WO1994029374A1 - Film constitue d'une resine polyethylene- 2,6-naphtalate, procede de production d'un tel film, et enveloppement realise au moyen dudit film - Google Patents

Description

明 細 書 ポ リ エ チ レ ン - 2 , 6 - ナ フ タ レ ー ト 樹脂か ら 形成 さ れ る フ ィ ル ム 、 該 フ ィ ル ム の製造方法 お よ び該 フ イ ノレ ム を 用 い た包装 技 I!J 万 野

本発明 は、 ポ リ エ チ レ ン 一 2 , 6 — ナ フ タ レ ー ト 樹脂 お よ び こ の 樹脂か ら な る フ ィ ゾレ ム に 関す る 。 更 に詳 し く は、 ガ ス バ リ ア ー性を 有 し 、 な ら び に、 易開封性、 易切 り 裂 き 性お よ び プ レ ス ス ル ー性を有す る 包装用 フ ィ ノレ ム 該 フ ィ ル ム に基づ く 種 々 の 包装用途 に 関す る 。

• J5¾ 技 俯

従来 よ り ポ リ エ チ レ ン テ レ フ タ レ ー ト （以下、 P E T と 略記す る ） 、 ポ リ ブ チ レ ン テ レ フ タ レ ー ト （ P B T ) に代表 さ れ る 芳香族 ポ リ エ ス テ ル は機械的強度、 耐熱性 耐薬品性な ど に お い て優れ た特性を有 し 、 各産業用 途で 広 く 使用 さ れて い る 。 そ の 中で も 、 ポ リ エ チ レ ン 一 2 、 6 — ナ フ タ レ ー ト （以下、 P E N と 略記す る ） は、 そ の 分子鎖の 剛直性、 平面性か ら 、 P E T に比べて機械的強 度 （ヤ ン グ率、 破断強度） 、 耐熱性 （長期熱安定性、 寸 法安定性） 、 化学的性質 （耐薬品性、 ガ ス バ リ ヤ一性） な どが優れて お り 、 近年脚光を浴 びて い る （特公昭 4 8 — 2 9 5 4 1 号公報、 特公昭 4 8 — 4 0 9 1 7 号公報） 現在、 P E N の こ れ ら の 特性を活か し た高性能 フ ィ ル ム 例 え ば、 磁気テ ー プ用 ベ ー ス フ ィ ル ム 、 コ ン デ ン サ ー フ イ ノレ ム な どが上市 さ れて い る 。 ま た、 P E N は そ の 他の 用 途 と し て各種包装資材分野で高性能包装材料 と し ての 可能性が期待 さ れて い る 。

現在、 包装資材 と し て紙、 各種 プ ラ ス チ ッ ク な どが使 用 さ れて お り 、 ガ ス バ リ ヤ一性包装材料、 鮮度保持包装 材料、 耐熱性包装材料、 易開封性包装材料、 悪戯防止包 装材料 な ど に 応用 さ れて い る 。

易開封性 （イ ー ジ ー ' オ ー プ ン） 包装で は、 特開昭 6 3 - 5 5 0 5 9 号公報や特開昭 6 3 - 9 6 0 6 6 号公報 実公昭 5 4 — 1 1 2 5 8 号公報 に あ る よ う に延伸 フ ィ ル ム を利用 し た り 、 特開昭 6 2 - 5 2 0 6 5 号公報、 特開 昭 6 2 — 3 9 4 6 5 号公報、 特開昭 6 3 — 8 2 9 6 5 号 公報、 特開昭 6 3 - 6 7 2 7 3 号公報 に あ る よ う に切 り 込み、 き ず、 ミ シ ン 目 あ る い は 開封 テ ー プを付 け たバ ウ チ に代表 さ れ る 易切 り 裂 き 性 （イ ー ジ ー · テ ィ ア ） 包装 材料、 特開昭 6 2 — 1 0 9 7 6 8 号公報、 特開昭 6 3 — 2 7 2 5 4 号公報、 特開昭 6 3 — 9 6 0 6 7 号公報、 特 開昭 6 3 - 3 0 7 0 7 3 号公報 に あ る よ う に ヒ ー ト シ一 ゾレ さ れた蓋を剥が し て 内容物を取 り 出す タ イ プの 易剥離 性 （ ビ ー ラ ブル） 包装材料、 易開封キ ャ ッ プな ど、 様 々 な 易開封性包装材料が開発 さ れて い る 。 易切 り 裂 き 性 （ イ ー ジ ー · テ ィ ア ） 包装材料 に お い て は、 従来、 製袋充填包装 に お い て密封性、 高速化が追及 さ れて き て お り 、 開封性 に つ い て は、 袋の 端面を 山裂 力 ッ ト し て そ の 谷底か ら 切 り 裂 く か、 ま た は切込み を入れ、 そ こ か ら 切 り 裂 く 方式 （特開昭 6 2 - 3 9 4 6 5 号公報） が一般的で あ る が、 ま っ す ぐ 切 り 裂 け な か っ た り 、 中味 を損傷 し た り 、 液汁が飛散 し た り す る ト ラ ブルが多 か つ た。 ま た、 真空包装や レ ト ル ト 包装で は刃物を使 う 必要 があ っ た り 、 中味が密着 し て取 り 出 し に く い な ど、 不便 な も の が多 か っ た。 最近 に な っ て、 易切 り 裂 き 性包装材 料 も 色 々 な工夫を凝 ら し た も の が開発 さ れ る よ う に な つ て き た。

菓子や た ば こ の よ う な オ ー バ ー ラ ッ プ包装で は、 開封 テ ー プ （特開昭 6 3 — 6 7 2 7 3 号公報） がつ い た の が 一般的で あ り 、 イ ー ジ ー · オ ー プ ン 機能を持 たせ て い る 。 —般 に オ ー バ ー ラ ッ プ包装で は、 包装方式 も 単体で あ り 、 使用 フ ィ ル ム が開封 し 易 い延伸 ポ リ エ チ レ ン （特開昭 6 3 — 5 5 0 5 9 号公報） 、 ポ リ プ ロ ピ レ ン や 、 セ ロ フ ア ン で厚み を薄 く し て （ 2 0 〜 3 0 /z m ) 易開封性を持 たせ て い る 。 一方、 シ ュ リ ン ク 包装の 場合 は、 そ の 用 途、 要求品質 に よ っ て使用 フ ィ ル ム の 材質、 厚 さ 、 包装機械、 包装形態 な ど様 々 で あ る 。 従 っ て、 イ ー ジ ー ' オ ー プ ン の方法 も 多 岐 に わ た っ て お り 、 こ の こ と が、 種 々 の 技術 的問題 と あ い ま っ て、 シ ユ リ ン ク 包装の イ ー ジ ー * ォ 一 プ ン 採用 例 の 少な い一因 と な っ て い る 。

一般 に延伸 フ ィ ル ム で あ れ ば 当 然延伸方向 に裂 け 易 く な り 、 特 に高密度 ポ リ エ チ レ ン の よ う な 高結晶 の 延伸 フ イ ル ム （特開昭 6 3 — 5 5 0 5 9 号公報） で は顕著で あ o

ま た、 易開封性を有す る 合成樹脂製 フ ィ ル ム と し て、 実公昭 5 4 — 1 1 2 5 8 号公報 に お い て、 一軸方向 に 3 〜 1 0 倍延伸 し た ポ リ エ チ レ ン 、 ポ リ プ ロ ピ レ ン 、 ポ リ 塩化 ビ ニ ル、 ポ リ ス チ ロ ー ル、 ナ イ ロ ン フ ィ ル ム が開示 さ れて い る 。

し か し 、 こ の よ う な 高結晶性の フ ィ ル ム で は、 カ ッ ト が 円滑 に 伝播せず に所 々 に 引 掛 り を生 じ た り 、 フ ィ ル ム が 局所的 に伸 びて開封が非常 に 困難 と な っ た り 、 羽毛様の も の が残 っ て し ま い 商品 イ メ ー ジ を悪 く し た り す る 。 該 フ ィ ル ム は一軸方向 に は破れ る が、 こ れ と 直交方 向 に は 破れ に く い の で、 P T P 包装品 と し た と き に依然 と し て 内容物を取 り 出 し に く か っ た。 ま た、 ポ リ エ チ レ ン な ど の ポ リ オ レ フ イ ン は ガ ス バ リ ヤ一性が低 い た め に被包装 物が酸化変質す る と い う 問題があ る 。

こ の よ う に プ ラ ス チ ッ ク 包装材料 に は一般 に 1 ) 手で 裂 け な い或 は伸 びず に裂 け な い こ と 即 ち 易開封性がな い 2 ) ガ ス バ リ ヤ一性が低 く ガ ス透過が大 き い、 3 ) 各種 の 材料が複合 し て い る た め リ サ イ ク ルが困難、 な どの 問 題点があ る 。 —方、 蓋体 に ア ル ミ ニ ウ ム を用 い た P T P 包装 に お い て は、 上記の よ う な 欠点 は な い が、 ブ リ ス タ シ ー ト と 蓋 体が接着剤で強固 に接着 さ れて お り 両者を分離す る こ と が困難 な の で 、 こ れか ら 樹脂、 ア ル ミ ニ ウ ム を分別 し て リ サ イ ク ルす る こ と は不可能で あ る 。 ま た、 焼却処理す る 際 に は ア ル ミ ニ ウ ム が燃え残 り と な っ て残存す る 欠点

¾> あ っ た o

さ ら に 、 ブ リ ス タ パ ッ ク 、 P T P 包装 に 用 い る 蓋体で あ る ァ ノレ ミ ニ ゥ ム は不透明 で あ る た め、 プ リ ス タ シ ー ト と 蓋体を一体化 し た状態で は 内容物 の 光学的 な 検査が蓋 側 か ら 出来 な い と い う 欠点があ っ た。

ま た こ れ ら の 包装 に つ い て は、 内容物が い たず ら さ れ る こ と を 防 ぐ た め に も 、 開封す る の が容易で、 かつ 内容 物が一度取 り 出 さ れ た と き に は視覚的 に す ぐ 分か る よ う に透明 で あ る こ と が望 ま し い。

本発明 は、 上述の 従来技術の 問題点を解決す る た め に ガ ス バ リ ヤ一性、 易開封性 （易切 り 裂 き 性お よ び プ レ ス ス ル ー 性を 含む） お よ び リ サ イ ク ル容易性を満足す る 包 装用 フ ィ ル ム を提供す る こ と を 目 的 と す る 。 発 明 の 開 示

本発明 は、 一定範囲 の 物性値を有す る ポ リ エ チ レ ン -

2 , 6 - ナ フ タ レ ー ト （以下、 P E N と 略記す る ） 樹脂 を一定範囲 内 の 物性値 お よ び加工度を有す る P E N フ ィ ル ム に成形す る と 力 を加 え た と き に 延伸方向 を含む複数 方 向 に容易 に 破れ る 性質、 す な わ ち 、 易開封性 （易切 り 裂 き 性お よ び プ レ ス ス ル ー 性を含む） が存在す る こ と を 見 い 出 し 、 さ ら に こ の 性質を有す る P E N フ ィ ル ム が、 軟包装用袋、 例 え ば、 バ ウ チ 、 小袋等の 包装材 と し て有 用 で あ り 、 特 に ブ リ ス タ パ ッ ク 、 P T P 包装の蓋材 と し て最適で あ る こ と に着 目 し て な さ れた も の で あ る 。

す な わ ち 、 上記の 易開封性 は、 縦横方向 に各々 1 〜 3 倍、 1 〜 3 倍延伸 し た 弱延伸 P E N フ ィ ル ム 、 縦横方向 に各 々 3 〜 6 倍、 1 〜 1 . 8 倍延伸 し た強延伸 P E N フ イ ル ム （ こ れ ら は下記の第 1 発明 に記載 さ れ る ） 、 2 種 類の P E N樹脂を プ レ ン ド し た P E N樹脂及び該樹脂か ら な る フ ィ ル ム （第 2 発明） 、 お よ び変性 P E N樹脂及 び該樹脂か ら な る フ ィ ル ム （第 3 発明） に よ っ て実現 さ れ得 る 。 な お、 本発明 に お い て は、 縦横方向 に各 1 倍の 延伸倍率を有す る フ ィ ル ム 、 つ ま り 未延伸 フ ィ ル ム も

(弱） 延伸 フ ィ ル ム に 含 ま れ る も の と す る 。

—方、 本発明 は下記の 本願第 1 〜第 3 の 発明 に加え、 易開封性を満足す る P E N フ ィ ル ム と し て、 所定の 物性 試験 に よ り 規定 さ れ る P E N フ ィ ル ム 、 す な わ ち 、 図 3 に 示 さ れ る よ う な 、 鏡面処理 し た先端部 2 を有す る ス テ ン レ ス棒 1 ( こ の 棒 は 直径 9 m mの 円柱形状を有 し 、 か つ そ の 曲面形状の 先端部を有す る ） を、 水平 に保持 し た フ ィ ル ム に 向 か っ て 5 O m m Z m i n の 速度で垂直 に 降 下 さ せ、 前記 ス テ ン レ ス 棒力く フ イ ノレ ム を押 し 破 る と き の 強度お よ び伸 びを 、 そ れ ぞれ押 し 破 り 強度、 押 し 破 り 伸 び と す る と き 、 0 . 9 〜 4 . 5 k g f の 押 し 破 り 強度お よ び 1 0 m m以下の押 し 破 り 伸 びを 同時 に 満足す る P E N フ イ ノレ ム を 開示す る も の で あ る 。 な お、 押 し 破 り 強度 が 0 . 9 k g f 未満の 場合 に は そ の フ ィ ル ム は脆す ぎて 包装機械 に お い て取扱 う こ と が実質的 に 不可能で あ り 、 4 . 5 k g f を超え る 場合 に は そ の フ ィ ノレ 厶 は手で押 し 破 る こ と が極 め て 困難 と な る 。 ま た、 1 0 m mを超え る 押 し 破 り 伸 び の場合 に は そ の フ ィ ル ム は手で押 し 出 し た と き に伸 びす ぎて実際の使用 に は不適 当 で あ る 。 第 1 発明

本願第 1 の 発明 （以下、 第 1 発明 と い う ） は、 P E N を樹脂主成分 と し 、 極限粘度 77 が 0 . 3 1 〜 0 . 6 で あ り 、 延伸倍率が互 い に 略直交す る 方 向 に各 々 1 〜 3 倍、 1 〜 3 倍で あ り 、 フ ィ ゾレ ム 厚が 5 π！〜 1 5 0 /z mで あ る 弱延伸 P E N フ ィ ル ム 、 該 フ ィ ル ム の 製造方法お よ び 用途を提供す る 。

ま た、 第 1 発明 は、 P E N を樹脂主成分 と し 、 極限粘 度 ? が 0 . 3 1 〜 0 . 6 で あ り 、 延伸倍率が互 い に 略直 交す る 方向 に 各々 3 〜 6 倍、 1 〜 1 . 8 倍で あ り 、 フ ィ ル ム 厚力く 5 / Π！〜 1 5 0 / mで あ る 強延伸 P E N フ ィ ル ム 、 該 フ ィ ル ム の 製造方法お よ び用 途を提供す る 。 第 1 発明 に よ る P E N フ ィ ル ム は、 特 に ブ リ ス タ パ ッ ク の 蓋材 と し て用 い ら れ る こ と に よ り 、 従来使用 さ れて き た プ ラ ス チ ッ ク 製の 蓋体で は 困難で あ っ た プ レ ス ス ル 一性等を も た ら す。 こ の 結果、 上記課題を こ と ご と く 解 決す る こ と がで き る 。

ま た、 第 1 発明 は、 樹脂主成分 に極限粘度 7? が 0 . 3 1 〜 0 . 6 の P E N を用 い、 1 2 0 〜 2 7 0 °Cの 温度 に て、 互 い に 略直交す る 方向 に各々 1 〜 3 倍、 1 〜 3 倍 に 延伸 し た後、 1 7 0 〜 2 7 0 で 1 秒〜 3 0 分間熱固定 し 、 最終 フ イ ノレ ム 厚が 5 〜 1 5 0 m と な る よ う に成形 す る P E N フ ィ ル ム の 製造方法を提供す る 。

ま た、 第 1 発明 は、 樹脂主成分 に極限粘度 77 が 0 . 3 1 〜 0 . 6 の P E N を用 い、 1 2 0 〜 1 7 0 °Cの 温度 に て、 互 い に 略直交す る 方向 に各々 3 〜 6 倍、 1 〜 1 . 8 倍 に 延伸 し た後、 1 7 0 〜 2 7 0 °Cで 1 秒〜 3 0 分間熱 固定 し 、 最終 フ ィ ル ム 厚が 5 〜 1 5 0 と な る よ う に 成形す る P E N フ ィ ル ム の製造方法を提供す る 。

ま た、 第 1 発明 に よ る P E N フ ィ ル ム は、 上記の よ う に P E N樹脂 の み で成形す る こ と も 可能で あ る が、 合成 樹脂 と 共押 出 し て、 そ の 後上記条件で延伸 し た後、 合成 樹脂 を取 り 除 く こ と に よ っ て製造す る こ と も で き る 。 ま た、 包装品 に よ っ て異な る が、 内容物が吸湿 し やす い も の あ る い は、 酸化 し やす い も の の場合 は、 必要 に 応 じ て 水蒸気バ リ ヤ 一 層 も し く は酸素バ リ ヤ 一 層 ま た は こ れ ら 両層が積層 さ れ得 る 。 ま た、 内容物が重量物の 場合 に は 合成樹脂か ら な る 補強層 を積層す る こ と も 可能で あ る 。

さ ら に、 第 1 発明 に よ る ブ リ ス 夕 パ ッ ク ま た は P T P 包装 は、 こ う し て製造 さ れ た P E N フ ィ ル ム を蓋体 と し て使用 し 、 保持部 （ プ リ ス タ ） と 蓋体を接着剤 ま た は ヒ 一 ト シ ー ル剤で接着す る こ と に よ り 完成 さ れ る 。

ま た、 第 1 発明 に よ り 得 ら れ る P E N フ ィ ゾレ ム は、 包 装 に用 い ら れ る 種 々 の 包装袋 と し て使用 さ れ得 る 。

以下、 第 1 発明 に よ る P E N樹脂の製造方法を さ ら に 詳 し く 説明す る 。

第 1 発明 で対象 と す る 樹脂 は、 P E N を繰 り 返 し 単位 と す る ポ リ エ ス テ ルで あ る 。 即 ち 、 2 ， 6 - ナ フ タ レ ン ジ カ ル ボ ン 酸を酸成分 と し 、 エ チ レ ン グ リ コ ー ゾレを ヒ ド ロ キ シ成分 と す る ポ リ エ ス テ ルで あ る 。 基本的 に は本樹 脂の み で包装材を構成す る 方が樹脂の リ サ イ ク ル と い う 観点か ら は望 ま し い が、 他の ポ リ マ ー を ブ レ ン ド し て使 用 し て も 本発明 は実施で き る 。 こ の 場合、 主成分 と な る P E N樹脂 は少な く と も 他の ポ リ マ ー に対 し 6 0 重量％ 以上、 好 ま し く は 8 0 重量％以上、 さ ら に好 ま し く は 9 0 重量％以上含 ま れ る こ と を要す る 。

第 1 発明 に お い て使用 さ れ る P E N樹脂の製造方法 は 従来の方法、 例 え ば特公昭 4 7 - 2 2 1 0 0 号公報、 特 公昭 4 8 — 3 5 2 6 0 号公報、 特公昭 4 8 - 4 0 9 1 8 号公報、 特公昭 4 9 - 3 7 5 9 9 号公報、 特公昭 5 4 - 9 4 5 号公報等、 あ る い は こ れ ら の 組み 合わせ た方法等 に 従 え ば よ い 。 大略すれば、 2 , 6 - ナ フ タ レ ン ジ カ ル ボ ン 酸 ま た は そ の 低級ア ルキ ルエ ス テ ル と エ チ レ ン グ リ コ ー ル と を主 た る 出発原料 と し て エ チ レ ン - 2 ， 6 - ナ フ タ レ ー ト を主た る 繰 り 返 し 単位 と す る 高分子量 の ポ リ エ ス テ ルを得 る の で あ る が、 先ず ビス - /3 - ヒ ド ロ キ シ ェ チ ル - 2 , 6 - ナ フ タ レ ー ト ま た は そ の 低重合体を得 る 第 1 工程 と 、 そ れ ら を さ ら に 重縮合す る 第 2 工程 に 分 け る の が通例 で あ る 。

第 1 工程 は ジ カ ル ボ ン 酸 と グ リ コ ー ルを エ ス テ ル化反 応 さ せ る か、 ジ カ ル ボ ン酸の 低級 ア ルキ ルエ ス テ ル と グ リ コ ー ルを エ ス テ ル交換反応 さ せ る こ と に よ り 達成 さ れ る が、 第 1 発明 に お い て は こ れ ら の い ずれの方法を採用 し て も 良 い。

エ ス テ ル交換反応 は 2 , 6 - ジ メ チ ルナ フ タ レ ー ト と 等モ ル以上の エ チ レ ン グ リ コ ー ル、 好 ま し く は 1 . 5 〜 3 倍 モ ル の エ チ レ ン グ リ コ ー ル と を適当 な触媒、 た と え ば L i 、 N a 、 K、 M g、 C a 、 S r 、 B a 、 Z n、 C d 、 A l 、 G e 、 S n、 P b 、 T i 、 C r 、 M n、 F e N i 、 S b お よ び C o か ら 成 る 群か ら 選ばれ た金属 の 力 ル ボ ン酸ア ル コ ラ ー ト 、 ま た は水素化物等の一種 ま た は 二種以上の存在下、 1 5 0 〜 2 5 0 °Cの 温度範囲で加熱 し て行わ れ る 。

ま た エ ス テ ノレ化反応 は 2 ， 6 - ナ フ タ レ ン ジ 力 ノレ ボ ン 酸 と お よ そ 0 . 8 倍 モ ル以上、 好 ま し く は 1 . 0 〜 5 倍 モ ル の エ チ レ ン ダ リ コ ー ル と を反応 さ せ る こ と に よ り 達 成 さ れ る 。

第 1 工程 に よ り 、 ビ ス - ^ - ヒ ド ロ キ シ ェ チ ル - 2 ， 6 - ナ フ タ レ ー ト ま た は そ の 低重 合体を得 た後、 こ れを 減圧下加熱 し 重縮合を行 う 第 2 工程が入 る が、 第 1 発明 に お い て は第 2 工程を 開始す る 前後、 具体的 に は、 第 1 工程が実質的 に終了 し た後で、 かつ 固有粘度が 0 . 2 を 越 え な い 時期 に 重縮合触媒、 た と え ば M n 、 G e 、 S n T i お よ び S b か ら な る 群か ら 選 ばれ た金属 の カ ル ボ ン 酸 ア ル コ ラ 一 ト ま た は酸化物等の一種 ま た は二種以上を 添加 し 重縮合反応を行 う 。 こ の 場合必要 に 応 じ て、 各種 の 添加剤、 た と え ば滑 り 付与剤、 耐光剤、 耐候剤、 制電 防止剤、 熱安定化剤、 遮光剤、 顔料等を単独あ る い は幾 つ かを組み 合わせ て添加す る こ と がで き る 。 な お、 こ れ ら の 添加剤 の う ち い く つ か は第 1 工程お よ び zま た は第 2 工程の 中期 あ る い は後期、 さ ら に フ ィ ル ム 成形直前 に 配合す る こ と も で き る 。 添加量 は樹脂 に対 し て 0 . 0 0 1 〜 1 0 重量％、 好 ま し く は 0 . 0 0 5 〜 1 重量％ で あ る

滑 り 付与剤 と し て は、 平均粒径 0 . ！〜 1 0 m 好 ま し く は 0 . 2 〜 3 ; m程度の 有機化合物 ま た は無機 化合物が用 い ら れ る 。 有機性の 添加剤 と し て は、 例 え ば 特開昭 4 9 一 1 1 7 5 5 0 号公報、 特開昭 5 5 — 9 9 9 一 1 4 8 号公報等 に記載 さ れて い る 高融点 ポ リ エ チ レ ン テ レ フ タ レ ー ト 、 ポ リ 有機 シ ロ キ サ ン 、 架橋高分子化合物等 を用 い る こ と がで き る 。 一方、 無機性の 添加剤 と し て は 例 え ば特公昭 4 2 — 2 4 0 9 9 号公報、 特公昭 4 3 — 2 3 8 8 8 号公報、 特公昭 4 6 - 8 6 0 0 号公報等 に記載 し て あ る L i F 、 L i P 0 ₄ 、 M g S O _/l 、 C a C 0 ₃ S i 0 ₂ 、 T i 0 ₂ 、 カ オ リ ン 、 タ ノレ ク 、 セ ラ イ ト 等が 添加で き る 。 特 に C a C 0 ₃ 、 S i 0 ₂ 、 カ オ リ ン が好 適 に 用 い る こ と がで き る 。 こ れ ら の 添加量 は樹脂 に対 し 0 . 0 0 1 〜 ： L 0 重量％、 好 ま し く は 0 . 0 0 5 〜 ： 1 重 量％ で あ る 。 こ れ ら の 滑 り 付与剤 を は じ め と す る 各種助 剤 お よ び重縮合触媒を添加 し た後、 脱エ チ レ ン グ リ コ ー ル反応 に よ り 高重合度の P E N を得 る 第 2 工程 に 入 る 。

第 2 工程の 重合反応 は、 反応の 進行 と 共 に系を加熱 し 反応温度を徐 々 に上 げて い く 。 つ ま り 反応開始時 2 0 0 〜 2 5 0 °C、 好 ま し く は 2 2 0 〜 2 4 0 °Cの 温度か ら 最 終的 に は 2 7 0 〜 3 1 0 °C ·程度 ま で加熱す る 。 ま た、 反応系内 も 徐 々 に減圧状態 に し て い き 、 反応開始時 は常 圧で、 最終的 に は 1 O m m H g 以下、 好 ま し く は l m m H g 以下 と す る の が良 い。 さ ら に 、 こ の溶融法 に よ る 重 合反応の 時間 は、 得 ら れ る P E N の 極限粘度 に よ り 決 ま る が、 あ ま り 長 く て は経済的 に不利 に な る と と も に 、 熱 分解反応 も 同時 に進行す る の で 、 0 . 5 〜 5 時間、 好 ま し く は 1 〜 4 時間で行 う 。 溶融法 に よ る 重合が終了す る と 、 通常、 ポ リ マ ー は不 活性 ガ ス 、 た と え ば窒素ガ ス で加圧 さ れ吐 出 さ せ ら れ、 冷却、 切断 さ れた あ と 、 所望 の 形状 に 揃え ら れ る 。

さ ら に、 P E N樹脂の 極限粘度を高 め る た め に 、 ガ ラ ス 転移点以上か ら 融点以下の 温度 に お け る 重合反応、 い わ ゆ る 固相重合法 に よ っ て も 調製 さ れ る 。 す な わ ち 、 溶 融法 に よ り 得 ら れ た極限粘度 0 . 2 〜 0 . 4 程度の P E N チ ッ プを不活性 ガ ス 流通下 ま た は減圧下で P E N の 融 点以下の 温度、 つ ま り 2 0 0 〜 2 6 0 °C , 好ま し く は 2 2 0 〜 2 5 0 °Cで加熱す る こ と に よ り 、 相対的 に高 い極 限粘度の P E N樹脂 を得 る こ と がで き る 。

易開封性包装用 フ ィ ル ム に適す る P E N樹脂の 極限粘 度 は、 0 . 3 1 〜 0 . 6 程度で あ る が、 好 ま し く は 0 . 3 8 〜 0 . 4 7 、 さ ら に好 ま し く は 0 . 4 〜 0 . 4 5 で あ る 。 0 . 3 1 未満で は、 脆す ぎて フ ィ ル ム に成形す る の が困難 と な り 、 0 . 6 以上で は 易開封性が充分でな く 内容物を取 り 出 し に く い 。

重合が終了す る と 、 通常、 ポ リ マ ー は不活性ガ ス 、 た と え ば窒素ガ ス で加圧 さ れ吐出 さ せ ら れ、 冷却、 切断 さ れ た あ と 、 所望の 形状 に 揃え ら れ る 。

次 い で、 P E N樹脂原料 は乾燥工程 に供 さ れ る 。 乾燥 を行 う の は、 水分の 存在下で溶融押 出す る と 加水分解を 受 け て分子量が極端 に下が る の で 、 こ れを 防止す る た め で あ る 。 こ の 乾燥工程で は、 少な く と も 乾燥後の P E N

3 樹脂原料中 の 水分量を 1 0 0 p p m 以下、 好 ま し く は 5 0 p p m以下 と す る こ と が必要で あ る 。 乾燥工程 は空気 も し く は不活性ガ ス 流通下 ま た は減圧下の い ずれの 方法 で行 っ て も よ く 、 乾燥温度 お よ び乾燥時間等の乾燥条件 乾燥手法、 乾燥設備等 は、 熱可塑性 ポ リ マ ー 、 特 に ポ リ エ ス テ ルで用 い ら れて い る も の を採用 す る こ と がで き る た と え ば、 1 2 0 〜 1 8 0 °C で予備乾燥す る こ と 、 結晶 化 さ せ る こ と に よ り 融着を 防 ぎ本乾燥す る こ と 、 2 0 0 。C以上で は熱劣化が激 し い の で空気中で は 2 0 0 °C以下 で乾燥 さ せ る こ と 等力、 ら 適宜選択す る こ と がで き る 。 ま た、 乾燥設備 と し て は、 真空乾燥機、 回転乾燥機、 流動 乾燥機、 溝型乾燥機、 静置乾燥機の う ち 、 単体 ま た は い ずれか組み 合わせ た も の を使用 す る こ と がで き る 。

乾燥 し た P E N 樹脂 は押 出機中 に投入 さ れ、 2 7 0 〜 3 1 0 °C の 温度範囲内 で溶融押 出 さ れ、 冷却 ド ラ ム に て 冷却固化 さ れて未延伸 シ ー ト が形成 さ れ る 。 冷却法 と し て は二段階で冷却 し た り 、 水中 も し く は冷媒中等で冷却 し た り す る 技術 も 利用 で き る （特公昭 4 7 — 3 9 9 2 9 号公報、 特公昭 4 7 - 1 0 3 9 4 号公報） 。 こ の ほ か、 溶液流延法 （ キ ャ ス テ ィ ン グ法） や カ レ ン ダ 一 法で未延 伸 シ ー ト を製造 し て も よ い。 こ う し て製造 さ れ た未延伸 シ ー ト は、 必要 に よ り 次の 延伸工程 に供 さ れ る が、 押 出 時 に厚み を調整 し 、 未延伸 の ま ま 熱処理工程 に供す る こ と も で き る 。 ま た、 後 に述べ る よ う に 、 合成樹脂製の フ ィ ル ム の 上 に 、 2 7 0 〜 3 1 0 °Cの 温度範囲で溶融押 出 し た P E N 樹脂を積層す る 方法 （ ェ ク ス ト ル ー ジ ョ ン コ ー テ ィ ン グ

( E C ) 法、 熱 ラ ミ ネ ー シ ヨ ン 法） を 用 い る こ と も で き る 。 こ の 場合、 延伸工程を経ず熱処理工程 に供 さ れ る 。 使用 す る 前記合成樹脂製の フ ィ ル ム と し て は、 高密度 P E ( H D P E ) 、 中密度 P E ( M D P E ) 、 低密度 P E

( L D P E ) 、 直鎖状低密度 P E ( L L D P E ) 、 環状 ポ リ オ レ フ イ ン （ C O C ) 、 P C 、 P P 、 P E T、 N y 、 P V A、 P B T な ど を用 い る こ と 力くで き 、 必要 に よ り 接 着剤を用 い る 。

用 い る 接着剤 と し て は、 市販の ア ン カ ー コ ー ト （ A C ) 剤が使用可能で あ り 、 前記合成樹脂製の フ ィ ル ム に よ り 適宜選定で き る 。

延伸工程 に供 さ れ た シ ー ト は、 1 2 0 〜 2 7 0 °Cの 温 度で互 い に 略直交す る 方向 に各 々 1 〜 3 倍、 1 〜 3 倍

(弱延伸） 、 あ る い は、 1 2 0 〜 1 7 0 °Cの 温度で互い に 略直交す る 方向 に各々 3 〜 6 倍、 1 〜 1 . 8 倍 （強延 伸） に 延伸 さ れ る 。

弱延伸時の 温度 に つ い て は、 1 2 0 °C以下で は材料が 延伸 で き る ほ ど軟化 し な い の で延伸不良 と な り 、 2 7 0 °C以上で は ポ リ マ ー が溶融 し て延伸不可能 と な る 。

強延伸時の 温度 に つ い て は、 1 2 0 °C以下で は材料が 延伸 で き る ほ ど軟化 し な い の で延伸不良 と な り 、 1 7 0 °c以上で は延伸 に よ る 配向効果、 結晶化効果が不十分な の で易開封性が得 ら れず、 P T P 包装等を行 っ て も 内容 物を取 り 出 し に く い。

延伸方向 と し て は、 延伸倍率が 3 倍以下の 弱延伸 の 場 合、 分子配向が さ ほ ど均一で は な い の で一軸延伸、 二軸 延伸 ど ち ら に お い て も 易開封性が実現す る 。

こ れ に対 し て、 延伸倍率が 3 倍を超え る 強延伸 の場合 分子鎖が面方 向 に並ぶ た め 、 二軸延伸で は フ ィ ル ム 強度 が強 く な り す ぎ、 易開封性が低下す る 。 こ の た め 、 フ ィ ノレ ム を縦、 横 い ずれか の方 向 に 強延伸す る 必要が あ り 、 互 い に 略直交す る 方向 に各々 3 〜 6 倍、 1 〜 1 . 8 倍 に 延伸す る こ と に よ り 、 易開封性 に優れた P E N フ ィ ル ム が得 ら れ る 。

延伸方向 は、 一軸延伸 （特開昭 5 9 — 1 5 9 3 1 9 号 公報） で も よ い し 、 二軸延伸で も よ い。 二軸延伸 を行 う 場合、 逐次二軸延伸、 同時二軸延伸 ま た は こ れ ら の組み 合わせ を用 い て行 う こ と がで き る 。 逐次二軸延伸 の 場合 に は、 縦方向 に延伸 し た後 に横方 向 に 延伸 し て も よ い し 横方 向 に延伸 し た後 に縦方 向 に延伸 し て も よ い （特公昭 3 4 — 8 3 3 8 号公報、 特公昭 3 7 - 1 5 8 8 号公報、 特公昭 3 9 - 1 2 4 9 6 号公報等） 。

延伸 の 方式 は、 テ ン タ ー 法 と チ ュ ー ブ法 に大別 さ れ る テ ン タ ー 法で は、 押 出機の T ダ イ ス リ ツ ト カヽ ら 押 し 出 さ れ た 溶融 ポ リ マ ー は、 キ ャ ス テ ィ ン グ ド ラ ム上で冷却 固化 さ れ、 遅 （前） 駆動 ロ ー ル と 、 速 （後） 駆動 ロ ー ル の 間の 加熱 ロ ー ルで縦方 向 に 1 〜 3 倍 ま た は 3 〜 6 倍延 伸 さ れ、 延伸 フ ィ ル ム と な る 。 次 い で テ ン タ ー に 入 り 、 フ ィ ル ム両端を保持 し た ま ま 加熱 さ れ、 横方 向 に 1 〜 3 倍 ま た は 1 〜 1 . 8 倍延伸 さ れ延伸 フ ィ ル ム と な る 。 そ の 後、 延伸 フ ィ ル ム は結晶化お よ び分子配向 の 固定の た め、 テ ン タ ー後室で両端を保持 し た ま ま 熱処理が行わ れ る 0

ま た、 チ ュ ー ブ法 は 、 イ ン フ レ ー シ ョ ン 法を発展 さ せ た方法 と 見 る こ と 力くで き る 。 す な わ ち イ ン フ レ ー シ ョ ン と 同 じ エ キ ス ト ル 一 ジ ョ ン の リ ン グ ダイ か ら 溶融 ポ リ マ 一を チ ュ ー ブ状 に押 出 し 冷却槽で急冷 し た後、 ひ き 続い て赤外線で加熱 さ れ、 内部 に 空気を入れて 内圧を加え ら れ る か、 あ る い は外部を減圧 に し 横方向 に延伸 さ れ る 。 同時 に縦方向 に張力 を加 え て二軸 同時延伸が行わ れ る 。 延伸後 は ニ ッ プ ロ ー ルで折 り た た ん で巻 き 取 る か、 あ る い は再び赤外線で加熱 し な が ら 圧縮空気を入れて フ ィ ル ム を再膨張 さ せ延伸 し 、 再びニ ッ プ ロ ー ルで折 り た た ん で赤外線で熱処理 し て結晶化 さ せ、 分子配向 を安定 に す る 。 最後 に偏平 に 折 り た た むか、 あ る い は チ ュ ー ブを二 つ に切断 し て、 二枚の 延伸 フ ィ ル ム を得 る こ と がで き る テ ン タ ー 法 と チ ュ ー ブ法の い ずれを選定す る か は対象 フ ィ ル ム ゃ用 途な ど を 考慮 し て決 め ら れ る が、 フ ィ ゾレ ム の 特性 は延伸 の 均一性や し わ の 発生す る 頻度の少 な い 点 で は テ ン タ ー 法の 方が有利で あ り 、 分子配向 の 均一性 は チ ュ ー ブ法の 方が有利 で あ る と い わ れて い る 。 ま た、 収 率 に つ い て は テ ン タ ー 法で生 じ る フ ィ ル ム 端部の耳屑 を 考慮す る と チ ュ ー ブ法の方が有利 で あ る 。

こ う し て延伸 さ れた フ ィ ル ム は、 結晶化お よ び分子配 向 の 固定の た め に熱固定 ゾ ー ン に送 り 込 ま れ、 1 7 0 °C 〜 2 7 0 °C に て 1 秒〜 3 0 分間熱処理 · 熱固定が行わ れ る 。 熱固定時の 温度 は 1 Ί 0 〜 2 7 0 °Cで あ る が、 好ま し く は 1 9 0 〜 2 5 0 °C、 さ ら に好 ま し く は 2 0 0 〜 2 4 0 °Cで あ る 。

1 7 0 °C以下で は分子配向 を 固定、 結晶化の進行が不 十分 と な る の で 、 P T P 包装等 に お い て内容物を取 り 出 し に く く 、 2 7 0 °C以上で は材料が溶融す る の で フ ィ ル ム が得 ら れな い。

熱固定時間 は 1 秒〜 3 0 分間が適当 であ り 、 好 ま し く は 2 秒〜 1 0 分間、 さ ら に好 ま し く は 2 秒〜 1 分間であ る 。 熱固定時間が 1 秒以下で は分子配向 の 固定、 結晶化 の 進行が不十分 と な る の で、 P T P 包装等 に お い て 内容 物を 出 し に く く 、 3 0 分以上で は結晶化が進行 し す ぎ る の で フ ィ ル ム が脆 く な り す ぎて良好な 易開封性包装材が 得 ら れな い。

熱処理装置 は テ ン タ ー で ク リ ッ プ に 鋏ん で行 う の が主 で あ る が、 そ れ以外の 方法で も 可能で あ る （特公昭 4 3 一 3 0 4 0 号公報、 特公昭 4 4 — 7 1 5 9 号公報等） 。 熱固定 さ れ た フ ィ ル ム は マ ス タ ー ロ ー ルで巻 き 取 ら れ、 必要な サ イ ズ に ス リ ツ 卜 し た後、 次工程 に供 さ れ る 。

こ う し て、 延伸 さ れ熱固定 さ れ た P E N フ ィ ル ム が製 造 さ れ、 さ ら に必要 に 応 じ て各種表面処理が行わ れ る 。 表面処理 と し て は、 た と え ば コ ロ ナ処理 （特公昭 4 0 — 1 2 3 8 3 号公報） 、 U V処理 （特開昭 5 0 - 1 3 6 3 6 4 号公報） 、 I R処理 （特公昭 4 3 — 1 6 3 1 7 号公 報） 、 低温 プ ラ ズマ 処理 （特開昭 5 4 — 8 0 3 7 3 号公 報） 、 グ ラ フ ト 重合 （特開昭 5 9 — 1 5 2 9 1 3 号公報） 、 電子線照射処理 （特開昭 5 0 - 1 1 3 5 7 9 号公報） 、 放射線照射処理 （特開昭 4 9 - 1 3 2 1 6 0 号公報） 、 ア ル カ リ 処理、 各種溶剤処理、 各種塗布処理等で あ り 、 こ れ ら は用 途 お よ び 目 的 に応 じ て単独で ま た は組み合わ せ て行 う こ と がで き る 。

ま た、 更 に 幾つ かの機能を フ イ ノレ ム に 付加す る た め に、 フ ィ ル ム 表面 に有機、 無機材料か ら な る 層 を単独或 い は 2 種以上積層 し て も よ い。

上記の 方法 に て易開封性を有す る P E N フ ィ ル ム が製 れ O o

P T P 包装等の 易開封性包装 に適す る 延伸 P E N フ ィ ル ム 厚 は、 内 容物の 大 き さ 、 硬 さ な ど に よ り 異な る が、 5 〜 1 5 0 // m程度が適当 で あ る 。 フ ィ ル ム 厚力 5 m 以下で は薄す ぎて輸送 中 な ど に フ ィ ル ム が破れ内容物を 保持で き な く な る 恐れが あ り 、 ガ ス バ リ ヤ一性の 保持 と い う 点で も 問題があ る 。 ま た、 フ ィ ル ム 厚が 1 5 0 // m 以上で は フ ィ ル ム 自 体の 強度が大 き く な り 過 ぎて 内 容物 を取 り 出せ な く な る の で、 易開封性包装 に は適 さ な い。

た と え ば、 内容物が衛生用 品、 医療用 品、 事務用 品、 園芸用 品、 大工道具 な どの小物類で あ る 場合、 フ ィ ルム 厚 は 2 0 〜 1 5 O ^ mが適当 で あ り 、 内容物が大 き く 、 硬 く な る ほ ど厚 く な る 。

ま た、 内 容物が飴、 チ ョ コ レ ー ト な どの錠菓類、 錠剤 カ プ セ ル剤形式の 医薬品な どの 場合、 フ ィ ル ム 厚 は、 好 ま し く は 1 0 〜 3 0 ; m、 よ り 好 ま し く は 1 0 〜 2 5 mで め る 。

ま た、 内 容物が ボ タ ン電池の 場合、 一般 に フ ィ ル ム 厚 は 2 0 〜 1 5 0 // m程度が適当 で あ り 、 直径 1 O m m程 度の電池で は 3 0 〜 5 0 m , 直径 2 O m m程度の電池 で は 7 0 〜 1 2 0 〃 mの フ イ ノレ ム 厚が適当 で あ り 、 フ ィ ル ム 厚 は ボ タ ン 電池の 厚 さ に よ っ て も 異な る 。 ま た、 本延伸 P E N フ ィ ル ム は、 上記の よ う に P E N 樹脂の み で成形す る こ と も 可能で あ る が、 合成樹脂 と 共 押 出 し 、 そ の 後上記条件で延伸 し た後、 合成樹脂 を取 り 除 く こ と に よ っ て製造す る こ と も で き る 。

具体的 に は 、 P E N樹脂 と 、 ポ リ プ ロ ピ レ ン 、 ポ リ エ チ レ ン 等の ォ レ フ ィ ン 樹脂、 P E T、 N y 、 P V A、 P B T 樹脂等 と を 2 7 0 〜 3 1 0 °C の 温度範囲内 で共押 出 し 、 P E N 樹脂 と 合成樹脂の二層 か ら な る 未延伸 シ ー ト を形成す る 。 こ の二層 シ ー ト を上記の よ う な 条件で延伸 熱処理 し た後、 前記合成樹脂 フ ィ ル ム を取 り 除 く こ と に よ り 易開封性包装 に適 し た延伸 P E N フ ィ ル ム を製造す る こ と も で き る 。 内容物が特 に 吸湿 し や す い場合、 あ る い は酸化 し や す い も の で あ る 場合 は、 必要 に 応 じ て、 延伸 P E N フ ィ ル ム に水蒸気バ リ ヤ 一 層 も し く は酸素バ リ ヤ 一 層 ま た は そ の両層 を積層す る こ と がで き る 。

水蒸気バ リ ヤ 一層 と し て は、 有機 ま た は無機化合物の い ずれで も よ く 、 有機化合物 と し て は、 ォ レ フ ィ ン 樹脂 ォ レ フ ィ ン変性樹脂、 エ チ レ ン - ビ ニ ル ア ル コ ー ノレ共重 合体、 塩化 ビニ リ デ ン 、 エ チ レ ン ビニ ル ア セ テ ー ト （ E V A ) な ど が用 い ら れ る 。 無機化合物 と し て は、 S i 0 X 、 A 1 ₂ 0 な どが利用可能で あ る 。

酸素バ リ ヤ 一 層 も 、 有機 ま た は無機化合物の い ずれで も よ く 、 有機化合物 と し て は、 エ チ レ ン - ビニ ル ア ル コ ー ル共重合体、 塩化 ビニ リ デ ン 、 E V A な どが用 い ら れ る 。 無機化合物 と し て は、 S i 0 X 、 A 1 2 0 J な どが 利用可能で あ る 。

積層方法 と し て は、 有機バ リ ヤ 一 層 を設 け る 場合に は P E N フ ィ ル ム 作製時 に 共押 出 し て延伸す る か、 ま た は 延伸 P E N フ ィ ル ム を作製後 ア ン カ ー コ ー ト （ A C ) 剤 を コ ー ト し ェ ク ス ト フレ ー ジ ョ ン コ ー テ ィ ン グ （ E C 、 押 出 コ ー テ ィ ン グ） す る こ と がで き る 。 ま た、 ド ラ イ ラ ミ ネ ー シ ヨ ン を行 っ て も よ く 、 コ ー ト も 可能で あ る 。 有機 バ リ ア 層 の 厚 さ は、 0 . 1 〜 ： L 0 / m程度が適当 で あ る が、 後述す る よ う な 補強層 と し て の役割 を兼ね る 場合 は さ ら に厚 く す る こ と が可能で あ る 。 無機バ リ ア 層 を設 け る 場合 に は、 延伸 P E N フ ィ ル ム作製後、 膜形成を す る こ と が可能で あ る 。 膜形成方法 と し て、 蒸着、 ス パ ッ タ リ ン グ、 C V D な どが利用可能で あ る 。

P E N フ イ ノレ ム の 厚 さ が、 内容物の大 き さ • 重量 に対 し て薄 く 、 強度が不充分で あ る た め輸送中な ど に破れ る 恐れ力 あ る と き に は、 P E N フ イ ノレ ム の少な く と も 片側 に 合成樹脂か ら な る 補強層 を さ ら に積層す る こ と がで き る 。 t強暦 の 材質 は、 P E N フ イ ノレ ム が破れ る 程度 の 押 圧や 引 き 裂 き 力が力 tlえ ら れ た と き 、 一緒 に ixれ る も の で あ れば よ く 、 H D P E 、 M D P E 、 し D P E 、 し L D P E 、 ア イ ォ ノ マ ー 、 P P 、 環状 ポ リ オ レ フ ィ ン な どの ォ レ フ イ ン 系樹脂、 P E T、 P C 、 P B T な どの ポ リ エ ス テ ル系樹脂、 N y 、 P V A な ど を用 い る こ と がで き る 。 ま た、 I V値が高 い お よ び Zま た は延伸 し て強度 を付与 し た P E N系樹脂 を 用 い る こ と がで き O o 貝層方法 と し て は、 P E N フ ィ ル ム 作製時 に 共押 出す る か、 補強層 に P E N樹脂を押 出 ラ ミ ネ ー ト す る こ と がで き 、 ド ラ イ ラ ミ ネ ー シ ヨ ン を 行 っ て も よ い。 共押 出す る 樹脂がォ レ フ イ ン 系樹脂、 P E N 以外の ポ リ エ ス テ ル系樹脂、 N y 、 P V A な どで あ る 場合、 P E N と の 間 に接着性樹脂 を押 出す る 必要が あ る 。 接着性樹脂 は、 ポ リ オ レ フ ィ ン 系重 合体、 ポ リ エ ス テ ル系重合体、 ウ レ タ ン 系重合体 な どを 用 い る こ と がで き る 。 前記樹脂 に P E N樹脂 を押 出 ラ ミ ネ ー ト も し く は ド ラ イ ラ ミ ネ ー シ ヨ ン す る 場合、 A C 剤 を用 い る 必要が あ る 。 A C 剤 と し て は、 ポ リ オ レ フ イ ン 系、 変性 ポ リ オ レ フ イ ン 系、 ウ レ タ ン 系、 ポ リ エ ス テ ル 系、 ウ レ タ ン 変性ポ リ エ ス テ ル系、 一部 ウ レ タ ン 変性 ポ リ エ ス テ ル系、 ポ リ エ ー テ ル系、 変性エ ー テ ル型 ポ リ エ ス テ ル系な ど を用 い る こ と がで き る 。 押 出 ラ ミ ネ ー ト 時 に は、 オ ゾ ン 処理を行 う こ と に よ り P E N層 と 補強層 と の密着性を あ げ る こ と がで き る 。 補強層 の 厚 さ は、 P E N フ ィ ル ム に よ る 易開封性を損な わ な け れ ば構わ な い が 丄 〜 5 0 /z m程度が適 し て い る 。 l /z m以下で は補強層 と し て の 強度が不足で あ り 、 5 0 / m以上で は P E N フ ィ ゾレ ム に よ る プ レ ス ス ル ー 性等を維持す る の が困難 と な る o 次 に、 プ リ ス タ シ ー ト 材料 と し て は、 透明性、 成形性 の点か ら P V C、 P P、 P E T . P E N な どが適当 で あ る 。 包装材全体の リ サ イ ク ルを 考え れば、 蓋材 と 同 じ P E N が最 も 望 ま し い 。 プ リ ス タ シ ー ト に は、 内容物を外 力 か ら 保護す る ほ か に 、 周 囲の 湿気を 内部 に通 さ な い 防 湿性や、 光 に よ る 変質を 防 ぐ 遮光性、 内容物が食品で あ る 場合 は酸素バ リ ア 性 な どが要求 さ れ る 。 特 に、 防湿性 が求め ら れ る 場合 に は、 P V D C を積層 し た シ ー ト が適 し て い る 。 ブ リ ス タ シ ー ト の 厚 さ は、 非成形部で 1 0 0 〜 5 0 0 / m 程度 の も の が多 く 用 い ら れて い る 。

内容物を充填す る プ リ ス タ を形成す る た め の プ リ ス タ シ ー ト の成形方法 と し て は、 一般的 に圧空 も し く は真空 成形法が用 い ら れ る が、 ブ リ ス 夕 が大 き い場合 は、 前記 方法 に加え プ ラ グ ア シ ス ト 成形法 も 用 い ら れ る 。 す な わ ち 、 プ ラ ス チ ッ ク シ ー ト を ス プー ルか ら 取 り 出 し 、 熱板 も し く は赤外線 ヒ ー タ に よ り 加熱 し 、 内容物の形状 に 合 わせ て金型 に て所定形状 に 成形す る 。 第 1 発明の 易開封性包装 は、 上記方法で加工 さ れた延 伸 P E N フ ィ ル ム と 樹脂成形品 （ ブ リ ス 夕 、 保持部） と を接着剤あ る い は ヒ ー ト シ ー ルで接着 さ せ る こ と で完成 す る 。 シ ー ル の 方式 に は、 ロ ー ル シ ー ル方式 と 平板 シ ー ル方式があ る 。 ロ ー ル タ イ プ は充填の安定化が図れ、 仕 上が り も 美 し い。 ブ リ ス 夕 と 蓋体 （ P E N フ ィ ル ム ） と の シ ー ル は、 ヒ ー ト シ ー ル （ H S ) も し く は圧着が利用 で き 、 い ずれ に つ い て も 一般的な ポ リ エ ス テ ル用 の も の が利用 で き 、 二 ト リ ル ゴ ム 系、 ウ レ タ ン 系、 ク ロ ロ プ レ ン 系、 ェ ポ キ シ 系、 シ ァ ノ ア ク リ レ ー ト 系、 ポ リ エ ス テ Jレ系 な ど の 熱可塑性樹脂、 ま た は、 熱硬化性樹脂 の ど ち ら ち 使用 す る こ と がで き る 。 H S 温度 は、 H S 剤 な ど に よ っ て も 異な る がヽ 一 ATL

x的 に 1 3 0 〜 1 8 0 °C程度で あ る。 溶剤 夕 ィ プ、 水系 夕 イ ブ、 ホ ッ ト メ ノレ ト タ イ プ い ず れ も 使用 で き 、 必要で あ れば ィ ソ シ ァ ネ ー ト 系 な ど の硬 化剤 を添加す る 。 ィ ソ シ ァ ネ ー ト 系硬化剤の 濃度 は、 H

S 剤 に も よ る が、 1 0 0 重量部 に 対 し 0 . 5 〜 ： L 0 重量 部が適当 で め る 。 0 . 5 重量部以下で は接着強度が上が ら ず、 1 0 重量部以上で は H S 層が硬ィヒ し 過 ぎ ヒ ー ト シ ー ル し に く く な る ο

H S 剤の 延伸 P E N フ ィ ル ム へ の積層方法 と し て は 、 一般的 な コ 一 ト 方法、 溶融押 出法が使用 で き 、 H S 剤 に よ り グ ア コ 一 卜 ヽ 3 本 ロ ー ル コ ー ト 、 コ ン マ コ ー ト な ど適 当 な方法を用 い る 。 圧着 に よ る 場合、 そ の 圧力 は 一般的 〜 1 0 K g f / c m ² 程度で あ る 。 圧着 に用 い る 接着剤の 延伸 P E N フ ィ ル ム へ の 積層方法 は 、 上記 と 同様で あ る o

第 1 発明 の 易開封性包装 は、 上記方法で成形 さ れた延 伸 P E フ イ ノレ ム と 樹脂成形品 （ ブ リ ス 夕 ） と を接着剤 あ る い は ヒ 一 ト シ一ル剤で接着 さ せ て得 ら れ る 事 は既 に 記載 し た。 こ の他 に も 、 必要な 部分の み取 り 出 す た め、 金型で打 ち 抜 い た り 、 一個づっ 分離す る た め の ミ シ ン 目 カ ッ ト あ る い は ス リ ッ 卜 を入れ た り す る と 便利で あ る 。 ま た、 印刷層 を積層 し て設 け、 内容物名 や製造年月 日 有効期限等を一個ずつ に 印刷 し て お く と 、 分離 し て飲む 時 に も 確認で き 誤飲が防止で き る 。 第 2 発明

本願第 2 の 発明 （以下 、 第 2 発明 と い う ） は、 9 0 モ ル％以上が 2 , 6 — ナ フ タ レ ン ジ 力 ル ボ ン 酸か ら な る ジ 力 ル ボ ン酸 と 、 9 0 モ ル %以上がェ チ レ ン グ リ コ ー ルか ら な る グ リ コ ー ル と の ェ ス テ ル化反応 ま た は エ ス テ ル交 換反応 に よ り 得 ら れ、 極限粘度が 0 . 3 〜 0 . 5 d 1 / g で あ る ポ リ エ チ レ ン 一 2 ， 6 一ナ フ 夕 レ ー ト 樹脂 と 、 9 0 モ ル％以上が 2 , 6 — ナ フ タ レ ン ジ 力 ノレ ボ ン 酸力、 ら な る ジ カ ル ボ ン 酸 と 、 9 0 モ ル %以上がェ チ レ ン グ リ コ 一ル か ら な る グ リ コ ー ル と の ェ ス テ ル化反応 ま た は ェ ス テ ル交換反応 に よ り 得 ら れ、 極限粘度が 0 . 5 〜 0 . 7 d 1 / g で あ る ポ リ ェ チ レ ン 一 2 , 6 — ナ フ 夕 レ ー ト 樹 脂 の 2 成分を主 と し て混合 し て成 り 、 そ の 混合樹脂の極 限粘度が 0 . 3 1 〜 0 . 6 8 d 1 / S で あ る 、 ポ リ ェ チ レ ン 一 2 ， 6 ナ フ タ レ一 ト 樹脂お よ び こ の樹脂か ら な る フ ィ ル ム を提供す る 。

更 に 第 2 発明で は、 上記混合樹脂の 重量比が 5 ： 9 5 〜 9 5 ： 5 の 範囲内 に あ り 、 ま た分散度が 2 . 8 〜 5 の 範囲 内 に あ る P E N フ ィ ル ム が提供 さ れ る 。

第 2 発明 に お い て対象 と す る ポ リ エ ス テ ル は、 ェ チ レ ン ー 2 、 6 — ナ フ タ レ ー ト (以下 P E N と 略記） を主 た る 繰 り 返 し 単位 と す る ポ リ エ ス テ ル、 す な わ ち 2 、 6 — ナ フ タ レ ン ジ カ ル ボ ン 酸 を主 た る 酸成分 と し 、 エ チ レ ン グ リ コ ー ル を主 た る ヒ ド ロ キ シ成分 と す る ポ リ エ ス テ ル で あ る

第 2 発明 の P E 樹脂 は 、 低分子量成分の 樹脂 と 高分 子量成分の樹脂を混合 し て調製 さ れ る 。 低分子量成分の 樹脂 は極限粘度が 0 . 3 〜 0 . 5 d 1 / g . 好 ま し く は 0 . 3 〜 0 . 4 5 d 1 / 、 更 に好 ま し く は 0 . 3 〜 0

4 d 1 / g で の o ま 问分子量成分の樹脂 は極限粘度 が 0 . 5 〜 0 . 7 d, 1 / S 、 好 ま し く は 0 . 5 5 0 7 d 1 / g 更 に好 ま し く は 0 . 6 〜 0 . 7 d 1 Z g で あ o 低分子量成分の樹脂 の極限粘度が 0 . 3 d 1 / g 未満 と な る と 脆す ぎて フ ィ ル ム に成形で き な く な り 、 0

5 d 1 Z g以上 と な る と 易開封性が低下す る o 问 万子 成分の 樹脂の 極限粘度が 0 . 5 d 1 g未満 と な る と フ イ ノレ ム に成形 し た と き の 強度が不足 し 包装材 と し て は適 さ な く な り 、 0 . 7 d 1 / g以上 と な る と 易開封性が低 下す る

ま た 、 混合 し た樹脂の極限粘度 は 0 . 3 1 〜 0 . 6 8 d 1 / g、 好 ま し く は 0 . 4 〜 0 . S d l / g 、 更 に好 ま し く は 0 4 0 5 5 d 1 Z g で あ る 。 極限粘度が

0 . 3 l d l Z g 未満 と な る と 脆す ぎて フ ィ ル ム に成 1 形で き な く な り 、 0 . 6 8 d l Z g 以上 と な る と 易開封 性が低下す る 。

さ ら に、 混 合 し た低分子量成分の 樹脂 と 高分子量成分 の樹脂 と の 混合重量比 は 5 ： 9 5 〜 9 5 ： 5 で あ り 、 好 ま し く は 1 ： 9 〜 9 ： 1 、 よ り 好 ま し く は 2 ： 8 〜 8 ： 2 で あ る 。 高分子量成分の 樹脂 と 低分子量成分の 樹脂 の 重量比が上記範囲外の と き に は混合樹脂中 に 不均一構造 (海島的構造） が十分 に 形成 さ れず、 易開封性が発現 し な く な る 。

ま た、 混合 し た樹脂の 分散度 は 2 . 8 〜 5 で、 好 ま し く は 3 〜 4 . 8 、 更 に好 ま し く は 3 〜 4 . 5 で あ る 。 分 散度が 2 . 8 未満で も 、 5 以上で も 混合樹脂中 に 不均一 構造 （海島的構造） が十分 に形成 さ れず、 易開封性能が 発.現 し ず ら く な る 。 以下、 第 2 発明 に よ る P E N樹脂の 製造方法を さ ら に 詳 し く 説明す る 。

第 1 発明 は極限粘度 0 . 3 1 〜 0 . 6 の 1 種類の P E N樹脂を使用 し た が、 第 2 発明で は低分子量の P E N樹 脂 と 高分子量の P E N樹脂を プ レ ン ド し て使用 す る 。

P E N樹脂 を構成す る 1 成分で あ る 酸成分 に つ い て述 ベ る と 、 2 、 6 — ナ フ タ レ ン ジ 力 ノレ ボ ン酸力 9 0 モ ル ％ 以上であ り 、 特段の 目 的がな け れ ば全て であ っ て も よ い 2 、 6 — ナ フ タ レ ン ジ カ ル ボ ン 酸以外の酸成分 と し て は テ レ フ タ ノレ酸、 イ ソ フ タ ノレ酸、 2 、 7 — ナ フ タ レ ン ジ 力 ル ボ ン 酸、 1 、 8 — ナ フ タ レ ン ジ カ ル ボ ン 酸、 ジ フ ェ 一 ル ー 4 、 4 ' 一 ジ 力 ノレ ボ ン 酸 な ど の 芳香族 ジ 力 ル ボ ン 酸 等 を 単独或 い は 混 合 し て 用 い る こ と が で き る 。 —方、 Ρ E N を構成す る 他 の 成分 で あ る ヒ ド ロ キ シ 成分 に つ い て は 、 そ の 9 0 モ ル % 以上が ェ チ レ ン グ リ コ ー ル で あ 、 ヒ ド ロ キ シ 成分 の 1 0 モ ル ％ 以下 を エ チ レ ン グ リ コ 一ル 以外 の グ リ コ ー ル成分、 例 え ば ト リ メ チ レ ン グ リ コ 一ル テ ト ラ メ チ レ ン グ リ コ ー ノレ 、 ジ ェ チ レ ン グ リ コ ー ル 、 ベ キ サ メ チ レ ン グ リ コ ー ル 、 不 オ ペ ン チ ル ダ リ コ ー ル 、 1 4 ー シ ク ロ へ キ サ ン ジ メ 夕 ノ ー ル な ど を 単独或 い は 2 種 類以上 を 混合 し て 用 い る こ と が で さ る ο

上記 ブ レ ン ド前 の 2 種類 の Ρ Ε Ν 樹脂 の 製造方法 は 、 第 1 発 明 の P E N 樹脂 の 製造方法 と 実質的 に 同一で あ り 2 , 6 — ナ フ タ レ ン ジ 力 ル ボ ン 酸 お よ び / ま た は そ の 低 級 ア ル キ ル エ ス テ ル と ェ チ レ ン グ リ コ ー ノレ と を主 た る 出 発原料 と し 、 ェ チ レ ン一 2 , 6 — ナ フ タ レ ー ト を主 た る 繰 り 返 し 単位 と す る 同分子量 の ポ リ エ ス テ ル を 得 る も の で あ り 、 ビ ス ー β ー ヒ ド 口 キ シ ェ チ ノレ ー 2 ， 6 — ナ フ 夕 レ ー ト お よ び ま た は そ の 低重合体 を 得 る 第 1 ェ程 と 、 そ れ を さ ら に 重縮 合す る 第 2 工程 と か ら な リ 、 説 明 は 省 略す る 。

溶融法 に お け る 重 合反応時 間 あ る い は 固相重合法 に よ つ て P E N 樹脂 の 分子量 を 制 御 す る こ と がで き 、 第 2 発 明 に 用 い ら れ る 異 な る 極 限粘度 を 有す る 2 種類 の P E N 樹脂 を得 る こ と がで き る 。

こ う し て、 乾燥工程を終え た 2 種類の P E N 樹脂 は、 ホ ッ パ ー よ り 押 出機中 に投入 さ れ、 ダイ ス よ り 押 出 さ れ シ ー ト に成形 さ れ、 そ の 後の フ ィ ル ム 製造過程へ供 さ れ る 。 第 2 発明 に お け る 、 2 種類の P E N 樹脂、 す な わ ち 低分子量の P E N 樹脂 と 高分子量の P E N 樹脂 と の ブ レ ン ド は、 こ の 押 出工程 に お い て行わ れ る 。 す な わ ち 、 各 々 所定の 割 合の 低分子量の P E N 樹脂お よ び高分子量 の P E N 樹脂 を混合 し て ホ ッ パ ー に 投入す る 。 投入 さ れ た重合体原料 は ス ク リ ユ ー に よ り 2 7 0 〜 3 1 0 °C の 温 度で溶融、 混練 さ れ プ レ ン ド さ れ た後押 出 さ れ、 ギヤ ポ ン プ に よ り 定量 フ ィ 一 ド さ れ た後、 フ ィ ル タ ー に よ り 粗 大物を 除去 し て ダイ ス か ら 吐出 さ れ る 。

2 種類の P E N 樹脂 は押 出機中 に お い て プ レ ン ド さ れ る が、 本発明 の よ う な 不均一構造 （海島的構造） を十分 に 成形す る た め に は、 押 出機中で の 混練をで き る だ け緩 や か に し てや る の が望 ま し く 、 押 出機の ス ク リ ュ ー は単 軸で L / D の 小 さ な も の が有効で あ る 。

フ イ ノレ タ ー に よ る ろ 過 に つ い て は ポ リ エ ス テ ル製造 に お け る 公知手段を採用 す る こ と が で き る が、 ろ 過精度 3 〜 5 0 z で ろ 過面積を大 き く と れ る リ ー フ タ イ プ フ ィ ル タ ー が好 ま し い。

か く し て、 溶融 ポ リ マ ー が ダ イ ス の 口金 よ り 吐 出 さ れ 未延伸 シ ー ト が形成 さ れ る 。 力、 く し て、 冷却、 固定 さ れ た未延伸 シ ー ト は 次の 延伸 工程 お よ び熱処理 · 熱固定工程 に 供 さ れ る 。 た だ し 、 こ の 延伸工程 お よ び熱処理 · 熱固定工程 は第 1 発明 の も の と 全 く 同一で あ る の で省略す る 。

熱固定 さ れ た フ ィ ル ム は マ ス タ ー ロ ー ノレ に 巻 き 取 ら れ、 必要な サ イ ズ に ス リ ッ ト し た後、 次工程 に 供 さ れ る 。 な お、 巻取 り 、 ス リ ツ ト に 関 し て は公知の 装置を応用 · 利 用 で き る こ と は勿論で あ る 。

以上の 工程 に よ り 、 延伸、 熱固定 さ れ た P E N 樹脂 フ イ ル ム を製造す る こ と がで き る が、 こ の 際、 必要 に 応 じ て各種処理を行な う こ と がで き る 。 こ の 処理 に つ い て も 第 1 発明 と 全 く 同一で あ り 、 省略す る 。

第 2 発明 の 易開封性 P E N 樹脂お よ び こ れか ら な る フ イ ノレ ム は、 基本的 に は上記の手法 に よ り 製造 さ れ、 低分 子量体 と 高分子量体の不均一構造 （海島的構造） を形成 さ せ る こ と に よ り 、 低分子量部分で易開封性能が発現 し 、 高分子量部で包装材料 と し て適当 な 強度を持 た す こ と が 出来 る 。 更 に、 低分子量 P E N 成分 （成分 A ) あ る い は 高分子量 P E N 成分 （成分 B ) の 配合量が 5 重量％未満 あ る'い は 9 5 重量％ を越え る と 不均一構造 （海 島的構造） が十分 に形成 さ れず、 易開封性能が発現 し な い。

ま た、 フ ィ ル ム の 厚みで あ る 力く 3 0 以下の フ ィ ル ム 厚で良好な 易開封性を示す こ と は勿論 の こ と 、 3 0 〜 5 0 m の 比較的厚肉 の フ ィ ル ム 厚で も 良好な 易開封性

― 。丄 一 を 示 し 、 且つ こ の フ ィ ル ム 厚 の 効果 に よ り 良好 な ガ ス バ リ ヤ ー 特性 を も 併せ て 持つ こ と が 出 来 る 。

ま た 、 単一成分 で あ る P E N か ら 成 る フ ィ ル ム で あ る こ と か ら リ サ イ ク ル可能 で あ り 、 焼却 す る 時 に 有害 ガ ス が発生せ ず か つ 発生 カ ロ リ 一 も 少 な い 。 第 3 発明

さ ら に 、 本願第 3 の 発 明 （以下、 第 3 発 明 と い う ） は 酸成分 の う ち 9 0 モ ル ％ 以上が 2 , 6 — ナ フ タ レ ン ジ 力 ル ボ ン 酸で ヒ ド ロ キ シ 成分 の う ち 、 9 0 〜 9 9 . 5 モ ル % が エ チ レ ン グ リ コ ー ル で あ り 、 か つ 、 0 . 5 〜 5 モ ル % が 3 個 以上 の エ ス テ ル形成性官能基 を 有す る ヒ ド ロ キ シ 化 合物で あ る 、 変性 ポ リ エ チ レ ン 一 2 ， 6 — ナ フ タ レ ー ト 樹脂、 お よ び こ の 樹脂原料 か ら な る 包装用 フ ィ ル ム を 提供す る 。

第 3 発明 に よ る 変性 P E N 樹脂 を 構成す る 酸成分 は 、 2 、 6 — ナ フ タ レ ン ジ カ ル ボ ン 酸 が 9 0 モ ル ％ 以上で あ り 、 特段 の 目 的 が な け れ ば全 て で あ っ て も よ い 。 2 、 6 一 ナ フ タ レ ン ジ カ ル ボ ン 酸以外 の 酸成分 と し て は 、 テ レ フ タ ル酸、 イ ソ フ タ ル酸、 2 、 7 — ナ フ タ レ ン ジ カ ル ボ ン 酸、 1 、 8 — ナ フ 夕 レ ン ジ カ ル ボ ン 酸、 ジ フ エ ニ ノレ ー 4 、 4 ' — ジ カ ル ボ ン 酸 な ど の 芳香族 ジ カ ル ボ ン 酸類 を 用 レ、 る こ と 力く で き る 。

ま た 第 3 発 明 の 変性 P E N を 構成す る も う 一方 の 成分 で あ る ヒ ド ロ キ シ化合物成分 は、 2 個 の エ ス テ ル形成性 官能基を有す る ヒ ド ロ キ シ 化合物で エ チ レ ン ダ リ コ ー ル を主 と す る も の と 3 個以上の エ ス テ ル形成性官能基を有 す る ヒ ド ロ キ シ ィヒ合物で あ る 。 エ チ レ ン グ リ コ ー ル以外 の 2 個 の エ ス テ ル形成性官能基を有す る ヒ ド ロ キ シ化合 物 と し て は 1 、 2 — プ ロ ピ レ ン グ リ コ ー ル、 1 、 4 ー ブ タ ン ジ ォ ー ノレ 、 1 、 5 — ペ ン タ ン ジ ォ ー ノレ 、 1 、 6 — へ キ サ ン ジ ォ ー ノレ 、 メ ォ ペ ン チ ノレ グ リ コ ー ノレ 、 1 、 4 — シ ク 口 へ キ サ ン ジ メ タ ノ ー ルな どが使用 で き そ の 他実質的 に酸成分の カ ル ボキ シ ル基 と 化学反応を起 こ し エ ス テ ル 結合を形成す る 官能基を 2 個有す る 化合物で あ れば何 ら 制限 は な い。 ま た 3 個以上の エ ス テ ル形成性官能基を有 す る ヒ ド ロ キ シ化合物 と し て は、 実質的 に酸成分の カ ル ボキ シ ル基 と 化学反応を起 こ し エ ス テ ル結合を形成す る 官能基を 3 個以上有す る 化合物で あ れば何 ら 制限 は な く 例 え ば グ リ セ リ ン 、 ペ ン 夕 エ リ ス リ ト ー ノレ 、 ト リ メ チ ロ 一ノレ プ ロ パ ン 、 1 、 2 、 4 一 ブ タ ン ト リ オ ー ル 、 1 、 2 6 — へ キ サ ン ト リ オ一ノレ、 2 — ヒ ド ロ キ シ メ チ ル ー 2 — メ チ ゾレ 一 1 、 3 — プ ロ パ ン ジ オ ー ル な どが使用 で き 、 グ リ セ リ ン 、 ペ ン タ エ リ ス リ ト ー ゾレ 、 ト リ メ チ ロ ー ノレ プ ロ パ ン が好適 に使用 で き る 。 ま た エ チ レ ン ダ リ コ ー ルを主 と す る 2 個 の エ ス テ ル形成性官能基を有す る ヒ ド ロ キ シ 化合物 と 3 個以上の エ ス テ ル形成性官能基を 有す る ヒ ド ロ キ シ 化合物の 存在割合 は エ チ レ ン ダ リ コ ー ル を主 と す る 2 個 の エ ス テ ル形成性官能基を有す る ヒ ド ロ キ シ 化合 物力く 9 0 〜 9 9 . 5 モ ル％好 ま し く は 9 3 〜 9 9 モ ノレ ％ 更 に好 ま し く は 9 6 〜 9 8 モ ル％ で、 3 個以上の エ ス テ ル形成性官能基を有す る ヒ ド ロ キ シ化合物 は 0 . 5 〜 1 0 モ ル ％ 、 好 ま し く は 1 〜 8 モ ル ％ 、 更 に好 ま し く は 1 〜 5 モ ル％ で あ る 。 3 個以上の エ ス テ ル形成性官能基を 有す る ヒ ド ロ キ シ化合物の量が 0 . 5 モ ル％以下で は容 易 に開封で き る 性質 （易開封性） が不十分 と な り 、 1 0 モ ル％以上で は脆す ぎて包装用 フ ィ ノレ ム と し て は適 さ な く な る 。

第 3 発明 の 変性 P E N樹脂の極限粘度 は 0 . 3 8 〜 0 7 0 d l / g 、 好 ま し く は 0 . 4 〜 0 . S S d l Z g で あ る 。 極限粘度力く 0 . 3 8 d l Z g未満 に な る と 脆す ぎ て フ イ ノレ ム に 成形で き な く な り 、 0 . 7 0 d l Z g 以上 に な る と 易開封性が低下す る 。

ま た グ リ セ リ ン 等の 3 個以上の エ ス テ ル形成性官能基 を有す る ヒ ド ロ キ シ 化合物を添加 し な い系、 す な わ ち 第 1 発明で は極限粘度が 0 . 6 d l Z g 以上で は易開封性 が発現 し な い が、 本願発明 に よ る 3 個以上の エ ス テ ル形 成性官能基を 有す る ヒ ド ロ キ シ 化合物を添加す る 系 で は 0 . 7 0 d l Z g ま で易開封性を発現す る 。

第 3 発明 の 変性 ポ リ エ チ レ ン 一 2 、 6 — ナ フ タ レ ー ト ( P E N ) の 製造方法 は、 樹脂原料が異な る 点を 除 き 実 質的 に第 1 発明、 第 2 発明 と 同 じ で あ る 。 大略す れば 2 6 — ナ フ タ レ ン ジ カ ル ボ ン 酸 お よ び ま た は そ の 低級 ァ ル キ ル エ ス テ ル と ヒ ド ロ キ シ 化 合物 を 主 た る 出 発原料 と し て 変性 P E N 樹脂 を 得 る が、 先ず エ ス テ ル交換 中 間体 お よ び ま た は そ の 低重 合体 を 得 る 第一工程 と 、 そ れ を さ ら に 重縮合す る 第 2 工程 に 分 け る の が常法 で あ る 。

第 1 工程 は 、 ジ カ ゾレ ボ ン 酸 と ヒ ド ロ キ シ 化 合物 を エ ス テ ル化反応 さ せ る か、 ジ カ ル ボ ン 酸 の 低級 ア ル キ ノレ エ ス テ ル と ヒ ド ロ キ シ 化合物 を エ ス テ ル交換反応 さ せ る が、 第 3 発 明 で は こ れ ら の い ず れ の 方法 を も 採用 し て も よ い 第 1 工程 は 第 1 発 明 、 第 2 発 明 と 全 く 同一 で あ る の で 省略す る 。

そ の 後脱 エ チ レ ン グ リ コ ー ル反応 に よ り 高重合度 の P E N を 得 る 第 2 工程 に 入 る 。

第 2 工程 の 重合反応 に お い て 、 温度、 圧力、 反応時間 は 、 第 1 発明 と 全 く 同 じ で あ る 。

ま た 、 2 、 6 — ナ フ タ レ ン ジ カ ル ボ ン 酸 と エ チ レ ン グ リ コ ー ル か ら 生成 し た エ ス テ ル交換 中 間体 お よ び 2 、 6 一 ナ フ タ レ ン ジ カ ル ボ ン 酸 と グ リ セ リ ン 、 ペ ン タ エ リ ス リ ト ー ゾレ 、 ト リ メ チ ロ ー ノレ プ ロ パ ン な ど の 3 個以上 の ェ ス テ ル形成性官能基 を 有す る ヒ ド ロ キ シ 化合物 か ら 生成 し た エ ス テ ル交換 中 間体 と を 重縮 合反応 を 開始す る 前 に 混合 し 、 重縮合反応 を 行 な う 手法、 ま た は エ ス テ ル交換 反応 の 段階 で グ リ コ ー ル成分 の エ チ レ ン グ リ コ ー ノレ と テ ト グ リ セ リ ン 、 ペ ン タ エ リ ス リ ト ー ル、 ト リ メ チ ロ ー ル プ ロ パ ン な ど の 3 種以上の エ ス テ ル形成性官能基を有す る ヒ ド ロ キ シ 化合物 と を併用 し て エ ス テ ル交換中間体 と し 、 そ れを重縮合反応を行な う 手法の 何れ も 適用 で き る 更 に 固担重合を行な う 事 も 第 1 発明 · 第 2 発明 と 全 く 同 し 、 め る 。

溶融法 に よ る 重合が終了す る と 、 生成 し た樹脂 は不活 性ガ ス 、 例 え ば窒素ガ ス に よ り 加圧、 吐 出 さ れ、 冷却、 切断 さ れて所望の 形状の チ ッ プ に揃え ら れ る 。

変性 P E N 樹脂原料 は、 水分の 存在下で溶融押 出す る と 加水分解反応を受 け て分子量が極端 に 低下す る た め乾 燥工程 に供 さ れ る が、 こ の 条件等 も 第 1 発明 · 第 2 発明 と 全 く 同 じ で あ る 。

続 い て フ ィ ル ム の 製造方法 に つ い て詳説す る 。

次 に乾燥 し た変性 P E N 樹脂 は ホ ッ パ ー よ り 押 出機中 に投入、 溶融押 出 さ れ、 冷却 ド ラ ム に よ り 冷却固化 さ れ て未延伸 フ ィ ノレ ム と な る 。

第 1 発明、 第 2 発明 は延伸工程を経て 易開封性を有す る P E N フ ィ ル ム が製造 さ れ る が、 第 3 発明 の変性 P E N 樹脂の 場合 に は、 未延伸 フ ィ ル ム に お い て も 易開封性 を有 し 、 ま し てや 、 延伸工程を経 た場合 に は延伸温度や 延伸倍率等の 延伸条件 に 関わ ら ず易開封性を 発揮す る 。

一般 に樹脂 フ ィ ル ム を作製す る 場合、 薄 い フ ィ ル ム を 得 る た め に延伸過程が よ く 用 い ら れ る 。 第 3 発明 に お い て も 、 第 1 発明 お よ び第 2 発明で説明 し た よ う な テ ン タ 一 法 と チ ュ ー ブ法 に 大別 さ れ る 延伸方式を用 い る こ と が で き る の で説 明 は省略す る 。 又、 そ の 後の 各種処理 に つ い て も 同様て あ る 。

第 3 発明 の 変性 P E N 樹脂 お よ び こ れか ら な る 易開封 性 フ ィ ル ム は、 基本的 に は上記の 手法 に よ り 製造 さ れ、 ヒ ド ロ キ シ 化合物成分の 一部 に グ リ セ リ ン 、 ペ ン タ エ リ ス リ ト ー ル、 ト リ メ チ ロ ー ル プ ロ パ ン な ど の 3 個以上の エ ス テ ル形成性官能基を有す る ヒ ド ロ キ シ化合物が導入 さ れ、 ポ リ マ ー骨格中 に部分的 な 三次元構造が形成 さ れ る 。 こ の三次元構造 は非常 に硬 く 脆 い部位 （ h a r d s e gme n t ) が形成 さ れ る こ と を意味 し 、 こ の h a r d s e gme n t構造 に よ り 易開封性能が発現す る こ と に な る 。

ま た、 第 3 発明 の 変性 P E N 樹脂 フ ィ ル ム は 5 0 m 以下の フ ィ ル ム 厚 さ で良好な 易開封性を示す こ と は勿論 比較的厚肉 の フ ィ ル ム 厚 （ 5 0 〜 1 0 0 /z m ) で も 良好 な 易開封性を 示す。 更 に こ の フ ィ ル ム を厚 く す る と 樹脂 本来が有す る 高ガ ス バ リ ヤ ー 性を充分 に 発現 さ せ る こ と が 出来、 良好 な ガ ス バ リ ヤ一特性を も 併せ て持つ こ と が 出来 る 。

ま た、 単一成分で あ る P E N か ら 成 る フ ィ ル ム で あ る こ と か ら リ サ イ ク ル可能で あ り 、 焼却す る 時 に有害 ガ ス が発生せずかつ 発生 カ ロ リ 一 も 少 な い。 図面の 簡単な 説明

図 1 は実施例 B — 1 3 お よ び比較例 B C — 3 に よ り 得 ら れ た フ ィ ル ム の 分子量分布 （分散度） を示す。

図 2 は実施例 C 一 1 に よ り 得 ら れた変性 P E N赤外線 吸収 ス ぺ ク ト ル を示す。

図 3 は本発明 の P E N樹脂 フ ィ ル ム の 押 し 破 り 特性試 験 に 使用 さ れ る ス テ ン レ ス棒の一部を示す。

発明を実施す る た め の 最良の 形態 以下、 第 1 、 第 2 お よ び第 3 発明 に そ れぞれ対応す る 実施例 A、 B お よ び C を挙 げて説明す る 。 実施例 A

第 1 発明 に よ る P E N フ ィ ル ム の 製造方法、 P T P 包 装 に つ い て、 実施例 に よ り 具体的 に説明す る 。 以下の実 施例 に お け る 各特性の 測定法 は 次の 通 り で あ る 。

極限粘度 ：

極限粘度の 測定方法 は、 P E N樹脂を フ エ ノ ー ル と 1 1 ， 2 , 2 - テ ト ラ ク ロ ロ ェ タ ン （ 6 : 4 重量比） の 混 合溶媒 に 1 0 0 °C、 1 時間で濃度が 0 . 2 〜 1 . 0 g d L に な る よ う に溶解 さ せ、 ウ ベ ロ ー デ型毛細管粘度計 を用 い て 3 5 °Cで測定 し 、 溶液粘度を 0 g Z d L の値 に 外挿 し て得 る 。

押 し 出 し 特性 ：

カ プ セ ル φ 6 X 1 5 m m ) を樹脂成形品 の保持部内 に充填 し 、 接着剤で シ ー ル し 2 4 時間後、 指で圧力 を か け る こ と に よ り 、 カ プ セ ルが蓋材を破 っ て う ま く 外 に 出 る かを試験 し 、 押 出 し 特性を判断 し た。

押 し 破 り 強度 お よ び伸 び ：

図 3 に 示 さ れ る よ う な 、 鏡面処理 し た先端部 2 を有す る ス テ ン レ ス棒 1 ( た だ し 、 直面 9 m m の 円柱形状 を有 し 、 かつ 曲面形状の 先端部 2 を有す る ） を、 水平 に 保持 し た フ ィ ル ム に 向 か っ て 5 O mm/ mi n で垂直 に 降下 さ せ ス テ ン レ ス棒が フ イ ノレ ム を押 し 破 る と き の 強度お よ び伸 びを 、 そ れぞれ押 し 破 り 強度、 押 し 破 り 伸 び と し た。

燃焼性 ：

蓋材を セ イ コ ー電子工業 (株） 製熱分析 シ ス テ ム S S C 5 0 0 0 を基本 と す る T G / D T A 2 0 0 ( The rmo Gray imet iy/Di i i e r ent i a l Therma l Ana l ys i s ： 示走熱熱 重量同時測定装置） に よ り 、 空気 2 0 0 m l m i n 気 流下、 Ι Ο ^ Ζ πι ί η の昇温速度で室温 よ り 5 5 0 °C ま で加熱 し 、 そ の 後の残存量 に よ り 燃焼性を判断 し た。

ガ ス透過度 ：

ジ ー エ ル サ イ エ ン ス 株式会社製 G P M — 2 5 0 型 ガ ス 透過試験機 に よ り 、 2 3 °C、 常圧下、 ガ ス ク ロ マ ト グ ラ フ ィ 一 法 に よ り 、 測定ガ ス と し て純酸素を 用 い ガ ス透過 度を 測定 し た。

透明性 ：

蓋材 フ ィ ル ム の 透明性 は 目 視 に よ り 判断 し た 水蒸気透過度 ：

M O C O N社製 P E R M A T R A N — W 6 型透湿度測 定装置 に よ り 、 2 3 °C、 常圧下 に て、 キ ャ リ ア ガ ス に乾 燥 N ₉ を用 い て測定 し た。

実施例 A - 1

平均粒径 0 . 3 mの カ オ リ ン 0 . l w t %を添加 し た極限粘度 0 . 4 1 な る ポ リ エ チ レ ン 一 2 , 6 — ナ フ タ レ ー ト ポ リ マ ー を重合 し た。 こ の ポ リ マ ー を 1 5 0 °C、 1 0 時間乾燥後、 2 9 0 °C に てバ レ ル径 3 0 ø の T ダイ 押 出機で溶融押 出 し て未延伸 フ ィ ル ム

(幅 2 2 0 m m、 厚 さ 1 5 m ) を作製 し た。 こ の未延 伸 フ ィ ル ム を、 2 1 0 °Cで 4 秒間熱処理 し た。

該ポ リ エ チ レ ン 一 2 , 6 - ナ フ タ レ ー ト フ イ ノレ ム の上 に ポ リ エ ス テ ル系熱可塑性接着剤 を 8 g Z nf グ ラ ビア コ ー ト し た 。 こ の フ ィ ル ム を 、 カ プ セ ル を充填 し た塩化 ビ ニ ル の 真空成形品 （ ブ リ ス タ ） に対 し 、 1 6 0 °C、 1 秒 間 ヒ ー ト シ ー ル し て 、 P T P 包装品を得た。 そ の プ レ ス ス ル ーパ ッ ク 包装材の 作製条件を表 A 1 に、 プ レ ス ス ル 一パ ッ ク 包装材の 評価結果を表 A 2 に示す。 該プ レ ス ス ル ー パ ッ ク 包装材 は押 し 出 し 性、 燃焼性、 透明性 に優れ る も の で あ っ た 。 実施例 A — 2 〜 5 、 参考例 A R — 1

実施例 A — 1 に お い て 、 重合時間を変え る こ と に よ り ポ リ エ チ レ ン 一 2 ， 6 — ナ フ タ レ ー ト ポ リ マ ー の 極限粘 度を変え た ほ か は 、 実施例 A — 1 と 同様 に行 っ た。 そ の プ レ ス ス ル ー パ ッ ク 包装材の 作製条件を表 A 1 に 、 プ レ ス ス ル 一 パ ッ ク 包装材の 評価結果を表 A 2 に 示す。 実施例 A — 6 〜 9 、 参考例 A R — 2

実施例 A — 1 に お い て 、 ポ リ エ チ レ ン — 2 ， 6 — ナ フ タ レ ー ト フ ィ ル ム の 厚 さ を変え た ほ か は、 実施例 A — 1 と 同様 に行 っ た。 そ の プ レ ス ス ル ー パ ッ ク 包装材の作製 条件を表 A 1 に 、 プ レ ス ス ル ー パ ッ ク 包装材の評価結果 を表 A 2 に示す。 実施例 A — 1 0 〜 1 3

実施例 A — 1 に お い て、 未延伸 フ ィ ル ム の 厚み を 3 0 z m と し 、 、 押 出後、 延伸温度 1 4 0 〜 2 7 0 °Cで縦横 に 延伸 し 、 延伸後 2 1 0 °Cで 4 秒間熱処理 し 、 1 5 m 厚の フ ィ ル ム を得 た ほ か は、 実施例 A — 1 と 同様 に行 つ た。 そ の プ レ ス ス ル ー パ ッ ク 包装材の作製条件を表 A 1 に 、 プ レ ス ス ル ー パ ッ ク 包装材の 評価結果を表 A 2 に 示 す。 実施例 A — 1 4 〜 1 8 、 参考例 A R — 3

実施例 A — 1 に お い て 、 未延伸 フ ィ ル ム の 厚み を変え 押 出後、 延伸温度 1 3 5 °Cで縦横 に 延伸 し 、 延伸後 2 1 0 °C で 4 秒間熱処理 し 、 1 5 m 厚の フ ィ ル ム を 得た ほ か は、 実施例 A — 1 と 同様 に行 っ た。 そ の プ レ ス ス ル ー パ ッ ク 包装材の作製条件を表 A 1 に 、 プ レ ス ス ル ー パ ッ ク 包装材の 評価結果を表 A 2 に 示す。 実施例 A — 1 9 〜 2 3 、 参考例 A R — 4 〜 5

実施例 A — 1 に お い て 、 熱固定条件 （温度 ま た は時間） を変え た ほ か は、 実施例 A — 1 と 同様 に行 っ た。 そ の プ レ ス ス ル ー パ ッ ク 包装材の 作製条件を表 A 1 に 、 プ レ ス ス ル ー パ ッ ク 包装材の評価結果を表 A 2 に示す。 実施例 A — 2 4 〜 2 7

実施例 A — 1 に お い て、 プ レ ス ス ル ー パ ッ ク 包装材の 樹脂真空成形品の 材料を変え た ほ か は、 実施例 A — 1 と 同様 に行 っ た。 そ の プ レ ス ス ル ー パ ッ ク 包装材の 作製条 件を表 A 1 に、 プ レ ス ス ル ーパ ッ ク 包装材の 評価結果を 表 A 2 に 示す。

実施例 A — 2 8

実施例 A — 1 に お い て、 押 出機 に、 φ 5 O m m幅の ィ ン フ レ ー シ ヨ ン 押 出機を 用 い 、 ダ イ ス 温度を

2 9 0 °C と し た ほ か は、 実施例 A — 1 と 同様 に行 っ た。 そ の プ レ ス ス ル ー パ ッ ク 包装材の 作製条件を表 A 1 に 、 プ レ ス ス ル ー パ ッ ク 包装材の評価結果を表 A 2 に示す。 実施例 A - 2 9 〜 3 0

実施例 A — 2 8 に お い て、 ブ ロ ー比及び巻 き 取 り 方向 の 延伸倍率を 1 . 5 〜 2 . 5 倍 と し た ほ か は 、 実施例 A — 2 8 と 同様 に行 っ た。 そ の プ レ ス ス ル ー パ ッ ク 包装材 の 作製条件を 表 A 1 に 、 プ レ ス ス ル ー バ ッ グ包装材の 評 価結果を表 A 2 に 示す。 比較例 A C — 1 〜 4

実施例 A — 1 に お い て、 プ レ ス ス ル ー パ ッ ク 包装材の 蓋体の 材料を変え た ほ か は、 実施例 A — 1 と 同様 に行 つ た。 な お、 P P 、 P E T の 延伸条件 は、 そ の 材料 に適 し た延伸条件で あ る 。 そ の プ レ ス ス ル ー パ ッ ク 包装材の作 製条件を表 A 1 に、 プ レ ス ス ル ー パ ッ ク 包装材の評価結 果を表 A 2 に 示す。

表 A 1 プレススルーパック包装材の作製条件

PEN極限 厚み 延伸 延伸倍率 熱 固 定 真 空 粘 度 縦 横 K 時間 成形品

「 L^οηし j Lし」 Γ c

L » 1 J

A— 1 0. 41 15 一 一 210 4 塩化ビニル

A— 2 0. 31 15 一 ― 210 4 塩化ビニル

A— 3 0. 36 15 一 ― 210 4 塩化ビニル

A— 4 0. 47 15 一 一 210 4 塩化ビニル

A— 5 0. 59 15 一 ― 210 20 塩化ビニル

A-6 0. 41 10 ― ― 210 4 塩化ビニル

A— 7 0. 41 30 ― 一 210 4 塩化ビニル

A— & 0. 41 45 ― ― 210 4 塩化ビニル

A-9 0. 36 150 一 ― 210 1 Omin塩化ビニル

A-10 0. 41 15 140 1. 5 1. 5 210 4 ビニル

A-11 0. 41 15 160 1. 5 1. 5 210 4 塩化ビニル

A-12 0. 41 15 220 1. 5 1. 5 210 4 塩化ビニル

A— 13 0. 41 15 270 1. 5 1. 5 210 4 塩化ビニル

A-14 0. 41 15 135 1. 0 1. 5 210 4 塩化ビニル

A-15 0. 41 15 135 1. 0 2. 7 210 4 塩化ビニル

A— 16 0. 41 15 135 1. 5 1. 5 210 4 塩化ビニル

A— 17 0. 41 15 135 1. 5 2. 7 210 4 塩化ビニル

A— 18 0. 41 15 135 2. 7 2. 7 210 4 s化ビニル

A-19 0. 41 15 一 ― 180 3 Omin ϋ化ビニル

A— 20 0. 41 15 一 ― 210 1 塩化ビニル

A— 21 0. 41 15 ― ― 210 4 塩化ビニル

A-22 0. 41 15 ― ― 210 30 塩化ビニル

A— 23 0， 41 15 一 ― 250 60 塩化ビニル

A-24 0. 41 15 一 ― 210 4 PEN

A— 25 0. 41 15 一 ― 210 4 PP

A— 26 0. 41 15 ― ― 210 4 PET

A— 27 0. 41 15 ― ― 210 4 COC

A-28 0. 41 15 一 ― 210 4 塩化ビエル

A— 29 0. 41 15 260 1. 5 1. 5 210 4 塩化ビニル

A— 30 0. 41 15 260 2. 5 2. 5 210 4 塩化ビニル

AR- 1 0. 62 15 一 210 30 塩化ビニル

AR-2 0. 41 200 210 30 塩化ビニル

AR-3 0. 41 15 135 3. 5 3. 5 210 4 塩化ビニル

AR-4 0. 41 15 塩化ビニル

AR-5 0. 41 15 160 30 塩化ビニル -

AC— 1 ダラシン紙 15 塩化ビニル

AC— 2 アルミ箔 20 塩化ビニル

AC— 3 PET 15 190 10 塩化ビニル

AC— 4 P P 15 170 10 塩化ビニル

< < 表 A 2 プレススルーパック包装材の ]¾結果

> 1 押し出し特性 燃焼性 透明性 フィルムの押し破り σ

D CO C o 強度 [ 〖] 伸び [：

A- 1 〇 〇 〇 1 2

A— 2 〇 〇 〇 1. 2 2

A— 3 〇 〇 〇 1. 2 2

A— 4 〇 〇 1. 3 2

A-6 CJ o 〇 1. 1 2

A— 7 u U 〇 1. 5 2

A— 8 o 〇 〇 1 7 3

A— 9 〇 〇 〇 A ^ · 2 6

〇 〇 〇 1 6 3

A— 11 〇 〇 〇 1 ？

〇 〇 〇 1丄 , 0

A-13 〇 〇 〇 1 Λ

丄， Δ

A-14 〇 〇 〇 1 a

丄， D 9

A-15 〇 〇 〇 1丄 Ο

A-16 〇 〇 〇 9， π υ ο 0

A-17 〇 〇 〇 0 1丄 A

A-18 〇 〇 〇 Δ O A

A-19 〇 〇 〇 1丄， ο

〇 〇 〇 1丄， Δ 9

〇 〇 〇 Q

丄 . 9

〇 〇 〇 丄 . Ζ Δ

〇 〇 〇 丄. Δ ο Δ ο

〇 〇 〇 1 ο ο Δ ο

〇 〇 〇 丄 . ο ο Δ

〇 〇 〇 Q

丄， ο ά

〇 〇 〇 Q

丄， ο Δ

A-28 〇 〇 〇 丄 * ο ο Δ

〇 〇 〇 丄 . 4 Δ

A— 30 〇 〇 〇 1. Ό ο

AR-1 X 〇 〇 2. 2 17

AR-2 X 〇 〇 7. 9 27

AR-3 X 〇 〇 3· 0 33

AR-4 X 〇 〇 1· 4 40

AR-5 X 〇 〇 1· 4 23

AC - 1 〇 〇 X 1. 9 2

AC - 2 〇 X X 1. 5 2

AC - 3 X 〇 〇 4· 2 21

AC— 4 X 〇 〇 3· 7 20

1)押し出し特性 〇 錠剤取り出し 、 X 鍵剤取り出し困難

2)燃焼性 〇 残存なし、 X すべて残存

3)透明性 〇 透明、 X 不透明 実施例 A — 3 1 〜 3 7

実施例 A — 1 に お い て 、 未延伸 フ ィ ル ム を 成形す る 際 ポ リ プ ロ ピ レ ン （ P P ) あ る い は ポ リ エ チ レ ン （ P E ) あ る い は ナ イ ロ ン （ N y ) を共押 出 し 、 未延伸 フ ィ ル ム を作製 し た。 こ の未延伸 フ ィ ル ム に対 し 、 実施例 A — 1 と 同様の操作を行 い 、 P T P 包装材を作製 し た後、 P P あ る い は P E あ る い は N y 層 を取 り 除 き 、 実施例 A — 1 と 同様 に評価 し た。

P P あ る い は P E あ る い は N y 層 を取 り 除 く 以前の構 成を表 A 3 に 、 P T P 包装材を作製 し た条件を表 A 4 に、 P P あ る い は P E あ る い は N y 層を取 り 除 き 、 P T P 包 装材を評価 し た結果を表 A 5 に示す。

'該プ レ ス ス ル ーパ ッ ク 包装材 は押 し 出 し性、 燃焼性、 透明性 に優れ る も の で あ っ た。 実施例 A — 3 8 〜 4 0

実施例 A — 2 8 に お い て、 未延伸 フ ィ ル ム を成形す る 際、 ポ リ プ ロ ピ レ ン （ P P ) あ る い は ポ リ エ チ レ ン （ P E ) あ る い は ナ イ ロ ン （ N y ) を共押 出 し 、 未延伸 フ ィ ル ム を作製 し た。 こ の未延伸 フ ィ ル ム に対 し 、 実施例 A 一 2 8 と 同様の操作を行い、 P T P 包装材を作製 し た後、 P P あ る い は P E あ る い は N y 層 を取 り 除 き 、 実施例 A - 2 8 と 同様 に評価 し た。 P P あ る い は P E あ る い は N y 層 を取 り 除 く 以前の構 成を表 A 3 に 、 P T P 包装材を作製 し た条件を表 A 4 に P P あ る い は P E あ る い は N y 層 を取 り 除 き 、 P T P 包 装材を評価 し た結果を表 A 5 に 示す。

該プ レ ス ス ル ー パ ッ ク 包装材 は押 し 出 し 性、 燃焼性、 透明性 に優れ る も の で あ っ た。 表 A 3 ォレフィ ン層を取り除く以前の構成及び製膜方法 構成 製膜方法

A - 31 P EN (15) /P P (10) Tダイ共押出

A - 32 P EN (15) /P P (20) Tダイ共押出

A - 33 P EN (15) /P E (10) Τダイ共押出

A— 34 P EN (15) /P E (20) Τダイ共押出

A— 35 P EN (15) /Ny (10) Τダイ共押出

A - 36 P EN (15) /Ny (20) Τダイ共押出

A— 37 P EN (20) /P P (20) Τダイ共押出

A - 38 P EN (15) /P P (20) インフレ共押出

A - 39 P EN (15) /P E (20) ィンフレ共押出

A— 40 P EN (15) /Ny (20) インフレ共押出 表 A 4 PTP包装材を側した条件

fH fibKH 匿み 正油 正油 熱 固 定 真 空 粘 度 [ m] [°c] 縦 横 温度 C°C] 時間 [s] 成形品

A- 31 0. 41 15 A— 1と同じ 210 4 塩化ビュル

A- 32 0. 4丄 15 A— 1と同じ 210 4 塩化ビニル

A- 33 0. 41 15 A— 1 、、

と同じ 210 4 塩化ビニル f 、、

A- 34 0. 41 15 A— 1と同じ 210 4 塩化ビニル

A- 35 0. 41 15 A— 1と同じ 210 4 塩化ビニル

A- 36 0. 41 15 A— 1と同じ 210 4 塩化ビニル

A- 37 0. 41 15 A— 1と同じ 210 4 塩化ビニル

A- 38 0. 41 15 A— 28と同じ 210 4 塩化ビニル

A- 39 0. 41 15 A— 28と同じ 210 4 塩化ビニル

A- 40 0. 41 15 A— 28と同じ 210 4 塩化ビニル

表 A 5 プレススルーパック包装材の 結果 押し出し tt 燃焼性 透明性 フィルムの押し破り

伸び

[kgf] [ mm]

A— 31 〇 〇 〇 1. 3 2

A— 32 〇 〇 〇 1. 3 2

A— 33 〇 〇 〇 1. 3 2

A— 34 〇 〇 〇 1. 3 2

A— 35 〇 〇 〇 1. 3 2

A— 36 〇 〇 〇 1. 3 2

A— 37 〇 〇 〇 1. 3 2

A— 38 〇 〇 〇 1. 3 2

A— 39 〇 〇 〇 1. 3 2

A— 40 〇 〇 〇 1. 3 2 実施例 A — 4 1 〜 5 2

実施例 A — 4 1 〜 5 2 で は、 実施例 A — 1 も し く は実 施例 A — 2 8 に お け る ポ リ エ チ レ ン 一 2 , 6 — ナ フ タ レ 一 ト フ イ ル ム に水蒸気バ リ ア 性樹脂を積層 し 、 真空成形 品 と な る 塩化 ビニ ル （ P V C ) に塩化 ビニ リ デ ン （ P V D C ) を コ ー ト し た ほ か は、 実施例 A — 1 も し く は実施 例 A — 2 8 と 同様 に行 っ た。 積層方法 につ い て は、 実施 例 A — 4 1 〜 4 3 は ェ ク ス ト ル ー ジ ョ ン コ ー テ ィ ン グ ( E C 、 熱 ラ ミ ） 、 実施例 A — 4 4 〜 4 6 は T ダイ 共押 出、 実施例 A — 4 7 〜 4 9 は イ ン フ レ共押 出、 実施例 A — 5 0 は コ ー ト 、 実施例 A — 5 1 〜 5 2 は蒸着 と し た。 接着層 と し て、 E C で は変性ポ リ エ ス テ ル系 A C 剤を、 T ダイ 共押 出 お よ びイ ン フ レ共押 出 で は 、 変性ポ リ エ ス テ ル系接着性樹脂を用 い た。 水蒸気バ リ ア性樹脂を積層 し た P E N フ ィ ル ム の構成及び水蒸気透過度を表 A 6 に 示す。 そ の P T P 包装材の作製条件を表 A 7 に、 P T P 包装材の評価結果を表 A 8 に示す。 実施例 A — 4 1 〜 5 2 の P T P 包装材 と 実施例 A — 1 の P T P 包装材を 2 5 °C、 R H 9 0 %雰囲気下 に 3 0 日 間放置 し た と こ ろ 、 実 施例 A — 4 1 〜 5 2 の P T P 包装材の 内容物 は 吸湿 し て い な か つ た が、 実施例 A — 1 の そ れで は吸湿がみ ら れた。 表 A 6 水蒸気バ リ ア性樹脂 を積層 し た P E N フ ィ ル ム の構成及 び水蒸気透過度

構成 水蒸気透過度 積層方法

[g/m2 · 24hr]

A- 41 PEN(15)/AD (2)/PE(13) 30 E C

A- 42 PEN (15) /AD (2)/PP(13) 20 E C

A- 43 PEN (15) /AD (2)/COC(13) 12 EC

A- 44 PEN (15) /AD (2)/PE(13) 30 Tダイ共押出

A- 45 PEN (15) /AD (2)/PP(13) 20 Tダイ共押出

A- 46 PEN (15) /AD (2)/COC(13) 12 Τダイ共押出

A- 47 PEN (15) /AD (2)/PE(13) 30 インフレ共押出

A- 48 PEN (15) /AD (2)/PP(13) 20 インフレ共押出

A- 49 PEN (15) /AD (2)/COC(13) 12 インフレ共押出

A- 50 PEN(15)/PYDC(5) 5 コート

A— 51 PEN(15)/Si0x (200A) 0. 5以下

A— 52 PEN(15)/A1 0₃ (150 OA) 3

( ) 内厚み [μπι]、 A：オングストローム、 AD

表 A 7 P TP包装材の作製条件

PEN極限 延伸温度 延伸倍率 熱 固 定 真空 粘度 [//in] [°C] 縦 横 [°C] 時間 s] 成形品

A— 41 0. 41 3 o 4 塩化ビニル

A— A 2 0. 41 3 o 21 0 4 塩化ビニル

A— A q 0. 41 3 n ？ 1 n A 塩化ビニル

A― A A 0. 41 o Q nリ A― 1 |HII^ ο ^ 1丄 π υ A ビ -ル ι Δ一 0. 41 Λ 丄 C |。Jし A

^ 丄 U ½α1し

" _， .»

Α- 46 0. 41 30 A— 1と同じ 210 4 塩化ヒニル

Α- 47 0. 41 30 A— 28と同じ 210 4 塩化ビエル

Α- 48 0. 41 30 A— 28と同じ 210 4 塩化ビュル

Α- 49 0. 41 30 A— 28と同じ 210 4 塩化ビニル

Α- 50 0. 41 20 210 4 塩化ビニル

Α- 51 0. 41 15 210 4 塩化ビニル

Α- 52 0. 41 15 210 4 塩化ビニル

表 A 8 プレススルーパック包装材の Hffi結果

押し出し特性 燃焼性 透明性 フィルムの押し破り

^ . 伸び

[kgf] [ mm]

A - 41 〇 〇 〇 1. 4 3

A - 42 〇 〇 〇 1. 4 3

A - 43 〇 〇 〇 1. 4 3

A-44 〇 〇 〇 1. 4 3

A-45 〇 〇 〇 1. 4 3

A - 46 〇 〇 〇 1. 4 3

A - 47 〇 〇 〇 1. 4 3

A-48 〇 〇 〇 1. 4 3

A - 49 〇 〇 〇 1. 4 3

A - 50 〇 〇 〇 1. 3 3

A - 51 〇 〇 〇 1. 3 2

A— 52 〇 〇 〇 1. 3 2 -- 実施例 A - 5 3 〜 5 9

実施例 A — 5 3 〜 5 9 で は 、 実施例 A — 1 も し く は実 施例 A — 2 8 に お け る ポ リ エ チ レ ン 一 2 , 6 — ナ フ タ レ 一 ト フ イ ル ム に酸素バ リ ア 性樹脂を積層 し 、 真空成形品 と な る 塩化 ビニ ル （ P V C ) に塩化 ビニ リ デ ン （ P V D C ) を コ ー ト し 、 内容物を 固形油脂 と し た ほか は、 実施 例 A — 1 も し く は実施例 A — 2 8 と 同様 に行 っ た。 積層 方法 につ い て は、 実施例 A — 5 3 〜 5 4 は T ダイ 共押 出、 実施例 A — 5 5 〜 5 6 は イ ン フ レ共押出、 実施例 A — 5 7 は コ ー ト 、 実施例 A — 5 8 〜 5 9 は蒸着 と し た。 接着 層 と し て、 実施例 A — 5 3 〜 5 6 で は、 変性 ポ リ エ ス テ ル系接着性樹脂を用 い た。 酸素バ リ ア性樹脂を積層 し た P E N フ ィ ル ム の構成及 び酸素透過度を表 A 9 に示す。 そ の P T P 包装材の作製条件を表 A 1 0 に、 P T P 包装 材の評価結果を表 A l 1 に示す。 実施例 A — 5 3 〜 5 9 の P T P 包装材 と 実施例 A — 1 の P T P 包装材を 2 5 °C、 R H 5 0 %雰囲気下 に 3 0 日 間放置 し た と こ ろ 、 実施例 A — 5 3〜 5 9 の P T P 包装材の 内容物 は酸化 し て い な か っ たが、 実施例 A — 1 の そ れで は酸化がみ ら れた。

表 A 9 酸素バ リ ア 性樹脂 を積層 し た P E N フ ィ ル ム の 構成及 び酸素透過度

構成 積層方法

[g/nf- 24hr]

A— 53 PEN (15) /AD (2) /PVA(13) 4 Tダイ共押出

A— 54 PEN (10) /AD (2)

/EVOH (5) /AD (2) 10 Tダイ共押出

/PEN (10)

A - 55 4 インフレ共押出

A - 56

/EVOH (5) /AD (2) 0 ィンフレ共押出

/PEN (10)

A— 57 PEN(15)/PVDC(5) 5 コート

A— 58 PEN(15)/Si0x (200A) 0. 5以下

A-59 PEN(15)/A1₂ Og (1500A) 3

表 A 10 PT P包装材の作製条件

PE 極限 厚み 延伸- 延伸倍率 熱 固 定 葺 空 粘 度 [ im] [°C] 縦 横 •m. c°c] 時間 [s] 成形品

A - 53 0. 41 30 A— 1と同じ 210 4 塩化ビニル

A-54 0. 41 29 A—1と同じ 210 4 塩化ビニル

A - 55 0. 41 30 A— 28と同じ 210 4 塩化ビニル

A - 56 0. 41 29 A-28と同じ 210 4 塩化ビニル

A - 57 0. 41 20 210 4 塩化ビニル

A - 58 0. 41 15 210 4 塩化ビニル

A-59 0. 41 15 210 4 塩化ビニル 表 A 11 プレススルーパック包装材の評価結果 押し出し特性 燃焼性 透明性 フィルムの押し破り 強度 伸び

[kgf] mm

A - 53 〇 〇 〇 1. 4 3 A - 54 〇 〇 〇 1. 5 3 A-55 〇 〇 〇 1. 4 3 A - 56 〇 〇 〇 1. 5 3 A-57 〇 〇 〇 1. 3 3 A-58 〇 〇 〇 1. 3 2 A-59 〇 〇 〇 1. 3 2

実施例 A — 6 0 〜 6 5

実施例 A — 6 0 〜 6 5 で は、 実施例 A — 1 も し く は実 施例 A — 2 8 に お け る ポ リ エ チ レ ン 一 2 , 6 —ナ フ タ レ 一 ト フ イ ル ム に 、 水蒸気バ リ ア 性樹脂 と 酸素バ リ ア 性樹 脂を積層 し 、 真空成形品 と な る 塩化 ビニ ル （ P V C ) に 塩化 ビニ リ デ ン （ P V D C ) を コ ー ト し た ほか は、 実施 例 A — 1 も し く は実施例 A — 2 8 と 同様 に行 っ た。 積層 方法につ い て は、 実施例 A — 6 0 〜 6 2 は T ダイ 共押 出 実施例 A — 6 3 〜 6 5 は イ ン フ レ共押 出 と し た。 接着層 と し て、 変性 ポ リ エ ス テ ル系接着性樹脂を用 い た。 水蒸 気バ リ ァ 性樹脂 と 酸素バ リ ァ性樹脂を積層 し た P E N フ イ ル ム の構成、 水蒸気透過度 お よ び酸素透過度を表 A 1 2 に示す。 そ の P T P 包装材の作製条件を表 A 1 3 に、 P T P 包装材の評価結果を表 A 1 4 に示す。 実施例 A - 6 0 〜 6 5 の P T P 包装材 と 実施例 A — 1 の P T P 包装 材を 2 5 °C、 R H 9 0 %雰囲気下 に 3 0 日 間放置 し た と こ ろ 、 実施例 A — 6 0 〜 6 5 の P T P 包装材の 内容物 は 吸湿 し て い な か つ たが、 実施例 A — 1 の そ れで は 吸湿が み ら れた。

表 A 1 2 水蒸気バ リ ア 層 と 酸素バ リ ア 性樹脂を積層 し た P E N フ ィ ル ム の構成及び水蒸気透過度 と 酸素透過度 構成 水蒸気 酸 素

[g/nf- 24hr] [g/πί· 24hr]

A— 60 PEN (10) /AD (2)

/E雨 (5) /AD (2) 35 O Tダイ共押出 /PE(10)

A— 61 PEN (10) /AD (2)

/EVOH (5) /AD (2) 7 1 O Tダイ共押出 /COC (5)

A— 62 PEN (10) /AD (2)

• /PVA(IO) /AD (2) 15 τダイ共押出

/PP(10)

A— 63 PEN (10) /AD (2)

/EVOH (5) /AD (2) 35 10 インフレ共押出 /PE(10)

A— 64 PEN (10) /AD (2)

/EVOH (5) /AD (2) 7 10 インフレ共押出 /COC (5)

A-65 PEN (10) /AD (2)

/PYA (10) /AD (2) 15 5 インフレ共押出 /PP(10) 表 A 13 PTP包装材の i$g条件

PEN極限 厚み 延伸温度 延伸倍率 熱 固 定 真 空 粘 度 έ w¾t 恨 •HI*:

aiL . tJ¾日 J WJI^ロロ

[。c] [。c] [s]

A— 60 0. 41 31 A— 1と同じ 210 4 塩化ビニ -ル

A— 61 0. 41 24 A— 1と同じ 210 4 塩化ビニ -ル

A— 62 0. 41 34 A— 1と同じ 210 4 塩化ビニ -ル

A- 63 0. 41 31 A— 28と同じ 210 4 塩化ビニ Jレ

A— 64 0. 41 24 A— 28と同じ 210 4 塩化ビニ -ル

A— 65 0. 41 34 A— 28と同じ 210 4 塩化ビニ -ル

表 A14 プレススルーパック包装材の ffi結果 押し出し特性 燃焼性 透明性 フィルムの押し破り

¾S 伸び

[kgf] [mm]

A— 60 〇 〇 〇 1. 4 4

A— 61 〇 〇 〇 1. 4 2

A— 62 〇 〇 〇 1. 5 3

A- 63 〇 〇 〇 1. 4 4

A— 64 〇 〇 〇 1. 4 2

A— 65 〇 〇 〇 1. 5 3 実施例 A - 6 6 〜 8 3

実施例 A — 6 6 〜 8 3 で は、 実施例 A — 1 も し く は実 施例 A — 2 8 に お け る ポ リ エ チ レ ン 一 2 ， 6 — ナ フ タ レ 一 ト フ イ ル ム に 、 合成樹脂か ら な る 補強層 を積層 し た ほ か は、 実施例 A — 1 も し く は実施例 A — 2 8 と 同様 に行 つ た。 積層方法 に つ い て は、 実施例 A — 6 6 〜 7 1 は E C： 、 実施例 A — 7 2 〜 7 7 は T ダイ 共押出、 実施例 A 一 7 8 〜 8 3 は イ ン フ レ 共押 出 と し た。 接着層 と し て、 E C で は変性 ポ リ エ ス テ ル系 A C 剤を、 T ダイ 共押 出 お よ びイ ン フ レ共押 出 で は、 変性ポ リ エ ス テ ル系接着性樹 脂を用 い た。 補強層 を積層 し た P E N フ ィ ル ム の構成を 表 A 1 5 に示す。 そ の P T P 包装材の作製条件を表 A 1 6 に、 P T P 包装材の評価結果を表 A 1 7 に示す。

表 A 15 補強層を積層した PENフィルムの構成

構成 積層方法

A-66 PEN( 8) /AD (2)/PE(10) E C A - 67 PEN (15) /AD (2)/PE(20) EC A - 68 PEN( 8) /AD (2)/PP(10) E C A-69 PEN (15) /AD (2)/PP(20) E C A-70 PEN( 8) /AD (2)/COC(10) EC A-71 EC A-72 PEN( 8) /AD (2) /PE(10) Tダイ共押出 A - 73 PEN (15) /AD (2)/PE(20) Tダイ共押出 A— 74 PEN( 8) /AD (2)/PP(lfl) Τダイ共押出 A - 75 PEN (15) /AD (2)/PP(20) Τダイ共押出 A - 76 PEN( 8) /AD (2)/COC(10) Τダイ共押出 A-77 PEN (15) /AD (2) /COC(20) Τダイ共押出 A - 78 PEN( 8) /AD (2)/PE(10) インフレ共押出 A— 79 PEN (15) /AD (2)/PE(20) インフレ共押出 A - 80 PEN( 8) /AD (2)/PP(10) インフレ共押出 A - 81 インフレ共押出 A-82 PEN( 8) /AD (2)/COC(10) インフレ共押出 A— 83 PEN (15) /AD (2)/COC(20) インフレ共押出 表 A 16 PTP包装材の作製条件

PE 極限 J¥み 延伸 延伸倍率 熱 固 定 首 ェ

縦 横 温度 i诗間 成形品 粘 度 [ im] C°C] [°C] [s]

Α— 66 0. 41 20 ― ― 210 4 塩化ビニ -ル

A— 67 0. 41 37 ― ― 210 4 塩化ビニ -ル

A— 68 0. 41 20 ― ― 210 4 塩化ビニ -ル

A— 69 0. 41 37 ― ― 210 4 塩化ビニ -ル

A— 70 0. 41 20 ― ― 210 4 塩化ビニ -ル

A— 71 0. 41 37 ― ― 210 4 塩化ビニ -ル

A— 72 0. 41 20 A- 1と同じ 210 4 塩化ビニ .ル

A— 73 0. 41 37 A- 1と同じ 210 4 塩化ビニ -ル

A— 74 0. 41 20 A- 1と同じ 210 4 塩化ビニ .ル

A— 75 0. 41 37 A- 1と同じ 210 4 塩化ビニ .ル

A— 76 0. 41 20 A- 1と同じ 210 4 塩化ビニ .ル

A— 77 0. 41 37 A- 1と同じ 210 4 塩化ビニ .ル

A— 78 0. 41 20 A- 28と同じ 210 4 塩化ビニ .ル

A— 79 0. 41 37 A- 28と同じ 210 4 塩化ビニ .ル

A— 80 0. 41 20 A— 28と同じ 210 4 塩化ビニ -ル

A— 81 0. 41 37 A— 28と同じ 210 4 塩化ビニ -ル

A— 82 0. 41 20 A— 28と同じ 210 4 塩化ビニ .ル

A— 83 0. 41 37 A— 28と同じ 210 4 塩化ビニ .ル 表 A 17 プレススルーパック包装材の評価結果 押し出し特性 燃焼性 透明性 フィルムの押し破り 強度 伸び

[kgf] [ mm]

A— 66 〇 〇 〇 1. 2 3

A— 67 〇 〇 〇 1. 4 3

A— 68 〇 〇 〇 1. 3 3

A— 69 〇 〇 〇 1. 4 3

A— 70 〇 〇 〇 1. 3 2

A— 71 〇 〇 〇 1. 4 2

A— 72 〇 〇 〇 1. 2 3

A- 73 〇 〇 〇 1. 4 3

A- 74 〇 〇 〇 1. 3 3

A- 75 〇 〇 〇 1. 4 3

A- 76 〇 〇 〇 1. 3 2

A- 77 〇 〇 〇 1. 4 2

A- 78 〇 〇 〇 1. 2 3

A- 79 〇 〇 〇 1. 4 3

A- 80 〇 〇 〇 1. 3 3

A- 81 〇 〇 〇 1. 4 3

A- 82 〇 〇 〇 1. 3 2

A- 83 〇 〇 〇 1. 4 2 実施例 A - 8 4 〜 9 1

実施例 A — 8 4 〜 9 1 で は 、 実施例 A — 1 も し く は実 施例 A — 2 8 に お け る ポ リ エ チ レ ン 一 2 ， 6 — ナ フ タ レ 一 ト フ ィ ル ム に 、 水蒸気バ リ ア 性樹脂 お よ びノ ま た は酸 素バ リ ア性樹脂を積層 し 、 さ ら に補強層を積層 し 、 真空 成形品 と な る 塩化 ビニ ル （ P V C ) に塩化 ビニ リ デ ン ( P V D C ) を コ ー ト し 、 内容物を吸湿 し やす い薬品 と し た ほ か は、 実施例 A — 1 も し く は実施例 A — 2 8 と 同 様 に行 っ た。 積層方法 につ い て は、 実施例 A — 8 4 〜 8 7 は T ダイ 共押 出、 実施例 A — 8 8 〜 9 1 は イ ン フ レ 共押 出 と し た。 接着層 と し て、 変性ポ リ エ ス テル系接着 性樹脂を用 い た。 水蒸気バ リ ア 性樹脂お よ びノ ま た は酸 素バ リ ア性樹脂、 補強層 を積層 し た P E N フ ィ ル ム の構 成、 水蒸気透過度お よ び酸素透過度を表 A 1 8 に示す。 そ の P T P 包装材の作製条件を表 A 1 9 に、

P T P 包装材の評価結果を表 A 2 0 に示す。 実施例 A - 8 4 〜 9 1 の P T P 包装材 と 実施例 A — 1 の P T P 包装 材を 2 5 °C、 R H 9 0 %雰囲気下に 3 0 日 間放置 し た と こ ろ 、 実施例 A — 8 4 〜 9 1 の P T P 包装材の 内容物 は 吸湿 し て い な か つ た が、 実施例 A — 1 の そ れで は吸湿が み ら れ た。 表 A 18 水蒸気バリア層もしくは酸素バリァ層、 もしくはその両層と、 補 ¾Sを 積層した PENフィルムの構成 構成 水蒸気透過度 積層方法

[g/nf- 24hr] [g/nf- 24tir]

A— 84 PEN (10) /AD (2)

/EYOH(5)/AD(2) 22 1 O Tダイ共押出

/PE(15)

A-85 PEN (10) /AD (2)

細 (5) /AD (2) 15 1 O Tダイ共押出

/PP(15)

A-86 PEN (10) /AD (2)

/PVA (10) /AD (2) 1 O Τダイ共押出 COC ( 0) /AD (2)

/PP(10)

A-87 PEN (10) /AD (2)

O 5 Τダイ共押出

/COC (10) /AD (2)

/Ny(10)

A-88 PEN (10) /AD (2)

/EVOH (5) /AD (2) 22 10 インフレ共押出

/PE(15)

A-89 PEN (10) /AD (2)

/EVOH (5) /AD (2) 5 10 インフレ共押出

/PPQ5)

A— 90

/PVA (10) /AD (2) 1 O 5 インフレ共押出

/COC (10) /AD (2)

/PP(10)

A— 9 PEN (10) /AD (2)

/PVA (10) /AD (2) 5 インフレ共押出

/COC (10) /AD (2)

/Ny(10) 表 A 19 PTP包装材のi条件

PEN極限 み 延伸温度 延伸倍率 熱 固 疋 真 空 粘 度 縦 横 . 時間 成形品

[ ^m] [°C] [°C3 [s]

A— 84 ¾ A 1

丄ooooooo o 34 A— 1と同じ 210 4 塩化ビニ -ル

A— 85 0. 41 34 A— 1と同じ 210 4 塩化ビニ -ル

A— 86 0. 41 46 ooooo ooo A— 1と同じ 210 4 塩化ビニ -ル

A— 87 0. 41 46 A— 1と同じ 210 4 塩化ビニ -ル

A— 88 0. 41 34 A— 28oooooo ooと同じ 210 4 塩化ビニ -ル

A— 89 0. 41 34 A— 28と同じ 210 4 塩化ビニ -ル

A— 90 0. 41 46 A— 28と同じ 210 4 塩化ビニ -ル

A— 91 0. 41 46 A- 28と同じ 210 4 塩化ビニ -ル

表 A20 プレススルーパック包装材の 結果 押し出し特性 燃焼性 透明性 フィルムの押し破り

^ . 伸び

[kgf] mm

A— 84 4 4

A - 85 5 3

A— 86 5 4

A - 87 6 4

A— 88 1. 4 4

A— 89 1. 5 3

A— 90 1. 5 4

A— 91 6 4 実施例 A — 9 2 〜 9 7

実施例 A — 9 2 〜 9 7 、 参考例 A R — 6 で は 、 実施例 A — l 、 7 9 、 8 1 、 8 3 、 参考例 A R — 2 に お け る フ イ ノレ ム の厚み を変え、 内容物を作業用 カ ッ タ ー （長 さ 1 5 0 m m ) と し 、 真空成形品を作業用 カ ッ タ ー用 と し た ほか は、 各実施例、 参考例 と 同様に行 っ た。 そ の P T P 包装材の作製条件を表 A 2 1 に、 P T P 包装材の評価結 果を表 A 2 2 に 示す。 参考例 A R — 6 で は、 P T P 包装 材 に お い て 内容物を取 り 出 し に く い。 表 A 21 PTP包装材の作製条件

PE 極限 厚み 延伸温度 延伸倍率 熱 固 定 真 空 粘度 縦 横 温度 時間 成形品

A— 92 0. 41 20 A— 1と同じ 210 4 塩化ビニ Jレ

A— 93 0. 41 45 A— 1と同じ 210 4 塩化ビニ -ル

A— 94 0. 41 150 A— 1と同じ 210 4 塩化ビニ .ル

A— 95 0. 41 37 A— 79と同じ 210 4 塩化ビニ -ル

A— 96 0. 41 37 A— 81と同じ 210 4 塩化ビニ -ル

A— 97 0. 41 37 A— 83と同じ 210 4 塩化ビニ -ル

AR一 6 0. 41 200 AR一 2と同じ 210 30 塩化ビニ -ル 表 A 22 プレススルーパック包装材の評価結果 押し出し特性 燃焼性 透明性

A - 92 〇 〇 〇

A - 93 〇 〇 〇

A- 94 〇 〇 〇

A - 95 〇 〇 〇

A- 96 〇 〇 〇

A- 97 〇 〇 〇

AR- 6 X 〇 〇

実施例 A - 9 8 〜 1 0 3

実施例 A — 9 8 〜 1 0 3 、 参考例 A R - 7 で は 、 実施 例 A — 1 、 2 8 、 2 9 、 7 9 、 8 1 、 8 3 、 参考例 A R 一 2 に お け る 内容物を歯間歯 ブ ラ シ （概寸 0 8 x 4 5 m m ) と し 、 真空成形品を歯間歯 ブ ラ シ 用 と し た ほか は、 各実施例、 参考例 と 同様に行 っ た。 そ の P T P 包装材の 作製条件を表 A 2 3 に 、 P T P 包装材の評価結果を表 A 2 4 に示す。 参考例 A R — 7 で は、 P T P 包装材 に お い て内容物を取 り 出 し に く い。 表 A 23 PT P包装材の作製条件

PE 極限 ¾£ ^m3 ¾£1中 1σ半 教 宁 首 itr 粘 度 縦 横 温度 1時間 成形品

厂 ,， ml 厂 L⁰ r Co 厂 Ί

」 L C」 LS」

A— 98 0. 41 15 A— 1と同じ 210 4 塩化ビニ -ル

A— 99 0. 41 15 A— 28と同じ 210 4 塩化ビニ -ル

A— 100 0. 41 15 A— 29と同じ 210 4 塩化ビニ -ル

A— 101 0. 41 37 A— 79と同じ 210 4 塩化ビニ -ル

A— 102 0. 41 37 A— 81と同じ 210 4 塩化ビニ -ル

A— 103 0. 41 37 A— 83と同じ 210 4 塩化ビニ -ル

AR -7 0. 41 200 AR— 2と同じ 210 30 塩化ビニ -ル

表 A24 プレススルーパック包装材の ffi結果

押し出し特性 燃焼性 ； ^明性

A - 98 〇 〇 〇

A - 99 〇 〇 〇

A-100 〇 〇 〇

A - 101 〇 〇 〇

A - 102 〇 〇 〇

A - 103 〇 〇 〇

AR-7 X 〇 〇 実施例 A - 1 0 4 ~ 1 0 9

実施例 A — 1 0 4 〜 1 0 9 で は、 実施例 A — 1 、 2 8 2 9 、 4 8 、 4 9 、 5 0 に お け る P E N フ ィ ル ム を用 い 該 フ ィ ル ム を 3 0 X 3 0 m m の袋 に シ ー ル し 内容物を粉 薬 （ l O O m g ) と し た。 そ の包装材の作製条件を表 A 2 5 に、 評価結果を表 A 2 6 に示す。 該包装材 は 易引 き 裂 き 性、 燃焼性、 透明性に 優れ る も の で あ っ た。 ま た、 実施例 A — 1 0 7 、 1 0 8 、 1 0 9 の包装材を 2 5 °C、 R H 9 0 % に雰囲気下 に 3 0 日 間放置 し た と こ ろ 、 内容 物 は吸湿 し て い な か っ た。

表 A 25 包装材の 条件

PEN極限 厚み 延伸温度 延伸倍率 熱 固 定

温度 時間 成形品 粘 度 Li"in] [。C] 縦 横 C°C] [s]

A- 104 0. 41 15 A— 1と同じ 210 4 塩化ビニ .ル

A— 105 0. 41 15 A— 28と同じ 210 4 塩化ビニ .ル

A- 106 0. 41 15 A— 29と同じ 210 4 塩化ビニ -ル

A— 107 0. 41 30 A— 48と同じ 210 4 塩化ビニ -ル

A— 108 0. 41 30 A— 49と同じ 210 4 塩化ビニ -ル

A— 109 0. 41 20 A— 50と同じ 210 4 塩化ビニ -ル 表 A 26 包装材の評価結果

易引き裂き性 燃焼性 ¾1明性

A - 104 〇 〇 〇

A-105 〇 〇 〇

A - 106 〇 〇 〇

A-107 〇 〇 〇

A - 108 〇 〇 〇

A— 109 〇 〇 〇 実施例 A - 1 1 0 〜 1 1 5

実施例 A — 1 1 0 〜 1 1 5 で は、 実施例 A — 1 、 2 8 2 9 、 4 8 、 6 0 、 8 1 に お け る P E N フ イ ノレ ム を 、 紙 製牛乳容器 （ 2 0 0 m l 入 り ） の ス ト ロ ー突 き 刺 し 口 の 蓋材 と し た。 そ の蓋材の作製条件を表 A 2 7 に、 評価結 果を表 A 2 8 に示す。 た だ し 、 実施例 A — 1 1 3 〜 1 1 5 に つ い て は、 P P も し く は P E 側 に イ ソ シ ァ ネ ー ト 系 A C 剤 を 0 . 5 g Z m コ ー ト 後、 ポ リ エ ス テ ル系接着剤 を コ ー ト し 、 接着面 と し た。 該包装材 は、 蓋材 と し て充 分な 強度を持 ち 、 ス ト ロ ー を突 き 刺す こ と に よ り 容易 に 穴を 開 け る （易突 き 刺 し 性） こ と がで き 、 燃焼性、 透明 性 に 優れ る も の で あ っ た。 表 A 27 蓋材の作製条件

PEN極限 延伸温度 延伸倍率 熱 固 定 真 空

，

粘 度 [C] 縦 横 時間 [s] 成形品

A- ■110 0. 41 15 A—1と同じ 210 4 靴ビニル

A- •111 0. 41 15 A-28と同じ 210 4 靴ビニル

A- ■112 0. 41 15 A— 29と同じ 210 4 靴ビニル

A- ■113 0. 41 30 A— 48と同じ 210 4 靴ビニル

A- •114 0. 41 31 A— 60と同じ 210 4 靴ビニル

-A- -115 0. 41 37 A— 81と同じ 210 4 靴ビニル 表 A 28 蓋材の H¾結果

易突き刺し性 燃焼性 透明性

A-110 〇 〇 〇

A-111 〇 〇 〇

A-112 〇 〇 〇

A - 113 〇 〇 〇

A - 114 〇 〇 〇

A— 115 〇 〇 〇 実施例 A — 1 1 6 〜 1 1 8

実施例 A — 1 1 6 〜 1 1 8 で は 、 実施例 A - 6 5 、 7 5 、 8 3 に お け る P E N フ ィ ル ム の P P も し く は P E も し く は C O C 面 に イ ソ シ ァ ネ ー ト 系 A C 剤を 0 . 5 g / m コ ー ト 後、 ポ リ エ ス テ ル系接着剤 を コ ー ト し 、 接着 面 と し た。 そ の プ レ ス ス ノレ ーパ ッ ク 包装材の作製条件を 表 A 2 9 に 、 プ レ ス ス ル ー パ ッ ク 包装材の評価結果を表 A 3 0 に示す。 該プ レ ス ス ル ーパ ッ ク 包装材 は押 し 出 し 性、 燃焼性、 透明性に優れ る も の で あ つ た。

表 A 29 PT P包装材の P 条件

PEN極限 延伸 延伸倍率 熱 固 定 真 空 粘 度 [Aim] [°C] 縦 横 時間 [S] 成形品

A- -116 0. 41 37 A-65と同じ 210 4 塩化 ル

A- •117 0. 41 20 A— 75と同じ 210 4 靴ビニル

A- •118 0. 41 37 A-83と同じ 210 4 靴ビニル 表 A30 プレススルーパック包装材の ffi結果 押し出し特性 燃焼性 透明性 フィルムの押し破り

伸び

[kgf] [ mm.

A- -116 〇 〇 〇 1. 4 3

A- -117 〇 〇 〇 1. 3 2

A- -118 〇 〇 〇 1. 4 3 実施例 A '

さ ら に 、 第 1 発明 に お い て、 互 い に 略直交す る 方向 に 3 〜 6 倍、 1 〜 1 . 8 倍 に延伸 し た P E N フ ィ ル ム の製 造方法、 P T P 包装 につ い て、 実施例 に よ り 具体的 に説 明す る 。 以下の実施例 に お け る 各特性の 測定法 は上記実 施例 A と 同様で あ る 。

実施例 A ' — 1 ：

平均粒径 0 . 3 / の カ オ リ ン 0 . 1 ％ を添加 し た 極限粘度 0 . 4 1 な る ポ リ エ チ レ ン - 2 , 6 - ナ フ タ レ 一 卜 ポ リ マ ー を重合 し た。 こ の ポ リ マ ー を 1 4 0 °C、 1 0 時間乾燥後、 2 9 0 °Cに て バ レ ル径 3 0 ø T ダイ 押 出機で溶融押 出 し て未延伸 フ ィ ル ム （幅 2 2 0 m m、 厚 さ 8 0 ） を作製 し た。 こ の未延伸 フ ィ ル ム を延伸温度

1 3 5 °Cで縦方向 に 4 . 8 倍延伸 し 、 そ の後横方向 に 1 . 1 倍延伸 し て 2 1 0 °Cで 3 0 秒間熱固定 し 、 厚 さ

1 5 〃 の延伸 ポ リ エ チ レ ン - 2 , 6 - ナ フ タ レ ー ト フ ィ ル ム を 得 た 。

該延伸 ポ リ エ チ レ ン - 2 , 6 - ナ フ タ レ ー ト フ ィ ル ム を コ ロ ナ放電処理後、 そ の上に ポ リ エ ス テ ル系の 熱可塑 性接着剤で あ る 東亜合成化学工業 （株） 製 P E S - 3 3 0 S K を コ ー ト し た 。 こ の フ ィ ル ム を 、 薬 の カ プ セ ル を 充填 し た塩化 ビ ニ ル の真空成形品 （ プ リ ス タ ） に対 し

1 4 0 °Cで 1 秒間 ヒ ー ト シ ー ル し て 、 P T P 包装品を得 た。 こ の プ レ ス ス ル ー パ ッ ク 包装材の評価結果を表 A ' 2 に示す。 該プ レ ス ス ル ー パ ッ ク 包装材 は押 出 し 特性、 燃焼性、 ガ ス 透過度、 透明性 に 優れ る も の で あ っ た。

実施例 A ' - 2 〜 4 、 参考例 A R ' - 1 ：

実施例 A ' — 1 に お い て ポ リ エ チ レ ン - 2 ， 6 - ナ フ 夕 レ ー 卜 ポ リ マ ー の極限粘度を変え た ほか は、 実施例 A ' 一 1 と 同様 に行 っ た。 そ の プ レ ス ス ル ー パ ッ ク 包装 材の作製条件を表 A ' 1 に、 プ レ ス ス ル ーパ ッ ク 包装材 の評価結果を表 A ' 2 に示す。

実施例 A ' — 5 〜 7 、 参考例 A R ' - 2 ：

実施例 A ' — 1 に お い て延伸 ポ リ エ チ レ ン - 2 , 6 - ナ フ タ レ ー ト フ ィ ル ム の厚 さ を変え た ほか は、 実施例 A ' 一 1 と 同様 に行 っ た。 そ の プ レ ス ス ル ーパ ッ ク 包装 材の作製条件を表 A ' 1 に、 プ レ ス ス ル ー パ ッ ク 包装材 の評価結果を表 A ' 2 に示す。

実施例 A ' — 8 、 9

実施例 A ' — 1 に お い て延伸 ポ リ エ チ レ ン - 2 , 6 - ナ フ タ レ ー ト フ ィ ル ム の延伸温度を変え た ほか は、 実施 例 A ' — 1 と 同様 に 行 っ た。 そ の プ レ ス ス ル ーパ ッ ク 包 装材の作製条件を表 A ' 1 に 、 プ レ ス ス ル ーパ ッ ク 包装 材の評価結果を表 A ' 2 に示す。

実施例 A ' - 1 0 〜 1 3 、 参考例 A R ' - 3 、 4 ： 実施例 A ' — 1 に お い て延伸 ポ リ エ チ レ ン - 2 , 6 - ナ フ タ レ ー ト フ ィ ル ム の延伸倍率 （縦 ま た は横） を変え た ほか は、 実施例 A ' — 1 と 同様 に行 っ た。 そ の プ レ ス ス ル ーパ ッ ク 包装材の作製条件を表 A ' 1 に 、 プ レ ス ス ル ー パ ッ ク 包装材の評価結果を表 A ' 2 に示す。

実施例 A ' - 1 4 〜 1 7 、 参考例 A R ' - 5 、 6 ： 実施例 A ' — 1 に お い て延伸 ポ リ エ チ レ ン - 2 , 6 - ナ フ タ レ ー ト フ ィ ル ム の熱固定条件 （温度 ま た は時間） を変え た ほ か は、 実施例 A ' — 1 と 同様 に行 っ た。 な お 参考例 A R ' — 5 は、 熱固定を全 く 行わ な か っ た こ と を 意味す る 。 そ の プ レ ス ス ル ーパ ッ ク 包装材の作製条件を 表 A ' 1 に、 プ レ ス ス ル ー パ ッ ク 包装材の評価結果を表 A ' 2 に示す。

実施例 A ' — 1 8 〜 2 0 、 比較例 A C ' — 1 〜 4 ： 実施例 A ' - 1 に お い て プ レ ス ス ノレ ー パ ッ ク 包装材の 脂製真空成形品あ る い は蓋体の材料を変え た ほ か は、 実施例 A ' — 1 と 同様に行 っ た。 な お ポ リ プ ロ ピ レ ン

( P P ) 、 ポ リ エ チ レ ン テ レ フ 夕 レ ー ト （ P E T ) の 延 伸条件 は、 そ の材料 に適 し た延伸条件で あ る 。 そ の プ レ ス ス ル ーパ ッ ク 包装材の作製条件を表 A ' 1 に、 プ レ ス ス ル ーパ ッ ク 包装材の評価結果を表 A ' 2 に示す。

表 A ' 2 の評価結果 に よ れば、 延伸 ポ リ エ チ レ ン - 2 , 6 - ナ フ タ レ ー ト フ イ ル ム の 極限粘度を 0 . 6 0 以上 (参考例 A R ' — 1 ) に 、 厚み を 1 5 0 以上 （参考例 A R ' 一 2 ) に 、 横方向 の延伸倍率を 1 . 8 倍以上 （参 考例 A R ' — 3 、 4 ) に 、 熱固定時間を 1 秒以下 （参考 例 A R ' — 5 ) に 、 熱固定温度を 1 7 0 °C以下 （参考例 A R ' — 6 ) に す る と 、 押 出 し 特性が不良で プ レ ス ス ル ー パ ッ ク 包装 に お い て 内容物を取 り 出 し に く い。

ま た、 プ レ ス ス ル ー パ ッ ク 包装の蓋材を紙 にす る （比 較例 A C ' — 1 ) と 、 ガ ス バ リ ヤ一性、 透明性に劣 り 、 ア ル ミ 箔で は （比較例 A C ' - 2 ) 燃焼性、 透明性に劣 る 。 ま た、 蓋材を ポ リ エ チ レ ン テ レ フ タ レ ー ト （比較例 A C ' — 3 ) あ る い は ポ リ プ ロ ピ レ ン （比較例 A C ' — 4 ) に す る と 、 押 出 し 特性が不良で プ レ ス ス ル ーパ ッ ク 包装 に お い て 内容物を取 り 出 し に く い こ と がわ か っ た。

表 A' 1. プレススルーパック包装材の 条件 蓋材： PEN 1?み 延 伸 延伸倍率 熱 固 定 真空成形品 極限粘度 7? 温 度 縦 温 度 時 間

Α' - 1 0.41 15 z 135°C 4.8 210°C 30sec 塩化ビニル

Α' - 2 0.31 _{

\ 135°C 4.8 _{

21fl°C 30sec 塩化ビニル

A' 一 3 0.47 15 135°C 4.8 _{{ {}

210°C 30sec 塩化ビニル

A' - 4 0.58 15 135°C 4.8 丄' _{

210°C 30sec 塩化ビニル

A' 一 5 0 41 135°C 4.8 _{{ 1}

21fl°C 30sec 塩化ビニル

A' ― 6 π 41 30 fi 135°C 4 8 丄' ₁

210°C 30sec 塩化ビニル

Α' - 1 4 45 β 135°C 4 » 210°C 30sec 塩化ビニル

Α, - 8 u, 15 1 0°C 4 s ' _{

91 °C 30 s e c 塩化ビニル •

A' ― 9 n 4 k\ 15ju 160°C ¾ 0 1/ 塩化ビニル

A' - 10 u 15 it 135°C 0. 1 fl°P 0 Qflsec 塩化ビニル

A' 一 11 15 n 135°C ζ 0 Q ύ 1 u 塩化ビニル

U 0 塩化ビニル

Α, ― J ]5 n 195°C 4. 0 U (J u o 塩化ビニル

5 •

Α' - 14 u 1 135°C 4, 0 1 ¾0sec 塩ィ匕ビュル

Α' - 15 n 41 15 135C 4 s 24()⁰π 30sec 塩化ビニル

1

A' 一 16 15 1 0°C 4 s _{

9in°c 5 s e c 塩化ビニル

A' - π 0 1 15 fi 135°C 4 s _{{ 1}

ΐη°π 30min 塩化ビニル

A' - 18 0 1 15 135°C 4 s _{{ {}

210°C 30sec PEN

Α, - 19 0 1 \ 135°C 4.8 ^ ₁

210°C 30sec P P

Α, - 20 15 135°C 4.8 ^ _{

210°C 30sec PET •

AR' 1 0.62 135°C 4. 0 ώ u ύ ? 0 u & ϋ p c r 塩化ビュル

Q;°P

4.8 210°C 30sec 塩仆ビ -ル

AR' 3 0.41 15 135°C 3.5 210°C 30sec 塩化ビニル

AR-' 4 0.41 15// 135°C 4.8 塩化ビニル

AR' 5 0.41 15 135C 4.8 160°C 30sec 塩化ビニル

AC 1 紙 15/ 塩化ビニル

AC 2 アルミ箔 20 塩化ビュル

AC 3 PET 15/ 100C 4.8 1.0 18fl°C 30sec 塩化ビニル

AC 4 PP 15/ζ 150°C 5.2 1.0 170°C 30sec 塩化ビニル 表 A' 2. プレススルーパック包装材の評価結果

押出し特性 1) 燃焼性 2) ガス （酸素） 透過度 透明性 3) フィルムの押し破り 強度 伸び

[kgf] [mm]

A' - 1 〇 〇 36. 9 〇 1. 3 2

A, — 2 〇 〇 40. 1 〇 1. 2 2

A, - 3 〇 〇 38. 2 〇 1. 3 2

A 4 〇 〇 37. 5 〇 1. 6 2

A' -5 〇 〇 55. 4 〇 1. 1 2

Α' -6 〇 〇 35. 4 〇 1. 5 2

Α, - 7 o 〇 37. 8 0 1. 7 3

Α' -8 o o 37. 5 o 1. 5 2

Α' - 9 o o 42. 8 o 1. 5 2

Α' -10 o o 43. 8 o 2. 0 3

Α' -11 o o 34. 8 o 1. 3 2

Α' -12 o o 38. 7 o 1. 3 1

Α' -13 o o 40. 4 o 1. 9 3

Α' -14 o o 41. 3 o 1. 3 2

Α' -15 o o 37. 8 〇 1. 3 2

Α' -16 o o 40. 8 o 1. 3 2

Α' -1Τ o o 39. 2 o 1. 2 1

Α' -18 o o 32. 4 o 1. 3 2

Α' 一 18 o o 60. 3 o 1. 3 2

A' -20 o o 50. 8 o 1. 3 2

Α τ?' 一 1 リ 40. 3 2. 2 1 5

AR' 一 2 X 〇 2. 9 〇 8. 0 27

AR'' - 3 X 〇 61. 3 〇 2. 9 30

AR' 一 4 X 〇 36. 8 〇 3. 2 34

AR' -5 X 〇 44. 3 〇 1. 4 38

AR' 一 6 X 〇 45. 2 〇 1. 4 22

AC 一 1 〇 〇 1000 O X 1. 9 2

AC 一 2 〇 X 40. 2 X 1. 5 2

AC 一 3 X 〇 57. 0 〇 4. 2 20

AC 一 4 X 〇 820. 3 △ 3. 7 20

1)押出し特性；〇 カプセル取り出し容易、 X カプセル取りだし困難

2)燃 焼 性；〇 残存なし △： 存 全て残存

3)透 明 性；〇 透明 △：半透明 X 不透明 実施例 A ' — 2 1 〜 2 3 ：

実施例 A ' — 1 に お い て未延伸 フ ィ ル ム を成形す る 際 ポ リ プ ロ ピ レ ン （ P P ) あ る い は ポ リ エ チ レ ン （ P E ) を共押出 し 、 未延伸 フ イ ル ム を作製 し た。 こ の未延伸 フ イ ル ム を実施例 A ' — 1 と 同様の操作を行 っ た後、 P P あ る い は P E 層 を取 り 除 き 延伸 ポ リ エ チ レ ン - 2 , 6 - ナ フ タ レ ー ト フ イ ノレ ム を得 た。

以後の操作 は実施例 A ' 一 1 と 同様 に行い評価 し た。 ォ レ フ ィ ン 層 を取 り 除 く 以前の構成を表 A ' 3 に、 ォ レ フ ィ ン層を取 り 除い た延伸 P E N フ ィ ノレ ム を用 い て P T P 包装材を作製 し た条件を表 A ' 4 に、 そ の P T P 包装 材の評価結果を表 A ' 5 に示す。

そ の結果、 該 プ レ ス ス ル ーパ ッ ク 包装材は押出 し 特性 燃焼性、 ガ ス透過度、 透明性に優れ る も の で あ っ た。 表 A' 3. ォレフィ ン層を取り除く以前の構成 構成 ( ) 内はフィルム厚さ [ m]

Α' -21 PEN (15) /PP (10)

Α' -22 PEN (15) /PE (10)

A' -23 PEN (20) /PE (10) 表 A' 4. ォレフィ ン層を取り除いた延伸 P E Nフィルムを用いて P T P

>

包装材を した条件

極限粘度 厚さ 延伸温度 延伸倍率 熱固定 真空成形品

Α' - 21 0. 41 15 135°C Α' 一 1と同じ 塩化ビニル

A' 一 22 0. 41 15 / 135°C Α' — 1と同じ 塩化ビニル

A' - 23 0. 41 20 135°C A' ー1と同じ 塩化ビニル

表 5. P T P包装材の龍結果

押し出し特性 燃焼性 ガス透過度 透明性 フィルムの押し破り

¾Jg 伸び [kg f] [mm]

〇 〇 36. 9 〇 1. 3 2

A' - 22 〇 〇 36. 9 〇 1. 3 - 2

A' - 23 〇 〇 36. 9 〇 1. 3 2

実施例 A 2 4 〜 3 0 ：

実施例 A 2 4 〜 3 0 で は、 実施例 A ' 一 1 に お け る 延伸 ポ リ ェ チ レ ン - 2 , 6 - ナ フ タ レ ー ト フ ィ ノレ ム に 水蒸気バ リ ァ性樹脂を積層 し 、 真空成形品 と な る 塩化 ビ 二 ル に塩化 ビ二 リ デ ン を コ ー ト し た ほ か は 、 実施例 A '

- 1 と 同様に行 た 。 積層方法 に つ い て は 、 実施例 A ' 一 2 4 〜 2 5 は ェ ク ス 卜 ル ー ジ ョ ン コ ー テ イ ン グ （ E C 押 出 し コ ー テ ィ ン グ） 、 実施例 A ' — 2 6 〜 2 8 は共押 出、 実施例 A ' — 2 9 は コ ー ト 、 実施例 A ' — 3 0 は蒸 着 と し た。 水蒸気バ リ ア性樹脂を積層 し た延伸 P E N フ イ ル ム の構成及び水蒸気透過度を表 A ' 6 に示す。 そ の

P T P 包装材の作製条件を表 A ' 7 に、 P T P 包装材の 評価結果を表 A ' 8 に示す。 実施例 A ' — 2 4 〜 2 5 の

P T P 包装材 と 実施例 A ' — 1 の P T P 包装材を、 2 5

°C、 R H 9 0 %雰囲気下に 1 5 日 間放置 し た と こ ろ 、 実 施例 A ' — 2 4 〜 2 5 の P T P 包装材の 内容物 は吸湿 し て い な か っ たが、 実施例 A ' — 1 の そ れで は吸湿がみ ら れた。 実施例 A ' — 2 6 〜 3 0 の P T P 包装材を、 2 5

°C、 R H 9 0 %雰囲気下に 3 0 日 間放置 し た と こ ろ 、 内 容物 は吸湿 し て い な か っ た。

表 A' 6. 水蒸気バリア性樹脂を ¾«した延伸 PENフィルムの構成

及び水蒸気透過度 構成 水蒸気 ¾ 度 方法

〇 内は厚さ [μπι] [g/nf · 24hr]

A' -24 PEN (15) /AD (2)/PE(12) 30 EC Α' -25 PEN (15) /AD (2)/PP(12) 20 E C Α' -26 PEN (15) /AD (2)/PE(12) 9 共押出 Α' 一 27 PEN (15) /AD (2)/PP(12) 9 共押出 A' -28 PEN (10) /AD (2) 15 共押出

/COC (10) /AD (2) /PEN (10)

Α' -29 5 コート Α' -30 PEN(15)/Si0x (200A* ) 0. 5以下

*オングストローム

** J I S K7129による _c 表 A' 7. P TP包装材の 条件

極限粘度 厚さ 延伸 ¾S '延伸倍率 熱固定 真 ！

Α' 一 24 0.41 29 135°C A' 一 1と同じ 塩化ビニ -ル

A' -25 0.41 29 135°C A' 一 1と同じ 塩化ビニ -ル

A' -26 0.41 29 / 135°C A' 一 1と同じ 塩化ビニ Jレ

Α' -11 0.41 29 135°C A' 一 1と同じ 塩化ビニ -ル

A' -28 0.41 3 ^ 135°C A' 一 1と同じ 塩化ビニ -ル

Α' -29 0.41 20/z 135°C A' — 1と同じ 塩化ビニ -ル

A' 一 30 0.41 15// 135°C A' 一 1と同じ 塩化ビニ -ル 表 A' 8. P TP包装材の 結果 フィルムの押し破り 押し出し特性 燃焼性 ガス透過度 透明性 ¾jg 伸び

[kgf] unm]

A' -24 〇 〇 36. 9 〇 1.4 3

A' -25 〇 〇 36. 9 〇 1.4 3

A' -26 〇 〇 36.9 〇 1. 3

A' 一 27 〇 〇 36.9 〇 1. 3

A' -28 〇 〇 28.2 〇 1.5 4

A' -29 〇 〇 10. 0 〇 1.3 3

A' -30 〇 〇 0.5以下 〇 1.3 2 実施例 A ' - 3 1 〜 3 5 :

実施例 A ' — 3 1 〜 3 5 で は、 実施例 A ' — 1 に お け る 延伸 ポ リ エ チ レ ン - 2 , 6 - ナ フ タ レ ー ト フ ィ ル ム に 酸素バ リ ヤ一性樹脂 を積層 し 、 真空成形品 と な る 塩化 ビ ニ ル に塩化 ビニ リ デ ン を コ ー 卜 し 内容物を固形油脂 と し た ほか は、 実施例 A ' — 1 と 同様 に行 っ た。 積層方法 に つ い て は、 共押出 と し た。 ま た、 実施例 A ' — 3 4 〜 3 5 で は、 実施例 A ' — 2 9 〜 3 0 で用 い た P T P 包装 を用 い、 内容物を固形油脂 と し た。 接着層 と し て、 共押 出で は変性ポ リ エ ス テ ル系接着製樹脂を用 い た。 酸素バ リ ヤ ー性樹脂を積層 し た延伸 P E N フ ィ ル ム の構成及び ガ ス透過度を表 A ' 9 に示す。 そ の P T P 包装材の作製 条件を表 A ' 1 0 に 、 P T P 包装材の評価結果を表 A ' 1 1 に示す。 実施例 A ' — 3 1 〜 3 5 の P T P 包装材 と 実施例 A ' — 1 の P T P 包装材を、 2 5 °C、 R H 5 0 % 雰囲気下に 3 0 日 間放置 し た と こ ろ 、 実施例 A ' — 3 1 〜 3 5 の P T P 包装材の 内容物 は酸化 し て い な か つ たが、 実施例 A ' — 1 の そ れで は酸化がみ ら れた。

表 A' 9. ガスバリア性樹脂を積層した延伸 P ENフィルムの構成 構成

内は厚さ [ m]

A' -31 PEN (15) /AD (2)/PVA(12) 共押出

A' -32 PEN (15) /AD (2) /EVOH (12) 共押出

A' -33 PEN (15) /AD (2) /EVOH (5) /AD (2) /PEN (10) 共押出

A' -34 PEN(15)/PVDC(5) コート

A' -35 PEN(15)/Si0x (200A* )

* オングス卜ローム 表 A' 10. PTP包装材の p¾条件 極限粘度 厚さ 延伸 延伸倍率 熱固定 真 品

Α' -31 0.41 29 135。C A' — 1と同じ 塩化ビニ -ル

A' -32 0.41 29// 135°C A' 一 1と同じ 塩化ビニ -ル

A' -33 0.41 29 135°C A' 一 1と同じ 塩化ビニ -ル

A' -34 0.41 135°C A' 一 1と同じ 塩化ビニ -ル

Α' -35 0.41 15 135°C A' 一 1と同じ 塩化ビニ -ル

表 A' 11. P TP包装材の評価結果 フィルムの押し破り 押し出し特性 燃焼性 ガス透過度 透明性 強度 伸び

[kgf] [mm]

A' -31 〇 〇 4 〇 1. 4 3

Α' -32 〇 〇 4 〇 1. 5 4

Α' -33 〇 〇 10 〇 1. 5 3

Α' -34 〇 〇 5 〇 1. 3 3

Α' -35 〇 〇 0.5以下 〇 1. 3 2 実施例 A ' 一 3 6 〜 3 7 ：

'実施例 A ' 一 3 6 〜 3 7 で は、 実施例 A ' — 1 に お け る 延伸 ポ リ ェ チ レ ン - 2 , 6 - ナ フ タ レ ー ト フ ィ ノレ ム に 水蒸気バ リ ァ性樹脂及 び酸素バ リ ァ 性樹脂を積層 し 、 真 空成形品 と な る 塩化 ビ二 ル に 塩化 ビニ リ デ ン を コ ー ト し 内容物を吸湿 し ゃす い 口口 ご し た ほか は、 実施例 A ' -

1 と 同様 に行 つ た。 接着層 と し て、 共押 出で は変性ポ リ エ ス テ ル系接着製樹脂を用 い た。 水蒸気バ リ ァ 性樹脂及 び酸素バ リ ァ 性樹脂を積層 し た延伸 P E N フ ィ Jレ ム の構 成及び水蒸気透過度を表 A ' 1 2 に示す。 そ の P T P 包 装材の作製条件を表 A ' 1 3 に 、 P T P 包装材の評価結 果を表 A ' 1 4 に示す。 実施例 A , 一 3 6 〜 3 7 の P T P 包装材 と 実施例 A ' — 1 の P T P 包装材を、 2 5。C、 R H 9 0 %雰囲気下 に 3 0 日 間放置 し た と こ ろ 、 実施例 A ' 一 3 6 〜 3 7 の P T P 包装材の 内容物 に は吸湿及 び 酸化 は み ら れな か っ たが、 実施例 A ' — 1 の そ れで は 吸 湿及 び酸化がみ ら れた。 表 A' 12. 水蒸気バリア性樹脂及び酸素バリア性樹脂を積層した

延伸 PENフィルムの構成

構成 水蒸気透過度 積層方法

内は厚さ [ m] [g/nf · 24hr]

Α' 3 6 PEN (15) /AD (2) 30 共押出

/EVOH (5) /AD(2)/PE(12)

A' 37 30 共押出

* I S K7129による _c 表 A' 13. P TP包装材の 条件 極限粘度 延伸'雕 延伸倍率 熱固定 真空 B ^品

Α' -36 0.41 36/ 135°C A' 一 1と同じ 塩化ビニル

Α' 一 37 0. 1 43// 135°C A' 一 1と同じ 塩化ビニル 表 A' 14. P TP包装材の評価結果 フィルムの押し破り 押し出し特性 燃焼性 ガス透過度 透明性 ¾S 伸び

[k f] [腿]

Α' -36 〇 〇 9 〇 1. 4 4 Α, — 37 〇 〇 9 〇 1. 4 4 実施例 A ' — 3 8 〜 4 0 ：

実施例 A ' — 3 8 〜 4 0 で は 、 実施例 A ' — 1 に お け る 延伸 ポ リ エ チ レ ン - 2 , 6 - ナ フ タ レ ー ト フ ィ ノレ ム の 厚 さ を変え P E か ら な る 保護層 を積層 し 、 内容物を電池 ( Φ 1 6 X 3 3 m m ) に変え た ほか は、 実施例 A と 同様 に行 っ た。 積層方法につ い て は 、 E C も し く は共 押 出 と し た。 保護層 を積層 し た延伸 P E N フ ィ ル ム の 構 成を表 A ' 1 5 に示す。 そ の P T P 包装材の作製条件を 表 A ' 1 6 に、 P T P 包装材の評価結果を表 A ' 1 7 に 示す。

そ の結果該 プ レ ス ス ル ーパ ッ ク 包装材は押 し 出 し 特性 燃焼性、 ガ ス 透過度、 透明性 に優れ る も の で あ つ た。 表 A' 15. 保護層を積層した延伸 PENフィルムの構成 構成 （ ) 内は厚さ [/zm] 積層方法 A' — 38 PEN (10) /AD (2) /PE (10) 共押出

Α' -39 PEN (10) /AD (2) /PE (20) EC

A' -40 PEN (10) /AD (2) /PE (50) EC

表 A' 16. PTP包装材の ^ 条件 極限粘度 厚さ 延伸 延伸倍率 熱固定 真 ¾ ^品

Α' -38 0.41 ΙΙ 135°C A' 一 1と同じ 塩化ビニル

Α' -39 0.41 llfi 135°C Α' 一 1と同じ 塩化ビニル

A' -40 0.41 62 ^ 135°C A' 一 1と同じ 塩化ビニル

表 A' 17. PTP包装材の Rffi結果 フィルムの押し破り 押し出し特性 燃焼性 ガス通度 透明性 伸び

[kgf] Lmm]

Α' -38 〇 〇 55 〇 1. 2 3

A' -39 〇 〇 55 〇 1. 4 3

A' -40 〇 〇 55 〇 1. 4 5 実施例 A ' — 4 1 〜 4 3 ：

実施例 A ' — 4 1 〜 4 3 で は、 実施例 A ' — 1 に お け る 延伸 ポ リ エ チ レ ン - 2 , 6 - ナ フ タ レ ー ト フ ィ ル ム の 厚 さ を変え水蒸気バ リ ア性樹脂 お よ び Zま た は酸素バ リ ァ 性樹脂を積層 し 、 さ ら に保護層 を積層 し 真空成形品 と な る 塩化 ビニ ル に塩化 ビニ リ デ ン を コ ー 卜 し 内容物を 吸 湿 し やす い 薬品 と し た ほか は、 実施例 A ' — 1 と 同様 に 行 っ た。 接着層 と し て、 E C で は ポ リ エ ス テ ル系 A C 剤 を、 共押 出で は変性 ポ リ エ ス テ ル系接着製樹脂を用 い た。 水蒸気バ リ ァ 性樹脂 お よ び ま た は酸素バ リ ァ性樹脂を 積層 し 、 さ ら に保護層を積層 し た延伸 P E N フ ィ ル ム の 構成及び水蒸気透過度を表 A ' 1 8 に示す。 そ の P T P 包装材の作製条件を表 A ' 1 9 に、 P T P 包装材の評価 結果を表 A ' 2 0 に 示す。 実施例 A ' — 4 1 〜 4 3 の P T P 包装材 と 実施例 A ' — 1 の P T P 包装材を、 2 5 °C、 R H 9 0 %雰囲気下に 3 0 日 間放置 し た と こ ろ 、 実施例 A ' — 4 1 、 4 3 の P T P 包装材の 内容物 に は吸湿 は み ら れ な か っ た が、 実施例 A ' — 1 の そ れで は吸湿がみ ら れた。 ま た、 実施例 A ' — 4 1 〜 4 3 の P T P 包装材 と 実施例 A ' — 1 の P T P 包装材を、 2 5 °C、 R H 5 0 %、 0 2 9 0 %雰囲気下に 3 0 日 間放置 し た と こ ろ 、 実施例 A ' 一 4 2 、 4 3 の P T P 包装材の 内容物に は酸化 は み ら れ な か っ た 力く、 実施例 A ' — 1 の そ れで は酸化がみ ら れた。 表 A' 18. 水蒸気バリァ性樹脂及び酸素バリァ性樹脂もしくはその両層を 積層し、 さらに保 を積層した延伸 PENフィルムの構成 構成 水蒸気透過度^ 積層方法 内は厚さ [//m] [g/nf · 24hr]

Α' -41 PEN(T) /AD (2)

/COCaO) /AD (2) /PE(12) 10 共押出

/EYOH(5)/AD(2) /PE(12) 20 共押出

A' -43 PEN (7) /AD (2)

/PVA (10) /AD (2) 10 共押出

/COC(10)/AD(2) /PE(12)

** J I S K7129による c 表 A' 19. P TP包装材の作製条件 極限粘度 厚さ 延伸 延伸倍率 熱固定 真 ¾ ^形

Α' -41 0.41 33 135°C A' _1と同じ 塩化ビニル Α' -42 0.41 Ι β 135°C Α' 一 1と同じ 塩化ビニル A' -43 0.41 135°C Α' — 1と同じ 塩化ビニル 表 A' 20. P TP包装材の評価結果 フィルムの押し破り 押し出し特性 燃焼性 ガス透過度 透明性 ¾S 伸び

[kgf] [mm]

A' -41 〇 〇 75 〇 1. 4 4

A' -42 〇 〇 10 〇 1. 4 4

A' -43 〇 〇 5 〇 1. 4 4 実施例 A ' - 4 4 〜 4 6 、 参考例 A R ' - 8 :

実施例 A ' — 4 4 〜 4 6 、 参考例 A R ' — 8 で は 、 実 施例 A ' — 1 に お け る 延伸 ポ リ エ チ レ ン - 2 , 6 - ナ フ 夕 レ ー ト フ ィ ル ム の厚 さ を変え 内容物を作業用 カ ッ タ ー (長 さ 1 5 0 m m ) に変え た ほか は、 実施例 A ' — 1 と 同様 に行 っ た。 そ の P T P 包装材の作製条件を表 A ' 2 1 に 、 P T P 包装材の評価結果を表 A ' 2 2 に示す。 参 考例 A R ' — 8 で は、 プ レ ス ス ノレ 一 パ ッ ク 包装 に お い て 内容物を 出 し に く い。

表 A' 21. P TP包装材の作製条件 極限粘度 厚さ 延伸温度 延伸倍率 熱固定 真空成形

A' -44 0.41 20 z 135°C A' — 1と同じ 塩化ビニル

A' - 45 0.41 45〃 135°C Α' 一 1と同じ 塩ィ匕ビニル

Α' - 46 0.41 150 135°C Α' 一 1と同じ 塩化ビニル

AR' -8 0.41 200 135°C Α' 一 1と同じ 塩化ビニル

表 A' 22. P TP包装材の評価結果 フィルムの押し破り 押し出し特性 燃焼性 ガス透過度 透明性 ¾S 伸び

[kgf] [隱]

Α' -44 〇 〇 28 〇 1. 4 2

A, -45 〇 〇 12 〇 1. 7 3

A' -46 〇 〇 4 〇 4. 4 7

AR' 一 8 X 〇 3 〇 8. 0 27

実施例 B

第 2 発明 に係 る 易開封性 P E N フ ィ ル ム に つ い て 、 実 施例 に よ り 具体的 に説明す る 。

以下の実施例 に お け る 各物性の 測定法 は次の通 り で あ る 。 な お、 ~F en以外の物性 につ い て は 、 実施例 A の 測定 法 と 同様で あ る

熱分析 ：

デ ュ ポ ン製 9 1 0 型 D S C に よ り 、 昇温速度 1 0 °C 分に て融点を測疋 し た o

分子量分布 （分散度 M w M n ) ：

ポ リ マ一をへキ サ フ ル ォ ロ イ ソ プ ロ パ ノ ー ル の還流温 度で溶解 し 、 G P C G e 1 Pe rmea t i on Chr oma t og raphy ； に よ り 分子量分布 （分散度 M w / M n ) を測定 し た。

開封性能

フ ィ ノレ ム を 手で切 り 裂 く 方法に よ り 開封性能を評価 し た。 な お、 紙 (厚 さ 0 . 3 m m ) は良好な 開封特性を 有す る こ と か ら 、 紙 と 比較 し て評価結果を示す。

〔実施例 B - 1 ]

ジ メ チ ル ー 2 、 6 — ナ フ タ レ ー ト 2 4 4 0 部、 ェ チ レ ン グ リ コ ー ル 1 2 4 1 . 4 部、 精留塔付反応容器に入れ て、 加熱 • 溶解後、 酢酸マ ン ガ ン （ Π ) 四水和物

0 . 7 4 部を添加 し 、 窒素雰囲気下、 1 9 0〜 2 3 0 °C で加熱 · 撹拌 し て、 エ ス テ ル交換反応に よ り 生成 し た メ 夕 ノ ー ル を系外 に留 出 し た。 メ タ ノ ー ルが理論量留 出 し た 時点 で三酸化 ア ン チ モ ン 0 . 5 8 部、 リ ン 酸 ト リ メ チ ル 0 . 4 2 部、 平均粒径 0 . 3 / m の カ オ リ ン 粒子 0 . 4 8 部を添加 し た後、 反応生成物 （ エ ス テ ル交換中 間体） を バ ッ 卜 に 吐出 し た。

次 い で、 得 ら れ た エ ス テ ル交換中間体を重合容器 に移 し 、 窒素雰囲気下、 2 2 0 °Cで融解 さ せ た後、 約 6 0 分 で 内温を 2 9 5 °C、 真空度を 0 . 8 m m H g の 高真空 と し た。 こ の 状態で さ ら に 2 4 分反応を行な い、 生成 ポ リ マ ー を窒素ガ ス 圧で ス ト ラ ン ド状 に 吐出 し 、 水洗後、 切 断 し て、 極限粘度 0 . 3 1 d l / g の P E N樹脂チ ッ プ を得た。 な お、 得 ら れた P E N樹脂チ ッ プの融点 は 2 6 6 . 3 °Cで あ っ た。

〔実施例 B — 2 〜 6 〕

実施例 B — 1 で得 ら れた エ ス テ ル交換中間体を重合容 器 に移 し 、 重縮合反応の 時間が異な る 以外 は 同様な 操作 を 行な っ て極限粘度の 異な る P E N樹脂チ ッ プを得 た。

結果を表 B 1 に示す。

表 B 1 PEN重合結果 （実施例 B- 1〜6、 比較例 BC— 1〜2) 雞例 比較例

1 2 3 4 5 6 1 2 反応時間 24 32 40 46 62 88 23 65 (分）

極限粘度 0.31 0.39 0.45 0.51 0.61 0.69 0.30 0.64

(dl/g)

融 点 266.31 266.11 265.87 265.71 265.53 265.47 265.88■ 265.60

_(°C)

〔実施例 B — 7 〜 1 4 〕

実施例 B — 1 で得 ら れた極限粘度 0 . 3 1 d l / g の P E N樹脂 チ ッ プ と 実施例 B — 4 〜 6 で得 ら れた極限粘 度がそ れぞれ 0 . 5 1 、 0 . 6 1 、 0 . 6 9 d l Z g の

P E N樹脂 チ ッ プ と を 1 6 0 °Cで 1 0 時間乾燥後、 種 々 の 配.合比で溶融押 出 し 、 各厚み の 無延伸 フ ィ ル ム と し た < そ の フ ィ ル ム を延伸温度 1 3 0 °Cで縦方 向 に 5 倍、 横方 向 に 1 . 1 倍延伸 し た後、 2 1 0 °Cで 3 0 秒間熱処理 し て 、 1 5 、 3 0 、 5 0 ^ m の各種延伸 P E N フ ィ ル ム を た。

得 ら れ た フ ィ ル ム の 評価結果を表 B 2 に示す。 表 B2 麵例 B— 1と実施例 B— 4 6の PENから成形した

フィルムの物性 例 B— 7 14)

¾6例 P E N成分 A PENfiX^B フィルム厚 フィルムの 分散度 3) 開封 4) ガス （酸素）

I I) 配合重 2) I I) 配合量 2) (^π) I VI) 性能

7 0.31 15 0.51 85 15 0. 6 3.38 〇 39.56

30 〇 19.81

50 〇 11.80

8 0.31 30 0.5 1 70 15 0.43 3.71 〇 39.58

30 〇 19.80

" 50 〇 11.85

9 0.31 15 0.61 85 15 0.54 3.55 〇 39.31

30 〇 19.55

50 〇 11.51

10 0.31 30 0.61 70 15 0.50 3.81 〇 39.41

30 〇 19.58

50 〇 11.67

11 0.31 50 0.61 60 15 0.44 4.05 〇 39.58

30 〇 19.80

50 o 11.85

12 0.31 30 0.69 70 15 0.55 4.12 〇 39.31

30 〇 19.58

50 〇 11.59

13 0.31 50 0.69 50 15 0.48 4.51 〇 39.33

30 〇 19.55

50 〇 11.61

14 0.31 70 0.69 30 15 0.40 3.79 〇 39.62

30 〇 19.89

50 〇 11. 3

1) 極限粘度 (dl/g)

2) フィルム成形時の配合量 （重量％)

3) 分 ¾Jg = Mw/Mn, Mw :重量平均分子量. Mn：数平均分子量

4) 〇：紙と同等， 紙に若干劣る， X：紙に劣る

5) ガス （酸素） ϋΙϋ¾ (ml/irf · 24hr · atom) ま た、 代表例 と し て実施例 B — 1 3 に お い て得 ら れ た P E N フ ィ ル ム の 分子量分布 （分散度） の 測定結果を 図 1 に 示す。

〔実施例 B — 1 5 〜 2 7 〕

実施例 B — 2 で得 ら れ た極限粘度 0 . 3 9 d l Z g の P E N樹脂 チ ッ プを用 い る 以外 は実施例 B — 7 〜 1 4 と 同様な 操作を行な い、 1 5 、 3 0 、 5 0 mの 各種延伸 P E N フ ィ ル ム を 得た。 得 ら れた フ ィ ル ム の評価結果を 表 B 3 に示す。

表 B 3 難例 B— 2と実施例 B— 4〜6の PENから成形した フィルムの物性

(錢例 B—15〜28) 纖例 PEN成分 A PEN¾^B ノィル ί ϊ=· ノイルム v J 71ス H

I VI) 配合量 2) I VI) 配合量 2) ( in) 1 V M ttr台B

15 0.39 15 0.51 85 15 0.47 3.27 〇 39.41 tf 30 tr 〇 19.71 tr 50 〇 11.65

16 0.39 30 0.51 70 15 0.45 3.40 〇 39.55 t 30 it 〇 1.64 tf 50 〇 11.71

0 u, 51 J 15 0.43 3.59 〇 39.58

30 tf 〇 19.88 tf tf ff 50 〇 11.79 丄 o u. y u.フ丄 on 15 0.40 3.39 〇 39.51 ff 30 〇 19.79

50 〇 11.81

1丄 Q n υ. ¾ jQy 丄 D U. Dl • 15 0.55 3.41 〇 39.21 tf tf ff 30 tf 〇 1.48 ft ff 50 〇 11.52 Δ n U ΠJ. ¾ jQy n U, 0丄 / u 15 0.52 3.69 〇 39.41 ff 30 〇 1 .68

50 tf 〇 11. 8 cn

Δ 1 U. u. Di ) 15 0.48 3.91 〇 39.42 ft 30 〇 19.70

50 f. 〇 11.72 \}, y 7Π u o on

丄 15 0.43 3.62 〇 39.59

30 〇 19.80 tf 50 tf 〇 11.85

23 0.39 85 0.61 15 15 0.40 3.55 〇 39.50

30 〇 1.81 tr 50 ,f 〇 11.77

24 0.39 30 0.69 70 15 0.58 3.84 〇 39.18 ft tf 30 〇 19.52 tf 50 tf 〇 11.48

25 0.39 50 0.69 50 15 0.52 4.16 〇 39.41

30 〇 1 .70 ff 50 〇 11.58

26 0.39 70 0.69 30 15 0.46 3.72 〇 39.50

30 〇 19.78 ff 50 ff 〇 11.71

27 0.38 85 0.69 15 15 0.41 3.39 〇 39.59

,f 30 〇 19.91 ft ff i 50 〇 11.88

1) 極限粘度 (dl/g)

2) フィルム ¾y 寺の配合量 （重量％)

3) 分散度 =Mw/Mn, Mw：重量平均分子量， Mn ：数平均分子量

4) 0:紙と同等， 厶：紙に若干劣る， ：紙に劣る

5) ガス （觀） igiJg (ml/nf · 24iu · atom) 〔実施例 B — 2 8 〜 4 1 〕

実施例 B — 3 で得 ら れ た極限粘度 0 . 4 5 0 1 ノ ₈ の P E N 樹脂 チ ッ プを用 い る 以外 は実施例 B — 7 〜 1 4 と 同様 な 操作を行な い、 1 5 、 3 0 、 5 0 / m の 各種延伸 P E N フ ィ ル ム を得 た。 得 ら れた フ イ ノレ ム の 評価結果を 表 B 4 に示す。

表 B4 実施例 B— 3と実施例 B— 4 6の PENから成形した

フィルムの物性

(実施例 B— 28 41)

P E N成分 A PEN¾^B 厚 開封 4) 力ス (.Bx*

1 V gi V υ ( w π) V

0.45 15 0.51 85 15 0.48 3.18 〇 39.29

30 〇 19.52

50 〇 11. 5

0.45 30 0.51 70 15 0.47 3.30 〇 39.25

30 〇 19.57

50 〇 11.52

0.45 50 0.51 50 15 0.46 3.47 〇 39.40

30 〇 19.67

50 〇 11.71

0.45 70 0.51 30 15 0.44 3.31 〇 39.34

30 0 19.57

50 o 11.60

0.45 85 0.51 15 15 0.43 3.15 o 39. 5

30 o 19.69

50 o 11.71

0.45 15 0.61 85 15 0.56 3.32 o 39.21

30 〇 19.53

50 〇 11.49

0.45 30 0.61 70 15 0.54 3.51 〇 39.25

30 o 1.51

50 o 11, 55

0.45 50 0.61 50 15 0.51 3.72 o 39.38

30 o 19, 59

50 o 11.65

0.45 70 0.61 30 15 0.47 3, 48 o 39, 44

30 " o 19.65

50 o 11.71

0.45 85 0.61 15 15 0.45 3.35 o 39.44

30 o 19.58

50 〇 11.60

0.45 30 0.69 70 15 0.59 3.61 〇 39.21

30 〇 19.58

50 〇 11.47

0.45 50 0.69 50 15 0.55 3.82 〇 39.26

30 〇 19.53

50 〇 11.51

0.45 70 0.69 30 15 0.50 3.59 〇 39.39

30 〇 19.71

50 〇 11.68

0.51 5 0.69 95 15 0.46 3.31 〇 39.34

30 〇 16.69

50 〇 11.65

1) 極限粘度 （di/g)

2) フィルム成形時の配合量 （重量％)

3) 分散度 = Mw/Mn, Mw：重量平均分子量. Mn ：数平均分子量

4) 〇：紙と同等， 厶：紙に若干劣る， X：紙に劣る

5) ガス （酸素） . (ml/iff - 24hr - atom) 〔実施例 B — 4 2 〕

実施例 B — 2 で得 ら れた極限粘度 0 . S S d l / g の P E N樹脂 チ ッ プ と 実施例 B — 4 で得 ら れ た極限粘度 0 . 5 1 d l g の P E N樹脂 チ ッ プ と を 5 : 9 5 の 重 量比で使用 す る 以外 は実施例 B — 7 〜 1 4 と 同様な 操作 を行な い、 1 5 、 3 0 、 5 の 延伸 P E N フ イ ノレ ム を得た。 得 ら れた フ ィ ル ム の評価結果を表 B 5 に示す。

表 B5 フィルム物性 （実施例 B一 42、 43、 参考例 BR一 1、 2) 餓例 P E N成分 A PENfiS^B フィルム)^ フィルムの 分 3) 開 4) カス （酸茶）

I VI) 配合量 2) I VI) 配合量 2) I VI) 性能

42 0.31 95 0.51 5 n 0.31 2.88 41

〃 〃 jU 〃 し iy. /1

〃 〃 c DUn U li. by

43 0.51 5 0.69 95 ID 0.68 2.91 Γ

〃 ΓJ)

〃 〃 ς "ηU Λ 丄 参考例 P E載分 A フィルム厘 フィルムの 分 3) 開封 4) ガス （酸素）

I VI) 配合量 2) I VI) 配合量 2) I VI) 性能

1 0.51 2 0.69 98 ις 0.69 2.95 X 39.21

〃 30 〃 〃 X 19.53

〃 50 〃 X 11.49

2 0.31 98 0.51 2 15 0.30 2.86 測 ィ、 能 6)

〃 〃 30 〃 〃 〃

〃 〃 50 〃

1)極限粘度 (dl/g)

2) フィルム成形時の配合量 （重量％)

3)分 ¾J^ Mw/Mn, Mw:重量平均分子量， Mn：数平均分子量

4) 〇：紙と同等， 厶：紙に若干劣る， X：紙に劣る

5) ガス （酸素） ¾IE (ml/nf · 24hr · atom)

6)溶融粘度が低く均一な厚みのフィルムは得られなかった。

〔実施例 B — 4 3 〕

実施例 B — 3 で得 ら れ た極限粘度 0 . 4 5 d l / g の P E N樹脂 チ ッ プ と 実施例 B — 6 で得 ら れた極限粘度 0 . 6 9 d l g の P E N樹脂 チ ッ プ と を 9 5 : 5 の 重 量比で使用 す る 以外 は実施例 B — 7 〜 1 4 と 同様な 操作 を行な い、 1 5 、 3 0 、 5 0 /z mの 延伸 P E N フ ィ ル ム を得 た。 得 ら れ た フ ィ ル ム の 評価結果を表 B 5 に示す。

〔参考例 B R - 1 〕

実施例 B — 4 で得 ら れ た極限粘度 0 . 5 1 d l / g の P E N樹脂チ ッ プ と 実施例 B — 6 で得 ら れた極限粘度 0 . 6 9 1 1 / 8 の ？ £ ^^ 樹脂チ ッ プ と を 2 : 9 8 の 重 *比で使用 す る 以外 は実施例 B — 7 〜 1 4 と 同様な操作 を行な い、 1 5 、 3 0 、 5 O ^ mの 延伸 P E N フ ィ ル ム を得 た。 得 ら れ た フ ィ ル ム の 評価結果を表 B 5 に示す。

〔参考例 B R - 2 〕

実施例 B — 1 で得 ら れ た極限粘度 0 . 3 1 d l Z gの P E N樹脂 チ ッ プ と 実施例 B — 4 で得 ら れた極限粘度 0. 5 1 d l Z gの P E N樹脂チ ッ プ と を 9 8 : 2 の 重 量比で使用 す る 以外 は実施例 B — 7 〜 1 4 と 同様な操作 を行な い、 1 5 、 3 0 、 5 0 mの 延伸 P E N フ ィ ル ム を得た。 得 ら れ た フ ィ ル ム の評価結果を表 B 5 に 示す。 〔比較例 B C — 1 、 2 〕

実施例 B — 1 で得 ら れ た エ ス テ ル交換中 間体を重合容 器 に移 し 、 重縮合反応の 時間が異な る 以外 は 同様 な 操作 を行な つ て極限粘度 0 . 3 0 と 0 . 6 4 d l Z g の P E N樹脂 チ ッ プを得た。 結果を表 B 1 に 示す。

比較例 B C — 1 、 2 で得 ら れた極限粘度 0 . 3 0 と 0 . 6 4 d l Z g の P E N樹脂 チ ッ プを そ れぞれ単独で 用 い る 以外 は実施例 B — 7 〜 1 4 と 同様な 操作を行な い

1 5 、 3 0 、 5 0 μ πιの 各種延伸 P E N フ イ ノレ ム を得 た 得 ら れ た フ ィ ル ム の 評価結果を表 B 6 に 示す。 ま た、 比較例 B C - 3 に お い て得 ら れた P E N フ ィ ル ム の 分子 量分布 （分散度） の 測定結果を 図 1 に示す。

表 B6 フィルム物性 （比較例 BC— 1、 2)

開封 4) ガス （酸素）

(dl/g) I VI) 性能

0.30 15 0.28 2.73 測定不可能 5)

30

50

0.64 15 0.62 2.74 X 39.28

30 X 19.67

50 X 11.59

1) 極限粘度 (dl/g)

2)分散度 (Mw/Mn) , Mw：重量平均分子量. Mn：数平均分子量

3) 〇：紙と同等， 紙に若干劣る， X：紙に劣る

) ガス （酸素） M¾ (inl/irf - 24hr · atom)

5) 溶融粘度が低く均一な厚みのフィルムは得られなかった。

実施例 B - 4 4

実施例 B — 7 に お い て、 1 5 ^ m 厚の フ ィ ル ム の上 に ポ リ エ ス テ ル系熱可塑性接着剤 を 8 g nf グ ラ ビ ア コ ー ト し た。 こ の フ ィ ル ム を、 薬の 錠剤 を充填 し た塩化 ビニ ル の 真空成形品 （ ブ リ ス タ ） に対 し 、 1 6 0 °C、 1 秒 間 ヒ ー ト シ 一ノレ し て、 P T P 包装品 を得 た。 そ の プ レ ス ス ル ー パ ッ ク 包装材の 評価結果を表 B 7 に 示す。 該 プ レ ス ス ル ー パ ッ ク 包装材 は押 し 出 し 性、 燃焼性、 透明性 に優 れ る も の で あ っ た。 実施例 B — 4 5 〜 4 6

実施例 B — 4 4 に お い て、 実施例 B — 3 5 、 4 3 の 1 5 / m 厚の フ イ ノレ ム を用 い た ほ か は、 実施例 B — 4 4 と 同様 と し た。 そ の プ レ ス ス ル ー パ ッ ク 包装材の作製条 件を表 B 7 に 、 評価結果を表 B 8 に 示す。 実施例 B — 4 7 〜 5 0

実施例 B — 4 4 に お い て 、 プ レ ス ス ノレ ー パ ッ ク 包装材 の 樹.脂真空成形品 の 材料を変え た ほ か は、 実施例 B — 4 4 と 同様 に行 っ た。 そ の プ レ ス ス ル ー パ ッ ク 包装材の作 製条件を表 B 7 に、 プ レ ス ス ル ー パ ッ ク 包装材の 評価結 果を表 B 8 に 示す。 実施例 B — 5 1

実施例 B — 4 4 に お い て、 押 出機 に 、 0 5 0 mm 幅の イ ン フ レ ー シ ョ ン 押 出機を用 い、 ダ イ ス 温度を 2 9 0 °C と し 、 延伸処理を行わ な つ た ほ か は、 実施例 B — 1 と 同 様 に 行 っ た。 そ の プ レ ス ス ル ーパ ッ ク 包装材の 作製条件 を 表 B 7 に 、 プ レ ス ス ル ー パ ッ ク 包装材の 評価結果を表 B 8 に示す。 実施例 B — 5 2 〜 5 4

実施例 B — 5 1 に お い て、 ブ ロ ー比及 び巻 き 取 り 方向 の 延伸倍率を 1 . 5 〜 2 . 5 倍 と し た ほ か は、 実施例 B — 5 1 と 同様 に行 っ た。 そ の プ レ ス ス ル ー パ ッ ク 包装材 の 作製条件を表 B 7 に 、 プ レ ス ス ル ー パ ッ ク 包装材の評 価結果を表 B 8 に 示す。 比較例 B R — 3 〜 6

実施例 B — 4 4 に お い て 、 プ レ ス ス ル ー パ ッ ク 包装材 の 蓋体の 材料を変え た ほ か は、 実施例 B — 4 4 と 同様 に 行 っ た。 な お 、 P P 、 P E T の 延伸条件 は、 そ の 材料 に 適 し た延伸条件で あ る 。 そ の プ レ ス ス ル ー パ ッ ク 包装材 の 作製条件を表 B 7 に、 プ レ ス ス ル ー パ ッ ク 包装材の評 価結果を表 B 8 に 示す。 表 B 7 プレススルーパック包装材の作製条件 厚み 延伸温度 延伸倍率 埶 因 - i 定 真空成形品

[, m] [c] 縦 横 ra 時間 [s]

B-44 15 130 リ 1 1 210 30 塩化ビニル

B-45 15 130 1 1 210 3 o 塩化ビニル

B-46 1 5 1 3j 0 1

丄《 1 21 0 Q 0 塩化ビニル 丄 1 ς 1丄 t 3 n 1

リ ϋ 1

丄 · 丄 ^( 1丄 π u o Π u p F c

Li 1

丄 <J i丄 o n 0 丄 · 丄 9 1丄 Π u 0 u p p

1丄 D 丄 ό u 0 上 · 丄 丄 ϋ o U p ? T υ d U 丄 D i丄 to3 n u 0 丄 * 丄 丄 υ o U pし Π U Pし 丄 9 1丄 Π υ Q Π u ■ ½fc ^a1 L C一ノ； Lレ

1 1

丄 o u 丄 1 · π υ 丄， ο 丄 U o u sL\しト、、――ノルレ

15 1. 5 2. ο ^ ο( 1丄 ηリ o Q n u ίレ

B-54 15 130 2. 5 2. 5 210 30 塩化ビニル

BR-3 グラシン抵 15 塩化ビニル

BR-4 アルミ ¾ 20 塩化ビニル

BR-5 PET 15 190 10 塩化ビニル

BR- δ PP 15 170 10 塩化ビニル

表 PQQ PQ

CO B 8 プレススルーパック包装材の評価結果

O L

o

0D0 C

押し出し特性 燃焼性 透明性 フィルムの押し破り 強度 1由甲 Wリ、

[kgf] Γ n τπ 1

B— 44 リ

リ o

丄 . Δ リ リ Q

丄 . 0 O

B - 46 し D 1. ο し D D 丄 . o Δ し o ο

丄， ά ά ο ο

D 上， ο Δ r

リ kJ 1. 6 Δ ο r

D 1. 3 Δ ο o D 1. 3 ο

B-53 〇 〇 〇 1. 3 2

〇 リ リ 1. 3 Δ

BR - 1 〇 〇 X 1. 9 2

BR - 2 〇 X X 1. 5 2

BR— 3 X 〇 〇 4. 2 21

BR— 4 X 〇 〇 3. 7 20

1) 押し出し特性 〇： ：鍵剤取り出し容易、 X ：鍵剤取り出し困難

2) 燃焼性 〇： ：残存なし、 X ：すべて残存

3) 透明性 〇：透明、 x ：不透明 実施例 B — 5 5 〜 5 7

実施例 B — 4 4 に お い て 、 P E N フ ィ ル ム を成形す る 際、 ポ リ プ ロ ピ レ ン （ P P ) あ る い は ポ リ エ チ レ ン （ P E ) あ る い は ナ イ ロ ン （ N y ) を共押 出 し 、 未延伸 フ ィ ル ム を作製 し た。 こ の未延伸 フ ィ ル ム に対 し 、 実施例 B 一 4 4 と 同様の操作を行 い 、 P T P 包装材を作製 し た後 P P あ る い は P E あ る い は N y 層 を取 り 除 き 、 実施例 B 一 4 4 と 同様 に評価 し た。

P P あ る い は P E あ る い は N y 層 を取 り 除 く 以前の構 成を 表 B 9 に 、 P T P 包装材を作製 し た条件を表 B 1 0 に 、 P P あ る い は P E あ る い は N y 層 を取 り 除 き 、 P T P 包装材を評価 し た結果を表 B 1 1 に 示す。 実施例 B — 5 8 〜 6 0

実施例 B — 5 1 に お い て 、 P E N フ ィ ル ム を成形す る 際、 ポ リ プ ロ ピ レ ン （ P P ) あ る い は ポ リ エ チ レ ン （ P E ) あ る い は ナ イ ロ ン （ N y ) を共押 出 し 、 未延伸 フ ィ ル ム を作製 し た。 こ の 未延伸 フ ィ ル ム に対 し 、 実施例 B — 5 1 と 同様 の 操作を行 い 、 P T P 包装材を作製 し た後 P P あ る い は P E あ る い は N y 層 を取 り 除 き 、 実施例 B 一 5 1 と 同様 に評価 し た。

P P あ る い は P E あ る い は N y 層 を取 り 除 く 以前の 構 成を表 B 9 に 、 P T P 包装材を作製 し た条件を表 B 1 0 に 、 P P あ る い は P E あ る い は N y 層 を取 り 除 き 、 P T P 包装材を評価 し た結果を表 B 5 に 示す

表 B 9 ォレフィン層を取り除く以前の構成及び 方法

構成 製膜方法

B-55 PEN (15) /PP (15) Tダイ共押出

B-56 PEN (15) /PE (15) Tダイ共押出

B-57 PEN (15) /Ny (15) Τダイ共押出

B-58 PEN (15) /PP (15) インフレ共押出

B-59 PEN (15) /PE (15) ィンフレ共押出

B— 60 PEN (15) /Ny (15) インフレ共押出 表 Β 10 ΡΤ Ρ包装材を欄した条件

厚み 延伸 延伸倍率 熱 固 定 真空 品

[°C] 縦 横 ra 時間 [s]

Β- 55 15 B— 44と同じ 210 30 塩化ビニル

Β- 56 15 B— 44と同じ 210 30 塩化ビニル

Β— 57 15 B— 44と同じ 210 30 塩化ビニル

Β— 58 15 B-51と同じ 210 30 塩化ビニル

Β— 59 15 B— 51と同じ 210 30 塩化ビニル

Β— 60 15 B-51と同じ 210 30 塩化ビニル 表 B 11 プレススルーパック包装材の評価結果 押し出し特性 燃焼性 透明性 フィルムの押し破り

A4t v、 強度 伸ひ

[kgf] [ mm]

B-55 〇 〇 〇 1. 3 2

〇 〇 〇 1. 3 2

〇 〇 〇 1. 3 2

〇 〇 〇 1. 3 2

〇 〇 〇 1. 3 2

〇 〇 〇 1. 3 2 実施例 B 一 6 1 〜

実施例 B 一 6 1 〜 7 2 で は 、 実施例 B - 4 4 ち し く は 実施例 B 一 5 1 に お け る ポ リ エ チ レ ン 一 2 ， 6 ナ フ タ レ ー ト フ ィ ノレ ム に 水蒸気バ リ ァ性樹脂を積層 し 、 真空成 形品 と な る 塩化 ビニ ゾレ （ P V C ) に塩化 ビ二 リ デ ン （ P

V D C ) を コ し た ほ か は 、 実施例 B - 4 4 ち し く は 実施例 B 一 5 1 と 1口]様 に r つ た。 積層方法 に つ い て は、 実施例 B 一 6 1 6 3 は ェ ク ス ト ル ー ジ ヨ ン テ ィ ン グ （ E C 、 熱 ラ ヽ ) 、 実施例 B — 6 4 〜 6 6 は T ダ ィ 共 押 出、 実施例 B 6 7 〜 6 9 は ィ ン フ レ 共押 出 、 実施例

B - 7 0 は コ 、 実施例 B 一 7 1 〜 7 と し た 水蒸気バ リ ア 性樹脂を積層 し た P E N フ ィ ル ム の 構成及 び水蒸気透過度を表 B 1 2 に 示す。 そ の P T P 包装材の 作製条件を 表 B 1 3 に、 P T P 包装材の 評価結果を表 B 1 4 に 示す。 実施例 B — 6 1 〜 7 2 の P T P 包装材 と 実 施例 B — 4 4 の P T P 包装材を 2 5 °C 、 R H 9 0 %雰囲 気下 に 3 0 日 間放置 し た と こ ろ 、 実施例 B — 6 1 〜 7 2 の P T P 包装材の 内容物 は 吸湿 し て い な か つ た が、 実 施例 B — 4 4 の そ れで は 吸湿がみ ら れ た。 表 B 12 7蒸気バリア性樹脂を積層した P ENフィルムの

構成及び水蒸気透過度

m-eX 7 蓬 Hf* 貝眉刀

[g/nf · 24hr]

B— 6 1 PEN (15) /AD (2)/PE(13) 30 E C

B— 62 PEN (15) /AD (2)/PP(13) 20 E C

B— 63 PEN (15) /AD (2)/COC(13) 12 E C

B- 64 PEN (15) /AD (2)/PE(13) 30 Tダイ共押出

B- 65 PEN (15) /AD (2)/PP(13) 20 Tダイ共押出

B— 66 PEN (15) /AD (2)/COC(13) 12 Τダイ共押出

B— 67 PEN (ID) /AD (2)/PE (13) 30 インフレ共押出

B- 68 PEN (15) /AD (2)/PP(13) 20 インフレ共押出

B— 69 PEN (15) /AD (2)/COC(13) 12 インフレ共押出

B— 70 PEN (15)/PVDC(5) 5 コート

B— 71 PEN (15)/SiOx(200A) 0. 5以下

B— 72 PEN (lo)/Al ₂ 0₃ (1500A) 3 表 B 13 PTP包装材の作製条件 延伸温度 延伸倍率 熱 固 定

真空成形品

[/ m] [°C] 縦 横 し'' ra 時間 [s]

Β— 61 30 B-44と同じ 210 30 塩化ビニル

Β— 62 30 B-44と同じ 210 30 塩化ビニル

Β一 < QJ nリ B— 44 HIじ 丄 リ q π • m仆 1しビし—ー"ル

R D一 Ό t o nj R D— lt A 4 I 1H JI 1し ° 丄 υ ο υ παΊしし—ノレ

R― υ o Q n u D t 4 1口 J レ ^( 1丄 π υ ο ο π υ ·*ΒαΊしし """"ノレ

R― J u R■D— 4 ½ 4 >1 iπΙ 1し° 9乙 1丄 η υ ο υ ·¾πιΊしし―ゾし

*ノレ

B一 67 3 o B— 51 と HIじ 21 0 3 ο 塩化 1 ビニ一¹ ノレ

B- 68 30 B-51と同じ 210 30 塩化ビニル

B— 69 30 B-51と同じ 210 30 塩化ビニル

B— 70 20 B-51と同じ 210 30 塩化ビニル

B— 71 15 B— 51と同じ 210 30 塩化ビニル

B— 72 15 B— 51と同じ 210 30 塩化ビニル

表 B 14 プレススルーパック包装材の評価結果 押し出し特性 燃焼性 透明性 フィルムの押し破り

¾^ 油リ

[kgf] Γ m m 1

B一 \J o o 1

丄 · o

R― o 1 Λ

丄 .

D R― υ o D i Λ

丄 . 4 q

R— fi A 1. 4 Q

R— u o D 1. 4 o

R一リ \J o 1. 4 3

B— 67 〇 〇 〇 1. 4 3

B— 68 〇 〇 〇 1. 4 3

B— 69 〇 〇 〇 1. 4 3

B— 70 〇 〇 〇 1. 3 3

B— 71 〇 〇 〇 1. 3 2

B— 72 〇 〇 〇 1. 3 2

実施例 B — 7 3 〜 7 9

実施例 B — 7 3 〜 7 9 で は、 実施例 B — 4 4 も し く は 実施例 B — 5 1 に お け る ポ リ エ チ レ ン 一 2 ， 6 — ナ フ タ レ ー ト フ ィ ル ム に酸素バ リ ア 性樹脂 を積層 し 、 真空成形 品 と な る 塩化 ビニ ル （ P V C ) に塩ィ匕 ビ二 リ デ ン （ P V D C ) を コ ー ト し 、 内 容物を 固形油脂 と し た ほ か は、 実 施例 B — 4 4 も し く は実施例 B — 5 1 と 同様 に行 っ た。 積層方法 に つ い て は、 実施例 B — 7 3 〜 7 4 は T ダイ 共 押 出、 実施例 B — 7 5 〜 7 6 は イ ン フ レ 共押 出、 実施例 B — 7 7 は コ ー ト 、 実施例 B — 7 8 〜 7 9 は蒸着 と し た 酸素バ リ ァ 性樹脂 を積層 し た P E N フ ィ ル ム の構成及 び 酸素透過度を表 B 1 5 に示す。 そ の P T P 包装材の作製 条件を表 B 1 6 に、 P T P 包装材の 評価結果を表 B 1 7 に 示す。 実施例 B — 7 3 〜 7 9 の P T P 包装材 と 実施例 8 ー 4 4 の ？ 丁 ？ 包装材を 2 5 、 R H 5 0 %雰囲気下 に 3 0 日 間放置 し た と こ ろ 、 実施例 B — 7 3 〜 7 9 の P T P 包装材の 内容物 は酸化 し て い な か つ た が、 実施例 B 一 4 4 の そ れで は酸化がみ ら れた。

表 B 1 5 酸素バリア性樹脂を積層した P ENフィルムの

構成及び酸素透過度

[g/nf · 24hr]

B- 7 3 PEN (15) /AD (2)/PVA(13) 4 Tダイ共押出 B- 74 PEN謝 AD (2)

/EV0H (5) /AD (2) 1 0 Tダイ共押出

/PEN (10)

B- 7 5 PEN (15) /AD (2)/PYA(13) 4 ィンフレ共押出 B- 76 PEN (10) /AD (2)

/EY0H(5)/AD (2) 1 0 インフレ共押出

/PEN (10)

B- 7 7 PEN (15)/PVDC (5) 5 コート

B - 7 8 PEN (15)/SiOx (200A) 0. 5以下

B - 79 PEN(15)/A1₂ On (1500A) 3

表 B 16 PTP包装材の作製条件 延伸温度 延伸倍率 熱 固 定 真空成形品

[C] 縦 梭 温度 [ΐ] 時間 [s]

Β一 73 30 B— 44と同じ 210 4 塩化ヒニル

Β— 74 29 B— 44と同じ 210 4 塩化ビニル

Β- 75 30 B— 51と同じ 210 4 塩化ビニル

Β - 76 29 B— 51と同じ 210 4 塩化ビニル

Β— 77 20 B— 51と同じ 210 4 塩化ビニル

Β— 78 15 B-51と同じ 210 4 塩化ビニル

Β— 79 15 B-51と同じ 210 4 塩化ビニル 表 B 17 プレススルーパック包装材の評価結果 押し出し特性 燃焼性 透明性 フィルムの押し破り

伸び

[kgf] [ mm]

B-73 〇 〇 〇 1. 4 3

B-74 〇 〇 〇 1. 5 3

B-75 〇 〇 〇 1. 4 3

B-76 〇 〇 〇 1. 5 3

B-77 〇 〇 〇 1. 3 3

B-78 〇 〇 〇 1. 3 2

B-79 〇 〇 〇 1. 3 2 実施例 B — 8 0 〜 8 5

実施例 B — 8 0 〜 8 5 で は、 実施例 B — 4 4 も し く は 実施例 B — 5 1 に お け る ポ リ エ チ レ ン 一 2 ， 6 — ナ フ タ レ ー ト フ ィ ル ム に 、 水蒸気バ リ ア 性樹脂 と 酸素バ リ ア性 樹脂を積層 し 、 真空成形品 と な る 塩化 ビニ ル （ P V C ) に塩化 ビニ リ デ ン （ P V D C ) を コ ー ト し た ほか は、 実 施例 B — 4 4 も し く は実施例 B — 5 1 と 同様 に行 っ た。 積層方法 に つ い て は、 実施例 B — 8 0 〜 8 2 は T ダイ 共 押 出、 実施例 B — 8 3 〜 8 5 は イ ン フ レ 共押 出 と し た。 水蒸気バ リ ァ 性樹脂 と 酸素バ リ ァ 性樹脂を積層 し た P E N フ ィ ル ム の構成、 水蒸気透過度お よ び酸素透過度を表 B 1 8 に示す。 そ の P T P 包装材の作製条件を表 B 1 9 に、 P T P 包装材の評価結果を表 B 2 0 に 示す。 実施例 B — 8 0 〜 8 5 の P T P 包装材 と 実施例 B — 4 4 の P T P 包装材を 2 5 °C 、 R H 9 0 %雰囲気下 に 3 0 日 間放置 し た と こ ろ 、 実施例 B — 8 0 〜 8 5 の P T P 包装材の 内 容物 は 吸湿 し て い な か つ た が、 実施例 B — 4 4 の そ れで は 吸湿がみ ら れ た。

表 B 1 8 水蒸気バリァ層と酸素バリァ性樹脂を積層した P E N フィルムの構成及び水蒸気透過度と酸素透過度

構成 水蒸気透過度 酸素透過度

[g/nf - 24hr] [g/nf » 24hr]

B-80

35 1 0 Tダイ共押出

/PE (10)

B-8 1 PEN (10) /AD (2)

7 0 Tダイ共押出

/COC (5)

B— 82

5 5 Τダイ共押出

/PP (10)

B-83

/EV0H(5)/AD (2) 35 10 ィンフレ共押出 /PE (10)

B-84

/EV0H(5)/AD (2) 7 1 0 ィンフレ共押出

B-85

15 5 インフレ共押出

/PP (10) 表 B 19 PTP包装材の作製条件 延伸温度 延伸倍率 熱 固 定 真 形品

[ ^m] [°C] 縦 横 ra 時間 [s]

Β- 80 31 B— 44と同じ 210 30 塩化ビニル

Β— 81 24 B— 44と同じ 210 30 塩化ビニル

Β- 82 34 B— 44と同じ 210 30 塩化ビニル

Β- 83 31 B— 28と同じ 210 30 塩化ビニル

Β— 84 24 B— 28と同じ 210 30 塩化ビニル

Β— 85 34 B— 28と同じ 210 30 塩化ビニル

表 B 20 プレススルーパック包装材の評価結果 押し出し特性 燃焼性 透明性 フィルムの押し破り

¾^ 伸び

[kgi] [mm]

B-80 〇 〇 〇 1. 4 4

B-81 〇 〇 〇 1. 4 2

B-82 〇 〇 〇 1. 5 3

B-83 〇 〇 〇 1. 4 4

B-84 〇 〇 〇 1. 4 2

B-85 〇 〇 〇 1. 5 3 実施例 B — 8 6 〜 1 0 3

実施例 B — 8 6 〜 1 0 3 で は、 実施例 B — 4 4 も し く は実施例 B — 5 1 に お け る ポ リ エ チ レ ン 一 2 ， 6 — ナ フ 夕 レ ー ト フ ィ ル ム に 、 合成樹脂か ら な る 補強層 を積層 し た ほ か は、 実施例 B — 4 4 も し く は実施例 B — 5 1 と 同 様 に行 っ た。 積層方法 に つ い て は、 実施例 B — 8 6 〜 9 1 は E C 、 実施例 B — 9 2 〜 9 7 は T ダイ 共押 出、 実 施例 B — 9 8 〜 1 0 3 は イ ン フ レ 共押 出 と し た。 補強層 を積層 し た P E N フ イ ノレ ム の構成を表 B 2 1 に 示す。 そ の P T P 包装材の作製条件を表 B 2 2 に 、 P T P 包装材 の評価結果を表 B 2 3 に示す。

表 B21 補強層を積層した PENフィルムの構成 構成

B - 86 PEN ( 8) /AD (2) /PE (10) EC

B-87 PEN (15) /AD (2) /PE (20) EC

B - 88 PEN ( 8) /AD (2) /PP (10) E C

B-89 PEN (15) /AD (2) /P P (20) EC

B-90 PEN ( 8) /AD (2) /COC (10) EC

B-91 PEN (15) /AD (2) /COC (20) EC

B-92 PEN ( 8) /AD (2) /PE (10) Tダイ共押出

B-93 PEN (15) /AD (2) /PE (20) Tダイ共押出

B-94 PEN ( 8) /AD (2) /PP (10) Τダイ共押出

B-95 PEN (15) ZAD (2) ZPP (20) Τダイ共押出

B-96 PEN ( 8) ZAD (2) ZCOC (10) Τダイ共押出

B-97 PEN (15) /AO (2) /COC (20) Τダイ共押出

B-98 PEN ( 8) ZAD (2) ZPE (10) インフレ共押出

B-99 PEN (15) /AD (2) /PE (20) インフレ共押出

B - 100 PEN ( 8) ZAD (2) PP (10) インフレ共押出 B— 101 PEN (15) /AD (2) /PP (20) ィンフレ共押出

B-l 02 PEN ( 8) ZAD (2) ZCOC (10) インフレ共押出

B— 103 PEN (15) /AD (2) /COC (20) インフレ共押出 表 B 22 PTP包装材の作製条件 厚み 延伸温度 延伸倍率 熱 固 定 ππ

「 つ

[°C] 縦 横 温度 ra 時間 [sj

Β一 86 20 210 4 塩化ビニル

Β一 87 37 210 4 塩化ビニル

Β— 88 20 210 4 塩化ビニル

Β— 89 37 210 4 塩化ビニル

Β— 90 20 210 4 塩化ビニル

Β— 91 37 ~~ 210 4 塩化ビニル

Β— 92 20 B- 1と同じ 210 4 塩化ビニル

Β— 93 37 B- 1と同じ 210 4 塩化ビニル

Β— 94 20 B - 1と同じ 210 4 塩化ビニル

Β- 95 37 B— 1と同じ 210 4 塩化ビニル

Β— 96 20 B— 1と同じ 210 4 塩化ビニル

Β— 97 37 B— 1と同じ 210 4 塩化ビニル

Β— 98 20 B- 28と同じ 210 4 塩化ビニル

Β— 99 37 B— 28と同じ 210 4 塩化ビニル

Β— 100 20 B- 28と同じ 210 4 塩化ビニル

Β— 101 37 B— 28と同じ 210 4 塩化ビニル

Β— 102 20 B- 28と同じ 210 4 塩化ビニル

Β— 103 37 B - 28と同じ 210 4 塩化ビニル 表 B 23 プレススルーパック包装材の評価結果 押し出し特性 燃焼性 透明性 フィルムの押し破り

^ 伸び

[kgf] [ mm]

B-86 〇 〇 〇 2 3 B-87 〇 〇 〇 1 4 3 B-88 〇 〇 〇 1. 3 3 B-89 〇 〇 〇 1. 4 3 B - 90 〇 〇 〇 1. 3 2 B-91 〇 〇 〇 1. 4 2 B-92 〇 〇 〇 1. 2 3 B-93 〇 〇 〇 1. 4 3 B-94 〇 〇 〇 1. 3 3 B-95 〇 〇 〇 1. 4 3 B-96 〇 〇 〇 1. 3 2 B-97 〇 〇 〇 1. 4 2 B-98 〇 〇 〇 1. 2 3 B-99 〇 〇 〇 1. 4 3 B-l 00 〇 〇 〇 1. 3 3 B - 101 〇 〇 〇 1. 4 3 B-l 02 〇 〇 〇 1. 3 2 B-l 03 〇 〇 〇 1. 4 2 実施例 B — 1 0 4 〜 1 1 1

実施例 B — 1 0 4 〜 1 1 1 で は 、 実施例 B — 4 4 も し く は実施例 B — 5 1 に お け る ポ リ エ チ レ ン 一 2 , 6 — ナ フ タ レ ー ト フ ィ ル ム に 、 水蒸気バ リ ア 性樹脂 お よ び / ま た は酸素バ リ ア 性樹脂を積層 し 、 さ ら に補強層 を積層 し 真空成形品 と な る 塩化 ビニ ル （ P V C ) に塩化 ビニ リ デ ン （ P V D C ) を コ ー ト し 、 内容物を 吸湿 し やす い薬品 と し た ほ か は、 実施例 B — 4 4 も し く は実施例 B — 5 1 と 同様 に 行 っ た。 積層方法 に つ い て は、 実施例 B — 1 0 4 〜 1 0 7 は T ダ イ 共押 出、 実施例 B — 1 0 8 〜 1 1 1 は イ ン フ レ 共押 出 と し た。 水蒸気バ リ ア性樹脂お よ び Z ま た は酸素バ リ ア 性樹脂、 補強層 を積層 し た P E N フ ィ ル ム の構成、 水蒸気透過度お よ び酸素透過度を表 B 2 4 に 示す。 そ の P T P 包装材の作製条件を表 B

2 5 に、 P T P 包装材の 評価結果を表 B 2 6 に示す。 実 施例 B — 1 0 4 〜 1 1 1 の P T P 包装材 と 実施例 B — 4 4 の P T P 包装材 を 2 5 °C、 R H 9 0 %雰囲気下 に 3 0 日 間放置 し た と こ ろ 、 実施例 B — 1 0 4 〜 1 1 1 の P T P 包装材の 内 容物 は吸湿 し て い な か つ た が、 実施例 B — 4 4 の そ れで は吸湿がみ ら れ た。 表 B24 水蒸気バリア層もしくは酸素バリア層、 もしくはその両層と、

補強層を積層した P E Nフィルムの構成

"^蒸"！ ¾過度""

[g/nf - 24hr] [g/nf - 24hr]

B-l 04

/EV0H(5)/AD (2) 22 10 Tダイ共押出

/PE(15)

B-l 05 PEN (10) /AD (2)

/EY0H(5)/AD (2) 15 10 Tダイ共押出

/PP(15)

B-l 06 PEN (10) /AD (2)

1 O 5 Τダイ共押出

/PP(10)

B 07 PEN (10) /AD (2)

/PVA(10)/AD (2) 1 O 5 Τダイ共押出

/COC(IO) /AD (2)

/Ny (10)

B-l 08 PEN (10) /AD (2)

/EVOH (5) /AD (2) 22 0 インフレ共押出

/PE(15)

B-l 09 PEN (10) /AD (2)

/EVOH (5) /AD (2) 5 10 インフレ共押出

/PP(15)

B-l 10

O 5 インフレ共押出

/PP(10)

B-l 11

O 5 インフレ共押出 表 B 25 PTP包装材の作製条件

厚み 延伸離 延伸倍率 熱 固 定 真空成形品

[ β^] [°C] 縦 横 温度 ra 時間 [s]

Β— 104 34 B— 44と同じ 210 30 塩化ビニル

Β— 105 34 B-44と同じ 210 30 塩化ビニル

Β— 106 46 B— 44と同じ 210 30 塩化ビニル

Β— 107 46 B— 44と同じ 210 30 塩化ビニル

Β- 108 34 B— 51と同じ 210 30 塩化ビニル

Β- 109 34 B— 51と同じ 210 30 塩化ビニル

Β— 110 46 B— 51と同じ 210 30 塩化ビニル

Β— 111 46 B— 51と同じ 210 30 塩化ビニル 表 B 26 プレススルーパック包装材の評価結果

押し出し特性 燃焼性 透明性 フィルムの押し破り

^ . 伸び

[kgf] [ mm]

B - 104 〇 〇 〇 4 4

B - 105 〇 〇 〇 1, 5 3

B - 106 〇 〇 〇 1, 5 4

B-l 07 〇 〇 〇 1. 6 4

B-l 08 〇 〇 〇 4 4

B-l 09 〇 〇 〇 5 3

B-l 10 〇 〇 〇 1. 5 4

B-l 11 o 〇 〇 1, 6 4 実施例 B 1 1 2 〜 1 1 7

実施例 Β 一 1 1 2 〜 1 1 7 で は、 実施例 B — 4 4 、 9

9 . 1 0 1 、 1 0 3 に お け る フ ィ ゾレ ム の厚み を変え 、 内 容物を作業用 力 ッ タ ー （長 さ 1 5 0 m m ) と し 、 真空成 形品を作業用 力 ッ タ ー用 と し た ほ か は 、 各実施例、 参考 例 と 同様 に行 っ た 。 そ の P T P 包装材の作製条件を表 B

9 7 に Ρ T P 包装材の評価結果を表 B 2 8 に示す o R 97 ΡΤΡ包装材の 条件 延伸 延伸倍率 熱 固 定

真 形品

[/ m] [°C] 縦 横 温度 ra 時間 [s]

B-l 12 20 B— 44と同じ 210 30 塩化ビニル

B-l 13 45 B— 44と同じ 210 30 塩化ビニル

Β - 114 150 B— 44と同じ 210 30 塩化ビニル

Β - 115 37 B— 99と同じ 210 30 塩化ビニル

Β-116 37 B-101と同じ 210 30 塩化ビニル

Β - 117 37 B— 103と同じ 210 30 塩化ビニル

表 B 28 プレススルーパック包装材の評価結果

B B B B B B 押し出し特性 燃焼性 透明性

112 〇 〇 〇

113 〇 〇 〇

114 〇 〇 〇

115 〇 〇 〇

116 〇 〇 〇

117 〇 〇 〇 実施例 B — 1 1 8 〜 1 2 3

実施例 B — 1 1 8 〜 1 2 3 で は、 実施例 B — 4 4 、 5 1 、 5 2 、 9 3 、 1 0 1 、 1 0 3 に お け る 内容物を歯間 歯 ブ ラ シ （概寸 0 8 x 4 5 m m ) と し 、 真空成形品を歯 間歯 ブ ラ シ 用 と し た ほ か は、 各実施例 と 同様 に行 っ た。 そ の P T P 包装材の作製条件を表 B 2 9 に、 P T P 包装 材の 評価結果 を表 B 3 0 に示す。

表 B 29 PTP包装材の作製条件

厚み 延伸温度 延伸倍率 熱 固 定 真空成形品

c°c] 縦 横 温度 ra 時間 [s]

B— 118 15 B一 44と同じ 210 30 塩化ビニ .ル

B— 119 15 B -51と同じ 210 30 塩化ビニ .ル

B— 120 15 B一 52と同じ 210 30 塩化ビニ -ル

B— 121 37 B一 93と同じ 210 30 塩化ビニ -ル

B— 122 37 B— 101と同じ 210 30 塩化ビニ -ル

B— 123 37 B— 103と同じ 210 30 塩化ビニ -ル 表 B 30 プレススルーパック包装材の評価結果

押し出し特性 燃焼性 透明性

B - 118 〇 〇 〇

B - 119 〇 〇 〇

B-120 〇 〇 〇

B-121 〇 〇 〇

B-122 〇 〇 〇

B-123 〇 〇 〇 実施例 B — 1 2 4 〜 1 2 9

実施例 B — 1 2 4 〜 1 2 9 で は、 実施例 B — 4 4 、 5 1 、 5 2 、 6 8 、 6 9 、 7 0 に お け る P E N フ ィ ゾレ ム を 用 い、 該 フ ィ ル ム を 3 0 X 3 0 m mの 袋 に シ ー ル し 内容 物を粉薬 （ l O O m g ) と し た。 そ の 包装材の 作製条件 を表 B 3 1 に、 評価結果を表 B 3 2 に示す。 該包装材 は 易引 き 裂 き 性、 燃焼性、 透明性 に 優れ る も の で あ っ た。 ま た、 実施例 B — 1 2 7 、 1 2 8 、 1 2 9 の 包装材を 2 5 °C、 R H 9 0 % に雰囲気下 に 3 0 日 間放置 し た と こ ろ 、 内容物 は 吸湿 し て い な 力、 つ た。 表 B31 包装材の作製条件 延伸、 延伸倍率 ^ 固 定 真^ ¾品

[°C] 縦 横 時間 [s]

B— 124 15 B— 44と同じ 210 30 塩化ビニル

B— 125 15 B-51と同じ 210 30 塩化ビニル

B— 126 15 B-52と同じ 210 30 塩化ビニル

B— 127 30 B-68と同じ 210 30 塩化ビニル

B— 128 30 B-69と同じ 210 30 塩化ビニル

B— 129 20 B— 70と同じ 210 30 塩化ビニル 表 B32 包装材の評価結果 易引き裂き性 燃焼性 透明性

B-124 〇 〇 〇

B-125 〇 〇 〇

B-126 〇 〇 〇

B-127 〇 〇 〇

B-128 〇 〇 〇

B-129 〇 〇 〇 実施例 B — 1 3 0 〜 1 3 5

実施例 B — 1 3 0 〜 1 4 5 で は、 実施例 B — 4 4 、 5 1 、 5 2 、 6 8 、 8 0 、 1 0 1 に お け る P E N フ ィ ゾレ ム を、 紙製牛乳容器 （ 2 0 0 m l 入 り ） の ス ト ロ ー突 き 刺 し 口 の 蓋材 と し た。 そ の 蓋材の作製条件を表 B 3 3 に、 評価結果を表 B 3 4 に 示す。 た だ し 、 実施例 B — 1 3 0 〜 1 3 5 に つ い て は、 P P も し く は P E 側 に イ ソ シ ァ ネ ー ト 系 A C 剤 を 0 . 5 g Z m コ ー ト 後、 熱可塑性接着剤 を ユー ト し 、 接着面 と し た。 該包装材 は、 蓋材 と し て充 分な 強度を持 ち 、 ス ト ロ ー を突 き 刺す こ と に よ り 容易 に 穴を 開 け る （易突 き 刺 し 性） こ と がで き 、 燃焼性、 透明 性 に 優れ る も の で あ っ た。 表 B33 蓋材の作製条件

厚^ 延伸温度 延伸倍率 熱 固 定 具 形品

[C] 縦 横 時間 [s]

B— 130 15 B— 44と同じ 210 30 塩化ビニル

B— 131 15 B-51と同じ 210 30 塩化ビニル

B— 132 15 B— 52と同じ 210 30 塩化ビニル

B - 133 30 B— 68と同じ 210 30 塩化ビニル

B— 134 31 B— 80と同じ 210 30 塩化ビニル

B— 135 37 B— 101と同じ 210 30 塩化ビニル 表 B34 蓋材の評価結果

易突き刺し性 燃焼性 透明性

B-130 〇 〇 〇

B - 131 〇 〇 〇

B-132 〇 〇 〇

B-133 〇 〇 〇

B-134 〇 〇 〇

B-135 〇 〇 〇 実施例 B — 1 3 6 〜 1 3 8

実施例 B — 1 3 6 〜 1 3 8 で は、 実施例 B — 8 5 、 9 5 、 1 0 3 に お け る P E N フ ィ ル ム の P P も し く は P E も し く は C O C 面 に イ ソ シ ァ ネ ー ト 系 A C 剤 を 0 . 5 g Z m コ ー ト 後、 熱可塑性接着剤 を コ ー ト し 、 接着面 と し た。 そ の プ レ ス ス ル ー パ ッ ク 包装材の作製条件を表 B 3 5 に、 プ レ ス ス ル ー パ ッ ク 包装材の 評価結果を表 B 3 6 に示す。 該 プ レ ス ス ル ー パ ッ ク 包装材 は押 出性、 燃焼性 透明性 に 優れ る も の で あ っ た。

表 B 35 PTP包装材の作製条件 厚み 延伸温度 延伸倍率 熱 固 定 真空成形品

Om] [°c] 縦 横

時間 [s]

B— 136 37 B— 85と同じ 210 30 塩化ビニル B— 137 20 B— 95と同じ 210 30 塩化ビニル B-138 37 B— 103と同じ 210 30 塩化ビニル 表 B 36 プレススルーパック 材の評価結果 押し出し特性 燃焼性 透明性 フィルムの押し破り

^ . 伸び

[k f] [ mm]

B-136 〇 〇 〇 1. 4 3

B-137 〇 〇 〇 1. 3 2

B-138 〇 〇 〇 1. 4 3 実施例 c

第 3 発明 に 係 る 変性 P E N フ ィ ル ム に つ い て、 実施例 に よ り 具体的 に説明す る 。

以下の 実施例 に お け る 各物性の 測定法 は 次の 通 り で あ る 。 な お、 下記以外の 物性 に つ い て は、 実施例 A の 測定 法 と 同様で あ る 。

赤外線吸収 ス ぺ ク ト ル ：

日 本分光製 F T / I R — 5 0 0 0 に よ り 測定 し た。 組成分析 ：

変性 P E N を水酸化 力 リ ウ ム の ェ ト キ シ ェ タ ノ ー ル 中 還流条件下で加水分解を行な っ た。 そ の 分解混合物を塩 酸で 中和 し 、 抽 出溶媒で あ る ピ リ ジ ン を添加後、 固液分 離 し た。 ピ リ ジ ン 抽 出物を ト リ メ チ ル シ リ ノレ化を行な い ガス ク ロ マ ト グ ラ フ ィ ー で 2 、 6 — ナ フ タ レ ン ジ カ ノレ ポ ン酸、 エ チ レ ン グ リ コ ー ル、 グ リ セ リ ン 含有率の 定量を 行な つ た。

〔実施例 C 一 1 〕

ジ メ チ ル 一 2 、 6 - ナ フ タ レ ー ト 2 4 4 0 部、 ェ チ レ ン グ リ コ ー ル 1 2 4 1 . 4 部を精留塔付反応容器 に入れ て加熱 · 溶解後、 酢酸 マ ン ガ ン （ Π ) 四水和物 0 . 7 4 部を 添加 し 窒素雰囲気下、 1 9 0 〜 2 3 0 て で加熱 * 撹 拌 し て、 エ ス テ ル交換反応 に よ り 生成 し た メ タ ノ ー ルを 系外 に留 出 し た。 メ タ ノ ー ルが理論量留 出 し た 時点で三 酸化 ア ン チ モ ン 0 . 5 8 部、 リ ン 酸 ト リ メ チ ノレ 0 . 4 2 部、 平均粒径 0 . 3 z mの カ オ リ ン粒子 0 . 4 8 部を添 加 し 、 反応生成物 （エ ス テ ル交換中間体 A ) を 得た。

次 い で、 ジ メ チ ル 一 2 、 6 — ナ フ タ レ ー ト 2 4 4 0 部 グ リ セ リ ン 1 8 4 . 2 部を精留塔付反応容器 に入れて加 熱 · 溶解後、 酢酸マ ン ガ ン （ Π ) 四水和物 0 . 7 4 部を 添加 し 窒素雰囲気下、 1 9 0 〜 2 3 0 °じ で加熱 * 撹拌 し て、 エ ス テ ル交換反応 に よ り 生成 し た メ タ ノ ー ルを系外 に留 出 し た。 メ タ ノ ー ルが理論量留 出 し た 時点で三酸化 ア ン チ モ ン 0 . 5 8 部、 リ ン 酸 ト リ メ チ ル 0 . 4 2 部、 平均粒径 0 . 3 ;t mの カ オ リ ン 粒子 0 . 4 8 部を添加 し 反応生成物 （エ ス テ ル交換中 間体 B ) を得た。

得 ら れた エ ス テ ル交換中 間体 A 3 0 2 部 と エ ス テ ル交 換中 間体 B 1 . 8 部を重合容器 に移 し 、 窒素雰囲気下、 2 2 0 °Cで融解 さ せ た後、 約 6 0 分で 内温を 2 9 5 °C、 真空度を 0 . 8 m m H g の 高真空 と し た。 こ の 状態で さ ら に 4 3 分重縮合反応を行な い 、 生成 ポ リ マ ー を窒素ガ ス圧で ス ト ラ ン ド状 に 吐 出 し 、 水洗後、 切断 し て、 極限 粘度 0 . 3 8 d l / g の 変性 P E N樹脂 チ ッ プを得た。

重縮合反応お よ び得 ら れた変性 P E N樹脂チ ッ プの極 限粘度、 融点、 組成分析の 結果を表 C 1 に、 赤外線吸収 ス ぺ ク ト ル の 測定結果を表 C 2 及び図 2 に 示す。 表 C I 重縮合反応結果

中間体 Α丄） 中間体 B 2) 猫直合反 、 極限 tt 組成分析結果 (mo l¾)

(重合部;） C直合部） 時間 （分） (d l/g) ( C) ン カルホ ン 分 匕ト πキン化合物成分

2,り - NDCA 8) エチレンク リコール ク リセリノ

C一 1 ίυΐ U 1.

し一

一 0 U. ί u j. 01

υ υ 4 *tΠU fl 8 no Q o

1 UU

fl

し一 b u. oy

C一 7 298. 0 6. 5 35 0. 37 258. 35 100 97. 9 2. 1 し一 o o 39 U.

C一 9 45 0. TO 258. 32

C一 1 0 295. 0 12. 3 25 0. 37 255. 12 100 96. 0 4. 0

C一 1 1 29 0. 54 255. 10

C一 1 2 33 0. 69 255. 12 ff

中間体 C 3) 中間体 D4) 縮重合反応 極限粘度 融点 舰分析結果 (mo l¾)

(重合部） (：重合部） 時間 （分） (d l/g) CO カルホ'ン 分 匕ドロキシ化合物成分

NDCA8) テレフタル酸 エチレンク'リコ-ル ク' W

C一 1 3 300. 0 3. / 39 0. 38 240. 81 90 10 98. 8 1. 2

C一 1 4 49 0. 54 240. 90

c - 1 5 53 0. 70 240. 92

中間体 Ε 5) 中間体 F 6) 縮重合反応 極限粘度 繊分析結果 （mo 150

(重合部） (重 ^35) 時間 （分） (d l/g) C) ■ カルホ'ン 匕ト'ロキシ化合物成分

NDCA8) 2, 7-NDCA エチレンク' |)コ-ル ク'リセリン

C一 1 6 301. 0 3. 6 42 0. 39 254. 32 90 10 98. 8 1. 2

C一 1 7 51 0. 55 254. 27

C一 1 8 57 0. 70 254. 44 " f.

中間体 A 1) 中間体 G7) 縮重合反応 極限粘度 誠分析結果 (no l¾)

(重合部） (重合部） 時間 （分） (d l/g) (て） シ'カルホ'ン ヒド口キシ化合物成分

NDCA8) エチレンク 'リコ-ル ン夕エリスリト-ル

C - 1 9 300. 0 3. 6 37 0. 38 259. 38 100 98. 8 1. 2 c― 2 ϋ 39 0. 54 259. 91

C一 2 1 47 0. 69 259. 35

中間体 A 1) 中間体 B 2) 縮重合反応 極限粘度 繊分析結果 (mo l¾)

(重合部） (重 ） 時間 （分） Oi l ） CC) シ'カルホ'ン醜分 匕ト'ロキシ化合物成分

2, 6-NDCA8) エチレンク'リコ-ル ク' セリン

C R - 1 302. 0 1. 2 52 0. 68 264. 78 100 99. 6 0. 4

C R一 2 290. 0 18. 5 25 急激なゲル化が生じ、 樹脂の取り出しは不可能であつた。

C C - 1 61 0. 63 265. 60

1 ) C— 1で得られたエステル交換中間体 A 5) C 1 6で得られたエステル交換中間体 E

2) C— 1で得られたエステル交換中間体 B 6 ) C 1 6で得られたエステル交換中間体 F

3 ) C— 1 3で得られたエステル交換中間体 C 7 ) C 1 9で得られたエステル交換中間体 G

4 ) C一 1 3で得られたエステル交換中間体 D 8) 2, 6—ナフタレンジカルボン酸 〔実施例 C — 2 、 3 〕

実施例 C 一 1 に お い て重縮合反応時間が異な る こ と 以 外 は 同様な 操作を行な っ て、 極限粘度 0 . 5 4 、

0 . 7 O d l Z g の変性 P E N樹脂 チ ッ プを得た。

重縮合反応 お よ び得 ら れた変性 P E N樹脂 チ ッ プの極 限粘度、 融点、 組成分析の 結果を表 C 1 に、 赤外線吸収 ス ぺ ク ト ル の 測定結果を表 C 2 に 示す。

表 C 2 赤外線吸収スぺク トル （実施例 C一 1〜12)

1720 em— ¹付近 エステル基 C = 0の伸縮振動 1470 enf¹付近 ナフタレン環 C = Cの伸縮振動 1180〜： L 260 cm"¹ ナフタレン環 Hの面内変角振動 760 em— ¹付近 メチレン鎖 CH₂ の面内変角振動

〔実施例 C 一 4 〕

実施例 C - 1 に お い て得 ら れた エ ス テ ル交換中間体 A 3 0 1 部 と エ ス テ ル交換中 間体 B 3 . 6 部を用 い て実施 例 C 一 1 と 同様な 操作を行 な い、 重縮合反応時間 4 0 分 で極限粘度 0 . 3 8 d l Z g の変性 P E N樹脂 チ ッ プを

1守 了： o

重縮合反応お よ び得 ら れた変性 P E N樹脂チ ッ プの 極 限粘度、 融点、 組成分析の 結果を表 C 1 に、 赤外線吸収 ス ぺ ク ト ル の 測定結果を表 C 2 に 示す。 〔実施例 C 一 5 、 6 〕

実施例 C 一 4 に お い て重縮合反応時間が異な る こ と 以 外 は 同様 な 操作を行な っ て、 極限粘度 0 . 5 4 、

0 . 6 9 d l Z g の 変性 P E N チ ッ プを得 た。

重縮合反応お よ び得 ら れ た変性 P E N樹脂 チ ッ プの 極 限粘度、 融点、 組成分析の 結果を 表 C 1 に 、 赤外線吸収 ス ぺ ク ト ル の 測定結果を表 C 2 に 示す。

〔実施例 C 一 7 〕

実施例 C — 1 に お い て得 ら れ た エ ス テ ル交換中 間体 A 2 9 8 部 と エ ス テ ル交換中 間体 B 6 . 5 部を用 い て実施 例 C 一 1 と 同様な 操作を行な い、 重縮合反応時間 3 5 分 で極限粘度 0 . 3 7 d l Z g の 変性 P E N樹脂チ ッ プを 得 た。

重縮合反応お よ び得 ら れ た変性 P E N樹脂 チ ッ プの 極 限粘度、 融点、 組成分析の 結果を表 C 1 に 、 赤外線吸収 ス ぺ ク ト ル の 測定結果を表 C 2 に 示す。

〔実施例 C 一 8 、 9 〕

実施例 C 一 7 に お い て重縮合反応時間が異な る こ と 以 外 は 同様 な 操作を行な っ て、 極限粘度 0 . 5 3 、

0 . 7 O d l Z g の 変性 P E N樹脂チ ッ プを得 た。

重縮合反応お よ び得 ら れた変性 P E N樹脂チ ッ プの 極 限粘度、 融点、 組成分析の 結果を表 C 1 に、 赤外線吸収 スぺ ク ト ル の 測定結果を表 C · 2 に 示す。 〔実施例 C — 1 0 〕

実施例 C 一 1 に お い て得 ら れた エ ス テ ル交換中間体 A

2 9 5 部 と ェ ス テ ル交換中 間体 B 1 2 . 3 部を用 い て実 施例 C 一 1 と 同様な 操作を行 い、 重縮合反応時間 2 5 分 で極限粘度 0 . 3 7 d l Z g の 変性 P E N樹脂 チ ッ プを

1守た 0

重縮合反応お よ び得 ら れ た変性 P E N樹脂 チ ッ プの極 限粘度、 融点、 組成分析の 結果を表 C 1 に 、 赤外線吸収 ス ぺ ク ト ノレ の 測定結果を表 C 2 に示す。

〔実施例 C 一 1 1 、 1 2 〕

実施例 C 一 1 0 に お い て重縮合反応時間が異な る こ と 以外 は 同様な 操作を行な っ て、 極限粘度 0 . 5 4 、

0 . 6 3 d 1 Z g の 変性 P E N樹脂チ ッ プを得た。

重縮合反応お よ び得 ら れ た変性 P E N樹脂チ ッ プの極 限粘度、 融点、 組成分析の 結果を表 C 1 に、 赤外線吸収 ス ぺ ク ト ゾレ の 測定結果を表 C 2 に 示す。

〔実施例 C 一 1 3 〕

ジ メ チ ノレ ー 2 、 6 — ナ フ 夕 レ ー ト 2 1 9 6 部 、 ジ メ チ ノレ テ レ フ タ レ ー ト 1 9 4 部、 エ チ レ ン グ リ コ ー ル

1 2 4 1 . 4 部を精留塔付反応容器 に 入れて加熱 · 溶解 後、 酢酸マ ン ガ ン （ Π ) 四水和物 0 . 7 4 部を添加 し 、 窒素雰囲気下、 1 9 0 〜 2 3 0 °Cで加熱 · 撹拌 し て、 ェ ス テ ル交換反応 に よ り 生成 し た メ タ ノ 一 ルを系外 に留 出 し た。 メ タ ノ ー ルが理論量留 出 し た 時点で三酸化 ァ ン チ モ ン 0 . 5 8 部、 リ ン酸 ト リ メ チ ル 0 . 4 2 部、 平均粒 径 0 . 3 β m の 力 オ リ ン 粒子 0 . 4 8 部を添加 し 、 反応 生成物 （エ ス テ ル交換中 間体 C ) を 得た。

次い で ジ メ チ ル ー 2 、 6 一 ナ フ タ レ ー ト 2 1 9 6 部、 ジ メ チ ル テ レ フ タ レ 一 卜 1 9 4 部、 グ リ セ リ ン

1 8 4 . 2 部を精留塔付反応容器 に 入れて加熱 · 溶解後 酢酸マ ン ガ ン （ Π ) 四水和物 0 . 7 4 部を添加 し 、 窒素 雰囲気下、 1 9 0 〜 2 3 0 °C で加熱 · 撹拌 し て、 エ ス テ ル交換反応 に よ り 生成 し た メ 夕 ノ ー ルを系外 に留 出 し た メ タ ノ ー ル が理晒 里 出 し た 時点で三酸化ア ン チ モ ン 0 . 5 8 部、 リ ン酸 ト リ メ チ ル 0 . 4 2 部、 平均粒径 0 . 3 β m の 力 ォ リ ン 粒子 0 . 4 8 部を添加 し 、 反応生 成物 （ェ ス テ ル交換中間体 D ) を得た。

得 ら れた エ ス テ ノレ交換中 間体 C 3 0 0 部 と エ ス テ ル交 換中 間体 D 3 . 7 部を重合容器 に移 し 、 窒素雰囲気下、 2 2 0 °C で融解 さ せ た後、 約 6 0 分で内温を 2 9 5 °C、 真空度を 0 . 8 m m H g の 高真空 と し た。 こ の 状態で さ ら に 3 9 分重縮合反応を行な い、 生成 ポ リ マ ー を窒素ガ ス 圧で ス 卜 ラ ン ド状 に 吐出 し 、 水洗後、 切断 し て、 極限 粘度 0 . 4 4 d 1 / S の 変性 P E N 樹脂 チ ッ プを得た。

重縮合反応お よ び得 ら れ た変性 P E N 樹脂チ ッ プの 極 限粘度、 融点、 組成分折の 結果を表 C 1 に示す。

〔実施例 C 一 1 4 、 1 5 〕

実施例 C 一 1 3 に お い て重縮合反応時間が異な る こ と 以外 は 同様な操作を行な っ て、 極限粘度 0 . 5 4 、 0 . 6 3 d 1 / g の 変性 P E N チ ッ プを得た。

重縮合反応お よ び得 ら れ た変性 P E N樹脂チ ッ プの極 限粘度、 融点、 組成分析の 結果を表 C 1 に 示す。

〔実施例 C — 1 6 〕

ジ メ チ ノレ 一 2 、 6 — ナ フ タ レ ー ト 2 1 9 6 部、 ジ メ チ ル ー 2 、 7 — ナ フ タ レ ー ト 2 4 4 部、 エ チ レ ン グ リ コ ー ル 1 2 4 1 . 4 部を精留塔付反応容器 に入れて加熱 · 溶 解後、 酢酸 マ ン ガ ン （ Π ) 四水和物 0 . 7 4 部を添加 し 窒素雰囲気下、 1 9 0 〜 2 3 0 °Cで加熱 · 撹拌 し て、 ェ ス テ ル交換反応 に よ り 生成 し た メ タ ノ ー ルを系外 に留 出 し た。 メ タ ノ ー ルが理論量留 出 し た 時点で三酸化 ア ン チ モ ン 0 . 5 8 部、 リ ン 酸 ト リ メ チ ル 0 . 4 2 部、 平均粒 径 0 . 3 ; mの カ オ リ ン 粒子 0 . 4 8 部を添加 し 、 反応 生成物 （ エ ス テ ル交換中間体 E ) を得た。

次 い で、 ジ メ チ ル ー 2 、 6 — ナ フ タ レ ー ト 2 1 9 6 部 ジ メ チ ル ー 2 、 7 — ナ フ タ レ ー 2 4 4 部、 グ リ セ リ ン 1 8 4 . 2 部を精留塔付反応容器 に 入れて、 加熱 · 溶解 後、 酢酸マ ン ガ ン （ Π ) 四水和物 0 . 7 4 部を添加 し 、 窒素雰囲気下、 1 9 0 〜 2 3 0 °Cで加熱 · 撹拌 し て、 ェ ス テ ル交換反応 に よ り 生成 し た メ 夕 ノ 一 ルを系外 に 留出 し た。 メ タ ノ ー ルが理論量留 出 し た 時点で三酸化 ア ン チ モ ン 0 . 5 8 部、 リ ン酸 ト リ メ チ ル 0 . 4 2 部、 平均粒 径 0 . 3 /2 Π1 の カ オ リ ン 粒子 0 . 4 8 部を添加 し 、 反応 生成物 （エ ス テ ル交換中 間体 F ) を 得 た。

得 ら れ た エ ス テ ル交換中 間体 E 3 0 1 部 と エ ス テ ル交 換中 間体 F 3 . 6 部を重合容器 に移 し 、 窒素雰囲気下、 2 2 0 °Cで融解 さ せ た後、 約 6 0 分で 内温を 2 9 5 °C、 真空度を 0 . 8 m m H g の 高真空 と し た。 こ の 状態で さ ら に 4 2 分重縮合反応を行な い 、 生成 ポ リ マ ー を 窒素ガ ス 圧で ス ト ラ ン ド状 に 吐 出 し 、 水洗後、 切断 し て、 極限 粘度 0 . 4 3 d 1 / g の変性 P E N樹脂チ ッ プを得た。

重縮合反応お よ び得 ら れ た変性 P E N樹脂 チ ッ プの極 限粘度、 融点、 組成分析の 結果を表 C 1 に 示す。

〔実施例 C 一 1 7 、 1 8 〕

実施例 C 一 1 6 に お い て重縮合反応時間が異な る こ と 以外 は 同様な操作を行な っ て、 極限粘度 0 . 5 5 、 0 . 6 3 d l Z g の変性 P E N チ ッ プを得た。

重縮合反応お よ び得 ら れ た変性 P E N樹脂 チ ッ プの極 限粘度、 融点、 組成分析の 結果を表 C 1 に 示す。

〔実施例 C 一 1 9 〕

ジ メ チ ル ー 2 、 6 — ナ フ タ レ ー ト 2 4 4 0 部、 ェ チ レ ン グ リ コ ー ル 1 2 4 1 . 4 部を精留塔付反応容器 に入れ て加熱 · 溶解後、 酢酸マ ン ガ ン （ Π ) 四水和物 0 . 7 4 部を添加 し 、 窒素雰囲気下、 1 9 0 〜 2 3 0 °Cで加熱 · 撹拌 し て 、 エ ス テ ル交換反応 に よ り 生成 し た メ タ ノ ー ル を系外 に 留 出 し た。 メ タ ノ ー ルが理論量留 出 し た 時点で 三酸ィ匕 ア ン チ モ ン 0 . 5 8 部、 リ ン 酸 ト リ メ チ ル 0 . 4 2 部、 平均粒径 0 . 3 mの カ オ リ ン 粒子

0 . 4 8 部を添加 し 、 反応生成物 （ エ ス テ ル交換 中 間体 A ) を得た。

次 い で、 ジ メ チ ノレ 一 2 、 6 — ナ フ タ レ ー ト 2 4 4 0 部

1 、 2 — ペ ン タ エ リ ス リ ト ー ル 2 1 2 部を精留塔付反応 容器 に 入れて、 加熱 · 溶解後、 酢酸マ ン ガ ン （ Π ) 四水 和物 0 . 7 4 部を添加 し 、 窒素雰囲気下、 1 9 0 〜

2 3 0 で加熱 * 撹拌 し て、 エ ス テ ル交換反応 に よ り 生 成 し た メ タ ノ ー ルを 系外 に留 出 し た。 メ タ ノ ー ルが理論 量留 出 し た 時点で三酸化 ア ン チ モ ン 0 . 5 8 部、 リ ン 酸 ト リ メ チ ル 0 . 4 2 部、 平均粒径 0 . 3 mの カ オ リ ン 粒子 0 . 4 8 部を添加 し 、 反応生成物 （エ ス テ ル交換中 間体 G ) を得た。

得 ら れた エ ス テ ル交換中間体 A 3 0 0 部 と エ ス テ ル交 換中 間体 G 3 . 6 部を重合容器 に移 し 、 窒素雰囲気下、 2 2 0 °Cで融解 さ せ た後、 約 6 0 分で内温を 2 9 5 °C、 真空度 を 0 . 8 m m H g の 高真空 と し た。 こ の 状態で さ ら に 3 7 分重縮合反応を行な い、 生成 ポ リ マ ー を 窒素ガ ス 圧で ス ト ラ ン ド状 に 吐出 し 、 水洗後、 切断 し て、 極限 粘度 0 . 4 3 d l Z g の 変性 P E N樹脂チ ッ プを得 た。

重縮合反応お よ び得 ら れ た変性 P E N樹脂チ ッ プの 極 限粘度、 融点、 組成分析の結果を表 C 1 に 示す。 〔実施例 c - 2 0 、 2 1 〕

実施例 c - 1 9 に お い て重縮合反応時間が異な る こ と 以外 は 同様 な 操作を行な つ て、 極限粘度 0 . 5 4 、

0 . 6 3 d 1 / g の 変性 P E N チ ッ プを 得 た。

重縮合反応お よ び得 ら れ た変性 P. E N樹脂チ ッ プの 極 限粘度、 融点、 組成分析の 結果を表 C 1 に 示す。

〔実施例 C - 2 2

実施例 c 一 1 に お い て得 ら れ た変性 P E N樹脂チ ッ プ を常法 に よ り 乾燥後、 2 9 0 °C に て押 出機で溶融押 出 し て各厚み の 未延伸 フ イ ノレ ム を得 た。 該未延伸 フ ィ ル ム を 延伸温度 1 3 0 °Cで縦方向 に 5 倍、 横方 向 に 1 . 1 倍延 伸 し た後、 2 1 0 °Cで 3 0 秒間熱処理 し て、 1 5 、 2 5

7 5 ^ m の 延伸変性 P E N フ イ ノレ ム を得た。

該延伸変性 P E N樹脂 フ ィ ル ム の評価結果を表 C 3 に 示す。

表 C3 変性 PENフィルムの評価結果 例 C— 22 33) /DC 延伸倍率 熱固定条件

i V (// πι) 縱 if imuj< 時 Ρ （

JO ς

Q 7 j

o,

U. u. υ

C) υ. / υ n U. D 5.0 91( υ1 J υ

c

LJ

7 ς c

Δ D U. I. L i ς π ύ υ 4

ID U b

Δ Ό L

oc u 15, b

/ u ΰ υ. by ί υ ι η jy.

u

Π tt u

1

Ο U. υ 1 ι η ¾n Q C nc

^ u ID, υ " 1 J. υ 1 11 91 Π n

Li u

1

■5 U υ.7 /Π υ L 1 1 ς J. υ 1 U jy.4

U 15.0

/ J c

U

j U. U J. υ 1 Ω ■an u o jny. c b

75 〇 7.9

32 0.54 4.0 15 5.0 1.1 210 30 〇 39.5

25 〇 23.9

75 〇 7.9

33 0.69 4.0 15 5.0 210 30 〇 39.4

25 〇 23.7

75 〇 7.8

1 ) フィルム成形に した元樹脂の極限粘度 (dl/g)

2) ヒドロキシ化合物成分中のグリセリン含有率 （mo 1 X)

3) O：紙と同等， 厶：紙に若干劣る， X：紙に劣る

4) ガス （職） dl/m2 · 24hr · atom 〔実施例 C 一 2 3 〜 4 2 〕

実施例 C 一 2 〜 2 1 に お い て得 ら れた変性 P E N 樹脂 チ ッ プを用 い て、 実施例 C — 2 2 と 同様な操作を行な つ て 、 各種延伸変性 P E N 樹脂 フ ィ ル ム を得た。

該延伸変性 P E N 樹脂 フ ィ ル ム の 評価結果を表 C 3 に o

〔実施例 C 一 4 3 〜 4 7 〕

実施例 C 一 8 に お い て得 ら れ た変性 P E N 樹脂チ ッ プ を用 い て、 延伸倍率、 熱固定条件が異な る 以外 は 同様な 操作を行な っ て変性 P E N 樹脂 フ ィ ル ム を 得た。

該延伸変性 P E N 樹脂 フ ィ ル ム の 評価結果を表 C 4 に 示す。

表 C 4 延伸、 熱固定条件の異なる変性 P E Nフィルムの評価結果

(実施例。 -34 〜47)

¾6例 元樹脂の rリセリン成分 フィルム厚 延伸倍率 熱固定条件 開封 3) ガス （酸素）

I I) 含有率 2) (μπι) c 、

守间 I WJ') 性能 ¾ 度 4)

34 0.38 1.2 15 ς Π

, 丄> 1 ηι π n 〇 39.7

25 〇 24.2

75 〇 8.1

35 0.54 1.2 15 フ， u 丄， 丄 丄 u 〇 39.7

25 〇 24.3

75 〇 8.0

36 0.70 1.2 15 フ. u 丄> 丄 3Π 〇 39.6

25 〇 23.7

75 〇 7.8

37 0.37 1.2 15 u 1.1 〇 39.7

25 〇 24.1

75 〇 8.1

38 0.55 1.2 15 c n 1.1 210 30 〇 39.7

25 〇 24.1

75 〇 8.0

39 0.69 1.2 15 5. U I· 1 210 30 〇 39.7

25 〇 23.7

75 〇 7.7

40 0.38 1.2 15 5. U 1.1 210 30 〇 39.7

25 〇 23.6

75 〇 7.9

41 0.54 1.2 15 U 1.1 210 30 〇 39.3

25 〇 23.6

75 〇 7.8

42 0.69 1.2 15 5.0 1.1 210 3 n0 〇 39.4

25 O 22.9

75 〇 7.7

43 0.53 2.1 15 3.0 1.0 〇 40.0

25 〇 24.0

75 〇 8.1

44 0.53 2.1 15 1.5 1.5 210 30 〇 40.0

25 〇 24.0

75 〇 8.1

45 0.53 2.1 15 延伸なし 210 30 〇 40.2

25 〇 24.3

75 〇 8.3

46 0.53 2.1 15 5.0 1.1 210 30 〇 39.9

25 〇 23.8

75 〇 8.1

47 0.53 11 15 5.0 1.1 熱固定なし 〇 40.3

25 〇 24.3

75 〇 8.3

1) フィルム成形に した元樹脂の極限粘度 (dl/g)

2) ヒドロキシ化合物成分中のグリセリン含有率 (mol¾)

ただし、 40 42はペンタエリスリ トール含有率 (mo IX)

3) O：紙と同等， △：紙に若干劣る， ：紙に劣る

4) ガス （酸素） (il/nf · 24hr - atom) 〔参考例 c R — 1 〕

実施例 c - 1 に お い て得 ら れた エ ス テ ル交換 中 間体 A

3 0 2 部 と エ ス テ ル交換中 間体 B 1 . 2 部を用 い て実施 例 C — 1 と 同様 な操作を行 な い 、 重縮合反応時間 5 2 分 で極限粘度 0 . 6 8 d l Z g の変性 P E N樹脂 チ ッ プ を 得 た。

重縮合反応お よ び得 ら れ た変性 P E N樹脂チ ヅ プの 極 限粘度、 融点、 組成分析の 結果を表 C 1 に 示す

〔参考例 C R - 2 〕

参考例 C R — 1 に お い て得 ら れた エ ス テ ル交換中 間体 A 2 9 0 部 と エ ス テ ル交換中間体 B 1 8 . 5 部を用 い て 実施例 C 一 1 と 同様な 操作を行な っ た。 重縮合反応時間 2 5 分で ゲ ル化が生 じ た た め生成樹脂を取 り 出す こ と は 不可能で あ つ た。

重縮合反応 の 結果を表 C 1 に示す

〔参考例 C R - 3 〕

参考例 C R — 1 に お い て得 ら れた変性 P E N樹脂チ ッ プを用 い て、 実施例 C - 2 2 と 同様な 操作を行な っ て、 延伸変性 P E N樹脂 フ ィ ル ム を得 た。

該延伸変性 P E N樹脂 フ ィ ル ム の 評価結果を表 C 5 に 示す。 表 C 5 延伸変性 P E Nフィルムの評価結果 （参考例 CR-3)

例 元樹脂の rリセリン成分 フィルム厚 延伸倍率 熱固定条件 開封 3) ガス （酸素）

I VI) 含有率 2) 縦 横 • . o 時間（秒） 性能 ¾ϋ度 4)

3 0.68 0.4 15 5.0 1.1 210 30 X 39.4

25 " " X 22.

75 " " X 7.9

1 ) フィルム成形に した元樹脂の極限粘度 (dl/g)

2) ヒドロキシ化合物成分中のグリセリン含有率 （inolJ

3) 〇：紙と同等， △:紙に若干劣る， X：紙に劣る

4) ガス （酸素）透過度 (ml/nf · 24hr · atom)

表 C6 延伸変性 PENフィルムの評価結果 （比較例 CC一 2)

比較例 元樹脂の ク'リセリン成分 フィルム厚 延伸倍率 熱固定条件 開封 3) ガス （酸素）

I VI) 含有率 2) (^m) 縦 横 m時間 （秒) 性能

2 0.63 0 15 5.0 1.1 210 30 X 39.2

25 X 28.5

75 X 7.5

1) フィルム成形に した元樹脂の極限粘度 (dl/g)

2) ヒドロキシ化合物成分中のグリセリン含有率 （mol¾)

3) 〇：紙と同等. 厶：紙に若干劣る， X：紙に劣る

4) ガス （酸素）透過度 (ml/nf - 24hr · atom)

〔比較例 C C 一 1 〕

実施例 C 一 1 で得 ら れ た エ ス テ ル交換中 間体 A を重合 容器 に移 し 、 重縮合反応の 時間が異 な る 以外 は 同様な 操 作を行な っ て極限粘度 0 . 5 4 と 0 . 6 3 d l Z g の P E N 樹脂 チ ッ プを得た。 重縮合反応お よ び得 ら れた P E N 樹脂 チ ッ プの極限粘度、 融点、 組成分析の 結果を 表 C 1 に 示す。

〔比較例 C C 一 2 〕

比較例 C C 一 1 で得 ら れた P E N 樹脂 チ ッ プを そ れぞ れ実施例 C — 2 2 と 同様な操作を行 な っ て、 延伸 P E N 樹脂 フ ィ ル ム を得た。

該延伸変性 P E N 樹脂 フ ィ ル ム の 評価結果を表 C 6 に 示す。 実施例 C 一 4 8

実施例 C 一 2 2 に お い て、 1 5 // in 厚 の フ イ ノレ ム の 上 に ポ リ エ ス テ ル系熱可塑性接着剤 を 8 g /m 2 グ ラ ビア コ ー ト し た。 こ の フ ィ ル ム を、 薬の 錠剤を充填 し た塩化 ビ ニ ル の 真空成形品 （ プ リ ス タ ） に対 し 、 1 6 0 °C、 1 秒 間 ヒ ー ト シ ー ル し て、 P T P 包装品を 得た。 そ の プ レ ス ス ル ー パ ッ ク 包装材の 評価結果を 表 C 7 に示す。 該プ レ ス ス ル ー パ ッ ク 包装材 は押 出性、 燃焼性、 透明性 に優 れ る も の で あ っ た。 実施例 C 一 4 9 〜 5 2

実施例 C 一 2 4 、 3 1 、 3 3 、 3 8 に お い て、 1 5 _m 厚の フ ィ ル ム を用 い た ほ か は、 実施例 C — 4 8 と 同様 と し た。 そ の プ レ ス ス ル ーパ ッ ク 包装材の作製条件を表 C 7 に 、 評価結果を表 C 8 に 示す。 実施例 C 一 5 3 〜 5 5

実施例 C 一 4 8 に お い て、 フ ィ ノレ ム の 厚み を変え た ほ か は 、 実施例 C — 4 8 と 同様 に行 っ た。 そ の プ レ ス ス ル 一パ ッ ク 包装材の作製条件を表 C 7 に、 プ レ ス ス ル ー パ ッ ク 包装材の評価結果を表 C 8 に 示す。 実施例 C 一 5 6 〜 5 7

実施例 C 一 4 8 に お い て、 フ ィ ル ム の 延伸倍率を変え た ほ か は、 実施例 C 一 4 8 と 同様 に行 っ た。 そ の プ レ ス ス ノレ ー パ ッ ク 包装材の 作製条件を表 C 7 に、 プ レ ス ス ル ー パ ッ ク 包装材の 評価結果を表 C 8 に示す。 実施例 C 一 5 8 〜 6 1

実施例 C 一 4 8 に お い て、 フ ィ ル ム の 熱固定条件を変 え た ほ か は、 実施例 C 一 4 8 と 同様 に行 っ た。 そ の プ レ ス ス ル ー パ ッ ク 包装材の 作製条件を表 C 7 に 、 プ レ ス ス ル ー パ ッ ク 包装材の評価結果を表 C 8 に 示す。 実施例 C 一 6 2 〜 6 5

実施例 C 一 4 8 に お い て、 プ レ ス ス ル ー パ ッ ク 包装材 の樹脂真空成形品の 材料を変え た ほ か は 、 実施例 C 一 4 8 と 同様 に行 っ た。 そ の プ レ ス ス ル ー パ ッ ク 包装材の作 製条件を表 C 7 に 、 プ レ ス ス ル ー パ ッ ク 包装材の 評価結 果を表 C 8 に 示す。 実施例 C 一 6 6

実施例 C 一 2 2 に お い て、 押 出機 に 、 0 5 0 m m 幅の イ ン フ レ ー シ ョ ン押 出機を用 い 、 ダ イ ス 温度を 2 9 0 °C と し 、 延伸処理を行わ な つ た ほ か は、 実施例 C — 4 8 と 同様 に行 っ た。 そ の プ レ ス ス ル ー パ ッ ク 包装材の 作製条 件を表 C 7 に、 プ レ ス ス ル ー パ ッ ク 包装材の 評価結果を 表 C 8 に示す。 実施例 C 一 6 マ 〜 7 1

実施例 C 一 6 5 に お い て、 ブ ロ ー比及 び巻 き 取 り 方向 の 延伸倍率を 1 . 5 〜 2 . 5 倍 と し た ほ か は、 実施例 C 一 6 5 と 同様 に 行 っ た。 そ の プ レ ス ス ル ー パ ッ ク 包装材 の作製条件を表 C 7 に 、 プ レ ス ス ル ー z、。 ッ ク 包装材の 評 価結果を表 C 8 に 示す。 参考例 C R — 4

参考例 C R — 2 の 1 5 ^ m の フ ィ ル ム に つ い て 、 実施 -例 C 一 4 8 と 同様 に行 っ た。 そ の プ レ ス ス ル ー ノ、。 ッ ク 包 装材の 作製条件を表 C 7 に、 プ レ ス ス ル ー パ ッ ク 包装材 の評価結果 を表 C 8 に示す。 参考例 C R — 5

実施例 C 一 4 8 に お い て、 フ ィ ゾレ ム の 厚み を変え た ほ か は、 実施例 C — 4 8 と 同様 に行 っ た。 そ の プ レ ス ス ル ー パ ッ ク 包装材の作製条件を表 C 7 に、 プ レ ス ス ル ーパ ッ ク 包装材の 評価結果を表 C 8 に 示す。 参考例 C R - 6

実施例 C 一 2 2 に お い て 、 フ ィ ル ム の 延伸倍率を変え た ほ か は、 実施例 C 一 4 8 と 同様 に行 っ た。 そ の プ レ ス ス ノレ ー パ ッ ク 包装材の 作製条件を表 C 7 に、 プ レ ス ス ル ー パ ッ ク 包装材の評価結果を表 C 8 に示す。 参考例 C R — 7

実施例 C 一 2 2 に お い て、 熱固定を行わ な か っ た ほ か は、 実施例 C — 4 8 と 同様 に行 っ た。 そ の プ レ ス ス ノレ ー パ ッ ク 包装材の作製条件を表 C 7 に 、 プ レ ス ス ル ーパ ッ ク 包装材の 評価結果を表 C 8 に 示す。 参考例 C R — 8

実施例 C 一 2 2 に お い て、 熱固定条件を変え た ほ か は 実施例 C — 4 8 と 同様 に行 っ た。 そ の プ レ ス ス ル ー パ ッ ク 包装材の 作製条件を表 C 7 に、 プ レ ス ス ル ー パ ッ ク 包 装材の 評価結果を表 C 8 に 示す。 比較例 C C — 3 〜 6

実施例 C 一 4 4 に お い て、 プ レ ス ス ル ーパ ッ ク 包装材 の 蓋体の 材料を変え た ほ か は、 実施例 C 一 4 4 と 同様 に 行 っ た。 な お、 P P 、 P E T の 延伸条件 は、 そ の 材料 に 適 し た延伸条件で あ る 。 そ の プ レ ス ス ル ーパ ッ ク 包装材 の作製条件を表 C 7 に、 プ レ ス ス ル ー パ ッ ク 包装材の評 価結果を表 C 8 に 示す。

表 C 7 プレススルーパック包装材の作製条件 厚み 延伸 延伸倍率 熱 固 定

[/ m] C°C] 縦 横 温度 ra 時間 [s]

C-48 15 C— 22と同じ 210 30 塩化ビニル C-49 15 C一 24と同じ 210 30 塩化ビニル C-50 15 C— 31と同じ 210 30 塩化ビニル C-51 15 C一 33と同じ 210 30 塩化ビニル C-52 15 C— 38と同じ 210 30 塩化ビニル C一 53 10 C— 48と同じ 210 30 塩化ビニル C-54 30 C一 48と同じ 210 30 塩化ビニル C-55 45 C一 48と同じ 210 30 塩化ビニル C-56 15 30 3. 8 1. 0 210 30 塩化ビニル C一 57 15 30 5. 3 1. 1 210 30 塩化ビニル C一 58 15 C一 48と同じ 180 30 塩化ビニル C-59 15 C一 48と同じ 240 30 塩化ビニル C-60 15 C一 48と同じ 210 5 塩化ビニル C-61 15 C— 48と同じ 210 30min 塩化ビニル C-62 15 C— 48と同じ 210 30 PEN C-63 15 C一 48と同じ 210 30 PET C-64 15 C— 48と同じ 210 30 P P C-65 15 C一 48と同じ 210 30 COC C-66 15 210 30 塩化ビニル C-67 15 260 1. 0 1. 5 210 30 塩化ビニル c一 68 15 260 1. 0 2. 5 210 30 塩化ビニ -ル c一 69 15 260 1. 5 1. 5 210 30 塩化ビニ -ル c一 70 15 260 1. 5 2. 5 210 30 塩化ビニ -ル c一 71 15 260 2. 5 2. 5 210 30 塩化ビニ .ル

CR一 4 15 CR —2と同じ 210 30 塩化ビニ -ル

CR一 5 200 C一 22と同じ 210 30 塩化ビニ .ル

CR -6 15 130 3. 5 3. 5 210 30 塩化ビニ .ル

CR -7 15 c- 22と同じ — 塩化ビエ .ル

CR一 8 15 C一 22と同じ 160 30 塩化ビニ .ル

C C一 3 グラシン 15 塩化ビニ -ル

CC一 4 アルミ 5§ 20 塩化ビニ -ル

CC一 5 PET 15 100 4. 8 1. 0 180 30 塩化ビニ -ル

CC一 6 PP 15 150 5. 2 1. 0 170 30 塩化ビニ -ル

57 一 表〇

o o 8 プレススルーパック包装材の評価結果

O C

o o

OOD C寸OO L L

CT)

O

O 0 CO I¹0—

押し出し特性 燃焼性 透明性 フィルムの押し破り

¾^ 油び

[kgf] Γ m ml o o o 1

丄， o q 9 o o o 1 o

丄 . o 0

C一 50 o o o 9

上， o Δ 丄， o Δ

1 o

丄， o Ζ o 丄 * 丄 Δ ο o o o 1

丄 . 0 Δ o o o 1 7 Q 丄， Ο o o o 1 Λ

丄， 9乙

C-57 o o o 1 A

丄，

C-58 o o o 1· 3 9 o o o 1. 3 Δ o o リ 1. 3 2

〇 〇 〇 1· 3 2

〇 〇 〇 1. 3 2

C-63 〇 〇 〇 1· 3 2

〇 〇 〇 1. 3 2

C-65 〇 〇 〇 1. 3 2

C-66 〇 〇 〇 1， 3 2 C-67 〇 〇 〇 1. 3 2 C-68 〇 〇 〇 1. 3 2 C-69 〇 〇 〇 1. 4 2 C-70 〇 〇 〇 1. 4 2 C一 71 〇 〇 〇 1. 6 3 CR-4 〇 〇 〇 2. 3 17 CR-5 〇 〇 〇 7. 9 27 CR-6 〇 〇 〇 3. 0 33 CR-7 〇 〇 〇 1. 4 40 CR-8 〇 〇 〇 1. 4 23 CC-3 〇 〇 X 1. 9 2 CC-4 〇 X X 1. 5 2 CC-5 x 〇 〇 4. 2 21 CC-6 x 〇 〇 3. 7 20

1)押し出し特性 〇：錠剤取り出し容易、 ：錠剤取り出し困難

2)燃焼性 〇：残存なし、 X ：すべて残存

3)透明性 〇：透明、 X ：不透明

実施例 C — 7 2 〜 7 4

実施例 C — 4 8 に お い て 、 P E N フ イ ノレ ム を成形す る 際、 ポ リ プ ロ ピ レ ン （ P P ) あ る い は ポ リ エ チ レ ン （ P E ) あ る い は ナ イ ロ ン （ N y ) を共押 出 し 、 未延伸 フ ィ ル ム を作製 し た。 こ の 未延伸 フ ィ ル ム に対 し 、 実施例 C — 4 8 と 同様の操作を行い、 P T P 包装材を作製 し た後 P P あ る い は P E あ る い は N y 層 を取 り 除 き 、 実施例 C — 4 8 と 同様 に評価 し た。

P P あ る い は P E あ る い は N y 層 を取 り 除 く 以前の構 成を表 C 9 に、 P T P 包装材を作製 し た条件を表 C 1 0 に、 P P あ る い は P E あ る い は N y 層 を取 り 除 き 、 P T P 包装材を評価 し た結果を表 C 1 1 に示す。 実施例 C — 7 5 〜 7 7

実施例 C 一 6 6 に お い て、 P E N フ イ ノレ ム を成形す る 際、 ポ リ プ ロ ピ レ ン （ P P ) あ る い は ポ リ エ チ レ ン （ P E ) あ る い は ナ イ ロ ン （ N y ) を共押 出 し 、 未延伸 フ ィ ル ム を作製 し た。 こ の 未延伸 フ ィ ル ム に対 し 、 実施例 C 一 6 6 と 同様の操作を行 い、 P T P 包装材を作製 し た後 P P あ る い は P E あ る い は N y 層 を取 り 除 き 、 実施例 C 一 6 6 と 同様 に評価 し た。

P P あ る い は P E あ る い は N y 層を取 り 除 く 以前の 構 成を表 C 9 に、 P T P 包装材を作製 し た条件を表 C 1 0 に、 P P あ る い は P E あ る い は N y 層 を取 り 除 き 、 P T P 包装材を評価 し た 結果を表 C 5 に 示す

表 C 9 ォレフィン層を取り除く以前の構 び製膜方法

構成 靈方法

C-72 PEN (15) ZPP (15) Tダイ共押出

C-73 PEN (15) /PE (15) Tダイ共押出

C一 74 PEN (15) /Ny (15) Τダイ共押出

C-75 PEN (15) /PP (15) ィンフレ共押出

C-76 PEN (15) /PE (15) ィンフレ共押出

C-77 PEN (15) ZNy (15) インフレ共押出 表 C 10 ΡΤΡ包装材を作製した条件

厚み 延伸温度 延伸倍率 熱 固 定 真誠形品

[/"in] [°C] 縦 横 時間 [s]

C一 72 15 C一 48と同じ 210 30 塩化ビニル

C一 •73 15 C— 48と同じ 210 30 塩化ビニル

C一 74 15 C一 48と同じ 210 30 塩化ビニル

C一 75 15 C一 66と同じ 210 30 塩化ビニル

C一 76 15 C一 66と同じ 210 30 塩化ビニル

C— 77 15 C— 66と同じ 210 30 塩化ビニル 表 Cl l プレススルーパック包装材の評価結果 押し出し特性 燃焼性 透明性 フィルムの押し破り

¾Jg 伸び

[kgf] [ mm]

C一 72 〇 〇 〇 1. 3 2

C一 73 〇 〇 〇 1. 3 2

C一 74 〇 〇 〇 1. 3 2

C一 75 〇 〇 〇 1. 3 2

C一 76 〇 〇 〇 1. 3 2

C一 77 〇 〇 〇 1， 3 2 実施例 C 一 7 8 〜 8 9

実施例 C 一 7 8 〜 8 9 で は、 実施例 C 一 4 8 も し く は 実施例 C 一 6 6 に お け る ポ リ エ チ レ ン 一 2 ， 6 — ナ フ タ レ ー ト フ ィ ル ム に 水蒸気バ リ ア性樹脂を積層 し 、 真空成 形品 と な る 塩化 ビニ ル （ P V C ) に塩化 ビニ リ デ ン （ P V D C ) を コ ー ト し た ほ か は、 実施例 C 一 4 8 も し く は 実施例 C — 6 6 と 同様 に行 っ た。 積層方法 に つ い て は、 実施例 C 一 7 8 〜 8 0 は ェ ク ス ト ノレ ー ジ ョ ン コ ー テ ィ ン グ （ E C 、 熱 ラ ミ ） 、 実施例 C 一 8 1 〜 8 3 は T ダ イ 共 押 出、 実施例 C — 8 4 〜 8 6 は イ ン フ レ 共押 出、 実施例 C — 8 7 は コ ー ト 、 実施例 C — 8 8 〜 8 9 は蒸着 と し た 水蒸気バ リ ァ 性樹脂 を積層 し た P E N フ ィ ル ム の 構成及 び水蒸気透過度を 表 C I 2 に示す。 そ の P T P 包装材の 作製条件を表 C 1 3 に 、 P T P 包装材の評価結果を表 C 1 4 に示す。 実施例 C 一 7 8 〜 8 9 の P T P 包装材 と 実 施例 C — 4 8 の P T P 包装材を 2 5 °C 、 R H 9 0 %雰 囲気下 に 3 0 日 間放置 し た と こ ろ 、 実施例 C — 7 8 〜 8 9 の P T P 包装材 の 内容物 は 吸湿 し て い な か つ た が、 実 施例 C 一 4 8 の そ れで は 吸湿がみ ら れ た。

表 C 12 水蒸気バリァ性樹脂を積層した P E Nフィルムの構成

及び水蒸気透過度 構成 フ 恭与 ，' j¾F¾P

C- 78 PEN(15)/AD (2)/PE(13) 30 E C

C一 79 PEN (15) /AD (2)/PP(13) 20 E C

C一 80 PEN (ID) /AD (2)/COC(13) 12 E C

C一 81 PEN (15) /AD (2)/PE(13) 30 Tダイ共押出

C一 82 PEN (15) /AD (2)/PP(13) 20 Tダイ共押出

C一 83 PEN (15) /AD (2)/COC (13) 12 Τダイ共押出

C一 84 PEN (15) /AD (2)/PE(13) 30 インフレ共押出

C一 85 PEN (15) /AD (2) /PP (13) 20 インフレ共押出

C一 86 PEN (15) /AD (2)/COC(13) 12 インフレ共押出

C一 87 PEN(15)/PVDC (5) 5 コート

C一 88 PEN(15)/SiOx (200A) 0. 5以下

C一 89 3 表 C 13 PTP包装材の 条件 延伸 延伸倍率 孰 固 定 真空成形品

[/zm] [°C] 縦 横 温度 ra 時間 [s]

C一 78 30 C一 48と同じ 210 30 塩化ビニル

C一 79 30 C一 48と同じ 210 30 塩化ビニル

C一 80 30 C一 48と同じ 210 30 塩化ビニル c一 81 30 C一 48と同じ 210 30 塩化ビニル c一 82 30 C - 48と同じ 21 0 30 塩化ビニル c一 83 30 C一 48と同じ 210 30 塩ヒビニル

C一 84 30 C一 66と同じ 210 30 塩化ビニル

C一 85 30 C一 66と同じ 210 30 塩化ビニル

C一 86 30 C一 66と同じ 210 30 塩化ビニル

C一 87 20 C一 66と同じ 210 30 塩化ビニル

C一 88 15 C— 66と同じ 210 30 塩化ビニル

C一 89 15 C— 66と同じ 210 30 塩化ビニル

表 C 1 4 プレススルーパック包装材の評価結果 押し出し特性 燃焼性 透明性 フィルムの押し破り

¾^ 伸び

[k g f] [ mm]

C一 7 8 o o o 1. 4 3 c一 7 9 o o o 1丄 · 4 3 c一 8 0 o 1丄 · 4 Q c― β Ο 1丄 o 1. 4 O Q c― R 9 o o 1， 4 Q c一 8 3 o o 1. 4 3

C一 8 4 〇 〇 〇 1. 4 3

C一 8 5 〇 〇 〇 1. 4 3

C一 8 6 〇 〇 〇 1， 4 3

C一 8 7 〇 〇 〇 1. 3 3

C一 8 8 〇 〇 〇 1. 3 2

C一 8 9 〇 〇 〇 1. 3 2

6 5 一 実施例 C — 9 0 〜 9 6

実施例 C — 9 0 〜 9 6 で は、 実施例 C 一 4 8 も し く は 実施例 C — 6 6 に お け る ポ リ エ チ レ ン 一 2 ， 6 — ナ フ タ レ ー ト フ ィ ル ム に酸素バ リ ア 性樹脂を積層 し 、 真空成形 品 と な る 塩化 ビニ ル （ P V C ) に塩ィ匕 ビ二 リ デ ン （ P V D C ) を コ ー ト し 、 内容物を固形油脂 と し た ほ か は、 実 施例 C 一 4 8 も し く は実施例 C 一 6 6 と 同様 に行 っ た。 積層方法 に つ い て は、 実施例 C 一 9 0 〜 9 1 は T ダ イ 共 押 出、 実施例 C 一 9 2 〜 9 3 は イ ン フ レ 共押 出、 実施例 C — 9 4 は コ ー ト 、 実施例 C — 9 5 〜 9 6 は蒸着 と し た 酸素バ リ ァ 性樹脂を積層 し た P E N フ ィ ル ム の構成及び 酸素透過度を表 C 1 5 に示す。 そ の P T P 包装材の作製 条件を表 C 1 6 に、 P T P 包装材の評価結果を表 C 1 7 に示す。 実施例 C 一 9 0 〜 9 6 の P T P 包装材 と 実施例 C 一 4 8 の P T P 包装材を 2 5 °C、 R H 5 0 %雰囲気下 に 3 0 日 間放置 し た と こ ろ 、 実施例 C 一 9 0 〜 9 6 の P T P 包装材の 内容物 は酸化 し て い な か つ た が、 実施例 C — 4 8 の そ れで は酸化がみ ら れ た。

表 C 1 5 酸素バリァ性樹脂を積層した P ENフイルムの構成及び酸素透過度

構成

[g/nf · 24hr]

C一 90 4 Tダイ共押出 C一 91

/EVOH (5) /AD (2) 1 0 Τダイ共押出 /PEN (10)

C-92 4 ィンフレ共押出 C-93

/EVOH (5) /AD (2) 0 インフレ共押出

/PEN (10)

C-94 PEN(15)/PVDC (5) 5 コート

C-95 PEN(15)/SiOx (200A) 0. 5以下

C-96 PEN (15) /Al ₂ 0₃ (15则 3

表 o〇 C 16 PTP包装材の作製条件 O C

延伸^^ 延伸倍率 執 |¾ 定 真空成形品

「 ti ml r°ci 縱 措j¾ 温度 ίΐΐ 時間 fsl c一 3 n C— 48と同じ 9 I n 4 塩jni化ビニ■*一ル c一 91 29 C一 48と同じ 210 4 塩化ビニル

C一 92 30 C一 66と同じ 210 4 塩化ビニル

C一 93 29 C一 66と同じ 210 4 塩化ビニル

C- 94 20 C一 66と同じ 210 4 塩化ビニル

C一 95 15 C— 66と同じ 210 4 塩化ビニル

C一 96 15 C一 66と同じ 210 4 塩化ビニル 表 C 17 プレススルーパック 材の評価結果 押し出し特性 燃焼性 透明性 フィルムの押し破り

伸び

[kgf] [ mm]

C-90 〇 〇 〇 1. 4 3

〇 〇 〇 1. 5 3

C- 2 〇 〇 〇 1. 4 3

C- 3 〇 〇 〇 1. 5 3

C一 4 〇 〇 〇 1. 3 3

〇 〇 〇 1. 3 2

〇 〇 〇 1. 3 2 実施例 C — 9 7 〜 1 0 2

実施例 C — 9 7 〜 1 0 2 で は 、 実施例 C — 4 8 も し く は実施例 C 一 6 6 に お け る ポ リ エ チ レ ン 一 2 ， 6 — ナ フ タ レ 一 ト フ イ ル ム に 、 水蒸気バ リ ア 性樹脂 と 酸素バ リ ア 性樹脂を積層 し 、 真空成形品 と な る 塩化 ビニ ル （ P V C ) に塩化 ビニ リ デ ン （ P V D C ) を コ ー ト し た ほ か は、 実 施例 C 一 4 8 も し く は実施例 C 一 6 6 と 同様 に行 っ た。 積層方法 に つ いて は、 実施例 C — 9 7 〜 9 9 は T ダイ 共 押 出、 実施例 C — 1 0 0 〜 1 0 2 は イ ン フ レ 共押 出 と し た。 水蒸気バ リ ア 性樹脂 と 酸素バ リ ア 性樹脂を積層 し た P E N フ ィ ル ム の 構成、 水蒸気透過度お よ び酸素透過度 を表 C 1 8 に示す。 そ の P T P 包装材の作製条件を表 C 1 9 に、 P T P 包装材の 評価結果を表 C 2 0 に 示す。 実 施例 C — 9 7 〜 1 0 2 の P T P 包装材 と 実施例 C 一 4 8 の P T P 包装材を 2 5 °C、 R H 9 0 %雰囲気下 に 3 0 日 間放置 し た と こ ろ 、 実施例 C 一 9 7 〜 1 0 2 の P T P 包 装材の 内容物 は 吸湿 し て い な か つ た が、 実施例 C 一 4 8 の そ れで は 吸湿がみ ら れ た。

表 C 18 水蒸気バリァ層と酸素バリァ性樹脂を積層した P E Nフィルムの 構成及び水蒸気透過度と酸素透過度

構成 水蒸気透過度 酸素透過度 積層方法

[g/nf ·241ΙΓ] [g/nf -24 r]

C-97 PEN (10) /AD (2)

/EV0H(5)/AD (2) 35 O Tダイ共押出

/PE(10)

C-98 PEN (10) /AD (2)

/EVOH (5) /AD (2) 7 10 Tダイ共押出

/APL(5)

C-99 PEN (10) /AD (2)

5 5 τダイ共押出

/PP(10)

C一 100 PEN (10) /AD (2)

/EVOH (5) /AD (2) 35 O ィンフレ共押出

/PE(10)

C一 101 PEN (10) /AD (2)

/EVOH (5) /AD (2) 7 O インフレ共押出

/APL (5)

C-l 02 PEN (10) /AD (2)

5 5 ィンフレ共押出

/PP(10) 表 υ CI 9 PTP包装材の pt¾条件

o 她ィ甲^ SJ^ ®ί甲 率 熱 固 定 真空成 ft?品 しし」 鞭 横 時間 LsJ

o丄 し 4 と |ajし Δ 1 (J d U +&1レじレヒ、'一 ， 一ノ1レ

C-98 24 C— 48と同じ 210 30 塩化ビニル

34 C一 48と同じ 210 30 塩化ビニル

C-l 00 31 C一 66と同じ 210 30 塩化ビニル

— r .，、、―》，

C-l 01 24 C一 66と同じ 210 30 塩化ヒニル

C-l 02 34 C— 66と同じ 210 30 塩化ビニル

表 C20 プレススルー -パック包装材の評価結果 押し出し特性 燃焼性 透明性 フィルムの押し破り

強度 伸び

[k f] [ mm]

C-97 〇 〇 〇 1. 4 4

C-98 〇 〇 〇 1. 4 2

C-99 〇 〇 〇 1. 5 3

C-l 00 〇 〇 〇 1. 4 4

C-l 01 〇 〇 〇 1. 4 2

C-l 02 〇 〇 〇 1. 5 3 実施例 C — 1 0 3 〜 1 2 0

実施例 C 一 1 0 3 〜 1 2 0 で は 、 実施例 C — 4 8 も し く は 実施例 C 一 6 6 に お け る ポ リ エ チ レ ン 一 2 ， 6 — ナ フ タ レ ー ト フ ィ ル ム に 、 合成樹脂か ら な る 補強層 を積層 し た ほ 力、 は、 実施例 C — 4 8 も し く は実施例 C 一 6 6 と 同様 に行 っ た。 積層方法 に つ い て は、 実施例 C 一 1 0 3 〜 1 0 8 は E C 、 実施例 C — 1 0 9 〜 ： L 1 4 は T ダ イ 共 押 出、 実施例 C 一 1 1 5 〜 1 2 0 は イ ン フ レ共押 出 と し た。 捕強層 を積層 し た P E N フ ィ ル ム の構成を表 C 2 1 に 示す。 そ の P T P 包装材の作製条件を表 C 2 2 に、 P T P 包装材の 評価結果を表 C 2 3 に 示す。

表 C21 補強層を積層した PENフィルムの構成 構成

C一 103 PEN ( 8) /AD (2) /PE(10) EC

C一 104 PEN (15) /AD (2) /PE (20) E C c一 105 PEN ( 8) /AD (2) /PP (10) E C c一 106 PEN (15) /AD (2) /PP(20) E C c一 1 07 PEN ( 8) /AD (2) /COC (10) E C c― PEN 丄 ノ / ノ /COC i、? flリ)ノ E C c― 1 0 q PEN ( R) /AD (2) /PE (10) Tノダイ: ih押出 c― i n PEN， (15) /An (9) /PE ( n T々、、ィ ih押出 c一 1 1 1 PFN { 8) /AD (?) /PP i Π 0 u) τダイせ抑出~ c― 1 1 PFN Π /AD (ラ) / ( (1) τダイせ押出 c一 1丄 1丄 Q（_) { V 0 »；) /AD ) /cor Π丄 ノ Tタ、、ィ： tt押出 r一 1 1 A PM (\ /ΑΓ) f

丄 丄 J / /ΓΠΓ (9(1) Tノゲイ六： itffl Jャ,山屮 rし一 l丄 i丄 tej Γ Π ( jj) /AD / /p Γp n（丄 n ソ 廿 っ ノフノ 1ノ

レ^ fflJ ,C中U

C一 116 PEN (15) /AD (2) /PE(20) インフレ共押出

C一 117 PEN ( 8) /AD (2) /PP(lfl) インフレ共押出

C一 118 PEN (15) /AD (2) /PP(20) インフレ共押出

C一 119 PEN ( 8) /AD (2) /COC (10) インフレ共押出

C一 120 PEN (15) /AD (2) /COC (20) インフレ共押出 表 C 22 PTP包装材の作製条件 厚み 延袖温度 延伸倍率 執 固 定 真 ： 成形品

Γ〃 u mリl r°ci 縦 措 tmu レ」

c一 X 20 4 塩化ビニル c― 1 044 Q 71 1 n U 4 培•¾m仆 1しビニル c一丄 U リ 9 Π 丄 u i ¾ ^πιイΊし 、、一 ,レ c一丄 U 7 ^ 丄 u A ½α1し 一 "ノレ し一 1 Π 7 9 π Z丄 U 4 A Si ϋ » ノレ

Γし—丄 1 Π U 0 P O q +fer/U jし 丄 U 1 L μ、、―ノレ ρ

し一 1丄 Π u Q Π u し 4 ΰ こ 1口 jし Z丄 U I +fe1 L匚、、― ϊ ノしレ rレ一 o 7

丄 丄 u し Ο こ |ロ』し ώ 丄 U 1し c ノレ r V-―丄 丄 丄 o n レ 4 Ο |njし A

丄 u ½.

c一丄 丄 A

O Q 71 レ _ 4 ^± R Ο -Ι lΗ^DJ1Ι° 丄 u ½αΠしし―ノレ c― 1 1 Q τ: |^UJ J A Ήτπ,Ί c一 1 1 A Q 7 r _ 4 f « Ο Λ--Ι )Η^uj1Ι° 9 1 Λ VJ A ■*τητ仆 、― )1 c一 115j 20 C- 66と l¾じ 21 0 4 塩仆ビ-ル

C一 116 37 C— 66と同じ 210 4 塩化ビニル

C一 117 20 C一 66と同じ 210 4 塩化ビニル

C一 118 37 C— 66と同じ 210 4 塩化ビニル

C一 119 20 C— 66と同じ 210 4 塩化ビニル

C一 120 37 C— 66と同じ 210 4 塩化ビニル 表 C 23 プレススルーパック包装材の評価結果 押し出し特性 燃焼性 透明性 フィルムの押し破り 強度 伸び

[kgf] [ mm]

C一 103 0 o o 1. 2 3

C- 104 o o o 1 A 3

Γ一丄 1 Π U t 5J Γ) π 1丄《 O Q し 丄 ϋ Ό D D 1

丄 * A Q U ί D ) o 1

丄， ο q Δ o 丄 u o Γ) D 1

丄 · Ae ム o し 丄 u y Γ) 1

J 丄 · Δ 9 O Q し 丄 丄 u リ

q し一 1丄 1丄 丄 1 リ リ Q Q 上 * O O 广一 1 1 9 リ リ 1 A Q 丄 .

C-113 〇 〇 〇 1. 3 2

C-114 〇 〇 〇 1. 4 2

C-115 〇 〇 〇 1. 2 3

C-116 〇 〇 〇 1. 4 3

C-117 〇 〇 〇 1. 3 3

C-118 〇 〇 〇 1. 4 3

C-119 〇 〇 〇 1， 3 2

C-120 〇 〇 〇 1. 4 2 実施例 C — 1 2 1 〜 1 2 8

実施例 C 一 1 2 1 〜 1 2 8 で は 、 実施例 C 一 4 8 も し く は実施例 C 一 6 6 に お け る ポ リ エ チ レ ン 一 2 ， 6 — ナ フ タ レ ー ト フ ィ ル ム に 、 水蒸気バ リ ア性樹脂お よ び Zま た は酸素バ リ ア 性樹脂を積層 し 、 さ ら に補強層 を積層 し 圧空成形品 と な る 塩化 ビニ ル （ P V C ) に塩化 ビニ リ デ ン （ P V D C ) を コ ー ト し 、 内容物を 吸湿 し やす い薬 □ と し た ほ か は、 実施例 C 一 4 8 も し く は実施例 C — 6 6 と 同様 に 行 っ た。 積層方法 に つ い て は、 実施例 C — 1 2 1 〜 1 2 4 は T ダイ 共押 出、 実施例 C — 1 2 5 〜 1 2 8 は イ ン フ レ共押 出 と し た。 水蒸気バ リ ア性樹脂お よ び Zま た は酸素バ リ ア性樹脂、 補強層を積層 し た P E N フ ィ ル ム の構成、 水蒸気透過度お よ び酸素透過度を表 C 2 4 に示す。 そ の P T P 包装材の作製条件を表 C 2 5 に P T P 包装材の評価結果を表 C 2 6 に示す。 実施例 C 一 1 2 1 〜 1 2 8 の P T P 包装材 と 実施例 C — 4 8 の P T P 包装材を 2 5 °C、 R H 9 0 %雰囲気下 に

3 0 日 間放置 し た と こ ろ 、 実施例 C — 1 2 1 〜 1 2 8 の P T P 包装材の 内容物 は 吸湿 し て い な か つ た が、 実施例 C 一 4 8 の そ れで は 吸湿がみ ら れ た。 表 C24 水蒸気バリア層もしくは酸素バリア層、 もしくはその両層と、 補強層を積層した PENフィルムの構成

構成

[g/n - 24hr] [g/nf » 24hr]

C-l 21 PEN (10) /AD (2)

/EVOH (5) /AD (2) 22 0 Tダイ共押出

/PE(15)

C-l 22 PEN (10) /AD (2)

/EVOH (5) /AD (2) 5 0 Tダイ共押出

/PP(15)

C-l 23

O 5 Τダイ共押出

/PP(10)

C-l 24 PEN (10) /AD (2)

O 5 Τダイ共押出

/COC(IO) /AD (2)

/Ny (10)

C-l 25 PEN (10) /AD (2)

/EVOH (5) /AD (2) 22 O ィンフレ共押出

/PE(15)

C-l 26 PEN (10) /AD (2)

/EVOH (5) /AD (2) 15 10 インフレ共押出

/PP(15)

C-l 27 PEN (10) /AD (2)

/PVA (10) /AD (2) O 5 インフレ共押出

/COC(10)/AD (2)

/PP(10)

C- 128 PEN (10) /AD (2)

10 5 ィンフレ共押出

/COC(10)/AD (2) 表 C 25 PTP包装材の作製条件

延伸温度 延伸倍率 熱 固 定 真空成形品

^¥み

[/ m] [°C] 縦 横 温度 ra 時間 [s]

C一 121 34 C-48と同じ 210 30 塩ィ匕ビニル

C一 122 34 C-48と同じ 210 30 塩化ビニル

C一 123 46 C一 48と同じ 210 30 塩化ビニル

C一 124 46 C— 48と同じ 210 30 塩化ビニル

C一 125 34 C一 66と同じ 210 30 塩化ビニル

C一 126 34 C-66と同じ 210 30 塩化ビニル

C一 127 46 C— 66と同じ 210 30 塩化ビニル

C一 128 46 C— 66と同じ 210 30 塩化ビニル 表 C26 プレススルーパック包装材の評価結果

押し出し特性 燃焼性 透明性 フィルムの押し破り

強度 伸び

[kgf] [ mm]

C- 121 〇 〇 〇 1. 4 4

C- 122 〇 〇 〇 1. 5 3

C一 123 〇 〇 〇 1. 5 4

C一 124 〇 〇 〇 1. 6 4

C一 125 〇 〇 〇 1. 4 4

C一 126 〇 〇 〇 1. 5 3

C一 127 〇 〇 〇 1. 5 4

C一 128 〇 〇 〇 1. 6 4 実施例 C — 1 2 9 ~ 1 3 4

実施例 C — 1 2 9 〜 1 3 4 で は、 実施例 C — 4 8 、

1 1 6 、 1 1 8 、 1 2 0 に お け る フ イ ノレ ム の 厚み を変え 内 容物を作業用 カ ッ タ ー （長 さ 1 5 0 m m ) と し 、 真空 成形品 を作業用 カ ッ タ ー 用 と し た ほ か は、 各実施例、 参 考例 と 同様 に行 っ た。 そ の P T P 包装材の作製条件を表 C 2 7 に、 P T P 包装材の評価結果を表 C.2 8 に 示す。 表 C 27 PTP包装材の作製条件 延伸温度 延伸倍率 熱 固 定 真空成形品

[°C] 縦 横 時間 [s]

C一 129 20 C一 48と同じ 210 30 塩化ビニル

C一 130 45 C一 48と同じ 210 30 塩化ビニル

C一 131 150 C一 48と同じ 210 30 塩化ビニル

C一 132 37 C-116と同じ 210 30 塩化ビニル

C一 133 37 C-118と同じ 210 30 塩化ビニル

C一 134 37 C一 120と同じ 210 30 塩化ビニル

表 C28 プレススルーパック包装材の評価結果 押し出し特性 燃焼性 透明性

C-129 〇 〇 〇

C-130 〇 〇 〇

C-131 〇 〇 〇

C-132 〇 〇 〇

C-133 〇 〇 〇

C-134 〇 〇 〇 実施例 C 一 1 3 5 〜 1 4 0

実施例 C — 1 3 5 へ 4 0 で は、 実施例 C — 4 8 、 6 6 、 6 9 、 1 1 0 、 1 8 、 1 2 0 に お け る 内容物を 歯間歯 ブ ラ シ （概寸 0 8 x 4 5 m m ) と し 、 真空成形 を歯間歯 ブ ラ シ用 と し た ほ か は、 各実施例 と 同様 に行 つ た。 そ の Ρ Τ Ρ 包装材の 作製条件を表 C 2 9 に 、 Ρ Τ Ρ 包装材の評価結果を表 C 3 0 に 示す。

表 C 29 PTP包装材の作製条件 延伸温度 征伸倍率 熱 固 定 真空成形品

「°c] 縦 播 温度 re] 時間 [sリ]」

c一 135 15 C- 48と同じ 210 30 塩化ビニル

C一 136 15 C一 66と同じ 210 30 塩化ビニル

C一 137 15 C— 69と同じ 210 30 塩化ビニル

C一 138 37 C一 110と同じ 210 30 塩化ビニル

C一 139 Q 7 丄 丄 O |^UJレ o丄 π u o Q n • m 1しビし "—^ノルレ

C一 140 37 C— 120と同じ 210 30 塩化ビニル

表 C30 プレススルー -パック包装材の評価結果 押し出し特性 燃焼性 透明性

C-135 〇 〇 〇

C一 136 〇 〇 〇

C-137 〇 〇 〇

C-138 〇 〇 〇

C-139 〇 〇 〇

C-1 0 〇 〇 〇

81 - 実施例 C 一 1 4 1 〜 1 4 6

実施例 C — 1 4 1 〜 1 4 6 で は、 実施例 C — 4 8 、

6 6 、 6 9 、 8 5 、 8 6 、 8 7 に お け る P E N フ ィ ゾレ ム を用 い、 該 フ ィ ル ム を 3 0 X 3 O m mの袋 に シ 一 ノレ し 内 容物を粉薬 （ l O O m g ) と し た。 そ の包装材の 作製条 件を表 C 3 1 に 、 評価結果を表 C 3 2 に 示す。 該包装材 は易引 き 裂 き 性、 燃焼性、 透明性 に 優れ る も の で あ っ た ま た、 実施例 C 一 1 4 4 、 1 4 5 、 1 4 6 の 包装材を

2 5 °C、 R H 9 0 % に雰囲気下 に 3 0 日 間放置 し た と こ ろ 、 内容物 は 吸湿 し て い な か っ た。 表 C31 包装材の作製条件 延伸温度 延伸倍率 熱 固 定 真空成形品

[°C] 縦 横 温度 ra 時間 ]

C一 141 15 C一 48と同じ 210 30 塩化ビニル

C一 142 15 C— 66と同じ 210 30 塩化ビニル

C一 143 15 C一 69と同じ 210 30 塩化ビニル

C一 144 30 C— 85と同じ 210 30 塩化ビニル

C一 145 30 C— 86と同じ 210 30 塩化ビニル

C一 146 20 C— 87と同じ 210 30 塩化ビニル 表 C32 包装材の評価結果 易引き裂き性 燃焼性 透明性

C-141 〇 〇 〇

C-142 〇 〇 〇

C-143 〇 〇 〇

C-144 〇 〇 〇

C-145 〇 〇 〇

C-146 〇 〇 〇 実施例 C — 1 4 7 〜 1 5 2

実施例 C — 1 4 7 〜 1 5 2 で は 、 実施例 C 一 4 8 、 6 6 、 6 9 、 8 5 、 9 7 、 1 1 8 に お け る P E N フ ィ ル ム を 、 紙製牛乳容器 （ 2 0 0 m l 入 り ） の ス ト ロ ー 突 き 刺 し 口 の 蓋材 と し た。 そ の 蓋材の 作製条件を表 C 3 3 に 評価結果を 表 C 3 4 に 示す。 た だ し 、 実施例 C 一 1 4 7 〜 1 5 2 に つ い て は 、 P P も し く は P E 側 に イ ソ シ ァ ネ ー ト 系 A C 剤 を 0 . 5 g Z m コ ー ト 後、 熱可塑性接着剤 を コ ー ト し 、 接着面 と し た。 該包装材 は、 蓋材 と し て充 分な 強度 を 持 ち 、 ス ト ロ ー を突 き 刺す こ と に よ り 容易 に 穴を 開 け る （易突 き 刺 し 性） こ と が で き 、 燃焼性、 透明 性 に 優れ る も の で あ っ た。 表 C33 蓋材の作製条件

延伸温度 延伸倍率 熱 固 定 真空成形品 ⁷

I nil [°C] 縦 横 温度 ra 時間 [s]

ノレ

C一 147 15 C - 48と同じ 2丄 0 30 塩 1匕ヒーノレ

C一 148 15 C— 66と同じ 210 30 塩化ビニル

C一 149 15 C一 69と同じ 210 30 塩化ビニル

C一 150 30 C一 85と同じ 210 30 塩化ビニル

C一 151 31 C— 97と同じ 210 30 塩化ビニル

C一 152 37 C-118と同じ 210 30 塩化ビニル 表 C34 蓋材の評価結果

易突き刺し性 燃焼性 透明性

C一 147 〇 〇 〇

C-148 〇 〇 〇

C一 149 〇 〇 〇

C-150 〇 〇 〇

C-151 〇 〇 〇

C-152 〇 〇 〇 実施例 C — 1 5 3 〜 1 5 5

実施例 C 一 1 5 3 〜 1 5 5 で は 、 実施例 C — 1 0 2 、 1 1 2 、 1 2 0 に お け る P E N フ ィ ル ム の P P も し く は P E も し く は C O C 面 に イ ソ シ ァ ネ ー ト 系 A C 剤 を

_ I - 0 . 5 g Z m コ厚 ¾ー ト 後、 熱可塑性接着剤を コ ー ト し 、 接

gみ„

着面 と し た。 そ の プ レ ス ス ル ー パ ッ ク 包装材の作製条件 を表 C J>T に、 プ レ ス ス ル ー パ ッ ク 包装材の評価結果を 表 C 6 に 示す。 該 プ レ ス ス ル ー パ ッ ク 包装材 は押 出性、 燃焼性、 透明性 に優れ る も の で あ っ た。

表 C .f PTP包装材の作製条件 延伸温度 延伸倍率 埶 α ra 縦 横 温度 ra 時間 [s]

C-153 37 C— 102と同じ 210 30 塩化ビニル C-154 20 C— 112と同じ 210 30 塩化ビニル C— 155 37 C— 120と同じ 210 30 塩化ビニル

表 c 36 プレススルーパック包装材の評価結果 押し出し特性 燃焼性 透明性 フィルムの押し破り

伸び

[k f] [ mm]

C-153 〇 〇 〇 1. 4 3

C-154 〇 〇 〇 1. 3 2

C-155 〇 〇 〇 1. 4 3

Claims

s冃 求 の 範 囲

1 . ポ リ エ チ レ ン - 2 ， 6 - ナ フ タ レ ー ト を樹脂主 成分 と し 、 極限粘度 7? が 0 . 3 1 〜 0 . 6 で あ る 易開封 性 フ ィ ル ム

2 . ポ リ エ チ レ ン - 2 6 ナ フ 夕 レ ー ト を樹脂主 成分 と し 、 極限粘度 7? が 0 . 3 1 〜 0 . 6 で あ り 、 延伸 倍率が互 い に 略直交す る 方向 に 各 々 1 〜 3 倍、 1 〜 3 倍 で あ り 、 フ イ ノレ ム 厚力く 5 β m〜 1 5 0 μ m で め る 、 ポ リ エ チ レ ン - 2 ， 6 - ナ フ 夕 レ ー ト フ ィ ル ム 。

3 . ポ リ エ チ レ ン - 2 ， 6 - ナ フ 夕 レ ー ト を樹脂主 成分 と し 、 極限粘度 7? が 0 3 0 . 6 で あ り 、 延伸 倍率が互 い に 略直交す る 方向 に各 々 3 〜 6 倍、

8 倍で あ り 、 フ ィ ル ム 厚が 5 m〜 1 5 0 m で あ る 、 延伸 ポ リ ェ チ レ ン - 2 , 6 - ナ フ タ レ一 ト フ ィ ル ム 。

4 . 水蒸気バ リ ャ 一層 お よ び Z ま た は酸素バ リ ヤ ー 層が積層 さ れ た、 請求項 1 〜 3 の い ずれか に記載の ポ リ エ チ レ ン - 2 ， 6 - ナ フ タ レ ー ト フ ィ ル ム 。

5 . 少な く と も 片面側 に 、 合成樹脂か ら な る 捕強層 が積層 さ れ たヽ 5冃 求項 1 〜 4 の い ずれ力、 に ϊ己 i¾の ポ リ エ チ レ ン - 2 ， 6 - ナ フ タ レ ー ト フ ィ ル ム o

6 . ヒ 一 ト シ — ル層 ま た は接着剤層が積層 さ れた、 請求項 1 〜 5 の い ずれ 力、 に記載の ポ リ エ チ レ ン - 2 , 6 - ナ フ タ レ 一 ト フ イ ノレ ム 。

86

7 . 印刷 イ ン キ に よ る 印刷層 が積層 さ れ た、 請求項 1 〜 6 の い ず れ カヽ に 記載 の ポ リ エ チ レ ン - 2 ， 6 - ナ フ 夕 レ ー ト フ イ ノレ ム 。

8 . 極限粘度 ? が 0 . 3 1 〜 0 . 6 の 範囲 に あ る ポ リ エ チ レ ン - 2 ， 6 - ナ フ タ レ ー ト か ら な る 樹脂原料を 用 意 し 、 前記樹脂原料を 1 2 0 〜 2 7 0 °Cの温度 に お い て互 い に 略直交す る 方向 に 各 々 1 〜 3 倍、 1 〜 3 倍 に延 伸す る 延伸工程、 1 7 0 〜 2 7 0 °( に ぉ ぃ て 1 秒〜 3 0 分間熱処理す る 熱固定化工程を経て、 最終 フ ィ ル ム 厚が 5 〜 1 5 0 /z m と な る よ う に成形す る こ と か ら 構成 さ れ る 、 ポ リ エ チ レ ン - 2 , 6 - ナ フ タ レ ー ト フ イ ノレ ム の製 造方法。

9 . 極限粘度 ？7 が 0 . 3 1 〜 0 . 6 の 範囲 に あ る ポ リ エ チ レ ン - 2 ， 6 - ナ フ タ レ ー ト 力、 ら な る 樹脂原料を 用 意 し 、 前記樹脂原料を 1 2 0 〜 1 7 0 °Cの 温度 に お い て互 い に 略直交す る 方向 に 各 々 3 〜 6 倍、 1 〜 1 . 8 倍 に 延伸す る 延伸工程、 1 7 0 〜 2 6 0 °C に お い て 1 秒〜 3 0 分間熱処理す る 熱固定化工程を経て、 最終 フ ィ ル ム 厚が 5 〜 1 5 0 ;t m と な る よ う に 成形す る こ と か ら 構成 さ れ る 、 ポ リ エ チ レ ン - 2 , 6 - ナ フ タ レ 一 ト フ イ ノレ ム の 製造方法。

1 0 . 極限粘度 ？； が 0 . 3 1 〜 0 . 6 で あ る ポ リ エ チ レ ン - 2 ， 6 - ナ フ タ レ ー ト 樹脂 と 合成樹脂 を共押 出 し 、 請求項 8 ま た は 9 に記載の方法で延伸、 熱処理 を し た 後 合成樹脂層 を 取 り 除 い て、 最終 フ ィ ル ム 厚力く 5 m 〜 1 5 O ^ m と な る よ う に 成形す る こ と か ら 構成 さ れ る ポ リ エ チ レ ン - 2 ， 6 - ナ フ タ レ ー ト フ イ ノレ ム の 製造方 法 ο

1 1 . ポ リ エ チ レ ン 一 2 , 6 — ナ フ タ レ ー ト 樹脂骨 格 中 の 酸成分 由 来 の 9 0 モ ル％以上が 2 , 6 — ナ フ タ レ ン ジ カ ル ボ ン 酸で、 ヒ ド ロ キ シ 成分 由 来 の 9 0 モ ル ％ 以 上が エ チ レ ン ジ ォ キ シ 基で、 極限粘度が 0 . 3 〜 0 . 5 d l Z g で あ る ポ リ エ チ レ ン 一 2 ， 6 — ナ フ タ レ ー ト 樹 脂 と 、

ポ リ エ チ レ ン 一 2 , 6 _ ナ フ タ レ ー ト 樹脂骨格 中 由 来 の 9 0 モ ル ％ 以上が 2 , 6 — ナ フ タ レ ン ジ 力 ノレ ボ ン 酸 で ヒ ド ロ キ シ 成分 由 来 の 9 0 モ ル ％ 以上がエ チ レ ン ジ ォ キ シ 基で、 極限粘度 が 0 . 5 〜 0 . 7 d l Z g で あ る ポ リ エ チ レ ン 一 2 , 6 — ナ フ タ レ ー ト 樹脂 の 2 成分を主 と し て 混合 し て成 り 、

そ の 混合樹脂 の 極限粘度 が 0 . 3 1 〜 0 . 6 8 0 1 g で あ る 、 ポ リ エ チ レ ン 一 2 , 6 — ナ フ タ レ ー ト 樹脂。

1 .2 . 前者 の ポ リ エ チ レ ン 一 2 ， 6 -ナ フ タ レ ー ト 樹脂 と 後者 の ポ リ エ チ レ ン 一 2 , 6 — ナ フ タ レ ー ト 樹脂 と の 混合比 （重量基準） が 5 ： 9 5 〜 9 5 ： 5 で あ る 、 請求項 1 1 に 記載 の ポ リ エ チ レ ン 一 2 , 6 — ナ フ タ レ ー ト 樹脂。

1 3 . 前記混 合樹脂 の 分散度が 2 . 8 〜 5 で あ る 、 請求項 1 1 ま た は 1 2 に 記載 の ポ リ エ チ レ ン 一 2 , 6 - ナ フ タ レ ー ト 樹脂。

1 4 . 請求項 1 1 〜 1 3 の い ずれか に記載の 前記混 合樹脂を用 い て な り 、 極限粘度が 0 . 3 1 〜 0 . 6 8 d 1 / g で あ る 、 ポ リ エ チ レ ン 一 2 , 6 — ナ フ タ レ ー ト フ イ ノレ ム

1 5 . ポ リ エ チ レ ン 一 2 ， 6 — ナ フ タ レ ー ト 樹脂骨 格中 の 酸成分 由来の 9 0 モ ル ％ 以上が 2 ， 6 — ナ フ タ レ ン ジ カ ル ボ二 ル基で ヒ ド ロ キ シ 成分 由 来 の 9 0 〜 9 9 . 5 モ ル % がェ チ レ ン グ リ コ ー ル で あ り 、 かつ 、 0 . 5 〜 5 モ ル %が 3 個以上の エ ス テ ル形成性官能基を有す る ヒ ド ロ キ シ化合物で あ る 、 変性 ポ リ エ チ レ ン 一 2 , 6 — ナ フ タ レ一 ト 樹脂 o

1 6 極限粘度 0 . 3 8 〜 0 . 7 0 d l Z g で あ る 請求項 1 5 記載の 変性 ポ リ エ チ レ ン 一 2 , 6 — ナ フ タ レ 一 ト 樹 曰 0

1 7 Si

求項 1 5 ま た は 1 6 に記載の変性 ポ リ ェ チ レ ン 一 2 、 6 一 ナ フ 夕 レ ー ト 樹脂を用 い て形成 し た ポ リ ェ チ-レ ン ー 2 ， 6 一 ナ フ タ レ ー ト フ イ ノレ ム 。

1 8 . 先端を鏡面処理 し た ス テ ン レ ス棒 （た だ し 、 直径 9 m m の 円 柱形状を有 し 、 そ の 先端 は 曲面形状で あ る ） を 、 水平 に保持 し た フ ィ ル ム に 向 か っ て 5 0 m m / m i n の速度で垂直 に 降下 さ せ、 前記ス テ ン レ ス 棒力く フ イ ノレ ム を押 し 破 る と き の 強度お よ び伸 びを、 そ れぞれ押 し 破 り 強度、 押 し 破 り 伸 び と す る と き 、 0 . 9 〜 4 . 5 k g ί の押 し 破 り 強度お よ び 1 0 m m以下の 押 し 破 り 伸 びを 同時 に 満足す る ポ リ エ チ レ ン 一 2 , 6 — ナ フ タ レ ー ト 樹脂 フ ィ ル ム 。

1 9 . 前記樹脂 フ ィ ル ム が請求項 1 〜 了 、 1 4 、 1 6 の いずれか に記載の フ ィ ル ム で あ る 請求項 1 8 記載の フ ィ ゾレ ム 。

2 0 . 前記樹脂 フ イ ノレ ム が請求項 1 1 〜 1 3 、 1 5 の い ずれか に記載の 樹脂 か ら 形成 さ れ た フ ィ ル ム で あ る 請求項 1 8 記載の フ ィ ル ム 。

2 1 . 前記樹脂 フ ィ ル ム が請求項 8 〜 1 0 の い ずれ か に記載の方法 に よ り 製造 さ れ る フ ィ ル ム であ る 請求項 1 8 記載 の フ ィ ル ム 。

2 2 . 請求項 1 〜 7 、 1 4 、 1 7 〜 2 1 の いずれか に記載の フ ィ ル ム を蓋材 と す る 、 プ リ ス タ ーパ ッ ク ま た は P T P 包装。

2 3 . 請求項 1 〜 7 、 1 4 、 1 7 〜 2 1 の い ずれか に記載の フ ィ ル ム か ら な る 包装用袋。

2 4 . 請求項 8 〜 1 0 の いずれか に 記載の方法で製 造 し た フ ィ ル ム を蓋材 と す る 、 プ リ ス タ ー パ ッ ク ま た は P T P 包装。

2 5 . 請求項 8 〜 1 0 の い ずれか に記載の方法で製 造 し た フ ィ ル ム か ら な る 包装用袋。