WO1991006215A1 - Selektive herbizide mittel - Google Patents

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WO1991006215A1
WO1991006215A1 PCT/EP1990/001799 EP9001799W WO9106215A1 WO 1991006215 A1 WO1991006215 A1 WO 1991006215A1 EP 9001799 W EP9001799 W EP 9001799W WO 9106215 A1 WO9106215 A1 WO 9106215A1
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Rudolf Heinrich
Thomas Maier
Hans Schumacher
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Hoechst Aktiengesellschaft
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    • A01N43/78—1,3-Thiazoles; Hydrogenated 1,3-thiazoles

Definitions

  • the invention relates to new liquid selective herbicidal compositions which contain active compounds from the group of phenoxy herbicides and the optionally substituted l-aryl-3-alkoxycarbonyl-5-alkyl-l, 2,4-triazoles in the form of chemically and application-technically stable emulsion concentrates.
  • Formulation auxiliaries and stabilizers can have a negative influence on one another at elevated storage temperatures and then, particularly with longer storage times, undergo noticeable chemical changes and lead to less biologically effective or even ineffective components. These disadvantages are overcome with the present invention.
  • the present invention relates to liquid selective herbicidal compositions based on emulsion concentrates, characterized in that they
  • e contain one or more emulsifiers and, if appropriate, wetting agents and customary additives.
  • Suitable herbicides of component a) are, for example, the active compounds
  • the active substances mentioned are preferred in the D, L or in particular the enriched or pure D form.
  • herbicidal active ingredient diclofop-methyl or fenoxaprop-ethyl are particularly preferred.
  • the above-mentioned active ingredients are also largely described in "The Pesticide Manual", 8th ed. 1987, British Crop Protection Council.
  • Suitable compounds for component b) of the agents according to the invention are the compounds mentioned in EP-A-0174562, preferably the 1- (2,4-
  • Dichlorophenyl -) - 3- (C ⁇ -C ⁇ alkoxyJcarbonyl-S-haloalkyl-1,2,4-triazole compounds, especially the 1- (2,4-dichlorophenyl) -3-ethoxycarbonyl-5-haloalkyl-1 , 2,4-triazoles, the haloalkyl radical preferably being CCI3, CHC1 2 , CHF 2 CF 2 .
  • esters from carboxylic acids or phosphoric acid with alcohols, diols or polyols are of particular interest, for example esters from aliphatic C2-C5 carboxylic acids or phosphoric acid and linear or branched aliphatic C ⁇ -C - ⁇ - alcohols. Diols or polyols.
  • Esters of carboxylic acids such as acetic acid, propionic acid, butanoic acid or pentanoic acid, in particular acetic acid, or of orthophosphoric acid with alcohols, such as methanol, ethanol, propanol, isopropanol, n-, i-, t- and 2-butanol, n-, i- or 2-pentanol, n-, i- or 2-hexanol, heptanol, octanol, nonanol, decanol, undecanol and dodecanol, or diols, such as glycol, propanediol, butanediol and hexanediol, or polyols, such as glycerol, pentaerythritol and hexitol .
  • alcohols such as methanol, ethanol, propanol, isopropanol, n-, i-,
  • Suitable as component d) are, for example, organic solvents such as aliphatic or aromatic
  • Hydrocarbons aliphatic cyclic and acyclic ketones, N-methylpyrrolidone, dimethylformamide, alkylene glycol mono- and diesters or corresponding ethers, in particular solvents with a high proportion of aromatics.
  • Suitable aromatic solvents are toluene, xylenes, higher-boiling aromatic fractions and methylnaphthalenes, and cyclohexanehexn is particularly suitable as a ketone.
  • Suitable components e) are conventional emulsifiers, preferably one or more from the group comprising alkylbenzenesulfonates, such as calcium dodecylsulfonate, and fatty acid polyglycol esters, such as ethoxylated castor oil. Any wetting agents contained are preferably from the group of alkylphenol polyglycol ethers and alkanol polyglycol ethers.
  • EO ethyleneoxy units
  • the products ⁇ Emulsogen EL 400 or ⁇ __mulsogen EL 360 (from Hoechst AG) can be used.
  • the fatty acid polyglycol esters contain in particular 12-18 carbon atoms in the fatty acid part.
  • the ethoxylated alkylphenols are especially nonylphenols and preferably contain 20-200 EO. These include, for example, ⁇ Arkopal N 100 (Hoechst AG).
  • Preferred alkanol polyglycol ethers are ethoxylated (Cg-C2 Q ) alkanols with an EO content of 3 to 20 EO, for example ®Genapol X 060 (Hoechst AG).
  • emulsifiers and wetting agents ethoxylated castor oil and the alkanol polyglycol ethers are particularly suitable according to the invention.
  • the herbicidal compositions according to the invention can contain further conventional additives for emulsion concentrates, for example stabilizers against moisture, such as, for example, acid anhydrides, substituted amines and epoxy compounds such as epoxidized linseed oil or soybean oil.
  • stabilizers against moisture such as, for example, acid anhydrides, substituted amines and epoxy compounds such as epoxidized linseed oil or soybean oil.
  • the herbicidal compositions according to the invention generally contain 5-50% by weight, preferably 20-35% by weight of components a) and b), 2-20% by weight, in particular 5-15% by weight of component c ), further 5-40 wt .-%, preferably 10-25 wt .-% solvent and 10-30 wt .-%, preferably 15-25 wt .-% emulsifiers and wetting agents.
  • the ratio of the active ingredient components a) and b) to one another in the formulations is preferably from 5: 1 to 1: 3.
  • the optimal amount of component c) depends on the amount of active ingredients a) and b) and can easily be determined in preliminary tests.
  • the invention further relates to a method for producing the agents according to the invention.
  • the above-mentioned components are mixed in the required amounts at temperatures of preferably 10 ° to 60 ° C., expediently at room temperature or slightly above, until a homogeneous solution of the individual components has formed.
  • the solvent or solvent mixture is first placed in a kettle with a stirrer; then the two active ingredient components a) and b) are added and the mixture is stirred until a clear solution is obtained.
  • the compounds of component c) to be used according to the invention are slowly allowed to flow into these and then the emulsifiers and, if appropriate, wetting agents and other additives are added. Then the mixture is stirred until a clear solution is obtained.
  • the entire process is conveniently carried out at room temperature or slightly above. The order of adding the components can also be different.
  • the emulsion concentrate prepared which corresponds to a practically water-free solution of components a), b), c) and e) in the organic solvent, is extremely stable against chemical degradation of the active ingredients and against phase separations, such as, for example, the precipitation of components, even in comparison high drug content. They are therefore very stable in storage and suitable for storage under climatically unfavorable conditions, especially at high temperatures of 30 to 50 ° C. Before the emulsion concentrates are used biologically, they are mixed with water and give emulsions which are perfect in terms of use and whose effectiveness is not inferior to the combinations of the active substances a) and b) which may have been formulated in the spray tank.
  • Example 2 The experiment from Example 1 is repeated, instead of of 10 wt .-% glycerol triacetate, the same amount of xylene is added. The sample is also stored for 3 months at 50 ° C and then analyzed analytically.
  • Example 2 The experiment from Example 2 is repeated, the same being used instead of the 10% by weight of tri-n-butyl phosphoric acid Amount of xylene is added. The sample is also stored for 3 months at 50 ° C and then analyzed analytically.
  • Fatty acid polyglycol ester (with 36 EO) and stir until clear solution.
  • 5% by weight of epoxidized linseed oil, 5% by weight of dodecylbenzenesulfonic acid calcium and 12% by weight of hexyl acetate are added to the mixture, and stirring is continued for about 20 minutes.
  • Example 3 The experiment from Example 3 is repeated, with the same amount of xylene being added instead of the 12% by weight of hexyl acetate.
  • the sample is also stored for 3 months at 50 ° C and then analyzed analytically. Salary, salary according to baseline 3 months / 50 ° C
  • Triazole compound 1- (2,4-dichlorophenyl) -3-ethoxycarbonyl- 5- (1,1,2,2-tetrafluoroethyl) -1,2,4-triazole.
  • the emulsion concentrate obtained is stable over 3 months at 50 ° C. and in particular shows no significant degradation in the active substance content.
  • the emulsion concentrates obtained according to the preparation examples are mixed with water on the

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Abstract

Die erfindungsgemäßen Mittel sind stabile Formulierungen auf Basis von Emulsionskonzentraten und enthalten: a) einen oder mehrere herbizide Phenoxyphenoxy- oder Heteroaryloxy-phenoxy-carbonsäureester, b) ein oder mehrere Verbindungen aus der Gruppe der gegebenenfalls substituierten 1-Aryl-3-alkoxycarbonyl-5-alkyl-1,2,4-triazole, c) ein oder mehrere Carbonsäure- oder Phosphorsäureester von aliphatischen Mono-, Di- oder Polyalkoholen als stabilisierendes Agens, d) ein oder mehrere organische Lösungsmittel, insbesondere mit einem überwiegenden Teil an aromatischen Lösungsmitteln, und e) ein oder mehrere Emulgatoren und gegebenenfalls Netzmittel und übliche Zusatzstoffe.

Description

Selektive herbizide Mittel
Die Erfindung betrifft neue flüssige selektive herbizide Mittel, die Wirkstoffe aus der Gruppe der Phenoxy-Herbizide und der gegebenenfalls substituierten l-Aryl-3- alkoxycarbonyl-5-alkyl-l,2,4-triazole in Form chemisch und anwendungstechnisch stabiler Emulsionskonzentrate enthalten.
Es ist bekannt, Verbindungen aus der Gruppe der Phenoxy- phenoxy-Herbizide und der Benzoxazolyloxy-phenoxy-Herbizide mit anderen selektiv herbizid wirkenden Verbindungen oder mit Kulturpfl nzen schützenden Mitteln (Safenern) zum Zwecke einer Optimierung des WirkungsSpektrums zu chemisch und anwendungstechnisch stabilen Fertigformulierungen zu kombinieren.
Aus EP-A-0174562 (US-A-4,639,266) ist unter anderem bekannt, Benzoxazolyloxy-phenoxy-Herbizide, wie z.B. 2- (4- (6-Chlor-2-benzoxazolyloxy)-phenox -propionsäureethylester (Fenoxapropethyl) mit Safenern aus der Gruppe der gegebenenfalls substituierten l-Aryl-3-alkoxycarbonyl-5- alkyl-l,2,4-triazol-Verbindungen in der Weise zu kombinieren, daß der Spritzbrühe kurz vor der Applikation des Fenoxapropethyl entsprechende Anteile einer Formulierung des genannten 1,2,4-Triazolε zugesetzt werden, um auf diese Weise die vorteilhaften biologischen
Eigenschaften der Kombination beider Wirkstoffe zu nutzen. Dieses Verfahren ist jedoch umständlich und zeitraubend und kann in der Praxis leicht zu Fehldosierungen führen.
Es bestand daher die Aufgabe, diese Schwierigkeiten zu umgehen und biologisch wirksame, homogene und chemisch sowie anwendungstechnisch stabile Zubereitungen dieser beiden Wirkstoffe herzustellen, die den in der Praxis gestellten Anforderungen entsprechen. Dabei war insbesondere zu beachten, daß sich die beiαen Wirkstoffklassen in Gegenwart üblicher
Formulierungshilfsmittel und Stabilisatoren bei erhöhten Lagertemperaturen gegenseitig negativ beeinflussen können und sich dann, vor allem bei längeren Lagerzeiten, chemisch merklich verändern und zu biologisch weniger wirksamen oder gar unwirksamen Komponenten führen. Diese Nachteile werden mit der vorliegenden Erfindung überwunden.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind flüssige selektiv herbizide Mittel auf Basis von Emulsionskonzentraten, dadurch gekennzeichnet, daß sie
a) einen oder mehrere herbizide Phenoxyphenoxy- oder Heteroaryloxy-phenoxy-carbonsäureester,
b) ein oder mehrere Verbindungen aus der Gruppe der gegebenenfalls substituierten l-Aryl-3-alkoxycarbonyl- 5-alkyl-l,2,4-triazole,
c) ein oder mehrere Carbonsäure- oder Phosphorsäureester von aliphatischen Mono-,Di- oder Polyalkoholen als stabilisierendes Agens,
d) ein oder mehrere organische Lösungsmittel, insbesondere mit einem überwiegenden Teil an aromatischen Lösungsmitteln, und
e) ein oder mehrere Emulgatoren und gegebenenfalls Netzmittel und übliche Zusatzstoffe enthalten.
Als herbizide Phenoxy- oder Heteroaryloxy- phenoxycarbonsäureester (Komponente a) können beispielsweise die bekannten gegebenenfalls substituierten Phenoxyphenoxy- , Chinoxalyloxyphenoxy- , Pyridyloxyphenoxy-, Benzoxazolyloxyphenoxy- oder Benzthiazolyloxyphenoxy- carbonsäureester, in Form der reinen optischen Isomeren oder als Isomerengemische (z.B. Racemate) eingesetzt werden. Die Verbindungen sind beispielsweise in DE-A 2,136,828 (US-A 4,238,626); DE-A 2,223,894
(US-A 3,954,442); GB-PS 2,0432,539; GB-PS 1,599,121; DE-A 2,640,730 (US-A 4,130,413) beschrieben. In Frage kommen insbesondere die (C-L-C4)Alkyl-, (C2~C4)Alkenyl- oder (C3-C4)Alkinyl-ester.
Geeignete Herbizide der Komponente a) sind beispielsweise die Wirkstoffe
2- (4- (2,4-Dichlorphenoxy)-phenoxy)-propionsäuremethylester (Diclofop- ethyl),
2- (4- (4-Brom-2-chlorphenoxy)-phenoxy)- propionsäure ethylester,
2- (4- (4-Trifluormethylphenoxy)-phenoxy)- propionsäuremethylester,
2- (4- (2-Chlor-4-trifluormethylphenoxy)-phenoxy)- propionsäureme'thylester,
4- (4- (4-Trifluormethylphenoxy)-phenoxy)-pent-2-en- säureethylester,
2- (4- (3,5-Dichlorpyridyl-2-oxy)-phenoxy)- propionsäureethylester,
2- (4- (3-Chlor-5-trifluormethyl-pyridyl-2-oxy)- phenoxypropionsäure-methylester- oder -2-ethoxyethylester (Haloxyfop-methyl oder Haloxyfop-2-ethoxy-ethyl),
2- (4- (3,5-Dichlorpyridyl-2-oxy)-phenoxy)- propionsäurepropargylester, 2- (4- (6-Chlorbenzoxazol-2-yl-cxy)-phenoxy)- propionsäureethylester (Fenoxaprop-ethyl) ,
2- (4- (6-Chlorbenzthiazol-2-yl-oxy)-phenoxy)- propionsäureethylester (Fenthiaprop-ethyl),
2- (4-(3-Chlor-5-trifluormethyl-2-pyridyloxy)-phenoxy)-. propionsäuremethylester,
2- (4- (5-Trifluormethyl-2-pyridyloxy-)-phenox_)- propionsäurebutylester (Fluazifop-butyl),
2- (4- ( 6-Chlor-2- chinoxalyloxy)-phenox2jt propionsäureethylester ( uiz alofop- ethyl ) ,
2- (4- ( 6-Fluor-2- chinoxalyloxy)-phenoxy)- propionsäureethylester.
Bevorzugt sind die genannten Wirkstoffe in der D,L- oder insbesondere der angereicherten oder reinen D-Form.
Besonders bevorzugt sind erfindungsgemäße Mittel mit dem herbiziden Wirkstoff Diclofop-methyl oder Fenoxaprop-ethyl. Die obengenannten Wirkstoffe sind zum großen Teil auch in "The Pesticide Manual", 8. Aufl. 1987, British Crop Protection Council beschrieben.
Geeignete Verbindungen für die Komponente b) der erfindungsgemäßen Mittel sind die in der EP-A-0174562 genannten Verbindungen, vorzugsweise die l-(2,4-
Dichlorphenyl-)-3- (C^-C^-alkoxyJcarbonyl-S-halogenalkyl- 1,2,4-triazol-Verbindungen, insbesondere die l-(2,4- Dichlorphenyl)-3-ethoxycarbonyl-5-halogenalkyl-1,2,4- triazole, wobei der Halogenalkylrest vorzugsweise CCI3, CHC12, CHF2CF2 bedeutet. Als Komponente c) mit stabilisierender Wirkung sind niedrigmolekulare Ester aus Carbonsäuren oder Phosphorsäure mit Alkoholen, Diolen oder Polyolen von besonderem Interesse, beispielsweise Ester aus aliphatischen C2-C5-Carbonsäuren oder Phosphorsäure und linearen oder verzweigten aliphatischen C^-C-^-Alkoholen, -Diolen oder -Polyolen. Bevorzugt sind dabei Ester von Carbonsäuren, wie Essigsäure, Propionsäure, Butansäure oder Pentansäure, insbesondere Essigsäure, oder von Orthophosphorsäure mit Alkoholen, wie Methanol, Ethanol, Propanol, Isopropanol, n- , i- , t- und 2-Butanol, n-, i- oder 2-Pentanol, n-, i- oder 2-Hexanol, Heptanol, Octanol, Nonanol, Decanol, Undecanol und Dodecanol, oder Diolen, wie Glykol, Propandiol, Butandiol und Hexandiol, oder Polyolen, wie Glycerin, Pentaerythrit und Hexit.
Bevorzugt sind insbesondere Phosphorsäureester wie Tri-n- butylphosphat oder Ester von Essigsäure mit C2-Cg-Alkoholen oder mit Diolen wie 1,4-Butandiol oder mit Triolen wie Glycerin, insbesondere die Ester Butylacetat, Pentylacetat, Hexylacetat, Heptylacetat, Nonylacetat, l,4-Bis(acetoxy)- butan und Glycerintriacetat.
Als Komponente d) eignen sich beispielsweise organische Lösungsmittel wie aliphatische oder aromatische
Kohlenwasserstoffe, aliphatische cyclische und acyclische Ketone, N-Methylpyrrolidon, Dimethylformamid, Alkylenglykolmono- und -diester oder entsprechende Ether, insbesondere Lösungsmittel mit einem hohen Anteil an Aromaten.
Als aromatische Lösungsmittel eignen sich beispielsweise Toluol, Xylole, höher siedende Aromatenfraktionen und Methylnaphthaline, und als Keton eignet sich insbesondere Cyclohexanόn. Als Komponente e) eignen sich übliche Emulgatoren, vorzugsweise ein oder mehrere aus der Gruppe, enthaltend Alkylbenzolsulfonate, wie dodecylsulfonεaures Calcium, und Fettsäurepolyglykolester, wie ethoxyliertes Rizinusöl. Gegebenenfalls enthaltene Netzmittel sind vorzugsweise aus der Gruppe der Alkylphenolpolyglykolether und Alkanolpolyglykolether.
Das erfindungsgemäß einsetzbare ethoxylierte Rizinusöl oder ethoxylierte Rizinussäure enthält insbesondere 20 bis 60 EO (EO = Ethylenoxyeinheiten) . Beispielsweise können die Produkte ©Emulsogen EL 400 oder β__mulsogen EL 360 (Fa. Hoechst AG) eingesetzt werden. Die Fettsäurepolyglykolester enthalten insbesondere 12-18 C-Atome im Fettsäureteil. Die ethoxylierten Alkylphenole sind insbesondere Nonylphenole und enthalten vorzugsweise 20-200 EO. Zu diesen zählt beispielsweise ©Arkopal N 100 (Fa. Hoechst AG). Als Alkanolpolyglykolether sind bevorzugt ethoxylierte (Cg-C2Q)Alkanole mit einem EO-Gehalt von 3 bis 20 EO, z.B. ®Genapol X 060 (Fa. Hoechst AG) zu nennen. Von den genannten Emulgatoren und Netzmitteln eignen sich erfindungsgemäß besonders ethoxyliertes Rizinusöl und die Alkanolpolyglykolether.
Die erfindungsgemäßen herbiziden Mittel können weitere übliche Zusatzstoffe für Emulsionskonzentrate enthalten, beispielsweise Stabilisatoren gegen Feuchtigkeit, wie beispielsweise Säureanhydride, substituierte Amine und EpoxyVerbindungen wie epoxidiertes Leinöl oder Sojaöl.
Die erfindungsgemäßen herbiziden Mittel enthalten in der Regel 5-50 Gew.-%, bevorzugt 20-35 Gew.-% der Komponennten a) und b), 2-20 Gew.-%, insbesondere 5-15 Gew.-% Komponente c), ferner 5-40 Gew.-%, bevorzugt 10-25 Gew.-% Lösungsmittel sowie 10-30 Gew.-%, bevorzugt 15-25 Gew.-% Emulgatoren und Netzmittel. Das Verhältnis der Wirkstoff omponenten a) und b) zueinander ist in den Formulierungen bevorzugt von 5:1 bis 1:3. Die optimale Menge an Komponente c) hängt von der Menge an Wirkstoffen a) und b) ab und kann in Vorversuchen leicht ermittelt werden.
Gegenstand der Erfindung ist ferner ein Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen Mittel. Hierzu werden die obengenannten Komponenten in den erforderlichen Mengen bei Temperaturen von vorzugsweise 10° bis 60°C, zweckmäßigerweise bei Raumtemperatur oder leicht darüber, gemischt bis sich eine homogene Lösung der einzelnen Komponenten gebildet hat.
Zur praktischen Durchführung des Verfahrens wird zunächst das Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch in einem Kessel mit Rührer vorgelegt; anschließend gibt man die beiden Wirkstoff omponenten a) und b) zu und rührt bis zu klaren Lösung. In diese läßt man langsam die erfindungsgemäß einzusetzenden Verbindungen der Komponente c) zufließen und setzt dann die Emulgatoren und gegebenenf lls Netzmittel und weitere Zusatzstoffe zu. Danach läßt man rühren, bis eine klare Lösung entsteht. Der gesamte Vorgang wird zweckmäßigerweise bei Raumtemperatur oder leicht darüber durchgeführt. Die Reihenfolge der Zugabe der Komponenten kann auch anders sein.
Das hergestellte Emulsionεkonzentrat, das einer praktisch wasserfreien Lösung der Komponenten a) , b), c) und e) in dem organischen Lösungsmittel entspricht, ist hervorragend stabil gegen chemischen Abbau der Wirkstoffe und gegen Phasentrennungen, wie z.B. das Ausfallen von Komponenten, auch bei vergleichsweise hohen Wirkstoffgehalten. Sie sind deshalb sehr gut lagerstabil und für die Lagerung unter klimatisch ungünstigen Bedingungen, insbesondere auch bei hohen Temperaturen von 30 bis 50°C, geeignet. Vor der biologischen Anwendung der Emulsionskonzentrate werden diese mit Wasser gemischt und ergeben anwendungstechnische einwandfreie Emulsionen, die in ihrer Wirksamkeit den im Spritztank hergestellten Kombinationen der gegebenenfalls formulierten Wirkstoffe a) und b) nicht nachstehen.
Die olgenden Beispiele sollen die Erfindung näher erläutern:
Beispiel 1
9,5 Gew.-% Fenoxaprop-P-ethyl (I) (D-isomer von Fenoxaprop¬ ethyl) werden in 42 Gew.-% Xylol unter Rühren bei 25-30°C gelöst. Zu der klaren Lösung setzt man 4,7 Gew.-%
1- (2,4-Dichlorphenyl)-3-ethoxycarbonyl-5-trichlormethyl- 1,2,4-triazol (II) und danach 12 Gew.-% eines C^-C-j^- Fettalkoholpolyglykoläthers (mit 6 EO) und 6,8 Gew.-% eines c12"c18~Fettsäurepolyglykolesters (mit 40 E0) zu und rührt bis zur klaren Lösung.
Zu dieser gibt man 5,0 Gew.-% epoxidiertes Sojaöl, 10,0 Gew.-% einer xylolischen Lösung des Ca-Salzes der Dodecyl- benzolsulfonsäure und 10 Gew.-% Glycerin-triacetat und läßt 20 Minuten nachrühren.
Ein Teil der Probe wird 3 Monate bei 50°C gelagert und danach analytisch untersucht:
Gehalt, Gehalt nach
Ausgangswert 3 Mon./50°C
Verbindung I 9,2 Gew.-% 9,1 Gew.-%
Verbindung II 4,6 " 4,6 "
Vergleichsbeispiel 1
Der Versuch aus Beispiel 1 wird wiederholt, wobei anstelle von 10 Gew.-% Glycerin-triacetat die gleiche Menge Xylol zugesetzt wird. Die Probe wird ebenfalls 3 Monate bei 50°C gelagert und anschließend analytisch untersucht.
Gehalt, Gehalt nach Ausgangswert 3 Mon./50°C
Verbindung I 9,2 Gew.-% 8,6 Gew.-% Verbindung II 4,6 " 3,3 "
Beispiel 2
12,5 Gew.-% Fenoxaprop-P-ethyl (I) (= D-Isomer von Fenoxaprop-ethyl) werden in 35 Gew.-% Xylol unter Rühren bei 25-30°C gelöst. Zu der klaren Lösung setzt man 8,8 Gew.-% 1- (2,4-Dichlorphenyl)-3-ethoxycarbonyl-5- trichlormethyl-l,2,4-triazol (II) und danach 10 Gew.-% eines C^-C^g-Fettsäurepolyglykoläthers (mit 8 EO) und 8,7 Gew.-% eines C^-C^ -Fettsäurepolyglykolesters (mit 40 EO) zu und rührt bis zur klaren Lösung. Zu dieser gibt man 5 Gew.-% epoxidiertes Leinöl, 10,0 Gew.-% einer xylolischen Lösung des Ca-Salzes der Dodecylbenzolsulfonsäure und 10 Gew.-% Phosphorsäure-tri-n-butylester und läßt ca. 20 Minuten nachrühren.
Ein Teil der Probe wird 3 Monate bei 50°C gelagert und danach analytisch untersucht:
Gehalt, Gehalt nach Ausgangswert 3 Mon./50°C Verbindung I 11,8 Gew.-% 11,7 Gew.-% Verbindung II 8,2 8,2 "
Vergleichsbeispiel 2
Der Versuch aus Beispiel 2 wird wiederholt, wobei anstelle der 10 Gew.-% Phosphorsäure-tri-n-butylester die gleiche Menge Xylol zugesetzt wird. Die Probe wird ebenfalls 3 Monate bei 50°C gelagert und anschließend analytisch untersucht.
Gehalt, Gehalt nach
Ausgangswert 3 Mon./50°C Verbindung I 11,6 Gew.-% 9,9 Gew.-% Verbindung II 8,1 " 6,5 "
Beispiel 3
16,5 Gew.-% Fenthiaprop-ethyl (III) werden in 42 Gew.-% Xylol unter Rühren bei 25-30°C gelöst. Zu dieser klaren Lösung setzt man 8,2 Gew.-% 1- (2,4-Dichlor-phenyl)-3- ethoxy-carbonyl-5-trichlormethyl-l,2,4-triazol (II) und danach 5 Gew.-% eines C-j^-C-^g-Fettalkoholpolyglykoläthers (mit 10 EO) und 6,3 Gew.-% eines C-^-C^ -
Fettsäurepolyglykolesters (mit 36 EO) zu und rührt bis zur klaren Lösung. Zu dieser gibt man 5 Gew.-% epoxidiertes Leinöl, 5 Gew.-% dodecylbenzolsulfonsaures Calcium und 12 Gew.-% Hexylacetat und läßt ca. 20 Minuten nachrühren.
Ein Teil der Probe wird 3 Monate bei 50°C gelagert und danach analytisch untersucht:
Gehalt, Gehalt nach
Ausgangswert 3 Mon./50°C
Verbindung III 15,6 Gew.-% 15,4 Gew.-%
Verbindung II 7,7 " 7,6 "
Vergleichsbeispiel 3
Der Versuch aus Beispiel 3 wird wiederholt, wobei anstelle der 12 Gew.-% Hexylacetat die gleiche Menge Xylol zugesetzt wird. Die Probe wird ebenfalls 3 Monate bei 50°C gelagert und anschließend analytisch untersucht. Gehalt, Gehalt nach Ausgangswert 3 Mon./50°C
Verbindung I 15,5 Gew.-% 13,9 Gew.-% Verbindung II 7,6 " 6,0 "
Beispiel 4
Man verfährt analog Beispiel 1, setzt als TriazolVerbindung jedoch 1- (2,4-Dichlorphenyl)-3-ethoxycarbonyl-5- dichlormethyl-1,2,4-triazol ein. Es wird ein vergleichbar stabiles Emulsionskonzentrat erhalten.
Beispiel 5
Man verfährt analog Beispiel 2, setzt jedoch als
TriazolVerbindung 1- (2,4-Dichlorphenyl)-3-ethoxycarbonyl- 5- (1,1,2,2-tetrafluorethyl)-1,2,4-triazol ein. Das erhaltene Emulsionskonzentrat ist über 3 Monate bei 50°C stabil und zeigt insbesondere keinen nennenswerten Abbau am Wirkstoffgehalt.
Biologische Beispiele
Die nach den Herstellungsbeispielen erhaltenen Emulsionskonzentrate werden mit Wasser auf die
Anwendungskonzentration verdünnt und in Feldversuchen gegen monokotyle oder dikotyle oder mono- und dikotyle Unkräuter eingesetzt.
Die biologischen Untersuchungen zeigen, daß weder in der Pflanzenverträglichkeit noch in der herbiziden Wirkung nennenswerte Unterschiede zwischen den Fertigformulierungen und den im Spritztank hergestellten Kombinationen aus den einzelnen Wirkstoffen (Tankmischung) bestehen.

Claims

Patentansprüche:
1. Flüssige herbizide Mittel auf Basis von
Emulsionskonzentraten, dadurch gekennzeichnet, daß sie
a) einen oder mehrere herbizide Phenoxyphenoxy- oder Heteroaryloxy-phenoxy-carbonεäureester,
b) ein oder mehrere Verbindungen aus der Gruppe der gegebenenfalls substituierten l-Aryl-3- alkoxycarbony1-5-alkyl-1,2,4- riazole,
c) ein oder mehrere Carbonsäure- oder Phosphorsäureester von aliphatischen Mono-/Di- oder Polyalkoholen als stabilisierendes Agens,
d) ein oder mehrere organische Lösungsmittel und
e) ein oder mehrere Emulgatoren und gegebenenfalls Netzmittel und übliche Zusatzstoffe enthalten.
2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Komponente a) gegebenenfalls substituierte Phenoxyphenoxy- , Chinoxalyloxyphenoxy- , Pyridyloxyphenoxy- , Benzoxazolyloxyphenoxy- oder Benzthiazolyloxyphenoxycarbonsäureester enthalten.
Mittel nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Komponente b)
1- (2,4-Dichlorphenyl)-3- (C1-C4-alkoxy)carbonyl-5- halogenalkyl-1,2,4- riazol-Verbindungen enthalten.
4. Mittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Komponente c) Ester aus C2-C5-Carbonsäuren oder Phosphorsäure und linearen oder verzweigten aliphatischen ~-2" -- .2~Alkoholen,-Diolen oder-Polyolen enthalten. 5. Mittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Lösungsmittel Toluol, Xylole, höhersiedende Aromatenfraktionen, Methylnaphthaline oder Cyclohexanon enthalten.
6. Mittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Komponente e) übliche Emulgatoren und Netzmittel aus der Gruppe, enthaltend Alkylbenzolsulfonate, Fettsäurepolyglykolester, Alkylphenol- und Alkanol¬ polyglykolether, enthalten.
7. Mittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß sie 5-50 Gew.-% der Komponenten a) und b), 2-20 Gew.-% der Komponente c),
5-40 Gew.-% Lösungsmittel, 10-30 Gew.-% Emulgatoren und Netzmittel enthalten.
8. Mittel nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß 20-35 Gew.-% Komponenten a) und b),
5-15 Gew.-% Komponente c), 10-25 Gew.-% Lösungsmittel, 15-25 Gew.-% Emulgatoren und Netzmittel enthalten sind.
9. Verfahren zur Herstellung eines nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 8 definierten herbiziden Mittels, dadurch gekennzeichnet, daß man die Komponenten a) bis e) bei 10 bis 60°C mischt, bis sich eine homogene Lösung aller Komponenten gebildet hat.
10. Verwendung der Mittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 8 zur Herstellung von wäßrigen herbiziden Emulsionen.
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