WO2000052533A1

WO2000052533A1 - Résine de liaison pour toner, toner et électrophotographie

Info

Publication number: WO2000052533A1
Application number: PCT/JP2000/001219
Authority: WO
Inventors: Yasuhito Yuasa; Noriaki Hirota; Masahisa Maeda
Original assignee: Matsushita Electric Industrial Co., Ltd.
Priority date: 1999-03-03
Filing date: 2000-03-02
Publication date: 2000-09-08
Also published as: JP4510916B2; CN1232886C; JP2009116354A; US7208254B2; US20050053858A1; CN1667517A; EP1168088A1; EP1643311A2; US6579653B1; EP1643311A3; JP4440480B2; US7063929B2; EP1168088A4; JP4510917B2; US20060127789A1; JP2009116355A; CN1342274A; CN100409106C

Description

明細書

トナー用結着樹脂、トナー及び電子写真装置

技術分野

本発明は複写機、レーザプリンタ、普通紙 F A X、カラ一 P P C、カラーレーザプリンタやカラー F A Xに用いられるトナー及び電子写真装置に関するものである。

背景技術

近年、電子写真装置はオフィスユースの目的からパーソナルユースへと移行しつつあり、小型化、メンテフリーなどを実現する技術が求められている。そのため廃トナーのリサイクルなどのメンテナンス性が良く、オゾン排気が少ないなどの条件が必要となる。

電子写真方式の複写機、プリンタ一の印字プロセスを説明する。先ず、画像形成のために像担持体（以下感光体と称す）を帯電する。帯電方法としては、従来から用いられているコロナ帯電器を使用するもの、また、近年ではオゾン発生量の低減を狙って導電性口一ラを感光体に直接押圧した接触型の帯電方法などによつて感光体表面を均一に帯電する方法がある。感光体を帯電後、複写機であれば、複写原稿に光を照射して反射光をレンズ系を通じて感光体に照射する。或いは、プリンタであれば露光光源としての発光ダイォードゃレーザーダイォードに画像信号を送り、光の O N— O F Fによって感光体に潜像を形成する。感光体に潜像 (表面電位の高低）が形成されると感光体は予め帯電された着色粉体であるトナ

― (直径が 5 // m〜 l 5 /i m程度）によって可視像化される。トナーは感光体の表面電位の高低に従って感光体表面に付着し複写用紙に電気的に転写される。すなわち、トナーは予め正または負に帯電しており複写用紙の背面からトナー極性と反対の極性の電荷を付与して電気的に吸引する。転写方法としては、従来から用いられているコロナ放電器を使用するもの、また、近年ではオゾン発生量の低減を狙って導電性ローラを感光体に直接押圧した転写方法が実用化されている。転写時には感光体上の全てのトナーが複写用紙に移るのではなく、一部は感光体上に残留する。この残留トナーはクリ一ユング部でクリ一ユングブレ一ドなどで搔き落とされ廃トナーとなる。そして複写用紙に転写されたトナーは、定着のェ程で、熱や圧力により、紙に固定される _c

定着方法としては、 2本以上の金属ロール問を通過させる圧力定着方式と電熱ヒータによる加熱雰囲気中を通過させるオーブン定着方式および加熱ローラー間を通過させる熱ロール定着方式がある。熱ロール定着方式は加熱ローラの表面と複写用紙上のトナー面とが圧接触するためトナー画像を複写用紙に融着する際の熱効率が良好であり、迅速に定着を行うことが出来る。しかしながら熱ロール定着方式では加熱ローラ表面にトナーが加熱溶融状態で圧接触するためトナーの一部がローラ表面に付着して再び複写用紙上に付着し画像を汚すオフセット現象を起こしやすい欠点がある。そのオフセット防止する方法として、加熱ローラ表面を耐熱性でトナーに対する離型性に富む弗素樹脂ゃシリコンゴムで形成し、さらにその表面にシリコーンオイルなどのオフセット防止用液体を供給して液体の薄膜でローラ表面を被覆する方法が取られている。この方法では、シリコーンオイルなどの液体が加熱されることにより臭気を発生し、また、液体を供給するための余計な装置が必要となり、複写装置の機構が複雑になる。また、安定性よくォフセットを防止するためには、高い精度で液体の供給をコントロールする必要があり、複写装置が高価にならざるを得ない。そこでこのような液体を供給しなくてもオフセットが発生せず、良好な定着画像が得られるトナーが要求されている。周知のように電子写真方法に使用される静電荷現像用のトナーは一般的に樹脂成分、顔料もしくは染料からなる着色成分および可塑剤、電荷制御剤、更に必要に応じて離型剤などの添加成分によって構成されている。樹脂成分として天然または合成樹脂が単独あるいは適時混合して使用される。

そして、上記添加剤を適当な割合で予備混合し、熱溶融によって加熱混練し、気流式衝突板方式により微粉砕し、微粉分級されてトナー母体が完成する。その後このトナー母体に外添剤を外添処理してトナーが完成する。

一成分現像では、トナーのみで構成されるが、トナーと磁性粒子からなるキヤリアと混合することによって 2成分現像剤が得られる。

カラー複写機では、感光体を、帯電チャージヤーによるコロナ放電で帯電させ、その後各色の潜像を光信号として感光体に照射し、静電潜像を形成し、第 1色、例えばイエロ一トナーで現像し、潜像を顕像化する。その後感光体に、イエロ一トナーの帯電と逆極性に帯電された転写材を当接し、感光体上に形成されたィェロートナー像を転写する。感光体は転写時に残留したトナーをクリーニングしたのち除電され、第 1のカラ一トナーの現像、転写を終える。

その後マゼンタ、シアンなどのトナーに対してもイェロートナーと同様な操作を繰り返し、各色のトナー像を転写材上で重ね合わせてカラ一像を形成する方法が取られている。そしてこれらの重畳したトナー像はトナーと逆極性に帯電した転写紙に転写された後、定着さ写が終了する。

このカラー像形成方法としては、単一の感光体上に順次各色のトナ一像を形成し、転写ドラムに巻き付けた転写材を回転させて繰り返しこの感光体に対向させ、そこで順次形成される各色のトナー像を重ねて転写していく転写ドラム方式と、複数の像形成部を並べて配置し、ベルトで搬送される転写材にそれぞれの像形成部を通過させて順次各色のトナー像を転写し、カラー像を重ね合わす連続重ね方式が一般的である。

一方、連続転写方式を用いたカラ一画像形成装置の例として、特開平 1一 2 5 0 9 7 0号公報がある。この従来例では 4色の像形成のためにそれぞれが感光体、光走査手段などを含んだ 4つの像形成ステ一ションが並び、ベルトに搬送された用紙がそれぞれの感光体の下部を通過してカラートナー像が重ね合わされる。さらにまた、転写材上に異なる色のトナー像を重ねてカラー像を形成する他の方法として、感光体上に順次形成される各色トナー像を中間転写材上に一旦重ねて、最後にこの中問転写材上のトナー像を一括して転写紙に移す方法が特開平 2 - 2 1 2 8 6 7号公報で開示されている。

昨今地球環境保護の点から、オゾン発生量の低減や、産業廃棄物の無制限な廃棄を規制するため従来再利用されずに廃棄されてレ、た廃トナーを再利用することや、定着の消費電力を抑える低温定着方法などの必要性が叫ばれている。トナー材料もオゾン量の発生の少ないローラ転写方法への対応や、廃トナーリサイクルへの対応や、低温定着化への対応すべく改良が進んでいる。更にこれら単独ではなく同時に満足できる高性能なトナーは環境保護からは重要課題である。

また複写機や、プリンタ、 F A Xにおいてプロセス速度の異なる機種毎に別々の種類のトナーを使用している。例えば低速機では耐オフセット性を向上させるため、粘弾性の高い、高軟化点の結着樹脂材料を使用する。高速機では定着に必要な熱量が得にくいため、定着性を高めるために軟化点を下げた特性の異なる別の結着樹脂を使用している。プロセス速度とは機械の時間当たりの複写処理能力に関係し、感光体の周速度を示している。感光体の周速度によって複写用紙の搬送速度が決まる。これらの別々のトナーを共有化できれば、生産効率が上がり、トナーコストも大きく下げることが可能になる。

定着の工程では、紙へのトナーの付着力である定着強度と、ヒートローラへの付着を防止する耐オフセット性とが支配因子となる。

トナーは定着ローラからの熱または圧力により、紙の繊維に溶融浸透して、定着強度が得られる。この定着特性を向上するため、従来は、結着樹脂を改良したり、離型剤などを添加したりして、紙へ固着する定着強度を高め、定着ローラにトナーが付着するオフセット現象を防止している。

特開昭 5 9 - 1 4 8 0 6 7号公報では、樹脂に低分子量と高分子量部分とを持ち、低分子量のピーク値と MwZM nを規定した不飽和エチレン系重合体を使用し、軟化点を特定したポリオレフインを含有するトナーが開示されている。これによって、定着性と耐オフセット性が確保されるとしている。また特開昭 5 6— 1 5 8 3 4 0号公報では特定の低分子量重合体成分と高分子量重合体成分よりなる樹脂を主成分とするトナーが開示されている。低分子量成分により定着性を確保し、高分子量成分により耐オフセット性を確保する目的である。また特開昭 5 8 - 2 2 3 1 5 5号公報では 1 0 0 0〜1万と 2 0万〜 1 0 0万の分子量領域に極大値を持ち、 Mw/M nが 1 0〜4 0の不飽和エチレン系重合体からなる樹脂と特定の軟化点を有するポリオレフインを含有するトナーが開示されている。低分子量成分により定着を確保し、高分子量成分とポリオレフインにより耐オフセット性を確保する目的として使用されている。

しかし、高速機での定着強度を高めるために、結着樹脂の溶融粘度を下げたり低分子量化した樹脂を使用すると、長期使用中に 2成分現像であればトナ一がキャリアに固着するいわゆるスベントが発生し易くなる。一成分現像であれば、ドクタ一ブレードゃ現像スリ一ブ上にトナーが固着しやすくなり、トナーの耐ストレス性が低下する。また低速機に使用すると、定着時にヒートローラにトナーが b 付着するオフセットが発生しやすくなる。また長期保存中にトナー同士が融着するブロッキングが発生する。

高分子量成分と低分子量成分をプレンドする構成によっては、狭範囲のプロセス速度に対しては定着強度と、耐オフセット性を両立させることが可能ではある力広範囲のプロセス速度に対応することは難しい。広範囲のプロセス速度に対応するためにはより高い高分子量成分とより低い低分子量成分の構成にすることである程度の効果は発揮できる。しかし高速機では低分子量成分を多くすることにより定着強度を高めることができるが、耐オフセット性が悪化し、また低速機では高分子量成分を多くすることにより耐オフセット性を高める効果が得られる力高分子量成分を多くすると、トナーの粉砕性が低下し生産性が低下する等の弊害が生じる。

そのため、高分子量成分と低分子量成分をブレンドした、あるいは共重合させた構成に対して、低融点の離型剤、例えばボリエチレン、ポリプロピレンヮックスは、定着時ヒートローラからの離型性を良くして耐オフセット性を高める目的で添加される。

しかしこれらの離型剤は結着樹脂中での分散性を向上させるのが困難で、分散不良による逆極性トナーが発生し易く、非画像部へのカプリが発生する。またべタ黒画像部後端部に刷毛でかきとられたような画像欠けが生じ、画質を悪化させる。またキャリア、感光体、現像スリーブをフィルミング汚染する課題がある。離型剤や顔料等の内添剤を結着樹脂中に熱溶融によって加熱混練し分散させる方法として、トナーの製造工程で、重要な位置を占める混練工程は、従来ロールミル、ニーダー、押出機などが用いられてきた。

この二軸式の押出機は、混練軸が高速回転する嚙み合レ、型浅溝の 2軸押出機で、混練軸は、完全嚙み合レ、型の同方向回転仕様と部分嚙み合レ、型の異方向回転仕様が材料によって選択される。シリンダと混練軸は分割セグメント方式である。複数の分割されたセグメントでは、各セグメント毎に一定の混練温度が設定できるように加熱シリンダが具備され、また冷却用の水冷が流れる構成となっている。シリンダの中を通る混練軸は主に混練物を加熱溶融しながら先へ搬送する機能を持つ送り部と、主に混練する機能を有する練り部から構成される。送り部では螺 D 旋状の構成をしており、せん断作用による混練強度は低レ、。練り部では強レ、せん断力により混練を行う。

これらの混練工程での分散性を上げるため、特開平 6— 1 9 4 8 7 8号公報では、混練機のシリンダの設定温度を、混練機より吐出される混練物の最低温度に対して、 2◦ K以内に設定することが開示されている。これによつて混練中のシリンダ内をトナー原材料の混練物が移動する最中に、樹脂が十分に溶融し、またこの溶融においても溶融しきれずによる粘度低下もなく、ある程度のストレスが付与された状態で吐出口より吐出されるとしている。

また特開平 6— 1 6 1 1 5 3号公報では、混練の設定温度を樹脂の溶融温度に対して 2 0 K以内とし、かつ吐出温度を樹脂の溶融温度の 3 5 K以下で行う構成が開示されている ₍₁ これによつて、ワックスが小粒径で均一に分散しており、ヮックスの分離に原因する感光体へのフイルミングおよびそれに伴うブラックスポット、カプリなどが生じないとしている。

また特開平 6— 2 6 6 1 5 9号公報では混練機の前段部と後段部のバレル温度と、トナー軟化点と、吐出温度とをある一定の関係に設定することが開示されている。これによりバインダ樹脂中の添加剤分散をさらに向上させ、均一なものとし、帯電性が向上する等が開示されている。

しかし、近年の高画質化、廃トナーの再利用においては、より高均一な分散性が要求される。またオイルを使用せずに高透光性と耐オフセット性を満足させなければならないカラー画像においては、シャープメルトの低軟化性の結着樹脂を使用し、その中で顔料や電荷制御剤を微分散化処理する必要があるが、低軟化性の結着樹脂を使用するため上記二軸式の押出機ではせん断力がかかりにくく顔料等の分散性向上には限界がある。そこで高分子量化した高軟化性の結着樹脂を使用すると、高分子量成分の影響により画像の透光性が損なわれ色再現性が低下した画質となってしまう。

さらにシリコン樹脂等の現像ローラにトナー層を規制する弾性体ブレードを使用し、現像ローラにトナーを供給するウレタン樹脂等の供給ローラを具備する接触式の一成分現像方式ではブレードへの融着、供給ローラと現像ローラとの摩擦による凝集が多発し画像不良の原因となる。また、前記したように近年地球環境保護の観点から、転写後に感光体上に残留し、クリーニング手段によって回収された廃トナーを再度現像工程でリサイクルするのが好ましい。しかしながら、廃トナーをリサイクルするとき、廃トナーがクリーナ部、現像部、また廃トナーを現像部へ戻すときの輸送管内で受けるストレスなどによりトナーにダメージが現れる。

またクリーニング工程で感光体から搔き落とされた廃トナーを再度現像でリサィクルする際、内添剤や着色剤が分散不良であると、特に分散が低下した粒子が廃トナーとなる傾向が強く、それが現像器内の新しいトナーが混合すると帯電量分布が不均一になり、逆極性トナーが増加して、複写画像の品質が低下する。さらにワックス等の低融点成分を添加したトナーでは、感光体へのワックスのフィルミングが助長され、寿命低下の要因となる。また葉書などの長さの短い用紙では感光体ドラムとの摩擦力で搬送されるが、フィルミングの発生した感光体では、その搬送力を低下させ葉書通紙不良となる。

また、前記の導電性弾性ローラを用いた転写方式は、像担持体と導電性弾性口 —ラとの間に転写紙を挿通させ、前記導電性弾性ローラに転写バイアス電圧を付与することにより前記像担持体表面上にあるトナーを転写紙に転写するものであるが、かかる導電性弾性ローラを用いた転写方式では、転写紙に裏汚れが発生するといった問題がある。これは像担持体上のトナーを転写ローラを用いて転写紙に転写する場合、転写紙がない状態では転写ローラは像担持体に所定の圧力で当接しており、現像工程でカプリが多いと、かかるカプリによって転写ローラが汚染し、このトナーによって汚染した転写ローラが送られて来た転写紙の裏面に当接するためである。また内添剤が分散不良のトナーでは、流動性が低下し、トナ —の凝集が部分的に強くなり、転写時に中抜けを生じ易い。またこれは廃トナーリサイクル時により顕著に現われる。

中間転写方式は、複雑な光学系を必要としなく、また葉書や厚紙などの腰の強い用紙にも使用でき、また中間転写ベルトを使用するとフレキシブルなため、転写ドラム方式、連続転写方式に比べて、装置自体の小型化を可能に出来るメリツ卜がある。

卜ナ一は転写時に全て転写されるのが理想であるが、一部転写残りが生じる。 o いわゆる転写効率は 1 0 0 %でなく、一般的には 7 5〜 9 0 %程度である。この転写残りのトナーは感光体クリ一ユングの工程でクリ一ニングブレード等で回収されて廃トナーとなる。

しかし、中間転写体を使用する構成では、トナーは感光体から中間転写体へ、さらに中間転写体から受像紙へと、少なくとも 2回以上の転写工程を経ることになり、通常の 1回転写の複写機では、例えば 8 5。/。の転写効率があっても、 2回の転写により、転写効率は 7 2 %にまで低下する。さらに 1回転写で 7 5 %の転写効率であるものは 5 6 %と約半分のトナーが廃トナーとなってしまい、トナーのコストアップや、廃トナーボックスの容積をより大きなものとせねばならず、これでは装置の小型化が出来ない。転写効率の低下は分散不良による逆極性の地かぶりや転写抜けが要因と考えられる。

またカラ一現像の場合は、中間転写体上で 4色のトナー画像を重ねるためトナ一層が厚くなり、トナー層がない、あるいは、薄いところとの圧力差が生じやすレ、。このため、トナーの凝集効果によって画像の一部が転写されずに穴となる" 中抜け"現象が発生し易い。さらに、受像紙が詰まった場合のクリーニングを確実に行うために、中間転写体にトナーの離型効果の高い材料を用いると、中抜けは顕著に現れ、画像の品位を著しく低下させてしまう。さらに、文字やラインなどではェッジ現像となっており、トナ一がより多くのり、加圧によるトナー同士の凝集を起こし、中抜けがより顕著になる。特に高湿高温の環境下でより顕著に現れる。

また、後述する電子写真装置では、異なった色のトナー像を形成する複数の移動可能な像形成ュニットを円環状に配置した像形成ュニット群を有し、その像形成ユニット全体が回転移動する構成である。さらに像形成ユニット、中問転写ュニット毎での交換が可能な構成であり、寿命が来て交換時期に来るとュニット毎の交換でメンテナンスが容易に行え、電子写真カラープリンタにおいても白黒並みのメンテナンス性を得ることが可能となる。しかし像形成ュニット自体が公転するため、クリーニングされた廃トナーが一時的に感光体に繰り返し付着し、また現像ローラからの離脱、付着を繰り返すため、感光体へのダメージゃフイルミングが生じやすくなるし、現像の初期に於いて帯電の立ち上がり性が悪レ、と初期カプリを誘発する。

また、この 4色トナー画像の定着においては、カラ一トナーを混色させる必要がある。このとき、トナーの溶融不良が起こると、トナー画像表面又は内部に於いて光の散乱が生じて、トナー色素本来の色調が損なわれると共に重なった部分では下層まで光が入射せず、色再現性が低下する。従って、トナーには完全溶融特性を有し、色調を妨げないような透光性を有することが必要条件である。特に〇 H Pを用いるカラー像によるプレゼンテーション機会の増加で、カラー像の透明性が重要視されている。

しかし、このような樹脂の構成ではより溶融特性を良くしょうとするとき耐ォフセット性が低下し、用紙にすべて定着するのではなく定着ローラ表面に付着してオフセットが生じてしまうため定着ローラに多量のオイル等を塗布しなければならず、取扱や、機器の構成が複雑になる。またポリプロピレンやポリエチレン等の離型剤を添加して耐オフセット性を向上させる方法もあるが、多量に添加しなければならず、上記シャープメルトの結着樹脂中ではその分散性が著しく低下し、色の濁りが生じて、色再現性が低下してしまう。

また、特開平 5— 1 1 9 5 0 9号公報、特開平 8— 2 2 0 8 0 8号公報においてカルナゥバヮックスを多量に添加することで色濁りを抑えて優れた定着性、耐オフセット性が得られている報告がなされている。

し力し、先にも述べたようにカルナゥバヮックス等を単に添加しただけでは、分散不良に伴う、地力プリ、感光体、現像口一ラ、中間転写体へのフィルミングの発生、転写不良を誘発し、さらには廃トナーリサイクルプロセスに於いてはより、これらの現象が顕著になる。

そしてトナーは、上記した課題に対し、総合的に満足するものでなければならない。

発明の要旨

本発明は上記問題点に鑑み、異なる色を有する複数のトナー像を受像シートに転写、積層及び定着させてカラー像を形成する工程を包含する電子写真法において、オイルレス定着を行う場合やプロセス速度を広範囲に変化させる場合でも、定着性と耐オフセット性を両立出来、色再現性及び高画質のカラー像形成を可能とする、結着樹脂、トナー及び電子写真装置を提供することを目的とする。

本発明は、トナーを調製するための結着樹脂であって、 G P Cクロマトグラムにおける分子量分布で分子量 2 X 1 0 ³〜3 X 1 0 ⁴の領域に分子量極大ピークを有し、かつ、高分子量領域に存在する成分として 3 X 1 0 ⁴以上の分子量成分を結着樹脂全体に対し 5 °/₀以上含有する結着樹脂を提供する。

本発明は、 G P Cクロマトグラムにおける分子量分布が、分子量 2 X 1 0 ³〜 3 X 1 0 ⁴の領域に分子量極大ピークを有し、 3 X 1 0 ⁴〜 X 1 0 ⁽'の領域に分子量極大ビ一ク又はショルダーを有し、分子量 3 X 1 0 ⁴〜1 X 1 0 ⁶の領域に存在する分子量極大ピーク又はショルダーが、上記結着樹脂を含むトナー組成物を混練し、混練時のエネルギーによりこの結着樹脂の高分子量を低分子量化することにより得られるものであるトナーを提供する。

本発明は、トナーを製造する方法において、上記結着樹脂を含むトナ一組成物を提供する工程；及びこのトナー組成物を混練し、混練時のエネルギーにより結着樹脂の高分子量を低分子量化する工程；を包含する方法を提供する。

更に、本発明は、異なる色を有する複数のトナー像を受像シートに転写、積層及び定着させてカラー像を形成するための電子写真装置であって、トナーとして上述のものを用いる電子写真装置を提供する。

本発明によれば、一定の分子量分布を有する結着樹脂を使用する構成で、せん断混練処理を施した後のトナーの分子量特性を適正範囲に設定することにより、さらにはその混練処理手法を結着樹脂の熱特性と整合を取れる条件での製造により、オイルレス定着を行う場合やプロセス速度を広範囲に変化させる場合でも、高透光性と耐オフセット性の両立を図ることが可能となる。

本発明のトナーは着色剤等の内添加剤の分散性が向上されており、均一な帯電分布を有する。

本発明のトナー及び電子写真装置では、接触式の一成分現像法に使用してもトナ一の熱融着ゃ凝集を生じず、また、高機能な結着樹脂を使用しても、樹脂特性を劣化させることなく添加剤の分散性を向上させ安定した現像性を維持出来る。また、導電性弾性ローラや、中間転写体を用いた電子写真方法で転写時の中抜けや飛び散りが防止され、 ί¾転写効率が得られ、高湿下での長期使用におレ、ても、感光体、中問転写体のフィルミングが防止される。更に、廃トナーをリサイクルしても現像剤の帯電量、流動性の低下がなく、凝集物を生じず、長寿命化が図られ、リサイクル現像を可能とし、地球環境汚染防止と資源の再活用が可能となる _c 図面の簡単な説明

図 1は本発明の実施例で使用した電子写真装置の構成を示す断面図である。図 2は本発明の実施例で使用した電子写真装置の構成を示す断面図である。図 3は本発明の実施例で使用した中間転写ベルトュニッ卜の構成を示す断面図である。

図 4は本発明の実施例で使用した現像ュニッ卜の構成を示す断面図である。図 5は本発明の実施例で使用した卜ナ一溶融混練処理の概略斜視図である。図 6は本発明の実施例で使用したトナー溶融混練処理の平面図である。

図 7は本発明の実施例で使用したトナー溶融混練処理の正面図である。

図 8は本発明の実施例で使用したトナー溶融混練処理の断面図である。

図 9 a、図 9 bはそれぞれ本発明の結着樹脂及びトナーの分子量分布特性を示すグラフである。

図 1 0 a、図 1 0 bはそれぞれ本発明の結着樹脂及びトナーの分子量分布特性を示すグラフである。

図 1 1 a、図 1 1 bはそれぞれ本発明の結着樹脂及びトナーの分子量分布特性を示すグラフである。

図] 2 a、図 1 2 bはそれぞれ本発明の結着樹脂及びトナーの分子量分布特性を示すグラフである。

図 1 3 a、図 1 3 bはそれぞれ本発明の結着樹脂及びトナーの分子量分布特性を示すグラフである。

図 1 4 a、図 1 4 bはそれぞれ本発明の結着樹脂及びトナーの分子量分布特性を示すグラフである。

図 1 5 a、図 1 5 bはそれぞれ本発明の結着樹脂及びトナーの分子量分布特性を示すグラフである。

図 1 6は本発明の実施例のトナーの分子量分布特性を示すグラフである。

図中、符 - 2は中間転写ベルトユニットであり、符^ 3は中間転写ベル卜であり、符号 4は第 1転写ローラであり、符号 5は第 2転写ローラであり、符号 6はテンションローラであり、符号 1 1は感光体であり、符号 1 2は第 3転写ローラであり、符号 1 7 B k、 1 7 C、 1 7 M及び 1 7 Yは像形成ュニットであり、符号 1 8は像形成ュニット群であり、符号 2 1は像形成位置であり、符号 2 2はレ一ザ信号光であり、符号 3 5はレーザビームスキャナ部であり、符号 3 8はミラ一であり、符号 3 0 8はキャリアであり、符号 3 0 5は現像スリーブであり、符号 3 0 6はドクタ一ブレードであり、符号 3 0 7はマグネットロールであり、符号 3 1 4はクリーニングブレードであり、符号 3 1 2はクリーニングボックスであり、符号 3 1 1は廃トナーであり、符号 3 1 3は廃トナー輸送管であり、符号 6 0 2はロール（R L 1 ) であり、符号 6 0 3はロール（R L 2 ) であり、符号

6 0 4はロール（R L 1 ) 上に巻きついたトナーの溶融膜であり、符号 6 0 5は熱媒体の流入口であり、そして符号 6 0 6は熱媒体の流出口である。

発明の詳細な説明

本発明において、トナーの構成材料である結着樹脂、着色剤、定着助剤とその他必要に応じて添加される電荷制御剤等の内添剤を予備混合で均一乾式混合し、そして熱により溶融混練して着色剤等の内添剤を結着樹脂中に分散し、冷却後粉砕分級処理により所定の粒度分布とした着色微粒子であるトナー母体に、外添剤を外添混合処理することでトナーが作成される。

従来、異なる色を有する複数のトナー像を受像シートに転写、積層及び定着させてカラー像を形成する工程を包含する電子写真法に用いられるトナーでは、透光性を確保するため、高分子量成分が少なく分子量分布の狭いシャープメルトな結着樹脂を使用していた。

この構成では形成されたカラー像の透光性を確保できるが、オフセットが生じる。そのため定着ローラからトナーを剥離し易くするために、定着ローラの表面にオイルを塗布する必要が有った。さらにトナーにボリプロピレンや、ポリェチレン等の離型剤を添加して離型性を向上させる試みも為されている。しかし単に離型剤を添加するだけでは、シャ一プメルトな結着樹脂、特にポリエステル樹脂においては分散が非常に困難で、カプリ、感光体や現像ローラへのフィルミング、帯電の立上がりの劣化、くり返し使用時における電荷量低下による画像濃度の低下等の不都合が発生する。

デジタル高画質、高彩色再現性カラ一化、定着ローラにオフセット防止用のォィルを使用しないで高透光性と耐オフセット性の両立を図ることができ、さらには廃トナーリサイクルの実現、中間転写体を使用した転写工程での高転写性、そして接触式一成分現像における現像ローラ及び供給ローラでの長期安定して使用可能ならしめることができるトナーが求められている。

本発明において、一定量以上の高分子量成分を含有する特定の結着樹脂に着色剤や定着助剤等の内添剤を混合し、強いせん断力のもと、混練することにより、結着樹脂の高分子量成分が低分子量化し、混練後のトナーが一定の分子量成分を具備することで、優れた特性を発揮することが見出された。

この混練による結着樹脂の高分子量成分が低分子量化する作用は、混練時に結着樹脂の高分子量成分の分子鎖の切断が生じているものと考えられる。エステル結合の部分における切断と考えられるが詳細は把握できていない。この結着樹脂の高分子量成分が低分子量化する作用が分子切断と推定できる。

それにより、混練時の内添剤の均一な分散性を実現でき、カラ一画像における透光性を大きく向上できる。特に定着画像表面の平滑性を促進させ高画質のカラ一像を得ることが可能となる。さらには定着時の複写用紙の定着ローラへの巻き付きを防止することができ、高透光性と耐オフセット性の両立、転写時の中抜けを防止することが可能となる。

定着ローラにオイル塗布することなくオフセットを防止することが可能となるばかりでなく、樹脂中の分散性が均一とでき、感光体へのフイルミングを防止できる。また長期間連続して使用しても中間転写体、現像ローラ、規制ブレードへのフィルミングを防止することが可能となる。

結着樹脂

結着樹脂は、 G P Cクロマトグラムにおける分子量分布で、 2 X 1 0 ³〜3 X

1 0 ⁴の領域に分子量極大ピークを有し、力つ、高分子量領域に存在する成分として 3 X 1 0 ⁴以上の分子量成分を結着樹脂全体に対し 5 %以上有する樹脂から構成される。

この構成により後述する混練条件により、混練時のせん断力により高分子量成分が低分子量化し、混練後のトナーの分子量が最適な分布となり、高透光性を阻害する高分子量成分を低分子量化できて、形成されるカラー像の高透光性が確保できると共に、低分子量化した高分子量成分によりオフセットを防止できる。さらには着色剤、電荷制御剤又は定着助剤等の内添剤の分散性をより向上することが可能となる。

高分子量領域に存在する成分として 3 X 1 0⁴以上の分子量成分を結着樹脂全体に対し 5%以上含まないと、適正な混練が行われず、定着助剤が分散不良となり、保存安定性が低下し、またオフセットを防止できる効果がなくなる。

結着樹脂の分子量極大ピークが 2 X 1 ひ³より小さいと樹脂が軟弱になりすぎ、耐久性が低下すると共に混練時のせん断力がかからずに定着助剤の分散性が低下する。分子量極大ピークが 3 X 1 0⁴より大きいと、形成されるカラー像の透光性を低下させる要因となる。

また結着樹脂の分子量極大ピークは、好ましくは G P Cクロマトグラムにおける分子量分布で、 3 X 1 0³ 2 X 1 0⁴の領域に存在する構成とすることである。更に好ましくは 4 X 1 0³ 2 X 1 0⁴の領域に存在する構成である。

また高分子量領域に存在する成分として、好ましくは 1 X 1 0⁵以上の分子量成分を結着樹脂全体に対し 3 %以上有することが好ましい。さらには高分子量領域に存在する成分として、 3 X 1 0⁵以上の分子量成分を結着樹脂全体に対し 0. 5%以上有することが好ましい。

好ましくは高分子量領域に存在する成分として、 8 X 1 0⁴ 1 X 1 0⁷の分子量成分を結着樹脂全体に対し 3 %以上有し、かつ 1 X 1 0⁷以上の成分は略含有しない構成が好ましい。

更に好ましくは、高分子量領域に存在する成分として、 3 X 1 0⁵ 9 X 1 O^fi の高分子量成分を結着樹脂全体に対し 1 %以上有し、かつ 9 X 1 0⁶以上の成分は略含有しない構成である。

更に好ましくは、高分子量領域に存在する成分として、 7 X 1 0⁵ 6 X ] 0⁶ の高分子量成分を結着樹脂全体に対し 1 %以上有し、かつ 6 X 1 0^G以上の成分は略含有しない構成である。

高分子量成分が多すぎると、あるいは巨大すぎると混練時に巨大分子量成分が it) 残留し、カラー像の透光性を阻害する。また樹脂自体の製造効率が低下する。現像ローラ供給ローラに不要な傷を付け画像に縦筋を生じさせる。

デジタル高画質化、高彩色再現性カラー化、接触式一成分現像における現像口ーラ、供給ローラでの長期安定して使用可能ならしめるため、定着ローラにオフセット防止用のオイルを使用しないで高透光性と耐オフセット性の両立を図るため、さらには廃トナーリサイクルの実現、中間転写体を使用した転写工程での高転写性実現のため、超高分子量成分を有する結着樹脂を採用することが好ましい。そのため結着樹脂として重量平均分子量 Mw f が 1 0000〜 40万、重量平均分子量 Mw f と数平均分子量 Mn f の比 Mw f /Mn f を Wm f とすると、 W m f が 3〜 100、 Z平均分子量 M z f と数平均分子量 M n f の比 M z f /M n f を Wz f とすると、 Wz f が 1 0〜2000、高化式フローテスタによる 1 / 2法による溶融温度（以下軟化点）が 80〜1 50°C、流出開始温度は 80〜1 20°C、樹脂のガラス転移点が 45〜65'Cの範囲であるポリエステル樹脂を用いることが好ましい。

Z平均分子量は最もよく高分子量側のテーリング部における分子量の大きさと量を表し、混練時の内添剤の分散性、定着性、耐オフセット性に大きな影響を与える。 Mzfが大きいほど樹脂強度が増大し、熱溶融混鍊時の粘度が増大して、分散性が著しく向上する。カプリ、トナー飛散を抑えることが出来るとともに、高温低湿下、高湿下の環境変動を抑制できる効果が得られる。 MzfZMnfが大きくすることは、超高分子量領域まで幅広く広がっているものである。

好ましくは M w f が 1 1 000〜 40万、 1 5000〜 40万であり、より好ましくは、 Mw ί力 S 1 0000〜 20万、 Wm f 力 3〜 30、 Wz f 力； 10〜 5 00、軟化点が 90〜1 50°C、流出開始温度は 85〜1 1 5。C、ガラス転移点が 52〜59 Cの範囲であるポリエステル樹脂を用いることが好ましい。

さらに好ましくは、 Mw f が 1 0000〜： L 0万、 Wm ί力 3〜： I 0、 W ζ ί 力 S 10〜 100、軟化点が 90〜： I 40 C、流出開始温度は 85〜： 1 1 0 °C、ガラス転移点が 53〜59。Cの範囲であるボリエステル樹脂を用いることが好ましい。

結着樹脂の M w f が 1 0000より小さく、 Wm f が: 3より小さく、 W z f が lb

1 0より小さく、軟化点が 8 0 °Cより小さく、流出開始温度が 8 0 Cより小さく、ガラス転移点が 4 5 °Cより小さくとなると、混練時の着色剤又は定着助剤等の内添剤の分散性が低下し、力ブリの増加や廃トナーリサイクル時の耐久性の悪化を招く。また混練時の混練ストレスが充分にかからず、分子量を適正値に維持できなくなる。さらには耐オフセット性、高温保存性の悪化、さらには廃トナーリサィクル時の特に高温高湿環境下で、クリーニングブレードや感光体へのフイルミングが発生する。

結着樹脂の Mw f が 4 0万より大きく、 Wm f が] 0 0より大きく、 W z f が 2 0 0 0より大きく、軟化点が 1 5 0 °Cより大きく、流出開始温度が 1 2 0。じょり大きく、ガラス転移点が 6 5 °Cより大きくとなると、機械の処理中の負荷が過大となる。生産性の極端な低下や、カラー画像での透光性の低下や、定着強度の低下につながる。

上記した結着樹脂を溶融混練処理において強い圧縮せん断力にて混練することで従来になレ、特性を発現することが可能となる。オイルを用レ、なレ、定着で力ラ一トナーの高い透光性と耐オフセット性を両立させることが出来る。つまり従来にない超高分子量成分を付与した結着樹脂を従来以上の強い圧縮せん断力により、超高分子量成分を低分子量化しそれにより高透光性が発現する。さらにはこの低分子量化した超高分子量成分の存在と均一に分散された定着助剤により耐オフセット性も満足できる。そして現像でのカプリの発生を抑えられ高画質化を図れる。また超高分子量成分を有するため、混練時に高いせん断力がかかるため、着色剤がより均一に分散させることが可能となり、より透光性が良化し、高画質、高彩色再現性が得られる。

本発明に好適に使用される結着樹脂は、アルコール成分とカルボン酸、カルボン酸エステル及び力ルボン酸無水物等の力ルボン酸成分との重縮合によって得られるポリエステル樹脂である。

2価カルボン酸又は低級アルキルエステルとしては、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、へキサヒドロ無水フタル酸などの脂肪族二塩基酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、ィタコン酸、シトラコン酸などの脂肪族不飽和二塩基酸、及び無水フタル酸、フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸などの芳香族二塩基酸、及びこれらのメチルエステル、ェチルエステル等を例示することが出来る。この中でフタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸等の芳香族二塩基酸及びそれらの低級アルキルエステルが好ましい。

3価以上のカルボン酸成分としては 1 , 2， 4一ベンゼントリカルボン酸、 1， 2， 5—ベンゼントリカルボン酸、 1 ， 2， 4ーシクロへキサントリカルボン酸、

2， 5 , 7—ナフタレントリカルボン酸、 1 ， 2， 4一ナフタレントリカルボン酸、 1 ， 2， 4—ブタントリカルボン酸、 1 ， 2， 5—へキサトリカルボン酸、 1， 3—ジカルボキシルー 2—メチルー 2—メチレンカルボキプロパン、テトラ (メチレンカルボキシル）メタン、 1 ， 2， 7， 8—オクタンテトラカルボン酸、ピロメリット酸、ェンポール三量体酸及びこれらの酸無水物、アルキル（炭素数

1— 1 2 ) エステル等が挙げられる。

2価アルコールとしては、エチレングリコール、 1， 2—プロピレングリコーノレ、 1 ， 3—プロピレングリコーノレ、 1 ， 3—ブチレングリコール、 1 ， 4ーブチレングリコール、 1 ， 6—へキサンジオール、ネオペンチルグリコ一ル、ジェチレングリコ一ル、ジプロピレングリコール、ビスフエノーノレ Aエチレンォキサィド付加物、ビスフエノール Aプロピレンォキサイド付加物、などのジオール、グレセリン、トリメチ口一ルプロパン、トリメチロールェタンなどのトリオ一ル、及びそれらの混合物を例示することが出来る。この中でネオペンチルグリコール、トチメチロールプロパン、ビスフエノ一ル Aエチレンォキサイド付加物、ビスフヱノール Aプロピレンォキサイド付加物が好ましい。

3価以上のアルコール成分としては、ソルビトール、 1 ， 2， 3， 6—へキサンテトローゾレ、 1 ， 4—ソゾレビタン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、 1 ， 2， 4一ブタントリオール、 1 ， 2， 5—ペンタントリオ一ル、グリセ口一ル、 2—メチノレプロパントリオ一ノレ、 2 - メチル一 1 ， 2， 4一ブタントリオ一ノレ、トリメチロールェタン、トリメチ口一ルプロパン、 1 ， 3， 5— トリヒドロキシメチルベンゼン等が挙げられる。

また、ボリエステル樹脂をイソシァネ一卜化合物と反応させ、ウレタン変性ポリエステルを含有することによりより高特性が得られる。ゥレタン変性ポリエステル樹脂は高粘弾性として耐オフセッ卜性を有効に機能する材料である。しかしこれをカラートナーとして使用する際はその高粘弾性により定着画像の平滑性が劣化し、高透明性が得にくくなる。透明性を得るためにイソシァネート化合物のモル当量を減らすと、耐オフセット性が低下する。そのため本構成の混練処理と組み合わせて使用することで高透光性と耐オフセット性の両立を図ることが出来る。

用いられるィソシァネート化合物としてはへキサメチレンジィソシァネート、イソホロンジイソシァネート、トリレンジイソシァネート、ジフエニルメタンジイソシァネート、キシリレンジイソシァネート、テトラメチルキシリレンジイソシァネート等が挙げられる。

ウレタン変性ポリエステル樹脂はポリエステル樹脂単独、またはポリエステル樹月旨を含む溶液にボリイソシァネートを、温度 50〜 1 50°Cにおいて一括または分割して投入し、同温度で数時間反応させることにより得られる。

用いられるイソシァネート化合物の量は、ウレタン変性前のポリエステル樹脂の水酸基 1モル当量あたり 0. 3〜0. 99モル当量が好ましい。より好ましくは 0. 5〜0. 95モル当量が好ましい。上記の量が、 0. 3未満となると耐ォフセット性が低下し、 0. 99より大きくなると粘度上昇が著しく、攪拌が困難になる場合がある。

重合は公知の重縮合、溶液重縮合等を用いることが出来る。これによつて耐塩ビマツト性ゃカラートナーの色材の色を損なうことなしに、良好なトナーを得ることができる。

多価カルボン酸と多価アルコールの使用割合は通常、カルボキシル基数に対する水酸基数の割合（OH/COOH) で 0. 8〜1. 4が一般的である。

またポリエステル樹脂の酸価は 1〜 1 00が好ましい。より好ましくは 1〜3 0である。 1より小さいとヮックスゃ電荷制御剤、顔料等の内添剤の分散性が低下する。 100より大きくなると耐湿性が低下する。

樹脂の分子量は、数種の単分散ポリスチレンを標準サンプルとするゲル ·パーミエーシヨン .クロマトグラフィー（GPC) によって測定された値である。装置は、東ソ一社製 HP LC 8 1 20シリーズ、カラムは TS Kg e l s u p e r HM- H II 4000 /H 3000 /H 2000 ( 7. 8 mm径、 1 50 mmX 3) 、溶離液 T H F (テトラヒドロフラン）、流量 0. 6m l /m i n、試料濃度 0. 1 %、注入量 20 μ L、検出器 R I、測定温度 4 (TC、測定前処理は試料を THFに溶解後 0. 45 / mのフィルタ一でろ過しシリカ等の添加剤を除去した樹脂成分を測定する。測定条件は、対象試料の分子量分布が、数種の単分散ポリスチレン標準試料により得られる検量線における分子量の対数とカウント数が直線となる範囲内に包含される条件である。

また、結着樹脂の軟化点は、島津製作所のフローテスタ（CFT500) により、 1 c の試料を昇温速度 6 ⁼C/分で加熱しながらプランジャーにより 1. 96 X 1 0⁶N/m² の荷重を与え、直径 1 mm、長さ 1 mmのダイから押し出して、このプランジャーのピストンストロークと温度との関係における昇温温度特性との関係から、ピストンストロークが立上がり始める温度が流出開始温度

(T i b) 、曲線の最低値と流出終了点の差の〗 Z2を求め、それと曲線の最低値を加えた点の位置における温度を 1 Z2法における溶融温度（軟化点 Tm) となる。

また樹脂のガラス転移点は示差走査熱量計を用い、 100°Cまで昇温し、その温度にて 3分間放置した後、降温速度 10 KZm i nで室温まで冷却したサンプルを、昇温速度] OK/m i nで昇温して熱履歴を測定した際に、ガラス転移点以下のベースラインの延長線とピークの立上がり部分からピークの頂点までの間での最大傾斜を示す接線との交点の温度を言う。

DSCによる吸熱ピークの融点は、島津製作所の示差熱量分析計 D SC-50 を使用した。 5 K/m i nで 200 °Cまで昇温し、 5分問保温 10 °Cまで急冷後、 1 5分間放置後 5 K/m i nで昇温させ、吸熱（融解）ピークから求めた。セルに投人するサンプル量は 1 0mg±2mgとした。

定着助剤

定着助剤は、カラ一像の受像シートに対する接着性を強化するとともに、受像シート上の画像表面での摩擦抵抗を減少させ、擦過によるトナーの受像シートからの剥離を抑えて定着性を向上させる作用を奏する。また熱定着ローラとの離型作用を有し、耐オフセット性に有効に作用を奏する。

また、トナー組成物を混練するために 2本ロールの問に投入する際に構成成分、特に電荷制御剤や顔料等の飛散や舞上がりが生じ易い。そのため、組成の変動や装置周辺へのコンタミが生じる。しかし、トナー組成物に定着助剤を配合することにより成分の飛散や舞上がりが著しく減少する。定着助剤は電気的又は物理的に電荷制御剤や顔料を抱き込み、それらの飛散を防止していると考えられる。定着助剤として好ましい材料としては、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、モンタンワックス及びその誘導体、フィッシャートロプッシュ法による炭化水素系ワックス及びその誘導体、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフインワックス、カルゥナバワックス、キャンデリラワックス、ラノリン、木ろう、みつろう、ォゾケライト、セレシン、ライスワックス、メドウフオーム油誘導体又はホホバ誘導体等の植物系ワックス、脂肪族アミド、脂肪酸ェステル、ステアリン酸、パルミチン酸、ラウリン酸、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸亜鉛、パルミチン酸亜鉛、等の高級脂肪酸或いはその金属物、エステル等の誘導体、フッ素を含有する重合体が適切な材料である。一種類又は二種類以上組み合わせての使用も可能である。

その中でフィッシャートロプッシュ法による炭化水素系ワックス、フッ素を含有する重合体、脂肪族アミド、脂肪酸エステル、メドウフォーム油誘導体又はホホバ誘導体がより適切な材料である。

脂肪族アミド系の定着助剤としては、パルミチン酸アミド、パルミトレイン酸アミド、ステアリン酸アミド、ォレイン酸アミド、ァラキジン酸アミド、エイコセン酸ァミド、ベへニン酸ァミド、エルカ酸ァミド、リグリノセリン酸ァミド等の炭素数 1 6〜 2 4を有する飽和または 1価の不飽和の脂肪族アミドである。さらにはメチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド、プロピレンビスステアリン酸アミド、プチレンビスステアリン酸アミド、メチレンビスォレイン酸アミド、エチレンビスォレイン酸アミド、プロピレンビスォレイン酸アミド、ブチレンビスォレイン酸アミド、メチレンビスラウリン酸アミド、エチレンビスラウリン酸アミド、プロピレンビスラウリン酸アミド、ブチレンビスラウリン酸アミド、メチレンビスミリスチン酸アミド、エチレンビスミリスチン酸アミド、プロピレンビスミリスチン酸アミド、ブチレンビスミリスチン酸ァミド、メチレンビスパルミチン酸アミド、エチレンビスパルミチン酸アミド、プロピレンビスノルミチン酸アミド、ブチレンビスパルミチン酸アミド、メチレンビスパルミトレイン酸アミド、エチレンビスパルミトレイン酸アミド、プロピレンビスパルミトレイン酸アミド、ブチレンビスパルミトレイン酸アミド、メチレンビスァラキジン酸アミド、エチレンビスァラキジン酸アミド、プロピレンビスァラキジン酸アミド、ブチレンビスァラキジン酸アミド、メチレンビスエイコセン酸アミド、エチレンビスエイコセン酸アミド、プロピレンビスエイコセン酸ァミド、ブチレンビスエイコセン酸アミド、メチレンビスべへニン酸アミド、ェチレンビスべへニン酸アミド、プロピレンビスべへニン酸アミド、ブチレンビスべへニン酸アミド、メチレンビスエル力酸アミド、エチレンビスエル力酸アミド、プロピレンビスエル力酸アミド、ブチレンビスエル力酸アミド等の飽和または 1

〜 2価の不飽和の脂肪酸のアルキレンビス脂肪酸ァミド系の定着助剤が好ましレ、。また脂肪族アミド系とアルキレンビス脂肪酸アミド系を 3 ： 7〜7 ： 3の割合で定着助剤を構成することにより、定着画像の表面平滑性を改善できる。

さらにはカラー画像の高透光性と耐オフセット性の両立をより優れたものとすることができる。そのときの融点は脂肪族アミド系よりもアルキレンビス脂肪酸アミド系の方が高いことが必要である。アルキレンビス脂肪酸アミド系の融点が低くなると耐オフセット性が低下するのみでなく、樹脂自体が低軟化の状態となり粉砕時の過粉砕が進み、微粉が増大し生産性の低下につながる。

特に脂肪族アミド系は低融点材料であるため、樹脂への相溶化が進むと樹脂自体が可塑化され、耐オフセット性、保存安定性が低下し、さらには長期使用中に転写の中抜けが悪化する。そのため脂肪族アミド系よりも高融点材料のアルキレンビス脂肪酸アミド系とを組み合わせて使用することで、樹脂自体の可塑化が抑えられ、脂肪族アミド系の高透光性と表面平滑性の効果を失うことなく長期使用時の転写の中抜けを防止でき、耐オフセット性、保存安定性を維持することがでさる。

脂肪酸ェステルとしては直鎖脂肪酸と直鎖アルコールからェステル反応で合成される。パルミチン酸ドデシル、パルミチン酸テトラデシル、パルミチン酸ペンタデシル、ステアリン酸ドデシル、ステアリン酸テトラデシル、ステアリン酸へキサデシル、ステアリン酸ォクタデシル、ベヘン酸ドコシル、ベへン酸ブチル、ベヘン酸へキシル等がある。

融点が 7 0〜 1 4 5 °Cが好ましレ、。より好ましくは 7 0〜 1 1 0。C、さらに好ましくは 7 5〜9 5 °Cである。添加量は結着樹脂 1 0 0重量部に対し 0 . 5〜1 0重量部が好ましい。融点が 7 0 °Cより小さくとなると樹脂中での分散性が低下し、感光体へのフィルミングが発生しゃすくなる。融点が 1 4 5。Cより大きくなると定着画像表面の平滑性が低下し、透光性を悪化させる。また樹脂中の分散性が悪化し、カプリが増大する。また添加量が 1 0重量部より多くなると保存安定性が悪化する。添加量が 0 . 5重量部より少なくなると機能が発揮し得ない。これによりカラ一画像における透光性を改善すると共にローラへの耐オフセット性を向上させることが可能となる。

また定着助剤として使用するメドウフォーム油誘導体又はホホバ誘導体としては、メドウフォーム油、原名リムナンテスアルバはフゥロウ目リムナンテス科に属するメドウフォームの種子を採取し、圧搾して得られるトリグリセライドである。エイコセン酸を多く含有し、 C 2 0以上の長鎖脂肪酸を含み、 2 2 : 1の脂肪酸には、エルシン酸とその異性体がある。不飽和脂肪酸のほとんどがモノエン酸であり、不飽和度低く、酸化安定性はよい。

ホホバ油はホホバの実から採取される不飽和高級脂肪酸とアルコールのろうェステル系ワックスである。その炭素数は C 4 0と C 4 2がほとんどである。圧搾によって得た粗ろうは、液体で、精製すると無色透明になる。

メドウフォーム油誘導体としては、メドウフォーム油脂肪酸、メドウフォーム油脂肪酸の金属塩、メドウフォーム油脂肪酸エステル、水素添加メドウフォーム油、メドウフォーム油アミド、ホモメドウフォーム油アミド、メドウフォーム油トリエステル、エポキシ化メドウフォーム油のマレイン酸誘導体、メドウフォーム油脂肪酸多価アルコールエステルのィソシァネ一ト重合物、ハロゲン化変性メドゥフォーム油が好ましレ、材料である。これらは 1種又は 2種以上組み合せての使用が可能である- メドウフォーム油をけん化分解して得られるメドウフォーム油脂肪酸は 1 8〜 2 2個の炭素原子を有する脂肪酸からなる。その金属塩はナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウム、バリウム、亜鉛、鉛、マンガン、鉄、ニッケル、コバルト、アルミニウムなどの金属塩が使用することが出来る。

メドウフォーム油脂肪酸エステルとしては例えば、メチル、ェチル、ブチルやグリセリン、ペンタエリスリトール、ポリプロピレングリコール、トリメチロールプロパンなどのエステルであり、特に、メドウフォーム油脂肪酸ペンタエリスリトールモノエステル、メドウフォーム油脂肪酸ペンタエリスリトールトリエステル、メドウフォーム油脂肪酸トリメチ口一ルプロパンエステルなどが好ましレ、 _c さらには、メドウフォーム油脂肪酸とグリセリン、ペンタエリスリトール、トリメチロールプロパン等の多価アルコールとのエステル化反応物を、トリレンジイソシァネート（T D I ) 、ジフエニルメタン一 4， 4 'ージイソシァネート ( D I ) 、等のイソシァネートで架橋して得られるメドウフォーム油脂肪酸多価アルコールエステルのィソシァネ一ト重合物も好ましく使用できる。

水素添加メドウフォーム油はメドウフォーム油に水素添加して不飽和結合を飽和結合としたものである。極度水素添加したものが好ましい。

メドウフォーム油アミドはメドウフォーム油を加水分解した後、エステル化することにより脂肪酸メチルエステルとし、その後、濃アンモニア水と塩化アンモニゥムとの混合物と反応して得られる。さらにこれに水素添加することにより融点を調節することが可能となる。また加水分解する前に水素添加することも可能である融点が 7 5〜 1 2 0。Cの物が得られる。ホモメドウフォーム油アミドは、メドウフォーム油を加水分解後還元してアルコールとした後、二トリルを経て得られる。

ホホバ油誘導体としては、ホホバ油脂肪酸、ホホバ油脂肪酸の金属塩、ホホバ油脂肪酸エステル、水素添加ホホバ油、ホホバ油アミド、ホモホホバ油アミド、ホホバ油トリエステル、エポキシ化ホホバ油のマレイン酸誘導体、ホホバ油脂肪酸多価アルコールエステルのィソシァネート重合物、ハロゲン化変性ホホバ油が好ましい材料である。これらは 1種又は 2種以上組み合せての使用が可能である。ホホバ油をけん化分解して得られるホホバ油脂肪酸は 1 8〜2 2個の炭素原子を有する脂肪酸からなる。その金属塩はナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシゥム、ノくリウム、亜鉛、鉛、マンガン、鉄、ニッケル、コバルト、アルミ二ゥムなどの金属塩が使用することが出来る。ホホバ油脂肪酸エステルとしては例えば、メチル、ェチル、プチルゃグリセリン、ペンタエリスリト一ノレ、ボリプロピレングリコーノレ、トリメチローレブ'ロノくンなどのエステルであり、特に、ホホバ油脂肪酸ペンタエリスリトールモノエステル、ホホバ油脂肪酸ペンタエリスリトールトリエステル、ホホバ油脂肪酸トリメチロールプロパンエステルなどが好ましい。

さらには、ホホバ油脂肪酸とグリセリン、ペンタエリスリトール、トリメチロ —ルプロパン等の多価アルコールとのエステル化反応物を、トリレンジィソシァネート（T D I ) 、ジフエニルメタン一 4， 4 '—ジシソシァネート（M D I ) 、等のィソシァネー卜で架橋して得られるホホバ油脂肪酸多価アルコールエステルのィソシァネート ίΐί合物も好ましく使用できる。

水素添加ホホバ油はホホバ油に水素添加して不飽和結合を飽和結合としたものである。極度水素添加したものが好ましい。

ホホバ油アミドはホホバ油を加水分解した後、エステル化することにより脂肪酸メチルエステルとし、その後、濃アンモニア水と塩化アンモニゥムとの混合物と反応して得られる。さらにこれに水素添加することにより融点を調節することが可能となる。また加水分解する前に水素添加することも可能である。融点が 7 5〜 1 2 O 'Cの物が得られる- ホモホホバ油アミドは、ホホバ油を加水分解後還元してアルコールとした後、二トリルを経て得られる。

また、ホホバ油トリエステルは、ホホバ油をエポキシ化し、水和開環後、有機酸、脂肪酸でァシル化することで得られる。

添加量としてはトナー 1 0 0重量部に対して 0 . 1〜2 0重量部が好ましレ、。 0 . 1重量部より小さいと、定着性、耐オフセット性の効果が得られず、 2 0重量部より大きいと貯蔵安定性が低下することや、過粉砕等の粉砕性に課題が生じる。融点は 4 0〜 1 3 0 °Cの範囲が好ましく、より好ましくは 4 5〜 1 2 0 °C、さらに好ましくは 5 0〜 1 1 0 °Cである。 4 0 °C以下となると保存安定性が低下し、 1 3 0 ^UC以上では定着性、耐オフセッ卜性等の定着性機能が低下する。

また G P Cにおける分子量において、 1\ 1 0が1 0 0〜5 0 0 0、 1^ が2 0 0 〜1 0 0 0 0、 M w ZM nが 8以下、 M z /M nが 1 0以下のものが好ましレヽ:：より好ましくは M n力； 1 0 0〜 5 0 0 0、 M wが 2 0 0〜 1 0 0 0 0、 M wZM nが Ί以下、 Μ ζ / ηが 9以下、さらに好ましくは Μ ηが 1 00〜5 000、 Mwが 200〜 1 0000、 Mw/Mnが 6以下、 M z nが 8以下である。 Mnが 1 00より小、 Mwが 200より小さいと保存安定性が悪化する。 Mnが 5000より大、 Mwが 1 0000より大、 Mw/Mnが 8より大、 M z ZM n が 1 0より大きいと、定着性、耐オフセット性等の定着性機能が低下する。

フィッシャ一トロプッシュ法による炭化水素系ワックスとしては、サゾ一ルヮックスで、微粒子タイブ'、酸化タイプがが好ましい。密度は 0. 93 g/c m³ 以上、数平均分子量（Mn) が300〜1 000、重量平均分子量（Mw) が 5 00〜3 500、 MwZMnが 5以下である。融点が 8 5〜 1 20。Cのものが好ましい。分子量が大きく融点が高くなると、分散性が低下し、また耐オフセット性が低下する。分子量が小さく融点が低くなると、保存安定性が低下する。

フッ素を含有する低分子量ポリオレフインとしては、 2 5 Cにおける比重が 1. 05以上、示差走査熱量測定において昇温時の接線融点温度（昇温時の吸熱開始時の立上がり曲線の接線と、立ち上がった後のピークに向かう曲線の接線との交点を接線融点温度とする）が 70〜 1 40 °C、かつピーク温度が 73 °C〜： I 4 8°C、ピーク温度と接線融点温度の差が 20 K以下であることが好ましい。

より好ましくは、 25 °Cにおける比重が 1. 08以上、昇温時の接線融点温度が 7 5〜 3 5。C、かつピーク温度が 78 C〜1 4 3°C、ピーク温度と接線融点温度の差が 1 8 K以下であることが好ましい。

さらに好ましくは、 25 °Cにおける比重が 1. 1以上、昇温時の接線融点温度が 78〜 1 3 2 °C、かつピーク温度が 8 1。C〜 1 40 °C、ピーク温度と接線融点温度の差が〗 6 K以下であることが好ましい。

比重が 1. 0 5より小さいと、フッ素比率が減少して耐オフセット効果が低下する。

接線融点温度が 70 °Cより小さいと、保存性が悪化して熱凝集を起こしゃすくなる。また感光体にや中間転写体や現像ローラにフィルミングを生じる。接線融点温度が 1 40 ^QCより大きいと、耐オフセット効果が低下するとともに、分散性が低下し廃トナー tの増大、カブリが増大する。

ピーク温度が 73 Cより小さいと、保存性が悪化して熱凝集を起こしゃすくなる。また感光体にや中間転写体や現像ローラにフィルミングを生じる。ピーク温度が 1 4 8 °Cより大きいと、耐オフセット効果が低下するとともに、分散性が低下し廃トナー量の増大、カプリが増大する。

ピーク温度と接線融点温度の差が 2 0 Kより大きいと、ピーク温度以下の低温度融解成分が多く含むようになるため、混練時の分散性が低下し、廃トナー量の増大、カプリの増加を招く。また感光体にや中問転写体や現像ローラにフイルミングを生じやすくなる。

フッ素を含有する低分子量ポリオレフインとしては、ォレフィンとテトラフノレォロエチレンの共重合体、部分フッ素添加又は極度フッ素添加したホホバ油又はメドウフォーム油、テトラフルォロエチレンと下記化学式（〗）及び Z又は式

( 2 ) で示されるアクリル酸エステルとの共重合体、テトラフルォロエチレンとォレフィンと式（1 ) 及び/又は式（2 ) で示されるアクリル酸エステルとの共重合体が適合する材料である。これらは単体で又は混合して使用しても良レ、。

H₂C= C—— R¹

し 0—R2

O

[式中、 R ¹は水素原子又は炭素数 3までのアルキル基であり、 R²は炭素数 1 6 〜 2 5のアルキル基である。 ]

H₂C: ：

[式中、 R ¹は上記と同意義であり、 R^:iは炭素数 1〜5のアルキル基であり、 n は 1〜 5の整数である。 ]

フッ素添加メドウフォーム油はメドウフォーム油にフッ素添加して不飽和結合を飽和結合としたものである。極度又は部分フッ素添加したものが好ましい。フッ素添加ホホバ油はホホバ油にフッ素添加して不飽和結合を飽和結合としたものである。極度又は部分フッ素添加したものが好ましい。添加量としてはトナー 1 0 0重量部に対して 0 . 1 〜2 0重量部が好ましレ、 _c 0 . 1重量部より小さいと、定着性、耐オフセット性の効果が得られず、 2 0重量部より大きいと貯蔵安定性が低下することや、過粉砕等の粉砕性に課題が生じる。

また、ポリテトラフルォロエチレンの微粒子とポリオレフイン微粒子の混合体で、ポリテ卜ラフルォロエチレン微粒子の粒径が 0 . l〜2 /i m、ポリオレフィン微粒子の粒径が 2〜 8 μ mで、ポリテトラフルォロエチレン微粒子の粒径がポリオレフイン微粒子の粒径に対し 1 / 3以下であって、ポリオレフイン微粒子の表而に前記ポリテトラフルォロエチレン微粒子を混合付着させた混合体も好ましい。

ボリテトラフルォロエチレン微粒子の粒径が 0 . l /i mより小さく、ポリオレフィン微粒子の粒径が 2 /i mより小さいと生産性が低下しコストアツプの要因となる。ポリテトラフルォロエチレン微粒子の粒径が 2 μ mより大きく、ポリオレフィン微粒子の粒径が 8 m り大きいと耐オフセット性が悪化し、透光性も低下する。ポリテトラフルォロエチレン微粒子の粒径がポリオレフイン微粒子の粒径に対し] Z 3より大きくなると、ポリテトラフルォロエチレン微粒子とポリオレフイン微粒子の密着性が低下し、トナーとの添加混合時に分離し、相乗効果がなくなり、耐オフセット性が悪化する

高解像度化の目的としてトナー粒径をより小粒径化、よりシャープな粒度分布化が要求される。またこのときトナーに添加する定着助剤の粒径とトナーの粒径の関係が現像性、帯電性、フィルミング性に寄与している。つまり、トナー粒径に対して定着助剤が一定域での粒径を有しないと、フィルミング等の不具合が生じたり、耐オフセット性が有効に作用しなくなる。

そのため粒度分布を一定の設定 ^6に設定する必要がある。つまりトナーの体積平均粒径を T P、定着助剤の体積平均粒径を F Pとすると F P /T Pが 0 . 3以上で、 0 . 9以下を満たす範囲に粒径を設定することである。

0 . 3より小さくなると定着時の耐オフセッ卜効果が低下し、非オフセット温度域が狭いものとなってしまう。 0 . 9より大きいと、転写時に感光体上に残留する未転写トナーをクリーユングする際の負荷により感光体にフィルミングしゃすくいなる。また現像ローラ上でトナー層を薄層に形成する際にローラの汚染がよりひどくなる。また廃トナーリサイクルの際に未転写トナーにトナーから脱離した定着助剤が残りやすくなり、これを現像に再度戻すことにより、現像剤中で帯電が変動し、画質が維持できないことが生じる。また長期繰返し使用により卜ナ一が過帯電し画像濃度の低下が生じる。

トナ一の体積平均粒径は 3〜 1 1 μ mで、好ましくは 3〜 9 μ m、より好ましくは 3〜6 // mである。 1 1 / mより大きいと、解像度が低下し高画質が得らず、 3 mより小さいと、トナーの凝集が強くなり地力プリが増大する。

これらの定着助剤を添加する結着樹脂が一定の分子量分布を有し、さらに混練処理されたトナーが一定の分子量分布値を有することで分散性がより均一なものとなり、定着性、耐久性等の特性が向上する。

従来の 1山の分子量分布をしているシャープメル卜の樹脂がほぼ完全溶融する低分子量のカラートナーに対して使用することは、感光体や他の部材へのフィルミングが発生しやすくなる。

これは低軟化のシャープメルト樹脂と併用して使用した結果、現像ゃクリー二ングでのストレスに対しより弱くなつてしまったものと思われる。また耐オフセット性も向上しない。

そのため上述の結着樹脂と組み合わせて使用することで、定着ローラにオフセット防止用のオイルを使用することなく高透光性と耐オフセット性の両立を図ることができる。特にこの時耐オフセット性のみならず紙の定着ローラへの卷付きを防止する必要があり、上記した定着助剤の添加により耐オフセット性とともに紙の定着ローラへの卷付きを防止することができる。

さらには感光体や他の部材へのフィルミングが発生しにくい。高温高湿や低温低湿下での帯電特性、トナーの粉体流動性も安定しており、トナー用の機能性材料として適正な材料である。

その他の内添剤

また本発明ではトナーの電荷制御の目的で結着樹脂に電荷制御剤を配合する。好ましい材料としてはサリチル酸誘導体の金属塩、ベンジル酸誘導体の金属塩、フエ二ルポレイト 4級アンモニゥム塩が好適に使用される。金属は亜鉛、ニッケル、銅、クロムが好適である。添加量は結着樹脂 1 00重量部に対し、 0. 5〜 5重量部が好ましい。より好ましくは 1〜4重量部、さらに好ましくは 3〜4重量部である。

本発明に使用される顔料としては、カーボンブラック、鉄黒、グラフアイト、ニグ口シン、ァゾ染料の金属錯体、、 C. I . ビグメント 'イェロー 1， 3， 7

4， 97, 98等のァセト齚酸ァリールアミド系モノァゾ黄色顔料、 C . I . ピグメント 'イェロー 1 2， 1 3， 1 4， 1 7等のァセト酢酸ァリールアミド系ジスァゾ黄色顔料、 C. I . ソルベントイエロ一 1 9， 77， 79、 C. 1. ディスパース 'イエロ一 1 64、 C . I . ピグメント ' レッド 48 , 49 : 1， 5 3 : 1 , 57, 57 : 1, 81 , 1 22, 5等の赤色顔料、 C. I . ソルベント . レッド 49， 52， 58， 8等の赤色染料、 C. I . ビグネント 'ブルー 1 5 ： 3等のフタ口シァニン及びその誘導体の青色染顔料が 1種又は 2種類以上で配合される。添加量は結着樹脂 100重量部に対し、 3〜8重量部が好ましい。また本発明では黒トナ一に対しては磁性体を添カ卩して磁性トナーとすることも可能である。磁性体微粉末は鉄、コバルト、ニッケル、マンガン、マグネタイトなどの強磁性体を示す金属、合金またはこれらの金属を含む化合物が好適に用レ、られる。磁性体微粉末の形状は球形状又は八面体形状のものが好ましレ、 _c そして平均粒径が 0. 02〜 2. 0 μ mでかつ 25 %残留径 D 25と 75 %残留径 D 7 5の比 D 25/D 75が 1. 3〜1. 7の範囲内であり、窒素吸着による B E T 比表面積は 0. 5〜8 Om²/gであり、電気抵抗が 1 0²〜1 0"Ω cmであり、バルク密度が 0. 3〜0. 9 gZc m³かつ圧縮率は 30〜80%であり、アマ二油吸油量が 1 0〜30 (m l /l 00 g) であり、残留磁化が 5〜 20 e m u / 、飽和磁化が 40〜80 emu/gである磁性体微粉末からなる金属酸化物微粉末をトナーに添加することで、より帯電性を安定化でき、廃トナーリサイクル性を向上できるとともに、転写性が改善される。特に廃トナーリサイクル時の帯電の安定化、フィルミングの防止、低湿下での連続使用時の帯電の維持性に効果がある。

磁性体微粉末の平均粒径は 0. 02〜 2. 0 μ かつ D25/D75が 1. 3〜 1. 7であることが好ましい ^ 好ましくは平均粒径が 0. 05〜し 0 /im、比 D 25 /D 75が: I . 3〜 1. 6、更に好ましくは平均粒径が 0. 05〜0. 5〃 m、比 D 25ZD 75が 1. 3〜1. 5である。

磁性体微粉末の粒径が 0. 02 / mより小、または比 D 25 ZD 75が 1. 3 未満では、小粒径粒子の割合が高くなり凝集性が強く、混合時の分散性が向上せず、添加の効果が発揮できない。磁性体微粉末の粒径が 2. O / mより大、または比 D 25 ZD 75が 1. 7より大きいと、大粒径粒子の割合が高くなくとともに、粒度分布の幅が広くなり、大粒径粒子の割合、小粒径粒子の割合がともに多くなり、分散性が上がらず、画質不良が発生したり、感光体への傷等が増大する。走査型電子顕微鏡にて写真を撮影し、無作為に 100粒子を選択し、その粒子径を測定した。

磁性体微粉末の窒素吸着による B E T比表面積は 0. 5〜 80 m²/ gであることが好ましい。より好ましくは 2〜 60 m²/ g、より好ましくは 1 0〜 60 m²/g、よりさらに好ましくは、 1 8〜6 Om²/g範囲にあるものがより好ましい。 0. 5 m²Zgより小さいとトナーからの離脱が起こり、混練性が低下することともに、超高分子量成分の低分子量化を妨げる。 80m²/gより大きくなると粒子の凝集が強くなり混合時の分散が不均一となり、現像性、トナー濃度制御安定性に対する効果が得にくい。 BET比表面積は島津製作所製 F 1 o wS o r b II 2300を使用して測定した。

磁性体微粉末の抵抗は 1 0²〜 1 0¹¹ Ω c mのものが好ましレ、。好ましくは 1 0 ⁵〜1 0^1ΰΩ ιη、より好ましくは 1 0 ^G〜 1 0⁹Ω c mのものが好ましい。低抵抗の粉体では高湿下において帯電量の低下が大きく、カプリトナー飛散が増大する。高抵抗になると高温低湿下での過帯電を抑制する効果が弱くなる。

体積電気抵抗の測定は、底面が内径 2 Ommの電極からなり、側壁が絶縁材料からなる円筒状容器に 1 m 1の磁性粒子材料を入れた後、被検材料の上に直径 2 Omm弱で重さ 1 00 gの電極板を乗せ、 1時間放置した後、両電極問に 1 00 V の直流電圧を印加して、印加後 1分後の電流値を測定して算出した。

磁性体微粉末のバルク密度が 0. 3〜0. 9 g/c m³で、かつ圧縮率は 30

〜80%が好ましい。より好ましくはバルク密度が 0. 4〜0. 9 gZc m³で、かつ圧縮率は 40〜70%が好ましい _tl 更に好ましくはバルク密度が 0. 5〜0. 9 g / c m³で、かつ圧縮率は 4 5〜 6 5 %が好ましレ、 _c バルク密度が 0 . 9 g Z c m^:iより大、圧縮率が 3 0 %より小さくなると、高湿下に放置すると現像剤自体の密度が詰まりやすくなり、逆に高湿下でのトナー濃度制御が不安定になり、オーバートナーに走る。バルク密度が 0 . 3 g Z c m³より小、圧縮率が 8 0 % より大きくなると、粒子の凝集が大きくなり、均一な混合を妨げる結果となり、高温低湿下での過帯電の抑制効果がなくなる。バルク密度、圧縮率はホソカワミク口ン社製パウダーテスタにて測定した。圧縮率はゆるみ比重であるバルタ密度とタップ密度との差をタップ密度で割ったものに 1 0 0を乗じたものである。磁性体微粉末は解砕処理されることも好ましい。高速回転子を具備していろ機械式粉砕機や、加圧ローラを具備している加圧分散機によって行われるのが好ましい。磁性体微粉末のアマ二油吸油量が 1 0〜 3 0 (m 1 / 1 0 0 g ) になるものが好ましレ、。上記した圧縮度、バルタ密度と同様な効果が得られる。 J I S K 5 1 0 1 - 1 9 7 8にて測定した値である。

また、 1 ( k O e ) の磁界の下で、磁性体微粉末の残留磁化が 5〜 2 0 e m u / g、飽和磁化が 4 0〜 8 0 e m u / gであることが好ましい。この微粉末を添加することで、特に高湿下での感光体上のカブリ低減に効果があることが判明した。感光体にカプリとして付着するトナーが磁性体添加によりトナー表面に磁性体微粉末の穂立つ状態になり、これによるかきとり効果により回収され、カプリが低減されるものと思われる。

トナーに添加される磁性体微粉末の表面をチタン系カップリング剤、シラン系カップリング剤、エポキシシランカップリング剤、ァクルリシランカップリング斉リ、又はアミノシランカップリング剤により表面処理されることも好ましレ、。例えばイソプロピルトリイソステアロイルチタネート、テトラブトキシチタン、ィソブロビルトリス（ジォクチルバイロホスフエ一ト）チタネート、イソプロピルトリ（N—アミノエチル一アミノエチル）チタネート、テトラオクチルビス（ジトリデシルホスファイト）チタネ一卜、ビス（ジォクチルパイロホスフェート）ォキシアセテートチタネート、ビス（ジォクチルバイロホスフェート）エチレンチタネート、イソプロピルトリオクタノィルチタネート、イソプロピルトリオクタノィルチタネ一卜、ィソブロピルジメタクリルイソステアロイルチタネート等のチタネート系カツブリング剤、ビュルトリエトキシシラン、ビュルトリス（ 3 ーメトキシェ卜キシ）シラン、 γ—メタクリルロキシプロビルトリメトキシシラン、 γ—グリシドキシプロビルトリメトキシシラン、 β— ( 3， 4エポキシシク口へキシル）ェチルトリメトキシシラン、 Ν— /3 (アミノエチル） γ—アミノプ口ピルメチルジメトキシシラン、 γ—ァミノプロピルトリエトキシシラン、 Ν— フエ二ルー γ—ァミノプロビルトリメトキシシラン、 γ—メルカプチプロビルトリメトキシシラン、 γ—クロ口プロビルトリメトキシシラン等のシラン系カップリング剤、 Ύ一メタタリロキシプロピルトリメトキシシランのァクリルシラン力ップリング剤や、 β一ェチルトリメトキシシラン、 γ—グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、 γ—グリシドキシプロピルメチルジェトキシシランのェポキシシランカツプリング剤、 Ν— |3アミノエチル y—ァミノプロピルトリメトキシシラン、 Ν— ]3アミノエチル γ—ァミノプロピルメチルジトキシシラン、 _Ί一了ミノプロピルトリェトキシシラン、 Ν—フエ二ルー γ—ァミノプロピルトリメトキシシランのアミノシランカップリング剤が表面処理される。例えば、磁性体に気化したシランカップリング剤を反応させる乾式処理、又は磁性体を溶媒中に分散させシラン力ップリング剤を滴下反応させる湿式法等一般に知られた方法で処理することが出来る。磁性体のトナーへの添加量は 2 0〜 7 0 w t %が好適である。

トナーの製造方法

本発明のトナーは予備混合処理、溶融混鍊処理、粉砕分級処理、外添処理のェ程を経て作成される。

予備混合処理は、結着樹脂とこれに分散させるべき内添剤を撹拌羽根を具備したミキサなどにより均一分散する処理である。ミキサとしては、スーパーミキサ (川田製作所製）、ヘンシェルミキサ（三井三池工業製）、 P Sミキサ（祌鋼パンテック製）、レーディゲミキサ等の公知のミキサを使用する。

図 5にトナー溶融混練処理の概略斜視図を、図 6に平面図、図 7に正面図、図 8に右側面図を示す。 6 0 1はトナー原料の定量供給機、 6 0 2はロール（R L 1 ) 、 6 0 3はロール（R L 2 ) 、 6 0 4はロール（R L 1 ) 上に卷きついたトナ一の溶融膜、 6 0 2— 1はロール（R L 1 ) の前半部（原料の搬送方向の上流部、 1 N側）、 6 0 2— 2はロール（R L 2 ) の後半部（原料の搬送方向の下流咅 [5、 Oし T側）、 6 0 5はロール（R L 1 ) の前半部 6 0 2— 1を加熱するための熱媒体の流入口、 6 0 6は口ール（ R L 1 ) の前半部 6 0 2— 1を加熱した熱媒体の流出口、 6 0 7はロール（R L 1 ) の後半部 6 0 2— 2を加熱するための熱媒体の流入口、 6 0 8は口一ル（ R L 1 ) の後半部 6 0 2— 2を加熱した熱媒体の流出 Π、 6 0 9はロール（ R L 2 ) 6 0 3を加熱又は冷却するための熱媒体の流入口、 6 1 0はロール（ R L 2 ) 6 0 3を加熱又は冷却した熱媒体の流出口、 6 1 1はロール表面のスパイラル状の溝で深さは 2〜 1 0 m m程度、 6 1 2は口ール問で形成されるトナー溜りである。

6 〗 1の螺旋状の溝はトナーの混練時に材料が原料投入部の右端から排出部の左端にスムーズに搬送されるに好ましいものである。

定量供給機 6 0 1カゝら原料供給フィーダ 6 〗 3を伝わりながら開口部 6 1 4からトナー原料が矢印 6 1 5のようにロール（R L 1 ) 6 0 2— 1側の端部付近に落下させる。供給フィーダの開口部の長さは 6 1 6で表させる。この長さはロール半径の 1 2〜4倍の長さが好ましい。短いと落下させる材料が溶融する前に 2本のローラの隙間から下に落下する量が急増する。長すぎると原料フィーダでの搬送途中で原料が分離して均一な分散が得られない。供給フィーダは振動式、スクリュウ一式が好ましい。特にはスクリュウ一式がよい。振動式だと搬送途中で混合された材料が分離しゃすく均一性が損なわれる。

また落下位置は図 8に図示するようにロール（R L 1 ) 6 0 2の 2本の口一ルが最近接する点から 2 0。〜8 0 ° の範囲の地点に落下させる。 2 0。よりも小さい角度であると 2本のロールの隙間から落下する量が急増する。 8 0 ° 以上であると落下させる際、トナー粉末の舞上りが多くなり周辺を汚染する。

またカバー 6 1 7は開口部長さ 6 1 6よりも広い領域をカバ一できるように設置する。図 7ではカバーの図示は省略している。

原料供給フィーダ 6 1 3を伝わりながら開口部 6 1 4から落下したトナー原料はロール（R L .1 ) 6 0 2— 1 の熱とロール（R L 2 ) 6 0 3との圧縮せん断力により樹脂が溶融し、ロール（R L 1 ) の前半部 6 0 2— 1 に巻付くようになる _c その状態がロール（ R L 1 ) の後半部 6 0 2— 2の端部にまで広がり、口ール (RL 1) の前半部 602— 1よりも低い温度で加熱されたロール（RL 2) の後半部 602— 2から剥離される。なお、上記処理の問、ロール 603は室温以下に冷却されている.。口一ル（RL 1 ) 602とロール（RL 2) 603のクリァランスは 0. 05〜1. 0mmが好ましい。より好ましくは 0. 1〜0. 25 mmである。これによりよりせん断力作用が強まり、良好な混練性が得られる。

0. 05 mm以下では機械的ストレスが大きく機械へのダメ一ジが大きくなる。 1. 0 mm以上ではロール間での落下量が多くなりまた、せん断力が弱くなり、分散性が著しく低下する。

例えば、原料投入量は 1 0 k gZh、口一ル（RL 1) (RL 2) の直径は 1 40 mm、長さは 80 Omm、クリアランス 0. 1 mm、供給フィーダはスクリユウ式で行うことができる（実施例） _c

高せん断力による混練により、より定着性、現像性、耐久性等の特性が向上する。

その口ールの温度設定及び温度勾配、回転数及び負荷電流の混練条件と結着樹脂の軟化点、流出開始温度、ガラス転移点を最適な条件で処理することにより向上する。

2本ロールの回転数比を 1. 1倍から 2. 5倍の範囲内で行うことにより混練時に適切なせん断力が生じ、結着樹脂の低分子量化が適切に行われる。その結果、定着助剤の分散性が向上し、定着性、現像性が向上する。つまり加熱してトナーを溶融し巻き付ける側のロール（RL 1 ) の回転比を高くする構成である。 1.

1倍以下であると適切なせん断力が生じず、定着助剤の分散性が向上せず、透光性が悪化する。逆に 2. 5倍以上であると、生産性が急激に低下し、また分散性が向上せず、現像性の悪化を招く。

またこのときの 2本のロールにかかる負荷電流値の比を 1. 25〜1 0の範囲となる、つまりトナ一が溶融し巻き付く側のロール（ R L 1 ) の負荷が高くなるような条件で混練することで、適切なせん断力が加わりより内添剤の分散性が向上する。この範囲よりも小さいと分散性が向上せず、透光性が悪化する。また生産性も低下する。逆にこの範囲よりも大きいと、ローラにかかる負荷が大きくなりすぎ、超高分子量成分がより低分子量化しすぎるため、耐オフセット性が低下し、オフセットが発生するようになる。

一方のロール（R L 1 ) において、原料を供給する前半部（ I N側）と混練された材料を取出す後半部（Oじ T側）とに温度差をもうける構成とする。 I N側では供給された材料をローラに溶融巻付きさせるため温度を高めに設定し、〇U T側は温度を下げて材料にせん断力を与えて、樹脂の低分子量化と定着助剤の分散性を向上させる。 O U T側の領域はロールの半分以上とすることが望ましい。半分以下になると分散性が向上しなレ、。より好ましくは 2 Z 3以上である。低温度での処理を長く行うことでより特性が向上する。

その I N側の加熱するロール温度は結着樹脂の樹脂軟化点よりも低く設定する。好ましくは軟化点よりも ] 0 C、より好ましくは 2 0 C下げた温度よりも低レ、温度に設定する。

口ール問の狭ギャップ間での混練処理されるため、軟化点よりも低レ、温度でも溶融し口一ルに巻付かせることが出来る。これにより材料に適切なせん断力を与えることができ、樹脂の低分子量化と内添剤である着色剤や定着助剤の分散性を向上させることができる。樹脂軟化点よりも高く設定して処理すると、混練中でのせん断力が不十分となり内添剤である着色剤や定着助剤の分散性が不均一となる。逆に樹脂軟化点よりも 7 0 °C以下に下げると樹脂が溶けきれないまま搬送されることになり、定着助剤の分散性の低下、材料の落下を生じ生産性の低下を招また I N側の口ール温度は樹脂の流出開始温度よりも 5 0 °C低レ、温度以上で、樹脂の流出開始温度よりも 2 0 °C高い温度以下とする温度条件で行う。これにより樹脂に適切なせん断力が作用し結着樹脂の低分子量化と内添剤の分散性が向上する。樹脂の流出開始温度よりも 5 0 C低い温度以下での処理は卷付きが不能となり材料が落下していしまレ、生産性が低下する。樹脂の流出開始温度よりも 2 0 °C高い温度以上での処理は I N側でのせん断力が弱くなり、顔料の分散性が低下する。

1 N側と O U T側の口ールの温度差は樹脂軟化点よりも 9 0 °C低レ、温度から、 2 0 °C低レ、温度内で処理することにより特性が向上する。 I N側から O U T側に搬送された材料が温度差を設けることは、 1 N側にある程度溶融され、定着助剤が樹脂中でばらされた状態にあり、それが Oじ丁側の低温度により強いせん断力を受け、分散性が均一なものと出来る。また樹脂の低分子量化も適切に行える。樹脂軟化点よりも 90°C低い温度以下となると生産装置に負担がかかり生産性の低下となる。樹脂軟化点よりも 20°C低い温度以上で処理すると、温度差によりせん断作用力が弱くなり、定着助剤の分散性や結着樹脂の低分子量化性が低下する。

さらに I N側と OUT側のロールの温度差は樹脂流出開始温度よりも 70じ低レ、温度から、樹脂流出開始温度で処理することにより特性が向上する。 I N側から O U T側に搬送された材料が温度差を設けることは、 I N側で材料が溶融され、定着助剤が樹脂中でばらされた状態にあり、それが OUT側の低温度により強いせん断力を受け、分散性が均一なものと出来る。また樹脂の低分子量化も適切に行える。樹脂軟化点よりも 90°C低い温度以下となると生産装置に負担がかかり生産性の低下となる。樹脂軟化点よりも 20°C低い温度以上で処理すると、温度差によりせん断作用力が弱くなり、定着助剤の分散性や結着樹脂の低分子量化性が低下する。

2本のロール間の温度差（加熱側の口一ル（RL 1) の I N側の温度ともう一方のロール（RL 2) 温度）を樹脂のガラス転移点の 1 の温度以上とすることにより特性が向上する。好ましくは樹脂のガラス転移点以上である。

ガラス転移点は樹脂の状態がガラス状からゴム状に遷移する点であり、この遷移しつつある状態で冷却されたもう一方のロール（RL2) から強いせん断力を受けることによりガラス転移点を支配している樹脂の高分子量成分に集中してせん断力が作用しやすくなり、低分子量化性と定着助剤の分散性が向上するものと考えられる。 1 2としたことは温度のみでなく圧力も強く作用しているためである。 1ノ2よりも低くなるとせん断力が適切に作用せず、樹脂の低分子量化が適切に出来ず、また定着助剤の分散性が向上しない。

また加熱する口一ル（RL 1) の I N側と OUT側で温度差を設け、その温度差を樹脂のガラス転移点よりも 2 (TC低い温度以上に設定することで効果が高まる。好ましくは 40°C以上低い温度以上に設定することである。

それよりも低い温度であると、樹脂へのストレスが弱まり、樹脂の低分子量化性、定着助剤の分散性が低下する。逆にガラス転移点よりも 3 0 °C高い温度以上に設定すると、カプリが多くなる傾向にあることが分かった。詳細は追求できなレ、が冷却時の温度差により内添剤の凝集が生じているものと推定する。

また、結着樹脂が溶融してロール（R L 1 ) に卷付いた状態のトナー溶融膜の表面温度をロール（R L 1 ) の I N側の温度以上とする状態で混練を行うことが好ましい。好ましくはロール温度よりも 5 °C以上、より好ましくは 2 0 °C以上である。

口一ル間でのせん断力を強くすることで、溶融膜の温度が上がる傾向にあるがその上昇程度を抑えることにより、適切なせん断力を生じさせることが可能となる。ローラ温度よりも 6 0 °C以上高くなりすぎると、樹脂と電荷制御剤との反応が生じ易くなり、混練架橋が生じ、透光性に悪影響を与えるかねない。特に酸価を有するポリエステル樹脂とサリチル酸金属錯体との間で混練架橋が生じやすく、それを妨げることが可能となる。

また加熱されたロール表面にトナーの溶融膜が形成された後、ロール（R L 1 ) の I N側の加熱温度を下げることで、混練のせん断力が溶融された状態でより強固なものとなる。この時の低下させる温度幅は大きすぎるとロール上でトナ一の溶融層が剥離し、欠けが飛散するようになる。よって〗 0 °C以上で、樹脂のガラス転移点、又は樹脂の軟化点よりも 5 0 °C低い温度までの範囲が適当である。以上の状態で処理することにより、混練時の高分子量の低分子量化を適当な状態で行え、又定着助剤を均一に混練分散することができ、特にカラートナーでの透光性とオイルを使用しない定着において耐オフセット性の両立を実現させることが出来る。

さらに、廃トナーリサイクル性、高転写性、現像性を向上させることが可能となる。また高温高湿下、低温低湿下での現像特性を安定化させることが出来る。さらに、 2本のロールに原料を投入するのであるが、投入に材料が飛散し舞上る現象が避けられなレ、。特に比重の軽レ、電荷制御剤が特に舞上りやす!/、。この舞上つた材料は局所集塵等で集塵しないと周辺の機器を汚染し、トナ一のコンタミを生じてしまう。そのためこの原料投入に工夫が必要となる。

本構成では、トナー構成材料を原料供給フィ一ダから 2本の口ール問に投入する際、原料フィーダを冷却側のロール（ R L 2 ) 側から挿入し、投入箇所を加熱側のロール（R L 1 ) と前記ロール（R L 2 ) の最近接点から前記ロール（R L 1 ) の回転方向と逆方向に 2 0 ° 〜8 0。までの範囲内でロール（R L 1 ) の表面上に落下させることにした。舞上りはロール間の熱による対流の影響があり、このロール間から生じる熱の対流の上昇箇所にフィーダの裏面を置くことで、上昇気流を和らげることが可能となり、これにより材料の舞上りが抑えられる。この範囲外では舞上りがひどくなるばかりでなく落下する原料も増加する。さらに、原料供給フィ一ダの投入開口部に対し、面積比で 1 . 2〜 2倍のカバ一を開口部上方に設けることでより舞上りを抑えることができる。

さらには原料供給フィーダからトナー原料を落下させる際の開口部を一定以上の幅の長さとすることで舞上りを抑える効果がある。その開口部をロール（R L 1 ) 軸方向の長さが、ロール（R L 1 ) の直径の 1 Z 2以上、 2倍以下とすることである。開口部を短くすると落下箇所が点状になり、原料が溶融されないまま落下する量が増大する。それを長くすることで、ローラ上に面状に落下し溶融がスムーズに生じ落下する量を減少できる。逆に長すぎると投入時に原料の均一性が失われ、場所により配合比の濃度が変化する。

さらには、上記した定着助剤を配合することによりその飛散や舞上りが大きく減少する効果があることが分かった。添加量としては 3重量部以上必要である。要因は特定できないが電気的又は物理的に電荷制御剤や顔料を抱き込み飛散を防いでいるものと考えられる。

そして得られたトナ一塊を、カツタ一ミルなどで粗粉碎し、その後ジェットミル粉砕（例えば I D S粉砕機、日本ニューマティック工業）などで細かく粉砕し、さらに必要に応じて気流式分級機で微粉粒子を力ットして、所望の粒度分布のトナ一粒子（トナー母体粒子）を得るものである。機械式による粉砕，分級も可能であり、これには、例えば、固定したステータに対して回転するローラとの微小な空隙にトナーを投入して粉砕するクリプトロン粉砕機（川崎重工業）やターボミル（ターボ工業）などが使用される。この分級処理により 3〜 6 μ mの範囲の体積平均粒子径を有するトナー粒子（トナー母体粒子）を所得する。

外添処理は、前記分級により得られたトナー粒子（トナー母体粒子）にシリカなどの外添剤を混合する処理である。これにはヘンシェルミキサ、ス一バーミキサなどの公知のミキサが使用される。

トナー

上述の方法で混練処理されたトナーは、 G P Cクロマトグラムにおける分子量分布において、 2 X 1 0³〜3 X 1 0⁴の領域に分子量極大ピークを有し、 3 X 1 0⁴〜： 1 X 1 ο^βの領域に分子量極大ピーク又はショルダーを有する。

分子量 3 X 1 0⁴〜 1 X 1 0⁶の領域に存在する分子量極大ピーク又はショルダ一は、上述の結着樹脂を含むトナー組成物を混練し、混練時の熱的機械的ェネルギ一によりこの結着樹脂を低分子量化することにより得られるものである。好ましくはトナ一の低分子量側に存在する分子量極大ピークが、 G P Cクロマトグラムにおける分子量分布で、 3 X 1 0³〜2 X ] 0⁴の領域に存在し、さらに好ましくは 4 X 1 0³〜2 X 1 0⁴の領域に存在する構成である。

また、トナーの高分子量側に存在する分子量極大ピーク又はショルダ一の位置、 G PCクロマトグラムにおける分子量分布で、 4 X 10⁴〜7 X 1 0⁵の領域に存在し、さらに好ましくは 6 X 1 0⁴〜5 X 1 0⁵の領域に分子量極大ピーク又はショルダ一が存在する構成である。

低分子量側に存在するトナーの分子量分布の分子量極大ピーク位置が、 2 X ] 0^:iより小さくなると耐久性が悪化する定着助剤が分散できず、フィルミングの原因となる。 3 X 1 0⁴より大きくなると定着性が悪化し、透光性が低下する。

また、高分子量側に存在するトナ一の分子量分布の分子量極大ピ一ク又はショルダ一の位置が、 3 X 1 0⁴より小さくなると、耐オフセット性が低下し、保存安定性が悪化する。現像性の悪化と廃トナーリサイクル性も低下する。 1 X 1 0^fiより大きくなると粉砕性が低下し、生産効率の低下を招く。

さらに、トナーの高分子量領域に存在する成分として、 3 X 1 0⁵以上の高分子量成分の含有量が結着樹脂全体に対し ] 0 w t %以下であることが好ましい。 3 X 1 0⁵以上の高分子量領域に存在する成分が多くなり、あるいは巨大の状態は、混練時にトナー構成材料に均一な混練ストレスが加わらず、混練状態が不具合となった結果である。これにより透光性が著しく阻害される。また定着助剤の分散不良によるカプリの増大、現像ローラ、供給ローラの傷の発生、トナーの '刀砕性が悪化し製造効率が低下する。

より好ましくは、 5 X 1 0⁵以上の高分子量成分の含有量が結着樹脂全体に対し 5 %以下であり、さらに好ましくは、 1 X 1 0⁶以上の高分子量成分の含有量が結着樹脂全体に対し 1 %以下、若しくは含有しない構成である。

また、トナーの G PCクロマトグラムにおける分子量分布で、 2 X 1 0³〜3 X 1 0⁴の領域に存在する分子量極大ピークの分子量分布の高さを H a、 3 X 1 0⁴〜1 X 1 0«の領域に存在する分子量極大ピーク又はショルダーの高さを Hb とすると、 H bZH aを 0. 1 5〜0. 9とすることである。

H b ZH a力';、 0. 1 5より小さくなると耐オフセット性が悪化し、保存安定性も低下し、現像スリーブゃ感光体へのフィルミングを助長する結果となる。 0. 9より大きくなると現像ローラ供給ローラに傷を生じさせ、また粉碎性が悪化し、生産性が低下しコストアップにつながる。より好ましくは、？113/ト1₃が0. 1 5〜0. 7、さらに好ましくは、 HbZHaが 0. 2〜0. 6である。

さらには 2 X 1 0⁴〜2 X 1 0⁵の領域に少なくとも一^ 3の分子量極小ピークを有し、分子量極小ピークの分子量分布の高さを L aとすると、（Hb— L a) / (Ha— L a) が 0. 04〜0. 5とすることで、定着特性現像特性の一層の向上を図ることが出来る。樹脂の分子切断の作用を一層効果的に行った結果として現れるものである。

ただし、分子量極小ピーク値が、 2 X 1 0⁴より小さくなると混練時の内添剤の若干の分散性の低下を招き、 2 X 10⁵より大きくなると定着性が悪化し、透光性が低下する。

また（Hb— L a) / (Ha— L a) が 0. 04より小さくなると現像時の耐久性が低下し、また現像スリーブや感光体へのフィルミングを助長し、 0. 5より大きくなると定着性が低下し、透光性も悪化する。より好ましくは、（Hb— L a) Z (Ha— L a) が 0. 08〜0. 5、さらに好ましくは、（H b— L a ) Z (H a— L a ) が 0. 1〜0. 3である。

また、高透光性を確保でき、かつ定着オイルを必要とせずともオフセット防止のため、トナーの G P Cクロマトグラムにおける分子量分布で、 2 Χ 1 0^:ί〜3 X 1 0⁴の領域に分子量極大ピーク、 3 X 1ひ'¹〜 1 X 1 0⁶の領域に分子量極大ピ —ク又はショルダーを有する構成であって、分子量 3 X 1 0⁴〜1 X 1 Ο^ϋの領域に存在する分子量分布の極大ピーク又はショルダーに相当する分子量値よりも大きい領域にある分子量曲線に着目し、その分子量分布の極大ピーク又はショルダ —の高さを 1と基準として、その分子量極大ピーク又はショルダーの高さに対して 90%の高さに相当する分子量を Μ 90、分子量極大ピーク又はショルダーの高さの 1 0%の高さに相当する分子量を Μ 1 0とした場合、 Ml 0/M90が 6 以下とすることで実現できる。さらには、（Ml 0— M90) /M90が 5以下とすることで実現できる。

上記 M1 0ZM9 C さらには、（M 10— M90) /M 90の値（分子量分布曲線の傾き）を規定することは超高分子量成分の低分子量化の伏態を定量化できるものであり、この値が上記記載した値以下（分子量分布曲線の傾きが急峻であることを示唆する）である場合には、透光性を阻害している超高分子量成分が混練時の切断により無くなり、高透光性を有するようになる。さらには、この高分子側に現れる急峻なピークの高分子量成分が耐オフセット性に寄与し、オイルを使用せずともカラートナーのオフセッ卜の発生を防ぐことが可能となる。さらにはこの超高分子量成分を低分子量化する際に、着色剤や定着助剤、電荷制御剤等の内部添加剤の高分散化処理を可能とすることができ、帯電量が均一化し、鮮明な解像度を有し、長期連続使用しても耐久性を悪化させることがない。また廃トナーリサイクル時のカプリを大きく低減できる。さらには転写時の中抜けを防止でき高効率な転写性を得ることが可能となる。

M 10 /M 90の値が 6より大きレ、場合、（M 1 0一 M 90 ) /M 90が 5より大きい場合には、依然超高分子量成分が残存し、透光性を阻害する。着色剤や電荷制御剤、定着助剤の分散性が低下する。

より好ましくは Ml 0/M 90の値が 5. 5以下であり、（M10— M90)

/M90が 4. 5以下である。さらに好ましくは、 Ml 0ZM90の値が 4. 5 以下であり、（M 1 ()— M 90) ZM 90が 3. 5以下である。

混練後のトナーの重量平均分子量 Mw Vは 8000〜 30万、重量平均分子量 Mw Vと数平均分子量 Mn Vの比 Mw v /M n vを Wm vとすると、 Wm v力； 2 〜： 1 00、 Z平均分子量 M z vと数平均分子量 M n vの比 M z v /M n vを W z vとすると、 Wz vが 8〜1 200であることが好ましレ、 _c この適性範囲にトナ —を高圧縮せん断力による混練処理することにより、オイルを用いない定着で力ラ一トナーの高透光性と耐オフセット性を両立させることが可能となる。

好ましくは] VI w Vが 1 1 000〜 30万、より好ましくは Mw vが 1 3000

〜30万である。さらに好ましくは Mwvが 8000〜20万、 Wm vが 2〜 3 0、 Wz Vが 8〜1 00であることが好ましい。

さらに好ましくは Mw Vが 8000〜1 0万、 Wmvが 2〜10、 Wz vが 8 〜50であることが好ましい。

Mw Vが 8000より小さく、 Wm v力 2より小さく、 W z vが 8より小さくなると、混練時の定着助剤の分生が向上せず、カブリの増加や廃トナーリサイクル時の耐久性の悪化、さらには耐オフセット性、高温保存性の悪化、さらには廃トナーリサイクル時の特に高温高湿環境下で、クリ一二ングブレードゃ感光体へのフィルミングが発生する。

結着樹脂の Mwvが 30万より大きく、 Wmvが 100より大きく、 Wz vが

1 200より大きくなると、機械の処理中の負荷が過大となり生産·生の極端な低下やカラー画像での透光性の低下や定着強度の低下につながる。

よつて樹脂の分子量が小さいと、ローラからの適度な圧縮せん断力受けられず、結着樹脂中の着色剤や電荷制御剤、定着助剤の分散性を向上することが出来ず、オフセットが生じる。つまり一定^!以上の分子量を有することが必要となる。そして Mw f /Mw V力； 1. 2〜： I 0、 Wm f ZWm v力 1. 2〜：！ 0、 Wz f /Wz vが 2. 2〜30の範囲に収まることで可能となるものである。

より好ましくは M w f /Mw vが 1. 2〜 5、 Wm f /Wm v力 1. 2〜 5、 W z f /W z v力； 3〜 20の範囲が好ましい。

さらに好ましくは Mw f /Mw vが 1. 5〜 4、 Wm f /Wm vカ 1. 5〜： 3、

W z f /W z vが 3〜 1 5の範囲が好ましい。

Mw i/Mwvが 1. 2より小さく、 Wm f /Wmvが 1. 2より小さく、 W Ζ ί ZW _Z Vが 2. 2より小さくなると、圧縮せん断力が十分に働かず、着色剤や電荷制御剤、定着助剤の分散性が向上しないとともに、透光性が向上しない。また廃トナーをリサイクルする際、分散性不良の影響でカブリの増大が発生する _c クリーニングでのブレードからの圧力により感光体への定着助剤のフィルミングを誘発する。また高分子量成分の影響で定着性が低下する。

Mw f /Mw vが 1 0より大きく、 Wm f /Wm v力 S 1 0より大きく、 W z f /W z vが 3 0より大きくとなると、圧縮せん断力の圧力が働きすぎ、逆に定着助剤と電荷制御剤が相互に凝集を生じる。特にボリエステル樹脂に電荷制御剤としてサリチル酸金属錯体や、ベンジル酸金属錯体を使用した場合により顕著に発生した現象である。これにより、分散性の低下につながり、廃トナーリサイクル性の低下、画像濃度の低下、転写不良の発生を招く結果となったものと思われる。オイルを使用しないカラー画像においては耐オフセット性が悪化し、分散性の低下により透光性の低下やオフセットによる二重写り、画像のにじみが発生する。本発明のトナーは上述の分子量特性を有する結着樹脂を使用して調製することが重要である。つまり、一定の高分子量領域に存在する成分を有する樹脂を混練することにより、トナーの分子量分布を上記特性範囲内に合せ込むことが可能となると考えられる。

外添剤

本発明では、調製されたトナー母体に外添剤を加えてもよい。外添剤として適当なシリカはケィ素ハロゲン化合物の蒸気相酸化により生成されたいわゆる乾式法又はヒュームドシリカと称されるシリカである。その表面に存在するシラノ一ル基をシランカップリング剤やシリコーンオイル系の材料により処理、被覆し、耐湿性を向上させる。特にシリコーンオイル系の材料の処理により疎水性が向上し、耐久性、耐湿性がより向上する。また感光体や転写体へのフィルミングも抑制できる材料である。

シリカに処理されるシリコーンオイル系の材料としては、ジメチルシリコーンオイル、メチルフエニルシリコーンオイル、アルキル変性シリコーンオイル、フッ素変性シリコーンオイル、ァミノ変性シリコーンオイル、エポキシ変性シリコーンオイルのうちの少なくとも 1種類以上で処理されるシリ力が好適に使用される。例えば東レダウコーユングシリコーン社の S H 2 0 0 、 S H 5 1 0 、 S F 2 3 0、 S H 2 0 3 、 B Y 1 6— 8 2 3 、 B Y 1 6— 8 5 5 B等が挙げられる.' 処理はシリ力微粉末とシリコーンオイル系の材料とをへンシヱルミキサ等の混合機により混合する方法や、シリ力ヘシリコーンオイル系の材料を噴霧する方法、溶剤にシリコーンオイル系の材料を溶解或レ、は分散させた後、シリカ微粉末と混合した後、溶剤を除去して作成する方法等がある。シリカ 1 0 0重量部に対して、シリコーンオイル系の材料は 0 . 1〜 8重量部配合されるのが好ましい。

またシランカツプリング処理した後にシリコーンオイル系の材料を処理することも好ましい。シランカップリング剤としては、ジメチルジクロロシラン、トリメチルクロルシラン、ァリルジメチルクロルシラン、へキサメチルジシラザン、ァリルフエニルジクロルシラン、ベンジルメチルクロルシラン、ビュルトリエトキシシラン、 y—メタクリルォキシプロビルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、ジビニルクロルシラン、ジメチルビニルクロルシラン等がある。シランカップリング剤処理は、微粉体を攪拌等によりクラウド状としたものに気化したシランカップリング剤を反応させる乾式処理又は、微粉体を溶媒中に分散させたシランカツプリング剤を滴下反応させる湿式法等により処理される。

このときシリカは、窒素吸着による B E T比表面積は 3 0〜3 5 O m²/ gの疎水性シリカをトナー母体に外添処理する。より好ましレ、比表面積は 5 0〜 3 0 O m²/ g、さらに好ましくは 8 0〜2 5 0 m²/ gの範囲にあるのが好ましい。比表面積が 3 0 m'V gより小さくなるとトナーの流動性が向上せず、保存安定性が低下する。比表面積が 3 5 0 m^z/ gより大きくなると、シリ力の凝集が悪化し、均一な外添処理が難しくなる。疎水性シリ力はトナー母体粒子 1 0 0重量部に当たり 0 . 1〜5重量部、好ましくは 0 . 2〜3重量部配合される。 0 . 1 重量部より小さいとトナーの流動性が向上せず、 5重量部より大きいと浮遊シリ力が増加し、機内を汚染する。

さらにはトナー母体に疎水性シリカとともに金属酸塩微粉末を外添混合添加処理することで、より良好な特性を示す。平均粒径 0 . 0 2〜4 /y m、窒素吸着による B E T比表面積が 0 . 1〜 1 0 0 m²Z gであるチタン酸塩系微粉末又はジルコニァ酸塩系微粉末のうちの少なくとも 1種類以上からなる金厲酸塩微粉末をトナーに添加することにより、より帯電性を安定化でき、廃トナーリサイクル性を向上できるとともに、転写性が改善される。特に廃トナーリサイクル時の帯電 4δ の安定化、フィルミングの防止、低湿下での連続使用時の帯電量の維持性に効果 ¾ ある。

材料としては、 S r T i 〇₃、 B a T i 〇_:i M g T i 〇₃ A 1 T i 〇₃、 C a T i 〇₃、 P b T i 0₃、 F e T i 0₃、 S r Z r 03_:j B a Z r〇₃、 M g Z r 0₃、 A 1 Z r〇₃、 C a Z r 0₃、 P b Z r 0₃、 S r S i 0₃、 B a S i 〇₃、 M n S i

0₃、 C a S i 0₃ M g S i 0₃が挙げられる。

また、これらの金属酸塩微粉末が水熱法又はシュゥ酸塩熱分解法により作成されることにより、より効果が高まる。これらは生成された材料が粒度分布の揃つた、形状が不定形よりも球状に近い形となっているためである。平均粒径が 0 . 0 2 / mより小、窒素吸着による B E T比表面積が 1 0 O m²/ gより大きいと、粒子の凝集が強く分散性が低下する。平均粒径が 4 mより大、窒素吸着による 8 £丁比表面積が0 . 1 m²/ gより小さレ、と、粒子による感光体への損傷が増大する。

この水熱条件下での微粉末の合成法としては、水熱酸化法、水熱沈澱法、水熱合成法、水熱分散法、水熱結晶化法、水熱加水分解法、水熱アトリーダ混合法、水熱メカノケミカル法等がある。好ましくは、水熱酸化法、水熱沈澱法、水熱合成法、水熱分散法、水熱加水分解法である。

この方法によって合成された微粉末は、凝集の少ない、粒度分布の狭い、流動性の良い球状の微粉末が得られる。そのためトナーに外添混合処理したとき分散性が良く、トナーに均一に付着する。そして形状が球状のため感光体に無用な傷を与えることがない。またクリーニングにおいて適度な転がりを示すため、摩擦係数を増加させることなくクリーユング性を向上させ、特に小粒径化されたトナを使用した場合のフィルミングの防止に効果が得られる。トナーに外添加される金属酸化物微粉末及び/又は金属酸塩微粉末の添加量がトナー母体 1 0 0重量部に対し 0 . 1 5重量部が好ましい。 0 . 1より小さいと機能が発揮されず、 5より大きいと耐湿性が悪化する。

高解像度化の目的としてトナー粒径をより小粒径化、よりシャープな粒度分布化が要求される。しかし、小粒径化が進み、微細に粉砕された小粒径トナーが増加すると、感光体上の転写時の未転写のトナーをクリーニングする際に負荷が大きくなり、よりフィルミングしやすくいなる。また現像スリーブ上でトナー層を薄層に形成する際にスリーブの汚染がよりひどくなる。また廃トナーリサイクル際に未転写トナーに小粒径トナーが残りやすくなり、これを現像に再度戻すことにより、現像剤中のトナーの粒度分布に変動が生じ、画質が維持できないことが生じる。そのため粒度分布を一定の設定 ^6に設定する必要がある。体積平均粒径は 3〜 1 0 μ mで、好ましくは 4〜 1 0 μ m、より好ましくは 5〜 8 / mである。 1 0 μ mより大きいと解像度が低下し高画質が得られない。 3 μ πιより小さいとトナーの凝集が強くなり地力プリが増大する。

また体積粒径分布の変動係数が 1 5〜3 5 %、個数粒径分布の変動係数が 2 0 〜 4 0 %であることが好ましい。より好ましくは、体積粒径分布の変動係数が 1 5〜 3 0 %、個数粒径分布の変動係数が 2 0〜 3 5 %、さらに好ましくは、体積粒径分布の変動係数が 1 5〜 2 5 %、個数粒径分布の変動係数が 2 0〜 3 0 %である。

変動係数とはトナ一の粒径における標準偏差を平均粒径で割つたものである。コールターカウンタ（コールター社）を使用して測定した粒子径をもとにしたものである。標準偏差は、 η個の粒子系の測定を行なった時の、各測定値の平均値からの差の 2乗を（η— 1 ) で割った値の平方根であらわされる。つまり変動係数とは粒度分布の広がり具合をあわらしたもので、体積粒径分布の変動係数が 1 5 %未満、又は個数粒径分布の変動係数が 2 0 %未満となると、生産的に困難であり、コストアツプの要因となる。体積粒径分布の変動係数が 3 5 %より大、または個数粒径分布の変動係数が 4 0 °/。より大きくなると、粒度分布がブロードとなるとトナ一の凝集性が強くなり、感光体へのフィルミングが発生しゃすくなる。

トナーを小粒径化し、さらに分布幅を一定値以内としたとき、流動性を維持させるため、一定量の流動化剤を添加する必要がある。また混練での分散性が悪いと流動性にも影響を与え、画質の低下、廃トナーリサイクルが良好に行えず、また転写効率が低下し、現像スリーブ上のトナーの均一な層の形成が困難になる。また二成分現像方式ではキャリアとの混合性が低下し、トナー濃度コントロールが不安定になり、帯電分布が不均一となり画質の低下を招く。よって小粒径化したトナーほど、高流動性を付与できるシリカを多く添加する必要がある。そこで、トナーを小粒径化し、かつ変動係数による分布幅を一定値以内としたときに、本構成の外添剤、結着樹脂を使用しかつ本構成の混練処理すことにより小粒径トナーに対してより好適に特性を安定化することが出来る。

さらに本発明では、平均粒径 0. 0 2〜2 μ ηι、窒素吸着による Β Ε Τ比表面積が 0. ：!〜 1 0 Om²Zg、電気抵抗率が 1 O c m以下である酸化チタン微粉末、酸化アルミニウム微粉末、酸化ストロンチウム微粉末、酸化錫微粉末、酸化ジルコニァ微粉末、酸化マグネシウム微粉末、酸化インジウム微粉末のうちの少なくとも 1種類以上からなる金属酸化物微粉末をトナーに添加することにより、より特性が安定する。特に小粒径化されたトナーを使用するとトナーの帯電量が過帯電され、連続長期使用中に画像濃度が低下するためである。

より好ましくは、平均粒径 0. 02〜0. 8 /im、窒素吸着による BET比表面積が 1. 0〜8 5m²Zg、さらに好ましくは、平均粒径 0. 02〜0. 1 μ m、窒素吸着による BET比表面積が 8〜8 5m²/g、よりさらに好ましくは、平均粒径 0. 0 2〜0. 0 6 m、窒素吸着による B ET比表面積が 1 0〜85 m²/ gでめる。

廃トナーリサイクル性を向上できるとともに、転写性が改善される。特に廃トナーリサイクル時の帯電の安定化、フイルミングの防止、低湿下での連続使用時の帯電の維持性に効果がある。また二成分現像で使用した場合のトナー濃度制御を安定化、特に高温低湿下において効果が得られる。

平均粒径が 0. 0 2 mより小、窒素吸着による B E T比表面積が 1 00m²

Zgより大きくなると凝集性が強く、外添処理時の均一分散ができず、上記効果が発揮しない。電気抵抗率が 1 0 »Ω c mより大きくなると、上記効果が低下する。平均粒径が 2 // mより大、窒素吸着による BET比表面積が 0. l m²/g より小さくなると、トナー母体からの離脱がひどくなり耐久性に影響を与えるし、感光体への損傷が大きくなる。

またさらに、窒素吸着による BET比表面積 1〜20 Om²/gの酸化スズーァンチモンの混合物で表面被覆処理された酸化チタン及び Zまたは酸化シリカ微粉末からなる金属酸化物微粉末を前記ポリジメチルシロキサンの骨格を有する成分の残留分の少ないシリカとともに含有することにより、より帯電性を安定化でき、廃トナーリサイクル性を向上できるとともに、転写性が改善される。特に廃トナーリサイクル時の帯電の安定化、フイルミングの防止、低湿下での連続使用時の帯電の維持性に効果がある。 20 Om²Zgより大きいと混合処理が均一に行えず、 l m²Zgより小さいとトナーからの脱離が増大しトナーの耐久性を低下される。

トナ一に外添加される金属酸化物微粉末及び/又は金属酸塩微粉末の添加量がトナー母体 100重量部に対し 0. 1〜 5重量部が好ましい。 0. 1より小さいと機能が発揮されず、 5より大きいと耐湿性が悪化する。

また、二成分現像剤として使用する時、キヤリアは導電性微粉末を含有した樹脂で磁性体を被覆したものが好ましい。使用される導電性微粉末としては金属粉末やカーボンブラック、更に酸化チタン、酸化亜鉛などの導電性酸化物、酸化チタン、酸化亜鉛、硫酸バリウム、ホウ酸アルミニウム、チタン酸カリウム等の粉末表面を酸化スズゃカーボンブラック、金属で被覆したもの等が挙げられ、その固有抵抗は 1 Ο^Ω · c m以下のものが好ましい。

キャリアの芯材としては平均粒径が 20〜： 100 μ m、好ましくは 30〜80 μ m, さらに好ましくは 30〜60 μ mのマグネタイト、鉄、マンガン、コノくルト、ニッケル、クロム、マグネタイト等の金属粉乃至その合金、酸化クロム、三二酸化鉄、四三酸化鉄、 Cu— Z nフェライト、 Mn— Z nフェライト、 B a— N i フェライト、 N i— Z nフェライト、 L i—Z nフェライト、 Mg—Mnフエライト、 Mg— Z n— Cuフェライト、 Mnフェライト、 Mn—Mgフェライト、 L i— Mnフェライト等が挙げられる。特にこの中で、体積抵抗率が 10⁸ 〜1 0 ΓΏ"Ω c mの範囲のもので Mnフェライト、 Mn— Mgフェライト、 L i — Mnフェライ卜が環境保護の面からも、また形状が C u— Z n系よりも真球に近レ、形状となり、好ましレ、材料である。平均粒径が 20 /imより小さいとキヤリァ付着が増加する。 100 μπιより大きくなると、高精細な画質が得にくくなる _c 体積抵抗率が 1 0⁸Qcmより小さくなると、キャリア付着が増加し、 1 0¹⁴Qcmより大きくなると現像剤のチヤージアップによる画像濃度低下を生じる。

キャリアの芯材に被覆層を形成するには、公知の被覆方法、例えば、キャリア芯材である粉末を、被覆層形成用溶液に浸漬する浸漬法、被覆形成用溶液をキヤリア芯材の表面に噴霧するスプレー法、キヤリア芯材を流動エアーにより浮遊させた状態で被覆層形成用溶液を噴霧する流動床法、ニーダーコ一タ中でキャリア芯材と被覆層形成用溶液を混合し、溶剤を除去するニーダーコ一ター法等が挙げられる。

キャリアの被覆層として使用される樹脂としては、オルガノシロキサン結合からなるストレートシリコーン樹脂及びそのアルキッド変性、エポキシ変性、ゥレタン変性等の変性品、フッ素樹脂、スチレン樹脂、アクリル樹脂、メタアクリル樹脂、ボリエステル榭脂、ポリアミド樹脂、エポキシ樹脂、ポリエーテル系樹脂、フエノール系樹脂等が挙げられ、これらは単独あるいは組みあわせて使用することが出来る。また共重合体としても使用することが出来る。

シリコーン系樹脂とァクリル系の混合系の被覆層が効果的である。特に側鎖基がメチル基等の炭素数 1 〜 4のアルキル基のみのストレ一トシリコーン樹脂と、側鎖基にフエ二ル基を含むストレートシリコーン樹脂と、（メタ）アクリル樹脂、との混合系が好ましい。

シリコーン系樹脂は常温硬化型シリコーン樹脂が好ましい。例えば K R 2 7 1 、 K R 2 5 5、 K R 1 5 2 (信越化学社製）、 S R 2 4 0 0、 S R 2 4 0 6 、 S H 8 4 0 (トーレシリコーン社製）等が挙げられる。アクリル系樹脂は、（メタ）了クリル酸、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸ェチル、（メタ）ァクリル酸ブチル、（メタ）ァクリル酸ドデシル、（メタ）ァクリル酸ォクチル、 (メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸 2ェチルへキシルなどの (メタ）アクリル酸アルキルエステル重合体樹脂が好ましい。さらに炭素数 1 4 〜 2 6の長鎖アルキルを有する（メタ）アクリル酸アルキル重合体からなる樹脂を被覆層として有することにより、より特性が向上する。本発明では、像担持体と導電性弾性ローラとの間に転写材を挿通させ、前記導電性弾性ローラに転写バイアス電圧を付与することにより前記像担持体上にあるトナー画像を静電気力で転写材に転写するトナー転写システムを具備する電子写真装置に好適に使用される。これは、かかるトナー転写システムは、接触転写であることから、電気力以外の機械力が転写に作用して、本来転写されるべきでない感光体表面に付着した逆極性トナーが転写されたり、通紙していない状態で感光体表面に付着したトナーが転写ローラ表面を汚染し、転写紙裏面を汚染させてしまうことがあるものである。

そこで本発明のトナー材料を使用し、さらには本発明の混練処理を施すことにより、中間転写体や、感光体へのフィルミングの発生を防止でき、また帯電性の安定化が得られ、転写時の中抜けを防止できるとともに高転写効率を得ることが可能となる。転写紙の不要トナー粒子による汚染を防止することができる。また、転写ローラ表面へのトナーゃ遊離したシリカのフィルミングも防止できるので、転写口一ラ表面から感光体表面へトナーゃ遊離したシリ力や定着助剤が再転写することにより生ずる画像欠陥も防止することができる。小粒径トナーに対してより好適に特性を安定化することが出来る。

また本発明では、転写プロセス後に像担持体上に残留したトナーを現像装置内に回収して再度現像プロセスに利用する廃トナーリサイクルシステムを具備する電子写真装置に好適に使用される。廃トナーが現像で再利用するため、クリ一二ング器から現像器に回収されていく間のクリーニング器、クリーエング器と現像器とを繋ぐ輸送管および現像器の内部にて機械的衝撃を受けて遊離したシリカが脱落したり、感光体上にフィルミングを生じてしまう。

そこで本発明のトナ一材料を使用し、さらには本発明の混練処理を施すことにより、定着助剤を均一分散でき、不均一分散した粒子が少なく、廃トナーをリサィクルしても帯電量分布の変動によるカプリの増加は防げる。また帯電性流動性の安定化が得られ、長期連続使用しても帯電性の安定化が図られる。

一成分現像法にも好適に使用される。ウレタン樹脂からなる供給ローラとシリコン樹脂又はウレタン樹脂からなる現像ローラを一定の食い込み量（0 . 1〜1 mm) により接触させ、供給ローラから現像ローラにトナーを供給し、現像ローラ上に弾性体のゴムや金属ステンレスのドクターブレードを接触使用してトナーの薄層を形成し、それを感光体と接触または非接触にて直流または交流印加してトナー像を形成する現像法に好適に使用される。このとき供給ローラと現像口一ラは同方向に回転させ、現像ローラと供給ローラの周速を] ： 1〜0 . 8 : 0 . 2の割仓で現像ローラを早くする構成とする。また現像口一ラは感光体表面に 9 . 8 X 1 0 ²〜9 . 8 X 1 0 ' ( N /m²) の圧力で圧接して感光体上の静電潜像が現像される。また弾性ブレードは 5 X 1 0 ³〜5 X 1 0 ⁵ ( Ν /πν') の圧力で現像口 —ラ上に圧接してトナー層が形成される _c

このとき供給ローラと現像ローラ間のしゆう擦によりトナ一の融着熱凝集が発生しやすくなる。また現像ローラ上に傷を生じせしめ、それが画像ノイズとなつて現れる。また長期使用中にトナーの帯電性が変動すると供給ローラから現像口ーラへのトナ一の供給が不安定となり画像濃度低下や、カプリを生じる。

そこで本発明のトナー材料、混練処方を使用することにより、高分子量成分は適度な大きさに低分子量化されているため、傷を生じることがなく、凝集ゃ融着を生じることがない。また着色剤や電荷制御剤、定着助剤はトナー中で均一分散されるため帯電の安定化が図られカプリの発生は少なく、長期使用しても画像の安定化を図れる。

また、像担持体の表面に形成されたトナー画像を、前記像担持体の表面に無端状の中間転写体の表面を当接させて当該表面に前記トナー画像を転写させる一次転写プロセスが複数回繰り返し実行され、この後、この一次転写プロセスの複数回の繰り返し実行により前記中間転写体の表面に形成された重複転写トナ一画像を転写材に一括転写させる 2次転写プロセスが実行されるよう構成された転写システムを具備する電子写真装置に好適に使用される。この時感光体と中間転写体は 9 . 8 X 1 0²〜2 X 1 0 ⁵ ( N /m²) の圧力で圧接して感光体上のトナーが転写される。また中間転写体表面に形成されたトナー像は中間転写体の表面を転写部材が記録紙を介して 5 X 1 (^〜 X 1 0 ⁵ ( N /m²) 圧力で押圧して記録材上にトナーが転写される。

そこで本発明のトナー材料を使用し、さらには本発明の混練処理を施すことにより、フィルミングの発生を防止でき、帯電性の安定化が得られ、転写時の中抜けを防止できるとともに高転写効率を得ることが可能となる。転写紙の不要トナ一粒子による汚染を防止することができる。また、転写体表面へのトナ一や遊離した定着助剤のフィルミングも防止できるので、転写体表面から感光体表面へトナーゃ遊離したシリ力再転写することにより生ずる画像欠陥も防止することができる。小粒径トナーに対してより好適に特性を安定化することが出来る。また、回転する感光体とそれぞれ色の異なるトナーを有する現像手段とを備え前記感光体上にそれぞれ異なった色のトナー像を形成する複数の移動可能な像形成ュニットを円環状に配置した像形成ュニット群から構成され、像形成ュニット群全体を回転移動させ、感光体上に形成した異なる色のトナー像を転写材上に位置を合わせて重ねて転写してカラー像を形成するカラー電子写真装置に好適に使用ざれる。像形成ュニット全体が回転する構成のため、感光体上からクリーニングされ、感光体上から離れた廃トナーが再度感光体に一時的に繰り返し付着する状況が必ず発生する。その廃トナーが感光体と再度繰り返し接触することで像担持体へのフィルミングが著しく発生しゃすくなり、感光体の寿命低下の要因となる。また、像形成ユニットが回転することによりトナーが上下に激しく移動するためシール部分からのトナーのこぼれが発生しやすく、そのためシール部分ではよりシールを強化する必要があり、融着現象が発生し、それが塊となって黒筋、白筋の画像ノイズの原因となる。また、トナ一は常に一時的に現像ローラから離脱する状況が発生し、現像初期に於いて帯電の立ち上がり性が悪いと、地力プリの原因となる。その分散不良の偏在したワックスが存在したトナーでは帯電立上り性が悪化する傾向にある。

そこで本発明のトナー材料を使用し、さらには本発明の混練処理を施すことにより、定着助剤とともに電荷制御剤が均一に分散され、また適当な材料を使用することにより、帯電立ち上がり性が良好となり、現像初期の地力プリの発生は皆無である。また高分子量成分の存在によりフィルミングの発生ゃ融着の発生を防止でき、長期安定した現像特性を得ることが可能となる。

実施例

次に、実施例により本発明を更に詳細に説明する。

表 1及び表 2に混練処理の条件を示す。混練条件結着樹脂 Tib(^cC) TmCC) TgCC) Trjl C) Trj2(°C) Trkl(^:C) Tr2(°C)

Q— 1 PES - 1 96.0 115.0 58.0 75 55 30 20

Q- 2 PES- 2 100.0 118.0 61.0 80 60 25 10

Q - 3 PES- 3 85.0 104.0 55.5 60 40 20 6

Q— 4 PES- 4 95.0 110.8 57.3 75 55 30 20

Q— 5 PES- 5 96.2 107.5 57.3 60 40 20 6

Q-6 PES- -6 95.6 109.0 55.0 70 40 20 6 q -7 pes - 7 85.0 100.0 54.0 110.0 110.0 110.0 50.0

Rw 1 (m/ s ) は口一ル（R L 1 ) の周速、 Rw 2 (m/ s ) はロール（R L 2) の周速、 D r 1 (A) はロール（RL 1 ) の回転時の負荷電流値、 D r 2 (A) はロール（R L 2) の負荷電流ィ直、

T r j 1 (°C) はロール（R L ] ) の前半部のロール温度、 T r k l (。C) はロール（R L 1 ) の後半部のロール温度、 T r 2 (。C) はロール（R L 2) の口ール温度、

H r t 1 (°C) はトナー材料が溶融しロール（R L 1 ) の表面に形成したトナ一溶融膜の表面温度、

T r j 2 (°C) はロール（R L 1 ) にトナ一溶融層が形成された後、ロール (R L 1 ) の前半部の口一ル温度を変動させたときの口ール（ R L 1 ) の前半部のロール温度、

T f b (°C) 、 Tm (°C) 、 T g (°C) は結着樹脂の流出開始温度、軟化点、ガラス転移点を示す。

本実施例では、トナ一原料の落下箇所は 2本の口一ルが¾近接する点から 7 0° 付近の地点に落下させた。原料供給フィーダのトナー構成材料を落下させる開口部はロール（R L 1 ) 軸方向に沿った長さが、口一ル（R L 1 ) の半径と同じの 7 c とした.. 原料供給フィーダの投入開口部の上方には、 1 0 c m四方の正方形のカバーを設置した。これは開口部の辺長さ以上の辺を有するカバーが好ましく、辺を一辺とした正方形の面積比で、 1 . 2倍以上が望ましい。位置も 2本ロールの接点をカバ一できる位置が好ましい。材料が舞上るのがその位置からが最も多いからである。

表 3に実施例で使用する結着樹脂の特性を示す _c 樹脂はビスフエノール Aプロピルォキサイド付加物、テレフタル酸、トリメリット酸、コハク酸を主成分としたポリエステル樹脂を使用し、配合比、重合条件により熱特性を変えた樹脂を使用した。

P E S— 2はジフエニルメタン一 4， 4 ' ージイソシァネ一トをも用いてウレタン伸長させたウレタン変性ボリエステル榭脂からなるものである。 4つロフラスコに還流冷却器、水分離装置、窒素ガス導入管、温度計、及び攪拌装置を付し、所定量のジカルボン酸、ジオールを仕込みフラスコ内に窒素を導入しながら内温 2 4 0 °Cで脱水重縮合を行ってポリエステル樹脂を得た。その後、内温を 1 4 0 °Cまで冷却した後、キシレンを投入して、ポリエステル樹脂のキシレン溶液を得、この固形分〗 0 0重量部に対して、所定量のジイソシァネートを加えて 4時間反応させ、溶融粘度が経時的に変化しなくなつたことを確認した後、フラスコに真空脱溶剤装置を付し、高温減圧下にキシレンを留去して、ウレタン変性ポリエステル樹脂を得た。

Mn f は結着樹脂の数平均分子量、 M w f は結着樹脂の重量平均分子量、 Wm f は重量平均分子量 M w f と数平均分子量 M n f との比 Mw f /M n f 、 W z f は結着樹脂の Z平均分子量 M z f と数平均分子量 M n f の比 M z f /M n f を示 oo す。

表 4に本実施例で使用した疎水性シリ力を示す _c

シリカは、シリカ微粉末 1 0 0 gを、シリコーンオイル 5 gをトルエン 1 1 に溶かした溶液中に分散させ、スプレードライニングして疎水化処理を行った。 S G— 1、 2は、その処理後、ベンゼン溶剤で洗浄した。 S G— 4は熱風ブロー中の熱により除去した。 S G— 3は、両末端にシラノール基を持たせた反応性の高いジメチルシリコーンオイルを使用した。

表 5に本実施例で使用した金属酸化物微粉末又は金属酸塩微粉末を示す。

表 6に本実施例で使用した電荷制御剤を示す。素材 No. 組成材料

CCA 1 Cr含金ァゾ染料 S34 (オリエント化学社製）

CCA2 サリチル酸誘導体の金属塩 E - 81 (オリエント化学社製）

CCA3 ベンジル酸誘導体の金属塩 LR- - 147 (日本カーリット社製）

表 7に本実施例で使用した顔料を示す。素材 No. 組成

CM マゼンタ顔料：ビグメント 'レッド 57： 1

CC シアン顔料：ビグメントブル一 15 : 3

CY イェロー顔料：ピグメント.イエロ一 12

BK カーホ'ンブラック ΜΛ 100Α (三菱化学社製）表 8に本実施例で使用したフイツシャ' 卜口 'ュワックス、メドウフォ' ム油又はホホバ油誘導体を示す。

表 1 0に本実施例で使用したフッ素を含有する低分子量ポリオレフインを示す。表 10

表 1 1に本実施例で使用したトナー材料組成を示す。それぞれのトナーの重量平均粒径は 6〜 7 m、体積粒径分布の変動係数が 2 0〜 2 5 %、個数粒径分布の変動係数が 2 5〜 3 0 %となるように試作した。表 11

顔料、電荷制御剤、 WAXの配合量比は結着樹脂 1 00重量部に対する配合量 (重量部）比を括弧内に示す。第 2外添剤は以下金属酸化物微粉末又は金属酸塩微粉末を示す。シリカ、第 2外添剤はトナー母体 1 00重量部に対する配合量 (重量部）を示している。

外添処理は FM20 B (三井鉱山社製）において、攪拌羽根 Z O S O型、回転数 2000 r p m、処理時間 5 m i n、投入量 1 k gで行つた。

表 1 2、表 1 3、及び表] 4に本実施例で混練処理を施した後のトナーの分子量特性を示す。トナーはマゼンタトナーの TMトナーで評価した。イェロー、シアン、ブラックトナーでも同様な結果になる。 Mn Vはトナーの数平均分子量、 Mw vはトナーの重量平均分子量、 Wm vはトナーの重量平均分子量 Mw vと数平均分子量 M n Vの比 Mw V /M n v、 W z vはトナーの Z平均分子量 M z vと数平均分子量 M n vの比 M z v /M n vを示す。

M Lは分子量分布において低分子量側の分子量極大ピーク値を、 MHは高分子量側の分子量極大ピーク値を、 MVは分子量極小ボトム値を示す。 Sn iHbZ H aを、 S nは（H b— L a ) / (H a— L a ) 、 SK】は M 1 0 /M 90、 S K 2は（M 1 0一 M 90 ) /M 90を示す。

表 12

表 13

表 14

また図 9〜 20に分子量分布特性を示す。

図 9 a、図 9 bはそれぞれ結着樹脂 P ES— 1、トナー TM— 1の分子量分布特性、図 1 0 a、図 1 0 bはそれぞれ結着樹脂 P E S— 2、トナ一 TM— 2の分子量分布特性、図 1 1 a、図 1 1 bはそれぞれ結着樹脂 P E S— 3、トナー T M- 3の分子量分布特性、図 1 2 a、図 1 2 bはそれぞれ結着樹脂 P E S— 4、トナー TM— 4の分子量分布特性、図 1 3 a、図 1 3 bはそれぞれ結着樹脂 P E S— 5、トナー TM— 5の分子量分布特性、図 1 4 a、図 1 4 bはそれぞれ結着樹脂 P E S— 6、卜ナ一 T V1— 6の分子量分布特性、図] 5 a、図 1 5 bはそれぞれ結着樹脂 p e s— 7、トナー t m— 7の分子量分布特性を示す。

結着樹脂 P E S— 1では 3 X 1 0 ⁴以上の高分子量成分を結着樹脂分子量分布全体に対し面積比で 5 %以上存在している。また 3 X 1 0 ⁵〜9 X 1 0 ⁶の高分子量成分を結着樹脂分子量分布全体に対し面積比で 1 %以上有している。同様に!³ E S— 2、 3、 4、 5、 6も 3 X 1 0⁴以上の高分子量成分を結着樹脂分子量分布全体に対し面積比で 5 %以上存在している。また 3 X 1 0 ⁵〜9 X 1 0 ⁶の高分子量成分を結着樹脂分子量分布全体に対し面積比で 1 %以上有している。しかし P e _S— 7では 3 X 1 0 ⁴以上の高分子量成分の存在は結着樹脂分子量分布全体に対し面積比で 5 %以下であり、また 3 X 1 0 ⁵〜 9 X 1 0 ⁶の高分子量成分は存在しない。

混練によりトナーではそれが低分子量化され、高分子成分側にピーク又はショルダーとなって現れていることが分かる。つまり透光性を阻害している成分が切断によりなくなり、高分子側に急峻な傾きとなってあらわれ、これが透光性を阻害せずに耐オフセット性を維持させている要因である。トナー TM— 1では 3 X 1 0⁵以上の高分子量成分量はトナー分子量分布全体に対し面積比で 5 %以下であり、 1 X I Ο ^β以上の高分子量成分はほとんど含有していない。同様に ΤΜ 一 2、 3、 4、 5、 6も 3 X 1 0 ⁵以上の高分子量成分量はトナ一分子量分布全体に対し面積比で 5 %以下であり、 ] X 1 0 ⁶以上の高分子量成分はほとんど含有していない。

また図 1 6に分子量分布特性を示す。図中の太線はトナー ΤΜ— 4の分子量分布特性を示す。高分子成分側に急峻なビークとなって現れている。これは結着樹脂 P E S 4の高分子量成分が、混練により低分子量化され、高分子成分側に急峻なピークとなって現れたためである。

その高分子側の急峻な分布のピーク高さを 1 0 0 %としたとき、極大ピーク又はショルダーに相当する分子量値よりも大きい領域にある分子量曲線、すなわちこの領域における分子逛分布曲線の傾きが負となる部位、つまり分布曲線の右側の部位において、分子量分布の極大ピーク又はショルダーの高さを 1 0 0 %とした場合に、分子量極大ピーク又はショルダーの高さの 9 0 %に相当する分子量を M 9 0、分子量極大ピーク又はショルダーの高さの 1 0 %に相当する分子量を iM 1 0としている。ここで、 M l 0 /M 9 0、（M l 0— M 9 0 ) /M 9 0の値 (分子量分布曲線の傾き）は、超高分子量成分の低分子量化の状態を定量化できるものである。その値が小さいということは分子量分布曲線の傾きが急峻であり、透光性を阻害している成分が切断によりなくなり、高透光性を有するわけである。さらには、この高分子側に現れるピークが耐オフセット性に寄与しているわけであな。

実施例 1

図 1は本実施例で使用した電子写真装置の構成を示す断面図である。本実施例装置は、 F P 7 7 5 0 (松下電器社製）複写機を反転現像用に改造し、廃トナーリサイクル機構を付カ卩した構成である。

3 0 1は有機感光体で、アルミニウムの導電性支持体上にォキソチタニウムフタロシアニンの粉末を蒸着により電荷発生層を形成し、その上にポリカーボネ一ト樹脂（三菱ガス化学製 Z— 2 0 0 ) と、ブタジエンとヒドラゾンの混合物を含む電荷輸送層を順次積層した構成のものである。

3 0 2は感光体をマイナスに帯電するコロナ帯電器、 3 0 3は感光体の帯電電位を制御するグリッド電極、 3 0 4は信号光である。 3 0 5は現像スリーブ、 3 0 6はドクターブレード、 3 0 7はキャリァ保持のためのマグネットロ一ル、 3 0 8はキャリア、 3 0 9はトナーである。キャリアはメチルシリコーン樹^、フェニルシリコーン樹脂、アクリル酸ブチルを 2 ： 6 ： 2で配合して M n— M gフェライト粒子の表面にコートした。平均粒径は 4 0〜 6 0 mで体積抵抗は 1 0 ¹² Q ' c mである。トナーは表 5に記載した T B— 1 、 2、 3を使用した。

3 1 0は電圧発生装置、 3 1 1は転写残りの廃トナー、 3 1 2はクリーユングボックス、 3 1 3はクリ一ニンダボックス 3 1 2中の廃トナー 3 1 1を現像工程に戻すための輸送管である。転写残りのトナーをクリ一ユングブレード 3 1 4でかき落とし、クリーニングボックス 3 1 2に一時的に貯められた廃トナー 3 ] 1 は、輸送管 3 1 3によって現像工程に戻されるよう構成されている。

3 1 4は感光体上のトナ一像を紙に転写する転写ローラで、その表面が感光体 3 0 1の表面に接触するように設定されている。転写ローラ 3 1 4は導電性の金属からなる軸の周囲に導電性弾性部材を設けた弾性ローラである。感光体 3 0 1 への押圧力は転写ローラ 3 14一本（約 21 6mm) 当たり 0〜 1. 9 6 X 1 0⁵N/m²、望ましくは 4. 9 X 1 0³〜9. 8 X 1 0⁴N/m²である ₌ これは転写ローラ 3 1 4を感光体 30 1に圧接するためのパネのパネ係数と縮み量の積から測定した。

感光体 30 1 との接触幅は約 0. 5mm〜5mmである。転写ローラ 3 14のゴム硬度はァスカー Cの測定法（ローラ形状でなく、プロック片を用いた測定）で 80度以下で、望ましくは 30〜 70度である。 30度より小さいと、転写効率が低下し廃トナー量が増大する。 70度より大きいと転写中抜けが生じ易くなる。本構成の内添剤を均一に分散できているトナーでるため、その効果を充分に発揮させるためにも上記範囲が必要である。

弾性ローラ 3 1 4は直径 6mmのシャフトの周辺に L i₂0などのリチウム塩を内添することによりを抵抗値を 1 0⁷ Ω · cm (軸と表面に電極を設け、両者に 500V印加する）にした発泡性のウレタンエラストマ一を用いた。抵抗は 10⁵ 〜； 1 0⁹Ω · c mの範囲にあることが好ましい _c 10⁵より小さいと、転写効率が低下し廃トナー量が増大する。 1 0⁹より大きいと転写中抜けが生じ易くなる。本構成の内添剤を均一に分散できているトナーでるため、その効果を充分に発揮させるためにも上記範囲が必要である。

転写ローラ 21 3全体の外径は 1 6. 4 mmで、硬度はァスカー Cで 40度であった。転写ローラ 3 1 4を感光体 301に転写ローラ 3 14の軸を金属パネで押圧する事で接触させた。押圧力は約 9. 8 X 1 0⁴N/m²であった。ローラの弾性体としては前記発泡性のウレタンのエラストマーの他に C Rゴム、 N B R、 S i ゴム、フッ素ゴムなどの他の材料からなる弾性体を使用することもできる。そして導電性を付与するための導電性付与剤としては前記リチウム塩の他に力一ボンブラック等の他の導電性物質を使用することもできる。

3 1 5は転写紙を転写ローラ 3 1 4に導入する導電性部材からなる突入ガイド、 31 6は導電性部材の表面を絶縁被覆した搬送ガイドである。突入ガイド 3 1 5 と搬送ガイド 3 1 6は直接あるいは抵抗を介して接地している。 3 1 7は転写紙、 3 1 8は転写ローラ 3 1 4に電圧印加する電圧発生電源である。表 1 5に画像テストを行った結果を示す。

表 15

画像評価は画像形成の初期と 1 0万枚後の耐久テスト後の画像濃度と地かぶりに評価した。地かぶりは明視にて判断し、実用上問題ないレベルであれば合格 (〇）とした。

その後、高湿下に放置して 1千枚の画像テストを行い、カプリの増加を見た。トナー濃度制御が不良となり、オーバートナーになるとカプリが急増するため、その状態を観察した。さらに別実験にて高温低湿下にー晚放置し、次の日 5千枚の画像テストを行い、 5千枚後の画像濃度を示す。

横線の乱れやトナーの飛び散り、転写不良や紙の裏汚れがなく、文字の中抜けなどがなくベタ黒画像が均一で、画像濃度 1. 3以上の高濃度の画像が得られた。非画像部での地かぶりも発生していなかった。感光体表面上でのフィルミングはなく、初期の画像に比べて遜色のない高濃度、低地カプリの複写画像が得られたまた高湿下でのカプリの発生はなく、高温低湿下でも濃度低下は発生しなかった。表 1 6に低速機（プロセス速度 1 4 O mm/ s ) での高温オフセット性と、高速機 (4 5 O mm/ s ) での定着率の定着性評価を行った。定着率 8 0 %以上、高温オフセット性は 1 8 0°Cまで未発生であれが実用上問題ない。保存性テストでは 5 0°C、 2 4時間放置後のトナーの凝集具合を観察し、〇は凝集無しで実用上問題なし、 Xは実用上問題あるレベルである。

表 16

トナーサンフ。ル高温オフセット定着率保存性

TB 1 240°Cまで未発生 92% 〇

TB-2 240 Cまで未発生 94% 〇

TB— 3 240°Cまで未発生 93% 〇

TB-4 240°Cまで未発生 93% 〇

TB— 5 240°Cまで未発生 94% 〇

tc一 7 全温度領域で発生 95% X プロセス速度とは機械の時間当たりの複写処理能力に関係し、感光体の周速度を示している。感光体の周速度によつて複写用紙の搬送速度が決まる。

8 0 g /m²紙（ I g e p a ) の複写用紙を使用し、定着率は画像濃度 1 . 0 ± 0 . 2のパッチを各列毎に、ベンコット（旭化成社製商標）を巻いた 5 0 0 g ( Φ 3 6 m m) の綞で 1 0往復擦過し、擦過前後の画像濃度をマクベス反射濃度計にて測定し、その変化率で定義した。

低速度での高温オフセット性、高速度での定着率は良好な特性を示し、高速機と低速機とを 1つのトナ一で共有化することが出来た。

実施例 2

図 2は本実施例で使用したフルカラー画像形成用の電子写真装置の構成を示す断面図である。図 2において、 1はカラー電子写真プリンタの外装筐で、図中の右端面側が前面である。 1 Aはプリンタ前面板であり、この前面板 1 Aはプリンタ外装筐 1に対して下辺側のヒンジ軸 1 Bを中心に点線表示のように倒し開き操作、実線表示のように起こし閉じ操作自由である。プリンタ内に対する中間転写ベルトュニット 2の着脱操作や紙詰まり時などのプリンタ內部点検保守等は前面板 1 Aを倒し開いてプリンタ内部を大きく解放することにより行われる。この中間転写ベルトュニット 2の着脱動作は、感光体の回転軸母線方向に対し垂直方向になるように設計されている。

中間転写ベルトユニット 2の構成を図 3に示す。中間転写ベルトユニット 2はュニットハウジング 2 aに、中間転写ベルト 3、導電性弾性体よりなる第 1転写ローラ 4、アルミローラよりなる第 2転写ローラ 5、中間転写ベルト 3の張力を調整するテンションローラ 6、中間転写ベルト 3上に残ったトナー像をクリ一二ングするベルトクリーナローラ 7、クリーナローラ 7上に回収したトナーをかきおとすスクレーバ 8、回収したトナーを溜おく廃トナー溜め 9 aおよび 9 b、中間転写ベル卜 3の位置を検出する位置検出器〗 0を内包している。この中間転写ベルトユニット 2は、図 2に示されているように、プリンタ前面板 1 Aを点線のように倒し開いてプリンタ外装筐]内の所定の収納部に対して着脱自在である。中間転写ベルト 3は、絶縁性樹脂中に導電性のフイラ一を混練して押出機にてフィルム化して用いる本実施例では、絶縁性樹脂としてボリカーボネート樹脂 (たとえば三菱ガス化学製，ユーピロン Z 3 0 0 ) 9 5重量部に、導電性カーボン（たとえばケッチェンブラック） 5重量部を加えてフィルム化したものを用いた。また、表面に弗素樹脂をコートした。フィルムの厚みは約 3 5 0 μ m、抵抗は約 1 0⁷〜 1 0⁹Ω · c mである。ここで、中間転写ベルト 3としてポリカーボネート樹脂に導電性フィラーを混練し、これをフィルム化したものを用いているのは、中間転写ベルト 3の長期使用による弛みや，電荷の蓄積を有効に防止できるようにするためであり、また、表面を弗素樹脂でコートしているのは、長期使用による中間転写ベルト表面へのトナーフィルミングを有効に防止できるようにするためである。

この中間転写ベルト 3を、厚さ 1 0 0 i mのェンドレスベルト状の半導電性のウレタンを基材としたフィルムよりなり、周囲に 1 0⁶〜 0⁸ Ω ' cmの抵抗を有するように低抵抗処理をしたウレタンフォームを成形した第 1転写ローラ 4、第 2転写ローラ 5およびテンションローラ 6に卷回し、矢印方向に移動可能に構成する。ここで、中間転写ベルト 3の周長は、最大用紙サイズである A 4用紙の長手方向の長さ（2 9 8 mm) に、後述する感光体ドラム（直径 3 O mm) の周長の半分より若干長い長さ（6 2 mm) を足した 3 6 0 m mに設定している。中間転写ベルトュニット 2がプリンタ本体に装着されたときには、第 1転写口ーラ 4は、中間転写ベルト 3を介して感光体 1 1 (図 3に図示）に約 9 . 8 X 1 0 ⁴ (N/m²) の力で圧接され、また、第 2転写ローラ 5は、中間転写ベルト 3を介して上記の第 1転写ローラ 4と同様の構成の第 3転写ローラ 1 2 (図 3に図示）に圧接される。この第 3転写ローラ 1 2は中間転写ベルト 3に従動回転可能に構成している。

クリーナローラ 7は、中問転写ベルト 3を清掃するベルトクリーナ部のローラである。これは、金属性のローラにトナーを静電的に吸引する交流電圧を印加する構成である。なお、このクリーナローラ 7はゴムブレードや電圧を印加した導電性ファ一ブラシであってもよい。

図 2において、プリンタ中央には黒、シアン、マゼンタ、イエロの各色用の 4 組の扇型をした像形成ュニット 1 7 B k、 1 7 Y、 1 7 Μ、 1 7 Cが像形成ュニット群 1 8を構成し、図のように円環状に配置されている。各像形成ュニッ卜 1 WO 00/52533 _ar- PCT/JP00/01219

bo

7B k、 1 7Y、 1 7X4、 1 7 Cは、プリンタ上面板 1 Cをヒンジ軸 1 Dを中心に開いて像形成ュニット群 1 8の所定の位置に着脱自在である。像形成ュニット 1 7B k、 1 7Y、 1 7Μ、 1 7 Cはプリンタ内に正規に装着されることにより、像形成ュニット側とプリンタ側の両者側の機械的駆動系統 ·電気回路系統が相互カップリング部材（不図示）を介して結合して機械的 ·電気的に一体化する。円環状に配置されている像形成ユニット 1 7 B k、 1 7C、 1 7M、 1 7Yは支持体（図示せず）に支持されており、全体として移動手段である移動モータ 1 9に駆動され、固定されて回転しない円筒状の軸 20の周りに回転移動可能に構成されている。各像形成ユニットは、回転移動によって順次前述の中間転写ベルト 3を支持する第 2転写ローラ 4に対向した像形成位置 21に位置することができる。像形成位置 21は信号光 22による露光位置でもある。

各像形成ュニット 1 7B k、 1 7C、 1 7 M、 1 7Yは、中に入れた現像剤を除きそれぞれ同じ構成部材ょりなるので、説明を簡略化するため黒用の像形成ュニット 1 7 Bkについて説明し、他色用のュニットの説明については省略する。

35はプリンタ外装筐 1内の下側に配設したレーザビームスキャナ部であり、図示しない半導体レーザ、スキャナモータ 35 a、ポリゴンミラー 35 b、レンズ系 35 cなどから構成されている。このレ一ザビームスキャナ部 35からの画像情報の時系列電気画素信号に対応した画素レーザ信号光 22は、像形成ュニット 1 7 Bkと 1 7 Yの問に形成された光路窓口 36を通って、軸 20の一部に開けられた窓 37を通して軸 20内の固定されたミラー 38に入射し、反射されて像形成位置 21にある像形成ュニット 1 7 B kの露光窓 25から像形成ュニット 1 7 B k内にほぼ水平に進入し、像形成ュニット内に上下に配設されている現像剤溜め 26とクリーナ 34との問の通路を通って感光体 1 1の左側面の露光部に入射し母線方向に走査露光される。

ここで光路窓口 36からミラ一 38までの光路は両隣の像形成ュニット 1 7 B kと 1 7Yとのュニット間の隙問を利用しているため、像形成ュニット群 1 8には無駄になる空間がほとんど無い。また、ミラ一 38は像形成ユニット群 1 8の中央部に設けられているため、固定された単一のミラーで構成することができ、シンプルでかつ位置合わせなどが容易な構成である 1 2はプリンタ前面板 1 Λの内側で紙給送ローラ 3 9の上方に配設した第 3転写ローラであり、中間転写ベルト 3と第 3転写ローラ 1 2との圧接されたエップ部には、プリンタ前面板 1 Aの下部に設けた紙給送ローラ 3 9により用紙が送られてくるように用紙搬送路が形成されている。

4 0はプリンタ前面板 1 Aの下辺側に外方に突出させて設けた給紙カセットであり、複数の紙 Sを同時にセットできる- 4 〗 aと 4 1 bとは紙搬送タイミングローラ、 4 2 a · 4 2 bはプリンタの内側上部に設けた定着口一ラ対、 4 3は第 3転写ローラ 1 2と定着ローラ対 4 2 a · 4 2 b間に設けた紙ガイド板、 4 4 a · 4 4 bは定着ローラ対 4 2 a · 4 2 bの紙出口側に配設した紙排出ローラ対、 4 7は定着ローラ 4 2 aのクリーユングローラである。

定着器は内部に加熱手段を有するアルミニウム又はステンレンスからなる中空ローラ—と弾性層とフッ素樹脂チューブからなる加熱ローラと、加圧ローラからなる。最外層のフッ素樹脂チューブは厚さが 1〜1 0 0 / m、ポリテトラフルォ口エチレン、テトラフルォロエチレンとノーフルォロアルキルビ二ルェ一テルとの共重合体、又はテトラフルォロエチレンとへキサフルォロエチレンとの共重合体から選ばれるチューブが好ましい。弾性層はシリコーンゴム、フッ素ゴム、フロロシリコーンゴム、エチレンプロピレンゴムが好ましい。弾性層の硬度は J I S規格によるゴム硬度が 1 0〜7 0度であり、また加圧ローラにより 4 . 9 X 1 0⁴〜 1 · 9 6 X 1 0⁶N/m²の圧力で加圧される。本実施例では厚さが 5 0〃 mのボリテトラフルォロエチレンのフッ素樹脂チューブとゴム硬度が 7 0度シリコーンゴムからなり、 1 . 4 7 X 1 C NZm²の圧力で加圧されている。シリコーンオイル等の定着オイルは使用していない。

各像形成ュニット 1 7 B k、 1 7 C、 1 7 M、 1 7 Y、中間転写ベルトュニット 2には、廃トナー溜めを設けている。

以下、動作について説明する。

最初、像形成ュニット群 1 8は、図 2に示すように、黒の像形成ュニット 1 7 B kが像形成位置 2 1にある。このとき感光体 1 1は中間転写ベルト 3を介して第 1転写ローラ 4に対向接触している。

像形成工程により、レーザビームスキャナ部 3 5により Mの信号光が像形成ュニット 1 7 B kに入力され、黒トナーによる像形成が行われる。このとき像形成ユニット 1 7 B kの像形成の速度（感光体の周速に等しい 6 O mmZ s ) と中間転写ベルト 3の移動速度は同一になるように設定されており、像形成と同時に第 1転写ローラ 4の作用で、黒トナー像が中間転写ベルト 3に転写される。このとき第 1転写ローラには + 1 k Vの直流電圧を印加した。黒のトナー像がすべて転写し終わった直後に、像形成ュニット 1 7 B k、 1 7 C、 1 7 M、 1 7 Yは像形成ュ-ット群 1 8として全体が移動モータ 1 9に駆動されて図中の矢印方向に回転移動し、ちょうど 9 0度回転して像形成ュニット 1 7 Cが像形成位置 2 1に達した位置で止まる。この間、像形成ユニットの感光体以外のトナーホッパ 2 6やクリーナ 3 4の部分は感光体 1 1先端の回転円弧より内側に位置しているので、中間転写ベルト 3が像形成ュニットに接触することはない。

像形成ュニット 1 7 Cが像形成位置 2 1に到着後、前と同様に今度はシアンの信号でレーザビームスキャナ部 3 5が像形成ュニット 1 7 Cに信号光 2 2を入力しシアンのトナー像の形成と転写が行われる。このときまでに中間転写ベルト 3 は一回転し、前に転写された黒のトナー像に次のシアンのトナー像が位置的に合致するように、シアンの信号光の書き込みタイミングが制御される。この間、第 3転写ローラ 1 2とクリーナローラ 7とは中間転写ベルト 3から少し離れており、転写ベルト上のトナー像を乱さないように構成されている。

以上と同様の動作を、マゼンタ、イエロについても行い、中間転写ベルト 3上には 4色のトナー像が位置的に合致して重ね合わされカラ一像が形成された。最後のイエロトナー像の転写後、 ₄色のトナー像はタイミングを合わせて給紙カセット 4 0から送られる用紙に、第 3転写ローラ 1 2の作用で一括転写される。このとき第 2転写ローラ 5は接地し、第 3転写ローラ 1 2には + 1 . 5 k Vの直流電圧を印加した。用紙に転写されたトナ一像は定着ローラ対 4 2 a · 4 2 bにより定着された。用紙はその後排出ローラ対 4 4 a · 4 4 bを経て装置外に排出された。中間転写ベルト 3上に残つた転写残りのトナーは、クリーナローラ 7の作用で清掃され次の像形成に備えた。

次に単色モード時の動作を説明する。単色モード時は、まず所定の色の像形成ュニッ卜が像形成位置 2 1に移動する。次に前と同様に所定の色の像形成と中間転写ベルト ₃への転写を行い、今度は転写後そのまま続けて、次の第 3転写口一ラ 1 2により給紙カセット 4 0から送られてくる用紙に転写をし、そのまま定着した。

なお、本装置では、像形成ユニットの構造としてはコンベンショナルな現像法を用いた構造の像形成ュニッ卜を用いることもできる。

表 1 7に図 2の電子写真装置により、画像出しを行った結果を示す。

表 17

かかる電子写真装置により、前記のように製造したトナーを用いて画像出しを行ったところ、横線の乱れやトナーの飛び散り、文字の中抜けなどがなくベタ黒画像が均一で、 1 6本 Zm mの画線をも再現した極めて高解像度高画質の画像が得られ、画像濃度〗 . 3以上の高濃度の画像が得られた。また、非画像部の地かぶりも発生していなかった。更に、 1万枚の長期耐久テストにおいても、流動性、画像濃度とも変化が少なく安定した特性を示した。また転写においても中抜けは実用上問題なレ、レベルであり、転写効率は 90 %以上得られた。また、感光体、中間転写ベルトへのトナーのフィルミングも実用上問題ないレベルであった。次に、表 1 8に O HP用紙に付着量 0. 4 gZc m²以上のベタ画像を 1 7

0°Cで、オイルを塗布しない定着器で定着させたときの透過率と、高温でのオフセット性を評価した。プロセス速度は 1 O OmmZsで、透過率は分光光度計 U

-3 200 (日立製作所）で、 700 nmの光の透過率を測定した。 OHP透光性が 80%以上、高温オフセット発生温度が 1 90°C以上であれば実用上満足でさる。

表 18

OH P透光性が 80。/。以上を示しており、高温オフセット発生温度が 1 90°C 以上であり、また非オフセット温度幅も 40〜60Kとオイルを使用しない定着ローラにおいて良好な定着性を示した。また 50°C、 24時間の保存安定性においても凝集はほとんど見られなかつた。

Claims

請求の範囲

1. 電子写真法に用いられるトナーを調製するための結着樹脂であって、

G P Cクロマトグラムにおける分子量分布で分子量 2 X I 0³〜3 X 1 0⁴の領域に分子量極大ピークを有し、かつ、高分子量領域に存在する成分として 3 X 1 0¹以上の分子量成分を結着樹脂全体に対し 5 %以上含有する結着樹脂。

2. 前記分子量極大ピークが分子量 3 X 1 0³〜2 X 1 0⁴の領域に存在する請求項 1記載の結着樹脂。

. 前記分子量極大ピークが分子量 4 X ] 0³〜2 X 1 0⁴の領域に存在する請求項〗記載の結着樹脂。

4. 前記高分子量領域に存在する成分として、 1 X 1 0⁵以上の分子量成分を結着樹脂全体に対し 3 %以上含有する請求項 1記載の結着樹脂。

5. 前記高分子量領域に存在する成分として、 3 X 1 0⁵以上の分子量成分を結着樹脂全体に対し 0. 5 %以上含有する請求項 ]記載の結着樹脂。

6. 前記高分子量領域に存在する成分として、 8 X 1 0⁴〜1 X 1 0⁷の分子量成分を結着樹脂全体に対し 3%以上含有し、かつ 1 X 1 0⁷以上の成分は含有しなレ、請求項 1記載の結着樹脂。

7. 重量平均分子量 Mw f が 1 000 ()〜 40万、重量平均分子量 Mw f と数平均分子量 M n f の比 Mw f /M n f を Wm f とすると、 Wm f 力 3〜 00、 Z平均分子量 M z 〖と数平均分子量 iM n f の比 M z f /M n f を W z f とすると、 Wz ίが 1 0〜2000であるポリエステル樹脂から構成される請求項 1記載の結着樹脂。

8. GPCクロマトグラムにおける分子量分布が、分子量 2 X 1 0³〜3 X 1

0⁴の領域に分子量極大ピークを有し、 3 X 1 0⁴〜1 X 1 0⁶の領域に分子量極大ピーク又はショルダーを有し、

分子量 2 X 1 0^:i〜3 X 1 0⁴の領域に存在する分子量極大ピークの高さを H a、

3 X〗 0⁴〜 1 X 1 0«の領域に存在する分子量極大ピーク又はショルダーの高さを H bとすると、 Hb/H aの値が 0. 1 5〜0. 90であるトナー。

9. G P Cクロマトグラムにおける分子量分布が、分子量 2 X 1 0³〜 3 X 1

() ⁴の領域に分子 itt極大ビ一クを有し、 3 X 1 0⁴〜1 X ] 0⁽'の領域に分子量極大ビーク又はショルダーを有し、

分子量 2 X 1 0⁴〜2 X 1 0⁵の領域に分子量極小ボトムを更に有し、分子量 2 X 1 0³〜3 X 1 (Vの領域に存在する分子量極大ピ一クの高さを H a、 3 X 1 0⁴ 〜1 X 1 0⁶の領域に存在する分子量極大ピーク又はショルダーの高さを Hb、分子量極小ボトムの高さを L aとすると、（H b— L a ) Z (H a— L a ) の値が 0. 04〜0. 5であるトナー。

1 0. GPCクロマトグラムにおける分子量分布が、分子量 2 X 1 0^:i〜3 X

1 0⁴の領域に分子量極大ピークを有し、 3 X 1 0⁴〜] X 1 0⁶の領域に分子量極大ピーク又はショルダーを有し、

分子量 3 X 1 0⁴〜 1 X 1 0^eの領域に存在する極大ピーク又はショルダーに相当する分子量値よりも大きい領域にある分子量曲線において、該分子量分布の極大ピーク又はショルダーの高さを 1とした場合に、分子量極大ピーク又はショルダ一の高さの 90%に相当する分子量を M 90、分子量極大ピーク又はショルダ一の高さの 10%に相当する分子量を Ml 0とした場合、 Ml 0/M90力； 6以下であるトナー。

1 1. G PCクロマトグラムにおける分子量分布が、分子量2 1 0³〜3

1 の領域に分子量極大ピークを有し、 3 X 1 0⁴〜1 X 10⁶の領域に分子量極大ピーク又はショルダーを有し、

分子量 3 X 1 0⁴〜 1 X 1 0^ϋの領域に存在する分子量分布の極大ピーク又はショルダ一に相当する分子量値よりも大きい領域にある分子量曲線において、該分子量分布の極大ピーク又はショルダーの高さを 1とした場合に、分子量極大ピーク又はショルダーの高さの 90%に相当する分子量を Μ 90、分子量極大ピーク又はショルダーの高さの 1 0%に相当する分子量を Ml 0とした場合、（M 10

-M90) /M 90が 5以下であるトナー。

1 2. G PCクロマトグラムにおける分子量分布が、分子量 2 X 1 0³〜 3 X

1 0⁴の領域に分子量極大ピークを有し、 3 X 1 0⁴〜1 X 1 0⁶の領域に分子量極大ピーク又はショルダーを有し、

分子量 3 X 1 0⁴〜 1 X 1 0⁽'の領域に存在する分子量極大ピーク又はショルダ一が、請求项 1記載の結着樹脂を含むトナー組成物を混練し、混練時の熱的又は機械的エネルギーによりこの結着樹脂の高分子量成分を低分子量化することにより得られるものであるトナー。

1 3. G P Cクロマトグラムにおける分子量分布で分子量 2 X 1 0³〜3 X 1

0⁴の領域に存在する分子量極大ピークの高さを H a、 3 X 1 0⁴〜 1 X 1 0⁶の領域に存在する分子量極大ピーク又はショルダーの高さを Hbとすると、 HbZH aの値が 0. 1 5〜0. 9 0である請求项 1 2記載のトナー。

1 4. G P Cクロマトグラムにおける分子量分布で分子量 2 X 1 0⁴〜 2 X 1

0⁵の領域に分子量極小ボトムを更に有し、分子量 2 X 1 0³〜3 X 1 0⁴の領域に存在する分子量極大ピークの高さを H a、 Λ ' X 1 0⁴〜 1 X 1 0⁶の領域に存在する分子量極大ピーク又はショルダーの高さを H b、分子量極小ボトムの高さを L aと" fると、（H b— L a ) / (H a— L a ) のィ直が 0. 0 4〜0. 5である請求項] 2記載のトナー。

1 5. G P Cクロマトグラムにおける分子量分布で分子量 3 X 1 0⁴〜 1 X 1 0⁶の領域に存在する極大ピーク又はショルダーに相当する分子量値よりも大きい領域にある分子量曲線において、該分子量分布の極大ピーク又はショルダーの高さを] とした場合に、分子量極大ピーク又はショルダーの高さの 9 0 %に相当する分子量を M 90、分子量極大ピーク又はショルダ一の高さの 1 0 %に相当する分子量を M 0とした場合、 M l 0 /M 9 0が 6以下である請求項 1 2記載のトナー。

1 6. G P Cクロマトグラムにおける分子量分布で分子量 3 X 1 0⁴〜1 X 1

0 ^ϋの領域に存在する分子量分布の極大ピーク又はショルダーに相当する分子量値よりも大きい領域にある分子量曲線において、該分子量分布の極大ピーク又はショルダーの高さを 1 とした場合に、分子量極大ピーク又はショルダーの高さの 90 %に相当する分子量を Μ 9 0、分子量極大ピーク又はショルダーの高さの 1 0 %に相当する分子量を Μ 1 0とした場合、（M l 0— M 9 0 ) /M 9 0が 5以下である請求项 1 2記載のトナー。

1 7. 重量平均分子量 Mw Vが 8 0 0 0〜 3 0万、重量平均分子量 Mw vと数平均分子量 Mn Vの比 Mw v/Mn vを Wm vとると、 Wm vが 2〜 1 0 0、 Z平均分子量 M z vと数平均分子量 M n vの比 iM z v /M n vを W z vとすると、 Wz vが 8〜] 200であり、 Mw f /Mw v力、 1. 2〜 1 0、 Wm f /Wm v 力 1. 2〜： I 0、 Wz f /Wz vが 2. 2〜 30である請求項 8〜； 1 2のいずれか記載のトナー。

1 8. 結着樹脂としてポリエステル樹脂を含み、定着助剤としてメドゥフォーム油誘導体又はホホバ油誘導体を含む請求項 8〜 1 2のいずれか記載のトナー。

1 9. 結着樹脂としてポリエステル樹脂を含み、定着助剤としてフィッシャートロプッシュ法による炭化水素系ワックスを含む請求項 8〜 1 2のいずれか記載のトナー。

20. 結着樹脂としてポリエステル樹脂を含み、定着助剤として脂肪族アミド又は脂肪酸ェステルを含む請求項 8〜 1 2のいずれか記載のトナー

2 1. 結着樹脂としてポリエステル樹脂を含み、定着助剤として、 25。Cにおける比重が 1. 05以上、示差走査熱量測定において昇温時の接線融点温度（昇温時の吸熱開始時の立上がり曲線の接線と、立ち上がった後のピークに向かう曲線の接線との交点を接線融点温度とする）が 70〜140°C、力つピーク温度が 73°C〜148°C、ピーク温度と接線融点温度の差が 20 K以下であるフッ素を含有する低分子量ポリオレフイン、を含む請求項 8〜1 2のいずれか記載のトナ

22. 前記フッ素を含有する低分子量ポリオレフインが、ォレフィンとテトラフルォロエチレンの共重合体である請求項 2 1記載のトナー。

23. 前記フッ素を含有する低分子量ポリオレフインが、ポリテトラフルォロエチレンの微粒子とポリオレフィン微粒子の混合体で、ポリテトラフルォロェチレン微粒子の粒径が 0. l〜2 //m、ポリオレフィン微粒子の粒径が 2〜 8 /i m で、ポリテトラフルォロエチレン微粒子の粒径がポリオレフイン微粒子の粒径に対し 1Z3以下であって、ポリオレフイン微粒子の表面にポリテトラフルォロェチレン微粒子を混合付着させた混合体である請求項 2 1記載のトナー。

24. 前記フッ素を含有する低分子量ポリオレフインの平均粒径を F P、トナ一の平均粒径を T Pとすると 0. 3<F P/TP<0. 9である請求項 2 1記載のトナー。

25. 前記フッ尜を含有する低分子量ボリオレフインが、部分フッ素添加又は極度フッ素添加したホホバ油又はメドウフォーム油である請求項 2 1記載のトナ

2 6. 前記フッ素を含有する低分子量ポリオレフインが、テトラフルォロェチと式（1 ) 及び式（2) で示されるアクリル酸エステルからなる群から選択される少なくとも一種との共重合体である請求項 2 1記載のトナー：

H,C: ： C- ■R¹

C——〇—— (1)

0

[式中、 R¹は水素原子又は炭素数 3までのアルキル基であり、 R²は炭素数 1 6 、2 5のアルキル基である。 ]

H₇C^C—— R¹

(2)

C—— O—— C_nH_2n— R

O

[式中、 R¹は上記と同意義であり、 R³は炭素数]〜 5のアルキル基であり、 n は 1〜 5の整数である。 ]

2 7. 前記フッ素を含冇する低分子量ポリオレフインが、テトラフルォロェチレンとォレフィンと式（1 ) 及び式（2) で示されるアクリル酸エステルからなる群から選択される少なくとも一種との共重合体である請求項 2 1記載のトナ

H,C=C—— R¹

C—— O—— (1)

O

[式屮、 R¹は水素原子又は炭素数 3までのアルキル基であり、 R²は炭素数 1 6 、2 5のアルキル基である。 ]

[式中、 R¹は上記と同意義であり、 R³は炭素数 1〜 5のアルキル基であり、 n は 1〜 5の整数である。 ]

28. 結着樹脂を含むトナー組成物を提供する工程；及び

異方向に回転し、加熱または冷却が可能な対向する 2本のロールを用い、一方のロール（RL 1 ) の口一ル温度ともう- -方のロール（RL 2) のロール温度に温度差を設け、かつロール（RL 1 ) とロール（RL 2) とを異なる周速で回転させて該トナー組成物を混練する工程；

を包含するトナーを製造する方法。

29. 請求項 1記載の結着樹脂を含むトナー組成物を提供する工程；及び該トナー組成物を混練し、混練時の熱的又は機械的エネルギーによりこの結着樹脂の高分子量成分を低分子量化する工程；

を包含するトナーを製造する方法。

30. 前記混練工程が、異方向に回転し、加熱または冷却が可能な対向する 2 本のロールを用い、一方のロール（RL 1) のロール'温度ともう一方のローノレ

(RL 2) のロール温度に温度差を設け、かつロール（RL 1) とロール（RL 2) とを異なる周速で回転させて行われる請求項 29記載の方法。

3 1. —方のロール（RL 1 ) の前半部と後半部で更に温度差を設ける請求項 28又は 30記載の方法。

32. ロール（RL 1) の周速を Rw l、ロール（RL 2) の周速を Rw 2とすると、式

1. 1≤ R w 1 /R w 2≤ 2. 5

の関係を満たすように処理する請求項 28又は 30記載の方法。

33. ロール（RL 1 ) の回転時の負荷電流値を D r 1、ロール（RL2) の負荷電流値を D r 2とすると、式

1. 25≤ D r 1 /D r 2 】 0 の関係を満たすように処理する請求項 2 8又は 3 0記載の方法。

3 4 . ロール（R L 1 ) の前半部のロール温度を T r j 1 、ロール（R L 1 ) の後半部のロール温度を T r k 1、結着樹脂の軟化点（1 Z 2法における溶融温度）を T mとすると、式

T m - 7 0≤T r j l≤T m - l 0

の関係を満たすように処理する請求項 3 1記載の方法。

3 5 . トナー像を受像シー卜に転写した後に像担持体上に残留したトナーを現像装置内に回収して再度現像プロセスに利用する廃トナーリサイクル手段を具備する電子写真装置において、

該トナーが請求項 8〜 1 2のいずれか記載のトナーである電子写真装置。

3 6 . 像担持体と導電性弾性ローラとの間に転写材を挿通させ、導電性弾性口ーラに転写バイアス電圧を付与することにより像担持体上の静電潜像を可視像化したトナーを転写するトナー転写手段を具備する電子写真装置において、該トナーが請求項 8〜 1 2のいずれか記載のトナーである電子写真装置。

3 7 . 軸で回転可能に支持され感光体に当接するシリコーン樹脂からなる現像ロールに、回転可能に支持され現像ローラに当接するウレタン樹脂からなる供給ローラによりトナーを現像ローラに供給し、現像ローラ上にドクターブレードを接触させてトナーの層を形成し、現像ローラと感光体とを接触させて現像する接触式非磁性一成分手段を具備する電子写真装置において、

3 8 . 異なる色を有する複数のトナー像を受像シートに転写、積層及び定着させてカラ一像を形成するための電子写真装置であって、

像担持体上に形成した静電潜像を顕像化されたトナー画像を、像担持体に無端状の中問転写体の表面を当接させて中間転写体の表面にトナー画像を転写させる一次転写プロセスが複数回繰り返し実行され、この後に、この一次転写プロセスの複数回の繰り返し実行により中間転写体の表面に形成された重複転写トナー画像を転写材に一括転写させる 2次転写プロセスが実行されるよう構成された転写システムを具備し、

3 9 . 異なる色を有する複数のトナー像を受像シー卜に転写、積層及び定着させてカラー像を形成するための電子写真装置であって、

各々が、少なくとも回転する像担持体と、それぞれ色の異なるトナーを有する現像手段とを備え、像担持体上にそれぞれ異なった色のトナー像を形成する複数の移動可能な像形成ュニットと、単一の露光位置と単一の転写位置より構成される像形成位置と、複数の像形成ュニットを円環状に配置した像形成ュニット群と、複数の像形成ュニッ卜のそれぞれを、単一の像形成位置に順次移動せしめるため像形成ュニッ卜群全体を回転移動させる移動手段と、信号光を発生する露光手段と、像形成ユニット群の回転移動のほぼ回転中心に、露光手段の光を露光位置に導くミラーとを有し、転写材上に異なる色のトナー像を位置を合わせて重ねて転写するカラ一像形成システムを具備し、