WO1998010020A1 - Composition de resine thermoplastique - Google Patents

Description

明 細 書 熱可塑性樹脂組成物 技術分野

本発明は熱可塑性樹脂組成物に関する。 更に詳 し く は、 本 発明は、 （ A ) 熱可塑性樹脂、 及び （ B ) 熱可塑性榭脂のた めの添加剤と しての非重合性液状物質であって、 2 5 〜 3 0 0 °Cの範囲の温度で液体状態が存在する少なく と も 1 種の非 重合性液状物質を混合する こ と を包含する方法であって、 該 混合を、 該非重合性液状物質 （ B ) を液体の状態に保ちなが ら 2 5 〜 3 0 0 °Cの範囲の温度で行う こ と によ リ 、 該熱可塑 性樹脂 （ A ) を該非重合性液状物質 （ B ) に溶解させるか又 は該非重合性液状物質 （ B ) で膨潤させる方法によ って製造 される組成物 と実質的に同 じである こ と を特徴とする樹脂組 成物に関する。 本発明の樹脂組成物は、 従来の溶融押出法に よって得られる樹脂組成物と異な リ 、 製造時に熱可塑性樹脂 及び添加剤と して用いる非重合性液状物質が熱劣化するなど の不利がないので、 本発明の熱可塑性樹脂組成物を成形する と 、 優れた外観、 耐光性、 機械的特性を有する成形体が得ら れる。 そのため、 本発明の樹脂組成物は、 O A機器用部品、 家電製品用部品、 電気、 電子部品等様々 な分野で、 成形材料 と して有利に用いる こ とができ る。 また、 本発明の熱可塑性 樹脂組成物は、 更なる樹脂と混合して成形に用いるためのマ ス ターバッチと して特に有用でぁ リ 、 これによ つて、 マス タ

—バッチ及び更なる樹脂よ リ なる樹脂組成物の溶融成形を容 易にする と共に、 マスターバッチ中の樹脂の熱履歴を少な く する こ と ができ るので、 上記該特性が改善され成形体を得る こ とができ る。 更にまた、 このマス ターバッチには、 よ り 多 量の液状添加剤を、 生産性を低下させずに含有させる こ と が 出来る。 従来技術

ポ リ フ エ二 レンエーテル系樹脂等の熱可塑性樹脂を用いて 得た成形体は、 優れた耐熱性、 耐衝撃性を有するために、 熱 可塑性樹は 自動車部品、 家電部品、 〇 A機器部品を始めとす る多岐の分野で成形材料と して使用 されている。

近年かかる分野でよ リ 高機能化のために各種ポ リ マー用添 加剤が用いられている。 例えば、 加工性を改良するために流 動パラ フ ィ ン （ミ ネラルオイル） を添加 した リ 、 また難燃性 を付与するために有機 リ ン化合物を混合する こ と が行なわれ、 その添加法と して通常溶融押出法が採用 されている。 しかし ながら、 ポ リ フエ二 レンエーテル等の高融点、 又は高ガラス 転移点を持つ熱可塑性榭脂を溶融押出する際に、 液状添加剤 を添加するためには特殊なフ ィ一 ド設備が必要と なるだけで なく 、 上記の液状添加剤の取リ极いが煩雑である と い う 欠点 があった。 更には、 粘度の低い液状添加剤と ポ リ フヱニ レン エーテル等の粘度の高い熱可塑性樹脂と を溶融混合する場合 には、 大きい粘度差のために押出機での吐出量が変動 した リ 、 また粘度の高い熱可塑性榭脂の未溶融物が残存するために、 外観を損ねた リ 、 機械的特性が低下する とい う 問題があった。 こ の問題を解決するために、 例えばスチ レン系樹脂と ポ リ フ エ 二 レンエーテルを溶融混合して得られた樹脂成分に、 液 状ポ リ マー用添加剤を溶融混合する こ とが提案されている

( 日本国特許第 2 6 1 2 3 9 6 号公報、 H本国特開平 5 — 2 9 5 2 4 9号公報） 。 こ の技術にょ リ 、 粘度の高いポ リ フエ 二 レ ンェ一テルの未溶融物の残存を少なく する こ とが可能と なったが、 高温での溶融状態を経るために著しい着色、 耐光 性の低下、 分子鎖の切断によ る機械的特性の低下等の問題が あつ に。

これらの問題を解決する方法と して、 例えば、 多孔質スチ レンー ジビニルベンゼン共重合体に液状油を吸着せしめた含 油樹脂及び熱硬化榭脂からなる榭脂組成物 （日本国特公平 7 一 1 2 2 0 2 4 号公報） 、 樹脂に、 吸油性架橋重合体に液状 添加剤を含有させた樹脂改質用添加剤を加えて得られる樹脂 組成物を用いる こ と によ リ成形時に添加剤のブ リ ー ドの発生 を防止する方法 （日本国特開平 5 — 2 1 4 1 】 4 号公報） 、 樹脂に特定の架橋重合体を練 リ 込むこ と によ リ 、 艷消 し され た外観を得る方法 （ 日本国特開平 6 — 5 7 0 0 7 号公報） 、 樹脂に特定の架橋重合体を練 り 込むこ と によ リ 、 耐衝撃性を 向上させる方法 （日 本国特開平 6 — 7 3 1 9 0 号公報） 、 非 晶質シ リ カに リ ン系難燃剤を含浸させて得られるポ リ マー用 粉末状難燃剤 （ 日本国特開平 7 — 3 3 1 2 4 4 号公報） 、 無 機質粉体に担持された リ ン系難燃剤である ポ リ マー用添加剤

( 日本国特許番号第 2 5 8 8 3 3 1 号公報） 、 ゲル化剤で固 形化 した液状添加剤を合成樹脂に混合した樹脂組成物の製造 方法 （ 日本国特公昭 5 6 — 4 2 6 1 9 号公報） 、 ホス フ -一 ト系化合物を溶媒に溶解させたも のをポ リ プロ ピレ ンに溶融 混練にょ リ 分散させる方法 （ 日本国特開平 4 — 1 2 3 3 号公 報） 、 樹脂用添加剤と吸油性重合体からなるマ ス ターバッチ

( 日本国特開平 9 一 5 2 9 5 6 号公報） が知られている。 上 記の技術はいずれも吸油性樹脂に液状添加剤を吸収または吸 着 させて見かけ上液状添加剤を減少させる こ と によ る取扱性 の向上を 目的とする ものである。 従って、 上記の技術で得ら れる樹脂組成物においては、 液状添加剤が吸収または吸着 し た後の吸油性樹脂自体は粉体または固形状態でぁ リ 、 こ の樹 脂組成物を溶融押出機で混練する こ と に よ リ 成形して も、 外 観、 機械的特性の優れた成形材料は得られない。

また、 熱可塑性樹脂を重合性単量体または架橘性化合物中 で溶解または吸着、 含浸させた後に重合性単量体または架橋 性化合物を重合 して得られた榭脂組成物またはその製造方法 が知られている。 例えば、 ポ リ塩化ビニルを芳香族ビュル単 量体中に含浸させた状態で重合して得られる樹脂組成物 （日 本国特公昭 6 1 — 4 0 7 0 2 、 日 本国特公昭 6 2 — 1 9 7 2、 日本国特開平 3 — 1 9 7 5 2 1 号公報） 、 ポリ フ ヱ ニ レンェ —テル及びゴム状重合体を芳香族ビニル単量体に溶解 し、 樹 脂組成物を製造する方法 （欧 1特許 E P 2 2 6 1 4 9 、 日本 国特開平 7— 2 4 2 7 9 1 号公報） 、 芳香族ビニル単量体を 含有する コ 一ティ ング及びフ ィ ルム用ポ リ フ エ 二 レンエーテ ル溶液 （ ロ シア国特許第 2 0 6 9 6 7 4 号） 、 ポ リ フ ニ レ ンエーテル、 液状エポキシ物質、 難燃剤及び硬化触媒の混合 物を高温で反応させて得られた熱硬化型電気積層板の製造方 法 （日 本国特開平 7 — 3 0 5 3号公報） 、 ポ リ フ エ二 レ ンェ 一テル、 架橋性難燃剤及び開始剤を含むポ リ フ エ二 レンォキ サイ ド榭脂組成物 （ 日本国特開昭 6 2 - 1 4 8 5 6 4 号公報） が知られている。 これらの公報に開示された技術のよ う に添 加剤を樹脂溶液と の混合物を重合または反応させて得る場合 は、 液状添加物が樹脂と均一に混合した組成物が得られやす いが、 通常溶解した熱可塑性樹脂に重合性単量体がグラ フ ト した リ 、 または架橋等の副反応が起こ リ 、 熱可塑性樹脂本来 の特性が変化するので好ま しく ない。

また、 日本国特開昭 5 0 — 5 0号公報には、 ポ リ ア ミ ドを 特定の リ ン酸エステルと共に溶剤であるギ酸に溶解 して得ら れる成型品の製造方法が開示されているが、 こ の方法で得ら れた溶媒を除去した後の成形品中ではポ リ ア ミ ドと リ ン酸ェ ステルは相溶してお らず、 外観ゃ耐光性に優れた樹脂組成物 は得られていない。 また、 溶剤 と してジフ エニノレスルフ ォ ン を用 いて、 ポ リ フ エ 二 レンエーテル等のポ リ マ一を溶解し、 ァセ ト ン及びメ タ ノ ールを含む溶媒混合物と接触させる多孔 質ポ リ マー構造体の製造方法 （ 日本国特開平 8 — 2 4 5 8 2 4号公報） 及び溶剤に溶解したポ リ フ エ 二 レンエーテルを他 の重合体と共に多段工程で溶剤を除去するポ リ フ エ二 レ ンェ 一テル含有成形材料の製造方法 （ 日本国特開昭 5 8 一 3 4 8 2 9 号公報） ポ リ アク リ ロ ニ ト リ ルをローダニン酸塩等の溶 剤に溶解 して得られた繊維 （ 日本国特開昭 5 0 - 2 0 0 2 9 号公報） が知られているが、 上記公報においてはポ リ マー用 添加剤が使用 されてお らず、 液体添加剤と樹脂の均一混合組 成物は得られていない。 更にそ して、 可塑剤等を溶剤に溶解 してポ リ フエ二 レ ンエーテルと処理する、 ポ リ フ エ二 レンェ 一テルの融解温度低下法 （日本国特開昭 5 2 — 9 0 5 9 6 号 公報） も知られているが、 ポ リ フ エ二 レ ンエーテルが溶解し ていないために、 優れた外観、 耐光性、 機械的特性を持つ樹 脂組成物は得られていない。

さ らに、 ポ リ フ エ二 レンエーテル等の榭脂を、 表面改質を 目的と したポ リ マー用添加剤に溶解して得られた樹脂組成物 を得る技術が知られている。 例えば、 ポ リ フ エ二 レ ンェ一テ ル、 ポ リ プロ ピ レ ン等の熱可塑性樹脂を、 帯電防止剤ァ ミ ン に溶解して得られた帯電防止用固体組成物 （ 日 本国特開昭 5 0 — 1 0 5 2 9 3 号公報、 米国特許第 4 2 1 0 5 5 6 号、 同 4 3 1 4 0 4 0 、 同 4 1 4 7 7 4 2 ) 、 及び潤滑油と 、 潤滑 油の保持体と して働く 合成樹脂を、 これらを溶解する溶剤を 用いて溶解した後に溶剤を除去する こ と によ リ 、 潤滑剤が均 一分散した保持体を製造する方法 （ 日本国特公昭 5 1 3 4 5 3 6号公報） 等が知 られている。 しかし、 帯電防止剤、 潤滑 剤等のポリ マー用添加剤は成形体の表面特性の改良を 目 的と してお リ 、 成形時にブリ ー ド性が発現 して、 成形体表面にポ リ マー用添加剤が偏在する こ とが重要でぁ リ 、 そのためには ポリ マーと の相溶性が適度に低く なければならない。 従って、 特に高濃度のポ リ マー用添加剤を含有する樹脂組成物を製造 するためは、 ポ リ マ一添加剤の高温溶解が必要 と な り 、 ポ リ マー及びポ リ マ一用添加剤の劣化が促進さて しま う 。 そのた め、 この技術によ って得られた樹脂組成物を成形しても、 十 分な外観、 耐光性及び機械的特性を有する成形体は得られな

発明の概要

このよ う な状況下にあって、 本発明者らは、 上記のよ う な 問題点がなく 、 外観、 耐光性、 機械的特性の優れた成形体を 得るために用いる こ とができ る榭脂組成物を開発すべく 鋭意 研究した。 その結果意外にも、 （ A ) 熱可塑性樹脂、 及び ( B ) 熱可塑性樹脂のための添加剤と しての非重合性液状物 質であって、 2 5 〜 3 0 0 °Cの範囲の温度で液体状態が存在 する少なく と も 1 種の非重合性液状物質を混合する こ と を包 含する方法であって、 該混合を、 該非重合性液状物質 （ B ) を液体の状態に保ちなが ら 2 5 〜 3 0 0 °Cの範囲の温度で行 う こ と によ リ 、 該熱可塑性樹脂 （ A ) を該非重合性液状物質

( B ) に溶解させるか又は該非重合性液状物質 （ B ) で膨潤 させる方法によって樹脂組成物を製造する と 、 溶融押出法に よ って得られた樹脂組成物に伴 う 樹脂の熱劣化等の問題がな く 、 そのため、 色調等の外観、 耐光性及び機械的特性が飛躍 的に向上 した成形体を得るために有利に用いる こ と ができ る 樹脂組成物が得られる こ と を知見した。 また、 本発明の熱可 塑性樹脂組成物は、 更なる樹脂と混合 して成形に用いるため のマス タ一バッチと して特に有用でぁ リ 、 これによ つて、 マ スターバッチ及ぴ更なる樹脂よ リ なる樹脂組成物の溶融成形 を容易にする と共に、 マス ターバッチ中の樹脂の熱履歴を少 なく する こ と ができ るので、 上記該特性が改善され成形体を 得るこ と ができ る こ と を知見し、 更にまた、 このマス ターバ ツチには、 ょ リ 多量の液状添加剤を、 生産性を低下させずに 含有させる こ とができ る こ と を知見した。 これ らの新 しい知 見に基づいて本発明を完成したものである。

従って、 本発明の 1 つの 目的は、 外観、 耐光性及び機械的 特性に優れる成形体を得るのに有利に用いる こ と ができ る榭 脂組成物を提供する こ と にある。

本発明の他の 1 つの 目的は、 上記の優れた諸特性を樹脂成 形体に容易に賦与する こ とができ るマス タ一バ ッチを提供す る こ と にある。

本発明の上記及びその他の諸目的、 諸特徴及び諸利益は、 添付の図面を参照 しなが ら述べる次の詳細な説明及び請求の 範囲から明 らかになる。 図面の簡単な説明

図 1 は、 本発明の樹脂組成物の製造プロ セス の 1 つの方式 を示す概略図でぁ リ ；

図 2 は、 本発明の樹脂組成物の製造プロ セス の他の 1 つの 方式を示す概略図であ リ ；

図 3 ( a ) 及び図 3 ( b ) は比較例 3 において溶融押出法 によ リ製造されたポ リ 'フエ二 レンエーテル榭脂組成物の ¹ H 一 N M R測定結果を示 し ；

図 4 ( a ) 及び図 4 ( b ) は実施例 1 において本発明の方 法によ リ 製造された樹脂組成物の ¹ H— NM R測定結果を示 し [尚、 図 4 ( a ) 及び図 4 ( b ) における A ' 〜 D ' は、 それぞれ図 3 ( a ) 及び図 3 ( b ) において八〜 Dで示した 位置に対応する位置を示している。 ] ；

図 5 は、 ポ リ フエ二 レンエーテル （ P P E ) ノ難燃剤丁 P P組成物について、 溶融押出法で製造した組成物 （比較例 1 0 〜 1 2 ) 及び本発明の組成物 （実施例 2 〜 6 ) の、 製造温 度と色調 （黄色度 Y I ) の関係を示したグラ フでぁ リ ；

図 6 は、 実施例 1 8 〜 2 0及び比較例 2 9 〜 3 1 において P P E /液状添加剤からなる榭脂組成物を製造 した際の、 樹 脂組成物中の P P E量と溶解温度との関係を示 したグラ フで ぁ リ （こ こ で非重合性液状物質と して、 秦は難燃剤 （ T P P ) を、 〇は帯電防止剤 （ A— S t a t ) を示し、 曲線は完全溶 解下限温度を示し、 曲線の上部が完全溶解温度域である） ； 図 7 は、 ポ リ フ エ二 レ ンェ一テル/芳香族 リ ン酸エステル からなる樹脂組成物において、 芳香族 リ ン酸エステルの単量 体と縮合体の量比と溶解温度と の関係を示 した図である。 曲 線は完全溶解下限温度を示 し、 曲線の上部が完全溶解温度域 である。 （表 6 を図示 した ものである）

図 8 は、 溶融押出法で製造した樹脂組成物 （比較例） 及び 本発明の樹脂組成物 （実施例） において、 白色顔料 （ T i 0 ₂ ) の量比と 、 色調 （黄色度 Y I ) 、 アイ ゾ ッ ト衝撃強度 と の関係を示した図である。 〇及び☆は溶融押出法で製造した 樹脂組成物の特性を、 翁及び★は本願発明の樹脂組成物の特 性を示す。 （表 1 5 を図示 したものである）

図 9 ( a ) 及び 9 ( b ) は示差走査熱量測定法 （ D S C ) によ って行なわれたガラ ス転移温度 （ T g ) または融点 （ T m ) の測定方法において、 得られたチャー トから T g及び T mを求める方法を示す図である。 図 1 及び図 2 において、 同様の部分は同様の参照番号で示す。 又、 参照番号は、 次の意味を有する。

1 ： 溶解槽

2 ： 原料供給口

3 ： 攪拌機

4 ： 液体原料出口

5 ： 押出機型加熱混合槽

6 ： 液体原料用供給口

7 ： 熱可塑性樹脂を含む原料用供給口

8 ： 樹脂組成物出口

9 ： ポンプ

1 0 : フ ィ ノレタ一

1 1 : 液滴調製装置

1 2 : ベル ト式冷却器

1 3 : 第 1 熱交換器

1 4 : 第 2熱交換器

1 5 : ペ レタイザ一

1 6 : ベノレ 卜

1 7 ： 包装用装置 発明の詳細な説明

本発明によれば、

( A ) 熱可塑性樹脂、 及び

( B ) 該熱可塑性樹脂 （ A ) のための添加剤と しての非 重合性液状物質であって、 2 5 〜 3 0 0 °Cの温度範囲で液体 状態が存在する少な く と も 1 種の非重合性液状物質

と を混合する工程を包含する方法であって、

該混合を、 2 5 〜 3 0 0 °Cの範囲内の温度であって、 且 っ該非重合性液状物質 （ B ) が液体状態を保つ温度で行な う こ と によ リ 、 該熱可塑性樹脂 （ A ) を、 該非重合性液状物質

( B ) に溶解させるか又は該非重合性液状物質 （ B ) で膨潤 させる方法

によ リ製造される組成物と実質的に同 じである こ と を特 徴とする熱可塑性樹脂組成物が提供される。

次に、 本発明の理解を容易にするために、 まず本発明の主 要な態様及び好ま しい諸態様を列挙する。

1 . ( A ) 熱可塑性樹脂、 及び

( B ) 該熱可塑性樹脂 （ A ) のための添加剤と しての非 重合性液状物質であって、 2 5 〜 3 0 0 °Cの温度範囲で液体 状態が存在する少な く と も 1 種の非重合性液状物質

と を混合する工程を包含する方法であって、

該混合を、 2 5 〜 3 0 0 °Cの範囲内の温度であって、 且 っ該非重合性液状物質 （ B ) が液体状態を保つ温度で行な う こ と によ リ 、 該熱可塑性樹脂 （ A ) を、 該非重合性液状物質

( B ) に溶解させるか又は該非重合性液状物質 （ B ) で膨潤 させる方法

によ り 製造される組成物と実質的に同 じである こ と を特 徴とする熱可塑性樹脂組成物。

2 . 該少な く と も 1 種の非重合性液状物質 （ B ) が、 難燃剤、 可塑剤、 熱安定剤及び光安定剤から選ばれる こ と を特徴とす る前項 1 に記載の樹脂組成物。

3 . 該熱可塑性樹脂 （A) 及び該非重合性液状物質 （ B ) を、

( C ) 該熱可塑性樹脂 （ A ) のための添加剤と しての固体で あって、 3 0 0 °C以下で結晶固体または非晶質固体である固 体と共に混合する こ と を特徴とする前項 1又は 2 に記載の樹 脂組成物。

4 . 該混合を、 1 0 0〜 3 0 0 °Cの範囲内の温度であって、 且つ該非重合性液状物質 （ B ) が液体状態を保つ温度で行う こ と を特徴とする前項 1 〜 3 のいずれかに記載の榭脂組成物。

5 . 該混合を、 1 5 0〜 2 5 0 °Cの範囲內の温度であって、 且つ該非重合性液状物質 （ B ) が液体状態を保つ温度で行う こ と を特徴とする前項 1 〜 4のいずれかに記載の樹脂組成物。

6 . 該熱可塑性榭脂（A ) の該少なく と も 1 種の非重合性液 状物質 （ B ) に対する重量比が、 1 0 / 9 0〜 9 0 / 1 0で ある こ と を特徴とする前項 1 〜 5のいずれかに記載の榭脂組 成物。

7 . 該熱可塑性樹脂 （ A) の該少な く と も 1 種の非重合性液 状物質 （ B ) に対する重量比が、 3 0 / 7 0〜 7 0 Z 3 0で ある こ と を特徴とする前項 6 に記載の樹脂組成物。

8 . 該熱可塑性樹脂 （ A) が、 ポ リ フ エ二 レ ンエーテル系榭 脂 1 〜 1 0 0重量％及びポリ スチレン系樹脂 0〜 9 9重量。 /₀ からな リ 、 該ポリ フ エ二 レンエーテル系樹脂と該ポ リ スチ レ ン系樹脂 と の合計量が 1 0 0重量％である こ と を特徴とする 前項 1 〜 7 のいずれかに記載の樹脂組成物。

9 . 該熱可塑性榭脂 （ A) が、 ポ リ フ エ二 レ ンエーテル系樹 脂 5 0〜 9 9重量。 /₀及びポ リ スチ レ ン系樹脂 1 〜 5 ◦ 重量％ からな り 、 該ポ リ フ エ二 レンエーテル系樹脂と該ポ リ ス チ レ ン系樹脂との合計量が 1 0 0重量％である こ と を特徴とする 前項 8 に記載の樹脂組成物。

1 0 . 該非重合性液状物質 （ B ) が難燃剤である こ と を特徴 とする前項 1 から 9 のいずれかに記載の樹脂組成物。

1 1 . 該難燃剤が少なく と も 1 種の有機 リ ン化合物である こ と を特徴とする前項 1 0記載の樹脂組成物。

1 2 . 該有機 リ ン化合物が少な く と も 1 種の芳香族 リ ン酸ェ ステルである こ と を特徴とする前項 1 1 記載の樹脂組成物。

1 3 . 該芳香族リ ン酸エステルが式 （ 1 ) で表わされる芳香 族 リ ン酸エステル単量体である こ と を特徴とする前項 1 2記 載の樹脂組成物。

0=P ( l )

(但し、 A r ¹及び A r ²はそれぞれ独立して無置換の又は 少く と も 1 つの炭素数 1 〜 1 0 の炭化水素基で置換された炭 素数 6 〜 2 0 の芳香族基を表 し、 n は互いに同 じでぁ リ 、 0 〜 3 の整数を表わす。 ） 1 4 . 該芳香族リ ン酸エステルが式 （ 2 ) で表わされる芳香 族 リ ン酸エス テル縮合体である こ と を特徴とする前項 丄 2記 載の樹脂組成物。

( 2 )

(但し、 A r A A 及び A はそれぞれ独立し て無置換の又は少く と も 1 つの炭素数 1 〜 1 0 の炭化水素基 で置換された炭素数 6 〜 2 0 の芳香族基を表 し、 mは 1 以上 の整数である。 ）

1 5 . 少な く と も 1 種の芳香族リ ン酸エステルが下記式 （ 1 ) の芳香族リ ン酸エステル単量体と上記式 （ 2 ) の芳香族リ ン 酸エステル縮合体と の混合物である こ と を特徴とする前項 1

1 に記載の樹脂組成物。

記載の樹脂組成物。

0=P、

、(0-Ar²)3- _n ( 1 7

(但 し、 A r ¹及び A r ²はそれぞれ独立して無置換の又は 少く と も 1 つの炭素数 0 の炭化水素基で置換された炭 素数 6 〜 2 0 の芳香族基を表し、 n は互いに同 じでぁ リ 、 0 〜 3 の整数を表わす。 ）

(但し、 A r ³、 A A r ⁵及び A r ⁶はそれぞれ独立し て無置換の又は少く と も 1 つの炭素数 1 〜 1 0 の炭化水素基 で置換された炭素数 6 〜 2 0 の芳香族基を表し、 mは 1 以上 の整数である。 ）

1 6 . 該混合物が、 該芳香族 リ ン酸エステル単量体 1 〜 9 9 重量％及び該芳香族 リ ン酸エステル縮合体 1 〜 9 9重量％か らなリ 、 該芳香族 リ ン酸エステル単量体と該芳香族 リ ン酸ェ ステル及び該芳香族 リ ン酸エステル縮合体と の合計量が 1 0 0重量％である こ と を特徴とする前項 1 5 に記載の榭脂組成 物。

1 7 . 該混合物が、 該芳香族リ ン酸エステル単量体 1 〜 5 0 重量。 /₀及び該芳香族 リ ン酸エステル縮合体 5 0 〜 9 9重量％ からな リ 、 該芳香族 リ ン酸エステル単量体と該芳香族リ ン酸 エステル縮合体と の合計量が 1 0 0重量⁰ /。である こ と を特徴 とする前項 1 6記載の樹脂組成物。

1 8 . 該固体 （ C ) の量が、 該熱可塑性樹脂 （ A ) 1 0 0重 量部に対して、 0. 0 0 0 0 0 1 カゝら 1 0 0重量部である こ と を特徴とする前項 3〜 1 7のいずれかに記載の榭脂組成物。

1 9 . 該固体 （ C ) の量が、 該熱可塑性樹脂 （ A ) 1 0 0重 量部に対して、 0. 1 カゝら 1 0重量部である こ と を特徴とす る前項 1 8 に記載の樹脂組成物。

2 0 . 該固体 （ C ) が、 付着防止剤、 吸油剤、 熱安定剤及び 光安定剤からなる群よ リ 選ばれる少なく と も 1 種の添加剤で ある こ と を特徴とする前項 3〜 1 9のいずれかに記載の樹脂 組成物。

2 1 . 該熱可塑性樹脂 （ A ) が、 芳香族ビ-ルポ リ マ一、 及 び、 任意成分と して 、 芳香族ビニル単量体、 芳香族ビニル 2 量体及び芳香族ビニル 3量体からなる群よ リ 選ばれる少な く と も 1 種の化合物を包含 し、 該少なく と も 1 種の化合物の量 が該樹脂組成物の重量に対して 1 重量％以下である こ と を特 徴とする前項 1 〜 2 0のいずれかに記載の樹脂組成物。

2 2 . 該混合の際に、 該熱可塑性樹脂 （ A ) と該非重合性液 状物質 （ B ) と を 3 0 0 °Cを超えない温度で加熱し、 混合の 後、 冷却工程及びペレツ ト化工程に付すこ と によ り ペ レ ツ ト 状の樹脂組成物を得る こ と を特徴とする前項 1 に記載の樹脂 組成物。

2 3 . 該混合を、 （ D ) 溶剤の存在下で行ない、 該混合の後、 該溶剤 （D ) を除去する こ と を特徴とする前項 1 に記載の樹 脂組成物。

2 4 . 該溶剤 （ D ) の量が、 該熱可塑性樹脂 （ A ) 1 0 0重 量部に対して、 0. 1 〜 1 0 0重量部である こ と を特徴とす る前項 2 3に記載の樹脂組成物。

2 5 . 該溶剤 （ D ) の沸点が該混合の温度よ リ 高 く 、 且つ 3 0 0 °C以下である こ と を特徴とする前項 2 3又は 2 4 に記載 の樹脂組成物。 2 6 . ( i ) 次の方法で得られる組成物と実質的に同 じであ る熱可塑性榭脂組成物 ：

( A ) 熱可塑性樹脂、 及び

( B ) 該熱可塑性樹脂 （A ) のための添加剤 と しての非 重合性物質であって、 2 5 〜 3 0 0 °Cの温度範囲で液体状 態が存在する少な く と も 1 種の非重合性液状物質

と を混合する工程を包含する方法であって、

該混合を、 2 5 〜 3 0 0 °Cの範囲内の温度であって、 且 っ該非重合性液状物質 （ B ) が液体状態を保つ温度で行な う こ と によ リ 、 該熱可塑性樹脂 （ A ) を、 該非重合性液状物質 ( B ) に溶解させるか又は該非重合性液状物質 （ B ) で膨潤 させる方法 ； 及び

( i i ) 該熱可塑性樹脂 （ A ) と同 じか又は異なる熱可 塑性樹脂

と を溶融押出に付すこ と を包含する成形体の製造方法。

2 7 . 該熱可塑性樹脂 （ i i ) が少く と も 1 種の熱可塑性ェ ラス トマ一を包含する こ と を特徴とする前項 2 6 に記載の樹 脂組成物。

2 8 . 該樹脂組成物 （ i ) 及び該熱可塑性樹脂 （ i 〖 ） を、 ( E ) 難燃剤、 難燃助剤、 光安定剤、 離型剤、 流動性改良剤、 熱安定剤、 帯電防止剤、 着色剤及び発泡剤からなる群よ リ 選 ばれる少なく と も 1種の添加剤と共に溶融押出に付し、 該少 なく と も 1種の添加剤 （ E ) は、 該非重合性液状物質 （ B ) と 同 じかまたは異なる ものである こ と を特徴とする前項 2 6 又は 2 7に記載の製造方法。

2 9 . 前項 2 6〜 2 8 のいずれカ^こ記載の方法によって得ら れる成形体。

3 0 . ( A' ) 複数の重合体鎖からなるポ リ フ エエ レ ンエー テル系樹脂であって、 各重合体鎖がォキシフ ユ 二 レン繰リ返 し単位からな リ 、 該ォキシフ エ二 レン繰 リ 返し単位 1 0 0モ ノレに対 してヒ ドロ キシル基を 0. 5モル以下含有するポ リ フ ヱ二 レ ンエーテル系樹脂、 及び

( B ' ) 該ポ リ フ エ二 レンエーテル系樹脂 （Α ' ) のた めの少なく と も 1 種の添加剤

を包含するこ と を特徴とするポ リ フ エ二 レンエーテル系樹脂 組成物。

3 1 . 該少く と も 1 種の添加剤 （ Β ' ) が、 難燃剤、 可塑剤、 熱安定剤及び光安定剤からなる群よ リ選ばれる こ と を特徴と する前項 3 0記載の樹脂組成物。 3 2 . 該ポリ フ エ二 レ ンエーテル系樹脂 （Α ' ) の該少く と も 1種の添加剤 （ Β ' ) に対する量比が、 1 0 / 9 0 〜 9 0 / 1 0である こ と を特徴とする前項 3 0 から 3 1 のいずれか に記載の樹脂組成物。

3 3 . 該少く と も 1 種の添加剤 （ Β ' ) が難燃剤である こ と を特徴とする前項 3 0から 3 2 のいずれかに記載の樹脂組成 物

3 4 . 該難燃剤が少く と も 1 種の有機 リ ン化合物を包含する こ と を特徴とする前項 3 3 に記載の樹脂組成物。

3 5 . 該有機 リ ン化合物が少く と も 1種の芳香族 リ ン酸エス テルである こ と を特徴とする前項 3 4 に記載の樹脂組成物。 3 6 . 該芳香族 リ ン酸エステルが式 （ 1 ) で示される芳香族 リ ン酸エステル単量体である こ と を特徴とする前項 3 5 に記 載の榭脂組成物。

(但 し、 A r ¹及び A r ²はそれぞれ独立して無置換の又は 少く と も 1 つの炭素数 1 〜 1 0 の炭化水素基で置換された炭 素数 6 〜 2 0 の芳香族基を表し、 n は互いに同 じでぁ リ 、 0 〜 3 の整数を表わす。 ）

3 7 . 該芳香族 リ ン酸エステルが式 （ 2 ) で表わされる芳香 族リ ン酸エステル縮合体である こ と を特徴とする前項 3 5 に 記載の樹脂組成物。

( 2 )

(但 し、 A r ³、 A r ⁴、 A r ⁵及び A r ⁶はそれぞれ独立 し て無置換の又は少く と も 1 つの炭素数 1 0 の炭化水素基 で置換された炭素数 6 〜 2 0の芳香族基を表し、 mは 1 以上 の整数である。 ）

3 8 . 該少なく と も 1 種の芳香族リ ン酸エステルが、 下記式

( 1 ) で表わされる該芳香族リ ン酸エステル単量体と 下記式

( 2 ) で表わされる該芳香族リ ン酸エステル縮合体と の混合 物である前項 3 5 に記載の榭脂組成物 ( 1 )

(但 し、 A r ¹及び A r ²はそれぞれ独立 して無置換の又は 少く と も 1 つの炭素数 1 〜 1 0 の炭化水素基で置換された炭 素数 6 〜 2 0 の芳香族基を表し、 n は互いに同 じでぁ リ 、 0 〜 3 の整数を表わす。 ）

( 2 )

(但し、 A 、 A r A 及び A r ⁶はそれぞれ独立し て無置換の又は少く と も 1 つの炭素数 1 〜 1 0 の炭化水素基 で置換された炭素数 6 〜 2 0 の芳香族基を表 し、 mは 1 以上 の整数である。 ）

3 9 . 該混合物が、 該芳香族 リ ン酸エステル単量体 1 〜 9 9 重量％及び該芳香族 リ ン酸エステル縮合体 1 〜 9 9重量。 /。力 ² らなリ 、 該芳香族リ ン酸エ ステル単量体と該芳香族リ ン酸ェ ステル及び該芳香族 リ ン酸エステル縮合体と の合計量が 1 ◦ 0重量％である こ と を特徴とする前項 3 8 に記載の樹脂組成 物。

4 0 . 該混合物が、 該芳香族 リ ン酸エステル単量体 1 〜 5 0 重量％及び該芳香族 リ ン酸エステル縮合体 5 0 〜 9 9 重量％ からな り 、 該芳香族リ ン酸エステル単量体と該芳香族 リ ン酸 エステル縮合体との合計量が 1 0 0重量％である こ と を特徴 とする前項 4 0 に記載の樹脂組成物。

4 1 . 前項 1 から 2 5 のいずれかに記載の榭脂組成物を成形 して得られるフ ィ ルム、 シー トまたは発泡体。

4 2 . 前項 1 から 2 5 のいずれかに記載の樹脂組成物を成形 して得られる 〇 A機器用部品、 家電製品用部品、 電子機器用 部品または自動車用部品。

4 3 . 前項 1 から 2 5 のいずれかに記載の樹脂組成物の射出 成形用材料と しての使用。

4 4 . フ ィ ルム 、 シー ト または発砲体である前項 2 9 に記載 の成形体。 4 5 . O A機器用部品、 家電製品用部品、 電子機器用部品ま たは自動車用部品である前項 2 9 に記載の成形体。

4 6 . 射出成形用材料と してのペ レ ツ トである前項 2 9 に記 載の成形体。

4 7 . 前項 3 0から 4 0 のいずれかに記載の榭脂組成物を成 形して得られるフ ィ ルム 、 シー ト または発砲体。

4 8 . 前項 3 0から 4 0 のいずれかに記載の樹脂組成物を成 形 して得られる O A機器用部品、 家電製品用部品、 電子機器 用部品または自動車用部品。

4 9 . 前項 3 0 から 4 0 のいずれかに記載の樹脂組成物の射 出成形用材料と しての使用。

以下本発明について詳細に説明する。

本発明の 1 つの態様によれば、 本発明の榭脂組成物は、 熱 可塑性樹脂 （ A) 、 非重合性液状物質 （ B ) 、 及び必要に応 じて結晶または非晶質固体である固体物質 （ C ) を含有する 樹脂組成物が提供される。

上記熱可塑性樹脂 （A) は、 本発明の榭脂組成物の樹脂成 分をな し、 成形品の強度保持の役割を担い、 非重合性液状物 質 （ B ) 、 固体物質 （ C ) は熱可塑性樹脂に難燃性や流動性 等の望ま しい物性を付与するための成分である。

本発明の樹脂組成物は、 熱可塑性樹脂 （ A ) を非重合性液 状物質 （ B ) 中に溶解または非重合性液状物質 （ B ) で膨潤 した樹脂組成物でぁ リ 、 その形状は例えば 0. 0 1 m mから 1 0 mmの筒状または球状等のペ レ ツ ト状、 またはそれを押 出成形機で成形されたシー ト またはフ ィ ルム状、 あるいは射 出成形機で任意の金型で成形されたものである。

本発明においては、 上記組成物を製造する際に、 熱可塑性 樹脂 （A) が溶融状態を経る こ とはない。 溶融状態と は熱可 塑性樹脂自体が軟化点以上で溶融し流動する こ と でぁ リ 、 "通常の成形加工での溶融温度" は、 非晶性ポリ マーではガ ラ ス転移温度 （ T g ) ょ リ約 5 0〜 1 0 0 °C程度以上の温度 であ リ 、 結晶性ポ リ マ一では融点 （ T m ) ょ リ 約 5 0〜 ： L 0 0 °C程度以上の温度である。 溶融状態は、 高温状態でぁ リ ポ リ マー鎖の切断が起こ るだけでなく 、 ポ リ マー鎖が近接して いるために転位反応等の副反応によ るポ リ マー劣化を促進す る。 従って、 いかに低温で熱可塑性樹脂の流動状態を達成す るかが、 優れた外観、 耐光性、 機械的特性を達成するための 重要なポイ ン トであ リ 、 上記 "通常の成形加工での溶融温度" 以下で成形する こ と が好ま しい。 即ち成形温度は、 非晶性ポ リ マ一での丁 g及び結晶性ポ リ マーでの融点よ リ 5 0〜 1 0 0 °C高い温度以下が好ま し く 、 最も好ま し く は 9 0 °C高い温 度以下である。 すなわち 〔成形温度 T g + 9 0 °C (非晶性） または丁 m + 9 0 °C (結晶性） 〕 が好ま しい。 そのためには 熱可塑性樹脂 （ A) を非重合性液状物質 （ B ) に 2 5 °C〜 3 0 0 °C、 更に好ま しく は 1 0 0 °〇〜 3 0 0 °0、 最も好ま しく は 1 5 0 °C〜 2 5 0 °Cでかつ非重合性液状物質 （ B ) が液体 状態を保っている温度で溶解、 部分溶解または膨潤する こ と によ リ 達成される。 一方、 ガラス転移温度 （ T g ) の高い熱 可塑性樹脂 （ A) を非重合性液状物質 （ B ) に以下に述べる 吸着または吸収させた状態では、 樹脂組成物に熱可塑性榭脂 の粒子が残リ 、 外観を損ねた リ 、 機械的特性を低下させる。 本発明での "溶解または膨潤" と は、 非重合性液状物質 （ B ) を溶媒と して、 熱可塑性榭脂 （A) を 3 0 0 °C以下の温度で バッチ式にまたは連続式に溶解または膨潤する こ と である。 非重合性液状物質 （ B ) に "吸着または吸収させた状態" と 、 "溶解または膨潤 した状態" の差異については、 "溶解また は膨潤状態" では容器に入った溶液を傾ける と流れるが、 "吸着または吸収状態 " では粉体または固形状態を保ってお リ 流れない場合をい う。 こ こ で、 室温では "吸着または吸収 した状態" でも、 2 5 °Cから 3 0 0 °Cの温度範囲で "溶解ま たは膨潤状態" が存在する場合は本発明の要件を満足してい る。 本発明の "溶解または膨潤状態" と "吸着または吸収状 態" の一つの判定方法を以下に具体的に述べる。 例えばポ リ フ ユ二 レンエーテルを、 非重合性液状物質で "吸着または吸 収" してなる樹脂組成物をマス ターバッチと して、 他の熱可 塑性樹脂と共に溶融押出 して得られた最終樹脂組成物は、 ポ リ フ エ二レンエーテルの未溶融物が多数存在し外観を損ねる カ または本発明の定義の "溶融状態" を経た場合には黄色 度 Y I (yel lowness index)が高 く な リ 、 ポ リ フ エ二レンェ 一テルの繰リ返し単位 1 0 0個中のヒ ドロキシル基の個数が、 0. 5個を越える。 一方、 上記の現象を呈しない優れた外観 の最終樹脂組成物は、 上記の "溶解または膨潤状態" を満足 してレ、る と きに得られる。 こ こ で、 特に重要な点は、 溶解温 度が 3 0 0 °Cを越える と 、 熱可塑性樹脂 （A) 及び非重合性 液状物質 （ B ) が熱劣化して機械的強度、 耐光性、 色調が低 下する こ とである。

本発明において、 非重合性液状物質 （ B ) は、 熱可塑性榭 脂 （ A ) に対する添加剤と しての非重合性液状物質でぁ リ 、 2 5〜 3 0 0 °Cの範囲の温度で液体状態が存在する物質 （非 重合性液状物質と略称） であ リ 、 熱可塑性樹脂 （A) の特性 改善のために望ま しい特性を付与するためのもので、 通常大 部分は最終製品に残存し、 単に溶解を促進する溶剤等は非重 合性液状物質 （ B ) には含まれない。

非重合性液状物質 （ B ) は熱可塑性樹脂 （A ) と或る臨界 値以上の相溶性を有する こ とが好ま しい。 こ こ で或る臨界値 以上の相溶性とは、 "平均粒子直径が 1 5 μ mから 1 m mの 形状の熱可塑性樹脂 （A) 5 0重量部と非重合性液状物質

( B ) 5 0重量部を 2 0 0 °Cで 1 時間、 撹拌混合 した後に、 1 0 μ πιの孔径のガラ ス フ イ ノレタ ーで、 2 0 0 °Cの温度を保 持しつつ、 濾過 し、 フ ィ ルタ ー残存量を求め、 初期の熱可塑 性樹脂 （A) 5 0重量部に対する上記フ ィ ルタ ー残存量の重 量比 （％ ) [フ ィ ルター残存比 （％ ) ] によって規定される。 フ ィ ルター残存比 （％ ) は小さい程熱可塑性樹脂 （ A) と非 重合性液状物質 （ B ) と の相溶性が優れている こ と を示す。 本発明において非重合性液状物質 （ B ) と して用いる非重合 性液状物質にはフ ィ ルタ 一残存比 （％ ) が 5 0重量。/。以下が 必要であ り 、 好ま しく は 3 0重量％以下、 更に好ま し く は 1 0重量％以下である。

本発明においては、 熱可塑性樹脂の表面改質を 目的と した 帯電防止剤、 潤滑剤等の添加剤は、 上記 した相溶性が低く 、 本発明の非重合性液状物質 （ B ) には含まれない。 これらの 添加剤は、 成形時にブ リ ー ド し、 成形体表面に非重合性液状 物質が偏在する こ と が重要でぁ リ 、 そのためにはポ リ マーと の相溶性が適度に低く なければならない。 従って、 榭脂の表 面改質を 目的と した添加剤は、 特に高温溶解が必要と な リ 、 樹脂及び添加剤の劣化を促進する。 また、 表面改質剤と して の添加剤を高濃度に添加するためには、 さ らに高温溶解が必 要と な リ 、 劣化が加速されるので好ま し く ない。 帯電防止剤、 潤滑剤等の熱可塑性樹脂の表面改質を 目 的と した添加剤は、 上記したよ う に、 熱可塑性樹脂 （ A ) と の相溶性が低く 、 非 重合性液状物質 （ B ) には含まれない。 しかし、 これらの添 加剤を本願に用いられる非重合性液状物質 （ B ) と混合して 用いる場合には、 その混合物が前述 した本願の相溶性試験で フィルター残存率が 5 0 %以下である限 リ 、 用いる こ とがで き る。 その使用量は通常単独で本願の非重合性液状物質 （ B ) と して使用でき る非重合性液状物質に対 して 3 0 重量％以下 であるが好ま しく は 2 0重量。ん以下、 更に好ま し く は 1 0重 量％以下である。

一方、 熱可塑性樹脂 （A ) の難燃性、 流動性等の特性を改 良するのに用いる添加剤は、 熱可塑性樹脂 （A ) と の相溶性 が適度に高く 、 熱可塑性樹脂 （ A ) を比較的低温で溶解する こ とのでき るこ とが好ま しく 、 そのため、 熱可塑性樹脂 （ A ) 及び非重合性液状物質 （ B ) の劣化が抑制される。 相溶性を 判定する他の指標と しては、 溶解性パラ メ ーター （ S P ) 力； ぁ リ 、 この指標を用いた場合に熱可塑性樹脂 （ A ) と非重合 性液状物質 （ B ) の S P値の差が 3 以下である こ と が好ま し く 、 さ らに好ま し く は 2以下、 最も好ま し く は 1 以下である。 また、 固体物質 （ C ) は 3 0 0 °Cで結晶または非晶質固体 であるポリ マー用添加剤であっては、 非重合性液状物質 （ B ) と 同様に熱可塑性樹脂 （ A ) の特性改善のために機能を付与 する ものであるが、 本発明の要件である熱可塑性樹脂 （ A ) の非重合性液状物質 （ B ) への溶解または膨潤を阻害しない 量範囲で使用する こ と ができ る。

本発明において、 熱可塑性樹脂 （A ) と非重合性液状物質

( B ) の相溶性を向上させるために、 熱可塑性樹脂 （ A ) と 非重合性液状物質 （ B ) を共に溶解または膨潤可能な （ D ) 溶剤を添加し、 （ A ) 及び （ B ) を （ D ) で溶解または膨潤 させた後に、 （ D ) を除去する こ と ができ る。 但し、 （ D ) によ る相溶化はあ く までも補助的でぁ リ 、 熱可塑性樹脂 （ A ) と非重合性液状物質 （ B ) との相溶性を更に高めるために有 用である。 （ D ) の添加量は、 熱可塑性樹脂 （ A ) 1 0 0重 量部に対して、 0. 1 〜 1 0 0重量部でぁ リ 、 好ま しく は 1 〜 5 0重量部、 更に好ま しく は 5〜 2 0重量部である。 （ A) と （ B ) との相溶性を望ま しいものにするために、 （ A) と

( D ) の S P値の差及び （ B ) と （ D ) の S P値の差は、 そ れぞれ 3以下である こ と が好ま し く 、 更に好ま し く は 2以下、 最も好ま し く は 1 以下である。 また溶剤 （ D ) の沸点が （ A ) と （ B ) の混合の温度よ リ 高く 、 且つ 3 0 0 °C以下である こ とが好ま しい。 そ して、 熟可塑性樹脂 （ A ) を非重合性液状物質 （ B ) 中 で溶解または膨潤する際に、 ビュル系単量体等の重合性は反 応性を有する化合物を含有 しない。 重合性化合物が存在する と 、 溶解 した熱可塑性樹脂と グラ フ ト または架橋等の反応が 起こ り 、 熱可塑性樹脂本来の特性が変化した り 、 熱可塑性が 低下するので好ま しく なく 、 本発明の 目的を達成する こ とが できない。

基本的に （ A ) , ( B ) 及び場合によって （ C ) ょ リ なる 樹脂組成物は、 それをマス タ一バッチと して用い、 （ A ) と 同一か又は異なる更なる熱可塑性樹脂と共に溶融押出に付し て成形品とする こ とが好ま しく 、 これは、 O A機器 · 家電製 品用ハウジングまたは内部部品等の射出成形材料、 或いはフ イ ルム、 シー ト または発泡体等の成形品とするのに有用であ る。

以下に本発明の各成分について詳細に説明する。

本発明において、 熱可塑性樹脂 （A ) は、 非重合性液状物 質 （ B ) と良好な相溶性を示すものでぁ リ 、 ポリ フ エ二 レン エーテル系樹脂、 ポ リ スチ レン系樹脂、 ポ リ エステル系樹脂、 ポ リ フ エ二 レンスルフ ィ ド系樹脂、 ポ リ カーボネー ト系榭脂、 ポ リ オレフ イ ン系樹脂、 ポ リ ア ミ ド系樹脂、 ポ リ メ タ ク リ レ ー ト系樹脂、 ポ リ アセタール系樹脂、 ポ リ ア リ レー ト系榭脂、 ポ リ スルフ ォ ン系榭脂、 ポ リ エーテルイ ミ ド系樹脂、 ポ リ エ —テルサルホン系樹脂、 ポ リ エーテルエーテルケ ト ン榭脂等 の熱可塑性榭脂である。 本発明においては、 上記樹脂のポ リ マー骨格を含有する熱可塑性エ ラ ス トマ一も熱可塑性樹脂に 含まれる。 こ こ で、 好ま しい熱可塑性樹脂の判断基準と して、 非晶性ポリ マーではガラ ス転移温度 （ T g ) であ り 、 結晶性 ポ リ マーでは融点 （ T m ) である。 上記 T g または T mは、 8 5 °C以上が好ま し く 、 更に好ま しく は 1 ◦ 0 °C以上であ り 、 それが 8 5 °C未満では、 上記した "通常の成形加工での溶融 温度" が低いために従来の溶融押出法でも、 本願の溶解また は膨潤法でもポ リ マーに対する熱履歴の差は小さ い。 一方、 前記 T g または T mが 8 5 °C以上の熱可塑性では、 "溶融温 度" が高いために、 加工時に熱可塑性榭脂 （ A ) だけでなく 非重合性液状物質 （ B 〉 の熱劣化が起こ り 、 本願プロ セス の 効果が顕著と なる。 本願において特に好ま しい熱可塑性樹脂 はポ リ フ エ 二 レンエーテル系、 ポ リ スチ レン系 、 ポ リ カーボ ネー ト系等の熱可塑性樹脂である。 上記ポ リ スチ レ ン系樹脂 は、 ゴム変性スチ レ ン系榭脂も含まれる。 特にポ リ フ エユ レ ンエーテル系樹脂と ポ リ ス チ レン系樹脂のプ レン ド体は非重 合性液状物質 （ B ) への溶解性は優れているので好ま しい。

また、 本発明において熱可塑性樹脂 （ A ) は、 溶融加工ェ 程を経ていないものである こ とが好ま しい。 例えば、 ポ リ フ ェニ レ ンエーテル系樹脂等の樹脂は、 製造時に樹脂を含む溶 液又はス ラ リ ーと して得られるが、 こ の様な樹脂に関 しては、 樹脂を上で定義 した溶融状態にする よ う な加工工程を経ずに 用いる こ とが好ま しい。 一方、 ポ リ スチ レ ン系樹脂等の榭脂 は、 製造時に溶融状態にあるが、 この様な樹脂製造時の溶融 状態は、 上記の溶融加工工程には含まれない。

また、 熱可塑性樹脂 （ A) の形状は特に制限はないが、 溶 解性の観点からその数平均粒子直径が 0. 0 1 〜 1 0 0 0 0 mである こ とが好ま しく 、 ょ リ好ま し く は 0 1 0 0

0 m , 更に好ま し く は 1 〜 1 0 0 μ τηである。 数平均粒子 直径が 0 , 0 1未満では、 凝集し取扱い上、 品質安定性上好 ま し く ない場合がぁ リ 方、 数平均粒子直径が 1 0 0 0 0 mを越える と 、 非重合性液状物質 （ B ) の溶解速度が低下 し、 未溶解物が生成し外観、 機械的特性が損なわれる恐れが ある。

本発明において上記熱可塑性樹脂 （A) の一つのポ リ フ エ 二 レンエーテル （以下 P P E と略称する。 ） は、 下記式で示 される結合単位からなる単独重合体及び Z又は共重合体であ る

但し、 R ¹ 、 R ²、 R ³、 R ⁴は、 それぞれ水素、 炭化水素 または置換炭化水素基からなる群から選択される ものでぁ リ 、 互いに同一でも異なっていて も よい。

こ の P P Eの具体的な例と しては、 ポ リ （ 2 , 6 — ジメ チ ルー 1 , 4 一 フ エ二 レンエーテノレ） 、 2， 6 — ジメ チルフ エ ノ ール と 2， 3， 6 — ト リ メ チルフ エ ノ ール と の共重合体等 が好ま しく 、 中でもポ リ （ 2， 6 — ジメ チルー 1 ， 4 _フ エ 二 レンエーテル） が好ま しい。 かかる P P Eの製造方法は特 に限定される ものではな く 、 例えば、 米国特許第 3， 3 0 6， 8 7 4 号明細書記載の方法によ る第一銅塩と ア ミ ンの コ ンプ レ ッ ク スを触媒と して用い、 例えば 2 , 6 キ シ レ ノ ールを酸 化重合する こ と によ り 容易に製造でき 、 そのほかにも米国特 許第 3 , 3 0 6 , 8 7 5号明細書、 米国特許第 3 , 2 5 7， 3 5 7 号明細書、 米国特許 3， 2 5 7 , 3 5 8 号明細書、 及 び特公昭 5 2 — 1 7 8 8 0 号公報、 特開昭 5 0 — 5 1 1 9 7 号公報に記載された方法で容易に製造でき る。 本発明にて用 いる上記 P P Eの還元粘度 7] s p / c ( 0 . 5 g / d l 、 ク ロ ロ ホルム溶液、 3 0 °C測定） は、 0 . 2 0〜 0 . 7 0 d 】 / g の範囲にある こ と が好ま し く 、 0 . 3 0〜 0 . 6 0 d l / g の範囲にある こ と がよ り 好ま しい。 P P Eの還元粘度に 関する上記要件を満たすための手段と しては、 前記 P P Eの 製造の際の触媒量の調整な どを举げる こ と ができ る。

本発明における熱可塑性樹脂 （ A ) の一つのポ リ ス チ レ ン 系樹脂には、 ゴム変性スチ レン系樹脂を含む。 こ の よ う なゴム変性ス チ レ ン系榭脂は、 ビニル芳香族系重 合体よ り なるマ ト リ ッ ク ス 中にゴム状重合体が粒子状に分散 してなる重合体をいい、 ゴム状重合体の存在下に芳香族ビニ ル単量体及び必要に応じ、 これと共重合可能な ビニル単量体 を加えて単量体混合物を公知の塊状重合、 塊状懸濁重合、 溶 液重合、 または乳化重合するこ と によ リ得られる。

このよ う な樹脂の例と しては、 耐衝搫性ポ リ スチ レン、 A B S樹脂 （ァ ク リ ロニ ト リ ル一ブタ ジエン一 ス チ レ ン共重合 体） 、 A A S樹脂 （ア ク リ ロ ニ ト リ ル一 ァ ク リ ノレ ゴム 一 ス チ レ ン共重合体） 、 A E S樹脂 （ア ク リ ロ ニ ト リ ル一エ チ レン プロ ピ レ ン ゴム ー ス チ レ ン共重合体） 等が挙げられる。

こ こ で、 前記ゴム状重合体は、 ガラ ス転移温度 （ T g ) が 一 3 0 °C以下である こ と が好ま し く 、 一 3 0 °Cを越える と耐 衝撃性が低下傾向にある。

このよ う なゴム状重合体の例と しては、 ポ リ ブタ ジエン、 ポ リ （ス チ レ ン一ブタジエン） 、 ポ リ （アク リ ロ ニ ト リ ル一 ブタ ジエン） 等のジェン系 ゴム及び上記ジェンゴムを水素添 カロ した飽和ゴム 、 イ ソ プ レ ン ゴム 、 ク ロ ロ プ レ ン ゴム 、 ポリ ァク リ ノレ酸ブチル等のァク リ ノレ系ゴム及びエチ レン一プロ ピ レ ン — ジェンモ ノ マー三元共重合体 （ E P D M ) 等を举げる こ とができ 、 特にジェン系ゴムが好ま しい。

上記のゴム状重合体の存在下に重合させる グラ フ ト重合可 能な単量体混合物中の必須成分の芳香族ビニル単量体は、 例 えば、 ス チ レン、 α — メ チルス チ レン、 ノ ラ メ チノレスチ レン、 ρ — ク ロ ロ スチ レン、 ρ ーブロモスチ レ ン、 2 ， 4 , 5 — ト リ ブ口モスチ レン等でぁ リ 、 スチ レンが最も好ま しいが、 ス チ レンを主体に上記他の芳香族ビニル単量体を共重合 しても よい。

また、 ゴム変性ス チ レン系樹脂の成分と して、 芳香族ビニ ル単量体に共重合可能な単量体成分を一種以上導入する こ と ができ る。 耐油性を高める必要のある場合は、 アタ リ ロニ ト リ ノレ 、 メ タ ク リ ロ ニ ト リ ル等の不飽和二 ト リ ノレ単量体を用い るこ と ができ る。 そ して、 ビニル芳香族単量体と ブレ ン ドす る時の溶融粘度を低下させる必要のある場合は、 炭素数が 1 〜 8 のアルキル基力 らなるァク リ ノレ酸エステルを用いる こ と ができ る。 また更に、 樹脂組成物の耐熱性を更に高める必要 のある場合は、 α — メ チルスチ レ ン、 ア ク リ ル酸、 メ タ ク リ ル酸、 無水マ レイ ン酸、 Ν —置換マ レイ ミ ド等の単量体を共 重合して も よい。

単量体混合物中に占める上記ビニル芳香族単量体と 共重合 可能な ビニル単量体の含量は 0 〜 4 0重量。/。である。

本発明において用いられる ゴム変性ス チ レン系榭脂におけ る ゴム状重合体は、 好ま し く は 5 〜 8 0 重量。/₀、 特に好ま し く は 1 0 〜 5 0重量％、 グラ フ ト重合可能な単量体混合物は、 好ま し く は 9 5 〜 2 0重量。 /。、 更に好ま しく は 9 0 〜 5 0重 量％の範囲にある。 こ の範囲内では、 目 的とする樹脂組成物 の耐衝撃性と剛性のバラ ンスが向上する。 更には、 ス チ レン 系重合体のゴム粒子径は、 0 . 1 〜 5 . 0 yU IIIが好ま し く 、 特に 0 . 2 〜 3 . 0 μ mが好適である。 上記範囲内では、 特 に耐衝撃性が向上する。

本発明において使用 される、 ゴム変性スチ レ ン系樹脂の分 子量の尺度である還元粘度 s p / c ( 0 . 5 g / d l 、 3 0 °C測定 ： 溶媒と しては、 マ ト リ ッ ク ス樹脂がポ リ スチ レン の場合は トルエンを、 マ ト リ ッ ク ス樹脂が不飽和- ト リ ル一 芳香族ビニル共重合体の場合はメ チルェチルケ ト ンを使用） は、 0 . 3 0〜 0 . 8 0 d l Z gの範囲にある こ と が好ま し く 、 0 . 4 0 〜 0 . 6 0 d l / g の範囲にある こ とがよ り好 ま しい。 ゴム変性ス チ レン系樹脂の還元粘度 " s p Z c に関 する上記要件を満たすための手段と しては、 重合開始剤量、 重合温度、 連鎖移動剤量の調整等を挙げる こ と ができ る。

本発明における熱可塑性樹脂 （ A ) の一つの芳香族ポ リ 力 ーボネー トは、 芳香族ホモポリ カーボネー ト と芳香族コポリ カーボネー ト よ り選 '；こ と ができ る。 製造方法と しては、 2 官能フ ュ ノ ール系化合物に苛性アル力 リ 及び溶剤の存在下で ホ スゲンを吹き込むホス ゲン法、 あるいは、 例えば、 二官能 フエ ノ ール系化合物と炭酸ジェチルと を触媒の存在下でエス テル交換させるエステル交換法を挙げる こ とができ る。 該芳 香族ポ リ カーボネー トは粘度平均分子量が 1 万〜 1 0 万の 範囲が好適である。 こ こ で、 上記 2官能フ エ ノ ール系化合物 は、 2 , 2 ' — ビス （ 4 ー ヒ ド ロ キシフ エ二ノレ） プロ パン、 2 2 ' — ビス （ 4 — ヒ ド ロ キシ一 3 , 5 — ジメ チルフ エ 二 ル） プ 。ン、 ビス （ 4 — ヒ ド ロ キ シフ エ 二ノレ） メ タ ン、 1 1 ' 一 ビス （ 4 — ヒ ド ロ キ シフ エ ニル） ェ タ ン 、 2 , 2 ' ― ビス （ 4 — ヒ ド ロ キ シフ エ 二ノレ） ブタ ン、 2 2 ' — ビス ( 4 — ヒ ド ロ キシ一 3 5 — ジフ エニル） ブタ ン、 2 2 ' — ビス （ 4 — ヒ ドロ キシ一 3 , 5 — ジプロ ピルフ エ ニル） プ ン、 1 , 1 ' — ビス （ 4 — ヒ ドロ キ シフ エ ノレ） シク ロ へキサン、 1 — フ エ 二ルー ] , 1 ' 一 ビス （ 4 ー ヒ ド ロ キ シ フ エ二ノレ） ェタ ン等でぁ リ 、 特に 2 , 2 ' 一 ビス （ 4 ー ヒ ド ロ キ シフ エ ニル） プロ パン 〔 ビス フ エ ノ ール A〕 が好ま しい。 本発明において、 2官能フ エ ノ ール系化合物は、 単独で用い てもよレヽ し、 あるいはそれらを併用 して もよい。

本発明において使用する非重合性液状物質 （ B ) は、 非重 合性の液状物質でぁ リ 、 熱可塑性樹脂 （ A ) に添加剤と して 難燃性等の望ま しい性質を付与するための成分である。 そ し て、 非重合性液状物質 （ B ) は 2 5 °Cから 3 0 0 °Cの範囲の ある温度で流動性を有する こ と が必要であ り 、 1 0 0 °Cでの 粘度が 1 0 0 万センチス トーク ス以下である こ と が好ま し く 、 更に好ま し く は 1 0 万センチス トーク ス以下でぁ リ 、 最も好 ま しく は 1 万セ ンチス トーク ス以下である。 非重合性液状物 質 （ B ) の上記粘度が 1 万センチス ト一ク ス以下になる と熱 可塑性樹脂 （ A ) に対する溶解力が増大する。 こ の条件を満 足する非重合性液状物質 （ B ) と しては、 分子量が 1 0 0 0 以下の化合物が好ま しく 、 ポ リ マー、 オ リ ゴマーであっても よい。

こ こ で非重合性液状物質 （ B ) は、 可塑剤、 熱安定剤、 光 安定剤、 難燃剤、 着色剤、 発泡剤、 滑剤、 香料、 発煙抑制剤、 粘着付与剤、 防腐剤、 保温剤、 耐衝撃性向上剤、 忌避剤、 湿 潤剤、 界面活性剤、 乳化剤、 不安定化剤、 凝固剤、 消泡剤、 凍結防止剤、 ク リ 一 ミ ング剤、 增粘剤、 感熱剤、 起泡剤等の 非重合性液状物質である。 これらの中で可塑剤、 熱安定剤、 難燃剤、 光安定剤が熱可塑性樹脂 （ A ) と の相溶性が大きい 点からみて好ま しい。

熱可塑性樹脂 （ A ) と非重合性液状物質 （ B ) からなる本 発明の樹脂組成物中の非重合性液状物質 （ B ) の量は、 好ま しく は ：！ 〜 9 9 重量％、 ょ リ好ま しく は 1 0 〜 9 0重量％、 更に好ま し く は 2 0 〜 8 0重量。 /。、 最も好ま しく は 3 0 〜 7 0重量％である。

上記非重合性液状物質 （ B ) の 1 種と して挙げた可塑剤の 例 と して は、 フ タル酸ジメ チル、 フ タル酸ジェチル、 フ タノレ 酸ジィ ソ ブチル等のフ タノレ酸エステル、 フ タノレ酸ブチルベン ジルエステル等のフ タル酸混基エ ステル、 コ ハ ク 酸ジィ ソデ シル、 アジピン酸ジォクチル等の脂肪族 2塩基酸エステル、 ジエチ レ ング リ コ 一 ノレジべンゾエ ー ト 等のグ リ コ ールエス テ ノレ 、 ォ レイ ン酸ブチル、 ァセチル リ シノ ール酸メ チル等の脂 肪族酸エステル、 エポキシ化大豆油、 エポキシ化アマ二油等 のエポキシ可塑剤であ り 、 その他、 ト リ メ リ ッ ト酸 ト リ オク チノレ、 ェチルフタ リ ノレエチルダ リ コ レー ト 、 ブチノレフ タ リ ノレ ブチルダリ コ レー ト 、 ァセチルクェン酸 ト リ ブチル、 塩素化 ノ、。ラ フ ィ ン、 ポリ プロ ピレンアジペー ト 、 ポ リ エチレンセバ ケ一 ト 、 ト リ ァセチン、 ト リ ブチ リ ン、 トノレエンスルホンァ ミ ド、 アルキルベンゼン、 ビフ： ニル、 部分水添タ ーフェ二 ノレ 、 シ ョ ウ ノ ウ等を挙げる こ と ができ る。

前記非重合性液状物質 （ B ) と しての熱安定剤の例と して は、 金属石ケ ン、 鉛安定剤、 有機錫安定剤、 複合安定剤、 ェ ポキシ化合物等を挙げる こ とができ る。

前記非重合性液状物質 （ B ) と しての光安定剤は、 紫外線 吸収剤、 ヒ ンダ— ドア ミ ン系光安定剤、 酸化防止剤、 活性種 捕促剤、 遮光剤、 金属不活性剤、 または消光剤等から選ばれ る光安定剤である。

前記非重合性液状物質 （ B ) と しての難燃剤は、 ハ ロ ゲン 系または リ ン系等の難燃剤である。 と り わけ リ ン系難燃剤の 中でも有機 リ ン化合物が好ま しい。

上記有機リ ン化合物の例と しては、 ホス フ ィ ン、 ホス フ ィ ン才キシ ド、 ビホス フ ィ ン、 ホス ホニ ゥ ム塩、 ホス フ ィ ン酸 塩、 リ ン酸エステル、 亜 リ ン酸エステル等である。 ょ リ 具体 的には、 ト リ フ エニルフ ォ スフ ェー ト 、 メ チルネオベンチル フ ォ ス フ ア イ ト 、 ヘンタエ リ ス リ トーノレジェチノレジフ ォ ス フ ア イ ト 、 メ チルネオペンチルフォ ス フォネー ト 、 フ エ ニルネ ォペンチノレフ ォス フ ェー ト 、 ペンタエ リ ス リ ト 一ノレジフ エ二 ルジフ ォ ス フ ヱ一 ト 、 ジシク ロペンチルノヽ ィ ポジフ ォ ス フ エ ー ト 、 ジネオペンチノレノヽィ ポフォ ス フ ァ イ ト 、 フエ エノレピロ 力テ コ一ルフ ォ ス フ ア イ ト 、 ェチルピロ 力テ コーノレフ ォス フ ェ 一 ト 、 ジピロ カテコールハイ ポジフ ォ ス フ エ一 トである。

こ こ で、 ポ リ フ エ二 レンエーテル等の熱可塑性樹脂 との相 溶性の観点から、 特に有機 リ ン化合物と して、 芳香族系 リ ン 酸エステル単量体 （式 1 ) 、 芳香族系 リ ン酸エ ステル縮合体 (式 2 ) が好ま しい。

,(0 - ¹)。

0=P ( l )

ο=

〇

II

(Ar³-0)2— Ρ- -O-Ar⁴- -0— ΑΓ⁶ ( 2

0— Ατ⁵

m

(但し、 A r A r ²、 A r ³、 A r ⁵、 A r ⁶はそれぞれ 独立に無置換又は炭素数 1 〜 1 0 の炭化水素基で少な く と も 1 つ置換されたフエニル基から選ばれる芳香族基である。 A r ⁴は炭素数 6 から 2 0 の 2価の芳香族基である。 また、 n は 0〜 3 の整数を表わし、 mは 1 以上の整数である。 ） 上記芳香族系 リ ン酸エステル単量体の中でも 、 特に ヒ ドロ キシル基含有芳香族系 リ ン酸エステル単量体、 例えば、 ト リ ク レジルフ ォ ス フ エ一 ト ゃ ト リ フ エ ニルフ ォ ス フ エ 一 ト等に 1 個または 2個以上のフ エ ノ ール性水酸基を含有した リ ン酸 エステル単量体、 または下式 4 に示した芳香族 リ ン酸エステ ル単量体が好ま しい。

(式中、 a 、 b 、 c は 1 力 ら 3 、 R R ²、 R ³のそれぞ れが独立に水素または炭素数が 1 から 3 0 のアルキル基であ リ 、 化合物全体と して、 置換基 R '、 R ²、 R ³の炭素数の合 計が平均 1 2 から 3 0 である。 こ こ で、 異なった置換基を有 する、 複数の芳香族リ ン酸エステルからなる場合には、 上記 難燃剤の置換基 R '、 R R ³の炭素数の合計は、 数平均で 表し、 上記難燃剤中の各芳香族リ ン酸エステル成分の重量分 率と、 各成分の置換基の炭素数の合計との積の和である。 ） 本発明において、 式 4 の芳香族 リ ン酸エステル単量体の中 でも、 置換基 R R R ³の炭素数合計の数平均は、 1 5 〜 3 0 が好ま しく 、 さ らには 2 0 〜 3 0 が好ま し く 、 2 5 〜 3 0が最も好ま しい。

具体的な置換基と して、 ノ ニル基、 t 一ブチル基等のプチ ル基、 t —ア ミル基、 へキシル基、 シク ロへキ シル基、 ヘプ チル基、 ォク チル基、 デシル基、 ゥ ンデシル基、 ドデシル基、 ト リ デシル基、 テ ト ラデシル基、 ペンタデシル基、 へキサデ シル基、 ヘプタデシル基、 オタデシル基、 ノ ナデシル基、 ォ ク タ ドデシル基等が挙げられ、 一つまたは複数個の置換基が 一つの芳香環にオル ト 、 メ タ、 パラの何れの位置にも置換す る こ と ができ るが、 パラ置換体が好ま しレ、。 一つの リ ン酸ェ ステル単量体に置換するアルキル基の炭素数の合計が 1 2 〜 3 0 の範囲にあるこ と が最も好ま しいが、 長鎖アルキル基が —つだけ置換した芳香環を一つだけ有する リ ン酸エ ステル単 量体よ り も、 アルキル基が一つだけ置換した芳香環が複数個 有する リ ン酸エステル単量体の方が耐熱性及び耐水性が優れ ている。 例えば、 置換するアルキル基の炭素数の合計が 1 8 でも、 ォク タデシルフ ェ ニル ジフ エ 二ノレフ ォ ス フ ェ ー ト よ リ も、 ビス （ ノ ニノレフ エ 二ノレ） フ エ 二ノレフ ォ ス フ ェ ー ト の 方が耐熱性が高く 好ま しい。

本発明において、 式 4 の芳香族 リ ン酸エステル単量体の中 でも、 特に R R ²、 R ³の少なく と も 1 つはノ ニル基であ る リ ン酸エス テル単量体が好ま しく 、 R R ²、 R ³がノ ニ ル基である芳香族リ ン酸エステル単量体 〔 ト リ ス （ノ ニルフ ェニル） フ エニルフ ォ ス フ ェ ー ト 〕 が流動性と低揮発性の観 点から最も好ま しい。 上記 リ ン酸エ ステル単量体は、 難燃剤 中に 5 0重量％以上含有する場合に特に大きな難燃性効果が 発現する。 そ して、 上記 リ ン酸エステル単量体は火種の滴下 性に優れ、 U L — 9 4 に準拠した難燃性基準において、 V— 2 ラ ンク の難燃剤の中ででは極めて優れた自 己消火性を示す。 また、 低揮発性の観点から、 置換基の炭素数の合計が上記 した要件を満たすものが好ま しい、 置換基の炭素数の合計が 1 2未満のものの割合が 1 重量％以下である場合には、 さ ら に優れた低揮発性が発現する。

そ して、 難燃剤の熱安定性、 特に耐熱変色性の観点から、 残存酸性物質の指標と して J I S - K 6 7 5 1 に規定する酸 価が l m g K O H/ g以下さ らには ◦ . 5 m g K O H / g 、 及び/またはアルキルフエ ノ ールが 1 重量％以下さ らには 0 . 5重量。 /₀以下である こ と が好ま しく 、 更にアルミ ニウム、 マ グネシゥム、 ナ ト リ ウム、 アンチモンが l O O O p p m以下 である こ と がょ リ好ま しい。 また、 ヒ ンダー ドフ エ ノ ール系 酸化防止剤が難燃剤中に 1 〜 1 0 0 ◦重量 p p m含有する と 熱安定性が飛躍的に向上する。

次いで、 耐光性の観点からは、 置換基 R R ²、 R ³はァ リ 一ル基でなく 、 アルキル基が好ま しい。 又アルキル基の場 合でも、 アルキル基の枝分かれが少ない方が好ま しく 、 特に 直鎖または枝分かれが 1 箇所のアルキル基が特に好ま しい。

さ らに、 芳香族リ ン酸エステルの 1 つの芳香環に置換する 置換基の数は、 1 つが好ま しい。 1 つの芳香環に複数個の置 換基が置換した芳香族 リ ン酸エステル単量体の粘度は高く 、 その粘度は置換基数と共に上昇する。 芳香族 リ ン酸エステル 単量体の粘度が高く なる と 、 取 り 扱い上の問題だけでな く 、 高粘度のために精製が困難と な り 前述の不純物が残存する こ と にょ リ 、 耐光性、 耐熱変色性が低下する。

式 4 の中でも最も好ま しい芳香族リ ン酸エ ス テル単量体の 組み合わせは、 ト リ ス （ノ ニルフ ヱ ニル） フ ォ ス フ ヱ 一 ト

( T N P P ) を主体に、 ビス （ノ ユルフ ェニル） フ エ ニル フォ ス フ ェ ー ト （ B N P P ) を少量含有し、 置換基 R R ²、 R ³の炭素数合計の数平均が 2 0〜 2 7であ り 、 好ま し く は 2 5〜 2 7であ リ 、 さ らに好ま し く は 2 6〜 2 7 であ り 、 2 6. 5〜 2 7が最も好ま しい。 上記の炭素数合計の数平均を 満足するためには、 例えば B N P Pが 7 8〜 0重量％、 好ま しく は 2 2〜 0重量。 /。、 さ らに好ま しく は 1 1 〜 0重量。 /₀、 最も好ま しく は 5〜 0重量％であ リ 、 T N P Pが 2 2〜 1 0 0重量％、 好ま しく は 7 8〜 1 0 0重量％、 さ らに好ま しく は 8 9〜 1 0 0重量％、 最も好ま しく は 9 5〜 1 0 0重量％ の範囲にある。 このよ う な組み合わせの難燃剤は特に難燃性、 流動性、 耐熱性、 衝撃強さ、 耐水光沢保持性、 及び得られた 成形体の表面硬度のバラ ンス特性が優れている。 T N P Pは 耐揮発性、 耐熱性付与効果が高いだけでなく 、 構造的に対称 であるために、 耐水光沢保持性が極めて優れている。 このよ う に T N P Pを本発明の非重合性液状物質 （ B ) と して用い る と 、 特に優れた性質をもつ樹脂組成物が得られる。

式 4 の芳香族リ ン酸エステル単量体は、 日本国特開平 1 一 9 5 1 4 9号公報、 日本国特開平 3 — 2 9 4 2 8 4 号公報等 に開示された公知の方法によ リ製造する こ と ができ る。 例え ば、 アルキルフエ ノ ール とォキシ塩化 リ ンと触媒の無水塩化 アルミ ニウムを加熱下に反応する方法、 または亜 リ ン酸 ト リ エステルを酸素で酸化して、 対応する芳香族 リ ン酸ヱステル に転換する方法がある。

また前記芳香族 リ ン酸エステル縮合体 （式 2 ) の中でも、 特に A r ⁴がフエ二 レン基又はジァ リ 一ルアルカ ン基である こ と が耐加水分解性、 熱安定性の観点から好ま し く 、 例えば ビス フ エ ノ 一ノレ A ビス （ジフ エ ニルフ ォ ス フ ェー ト ） 、 ビ ス フ エ ノ ール A ビス （ジク レジルフォ ス フ ェ ト） が好ま しい。

前記芳香族系 リ ン酸エステル縮合体の中で好ま しいものの —つと して、 式 5 で示される芳香族 リ ン酸エステル縮合体を 挙げる こ とができ る。

(式中、 a 、 b , c , d ， e は ◦ 力 ら 3 であ り 、 R ¹から R ⁵は炭素数が 1 から 1 0 の炭化水素であ リ 、 n は 1 〜 3 の 整数を表す） 。

こ こで、 上記式 5 で示される芳香族 リ ン酸エ ス テル縮合体 の中でも、 a 力 S 0 であ リ 、 b , c , d , e 力； 2 であ リ 、 かつ R ²から R ⁵は 2 , 6 一位に置換された構造は、 室温では固体 形状であるが、 比較的結晶化速度が小さ いために、 上記 T N P P等の非重合性液状物質を添加する こ と によ り 液状化する このよ う な 2 , 6 一位置換の固体状芳香族 リ ン酸エ ス テル縮 合体は、 日本国特開平 5 — 1 0 7 9 ·公報等に開示 された公 知の方法にょ リ 製造する こ と ができ る。 例えば、 2 ， 6 —位 に置換された単官能フ エ ノ ールと ォキシハロ ゲン化 リ ンとル ィ ス酸触媒の存在下で反応させ、 ジァ リ 一ルホスホ ロ ハラィ ドを得、 次いでこれと 二官能フ エ ノ ールをルイ ス酸触媒の存 在下で反応する方法がある。

前記非重合性液状物質 （ B ) と しての発泡剤の例と しては、 ァゾ系発泡剤、 N —二 ト ロ ソ系発泡剤、 スルフ ォ ニルヒ ドラ ジ ド等を挙げる こ と ができ る。

前記非重合性液状物質 （ B ) と しての滑剤の例と しては、 流動パラ フ ィ ン等の炭化水素系滑剤、 脂肪酸系滑剤、 脂肪酸 ア ミ ド系滑剤、 ア ル コ ー ル系滑剤、 金属石ケン類等を举げる こ と ができ る。 また、 本発明における非重合性液状物質 （ B ) は、 2 5 °C 〜 3 0 0 °Cの温度範囲で粉体または固体状の化合物でも、 本 願の非重合性液状物質に溶解して上記温度範囲で液状化 した 化合物を も含む。

本発明において、 熱可塑性樹脂 （ A ) と非重合性液状物質 ( B ) と の相溶性更に高めるために、 両者の相溶化剤 と して、 上記非重合性液状物質 （ B ) と異なった非重合性液状物質ま たは非重合性液状物質 （ B ) に溶解または相互作用を有する 界面活性剤を併用する こ と ができ る。 た と え非重合性液状物 質 （ B ) の要件を満足 していない固体界面活性剤でも、 非重 合性液状物質 （ B ) 中に溶解する ものであれば使用する こ と ができ る。

本発明において、 非重合性液状物質 （ B ) の中でも芳香族 リ ン酸エ ス テ ル縮合体等の二量体以上のォ リ ゴマータ イ プの 非重合性液状物質に、 ポ リ フ 二 レ ンェ一テル等の熱可塑性 樹脂 （ A ) を溶解する場合は、 前記 T N P P等のモノ マータ ィ プの非重合性液状物質を、 相溶化剤と しての役割も兼ねて 併用する と 良好な外観、 耐光性、 機械的性質を持つ樹脂組成 物が得 られる：. モノ マータ イ プの非重合性液状物質は、 全体 の非重合性液状物質 （ B ) 中に、 好ま し く は 0 . 0 1 〜 5 0 重量。 /。、 よ り 好ま し く は 0 . 1 〜 3 0重量。 /。、 更に好ま し く は 1 〜 2 0重量。 /。 、 最も好ま し く は 2 〜 1 0 重量 %の範囲で 含まれるのが望ま しい。

熱可塑性樹脂 （ A ) と非重合性液状物質 （ B ) と の相溶化 剤と しては、 脂肪族炭化水素、 高級脂肪酸、 高級脂肪酸ア ミ ド、 または高級脂肪族アルコール等を挙げる こ と ができ 、 非 重合性液状物質 （ B ) 中に好ま し く は 0 . 0 〜 2 0 重量％、 更に好ま しく は、 0 . 1 〜 ： L 0重量。ん、 最も好ま し く は、 1 〜 5 重量％含有する。

前記相溶化剤と しての脂肪族炭化水素は、 流動パ ラ フ ィ ン、 天然パラ フ ィ ン、 マイ ク ロ ワ ッ ク ス 、 ポ リ オレフ イ ン ヮ ッ ク ス 、 合成パラ フ ィ ン、 及びこれらの部分酸化物、 あるいはフ ッ化物、 塩化物等である。

前記高級脂肪酸は、 飽和脂肪酸、 及びリ シノ 一ル酸、 リ シ ンべライ ジン酸、 9 一ォキシ 1 2 ォク タデセン酸等の不飽和 脂肪酸等である。

前記高級脂肪酸ア ミ ドは、 フエニル ステア リ ン酸ア ミ ド、 メ チロ ールステア リ ン酸ア ミ ド、 メ チロールべヘン酸ア ミ ド 等の飽和脂肪酸のモノ ア ミ ド、 ヤシ油脂肪酸ジエタ ノ ールァ ミ ド、 ラ ウ リ ン酸ジエタ ノ ールア ミ ド、 及びヤシ油脂肪酸ジ エタ ノ ールア ミ ド、 ォレイ ン酸ジエタ ノ ールア ミ ド等の N， N ' — 2置換モ ノ ア ミ ド等でぁ リ 、 さ らに、 メ チ レ ン ビス

( 1 2 — ヒ ドロ キ シフ エ ニル） ステア リ ン酸ア ミ ド、 ェチ レ ン ビス ステア リ ン酸ア ミ ド、 エチ レン ビス （ 1 2 — ヒ ド ロ キ シフ エ 二ル） ステア リ ン酸ア ミ ド、 へキサメ チ レン ビス （ 1 2 — ヒ ド ロ キシフ エ ニル） ステア リ ン酸ア ミ ド等の飽和脂肪 酸ビスア ミ ド、 及び m— キ シ リ レン ビス （ 1 2 — ヒ ドロ キシ フ ヱニル） ステア リ ン酸ア ミ ド等の芳香族系 ビスア ミ ドであ る。

前記相溶化剤と しての高級脂肪族アルコ ールは、 ス テア リ ノレ ア ノレ コ ー ルゃセチ ノレ ア ノレ コ ー ノレ等の 1 価のァ ノレ コ ー ル 、 ソ ル ビ ト ールやマ ン ニ ト ール等の多価アル コール 、 及びポ リ ォ キ シエチ レ ン ドデシルァ ミ ン、 ポ リ オキ シエチ レ ンボク タ デ シルァ ミ ン等であ り 、 さ らに、 ポ リ オキ シエチ レ ンァ リ ル化 エーテル等のポ リ アルキ レ ンエーテルュニ ッ ト を有する ァ リ ル化エーテル、 及びポ リ ォキシエチ レ ン ラ ウ リ ルエーテル、 ポ リ オキシエチ レン ト リ ドデシルエーテル、 ポ リ オキ シェチ レンセチルエ ーテノレ 、 ポ リ ォキ シエチ レ ンス テ ア リ ルェ一テ ノレ 、 ボ リ ォキ シエチ レ ンォ レイ ルエー テ ル等のポ リ ォキ シェ チ レンァノレキノレエーテノレ 、 ポ リ ォキ シエチ レン ォク チルフ エ ニ ルエーテル、 ポ リ ォキ シエチ レ ン ノ ニ ル フ エ ニ ノレ エーテノレ 等のポ リ オキ シエチ レンアルキルフ エ ニルエーテル、 ポ リ エ ピク ロ ノレ ヒ ド リ ンェ一テノレ 、 ポ リ オキ シエチ レ ン ビス フ ヱ ノ ール A ェ 一テル、 ポ リ オキ シエチ レ ンエチ レ ン グ リ コ ール、 ポ リ オキ シプロ ピ レ ン ビス フ エ ノ ール Aエーテル、 ボ リ ォキ シエチ レ ンポ リ オキ シプロ ピ レンダ リ コールエーテル等のポ リ ァノレキ レンェ一テノレュニ ッ ト を有する 2 価アルコ ー ルであ る。

本発明において前記固体物質 （ C ) と して使用する 3 0 0 °Cで結晶または非晶質固体である固体物質は、 添加剤と して、 本発明の樹脂組成物に望ま しい性質を付与する もので、 熱可 塑性樹脂 （ A ) 、 非重合性液状物質 （ B ) 中で分散、 膨潤ま たは溶解 している。 固体物質 （ C ) は上記要件を満足 してお れば特に制限されないが、 例えば付着防止剤、 吸油性化合物、 熱安定剤、 光安定剤、 等である。

上記固体物質 （ C ) の量は、 熱可塑性樹脂 （ A) 1 0 0重 量部に対して、 好ま し く は 0 . 0 0 ◦ 0 0 1 〜 1 0 0 重量部、 更に好ま し く は、 0 . 0 1 〜 2 0重量部、 最も好ま し く は、 0 . 1 〜 1 0重量部である。

前記固体物質 （ C ) と しての付着防止剤は、 熱可塑性榭脂 ( A ) と非重合性液状物質 （ B ) からなる樹脂組成物の融着 防止等の取 リ 扱い性向上のための成分である。 例えば、 金属 石験等の有機酸金属塩類、 金属酸化物類、 無機塩類、 ヮ ッ ク ス類、 シ リ カ、 タルク 、 珪藻土等の鉱物類、 鉄、 アルミ ナ等 の金属類、 綿、 パルプ等の繊維類等でぁ リ 、 これらの一種ま たは二種以上を用いる こ と ができ る。 中でも数平均粒子直径 力 S 0. 0 ：! 〜 3 0 0 μ ιηの粉体化合物が好ま しい。 こ の数平 均粒子直径が ◦ . 0 1 μ m未満では、 粉体同士の凝集が起こ リ 、 また 3 0 Ο μ πιを越える と熱可塑性樹脂 （ Α ) の非重合 性液状物質 （ Β ) への溶解速度を低下させる傾向にある。

前記固体物質 （ C ) の一つの付着防止剤と しての有機酸金 属塩は、 例えば酪酸、 カブロ ン酸、 ペラルゴン酸、 力プ リ ン 酸、 ゥ ンデカ ン酸、 ラ ウ リ ン酸、 ミ リ スチン酸、 パル ミ チン 酸、 ステア リ ン酸、 ァラキ ン酸等の直鎖飽和脂肪酸 ； ォ レイ ン酸、 リ ノール酸、 リ ノ レイ ン酸等の直鎖不飽和脂肪酸 ； ィ ソステア リ ン酸等の分岐脂肪酸 ； リ シノ ール酸、 1 2 — ヒ ド ロ キシステア リ ン酸等の ヒ ドロ キ シル基含有脂肪酸 ； 安息香 酸 ； ナフテン酸 ； ァ ビエチン酸 ； デキス ト ロ ピマル酸等の口 ジン酸を代表とする有機カルボン酸類の リ チウ ム塩、 銅塩、 ベ リ リ ウム塩、 マグネシウム塩、 カルシウム塩、 ス ト ロ ンチ ゥム塩、 ノく リ ウム塩、 亜鉛塩、 カ ドミ ウ ム塩、 アルミ ニ ウム 塩、 セ リ ウム塩、 チタ ン塩、 ジルコ ニ ウ ム塩、 鉛塩、 ク ロ ム 塩、 マンガン塩、 コ バル ト塩、 ニ ッケル塩等を挙げる こ と が でき る。

前記固体物質 （ C ) の一つの付着防止剤と して の金属酸化 物類は、 例えば酸化亜鉛、 アル ミ ナ （酸化アル ミ ニ ウ ム） 、 ケィ酸アル ミ ニ ウ ム 、 シ リ カ （酸化ケィ素） 、 酸化カ ルシゥ ム、 炭酸カルシウム、 酸化チタン、 酸化鉄、 酸化バ リ ウム、 二酸化マ ンガン、 酸化マ グネ シ ウ ム等を挙げる こ と ができ、 特にアルミ ナ、 鉱物類と して も挙げられている シ リ 力が好ま しい。

前記固体物質 （ c ) の一つの付着防止剤と して無機塩類は、 チタ ン酸バ リ ウム、 硫酸バ リ ウム、 炭酸マ ンガン 、 炭酸マ グ ネシゥム、 炭酸カルシウム等を挙げる こ とができ る。

前記固体物質 （ C ) の一つの付着防止剤と しての ワ ッ ク ス 類は、 オルガノ シロ キサン系ワ ッ ク ス 、 ポ リ オレ フ イ ン ヮ ッ ク ス 、 ポ リ 力 プロ ラ ク ト ン等を举げる こ と ができ る，，

付着防止剤 と しては、 前記金属酸化物を疎水化変性した、 疎水性シ リ カ または疎水性アルミ ナ等の疎水化金属酸化物が 特に好ま しい。 その製造方法と しては、 金属酸化物の表面を 化学的あるいは物理的に不活性化すればよ く 、 例えばアルキ ノレアルコキシシラ ン、 アルキルハロ ゲン化シラ ン等のシラ ン カ ツプリ ング剤を用いる方法、 ジメ チルシロ キサン等のポ リ シロ キサンを用いる方法、 合成ワ ッ ク スや天然ヮ ッ ク ス を用 いる方法、 カルシ ウ ム等によ リ 金属表面処理する方法等を举 げる こ と ができ る。

本発明において、 前記固体物質 （ C ) と しての吸油性化合 物は、 熱可塑性樹脂 （ A ) の非重合性液状物質 （ B ) への溶 解性を向上させるための成分であ リ 、 溶解性向上効果の観点 から、 数平均粒子直径が 0 . 0 0 1 〜 1 0 0 0 μ ιηの化合物力； 好ま し く 、 熱可塑性樹脂、 熱硬化性樹脂、 金属、 金属酸化物、 難燃剤、 補強剤、 セ ラ ミ ッ ク等の粉体または多孔質粉体等を 挙げる こ とができ る。

前記固体物質 （ C ) の一つの吸油性化合物と しての熱可塑 性樹脂は、 数平均粒子直径が 0 . 0 0 1 〜 1 0 0 0 / mである こ とが好ま しく 、 非重合性液状物質 （ Β ) と親和性のある置 換基を有する熱可塑性樹脂であ り 、 例えば、 アルキル （メ タ） アタ リ レ ー ト等の不飽和力ノレボン酸エス テル、 ジァノレキル (メ タ） ア ク リ ルア ミ ド等の炭化水素基を有する （メ タ） ァ ク リ ルア ミ ド、 1 —へキセ ン等の α —ォ レフ ィ ン、 ビニノレシ ク 口へキサン等の脂環式ビュル化合物、 ドデシルァ リ ルエー テル等の炭化水素基を有するァ リ ルエーテル、 力プロ ン酸ビ ニル等の炭化水素基を有する ビニルエス テル、 ブチルビ二ル エーテル等の炭化水素基を有する ビュルエーテル， ス チ レ ン 等の芳香族ビニル化合物等から選ばれた少な く と も一種の重 合性不飽和基を有する単量体を含有する こ と が好ま しい。

また、 上記吸油性化合物と しての熱可塑性樹脂は、 分子中 に少な く と も 2個の重合性不飽和基を有する架橋性単量体を、 熱可塑性を保持する範囲で少量含んでいて もいい。 例えば、 エチ レ ング リ コ ールジ （メ タ ） ァ ク リ レー ト 等の二価アルコ ールの （ メ タ） ァ ク リ レー ト類、 グ リ セ リ ン、 テ ト ラ メ チ ロ —ルメ タ ン等の多価アルコ ールの （メ タ ） ァ ク リ レー ト類、 ジビュルベンゼン等から選ばれた少なく と も一種の架橋性単 量体である。

前記固体物質 （ C ) の一つの吸油化合物と しての熱硬化樹 脂は、 ス チ レ ンー ジ ビュルベンゼン共重合体等の芳香族 ビニ ル単量体と複数個の不飽和結合を有する架橋性単量体と の共 重合体、 メ タ ク リ ル酸エステルまたはァク リ ル酸エス テル と 上記架橘性単量体と の共重合体、 フ ユ ノ ール樹脂、 メ ラ ミ ン 樹脂、 エポキシ樹脂、 不飽和ポ リ エ ステル樹脂、 フ ラ ン樹脂、 尿素樹脂、 キシレ ン樹脂、 シ リ コ ーン樹脂、 ジァ リ ルフ タ レ ー ト 、 ァラ ミ ド等である。

本発明において、 熱可塑性樹脂 （ A ) と非重合性液状物質 ( B ) の相溶性を向上させるために、 熱可塑性樹脂 （ A ) と 非重合性液状物質 （ B ) を共に溶解または膨潤可能な溶剤 ( D ) を添加 し、 両者を溶解または膨潤させた後に、 （ D ) を除去する こ とができ る。

上記 （ D ) は炭化水素系、 ハ ロ ゲン化炭化水素系、 アルコ —ル系、 フ エ ノ ール系、 エーテル系、 ァセ タール系、 ケ ト ン 系、 脂肪酸系、 酸無水物系エステル系、 窒素化合物系、 硫黄 化合物系、 無機系溶剤等でぁ リ 、 （ D ) の添加量は、 熱可塑 性榭脂 （ A ) 1 0 0 重量部に対して、 0 . ：! 〜 1 0 0 重量部 である こ とが好ま し く 、 更に好ま しく は 1 〜 5 0重量部、 最 も好ま し く は 5〜 2 0重量部である。

溶剤 （ D ) の中でも、 ジフ エ ニルエーテル、 ブチルフ エ二 ノレエーテル等の沸点が 2 0 0〜 3 0 0 °Cのエーテル . ァセ タ —ル系溶剤、 炭化水素系溶剤が好ま しい。 炭化水素系溶剤は、 例えばペンタ ン、 2 — メ チノレブタ ン、 へキセ ン、 2 — メ チル ペン タ ン、 2 , 2 — ジメ チルブタ ン、 2， 3 — ジメ チノレブタ ン、 ヘプタ ン 、 オク タ ン、 2， 2， 3 — ト リ メ チルペン タ ン 、 イ ソオク タ ン、 ノ ナン、 2 , 2， 5 — ト リ メ チルへキサ ン、 デ カ ン、 ドデカ ン、 不飽和脂肪族炭化水素、 ベンゼ ン、 トルェ ン、 キ シ レ ン 、 ェチノレベンゼン、 ァ ミ ルベンゼン、 イ ソプロ ピルベンゼン、 ク メ ン、 メ シチ レン、 ナフ タ レン、 テ ト ラ リ ン、 ブチノレベンゼン、 p — シメ ン、 シク ロへキ シノレベンゼン、 ジェチノレベンゼ ン、 ペンチノレベンゼン、 ジペンチノレベンゼン、 ドデシルベンゼン、 ビフ エ 二ノレ 、 シク ロ ペン タ ン 、 メ チルシ ク ロ ペン タ ン、 シク ロ へキサン - メ チノレシク ロ へキサ ン 、 ェ チノレシク ロ へキサン、 p ー メ ンタ ン、 ビシク ロ へキ シル、 シ ク ロ へキセ ン、 _α — ビネ ン、 ジペンテ ン、 デカ リ ン 、 石油ェ 一テル、 石油ベンジン、 石油ナフサ、 リ グ口 イ ン、 工業ガソ リ ン、 灯油、 ソルベ ン ト ナフサ、 シ ョ ウ ノ ウ油、 テ レ ビン油、 パイ ン油等でぁ リ 、 特に沸点が 2 0 0 〜 3 0 0 °Cのァ ミ ルべ ンゼン、 シク ロへキ シノレベンゼン、 ドデシノレベンゼ ン、 パィ ンオイ ノレ 、 ビフ エ ニルが最も好ま しい。

本発明の榭脂組成物をペ レ ツ ト と して得る場合には、 非重 合性液状物質 （ B ) を加熱する溶解または膨潤工程と 、 熱可 塑性樹脂 （ A ) と非重合性液状物質 （ B ) を加熱混合するェ 程と 、 冷却して粒状化する工程からなる方法によ って製造さ れる こ とが好ま し く 、 その方法においては、 熱可塑性樹脂

( A ) を非重合性液状物質 （ B ) 中で 2 5 °Cから 3 0 0 °Cの 温度で熱可塑性樹脂 （ A ) を非重合性液状物質 （ B ) に溶解 または膨潤する こ と が必要である。

熱可塑性樹脂 （ A ) と非重合性液状物質 （ B ) を加熱混合 する方法と しては、 攪袢機付き溶解槽または押出機を用いる こ と が好ま しい。 こ こ で押出機を用いた加熱混合方法は、 従 来の溶融押出方法と異なってぉ リ 、 前も って溶解、 膨潤また は分散 したポ リ マー溶液を押出機に導入 し、 よ り 良 く 溶解、 混合を促進するプロ セスである。 また、 冷却 して粒状化す る方法と しては、 押出機で加熱混合された後、 冷却水槽を通 過して冷却し、 次いで回転刃式ペ レタイ ザ一によ リ 粒状化す る方法 （図 1 参照） 、 または冷却システムを装備 したベル ト クーラー （ベル ト式冷却器） でペ レ ッ ト化する方法 （図 2 参 照 ： サン ドビッ ク社の開発プロセス） が好ま しい。

こ こ で、 従来の溶融押出タイ プの押出機でも、 熱可塑性樹 脂 （ A ) と非重合性液状物質 （ B ) が同時に存在し、 適切な 滞留時間とせん断力で本発明で言 う 熱可塑性樹脂 （ A ) の " 溶融状態" を経ずに、 溶解または膨潤状態を達成する こ とが できれば使用する こ と ができ る。

本発明の樹脂組成物のも う 一つの好ま しい具体的製造方法 は、 非重合性液状物質 （ B ) を加熱する溶解工程と 、 熱可塑 性樹脂 （ A ) と非重合性液状物質 （ B ) を加熱混合する工程 を同時に行 う 方法であ り 、 溶解槽に非重合性液状物質 （ B ) を仕込み、 2 5 °C〜 3 0 0 °Cの範囲でかつ非重合性液状物質 ( B ) が溶解する温度で攪拌下に熱可塑性樹脂 （ A ) を少量 づっ添加 して溶解 し、 次いで上述と 同様に冷却粒状化を行 う プロ セ スであ る。

そ して、 熱可塑性樹脂 （ A ) と非重合性液状物質 （ B ) の 溶解性を さ らに向上させるためには、 熱可塑性樹脂 （ A ) を 非重合性液状物質 （ B ) 中で 2 5 °Cから 3 0 0 °Cの範囲の温 度で溶解または膨潤する際に、 有機溶媒 （ D ) を用いて両者 を溶解または膨潤させた後に （ D ) を除去する方法がある。

こ の よ う に して得られた熱可塑性樹脂組成物は、 こ の ま ま 射出成形材料等の用途に使用 して も よいが、 これをマ ス タ ー バッチと し、 熱可塑性樹脂 （ A ) と 同 じか又は異なった熱可 塑性榭脂と共に例えば 1 0 0 t：〜 3 0 0 °Cの温度で溶融押出 しする こ と ができ る。 その際に非重合性液状物質 （ B ) 、 固 体物質 （ C ) はもちろん、 非重合性液状物質 （ B ) 、 固体物 質 （ C ) 以外の各種固体物質を配合する こ とができ る。

こ こ で、 マス タ一バッチの中で用いられる （ A ) 熱可塑性 樹脂と 、 そのマス タ ーバッチと共に溶融押出 しする熱可塑性 樹脂の組み合わせの判断基準と して、 非晶性ポ リ マーではガ ラ ス転移温度 （ T g ) であ リ 、 結晶性ポ リ マーでは融点 （ T m ) である。 マス ターバ ッ チの中で用レ、られる （ A ) の T g または T mは、 好ま し く は 1 0 0 °C以上でぁ リ 、 更に好ま し く は 1 4 0 °C以上であ り 、 最も好ま し く は 2 0 0 °C以上であ る。 一方、 そのマス タ ーバッチと 共に溶融押出 しする熱可塑 性樹脂の T g または T mは好ま し く は、 8 5 T：〜 2 0 0 °Cで ぁ リ 、 更に好ま しく は、 8 5 °C〜 1 2 0 °Cである。 こ の よ う な熱可塑性の組み合わせは本願の効果が最も顕著と なる。

こ こ で、 熱可塑性樹脂 （ A ) と 同 じか又は異なった熱可塑 性樹脂は、 と く に制限はない。 た と えば、 ポ リ ス チ レ ン系、 ポ リ フ エ二 レ ンエーテル系、 ポ リ オ レ フ イ ン系 、 ボ リ 塩化 ビ ニル系、 ポ リ ア ミ ド系、 ポ リ エステル系、 ポ リ フ エ 二 レ ンス ノレフイ ド系、 ポ リ カーボネー ト系、 ポ リ メ タ ク リ レ一 ト系、 ポ リ アセタール系、 ポ リ ア リ レー ト 系、 ポ リ ス ルフ ォ ン系等 の単独も し く は二種以上を混合したものを使用する こ と がで き る。 こ こ で、 特に熱可塑性樹脂と して 、 ポ リ スチ レ ン系 、 ポリ カーボネー ト系の熱可塑性樹脂が好ま しい。 上記ポ リ ス チ レ ン系樹脂には、 ゴム変性スチ レ ン系樹脂も含まれる。

本発明において、 非重合性液状物質含有樹脂組成物をマス ターバッチと し、 必要に応 じて熱可塑性樹脂 （ A ) と は異な つた熱可塑性樹脂と共に配合可能な固体物質と して、 非重合 性液状物質 （ B ) に記載した以外の難燃剤、 難燃助剤、 熱可 塑性エ ラ ス トマ一、 酸化防止剤または錫系熱安定剤等の熱安 定剤、 耐光性改良剤、 流動性改良剤、 滑剤、 充填剤、 ガラ ス 繊維等の捕強剤、 染料や顔料等の着色剤、 発泡剤、 帯電防止 剤、 離型剤等を挙げる こ とがができ る。 以下に配合可能な各 固体物質について詳細に説明する。

本発明において、 前記必要に応 じて配合する こ と のでき る 、 非重合性液状物質 （ B ) 以外の難燃剤は、 ハ ロ ゲン系、 リ ン 系または無機系難燃剤である。

上記ハロ ゲン系難燃剤は、 ハロ ゲン化ビス フエノ ール、 芳 香族ハロゲン化合物、 ハロゲン化ポリ カーボネー ト、 ハロゲ ン化芳香族ビニル系重合体、 ハ ロ ゲン化シァヌ レー ト樹脂、 ハロゲン化ポ リ フエ二 レンエーテル等が挙げられ、 好ま し く はデカ ブロ モ ジフ エ 二ルォキサイ ド、 テ ト ラ ブ ロ ム ビス フ エ ノ ール A、 テ ト ラブロ ム ビス フ エ ノ 一ノレ Aのオ リ ゴマ一、 ブ ロ ム化ビス フ エ ノ ール系フ エ ノ キ シ樹脂、 ブロ ムィ匕ビス フ エ ノ ール系ポ リ カーボネー ト 、 ブロ ム化ポ リ スチ レン、 ブ ロ ム 化架橋ポ リ ス チ レン、 ブ ロ ム化ポ リ フ エ二 レ ンォキサイ ド、 ポ リ ジブロムフエ二 レンォキサイ ド、 デカブロ ムジフ エ二ル ォキサイ ドビス フエ ノ ール縮合物、 含ハロ ゲン リ ン酸エステ ル及びフ ッ素系樹脂等である。

前記難燃剤の中の リ ン系難燃剤と しては、 赤 リ ン、 無機系 リ ン酸塩等が挙げられる。

前記難燃剤において、 リ ン系難燃剤の一つの赤 リ ンは、 一 般の赤 リ ンの他に、 その表面をあらかじめ、 水酸化アルミ 二 ゥム、 水酸化マグネシウム、 水酸化亜鉛、 水酸化チタ ンよ リ え らばれる金属水酸化物の被膜で被覆処理されたもの、 水酸 ィヒアルミ ニウム、 水酸化マグネシウム、 水酸化亜鉛、 水酸化 チタ ン ょ り 選ばれる金属水酸化物及び熱硬化性樹脂よ リ なる 被膜で被覆処理された も の、 水酸化アル ミ ニ ウ ム、 水酸化マ グネシゥム、 水酸化亜鉛、 水酸化チタ ンよ リ 選ばれる金属水 酸化物の被膜の上に熱硬化性樹脂の被膜で二重に被覆処理さ れたものなどである。

前記難燃剤において、 リ ン系難燃剤の一つの無機系 リ ン酸 塩は、 ポ リ リ ン酸ア ンモニ ゥムが代表的である。

そ して、 前記難燃剤と し の無機系難燃剤は、 水酸化アル ミ ニゥム、 水酸化マグネシウム、 ドロマイ ト 、 ハイ ドロ タノレ サイ ト 、 水酸化カルシ ウ ム 、 水酸化バ リ ウ ム 、 塩基性炭酸マ グネシゥム、 水酸化ジルコニウム、 酸化ス ズの水和物等の無 機金属化合物の水和物、 ホ ウ酸亜鉛、 メ タホ ウ酸亜鉛、 メ タ ホウ酸バ リ ウム、 炭酸亜鉛、 炭酸マグネシウム、 炭酸カルシ ゥム、 炭酸バ リ ウム等が挙げられる。 これらは、 1 種でも 2 種以上を併用 しても よい。 この中で特に、 水酸化マグネシゥ ム、 水酸化アルミ ニウム、 塩基性炭酸マグネシウム、 ハイ ド 口 タルサイ 卜からなる群から選ばれたものが難燃効果が良く 、 経済的にも有利である。

本発明における前記非重合性液状物質 （ B ) 以外の難燃剤 の添加量は， 前記マス ターバッチ 1 0 0重量部に対 して、 1 〜 1 0 0重量部でぁ リ 、 好ま し く は 】 〜 5 0 重量部、 更に好 ま し く は、 3 〜 2 0重量部、 最も好ま し く は、 5 〜 1 5重量 部である。

本発明において、 必要に応じて、 ノ ボラ ッ ク樹脂、 ト リ ア ジン骨格含有化合物、 シ リ コーン樹脂、 シ リ コ ーンオイ ル、 フ ッ素系樹脂、 ァラ ミ ド繊維、 ポ リ ア ク リ ロ ニ ト リ ル繊維力 ら選ばれる一種以上の難燃助剤を配合する こ と ができ る。 上記難燃助剤の量は、 マス タ一バッチ 1 0 0 重量部に対し て、 好ま しく は 0 . 0 0 1 〜 4 0 S量部、 更に好ま し く は、 1 〜 2 0重量部、 最も好ま しく は、 5 〜 1 0重量部である。 必要に応じて配合する こ とのでき る難燃助剤 と してのノ ボ ラ ッ ク樹脂は、 芳香族リ ン酸エステルと併用する場合には、 流動性と耐熱性の向上剤でもあ り 、 樹脂成分と芳香族 リ ン酸 エステル と の間の相溶性をやや低下させる。 そ して、 その樹 月旨は、 フユ ノ ール類と アルデヒ ド類を硫酸または塩酸のよ う な酸触媒の存在下で縮合して得られる熱可塑性樹脂でぁ リ 、 その製造方法は、 「高分子実験学 5 『重縮合と 重付加』 P . 4 3 7 〜 4 5 5 (共立出版 （株） ） 」 に記載されている _c ノ ボラ ッ ク樹脂製造の一例を式 6 に示す。

上記フ エ ノ ール類は、 フ ― ノレ ク レ ゾーノレ m ク レゾ一ノレ 、 p—ク レ ゾ一ノレ 、 2 ， 5—ジメ チノレ ー 、 3 , 5 ジメ チル一 、 2 ， 3 , 5 — ト リ メ チル 3 , 4 ， 5 — ト リ メ チノレ 一 、 p — t —ブチノレ 一 、 p — n — ォク チノレ一 、 p — ステア リ ノレ ー 、 p — フ エ 二 ノレ 一 、 p — ( 2 — フ エ ニ ノレ エチノレ） 一 、 0 —イ ソ プロ ピル一 、 p —イ ソプロ ピノレー 、 m — イ ソプ 口 ピル一 、 p — メ ト キ シ一 、 及び p — フ エ ノ キ シフ エ ノ ーノレ 、 ピロ カテ コ ー ル 、 レゾノレシノ 一ノレ 、 ノヽ ィ ド ロ キ ノ ン、 サ リ チ ルアルデヒ ド、 サルチル酸、 p — ヒ ド ロ キ シ安息香酸、 メ チ ル p — ヒ ド ロ キシベンゾエ ー 卜 、 p — シァ ノ ー 、 及び o— シァ ノ フ エ ノ ーノレ 、 p — ヒ ド ロ キシベンゼンスノレホ ン酸、 p — ヒ ド ロ キ シベンゼ ンスノレホ ンア ミ ド、 シク ロ ^■キシル p ー ヒ ド ロ キ シベンゼンス ノレホネー ト 、 4 — ヒ ド ロ キ シフ エ 二 ノレフ エ 二ノレホス フ ィ ン酸、 メ チノレ 4 — ヒ ド ロ キ シフ エ 二 /レ フ エ 二ノレホス フ ィ ネー ト 、 4 ー ヒ ドロ キ シフ エ 二ノレホ ス ホ ン 酸、 ェチル 4 ー ヒ ドロ キシフエニルホスホネー ト 、 ジフ エ ニル 4 ー ヒ ドロ キシフ エ -ルホスホネー ト等である。

上記アルデヒ ド類は、 ホルムアルデヒ ド、 ァセ ト アルデヒ ド、 n —プロパナール、 n —ブタナール 、 イ ソプロ パナール、 イ ソブチノレアルデヒ ド、 3 —メ チノレー n —ブタナール、 ベン ズァノレデヒ ド 、 p — ト リ ノレ ア ノレデヒ ド 、 2 — フ エ ニ ルァセ ト アルデヒ ド等である。

難燃助剤と しての ト リ アジン骨格含有化合物は、 リ ン系難 燃剤の難燃助剤と して一層の難燃性を向上させるための成分 である。 その具体例と しては、 メ ラ ミ ン、 メ ラ ム （式 7 ) 、 メ レム （式 8 ) 、 メ ロ ン （ 6 0 0 。 C以上でメ レム 3 分子か ら 3分子の脱ア ンモニアによる生成物） 、 メ ラ ミ ン シァ ヌ レ ー ト （式 9 ) 、 リ ン酸メ ラ ミ ン （式 1 0 ) 、 サク シノ グアナ ミ ン （式 1 1 ) 、 アジポグアナ ミ ン、 メ チルグルタ ロ グアナ ミ ン、 メ ラ ミ ン樹脂 （式 1 2 ) 、 B T レジン （式 1 3 ) 等を 挙げる こ と ができ るが、 低揮発性の観点から特にメ ラ ミ ンシ ァヌ レー トが好ま しい。

( 7

一

,— '

CD 00

NH,

N N N

C 、

I

NH NH

N

HN-Cノ C-NH-CH₂ -HN C C-NH

I

II I

N N N N ( 1 2 ) 、 丫 NH

NH 7

但し. Ar¹は

難燃助剤と してのシリ ン樹脂は、 S 〇 R S i O

R 2 S i O 、 R 3 S i O の構造単位を組み合わせてで き る三次元網状構造を有するシリ コ ー ン樹脂である。 こ こで Rはメ チル基、 ェチル基、 プロ ピル基等のアルキル基、 ある いは、 フエニル基、 ベンジル基等の芳香族基、 または上記置 換基に ビュル基を含有した置換基を示す。 こ こ で、 特にビニ ル基を含有したシリ コ ー ン樹脂が好ま しい。 こ のよ う なシ リ コ ーン樹脂は、 上記の構造単位に対応するオルガノ ハロ シラ ンを共加水分解 して重合するこ と によ リ得られる。

難燃助剤と してのシ リ コーンオイルはポ リ ジオルガノ シロ キサンであ り 、 特に含ビニル基シ リ コ ー ンオイルが好ま し く 式 1 4 に示される化学結合単位からなる ( 1 4

R

上式中の Rは、 C 8 のァノレキル基、 C 6 〜 l 3のァ リ

—ル基、 式 1 5 、 式 1 6 で示される含ビュル基から選ばれる 一種または二種以上の置換基であ り 、 こ こ で、 特に分子中 ビ 二ル基を含有する。 R s——.

i

o

0 CH

Cゥ H ₆ -0-C-C = CH₂ ( 1 δ

CH CH ( 1 6 )

前記含ビュル基シ リ コ ーンオイ ルの粘度は、 6 0 0〜 1 0 0 0 0 0 0センチス トーク ス （ 2 5 °C) が好ま し く 、 さ らに 好ま し く は 9 0 0 0 0〜 1 5 0 0 0 0セ ンチス トー ク ス （ 2 δ °C ) である。

本発明において前記難燃助剤と して使用する フ ッ素系樹脂 は、 樹脂中にフ ッ素原子を含有する榭脂である。 その具体例 と して、 ポ リ モ ノ フルォロ エチ レン、 ポ リ ジフルォロ ェチ レ ン、 ポ リ ト リ フ ノレオ口エチ レン、 ポ リ テ ト ラ フノレォロェチ レ ン、 テ ト ラ フノレォロ エチ レ ン/へキサフルォロ プロ ピ レ ン共 重合体等を挙げる こ とができ る。 また、 必要に応 じて上記含 フ ッ素モ ノ マーと共重合可能なモ ノ マー と を併用 して もよい。

これらのフ ッ素系樹脂の製造方法は、 米国特許第 2 , 3 9 3 , 6 9 7号明細書及び米国特許第 2 , 5 3 4 , 0 5 8 号明 細書に開示され、 例えばテ ト ラ フルォロ エチ レ ンを水性媒体 中で過硫酸アンモニゥム、 過硫酸カ リ ゥム等のラ ジカル開始 剤を用いて、 7〜 7 0 kg / cm ²の加圧下、 0〜 2 0 0 °Cの温 度で重合 し、 次いで懸濁液、 分散液または乳濁液から凝析に よ リ 、 または沈殿によ リ ボ リ テ ト ラ フルォロエチ レ ン粉末が 得られる。

こ こ で、 フ ッ素系樹脂の融点以上で溶融混練する こ と が好 ま しい。 例えば、 ポ リ テ ト ラフルォロエチレンの場合、 3 0 0〜 3 5 0 °Cの温度範囲で溶融する こ と が好ま しい。 せん断 力下、 融点以上での溶融にょ リ 、 高度にフィ ブ リ ル化 し、 配 向結晶化する。 そ して、 フ ッ素系樹脂が幹繊維に対して、 枝 分かれ した特殊な高次構造を有する フ ッ素系樹脂が得られる。 その結果と して、 三次元的に熱可塑性榭脂と絡み合い、 成形 体の溶融適下を抑制する。 また、 高せん断力を与えるために、 ゴム変性樹脂 （例えば、 ゴム変性ポ リ ス チ レ ン） ょ リ 、 ポ リ フ エ二 レ ン一テル等の溶融粘度の高い硬質樹脂中で溶融する こ とが好ま しい。

上記特殊な高次構造を有するフ ッ素系樹脂の製造方法は、 フ ッ素系樹脂と熱可塑性樹脂と必要に応 じて分散剤を、 フ ッ 素系樹脂の融点以上で溶融混練してマ ス タ ーバ ッチを作製 し てから、 熱可塑性樹脂、 難燃剤と溶融混練する二段プ ロ セ ス 法、 または、 サイ ドフ ィ ー ド可能な二ゾー ンからなる押出機 を用い、 前段で熱可塑性樹脂と フ ッ素系樹脂と必要に応じて 分散剤を、 フ ッ素系樹脂の融点以上で溶融混練 し、 後段で溶 融温度を下げて難燃剤をフ ィ ー ド、 溶融混練する一段プロセ ス法等がある。

前記難燃助剤と してのァラ ミ ド繊維は、 平均直径が 1 〜 5 0 0 μ mで平均繊維長が 0 . 1 〜 1 0 m mである こ と が好ま し く 、 イ ソフ タノレア ミ ド、 またはポ リ ノ ラ フェニ レ ンテ レ フ タ ルア ミ ドをア ミ ド系極性溶媒または硫酸に溶解 し、 湿式ま たは乾式法で溶液紡糸する こ と によ リ製造する こ と ができ る。

前記難燃助剤と してのポ リ アク リ ロ ニ ト リ ル繊維は、 平均 直径が ：！ 〜 5 0 0 μ ιηで平均繊維長が 0 . 1 〜 1 0 m mであ る こ と が好ま し く 、 ジメ チルホルムア ミ ド等の溶媒に直合体 を溶解 し、 4 0 0 °Cの空気流中に乾式紡糸する乾式紡糸、 ま たは硝酸等の溶媒に重合体を溶解 し水中に湿式紡糸する湿式 紡糸法によ リ 製造される。

本発明において、 前記必要に応 じて配合する こ と のでき る 熱可塑性エ ラ ス トマ一は、 例えば、 ポ リ ス チ レ ン系、 ポ リ オ レフ イ ン系、 ポ リ エステル系、 ポ リ ウ レ タ ン系、 1 , 2 —ポ リ ブタ ジエン系、 ポ リ 塩化ビュル系等であ り 、 特にポ リ スチ レン系熱可塑性エ ラ ス ト マ一が好ま しい。

上記熱可塑性エラ ス トマ一の量は、 前記マス タ ーバ ッチ 1 0 ◦重量部に対して、 好ま しく は 1 〜 3 0重量部、 更に好ま し く は、 2 〜 2 0重量部、 最も好ま しく は、 2 〜 1 0 重量部 である。

上記ポ リ スチ レン系熱可塑性エ ラ ス ト マ一は、 芳香族 ビニ ル単位と共役ジェ ン単位からなるプロ ッ ク共重合体、 または 上記共役ジェ ン単位部分が部分的に水素添加されたブロ ッ ク 共重合体である。

上記ブロ ッ ク共重合体を構成する芳香族ビュル単量体は、 例えば、 ス チ レン、 ひ 一 メ チルスチ レン、 ノ、"ラ メ チルスチ レ ン、 p — ク ロ ロ スチ レン、 p ーブロモスチ レン、 2 , 4 , 5 一 ト リ ブ口モ スチ レン等でぁ リ 、 スチ レンが最も好ま しいが、 スチ レンを主体に上記他の芳香族ビニル単量体を共重合して も よい。

また、 上記ブロ ック共重合体を構成する共役ジェン単量体 は、 1 , 3 —ブタ ジエン、 イ ソプレン等を挙げる こ と ができ る。

そ して、 ブロ ック共重合体のブロ ッ ク構造は、 芳香族ビニ ル単位からなる重合体ブロ ッ ク を Sで表示 し、 共役ジェ ン及 び/またはその部分的に水素添加された単位からなる重合体 ブロ ッ ク を Bで表示する場合、 S B、 S ( B S ) n 、 （但し、 nは 1 〜 3の整数） 、 S ( B S B ) n 、 （但し、 n は 1 〜 2 の整数） の リ ニア一ブロ ッ ク共重合体や、 （ S B ) n X (但 し、 nは 3〜 6 の整数。 Xは四塩化ケィ素、 四塩化ス ズ、 ポ リ エポキシ化合物等のカ ッ プリ ング剤残基。 ） で表示される、

B部分を結合中心とする星状 （ス ター） ブロ ッ ク共重合体で ある こ と が好ま しい。 なかでも S Bの 2型、 S B S の 3型、 S B S Bの 4型の リ 二ァーブ口 ッ ク共重合体が好ま しい。

本発明において必要に応 じて、 飽和高級脂肪族のカルボン 酸またはそれらの金属塩、 カルボン酸エ ステル系 ヮ ッ ク ス 、 オルガ ノ シ ロ キサン系 ワ ッ ク ス 、 ポ リ オ レフ イ ン ワ ッ ク ス 、 ポ リ 力プロ ラ ク ト ンから選ばれる一種または二種以上の化合 物等の離型剤を配合する こ とができ る。

離型剤の量は、 マ ス ターバッチ 1 0 0重量部に対して、 好 ま し く は 0 . 0 1 〜 5重量部、 更に好ま し く は、 0 . 1 〜 5 重量部、 最も好ま し く は、 0. 3〜 1 重量部である。

上記離型剤の中でも、 飽和高級脂肪族のカ ルボン酸または それらの金属塩から選ばれた 1種または 2種以上の化合物が 好ま しい。

飽和高級脂肪酸のカルボン酸と しては炭素数 1 2 〜 4 2の 直鎖飽和モ ノ カ ルボン酸が好ま しい。 例えば、 ラ ウ リ ン酸、 ミ リ ス チン酸、 パル ミ チン酸、 ステア リ ン酸、 ベヘン酸、 モ ンタ ン酸等が挙げられる。 これらの金属塩の金属 と しては、 リ チ ウ ム 、 ナ ト リ ウ ム 、 カ リ ウ ム 、 マ グネ シ ウ ム 、 カルシゥ ム、 アル ミ ニ ウム 、 亜鉛等がぁ リ 、 特にステア リ ン酸亜鉛、 ステア リ ン酸マ グネ シ ウム 、 ステア リ ン酸カルシ ウ ム 、 ステ ァ リ ン酸アル ミ 二 ゥ ムが特に好ま しい。

本発明において、 必要に応じて、 芳香族ビニル単位と ァク リ ル酸エ ステル単位からなる共重合樹脂、 脂肪族炭化水素、 高級脂肪酸、 高級脂肪酸エステル、 高級脂肪酸ア ミ ド、 高級 脂肪族アルコ ール、 または金属石験から選ばれる一種または 二種以上の流動性向上剤を配合する こ と ができ る。

流動性向上剤の量は、 マス ターバッチ 1 0 ◦ 重量部に対し て、 好ま し く は 0 . ：! 2 0重量部、 更に好ま し く は、 0 . 5 1 0重量部、 最も好ま し く は、 1 5 重量部である。

流動性向上剤と しての共重合樹脂の芳香族ビニル単位は、 例えば、 スチ レン、 α —メ チルスチ レ ン、 ノ ラ メ チルスチ レ ン、 P —ク ロ ロ スチ レ ン、 p —ブ ロ モス チ レ ン、 2 , 4 , 5 一 ト リ ブロモスチ レ ン等でぁ リ 、 スチ レ ンが最も好ま しいが、 スチ レ ンを主体に上記他の芳香族ビニル単量体を共重合して も よい。 そ して、 ア ク リ ル酸エステル単位は、 ア ク リ ル酸メ チル、 ァ ク リ ル酸ブチル等の炭素数が 1 8 のアルキル基力 ら なる ァ ク リ ル酸エステルである。

こ こ で、 共重合榭脂中のァク リ ル酸エ ステル単位の含量は、 3 4 0 重量％が好ま し く 、 更には、 5 2 0重量％が好適 である。 また、 上記共重合樹脂の分子量の指標である溶液粘 度 （樹脂 1 0重量。/。の M E K溶液、 測定温度 2 5 °C ) が、 2 〜 1 0 c P (セ ンチポアズ） であ る こ と が好ま しい。 溶液粘 度が 2 c P未満では、 衝撃強度が低下し、 一方、 1 0 c P を 越える と流動性の向上効果が低下する。

流動性向上剤と しての脂肪族炭化水素系加工助剤は、 流動 ノ、。ラ フ ィ ン、 天然パラ フ ィ ン、 マイ ク ロ ワ ッ ク ス 、 ポ リ オ レ フ ィ ン ワ ッ ク ス 、 合成パラ フ ィ ン 、 及びこれ ら の部分酸化物、 あるいはフ ッ化物、 塩化物等である。

流動性向上剤と しての高級脂肪酸は、 前記離型剤の項で述 ベたもの以外の飽和脂肪酸、 及び リ シノ ール酸、 リ シ ンベラ イ ジン酸、 9 一ォキシ 1 2 ォク タデセ ン酸等の不飽和脂肪酸 等である。

流動性向上剤と しての高級脂肪酸エ ステルは、 フ エ ニルス テア リ ン酸メ チル、 フ エニルステア リ ン酸ブチル等の脂肪酸 の 1 価ァノレ コ ー ノレエステノレ 、 及びフ タノレ酸ジフ エ 二 ステア リ ノレの フ タル酸ジエステル等の多塩基酸の 1 価アルコ ールェ ステルであ り 、 さ らに、 ソノレ ビタ ンモ ノ ラ ウ レー ト 、 ソノレビ タ ンモ ノ ステア レー ト 、 ソノレ ビタ ンモ ノ ォ レ一 ト 、 ソノレ ビタ ンセ ス キォ レー ト 、 ソノレ ビタ ン ト リ オ レー ト 、 ポ リ オキ シェ チ レ ン ソルビタ ンモ ノ ラ ウ レ一 ト 、 ポ リ オキ シエチ レ ン ソノレ ビタ ンモ ノ パル ミ テ一 ト 、 ポ リ オキ シエチ レ ン ソル ビ タ ンモ ノ ステ ア レー ト 、 ポ リ オキ シエチ レ ン ソノレ ビタ ンモ ノ ォ レ一 ト等の ソノレビタ ンエステノレ 、 ステア リ ン酸モ ノ グ リ セ ラ イ ド、 ォ レイ ン酸モ ノ グ リ セ ラ イ ド、 カ ブ リ ン酸モ ノ グ リ セ ラ イ ド、 ベへニ ン酸モ ノ グ リ セ ラ イ ド等の グ リ セ リ ン単量体の脂肪酸 エステル、 ポ リ グ リ セ リ ンステア リ ン酸エステル、 ポ リ グ リ セ リ ンォ レイ ン酸エ ス テル 、 ポ リ グ リ セ リ ンラ ウ リ ン酸エ ス テル等のポ リ グ リ セ リ ンの脂肪酸エステル、 ポ リ オキ シェチ レンモ ノ ラ ウ レー ト 、 ポ リ オキ シエチ レンモ ノ ステア レー ト 、 ポ リ オキ シエチ レンモノ ォ レ一 ト 等のポ リ アルキ レンエーテ ノレュニ ッ ト を有する脂肪酸エステル、 及びネオペンチルポ リ オールジステア リ ン酸エス テル等のネオペンチルポ リ オール 脂肪酸エ ス テル等であ る。

流動性向上剤と し て の高級脂肪酸ア ミ ドは、 フ エ エルス テ ア リ ン酸ア ミ ド、 メ チ ロ ールステア リ ン酸ア ミ ド、 メ チ ロ ー ルべヘン酸ア ミ ド等の飽和脂肪酸のモ ノ ア ミ ド、 ヤシ油脂肪 酸ジエ タ ノ ールア ミ ド、 ラ ウ リ ン酸ジエ タ ノ ールア ミ ド、 及 びヤシ油脂肪酸ジエ タ ノ ールア ミ ド、 ォ レイ ン酸ジエ タ ノ ー ノレア ミ ド等の N， N ' — 2 置換モ ノ ア ミ ド等でぁ リ 、 さ ら に、 メ チ レ ン ビス （ 1 2 — ヒ ド ロ キシフ エニル） ステア リ ン酸ァ ミ ド、 エチ レ ン ビス ス テ ア リ ン酸ア ミ ド 、 エチ レ ン ビス （ 1 2 — ヒ ド ロ キ シフ エ -ノレ） ステア リ ン酸ア ミ ド 、 へキサメ チ レ ン ビス （ 1 2 — ヒ ド ロ キ シフ エ ニル） ステア リ ン酸ア ミ ド 等の飽和脂肪酸ビス ア ミ ド 、 及び m — キ シ リ レ ン ビス （ 1 2 — ヒ ド ロ キ シフ エ ニル） ス テア リ ン酸ア ミ ド等の芳香族系 ビ ス ア ミ ドであ る。 流動性向上剤と しての高級脂肪族ア ル コ ールは、 ステア リ ノレア ノレ コ ー ルゃセチノレ ア ノレ コ ーノレ等の 1 価のァ ゾレ コ ー ル 、 ソ ノレ ビ ト 一ルゃマ ンニ ト ール等の多価アルコール、 及びポ リ オ キシエチ レン ドデシルァ ミ ン、 ポ リ オキ シエチ レ ンポク タデ シル ァ ミ ン等であ り 、 さ ら に、 ポ リ オキ シエ チ レ ンァ リ ル化 ェ 一テル等のポ リ アルキ レ ンエーテルュニ ッ ト を有するァ リ ル化エーテル、 及びポ リ オキシエチ レンラ ウ リ ノレエ一テル、 ポ リ オキ シエチ レン ト リ ドデシルエーテル、 ポ リ オキ シェチ レンセチノレエーテノレ 、 ポ リ ォキ シエチ レ ンステ ア リ ルエ ーテ ノレ 、 ポ リ ォキ シエチ レ ンォ レイ ルエーテル等のポ リ ォキシェ チ レンアルキルエーテル、 ポ リ オキシエチ レ ンォク チルフ エ ニルエーテル、 ポ リ ォキ シエチ レ ン ノ ニルフ エ 二 ノレエーテル 等のポ リ ォキ シエチ レ ンアルキルフ エニルエーテル、 ポ リ エ ピク ロ ルヒ ド リ ンエーテル、 ポ リ オキシエチ レ ン ビス フ ヱ ノ ール Aェ一テノレ 、 ポ リ オキシエチ レ ンエチ レ ング リ コ ール、 ポ リ オキシプロ ピ レ ン ビス フエ ノ ール Aエーテル、 ポ リ オキ シエチ レ ンポ リ ォキ シプロ ピ レ ンダ リ コ ールエーテル等のポ リ アルキ レ ンェ一テルュニ ッ ト を有する 2価アル コ ールであ る。

本発明において必要に応 じて、 紫外線吸収剤、 ヒ ンダ一 ド ア ミ ン系光安定剤、 酸化防止剤、 活性種捕捉剤、 遮光剤、 金 属不活性剤、 または消光剤から選ばれる耐光性改良剤を配合 する こ と がのでき る。 耐光性改良剤の量は、 マ ス ターバッチ 1 0 0重量部に対し て、 好ま し く は 0 . 0 5 〜 2 0重量部、 更に好ま し く は、 0 . 1 〜 1 0重量部、 最も好ま し く は、 0 . 1 〜 5 重量部である。 耐光性改良剤と しての紫外線吸収剤は、 光ェネルギ一を吸 収 して、 分子内プロ ト ン移動する こ とによ リ ケ ト型分子と な つ た り （ベンゾフ エ ノ ン、 ベンゾ ト リ ア ゾ一ル系） 、 ま たは c i s - t r a n s 異性化する こ と によ リ （シァ ノ ア ク リ レ ー ト系） 、 熱エネルギー と して放出、 無害化するための成分 である。 その具体例は、 2 ， 4 ー ジ ヒ ド ロ キ シベン ゾフ エ ノ ン、 2 — ヒ ド ロ キシー 4 — メ ト キ シベン ゾフ エ ノ ン、 2 — ヒ ドロ キ シ一 4 —ォク ト キ シベンゾフ エ ノ ン、 5 , 5 ' — メ チ レン ビス （ 2 — ヒ ド ロ キ シー 4 ー メ ト キ シベン ゾフ エ ノ ン） 等の 2 — ヒ ド ロ キシベンゾフ エ ノ ン類、 2 — （ 2 ， 一 ヒ ド ロ キシ一 5 ' — メ チルフ エ ニル） ベンゾ ト リ ァ ゾ一ル、 2 — ( 2 ' — ヒ ド ロ キ シ一 5 ' — t —ォク チノレフ エ 二ノレ ） ベンゾ ト リ ァ ゾ一ル、 2 — ( 2 ' — ヒ ド ロ キシ _ 3 ' , 5 ' — ジー t 一 ブチルフ エニル） ベン ゾ ト リ ァ ゾ一ル、 2 — ( 2 ' — ヒ ド ロ キ シ _ 3 ' , 5 ' — ジー t —ブチルフ エ ニル） 一 5 — ク ロ ロ べンゾ ト リ ァ ゾール、 2 — ( 2 ' — ヒ ド ロ キ シ一 3 ' — t - 5 ' ー メ チノレフ エ 二ノレ ） 一 5 — ク ロ 口べン ゾ ト リ ァ ゾー ノレ 、 2 — ( 2 ' ー ヒ ド ロ キ シ一 3 ' , 5 ' ー ジ ク ミ ノレ フ エ 二 ノレ） ベンゾ ト リ ァ ゾール、 2 , 2 ' — メ チ レ ン ビス （ 4 一 t ーォク チルー 6 —べン ゾ ト リ ア ゾ リ ノレ ） フ エ ノ ーノレ等の 2 — ( 2 ' — ヒ ド ロ キ シフ エ ニル） ベ ンゾ ト リ アゾール類、 フ エ ニルサ リ シ レー ト 、 レ ゾノレ シ ノ ールモ ノ べン ゾエー ト 、 2 ， 4 — ジ一 t ー ブチノレ フ エ 二ノレ 一 3 ' , 5 ' ー ジ ー t 一 ブチル 一 4 ' — ヒ ド ロ キ シベンゾエー ト 、 へキサデシル一 3 ， 5 — ジー t ーブチノレー 4 — ヒ ド ロ キシベ ンゾェ一 ト 等のベ ンゾェ — ト類、 2 —ェチル一 2 ' —ェ ト キ シォキザニ リ ド、 2 —ェ ト キシー 4 ' — ドデシルォキザニ リ ド等の置換ォキザ - リ ド 類、 及びェチル一 ひ 一 シァ ノ ー j3 ， /3 — ジフ エ ニルァ ク リ レ — ト 、 メ チル _ 2 — シァ ノ ー 3 — メ チル一 3 — （ P — メ ト キ シフ エ 二ル） ァ ク リ レー ト 等のシァ ノ ア ク リ レ 一 ト 類であ る。

耐光性改良剤 と しての ヒ ンダー ドア ミ ン系光安定剤は、 光 エネルギーに よ リ 生成 したハイ ド 口 バーオキサィ ドを分解 し 、 安定な N — 〇 · ラ ジカルや N — O R 、 N — O H を生 じ 、 安定 ィ匕 させる ための成分であ る。 その具体例は、 2 ， 2 ， 6 ， 6 , ーテ ト ラ メ チル一 4 ー ピベ リ ジル ステア レー ト 、 1 , 2 ， 2 ， 6 , 6 —ペン タ メ チル一 4 ー ピベ リ ジル ステア レー ト 、 2 , 2 , 6 , 6 —テ ト ラ メ チルー 4 — ピペ リ ジルベ ンゾェ一 ト 、 ビス （ 2 ， 2 ， 6 ， 6 —テ ト ラ メ チル一 4 ー ピベ リ ジルセバ ケ一 ト 、 ビス （ 1 , 2 ， 2 ， 6 , 6 —ペ ン タ メ チル一 4 — ピ ペ リ ジル） セバケー ト 、 テ ト ラ キ ス （ 2 ， 2 , 6 , 6 — テ ト ラ メ チルー 4 ー ピペ リ ジル） 1 , 2 ， 3 ， 4 一 ブタ ンテ ト ラ カルボキ シ レー ト 、 テ ト ラ キス （ 1 , 2 , 2 , 6 ， 6 —ペン タ メ チル一 4 — ピペ リ ジル） 一 1 , 2 , 3 , 4 — ブタ ンテ ト ラ カルボキシ レー ト 、 ビス （ 1 ， 2， 2 , 6 ， 6 —ペンタ メ チルー 4 ー ピペ リ ジル） ジ （ ト リ デシル） 一 1 ， 2 , 3 , 4 —ブタ ンテ ト ラ カルボキシ レー ト 、 ビス （ 1 , 2 , 2 , 6 , 6 —ペンタ メ チルー 4 — ピペ リ ジル） 一 2 — ブチノレ _ 2 — ( 3 ' ， 5 ' —ジー t —ブチル一 4 ー ヒ ドロ キシベンジノレ） マ ロ ネー ト 、 1 一 （ 2 — ヒ ド ロ キシェチノレ） 一 2， 2 , 6 ， 6 —テ ト ラメ チルー 4 ー ピベリ ジノール/コハク酸ジェチル 重縮合物、 1 , 6 _ ビス （ 2 , 2 , 6 , 6 —テ ト ラ メ チル— 4 ー ピペ リ ジルア ミ ノ） へキサン Zジブロモェ タ ン重縮合物、 1 ， 6 — ビス （ 2， 2 , 6 ， 6 —テ ト ラ メ チノレ 一 4 — ピペ リ ジルァ ミ ノ） へキサン Z 2 ， 4 —ジク ロ ロ ー 6 — t —ォクチ ノレア ミ ノ ー s — ト リ アジン重縮合物、 1 ， 6 — ビ ス （ 2， 2 , 6 , 6 —テ ト ラ メ チル一 4 ー ピペ リ ジルァ ミ ノ ） へキサン Z 2， 4 ージク ロ ロー 6 —モルホ リ ノ 一 s — ト リ アジン重縮合 物等である。

耐光性改良剤と しての酸化防止剤は、 熱成形時または光暴 露によ り 生成 したハイ ドロパーォキシラ ジカル等の過酸化物 ラ ジカルを安定化した り 、 生成したハイ ドロパーォキサイ ド 等の過酸化物を分解するための成分である。 その例は、 ヒ ン ダー ドフ ユ ノ ール系酸化防止剤や過酸化物分解剤である。 前 者は、 ラ ジカル連鎖禁止剤と して、 後者は、 系中に生成した 過酸化物をさ らに安定なアルコール類に分解して 自動酸化を 防止する。 前記酸化防止剤と しての ヒ ンダ一 ドフ エ ノ ール系酸化防止 剤の具体例は、 2 , 6 — ジー t — ブチルー 4 ー メ チルフ エ ノ ール、 ス タ イ レネィ テ ドフ エ ノ ーノレ、 n —ォク タデシルー 3 - ( 3 ， 5 — ジー t — ブチノレ 一 4 ー ヒ ド ロ キ シフ エ二ノレ） プ 口 ピオネー ト 、 2， 2 ' — メ チ レ ン ビス （ 4 ー メ チノレ 一 6 — t —ブチノレフ エ ノ ーノレ） 、 2 — t 一 ブチル一 6 — （ 3 — t 一 ブチル一 2 — ヒ ド ロ キ シー 5 — メ チルベンジル） 一 4 — メ チ ノレフ エ ニルァ ク リ レー ト 、 2 — [ 1 — ( 2 — ヒ ド ロ キシー 3， 5 — ジ一 t 一ペンチル フ エ 二ノレ） ェチル ] — 4 ， 6 — ジ 一 t 一ペンチノレフ エ ニノレ ア ク リ レー ト 、 4， 4 ' — ブチ リ デン ビ ス （ 3 — メ チノレー 6 — t — ブチノレ フ エ ノ ール） 、 4 , 4 ' 一 チォ ビス （ 3 — メ チノレ一 6 — t — ブチルフ エ ノ ール） 、 ァノレ キ レイ テ ッ ド ビス フ エ ノ ール、 テ ト ラ キ ス [ メ チ レン一 3 —

( 3 , 5 — ジ一 t — ブチル一 4 ー ヒ ドロ キシフ エ ニル） プロ ピオネー ト ] メ タ ン、 3 , 9 — ビス [ 2 — 〔 3 — ( 3 - t - ブチル一 4 — ヒ ド ロ キ シー 5 — メ チルフ エニル） 一プロ ピオ 二 口 キ シ〕 一 1 ， 1 — ジメ チルェチル] 一 2， 4 , 8 , 1 0 ーテ ト ラ ォキ シス ピ ロ 〔 5 · 5〕 ゥ ンデカ ン等であ る。

また、 前記酸化防止剤と しての過酸化物分解剤の具体例は、 ト リ ス ノ ニノレフ ェ ニルホ ス フ ァ イ ト 、 ト リ フ エ エルホ ス フ ァ イ ト 、 ト リ ス （ 2 ， 4 ー ジー t 一 ブチルフ エ 二ノレ ） ホ ス フ ァ ィ ト等の有機 リ ン系過酸化物分解剤またはジラ ゥ リ ル一 3，

3 ' — チォジプロ ピオネー ト 、 ジ ミ リ ス チル ー 3 , 3 ' ー チ ォジプロ ピオネー ト 、 ジステア リ ノレ ー 3 , 3 ' 一チォジプロ ピオネー ト 、 ペンタエ リ ス リ チルテ ト ラ キス （ 3 — ラ ウ リ ノレ チォプロ ピオネー ト） 、 ジ ト リ デシルー 3 ， 3 ' ーチォジプ 口 ピオネー ト 、 2 —メノレカプ トべンズィ ミ ダゾール等の有機 ィォゥ系過酸化物分解剤である。

耐光性改良剤と しての活性種捕捉剤は、 熱成形時または光 暴露時に生成する遊離ハロ ゲン等の活性種を捕捉するための 成分である。 その具体例は、 ステア リ ン酸カルシ ウ ム 、 ステ ア リ ン酸亜鉛等の塩基性金属塩、 ハイ ド口 タルサイ ト 、 ゼォ ライ ト 、 酸化マグネシウム、 有機錫化合物、 または有機ェポ キシ化合物である。

上記活性種捕捉剤と してのハイ ドロ タルサイ ト は、 マグネ シゥム、 カルシウム、 亜 $ &、 アルミ ニ ウム、 ビスマ ス等の含 水塩基性炭酸塩や無水塩基性炭酸塩で、 天然物および合成品 が含まれる。 天然物と しては、 M g sA I ^O H s C O

4 H ₂◦の構造のものが挙げられる。 また、 合成品 と しては、 M g 0 . 7 A 1 0 . 3 (O H) ₂ (C O ₃) 0. 5 · 0. 5 4 H ₂O、 M g

5 A 1 2 ( O H ) i 3 C O 3 - 3. 5 H ₂0、 g ,. ₂A 1 ₂ (O H) ₁₂. ₄ C 〇 ₃、 Z n ₆A l "O H) ₁₆ C O ₃ ' 4 H ₂0、 C a ₆ A 1 ₂ ( O H) , ₆ C O 3 - 4 H ₂〇、 M g ' ₄ B i ₂ ( O H ) ₂₉. ₅ · 4 . 2 H ₂ ◦等が挙げられる。

前記ゼォラ イ ト と しては、 N a ₂0 ' A l ₂〇 ₃ ' 2 S i 0₂ '

X H ₂0で示される A型ゼォライ ト、 または周期律表第 II族 及び第 IV族の金属から選ばれた少な く と も一種の金属を含む 金属によ り 置換されたゼォライ ト を挙げる こ と ができ る。 そ して、 その置換金属と しては、 M g 、 C a 、 Z n 、 S r 、 B a 、 Z r 、 S n等でぁ リ 、 特に C a 、 Z n 、 B a が好ま しい。 前記活性種捕捉剤と しての有機エポキ シ化合物は、 ェポキ シ化大豆油 、 ト リ ス （エポキシプロ ピル） イ ソ シァヌ レ ー ト 、 ハイ ド ロ キ ノ ンジグ リ シジルエーテル、 テ レフ タノレ酸ジグ リ シジノレエステノレ 、 4 , 4 ' ー ス ノレホ ビス フ エ ノ 一 ノレ ' ポ リ グ リ シジルェ一テル、 N — グ リ シジルフ タ ノレィ ミ ド、 ま たは水 添 ビス フ エ ノ ール A グ リ シジルェ一テノレ 、 3 ， 4 ー ェポキ シ シク ロ へキ シノレメ チノレ 一 3 ， 4 —エポキ シシク 口へキサン力 ノレボキ シ レー ト 、 2 — （ 3 , 4 —エポキ シ シク ロ へキシルス ピロ 〔 5 ， 5〕 一 3 ， 4 —エポキ シ） シク ロ へキサ ン一 m— ジォキサン、 ビス （ 3 ， 4 —エポキシ シク ロ へキ シルメ チル） ア ジペー ト 、 ビニルシク ロ へキセ ン ジオキサイ ド、 4 ー ビニ ルエポキ シシク ロ へキサ ン、 ビス （ 3 , 4 — エポキ シ一 6 — メ チルシク ロへキシルメ チル） ア ジペー ト 、 3 ， 4 一ェポキ シ一 6 — メ チルシク 口 へキ シルー 3 , 4 —エポキ シ一 6 —メ チルシク ロ へキサン力ノレボキ シ レー ト 、 メ チ レ ン ビス （ 3 , 4 一エポキ シシク ロ へキサン） 、 ジシク ロ ペン タ ジェ ンェポ キサイ ド、 エチ レ ン グ リ コ ー ル の ジ （ 3 , 4 — エポキ シシ ク 口へキ シルメ チル） エーテル、 エチ レ ン ビス （ 3 ， 4 —ェポ キ シシク ロ へキサン力ノレボキシ レー ト ） 、 エポキ シへキサ ヒ ド c: フ タノレ酸ジォク チル、 エポキシへキサヒ ド ロ フ タノレ酸ジ - 2 一ェチルへキシル等の脂環式エポキシ化合物等である。 耐光性改良剤と しての遮光剤は、 光が高分子内部に達する のを防止するための成分である。 その具体例と しては、 ルチ ル型酸化チタ ン （ T i O ₂ ) 、 酸化亜鉛 （ Z n O ) 、 酸化ク ロ ム （ C r ₂〇 ₃ ) 、 酸化セ リ ウム （ C e 〇 ₂ ) 等を挙げる こ とができ る。

耐光性改良剤と しての金属不活性剤は、 キ レ一 ト化合物を 形成 して樹脂中の重金属イ オンをキ レー ト化合物中で不活性 化するための成分である。 その具体例と しては、 アシ ッ ドァ ミ ン誘導体、 ベンゾ ト リ アゾール、 及びその誘導体等を挙げ る こ と ができ る。

耐光性改良剤と しての消光剤は、 高分子中の光励起したハ ィ ドロパーォキサイ ドゃカルボニル基等の官能基をエネルギ

—移動によって失活させるための成分であって、 有機ニ ッケ ノレ等が知られている。

本発明において、 必要に応じて、 複数の熱可塑性樹脂のポ リ マープレン ドをベース樹脂と して用いる場合には、 共重合 組成分布を有する共重合体を相溶化剤と して用いる こ と に よ リ 更に一層衝撃強度が向上する。 特にス チ レ ン系樹脂のポ リ マ一プ レン ドに有効である。

例えば、 芳香族ポ リ カーボネー 卜 と スチ レ ン系樹脂の相溶 化剤と して有効な共重合体は、 それを構成する単量体成分の 比率に関して不均一な分布を有し、 それによつて該共重合体 は溶解性パラ メ ーター （ S P ) 値の異なる共重合体分子から な リ 、 最大の S P値を有する共重合体分子と最小の S P値を 有する共重合体分子との間の S P値差 （ Δ S P値） が 0 . 3 〜 1 . 0 〔 （ c a l / c m ³) ^1/2〕 であ リ 、 かつ該共重合体 の平均 S P値力； 1 0 . 6 〜 1 1 . 0 〔 （ c a l Z c m ³) ^{1 /2}〕 である こ と が好ま し く 、 更に好ま し く は 1 0 . 6 〜 1 0 . 9 、 更に好ま しく は 1 0 . 7 〜 1 0 . 8 である。 A S P値が、 0 . 3 〜 1 . 0 〔 （ c a 1 / c m ³) の範囲內では、 高い耐衝 撃強度が得られる。 Δ S P値は、 好ま し く は◦ . 3 〜 0 . 8

〔 ( c a l / c m ³) ^{1 /z}] 、 さ らに好ま し く は 0 . 4 〜 0 . 6 〔 （ c a 】 / c m ³ ) ¹ z ²〕 である。

本発明の非重合性液状物質含有樹脂組成物をマ ス タ ーバ ッ チと し、 熱可塑性樹脂 （ A ) と 同一または異なった熱可塑性 樹脂及び/または各種固体物質と 共に溶融押出 しする こ と が でき る。 その結果、 粘度の高いポ リ フエ二 レ ンエーテル等の 熱可塑性樹脂を比較的低温で溶融押出する こ と が可能と なる。 また、 溶融押出法と して、 例えば、 全成分を一括フ ィ ー ド し て溶融押出 しする方法、 またはまず樹脂成分を溶融 し、 次い で固体物質をサイ ドフィ ー ド し、 溶融押出する方法がある。 溶融押出する押出機は、 単軸押出機でも二軸押出機でもよい。 特に固体物質の分散性の向上のためには、 二軸押出機が好ま し く 、 そのシ リ ンダ一内径 Dに対するス ク リ ュ 一長さ L の割 合 L / Dが 2 0 〜 5 0 である こ とが好ま し く 、 上記二軸押出 機の先端部からの距離を異にする メ イ ンフィ ー ド開 口部とサ ィ ドフ ィー ド開 口部の 2 箇所以上の供給用開口部を有 し、 複 数の上記供給用開口部の間及び上記先端部と上記先端部から 近い距離の供給用開 口部と の間にニーデイ ング部分を有し、 上記ニーデイ ング部分の長さが、 それぞれ 1 D 〜 1 0 Dであ る こ と が好ま しい。

本発明の榭脂組成物の中で， 更に他の 1 つの好ま しい態様 は、 （ Α ' ) ポ リ フ エ二 レ ンエーテル系樹脂と 、 （ Β ' ) ボ リ フエ二 レンエーテル系樹脂 （ A ' ) のための添加剤と を、 含有するポ リ フ エ二 レンエーテル系樹脂組成物であって、 該 ポ リ フエ二 レ ンエーテル系樹脂 （ A ' ) がその繰 り 返 し単位 1 0 0個中に ヒ ドロ キシル基を 0 . 5 個以下含有する こ と を 特徴とする樹脂組成物である。 こ の添加剤 （ B ' ) と しては、 特に制限なく 、 ポリ マ ー用の公知の添加剤を用いる こ と がで き るが、 前記の非重合性液状物質 （ B ) を好ま し く 用いる こ と ができ る。

従来、 耐熱性の高いポ リ フエ二 レ ンエーテルを溶融混合す るためには、 通常 3 0 0 〜 3 5 0 °Cの温度が必要でぁ リ 、 そ の結果、 下記反応式に示すよ う にフ リ ース転位によ る メ チ レ ンブ リ ッ ジ構造体、 または末端アルキルァ ミ ンの反応に由来 するメ チ レ ンプ リ ッ ジ構造体等にょ リ ヒ ドロ キ シル基が多数 発生し、 それを用いて得られた成形体は耐光性や色調が低下 する と レ、 う 問題があった メチレンプリッジ構造体

反応 ( i )

キノメチド中間体

テール末端

メチレンプリッジ構造体

Λ応 ( i i )

メチレンブリッジ構造体 ポリマーのへッド末端

本発明者らは、 ポ リ フエ二 レ ンエーテル系樹脂の構造中に ヒ ドロ キシル基が、 生成ヒ ド口 キシ基だけでな く 本来のポ リ マー末端に存在するへッ ド末端の ヒ ドロ キ シル基も含めて、 ポ リ フ エ二 レ ンエーテル系樹脂の繰リ返 し単位 1 0 0個中に 0 . 5個以下有する こ と によ リ 、 耐光性と色調が著 し く 向上 する こ と を見出 した。

こ の よ う なポ リ フ エ二 レンエーテル系樹脂 （ Α ' ) を得る ためには、 ポ リ フ エ二 レンエーテル系樹脂と非重合性液状物 質 （ Β ) と を、 2 5 3 0 0 °Cの範囲内の温度であって、 且 つ非重合性液状物質 （ B ) が液体状態を保つ温度で熱可塑性 樹脂 （ A ) を、 非重合性液状物質 （ B ) に溶解させるか又は 非重合性液状物質 （ B ) で膨潤させる方法が有効である こ と を見出 した。 しかし、 上記ポ リ フ エ二 レ ンエーテル系樹脂組 成物の添加剤 （ B ' ) は、 上記した （ B ) に限定される もの ではない。 好ま しい添加剤である難燃化剤については、 既に 述べた特定の有機 リ ン化合物が好ま しく 用いられる。

本発明の更に好ま しい具体的な実施態様は、 （ A ) 数平均 粒子直径が 1 0 1 0 0 yu mのポ リ フ エ二 レンエーテル 2 0 8 0重量。 /₀、 （ C ) シ リ カ 0 . 0 1 1 重量％を （ B ) 芳 香族 リ ン酸エステル 8 0 2 0重量⁰ /。に、 1 5 0 °C 2 5 0 °Cの温度で溶解 · 混合して得られたマス ターバ ッ チ と 、 スチ レ ン系樹脂及び耐光性改良剤、 離型剤等の固体物質と共に溶 融押出法によ り 混合 した後に、 これを さ らに射出成形法で任 意の形状に成形された射出成形材料である。 こ のよ う に して 製造された射出成形材料は、 難燃性等の機能、 耐衝撃性及び 耐熱性等の特性のバラ ンス に優れている。 こ こ で、 特に残留 する芳香族ビニル単量体並びに芳香族ビニル単量体の 2 量体 及び 3 量体の合計の含有量が樹脂組成物中、 1 重量％以下で ある場合には、 更に卓越 した難燃性が発現し、 】 重量％を越 える と 、 燃焼時に上記化合物が揮発 し、 燃料と して作用する ために難燃性が低下するする こ と を見出 した。

発明を実施するための最良の形態

以下、 実施例にょ リ 本発明を さ らに詳細に説明するが、 本 発明はこれに よ リ何ら制限を受ける ものではない。

尚、 実施例、 比較例における測定は、 以下の方法も しく は 測定機を用いて行なった。

( 1 ) 難燃剤の分析

樹脂組成物 5 g を 1 0 O m 1 のメ チルェチルケ ト ンに溶解 し、 超遠心分離機を用いて分離する。 （ 2 0 0 0 0 r p m、 1 時間） 次いで、 分離して得られた上澄み液に 2倍量のメ タ ノ ールを添加 して樹脂成分を析出させ、 溶液部分と樹脂部分 を超遠心分離機を用いて分離した。 溶液部分については、 G P C (ゲルパー ミ エーシヨ ンク ロマ ト グラ フ ィ ー） 〔装置本 体 （ R I 屈折率検出器付き） ： 日本国、 東ソー （株） 製、 H L C - 8 0 2 0 ； カラム ： 日本国、 東ソー （株） 製、 G 1 0 O O H X L 2本 ； 移動相 ： テ ト ラ ヒ ド ロ フ ラ ン ； 流量 ： 0 . 8 m l Z分 ； 圧力 ： 6 0 k g f Z c m ² ; 温度 I N L E T ： 3 5 °C , O V E N ： 4 0 °C , R I : 3 5 °C ； サ ンプルループ ： 1 0 0 m l ； 注入サンプル量 ： ◦ . 0 8 g Z 2 0 m l 〕 で分 析し、 ク ロマ ト グラム上の各成分の面積比を各成分の重量分 率と仮定し、 面積比から リ ン酸エステルの組成と量を求めた。 —方、 上記の樹脂部分を重水素化ク 口 口 ホルムに溶解して、 フー リ エ変換核磁気共鳴装置 （プロ ト ン— F 丁 一 N M R ) ( B R U K E R社製 D P X— 4 0 0 ) を用いて、 芳香族プ 口 ト ンまたは脂肪族プロ ト ンの積分値の比及び化学シフ トカ ら構造を同定し、 ゴム変性スチ レ ン系樹脂及びポ リ フ ユ ユ レ ンェ一テル、 ポ リ カーボネー 卜等の熱可塑性樹脂の量を求め た。

( 2 ) ポ リ フ エ 二 レンエーテルの ヒ ド ロ キ シル基の分析

( 1 ) の難燃剤分析の項の処理と 同様に、 樹脂組成物を溶 解、 分離して溶液部分を蒸発乾固 し、 5 重量％の固形物を含 む塩化メ チ レ ン溶液を作製 した。 こ の溶液を— 1 5 °Cの冷凍 庫に 2 4時間静置して析出 した沈殿物を、 冷時濾過後、 塩化 メ チ レ ンで洗浄し、 引き続き真空乾燥した。 得られたポ リ フ ェニ レ ンェ一テルのサ ンプルを、 （ 1 ) と 同様にフー リ エ変 換核磁気共鳴装置 （プロ ト ン— F T — N M R ) を用いて、 ポ リ フ エ - レ ンエーテルの繰 り 返 し単位中 の、 メ チ レ ンブ リ ッ ジ構造体及びヘッ ド末端の ヒ ドロ キ シル基 （〇 H基） を定量 した。 メ チ レ ンブ リ ッ ジ構造体中の環水素、 メ チ レ ン基水素、 O H基水素及びポ リ マーのへ ッ ド末端の O H基の水素の NM Rスぺク ト ルを図 3及び図 4 に示す。 通常上記 O H基に帰属 される ピーク は 4 . 2 カゝら 4 . 4 p p mに存在する （図 3及び 4 参照） 。

( 3 ) S P値 （ δ ) 〔溶解性パラ メ 一 タ ー （ S 0 I u b i 1 i

Pa rame t e r) 〕 と 平均 S P値

S P値は Po l yme r En i nee r i ng a n d Sc i ence , 1 4 、 ( 2 ) 、 1 4 7 ( 1 9 7 4 ) に記載の F e d o【 s 式、 及び該文献に 纏められている Δ e lと Δ v lのデータから算出 した。

δ = 〔 ∑ ( 厶 e l) / ∑ ( Δ ν ΐ) 〕

[こ こで、 Δ e 1は各単位官能基当た り の凝集エネルギー、 厶 V 1は各単位官能基当た り の分子容を示し、 δ の単位は （ c a 1 / c m ³) ^{1 /2}である。 ]

尚、 共重合体、 及び共重合体のブ レン ド物の S P値は、 加 成則が成立する と仮定し、 共重合体の場合は単量体ユニ ッ ト 、 またはプ レン ド物の場合は各成分共重合体の S P値の重量比 の比例配分によ リ算出 し、 これを平均 S P値と した。

例えば、 ァク リ ロニ ト リ ル一スチ レ ン共重合体の平均 S P値 は、 ポ リ アク リ ロ ニ ト リ ノレの S P値の 1 4 . 3 9 と ポ リ スチ レンの S P値の 1 0 . 5 2 の重量比の比例配分によ リ 算出 し た。

( 4 ) 熱可塑性樹脂のガラ ス転移温度 （ T g ) または融点 ( T m )

o l ymer Handbook [ed i ted by J . B r a n d r u p , A Wi l ey - Int er sc i ence Pub l i cat ion, John Wi l ey k Sons, New Y o r k ( 19 75) ] に記載の示差走査熱量測定法 （ D S C ) によ って行な つた。 D S C法では、 T g は比熱容量の段階的な変化から求 められ、 T mは融解曲線のピーク位置から求め られる。 具体 的には、 日本国、 島津製作所製、 熱分析装置 D T — 4 0 を用 いて、 5 m g試料を窒素気流下、 1 0 °C /分で昇温する。 T g はベースラ イ ンと最初のステ ップののライ ン と の交点を T g と 定義 し [図 9 ( a ) 参照 ] 、 一方、 T mはベース ラ イ ン と吸熱ピーク の立ち上が リ の ラ イ ン と の交点を融点と 定義す る [図 9 ( b ) 参照 ] 。

尚、 結晶性ポ リ マーと非晶性ポリ マーの判定は、 融解曲線 の吸熱ピーク の有無によ リ行な う。 吸熱ピーク 面積は結晶化 熱 （ C a 1 / g ) に対応し、 結晶化度の指標と なる。

"Po l yme r Hand ook" によ る と 、 例えば、 ポ リ フ エ二 レ ン エーテノレ [Po l y (2, 6一 d imethy l一 1, 4— pheny l ene ox i de) ] 、 芳 香族ポ リ 力一ボネー 卜 （Po l yca r bonat e o f B i s p h e n o I A) 、 ポ リ スチレン、 ポ リ 塩化ビニルの T g はそれぞれ、 2 0 9 °C、 1 4 5 °C、 1 0 0 t：、 8 1 °Cである。

( 5 ) ゴム変性スチ レ ン系樹脂と ポ リ フ エ - レ ンエーテルの 還元粘度 s ρ / c

ゴム変性スチ レ ン系樹脂 1 g に メ チルェチルケ ト ン 1 8 m 1 と メ タ ノ ール 2 m 1 の混合溶媒を加え、 2 5 Cで 2 時間振 と う し、 5 °C、 1 8 0 0 0 r p mで 3 0分間遠心分離する。 上澄み液を取 り 出 しメ タ ノ ールで樹脂分を析出 させた後、 乾 燥 した。

こ の よ う に して得られた樹脂 0 . 1 g を 、 ゴム変性ポ リ ス チ レ ンの場合は ト ルエ ンに溶解し、 ゴム変性ァ ク リ ロ ニ ト リ ノレ一 ス チ レン共重合樹脂の場合はメ チルェチルケ ト ンに溶解 し、 濃度 0 . 5 g Z d l の溶液と し、 こ の溶液 1 0 m l をキ ヤ ノ ンーフ ェ ン ス ケ型粘度計に入れ、 3 0 °Cでこ の溶液落下 時間丁！（秒） を測定した。 一方、 別に同 じ粘度計で純 トルェ ンまたは純メ チルェチルケ ト ンの落下時間 T。（秒） を測定し 以下の数式にょ リ算出 した。

s p / c = ( T i/T o- 1 ) / c

c ： ポ リ マー濃度 （ g / d 1 〉

一方、 ポリ フ エ二 レ ンエーテルの還元粘度 s p / c につ いては、 0. l g をク ロ 口 ホルムに溶解 し、 濃度 0 . 5 g Z d 1 の溶液と し、 上記と 同様に測定 した。

( 6 ) 色調 （黄色度 Y I ) ( y e l l o w n e s s i n d e x )

S Mカ ラーコ ンピュータ型式 S M— 3 〔日本国、 スガ試験 機 （株） 製〕 を用いて、 J I S— Z — 8 7 2 2 に準拠した方 法で測定し、 外観 （色調） の指標と した。

( 7 ) アイ ゾ ッ ト衝撃強度

A S T M - D 2 5 6 に準拠した方法で 2 3 °Cで測定した。 ( 1 Z 4イ ンチ試験片、 V型ノ ッチ有）

( 8 ) 揮発性評価 （熱重量天秤試験 ： T G A法）

日本国、 島津製作所製の島津熱分析装置 D T— 4 0 を用い て、 窒素気流下、 4 0 °Cノ分で昇温し、 1 重量％減少温度を 揮発性の尺度と した。

( 9 ) ビカ ッ ト （ V i c a t ) 軟化温度

A S T M— D 1 5 2 5 に準拠した方法で測定 し、 耐熱性の 尺度と した ( 1 0 ) メ ノレ ト フ ロ ー レ ー ト （M F R )

溶融流動性の指標で I S 0— R 1 1 3 3 に準拠 した方法で 測定した。 荷重 5 k g 、 溶融温度 2 0 0 °Cの条件で 1 0分間 あた リ の押出量 （ g / 1 0分） から求めた。

( 1 1 ) 難燃性

U L —サブジェク ト 9 4 に準拠した V B ( V e r t i c a 1 B u r n i n g ) 法にょ リ 評価した。 （ 1 / 8 または 1 Z l 6 イ ンチ試験片を用いた。 ） U L—サブジヱ ク ト 9 4 に 記載の方法に関 しては米国特許第 4 ， 9 6 6 , 8 1 4 号を参 照する こ とができ る。

( 1 2 ) 成形体の耐光性

耐光性試験は、 耐光試験機と して米国、 ATLAS Elect r ic D ev i ces Co.製 ATLAS C I 35W W e a t h e r o m e t e r を用い、 J I S

K 7 1 0 2に基づいた方法で行なった。 照射条件と しては、 試験機内部温度 5 5 °C、 湿度 5 5 %、 雨無し、 キセ ノ ン光

(波長 3 4 0 n m エネルギー 0 . 3 0 W/m ²) 3 0 0時 間照射と した。 日本国、 スガ試験機 （株） 製 S Mカ ラーコ ン ピュ一ター型式 S M— 3 を用い、 L . a . b . 法にょ リ試 験前後での成形体の色差 Δ Εをも と めて、 色調変化を評価 し た。 色調変化が小さいほど、 耐光性が高い。

( 1 3 ) 熱可塑性樹脂 （ A ) と非重合性液状物質 （ B ) と の 相溶性評価

( A ) 平均粒子直径が 1 5 μ mから 1 m mの形状の熱可塑 性樹脂 5 0重量部と （ B ) 非重合性液状物質 5 0重量部を 2 0 0 °Cで 1 時間、 撹拌混合 した後に、 1 0 μ mの孔径のガラ ス フ ィ ルタ一で、 2 0 0 °Cの温度を保持 しつつ、 真空度が 5 O mm H gの範囲で減圧濾過し、 フ ィ ル ター残存量を求めた。 熱可塑性樹脂 （A) と非重合性液状物質 （ B ) と の相溶性 は、 初期の熱可塑性樹脂 （ A ) 5 0重量部に対する上記フ ィ ルター残存量の重量比 （％ ) (フ ィ ルタ ー残存比） を指標と した。 フ ィ ルター残存比は小さい程、 熱可塑性樹脂 （ Λ ) と 非重合性液状物質 （ B ) と の相溶性が優れている。

熱可塑性樹脂 （ A ) の数平均粒子直径は光学顕微鏡または 電子顕微鏡によ リ 求めた。 即ち、 各粒子を球と仮定し、 長径 と短径の算術平均を各粒子の平均直径とする。 ペレ ツ トの場 合も最も長い部分を長径と し、 最も短い部分を短径とする。 そ して、 1 0 0個の粒子の平均直径の算術平均によ り 数平均 粒子直径を求めた。

( 1 4 ) 押出安定性の評価

サイ ドフ ィ ー ドが可能な二軸押出機 （ ドイ ツ国、 W e r n e r P f l e i d e r e r 社製 Z S K— 4 0 : 公称吐出 最大能力 1 0 0 k g / h r 、 L / D = 4 6 ) を用い、 メ イ ン フィ ーダ一に熱可塑性樹脂 （ A ) をまずフ ィ ー ド して本願定 義の熱可塑性樹脂 （ A ) の "溶融温度 " で （ P P Eの場合、 例えば 3 1 0 °C ) 溶融混練した後、 サイ ドフ ィ ーダ一に非重 合性液状物質 （ B ) をフ ィ ー ド して吐出量 3 0 k g Z h r で、 熱可塑性樹脂 （ A ) の "溶融温度" 以下 （ P P E の場合、 例 えば 2 3 0 °C ) で溶融押出を行な う （プロ セ ス Π — 1 ) 。

押出安定性評価

押出不可 ： ダイ 出口から非重合性液状物質 （ B ) が吹き だし、 製造不可

押出不安定 ： 製造は可能であるが、 吐出量変動が設定値 に対して ± 2 0 %以上である。 また得られた組成物の表面が 非重合性液状物質 （ B ) でぬれている。

押出やや不安定 ： 上記変動が ± 5 %以上、 ± 2 0 %未満 である。 組成物表面の非重合性液状物質 （ B ) によ るぬれは ない。

良好 ： 上記変動が ± 5 %未満。

実施例、 比較例で用いる各成分は以下のものを用いた。

( a ) 熱可塑性樹脂 （ A)

①ポ リ フ エ二 レンエーテル （ P P E ) の製造

酸素吹き込み口 を反応機底部に有 し、 内部に冷却用 コ イ ル、 撹拌羽根を有するステ ン レス製反応機の内部を窒素で充分置 換したのち、 臭化第 2銅 5 4 . 8 g 、 ジー n — ブチルァ ミ ン 1 1 1 0 g 、 及び ト ノレエン 2 0 リ ッ ト ノレ 、 n —ブタ ノ 一ノレ 1 6 リ ッ トノレ 、 メ タ ノ ーノレ 4 リ ッ ト ルの混合溶媒に 2 , 6 —キ シ レノ ール 8 . 7 5 k g を溶解して反応機に仕込んだ。 撹拌 しなが ら反応機内部に酸素を吹き込み続け、 内温を 3 0 °Cに 制御しなが ら 9 ◦分間重合を行った。 重合終了後、 析出 した ポ リ マーを濾別 した。 これにメ タ ノ ール/塩酸混合液を添加 し、 ポ リ マー中の残存触媒を分解 し、 さ らにメ タ ノ ールを用 いて充分洗浄した後乾燥し、 粉末状のポ リ フ エ二 レ ンエーテ ノレを得た （以下、 P P E— 1 と称する） 。 得られた P P E— 1 の還元粘度 s p Z c は 0. 4 1 d 1 / g であった。

また、 ポ リ フエ二 レンエーテルの製造の際の触媒量の調整 または重合時間の制御にょ リ 、 還元粘度 s p Z c の異なつ たポ リ フ エ 二 レンエーテルを製造した。 その結果を表 1 2に 示す。 また P P E - 1 の数平均粒子径は 2 0 μ πιであった。 S Ρ値は 1 1 . 2である。

②ゴム非変性スチ レ ン系樹脂 （ G P P S )

重量平均分子量 2 0 万のポ リ スチ レ ン 〔日本国、 旭化成ェ 業 （株） 製〕 （ G P P S と称する） を使用 した。 S P値は 1 0. 5 である。

③ゴム変性スチ レン系樹脂 （H I P S )

ポ リ ブタジエン { (シス 1 , 4結合 Zト ラ ンス 1 ， 4結合 ビュル 1 ， 2結合重量比 = 9 5 / 2 Z 3 ) 日本囯、 日 本ゼオン （株） 製、 商品名 N i p o 1 2 2 O S L ) を 以下の混合液に溶解 し、 均一な溶液と した。

ポ リ ブタ ジエン 1 0 . 5重量 ス チ レン 7 4 . 2重量％ ェチノレべンセ ン 5 . 0重量％ メ チルスチ レン 2量体 0 . 2 7重量 ブチルパーォキシィ ソ プロ ピル

力一ポネー ト 0 . 0 3重量％ 次いで、 上記混合液を撹拌機付の直列 4段式反応機に連続 的に送液して、 第 1 段は撹拌速度 1 9 0 r p m、 1 2 6 ° C 第 2段は 5 0 r p m、 1 3 3。 C、 第 3段は 2 0 r p m、 1 4 0 ° C、 第 4段は 2 0 r p m、 1 5 5 ° Cで重合を行った 引 き続き こ の固形分 7 3 %の重合液を脱揮装置に導き 、 未反 応単量体及び溶媒を除去し、 ゴム変性芳香族ビニル樹脂を得 た （H I P S — 1 と称する 得られたゴム変性芳香族ビ二 ル樹脂を分析 した結果、 ゴム含量は 1 2 . 1 重量⁰ /₀、 ゴムの 重量平均粒子径は 1 . 5 m、 還元粘度 7? s p / c は 0 . 5

3 d 1 / g、 S P値は 1 0. 3 であった また、 重合開始剤量、 重合温度、 連鎖移動剤量の調整によ リ 、 還元粘度 " s p / c の異なったゴム変性ス チ レ ン系樹脂 を製造した。 その結果を表 1 1 に記載した。

実施例において、 以下の H I P S を用いた （表 1 1 参照） 。

H I P S — 1 ： ポ リ ブタ ジエンゴム 、 ゴム含量は 1 2 . 1 重量％、 ゴム の重量平均粒子径は 1 . 5 μ m、 還元粘度 s p / c は 0. 5 3 d l Z g。

H I P S— 2 ： ポ リ ブタ ジエンゴム 、 ゴム含量は 1 2 · 1 重量％、 ゴム の重量平均粒子径は 1 . 5 μ m、 還元粘度 s p / c は 0. 7 9 d l / g。

H I P S— 3 ： ポ リ ブタ ジエンゴム 、 ゴム含量は 1 2 . 1 重量％、 ゴム の重量平均粒子径は 1 . 5 m、 還元粘度 s

P / C は 0. 6 0 1 1 。

H I P S — 4 ： ポ リ ブタ ジエンゴム 、 ゴム含量は 1 2 . 1 重量％、 ゴム の重量平均粒子径は 1 . 5 μ m、 還元粘度 s p / c は 0 . 5 8 d l Z g。

H I P S— 5 : ポ リ ブタ ジエ ン ゴム 、 ゴム含量は 1 2 . 1 重量⁰ /₀、 ゴム の重量平均粒子径は 1 . 5 μ ιη、 還元粘度り s p Z c は 0. 4 0 d l , g。

H I P S— 6 ： ゴム含量は 1 2 . 1 重量。/。、 ゴム の重量平 均粒子径は 1 . 5 μ ΐΏ、 還元粘度 7] _S p / _C は 0 . 3 5 d 】 / g。 ④芳香族ポ リ カーボネー ト （ P C )

市販の ビス フ エ ノ ール A型ポ リ カーボネー ト 〔 日 本国、 三 菱化成工業 （株） 製 ノ バ レ ッ ク ス 7 0 2 5 A〕 （以下 P C と称する） を用いた。 P Cの S P値は 1 1 . 3 である。

⑤ A B S榭脂 （A B S )

市販の A B S榭脂 〔ァ ク リ ロ ニ ト リ ル/ブタ ジエ ン/スチ レン = 2 6ノ 1 4 Z 6 0 (重量比） 〕 （以下、 A B S と称す る） を用いた。

⑥相溶化剤 ： ァ ク リ ロ ニ ト リ ル一ス チ レ ン共重合体 （ A S ) ァ ク リ ロ二 ト リノレ 3 . 4重量部、 ス チ レ ン 8 1 . 6重 量部、 ェチルベンゼン 1 5重量部、 及び開始剤と して、 1 ， 1 一 ビス （ t —ブチルパーォキ シ〉 一 3 ， 3 , 5 — ト リ メ チ ノレ シク ロへキサン 0 . 0 3重量部の混合液を 0 . 7 リ ッ トル 時間の速度で、 撹拌機付の直列 3段式プラ グフ ロ ー 型反応機に連続的に送液 して、 第 1 段は撹拌速度 1 0 0 r p m、 1 2 6 °C、 第 2段は 2 0 r p m、 1 3 5 °〇、 第 3段は 1 0 r p m、 1 4 7 °Cで重合を行なった。 引き続き こ の重合液 を 2 3 0 °Cの脱揮装置に導き、 未反応単量体及び溶媒を除去 し、 ラ ンダム共重合体を得た （以下 A S と称する） 。 得られ た共重合体を分析した結果、 共重合体の単量体成分の比率は、 ァク リ ロ ニ ト リ ル単位 6重量⁰ /。、 スチ レ ン単位 9 4重量％で あ り （単量体成分の比率は赤外吸収スぺク トル法によ り も と めた） 、 平均 S P値は 1 0. 7 5 であった。 また、 液体ク ロ マ ト グラ フィ 一分析 （W〇— 9 5 - 3 5 3 4 6 号公報記載） によ り 、 共重合体の単量体成分の比率の分布を測定したと こ ろ、 アタ リ ロニ ト リ ノレ単位は 0〜 1 2重量％でぁ リ 、 共重合 体分子の最大 S P値は 1 1 . 0であ リ 、 最小 S P値は 1 0. 5であ リ 、 Δ S P値は 0 . 5であった。

⑦熱可塑性エ ラ ス トマ一

市販のスチ レン一ブタ ジエンブロ ッ ク共重合体 〔ス チ レ ン ブロ ッ ク /ブタ ジエン由来ブロ ッ ク = 4 0 Z 6 0 (重量比） 〕 (丁 P E と称する） （ 日本国、 旭化成工業 （株） 製 商品名 タ フプレン 1 2 5 ) を用いた。

⑧ポ リ ア ミ ド

市販のポリ ア ミ ド 6 ( P A 6 と称する） 〔 日 本国、 宇部興 産 （株） 製 商品名 U B Eナイ ロ ン 1 0 1 3 B〕 を用いた。

( b ) 非重合性液状物質 （ B )

① ト リ ス （ノ ユルフ ェニル） フ ォ ス フ ェー ト （ T N P P ) の 製造

ノ ニノレフ エ ノ ーノレ 4 3 1 . 0重量部 （ モ ノレ比 3 . 0 ) 、 塩 化アル ミ ニウム 0 . 8 7重量部 （モル比 0 . 0 1 ) をフラス コに取 り 、 9 0 ° Cでォキシ塩化 リ ン 1 0 0重量部 （モル比 1 . 0 ) を 1 時間かけて滴下した。 反応を完結させるために、 徐々 に昇温し最終的には 1 8 0 ° Cまで温度を上げてエス テ ル化を完了 させた。 次いで反応生成物を冷却 し、 水洗して触 媒及び塩素分を除去 して ト リ ス （ ノ ニルフ ； c ニル） フ ォ ス フ 工 — ト （以下、 T N P P と称する） を得た。

また、 得られた T N P Pの置換基の炭素数の合計の平均は 2 7 . 0である。

② 1 , 3 — フ エ 二 レン ビス （ジフ エ ニルホ ス フ ェー ト ） （ F R - 1 )

市販の、 レゾルシン由来の芳香族縮合 リ ン酸エ ステル （以 下、 F R— 1 と称する） 〔日本国、 大八化学工業 （株） 製、 商品名 C R 7 3 3 S〕 を用いた。 上記芳香族縮合 リ ン酸ェ ステルは、 G P C分析によ る と 、 下記式 1 7で表わされる T P Pダイマ一 （ n = l ) と T P Pオ リ ゴマー （ n ≥ 2 ) と か らな り 、 重量比でそれぞれ 6 5 Z 3 5であった

( 1 7

③ 1 , 3 — フ エ 二 レン ビス （ 2 , 6 —ジメ チノレフ エ ニルホス フ ヱー ト） （ F R - 2 )

2 ， 6 — キ シ レ ノ ール 2 4 4 重量部、 キ シ レ ン 2 0重量部、 塩化マ グネシウ ム 1 . 5 重量部を反応器に添加 し、 加熱混合 した。 反応液が 1 2 0 ° C に達した時点でォキシ塩化 リ ン 1 5 3重量部を 2時間かけて滴下した。 こ の時発生 した塩酸ガ ス は水スク ラバー へ導いた。 ォキシ塩化 リ ンの添加終了後に、 反応液の温度を徐々 に 1 8 0 °Cまで 2 時間かけて上昇させて 反応を完結させた。 得られた中間体のジ （ 2 , 6 —キシ リ ル） ホ スホロ ク ロ リ ドの収率は 9 9 . 7 %であった。 次いで、 得 られた中間体 4 5重量部、 レゾルシン 5 5重量部、 塩化アル ミ ニゥム 1 . 5重量部を反応器に添加し、 加熱混合 して、 反 応液の温度を徐々 に 1 8 0 °Cまで 2 時間かけて上昇させて脱 塩酸反応を行った。 そ して、 同温度にて 2 時間熟成後、 2 0 0 m m H g の減圧下で更に 2時間熟成を行い、 反応を完結し た。 このよ う に して得られた反応液にキシレン 5 0 0重量部、 1 0 %塩酸水 2 0 0重量部を添加 し、 残存する触媒等を除去 し、 更に水洗を繰リ 返した。 こ の精製反応液を攪拌下、 室温 まで冷却して結晶化させ、 メ タ ノ ールで洗浄後、 1 0 0 °Cで 減圧乾燥を行ない、 得られた 1 , 3 —フエエ レン ビス （ジ 2 ， 6 —ジメ チルフヱニルホスフェー ト） （以下、 F R— 2 と称 する） [式 （ 1 8 ) ] を用いた。 0 8

( 1 8 )

④ ビス フ エ ノ ール A ビス （ジフ エニルホス フ ェー ト ） （ F R - 3 )

市販の ビス フ ェ ノ 一ル A由来の芳香族縮合 リ ン酸エステル (以下、 F R— 3 と称する） 〔 日 本国、 大八化学工業 （株） 製、 C R 7 4 1 〕 を用いた。 上記芳香族縮合 リ ン酸エス テル は、 G P C分析によ る と 、 下記式 （ 1 9 ) で表わされる T P

P _ A—ダイマー ( n ) と T P P— A—オ リ ゴマー （ n

≥ 2 ) と ト リ フ エニルホス フ ェ ー ト （T P P ) 力 らな リ 、 重 量比でそれぞれ 8 4 . 7 / 1 3 . 0 / 2 . 3 であった

差替え用紙 （規則 26)

( 1 9 )

⑤ ト リ フ エ二ノレホス フ ェー ト （ T P P )

市販の芳香族リ ン酸エ ス テル単量体 （以下、 T P P と称す る ） 〔 日本国、 大八化学工業 （株） 製、 T P P〕 を用いた。

⑥帯電防止剤

市販のァ ミ ン系帯電防止剤 Ν， Ν— ビス ( 2 — ヒ ドロ キ シェチル〉 獣脂ァ ミ ン 〔米国、 A r m a k Compan 製、 A r m o s t a t

310〕 （ A — s t a t と称する） を用いた。

⑦潤滑剤

市販の潤滑剤 （ L b と称する） である S A E # 3 0 ェ ン ジ ン油を用いた

⑧臭素系難燃剤

市販の臭素化エポキシ樹脂 （ B E P と称する） （ 日本

差替え用紙 （規則 26) 国、 大 日本イ ンキ化学工業 （株） 製、 プラサ一ム E C — 1 4 ) を用いた。

⑨安定剤

市販の リ ン系安定剤 ト リ ス （ ノ ニノレフ エ ニ ル） フ ォ ス フ ァ イ ト （ T N P と称する） （ 日本国、 旭電化 （株） 製、 T N P ) を用いた。

⑩鉱油

市販の鉱油 （M O と称する） （Wi o社製、 Kaydo l ) を用 いた。

11 臭素、 リ ン含有難燃剤

市販の ト リ ス （ 2 — ク ロ 口 一 3 —ブ ロ モプロ ピノレ） ホ ス フ ェ一 ト （以下、 P B と称する） 〔 ΰ本国、 大ハ化学工業 （株） 製〕 を用いた。

( c ) 固体物質 （ C ) ： 付着防止剤

①珪素化合物

市販のシ リ カ （ S I と称する） 〔日 本国、 日本シ リ カ工業 (株） 製、 二ブシル V Ν 3 L Ρ〕を用いた。

②吸油性化合物

市販の多孔質ス チ レ ンージビュルベンゼ ン共重合体 （ S D V と称する） 〔 日本国、 三菱化学 （株） 製 ダイ ヤイ オン Μ Ρ — A〕 を用いた。 S V Dは数平均粒子直径 1 0 μ m、 数平 均孔径 ◦ . 0 1 μ mである。

( d ) 溶斉 lj ( D ) 市販のキシ レ ン、 塩化メ チ レン、 メ タ ノ ール、 ギ酸を用い、 それぞれ X Y、 M C I , M e O H、 F Aと称する。

( e ) その ί也の固体物質

①フ ノ ールノ ボラ ッ ク樹脂 （軟化温度 1 2 0 °C)

市販の ノ ポラ ッ ク榭脂 （ N Kと称する） 〔 日 本国、 旭有機 材料工業 （株） 、 S P 1 0 0 6 N〕 を用いた。

②紫外線吸収剤 （ U V Aと称する）

スィ ス国、 チバガイ ギ一社製のベンゾ ト リ ァ ゾール系紫外 線吸収剤 （商品名チヌ ビン P ) を用いた。

③ヒ ンダー ドピぺリ ジン系光安定剤 （ H A L S と称する）

スイ ス国、 チバガイ ギ一社製チヌ ビン 7 7 0 を用いた。

④白色顔料 （遮光剤）

酸化チタ ン （ T i O ₂)

市販の粒径 0 . の酸化チタン粉末 （ T i 0₂と称す る） 〔 日本国、 石原産業 （株） 製〕 を用いた。

⑤有機エポキシ化合物

市販のエポキシ化大豆油 （ E P と称する） 〔 日本国、 旭電 化 （株） 製、 O— 1 3 0 P〕 を用いた。

⑥フ ッ素系樹脂

市販のポ リ テ ト ラ フルォロエチ レン （ P T F E と称する） 〔日本国、 三井デュポンフ ロ ロ ケ ミ カル （株） 製、 テ フ ロ ン 6 J 〕 を用いた。 実施例 1 比較例 ：！ 〜 4

表 1 記載の樹脂組成物を以下の 4 つのプロ セ スによ リ 製造 し、 色調 （黄色度） Y I 等の樹脂組成物評価を行っ た。 その 結果を表 1 に記載した。

プロセス （各成分の添加方法） ：

I (本発明） ： 攪拌機付バッチ式の混合槽に （ B ) を溶媒 と して、 表 1 記載の製造温度で熱可塑性樹脂 （ A ) を攪拌し なが ら溶解し、 ベル ト コ ンべャタイ プの冷却乾燥機 （ベル ト ク ーラ一） に導入 してペ レ ツ ト化 した _c,

Π — 1 ： サイ ドフ ィ ー ド可能な二軸押出機で、 メ イ ンフ ィ —ダ一から熱可塑性樹脂 （ A ) をフ ィ ー ド し、 サイ ドフ ィ ー ダ一から非重合性液状物質 （ B ) をフ ィ ー ド し表 1 記載の製 造温度で溶融押出 してペ レ ツ ト化 した。

Π - 2 ： サイ ドフ ィ ー ド可能な二軸押出機で、 メ イ ンフ ィ ーダ一から熱可塑性樹脂 （ A ) と非重合性液状物質 （ B ) を 同時にフ ィ 一 ド し表 1 記載の製造温度で溶融押出 してペ レ ツ トイ匕 した。

ΙΠ ： 熱可塑性榭脂 （ A ) に非重合性液状物質 （ B ) を少量 づっ添加 し、 吸着させた後に、 熱可塑性樹脂 （ A ) と非重合 性液状物質 （ B ) からなるブレン ド物をベル ト コ ンべャタ イ プの冷却乾燥機 （ベル ト ク ーラ一） に導入 してペ レ ッ ト化 し た。

表 1 によ る と 、 プロセス I (本発明） の、 P P E— 1 を熱 可塑性樹脂 （ A) と して用い 3 0 0 °C以下の温度で溶解して 得られた樹脂組成物は、 P P Eュニ ッ ト 中の 0 H基の生成が 抑制されるために （図 3 、 4参照） 、 溶融押出 して得られた 榭脂組成物に比較して外観 （色調） 及び耐光性が優れていて、 かつ安定に製造でき る こ と が分かる。 一方、 プロセス Πの溶 融押出法では非重合性液状物質 （ B ) が 6 0重量％添加され る と押出が不安定と なった。 プロセス Π — ： I の、 P P E— 1 が溶融状態を経た樹脂組成物は、 未溶融物はな く 、 外観は良 好であるが、 色調、 耐光性が劣る （比較例 3〉 。 またブ セ ス II一 2の、 熱可塑性榭脂 （ A ) と非重合性液状物質 ( B ) を同時添加 して溶融押出 した樹脂組成物は、 P P E - 1 の未 溶融物が多数残存し成形体外観が劣る。 特にプロ セス mの、 P P E— 1 に非重合性液状物質 （ B ) を吸着 させて得た樹脂 組成物は、 未溶融状態の P P E— 1 が極めて多 く 、 成形体の 表面状態が著 し く 悪化 しているこ とが分かる。 実施例 2〜 ： I 7 比較例 5〜 2 8

表 1 に記載の実施例及び比較例の方法を用い、 熱可塑性樹 月旨と して、 P P E— 1 、 P C、 G P P S 、 H I P S — 1 のい ずれかを用いる以外は、 表 2〜 4記載の組成、 製造条件 [プ ロ セ ス I (本発明） または Π ] で樹脂組成物を製造し、 色調 (黄色度） Y I 等の榭脂組成物評価を行った。 その結果を表 2 〜 4及び図 5 に記載 した。 表 2 〜 4及び図 5 によ る と 、 プ ロ セ ス I (本発明） の、 熱 可塑性榭脂を 3 0 0 °C以下の温度で溶解 して得られた樹脂組 成物は、 溶融押出 して得られた樹脂組成物に比較 して外観 (色調〉 が優れている こ とが分かる。 実施例 1 8 〜 3 4 比較例 2 9 〜 3 2 、 5 2 〜 5 5

表 1 の実験と 同様に、 P P E — 1 または G P P S である熱 可塑性樹脂及び各種非重合性液状物質を用い、 表 5 〜 7 記載 の組成、 製造条件 [プロ セ ス I (本発明） ] で樹脂組成物を 製造し、 色調 （黄色度） Y I 等の樹脂組成物評価を行った。 その結果を表 5 〜 7及び図 6 、 7 に記載 した。

表 5 〜 7及び図 6 、 7 による と 、 非重合性液状物質の中で も、 熱可塑性樹脂の表面改質を 目 的と した帯電防止剤、 潤滑 剤等の非重合性液状物質は、 ポ リ マー と の相溶性が低いため に、 プロ セ ス I において、 特に高温溶解が必要 と な り 、 樹脂 及び添加剤の劣化を促進する こ と が分かる （比較例 2 9 〜 3 2 ) 。 また、 相溶性の優れている難燃剤でも芳香族 リ ン酸ェ ステル縮合体はやや P P E — 1 等と の相溶性が低いが、 芳香 族 リ ン酸エステル単量体と の併用または G P P S の添加によ リ 、 著 し く 相溶性が向上する こ と が分かる。 そ して、 プロセ ス Π — 1 の溶融押出法では非重合性液状物質 （ B ) が 2 0 重 量。 /。までは押出安定性は優れている力；、 非重合性液状物質 ( B ) の添加量が 2 0 重量％を越える と押出不安定と なる。 (比較例 5 2 〜 5 5 ) 実施例 3 5 〜 5 0 比較例 3 3〜 3 4

表 1 の実験と 同様に、 各種熱可塑性樹脂、 各種非重合性液 状物質及び各種固体物質を用い、 表 8〜 9記載の組成、 製造 条件 [プロセス I (本発明） ] で樹脂組成物を製造 し、 色調

(黄色度） Y I 等の樹脂組成物評価を行った。 その結果を表 8 〜 9 に記載 した。

表 8 〜 9 によ る と 、 P P E— 1 /非重合性液状物質 （難燃 剤） の組成比と して、 3 0ノ 7 0〜 7 0 Z 3 0 が特に取 リ 极 い上でも、 特性上でも好ま しいこ とが分かる。 それに吸油性 化合物、 付着防止剤等の固体物質 （ C ) を、 熱可塑性樹脂

( A ) と非重合性液状物質 （ B ) の混合体が溶液状態を保持 する範囲で添加する と 、 樹脂組成物同士の付着性が飛躍的に 抑制される。 固体物質 （ C ) を添加した熱可塑性樹脂 （A) と非重合性液状物質 （ B ) の混合体からなる溶液が不均一に なった場合またはその流動性が低下する場合には、 榭脂組成 物の外観が著し く 低下する こ と が分かる。 （比較例 3 4 ) 実施例 5 1 〜 5 3 、 1 0 8 比較例 3 5〜 3 8 、 5 0 、 5 1

表 1 の実験と 同様に、 攪拌機付バッチ式の混合槽に表 1 0 記載の非重合性液状物質 （ B ) を溶媒と して、 さ らに相溶性 を高めるために各種溶剤 （ D ) を添加 して、 表 1 0記載の温 度で P P E— 1 を攪拌 しながら溶解 し、 ベル ト コ ンべャタイ プの冷却乾燥機 （ベル ト クーラ一） に導入 してマ ス タ ーバッ チを製造した。 そのマス タ 一バッチと H I P S — 1 を 2 3 0 °Cで二軸押出機 （ ドイ ツ国、 W e r n e r P f 1 e i d e r e r 社製 Z S K— 4 0 πι πι Φ ) を用い、 真空度 0 . 1 m mH gの減圧下で溶剤を除去しなが ら、 表 1 0記載の組成、 製造条件で溶融押出 しを行なった。 こ の よ う に して得られた ペレ ッ ト を射出成形機 （ 日 本国、 日本製鋼製作所 （株） 製 型式 J S W J 1 0 0 E P ) で、 シ リ ンダー温度 2 3 0 °C、 金型温度 6 0 °Cの条件で試験片を作製し、 色調 （黄色度） Y I 等の樹脂組成物評価を行ない、 その結果を表 1 0 に記載し た。 表 1 0 によ る と 、 相溶性の優れている難燃剤で も芳香 族リ ン酸エス テル縮合体はやや P P E— 1 等と の相溶性が低 いが、 溶剤 （ D ) を少量添加する こ と によ り 著しく 溶解性が 向上する こ と が分かる。 しかし、 熱可塑性樹脂 （ A ) 1 0 0 重量部に対して、 溶剤 （ D ) 力 1 0 0重量部を越える と 、 真 空除去工程の負荷が大き く な リ 、 樹脂組成物中に溶剤が残存 するのでビカ ツ ト軟化温度が低下する。 溶剤 （ D ) によ る相 溶化はあく までも補助的でぁ リ 、 熱可塑性樹脂 （ A ) と非重 合性液状物質 ( B ) が部分相溶性の場合には、 少量の溶剤

(D ) を添加する こ と によ リ 相溶化を可能にする。 非重合性 液状物質 （ B ) が潤滑油の場合は、 熱可塑性樹脂 （ A ) と非 重合性液状物質 （ B ) が完全に非相溶であるために、 多量の 溶剤 （ D ) が必要と なるため、 除去工程の負荷が大き く な リ 好ま し く なレ、 （比較例 3 5及び 3 6 ) 。

また、 非重合性液状物質 （ B ) を熱可塑性樹脂 （ A ) に混 合するにあた リ 、 熱可塑性樹脂 （A) 中に非重合性液状物質

( B ) を分散混合するプロ セスでは、 熱可塑性樹脂 （ A ) 溶解していないために樹脂組成物の外観が著し く 低下する こ と が分かる （比較例 3 7及び 3 8 ) 。

そ して、 極めて相溶性の悪い熱可塑性樹脂 （ A) と非重合 性液状物質 （ B ) の組み合わせの 1 つと して、 ポ リ ア ミ ド

( P A ) と リ ン酸エステル （ P B ) がある。 多量の溶剤 （ F A ) の添加にょ リ 、 P Aと P Bの均一な溶解が可能と なるが、 それをマス タ 一バッチと して第二段階で溶剤を真空除去する と 、 相分離が起こ る （比較例 5 0 、 5 1 ) 。 実施例 5 4 〜 6 9 比較例 3 9〜 4 2

表 1 1 、 1 2記載の還元粘度 r? s p / c の異なる H I P S 、 P P Eを用い、 表 1 1 、 1 2記載の組成比の樹脂組成物を以 下の 3つの方法で作製し、 表 1 0 と 同様に射出成形し、 難燃 性、 M F R、 アイ ゾッ ト衝撃強度、 ビカ ッ ト軟化温度及び色 調 （黄色度 Y I ) を評価した。 その結果を表 1 1 、 1 2に記 載した。

表 1 1 、 1 2 によ る と 、 本発明の榭脂組成物をマ ス タ一バ ツチと して使用する製造プロ セ ス （ a ) は、 プロ セス （ b ) ( c ) に比較 して、 優れた特性の樹脂組成物を提供する こ と が分力 >る。 また、 H I P Sの り s p / c 力 S 0 . 4〜 0 . 6 の 範囲にある場合は、 流動性、 衝撃強度、 及び難燃性のバラ ン ス特性が優れてお リ 、 特に P P Eの還元粘度 s p Z c が 0 . 3〜 0 . 6 である場合には流動性、 耐熱性、 衝撃強度及び難 燃性のバラ ンス特性が向上する。

(製造プロ セ ス）

( a ) ： 攪拌機付バ ッチ式の混合槽に非重合性液状物質 （ B ) を溶媒と して、 2 0 Q °Cで熱可塑性樹脂 （ A ) を攪拌 しなが ら溶解し、 ベル ト コ ンべャ タ イ プの冷却乾燥機 （ベル ト ク ー ラ ー） に導入 してマ ス タ ーバ ッ チを製造 し、 そのマス タ ーバ ツチと H I P S を 2 3 0 °Cで二軸押出機 （ ドイ ツ国、 W _e !· n e r P f l e i d e r e r 社製 Z S K— 4 0 ιη ιη Φ ) を用い、 溶融押出 しを行な う方法。

( b ) ： サイ ドフ ィ ー ド可能な上記二軸押出機で、 メ イ ンフ ィ ーダ一から熱可塑性樹脂 （A ) をフ ィ ー ド し 、 熱可塑性榭 月旨 （ A ) を 3 5 0 °Cで溶融 した後に、 サイ ドフ ィ ーダ一から 非重合性液状物質 （ B ) をフ ィ ー ド して 2 3 0 °Cで混合しマ ス タ—バッチを製造し、 次いでそのマ ス タ 一バ ッチを （ a ) と 同様に溶融押出 しを行う 方法。

( c ) ： 熱可塑性樹脂 （ A ) に非重合性液状物質 （ B ) を少 しづつ、 2 0 °Cで添加 し、 吸着させた後に、 熱可塑性樹脂 ( A) と非重合性液状物質 （ B ) からなるブ レ ン ド物を H I P S と混合 し、 2 3 CTCで （ a ) と 同様に溶融押出 しを行う 方法。

以後の実施例、 比較例において も製造プロ セス （ a ) ( b ) ( c ) を用いる。 実施例 7 0〜 ： L 0 7 比較例 4 3〜 4 9

表 1 3〜 1 7記載の組成比の樹脂組成物を、 製造プロセス ( a ) ( b ) の方法で作製 し、 難燃性、 M F R、 アイ ゾッ ト 衝撃強度、 ビカ ッ ト軟化温度、 耐光性、 1 %重量減少温度及 び色調 （黄色度 Y I ) を評価した。 その結果を表 1 3〜 1 7 に記載した。

表 1 3 は芳香族 リ ン酸エステルの種類と特性との関係を示 し、 表 1 4 は樹脂組成物中の残留スチ レ ンモ ノ マ一、 オ リ ゴ マーの難燃性に及ぼす影響、 及びノ ボラ ッ ク榭脂、 フ ッ素系 樹脂の添加効果を示 している。

表 1 5 は白色顔料、 耐光剤の添加効果を示 している。 特に 用途にょ リ淡色系に調色する場合、 本願の溶解法 （実施例） によ る樹脂組成物では、 従来の溶融押出法 （比較例） の材料 と比較して、 少量の白色顔料で調色が可能なためにアイ ゾッ ト衝撃強度等の機械的物性低下が少ないこ と が分かる。

表 1 6 、 1 7 は P C /H I P S系樹脂組成物における 、 芳 香族 リ ン酸エステル、 相溶化剤 A S 、 熱可塑性エ ラ ス トマ一 の衝撃強度に対する添加効果及び組成比に対する添加効果を 示している。

組成 （重量比） (A) と （B) 製造条件 製造 樹脂組成物評価

との相溶性 状況

例 熱 塑性 非宽合性 [フィルター 温度 プロセス 外観 转色度 Y I I z o d 色差 Δ Eで P P E中の橾リ 樹脂 (Λ) 液状物哲 残存比（％)1 CC) 肺強度 見た B光性 返し 位〗 00

(B) (照射時間 ュニッ 卜中の

P P E - 1 TN P P J /m 300時間) OH基個数 実施例 1 I 良好 良好 1 88 1 2. 1 0. 3 比較例 1 4 0 60 2 50 π -】 押出 未溶融物 表面状態が 2 9 表面状態が 表面状態が 不安定 多数 悪く 悪く 悪く

測定不可 1 0 測定不可 測定不可 比較例 2 m 良好 未溶融物

0 非常に多数 比較例 3 Π一 1 良好 6 9 69 2 6. 8 0. 8

40 60 3 50 押出

比較例 4 U - 2 不安定 未溶融物 表面状態が 29 表面状態が

多数 悪く 悪く

測定不可 測定不可 プロセス

(各成分の添加方法) I ： (B) を溶媒として （A) を溶解する方法 （本発明）

II ： (A) (B) を溶融押出する方法において （溶融押出法）

•まず （A) のみを溶融した後、 （B) を添加して溶融押出する方法 ( II一 1 )

- (A) と （B) を同時に添加して溶 ffi押出する方法 （II - - 2)

m： (A) に （B) を少量づっ添加し、 吸着させる方法

温度 (Λ) を溶解または溶融する時の温度

n.： Δ Eが小さいほど耐) I；が,':; jい

表 2

*よリ好ましい実施例を示す

表 3

組成 （重量比） ( A ) と （ B ) 製造条件 製造 樹脂組成物評価

と の相溶性 状況

例 熱可塑性 非重合性 [ フ ィ ル タ ー 温度 プロ セ ス 外観 黄色度 Y I 樹脂 （ A ) 液状物質 残存比 （％ ) ] C )

( B )

P C T P P 実施例 6 1 5 0 9 実施例 7 2 0 0 I 1 0 実施例 8 2 3 0 (本発明） 良好 良好 1 1 実施例 9 2 4 0 7 実施例 1 2 5 0 1 8 実施例 1 3 0 0 2 2 比較例 1 3 1 0 3 7 比較例 1 3 0 7 0 3 5 0 4 5 比較例 1 5 1 5 0 未溶融物多数 表面状態が 比較例 1 6 2 0 0 悪く

押出 測定不可 比較例 1 7 2 5 0 不安定 禾溶融物少量 比較例 1 8 3 0 0 溶押 Π Λ A 比較例 1 9 3 1 0 融出 良好 5 0 比較例 2 0 3 5 0 法 1 5 6

*よリ好ましい実施例を示す。

表 4

*よ リ好ま しい実施例を示す。

表 5

» ：完全溶解下限温度で製造

表 6

* ： ょリ好ましい実施例を示す。

# ： 完全溶解下限温度で製造

'丁

組成 （重量比） ( A) と （ B ) 製造条件 # 榭脂組成物評価

との相溶性

熱可塑性榭胞 ( A ) 非重合性液状物質 （ B) [フ ィ ルター 完全溶 プロセ , 外観 黄色度 Y I P P E中の »リ 残存比 （％) ] 解下限 返し単位 1 0 0

P P E - 1 G P P S a度 ュニッ ト中の S P値 1 1 S P (E 1 0 S P値 O H基侮数 実 ¾例 2 7 5 0 2 0 0 5 6 0 . 5 実 ¾ 2 8 4 9 1 8 1 I 良好 5 0 0 . 4 実； 2 9 4 5 5 F R - 1 ( 5 0 ) 1 1 . 0 1 7 7 (本発明） 4 9 0. 4 実施例 3 0 4 0 1 0 1 6 1 4 7 0. 3 実 Sfe W 3 1 F R 2 ( 5 0 ) 1 0. 6 1 5 8 4 6 0 . 3 実 ½例 3 2 4 5 F R - 3 ( 5 0 ) 1 0. 9 1 0 I 良好 4 5 0. 3 実拖 W 3 3 T P P ( 5 0 ) 1 0. 7 1 1 9 (本 ¾明） 4 3 0 . 3 実施例 3 4 T N P P ( 5 0 ) 9. 4 1 2 1 4 4 0. 3

# ： 完全溶解下 Kfi度で製造

表 8

*ょリ好ましい実施例を示す。

表 9

組成 （重量比） (A) と （B) 製造条件 榭脂組成物評価 との相溶性 溶解状態

例 熱可塑性 非重合性液状物質 固体添加剤 [フィルタ一 温度 プロセス 外観 黄色度 Y I 樹脂 （A) (B) (C) 残存比 （％) ]

iX)

o

実施例 48 G P P S (30〉 B r -E P (70) 0 0 200 均一溶解 9 実施例 49 H I P S 1 (30) B r -EP (70) 0 4 200 膨潤物が存 良好 10 在するが、

実施例 50 AB S (30) B r - E P (70) 0 5 200 I 蘭 12

(本発明）

比較例 33 TP P (70) 0 0 20 ペースト状

未溶融物 表面状態が 比較例 34 P PE- 1 (30) T P P (70) SDV (50) 0 200 未溶解物 多数 悪く

多数 測定不可 ペースト状

表 1 0 第一段：マスタ一バッチ （MB) 製造 (A)と（B) 第二段： MBを用いた溶 Si押出 樹脂組成物評価

との相溶性

例 MB *a成 （重量比） 製造条件 溶解状態 [フィルタ 最終組成 （重 S) I 製造条件 黄色度 1 z o d ： ビ力 '

一残存比 Y I 強度 軟化 度 非笛合性 (D) 溶剤 溶解 ブ nセ: (%) ] MB 1 »可塑性 溶 »押；真空 J/】 (で）

液状物 ¾ 随 I mm 出诅度 I脱揮

(B) H I H S - 発分

処理

1

n 50 11 O D30 0 20 80 無 80 94 0. 2

1 ^

^taa ^i。 S 50 50 0 1 50 膨 ffl物が 20 80 無 88 94 0. 2

(FR- 1) 存在して

(溶解法) いるが、

溶解

実 例 52 50 50 1 50 均一溶解 9 22 80 有 88 93 0. 2

(F R- 1 )

実施例 53 50 60 100 ；均一溶解 9 32 80 有 78 85 0. 2

(X Y)

―. .—上. _——丄 -.

比較例 35 50 50 0 300 f目分離 75 20 80 表面状態が Sく測定不可

(L b)

比較例 6 50 50 1 00 40 一溶解 75 40 80 230 有 相分離し. 測定不可

(L b) (Mc M

比較例 3 7 98 2 98 20 分 ttt状態 0 20. 2 80 有

(T PP) (Me OH)

分散法 未溶 Si物多数ぁリ、 表面状瞎が悪く ¾定不 比較例 38 83 1 7 0 20 分散状 ffi 52 20 80 可

( O)

比 5 υ 5 0 1 5 U tu 86 20 80 表面状 ί§か恶く測定不可

(F A6)

(溶解法)

比較例 51 50 250 1 50 均一溶解 86 70 80 有 I相分 Htし、 測定不可

CP A6) (FA)

*終組成物には， P P E— 1 /液状ボリマー添加剤がそれぞれ 10/10 (重量比） 含有するように調整した。

»位 0一一 Ρ

Pリツ l 返基 E oト Θ中中 oし のュ単の R； 表 1

ょリ好ましい実 S¾9¾を示す。

H B U L— 94において、 V— O, V 1 V— 2のいずれにも該当しない規格。

燃性段雜第二一 表 1 2 項 目 実施例 実 ¾例 実施例 実施例 実施例 実施例 実施例 実施例 実施例 比較例 比較例 実施例

60 61 * 62 * 63 * 64 65 66 * 6 7 * 68 4 1 42 69 製 造 ブ セ ス (a) (b) (c) (a) 第 ! （A) ポリフ: π二レンエーテル 重置部数 1 0 20 25 30 20 20 20 20 20 10 35 一： «元粘度 P 0. 4 1 0. 41 0. 41 0. 4 1 0. 25 0. 30 0. 60 0. 65 0. 4 1 0. 4 1 0. 1 組 段

(B) FR- 1 1 5 1 5 1 5 成 ,

「 ―

H I P S- 1 95 90 80 75 70 80 80 80 I 80 80 90 65 試験片 ·消炎時間 （秒） 1 2. 3 9. 5 8. 1 5. 1 8. 1 8. 9 1 0. 3 1 2. 1 1 6. 1 27. 6 3. 0 火種の滴下 厚さ 有 お 有 有 無 有 有 有 有

脂 U L— 94判定 1 / 8 " V— 2 V— 2 V - 2 V- 2 V— 1 V- 2 V 2 V— 2 V- 2 V - 2 HB V-0 組 F R (g/ 10分） 1 2. 3 8. 1 5. 5 5. 4 3. 9 7 - 9 6. 1 5. 0 3. 8 5 - 0 1 5. 1 2. 0 成 アイゾ' ト »ί»強度（ J /in) 69 6 7 65 64 59 40 55 70 76 5 7 1 3 69

1

物 ビカ ト軟化 fi度 （¾) 82 90 94 99 104 ！ 94 95 95 94 79 1 10

1— ... ⁹⁵

I？ 成形体表面 良好 良好 非常に多数の 良好 未溶 »物 価

黄色度 Y 1 5 ¹⁹ 23 ²⁹ 20 1 8 21 1 9 55 表面状態が惠 ί 32

く 測定不可

* ： ょリ好ましい実施例を示す。

|{ H : 1 1 94にぉぃて、 V- O, V— 1、 V -■ 2のいずれに fc 当しない規格。

表 1 3

項 目 実施例 7 0 実施例 7 1 実施例 7 2 実施例 7 3 実施例 7 4 実施例 7 5 比較例 4 3 製 造 プ ロ セ ス ( a) (b)

(A) P P E- 1 1 5 1 5 組

(B) F R— 1 1 4 1 成 第一段 F R- 2 1 4 7

TN P P 7 1

F R- 3 1

量 T P P 1

比

第二段 H I P S - 2 8 5 8 5 試験片 ·消炎時間 （秒） 1 5. 3 1 4. 2 1 8. 1 2 1. 3 2 0. 0 1 2. 1 1 7. 3 樹 難

燃 火種の滴下 厚さ 有 有 有 有 有 有 有 脂 性 U L— 9 4判定 1 / 8 " V- 2 V - 2 V - 2 V- 2 V- 2 V— 2 V- 2 組 F R (g / 1 0分） 9. 8 7. 3 9. 3 9. 5 7. 2 1 3. 2 9. 9 成 アイゾット衝 強度（ J /m) 6 5 6 8 7 2 6 8 5 2 7 7 5 7 物 ビカッ 1-軟化温度 (V) 9 2 9 7 9 7 9 5 9 5 8 6 9 2 評 1 %重量減少温度 （ ） 2 9 9 3 0 0 2 9 9 2 9 8 3 2 0 1 9 4 2 9 7 価 黄色度 Y I 1 2 1 3 1 3 1 1 3 1 2 4 8

表 1 4

*よリ好ましい実施^

表 1 5

組成

表 1 6 項 目 » 造 プ ロ セ ス

( A ) P C

第一段

P P E - 1

( B )

比 第二段 H I P S - 1

A S

m 厚さ

燃

脂 性 Iし¹ L 一 9 4判定 1

組 F R ( g Z 1 0分）

成 アイ ゾッ ト銜 «強度（ J / m)

物 ビカ ッ ト軟化温度 （ ）

If 1 %重量»少温度 （ ; )

価 黄色度 Y I

表 1 7

産業上の利用可能性

本発明の樹脂組成物は、 溶融押出法によ って得られた樹脂 組成物に伴う樹脂の熱劣化等の問題がな く 、 そのため、 色調 等の外観、 耐光性及び機械的特性が飛躍的に向上 した成形体 を得るために有利に用いる こ と ができ る。 また、 本発明の熱 可塑性樹脂組成物は、 更なる樹脂と混合 して成形に用いるた めのマス ターバ ッチ と して特に有用であ り 、 これによ つて、 マスターバッチ及び更なる樹脂よ リ なる樹脂組成物の溶融成 形を容易にする と共に、 マ ス タ ーバッチ中の樹脂の熱履歴を 少なく する こ と ができ る ので、 上記該特性が改善され成形体 を得る こ と ができ る。 そのため、 本発明の樹脂組成物は、 V T R、 分電盤、 テ レ ビ、 オーディ オプ レーヤ一、 コ ンデンサ、 家庭用 コ ンセ ン ト 、 ラ ジカセ、 ビデオカセ ッ ト 、 ビデオディ ス クプレイヤー、 エアコ ンディ シ ョ ナー、 加湿機、 電気温風 機械等の家電機器用部品 ； C D— R O Mのメ イ ンフ レーム

(メ カ シャーシ） 、 プ リ ンター、 ファ ッ ク ス、 P P C、 C R T 、 ワ ープロ 、 複写機、 電子式金銭登録機、 オフ ィ ス コ ン ビ ュ一タ ーシステム、 フ ロ ッ ピーディ スク ドライ ブ、 キ一ボー ド、 タイ プ、 E C R 、 電卓、 トナーカー ト リ ッ ジ、 電話等の Ο Α機器用部品 ； コネク タ 、 コ イ ルボビン、 ス ィ ッ チ、 リ レ 一、 リ レーソケ ッ ト 、 L E D 、 バ リ コ ン 、 A C アダプタ—、

F B T高圧ボ ビン、 F B T ケース 、 I F T コ イ ノレポ ビ ン、 ジ ャ ッ ク 、 ボ リ ユ ウム シャフ ト 、 モータ一部品等の電子 ' 電気 用部品 ； そ して、 イ ンス ツルメ ン ト パネル、 ラ ジェ一ターグ リ ル、 ク ラ ス タ—、 ス ピーカ—グ リ ノレ、 ノレーノく— 、 コ ン ソ 一 ノレボッ ク ス 、 デフ ロ ス タ ーガ一ニ ッ シュ 、 オーナメ ン ト 、 ヒ ュ一ズボ ッ ク ス 、 リ レーケース 、 コネ ク タ シフ ト テープ等の 自動車用部品の様々 な分野で、 成形材料と して有利に用いる こ とができ る。

Claims

請 求 の 範 囲

1 . ( A ) 熱可塑性樹脂、 及び

( B ) 該熱可塑性樹脂 （ A ) のための添加剤と しての非 重合性液状物質であって、 2 5 〜 3 0 0 °Cの温度範囲で液体 状態が存在する少な く と も 1 種の非重合性液状物質

と を混合する工程を包含する方法であって、

該混合を、 2 5 〜 3 0 0 °Cの範囲内の温度であって、 且 っ該非重合性液状物質 （ B ) が液体状態を保つ温度で行な う こ とによ り 、 該熱可塑性樹脂 （ A ) を、 該非重合性液状物質

( B ) に溶解させるか又は該非重合性液状物質 （ B ) で膨潤 させる方法

によ リ 製造される組成物と実質的に同 じである こ と を特 徴とする熱可塑性樹脂組成物。

2 . 該少な く と も 1 種の非重合性液状物質 （ B ) が、 難燃剤、 可塑剤、 熱安定剤及び光安定剤から選ばれる こ と を特徴とす る請求項 1 に記載の樹脂組成物。

3 . 該熱可塑性榭脂 （ A ) 及び該非重合性液状物質 （ B ) を、

( C ) 該熱可塑性樹脂 （ A ) のための添加剤と しての固体で あって， 3 0 0 °C以下で結晶固体または非晶質固体である固 体と共に混合する こ と を特徴とする請求項 1 又は 2 に記載の 樹脂組成物。

4 . 該混合を、 1 0 0〜 3 0 0 °Cの範囲内の温度であって、 且つ該非重合性液状物質 （ B ) が液体状態を保つ温度で行 う こ と を特徴とする請求項 1 〜 3のいずれかに記載の樹脂組成 物。

5. 該混合を、 1 5 0〜 2 5 0 °Cの範囲内の温度であって、 且つ該非重合性液状物質 （ B ) が液体状態を保つ温度で行う こ と を特徴とする請求項 1 〜 4のいずれかに記載の樹脂組成 物。

6 . 該熱可塑性樹脂（A) の該少なく と も 1 種の非重合性液 状物質 （ B ) に対する重量比が、 1 0 Z 9 0〜 9 0 Z 1 0で ある こ と を特徴とする請求項 1 〜 5 のいずれかに記載の樹脂 組成物。

7 . 該熱可塑性樹脂 （Α) の該少なく と も 1種の非重合性液 状物質 （ Β ) に対する重量比が、 3 0 Ζ 7 0〜 7 0 Ζ 3 0で ある こ と を特徴とする請求項 6 に記載の樹脂組成物。

8 . 該熱可塑性榭脂 （ Α) が、 ポ リ フ ニ二 レ ンエーテル系榭 月旨 1 〜 1 0 0重量％及びポ リ ス チ レ ン系樹脂 0 〜 9 9重量⁰ /₀ からな リ 、 該ポ リ フ エ 二 レ ンエーテル系樹脂と該ポ リ スチ レ ン系榭脂との合計量が 1 0 0重量％である こ と を特徴とする 請求項 1 〜 7のいずれかに記載の樹脂組成物。

9 . 該熱可塑性榭脂 （ A) が、 ポ リ フ エ二 レ ンエーテル系樹 脂 5 0〜 9 9重量％及びポ リ ス チ レ ン系樹脂 1 〜 5 0重量％ からな リ 、 該ポ リ フ エ二 レ ンエーテル系樹脂と該ボ リ ス チ レ ン系樹脂と の合計量が 1 0 0重量。んである こ と を特徴とする 請求項 8 に記載の榭脂組成物。

1 0. 該非重合性液状物質 （ B ) が難燃剤である こ と を特徴 とする請求項 1 から 9 のいずれかに記載の樹脂組成物。

1 1 . 該難燃剤が少な く と も 1 種の有機リ ン化合物である こ と を特徴とする請求項 1 0記載の樹脂組成物。

1 2. 該有機リ ン化合物が少な く と も 1種の芳香族 リ ン酸ェ ステルである こ と を特徴とする請求項 1 1 記載の樹脂組成物。

1 3 . 該芳香族リ ン酸エス テルが式 （ 1 ) で表わされる芳香 族 リ ン酸エステル単量体である こ と を特徴とする請求項 1 2 記載の樹脂組成物。 O-Ar¹^

( l )

(但し、 A r ¹及び A r ²はそれぞれ独立 して無置換の又は 少く と も 1 つの炭素数 1 0 の炭化水素基で置換された炭 素数 6 〜 2 0 の芳香族基を表 し、 n は互いに同 じでぁ リ 、 0

3 の整数を表わす。 ）

1 4 . 該芳香族 リ ン酸エス テルが式 （ 2 ) で表わされる芳香 族リ ン酸エステル縮合体である こ と を特徴とする請求項 1 2 記載の樹脂組成物。

0 0

II II

(Ar3-0)2— P- -0-Ai⁴- Ό-Ρ- Ό— Ar* ( 2 )

0— Ar⁵

m

(但 し、 A A 、 A r ⁵及び A r ⁶はそれぞれ独立し て無置換の又は少く と も 1 つの炭素数 1 〜 1 0 の炭化水素基 で置換された炭素数 6 〜 2 0 の芳香族基を表 し、 mは 1 以上 の整数である。 ） 44

1 5 . 少なく と も 1 種の芳香族 リ ン酸エステルが下記式 （ 1 ) の芳香族 リ ン酸エス テル単量体と上記式 （ 2 ) の芳香族 リ ン 酸エス テル縮合体と の混合物である こ と を特徴とする請求項

1 1 に記載の樹脂組成物。

記載の樹脂組成物。 O-Ar¹^

( l )

(但し、 A r '及び A r ²はそれぞれ独立 して無置換の又は 少く と も 1 つの炭素数 0 の炭化水素基で置換された炭 素数 6 〜 2 0 の芳香族基を表 し、 n は互いに同 じでぁ リ 、 0 〜 3 の整数を表わす。 ）

( 2 )

(但 し、 A r ³、 A A r ⁵及び A r ⁶はそれぞれ独立 し て無置換の又は少く と も 1 つの炭素数 1 〜 1 0の炭化水素基 で置換された炭素数 6 〜 2 0の芳香族基を表 し、 mは 1 以上 の整数である。 ）

1 6 . 該混合物が、 該芳香族 リ ン酸エ ス テ ル単量体 1 〜 9 9 重量％及び該芳香族 リ ン酸エ ステル縮合体 1 〜 9 9重量％か らな リ 、 該芳香族リ ン酸エ ス テル単量体と該芳香族 リ ン酸ェ ステル及び該芳香族 リ ン酸エ ス テル縮合体との合計量が 1 0 0重量％である こ と を特徴とする請求項 1 5 に記載の樹脂組 成物。

1 7 . 該混合物が、 該芳香族 リ ン酸エ ス テル単量体 1 〜 5 0 重量％及び該芳香族 リ ン酸エ ス テル縮合体 5 0〜 9 9重量。 /₀ からな リ 、 該芳香族 リ ン酸エステル単量体と該芳香族 リ ン酸 エ ステル縮合体との合計量が 丄 0 0重量⁰ /₀である こ と を特徴 とする請求項 1 6記載の樹脂組成物。

1 8 . 該固体 （ C ) の量が、 該熱可塑性樹脂 （ A) 1 0 0重 量部に対して、 0.0 0 0 0 0 1 から 1 0 0重量部である こ と を特徴とする請求項 3〜 1 7 のいずれかに記載の樹脂組成 物

1 9 . 該固体 （ C ) の量が、 該熱可塑性樹脂 （ A ) 1 0 0重 量部に対して、 0. 1 カゝら 1 0重量部である こ と を特徴とす る請求項 1 8 に記載の樹脂組成物。

2 0. 該固体 （ C ) が、 付着防止剤、 吸油剤、 熱安定剤及び 光安定剤からなる群よ リ 選ばれる少なく と も 1 種の添加剤で ある こ と を特徴とする請求項 3〜 1 9のいずれかに記載の樹 脂組成物。

2 1 . 該熱可塑性樹脂 （ A ) が、 芳香族ビュルポ リ マー、 及 び、 任意成分と して、 芳香族ビニル単量体、 芳香族ビニル 2 量体及び芳香族ビニル 3量体からなる群よ リ 選ばれる少なく と も 1 種の化合物を包含 し、 該少な く と も 1 種の化合物の量 が該樹脂組成物の重量に対 して 1 重量％以下である こ と を特 徴とする請求項 1 〜 2 0のいずれかに記載の樹脂組成物。

2 2 . 該混合の際に、 該熱可塑性樹脂 （ A) と該非重合性液 状物質 （ B ) と を 3 0 0 °Cを超えない温度で加熱し、 混合の 後、 冷却工程及びペ レ ツ ト化工程に付すこ と によ リペ レ ツ ト 状の榭脂組成物を得る こ と を特徴とする請求項 1 に記載の樹 脂組成物。

2 3 . 該混合を、 （ D ) 溶剤の存在下で行ない、 該混合の後， 該溶剤 （ D ) を除去する こ と を特徴とする請求項 1 に記載の 樹脂組成物。

2 4 . 該溶剤 （ D) の量が、 該熱可塑性樹脂 （ A) 1 0 0重 量部に対して、 0. 1 〜 1 0 0重量部である こ と を特徴とす る請求項 2 3 に記載の樹脂組成物。

2 5 . 該溶剤 （ D ) の沸点が該混合の温度よ り 高 く 、 且つ 3 0 0 °C以下である こ と を特徴とする請求項 2 3又は 2 4 に記 載の樹脂組成物。

2 6 . ( i ) 次の方法で得られる組成物と実質的に同 じであ る熱可塑性樹脂組成物 ：

( A) 熱可塑性樹脂、 及び

( B ) 該熱可塑性樹脂 （ A ) のための添加剤と しての非 重合性物質であって、 5〜 3 0 0 °Cの温度範囲で液体状 態が存在する少なく と も 1種の非重合性液状物質

と を混合する工程を包含する方法であって、

該混合を、 2 5〜 3 0 0 °Cの範囲内の温度であって、 且 っ該非重合性液状物質 （ B ) が液体状態を保つ温度で行な う こ とによ り 、 該熱可塑性榭脂 （ A) を、 該非重合性液状物質 ( B ) に溶解させるか又は該非重合性液状物質 （ B ) で膨潤 させる方法 ； 及び

( i i ) 該熱可塑性樹脂 （ A ) と 同 じか又は異なる熱可 塑性樹脂

と を溶融押出に付すこ と を包含する成形体の製造方法。

2 7 . 該熱可塑性樹脂 （ i i ) が少く と も 1 種の熱可塑性ェ ラ ス トマ一を包含する こ と を特徴とする請求項 2 6 に記載の 樹脂組成物。

2 8 . 該樹脂組成物 （ i ) 及び該熱可塑性樹脂 （ i i ) を、 ( E ) 難燃剤、 難燃助剤、 光安定剤、 離型剤、 流動性改良剤、 熱安定剤、 帯電防止剤、 着色剤及び発泡剤からなる群よ り選 ばれる少な く と も 1 種の添加剤と共に溶融押出に付 し、 該少 なく と も 1種の添加剤 （ E ) は、 該非重合性液状物質 （ B ) と 同 じかまたは異なる ものである こ と を特徴とする請求項 2 6又は 2 7 に記載の製造方法。

2 9 . 請求項 2 6〜 2 8のいずれかに記載の方法によって得 られる成形体。

3 0. ( A ' ) 複数の重合体鎖からなるポ リ フ エ 二 レ ンエー テル系樹脂であって、 各重合体鎖がォキ シフ エ 二 レン繰り返 し単位からな リ 、 該ォキシフ ヱ二 レ ン繰リ 返 し単位 1 0 0モ ルに対 して ヒ ドロ キ シル基を 0. 5モル以下含有する ポ リ フ ェニ レ ンエーテル系樹脂、 及び ( Β ' ) 該ポリ フ エ二 レ ンエーテル系樹脂 （Α ' ) のた めの少なく と も 1 種の添加剤

を包含する こ と を特徴とするポ リ フエ二 レ ンエーテル系樹脂 組成物。

3 1 . 該少く と も 1 種の添加剤 （ Β ' ) が、 難燃剤、 可塑剤、 熱安定剤及び光安定剤からなる群よ リ 選ばれる こ と を特徴と する請求項 3 0記載の樹脂組成物。

3 2 . 該ポ リ フ エ二 レンェ一テル系樹脂 （ Α ' ) の該少く と も 1 種の添加剤 （ Β ' ) に対する量比が、 1 0 Ζ 9 0〜 9 0 / 1 0 である こ と を特徴とする請求項 3 0から 3 1 のいずれ かに記載の樹脂組成物。

3 3 . 該少く と も 1 種の添加剤 （ Β ' ) が難燃剤である こ と を特徴とする請求項 3 0から 3 2のいずれかに記載の樹脂組 成物。

3 4 . 該難燃剤が少く と も 1 種の有機 リ ン化合物を包含する こ と を特徴とする請求項 3 3 に記載の樹脂組成物。

3 5 . 該有機リ ン化合物が少く と も 1 種の芳香族 リ ン酸エス テルである こ と を特徴とする請求項 3 4 に記載の樹脂組成物。

3 6 . 該芳香族 リ ン酸エステルが式 （ 1 ) で示される芳香族 リ ン酸エステル単量体である こ と を特徴とする請求項 3 5 に 記載の樹脂組成物。

0=P ( l )

(但し、 A r '及び A r ²はそれぞれ独立して無置換の又は 少く と も 1 つの炭素数 1 0 の炭化水素基で置換された炭 素数 6 〜 2 0 の芳香族基を表 し、 n は互いに同 じでぁ リ 、 0

3 の整数を表わす。 ）

3 7 . 該芳香族 リ ン酸エステルが式 （ 2 ) で表わされる芳香 族リ ン酸エステル縮合体である こ と を特徴とする請求項 3 5 に記載の榭脂組成物。

0

II

(Ar3- 0)2— P- -0— Ar⁴-

(但し、 A A A r ⁵及び A r ⁶はそれぞれ独立し て無置換の又は少く と も 1 つの炭素数 1 0 の炭化水素基 で置換された炭素数 6 〜 2 0 の芳香族基を表 し、 mは 1 以上 の整数である。 ）

3 8 . 該少な く と も 1 種の芳香族 リ ン酸エステルが、 下記式

( 1 ) で表わされる該芳香族 リ ン酸エステル単量体と 下記式

( 2 ) で表わされる該芳香族 リ ン酸エステル縮合体と の混合 物である請求項 3 5 に記載の樹脂組成物。

(但し、 A r ¹及び A r ²はそれぞれ独立して無置換の又は 少く と も 1 つの炭素数 0 の炭化水素基で置換された炭 素数 6 〜 2 0 の芳香族基を表し、 n は互いに同 じでぁ リ 、 0

3 の整数を表わす。 ）

0 0

II II

(Ar³-0)2— P- -σ-Αι⁴- Ό-Ρ- -O—Ai⁶

0— AT⁵

' m (但し、 A r ³、 A r "、 A r ⁵及び A r ⁶はそれぞれ独立し て無置換の又は少く と も 1 つの炭素数 1 〜 1 0 の炭化水素基 で置換された炭素数 6 〜 2 0 の芳香族基を表 し、 mは 1 以上 の整数である。 ）

3 9 . 該混合物が、 該芳香族 リ ン酸エ ス テル単量体 1 〜 9 9 重量％及び該芳香族 リ ン酸エ ス テル縮合体 1 〜 9 9重量％か らな り 、 該芳香族リ ン酸エ ス テル単量体と該芳香族 リ ン酸ェ ステル及び該芳香族 リ ン酸エス テル縮合体と の合計量が 1 0 0重量％である こ と を特徴とする請求項 3 8 に記載の樹脂組 成物。

4 0 . 該混合物が、 該芳香族 リ ン酸エ ス テル単量体 1 〜 5 0 重量。ん及び該芳香族 リ ン酸エ ス テル縮合体 5 0 〜 9 9 重量％ からな り 、 該芳香族 リ ン酸エ ス テル単量体と該芳香族 リ ン酸 エ ステル縮合体との合計量が 1 0 0重量％である こ と を特徴 とする請求項 4 0 に記載の樹脂組成物。

4 1 . 請求項 1 から 2 5 のいずれかに記載の樹脂組成物を成 形して得られる フ ィ ルム 、 シー ト または発泡体。

4 2 . 請求項 1 から 2 5 のいずれかに記載の樹脂組成物を成 形して得られる〇 A機器用部品、 家電製品用部品、 電子機器 用部品または自動車用部品。

4 3 . 請求項 1 から 2 5 のいずれかに記載の樹脂組成物の射 出成形用材料と しての使用。

4 4 . フ ィ ルム、 シー ト または発砲体である請求項 2 9 に記 載の成形体。

4 5 . O A機器用部品、 家電製品用部品、 電子機器用部品ま たは自動車用部品である請求項 2 9 に記載の成形体。

4 6 . 射出成形用材料と してのペ レ ツ ト である請求項 2 9 に 記載の成形体。

4 7 . 請求項 3 0 から 4 0 のいずれかに記載の樹脂組成物を 成形して得られるフ ィ ルム、 シー ト または発砲体。

4 8 . 請求項 3 0 から 4 0 のいずれかに記載の樹脂組成物を 成形して得られる O A機器用部品、 家電製品用部品、 電子機 器用部品または自動車用部品。

4 9 . 請求項 3 0 から 4 0 のいずれかに記載の榭脂組成物の 射出成形用材料と しての使用。