WO2005014500A2 - Substrat traite contre l’irisation - Google Patents

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WO2005014500A2
WO2005014500A2 PCT/FR2004/001926 FR2004001926W WO2005014500A2 WO 2005014500 A2 WO2005014500 A2 WO 2005014500A2 FR 2004001926 W FR2004001926 W FR 2004001926W WO 2005014500 A2 WO2005014500 A2 WO 2005014500A2
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layer
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iridescence
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    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/28—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with organic material
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    • C03C17/23—Oxides
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/28—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with organic material
    • C03C17/30—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with organic material with silicon-containing compounds

Definitions

  • the present invention relates to the problem of the iridescence of certain substrates which may appear in particular in a humid, hot and confined atmosphere. Under such conditions, certain substrates undergo a hydrolytic attack creating surface irregularities visible in reflection in the form of lines in the colors of the rainbow, a phenomenon called iridescence. This phenomenon is observed in a manner known to specialists following transport and storage.
  • the hydrolytic attack particularly relates to materials containing alkalis capable of migrating to the surface; this is the case for example of the atmosphere face of the silica-calcium lime float glass, unlike the tin face
  • the iridescence is particularly troublesome in the case of such a transparent substrate and / or for which perfect optical properties and / or flatness are required.
  • the invention therefore aims to significantly limit or even eliminate iridescence.
  • the aim is to transport and store for long periods stacks of glass sheets including in a hot, humid and confined atmosphere as encountered in Southeast Asia for example.
  • One of the secondarily obtained advantages is the possibility of increasing the volumes and reducing the frequencies of special productions as for the composition of the glass, the thickness of the sheet or on any other plane.
  • One way consists in coating the glass with a barrier layer to the diffusion of alkalis which is hard, dense, generally of the silica on glass type, and intended to remain permanently on the surface of the glass.
  • a barrier layer to the diffusion of alkalis which is hard, dense, generally of the silica on glass type, and intended to remain permanently on the surface of the glass.
  • such a layer being perennial on the glass, it must not present any defects which could affect the quality of the glass product sold.
  • stacks for example toughenable, obtained by magnetron sputtering, the optics and the adhesion of the product will have to be adjusted again to take account of this anti-iridescence underlay.
  • a layer with anti-iridescence functionality which can, under certain preparation conditions, be easily removed after transport and even long term storage, for example in a washing machine, prior to depositing layers or stacks by magnetron or other sputtering.
  • This objective is achieved by the invention which relates to a substrate sensitive to hydrolytic attack by element exit, characterized in that it is directly covered with a layer based on a derivative of at least one organic compound. or organometallic, in a thickness sufficient to eliminate any perceptible iridescence during transport and then storage of the substrate in a humid, hot and confined atmosphere.
  • the term storage refers to a usual duration for the products concerned, in particular glazing, that is to say generally from a few weeks to a few months, rarely exceeding a period of two years, and never five years. .
  • a substrate is sensitive to hydrolytic attack by element exit when it undergoes corrosion in a humid environment due to the migration on the surface of one or more of its constituent elements.
  • Many derivatives of organic or organometallic compounds according to the invention, described in detail below and forming the subject of exemplary embodiments are hydrophobic and therefore limit the interactions of the surface and water. Secondly, they are able to limit the migration of alkalis at the surface, these two effects cooperating for anti-iridescence.
  • the metal of said organometallic compound is preferably chosen from Si, Ti.
  • said derivative of at least one organic or organometallic compound preferably comprises in significant proportions the elements C, H, and O and / or N at least.
  • the anti-iridescence layer can be removed relatively easily by washing or the like if it has been prepared at relatively low temperature, more difficult if not at all otherwise, which is not however excluded from the invention , given the anti-iridescence effect it can provide - see example 2 below.
  • Examples of starting organometallic compounds insoluble or slowly decomposing in water - at 20 ° C - but soluble in other solvents are hexamethyldisiloxane (HMDSO), tetraalkoxysilanes such as tetraethoxysilane (TEOS), tetra-n- orthotitanate butyl. Examples of these compounds which are soluble or decompose in water at 20 ° C.
  • trimethoxymethylsilane are trimethoxymethylsilane, tetramethyl-1, 1, 3,3-disiloxane, hexamethyl-1, 1, 1, 3,3,3-disilazane, soluble titanyl acetylacetonate at a rate of 6.6 g / l, tetraisopropyl orthotitanate.
  • proportions other than traces that is to say at least equal to 0.1%, in particular to 0.5% and in particular to 1% by weight.
  • the derivative of at least one organometallic compound according to the invention can also, in certain cases, be alloyed in minority proportions with at least one other metal such as aluminum, zinc or zirconium, in order to obtain specific additional effects such as increased durability of the material.
  • the invention therefore applies very particularly to a glass substrate, a glass ceramic or the like.
  • the substrate of the invention can also be presented in other forms, in particular of bottle, flask, jar, fibers, tubes (in applications lighting for example) as far as these shapes can be concerned by the problem of iridescence.
  • compositions containing alkalis whether it is silica-calcium glass, borosilicate, glass ceramic ... Is indeed known the migration of alkalis on the surface, and the resulting reduction in the resistance of the material containing them to hydrolytic attack.
  • float glass in particular of the silica-calcium-lime type, it is preferably the atmosphere face, that is to say that which is not in contact with the molten tin bath, which is directly covered with the layer based on derivative of at least one organic or organometallic compound. It turned out that the other side, called the tin side, was already protected from iridescence due to the hydrolytic attack.
  • the thickness of the layer based on a derivative of at least one organic or organometallic compound is at least 1 nm, preferably at least 5 nm, an anti-iridescence effect being already demonstrated for a value as low as the first cited, the second being such as to guarantee increased durability of the layer and its function.
  • of the greater thicknesses in particular at least equal to 250 nm, although making it possible to achieve the object of the invention, are unnecessary and of course, of a more costly production.
  • Other objects of the invention are: - a stack of glass sheets, at least one of which consists of a substrate according to the invention; - A method of storing such a stack of glass sheets, in particular in a humid and hot atmosphere.
  • the glass sheets are usually transported under variable conditions and stored in dimensions of 6 mx 3 m for example, stacked in a vertical to slightly inclined position, and separated from each other by means of dividers by blades of confined air several millimeters thick.
  • the invention provides the solution to a problem which arose particularly in a humid and hot atmosphere, in this case the climate of Southeast Asia.
  • the subject of the invention is also a method of depositing, on a flat glass substrate as described above, said layer by polymerization at less than 250 ° C.
  • the deposition of the layer is: - either integrated into the float line; - either carried out offline float, or on sheets of PLF dimensions (full width float) mentioned above, or on sheets cut to the dimensions of the final product, and possibly heat treated (hardened, soaked), curved, laminated ...
  • the subject of the invention is: - a monolithic, laminated, single or multiple glazing comprising at least one substrate as described above; and - the application of such glazing to the building, to a transport vehicle in particular to a windshield, a rear window, a side window or automobile roof, to any other land, air or aquatic vehicle, to urban furniture such as bus shelters, signage or advertising, to a landing strip reflector, an outdoor lamp window or the like, to an aquarium, a display case, a greenhouse, to interior furnishings, to a mirror, a computer, television, telephone type display system screen, an electrically controllable glazing such as an electrochromic, liquid crystal, electroluminescent glazing or photovoltaic glazing.
  • HMDSO hexamethyldisiloxane
  • An accelerated hydrolytic attack is carried out by a test consisting in interposing between two 12 cm x 12 cm plates of naked "Planilux” on the one hand, of "Planilux” coated with polymeric HMDSO (coated faces) on the other hand, demineralized water in contact with the surface of the plates, sealed in a sealed manner from a 96 ° C water bath in which the assembly is immersed, by a silicone seal 3 mm in diameter, two electrodes being immersed in demineralized water and connected to a bridge for measuring electrical conductance.
  • the appearance of iridescence corresponds to a sudden growth characteristic of electrical conductance. For bare glass, this growth appears at around 200 min, and for glass with a HMDSO polymer layer, beyond 500 min.
  • the layer of polymeric HMDSO can be removed without difficulty by cleaning with alcohol, so as to reveal an underlying glass which is also free from any iridescence. This example is reproduced so as to obtain a layer of 100 instead of 200 nm thick.
  • the coated glass is subjected to an Opel test consisting of a 13 cm buffer back and forth under a load of 600 g and at a frequency of 1 Hz: at room temperature the layer is completely removed at approximately 100 cycles. .
  • the example of the seventh row of the above-mentioned table is reproduced, but by forming the layer at 200 ° C instead of 250 ° C; a 150 nm thick layer of polymeric HMDSO is obtained.
  • the first test of the previous example aimed at detecting the growth of electrical conductance, this appears only after 1500 min, characterizing, compared with untreated glass (200 min), a considerable delay in appearance of iridescence.
  • the sample provided with the layer is also subjected to the twelve cycles described in Example 1; it comes out completely iridescent after cleaning with RBS soap.
  • the layer formed at 200 ° C differs from that formed at room temperature by excellent adhesion to the glass, so that it is not possible to remove it by cleaning with alcohol.
  • the layer resists beyond 3000 cycles.
  • the substrate of the invention exhibits a total absence of iridescence under actual storage conditions in countries such as India. Even under severe climatic conditions and for long periods, the coated glass according to the invention is free from iridescence.
  • the invention provides the adaptation of the conditions for forming the layer, in particular the temperature, either to obtain an adherent layer on which any subsequent treatments can be carried out, or on the contrary a layer capable of be degraded and removed, in particular prior to any subsequent processing.
  • the first case one may also be interested for example in the hydrophobic function of a slightly adherent anti-iridescence layer but not intended to be removed.
  • the advantage of removing the layer in a washing machine is emphasized, a treatment commonly carried out with a view to perfecting the substrate before depositing layers by magnetron sputtering in particular.

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Abstract

L’invention a trait à un substrat sensible à l’attaque hydrolytique par sortie d’éléments, caractérisé en ce qu’il est directement recouvert d’une couche à base de dérivé d’au moins un composé organométallique, en une épaisseur suffisante pour supprimer toute irisation perceptible lors d’un transport, puis d’un stockage du substrat en atmosphère humide, chaude et confinée. Sont également concernés une pile de feuilles de verre comprenant un tel substrat ; un procédé de stockage de pile ; un procédé de dépôt, sur un substrat de verre, de la couche anti-irisation ; un vitrage monolithique, feuilleté, simple ou multiple comprenant le substrat de l’invention ; et l’application de ce vitrage au bâtiment, à un véhicule de transport, au mobilier urbain, à un catadioptre de piste d’atterrissage, à une lampe extérieure, à un vitrage utilitaire, à l’ameublement intérieur, un miroir, un écran de système d’affichage, un vitrage électrocommandable, ou un vitrage photovoltaïque.

Description

SUBSTRAT TRAITE CONTRE L'IRISATION
La présente invention a trait au problème de l'irisation de certains substrats susceptible d'apparaître notamment en atmosphère humide, chaude et confinée. Dans de telles conditions certains substrats subissent une attaque hydrolytique créatrice d'irrégularités de surface visibles en réflexion sous forme de lignes aux couleurs de l'arc en ciel, phénomène appelé irisation. Ce phénomène est constaté de manière connue des spécialistes consécutivement au transport et au stockage. L'attaque hydrolytique concerne particulièrement des matériaux contenant des alcalins susceptibles de migrer en surface ; ceci est le cas par exemple de la face atmosphère du verre flotté silicosodocalcique, contrairement à la face étain
(en contact avec le bain d'étain) qui est protégée. De plus, l'irisation est particulièrement gênante dans le cas d'un tel substrat transparent et/ou pour lequel des propriétés optiques et/ou de planéité parfaites sont requises. L'invention a donc pour objectif de limiter de manière significative, voire supprimer l'irisation. Dans la production du verre plat, on vise la possibilité de transporter et stocker pendant de longues périodes des piles de feuilles de verre y compris en atmosphère chaude, humide et confinée telle que rencontrée en Asie du sud-est par exemple. Un des avantages secondairement obtenus est la possibilité d'augmenter les volumes et réduire les fréquences de productions spéciales quant à la composition du verre, à l'épaisseur de la feuille ou sur tout autre plan. Une voie consiste à revêtir le verre d'une couche barrière à la diffusion des alcalins qui soit dure, dense, généralement du type silice sur verre, et destinée à rester définitivement à la surface du verre. Cependant, une telle couche étant pérenne sur le verre, elle ne doit pas présenter de défauts pouvant affecter la qualité du produit verrier vendu. De plus, si le verre est revêtu par la suite par des empilements par exemple trempables obtenus par pulvérisation magnétron, l'optique et l'adhésion du produit devront être à nouveau ajustées pour tenir compte de cette sous-couche anti-irisation. Il existe donc un besoin d'une couche à fonctionnalité anti-irisation pouvant dans certaines conditions de préparation être enlevée aisément après transport et un stockage même de longue durée, par exemple à la machine à laver, préalablement à un dépôt de couches ou d'empilements par pulvérisation magnétron ou autre. Cet objectif est atteint par l'invention qui a pour objet un substrat sensible à l'attaque hydrolytique par sortie d'élément, caractérisé en ce qu'il est directement recouvert d'une couche à base de dérivé d'au moins un composé organique ou organométallique, en une épaisseur suffisante pour supprimer toute irisation perceptible lors d'un transport, puis d'un stockage du substrat en atmosphère humide, chaude et confinée. Le terme stockage se réfère à une durée habituelle pour les produits concernés, en particulier les vitrages, c'est-à-dire en général de quelques semaines à quelques mois, n'excédant que rarement une période de deux ans, et jamais cinq ans. Au sens de l'invention, un substrat est sensible à l'attaque hydrolytique par sortie d'élément lorsqu'il subit une corrosion en milieu humide du fait de la migration en surface d'un ou plusieurs de ses éléments constitutifs. De nombreux dérivés de composés organiques ou organométalliques selon l'invention, décrits en détails dans la suite et faisant l'objet d'exemples de réalisation, sont hydrophobes et limitent de ce fait les interactions de la surface et de l'eau. En second lieu ils sont aptes à limiter la migration des alcalins en surface, ces deux effets coopérant pour l'anti-irisation. Le métal dudit composé organométallique est choisi de préférence parmi Si, Ti. De manière également préférée, ledit dérivé d'au moins un composé organique ou organométallique comprend de préférence en proportions significatives les éléments C, H, et O et/ou N au moins. Selon l'invention la couche anti-irisation peut être enlevée relativement facilement par lavage ou similaire si elle a été préparée à relativement basse température, plus difficilement voire pas du tout dans le cas contraire, qui n'est cependant pas exclu de l'invention, étant donnée l'effet anti-irisation qu'il peut procurer - voir exemple 2 ci-dessous. Des exemples de composés organométalliques de départ insolubles ou à décomposition lente dans l'eau - à 20 °C - mais solubles dans d'autres solvants (alcools ou autres solvants organiques) sont l'hexaméthyldisiloxane (HMDSO), les tétraalkoxysilanes tels que tétraéthoxysilane (TEOS), I' orthotitanate de tétra-n- butyle. Des exemples de ces composés solubles ou se décomposant dans l'eau à 20 °C sont le triméthoxyméthylsilane, le tétraméthyl-1 ,1 ,3,3-disiloxane, hexaméthyl-1 ,1 ,1 ,3,3,3-disilazane, l'acétylacétonate de titanyle soluble à raison de 6,6 g/l, l'orthotitanate de tétraisopropyle. Par proportions significatives on entend ici des proportions autres que des traces, c'est-à-dire au moins égales à 0,1 %, notamment à 0,5 % et en particulier à 1 % en poids. Mais le dérivé d'au moins un composé organométallique selon l'invention peut également, dans certains cas, être allié à des proportions minoritaires d'au moins un autre métal comme l'aluminium, le zinc ou le zirconium, en vue d'obtenir des effets supplémentaires spécifiques tels l'augmentation de durabilité du matériau. L'invention s'applique donc tout particulièrement à un substrat verrier, une vitrocéramique ou similaire. Bien que les produits essentiellement plans, pour lesquels une qualité optique est requise, soient particulièrement visés, le substrat de l'invention peut aussi se présenter sous d'autres formes, notamment de bouteille, flacon, pot, fibres, tubes (dans des applications d'éclairage par exemple) pour autant que ces formes puissent être concernées par le problème de l'irisation. D'autre part dans le cas d'un substrat verrier, d'une vitrocéramique ou similaire, sont particulièrement visées des compositions contenant des alcalins, qu'il s'agisse de verre silicosodocalcique, de borosilicate, de vitrocéramique... Est en effet connue la migration des alcalins en surface, et la diminution qui en résulte de la résistance du matériau les contenant à l'attaque hydrolytique. Dans le cas du verre flotté, notamment du type silicosodocalcique, c'est de préférence la face atmosphère, c'est-à-dire celle qui n'est pas en contact avec le bain d'étain fondu, qui est directement recouverte de la couche à base de dérivé d'au moins un composé organique ou organométallique. Il s'est en effet avéré que l'autre face appelée face étain, était déjà protégée de l'irisation due à l'attaque hydrolytique. Selon une caractéristique du substrat de l'invention, l'épaisseur de la couche à base de dérivé d'au moins un composé organique ou organométallique est d'au moins 1 nm, de préférence au moins 5 nm, un effet anti-irisation étant déjà démontré pour une valeur aussi faible que la première citée, la seconde étant de nature à garantir une durabilité accrue de la couche et sa fonction. Des épaisseurs plus importantes, notamment au moins égales à 250 nm, bien que permettant d'atteindre le but de l'invention, sont inutiles et bien entendu, d'une réalisation plus coûteuse. D'autres objets de l'invention sont : - une pile de feuilles de verre dont l'une au moins consiste en un substrat selon l'invention ; - un procédé de stockage d'une telle pile de feuilles de verre, notamment en atmosphère humide et chaude. En effet, les feuilles de verre sont habituellement transportées dans des conditions variables et stockées en dimensions de 6 m x 3 m par exemple, empilées en position verticale à légèrement inclinée, et séparées les unes des autres au moyen d'intercalaires par des lames d'air confiné de plusieurs millimètres d'épaisseur. De plus, comme expliqué précédemment, l'invention apporte la solution à un problème qui s'est posé particulièrement en atmosphère humide et chaude, en l'occurrence le climat de l'Asie du Sud-Est. L'invention a également pour objet un procédé de dépôt, sur un substrat de verre plat tel que décrit ci-dessus, de ladite couche par polymérisation à moins de 250 °C d'au moins un composé organique ou organométallique, notamment par CVD assistée par plasma, à basses pressions -pour lesquelles il est fait référence au brevet FR 2 792 003-, mais en particulier à pression atmosphérique (procédé Atmospheric Pressure Plasma Enhanced Chemical Vapour Déposition ou sous forme abrégée APPECVD). Dans ce cas, le dépôt de la couche est : - soit intégré à la ligne float ; - soit effectué hors ligne float, soit sur feuilles de dimensions PLF (pleine largeur float) mentionnées ci-dessus, soit sur feuilles découpées aux dimensions du produit final, et éventuellement traitées thermiquement (durcies, trempées), bombées, feuilletées... D'autre part l'invention a pour objet : - un vitrage monolithique, feuilleté, simple ou multiple comprenant au moins un substrat tel que décrit précédemment ; et - l'application d'un tel vitrage au bâtiment, à un véhicule de transport notamment à un pare-brise, une lunette arrière, une vitre latérale ou de toit d'automobile, à tout autre véhicule terrestre, aérien ou aquatique, au mobilier urbain tel qu'abribus, panneau de signalisation ou publicitaire, à un catadioptre de piste d'atterrissage, une vitre de lampe extérieure ou similaire, à un aquarium, une vitrine, une serre, à l'ameublement intérieur, à un miroir, un écran de système d'affichage du type ordinateur, télévision, téléphone, un vitrage électrocommandable comme un vitrage électrochrome, à cristaux liquides, électroluminescent ou un vitrage photovoltaïque. L'invention est illustrée par les exemples suivants, dans lesquels est déposée chaque fois une couche obtenue par polymérisation d'hexaméthyldisiloxane (HMDSO) en utilisant la technique à pression atmosphérique assistée par plasma décrite dans J.Phys.D : Appl. Phys. 28 (1995)
1661-1669, sur un verre clair silicosodocalcique du type « Planilux » vendu par
Saint-Gobain Glass France . EXEMPLE 1
On reproduit l'exemple de la quatrième ligne du tableau 1 , haut de la page 1665 de l'article précité, mais en procédant à température ambiante - environ 23 °C - au lieu de 50 °C, de manière à obtenir une couche de 200 nm d'épaisseur. La résistance à l'attaque hydrolytique est évaluée à la fois sur ce substrat et sur un verre « Planilux » dépourvu de la couche protectrice. On effectue une attaque hydrolytique accélérée par un test consistant à interposer entre deux plaques de 12 cm x 12 cm de « Planilux » nu d'une part, de « Planilux » revêtu d'HMDSO polymère (faces revêtues) d'autre part, de l'eau déminéralisée en contact avec la surface des plaques, isolée de manière étanche d'un bain d'eau à 96°C dans lequel l'ensemble est immergé, par un joint silicone de 3 mm de diamètre, deux électrodes étant immergées dans l'eau déminéralisée et reliées à un pont de mesure de la conductance électrique. L'apparition d'irisation correspond à une croissance brutale caractéristique de la conductance électrique. Pour le verre nu, cette croissance apparaît à 200 min environ, et pour le verre à couche HMDSO polymère, au-delà de 500 min. La comparaison des deux valeurs traduit simplement un retard de l'irisation obtenu grâce au traitement du verre, dans des conditions qui sont cependant sensiblement différentes et plus rigoureuses que les conditions de transport et stockage réelles. Pour se rapprocher de telles conditions réelles, on soumet un échantillon de verre traité comme ci-dessus dans l'exemple présent d'une part, de verre non traité d'autre part, à 12 cycles de : - 120 min à 35 °C et 40 % d'humidité résiduelle (HR) ; - 75 min de montée en température et HR ; - 90 min à 90 °C et 95 % de HR ; - 75 min de descente en température et HR. Les deux échantillons sont lavés au savon RBS . L'échantillon non traité est irisé, l'échantillon traité présente une absence totale d'irisation. La couche de HMDSO polymère peut être enlevée sans difficulté par nettoyage à l'alcool, de manière à laisser apparaître un verre sous-jacent lui aussi exempt de toute irisation. On reproduit cet exemple de manière à obtenir une couche de 100 au lieu de 200 nm d'épaisseur. On soumet le verre revêtu à un test Opel consistant en un va-et-vient d'un tampon de 13 cm sous une charge de 600 g et à une fréquence de 1 Hz : à température ambiante la couche est intégralement enlevée à 100 cycles environ.
EXEMPLE 2
On reproduit l'exemple de la septième ligne du tableau sus-mentionné, mais en formant la couche à 200 °C au lieu de 250 °C ; on obtient une couche de 150 nm d'épaisseur de HMDSO polymère. Dans le premier test de l'exemple précédent visant à détecter la croissance de conductance électrique, celle-ci n'apparaît qu'au-delà de 1500 min, caractérisant par rapport au verre non traité ( 200 min ) un retard considérable de l'apparition d'irisation. L'échantillon muni de la couche est lui aussi soumis aux douze cycles décrits dans l'exemple 1 ; il en ressort totalement exempt d'irisation après nettoyage au savon RBS. Cependant, la couche formée à 200 °C se distingue de celle formée à température ambiante par une excellente adhésion au verre, de sorte qu'il n'est pas possible de l'enlever par nettoyage à l'alcool. En soumettant le verre revêtu de la couche au test Opel décrit dans l'exemple 1 , la couche résiste au-delà de 3000 cycles. Le substrat de l'invention présente une absence totale d'irisation dans les conditions réelles de stockage dans des pays tels que l'Inde. Même dans des conditions climatiques rigoureuses et pendant de longues périodes, le verre revêtu selon l'invention est exempt d'irisation. De plus, bien que le fait de recouvrir, selon l'invention, du verre nu notamment silicosodocalcique directement par la couche protectrice, donne d'excellents résultats, toutes couches, tous empilements fonctionnels habituels (à fonction de contrôle thermique - antisolaire, bas-émissif -, à fonction optique telle qu'antireflet, filtration-coloration, électroconductrice, semi-conductrice, antistatique... par exemple) sont susceptibles d'être interposés entre le verre et ladite couche protectrice sans sortir du cadre de l'invention, pour autant que l'ensemble qu'ils forment avec le verre soit sensible à l'attaque hydrolytique par sortie d'élément. Enfin, l'invention met à disposition l'adaptation des conditions de formation de la couche, en particulier de la température, soit pour obtenir une couche adhérente sur laquelle d'éventuels traitements ultérieurs peuvent être effectués, soit au contraire une couche susceptible d'être dégradée et enlevée, en préalable notamment à d'éventuels traitements ultérieurs. Dans le premier cas on peut également être intéressé par exemple par la fonction hydrophobe d'une couche anti-irisation légèrement adhérente mais non destinée à être enlevée. Dans le second on souligne l'intérêt d'enlever la couche à la machine à laver, traitement couramment effectué en vue de parfaire le substrat avant de déposer des couches par pulvérisation magnétron notamment.

Claims

REVENDICATIONS
1. Substrat sensible à l'attaque hydrolytique par sortie d'élément, caractérisé en ce qu'il est directement recouvert d'une couche à base de dérivé d'au moins un composé organique ou organométallique, en une épaisseur suffisante pour supprimer toute irisation perceptible lors d'un transport, puis d'un stockage du substrat en atmosphère humide, chaude et confinée.
2. Substrat selon la revendication 1 , caractérisé en ce que le métal dudit composé organométallique est choisi parmi Si, Ti.
3. Substrat selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que ledit dérivé d'au moins un composé organique ou organométallique comprend en proportions significatives les éléments C, H, et O et/ou N au moins.
4. Substrat selon l'une des revendication 1 à 3, caractérisé en ce qu'il consiste en un substrat verrier, une vitrocéramique ou similaire.
5. Substrat selon la revendication 4, caractérisé en ce qu'est directement recouverte de ladite couche la face atmosphère de verre flotté, notamment du type silicosodocalcique.
6. Substrat selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'épaisseur de ladite couche est d'au moins 1 nm, notamment au moins 5 nm, et de préférence au plus 250 nm.
7. Pile de feuilles de verre, dont une au moins consiste en un substrat selon l'une des revendications précédentes.
8. Procédé de stockage d'une pile de feuilles de verre, dont une au moins consiste en un substrat selon l'une des revendications 1 à 6, notamment en atmosphère humide et chaude.
9. Procédé de dépôt, sur un substrat de verre plat selon l'une des revendications 1 à 6, de ladite couche par polymérisation à moins de 250 °C d'au moins un composé organométallique.
10. Procédé selon la revendication 9, consistant en CVD plasma.
11. Procédé selon la revendication 9 ou 10, à pression atmosphérique.
12. Vitrage monolithique, feuilleté, simple ou multiple comprenant au moins un substrat selon l'une des revendications 1 à 6.
13. Application d'un vitrage selon la revendication 12 au bâtiment, à un véhicule de transport tel que pare-brise, lunette arrière, vitre latérale ou de toit d'automobile, à tout autre véhicule terrestre, aérien ou aquatique, au mobilier urbain tel qu'abribus, panneau de signalisation ou publicitaire, à un catadioptre de piste d'atterrissage, une vitre de lampe extérieure ou similaire, à un aquarium, une vitrine, une serre, à l'ameublement intérieur, à un miroir, un écran de système d'affichage du type ordinateur, télévision, téléphone, un vitrage électrocommandable comme un vitrage électrochrome, à cristaux liquides, électroluminescent ou un vitrage photovoltaïque.
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