount of 9 parts by weight
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2006114813/15A RU2303437C1 (en) | 2006-05-03 | 2006-05-03 | Polyurethane composition for producing rigid articles usable in dentistry and maxillofacial prostheses |
| RU2006114813 | 2006-05-03 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| WO2007126334A2 true WO2007126334A2 (en) | 2007-11-08 |
| WO2007126334A3 WO2007126334A3 (en) | 2007-12-27 |
Family
ID=38431620
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PCT/RU2007/000199 WO2007126334A2 (en) | 2006-05-03 | 2007-04-23 | Polyurethane composition for producing solid articles in stomatology and in maxillofacial prosthetics |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2303437C1 (en) |
| WO (1) | WO2007126334A2 (en) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2491048C2 (en) * | 2011-02-28 | 2013-08-27 | Юрий Маркович Альтер | Non-detachable combined dental prosthesis with polyurethane frame and method of its manufacturing |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU518215A1 (en) * | 1973-12-17 | 1976-06-25 | 1-Ый Ленинградский Ордена Трудового Красного Знамени Медицинский Институт Им. Акад. И.П.Павлова | Composition for the manufacture of dental prostheses |
| US4024636A (en) * | 1975-07-11 | 1977-05-24 | Polythetics, Inc. | Dentures |
| RU2198648C1 (en) * | 2001-10-15 | 2003-02-20 | Московский государственный медико-стоматологический университет | Composition for preparing foundation kining for detachable denture |
| RU2224482C2 (en) * | 2003-02-21 | 2004-02-27 | Московский государственный медико-стоматологический университет | Composition for manufacturing removable dental prostheses |
| RU2224483C2 (en) * | 2003-02-21 | 2004-02-27 | Московский государственный медико-стоматологический университет | Composition for producing lining base layer of removable dental prostheses |
-
2006
- 2006-05-03 RU RU2006114813/15A patent/RU2303437C1/en not_active IP Right Cessation
-
2007
- 2007-04-23 WO PCT/RU2007/000199 patent/WO2007126334A2/en active Application Filing
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU518215A1 (en) * | 1973-12-17 | 1976-06-25 | 1-Ый Ленинградский Ордена Трудового Красного Знамени Медицинский Институт Им. Акад. И.П.Павлова | Composition for the manufacture of dental prostheses |
| US4024636A (en) * | 1975-07-11 | 1977-05-24 | Polythetics, Inc. | Dentures |
| RU2198648C1 (en) * | 2001-10-15 | 2003-02-20 | Московский государственный медико-стоматологический университет | Composition for preparing foundation kining for detachable denture |
| RU2224482C2 (en) * | 2003-02-21 | 2004-02-27 | Московский государственный медико-стоматологический университет | Composition for manufacturing removable dental prostheses |
| RU2224483C2 (en) * | 2003-02-21 | 2004-02-27 | Московский государственный медико-стоматологический университет | Composition for producing lining base layer of removable dental prostheses |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2303437C1 (en) | 2007-07-27 |
| WO2007126334A3 (en) | 2007-12-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5177120A (en) | Chain extended urethane diacrylate and dental impression formation | |
| KR102606720B1 (en) | Curable composition and manufacturing method for manufacturing dental composite crowns | |
| US8067496B2 (en) | Curable silicone impression materials with high tear strength and low consistency | |
| EP0269071B1 (en) | Chain extended urethane diacrylate and dental impression formation | |
| US6566479B1 (en) | Relining for prostheses and process the manufacturing thereof | |
| US5387105A (en) | Dental image formation and organosiloxane | |
| EP1893163B1 (en) | Hydrophilized curable silicone impression materials with improved storage behavior | |
| CN1950098A (en) | Biodegradable polyurethane and polyurethane ureas | |
| JPH0728916B2 (en) | Fluorinated polyether urethane and medical device manufactured from the urethane | |
| EP2718373B1 (en) | Siloxane compounds containing composition, method of production and use thereof | |
| EP0173085A2 (en) | Chain extended urethane dimethacrylate and dental impression formation | |
| EP1948119B1 (en) | Anti-microbial dental impression material | |
| US5095045A (en) | Plastics which cure in a series of steps having urethane, urea, siloxane and acrylate groups | |
| EP0170219A2 (en) | Dental image formation and organosiloxane | |
| Chaing | Polymers in the service of prosthetic dentistry | |
| WO2007126334A2 (en) | Polyurethane composition for producing solid articles in stomatology and in maxillofacial prosthetics | |
| US7700666B2 (en) | Composition containing a prepolymer and a crosslinker, process for producing and use thereof | |
| US4088500A (en) | Water extended hydrophilic molding compositions | |
| JPS5995209A (en) | Composite false tooth comprising soft polyurethane and hard polymer component | |
| EP2044923A1 (en) | Dental composition containing glass beads, process for production and use thereof | |
| US9549881B2 (en) | Stabilized dental impression composition, kit of parts and use thereof | |
| RU2224482C2 (en) | Composition for manufacturing removable dental prostheses | |
| US6547563B1 (en) | Dental tissue conditioner and kit therefor | |
| RU2224483C2 (en) | Composition for producing lining base layer of removable dental prostheses | |
| EP4098676A1 (en) | Polyurethane-based composite material production method, polyurethane-based composite material, and material for dental cutting |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 121 | Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application |
Ref document number: 07747907 Country of ref document: EP Kind code of ref document: A2 |
|
| NENP | Non-entry into the national phase in: |
Ref country code: DE |
|
| 122 | Ep: pct application non-entry in european phase |
Ref document number: 07747907 Country of ref document: EP Kind code of ref document: A2 |