WO2001091883A1 - Filtre pour échantillonnage de composés organiques chlorés - Google Patents

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WO2001091883A1
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Katsuhisa Honda
Muneki Ohuchi
Masazumi Yamashita
Hirofumi Nakamura
Osamu Kajikawa
Takatomo Fujii
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Miura Co., Ltd.
Osaka Gas Co., Ltd.
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Definitions

  • the present invention relates to a filter for collecting a chlorinated organic compound, and more particularly to a filter for removing a chlorinated organic compound contained in a fluid from the fluid to collect the chlorinated organic compound.
  • Exhaust gas generated from incineration facilities for incinerating industrial waste and general household waste includes dioxins, cobraner PCBs and other polychlorobiphenols, chlorophenols and benzene. Contains various chlorinated organic compounds.
  • dioxins are a general term for polychlorinated dibenzo-para 'dioxins (PCDDs) and polychlorinated dibenzofurans (PCDFs), and as is well known, they are extremely toxic and strong environmental pollutants.
  • PCDDs polychlorinated dibenzo-para 'dioxins
  • PCDFs polychlorinated dibenzofurans
  • T 4 C DD s dibenzodioxin tetrachloride
  • PCB cobraner
  • chlorinated organic conjugates such as black phenol and black benzene are less toxic than dioxins, but under certain conditions, for example, various components contained in fly ash in incinerators It has been found that these elements become catalysts in the exhaust gas temperature range using these elements as catalysts, so they are recognized as pollutants like dioxins. For this reason, from the viewpoint of environmental conservation, various chlorine compounds as described above are removed from fluids such as exhaust gas and wastewater. There is an urgent need to establish measures to achieve this, and at the same time, establishing a method for analyzing chlorinated organic compounds contained in such fluids is urgently needed on a global scale.
  • a sample gas sampling apparatus containing chlorinated organic compounds such as dioxins is specifically exemplified.
  • This sampling device is a collection tube for collecting the sample gas from the flue of the incinerator through which the exhaust gas flows, and the sample gas collected by the collection tube is mainly in a particulate state. It mainly comprises a first trap provided with a filter material for trapping substances, and a second trap for trapping gaseous chlorinated organic compounds which are difficult to be trapped by the first trap.
  • the second capturing device mainly includes a liquid collecting portion composed of a plurality of glass impinger containing an absorbing liquid and an adsorption collecting portion in which an adsorbent (for example, XAD-2) is disposed, and the first trapping device is provided. It is configured so that the gaseous chlorinated compound which is not captured by the vessel can be captured by the absorbent and the adsorbent in the impinger.
  • an adsorbent for example, XAD-2
  • Such a sampling device has a unique structure including a first catcher and a second catcher, and is expensive because of frequent use of glassware. Therefore, it is often used repeatedly.
  • ⁇ In order to ensure the reliability of the measurement data, it is necessary to keep the impinger and other members clean, so preparation operations such as cleaning operations before sampling the sample gas become extremely complicated.
  • the chlorinated organic compound in the gaseous state contained in the sample gas is captured by the second trap, it is necessary to cool the second trap using a coolant such as dry ice. The operation itself becomes very complicated.
  • a coolant such as dry ice. The operation itself becomes very complicated.
  • after sampling the sample gas it is necessary to extract the chlorinated organic compounds trapped by the first trap and the second trap, but here, the first trap and the second trap with a configuration of ⁇ !
  • the extraction operation itself is complicated and takes a long time to complete because it is necessary to individually extract the chlorine compounds captured by the vessel, and the results of the extraction operation depend on the skill of the extraction operation. There are many ⁇ where sex is influenced. Furthermore, since this sampling device is composed of two types of catchers, the first catcher and the cable 2 catcher, it is inevitably large-sized, and because it uses a lot of glassware, it is easy to break. Handling and transportation at the time of collection are also difficult.
  • An object of the present invention is to make it possible to simultaneously capture and collect various chlorinated organic conjugates, and to easily extract the collected chlorinated organic conjugates. Disclosure of the invention
  • the filter for collecting chlorinated organic compounds is for removing chlorinated organic compounds contained in a fluid from the fluid and collecting the chlorinated organic compounds.
  • It is composed of a fluid-permeable molded body containing an inorganic binder for bonding the materials.
  • the bulk density of the molded body is, for example, 0.1 to Lg / cm 3 .
  • the material is, for example, at least one selected from the group consisting of activated carbon activated carbon, carbon fog fiber, glass Note, alumina »i, sili force ⁇ / ⁇ , and tef ⁇ n fiber. is there.
  • the inorganic binder has, for example, an adsorptivity for chlorinated organic compounds.
  • the ⁇ ⁇ inorganic binder is, for example, at least one selected from the group consisting of alumina, zeolite, and silicon dioxide.
  • the listening material is activated alumina fiber
  • the inorganic binder is particulate activated alumina.
  • the bulk density of the molded body is, for example, 0.3 to 0.7 g Z cm 3 .
  • the collection filter of the present invention is formed of a fluid-permeable molded body, it can pass a fluid containing various chlorinated organic compounds such as dioxins and cobraner PCBs in both a particle state and a gas state. it can.
  • the various chlorinated organic compounds in both of the above-described forms contained in the fluid are simultaneously captured by the fiber material and the inorganic binder contained in the molded body, and are removed from the fluid.
  • various chlorine-containing compounds in both a particulate state and a gas state contained in the fluid are collected by the molded body.
  • the collected chlorinated organic compound is extracted when various extraction operations are applied to the compact.
  • the production method of the present invention is a method for producing a finoleta for removing a chlorinated organic compound contained in a fluid from a fluid, and collecting the chlorinated organic compound from the fluid.
  • This production method further includes, for example, a step of immersing the obtained molded body in an aqueous dispersion of an inorganic binder and then drying the resultant.
  • the collector for collecting chlorine-containing organic compounds according to the present invention is for collecting chlorine-containing organic compounds contained in a fluid flowing in a transport pipe, and is provided for passing a fluid from the transport pipe.
  • a filter formed of a porous molded body, and a container having an outlet for accommodating the filter and discharging the fluid that has passed through the filter to the outside. And an inorganic bonding material for bonding.
  • the filter 1 has, for example, a cylindrical shape in which one end has an opening for inserting a transport pipe and one end is closed.
  • the fluid from the transport pipe passes through the filter in the container and is discharged outside through the outlet.
  • various chlorinated organic compounds such as dioxins (Cobraner PC) both in the form of particles and in the form of gas, contained in the fluid are converted into the fiber material and inorganic material that constitute the molded body of the filter. They are simultaneously captured by the system binder, removed from the fluid, and collected by the filter.
  • the various chlorinated ⁇ mi conjugates collected in the filter are passed through the filter Extracted by applying a seed extraction operation.
  • the method for collecting a chlorinated organic compound according to the present invention is a method for collecting a chlorinated organic compound contained in a fluid flowing in a transport pipe, and is a method for bonding a «material and the» i material to each other.
  • the method includes a step of passing a fluid from a transport pipe through a filter made of a fluid-permeable molded body containing an inorganic binder.
  • This sampling method uses a filter made of the above-mentioned molded body containing the n material and the inorganic binder, so that the fluid from the transport pipe, when passing through the filter, is in a state of particles contained therein.
  • Various chlorinated organic compounds such as dioxins in both gaseous form and cobraner; pcB are simultaneously captured and collected by the filter.
  • Various chlorinated organic compounds collected by the filter are extracted by applying various extraction operations to the filter.
  • FIG. 1 is a schematic configuration diagram of a chlorinated organic compound collecting apparatus employing a collecting device s according to an embodiment of the present invention.
  • FIG. 2 is a front view of the sampler.
  • FIG. 3 is a longitudinal sectional view of the sampler.
  • FIG. 4 is a cross-sectional view taken along the line IV-IV of FIG.
  • FIG. 5 is an electron micrograph of a part of the molded product obtained in Example 1. Detailed description of the invention
  • FIG. 1 shows a schematic configuration of a chlorinated organic compound collecting apparatus in which one embodiment of a chlorinated organic compound collecting apparatus according to the present invention has been explored.
  • This sampling device 1 is for sampling chlorinated organic compounds contained in a sample fluid (sample gas) such as exhaust gas.
  • a sampling device 1 includes a sampling tube 2 and a sampling device 3 (according to the present invention). This type of sampling device) and a suction device 4 are mainly provided. .
  • the sampling tube 2 is made of, for example, borosilicate glass or transparent quartz glass, and has a cooler 5 for cooling a sample gas passing through the inside thereof.
  • the details of the sampler 3 will be described with reference to FIGS. 2, 3, and 4.
  • FIG. In the figure, the collecting device 3 includes a holder (an example of a container) 6 and a collecting filter 7 (in the present invention) for capturing and collecting the chlorine compound contained in the sample gas, which is disposed in the holder 6.
  • a filter for collecting chlorinated organic compounds according to the present invention an inlet pipe 8 for introducing the sample gas transported via the sampling pipe 2 into the sampling filter 7 (an example of a transport pipe).
  • a mounting body 9 for mounting the introduction pipe 8 to the holder 6.
  • the holder 6 is a substantially cylindrical container made of transparent glass, and has a main body 10 capable of accommodating the search filter 7, a mounting part 11 for mounting the mounting body 9, and a sample gas. It mainly has a discharge section 12 for discharging.
  • the mounting portion 11 is provided integrally with an end of the main body 10 and has a diameter smaller than that of the main body 10.
  • the mounting portion 11 has a groove 11a formed on the outer peripheral surface, and has an opening 11b at an end.
  • the discharge section 12 is provided integrally with the other end of the main body section 10, and has a discharge path (an example of a discharge port) 12a and a branch path 12b for discharging the sample gas to the outside. have.
  • the branch 1 2b is used to insert a thermometer 27 (Fig. 1) such as a thermometer or thermocouple for measuring the temperature of the sample gas passing through the outlet 12 into the outlet 12. belongs to.
  • the sampling filter 7 is a cylindrical porous molded body having a closed end at one end and an opening 7a at the other end for introducing a sample gas, that is, a porous cylindrical filter.
  • the closed end side is inserted into the main body 10 of the holder 6 from the opening 11 b while the part 7 a is supported by the mounting body 9.
  • Collection filter 7 is not particularly limited in its size, but usually has a length of 50 to 150 mm, an opening 7 a female at the end of the a side 12 to 35 mm, and a ⁇ at the closed end.
  • the thickness is set to 10 to 30 mm and the thickness is set to 1 to 10 nmi, and the closed end is formed in a tapered shape set to be smaller than the size of the end on the opening 7a side. The details of the sampling filter 7 will be described later.
  • the introduction tube 8 is a tubular member made of glass like the holder 6, and is detachable from the opening 7a of the sampling filter 7. That is, the introduction tube 8 has a connecting portion 13 for connecting one end of the collection tube 2 to one end, and an opening of the collection filter 7 through the other end through the mounting body 9. It is detachably inserted in 7a.
  • the mounting body 9 includes a first support body 14 for supporting the collection filter 17 in the holder 6 and a second support body 15 for mounting the introduction tube 8 to the first support body 14.
  • the first support 14 is a resin or metal member, and has a hole 14a for supporting the end of the sampling filter 7 on the opening 7a side.
  • a groove 14b is formed on the inner peripheral surface of the hole 14a.
  • the first support 14 is screwed into the spiral groove 11a on the mounting portion 11 side of the holder 6 by the spiral groove 14b.
  • the first support 14 has a protrusion 16 protruding leftward in FIG.
  • the protruding portion 16 has a through hole 16a into which the distal end of the introduction pipe 8 can be inserted, and an insect groove 16b is formed on the outer peripheral surface.
  • the second support 15 is a resin or metal member like the first support 14 and is formed in a lid shape having a spiral groove 15a formed on an inner peripheral surface thereof. It has a through hole 15 b for inserting the introduction pipe 8.
  • the second support 15 is spirally formed in the spiral groove 16 b of the projection 16 of the first support 14 by the screw groove 15 a with the introduction pipe 8 inserted into the through hole 15 b. It has been stopped.
  • sampling filter 7 attached to such a sampling device 3 is taken out of the holder 6. S can be removed.
  • the second support 15 of the mounting body 9 is detached from the first support 14, and the introduction tube 8 is removed from the sampling filter 7. Then, when the first support 14 is removed from the holder 6, the sampling filter 7 is taken out from the holder 6 while being supported by the first support 14.
  • the suction device 4 includes an exhaust passage 20 and a suction device 21.
  • One end of the exhaust passage 20 is connected to the discharge passage 12a of the sampling device 3 using a tubular joint 22.
  • the cooler 23 and the trap 24 are sequentially connected from the sampling device 3 side. It has in order.
  • the suction device 21 is attached to the other end of the exhaust passage 20, and has a suction pump 21a and a gas meter 21b around this time.
  • the suction pump 21a has a flow rate adjusting function and can be used continuously for 24 hours.
  • the gas meter 21b is used to measure the flow rate of the sample gas, and is capable of measuring a range of 10 to 410 minutes to 0.11 minutes.
  • the collection filter 7 is formed of a three-dimensional mesh structure having fluid permeability (air permeability in this embodiment).
  • the molded body that constitutes the collection filter 7 contains a material of the Tanada group (a group of textile materials) and an inorganic binder.
  • the materials used here are those that do not substantially react chemically with dioxins, their precursors and various chlorinated organic compounds such as cobraner PCBs.
  • Each of these materials may be used in a warworm, or two or more of them may be used in combination. It should be noted that the rising diameter and the specific surface area of the listening material are not particularly limited.
  • material is preferably 100,000 or less, and particularly preferably 1,000 to 100,000.
  • the inorganic binder contained in this molded article has a property of bonding fiber materials together to integrate a group of hidden materials and imparting a certain molded shape to the group of other materials, that is, ⁇ It functions as a binder that keeps a group of materials in a fixed molded shape.
  • the group made of the material is set to the shape of the above-mentioned collection filter 7, that is, a cylindrical shape having one end closed.
  • the inorganic binder usable here is not particularly limited as long as it has the above-mentioned performance and does not substantially react chemically with the chlorinated organic compound as in the case of the listening material. Those having a binding performance, particularly an adsorption performance for chlorinated organic compounds, are preferred. Examples of the inorganic binder having such adsorption performance include alumina (particularly, activated alumina), zeolite, silicon dioxide (silica), and oxidized clay clay oxide. Each of these inorganic binders may be used in war insects, or two or more of them may be used in combination.
  • the form of the inorganic binder is not particularly limited, but a particulate binder is usually used. '
  • zeolite is a hydrous aluminosilicate represented by the general formula X m Y n 0 2n 's H 2 ⁇ , wherein X is Na, Ca or K, and Y is S i + A l respectively, and s is undefined.
  • a zeolite it is preferable to use a synthetic zeolite.
  • the sampling filter 7 is derived from, for example, carbon monoxide contained in the sample gas.
  • Tar (see below for details) can be effectively adsorbed, and dioxins and cobraners dissolved in such tars can be trapped more reliably, including various chlorine-containing organic compounds such as PCBs.
  • the inorganic binder capable of adsorbing tar include anoremina, zeolite, and silicon dioxide.
  • Activated alumina is particularly preferred as the alumina.
  • Each of these inorganic binders capable of adsorbing tar may be used in the workplace, or two or more of them may be used in combination.
  • the molded body containing the above-mentioned fermented material and the inorganic binder has a bulk density of preferably 0.3:! ⁇ 1 gZc in 3, and 0.3 ⁇ 0.7 gZcm 3 . Les, which is more preferred to have been. If the bulk density of the compact is less than 0.1 g / cm 3 , some of the chlorinated organic compounds contained in the sample gas may pass through the sampling filter 7 and may be contained in the sample gas. In some cases, it is difficult to collect the chlorinated arizona ligated product substantially without leakage.
  • the pressure loss may increase when the particulate matter contained in the sample gas is captured by the collection filter 7, and as a result, the sample gas is difficult to pass.
  • constant-speed suction specified in the JIS standard JISK 0311: 1999
  • the extraction rate will be reduced in an extraction operation described below for extracting the chlorinated ligne / collected by the collection filter 7.
  • a preferred molded article constituting the collecting finoletter 7 is one using activated alumina fiber as a fiber material and using particulate activated alumina as an inorganic binder.
  • a molded product has a bulk density set in the range of 0.3 to 0.7 cm 3 .
  • the collection filter 17 made of the above-described molded body can be manufactured, for example, as follows. First, a molding including the above-mentioned fiber material and inorganic binder Prepare the material. Here, a dispersion in which the inorganic binder is dispersed in water is prepared, and a hidden material is added to the dispersion to uniformly mix the inorganic binder and the ⁇ material. At this time, it is preferable that the mixing ratio of the fiber material and the inorganic binder is appropriately adjusted so that the bulk density of the target molded product falls within the above range.
  • the obtained molding material is molded into a predetermined shape, that is, a cylindrical shape having one end closed, to obtain a composition.
  • a molding method here, various well-known molding methods, for example, a wet mold molding method and the like can be adopted.
  • a target formed body that is, a sampling filter 7 is obtained.
  • the sintering time is not particularly limited.
  • the alumina when alumina is used as one or both of the material and the inorganic binder, the alumina can be activated to form an activated alumina.
  • the temperature is preferably set to 150 to 700 ° C.
  • the molded body produced as described above may be further immersed in an aqueous dispersion in which an inorganic binder is dispersed in water, and then dried.
  • an inorganic binder is dispersed in water
  • the molded article is impregnated with the inorganic binder, and a molded article containing more inorganic binder can be produced.
  • the bulk density of the molded body can be adjusted according to the preferable range described above. Since such a molded body eventually contains a large amount of the inorganic binder, the one having the above-described tar adsorption ability was used as the inorganic binder.
  • the method for drying the molded body is not particularly limited, but it is usually preferable to employ a method of removing water by heating the molded body at 150 to 70 ° C.
  • waste is incinerated Sample gas from the exhaust gas flowing in the incineration facility space, for example, the flue, and dioxins contained in the sample gas ⁇ various chlorinated organic compounds such as cobraner PCBs ⁇ .
  • the tip of the sampling pipe 2 of the sampling device 1 is inserted into the flue 25 from the test plumbing opening 25 a provided in the flue 25.
  • a packing 26 is attached to the sampling pipe 2 to hermetically seal the gap between the sampling pipe 2 and the sample inlet 25a.
  • a thermometer 27 such as a thermometer or a thermocouple is installed in the branch 12 b of the sampling device 3.
  • the suction pump 21 a is operated, and a part of the exhaust gas flowing through the flue 25 is sucked into the sampling pipe 2 at a constant speed as a sample gas.
  • the temperature, flow velocity, pressure, 7_K amount, etc. of the exhaust gas flowing through the flue 25 are measured in accordance with JISZ8888, and the uniform suction amount is calculated, and suction is performed based on the calculation result.
  • Adjust the suction flow rate by the pump 21a It is preferable that the flow rate set here is appropriately monitored by a gas meter 21b to adjust the flow rate appropriately so that the constant-speed suction state is maintained.
  • the source gas flowing into the collection pipe 2 is cooled by the cooler 5 and is usually cooled to a temperature lower than the dioxin generation temperature, for example, 120 ° C. or lower. As a result, new generation of dioxins is prevented in the collection tube 2.
  • the rejected sample gas flows into the sampling filter 7 from the sampling pipe 2 via the introduction pipe 8 of the sampling device 3.
  • the sample gas that has flowed into the sampling filter 7 passes through the sampling filter 17 and flows out into the main body 10 of the holder 6 as indicated by the arrow in Fig. 3, and further passes through the discharge path 12a. And flows toward the suction device 4.
  • various dusts, and various dichlorinated compounds such as dioxins and cobraner PCBs contained in the sample gas, both in the form of particles and in the form of gas, are collected by a collecting filter 7.
  • the finoletter 7 for collection does not use an inorganic binder having tar adsorbing performance, for example, a molded article obtained by molding the above-mentioned fiber material using an organic binder such as a cellulose binder.
  • the finoletter cannot effectively capture the tar generated in the sample gas, and as a result, part of the tar contained in the sample gas passes through the filter and is discharged to the outside could be done.
  • the chlorine compound dissolved therein may be discharged to the outside without being collected by the filter together with the part of the tar.
  • This is a phenomenon discovered by the present inventors in the process leading to the present invention, and was determined using carbon monoxide as an index for determining the amount of unburned carbon compounds ⁇ , particularly, sample gas It has been found that the passage of such tar can occur significantly when the concentration of carbon monoxide contained therein exceeds 150 ppm.
  • the sampling filter 7 is made of a molded body containing the above-described fiber material and an inorganic binder having a tar adsorption ability. Even if the concentration of carbon compounds in the sample gas is high (for example, the concentration of carbon monoxide in the sample gas is more than 150 ppm), the tar in the sample gas It can be captured without any omission. That is, regardless of the concentration of unburned carbon compounds in the sample gas, the sampling filter 7 is capable of containing both dioxins in the sample gas and the dioxins in the gas state in the sample gas. Various chlorinated organic compounds such as PCBs can be captured and collected substantially without leakage.
  • the sample gas which has been substantially completely removed by the compound gas collecting filter 7, flows toward the suction device 4 from the discharge path 12a. At this time, the sample gas flowing through the discharge channel 12a is measured and managed by the temperature sensor 27 attached to the branch channel 12b.
  • the sample gas discharged from the discharge path 12a flows into the exhaust flow path 20 and is further cooled by the cooler 23. As a result, the water contained in the sample gas increases and is stored in the trap 24.
  • the sample gas from which the moisture has been removed in this way is discharged from the gas meter 21 b to the outside via the suction pump 21 a.
  • the sampling of the sample gas, that is, the exhaust gas, by such a sampling device 1 usually takes a time corresponding to the amount of the exhaust gas assumed from the detection limit value of the chlorinated organic compound (normally, the exhaust gas is 1 to 3 Nm (3-4 hours).
  • the inside of the collection tube 2, the introduction tube 8 and the holder 6 is washed using a solvent, and a washing solution at that time is secured. Further, the chlorinated organic compound captured by the collection filter 7 of the collection device 3 is extracted with a solvent.
  • the extraction operation of the organic compound captured by the collection filter 7 can be performed using, for example, a normal Soxhlet extractor. ⁇ set to a small size can be accommodated in the cell of the high-speed extractor, and the extraction operation can be quickly performed using the high-speed extractor.
  • the sampling filter 7 does not need to set special extraction conditions for setting the extraction time at the bulk density of the molded body constituting the extraction filter.
  • the captured chlorinated arbor compound can be eluted into the solvent quickly and quickly. You.
  • the washing liquid described above and the extract obtained by the extraction operation as described above are subjected to an analysis operation.
  • the method of analyzing ⁇ include, for example, the “Dioxins Standard Measurement and Analysis Manual for Waste Disposal” (March 1997, published by ⁇ ⁇ Research Foundation) Gas chromatograph mass spectrometry (GC / MS method) according to the method described in JISK 031 1: 1999 (established on September 20, 1990). ) Can be used.
  • sampling device 1 To collect another sample gas using the sampling device 1, for example, replace the sampling device 3 with a new one. Since the sampling device 1 can be used for the next gas sampling only by sufficiently washing the sampling tube 2, the preparation work before sampling the sample gas is smaller than that using a conventional impinger. The time required for sample gas collection can be significantly reduced, and the cost required for sample gas collection can be greatly reduced. Moreover, since the sampling device 1, especially the sampling device 3, has a simpler structure than a conventional sampling device, it is easy to handle and carry. For this reason, if this sampling device 1 is used, sample gas can be easily sampled even from a flue or the like where it is difficult to install a large sampling device using a conventional impinger.
  • the sampling device 3 can be reused repeatedly after the holder 6 and the introduction pipe 8 are sufficiently cleaned and the sampling filter 7 is replaced with a new one.
  • a cylindrical filter was used as the collection filter 7, but the present invention is not limited to this.
  • the sampling filter 7 is a cylinder
  • the present invention can be carried out in the same manner even when it is formed in the shape of a disk or a disk.
  • the collection filter, the collection device and the collection method of the present invention can be similarly used for collecting a chlorinated organic compound contained in a fluid other than the exhaust gas.
  • the collection filter of the present invention is also used. It can be used as well.
  • chlorinated organic compounds contained in water such as factory wastewater are collected, and the collected sample is a liquid material.
  • the liquid may contain various chlorine-containing organic compounds in various states such as a particle state, a bubble state (that is, a gas-liquid mixed state) and a dissolved state (that is, a state dissolved in a liquid).
  • the collection filter of the present invention can simultaneously capture various chlorinated organic compounds in such various states and collect them from the liquid.
  • the average coal-based activated carbon of ⁇ size 4 mu m 5 weight 0/0 the average «diameter carbon of 1 3 mu m» mixing the 9 5 weight 0/0, to which the cellulosic Painda
  • a molding material was obtained.
  • the obtained molding material was molded into a cylindrical shape having one end closed, and the molded body was heated to dry the cellulosic binder.
  • the open end ⁇ was set to 19 mm
  • the closed end ⁇ g was set to 18 mm
  • the thickness was set to 5 mm
  • the length was set to 120 mm.
  • a cylindrical molded body (collection filter) having a bulk density of 0.11 g Z cm 3 was obtained.
  • a chlorinated compound collection device 3 according to the above-described embodiment was prepared, and the collection device 3 was configured using the collection device 3 according to the above-described embodiment. .
  • sample gas exhaust gas
  • Chlorich organic compounds were collected.
  • the sample gas sampling conditions were in accordance with the conditions specified in JISK 0311: 1999.
  • sample gas exhaust gas
  • JIS method example device a sample gas sampling device equipped with an impinger
  • various chlorinated organic compounds such as dioxins and cobraner PCBs contained in the raw gas were collected.
  • the collected chlorinated organic compounds were extracted according to the method according to JISK 0311: 1999 and quantitatively analyzed according to the analytical method specified in the same JIS.
  • the average carbon monoxide concentration in the sample gas below 0.99 P pm
  • use the harvesting Fuinoreta of this comparative example was chlorinated ⁇ ! Amount of compound that is collected by collecting device
  • the JIS method illustrated device Although it was 3% different from the amount of the chlorinated aragonite collected by using this method, it was found that the amount substantially coincided with ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ according to the apparatus exemplified in the JIS method.
  • Comparative Example 2 The average coal hen ⁇ diameter 4 beta m ⁇ activated carbon 5 wt 0/0, carbon ⁇ 6 5 weight-average diameter of 1 3 m 0/0 and average »
  • the obtained molding material was molded into a cylindrical shape having one end closed, and the molded body was heated to dry the cell mouth-type binder.
  • a cylindrical molded body (final letter for collection) weighing 2.5 g and having a bulk density of 0.13 g / cm 3 set to the same size as that of Comparative Example 1 was obtained. .
  • the amount of chlorinated organic compounds collected using the filter for collection of this comparative example was 55% of the chlorine concentration of 55 O ppm, and the amount of chlorinated organic compounds collected using the apparatus exemplified in the JIS method. It is only 2 2%, which is for collecting this comparative example.
  • concentration of carbon monoxide in the sample gas increases, that is, when the concentration of unburned carbon compounds in the sample gas increases, it is difficult for the filter to capture part of the chlorine-containing organic compound contained in the sample gas. It turns out that it becomes.
  • Ritsuko shaped alumina was prepared (inorganic binder) to about 2 0 wt 0/0 grazing alumina aqueous dispersion, the average aspect ratio of the flat ⁇ as ⁇ fee to the alumina aqueous dispersion is 6 2, 0 0 0 alumina beta (-alumina 7 2 wt 0/0 and silica 2 8 those containing a wt%) was added and mixed. One end of the obtained molding material is closed It was formed into a cylindrical shape and sintered at 200 ° C.
  • FIG. 5 shows an electron micrograph of a part of the obtained molded body. As shown in FIG. 5, this molded body is formed by bonding alumina particles together with particulate alumina as an inorganic binder to form a fine network structure (three-dimensional network structure) having air permeability. Power. ,
  • Chlorinated organic compounds contained in the sample gas collected from the flue were collected in the same manner as in Comparative Example 1, and the quantitative analysis results were collected using the JIS method example apparatus.
  • the average carbon monoxide concentration in the sample gas was less than 150 ppm and the same concentration was 65 ppm, both were collected using the JIS method exemplified equipment.
  • the sampling filter according to the first embodiment has the particle state contained in the sample gas regardless of the concentration of carbon monoxide in the sample gas, that is, regardless of the concentration of the unburned carbon compound in the sample gas. It can be seen that various chlorinated organic compounds in both the gaseous and gaseous forms can be collected substantially equivalently using the apparatus exemplified in the JIS method.
  • Example 1 was repeated except that an alumina fiber (average H! Diameter of 5 ⁇ m and an average aspect ratio of 2,400 was used as the hidden material (95% by weight or more of ⁇ -alumina)).
  • an alumina fiber average H! Diameter of 5 ⁇ m and an average aspect ratio of 2,400 was used as the hidden material (95% by weight or more of ⁇ -alumina)
  • a cylindrical molded body having the same size and having air permeability (a sampling filter) was obtained.
  • the molded body weight 7. 9 g, bulk density 0. In 3 2 g / cm 3
  • the amounts of the alumina and the alumina in the form of particles contained in the compact were 5.3 g and 2.6 g, respectively.
  • a chlorine gas contained in the sample gas collected from the flue was collected in the same manner as in Comparative Example 1, and the quantitative analysis results were analyzed by a JIS method exemplified apparatus. Comparing with the sampled ⁇ results, the JIS method example apparatus was used when the average carbon monoxide concentration in the sample gas was 150 ppm or less and when the same concentration was 65 ppm. Although the amount of the chlorinated organic compound collected by using the sample was different from that of the sample by 1%, it was found to be substantially the same as that of the JIS method exemplified apparatus: ⁇ .
  • the sampling filter of Example 2 of the present invention is capable of detecting the state of particles contained in the sample gas regardless of the concentration of carbon monoxide in the sample gas, that is, regardless of the concentration of unburned carbon compounds in the sample gas. It can be seen that various types of chlorinated chemical compounds in both the gaseous state and the gaseous state can be collected at substantially the same age as that using the JIS method exemplified apparatus.
  • Example 1 The compact obtained in Example 1 was further immersed in an aqueous dispersion in which 20% by weight of particulate alumina was dispersed, taken out, heat-treated at 200 ° C., and dried. Thus, a molded product (final letter for collection) having a weight of 12.8 g and a bulk density of 0.6 g / cm 3 was obtained.
  • the sampling filter of Example 3 Regardless of the concentration of carbon monoxide in the gas, that is, regardless of the concentration of unburned carbon compounds in the sample gas, various types of chlorinated organic compounds in both particulate and gaseous forms contained in the sample gas are JIS It can be seen that the sample can be collected substantially equivalently by using the method exemplified apparatus.
  • Example 2 The molded article obtained in Example 2 was further immersed in a 7-dispersion in which 20% by weight of particulate alumina was dispersed, taken out, heat-treated at 300 ° C., and dried. Thus, a molded product (filter for collection) having a weight of 12.3 g and a bulk density of 0.58 g / cm 3 was obtained.
  • a chlorinated arju ligated product contained in the sample gas collected from the flue was collected in the same manner as in Comparative Example 1, and the quantitative analysis results were collected using the JIS method exemplified apparatus.
  • the average carbon monoxide concentration in the sample gas was 150 ppm or less and when the same concentration was 700 ppm, samples were collected using the JIS method exemplified equipment. Although it was 1% different from the amount of the chlorinated organic compound, it was found that it was substantially the same as ⁇ according to the apparatus exemplified in the JIS method.
  • the sampling filter according to the fourth embodiment has the particle state contained in the sample gas regardless of the concentration of carbon monoxide in the sample gas, that is, regardless of the concentration of the unburned carbon compound in the sample gas. It can be seen that various types of chlorinated organic compounds in both gaseous and gaseous forms can be collected at substantially the same age as those using the JIS method exemplified apparatus.
  • Example 2 was performed in the same manner as in Example 1 except that glass material with an average ⁇ diameter of 4 ⁇ m and an average aspect ratio of 3,000 was used as one material. A cylindrical molded body of the same size having the following was obtained. This molded article weighed 8.8 g, had a bulk density of 0.37 g Z cm 3 , and contained glass fibers and filamentous particles contained in the molded article. The amount of lumina was 6.1 g and 2.7 g, respectively.
  • the obtained molded body was further immersed in an aqueous dispersion in which 20% by weight of particulate alumina was dispersed, taken out, heat-treated at 400 ° C., and dried.
  • a molded product (collection filter) having a weight of 12.9 ⁇ and a bulk density of 0.62 g / cm 3 was obtained.
  • the sampling filter according to the fifth embodiment has the particle state contained in the sample gas irrespective of the concentration of carbon monoxide in the sample gas, that is, regardless of the concentration of the unburned carbon compound in the sample gas. It can be seen that various chlorinated organic compounds in both the gaseous and gaseous forms can be collected substantially equivalently using the apparatus exemplified in the JIS method.
  • Example 2 The same operation as in Example 1 was carried out except that a silicon fiber having an average diameter of 7 ⁇ m and an average aspect ratio of 1,500 was used as the material. A cylindrical molded body having a size was obtained. This molded article had a weight of 7.2 g and a bulk density of 0.31 g / cm 3 , and the amount of alumina in the form of silica hardly contained in the molded article was 4 g each. 7 g and 2.5 g.
  • the obtained compact was further immersed in an aqueous dispersion in which 20% by weight of particulate alumina was dispersed, taken out, heat-treated at 550 ° C., and dried.
  • a molded body having a weight of 11.3 g and a bulk density of 0.58 g Z cm 3 (fino letter for collection) I got
  • chlorinated arsenic compounds contained in the sample gas collected from the flue were sampled in the same manner as in ⁇ of Comparative Example 1, and the quantitative analysis results were analyzed using the JIS method exemplified apparatus. Comparing with the results of ⁇ , the average JIS concentration in the sample gas was 150 ppm or less, and the same concentration was 500 ppm. Although the amount of the chlorinated organic compound collected by using the sample was different from that of the sample by 1%, it was found that the amount substantially coincided with ⁇ by the JIS method exemplified apparatus.
  • the sampling filter according to the sixth embodiment has the particle state contained in the sample gas regardless of the concentration of carbon monoxide in the sample gas, that is, regardless of the concentration of the unburned carbon compound in the sample gas.
  • various chlorinated organic compounds in both the gaseous and gaseous forms can be collected substantially equivalently using the apparatus exemplified in the JIS method.
  • the present invention may be embodied in various other forms without departing from its spirit or essential characteristics. Therefore, the above-described embodiments or examples are merely examples in every aspect, and should not be interpreted in a limited manner.
  • the scope of the present invention is defined by the appended claims, and is not limited by the specification. Furthermore, all modifications and changes belonging to the equivalent scope of the claims are within the scope of the present invention.

Description

塩素化有樹ヒ合物の採取用フイノレター
技術分野
本発明は、 塩素化有機ィヒ合物の採取用フィルター、 特に、 流体中に含まれる 塩素化有機化合物を当該流体から取り除いて採取するためのフィルターに関す る。
明
田
産業廃棄物や一般家庭ごみなどの廃棄物を焼却処理するための焼却施設から 発生する排気ガス中には、 ダイォキシン類、 コブラナー P C Bをはじめとする ポリクロロビフエ -ル類、 クロロフエノールおよびク口口ベンゼンなどの各種 の塩素化有機化合物が含まれて 、る。
ここで、 ダイォキシン類は、 ポリ塩化ジベンゾ ·パラ 'ダイォキシン類 (P C D D s ) やポリ塩化ジベンゾフラン類 (P C D F s ) 等の総称であり、 周知 の如く極めて毒生の強 ヽ環境汚染物質であるが、 その中でも四塩化ジベンゾダ ィォキシン （T4C DD s ) は特に最強の毒性物質として知られている。 また、 ポリクロ口ビフエ二ル類は、 同様に毒性の強い環境汚染物質であるが、 その中 でも、 コブラナー: P C Bはダイォキシン類と同じく最強の毒性物質として露知 されている。 一方、 クロ口フエノールやクロ口ベンゼンなどの塩素ィヒ有機ィ匕合 物は、 ダイォキシン類に比べて毒性は弱いが、 一定の条件下、 例えば、 焼却炉 内でフライ了ッシュ中に含まれる種々の元素を触媒として排気ガスの温度範囲 でダイォキシン類に変ィヒしゃすいことが判明しているため、 ダイォキシン類と 同様に 汚染物質として認識されている。 このため、 環境保全の観点から、 上述のような各種の塩素ィ匕; t«化合物を排気ガスや廃水などの流体中から除去 するための方策の確立が緊急の^ となっており、 同時にこのような流体中に 含まれる塩素化有機化合物を分析するための手法の確立が世界的規模で急がれ ている。
ところで、 流体中に含まれる塩素化 «化合物を分析する際には、 先ず、 分 析対象となる流体から精密カゝっ正確に試料を入手する必要がある。 例えば、 排 気ガス中に含まれる塩素化«化合物を分析する は、 排気ガスを含む空間、 例えば排気ガスが流れる煙道から試料ガスを一定量採取し、 この試料ガス中に 含まれる各種の塩素化有 化合物を漏れなく確実に捕捉する必要がある。 特に、 上述のような環境汚染物質であるダイォキシン類ゃコブラナー P C Bは、 試料 ガス中に含まれる量が極めて微量であり、 また、粒子状態やガス状態などの各 種の形態であって種類も多岐に渡るため、 その精密な採取を無くしては信頼性 の高い分析結果は期待できなレ、。 また、 上述のコブラナー P C Bは、 大気中に 多く含まれているため、 そのようなコブラナー P C Bにより試料ガスが汚染さ れると、 同じく信頼性の高い分析結果は期待できない。 このため、 我国、 米国 およびヨーロッパの各国は、 分析結果の正確性を担保するために、 例えば排気 ガス中に含まれるダイォキシン類ゃコブラナー P C B等の塩素化棚化合物を 分析するだめに必要な試料の採取方法を公的に規定しつつある。
例えば、 1 9 9 9年 9月 2 0ョ制定め日本工業規格 J I S K 0 3 1 1 : 1 9 9 9は、 「排ガス中のダイォキシン類及ぴコブラナー; P C Βの測定方法」 を規定しており、 そこにおいてダイォキシン類などの塩素化有機化合物を含む 試料ガスの採取装置を具体的に例示している。 この採取装置は、 焼却装置の排 気ガスが流れる煙道から試料ガスを採取するための採取管、 採取管により採取 された試料ガス中に含まれる主に粒子状態の塩素ィ匕有樹匕合物を捕捉するため のフィルター材を備えた第 1捕捉器、 および第 1捕捉器で捕捉されにくいガス 状態の塩素化有機化合物を«するための第 2捕捉器を主に備えている。 ここ で、 第 2捕捉器は、 主に、 吸収液を入れた複数のガラス製インピンジャーから なる液 集部と吸着剤 （例えば XAD—2 ) を配置した吸着捕集部とを備え、 第 1捕捉器で捕捉されないガス状態の塩素化有衞匕合物をインピンジャー内の 吸収液と吸着剤とにより捕捉し得るように構成されている。
このような採取装置は、 第 1捕捉器と第 2捕捉器とを備えた «な構成を有 し、 しかもガラス製器具を多用していることから高価であるため、繰り返して 利用する が多い。 この^^、 測定データの信頼性を確保するためにインピ ンジャーをはじめとする各部材を清净に保つ必要があるので、 試料ガスを採取 する前の洗浄操作等の準備操作が非常に煩雑になる。 また、 試料ガス中に含ま れるガス状態の塩素化有機化合物を第 2捕捉器で捕捉する際には、 第 2捕捉器 をドライアイス等の冷却材を用いて冷却する必要があり、 試料の採取操作その ものも非常に煩雑になる。 さらに、試料ガスの採取後においては、 第 1捕捉器 および第 2 «器により捕捉された塩素化有機化合物を抽出する必要があるが、 ここでは第 1捕捉器および構成が^!な第 2捕捉器によりそれぞれ捕捉された 塩素ィ匕有機化合物を個別に抽出する必要があるため、 抽出操作そのものが煩雑 であって完了までに長時間を要し、 また、 抽出操作の巧拙により分析結果の信 頼性が左右される^^も多い。 さらに、 この採取装置は、 第 1捕捉器および索 2捕捉器の 2種類の捕捉器からなるため必然的に大型ィ匕し、 しかもガラス器具 を多用していることから破損し易いので、 試料ガス採取時の取扱いや運搬も困 難である。
一方、 米国の環境保護庁 (E P A)およびョ一口ッパ規縫員会（C EN)もそ れぞれ独自の公定法を定めている力 そこに示されている採取装置は、 上述の ような日本のものとは細部において異なるものの、 構成の さや取扱の困難 性などの点においては大きな変わりはない。
本癸明の目的は、 流体中に含まれる粒子状態およびガス状態の両方の形態の 各種の塩素化有機ィ匕合物を同時に捕捉して採取し、 しかも採取した塩素ィ匕有機 ィ匕合物を容易に抽出できるようにすることにある。 発明の開示
本発明に係る塩素ィヒ有機化合物の採取用フィルタ一は、 流体中に含まれる塩 素化有機化合物を当該流体から取り除レヽて採取するためのものであり、 H !材 料と、 当該繊锥材料同士を結合するための無機系結合材とを含む流体通過性の 成形体からなる。 ここで、 成形体の嵩密度は、 例えば、 0 . 1〜； L g/ c m3で ある。 また、 瞧材料は、 例えば、 賺状活性炭、.炭素霧維、 ガラス賺、 ァ ルミナ »i、 シリ力^/維およぴテフ口ン繊锥からなる群から選択された少なく とも 1種である。 さらに、 無機系結合材は、 例えば、 塩素化有機化合物の吸着 性を有している。 この^ \ 無機系結合材は、 例えば、 アルミナ、 ゼォライト および二酸化ケイ素からなる群から選択された少なくとも 1種である。
本発明に係る塩素ィ匕有機化合物の採取用フィルターの一形態では、 上記聽 材料が活性アルミナ繊維であり、 上記無機系結合材が粒子状の活性アルミナで ある。 この^ 8\ 上記成形体の嵩密度は、 例えば、 0 . 3〜0 . 7 g Z c m3で ある。
本発明の採取用フィルタ一は、 流体通過性の成形体からなるため、粒子状態 およびガス状態の両方の形態のダイォキシン類ゃコブラナー P C Bなどの各種 の塩素化有機化合物を含む流体を通過させることができる。 この際、 流体中に 含まれる上述の両方の形態の各種の塩素化有機化合物は、 成形体に含まれる繊 維材料および無機系結合材により同時に捕捉され、 流体から取り除カゝれる。 す なわち、 流体中に含まれる粒子状態おょぴガス状態の両方の形態の各種の塩素 ィ匕雄化合物は、 成形体により採取されることになる。 採取された塩素化有機 ィ匕合物は、 成形体に対して各種の抽出操作を適用すると抽出される。 本発明の製造方法は、 流体中に含まれる塩素化有機化合物を流体から取り除 レヽて採取するためのフイノレタ一を製造するための方法であつて、 «材料と、 当 «H材料同士を結合するための無機系結合材とを含む成形材料を調製する 工程と、 成形材料を所定の形状に成形した後に焼結して成形体を得る工程とを 含んでいる。 この製造方法は、 例えば、 得られた成形体を、 無機系結合材の水 系分散液中に浸漬した後に乾燥する工程をさらに含んで!/ヽる。
この製造方法では、 上述の成形材料を成形した後に焼結しているため、 流体 通過性を有する成形体を製造することができる。 この成形体は、 条應材料と無 機系結合材とを含むため、 粒子状態おょぴガス状態の両方の形態のダイォキシ ン類ゃコブラナー P C Βなどの各種の塩素化有樹匕合物を含む流体が通過した： ときに、 当該両方の形態の各種の塩素化有機化合物を同時に捕捉して流体から. 取り除くことができる。
本発明に係る塩素ィ匕有機化合物の採取器は、 輸送管内を流れる流体中に含ま れる塩素ィヒ有機化合物を採取するためのものであり、 輸送管からの流体を通過 させるための、 流体通過性の成形体からなるフィルターと、 フィルターを収容 し力、つフィルターを通過した流体を外部に排出するための排出口を有する容器 とを備え、 フィルタ一は、 »材料と、 当該 »材料同士を結合するための無 機系結合材とを含んでいる。 ここで、 フィルタ一は、 例えば、 一端に輸送管を 挿入するための開口部を有し力、つ他端が閉鎖された円筒状である。
この採取器において、 輸送管からの流体は、 容器内のフィルターを通過した 後、 排出口から外部に排出される。 この際、 流体中に含まれる、 粒子状態およ ぴガス状態の両方の形態のダイォキシン類ゃコブラナー P C Βなどの各種の塩 素化有機化合物は、 フィルターの成形体を構成する繊锥材料および無機系結合 材により同時に捕捉されて流体から取り除カれ、 フィルターに採取される。 フ ィルターに採取された各種の塩素化^ mi匕合物は、 当該フィルターに対して各 種の抽出操作を適用すると抽出される。
本発明に係る塩素化有機化合物の採取方法は、 輸送管内を流れる流体中に含 まれる塩素化有機化合物を採取するための方法であり、 «材料と、 当該 »i 材料同士を結合するための無機系結合材とを含む流体通過性の成形体からなる フィルターに、 輸送管からの流体を通過させる工程を含んでいる。
この採取方法は、 n 材料と無機系結合材とを含む上述の成形体からなるフ ィルターを用いているため、 輸送管からの流体は、 当該フィルターを通過する 際、 そこに含まれる粒子状態およびガス状態の両方の形態のダイォキシン類や コブラナー; p c Bなどの各種の塩素化有機化合物がフィルターにより同時に捕 捉されて採取される。 フィルターにより採取された各種の塩素化有機化合物は、 フィルターに対して各種の抽出操作を適用すると抽出される。
本発明の他の目的および効果は、 以下の詳細な説明から明らかになるであろ う。 図面の簡単な説明
図 1は、 本発明の実施の一形態に係る採取器力 s採用された塩素化有機化合物 の採取装置の概略構成図である。 図 2は、 前記採取器の正面図である。 図 3は、 前記採取器の縦断面図である。 図 4は、 図 2の I V— I V断面図である。 図 5 は、 実施例 1で得られた成形体の一部の電子顕微鏡写真である。 発明の詳細な説明
図 1に、 本発明に係る塩素化有機化合物の採取器の一形態が探用された塩素 化有機ィヒ合物採取装置の概略構成を示す。 この採取装置 1は、 流体のうち、 排 気ガスなどの試料流体 （試料ガス） に含まれる塩素化有機化合物を採取するた めのものである。 図において、 採取装置 1は、 採取管 2、 採取器 3 (本発明に 係る採取器の の一形態） および吸引器 4を主に備えている。 .
採取管 2は、例えば、 ほうけい酸ガラス製または透明石英ガラス製のもので あり、 その内部を通過する試料ガスを冷却するための冷却器 5を有している。 図 2、 図 3およぴ図 4を参照して、 採取器 3の詳細を説明する。 図において、 採取器 3は、 ホルダー （容器め一例） 6、 ホルダー 6内に配置された、 試料ガ ス中に含まれる塩素ィ匕 化合物を捕捉して採取するための採取用フィルター 7 (本発明に係る塩素化有機化合物の採取用フィルターの実施の一形態） 、 採 取管 2を経由して輸送される試料ガスを採取用フィルター 7内に導入するため の導入管 8 (輸送管の一例） および導入管 8をホルダー 6に対して装着するた めの装着体 9を主に備えている。
ホルダー 6は、 透明なガラスからなる概ね円筒状の容器であり、探取用フィ ルター 7を収容可能な本体部 1 0と、 装着体 9を装着するための装着部 1 1と、 試料ガスを排出するための排出部 1 2とを主に有している。
装着部 1 1は、 本体部 1 0の端部に一体に設けられており、 直径が本体部 1 0に比べて縮小されている。 この装着部 1 1は、 外周面に 溝 1 1 aが形成 されており、 また、 端部に開口部 1 1 bを有している。
排出部 1 2は、 本体部 1 0の他方の端部に一体に設けられており、 試料ガス を外部に排出するための排出路 （排出口の一例） 1 2 aと分岐路 1 2 bとを有 している。 分岐路 1 2 bは、 排出部 1 2内を通過する試料ガスの を測定す るための温度計や熱電対などの測温器 2 7 (図 1 ) を排出部 1 2内に挿入する ためのものである。
採取用フィルター 7は、 一端が閉鎖され力、つ他端に試料ガスを導入するため の開口部 7 aを有する円筒状の多孔質の成形体、 すなわち多孔質の円筒状フィ ルターであり、 開口部 7 a側が装着体 9により支持されつつ、 閉鎖端側が開口 部 1 1 bからホルダー 6の本体部 1 0内に挿入されている。 採取用フィルター 7は、 その大きさが特に限定されるものではないが、 通常は長さ 5 0〜1 5 0 mm、 開口部 7 a側の端部の雌 1 2〜 3 5 mm、 閉鎖端側の^ 1 0〜 3 0 mm、 厚さ 1〜1 0 nmiに設定されており、 閉鎖端側の^ が開口部 7 a側の 端部の雜よりも小さく設定されたテーパー形状に形成されている。 なお、 採 取用フィルタ— 7の詳細についてはさらに後述する。
導入管 8は、 ホルダー 6と同じくガラスからなる管状の部材であり、 採取用 フィルター 7の開口部 7 aに対して着脱可能である。 すなわち、 この導入管 8 は、 一端に採取管 2の端部を連結するための連結部 1 3を有しており、 また、 他端が装着体 9を貫通して採取用フィルター 7の開口部 7 a内に着脱可能に揷 入されている。
装着体 9は、 採取用フィルタ一 7をホルダー 6内で支持するための第 1支持 体 1 4と、 導入管 8を第 1支持体 1 4に対して装着するための第 2支持体 1 5 とを有している。 第 1支持体 1 4は、 樹脂製または金属製の部材であり、 採取 用フィルター 7の開口部 7 a側端部を支持するための穴部 1 4 aを有している。 穴部 1 4 aの内周面には、 溝 1 4 bが形成されている。 第 1支持体 1 4は、 その螺旋溝 1 4 bによりホルダー 6の装着部 1 1側の螺旋溝 1 1 aに螺旋止め されている。 また、 第 1支持体 1 4は、 図 3の左方向に突出する突出部 1 6を 有している。 突出部 1 6は、 導入管 8の先端部を挿入可能な貫通孔 1 6 aを有 しており、 また、 外周面に虫灘溝 1 6 bが形成されている。
一方、 第 2支持体 1 5は、 第 1支持体 1 4と同じく樹脂製または金属製の部 材であって内周面に螺旋溝 1 5 aが形成された蓋状に形成されており、 導入管 8を挿入するための貫通孔 1 5 bを有している。 この第 2支持体 1 5は、 貫通 孔 1 5 bに導入管 8が挿入された状態で、 螺 溝 1 5 aにより第 1支持体 1 4 の突出部 1 6の螺旋溝 1 6 bに螺旋止めされている。
このような採取器 3に装着された採取用フィルター 7は、 ホルダー 6から取 り外すこと力 Sできる。 この ^ ^は、 装着体 9の第 2支持体 1 5を第 1支持体 1 4力ら取り外し、 導入管 8を採取用フィルター 7から抜き取る。 そして、 第 1 支持体 1 4をホルダー 6カら取り外すと、 採取用フィルター 7は第 1支持体 1 4により支持されつつホルダー 6から取り出される。
吸引器 4は、 排気流路 2 0と吸引装置 2 1とを備えている。 排気流路 2 0は、 一端が管状ジョイント 2 2を用いて採取器 3の排出路 1 2 aに連結されており、 また、 採取器 3側から順に冷却器 2 3とトラップ 2 4とをこの順に有している。 吸引装置 2 1は、 排気流路 2 0の他端に取付けられており、 吸引ポンプ 2 1 a とガスメーター 2 1 bとをこの)頃に有している。 吸引ポンプ 2 1 aは、 流量調 節機能を有し、 2 4時間以 続的に使用できるものである。 また、 ガスメー ター 2 1 bは、 試料ガスの流量を測定するためのものであり、 1 0〜4 0 1ノ 分の範囲を 0 . 1 1 Z分まで測定できるものである。
次に、 上述の採取器 3において用いられる採取用フィルター 7の詳細につい て説明する。 採取用フィルター 7は、 流体通過性 （この実施の形態では通気性 ) を有する、 三次元網目構造の成形体からなる。
採取用フィルター 7を構成する成形体は、 条灘材料 （繊锥材料の群） と無機 系結合材とを含んでいる。 ここで用いられる »锥材料は、 ダイォキシン類、 そ の前駆体およびコブラナー P C B等の各種の塩素化有機化合物と実質的に化学 反応しないものであり、 例えば、 ，繊維状活性炭、 炭素繊維、 ガラス H锥、 アル ミナ繊維 （特に、 活性アルミナ繊維） 、 シリカ »およびテフロン繊維などで ある。 これらの 材料は、 それぞれ戦虫で用いられてもよいし、 2種以上の ものが併用されてもよい。 なお、 聽材料の騰径およぴ比表面積は、 特に限 定されるものではない。
但し、 この »|材料の平均アスペクト比 （長さ Ζ直径） は、 1 0 , 0 0 0以 下、 特に、 1， 0 0 0〜 1 0， 0 0 0が好ましい。 H 材料の平均ァスぺクト 比が 1 0， 0 0 0を超える は、 試料流体 （試料ガス） の採取中に圧損が増 大し、 _ ίの： Γ I S規格 ( J I S K 0 3 1 1 : 1, 9 9 9 ) で規定されてい る等速吸引ができなくなる等のおそれがある。
—方、 この成形体に含まれる無機系結合材は、 繊維材料同士を結合して隱 材料からなる群を一体化し、 «材料からなる群に一定の成形形状を付与する 性質を有するもの、 すなわち、 锥材料からなる群を一定の成形形状に保持す るバインダ一として機能するものである。 この実施の形態においてより具体的 には、 »|材料からなる群を、 上述の採取用フィルター 7の形状、 すなわち一 端が閉鎖された円筒状に設定するためのものである。
ここで利用可能な無機系結合材は、 上述の性能を有し、 しかも聽材料と同 様に塩素化有機化合物と実質的に化学反応しないものであれば特に限定される ものではないが、 P及着 '性能、 特に塩素化有機化合物に対する吸着性能を有する ものが好ましい。 このような吸着性能を有する無機系結合材としては、 例えば、 アルミナ （特に、 活性アルミナ） 、 ゼォライト、 二酸化ケイ素 （シリカ） 、 酸 性白土おょぴァパタイトなどを挙げることができる。 これらの無機系結合材は、 それぞれ戦虫で用いられてもよいし、 2種以上のものが併用されてもよレ、。 ま た、 無機系結合材は、 形態が特に限定されるものではないが、 通常は粒子状の ものが用いられる。 '
ここで、 ゼォライトは、 一般式 XmYn02n ' s H2〇で示される含水アルミノ ケィ酸塩であり、 一般式中、 Xは N a、 C aまたは K等を、 Yは S i +A lを それぞれ示しており、 また、 sは不定である。 このようなゼォライトとしては、 合成ゼォライトを用いるのが好ましい。
上述のような無機系結合材のうち、 本発明では、 タールの吸着性を有するも のを用いるのが特に好ましい。 このような糊敷を有する無機系結合材を用いた ^, 採取用フィルター 7は、 例えば試料ガス中に含まれる一酸化炭素に由来 して生成するタール （詳細は後述） を効果的に吸着することができ、 そのよう なタール中に溶け込んだダイォキシン類やコブラナー: P C B等の各種の塩素ィ匕 有機化合物をもより確実に捕捉して採取することができる。 なお、 タールを吸 着可能な無機系結合材としては、 ァノレミナ、 ゼォライトおょぴ二酸化ケイ素を 例示することができる。 アルミナとしては、 活性アルミナを用いるのが特に好 ましい。 これらのタールを吸着可能な無機系結合材は、 それぞれ職で用いら れてもよいし、 2種以上のものが併用されてもよい。
上述のような酵材料と無機系結合材とを含む成形体は、 嵩密度が 0. ：!〜 1 gZc in3に設定されているのが好ましく、 0. 3〜0. 7 gZcm3に設定 されているのがより好ましレ、。 成形体の嵩密度が 0. 1 g/cm3未満の^^は、 試料ガス中に含まれる塩素化有機化合物の一部が採取用フィルター 7を通過し てしまう があり、 試料ガス中に含まれる塩素化有樹匕合物を実質的に漏れ なく採取するのが困難になる場合がある。 逆に、 嵩密度が 1 gZ cm3を超える は、 採取用フィルター 7において、 試料ガス中に含まれる粒子状物を捕捉 した際に圧損が高まるおそれがあり、 その結果、 試料ガスが通過しにくくなつ て上述の J I S規格 （J I S K 0311 : 1999) で規定されている等 速吸引ができなくなる可能性がある。 また、 採取用フィルター 7により採取さ れた塩素化 匕^/を抽出するための後述する抽出操作にぉ ヽて、 抽出率の 低下を招くおそれがある。
なお、 採取用フイノレター 7を構成する成形体として好ましレヽものは、 繊锥材 料として活性アルミナ糸難を用い、 無機系結合材として粒子状の活性アルミナ を用いたものである。 特に、 このような成形体であって、 さらに嵩密度が 0. 3〜0. 7 cm3の範囲に設定されているものが最も好ましい。
上述のような成形体からなる採取用フィルタ一 7は、 例えば、 次のようにし て製造することができる。 先ず、 上述の繊锥材料と無機系結合材とを含む成形 材料を調製する。 ここでは、 無機系結合材を水中に分散した分散液を調製し、 この分散液中に隱材料を加えて無機系結合材と瞧材料とを均一に混合する。 この際、 纖锥材料と無機系結合材との混合割合は、 目的とする成形体の嵩密度 が上述の範囲になるよう適宜調節するのが好ましレ、。
次に、得られた成形材料を所定の形状、 すなわち、 一端が閉鎖された円筒状 に成形し、 成开 を得る。 ここでの成形方法としては、 周知の各種の成形方法、 例えば湿式金型成形法などを採用することができる。 そして、 得られた成开^ I を熱処理して焼結すると、 目的とする成形体、 すなわち採取用フィルター 7が 得られる。 なお、 焼結時の は、 特に限定されるものではないが、 »|材料 および無機系結合材の一方または両方としてアルミナを用いる は、 当該ァ ルミナを活性化して活性アルミナ化することができる 範囲、 具体的には 1 5 0〜7 0 0°Cに設定するのが好ましい。
上述のようにして製造される成形体は、 さらに、 無機系結合材を水中に分散 した水系分散液中に浸漬し、 その後乾燥処理されてもよレヽ。 成形体に対してこ のような処理を施すと、 成形体中に無機系結合材が含浸され、 無機系結合材を より多く含む成形体を製造することができる。 また、 このような処理により、 成形体の嵩密度を上述の好ましい範隨こ調整することもできる。 このような成 形体は、 結果的に無機系結合材を多く含むことになるため、 無機系結合材とし て上述のタール吸着能を有するものを用いた 、 試料ガス中に後述する未燃 分の炭化水素類や一酸化炭素が多く含まれる場合であっても、 試料ガス中に含 まれる塩素化■化合物をより漏れなく捕捉することができる。 なお、 成形体 の乾燥方法は、 特に限定されるものではないが、 通常は、 成形体を 1 5 0〜7 0 o°c で加熱処理して水分を除去する方法を採用するのが好ましい。
次に、 上述の採取装置 1の使用方法、 すなわち、 上述の採取装置 1を用いた 塩素化有機化合物の採取方法について説明する。 ここでは、 廃棄物を焼却処理 するための焼却施設の空間内、 例えば煙道内を流れる排気ガスから試料ガスを 採取し、 その試料ガス中に含まれるダイォキシン類ゃコブラナー P C Bなどの 各種の塩素化有機化合物を採取する ^について説明する。 この 、 図 1に 示すように、 採取装置 1の採取管 2の先端部を煙道 2 5に設けられた試縦取 口 2 5 aから煙道 2 5内に揷入する。 この際、 採取管 2にパッキン 2 6を装着 し、 採取管 2と試^取口 2 5 aとの隙間を気密に封止する。 また、 採取器 3 の分岐路 1 2 b内に温度計や熱電対などの測温器 2 7を装着する。
この状態で吸引ポンプ 2 1 aを作動させ、 煙道 2 5内を流れる排気ガスの一 部を試料ガスとして採取管 2内に等速吸引する。 この際、 J I S Z 8 8 0 8に準じて煙道 2 5内を流れる排気ガスの温度、 流速、 圧力、 7_K分量などを測 定して等速吸引量を計算し、 その計算結果に基づいて吸引ポンプ 2 1 aによる 吸引流量を調整する。 ここで設定した流量は、 その結果をガスメーター 2 1 b により適宜監視し、 等速吸引状態が継続されるように適宜調節するのが好まし レ、。
採取管 2内に流れ込んだ ¾料ガスは、 冷却器 5により冷却され、 通常、 ダイ ォキシン類の生成温度以下、 例えば 1 2 0 °C以下の温度に冷却される。 これに より、 採取管 2内では、 ダイォキシン類の新たな発生が防止される。
7令却された試料ガスは、 採取管 2から採取器 3の導入管 8を経由して採取用 フィルター 7内に流入する。 採取用フィルター 7内に流入した試料ガスは、 図 3に矢印で示すように、 採取用フィルタ一 7を通過してホルダー 6の本体部 1 0内に流出し、 さらに排出路 1 2 aを経由して吸引器 4に向けて流れる。 この 際、 試料ガス中に含まれる、 各種の煤塵、 並びに粒子状態おょぴガス状態の両 形態の、 ダイォキシン類ゃコブラナー P C B等の各種の塩素ィ匕有樹匕合物は、 採取用フィルター 7を構成する成形体に含まれる上述の »|材料および無機系 結合材により同時に捕捉され、 試料ガス中から採取される。 ところで、 試料ガス中に未燃分の炭化水素類や一酸化炭素 （C O) 等の炭素 化合物が多く含まれる場合、 試料ガス中には当該炭素化合物に由来するタール が生成し易い。 このターノレは、 ダイォキシン類ゃコブラナー P C Bをはじめと する各種の塩素化有機化合物を溶解して内部に取り込む が多い。 このため、 採取用フイノレター 7として、 タール吸着性能を有する無機系結合材を用いてい ないもの、 例えば、 上述の繊锥材料をセルロース系バインダーなどの有機系パ ィンダーを用いて成形した成形体からなるものを用いた 、 当該フイノレター は試料ガス中で生成したタールを効果的に捕捉することができず、 結果的に試 料ガス中に含まれるタールの一部が当該フィルターを通過して外部に排出され てしまう可能性がある。 すなわち、 当該一部のタールと共に、 そこに溶解した 塩素ィ匕有機化合物がフィルタ一により採取されずに外部に排出される可能性が ある。 これは、 本発明者等が本発明に至る過程において見い出した現象であり、 未燃分の炭素化合物の多少を判断する指標として、 一酸化炭素を用いて判定し た^^、 特に、 試料ガス中に含まれる一酸化炭素濃度が 1 5 0 p p mを超える ^にこのようなタールの通過が顕著に起こり得ることが判明して 、る。
これに対し、 この実施の形態に係る採取用フィルター 7は、 上述のような繊 維材料とタール吸着能を有する無機系結合材とを含む成形体からなる 、 た とえ試料ガス中の未燃分の炭素化合物濃度が高濃度であっても （例えば、 試料 ガス中の一酸化炭素濃度が 1 5 0 p p mを超えるような^であっても） 、 試 料ガス中に含まれるタールをも実質的に漏れなく捕捉することができる。 つま り、 この採取用フィルター 7は、 試料ガス中の未燃分の炭素化合物濃度の高低 に拘わらず、 試料ガス中に含まれる、 立子状態おょぴガス状態の両形態のダイ ォキシン類ゃコブラナー P C B等の各種の塩素化有機化合物を実質的に漏れな く捕捉して採取することができる。
上述のようにして、 煤塵並びに粒子状態およびガス状態の各種の塩素化 « 化合物カ採取用フィルター 7により実質的に漏れなく取り除力れた試料ガスは、 続けて排出路 1 2 aから吸引器 4に向けて流れる。 この際、 排出路 1 2 aを流 れる試料ガス献は、 分岐路 1 2 bに装着された測温器 2 7により測定され、 管理される。
排出路 1 2 aから排出された試料ガスは、 排気流路 2 0内に流れ込み、 その 冷却器 2 3によりさらに冷却される。 これにより、 試料ガス中に含まれる水分 が «し、 トラップ 2 4内に貯留される。 このようにして水分が取り除かれた 試料ガスは、 吸引ポンプ 2 1 aを経由してガスメーター 2 1 bから外部に排出 される。 なお、 このような採取装置 1による試料ガス、 すなわち排気ガスの採 取は、 通常、 塩素化有機化合物の検出限界値から想定される排気ガス量に相当 する時間 （通常、 排気ガス 1〜 3 Nmゾ 3〜 4時間） 実施される。
このようにして採取された試料ガス （排気ガス） 中に含まれる塩素化有機化 合物濃度を分析する は、 煙道 2 5力ら採取装置 1を取り外し、 また、 採取 装置 1力ら採取器 3を分離する。 さらに、 分離された採取器 3力 >ら、 採取用フ ィルター 7を取り出す。
次に、 採取管 2、 導入管 8およびホルダー 6内を溶媒を用いて洗浄し、 その 際の洗浄液を確保する。 また、 採取器 3の採取用フィルター 7により捕捉され た塩素化有機化合物を溶媒で抽出する。 ここで、 採取用フィルター 7に捕捉さ れた塩素ィ匕有機化合物の抽出操作は、 例えば通常のソックスレー抽出器を用い て実施することができるが、'この採取用フィルター 7は、 上述のような小型サ ィズに設定されている^^は高速抽出器のセル内に収容することができ、 当該 高速抽出器を用いて速やかに抽出操作を実施することができる。 また、 当該採 取用フィルター 7は、 それを構成する成形体の嵩密度が上述の範匪こ設定され ている^ \ 抽出時間を @«するための特殊な抽出条件を設定する必要がなく、 捕捉した塩素化有樹ヒ合物を短時間で速やかに溶媒中に溶出させることができ る。
塩素化有樹匕合物を分析する際は、 上述の洗浄液および上述のような抽出操 作により得られた抽出液を^:、 これに対して分析操作を実施する。 この^ の分析方法としては、 例えば、 厚生省生活衛生局水道環境部環境難讓 「廃 棄物処理におけるダイォキシン類標準測定分析マニュアル」 （ 1 9 9 7年 3月 ：財団法人^ ^研究財団発行） に記載された方法、 または日本工業規格 J I S K 0 3 1 1 : 1 9 9 9 ( 1 9 9 9年 9月 2 0日制定） に規定された方法 に従い、 ガスクロマトグラフ質量分析法 （G C/MS法） を用いた方法を採用 することができる。
採取装置 1を用いて別の試料ガスを採取する は、 例えば、 採取器 3を新 たなものに交換する。 この 、 採取装置 1は、 採取管 2のみを十分に洗浄す るだけで次の ガス採取用に供することができるので、 試料ガス採取前の準 備作業が従来のィンピンジャーを用いたものに比べて格段に軽減され、 試料ガ ス採取に要する時間を大幅に ϋすることができ、 また、 試料ガス採取に要す るコストを大幅にィ«することができる。 また、 この採取装置 1、.特に採取器 3は、 従来の な採取装置に比べて構成が簡素であるため、 取扱いや持ち運 ぴが容易である。 このため、 この採取装置 1を用いれば、 従来のインピンジャ 一を用いた大型の採取装置が設置しにくい煙道等に対しても、 容易に試料ガス の採取 を実施することができる。
なお、 一度使用された採取器 3は、 ホルダー 6と導入管 8とを十分に洗淨し、 採取用フィルター 7を新たなものに取り替えると、 繰返して再利用することが できる。
本突明は、 例えば、 次のような変形が可能である。
( 1 ) 上述の実施の形態では、 採取用フィルター 7として円筒状のものを用 いたが、 本発明はこれに限定されない。 例えば、 採取用フィルター 7が円柱 状や円盤状に形成されている場合も本発明を同様に実施することができる。
( 2 ) 上述の実施の形態では、 廃棄物の焼却炉から排出される排気ガス （試 料ガス） 中に含まれるダイォキシン類ゃコブラナー P C Bなどの塩素化有機 化合物を採取する場合について説明したが、 本発明の採取用フィルター、 採 取器および採取方法は、 排気ガス以外の流体中に含まれる塩素化有機ィ匕合物 を採取する場合にも同様に利用することができる。 例えば、 環境大気中に含 まれる塩素化有機化合物、 並びに工場廃水、 海水、 淡水および水道水等の水 中に含まれる塩素化有機化合物を採取する場合についても本発明の採取用フ ィルター等を同様に利用することができる。
なお、 工場廃水等の水中に含まれる塩素化有機化合物を採取する 、 採取 試料は液賺料となる。 この 、 当該液 料は、 粒子状態、 気泡状態 （す なわち気液混合状態） および溶解状態 （すなわち液中に溶解した状態） の様々 な状態の各種の塩素ィ匕有機化合物を含む可能性があるが、 本突明の採取用フィ ルターは、 このような様々な状態の各種の塩素化有機化合物を同時に捕捉して 液 # ^料中から採取することができる。
以下、 本発明を実施例に基づいてより詳細に説明する。 ここでは、 ¾fの便 のため、 先ず比較例を挙げ、 その後に実施例を挙げる。
比較例 1
平均繊锥径が 4 μ mの石炭系 状活性炭 5重量0 /0と、 平均 «径が 1 3 μ mの炭素 » 9 5重量0 /0とを混合し、 これにセルロース系パインダーを加えて 成形材料を得た。 得られた成形材料を一端が閉鎖された円筒状に成形し、 この 成形体を加熱してセルロース系パインダーを乾燥した。 これにより、 開口端側 の^ が 1 9 mm, 閉鎖端側の^ gが 1 8 mm, 厚さが 5 mmおよび長さが 1 2 0 mmにそれぞれ設定された、 重量が 2 . 3 gで嵩密度が 0 . 1 1 g Z c m3 の円筒状の成形体 （採取用フィルター） を得た。 得られた採取用フィルターを用いて上述の実施の形態に係る塩素化 «化合 物の採取器 3を作成し、 この採取器 3を用いて上述の実施の形態に係る採取装 置 1を構成した。 そして、 物を焼却処理中の焼却炉の煙道からこの採 置 1を用いて試料ガス （排気ガス） を採取し、 当該試料ガス中に含まれるダイ ォキシン類おょぴコブラナー P C Bなどの各種の塩素ィヒ有機化合物を採取した。 なお、 試料ガスの採取条件は、 J I S K 0311 : 1999に規定された 条件に従つた。
同時に、 J I S K 0311 : 1999に例示された、 インピンジャーを 備えた試料ガス採取装置 （以下、 「J I S法例示装置」 と称す） を用いて同じ 煙道から同じ条件で試料ガス （排気ガス） を採取し、 当^:料ガス中に含まれ るダイォキシン類およびコブラナー P C Bなどの各種の塩素化有機化合物を採 取した。
採取された塩素化有機化合物を J I S K 0311 : 1999に準じた方 法に従って抽出し、 同じ J I Sに規定された分析方法に従って定量分析した。 その結果、 試料ガス中の平均一酸化炭素濃度が 150 P pm以下の場合、 この 比較例の採取用フイノレターを用 、た採取装置により採取された塩素化^!化合 物量は、 J I S法例示装置を用いて採取された塩素化有樹匕合物量と 3%相違 しているものの、 実質的に J I S法例示装置による ¾ ^と一致していることが 判明した。 一方、 試料ガス中の平均一酸化炭素濃度が 510 p Pmの場合、 こ の比較例の採取用フィルターを用いて採取された塩素化有機化合物量は、 J I S法例示装置を用いて採取された塩素化有機化合物量の 85%に過ぎなかった。 これより、 この比較例の採取用フィルタ一は、 試料ガス中の一酸化炭素濃度が 高まると、 すなわち試料ガス中の未燃の炭素化合物の濃度が高まると、 試料ガ ス中に含まれる塩素化«化合物の一部を ¾しにくくなることがわかる。 比較例 2 平均鎩锥径が 4 β mの石炭系編锥状活性炭 5重量0 /0、 平均 径が 1 3 m の炭素繊锥 6 5重量0 /0および平均 »|径が 3 μ mのガラス » 3 0重量0 /0を混 合し、 これにセルロース系バインダーを加えて成形材料を得た。 得られた成形 材料を一端が閉鎖された円筒状に成形し、 この成形体を加熱してセル口ース系 パインダーを乾燥した。 これにより、 比較例 1のものと同じ大きさに設定され た、 重量が 2. 5 gで嵩密度が 0 . 1 3 g / c m3の円筒状の成形体 （採取用フ イノレター） を得た。
得られた採取用フィルターを用い、 比較例 1の^と同様に煙道から採取し た試料ガス中に含まれる塩素化有機化"^を採取し、 その定量分析結果を J I S法例示装置により採取した の結果と比較したところ、 試料ガス中の平均 一酸化炭素濃度が 1 5 0 p p m以下の^、 この比較例の採取用フィルターを 用いて採取された塩素化有機化合物量は、 J I S法例示装置を用いて採取され た塩素化有機化合物量と 3 %相違しているものの、 実質的に J I S法例示装置 による^^と一致していることが判明した。 一方、 試料ガス中の平均一酸化炭 素濃度が 5 5 O p p mの^、 この比較例の採取用フィルターを用いて採取さ れた塩素化有機化合物量は、 J I S法例示装置を用いて採取された塩素ィ匕有機 ィヒ合物量の 8 2 %に過ぎなかつた。 これより、 この比較例の採取用フィルター は、 試料ガス中の一酸化炭素濃度が高まると、 すなわち試料ガス中の未燃の炭 素化合物の濃度が高まると、試料ガス中に含まれる塩素ィ匕有機化合物の一部を 捕捉しにくくなることがわかる。
実施例 1
立子状のアルミナ （無機系結合材） を約 2 0重量0 /0食むアルミナ水分散液を 調製し、 このアルミナ水分散液中に隱材料として平 锥径が 6 で平均 アスペクト比が 2， 0 0 0のアルミナ β ( ーアルミナ 7 2重量0 /0とシリカ 2 8重量％とを含むもの） を加えて混合した。 得られた成形材料を一端が閉鎖 された円筒状に成形し、 2 0 0 °Cで焼結した。 これにより、 比較例 1のものと 同じ大きさに設定された、 重量が 8 . 5 gで嵩密度が 0 . 3 8 g Z c m3の通気 性を有する円筒状の成形体 （採取用フィルター） を得た。 なお、 この成形体中 に含まれるアルミナ繊維およひ ¾ϊ子状のアルミナの量は、 それぞれ 5 . 7 gお よび 2 . 8 であった。
得られた成形体の一部の電子顕微鏡写真を図 5に示す。 図 5より、 この成形 体は、 アルミナ賺同士が無機系結合材である粒子状のアルミナにより結合さ れ、 通気性を有する微細な網状構造 （三次元網目構造） に形成されていること カゎ力る。 ,
得られた採取用フィルターを用レ \ 比較例 1の と同様に煙道から採取し た試料ガス中に含まれる塩素化有機化合物を採取し、 その定量分析結果を J I s法例示装置により採取した の結果と比較したところ、 試料ガス中の平均 一酸化炭素濃度が 1 5 0 p p m以下の^およぴ同濃度が 6 5 0 p p mの のいずれについても、 J I S法例示装置を用いて採取された塩素化有機化合物 量と 1 %相違しているものの、 実質的に J I S法例示装置による と一致し ていること力 S判明した。 これより、 この実施例 1の採取用フィルタ一は、 試料 ガス中の一酸化炭素濃度に拘わらず、 すなわち試料ガス中の未燃の炭素化合物 の濃度に拘わらず、 試料ガス中に含まれる粒子状態およびガス状態の両形態の 各種の塩素化有機化合物を J I S法例示装置を用いた と実質的に同等に採 取できることがわかる。
実施例 2
隱材料として平均 H !径が 5 μ mで平均ァスぺクト比が 2， 4 0 0のアル ミナ繊維 （9 5重量％以上が γ—アルミナ） を用いた点を除き、 実施例 1の場 合と同様に操作して通気性を有する同サイズの円筒状の成形体 （採取用フィル タ一） を得た。 この成形体は、 重量が 7 . 9 g、 嵩密度が 0 . 3 2 g / c m3で あり、 また、 成形体中に含まれるアルミナ賺およひ 子状のアルミナの量は、 それぞれ 5 . 3 gおよび 2 . 6 gであった。
得られた採取用フィルターを用い、 比較例 1の と同様に煙道から採取し た試料ガス中に含まれる塩素ィ匕有衡匕合物を採取し、 その定量分析結果を J I S法例示装置により採取した ^^の結果と比較したところ、 試料ガス中の平均 一酸化炭素濃度が 1 5 0 p p m以下の場合おょぴ同濃度が 6 5 0 p p mの場合 のいずれについても、 J I S法例示装置を用いて採取された塩素化有機化合物 量と 1 %相違しているものの、 実質的に J I S法例示装置による: ^と一致し ていることが判明した。 これより、 の実施例 2の採取用フィルタ一は、 試料 ガス中の一酸化炭素濃度に拘わらず、 すなわち試料ガス中の未燃の炭素化合物 の濃度に拘わらず、試料ガス中に含まれる粒子状態およびガス状態の両形態の 各種の塩素化械化合物を J I S法例示装置を用いた齢と実質的に同等に採 取できることがわかる。
実施例 3
実施例 1で得られた成形体を、 粒子状アルミナが 2 0重量％分散されている 水分散液中にさらに浸漬した後に取り出し、 2 0 0 °Cで熱処理して乾燥した。 これにより、 重量が 1 2 . 8 g、 嵩密度が 0 . 6 g / c m3の成形体 （採取用フ イノレター） を得た。
得られた採取用フィルターを用い、 比較例 1の と同様に煙道から採取し た試料ガス中に含まれる塩素化有樹匕合物を採取し、 その定量分析結果を J I S法例示装置により採取した齢の結果と.比較したところ、 試料ガス中の平均 一酸化炭素濃度が 1 5 0 p p m以下の場合および同濃度が 7 5 0 p p mの場合 のいずれについても、 J I S法例示装置を用いて探取された塩素化有樹匕合物 量と 1 %相違しているものの、 実質的に J I S法例示装置による ¾ ^と一致し ていること力 S判明した。 これより、 この実施例 3の採取用フィルタ一は、 試料 ガス中の一酸化炭素濃度に拘わらず、 すなわち試料ガス中の未燃の炭素化合物 の濃度に拘わらず、 試料ガス中に含まれる粒子状態およびガス状態の両形態の 各種の塩素化有機化合物を J I S法例示装置を用いた と実質的に同等に採 取できることがわかる。
実施例 4
実施例 2で得られた成形体を、 粒子状アルミナが 2 0重量％分散されている 7分散液中にさらに浸漬した後に取り出し、 3 0 0 °Cで熱処理して乾燥した。 これにより、 重量が 1 2 . 3 g、 嵩密度が 0 . 5 8 g / c m3の成形体 （採取用 フィルター） を得た。
得られた採取用フィルターを用い、 比較例 1の と同様に煙道から採取し た試料ガス中に含まれる塩素化有樹匕合物を採取し、 その定量分析結果を J I S法例示装置により採取した の結果と比較したところ、 試料ガス中の平均 一酸化炭素濃度が 1 5 0 p p m以下の場合および同濃度が 7 0 0 p p mの場合 のいずれについても、 J I S法例示装置を用いて採取された塩素化有機ィ匕合物 量と 1 %相違しているものの、 実質的に J I S法例示装置による^と一致し ていることが判明した。 これより、 この実施例 4の採取用フィルタ一は、 試料 ガス中の一酸化炭素濃度に拘わらず、 すなわち試料ガス中の未燃の炭素化合物 の濃度に拘わらず、 試料ガス中に含まれる粒子状態およびガス状態の両形態の 各種の塩素化有機化合物を J I S法例示装置を用いた齡と実質的に同等に採 取できることがわかる。
実施例 5
»1材料として平均 β径が 4 μ mで平均ァスぺクト比が 3， 0 0 0のガラ ス鎌雜を用いた点を除き、 実施例 1の場合と同様に操作して通気 '14を有する同 サイズの円筒状の成形体を得た。 この成形体は、 重量が 8 . 8 g、 嵩密度が 0 . 3 7 g Z c m3であり、 また、 成形体中に含まれるガラス繊維およひ 子状のァ ルミナの量は、 それぞれ 6 . 1 gおよび 2 . 7 gであった。
得られた成形体を、 粒子状アルミナが 2 0重量％分散されている水分散液中 にさらに浸漬した後に取り出し、 4 0 0 °Cで熱処理して乾燥した。 これにより、 重量が 1 2 . 9 §、 嵩密度が0 . 6 2 gノ c m3の成形体 （採取用フィルター） を得た。
得られた採取用フィルターを用い、 比較例 1の と同様に煙道から採取し た試料ガス中に含まれる塩素ィ匕有樹匕合物を採取し、 その定量分析結果を J I s法例示装置により採取した^^の!^果と比較したところ、 試料ガス中の平均
—酸化炭素濃度が 1 5 0 p p m以下の およぴ同濃度が 5 5 0 p p mの のいずれについても、 J I S法例示装置を用いて採取された塩素化有機化合物 量と 1 %相違しているものの、 実質的に J I S法例示装置による^^と一致し ていることが判明した。 これより、 この実施例 5の採取用フィルタ一は、 試料 ガス中の一酸化炭素濃度に拘わらず、 すなわち試料ガス中の未燃の炭素化合物 の濃度に拘わらず、 試料ガス中に含まれる粒子状態およびガス状態の両形態の 各種の塩素化有機化合物を J I S法例示装置を用いた と実質的に同等に採 取できることがわかる。
実施例 6
材料として平均 »|径が 7 μ mで平均ァスぺクト比が 1， 5 0 0のシリ 力繊維を用いた点を除き、 実施例 1の場合と同様に操作して通気性を有する同 サイズの円筒状の成形体を得た。 この成形体は、 重量が 7 . 2 g、 嵩密度が 0 . 3 1 g / c m3であり、 また、 成形体中に含まれるシリカ難おょぴ粒子状のァ ルミナの量は、 それぞれ 4 . 7 gおよび 2 . 5 gであった。
得られた成形体を、 粒子状アルミナが 2 0重量％分散されている水分散液中 にさらに浸漬した後に取り出し、 5 5 0°Cで熱処理して乾燥した。 これにより、 重量が 1 1 . 3 g、 嵩密度が 0 . 5 8 g Z c m3の成形体 （採取用フイノレター） を得た。
得られた採取用フィルターを用い、 比較例 1の^と同様に煙道から採取し た試料ガス中に含まれる塩素化有樹ヒ合物を採取し、 その定量分析結果を J I S法例示装置により採取した^^の結果と比較したところ、 試料ガス中の平均 —酸化炭素濃度が 1 5 0 p p m以下の場合おょぴ同濃度が 5 0 0 p p mの場合 のいずれについても、 J I S法例示装置を用いて採取された塩素化有機化合物 量と 1 %相違しているものの、 実質的に J I S法例示装置による^と一致し ていること力 S判明した。 これより、 この実施例 6の採取用フィルタ一は、 試料 ガス中の一酸化炭素濃度に拘わらず、 すなわち試料ガス中の未燃の炭素化合物 の濃度に拘わらず、 試料ガス中に含まれる粒子状態およびガス状態の両形態の 各種の塩素化有機化合物を J I S法例示装置を用いた と実質的に同等に採 取できることがわかる。 本発明は、 その精神または主要な特徴から逸脱することなく、 他のいろいろ な形で実施することができる。 そのため、 上述の実施の形態若しくは実施例は あらゆる点で単なる例示に過ぎず、 限定的に解釈してはならなレ、。 本発明の範 囲は、 請求の範囲によって示すものであって、 明細書本文にはなんら拘束され ない。 さらに、 請求の範囲の均等範囲に属する変形や変更は、 すべて本発明の 範囲内のものである。

Claims

請 求 の 範 囲
1. 流体中に含まれる塩素化有機化合物を觸己流体から取り除いて採取するた めのフィノレターであって、
»材料と、 前記 锥材料同士を結合するための無機系結合材とを含む流体 通過性の成形体からなる、
塩素化有機化合物の採取用フィルタ—。
2. 前記成形体の嵩密度が 0. 1〜： L g/cm3である、 請求の範囲 1に記載の 塩素化有機化合物の採取用フィルター。
3. 前記 ¾锥材料力»锥状活性炭、 炭素 锥、 ガラス «、 アルミナ！ ^|、 シ リ力,およびテフロン,からなる群から選択された少なくとも 1種である、 請求の範囲 1に記載の塩素化有機化合物の採取用フィルタ一。
4. 前記無機系結合材カ S塩素ィ匕有機化合物の吸着性を有している、 請求の範囲 1に記載の塩素化有機化合物の採取用フイノレター。
5. 前記無機系結合材がアルミナ、 ゼォライトおょぴ二酸化ケイ素からなる群 から選択された少なくとも 1種である、 請求の範囲 4に記載の塩素ィ匕^ ^化合 物の採取用フィルター。
6. 前記隱材料が活性アルミナ条應であり力つ前記無機系結合材が粒子状の 活性アルミナである、 請求の範囲 1に記載の塩素化有機化合物の採取用フィル ター。
7. 前記成形体の嵩密度が 0. 3〜0. 7 gZcm3である、 請求の範囲 6に記 載の塩素ィ匕有機化合物の採取用フィルタ一。
8. 流体中に含まれる塩素ィヒ有機化合物を廳 β流体から取り除いて採取するた めのフイノレターを製造するための方法であって、
»材料と、 前記 Ht材料同士を結合するための無機系結合材とを含む成形 材料を調製する工程と、
觸己成形材料を所定の形状に成形した後に焼結して成形体を得る工程と、 を含む塩素化有機化合物の採取用フィルターの製造方法。
9 . 前記成形体を、 前記無機系結合材の水系分散液中に浸漬した後に乾燥する 工程をさらに含む、 請求の範囲 8に記載の塩素化有機化合物の採取用フィルタ 一の製造方法。
1 0. 輸送管内を流れる流体中に含まれる塩素化有機化合物を採取するための 採取器であって、
ttff己輸送管からの前記流体を通過させるための、 流体通過性の成形体からな るフイノレターと、
前記フィルターを収容し力つ前記フィルターを通過した前記流体を外部に排 出するための排出口を有する容器とを備え、
前記フイノレターは、 龜锥材料と、 前記繊锥材料同士を結合するための無機系 結合材とを含んでいる、
塩素化有機化合物の採取器。
1 1 . 前記フィルタ一は、 一端に前記輸送管を揷入するための開口部を有しか つ他端が閉鎖された円筒状である、 請求の範囲 1 0に記載の塩素化有機化合物 の採取器。
1 2. 輸送管内を流れる流体中に含まれる塩素化有機化合物を採取するための 方法であって、
繊锥材料と、 前記 »材料同士を結合するための無機系結合材とを含む流体 通過性の成形体からなるフィルターに、 前記輸送管からの嫌己流体を通過させ る工程を含む、
塩素化有機化合物の採取方法。
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