WO2003090905A1 - Adsorbant moule et unite adsorbante - Google Patents

Description

明 細 書

P及着材成形体、 および及着材ュニット 欄分野 本発明は、 主に電子腿や光 «器のハウジング内で用いられる吸着材成形体と、 該 成形体を用いた吸着材ュニット、 並びに該吸着材成形体または該吸着材ュニットが用い られたハウジングに関するものである。 背景漏 従来から、 ハードディスクドライブ装置などの電子 m§や光 器においては、 これ らの機器内の雰囲気中に存在する水分やその他のガスが、 機器自体の寿命に著しく影響 する場合のあることが知られている。

例えば、 近年、 次世代ディスプレイとして注目を集めている有機エレクト口ルミネッ センス （E L) ディスプレイにおいては、 極微量の水分の影響で、 有機 E L素子の発光 特性 （発光輝度や発光の均 H4など） が経時的に劣化することが明らかとなっている。 有機 E L素子の上記経時劣化は、 以下のような機構で生じることが知られている。 有 機 E L素子の構成部品表面に吸着した水分や、 有機 E L素子内に侵入した水分が、 一対 の電極と、 該電極に挟持された発光材料から構成される構造体 （以下、 「有機 E L構造 体」 という場合がある） 中に、 國表面の欠陥などから侵入することで、 発光材料と陰 極の間で剥離が生じる。 この剥離部分では通電が妨げられるため、 該部分は発光不良部

(所謂ダークスポット） となるのである。

こうした有機 E L素子の経時劣化を回避すべく、 密閉された容器内に有機 E L素子を 収納し、 さらに該容器内に吸誦を配置することにより、 該容器内の水分やその他有機 E L素子の劣ィ匕を引き起こすガスを吸着!^ ¾する方法が、 いくつ力 ^提案されている。 例えば、 特開平 3— 2 6 1 0 9 1号には、 有機 E L構造体を気密ケース内に収納し、 該気密ケース内に、 有機 EL構造体から隔離した状態で五酸化ニリンを含む 手段を 配置した有機 EL素子が開示されている。 しかし、 この技術では、 五酸化二リンが気密 ケース内の水分を吸着することで潮解するため、 該ケース内で上記腿手段を有機 E L 構造体から隔離して保持することが困難である。 万一潮解した五酸化ニリンが気密ケー ス内に漏れ出した場合には、 有機 EL構造体が汚染されて故障の原因となる。 よって、 気密ケース内で、 潮解した五酸化二リンを漏れなく保持することが必要となるが、 これ を達成するためには製造コストが非常に高くなるため、' 実用性に欠けるといった問題が めった。

特開平 9 - 148066号には、 上記の五酸化ニリンを含む乾燥手段に代えて、 化学 的に水分を吸着すると共に、 吸湿しても固体状態を維持し得る化合物 （所謂化学吸着 剤） カゝらなる繊手段を用いた有機 EL素子が開示されている。

また、 特開 2001— 278999号には、 気体醒性を有する母材フィルム中に所 定の気体成分を！^ ¾する難状の!^ ijが分散されてなる気体成分処理シートと、 該シ ートを用いた EL素子が開示されている。 ここでは、 [^すべき成分として水分も対象 としており、 上記! ^^として種々の皐纖剤が挙げられている。 さらに、 特開 2002 -43055号には、 特開平 3— 261091号の纖手段に代えて、 P及湿剤と樹脂成 分からなる吸湿性成形体を用いた有機 EL素子が開示されている。 これらの擺では、 TO状の吸湿剤を成形体 （シート） として用いるため、 有機 EL素子製造時の取り扱い が容易で、 製造コストも安価であるといったメリッ卜がある。

しかしながら、 上記特開平 9— 148066号、 特開 2001— 278999号およ D¾開 2002-43055号に開示の ¾Τ術で用いられている吸翻 （吸湿剤） では、 有機 EL素子の製造後、 比較的初期の段階で水分を吸着した後は、 吸湿速度が急速に低 下するため、 有機 EL構造体が収納されている気密ケース内に、 外部から徐々に侵入す る水分を、 長期間に亘って吸着することができず、 結局は有機 E L素子の発光特性の経 時劣化が生じてしまうといった問題があった。

こうした外部から徐々に侵入する水分などによる影響は、 上述の有機 E L素子に限ら ず、 準密閉型容器がハウジングとして用いられる種々の電子 §や光学 Μ§に共通の問 題である。 本発明は上記事情に鑑みてなされたものであり、 その目的は、 長期間に亘つて吸着性 能が維持され得る吸着材成形体と、 該吸着材成形体を用いた吸着材ユニット、 および該

PJ¾着材成形体または該吸着材ュニットを用いたハウジングを提供することにある。 発明の開示 本発明の吸着材成形体は、 吸着剤粒子 （好ましくは一部または全部が吸着抑制物質で 被覆された吸綱粒子） と、 ノインダ一棚旨を構成素材として含有し、 吸気口およ 気口を備えた容積 1 4. 3 c m³のセル内に、 体積 9 8 mm³の吸着材成形体を収納し、 前記吸気口から露点— 1 5 °Cの含水ガスを 5 0 c m³Z分の速度で連続的に供給し、 前 記排気口から排出される含水ガスにおける水分除去率 （以下、 単に 「水分駐率」 とい う） を測定したとき、 該水分除去率が 3 0 %以下となる時間が 1 0時間以上であるとこ ろに要旨を有するものである。

あるいは、 本発明の吸着材成形体は、 ハウジング内で用いられるものであり、 一部ま たは全部が吸着抑制物質で被覆された吸綱粒子と、 ノィンダー棚旨を構成素材として 含有するところに要旨が存¾"する。

なお、 本発明でいう 「一部が吸着抑制物質で被覆された吸翻粒子」 とは、 吸翻粒 子の"^に吸着被覆物質で被覆されていないものが含まれている場合と、 一部または全 部の吸誦粒子の表面が、 部分的に吸着抑制物質で被覆されている場合のいずれも意味 する。

本発明の吸着材ユニットは、 ハウジング内で用いられるものであり、 上記の吸着材成 形体を用いたところに要旨が fi "る。

また本発明には、 上記の吸着材成形体、 または上記の吸着材ユニットを内部に有する ハウジング；該ハウジングを用いた有機 E L素子；該ハウジングを用いたハードデイス クドライブ装置も包含される。

この他、 吸着材成形体に用いられる吸霸 j粒子であって、 上記吸着抑制物質によって 表面の一部または全部が被覆されている上記吸着剤粒子も本発明に包含される。 図面の簡単な説明 図 1は、 収納体に収納された態様の本発明の吸着材ュニッ卜の適用例を示す断面図で ある。

図 2は、 本発明の吸着材ユニットの例を示す断面図である。

図 3は、 本発明の吸着材ユニットの例を示す断面図である。

図 4は、 本発明の吸着材ュニットの細例を示す断面図である。

図 5は、 本発明の吸着材ュニッ卜の適用例を示す断面図である。

図 6は、 本発明の吸着材ュニッ卜の適用例を示す断面図である。

図 7は、 本発明の吸着材ユニットの適用例を示す断面図である。

図 8は、 本発明の吸着材ュニッ卜の適用例を示す断面図である。

図 9は、 本発明の吸着材ュニッ卜の適用例を示す断面図である。

図 1 0は、 収納体が八ウジングと一体化した態様の本発明の吸着材ュニッ卜の例を示 す断面図である。

図 1 1は、 呼吸口を有するハウジングに適用される本発明の吸着材ユニットの例を示 す断面図である。

図 1 2は、 呼吸口を有するハウジングに適用される本発明の吸着材ュニッ卜の例を示 す断面図である。

図 1 3は、 本発明の吸着材ユニットの有機 E L素子への適用例を示す断面図である。 図 1 4は、 本発明の吸着材ュニッ卜の有機 E L素子への適用例を示す断面図である。 図 1 5は、 本発明の吸着材ユニットの有機 E L素子への適用例を示す断面図である。 図 1 6は、 本発明の吸着材ュニッ卜の有機 E L素子への適用例を示す断面図である。 図 1 7は、 本発明の吸着材ユニットの有機 E L素子への適用例を示す断面図である。 図 1 8は、 本発明の吸着材ュニットの有機 E L素子への適用例を示す断面図である。 図 1 9は、 本発明の吸着材ュニッ卜の有機 E L素子への適用例を示す断面図である。 図 2 0は、 本発明の吸着剤 [子の有機 E L素子への適用例を示す断面図である。 図 2 1は、 本発明の吸着材ユニットの有機 E L素子への適用例を示す断面図である。 図 2 2は、 本発明の吸着材ュニッ卜のハードディスクドライブ装置への適用例を示す 断面図である。

図 23は、 吸着材ユニット No. 1, 2, 5の水分!^率の経時変ィ匕を示すグラフで ある。

図 24は、 有機 EL素子 No. 1の発光の様子を撮影した写真である。

図 25は、 有機 EL素子 No. 4の発光の様子を撮影した写真である。

図 26は、 有機 EL素子 No. 5の発光の様子を撮影した写真である。 発明を実施するための最良の形態 有機 EL素子の如きハウジング内に収納される態様の光 «や電子騰において、 該八ウジング内に存在し、 機器に悪影響を及ぼす水分や他のガスを吸着除去するために 用いられる吸 »jでは、 長期間に亘つて吸着 14能が維持されることが要求される。

光^ §や電子 MSに用いられるハウジングが準密閉型容器の場合、 例えば羞と容器 本体を封止樹脂 （接着剤） で封止したり、 ガスケットを介してビス止めなどの手段で封 止したりするが、 該封止樹脂部分ゃ該ガスケット部分から、 ハウジング外部の水分など が徐々に内部に侵入し、 これらが光 器などの経時劣化の原因となる。 よって、 上記 吸着剤には、 光^ 器などの製造時にハウジング内に存在する水分などのみならず、 こ れらの使用中に内部に侵入してくる水分などを吸着^ ¾することも求められるのである。 本発明者らは、 特定構成の吸着材成形体であれば、 吸着性能を長期間に亘つて維持さ せることが可能であることを見出し、 本発明を完成させた。

本発明の吸着材成形体は、 P及綱粒子と、 バインダー棚旨を構成素材として含有する ものであり、 上記水分除去率が 30%以下となる時間が 10時間以上、 好ましくは 15 時間以上である。

上言 分除去率が 30%以下となる時間は、 下記手順によって得られる。 吸着材成形 体を 150でで 20分乾燥させ、 窒素ガス雰囲気中で体積が 98mm³となるように裁 断する。 裁断後の吸着材成形体を、 ガス吸入口およびガス排出口を備えた容積 14. 3 cm³のセルに収納する。 その後ガス吸入口からセル内部に、 露点— 15Tの含水ガス を 50 cm³/分の速度で流し、 ガス排出口から排出されるガスの露点を所定時間毎に 測定し、 f¾ 定時間毎の吸湿量を算出する。 この吸湿量と、 露点— 1 5 °Cの含水ガス中 の水分量 ( 1 . 3 8 7 mg/L) から所定時間毎の水分 率を算出する。 測定時間毎 の水分^ ¾率のデータを、 図 2 3に示すようにグラフィ匕し、 該グラフから水分除去率が 3 0 %以下になった時間を求める。

吸着材成形体の水分 P鉄率が 3 0 %以下となる時間が上記下限値を下回る場合は、 例 えば、 P及着材成形体の好ましい用途である有機 E L素子に删した際に、 P及着性能の寿 命が不十分となり、 発光特性の劣化の十分な抑制が困難となる。 なお、 水分!^ ¾率が 3 0 %以下となる時間は長いほど好ましい。

本発明の吸着材粒子のこのような特性は、 例えば、 一部または全部が吸着抑制物質で 被覆された吸 »j粒子を用いる構成を採用することで達成される。

一部または全部が吸着抑制物質で被覆された吸 粒子を含有する本発明の吸着材成 形体において、 P及着性能が長期間に亘つて維持される理由は定かではないが、 大凡、 下 記の如きではないかと考えられる。

従来の吸着剤では吸着速度が非常に大きいため、 光 «器などの 後比較的初期の 段階で、 ハウジング内の水分などを急激に、 且つ必要以上に吸着してしまう。 その結果、 ハウジング内外での水分などの分圧差が非常に大きくなるため、 ハウジング外部の水分 などの、 内部への侵入がょり碰される。 よって、 吸綱は、 ハウジング内部に侵入し てくる水分などを吸着し続ける結果、 その吸着性能が急激に低下していく。 これは、 特 開 2 0 0 1— 2 7 8 9 9 9号の気体成分処理シートゃ特開 2 0 0 2— 4 3 0 5 5号に記 載の吸湿性成形体においても生じる現象である。 これら気体成分処理シ一トゃ吸湿性成 形体では、 バインダーとなる樹脂成分に気体透過性の高い樹脂 （透湿性の高い樹脂） や 吸湿剤粒子の表面を完全に覆い尽くしてしまわない樹脂（例えば P T F E) を用いたり、 成形体 （シート） 全体を多孔質化したりしており、 内包される吸糊の吸 度を低下 させないようにしているからである。

これに対し、 本発明の吸着材成形体では、 使用する吸着剤粒子が吸着抑制物資で被覆 されているため、 光学機器などの製造後比較的初期の段階での吸着速度は、 従来の吸着 剤に比べて遅ぐ 光 などの劣化防止に必要なレベルを超えてまで、 ハウジング内 の水分などを急激に吸着することはない。 よって、 ハウジング内外での水分などの分圧 差が、 «の吸着剤を使用した場合に比べて小さくなるため、 ハウジング外部の水分な どの、 内部への侵入量を低減できる。 これにより、 PJ:着性能が長期間に亘つて維持され ると考えられるのである。 以下、 本発明の吸着材成形体の詳細について説明する。

陽材成形体]

本発明の吸着材成形体に用いられる吸 粒子は特に限定されず、 公知の吸着剤の中 から、 吸着除去が要求される気体に応じて、 択すればよい。 例えば、 7分吸綱 (P及湿剤） 、 酸素吸糊、 他のガス吸着剤などが挙げられる。 なお、 吸着材粒子の形状 は、 粒子状 （乃至粉末状） 、 ビーズ状、 フレーク状、 纖隹状などの公知の形状が ^ffl いられるが、 粒子状が、 吸着材成形体の成形時の加工性に優れるため好ましい。 P及着剤 粒子の粒径は、 0. 5 m以上で、 成形後の吸着材成形体の厚みの 1ノ 2以下であるこ とが好ましい。 吸着剤粒子の粒径が上記範囲を下回ると、 P及着材成形体の成形時の加工 性が低下する傾向にある。 他方、 吸 j粒子の粒径が上記範囲を超えると、 着材成形 体の成形が困難になる。

水分吸■としては、 ィ匕学的に水分を吸着し得る化学吸 ¾ ^と、 物理的に水分を吸着 し得る物理吸着剤とがある。 化学吸着剤としては、 例えば、 Na₂〇、 K₂〇などのァ ルカリ金属酸化物； Ca〇、 MgO、 S rO、 Ba〇などのアル力リ土類金属酸化物； CaC l ₂、 MgC l ₂、 CrC l ₂、 FeC l ₂、 N i C 1₂などの金属ハロゲン化物； CaS〇₄、 MgS0₄、 FeS〇₄、 N i S 0₄などの金属硫酸塩； KC 1〇₄、 NaC 1〇₄、 Fe (C 10₄) ₂、 Co (C l〇₄) ₂、 Ca (C 10₄) ₂、 Mg (C 10₄) ₂、 Ba (C 10₄) ₂、 Mn (C 1〇₄) ₂などの過塩素酸塩；などが挙げられる。 物理吸 着剤としては、 例えば、 活性炭、 ゼォライト、 アルミナ、 シリカ、 ポリア、 チタニア、 シリカゲル、 セピオライト、 活性白土などが挙げられる。 中でも、 吸着容量が大きなァ ルカリ土類金属化合物が好ましい。 また、 活性炭は、 物理吸糊としての作用を有する 他、 吸着材成形体の光反射率を抑制する効果があることから、 他の吸着剤粒子と共に用 いることが好ましい。 活性炭を使用することで、 吸着材成形体の光反射率が低下するた め、 有機 EL素子に用いた場合、 後述するように、 有機 EL素子の画質低下を防ぐこと が^ J能となる。

7分吸着剤は、 一種単独で使用する他、 二種以上を混合して使用してもよく、 ィ匕学吸 着剤と物理吸糊の混合物を用いてもよい。 なお、 ィ匕学吸着剤と物理吸着剤の混合物を 用いて吸着材成形体とし、 好ましい用途である有機 E L素子に用いる場合では、 ィ匕学吸 着剤 1 0 0質量部に対し、 物理吸着剤を 0. 1質量部以上 3 0質量部以下、 好ましくは 1質量部以上 2 0質量部以下とすることが ましい。 物理吸着剤は水分を可逆的に吸放 湿するため、 該物理吸霸 jの混合量が多すぎると、 ハウジングの置かれる環境が低温下 から高温下に変化したとき、 一旦物理吸着剤に吸着された水分の再放出される速度が、 吸着材成形体の吸湿速度を上回って、 八ウジングに収納されている機器に悪影響を及ぼ す場合がある。

酸素吸着剤としては、 例えば、 金属や金属酸化物の粉末などが挙げられ 特に鉄！^ F e〇粉末が好適である。 酸素吸着剤は一種単独で使用する他、 二種以上を混合して使 用してもよく、 また、 上述の水分吸 と混合して用いてもよい。 例えば、 上述の化学 吸着剤 （7K分吸魏） との混合物を用いて吸着材成形体とし、 有機 E L素子に用いる場 合では、 化学吸着剤 1 0 0質量部に対し、 酸素吸着剤を 0. 1質量部以上 5 0質量部以 下、 好ましくは 1質量部以上 3 0質量部以下とすることが ましい。 吸着材成形体にお いてバインダ一樹脂が包含できる吸着剤粒子量には限りがあるため、 酸素吸着剤の含有 量が上記範囲を超えると、 該吸着材成形体が含有する化学吸 の量が少なくなり、 吸 湿性能が低下する傾向にある。 他方、 酸素吸誦の含有量が上記範囲を下回ると、 酸素 吸着剤を添加したことによる効果 （酸素の吸着） が十分に確保できない場合がある。

7分および酸素以外のガスを吸着するためのガス吸着剤 （以下、 単に 「ガス吸着剤」 という） としては、 例えば、 活性炭、 ゼォライトなどが挙げられる。 なお、 活性^ゼ ォライトは、 所定の前処理を施すことによって特定のガスを選択的に吸着させることが 可能である。 例えば、 前処理として 理を施せば、 酸性ガスを選択的に吸着除去でき るようになる。 こうしたガス吸着剤を含有する吸着材成形体を例えば有機 E L素子に適 用することで、 封止樹脂として用いるエポキシ樹脂の硬化時に発生する有機ガスを有効 に吸着^ ¾することが可能となる。

上記ガス吸着材としては、 活性炭が吸着容量が極めて大きいため好ましい。 活性炭 を用いる場合、 活性炭の表面積は、 2 0 0〜2 5 0 0 mVg 好ましくは 5 0 0〜2 0 0 0 m²Zgとすることが ましい。 活性炭の表面積が上記範囲を下回ると、 吸着性 能が十分確保できなくなる場合があり、 活性炭の表面積が上記範囲を超えると、 吸着材 成形体への充填密度が減少し、 吸着性能が低下する傾向にある。

上記ガス吸着剤は一種単独で使用する他、 二種以上を混合して使用してもよく、 また、 上述の水分吸綱および Zまたは酸素吸着剤と混合して用いてもよい。 例えば、 上述の 化学吸 »j (水分吸誦） との混合物を用いて吸着材成形体とし、 有機 E L素子に用い る場合では、 ィ匕学吸 «¾n 0 0質量部に対し、 ガス吸^ yを 0. 1質量部以上 3 0質量 部以下、 好ましくは 0. 5質量部以上 2 0質量部以下とすることが ましい。 P及着材成 形体においてバインダ一樹脂が包含できる吸着剤粒子量には限りがあるため、 ガス吸着 剤の含有量が上記範囲を超えると、 該吸着材成形体が含有する化学吸着剤の量が少なく なり、 吸湿性能が低下する傾向にある。 他方、 ガス吸 の含有量が上記範囲を下回る と、 ガス吸着剤を添加したことによる効果が十分に確保できない場合がある。

吸着材成形体に用いられるバインダ一樹 JI旨としては、 従 知の熱可塑性樹脂が用い られるが、 中でも、 フッ素樹 J3 ポリオレフイン系樹脂が好適である。

フッ素樹脂としては、 例えば、 P T F E、 テトラフルォロエチレンとエチレン系不飽 和単量体との共重合体 （例えば、 テトラフルォロエチレン—へキサフルォロプロピレン 共重合体、 エチレン一テトラフルォロエチレン共重合体、 テトラフルォロエチレン一パ 一フルォロアルキルビニルエーテル共重合体など） 、 ポリクロ口トリフルォロエチレン、 ポリビニリデンフルオライド、 ポリビニルフルオライドなどが挙げられる。 また、 ポリ ォレフィン系樹脂としては、 例えば、 ポリエチレン、 ポリプロピレンなどが挙げられる。 上記例示のバインダー樹脂の中でも、 以下の理由から P T F Eが好ましい。 本発明に おいては、 吸着材粒子の吸着性能をバインダー樹脂が阻害しないことが要求されるが、 P T F Eであれば、 吸調粒子の表面を完全に覆い尽くすことがないため、 吸着材成形 体が多孔質となり、 十分な吸着性能が ¾保できる。 さらに P T F Eは、 醒性ゃ耐薬品 性にも優れている。

本発明において、 吸綱粒子の被覆に用いられる吸着抑制物質は、 吸綱粒子の吸着 容量にあまり影響を与えることなく、 吸着速度を減少させ得る程度に水分やその他のガ スを透過できるものであり、 且つ、 P及着剤粒子表面に良好に付着させ得るものであれば 特に限定されない。 代表的な吸着抑制物質としては、 例えば、 油脂類、 炭化水素類、 fl旨肪酸類などが挙げ られる。

油脂類としては、 大豆油、 ヤシ油、 アマ二油、 綿実油、 ナ夕ネ油、 キリ油、 パイン油、 ロジン、 ヒマシ油、 牛脂、 スクヮラン、 ラノリンなどの植物性または動物性の天然油 脂； これらの精製品；これらの硬化油；などが挙げられる。 炭化水素類としては、 パラ フィンワックスと称される炭素数 2 0〜4 8の脂脑炭化水素類およびその誘導体；炭 素数 8〜1 9の脂脑炭化水素類およびその誘導体；パラフィン系、 ナフテン系、 ある いは芳香族系のプロセス油；流動パラフィン；上記天然油脂から精製される炭化水素 類；などが例示できる。 脂肪酸類としては、 ラウリン酸、 ミリスチン酸、 パルミチン酸、 ステアリン酸、 ォレイン酸、 ベへミン酸などの脂膽； これら脂脈の:^ ;これら JI旨 膽の誘導体 （例えばエステルなど） などが挙げられる。

この他、 一般にシラン系カップリング剤、 アルミニウム系カップリング剤、 チタネー ト系カツプリング剤として知られる各種物質も、 吸着抑制物質として使用可能である。 シラン系カップリング剤としては、 例えば、 メチルトリメトキシシラン、 ァーアミノブ 口ピルトリエトキシシラン、 N— (/3—アミノエチル） 一ァ一ァミノプロピルトリメト キシシラン、 N—フエニルアミノメチルトリメトキシシラン、 ビニリレメチルジェトキシ シランなどが挙げられる。 アルミニウム系カップリング剤としては、 例えば、 アルミ二 ゥムイソプロピレート、 アルミニウムェチレート、 アルミニウムトリス （ェチルァセト ァセテ一ト） 、 ェチルァセトァセテ一トアルミニウムジィソプロビレートなどが例示で きる。 チタネート系カップリング剤としては、 イソプロピルトリイソステアロイルチ夕 ネート、 イソプロビルトリス （ジォクチリレパイ口ホスフェート） チタネート、 テトラオ クチルビス （ジトリデシルホスファイト） チタネート、 ビス （ジォクチルパイロホスフ エー卜） ォキシァセテ一トチタネートなど力挙げられる。

上記例示の吸着抑制物質は、 一種単独で使用してもよく、 二種以上を混合して用いて もよい。 なお、 上記の吸着抑制物質の中でも、 常温で液状の脂膽類が好適である。 こ れらは液状であること力ゝら、 非常に薄く且つ平均的に吸«^粒子を被覆することができ る。 また、 上記脂鍾類は、 加工助剤としても有効であることから、 吸着材成形体の成 形性向上の面でも、 好ましく使用される。 吸着剤粉末に吸着抑制物質を被覆する方法は特に限定されず、 使用する吸着抑制物質 に応じて ϋ ϋ!択することができる。 例えば、 ハイスピードミキサー、 スーパーミキサ 一、 ヘンシェルミキサー、 ユニバーサルミキサー、 ナウ夕一ミキサーなどのスクリュー 型ミキサー；リボコーンミキサーなどのリポン型ミキサー；プロシェアミキサー；ダイ プレンダー；などを用いて混合する方法などが採用できる。 また、 常温で固体状の吸着 抑制物質については、 該吸着抑制物質の融点以上に加熱するか、 水や公知の有機溶媒

(例えば、 ベンゼン、 トルエン、 へキサンなど） に溶解または分散させ、 液状とした状 態で、 上記の混合方法などによって被覆させることができる。

吸着抑制物質の量は、 被覆される吸 粒子 1 0 0質量部に対して、 0. 0 1質量部 以上、 より好ましくは 0. 0 5質量部以上であって、 2 0質量部以下、 より好ましくは 1 0質量部以下、 さらに好ましくは 5質量部以下とすることが推奨される。 Ρ及着抑制物 質量が上記範囲を下回ると、 吸 »J粒子の吸■度を十分に低下させることができず、 吸着材成形体の吸着性能を長期間に亘つて維持することが困難となる。 他方、 吸着抑制 物質量が上記範囲を超えると、 P及着抑制効果が大きくなりすぎ、 却って吸着材成形体の 吸着性能が損なわれる傾向にある。

本発明においては、 P及着材成形体の吸着性能が長期間に亘つて維持され得る限り、 含 有される吸着剤粒子の一部または全部が吸着抑制物質で被覆されていればよく、 吸着抑 制物質で被覆される吸綱粒子の割合は、 要求される吸着性能 （吸着容量、 吸着速度な ど） に応じて敵決定されればよい。 また、 P及着抑制物質で被覆される吸翻粒子では、 吸着材成形体の吸着 14能が長期間に亘つて維持され得る限り、 該粒子の表面の一部また は全部が吸着抑制物質で被覆されていればよいが、 吸着抑制物質で被覆される吸 »J粒 面の割合は、 要求される吸着性能 （吸着容量、 吸 ¾31度など） に応じて 決定さ れればよい。

次に、 本発明の吸着材成形体の製造方法の一例を、 ノインダ一樹脂に P T F Eを用い た場合を例として説明する。 上記の吸着剤粒 面の一部または全部を、 上記吸着抑制 物質で被覆し、 これに上記 P T F Eの粉末または粒子、 および必要に応じて吸着抑制物 質で被覆していない吸綱粒子を混合する。 この混合物に、 成形助剤を加えて混練し、 一旦プリフォーム成形した後、 ラム押出を行って成形し、 して該成形助剤を！^ ¾し て吸着材成形体とする。 P及着材成形体の形状は特に限定されず、 必要に応じてシート状 や棒状 （円柱状、 四角柱状などの多角柱状） としてもよく、 該棒状のものを適当な長さ で切断したブロック状であってもよい。 また、 シート状のものを円形、 四角形などの多 角形、 星型など、 任意の形状に打ち抜いた吸着材成形体であってもよい。 サイズも特に 限定されず、 要求される吸着性能や、 P及着材成形体に許容されるスペースなどに応じて i i:決定すればよい。 P着材成形体の形状やサイズは、 ラム押出の際にダイスの形状. サイズを変更することで調整できる。 なお、 p及着剤粒子とバインダー樹脂を混合してシ ート状に成形する方法は、 特に上記方法に限定される訳ではなぐ 要は吸着性能を確保 した上でシ一ト状に成形できればよく、 知の方法が i!Mいられる。

バインダー棚旨と吸糊粒子 （吸着抑制物質で被覆されているものと、 被覆されてい ないものを含む） の混合比は、 バインダー棚旨と吸着剤粒子の合計量 1 0 0質量％中、 吸綱粒子を 1 0質量％以上、 好ましくは 2 0質量％以上であって、 9 8質量％以下、 より好ましくは 9 6質量％以下とすることが推奨される。 Pi¾¾¾ij粒子の混合比が上記範 囲を下回ると、 吸着性能が十分に確保できない傾向にある。 他方、 吸着剤粒子の混合比 が上記範囲を超える場合には、 吸着材成形体の成形が困難となる傾向にある。

また、 上記の成形助剤としては、 環状ジメチルポリシロキサン、 エタノール、 へキサ ンなどを用いることができる。 成形助剤の量は、 ノ、インダー樹脂と吸着剤粒子の合計量 1 0 0質量部に対し、 1 0〜： L 0 0質量 »加するのが一般的である。

上記プリフォーム成形の一般的な条件は、 圧力： 0. 1〜0. 4MP a、 加圧時間： 6 0〜3 0 0秒、 温度： 1 5〜5 0 である。 また、 上記ラム押出の一般的な条件は、 押出圧力： 5〜2 0 MP a、 押出速度： 1 0〜3 0 mmZ分、 J ： 3 0〜7 0 °Cであ る。 その他、 成形後の乾燥条件は、 温度： 2 0 0〜2 5 0 °C、 時間： 1〜2 4時間とす ることが一般的である。

なお、 上記の通り、 ノインダー樹脂に P T F Eを用いた場合は、 吸着剤粒子の表面を P T F Eが覆い尽くしてしまわないため、 吸着材成形体が多孔質構造となり、 より良好 な吸着性能を確保し得る。

この他、 吸綱粒子に、 光硬化性樹脂 （例えば、 公知のビニルエステル樹脂など） 、 光重合開始剤 （例えば、 ベンゾフエノンなどの公知のもの） 、 および'/またはガス透過 性バインダー樹脂を混合して得られる糸滅物を、

卜に使 用する収納体などに入れ、 紫外線を照射することによつても、 本発明の吸着材成形体を 製造することができる。 ガス i 性バインダー樹脂は、 P及着材成形体が吸着!^の対象 とするガスを透過し、 P及着剤粒子に^ させるための通路となるものである。 例えば、 7分吸着が要求される吸着材成形体に用い得るガス透過性バインダ一としては、 7j ^¾ 過性を有する棚旨 （酢酸セルロース、 エポキシ樹脂、 フエノキシ樹脂、 ポリシロキサン、 メタクリレート樹脂、 スルホン樹脂、 フタレート樹脂、 ポリアミド樹脂など） が挙げら れる。

なお、 上述した吸着材成形体の製造方法はあくまで例示に過ぎず、 これらに限定され るものではない。

また、 本発明の吸着材成形体を有機 E L素子に細する場合を考慮すると、 表面での 光の反射が少ないことが望ましく、 具体的には、 J I S Z 8 7 2 2 方法 bに規定 の分光立体角反射率が 0. 7以下であることが推奨される。 吸着材成形体の分光立体角 反射率が上記範囲を超える場合は、 日光などの外光が、 有機 E L素子の発光部分 （ドッ ト） の間から侵入した場合、 吸着材成形体に反射される。 この反射光は肉眼で見えるた め、 有機 E L素子の画質低下の原因となるのである。 よって、 外光の反射光を、 肉眼で 忍識できないレベルとすることが ましいこと力ゝら、 P及着材成形体の分光立体角反射率 は、 0. 7以下であることが推奨される。 より好ましくは 0. 5以下である。

なお、 吸着材成形体の分光立体角反射率を上記上限値以下とするには、 例えば、 活性 炭を含有させる方法などが採用できる。 活性炭を使用する場合は、 平均粒径 5〜5 0 z mの活性炭を、 ノインダー樹脂と吸着剤粒子の合計量 1 0 0質量部に対し、 2〜2 5質 量部添加することが好ましい。

なお、 吸着材成形体をハウジングに細するに当たっては、 ί する本発明の吸着材 ユニットとして删する他、 例えば、 吸着材成形体に鉄粉を含有させておき、 磁力を有 する素材で形成されるハウジングに翻することで、 該磁力を禾拥して該ハウジング内 部に固定することもできる。

次に、 本発明の吸着材ユニットについて説明する。

[吸着材ュニット] 本発明の吸着材ユニットは、 ハウジング内で適用されるものであり、 上記本発明の吸 着材成形体を用いたものである。 PJ:着材ユニットの形状は特に限定されないが、 例えば、 該ュニットを内部で固定する必要があるハウジングに適用される場合は、 固定し易い形 態であることが好ましい。

例えば、 少なくとも一部に通気部を有する容器、 袋などの収納体に吸湿材が収納され ている吸着材ユニットが挙げられる （図 1 ) 。 図 1において、 1は吸着材成形体を、 2 は収納体を、 3は通気性シートを、 4 /、ウジングを、 5は開口部を表している。 収納 体の形状は特に (^されず、 jlfflするハウジングに応じた形状とすればよい。 また、 収 納体の材質も特に限定されないが、 例えば、 ハウジング内での固定のし易さに着目すれ ば、 觀旨製容器や金属製容器の一部に、 通気部を形成するための通気性シートを細し たものが好ましい。

通気性シ一トとしては、 吸着材成形体から脱落する可能性のある吸着剤粒子を通さず、 且つ水分やその他のガスを透過し得るものであれば特に限定されない。 例えば、 ポリエ ステル系繊維、 ポリアミド系繊隹、 ポリオレフイン系繊維、 フッ素樹脂系繊維などの有 機系繊維や、 ガラス繊維などの無機系繊維などを用いた不織布または織布；紙または合 成紙；フッ素系樹脂、 ポリオレフイン系樹脂、 ポリエステル系樹脂、 ポリウレタン系榭 脂などを素材とする多孔質樹脂フィルム；ポリウレタン系樹脂、 シリコーン樹脂などの 非多孔質透湿性樹脂フィルム；ポリウレ夕ン系觀旨、 メラミン系樹脂、 ポリオレフイン 系樹脂などのフォーム材；前記素材の任意の組み合わせによる積層体；などが挙げられ る。 特に、 薄膜化が容易であり、 発塵し難く、 透湿性などのガス ¾ 性に優れる点で多 ？ L質樹脂フィルムが好ましく、 中でも多孔質 P T F Eフィルムが、 特に優れた非発塵性 を有すると共に、 而撫性、 耐薬品性にも優れる点で好適である。

通気性シートに多孔質棚旨フィルムを適用する場合、 該多孔質樹脂フィルムの最大細 ？し径は 0. 0 1〜1 O ^m、 好ましくは 0. 1〜1 mであることが ましい。 最大細 ？ L径が上記範囲を下回るフィルムは製造が困難であり、 反対に上記範囲を超えるフィル ムでは、 吸着材成形体から脱落した吸着剤粒子が通過する場合があるため好ましくない。 多孔質樹脂フィルムの空孔率は 3 0〜9 8 %力好ましく、 6 0~ 9 5 %がより好ましい。 空孔率が上記範囲を下回るフィルムでは、 水分などの気体の透過量が少なく、 吸着材成 形体の吸着性能を阻害する傾向にある。 他方、 空孔率が上記範囲を超えるフィルムは強 度が小さいため、 上の取り扱いが困難となる。 なお、 多孔質樹脂フィルムの最大細

？し径は、 ASTM F— 3 16の規定に従って測定される。 また、 多孔質樹脂フィルム の空孔率は、 J I S K 6885に規定の見掛け密度測定に準拠して測定される見掛 け密度 i) (g/cm³) 、 および PTFEの密度 （2. 2 g/cm³) から、 下式によ つて求められる。

空孔率 （％) = 100 X (2. 2 - p) /2. 2。

多孔質樹脂フィルムの厚みは 5〜 300 / mが好ましく、 10〜： 1 50 mがより好 ましい。 厚みが上記範囲を下回るフィルムでは強度が小さいため、 取り扱い性が低下す る傾向にある。 他方、 厚みが上記範囲を超えるフィルムではコストが増大し、 また、 水 分などの気体の ¾Μ量が少なく、 吸着材成形体の吸着性能を阻針る傾向にある。 なお、 ここでいう多孔質樹脂フィルムの厚みは、 ダイヤルゲージ （例えば、 テクノロック社製 1 1000mmダイヤルシックネスゲージ） を用いて測定される平均厚さ （本体バネ 荷重以外の荷重をかけない状態で測定した値） である。

また、 吸着材成形体の少なくとも一部に、 粘着剤や接 （以下、 「粘'接着剤」 と いう） を用いた粘着部または接着部を設け、 ハウジング内での固定を可能とした吸着材 ユニットであってもよい。 好ましくは、 吸着材成形体の一部にシート状粘着剤を貼付し た形態の吸着材ユニットである。 力、かる形態の吸着材ユニットの一例を図 2に示す。 図 2において、 1は吸着材成形体を、 6«¾«jを表している。 この他、 吸着材成形体の 一部にシ一ト状粘着剤などの粘 ·接着剤を貼付すると共に、 粘 ·接着剤付着面以外の面 の一部または全面に、 通気性素材を積層するか、 あるいは吸着材成形体の一部にシート 状粘誦などの粘'接翻を貼付すると共に、 粘'接着剤付着面 の全面を、 該通気 性素材で覆った形態の吸着材ユニットも好ましい。 このような形態とすることで、 吸着 材成形体から脱離する吸着剤粒子の飛散を防止できる。 通気性素材としては、 上記の収 納体において例示した通気性シートと同じものが挙げられる。 粘 ·接着剤付着面以外の 全面を通気性素材 （通気性シ—卜） で覆った形態の吸着材ユニットの一例を図 3に示す。 通気性シート 3は、 P j成形体 1の周縁部で、 粘.接着剤 （粘着剤 6) により固定さ れている。 通気性シ一トと吸着材成形体を積層して吸着材ュニットとする場合には、 例えば吸着 材成形体の片面に接着または熱融着によつて通気性シートを貼り合せる方法などで行う ことができる。 接着による積層の場合は、 吸着材成形体または通気性シートの積層面に グラビアロールなどで接着剤を部分的に転写した後、 貼り合せるなどすればよい。 この 際、 接綱の転写面積は、 通常 3〜9 5 %、 好ましくは 1 0〜8 0 %である。 転写面積 が上記範囲を下回る場合では十分な接着弓娘が得られない場合があり、 他方、 上記範囲 を超える場合では、 吸着材成形体の吸着性能が損なわれる場合がある。

熱融着による積層を行う場合は、 吸着材成形体と通気性シートを重ね合わせた状態で ヒートロール間を通すことで熱と圧力をかけ、 吸着材成形体のバインダ一樹脂および Z または通気性シートの積層面を部分的に溶融させて融着させる。 また、 吸着材成形体と、 通気性シートの間に公知のホットメルト型の接着剤シート （あるいはネット） を介在さ せて、 上記方法により熱融着させてもよい。 この場合、 融着部の面積は 3〜9 5 %、 好 ましくは 1 0〜 8 0 %とすることが推奨される。

吸着材ュニットに用いられる上記の粘 ·接着剤としては、 ァクリル系、 ゴム系など従 知のものが鍾使用可能であるが、 而撚性に優れている点でァクリル系粘着剤が好 ましく採用できる。 粘着剤の耐熱温度は 8 0 °C以上、 より好ましくは 1 2 0 °C以上が望 ましい。 耐熱温度が上記温度以下では、 用途によっては使用時の熱負荷によって剥離が 生じる場合がある。 粘 ·接»』の厚みは特に限定されないが、 一般的には 2 5〜5 0 0 m, 好ましくは 4 5〜2 0 0 xmである。 このような範囲の厚みとすることで、 十分 な接着性 （密着性） を確保し得ると共に、 ハウジングの大型化 （厚みの増大） を防止す ることができる。 また、 粘着剤の場合、 ポリエステルやポリアミドなどの基材の両面に 該粘着剤を積層した 3層構造の粘着剤シー卜 （所謂両面粘着テ一フ:） などを用いること も可能である。

例えば、 図 2や図 3に示した形態の吸着材ュニットなどをハウジングに配置する場合、 その位置は特に限定されず、 適用されるハウジングに応じて好ましレゝ位置を選択すれば よい。 例えば、 図 4〜図 7のようにハウジングの上面部、 底面部、 および 側面部の少 なくとも一つの内壁全面に配置したり、 図 8に示すように、 ハウジング内壁の一部に配 置する場合が挙げられる。 この他、 図 9に示すようにハウジング内側の隅角部の一つ以 上に配置することも可能である。 図 4〜図 9において、 4は八ウジングを、 7は吸着材 ュニットを表している。

また、 吸着材ユニットの収納体とハウジングが一体化されたものであってもよい。 例 えばハウジングの内壁の一部に、 吸着材成形体を保持し得る窪みやホルダーを設けて吸 着材成形体を収納し、 上記の通気性素材 （通気性シート） で封止したものが挙げられる。 かかる吸着材ュニッ卜の一例を図 1 0に示す。 図 1 0において、 1は吸着材成形体を、 2は収納体を、 3は通気性シートを、 4 ウジングを、 8は呼吸口を表している。 この他、 例えば、 ハードディスクドライブ装置に用いられるハウジングのように、 該 ハウジング内部から外部へ連通する呼吸口を有する場合、 外部の汚染物が容器内部に流 入することを防止するため、 呼吸口には汚染物捕集用のフィルターを配置される場合も あるが、 こうしたフィルターの機能を吸着材ユニットに付加してもよい。 汚染物として は、 塵埃、 水 （7K蒸気） 、 オイル、 有機ガス、 無機ガスなどがあり、 吸着材ユニットの フィル夕一は、 ハウジングの内部への侵入を抑制すべき汚染物の種類に応じて、 その構 造や素材を決定する。

図 1 1は、 底面に呼吸口を有するハウジングに本発明の吸着材ユニットを適用した場 合の一例である。 図 1 1の吸着材ュニットには、 Ρ及着材成形体 1を収納した収納体 2の 一部に開口部 5が設けてあり、 該開口部 5の反対側の面 （ハウジング 4内面側） にフィ ルターの役割を果たす通気性シー卜 3が ¾己置してある。 通気性シート 3としては、 上記 の収納体において例示した通気性シートと同じものが挙げられる。

このような吸着材ユニットをハウジング内に設置するに当たっては、 図 1 1に示すよ うに、 吸着材ユニットの開口部 5と、 ハウジング 4の呼吸口 8とを対面させ、 且つ吸着 材ュニッ卜がハウジング 4の呼吸口 8を覆うように粘着剤 6などで固定する。 Ρ及着材ュ ニットをこのように設置することで、 呼吸口を通じてハウジング内部に侵入する汚染物 を吸着材ユニットのフィルターに捕集することができる。 また、 この場合、 活性炭など を含む吸着材成形体を删することで、 フィルターで排除できないガス状汚染物の吸着 も可能となる。

この他、 図 1 2に示すように、 図 3に示すような吸着材ユニット 7を、 通気性シート 3側をハウジングの呼吸口に嵌合し、 さらに、 吸着材ユニット 7のハウジング外部側 (粘着剤シート 6上） に保護シート 9を貼り付けた態様としてもよい。 保護シートは特 に限定されず、 例えば公知のプラスチックフィルム、 金属フィルム、 プラスチックフィ ルムと金属フィルムの積層シートなどが挙げられる。 なお、 図 1 2に示すように、 粘着 剤シートおよび保護シートには、 通気用の開口部を設ける。

次に、 本発明の吸着材成形体およぴ 着材ュニットの用途について説明する。

[P及着材成形体および吸着材ュニッ卜の用途]

本発明の吸着材成形体および 着材ュニッ卜は、 ハウジング内で用いられるものであ るが、 該ハウジングは主として準密閉型容器である。 光学騰ゃ電子機器でハウジング として用いられる準密閉型容器では、 外部から徐々に侵入してくる水分などの有害ガス を長期間に亘つて吸着除去することが要求されており、 本発明を適用する意義があるか らである。

なお、 本発明でいう 「準密閉型容器」 には、 容器内部が外部から完全に ¾されてい る密閉型容器の他、 例えば内部の圧力調節などを目的として、 容器内部から外部に連通 する 1個以上の呼吸口を有する容器も含まれる。

本発明の吸着材成形体および吸着材ユニットが適用される光学機器の代表的な例とし ては、 有機 E L素子が挙げられる。 上記の通り、 有機 E L素子では、 経時劣化を回避す る観点から、 密閉容器内に収納された態様が H¾的であるが、 該密閉容器が上記八ウジ ングに該当する。 以下、 本発明の吸着材ユニットまたは吸着材成形体が適用された有機 E L素子の例を、 図を示して説明する。

図 1 3〜図 2 1の有機 E L素子では、 有機 E L構造体 1 0〖 ¾板 1 2上に形成されて おり、 封止部材 1 1および封止樹脂 1 3で封止されている。 図 1 3の例では、 吸着材成 形体 1に粘着剤 6を積層した吸着材ユニット 7 aが、 封止音附 1 1の上部内壁に粘翻 6によって固定されている。

図 1 4の例では、 吸着材ュニット 7 aが、 封止 才 1 1の両側面部に粘綱 6によつ て固定されている。

図 1 5の例では、 吸着材成形体 1が、 封止咅附 1 1に設けられた突起部 1 4に嵌め込 まれ 封止部材 1 1の上部内側に固定されている。

図 1 6は、 吸着材成形体 1の粘着剤 6積層面と反対の面に通気性シート 3を積層した P及着材ュニット 7 bを用いた例である。 P及着材ュニッ卜 7 bは、 封止部材 11の上部内 壁に粘着剤 6によって固定されている。

図 17は、 P及着材成形体 1の粘着剤 6積層面以外の面を通気性シート 3で被覆した吸 着材ュニット 7 cを用いた例である。 P及着材ュニット 7 cは、 封止音附 11の上部内壁 に粘着剤 6によって固定されている。

図 18は、 封止部材と収納体が一体化した吸着材ュニット 7 dを用いた例である。 図 19の例では、 吸着材成形体 1に粘 6を積層した吸着材ュニット 7 aが、 封止 i 11の上部内壁に粘着剤 6によつて固定されており、 さらにクッション材 15が吸 着材ユニット 7 aと有機 EL構造体 10との間に介 するように配置されている。

図 20は、 Ρ及着材成形体 1に代えて、 本発明の吸 粒子 16を収納体 2に収納し、 該収納体 2の 15を通気性シート 3で封止した吸着材ユニットを、 封止音附 11上面に 設けた窪み部 17に粘着剤 6によって固定した例である。

図 21の例では、 吸着材成形体 1の粘着剤 6積層面と反対の面に通気性シート 3を積 層した吸着材ユニット 7 bが、 封止部材 11の上部内壁に粘着剤 6によって固定されて おり、 さらにクッション材 15が吸着材ュニット 7 bと有機 EL構造体 10との間に介 するように配置されており、 封止部材 11、 クッション材 15および吸着材ュニット 7 bが封止樹脂 （接着剤） 13によって、 基板 12に固定されている。

なお、 上記有機 EL構造体 10 (電界発光体） は、 電気的刺激によって発光を生じる 有機化合物であり、 ディスプレイ材料として使用可能なものである。 本発明では、 ¾έ¾ 公知の各種の有機 E L構造体を使用することができる。 このような有機 E L構造体につ いては、 例えば、 「C. W. Tang and S. A. VanELyke ： App 1. PhyELe t t. 51, 913 ( 1987) J に詳述されている。 また、 基板 12も 特に限定されず、 ίίέ* 知のものを薩することができる。

上記封止部材 11は、 カバー状 （図 21の例では板状） で、 例えば封止樹脂 （接着 剤） を用いて基板に取り付け、 有機 EL構造体を密封できるものであれば特に限定され ない。 材質としては、 ステンレス鋼、 チタン、 アルミなどの金属や、 ガラス、 石英、 プ ラスチックスなどが挙げられる。

封止部材と基板との接合は、 封止部材と基板の間の隙間を埋め、 封止部材と基板とに よって、 内部を完全に密封固定できるものであれば特に限定されないが、 樹脂封止剤 (封止樹脂） が好ましく用いられる。 樹脂封止剤としては、 聽化型、 化学反応型、 光 硬化型などの公知の接綱を用いることができるが、 中でも光硬化型接綱が、 力 Π熱が 不要であることから有機 E L構造体への影響が少ないため好適である。 光硬化型接 »J としては、 従来公知のものが ilffl可能であるが、 カチオン硬化タイプの紫外線硬化型ェ ポキシ樹脂接 が、 ガス発生が少ない点で好ましい。

上記クッション材 1 5は、 封止部材に加わった衝撃が有機 E L構造体に伝達されるの を防止するために設けられるものである。 よって、 クッション材はクッション性を有す るものを適！ ¾択して用いることができる。 例えば、 フッ素系樹脂、 ポリオレフイン系 樹脂、 ポリエステル系樹脂、 ポリウレタン系樹脂などの多孔質樹脂フィルムや、 ポリウ レタン系樹脂、 メラミン系樹脂、 ポリオレフイン系樹脂などのフォーム材などが適用可 能である。 特に、 瞧性ゃ耐薬品性に優れ 発塵せず、 薄膜化が容易である点で多孔質 P T F Eフィルムが好適である。

なお、 クッション材の厚みは、 通常、 1 0 ^m〜2 mm (好ましくは 3 0 m〜 1 m m) である。 また、 クッション材に多孔質 P T F Eフィルムを用いる場合、 その最大細 ？ L径および空孔率は、 上述の通気性シー卜に用いられる多孔質 P T F Eフィルムと同じ 範囲であることが推奨される。 また、 厚みは 1 0 m〜l mm、 より好ましくは 3 0〜 3 0 0 mであることが望ましい。 多孔質 P T F Eフィルムの厚みが上記範囲を下回る 場合、 十分なクッション性が^!保できない場合がある。 他方、 フィルムの厚みが上記範 囲を超える場合では、 コストが高くなり、 また、 水分などの気体の ¾i性が低下し、 吸 着材成形体の吸湿性能を阻害する場合がある。

なお、 上記クッション材 1 5は、 通気性シートと兼用して用いることも好ましい態 様である。 この場合は、 通気性シートに、 多孔質 P T F Eフィルムのような、 通気性と クッション性を兼ね備えた素材を用いればよい。

上記のクッション材ゃ、 図 2 1に例示した有機 E L素子に用いられる封止部材は、 予 め吸着材ユニット （吸着材成形体） に積層して用いることができる。 積層は、 例えば吸 着材成形体の片面に接着または熱融着によってクッション材ゃ封止音附を貼り合せる方 法などで行うことができる。 接着による積層の場合は、 PJ:着材成形体またはクッション 材 （封止音附） の積層面にグラビアロールなどで接着剤を部分的に転写した後、 貼り合 せるなどすればよい。 この際、 接着剤の転写面積は、 通常 3〜9 5 %、 好ましくは 1 0 〜8 0 %である。 転写面積が上記範囲を下回る場合では十分な接着弓嫉が得られない場 合があり、 他方、 上記範囲を超える場合では、 吸着材成形体の吸着性能が損なわれる場 合がある。

熱融着による積層を行う場合は、 吸着材成形体とクッション材 （および封止部材） を 重ね合わせた状態でヒートロール間を通すことで熱と圧力をかけ、 PJ:着材成形体のバイ ンダ一樹脂および Zまたはクッション材 （封止部材） の積層面を部分的に溶融させて融 着させる。 また、 吸着材成形体と、 クッション材ゃ封止部材の間に公知のホットメルト 型の接着剤シート （あるいはネット） を介在させて、 上記方法により熱融着させてもよ い。 この場合、 融着部の面積は 3〜9 5 %、 好ましくは 1 0〜8 0 %とすることが推奨 される。

有機 E L構造体の厚みは、 通常 1 im以下と極めて薄いため、 クッション材を有機 E L構造体に押し当てると、 クッション材が有機 E L構造体を押し包んだ状態となる （図 1 9、 図 2 1 ) 。

本発明の吸着材成形体および及着材ュニットは、 上記有機 E L素子の如き 騰の 他、 準密閉型容器のハウジングが用いられる電子艦にも謹である。 力 る電子露 の代表例としては、 ハードディスクドライブ装置が挙げられる。

一般的なノヽードディスクドライブ装置のハウジングは、 アルミニウムのダイキャスト ケースと、 ステンレススチールのカノ一とが、 パッキンを介してねじ止めされており、 通常、 圧力調整のための呼吸口が設けられた準密閉型容器である。 本発明の吸着材成形 体や吸着材ュニットを ilfflする場合には、 上記呼吸口部分に配置することが ましく、 これにより、 外部から呼吸口を通じて侵入する異物を排除することが可能となる。

ハードディスクドライブ装置のハウジングに本発明の吸着材ュニットを配置する場合、 例えば、 収納体に吸着材成形体を収納した吸着材ユニットを、 呼吸口に嵌合したり （図 1 ) 、 吸着材ユニットに設けた開口部をハウジングの呼吸口に対向させて粘着剤で固定 したり （図 1 1 ) する方法が採用できる。 また、 図 1 2に示すように、 ハウジングの呼 吸口に吸着材ュニットを嵌合し、 該吸着材ュニッ卜のハウジング内側表面に通気性シ一 トを貝占り付けた態様としてもよい。

また、 図 22に示すように、 ハウジング 4内壁に、 呼吸口 8を覆うように粘着剤 6付 着面以外の面を通気性素材 （通気性シート 3) で覆った形態の吸着材ユニットを配置し てもよい。 この他、 図 10に示すように、 ハウジング 4内側に、 呼吸口 8を覆うように 収納部 （収納体 2) を設けておき、 該収納部 （収納体 2) に吸着材成形体 1を収納して 通気性シート 3でハウジング内側面を封止する態様としてもよい。 実施例 以下、 実施例に基づいて本発明を詳細に述べる。 ただし、 下記実施例は本発明を制限 するものではなく、 前'後記の趣旨を しない範囲で変更実施をすることは、 全て本 発明の技術的範囲に包含される。

実施例 1

不活性ガス （窒素ガス） 雰囲気中で、 粉末酸化ストロンチウム （吸着剤粒子、 ナカラ ィテスク社製 「323— 15」 ） に、 ォレイン酸メチル （吸着抑制物質、 日本油脂社製 「ユニス夕一 M— 182A」 ） を 5質量％添加し、 均一になるまで混合した。 得られた 混合物に活性炭 （加工助剤、 呉羽化 製 「A_BAC PWj 、 平均粒径 15 m) と、 PTFEファインパウダー （三井デュポンフロロケミカル社製 「6 JJ 、 平均粒径 200wm) を窒素ガス雰囲気中で混合した。 混合比は質量比で、 P及 j粒子と吸着抑 制物質の混合物 8に対し、 活性炭を 1、 PTFEファインパウダーを 1とした。 得られ た混合物に環状オルガノポリシロキサン （成形助剤、 信越化 製 「KF994」 ） を 18質量％となるように添加して混練した。 得られた混練物をプリフォーム成形 （圧 力： 0. 3MPa、 時間： 1分、 温度： 25 ） した後、 ラム押出 （圧力 10MPa、 押出速度： 550mmZ分、 ¾： 50°C) し、 約 2 mm厚のシートとした。 これを 2 20°Cで 2時間乾燥後、 圧延ロールで圧延し、 約 0. 2 mm厚のシートとした （吸着材 成形体 No. 1) 。

150°Cで 20分乾燥した吸着材成形体 No. 1の片面に、 両面粘着テープ （日東電 エネ土製、 厚さ 50 mのポリエステル勘才の両面に、 厚さ 30 mのァクリル系粘 』 #5911を積層したもので、 全厚みが 110 mのもの） を、 窒素ガス雰囲気下で貼 り合せて吸着材ユニット No. 1を得た。 これを同雰囲気下で 25 mm(i)の円形に打ち 抜き、 下記方法によって水分 率を求めた。

上記吸着材ュニット No. 1を、 ガス吸入口 （<ί) 1 8 i n c h) およびガス排出口 (Φ 1/8 i nch) を備えた容積 14. 3 cm³ ( 27mmX 25mm) のセルに 収納した。 吸着材ユニットは、 ガス吸入口の中心高さに吸着材ユニットの上面をあわせ るように、 セル下側に配置した高さ調整用のステンレス製台座 (Φ 26mmX 12m m) に、 上記両面粘着テープで粘着固定した。 その後ガス吸入口からセル内部に、 露点 - 15 の含水ガスを 50 cm³,分を流し、 ガス排出口から排出されるガスの露点を 1分毎に測定し、 各測定時間における吸湿量を算出した。 この吸湿量と、 露点 _15 の含水ガス中の水分量 (1. 387mg/L) 力ゝら各測定時間の水分 率を算出した。 露点ガスの生成には、 GENERAL E AS TERN社製露点ガス生成機 「DEW PO INT GENERATOR DPG— 300」 を用いた。 露点の測定には、 GE NERAL EASTERN社製露点計 「ハイグロ M4 (センサー 131 1DR—S R) 」 を用いた。 なお、 露点ガス生成機とセル、 セルと露点計の間の配管には、 SUS 管 （Φ 1Ζ8 i nchEP管） を用い、 外部からの水分の侵入が極力起こらないように した。 得られた結果を図 23に示す。 図 23のグラフから求められる吸着材ユニット N 0. 1の水分除去率が 30 %以下になつた時間は 27時間であった。

また、 上記吸着材ュニット N o . 1を窒素ガス雰囲気中で 9X 17 mmに打ち抜き、 有機 EL素子に組み込んだ。 なお、 有機 EL素子は次の手順で作製した。 東京山容真空 株式会社製 I TO電極 [ガラス： 15 X 30 X 1. lmm, I T〇 （I n— Sn複合 酸化物） ： 2mm幅 X 1500 Ax 2本] を、 純水、 アセトン、 2—プロパノールの 順に用いて各 5分超音波洗浄を行い、 乾燥後紫外線オゾン洗浄を 2分行った。 これを真 空チャンバ一内にセットし、 該チャンバ一内を 3. 0ズ 10—⁴?&以下の真空度とし、 正孔輸送層を形成する a— NPD (芳香族ジァミン） （新日鐵化 式会社製） を 2. 0 秒の速度で 500Α厚となるまで蒸着させた。 次に発光層である A 1 q3 [トリ ス （8—キノリノラト） アルミニウム錯体、 新日鐵化 式会社製] を、 2. 0AZ秒 の速度で 500A厚となるまで蒸着させた。 続いて I TO電極に垂直な 2 mm幅のマス クを使用し、 L i F (高純度化学株式会社製） を 0. 3 A/秒の速度で 6 A厚となるま で蒸着させ、 弓 Iき続き A 1を 200 OA厚となるまで蒸着させた。 その後真空チャンバ —から取り出し、 有機 EL構造体を得た。

上記有機 EL構造体を、 窒素ガス雰囲気 （露点一 80°C以下） としたグローブボック ス内で封止部材により封止した。 封止部材はサイズが 15X 30X 1. 1mmで、 中 央部に 10 X 25 X 0. 5 mmの吸着材ュニット搭載用の掘り込み部分を設けたもの を用いた。 封止音附の掘り込み部分に上記打ち抜き後の吸着材ユニット No. 1を貼り 付けた後、 該封止辦才と有機 EL構造体の I TOガラス基板を、 ^化型エポキシ樹脂

(旭電化工業株式会ネ ±ϋ) で接着した。 なお、 有機 EL構造体の正極 (ΙΤΟ) および 負極 （A1) への導電は、 銀ペーストと銅箔を用いて行った。

このようにして得られた有機 EL素子 No. 1を、 内部を 60°C、 相價度 90%に 調整した恒温恒湿槽内で 300時間保管した。 その後、 有機 EL素子 No. 1に直流 6 Vの電圧をかけ、 発光面積の減少を観察することにより、 経時劣化を評価した。 図 24 の （a) は上記保管前、 （b) は上記保管後の有機 EL素子 No. 1の発光の様子を撮 影した写真である。 写真中、 黒点がダークスポットであり、 上記保管前後で、 該黒点の 面積の増大が少ないほど、 経時劣化が抑制されていることを意味する。 有機 EL素子 N 0. 1では、 発光面積の減少はほとんど見られず、 経時劣化が抑制されていた。

実施例 2

吸着剤粒子として、 粉末水酸ィ匕カルシウム （和光純薬工業社製 「038— 1629 5」 ） を窒素ガス雰囲気中で熱処理 （580T、 5時間） したもの （すなわち、 粉末酸 化カルシウム） と、 実施例 1で用いたものと同じ粉末酸化ストロンチウムを、 窒素ガス 雰囲気中で質量比が 4： 6となるように混合し、 さらに実施例 1で用いたものと同じォ レイン酸メチルを 7質量％となるように添加して均一に混合したものを用いた他は、 実 施例 1と同様にして吸着材ュニット N o . 2を作製した。

得られた吸着材ユニット No. 2について、 実施例 1と同様にして水分^ ¾率を測定 した。 結果を図 23示す。 図 23のグラフから求められる吸着材ユニット No. 2の水 分除去率が 30%以下になった時間は 19時間であった。

また、 吸着材ユニット No. 2を用い、 実施例 1と同様にして有機 EL素子 No. 2 を作製し、 実施例 1と同様にして経時劣ィ匕の言權を行った。 有機 EL素子 No. 2では、 発光面積の減少はほとんど見られず、 経時劣化が抑制されていた。

実施例 3

窒素ガス雰囲気中で、 粉末酸ィヒストロンチウム （吸着剤粒子、 ナカライテスク社製 「323— 15」 ） に、 ォレイン酸メチル （吸着抑制物質、 日本油脂社製 「ユニス夕一 M— 182AJ ) を 5質量％添カ卩し、 均一になるまで混合した。 得られた混合物に活性 炭 （呉羽化 1土製 「A— BAC PWj 、 平均粒径 15 m) と、 PTFEファインパ ウダ一 （三井デュポンフロロケミカル社製 「6 J」 、 平均粒径 200 / m) を窒素ガス 雰囲気中で混合した。 混合比は質量比で、 吸着剤粒子と吸着抑制物質の混合物 85に対 し、 活性炭を 5、 PTFEファインパウダーを 10とした。 得られた混合物を圧延し、 0. 2 mm厚のシートとした （P及着材成形体 No. 3) 。

得られた吸着材成形体 No. 3を用いて、 実施例 1と同様にして吸着材ユニット N o. 3を作製した。

得られた吸着材ユニット No. 3について、 実施例 1と同様にして有機 EL素子 No. 3を作製し、 実施例 1と同様にして経時劣化の評価を行った。 有機 EL素子 No. 3で は、 発光面積の減少はほとんど見られず、 経時劣化が抑制されていた。

比翻 1

吸着材ュニットを用いない他は実施例 1と同様にして有機 EL素子 No. 4を作製し、 実施例 1と同様にして経時劣化の藤を行った。 図 25の （a) は保管前、 (b) は保 管後の有機 EL素子 No. 4の発光の様子を職した写真である。 有機 EL素子 No. 4では発光面積が大きく減少しており、 経時劣化が生じていた。

比較例 2

ォレイン酸メチル （吸着抑制物質） を使用しない他は、 実施例 1と同様にして吸着材 ユニット No. 5を作製した。

得られた吸着材ュニット No. 5について、 実施例 1と同様にして水分^ ¾率を測定 した。 結果を図 23に示す。 図 23のグラフから求められる吸着材ュニット No. 5の 水分除去率が 30%以下になった時間は 7. 5時間であった。

また、 吸着材ユニット No. 5を用い、 実施例 1と同様にして有機 EL素子 No. 5 を作製し、 実施例 1と同様にして経時劣化の 面を行った。 図 2 6の （a) は保管前、 (b) は保管後の有機 E L素子 N o . 5の発光の様子を膨した写真である。 有機 E L 素子 N o. 5では、 発光面積の減少が見られ、 経時劣化が生じていた。 産業上の利用可能性 本発明は、 上記のように構成されており、 吸着性能が長時間に亘つて維持され得る吸 着材成形体、 および圾着材ュニットの提供が可能となった。 本発明の吸着材成形体およ ぴ 着材ユニットは、 上記特性を活かして、 長期間に亘つて水分などの吸着が要求され る有機 E L素子やハードディスクドライブ装置の如き、 準密閉型のハウジングを有する 光学 ^§や電子 §に である。

Claims

請求の範囲

1 . ハウジング内で用いられる吸着材成形体であって、

吸着剤粒子とバインダ一棚 を構成素材として 有し、

吸気口および排気口を備えた容積 1 4. 3 c m³のセル内に、 体 ii'i 9 8 mm³の吸着 材成形体を収納し、 前記吸気口から露点一 1 5 °Cの含水ガスを 5 0 c m³Z分の速度で 連続的に供給し、 前記排気口から排出される含水ガスにおける水分除去率を測定したと き、 該水分除 率が 3 0 %以下となる時間が 1 0時間以上であることを特徴とする吸 材成形体。

2. 上記吸着剤粒子は、 一部または全部が吸着抑制物質で被 ¾されているものである請 求項 1に記載の吸着材成形体。

3. ハウジング内で用いられる吸着材成形体であって、

一部または全部が吸着抑制物質で被 された吸着剤粒子と、 ノ'ィンダ一棚 を構成素 材として含有することを特徴とする吸着材成形体。

4. 多孔質である請求項 1〜 3のいずれかに記載の吸着材成形体。

5. 上記吸着剤粒子は、 水分吸着剤である請求項 1〜4のいずれかに記載の吸着材成形 体。

6. 上記水分吸着剤は、 アルカリ土類金属酸化物である請求項 5に記載の吸 材成形体。

7 . 上記吸着抑制物質は、 脂肪酸および Zまたはその誘導体である請求項 2〜 6のいず れかに記載の吸着材成形体。

8. 上記バインダー樹脂は、 フッ素樹脂および/またはポリオレフイン系樹脂である請 求項 1〜 7のいずれかに記載の吸着材成形体。

9. 上記バインダー樹脂は、 ポリテトラフルォロエチレンである請求項 8に記載の吸着 材成形体。

1 0. J I S Z 8 7 2 2 方法 bに規定の分光立体角反射率が 0. 7以下である請 求項 1〜 9のいずれかに記載の吸着材成形体。

1 1 . ハウジング内で用いられる吸着材ユニットであって、

請求項 1〜 1 0のいずれかに記載の吸着材成形体を用いたことを特徴とする吸着材ュ ニッ卜。

1 2. 上記吸着材成形体の少なくとも一部に粘着部または接着部が設けられているもの である請求項 1 1に記載の吸着材ュニット。

1 3. 上記吸着材成形体が、 少なくとも一部が通気性シートから構成される収納体に収 納されているものである請求項 1 1に記載の吸着材ュニッ卜。

1 4. 上記通気性シートは、 多孔質ポリテトラフルォロエチレンフィルムである請求項 1 3に記載の吸着材ユニット。

1 5. 上記収納体は、 ハウジングと一体化されたものである請求項 1 3または 1 4に記 載の吸着材ュニット。

1 6. 請求項 1〜： L 0のいずれかに記載の吸着材成形体を内部に有することを特徴とす るハウジング。

1 7 . 請求項 1 1〜1 5のいずれかに記載の吸着材ュニットを内部に有することを特徴 とするハウジング。

1 8 . 準密閉型容器である請求項 1 6または 1 7に記載のハウジング。

1 9. 請求項 1 6〜1 8のいずれかに記載のハウジングが用いられたことを特徴とする 有機エレクト口ルミネッセンス素子。

2 0. 請求項 1 6〜1 8のいずれかに記載のハウジングが用いられたことを特徴とする ハードディスクドライフ Ί

2 1 . 吸着材成形体に用いられる吸糊粒子であって、 表面の一部または全部が吸着抑 制物質によって被覆されていることを特徴とする吸 子。