WO1994005609A1 - Verfahren zur herstellung von vinylchlorid - Google Patents

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WO1994005609A1
WO1994005609A1 PCT/EP1993/002260 EP9302260W WO9405609A1 WO 1994005609 A1 WO1994005609 A1 WO 1994005609A1 EP 9302260 W EP9302260 W EP 9302260W WO 9405609 A1 WO9405609 A1 WO 9405609A1
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edc
vinyl chloride
benzotrichloride
producing vinyl
wash
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Ingolf Mielke
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Hoechst Aktiengesellschaft
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/25—Preparation of halogenated hydrocarbons by splitting-off hydrogen halides from halogenated hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C21/00—Acyclic unsaturated compounds containing halogen atoms
    • C07C21/02—Acyclic unsaturated compounds containing halogen atoms containing carbon-to-carbon double bonds
    • C07C21/04—Chloro-alkenes
    • C07C21/06—Vinyl chloride

Definitions

  • US Pat. No. 4,851,597 discloses the thermal cleavage of 1,2-dichloroethane (EDC) to vinyl chloride (VC) in the presence of trichloroacetyl chloride or a compound having 3 carbon atoms, at least 6 chlorine atoms, 0 or 1 oxygen atom and, bound to this carbon atom to carry out 0 or 1 hydrogen atom.
  • EDC 1,2-dichloroethane
  • VC vinyl chloride
  • the invention therefore relates to the use of benzotrichloride as an additive in the thermal cracking of EDC to VC.
  • the implementation can be carried out according to the information provided by the
  • the thermal splitting is expediently carried out at 300 to 600 ° C., under normal pressure or increased pressure up to about 50 bar (5 MPa). Pressures of 10 to 40 bar (1 to 4 MPa) are preferred. Even relatively small amounts of benzotrichloride generate significantly higher sales of VC. For example, 250 ppm benzotrichloride increases the VC yield from about 52% (feed EDC without additive) to about 76%. Higher additions result in a further, but not so strong increase in the yield.
  • benzotrichloride can be added to the pre-cleaned EDC (feed EDC).
  • An apparatus consisting of a storage vessel for EDC, a metering pump, connected to one filled with glass balls
  • VC + by-products finally flow through a gas collection bottle for sampling.
  • the evaporator tube is heated to 220 ° C. and the quartz tube to 490 ° C. (measured on the inner wall of the tube at the end of the heating zone).
  • the storage vessel is filled with EDC, to which the desired amount of initiator has been added. 90 g per hour EDC run into the heated evaporator tube via the metering pump and are evaporated there. The vapors are released through the quartz tube
  • the sales values are mean values from at least two determinations.

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Silicon Compounds (AREA)

Abstract

Ein Zusatz von Benzotrichlorid bewirkt eine erheblich höhere Ausbeute an Vinylchlorid bei der thermischen Spaltung von 1,2-Dichlorethan.

Description

Beschreibung
Verfahren zur Herstellung von Vinylchlorid
Aus der US-A 4 851 597 ist es bekannt, die thermische Spaltung von 1,2-Dichlorethan (EDC) zu Vinylchlorid (VC) in Gegenwart von Trichloracetylchlorid oder einer Verbindung mit 3 Kohlenstoffatomen, mindestens 6 Chloratomen, 0 oder 1 Sauerstoffatom und, je Kohlenstoffatom an dieses gebunden, 0 oder 1 Wasserstoffatom durchzuführen. Durch diese Zusätze wird der Umsetzungsgrad erhöht beziehungsweise bei gleichem Umsatz die Spalttemperatur erniedrigt, wodurch eine Verminderung der Nebenprodukte beobachtet wird.
Überraschenderweise wurde nun gefunden, daß bei dieser Umsetzung ein Zusatz von Benzotrichlorid eine noch wesentlich stärkere Umsatzerhöhung bewirkt. Die Erfindung betrifft deshalb die Verwendung von Benzotrichlorid als Zusatz bei der thermischen Spaltung von EDC zu VC.
Die Umsetzung kann entsprechend den Angaben der
US-A 4 851 597 erfolgen. Bevorzugte Ausführungsformen der Erfindung werden im folgenden näher erläutert:
Die thermische Spaltung erfolgt zweckmäßig bei 300 bis 600 °C, unter Normaldruck oder erhöhtem Druck bis zu etwa 50 bar (5 MPa) . Bevorzugt sind Drücke von 10 bis 40 bar (1 bis 4 MPa) . Bereits relativ geringe Mengen an Benzotrichlorid erbringen deutlich erhöhte Umsätze an VC. So steigern beispielsweise 250 ppm Benzotrichlorid die VC-Ausbeute von etwa 52 % (Feed-EDC ohne Zusatz) auf etwa 76 %. Höhere Zusatzmengen bedingen eine weitere, aber nicht mehr so starke Zunahme der Ausbeute.
überraschenderweise zeigt sich überdies, daß das umständlich zu entfernende Chloral in erheblich geringerer Menge gebildet wird.
Benzotrichlorid kann - wie in der US-A 4 851 597 beschrieben - dem vorgereinigten EDC (Feed-EDC) zugesetzt werden.
Die Erfindung wird im folgenden Beispiel näher erläutert. Prozentangaben beziehen sich hierbei auf das Gewicht.
Beispiel
Es wird eine Apparatur verwendet, bestehend aus einem Vorratsgefäß für EDC, einer Dosierpumpe, daran angeschlossen einem mit Glaskugeln gefüllten
Verdampferrohr, das wiederum mit einem Quarzrohr verbunden ist, welches 18 mm Innendurchmesser hat und auf einer Länge von 500 mm beheizt werden kann. Der Ausgang des Quarzrohres ist mit drei hintereinander geschalteten Waschflaschen und einer Gassammelflasche verbunden. Die vom Ende des Quarzrohres aus gesehen erste Waschflasche ist mit einem Kühlmantel (Wasserkühlung) versehen und dient zur Kondensation des nicht umgesetzten EDC. Die zweite und dritte Waschflasche enthalten destilliertes Wasser zum Auffangen des bei der EDC-Spaltung entstandenen Chlorwasserstoffes. Die nunmehr HCl-freien und nur noch EDC-Spuren enthaltenden Reaktionsgase
(VC + Nebenprodukte) durchströmen schließlich eine Gassammelflasche zur Probenahme. Während des jeweiligen Versuches wird das Verdampferrohr auf 220 °C und das Quarzrohr auf 490 °C (gemessen an Rohrinnenwand am Ende der Beheizungszone) erwärmt. Das Vorratsgefäß wird mit EDC, dem die gewünschte Menge an Initiator zugesetzt worden ist, gefüllt. Über die Dosierpumpe laufen 90 g pro Stunde EDC in das beheizte Verdampferrohr und werden dort verdampft. Die Dämpfe werden durch das Quarzrohr
(Verweilzeit circa 10 Sekunden) und die anschließenden Waschflaschen sowie die Gassammelflasche geleitet. Nach Einstellung stationärer Versuchsbedingungen beträgt die Versuchsdauer jeweils 2 Stunden. Anschließend wird das in der ersten Waschflasche auskondensierte nicht umgesetzte Dichlorethan gewogen, mittels GC auf Nebenprodukte untersucht und der im EDC enthaltene Chlorwasserstoff durch Waschen mit Wasser abgetrennt. Die wäßrige Phase wird mit den Waschwässern aus der zweiten und dritten Waschflache vereinigt und die Salzsäure titriert. Daraus ergibt sich der EDC-Umsatz im Quarzrohr. Die in der Gassammelflasche enthaltene Gasprobe wird mittels GC auf VC und Nebenprodukte analysiert. Tabelle
Zusatz von Benzotrichlorid zu EDC (Feed-Qualität)
Figure imgf000006_0001
Die Umsatzwerte sind Mittelwerte aus mindestens zwei Bestimmungen.

Claims

Anspruch
Verwendung von Benzotrichlorid als Zusatz bei der thermischen Spaltung von 1,2-Dichlorethan zu Vinylchlorid.
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