WO2001072682A1 - Verfahren zur herstellung von carbonsäurebenzylestern - Google Patents

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WO2001072682A1
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dibenzyl ether
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carboxylic acid
reaction
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Pieter Ooms
Ursula Jansen
Bernd-Ulrich Schenke
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Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
    • C07C67/24—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or derivatives thereof with a carbon-to-oxygen ether bond, e.g. acetal, tetrahydrofuran

Definitions

  • the invention relates to a process for the preparation of carboxylic acid benzyl esters from dibenzyl ether.
  • Benzyl acetate the main component of jasmine oil, is an important fragrance for the production of fragrance compositions and the starting product for the production of fruit ethers.
  • Benzyl acetate has been reported several times. For example, the production of benzyl acetate by reacting benzyl alcohol with acetic acid has been known for a long time.
  • Benzyl acetate can also be prepared by reacting benzyl chloride with alkali metal acetates, if appropriate in the presence of phase transfer reagents (Wang et al., Chem. Eng. Com un.
  • DD-A5-286 577 describes the preparation of benzyl acetate by reacting dibenzyl ether with acetic anhydride.
  • the drastic ones are disadvantageous
  • the dibenzyl ether used in the process according to the invention is an unsubstituted or substituted dibenzyl ether which, for example, has one or more substituents from the series of branched or straight-chain C r C 6 alkyl, C r C 6 alkoxy, CN, CO (C r can carry C 6 ) -alkyl, NO 2 or halogen.
  • substituents are methyl, methoxy or chlorine.
  • An unsubstituted dibenzyl ether is particularly preferably used.
  • Dibenzyl ether or dibenzyl ether / benzyl alcohol mixtures such as are obtained, for example, in the production of benzyl alcohol from benzyl chloride, can be used in the process according to the invention.
  • Dibenzyl ether / benzyl alcohol mixtures of dibenzyl ether can be, for example, from 50 to 100% by weight, preferably from 60 to 100% by weight, particularly preferably from 70 to 100% by weight.
  • the carboxylic acids used in the process according to the invention are straight-chain or branched alkyl, aryl or aralkyl carboxylic acids which are saturated or unsaturated and have 1 to 50 C atoms, preferably 2 to 30 C atoms, particularly preferably 2 to 10 C atoms Contain atoms.
  • Lauric acid, myristic acid, stearic acid, oleic acid, acrylic acid, cinnamic acid, phenylacetic acid, benzoic acid or salicylic acid can be used.
  • Particularly preferred carboxylic acids are acetic acid and propionic acid.
  • the process according to the invention is preferably carried out with removal of the formed
  • Water performed The removal of the water by distillation or by passing an inert gas such as nitrogen is suitable.
  • Dehydrating agents for example zeolites, aluminum oxides or clays, are preferably used to remove the water formed.
  • the water formed is particularly preferably removed by reacting the reaction in the presence of the corresponding anhydride of the carboxylic acid used as dehydrating Funds.
  • Very particularly preferred anhydrides are acetic anhydride and propionic anhydride.
  • strong inorganic acids such as, for example, sulfuric acid, hydrogen chloride, hydrogen bromide, hydrogen iodide, hydrofluoric acid, perchloric acid or are preferably used as homogeneous acid catalysts
  • Phosphoric acid strong organic acids such as trifluoroacetic acid, methanesulfonic acid, ethanesulfonic acid, benzenesulfonic acid, 4-toluenesulfonic acid, chlorosulfonic acid or trifluoromethanesulfonic acid and Lewis acids such as boron trifluoride, aluminum chloride, zinc chloride, tin chloride, titanium chloride or iron chloride.
  • Preferred homogeneous acidic catalysts are sulfuric acid, trifluoromethanesulfonic acid, 4-toluenesulfonic acid and boron trifluoride.
  • the homogeneous acid catalyst is preferably used in an amount of 10 -5 to 1 equivalents, particularly preferably 10 " 4 to 1 equivalents, very particularly preferably 5 x 10" 4 to 1 equivalents, based on dibenzyl ether.
  • the temperature at which the process according to the invention is carried out is preferably 15 to 200 ° C., particularly preferably 25 to 190 ° C., very particularly preferably 30 to 180 ° C.
  • the pressure required is then at least equal to the vapor pressure of the reaction mixture. It can be up to about 50 bar, preferably up to 25 bar.
  • the process according to the invention is preferably carried out with thorough mixing of the reactants.
  • Intensive mixing can be achieved in various ways known to those skilled in the art, for example by stirring, nozzles, baffles, static mixers, pumps, turbulent flows in narrow tubes and by ultrasound.
  • the process according to the invention is preferably carried out under a conventional protective gas such as nitrogen, helium or argon.
  • the process according to the invention can be carried out batchwise, continuously or partially continuously.
  • the process according to the invention gives benzyl carboxylates in good yields with high conversion and good selectivity.
  • the method according to the invention can be carried out in a simple manner without high expenditure on equipment.
  • the starting materials with the catalyst can be placed in a reaction vessel.
  • the reaction preferably takes place with thorough mixing and the presence of inert gas.
  • the workup can be carried out by adding a water-immiscible solvent, preferably toluene, to the reaction mixture. After separation of the organic phase, which contains the reaction product, this can be separated by distillation.
  • Example 2 was carried out analogously to Example 1. 60.0 g (1.0 mol)
  • Example 3 was carried out analogously to Example 1.
  • the reaction temperature was 120 ° C.
  • the reaction mixture contained benzyl acetate and dibenzyl ether in a ratio of 67 to
  • Example 4 was carried out analogously to Example 1. 90.0 g (1.5 mol) of acetic acid and 0.5 g of trifluoromethanesulfonic acid were used. The reaction mixture contained benzyl acetate and dibenzyl ether in a ratio of 52 to
  • the reaction mixture contained benzyl acetate and dibenzyl ether in a ratio of 83 to 3.
  • Example 6 was carried out analogously to example 5. 15.0 g (0.25 mol)
  • the reaction mixture contained benzyl acetate and dibenzyl ether in a ratio of 32 to
  • Example 7 was carried out analogously to example 5. 6.0 g (0.1 mol) of acetic acid were used, the reaction time was 3 hours. The reaction mixture contained benzyl acetate and dibenzyl ether in a ratio of 75 to Example 8
  • Example 8 was carried out analogously to example 5. 0.1 g of trifluoromethanesulfonic acid was used, the reaction temperature was 25 ° C.
  • the reaction mixture contained benzyl acetate and dibenzyl ether in a ratio of 77 to 5.
  • Example 9 was carried out analogously to example 5. 0.5 g of boron trifluoride diethyl etherate was used.
  • the reaction mixture contained benzyl acetate and dibenzyl ether in a ratio of 74 to
  • Example 10 was carried out analogously to example 5. There were 37.0 g (0.5 mol) of propionic acid, 65.1 g (0.5 mol) of propionic anhydride and 0.5 g of conc. Sulfuric acid used, the reaction time was 7 hours.
  • the reaction mixture contained benzyl acetate and dibenzyl ether in a ratio of 73 to 15.
  • Example 11 was analogous to Example 1 but with a mixture of 79.3 g (0.4 mol)
  • the reaction mixture contained benzyl acetate and dibenzyl ether in a ratio of 68 to
  • Example 12 was carried out analogously to Example 11 but with 0.5 g of trifluoromethanesulfonic acid.
  • the reaction mixture contained benzyl acetate and dibenzyl ether in a ratio of 75 to
  • Example 13 was carried out analogously to example 5 but without a catalyst.
  • the reaction mixture contained benzyl acetate and dibenzyl ether in a ratio of 1 to 94.
  • Example 14 was carried out analogously to example 5.
  • the reaction temperature was 110 ° C, the reaction time 4 hours.
  • the mixture was neutralized with sodium carbonate, filtered and the reaction mixture was separated by distillation.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Carbonsäurebenzylestern aus Dibenzylethern.

Description

Verfahren zur Herstellung von Carbonsaurebenzylestem
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Carbonsaurebenzylestem aus Dibenzylethem.
Benzylacetat, die Hauptkomponente des Jasminöls, ist ein wichtiger Riechstoff zur Herstellung von Duftkompositionen und Ausgangsprodukt für die Herstellung von Fruchtethern.
Über die Herstellung von Benzylacetat ist bereits mehrfach berichtet worden. So ist beispielsweise die Herstellung von Benzylacetat durch Umsetzung von Benzylalkohol mit Essigsäure seit langem bekannt. Benzylacetat kann auch durch Umsetzung von Benzylchlorid mit Alkaliacetaten gegebenenfalls in Gegenwart von Phasentransferreagenzien hergestellt werden (Wang et al., Chem. Eng. Com un.
100, (1991), 135-147). Nachteilig ist die Bildung von Salzen, die entsorgt werden müssen und somit die Wirtschaftlichkeit dieses Verfahrens verringern.
DD-A5-286 577 beschreibt die Herstellung von Benzylacetat durch Umsetzung von Dibenzylether mit Essigsäureanhydrid. Nachteilig sind die drastischen
Reaktionsbedingungen (300°C/20 MPa) und die nur mäßigen Ausbeuten.
Es bestand also die Aufgabe, ausgehend von Dibenzylether ein Verfahren zur Herstellung von Carbonsaurebenzylestem bereitzustellen, welches unter milden Reak- tionsbedingungen durchführbar ist und zu guten Ausbeuten führt.
Überraschenderweise wurde nun ein Verfahren zur Herstellung von Carbonsaurebenzylestem aus Dibenzylethem gefunden, welches dadurch gekennzeichnet ist, dass man Dibenzylether mit Carbonsäuren in Gegenwart eines homogenen, sauren Katalysators umsetzt. Bei dem im erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzten Dibenzylether handelt es sich um einen unsubstituierten oder substituierten Dibenzylether, welcher beispielsweise einen oder mehrere Substituenten aus der Reihe verzweigtes oder gerad- kettiges CrC6-Alkyl, CrC6-Alkoxy, CN, CO(CrC6)-Alkyl, NO2 oder Halogen tragen kann. Bevorzugte Substituenten sind Methyl, Methoxy oder Chlor. Besonders bevorzugt wird ein unsubstituierter Dibenzylether eingesetzt.
Im erfindungsgemäßen Verfahren können Dibenzylether oder Dibenzyl- ether/Benzylalkoholgemische, wie sie beispielsweise bei der Herstellung von Benzylalkohol aus Benzylchlorid anfallen, eingesetzt werden. Der Gehalt der
Dibenzylether/Benzylalkoholgemische an Dibenzylether kann beispielsweise bei 50 bis 100 Gew.-% liegen, vorzugsweise liegt er bei 60 bis 100 Gew.-%, besonders bevorzugt bei 70 bis 100 Gew.-%.
Bei den im erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzten Carbonsäuren handelt es sich um geradkettige oder verzweigte Alkyl-, Aryl- oder Aralkylcarbonsäuren, welche gesättigt oder ungesättigt sind und 1 bis 50 C-Atome, vorzugsweise 2 bis 30 C- Atome, besonders bevorzugt 2 bis 10 C-Atome enthalten. Im erfindungsgemäßen Verfahren können beispielsweise Ameisensäure, Essigsäure, Propionsäure, Butter- säure, Isobuttersäure, Valeriansäure, Isovaleriansäure, Capronsäure, Caprylsäure,
Laurinsäure, Myristinsäure, Stearinsäure, Ölsäure, Acrylsäure, Zimtsäure, Phenylessigsäure, Benzoesäure oder Salicylsäure eingesetzt werden. Ganz besonders bevorzugte Carbonsäuren sind Essigsäure und Propionsäure.
Das erfindungsgemäße Verfahren wird vorzugsweise unter Entfernung des gebildeten
Wassers durchgeführt. Geeignet ist die Entfernung des Wassers durch Destillation oder durch Durchleiten eines inerten Gases wie beispielsweise Stickstoff. Bevorzugt werden zur Entfernung des gebildeten Wassers wasserentziehende Mittel eingesetzt, beispielsweise Zeolithe, Aluminiumoxide oder Tonerden. Besonders bevorzugt wird das gebildete Wasser dadurch entfernt, dass man die Umsetzung in Gegenwart des entsprechenden Anhydrids der eingesetzten Carbonsäure als wasserentziehendes Mittel durchfuhrt. Ganz besonders bevorzugte Anhydride sind Essigsäureanhydrid und Propionsäureanhydrid.
Im erfindungsgemäßen Verfahren werden vorzugsweise 2 bis 50 Äquivalente an Carbonsäure, bevorzugt 3 bis 30 Äquivalente, besonders bevorzugt 4 bis 20
Äquivalente, bezogen auf Dibenzylether, eingesetzt.
Wird das erfindungsgemäße Verfahren in Gegenwart des entsprechenden Anhydrids der eingesetzten Carbonsäure durchgeführt, so werden vorzugsweise 0,1 bis 10 Äquivalente Anhydrid, bevorzugt 0,5 bis 7,5 Äquivalente, besonders bevorzugt 1 bis
5 Äquivalente, bezogen auf Dibenzylether, eingesetzt. Da ein Molekül eingesetztes Anhydrid unter Wasseraufnahme zu 2 Molekülen Carbonsäure abreagiert, können im erfindungsgemäßen Verfahren geringere Mengen an Carbonsäure eingesetzt werden. Es werden dann vorzugsweise 1 bis 25 Äquivalente Carbonsäure, bevorzugt 1,5 bis 15 Äquivalente, besonders bevorzugt 2 bis 10 Äquivalente Carbonsäure, bezogen auf
Dibenzylether, eingesetzt.
Im erfmdungsgemäßen Verfahren werden als homogene saure Katalysatoren vorzugsweise starke anorganische Säuren wie beispielsweise Schwefelsäure, Chlorwasserstoff, Bromwasserstoff, lodwasserstoff, Flusssäure, Perchlorsäure oder
Phosphorsäure, starke organische Säuren wie beispielsweise Trifluoressigsäure, Methansulfonsäure, Ethansulfonsäure, Benzolsulfonsäure, 4-Toluolsulfonsäure, Chlorsulfonsäure oder Trifluormethansulfonsäure und Lewis-Säuren wie beispielsweise Bortrifluorid, Aluminiumchlorid, Zinkchlorid, Zinnchlorid, Titanchlorid oder Eisenchlorid eingesetzt. Bevorzugte homogene saure Katalysatoren sind Schwefelsäure, Trifluormethansulfonsäure, 4-Toluolsulfonsäure und Bortrifluorid.
Der homogene saure Katalysator wird vorzugsweise in einer Menge von 10~5 bis 1 Äquivalenten, besonders bevorzugt 10"4 bis 1 Äquivalenten, ganz besonders bevorzugt 5 x 10"4 bis 1 Äquivalenten, bezogen auf Dibenzylether, eingesetzt. Die Temperatur, bei der das erfindungsgemäße Verfahren durchgeführt wird, beträgt vorzugsweise 15 bis 200°C, besonders bevorzugt 25 bis 190°C, ganz besonders bevorzugt 30 bis 180°C.
Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens oberhalb 100°C muss entsprechend dem Dampfdruck unter erhöhtem Druck gearbeitet werden. Der benötigte Überdruck ist dann wenigstens gleich dem Dampfdmck des Reaktionsgemisches. Er kann bis etwa 50 bar betragen, vorzugsweise bis 25 bar.
Vorzugsweise wird das erfindungsgemäße Verfahren unter intensiver Durchmischung der Reaktionspartner durchgeführt. Eine intensive Durchmischung kann auf verschiedene, dem Fachmann bekannte Weisen, etwa durch Rühren, Düsen, Strombrecher, statische Mischer, Pumpen, turbulente Strömungen in engen Röhren und durch Ultraschall erreicht werden.
Vorzugsweise wird das erfindungsgemäße Verfahren unter einem üblichen Schutzgas wie Stickstoff, Helium oder Argon durchgeführt.
Das erfindungsgemäße Verfahren kann diskontinuierlich, kontinuierlich oder teilkontinuierlich durchgeführt werden.
Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhält man Carbonsäurebenzylester in guten Ausbeuten bei hohem Umsatz und guter Selektivität. Das erfindungsgemäße Verfahren ist ohne hohen apparativen Aufwand einfach durchführbar.
So können beispielsweise die Ausgangsstoffe mit dem Katalysator in einem Reaktionsgefäß vorgelegt werden. Die Umsetzung findet vorzugsweise unter guter Durchmischung und Anwesenheit von Inertgas statt. Die Aufarbeitung kann so durchgeführt werden, dass ein mit Wasser nicht mischbares Lösungsmittel, vorzugsweise Toluol, zum Reaktionsansatz gegeben wird. Nach Abtrennung der organischen Phase, welche das Reaktionsprodukt enthält, kann diese destillativ aufgetrennt werden.
Die Prozentangaben in den nachfolgenden Beispielen sind Gewichtsprozente.
Beispiele
Beispiel 1
99,2 g (0,5 mol) Dibenzylether, 300,0 g (5,0 mol) Essigsäure und 1,0 g konz. Schwefelsäure wurden in einem Kolben mit Strombrecher und Flügelrührer unter kräftigem Rühren (250 U/min) auf 100°C erhitzt. Nach 7 Stunden Reaktionszeit wurde rasch abgekühlt, die organische Phase nach Zugabe von Toluol und Wasser abgetrennt und gaschromatographisch analysiert. Das Reaktionsgemisch enthielt Benzylacetat und Dibenzylether im Verhältnis 36 zu
57.
Beispiel 2
Beispiel 2 wurde analog zu Beispiel 1 durchgeführt. Es wurden 60,0 g (1,0 mol)
Essigsäure eingesetzt und die Reaktion bei 110°C durchgeführt. Die Reaktionszeit betrug 5 Stunden. Das Reaktionsgemisch enthielt Benzylacetat und Dibenzylether im Verhältnis 35 zu
57.
Beispiel 3
Beispiel 3 wurde analog zu Beispiel 1 durchgeführt. Die Reaktionstemperatur betrug 120°C. Das Reaktionsgemisch enthielt Benzylacetat und Dibenzylether im Verhältnis 67 zu
25. Beispiel 4
Beispiel 4 wurde analog zu Beispiel 1 durchgeführt. Es wurden 90,0 g (1,5 mol) Essigsäure und 0,5 g Trifluormethansulfonsäure eingesetzt. Das Reaktionsgemisch enthielt Benzylacetat und Dibenzylether im Verhältnis 52 zu
32.
Beispiel 5
99,2 g (0,5 mol) Dibenzylether, 30,0 g (0,5 mol) Essigsäure, 25,5 g (0,5 mol)
Essigsäureanhydrid und 1,0 g konz. Schwefelsäure wurden unter Stickstoff in einem Kolben mit Strombrecher und Flügelrührer unter kräftigem Rühren (250 U/min) auf 100°C erhitzt. Nach 1 Stunde Reaktionszeit wurde rasch abgekühlt, die organische Phase nach Zugabe von Toluol und Wasser abgetrennt und gaschromatographisch analysiert.
Das Reaktionsgemisch enthielt Benzylacetat und Dibenzylether im Verhältnis 83 zu 3.
Beispiel 6
Beispiel 6 wurde analog zu Beispiel 5 durchgeführt. Es wurden 15,0 g (0,25 mol)
Essigsäure eingesetzt. Die Reaktionszeit betrug 3 Stunden.
Das Reaktionsgemisch enthielt Benzylacetat und Dibenzylether im Verhältnis 32 zu
3.
Beispiel 7
Beispiel 7 wurde analog zu Beispiel 5 durchgeführt. Es wurden 6,0 g (0,1 mol) Essigsäure eingesetzt, die Reaktionszeit betrug 3 Stunden. Das Reaktionsgemisch enthielt Benzylacetat und Dibenzylether im Verhältnis 75 zu Beispiel 8
Beispiel 8 wurde analog zu Beispiel 5 durchgeführt. Es wurden 0,1 g Trifluor- methansulfonsäure eingesetzt, die Reaktionstemperatur betrug 25°C.
Das Reaktionsgemisch enthielt Benzylacetat und Dibenzylether im Verhältnis 77 zu 5.
Beispiel 9
Beispiel 9 wurde analog zu Beispiel 5 durchgeführt. Es wurden 0,5 g Bortrifluorid- diethyletherat eingesetzt.
Das Reaktionsgemisch enthielt Benzylacetat und Dibenzylether im Verhältnis 74 zu
7.
Beispiel 10
Beispiel 10 wurde analog zu Beispiel 5 durchgeführt. Es wurden 37,0 g (0,5 mol) Propionsäure, 65,1 g (0,5 mol) Propionsäureanhydrid und 0,5 g konz. Schwefelsäure eingesetzt, die Reaktionszeit betrug 7 Stunden.
Das Reaktionsgemisch enthielt Benzylacetat und Dibenzylether im Verhältnis 73 zu 15.
Beispiel 11
Beispiel 11 wurde analog zu Beispiel 1 aber mit einer Mischung aus 79,3 g (0,4 mol)
Dibenzylether und 21,6 g (0,2 mol) Benzylalkohol bei 120 °C durchgeführt.
Das Reaktionsgemisch enthielt Benzylacetat und Dibenzylether im Verhältnis 68 zu
27. Beispiel 12
Beispiel 12 wurde analog zu Beispiel 11 aber mit 0,5 g Trifluormethansulfonsäure durchgeführt. Das Reaktionsgemisch enthielt Benzylacetat und Dibenzylether im Verhältnis 75 zu
16.
Beispiel 13 (Nergleichsbeispiel)
Beispiel 13 wurde analog zu Beispiel 5 aber ohne Katalysator durchgeführt. Die
Reaktionszeit betrug 7 Stunden.
Das Reaktionsgemisch enthielt Benzylacetat und Dibenzylether im Verhältnis 1 zu 94.
Beispiel 14
Beispiel 14 wurde analog zu Beispiel 5 durchgeführt. Die Reaktionstemperatur betrug 110°C, die Reaktionszeit 4 Stunden. Zur Aufarbeitung wurde mit Νatrium- carbonat neutralisiert, filtriert und das Reaktionsgemisch destillativ aufgetrennt. Es wurden bei 96 bis 98°C/22 mbar 108,0 g (72 %) Benzylacetat mit einer Reinheit von
99,5 % isoliert. Vor- und Nachlauf enthielten noch 19,0 g (13 %) Benzylacetat.

Claims

Patentansprüche
1. Verfahren zur Herstellung von Carbonsaurebenzylestem aus Dibenzylethem, dadurch gekennzeichnet, dass man Dibenzylether mit Carbonsäuren in Gegenwart eines homogenen sauren Katalysators umsetzt.
2. Verfahren gemäß Anspmch 1, dadurch gekennzeichnet, dass als homogener saurer Katalysator eine anorganische Säure, eine organische Säure oder eine Lewissäure eingesetzt wird.
3. Verfahren gemäß Anspmch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass als homogener saurer Katalysator Schwefelsäure, Trifluormethansulfonsäure, 4- Toluolsulfonsäure oder Bortrifluorid eingesetzt wird.
4. Verfahren gemäß einem oder mehreren der vorangegangenen Ansprüche 1 bis
3, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei dem Dibenzylether um unsub- stituierten Dibenzylether handelt.
5. Verfahren gemäß einem oder mehreren der vorangegangenen Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei dem Dibenzylether um einen substituierten Dibenzylether handelt, welcher einen oder mehrere Substituenten aus der Reihe Cι-C6-Alkyl, CrC6-Alkoxy, CN, CO(CrC6-Alkyl), NO2 oder Halogen trägt.
6. Verfahren gemäß einem oder mehreren der vorangegangenen Ansprüche 1 bis
5, dadurch gekennzeichnet, dass Dibenzylether in einem Gemisch mit Benzylalkohol eingesetzt wird.
7. Verfahren gemäß einem oder mehreren der vorangegangenen Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass 2 bis 50 Äquivalente an Carbonsäure, bezogen auf Dibenzylether, eingesetzt werden.
8. Verfahren gemäß einem oder mehreren der vorangegangenen Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass die Umsetzung unter Entfernung des gebildeten Wassers durchgeführt wird.
9. Verfahren nach Anspmch 7, dadurch gekennzeichnet, dass das gebildete Wasser durch Destillation oder Durchleiten eines inerten Gases entfernt wird.
10. Verfahren gemäß einem oder mehreren der vorangegangenen Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass die Umsetzung in Gegenwart des entsprechenden Anhydrids der eingesetzten Carbonsäure durchgeführt wird.
11. Verfahren gemäß Anspmch 10, dadurch gekennzeichnet, dass 0,1 bis 10 Äquivalente Anhydrid, bezogen auf Dibenzylether eingesetzt werden.
12. Verfahren gemäß einem oder mehreren der vorangegangenen Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, dass 10-5 bis 1 Äquivalente Katalysator, bezogen auf Dibenzylether, eingesetzt werden.
13. Verfahren gemäß einem oder mehreren der vorangegangenen Ansprüche 1 bis
10, dadurch gekennzeichnet, dass die Umsetzung bei einer Temperatur von 15 bis 200°C durchgeführt wird.
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