WO2001039808A1

WO2001039808A1 - Compositions de desodorisation des aldehydes

Info

Publication number: WO2001039808A1
Application number: PCT/JP2000/007404
Authority: WO
Inventors: Goro Araki; Masaharu Iwasaki; Yuji Murata; Kazusaki Kamiya; Yoshinobu Abe
Original assignee: Oshika Corporation; Otsuka Kagaku Kabushiki Kaisha
Priority date: 1999-11-30
Filing date: 2000-10-23
Publication date: 2001-06-07
Also published as: KR100716592B1; KR20020079745A; JP3443058B2; CN1194767C; CN1387445A; MY134798A; JP2001149456A

Description

明細書ド消臭剤組成物技術分野

本発明は、アルデヒド消臭剤組成物に関する。より詳しくは、本発明は、悪臭成分であり健康への影響が懸念されるァセトアルデヒド、ホルムアルデヒド等のアルデヒド類を効率的に除去し得るアルデヒド消臭剤組成物に関する。背景技術

近年、新築住宅においては、ホルムアルデヒド等の化学物質を含有する建材が多用されている。そして、かかる化学物質が大量に気化分散することによる弊害、所謂シックハウス症候群が問題となっている。

しかし、ホルムアルデヒド類は、各種の熱硬化性樹脂や接着剤、防黴剤等に多用されており、安価で効果の高い代替困難な有効成分として配合されるため、これらの使用を皆無とすることは現実には難しい。

そこで、事後的にアルデヒド類を効率的に除去し得るアルデヒド消臭剤が種々提案されている。中でも、ヒドラジド類、ァゾール類及びアジン類等の N— N結合を有するアルデヒド消臭剤は、高いアルデヒド消臭効果を有しており採用が広がっている。

これらのアルデヒド消臭剤は、壁紙や樹脂等に配合されて用いられたり、或いは、木質材料の処理剤、.例えば合板などの被処理体に噴霧して処理することにより、合板から生じるホルムアルデヒドなどを消臭し、以後、ホルムアルデヒド等の発生のない合板とするための処理剤として用いられている。

しかしながら、前記アルデヒド消臭剤単独での消臭効果は、未だ十分高いものとはいえず、一層、その性能を向上させることが要望されている。発明の開示

本発明者等は、（A ) ヒドラジド類、ァゾ一ル類及びァジン類と各種の化合物との併用系につき、試験を重ねた結果、（B ) 金属のハロゲン化物、硝酸塩、硫酸塩、亜硫酸塩及び水酸化物から選ばれる少なくとも 1種との併用により極めて高い効果が得られることを見い出し、本発明を完成させた。

すなわち、本発明は、（A ) ヒドラジド類、ァゾ一ル類及びアジン類から選ばれる少なくとも 1種及び（B ) 金属のハロゲン化物、硝酸塩、硫酸塩、亜硫酸塩及び水酸化物から選ばれる少なくとも 1種を有効成分とするアルデヒド消臭剤組成物に係る。

また、本発明は、（A) ヒドラジド類、ァゾール類及びアジン類から選ばれる少なくとも 1種及び（B ) 金属のハロゲン化物、硝酸塩、硫酸塩及び水酸化物から選ばれる少なくとも 1種を有効成分とするアルデヒド消臭剤組成物に係る。

また、本発明は、（A) ヒドラジド類、ァゾール類及びアジン類から選ばれる少なくとも 1種及び（B ) 金属のハロゲン化物、即ち、金属フッ化物、金属塩化物、金属臭化物、金属ヨウ化物等から選ばれる少なくとも 1種を有効成分とするアルデヒド消臭剤組成物に係る。

前記（B ) 成分としては、塩化カルシウムを用いることが好ましい。

さらに、本発明は、上記化合物に、（C ) パ一ライ卜、ゼォライト、シリカゲル、活性炭、尿素、硫酸第一鉄と Lーァスコルビン酸との結合体から選ばれる少なくとも 1種が有効成分として添加されているアルデヒド消臭剤組成物に係る。発明を施するための最良の形態

本発明のアルデヒド消臭剤組成物においては、（A ) ヒドラジド類、ァゾ一ル類及びァジン類から選ばれる少なくとも 1種（本明細書に於いて（A ) 成分ということがある）を有効成分として使用する。

ヒドラジド類としては、分子中に 1個のヒドラジド基を有するモノヒドラジド化合物、分子中に 2個のヒドラジド基を有するジヒドラジド化合物、分子中に 3個以上のヒドラジド基を有するポリヒドラジド化合物等を挙げることができる。

モノヒドラジド化合物の具体例としては、例えば、一般式

R-CO-NHNH₂ ( 1)

〔式中、 Rは水素原子、アルキル基又は置換基を有することのあるァリール基を示す。〕

で表されるモノヒドラジド化合物を挙げることができる。

上記一般式（1) において、 Rで示されるアルキル基としては、例えば、メチル基、ェチル基、 n—プロピル基、 n—ブチル基、 n—ペンチル基、 n—へキシル基、 n—ヘプチル基、 n—ォクチル基、 n—ノニル基、 n—デシル基、 n—ゥンデシル基等の炭素数 1〜12の直鎖状アルキル基を挙げることができる。ァリール基としては、例えば、フエニル基、ビフエ二ル基、ナフチル基等を挙げることができる。これらの中でもフヱニル基が好ましい。またァリール基の置換基としては、例えば、水酸基、フッ素、塩素、臭素等のハロゲン原子、メチル基、ェチル基、 n—プ口ピル基、 i s o—プロピル基、 n -ブチル基、 t e r t -プチル基、 i s o—ブチル基等の炭素数 1〜 4の直鎖又は分岐鎖状のアルキル基等を挙げることができる上記一般式（ 1 ) のヒドラジド化合物としては、より具体的には、ラウリル酸ヒドラジド、サリチル酸ヒドラジド、ホルムヒドラジド、ァセトヒドラジド、プロピオン酸ヒドラジド、 p—ヒドロキシ安息香酸ヒドラジド、ナフトェ酸ヒドラジド、 3—ヒドロキシ一 2—ナフトェ酸ヒ卜ラジド等を例示できる。

ジヒドラジド化合物の具体例としては、例えば、一般式

H₂NHN-X-NHNH₂ ( 2 ) [式中 Xは基— C 0 _又は基一 C 0— A— C 0—を示す。 Aはアルキレン基又はァリーレン基を示す。 ]

で表わされるジヒドラジド化合物を挙げることができる。

上記一般式（2 ) において、 Aで示されるアルキレン基としては、例えば、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、へキサメチレン基、ヘプタメチレン基、ォクタメチレン基、ノナメチレン基、デカメチレン基、ゥンデカメチレン基等の炭素数 1〜 1 2の直鎖状アルキレン基を挙げることができる。アルキレン基の置換基としては、例えば水酸基等を挙げることができる。ァリ一レン基としては、例えば、フエ二レン基、ビフエ二レン基、ナフチレン基、アントリレン基、フエナントリレン基等を挙げることができ、これらの中でもフエ二レン基、ナフチレン基等が好ましい。ァリ一レン基の置換基としては、上記ァリール基の置換基と同様のものを挙げることができる。

上記一般式（2 ) のジヒドラジド化合物は、具体的には、例えば、カルボヒドラジド、シユウ酸ジヒドラジド、マロン酸ジヒドラジド、コハク酸ジヒドラジド、ァジピン酸ジヒドラジド、ァゼライン酸ジヒドラジド、セバシン酸ジヒドラジド、ドデカン一 2酸ジヒドラジド、マレイン酸ジヒドラジド、フマル酸ジヒドラジド、ジグリコ一ル酸ジヒドラジド、酒石酸ジヒドラジド、リンゴ酸ジヒドラジド、イソフ夕ル酸ジヒドラジド、テレフ夕ル酸ジヒドラジド、ダイマー酸ジヒドラジド、 2 , 6—ナフトェ酸ジヒドラジド等の 2塩基酸ジヒドラジド等が挙げられる。更に、日本国特許公告平 2— 4 6 0 7号公報に記載の各種 2塩基酸ジヒドラジド化合物、 2 ， 4ージヒドラジノ一 6—メチルァミノー s y m—トリアジン等も本発明のジヒドラジドとして用いることができる。

ポリヒドラジド化合物は、具体的には、ポリアクリル酸ヒドラジド等を例示できる。

これらの中でも、ジヒドラジド化合物が好ましく、 2塩基酸ジヒドラジドが特に好ましく、セバシン酸ジヒドラジド及びアジピン酸ジヒドラジドがより一層好ましい。

上記ヒドラジド化合物は 1種を単独で又は 2種以上を混合して使用することがでさる。

ァゾ一ル類及びアジン類としては、分子中に異項原子として 2個又は 3個の窒素原子を有し、且つ該窒素原子の少なくとも 2個が隣接する（N— N結合を有する）公知の 5員乃至 6員の複素環化合物を広く使用することができる。

これらの複素璟化合物には、炭素数 1〜 4程度の直鎖又は分岐鎖状のアルキル基、 1又は 2個以上の置換基を有してもよいァリール基、水酸基、アミノ基、アルキルァミノ基、ジアルキルアミノ基、ァリ一ルァミノ基、ジァリ一ルァミノ基、メルカプト基、エステル基、カルボキシル基、ベンゾトリアゾリル基、 1ーヒドロキシベンゾトリアゾリル基等の置換基が 1個又は 2個以上置換していてもよい。

ここで、炭素数 1〜 4程度の直鎖又は分岐鎖状のアルキル基としては、例えば、メチル、ェチル、 n—プロピル、 i s o—プロピル、 n—ブチル、 i s o—ブチル、 t e r t —ブチル等が挙げられる。またァリール基としては、例えば、フエニル基、ビフエ二ル基、ナフチル基が挙げられる。これらの基には水酸基、ハロゲン原子、スルホン酸基、炭素数 1〜4の直鎖又は分岐鎖状のアルキル基等の置換基が 1 又は 2個以上置換していてもよい。尚、置換基としてカルボキシル基を有する場合には、そのエステルも本発明の有効成分に包含される。

ァゾール類としては、例えばジァゾール類、トリァゾール類、チアジアゾ一ル類、テトラゾ一ル類等を挙げることができ、ジァゾ一ル類及びトリァゾ一ル類を好ましく使用できる。

ジァゾ一ル類の具体例としては、例えば 3 —メチル一 5 —ピラゾロン、 1 , 3— ジメチルー 5 —ピラゾロン、 3 —メチル一 1 —フエニル一 5 —ピラゾロン、 3—フェニル一 6—ピラゾロン、 3—メチル一 1— ( 3—スルホフエニル）一 5—ピラゾロン等のゾロン類、ピラゾール、 3 _メチルピラゾ一ル、 1 , 4—ジメチルビラゾール、 3 , 5—ジメチルビラゾール、 3 , 5—ジメチル一 1 —フエ二ルビラゾ —ル、 3—アミノビラゾ一ル、 5—アミノー 3—メチルビラゾール、 3—メチルビラゾール一 5—カルボン酸、 3—メチルビラゾール一 5—カルボン酸メチルエステノレ、 3—メチルピラゾ一ルー 5—力ルボン酸ェチルエステル、 3 , 5—メチルビラゾールジカルボン酸等のピラゾ一ル類等を挙げることができる。

トリアゾール類の具体例としては、例えば 1， 2， 3—卜リアゾ一ル、 1， 2 , 4一トリァゾ一ル、 3— n—ブチル一 1 , 2， 4—トリァゾール、 3 , 5—ジメチル— 1， 2 , 4—トリァゾ一ル、 3， 5—ジ— n—ブチル一 1， 2， 4—トリァゾ —ル、 3—メルカプト一 1 , 2 , 4—トリァゾ一ル、 3—ァミノ一 1， 2， 4ートリアゾール、 4—アミノー 1 , 2， 4一トリァゾール、 3 , 5—ジァミノ一 1， 2 ， 4一トリァゾール、 5 —アミノー 3—メルカプト一 1， 2， 4—卜リアゾ一ル、 3—ァミノ一 5 —フエ二ルー 1， 2 , 4—トリァゾール、 3 , 5—ジフエニル一 1 ， 2 , 4—トリァゾール、 1 , 2， 4—トリァゾ一ル一 3 —オン、ゥラゾール（3 , 5—ジォキシ— 1， 2， 4一卜リアゾール）、 1， 2， 4—トリァゾール— 3— カルボン酸、 1 —ヒドロキシベンゾトリアゾール、 5—ヒドロキシ一 7 —メチルー 1 , 3 , 8 —トリァザインドリジン、 1 H—ベンゾトリアゾ一ル、 4ーメチルー 1 H—ベンゾトリアゾ一ル、 5—メチル一 1 H—ベンゾトリアゾール等を挙げることができる。

アジン類としては、例えばジァジン類、トリアジン類、ピリダジン類等を挙げることができ、これらの中でもピリダジン類が好ましく使用できる。

ピリダジン類の具体例としては、例えば、 6—メチルー 8—ヒドロキシトリァゾ口ピリダジン、 4， 5—ジクロ口一 3—ピリダジン、マレイン酸ヒドラジド、 6— メチルー 3—ピリダゾン等を挙げることができる。

これらの中でも、ァゾ一ル類が好ましく、 1， 2 , 4 —トリァゾール、 1， 2 , 3—トリアゾール等のトリァゾール類、 3 , 5—ジメチルビラゾール等のピラゾール類及び 3—メチルー 5—ビラゾロン等のピラゾロン類が特に好ましい。

本発明では、上記ァゾール類及びアジン類は、 1種を単独で使用でき又は 2種以上を併用できる。

( B ) 金属のハロゲン化物、硝酸塩、硫酸塩、亜硫酸塩及び水酸化物から選ばれる少なくとも 1種（本明細書に於いて（B ) 成分ということがある）は、単独ではアルデヒド類の消臭能を有しないか、あるいは消臭能が弱いが、（A) 成分と併用することにより（A) 成分の有するアルデヒド類の消臭能を一層顕著に発現させ得る効果を有する。

金属のハロゲン化物としては、金属フッ化物、金属塩化物、金属臭化物、金属ョゥ化物が挙げられる。

金属フッ化物としては、フヅ化アンチモン、フッ化カリウム、フヅ化銀、フッ化スズ、フッ化バナジウムを例示できる。

金属塩化物としては、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、塩化マグネシウム力リウム、塩化バリウム、塩化ストロンチウム等のアルカリ土類金属塩化物、塩化亜鉛、塩化アンチモン、塩化アルミニウム、塩化セリウム、塩化チタン、塩化マンガン、塩化リチウム、塩化タングステン等を例示できる。

金属臭化物としては、臭化カルシウム、臭化マグネシウム、臭化ストロンチウム、臭化バリウム等のアルカリ土類金属臭化物、臭化亜鉛、臭化アルミニウム、臭化ニッケル、臭化リチウム、臭化タングステン等を例示できる。

金属ヨウ化物としては、ヨウ化カルシウム、ヨウ化ストロンチウム、ヨウ化バリゥム、ヨウ化マグネシウム等のアルカリ土類金属ヨウ化物、ヨウ化マンガン、ヨウ化アルミニウム、ヨウ化セリウム、ヨウ化銀、ヨウ化リチウム、ヨウ化コノ'ルトを例示できる。

金属硝酸塩としては、硝酸アルミニウム、硝酸カルシウム、硝酸マグネシウム、硝酸ナトリウムを例示できる。

金属硫酸塩としては、硫酸ナトリウム、硫酸マグネシウム、硫酸アンチモン、硫酸カリウム、硫酸チタン、硫酸マンガン、硫酸カルシウム、硫酸チタンを例示できる。

金属亜硫酸塩としては、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸力リウム、亜硫酸カルシウム、亜硫酸マグネシウム、亜硫酸アルミニウム、亜硫酸亜鉛、亜硫酸水素ナトリウム、亜硫酸水素カリウムを例示できる。

なお、金属亜硫酸塩を使用した場合には、被処理体に着色を伴なうことがあるため、被処理体が着色されるのが望ましくない場合には、（B ) 成分としては、金属のハロゲン化物、硝酸塩、硫酸塩、及び水酸化物から選ばれる少なくとも 1種を使用することがより好ましい。

金属水酸化物としては、水酸化ナトリウム、水酸化力リウム、水酸化ストロンチゥムを例示できる。

これらの中でも、金属のハロゲン化物が好ましく、アルカリ土類金属塩化物が特に好ましく、塩化カルシウムがとりわけ好ましい。

本発明の（A ) 成分に対する（B ) 成分の使用割合としては、（A ) 成分：（B ) 成分 = 1 ： 5〜 1 0 0 ： 1 (重量比）の範囲を例示できる。

本発明のアルデヒド消臭剤組成物には、その効果を損なわない範囲で、他の公知のアルデヒド消臭剤（例えば、パーライト、ゼォライト、シリカゲル、活性炭、尿素、硫酸第一鉄と L—ァスコルビン酸との結合体等）を添加することができる。本発明のアルデヒド消臭剤組成物は、通常、粉末、溶液又は乳化物の形態で使用される。

本発明のアルデヒド消臭剤組成物の粉末は、一般的な粉末と同様に使用でき、例えば、そのまま消臭剤として被処理材に添加混合して使用される。

また、本発明に係るアルデヒド消臭剤組成物の粉末は、これを適当な有機溶媒、水等の溶斉 l¹に溶解させた後、被処理材に塗布、含浸又は混合して使用される。ここで、有機溶媒としては公知のものが使用でき、例えば、炭素数 1〜8程度の直鎖又は分岐鎖状の脂肪族飽和アルコール類、シクロペン夕ノール、シクロへキサノール等の脂環式アルコール類、エチレングリコール等の多価アルコール類、炭素数 1〜 8程度の鎖状又は分岐鎖状又は環状の脂肪族炭化水素類、アルキル部分が炭素数 1 〜 8程度の直鎖又は分岐鎖状アルキルであるジアルキルエーテル類、ジァリールェ一テル類、テトラヒドロフラン、ジォキサン等の環状エーテル類、ケトン類、エステル類、ァセトニトリル等の二トリル類、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等の極性溶媒、リン酸エステル類、これらの 2種以上の混合溶媒等を挙げることができる。また、斯かる有機溶媒に適量の水を含ませることもできる。有機溶媒溶液の形態に調製する際の、有効成分濃度は特に制限されず、得られる溶液の用途等に応じて広い範囲から適宜選択できるが、（A ) 、 ( B ) 両成分の合計量として、通常該溶液全量の 0 . 1〜8 0重量％程度、好ましくは 0 . 5〜6 0重量％程度とすればよい。

また、本発明のアルデヒド消臭剤組成物の乳化物も、公知の方法に従い、例えば、本発明の組成物の粉末、水及び界面活性剤を適量ずつ混合することにより製造できる。更に、この乳化物と樹脂ェマルジヨンとを混合することにより、消臭性樹脂ェマルジヨンの形態にして使用することもできる。ここで樹脂ェマルジヨンとしては、例えば酢酸ビニル重合体ェマルジヨン、エチレン一酢酸ビニル重合体ェマルジヨン、酢酸ビニルーバーサテート共重合体ェマルジヨン、エチレン一酢酸ビニルー塩化ビニル共重合体ェマルジヨン、エチレン一酢酸ビニルーァクリル酸エステル共重合体ェマルジヨン、ァクリルアミド、 N—メチロールァクリルアミドなどのァクリルアミド系単量体一酢酸ビニル共重合体ェマルジヨン、ひ—ォレフィン無水マレイン酸系—酢酸ビニル共重合体ェマルジヨン、ァクリル酸エステル重合体ェマルジヨン、アクリル酸エステル—スチレン共重合体ェマルジヨン、塩化ビニル重合体ェマルジヨン、ウレタン重合体ェマルジヨン、シリコーン重合体ェマルジヨン、ェポキシ重合体ェマルジヨン等の乳化重合、溶液重合等により製造される合成樹脂エマルジョンや、また、 S B R、 N B R、 N R、 S R、 C R、メ夕クリル酸ブチル等のラテックスや、デンプン、ポバール等の水性高分子溶液を挙げることができる。また、上に挙げたェマルジヨン、ラテックスを使用した樹脂、例えば水性高分子—ィソシァネート系樹脂、ひ—ォレフィン系樹脂なども挙げられる。消臭性樹脂エマルジョンを製造する際の有効成分の使用量は特に制限されず、広い範囲から適宜選択できる。例えば、通常、樹脂ェマルジヨンの固形分 1 0 0重量部に対して（A ) 、 ( B ) 両成分の合計量として、 0 . 1〜3 0重量部程度、好ましくは 0 . 5〜2 0 重量部程度となるように、適宜調整すればよい。

更に、本発明のアルデヒド消臭剤組成物の粉末又は該粉末の溶液もしくは分散液の形態に調製されたものを、適当な合成樹脂と混合し、消臭性樹脂組成物とすることもできる。合成樹脂としては特に制限されず、公知のものでよく、例えば、ポリ塩化ビニル、ポリオレフイン（ポリエチレン、ポリプロピレン等）、メタアクリル樹脂、ポリビニルアルコール、ァセトァセチル化ポリビニルアルコール、 A B S樹脂、塩化ビニリデン樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリアミド、ポリアセ夕一ル、ポリ力ーボネート、変性ポリフエ二レンエーテル、ポリスルホン、ポリフエ二レンスルフイド等の熱可塑性樹脂、 S B R樹脂、 N B R樹脂、 N R樹脂、 S R樹脂、 C R樹脂、メタクリル酸ブチル樹脂等のゴム系樹脂、エポキシ樹脂、キシレン樹脂、グアナミン樹脂、ジァリルフ夕レート樹脂、ビニルエステル樹脂、フヱノール樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、フラン樹脂、ポリイミド、ポリウレタン、マレイン酸樹脂、メラミン樹脂、ユリア樹脂等の熱硬化性樹脂等を挙げることができる。これらの中でも、熱可塑性樹脂としては、ポリ塩化ビニル、ポリオレフイン（ポリエチレン、ポリプロピレン等）、メタアクリル樹脂、ポリビニルアルコール、ァセトァセチル化ポリビニルアルコール、 A B S樹脂等が好ましく、ポリ塩化ビニル、ポリオレフイン等が特に好ましい。また、熱硬化性 ^脂としては、例えば、フヱノール樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ケィ素樹脂、ポリウレ夕ン等が好ましく、エポキシ樹脂、ポリウレタン等が特に好ましい。

本発明の消臭性樹脂組成物において、有効成分の配合量は特に制限されず、広い範囲から適宜選択できる。例えば、通常、合成樹脂 1 0 0重量部に対して（A ) 、 ( B ) 両成分の合計量として、 0 . 1〜3 0重量部程度、好ましくは 0 . 5〜2 0 重量部程度となるように、適宜調整すればよい。

溶液の形態で使用される本発明のアルデヒド消臭剤組成物の具体的な用途としては、例えば、木材（主に、合板や繊維板や化粧板等の建材）、紙、繊維、繊維製品、樹脂成形品等の処理剤等を挙げることができる。紙、繊維、樹脂成形品（例えば

、フィルムやシート）等に処理するには、本発明の組成物の粉末の溶液又は分散液を塗布又は含浸させればよい。例えば、不織布に処理を施せば、エアコンや空気清浄機のエアフィル夕一として有用である。

乳化物の形態で使用される本発明のアルデヒド消臭剤組成物の具体的な用途としては、例えば、接着剤や、紙類（紙、壁紙等）、繊維、木材（主に合板や化粧板や繊維板等の建材）、樹脂成形品（主にフィルムやシート）等への表面処理剤、合成樹脂への添加剤等を挙げることができる。接着剤は、樹脂ェマルジヨン（特に好ましくは酢酸ビニル樹脂系ェマルジヨン、アクリル樹脂系ェマルジヨン、スチレン一ブタジエン共重合体ェマルジヨン等）や水性高分子（特に好ましくはデンプン水溶液、ポバール水溶液）に、本発明のアルデヒド消臭剤組成物の乳化物を添加混合することにより製造できる。使用時にあたっては、各々の接着剤に適した架橋剤、硬化剤等の必須成分や増量剤、防鑌剤、充填剤などを使用する。繊維、紙、木材、樹脂成形品等への処理は、本発明のアルデヒド消臭剤組成物の乳化物を塗布又は含浸させることにより行われる。さらに、樹脂ェマルジヨン（特に好ましくは酢酸ビニル樹脂系ェマルジヨン、アクリル樹脂系ェマルジヨン、ゴムラテックス）に、顔料と本発明のアルヒド消臭剤組成物の乳化物とを添加混合することにより、塗料として使用できる。実施例

以下に実施例、比較例及び試験例を掲げ、本発明を更に詳細に説明する。尚、「部」とあるのは重量部を意味する。

実施例 i

蒸留水 9 1部にアジピン酸ジヒドラジド（A D H ) 5部及び塩化カルシウム 4部を添加し、十分に撹拌して実施例 1のアルデヒド消臭剤組成物を調製した。

実施例 2

蒸留水 9 1部にアジピン酸ジヒドラジド（A D H ) 5部及び水酸化ナトリウム 4 部を添加し、十分に撹拌して実施例 2のアルデヒド消臭剤組成物を調製した。

実施例 3

蒸留水 9 1部にアジピン酸ジヒドラジド（A D H ) 5部及び硫酸ナトリウム 4部を添加し、十分に撹拌して実施例 3のアルデヒド消臭剤組成物を調製した。

実施例 4

蒸留水 9 1部にアジピン酸ジヒドラジド（ A D H ) 5部及び硫酸マグネシゥム 4 部を添加し、十分に撹拌して実施例 4のアルデヒド消臭剤組成物を調製した。

実施例 5

蒸留水 8 0部にアジピン酸ジヒドラジド（ A D H ) 1 0部及び塩化カルシゥム 1 0部を添加し、十分に撹拌して実施例 5のアルデヒド消臭剤組成物を調製した。実施例 6

蒸留水 9 0部にカルボヒトラジド 2部及び塩化カルシウム 8部を添加し、十分に撹拌して実施例 6のアルデヒド消臭剤組成物を調製した。

実施例 7 蒸留水 9 0部にアジピン酸ジヒドラジド（A D H ) 4部、塩化カル: ゥム 2部及び尿素 4部を添加し、十分に撐拌して実施例 7のアルデヒド消臭剤組成物を調製した。

実施例 8

蒸留水 8 5部にアジピン酸ジヒドラジド（ A D H ) 5部及び亜硫酸ナトリウム 1 0部を添加し、十分に撹拌して実施例 8のアルデヒド消臭剤組成物を調製した。実施例 9

酢酸ビニル樹脂ェマルジヨン（蒸留残分 4 5 %) 9 5部にアジビン酸ジヒドラジド（A D H ) 3部及び塩化カルシウム 2部を添加し、十分に撹拌して実施例 9のァルデヒド消臭剤組成物を調製した。

実施例 1 0

実施例 9の組成物 1 0 0部に更に酸化チタン 2 0部を添加し、十分に撹拌して実施例 1 0のアルデヒド消臭剤組成物を調製した。

比較例 1

蒸留水 9 5部にアジピン酸ジヒドラジド（ A D H ) 5部を添加し、十分に撹拌して比較例 1のアルデヒド消臭剤組成物を調製した。

比較例 2

蒸留水 9 6部に塩化カルシウム 4部を添加し、十分に撹拌して比較例 2のアルデヒド消臭剤組成物を調製した。

比較例 3

蒸留水 7 0部に粒状尿素 3 0部を添加し、十分に撹拌して比較例 3のアルデヒド消臭剤組成物を調製した。

比較例 4

酢酸ビニル樹脂ェマルジヨン（蒸留残分 4 5 %) を、十分に撹拌して比較例 4の組成物を調製した。試験例

実施例及び比較例で得られた各消臭剤について「JAS 普通合板ホルムアルデヒド放散量」の測定法に準じ、下記方法に従って、その消臭性能を評価した。試験片の調製

F 2合板（a) (各 35 cmx 35 cmx 0. 55 c m) の両面に実施例 1〜 8 又は比較例 1〜 3で得られた各ホルムアルデヒド消臭剤を噴霧器を用いて 22. 2 g/m²の割合で均一にスプレーした。試料を室温にて乾燥し、各試料それそれをビニール袋にいれ、 24時間養生した。養生終了後、各試料から 1 5 cmx 5 cmx 0. 55 cmの長方形状の試験片を 10片づっ裁断した。また、ブランクとして、前記各試験片と同形状のホルムアルデヒド消臭剤を処理しない試験片を調製した。また、実施例 9、 10、比較例 4については（a) よりもホルムアルデヒド放散量の少ない他の F 2合板（b) (各 35 cmx 35 cmx 0. 55 cm) の片面に 40 g/m²塗布し、その他上記と同様の手順にて試験片を調製した。

上記試験片の成分についてまとめたものを、表 1に示す。ここで、ェマルジヨンとは、酢酸ビニル樹脂ェマルジヨン（蒸留残分 45%) を示す。

表 1

測定方法

デシケ一夕一（J I S R 3503に規定する大きさ 240 mm内容積約 1 01 のもの）の底部に 300mlの蒸留水を入れた結晶皿（直径 1 20mm、高さ 60 mm) を置き、その上に磁製プレートを敷き、上記試験片 1 0枚を載せ、 20〜2 5°Cで 24時間放置して、放散されるホルムアルデヒドを蒸留水に吸収させて試料溶液とした。

試料溶液中のホルムアルデヒド濃度は、ァセチルァセトン法によって光電比色計を用いて比色定量した。

結果を表 2及び 3に示す。表中の添加量は、水溶液として得られた消臭剤全量に対する重量％換算で示す。また、表中の放散量は、ホルムアルデヒドの放散量（m g/ 1 ) を示す。さらに、表中の除去率は、放散量減少率（ブランクのホルムアルデヒド放散量（未処理の F 2合板からのホルムアルデヒド放散量）に対する除去量の除算）を百分率（％) で示したものである。

表 2

本発明に係る実施例の消臭剤組成物は、アルデヒド消臭剤単独の場合より優れたアルデヒド消臭能力を有し、さらに塩化カルシウム単独あるいは尿素単独を添加する場合と比べてもアルデヒド消臭能力が高いことが明らかである。また、中でも（ B ) 成分としては塩化カルシウムを添加した場合のアルデヒド消臭能力が特に優れていることがわかる。

また、本発明にかかる消臭剤組成物は、ェマルジヨンの形態として使用された場合にもアルデヒド消臭能力を有効に作用していることがわかる。

以上のことから、本発明に係るアルデヒド消臭剤,組成物は、アルデヒド消臭剤単独に比べて、より一層消臭能が高く、アルデヒド類の消臭効果が優れたものである

Claims

-' 請求の範囲

1. (A) ヒドラジド類、ァゾ一ル類及びアジン類から選ばれる少なくとも 1種、及び（B) 金属のハロゲン化物、硝酸塩、硫酸塩、亜硫酸塩及び水酸化物から選ばれる少なくとも 1種を有効成分とするアルデヒド消臭剤組成物。

2. (A) ヒドラジド類、ァゾール類及びアジン類から選ばれる少なくとも 1種、及び（B) 金属のハロゲン化物、硝酸塩、硫酸塩及び水酸化物から選ばれる少なくとも 1種を有効成分とするアルデヒド消臭剤組成物。

3. ( A) ヒドラジド類、ァゾール類及びアジン類から選ばれる少なくとも 1種、及び（B) 金属のハロゲン化物から選ばれる少なくとも 1種を有効成分とするアルデヒド消臭剤組成物。

4. ( A) ヒドラジド類、ァゾ一ル類及びアジン類から選ばれる少なくとも 1種、及び（B) 塩化カルシウムを有効成分とするアルデヒド消臭剤組成物。

5. さらに、（C) パーライト、ゼォライト、シリカゲル、活性炭、尿素、硫酸第一鉄と Lーァスコルビン酸との結合体から選ばれる少なくとも 1種が有効成分として添加されている請求項 1~ 4記載のアルデヒド消臭剤組成物。