WO1998038246A1

WO1998038246A1 - Composition de caoutchouc

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Publication number: WO1998038246A1
Application number: PCT/JP1998/000520
Authority: WO
Inventors: Hidekazu Onoi; Kazunori Ishikawa; Hiroyuki Kaido
Original assignee: The Yokohama Rubber Co., Ltd.
Priority date: 1997-02-28
Filing date: 1998-02-09
Publication date: 1998-09-03
Also published as: EP0896024A4; EP0896024A1; JPH10237229A; KR100287053B1; US6180703B1; KR20000065058A

Description

明細書ゴム組成物技術分野

本発明はゴム組成物に関し、更に詳しくは、未加硫時の加工性および加硫物の物性に優れるとともに、履物用、コンペャベルトカバ —用、ロール用、ホース用、電線用、ゴム引布用、およびグリップ用の各用途に応じて、それぞれの用途において要求される特性に優れるゴム組成物、並びにその一部または全体がそれらのゴム組成物からなる履物、コンペャベルトカノく一、ロール、ホース、電線、ゴム引布、およびグリップに関する。背景技術

近年、ゴムまたはエラストマ一を素材とする各種加工品は、多種多岐にわたる分野で使用されている。これらの加工品には、ゴムまたはエラストマ一としての本来の特性を発揮するとともに、用途に応じて要求される各種特性を付与または改良するために、ゴムまたはエラストマ一を主成分とし、さらに各種の充塡剤、添加剤、着色剤、捕強剤等を配合したゴム組成物が、原料として用いられる。一般に、ゴムまたはエラストマー単体だけでは十分な捕強性が得られないため、充塡剤として、力一ボンブラックが配合される。しかし、要求されるゴム製品が黒色以外の場合には、カーボンブラックと併用またはカーボンブラックの代わりにシリ力等を配合することがある。例えば、履物、コンペャベルトカバ一、ロール、ホース、電線、ゴム引布、グリップ等の用途においては、各用途に応じて、各種の色彩に着色することが要求される。しかし、シリカを配合したゴム組成物は、未加硫時に粘度の上昇、焼け（スコーチ）、加硫遅延等の現象が起こり、加工性に劣り、また、生産性が悪化する原因となるという問題があった。このようなシリ力を配合したゴム組成物における特有の現象は、シリ力表面に存在するシラノール基に起因すると考えられる。すなわち、粘度の上昇は、シラノール基の有する凝集力によりゴム組成物中で構造体が形成されて粘度が上昇したり、シラノール基の極性により加硫促進剤などが吸着されて加硫反応が遅延したり、非極性ゴムとの相溶性が十分でないために混合のまとまりが低下したりする現象のために未加硫のゴム組成物の加工性が低下すると考えられる。

また、シリカを配合したゴム組成物には、シラン力ップリング剤が併用されることが多い。しかし、シリカ粒子の内腔にもシラノール基が存在し、このシラノール基がシランカツプリング剤と反応して、シランカップリング剤を損失し、捕強効果が低下することとなる。そのため、多量のシランカップリング剤を配合しなければならないという問題があつた。

このようなシリカを配合したゴム組成物特有の問題を解決するため、従来より種々の方法が提案されている。例えば、ジエチレングリコールや脂肪酸等の極性物質を添加する方法が提案されている（ゴム工業便覧く第四版〉、 T i r e Te chn o l o gy I n t e r na t i ona l 1995、 107〜108 頁、特開平 6 — 2481 16号公報等参照）。しかし、これらの方法は、ジェチレングリコール等の極性物質をゴム組成物に添加すると、加硫促進剤などの極性配合剤が吸着される現象はある程度防止できるが、完全には防止できず、シランカップリング剤などのシリカと化学結合する物質が、シリカの内腔に結合するのを防止できず、前記諸問题を全て解決する実用上十分に適用可能な方法とはいえな力、つた。また、前記のシリ力を配合したゴム組成物特有の問題を解決するとともに、それぞれのゴム組成物は、その加工品の用途に応じて、各種の特性に優れることがそれぞれ求められる。例えば、履物用のゴム組成物、特に、履物の底部、または長靴等の激しい摩耗に曝される部位に用いられるゴム組成物は、加硫物が耐摩耗性に優れることが求められる。また、コンペャベルトのカバ一ゴムでは、運搬物の積載による摩耗、およびプーリー部での曲げによるクラックが発生するため、耐摩耗性および耐クラック性に優れることが求められる。ロールに用いられるゴム組成物は、製鉄、製紙等の搬送による摩耗、および搬送品による荷重がかかるため、加硫物が耐摩耗性および鉄との接着性に優れることが求められる。ホースに用いられるゴム組成物は、水圧、油圧等によりホースが膨張したり、ホース同士、あるいは、それら以外の物と接触したりするため、モジュラスおよび耐摩耗性に優れることが求められる。電線の被覆に用いられるゴム組成物は、製品寿命を考える上で、耐摩耗性に優れることが求められる。さらに、ゴム引布に用いられるゴム組成物においては、近年になって、ヨットパー力等のゴム衣にも耐摩耗性の要求が高まっている。また、ゴムボート等も接触による摩耗があるため、耐摩耗性に優れることが求められる。さらにまた、ゴルフクラブ、自転車、自動二輪車、農耕機等の器具または機械部品の把持部等に取り付けられているグリップにおいても、使用者または作業者が把持するたびに摩耗が生じるため、グリップ用のゴム組成物は、耐摩耗性が求められる。発明の開示

従って、本発明の目的は、前記シリカを配合したゴム組成物における特有の問題を解決し、未加硫時の加工性、および加硫物の物性に優れるとともに、履物用、コンペャベルトカバー用、ロール用、ホース用、電線用、ゴム引布用、およびグリップ用の各用途に応じて、それぞれの用途において要求される特性に優れるゴム組成物を提供することにある。

本発明に従えば、（ A ) エラストマ一、（ B ) 充塡剤及び（ C ) 式（ I ) ：

〔式中、 R ¹ は炭素数 1 ~ 18の置換または非置換の、場合によっては、エーテル結合を有する、 1 価の炭化水素基であり、 R ² は水素原子または炭素数 1 〜 18の置換または非置換の 1 価の炭化水素基であり、 R ³ はメチル基またはフヱニル基であり、 mは 1 以上の整数であり、 nは 0 または正の整数である〕

で表される、平均重合度が 3 〜 1000のポリシロキサン並びに、場合によっては、（ D ) シランカップリング剤を配合してなるゴム組成物が提供される。

すなわち、本発明の第 1 の態様によれば、（ A ) エラストマ一 1 00重量部、（ B ) 充塡剤 5〜 150 重量部及び（ C ) 前記式（ I ) で表される、平均重合度が 3 〜 1000のポリシロキサンを、充塡剤（ B ) 100重量部に対して 1 〜100 重量部含んでなる履物用ゴム組成物が提供される。

本発明の第 2 の態様によれば、（A ) エラストマ一 100重量部、 ( B ) 充塡剤 5〜 150 重量部及び（ C ) 前記式（ I ) で表される、平均重合度が 3 〜 1000のポリシロキサンを、充塡剤（ B ) 100重量部に対して 1 ~ 50重量部含んでなるコンべャベルトカバ一用ゴム組成物が提供される。

本発明の第 3 の態様によれば、（A) エラストマ一 100重量部、 ( B ) 充塡剤 5〜 150 重量部及び（ C ) 前記式（ I ) で表される、平均重合度が 3〜1000のポリシロキサンを、充塡剤（ B )100重量部に対して 1〜 100 重量部含んでなるロール用ゴム組成物が提供される。

本発明の第 4 の態様によれば、（A) エラストマ一 100重量部、 ( B ) 充塡剤 5〜 200 重量部及び（ C ) 前記式（ I ) で表される、平均重合度が 3〜1000のポリシロキサンを、充塡剤（ B )100重量部に対して！〜 40重量部含んでなるホース用ゴム組成物が提供される本発明の第 5 の態様によれば、（A) エラストマ一 100重量部、 ( B ) 充塡剤 5〜 150 重量部及び（ C ) 前記式（ I ) で表される、平均重合度が 3〜1000のポリシロキサンを、充塡剤（ B )100重量部に対して 1 ~ 40重量部含んでなる電線用ゴム組成物が提供される。本発明の第 6 の態様によれば、（A) エラストマ一 100重量部、 ( B ) 充塡剤 5〜 250 重量部及び（ C ) 前記式（ I ) で表される、平均重合度が 3〜 1000のポリシロキサンを、充塡剤（ B )100重量部に対して 1〜100 重量部含んでなるゴム引布用ゴム組成物が提供さ本発明の第 7 の態様によれば、（A) エラストマ一 100重量部、 ( B ) 充塡剤 5〜 250 重量部及び（ C ) 前記式（ I ) で表される、平均重合度が 3〜 1000のポリシロキサンを、充塡剤（ B )100重量部に対して 1〜100 重量部含んでなるグリップ用ゴム組成物が提供される。

また、本発明に従えば、前記履物用ゴム組成物、コンペャベルトカバ一用ゴム組成物、ロール用ゴム組成物、ホース用ゴム組成物、電線用ゴム組成物、ゴム引布用ゴム組成物、およびグリップ用ゴム組成物のそれぞれからなる履物、コンペャベルトカバ一、ロール、ホース、電線、ゴム引布およびグリップが提供される。図面の簡単な説明

以下、図面を参照して本発明を説明する図 1 は、ホース用ゴム組成物の耐摩耗性の測定に用いた試験用ホスの構造を説明する概略図である。発明を実施するための最良の形態

以下に、本発明の履物用ゴム組成物、コンペャベルトカバー用ゴム組成物、ロール用ゴム組成物、ホース用ゴム組成物、電線用ゴム組成物、ゴム引布用ゴム組成物およびグリップ用ゴム組成物（以下、これらのゴム組成物について個別に説明する場合を除いて、これらのゴム組成物を総称して「本発明のゴム組成物」という）について詳細に説明する。

本発明者らは、（A ) エラストマ一、（ B ) 充填剤および（ C ) 前記式（ I ) のポリシロキサンを必須の構成成分としてゴム組成物を配合することにより、未加硫時の加工性に優れ、加硫物の各種物性にも優れるゴム組成物を得ることができることを知見し、また、シランカツプリング剤を併用することにより耐摩耗性が向上することを知見した。さらに、各種用途に用いられるゴム組成物に要求される特性を、満足する組成割合を見出すべく、鋭意検討した結果、履物用ゴム組成物、コンペャベルトカバ一用ゴム組成物、ロール用ゴム組成物、ホース用ゴム組成物、電線用ゴム組成物、ゴム引布用ゴム組成物、およびグリップ用ゴム組成物のそれぞれについて、好適なゴム組成物を見出し、本発明に到達した。本発明のゴム組成物の必須の成分であるエラストマ一（ A ) は、特に制限されず、各ゴム組成物に常用される任意のエラストマ一でよく、また、用途、要求される特性等に応じて適宜選択される。例えば、ジェン系エラストマ一、ォレフィン系エラストマ一等が挙げられる。ジェン系エラストマ一の具体例として、天然ゴム（ NR) 、ポリイソプレンゴム（ I R) 、ポリクロロプレンゴム（ CR) 、スチレンーブタジエン共重合体ゴム（SBR) 、ポリブタジエンゴム（ BR) 、アクリロニトリル一ブタジエン共重合体ゴム（NBR) 、プチルゴム（ 1 I R) などが挙げられる。ォレフィン系エラストマ一の具体例として、エチレン—プロピレン共重合体ゴム（EPM, EPDM) 、エチレン ' 酢酸ビニル共重合体（EVA) 、エチレン . メタクリル酸共重合体（EMA) 、エチレン . メタクリル酸メチル共重合体（ EMMA) などを挙げることができる。

また、本発明のゴム組成物の成分（ B ) である充塡剤は、一般的な無機充塡剤（例えば、炭酸カルシウム、クレー、タルク、けい藻土、雲母、アルミナ、硫酸アルミ、硫酸バリウム、硫酸カルシウム等）は勿論のこと、さらに、カーボンブラック、シリカ等の補強剤であってもよい。本発明において、充塡剤として、これらの 1 種またはそれ以上の組合せを用いてもよい。

これらの中で、特に、シリカは、混合加工性が悪く、本発明の改善効果が顕著である。用いられるシリカとして、ゴム用として用いられる窒素比表面積が 50〜 300 m ² の含水ゲイ酸等を挙げることができる。このシリカの具体例として、カープレックス（シオノギ製薬）、トクシール（トクャマ社）、スターシール（神島化学）、シルトン（水沢化学）、 Vu l kas i l (バイエル社）、 U l t ras i l (デグサ社）等が挙げられる。

さらに、本発明のゴム組成物の成分（ C ) として用いられるポリシロキサンを表す式（ I ) において、 R ¹ は、炭素数 1 ~ 1 8の置換または非置換の 1 価の炭化水素基であって、エーテル結合を有していてもよい。置換または非置換の 1 価の炭化水素基としては、例えば、メチル基、ェチル基、プロピル基、ペンチル基、へキシル基、ステアリル基等が挙げられる。また、エーテル結合を有する基としては、エトキンェチル基、ブトキシェチル基等が挙げられる。 R ² は水素原子または置換または非置換の炭素数 1 〜18、好ましくは 2 〜18の炭化水素基であり、また、ヘテロ原子を有していてもよい。炭素数 1 〜18の炭化水素基としては、例えば、メチル基、ェチル基、プロピル基、またはスチレン、 α —メチルスチレン、ひ一メチルスチレンダイマ一、クロロメチルスチレン、ァクリロ二トリノレ、ァリノレグリシジルエーテル、フヱニルグリシジルエーテル、リモネン、イソォクテン、ビニルシクロへキセン等に基づく残基などが挙げられる。 R ³ は、メチル基またはフヱニル基である。また、 mは 1 以上の整数、 nは 0 または正の整数である。 m + nは、ポリシロキサンの沸点等を考慮して、 3以上、好ましくは 10以上であり、特に、 10〜50であるものが原料として入手が容易である。また、本発明で成分（ C ) として用いられるポリシロキサンにおいて、側鎖に基 OR ¹を有する繰り返し単位は、必須の構成単位であり、 1 分子中に 1 つ以上有する。また、側鎖に基 R ² および R ³ を有する繰り返し単位は、必要に応じて導入される構成単位である。

また、このポリシロキサンは、シリカ粒子の表面を覆って潤滑効果を示す大きさとして、平均重合度が 3 〜1000、好ましくは平均重合度が 10〜 1000のポリマ一またはオリゴマ一である。

本発明のゴム組成物においては、このボリシロキサンを配合することによって、ゴム組成物に配合されるシリカが有するシラノール基とポリシロキサンとが反応し、シリカ表面をポリシロキサンが覆うと考えられる。そのため、シラノール基の凝集力に起因するゴム組成物の粘度の上昇が避けられ、従来のシリ力を配合したゴム組成物に比べて低粘度の組成物が得られる。また、従来のゴム組成物において、シラノール基の極性に起因して、非極性ゴムとの相溶性が十分でないために混合のまとまりが低下した現象を避けることができる。すなわち、未加硫組成物の加工性を改善することができる。また、シラノール基の極性に起因する加硫促進剤などの吸着による加硫遅延も改善される。さらに、後述するシランカップリング剤が、シリカ粒子の内腔に存在するシラノール基と反応して損失されることを避けることができるので、シランカップリング剤の配合量を少なくすることができる。

前記式（ I ) で表されるポリシロキサンは、例えば、一般的には、 Si— H基含有ポリシロキサンとアルコールとを、遷移金属触媒下で反応させて合成することができる。

Si— H基含有ポリシロキサンとしては、下記式で表されるものが挙げられる。

C1I₃ H

I I

(CH₃)₃SiO(SiO) ₅(S10) , ₅Si(CH₃)₃

I I CII₃ CH₃

H

I

(CH₃)₃SiO(SiO)₃。Si(CH₃)₃

I

CH₃

II C₆H₆

I I

(CH₃)₃Si0(Si0)₄(Si0)₂Si(CH₃)₃

I I

CH C H Clio CH₃ CH,

I I I

(CH₃)₃Si - 0— (SiO)₂。（SiO) ,。—— Si-CH₃

I I I

H CH₂CH₂CN CI"

これらの中でも、安価である点で、メチルハイドロジヱンポリシロキサンを用いると、特に好ましい。

また、反応原料として用いられるアルコールとしては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノ一ノレ、ブタノール、ペンタノ一ル、ヘプタノ一ル、ォクタノール、ォクタデカノール、フヱノーノレ、ベンジルアルコール等が挙げられる。また、エチレングリコールモノメチルェ一テル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル等の酸素原子を有するアルコールを例示することができる。これらの中でも、加工性が向上する点で、エタノールが特に好ましい。

また、遷移金属触媒としては、例えば、塩化白金酸、白金— エーテル錯体、白金一才レフイン錯体、 PdCl₂(PPh₃)₂， RhCl(PPh₃)₂， Cu0₂と Me₂NCIl₂— CH₂NMe₂ の混合物、ォクチル酸錫、ォクチル酸亜鉛等が挙げられ、または酸、塩基触媒が使用できる。

さらに、ポリシロキサンには、ゴムの種類に応じて、各種の有機基を導入することができる。ポリシロキサンに有機基を導入する方法としては、ポリシロキサンが有する Si— H基と、二重結合を有する有機化合物とを、前記の触媒を用いて反応させる方法が挙げられる。用いられる二重結合を有する有機化合物としては、エチレン、スチレン、ひーメチノレスチレン、 α — メチルスチレンダイマー、クロロメチルスチレン、ァクリロ二トリノレ、ァリノレグリシジルエーテル、フエニノレグリシジルェ一テル、リモネン、イソォクテン、ビニノレシク口へキセン等が挙げられる。

本発明のゴム組成物は、エラストマ一（Α) 、充填剤（Β) 、ポリシロキサン（C) を必須成分として含み、履物用、コンペャベルトカバー用、ロール用、ホース用、電線用、ゴム引布用、およびグリップ用の各用途において求められる特性に応じて、最適な成分および配合割合で各成分が配合される。

履物用ゴム組成物においては、成分（A ) であるエラストマ一としては、例えば、 NRおよび/または NBRをエラス卜マ一中 50重量％以上、好ましくは 55〜100 重量％含有するものが用いられる。エラストマ一（A ) 中、 NRおよび NBRの含有量が 50重量％未満では、履物用のゴム組成物として要求される加硫特性、あるいは加硫物の耐摩耗性、耐油性等が十分ではない。

また、成分（A ) として NRまたは NBR以外に配合される成分としては、例えば、ポリイソプレンゴム（ 1 R) 、スチレン一ブタジエン共重合体ゴム（SBR) 、ポリブタジエンゴム（ BR) 、ポリクロロプレンゴム（CR) 、エチレン—プロピレン共重合体ゴム（EPM， EPDM) 等が用いられる。

この履物用ゴム組成物において、エラス卜マー（A ) および充塡剤（ B ) の配合割合は、エラストマ— （ A )100重量部に対して充塡剤（ B ) 5 ~150 重量部の割合であり、好ましくはエラストマ一（ A )100重量部に対して充塡剤（ B ) 10〜100 重量部の割合である。エラストマ一（ A )100重量部に対して、充塡剤（ B ) の配合割合が、 5重量部未満の割合であると、配合効果が得られず、 150重量部を超えると、加工性が損なわれる。

また、履物用ゴム組成物における成分（ C ) であるポリシロキサンの配合量は、充塡剤（ B ) の配合量の 1 〜 100 重量％となる量、好ましくは 2〜40重量％となる量である。ポリシロキサン（ C ) の配合量が、充塡剤（ B ) の配合量の 1 重量％未満の量であると、配合効果が少なく、一方、充塡剤（ B ) の配合量の 100重量％を超える量であると、加硫物からブリードアゥ卜するおそれがある。コンペャベルトカバ一用ゴム組成物において、成分（A) であるエラストマ一としては、特に制限されず、例えば、 NR， SBR, BR, NBR, CR， EP , EPDM等が挙げられる。

このコンべャベル卜カバ一用ゴム組成物において、エラストマ一 (A) および充填剤（ B ) の配合割合は、エラストマ一（ A )100重量部に対して充塡剤（ B) 5 ~200 重量部の割合であり、好ましくはエラストマ一（ A)100重量部に対して充塡剤（ B ) 10〜180 重量部の割合である。エラストマ一（ A )100重量部に対して、充填剤（ B ) の配合割合が、 5重量部未満の割合であると、配合効果が得られず、 200重量部を超えると、加工性が損なわれる。

また、コンペャベルトカバー用ゴム組成物における成分（ C) であるポリシロキサンの配合量は、充塡剤（ B ) の配合量の 1〜50重量％となる量、好ましくは 2 ~ 40重量％となる量である。ポリシ口キサン（ C ) の配合量が、充塡剤（ B ) の配合量の 1 重量％未満の量であると、配合効果が少なく、一方、充塡剤（ B ) の配合量の 50 重量％を超える量であると、加硫物からブリードアゥ卜するおそれがある。

口一ル用ゴム組成物において、成分（A) であるエラストマ一としては、特に制限されず、例えば、 NR, SBR, CR, BR, NBR等が挙げら tlる。

このロール用ゴム組成物において、エラストマ一（ A ) および充塡剤（ B ) の配合割合は、エラストマ一（ A)100重量部に対して充塡剤（ B ) 5〜150 重量部の割合であり、好ましくはエラストマ一 ( A )100重量部に対して充塡剤（ B ) 10〜100 重量部の割合である。エラストマ一（ A)100重量部に対して、充填剤（ B ) の配合割合が、 5重量部未満の割合であると、配合効果が得られず、 150重量部を超えると、加工性が損なわれる。また、ロール用ゴム組成物における成分（ C ) であるポリシロキサンの配合量は、充塡剤（ B ) の配合量の 1〜 100 重量％となる量、好ましくは 2〜 40重量％となる量である。ポリシロキサン（ C ) の配合量が、充塡剤（ B ) の配合量の 1 重量％未満の量であると、配合効果が得られず、一方、充塡剤（ B ) の配合量の 100重量％を超える量であると、加硫物からブリードアゥ卜するおそれがある。

ホース用ゴム組成物において、成分（ A ) であるエラストマ一としては、ジェン系エラストマ一およびォレフィン系エラストマ一力、ら選ばれる少なくとも 1 種が用いられる。

このホース用ゴム組成物において、エラストマ一（ A ) および充塡剤（ B ) の配合割合は、エラストマ一（ A )100重量部に対して充塡剤（ B ) 5〜 200 重量部の割合であり、好ましくはエラストマ一 ( A )100重量部に対して充塡剤（ B ) 10-180 重量部の割合である。エラストマ一（ A )100重量部に対して、充塡剤（ B ) の配合割合が、 5重量部未満の割合であると、配合効果が得られず、 200重量部を超えると、加工性が損なわれる。

また、ホース用ゴム組成物における成分（ C ) であるポリシロキサンの配合量は、充塡剤（ B ) の配合量の 1〜40重量％となる量、好ましくは 2〜20重量％となる量である。ポリシロキサン（ C ) の配合量が、充塡剤（ B ) の配合量の 1 重量％未満の量であると、配合効果が得られず、一方、充塡剤（ B ) の配合量の 20重量％を超える量であると、加硫物からブリードアゥ卜するおそれがある。

電線用ゴム組成物において、成分（A ) であるエラストマ一としては、ジェン系エラストマ一およびォレフィン系エラス卜マーから選ばれる少なくとも 1 種が用いられる。ジェン系エラストマ一としては、例えば、 NR， SBR, I , BR, NBR, CR等が挙げられる。また、ォレフィン系エラストマ一としては、例えば、 EPM， EPDM, EVA, E ΜΛ, EMMA等が挙げられる。

この電線用ゴム組成物において、エラストマ一（A ) および充塡剤（ B ) の配合割合は、エラストマ一（ A )100重量部に対して充塡剤（ B ) 5〜150 重量部の割合であり、好ましくはエラストマ一（ A )100重量部に対して充塡剤（ B ) 10〜100 重量部の割合である。エラストマ一（ A )100重量部に対して、充塡剤（ B ) の配合割合が、 5重量部未満の割合であると、配合効果が得られず、 150重量部を超えると、加工性が損なわれる。

また、電線用ゴム組成物における成分（ C ) であるポリシロキサンの配合量は、充塡剤（ B ) の配合量の 1〜40重量％となる量、好ましくは 2〜20重量％となる量である。ポリシロキサン（ C ) の配合量が、充填剤（ B ) の配合量の 1 重量％未満の量であると、配合効果が得られず、一方、充塡剤（ B ) の配合量の 40重量％を超える量であると、加硫物からブリードアゥ卜するおそれがある。

ゴム引布用ゴム組成物において、成分（A ) であるエラストマ一としては、特に制限されず、例えば、 NR， SBR, BR, NBR, CR等のジェン系エラストマ一、 EPM， EPDM等のォレフィン系エラストマ一力く挙げられる。

このゴム引布用ゴム組成物において、エラストマ一（A ) および充塡剤（ B ) の配合割合は、エラストマ一（ A M00重量部に対して充塡剤（ B ) 5〜250 重量部の割合であり、好ましくはエラストマ ― ( A )100重量部に対して充塡剤（ B ) 10-200 重量部の割合である。エラストマ一（ A 00重量部に対して、充塡剤（ B ) の配合割合が、 5 重量部未満の割合であると、配合効果が得られず、 250重量部を超えると、加工性が損なわれる。

また、ゴム引布用ゴム組成物における成分（ C ) であるポリシ口キサンの配合量は、充塡剤（ B ) の配合量の 1〜 100 重量％となる量、好ましくは 2〜 40重量％となる量である。ポリシロキサン（ C ) の配合量が、充塡剤（ B ) の配合量の 1 重量％未満の量であると、配合効果が得られず、一方、充塡剤（ B ) の配合量の 100重量％を超える量であると、加硫物からブリードアゥ卜するおそれがあるグリップ用ゴム組成物において、成分（A) であるエラストマ一としては、特に制限されず、例えば、 NR, SBR, BR, NBR等のジェン系エラストマ一、 EPM, EPDM等のォレフィン系エラストマ一が挙げられる。

このグリップ用ゴム組成物において、エラストマ一（ A ) および充填剤（ B ) の配合割合は、エラストマ一（ A )100重量部に対して充塡剤（ B ) 5〜100 重量部の割合であり、好ましくはエラストマ一（ AM00重量部に対して充塡剤（ B ) 10〜80重量部の割合である。エラストマ一（ A )100重量部に対して、充塡剤（ B ) の配合割合が、 5重量部未満の割合であると、配合効果が得られず、 100重量部を超えると、加工性が損なわれる。

また、グリップ用ゴム組成物における成分（ C ) であるポリシ口キサンの配合量は、充塡剤（ B ) の配合量の 1〜50重量％となる量、好ましくは 2〜40重量％となる量である。ポリシロキサン（ C ) の配合量が、充塡剤（ B ) の配合量の 1 重量％未満の量であると、配合効果が得られず、一方、充塡剤（ B ) の配合量の 50重量％を超える量であると、加硫物からブリードアゥ卜するおそれがある。本発明のゴム組成物には、エラストマ一（A) 、充塡剤（ B ) およびポリシロキサン（ C ) に加えて、さらにシランカップリング剤 ( D ) を配合すると、ポリシロキサン（ C ) の配合に関して説明したとおり、シランカップリング剤の配合量が従来より少なくても、シランカップリング剤の補強効果を十分に発揮させることができるため、加硫物の耐摩耗性およびその他の特性の向上に有効である。また、コンべャベル卜カバー用ゴム組成物にシランカップリング剤を配合すると、加硫物における耐摩耗性に優れるゴム組成物を得ることができる。また、ロール用ゴム組成物にシランカップリング剤を配合すると、加硫物における耐摩耗性に加えて、鉄との接着性に優れるゴム組成物を得ることができる。さらに、ホース用ゴム組成物にシランカップリング剤を配合すると、加硫物における耐摩耗性に加えて、モジュラスが向上したゴム組成物を得ることができる。本発明のゴム組成物に配合されるシランカップリング剤は、従来からシリカ充塡剤と併用される任意のシラン力ップリング剤を利用することができ、特に制限されない。代表例としては、前記に示したものを挙げることができる。これらのうち、ビス一〔 3 — （トリエトキンシリル） —プロピル〕テトラスルフィドが加工性の改良の面から特に好ましい。

本発明のゴム組成物におけるシランカツプリング剤の配合量は、履物用、コンペャベルトカバ一用、ロール用、ホース用、電線用、ゴム引布用、またはグリップ用の各ゴム組成物に配合される充塡剤の配合量の 1 〜20重量％となる量、好ましくは 2 〜1 0重量％となる量である。 1 重量％未満であると、所望の効果が得られず、 20重量 %超であると混合や押出工程での焼け（スコーチ）が生じやすくなるので好ましくない。

本発明のゴム組成物は、エラストマ一（A ) 、充塡剤（ B ) およびポリシロキサン（ C ) 、ならびに耐摩耗性等の特性のさらなる向上のために必要に応じて配合されるシランカップリング剤（ D ) に加えて、力一ボンブラック、加硫または架橋剤、加硫または架橋促進剤、各種オイル、老化防止剤、可塑剤、スコーチ防止剤、難燃剤等の一般ゴム用に各種目的のために配合されている各種添加剤を配合することができる。これらの添加剤は、本発明の目的に反しない限り、これらの添加剤における従来の一般的な配合量で配合することができる。

本発明のゴム組成物の製造は、エラストマ一（ A ) 、充塡剤（ B ) およびポリシロキサン（ C ) 、ならびに耐摩耗性等の特性のさらなる向上のために必要に応じて配合されるシランカツプリング剤（ D ) 、また、前記の各種の添加剤を、常法にしたがって、混練、加硫して組成物とし、加硫または架橋して行うことができる。

また、本発明は、前記履物用ゴム組成物、コンペャベルトカバ一用ゴム組成物、ロール用ゴム組成物、ホース用ゴム組成物、電線用ゴム組成物、ゴム引布用ゴム組成物、およびグリップ用ゴム組成物のそれぞれからなる履物、コンペャベルトカバ一、ロール、ホース、電線、ゴム引布およびグリップを提供するものである。特に、本発明の履物は、その底部、または全体が前記履物用ゴム組成物からなるものである。また、コンペャベルトカバ一は、前記コンペャべルトカバ一用ゴム組成物からなるものである。また、本発明の口一ルは、前記口一ル用ゴム組成物からなるゴム層を有するものであり、铸鉄、軟鉄等の鉄系金属からなる軸芯の外周部に配設されるゴム層を形成する。本発明のホースは、前記ホース用ゴム組成物からなる外面用ゴム層、または内面ゴム層を有するものである。本発明の電線は、前記電線用ゴム組成物からなる外部被覆層を有するものである。本発明のゴム引布は、基布上に前記ゴム引布用ゴム組成物からなるゴム層を有するものである。さらにまた、本発明のグリップは、前記グリップ用ゴム組成物からなる把持部を有するものである

実施例以下、実施例および比較例によつて本発明を更に具体的に説明する力本発明をこれらの実施例に限定するものでないことはいうまでもない。

ポリシロキサンの合成

実施例および比較例において用いるポリシロキサンは、以下の方法にしたがって合成した。

ポリメチルハイドロジヱンシロキサン（ KF99、信越化学工業社製 )100gに、エタノール 80gと、塩化白金酸 1 %イソプロピルアルコール溶液 40 / 1 の混合物を 50°Cでゆつくり滴下した。滴下終了後、 80°Cで 10時間反応させて、未反応のエタノールを除いて、ポリシ口キサンを合成した。

得られたポリシロキサンは、以下の構造と推定される。

Me Me Me

I I I

Me— SiO—（Si0)₄。一 Si - Me

Me OEt Me

(式中、 Me=CH₃_， Et= C₂H₅-)

また、標準例、実施例および比較例の各例で用いた他の配合成分として、下記の市販品を用いた。

ゴム成分

SBR( 1 ) ：日本合成ゴム（株）製、 JSR 1778N (ナフテン系オイルを 23.7重量％含有）

SBR( 2 ) ：日本ゼオン（株）製、ニッポール 1502

SBR( 3 ) ：日本ゼオン（株）製、ニッポール 1500

NR： RSS # 1

NBR ：日本合成ゴム（株）製、 N230SL

ハイスチレンゴム：日本合成ゴム（株）製、 0061

CR：昭和電工デュポン社製、ネオプレン WRT EPDM ( 1 ) ：日本合成ゴム（株）製、 JSR EP33

BPDM ( 2 ) ：日本合成ゴム（株）製、 JSR EPT4021

充塡剤

シリカ（ 1 ) ：日本シリカ社製、ニップシール AQ

シリカ（ 2 ) ：トクャマ製、トクシール GU

シランカップリング剤：デグサ社製、 Si69 (化学名：ビス一〔 3 一（トリエトキシシリル）一プロピル〕テトラスルフィド）

力一ボン FEF ：新日鉄化学社製、ニテロン # 10

力一ボン SRF ：旭カーボン社製、旭 # 50

炭酸カルシウム：重質炭酸カルシウム

表面処理炭酸カルシウム：白石工業（株）製、白艷華 CC 酸化亜鉛：正同化学社製、亜鉛華 3号

酸化チタン：二酸化チタン

酸化マグネシゥム：協和化学（株）製、キヨーヮマグ 150 クレー（ 1 ) ：カオリンクレー

クレー（ 2 ) ：丸尾カルシウム社製、カタルポ

添加剤

ナフテン系オイル：日本石油（株）製、コゥモレックス 2号ノラフィン系オイル：出光興産社製、パラフィン系プロセスオイル

ァロマ系オイル：出光興産社製、ダイアナプロセスオイルワックス：大内新興化学（株）製、サンノック

可塑剤 D0P ：ジ一（ 2 —ェチルへキシル）フタレート

ステアリン酸：工業用ステアリン酸

硫黄： 5 %油処理の硫黄

老化防止剤 3 C ： N—フヱニルー N ' —イソプロピル— p—フエ二レンジアミン

老化防止剤 6 C ： N—フエニル一 N ' — ( 1 , 3 — ジメチルプチノレ）一 p —フエ二レンジァミン

老化防止剤 MBP ： 2， 2 —メチレン一ビス（ 4 — メチル一 6 — t 一ブチルフエノール

加硫促進剤 DM ：ジベンゾチアジルジスルフィド

加硫促進剤 CZ： N— シクロへキシルー 2 —べンゾチアジルスルフェンアミド

加硫促進剤 TS ：テトラメチルチウラムモノスルフィド

加硫促進剤 D0TG ：ジ— o — トリルグァニジン

加硫促進剤 DPG : 1， 3 —フヱニルグァ二ジン

加硫促進剤 22： 2 — メルカプトイミダゾリン

加硫促進剤 M ： 2 —メルカプトベンゾチォゾ一ル

加硫促進剤 TRA ： 2 — ジペンタメチレンチウラムテトラスルフィト'、

以下の実施例および比較例における未加硫物性（ム一二一粘度、スコーチ時間）、加硫物性（破断強度、破断伸び、 100%伸張時の引張強度）、耐摩耗性、屈曲性、および接着性は、下記の方法にしたがつて測定または評価した。

未加硫物性

1 ) ム一二一粘度： J IS K 6300に基づき 100。Cにて測定した。 2 ) スコーチ時間： Jl S K 6300に基づき 125°Cにて粘度が 5 ボイン卜上昇した時間（分）を測定した。

加硫物性

ゴム組成物を 140。C、 15分間加圧加硫して得られる加硫ゴムについて、 J IS K 6301に基づいて、破断強度および破断伸びを測定した。また、ホース用ゴム組成物については、 100%伸張時の引張強度も測定した。

耐摩耗性

1 ) 履物用ゴム組成物および電線用ゴム組成物については、ランボーン型試験機で、サンプルの摩耗減量を測定し、下記式で求められる指数を耐摩耗性の指標として求めた。

指数 = 〔（標準例の摩耗減量） / (サンプルの摩耗減量）〕 x ioo

( 3 )

2 ) コンべャベルトカバ一用ゴム組成物およびロール用ゴム組成物については、 D1N 53516に基づき、 150°C、 30分間加圧加硫したサンプルの摩耗量（mm³) を測定し、前記式（ 3 ) にしたがって耐摩耗性の指数を求めた。

3 ) ホース用ゴム組成物については、常法にしたがって、図 1 に示すとおり、 NBRからなる内面ゴム層 2 (肉厚： 1.8mm)と、ポリエステル繊維からなる編組補強層 3 と、編組捕強層 3の外側に、本発明のホース用ゴム組成物からなる外面ゴム層 4 (肉厚： 1.2 mm)とを有する内径 9 mmの試験用ホース 1 を作成した。次に、複数本の試験用ホースを水平に設置し、試験用ホースの外面ゴム層の上に鋭角（ 90度）な鉄製治具を、ホース 1本のそれぞれに同等な一定荷重（2. Okgf/本）を掛けながら、鉄製治具を往復動させて、 4時間当たりの摩耗量を測定し、前記式（ 3 ) にしたがって耐摩耗性の指数を求めた。

4 ) ゴム引布用ゴム組成物およびグリップ用ゴム組成物については、アクロン型試験機で、サンプルの摩耗減量を測定し、前記式（ 3 ) にしたがって耐摩耗性の指数を求めた。

屈曲性

J1S K 6301に準拠して、屈曲試験を行い、 400000回の屈曲後に、試験片に生じた亀裂長さを測定し、屈曲性の指標とした。接着性

J1S K 6301に準拠して、鉄板に加硫接着したゴム片を鉄板に対して 90度方向に剥離したときの剝離カを接着性の指標として測定した実施例 1 〜 3 、比較例 1 (標準例）並びに比較例 2〜 3

各例において、表 1 に示す配合のうち、加硫促進剤と硫黄を除く成分を、内容量 1.8リットルの密閉型ミキサーに仕込み、 3〜 5分間混練して混練物の温度が 120土 5 °Cに達したときに放出したマスターバッチに、表 1 に示す加硫促進剤と硫黄を 8 ィンチのオープンロールで混練し、履物用ゴム組成物を得た。得られた履物用ゴム組成物の未加硫物性を測定した。

次に、この履物用ゴム組成物を、 15x 15X 0.2cm の金型に入れ、 140°Cで 15分間プレス加硫して試験片（ゴムシート）を調製し、加硫物性および耐摩耗性の測定または評価に供した。結果を表 1 に示す。

表 1

実施例 4 および 5、比較例 4 (標準例 2 ) 並びに比較例 5

各例において、表 2 に示す配合とした以外は、実施例 1 と同様にして履物用ゴム組成物を製造し、未加硫物性、加硫物性（加硫温度： 140°C、加硫時間： 15分）および耐摩耗性の測定または評価を行つた。結果を表 2 に示す。

表 2

実施例 6 および 7 、標準例 3 (比較例 5 ) 並びに比較例 6および 7

各例において、表 3 に示す配合とした以外は、実施例 1 と同様にしてゴム組成物を製造し、コンペャベルトカバー用ゴム組成物を得た。得られたコンペャベルトカバー用ゴム組成物について、未加硫物性、加硫物性（加硫温度： 1 50°C、加硫時間： 30分）および耐摩耗性の測定または評価を行つた。結果を表 3 に示す。

表 3 .Ι

標準例 3 夹施例 6 夹施例 7 比 ¾i例 6 比 fe例 7

(比 lx例 5 )

酉己 ( m¾ )

NR 50 50 50 50 50

SBR ( 3 ) 50 50 50 50 50 酸化亜鉛 3 3 3 3 3 ステアリン酸 1 1 1 1 1 ンリカ 1 ) 30 30 30 30 30 ホリンロ牛サノ 1.5 1.5

シランカップリング剤 1.5 1.5 3 ナフテン系オイノレ 10 10 10 10 10 灰酸カノレンゥム 45 45 45 45 45 硫 M 2 2 2 2 2 加硫促進剤 CZ 1 1 1 1 1 加硫促進剤 TS 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 未加硫物性

ム一二一粘度 M 55 44 42 47 43 ス 3—チ t 5 34 36 36 35 36 加硫物性

破断強度（MPa) 15.5 17.0 18. 1 16.5 18.5 破断伸び（％) 630 580 560 570 555 耐摩耗性

指数 100 104 119 102 105

&曲 ΡΛ ¾9¾

亀裂長さ（mm) 5 6 10 11 18

実施例 8 および 9並びに標準例 4 (比較例 6 )

各例において、表 4 に示す配合とした以外は、実施例 1 と同様にしてゴム組成物を製造し、コンペャベルトカバ一用ゴム組成物を得た。得られたコンペャベルトカバー用ゴム組成物について、未加硫物性、加硫物性（加硫温度： 1 50 °C、加硫時間： 30分）および耐摩耗性の測定または評価を行つた。結果を表 4 に示す。

表 4

実施例 1 0および 1 1、標準例 5 (比較例 7 ) 並びに比較例 8 および 9

各例において、表 5 に示す配合とした以外は、実施例 1 と同様にしてゴム組成物を製造し、ロール用ゴム組成物を得た。得られた口ール用ゴム組成物について、未加硫物性、加硫物性（加硫温度： 1 50 °C、加硫時間： 30分）および耐摩耗性の測定または評価を行った。結果を表 5 に示す。

表 5

標準例 G (比較例 10) 並びに実施例 12および 13

各例において、表 6 に示す配合とした以外は、実施例 1 と同様にしてゴム組成物を製造し、ロール用ゴム組成物を得た。得られた口 —ル用ゴム組成物について、未加硫物性、加硫物性（加硫温度： 1 50°C、加硫時間： 30分）および耐摩耗性の測定または評価を行つた。結果を表 6 に示す。

表 6 標準例 6 実施例 12 実施例 13 (比較例 10)

配合（重量部）

SBR( 2 ) 60 60 60

NR 40 40 40 酸化亜鉛 3 3 3 ステアリン酸 1 1 1 シリカ（ 1 ) 30 30 30 ポリシロキサン 1. 5 3 シランカップリング剤 1. 5 1. 5 炭酸カルシウム 50 50 50

ラフィン系オイル 10 10 10 硫黄 2 2 2 加硫促進剤 CZ 1 1 1 加硫促進剤 TS 0. 2 0. 2 0. 2 未加硫物性

ム—二—粘度 ML, H 60 57 52 スコーチ t 5 13. 2 16. 2 16. 4 加硫物性

破断強度（MPa) 14. 5 16. 3 16. 9 破断伸び（％) 660 650 645 耐摩耗性

指数 100 115 126 接着性

剝離カ（N/15mm) 165 190 200 標準例 7 (比較例 11) 、実施例 14および 15並びに比較例 12および 13

各例において、表 7 に示す配合とした以外は、実施例 1 と同様にしてゴム組成物を製造し、ホース用ゴム組成物を得た。得られたホース用ゴム組成物について、未加硫物性、加硫物性（加硫温度： 1 50°C、加硫時間： 30分）および耐摩耗性の測定または評価を行った。結果を表 7 に示す。

表 7 標準例 7 実施例 14 実施例 15 比較例 12 比較例 13 (比較例 11)

配合（重量部）

NBR 50 50 50 50 50

SBR( 3 ) 50 50 50 50 50 西 k ffi q o Q ϋ Q Q

Ο ο 0 ステアリン酸 1 1 1 1 1 シリカ（ 1 ) 20 20 20 20 20 ポリシロキサン 1 1

-V =1 "7° Iリ) ソノノゲ ¾1 9 可塑剤 DOP 10 10 10 10 10 表面処理炭酸カルシウム 60 60 60 60 60 二酸化チタン 10 10 10 10 10 硫黄 2 2 2 2 2 加硫促進剤 DM 1 1 1 1 1 未加硫物性

ム一ニー粘度 Mい + .| 55 47 46 49 48 スっ—チ † J tj 33 9 33.5 33.4 加硫物性

100%伸張時の引張強度 2.5 2.9 3.6 3.2 3.4

(MPa)

破断強度（MPa) 12.2 13.2 13.9 12.5 12.9 破断伸び（％) 640 632 629 650 645 耐摩耗性

指数 100 107 118 103 107

標準例 8 (比較例 14) 並びに実施例 16および 17

各例において、表 8 に示す配合とした以外は、実施例 1 と同様にしてゴム組成物を製造し、ホース用ゴム組成物を得た。得られたホ —ス用ゴム組成物について、未加硫物性、加硫物性（加硫温度： 1 50°C、加硫時間： 30分）および耐摩耗性の測定または評価を行った。結果を表 8 に示す。

表 8 標準例 8 実施例 16 実施例 Π (比較例 U)

酉己 ( M m p| )

CR 80 80 80

SBR ( I ヽ ) 20 20 20 酸ィ匕マク不ンゥム 4 4 4 ステアりン酸 1 1 1 ポリシロキサン 2 5 シランカツプリング斉 IJ 2 2 カーボン FEF 120 120 120 炭酸カルシウム 50 50 50 老化防止剤 3 C 2 2 2 ナフテン系オイル 30 30 30 酸化亜鉛 5 5 5 硫 ^ 0. 5 0. 5 0. 5 加硫促進剤 DPG 0. 75 0. 75 0. 75 加硫促進剤 TS 1. 0 1. 0 1. 0 未加硫物性

ム一ニー粘度 Mい " 55 50 48 スコーチ t 5 17. 5 18. 1 18. 3 加硫物性

100%伸張時の引張強度 5. 2 6. 5 6. 8

(MPa)

破断強度（MPa) 9. 9 10. 6 10. 2 破断伸び（％) 200 190 185 耐摩耗性

指数 100 107 125 標準例 9 (比較例 15) 、実施例 18および 1 びに比蛟例 16〜19 各例において、表 9 に示す配合とした以外は、実施例 1 と同様にしてゴム組成物を製造し、電線用ゴム組成物を得た。得られた電線用ゴム組成物について、未加硫物性、加硫物性（加硫温度： 150°C 、加硫時間： 30分）および耐摩耗性の測定または評価を行つた。結果を表 9 に示す。

表 9 標準例 9 実施例 18 実施例 19 比較例 16 比較例 19

(比較例 15)

配合（重量部）

NR 100 100 100 100 100 酸ィ匕亜鉛 10 10 10 1 U 10 ステアリン酸 1 1 1 1 1 シリカ（ 1 ) 40 40 40 40 40 ポリシロキサン 2 2

ンフノカップリノク斉 IJ 2 1 4 老化防止剤 6 C 1 1 1 1 1 炭酸カルシウム 110 110 110 110 110 ァロマ系オイノレ 3 3 3 3 3 硫 M 2 2 o

L L o

L

加硫促進剤 DM 1 1 1 1 1 未カロ硫物性

ム粘度 M 43 35 34 38 36 スコーチ t 5 21.0 21.2 21.6 21.4 22.0 加硫物性

破断強度（MPa) 12.2 13.2 13.8 12.4 12.5 破断伸び（％) 640 631 629 637 625 耐摩耗性

指数 100 107 113 101 104

標準例 10 (比較例 19) 並びに実施例 20および 21

各例において、表 10に示す配合とした以外は、実施例 1 と同様にしてゴム組成物を製造し、電線用ゴム組成物を得た。得られた電線用ゴム組成物について、未加硫物性、加硫物性（加硫温度： 150°C 、加硫時間： 30分）および耐摩耗性の測定または評価を行った。結果を表 10に示す。

表 10

標準例 11 (比較例 20) 、実施例 22および 23並びに比較例 21および 22

各例において、表 11に示す配合とした以外は、実施例 1 と同様にしてゴム組成物を製造し、ゴム引布用ゴム組成物を得た。得られたゴム引布用ゴム組成物について、未加硫物性、加硫物性（加硫温度： 140°C、加硫時間： 15分）および耐摩耗性の測定または評価を行つた。結果を表 11に示す。

表 11

標準例 12 (比較例 23) 、実施例 24および 25並びに比較例 24および 25

各例において、表 12に示す配合とした以外は、実施例 1 と同様にしてゴム組成物を製造し、グリップ用ゴム組成物を得た。得られたグリップ用ゴム組成物について、未加硫物性、加硫物性（加硫温度： 160°C、加硫時間： 15分）および耐摩耗性の測定または評価を行つた。結果を表 12に示す。

表 12 標準例 12 実施例 24 実施例 25 比較例 24 比較例 25 (比較例 23)

配合（重量部）

EPDM ( 2 ) 100 100 100 100 100 酸化亜鉛 3 3 3 3 3 ステアリン酸 1 1 1 1 1 シリカ（ 2 ) 40 40 40 4U 4U ポリシロキサン 1.5 1.5

シランカツプリング剤 1.5 1.5 3 老化防止剤 MBP 1 1 1 1 1

c ノ、。ラフィン系オイル 5 5 5 0 D 硫黄 1 1 1 1 1 加硫促進剤 CZ 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 加硫促進剤 M 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5

广

加硫促進剤 TRA 0.5 0.5 0.5 U.0 U. 0 加硫促進剤 TS 0.5 0.5 0.5 0. 5 0.5 未カロ硫物 '性

ム一二一粘度 Μい 40 35 35 34 37 スコーチ t 5 13.9 13. 1 13.6 12.0 12.0 加硫物性

破断強度（MPa) 9.0 10.1 11.6 9.9 11.7 破断伸び（％) 864 649 748 659 704 耐摩耗性

指数 100 106 115 102 105

産業上の利用可能性

本発明のゴム組成物は、未加硫時の加工性に優れるとともに、各用途に応じて求められる各種特性を有するゴム組成物を得ることができる。例えば、履物用ゴム組成物は、未加硫時の加工性に優れるとともに、シランカップリング剤を配合することによつて耐摩耗性に優れる加硫物を得ることができる。

また、コンペャベルトカバ一用ゴム組成物は、未加硫時の加工性に優れるとともに、シランカツプリング剤を配合することによって耐摩耗性に優れる加硫物を得ることができる。さらに、シランカツプリング剤を単独で配合した場合よりも、ポリシロキサンを半量置換することで、耐摩耗性および耐クラック性に優れる加硫物を得ることができる。

ロール用ゴム組成物は、未加硫時の加工性に優れるとともに、シランカツプリング剤を配合することによつて耐摩耗性および鉄との接着性に優れる加硫物を得ることができる。

ホース用ゴム組成物は、未加硫時の加工性に優れるとともに、シランカツプリング剤を配合することによってモジュラスおよび耐摩耗性に優れる加硫物を得ることができる。

電線用ゴム組成物は、未加硫時の加工性に優れるとともに、シランカツプリング剤を配合することによって耐摩耗性に優れる加硫物を得ることができる。

ゴム引布用ゴム組成物は、未加硫時の加工性に優れるとともに、シランカップリング剤を配合することによって耐摩耗性に優れる加硫物を得ることができる。

グリップ用ゴム組成物は、未加硫時の加工性に優れるとともに、シランカツプリング剤を配合することによつて耐摩耗性に優れる加硫物を得ることができる。さらに、本発明の履物、コンペャベルトカバ一、ロール、ホース、電線、ゴム引布、およびグリップは、一部または全体が前記のゴム組成物からなるものであり、加工成形時に加工性に優れるとともに、耐摩耗性等の用途に応じた特性に優れるものである。

Claims

請求の範囲

1 . ( A ) エラストマ一 100重量部、（ B ) 充塡剤 5〜 150 重量部及び（ C ) 式（ I ) ：

〔式中、 R ¹ は炭素数 1〜18の置換または非置換の、場合によってはエーテル結合を有する、 1 価の炭化水素基であり、 R ² は水素原子または炭素数 1 ~ 18の置換または非置換の 1 価の炭化水素基であり、 R ³ はメチル基またはフヱニル基であり、 mは 1 以上の整数であり、 nは 0 または正の整数である〕

で表される、平均重合度が 3〜 1000のポリシロキサンを、充塡剤（ B ) 100重量部に対して 1〜100 重量部含んでなる履物用ゴム組成物

2 . ( D ) シランカップリング剤を、充塡剤（ B ) の量の 1〜20 重量％更に含んでなる請求項 1 に記載のゴム組成物。

3 . 請求項 1 または 2 に記載のゴム組成物からなる履物。

4 . ( A ) エラストマ一 100重量部、（ B ) 充塡剤 5 ~ 150 重量部及び（ C ) 式（ I ) ：

〔式中、 R ' は炭素数 1〜 18の置換または非置換の、場合によってはエーテル結合を有する、 1 価の炭化水素基であり、 R ² は水素原子または炭素数 1 〜 18の置換または非置換の 1 価の炭化水素基であり、 R ³ はメチル基またはフヱニル基であり、 mは 1 以上の整数であり、 nは 0 または正の整数である〕

で表される、平均重合度が 3〜1000のポリシロキサンを、充填剤（ B )100重量部に対して 1 〜50重量部含んでなるコンペャベルトカバ一用ゴム組成物。

5. ( D ) シランカップリング剤を、充塡剤（ B ) の量の 1 〜 20 重量％更に含んでなる請求項 4 に記載のゴム組成物。

6. 請求項 4 または 5 に記載のゴム組成物からなるコンべャベルトカバ一。

7. (A) エラストマ— 100重量部、（ B ) 充塡剤 5 〜 150 重量部及び（ C ) 式（ I ) ：

(CH₃)₃Si O- Si(CH₃) ( I )

〔式中、 R ' は炭素数 1 ~18の置換または非置換の、場合によってはエーテル結合を有する、 1 価の炭化水素基であり、 R ² は水素原子または炭素数 1 〜18の置換または非置換の 1 価の炭化水素基であり、 R ³ はメチル基またはフヱニル基であり、 mは 1 以上の整数であり、 nは 0 または正の整数である〕

で表される、平均重合度が 3 〜1000のポリシロキサンを、充塡剤（ B )100重量部に対して 1 〜100 重量部含んでなるロール用ゴム組成物。

8. ( D ) シランカップリング剤を、充塡剤（ B ) の量の 1 〜 20 重量％更に含んでなる請求項 7 に記載のゴム組成物。

9. 請求項 7 または 8 に記載のゴム組成物からなるゴム層を有するローノレ。

10. ( A ) エラストマ 100重量部、（ B ) 充塡剤 5〜200 部及び（ C ) 式（ I ) ：

(Cll₃)_aSiO- Si(CH₃) ( I )

〔式中、 R ¹ は炭素数 1〜18の置換または非置換の、場合によってはエーテル結合を有する、 1価の炭化水素基であり、 R ² は水素原子または炭素数 1〜 18の置換または非置換の 1価の炭化水素基であり、 R ³ はメチル基またはフヱニル基であり、 mは 1以上の整数であり、 nは 0 または正の整数である〕

で表される、平均重合度が 3〜1000のポリシロキサンを、充塡剤（ B )100重量部に対して 1〜 40重量部含んでなるホース用ゴム組成物

11. ( D ) シランカップリング剤を、充塡剤（ B ) の量の 1 ~ 20 重量％更に含んでなる請求項 10に記載のホース用ゴム組成物。

12. 請求項 10または 11に記載のゴム組成物からなるゴム層を有するホ一ス。

13. (A) エラストマ一 100重量部、（ B ) 充塡剤 5〜 150 重量部及び（ C ) 式（ I ) ：

〔式中、 R ' は炭素数 1〜18の置換または非置換の、場合によってはエーテル結合を有する、 1価の炭化水素基であり、 R ² は水素原子または炭素数 1 〜18の置換または非置換の 1 価の炭化水素基であり、 R ³ はメチル基またはフヱニル基であり、 mは 1 以上の整数であり、 nは 0 または正の整数である〕

で表される、平均重合度が 3 〜 1000のポリシロキサンを、充塡剤（ B )100重量部に対して 1 〜40重量部含んでなる電線用ゴム組成物。

14. ( D ) シランカップリング剤を、充塡剤（ B ) の量の 1 〜20 重量％更に含んでなる請求項 13に記載のゴム組成物。

15. 請求項 13または 14に記載のゴム組成物からなるゴム層を有する電線。

16. (A) エラストマ一 100重量部、（ B ) 充塡剤 5 〜 250 重量部及び（ C ) 式（ I ) ：

(Cli₃)₃SiO. Si(CH₃) ( I )

〔式中、 R ¹ は炭素数 1 〜18の置換または非置換の、場合によってはエーテル結合を有する、 1 価の炭化水素基であり、 R ² は水素原子または炭素数 1 〜18の置換または非置換の 1 価の炭化水素基であり、 R ³ はメチル基またはフヱニル基であり、 mは 1 以上の整数であり、 nは 0 または正の整数である〕

で表される、平均重合度が 3 〜 1000のポリシロキサンを、充塡剤（ B )100重量部に対して 1 〜100 重量部含んでなるゴム引布用ゴム組成物。

17. ( D ) シランカップリング剤を、充塡剤（ B ) の量の 1 〜 20 重量％更に含んでなる請求項 16に記載のゴム組成物。

18. 請求項 16または 17に記載のゴム組成物からなるゴム層を有するゴム引布。

1 9. ( A ) エラス卜マ 100重量部、（ B ) 充塡剤 5 〜250 重: 部及び（ C ) 式（ I ) ：

〔式中、 R ' は炭素数 1 〜18の置換または非置換の、場合によってはエーテル結合を有する、 1 価の炭化水素基であり、 R ² は水素原子または炭素数 1 〜1 8の置換または非置換の 1 価の炭化水素基であり、 R ³ はメチル基またはフヱニル基であり、 mは 1 以上の整数であり、 nは 0 または正の整数である〕

で表される、平均重合度が 3〜1000のポリシロキサンを、充塡剤（ B ) 1 00重量部に対して 1 〜100 重量部含んでなるグリップ用ゴム組成物。

20. ( D ) シランカップリング剤を、充塡剤（ B ) の量の 1 〜20 重量％更に含んでなる請求項 19に記載のグリップ用ゴム組成物。

21. 請求項 19または 20に記載のゴム組成物からなるゴム層を有するグリップ。