TWI762793B - 硬塗薄膜、包含該硬塗薄膜之光學積層體、及使用該等之有機el顯示裝置 - Google Patents
硬塗薄膜、包含該硬塗薄膜之光學積層體、及使用該等之有機el顯示裝置 Download PDFInfo
- Publication number
- TWI762793B TWI762793B TW108123279A TW108123279A TWI762793B TW I762793 B TWI762793 B TW I762793B TW 108123279 A TW108123279 A TW 108123279A TW 108123279 A TW108123279 A TW 108123279A TW I762793 B TWI762793 B TW I762793B
- Authority
- TW
- Taiwan
- Prior art keywords
- hard coat
- film
- acrylate
- meth
- display device
- Prior art date
Links
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 title claims description 50
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 89
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 89
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 48
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims abstract description 39
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 31
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 claims abstract description 25
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims abstract description 14
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 14
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 11
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 9
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 9
- 239000010408 film Substances 0.000 claims description 114
- 239000010410 layer Substances 0.000 claims description 97
- 238000005401 electroluminescence Methods 0.000 claims description 36
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 23
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 23
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 19
- 239000012788 optical film Substances 0.000 claims description 12
- 238000011084 recovery Methods 0.000 claims description 12
- 238000005452 bending Methods 0.000 claims description 10
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 claims description 6
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M Formate Chemical compound [O-]C=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 19
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 19
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 15
- -1 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 13
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 13
- UHESRSKEBRADOO-UHFFFAOYSA-N ethyl carbamate;prop-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C=C.CCOC(N)=O UHESRSKEBRADOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 10
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 description 8
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 description 8
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 7
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 description 6
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 description 6
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 5
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 4
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 4
- 239000004973 liquid crystal related substance Substances 0.000 description 4
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 4
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 4
- 239000011241 protective layer Substances 0.000 description 4
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 3
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 description 3
- 239000004962 Polyamide-imide Substances 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 3
- 229920002312 polyamide-imide Polymers 0.000 description 3
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 3
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 3
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 description 3
- VZXPHDGHQXLXJC-UHFFFAOYSA-N 1,6-diisocyanato-5,6-dimethylheptane Chemical compound O=C=NC(C)(C)C(C)CCCCN=C=O VZXPHDGHQXLXJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004970 Chain extender Substances 0.000 description 2
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 2
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 230000001588 bifunctional effect Effects 0.000 description 2
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 2
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 2
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 2
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 2
- 229910052809 inorganic oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- MRELNEQAGSRDBK-UHFFFAOYSA-N lanthanum(3+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[La+3].[La+3] MRELNEQAGSRDBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011859 microparticle Substances 0.000 description 2
- 239000002121 nanofiber Substances 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 230000010287 polarization Effects 0.000 description 2
- 229920003207 poly(ethylene-2,6-naphthalate) Polymers 0.000 description 2
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 2
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 2
- 239000011112 polyethylene naphthalate Substances 0.000 description 2
- 239000009719 polyimide resin Substances 0.000 description 2
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 2
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 2
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 description 2
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 2
- 125000000954 2-hydroxyethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])O[H] 0.000 description 1
- LWRBVKNFOYUCNP-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1-(4-methylsulfanylphenyl)-2-morpholin-4-ylpropan-1-one Chemical compound C1=CC(SC)=CC=C1C(=O)C(C)(C)N1CCOCC1 LWRBVKNFOYUCNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QOXOZONBQWIKDA-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxypropyl Chemical group [CH2]CCO QOXOZONBQWIKDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004734 Polyphenylene sulfide Substances 0.000 description 1
- 229920001328 Polyvinylidene chloride Polymers 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 206010042674 Swelling Diseases 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYGUBTIWNBFFMQ-UHFFFAOYSA-N [N+](#[C-])N1C(=O)NC=2NC(=O)NC2C1=O Chemical compound [N+](#[C-])N1C(=O)NC=2NC(=O)NC2C1=O VYGUBTIWNBFFMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 229910002113 barium titanate Inorganic materials 0.000 description 1
- JRPBQTZRNDNNOP-UHFFFAOYSA-N barium titanate Chemical compound [Ba+2].[Ba+2].[O-][Ti]([O-])([O-])[O-] JRPBQTZRNDNNOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229910000416 bismuth oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010538 cationic polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce] ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000001186 cumulative effect Effects 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- 125000004386 diacrylate group Chemical group 0.000 description 1
- TYIXMATWDRGMPF-UHFFFAOYSA-N dibismuth;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Bi+3].[Bi+3] TYIXMATWDRGMPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KORSJDCBLAPZEQ-UHFFFAOYSA-N dicyclohexylmethane-4,4'-diisocyanate Chemical compound C1CC(N=C=O)CCC1CC1CCC(N=C=O)CC1 KORSJDCBLAPZEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AJNVQOSZGJRYEI-UHFFFAOYSA-N digallium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Ga+3].[Ga+3] AJNVQOSZGJRYEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol dimethacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCOC(=O)C(C)=C STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 229910001195 gallium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N isophorone diisocyanate Chemical compound CC1(C)CC(N=C=O)CC(C)(CN=C=O)C1 NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003754 machining Methods 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002114 nanocomposite Substances 0.000 description 1
- 239000002159 nanocrystal Substances 0.000 description 1
- 229910000484 niobium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- URLJKFSTXLNXLG-UHFFFAOYSA-N niobium(5+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[Nb+5].[Nb+5] URLJKFSTXLNXLG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGLKJKCYBOYXKC-UHFFFAOYSA-N nonaoxidotritungsten Chemical compound O=[W]1(=O)O[W](=O)(=O)O[W](=O)(=O)O1 QGLKJKCYBOYXKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BPUBBGLMJRNUCC-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);tantalum(5+) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[Ta+5].[Ta+5] BPUBBGLMJRNUCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920006122 polyamide resin Polymers 0.000 description 1
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 1
- 229920001230 polyarylate Polymers 0.000 description 1
- 229920001610 polycaprolactone Polymers 0.000 description 1
- 239000004632 polycaprolactone Substances 0.000 description 1
- 150000004291 polyenes Chemical class 0.000 description 1
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 1
- 229920005672 polyolefin resin Polymers 0.000 description 1
- 229920000069 polyphenylene sulfide Polymers 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 229920005990 polystyrene resin Polymers 0.000 description 1
- 239000005033 polyvinylidene chloride Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 238000007142 ring opening reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007779 soft material Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 229910002076 stabilized zirconia Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- VEALVRVVWBQVSL-UHFFFAOYSA-N strontium titanate Chemical compound [Sr+2].[O-][Ti]([O-])=O VEALVRVVWBQVSL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 1
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 1
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 1
- 229910001936 tantalum oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 1
- XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N tin dioxide Chemical compound O=[Sn]=O XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001887 tin oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001930 tungsten oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 210000002268 wool Anatomy 0.000 description 1
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 description 1
- VWQVUPCCIRVNHF-UHFFFAOYSA-N yttrium atom Chemical compound [Y] VWQVUPCCIRVNHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001928 zirconium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- PAPBSGBWRJIAAV-UHFFFAOYSA-N ε-Caprolactone Chemical compound O=C1CCCCCO1 PAPBSGBWRJIAAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
- C08J7/04—Coating
- C08J7/046—Forming abrasion-resistant coatings; Forming surface-hardening coatings
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/10—Esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F290/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups
- C08F290/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups on to polymers modified by introduction of unsaturated end groups
- C08F290/06—Polymers provided for in subclass C08G
- C08F290/067—Polyurethanes; Polyureas
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D133/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C09D133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D175/04—Polyurethanes
- C09D175/14—Polyurethanes having carbon-to-carbon unsaturated bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D4/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, based on organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond ; Coating compositions, based on monomers of macromolecular compounds of groups C09D183/00 - C09D183/16
- C09D4/06—Organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond in combination with a macromolecular compound other than an unsaturated polymer of groups C09D159/00 - C09D187/00
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
- G02B1/10—Optical coatings produced by application to, or surface treatment of, optical elements
- G02B1/14—Protective coatings, e.g. hard coatings
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B5/00—Optical elements other than lenses
- G02B5/30—Polarising elements
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B5/00—Optical elements other than lenses
- G02B5/30—Polarising elements
- G02B5/3025—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state
- G02B5/3033—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state in the form of a thin sheet or foil, e.g. Polaroid
-
- G—PHYSICS
- G06—COMPUTING; CALCULATING OR COUNTING
- G06F—ELECTRIC DIGITAL DATA PROCESSING
- G06F3/00—Input arrangements for transferring data to be processed into a form capable of being handled by the computer; Output arrangements for transferring data from processing unit to output unit, e.g. interface arrangements
- G06F3/01—Input arrangements or combined input and output arrangements for interaction between user and computer
- G06F3/03—Arrangements for converting the position or the displacement of a member into a coded form
- G06F3/041—Digitisers, e.g. for touch screens or touch pads, characterised by the transducing means
-
- G—PHYSICS
- G09—EDUCATION; CRYPTOGRAPHY; DISPLAY; ADVERTISING; SEALS
- G09F—DISPLAYING; ADVERTISING; SIGNS; LABELS OR NAME-PLATES; SEALS
- G09F9/00—Indicating arrangements for variable information in which the information is built-up on a support by selection or combination of individual elements
-
- H—ELECTRICITY
- H05—ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H05B—ELECTRIC HEATING; ELECTRIC LIGHT SOURCES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CIRCUIT ARRANGEMENTS FOR ELECTRIC LIGHT SOURCES, IN GENERAL
- H05B33/00—Electroluminescent light sources
- H05B33/02—Details
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K59/00—Integrated devices, or assemblies of multiple devices, comprising at least one organic light-emitting element covered by group H10K50/00
- H10K59/50—OLEDs integrated with light modulating elements, e.g. with electrochromic elements, photochromic elements or liquid crystal elements
-
- G—PHYSICS
- G09—EDUCATION; CRYPTOGRAPHY; DISPLAY; ADVERTISING; SEALS
- G09F—DISPLAYING; ADVERTISING; SIGNS; LABELS OR NAME-PLATES; SEALS
- G09F9/00—Indicating arrangements for variable information in which the information is built-up on a support by selection or combination of individual elements
- G09F9/30—Indicating arrangements for variable information in which the information is built-up on a support by selection or combination of individual elements in which the desired character or characters are formed by combining individual elements
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K59/00—Integrated devices, or assemblies of multiple devices, comprising at least one organic light-emitting element covered by group H10K50/00
- H10K59/80—Constructional details
- H10K59/8791—Arrangements for improving contrast, e.g. preventing reflection of ambient light
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Theoretical Computer Science (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- Human Computer Interaction (AREA)
- Electroluminescent Light Sources (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Polarising Elements (AREA)
- Surface Treatment Of Optical Elements (AREA)
- Devices For Indicating Variable Information By Combining Individual Elements (AREA)
Abstract
提供一種同時具有優異的撓曲性、高硬度且更具有優異的透明性之硬塗薄膜。本發明的硬塗薄膜,具有基材與配置於該基材其中一側之硬塗層。硬塗層係基質樹脂與復原性胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯之摻合物的固化層或硬化層。基質樹脂係多官能(甲基)丙烯酸酯,其包含具有3個~9個紫外線聚合性官能基之單體、寡聚物及/或聚合物。在一實施形態中,基質樹脂與復原性胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯之摻合比為60/40~95/5。
Description
本發明係有關於一種硬塗薄膜、包含該硬塗薄膜之光學積層體、及使用該等之有機EL顯示裝置。
作為可撓曲性影像顯示裝置之有機電致發光(Electroluminescence,EL)顯示裝置倍受矚目。在實際運用上,於有機EL顯示裝置的視辨側,常常設置用以防止擦傷及破損之硬塗薄膜。近年來,由於針對有機EL顯示裝置之撓曲性能改善的需求變強,隨之亦針對硬塗層要求要同時兼顧優異的撓曲性與高硬度。
專利文獻1:日本專利特開2018-072848號公報
本發明是為了解決上述習知課題而形成,其目的在於提供一種同時具有優異的撓曲性、高硬度且更具有優異的透明性之硬塗薄膜。
本發明的硬塗薄膜,具有基材與配置於該基材其中一側之硬塗層。該硬塗層係基質樹脂與復原性胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯之摻合物的固化層或硬化層;該基質樹脂係多官能(甲基)丙烯酸酯,其包含具有3個~9個紫外線聚合性官能基之單體、寡聚物及/或聚合物。
在一實施形態中,前述基質樹脂與前述復原性胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯之摻合比為60/40~95/5。
在一實施形態中,前述復原性胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯係具有複數個紫外線聚合性官能基之紫外線硬化性樹脂,將該復原性胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯硬化薄膜拉伸至最大長度後解除拉力時,會在1秒以內回復至初始長度。
在一實施形態中,前述復原性胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯之重量平均分子量Mw為1800以下。
在一實施形態中,前述復原性胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯包含具有3個以上紫外線聚合性官能基之單體、寡聚物及/或聚合物。
在一實施形態中,前述硬塗薄膜之伸長率為5%以上,且前述硬塗層表面之鉛筆硬度為2H以上。
依據本發明另一態樣提供一種光學積層體。該光學積層體具有光學薄膜與配置於該光學薄膜之視辨側之前述硬塗薄膜。該光學積層體中,該硬塗薄膜之硬塗層配置於視辨側。
在一實施形態中,前述光學薄膜包含偏光板。在一實施形態中,前述光學薄膜於前述偏光板之與前述硬塗薄膜
相反之側更包含光學補償層。
依據本發明另一態樣提供一種觸控感測器基材。此種觸控感測器基材,具備前述光學積層體。
依據本發明另一態樣提供一種有機電致發光顯示裝置。該有機電致發光顯示裝置,係於視辨側具備光學積層體,且該光學積層體之硬塗層配置於視辨側。
本發明之另一有機電致發光顯示裝置,係於視辨側具備觸控感測器基材,且該觸控感測器基材之硬塗層配置於視辨側。
在一實施形態中,前述有機電致發光顯示裝置,其至少一部分可按曲率半徑10mm以下來彎曲。
根據本發明的實施形態,藉由於硬塗層使用包含特定多官能丙烯酸脂與復原性胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的摻合物,可以實現同時具有優異的撓曲性、高硬度具更具有優異的透明性之硬塗薄膜。
10:基材
20:硬塗層
100:硬塗薄膜
圖1是本發明一實施型態之硬塗薄膜之概略剖面圖。
以下將說明關於本發明代表性的實施形態,本發明並不限定於此等實施型態。
A.硬塗薄膜
圖1是本發明一實施型態之硬塗薄膜之概略剖面圖。硬
塗薄膜100具有基材10與配置於基材10其中一側之硬塗層20。硬塗層,代表性地說,在硬塗薄膜應用於影像顯示裝置(以有機EL顯示裝置作代表)時是配置於視辨側。於本發明的實施例中,硬塗層20是基質樹脂與復原性胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯之摻合物的固化層或硬化層。於本說明書中的「(甲基)丙烯酸酯」,指的是丙烯酸酯及/或甲基丙烯酸酯。再者,「固化層」指的是熱塑性樹脂冷卻或固化而成的層;「硬化層」指的是硬化性樹脂(例如熱硬化性樹脂、活性能量射線硬化性樹脂)以該樹脂所含官能基作為交聯點進行交聯(硬化)而形成了交聯結構(立體網狀結構)的層。在此,固化層可於其中一部分含有交聯結構。以下將具體說明基材、硬塗層及硬塗薄膜的特性。
A-1.基材
基材只要在不損害本發明效果的範圍內可由任意適合的樹脂薄膜構成。作為樹脂薄膜構成材料的具體例子,可舉如聚對苯二甲酸乙二酯系樹脂、聚萘二甲酸乙二醇酯系樹脂、乙酸酯系樹脂、聚醚碸系樹脂、聚碳酸酯系樹脂、聚醯胺系樹脂、聚醯亞胺系樹脂、聚醯胺醯亞胺系樹脂、聚烯烴系樹脂、(甲基)丙烯酸系樹脂、聚氯乙烯系樹脂、聚二氯亞乙烯系樹脂、聚苯乙烯系樹脂、聚乙烯醇系樹脂、聚芳脂樹脂、聚苯硫醚系樹脂等。該等樹脂可單獨使用,亦可2種以上組合使用。較佳者為聚醯胺系樹脂、聚醯亞胺系樹脂、聚醯胺醯亞胺系樹脂、聚萘二甲酸乙二醇酯系樹脂、聚碳酸酯系樹脂。因其等耐久性較為優異。更進一步
而言,以聚醯亞胺系樹脂更佳。
基材可含有摻混於前述構成材料中的微粒子。更具體地說,基材可為前述構成材料之基質中以分散有奈米級微粒子、即所謂的奈米複合材料薄膜。若如前述構成,則可賦予非常優異的硬度及耐擦傷性。微粒子的平均粒徑例如1nm至100nm左右。微粒子代表性地以無機氧化物構成。微粒子業經特定的官能基作表面修飾則較佳。作為構成微粒子的無機氧化物舉例如下:氧化鋯、釔安定氧化鋯、鋯酸鉛、鈦酸鍶、鈦酸錫、氧化錫、氧化鉍、氧化鈮、氧化鉭、鉭酸鉀、氧化鎢、氧化鈰、氧化鑭、氧化鎵等、氧化矽、氧化鋁、氧化鈦、氧化鋯、鈦酸鋇。
基材的厚度以10μm~100μm為佳,較佳的是10μm~80μm。只要為如此厚度,則薄型化、操作性、機械強度的平衡均較優異。
A-2.硬塗層
硬塗層如上所述,係基質樹脂與復原性胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯之摻合物的固化層或硬化層。基質樹脂之具體例可舉如:熱硬化性樹脂、熱塑性樹脂、活性能量射線硬化性樹脂(例如,紫外線硬化性樹脂、電子束硬化性樹脂)、二液混合型樹脂。以紫外線硬化性樹脂較佳。因其可經由簡單地加工操作有效率地形成硬塗層。紫外線硬化性樹脂可舉例如:聚酯系、(甲基)丙烯酸系、胺甲酸乙酯系、醯胺系、聚矽氧系、環氧系等各種樹脂。其等包含紫外線硬化性之單體、寡聚物及聚合物等。宜為(甲基)丙烯酸系樹脂
(如(甲基)丙烯酸酯)。紫外線硬化性(甲基)丙烯酸系樹脂包含:具有宜為2個以上、較佳為3個~9個、更佳為3個~6個紫外線聚合性官能基的單體成分、寡聚物成分及/或聚合物成分。代表性地說,紫外線硬化性樹脂中摻混有光聚合引發劑。硬化方式可以是自由基聚合方式,也可以是陽離子聚合方式。在一實施形態中,可使用前述基質樹脂中摻混有氧化矽粒子或籠狀矽倍半氧烷化合物等之有機無機混成材料。硬塗層之基質樹脂及形成方法記載於如日本專利特開2011-237789號公報。該公報所載錄的可援用於本說明書以作參考。
復原性胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯係具有複數個紫外線聚合性官能基之紫外線硬化性樹脂。於本說明書中「復原性」是指下述性質:將復原性胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯之硬化薄膜拉伸至最大長度後解除拉力時,會在1秒以內回復至初始長度之性質(橡膠彈性)。復原性胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯可由例如使多元醇化合物、多異氰酸酯化合物及含羥基之(甲基)丙烯酸酯反應而得。
多元醇化合物可舉例如:聚醚系多元醇、聚酯系多元醇、聚碳酸酯系多元醇。其等中以強度、復原性的平衡較優異的聚酯系多元醇為佳,尤宜為將環狀酯(尤其是己內酯)開環而得的聚酯系多元醇。多元醇化合物的官能基數,若考慮強度及復原性則以2個~3個為佳。多元醇化合物以三元醇單體、2種以上三元醇混合物、或三元醇與二元醇之混合物為佳。多元醇化合物亦可含有鏈伸長劑。作
為該鏈伸長劑,可舉如短鏈多元醇、短鏈多元胺等。其等中若以透明性、柔軟性及反應性的觀點來看,以短鏈多元醇較佳,短鏈二元醇為最佳。
多異氰酸酯化合物舉例如下:非環型脂肪族多異氰酸酯、環型脂肪族多異氰酸酯或其等之混合物。若考慮伸長率與良好的橡膠彈性,則多異氰酸酯以二異氰酸酯為佳(以下,該二異氰酸酯以脂肪族系二異氰酸酯稱呼)。脂肪族系二異氰酸酯舉例如下:六亞甲基二異氰酸酯(HDI)、三甲基六亞甲基二異氰酸酯(TMDI)、異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)及二環己基甲烷-4,4’-二異氰酸酯(H12MDI)。多異氰酸酯化合物中脂肪族系二異氰酸酯的含有比率以50質量%以上為佳,70質量%以上為較佳,80質量%以上為更佳。
含羥基之(甲基)丙烯酸酯可舉例如:2-羥乙基(甲基)丙烯酸酯、2-羥丙基(甲基)丙烯酸酯、3-羥丙基(甲基)丙烯酸酯、新戊四醇三(甲基)丙烯酸酯及二新戊四醇五(甲基)丙烯酸酯。
在一實施形態中,復原性胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯可為包含多異氰酸酯化合物(如異三聚氰酸環型六亞甲基二異氰酸酯)與多元醇化合物(如聚己內酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯)之混合物。此外,在一實施形態中,復原性胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯可包含具有3個以上紫外線聚合性官能基之單體成分、寡聚物成分及/或聚合物成分。若如前述構成,可實現良好的復原性
質。具體而言,復原性胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯宜包含多元醇化合物、多異氰酸酯化合物或含羥基之(甲基)丙烯酸酯之均聚物成分及/或該等之共聚物成分。
復原性胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯之重量平均分子量Mw宜為1800以下,較佳為1200以下。復原性胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯之重量平均分子量若在此範圍,則與基質樹脂的相容性會相當優異,結果可得有優異透明性之硬塗層。復原性胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯之重量平均分子量Mw之下限例如可為950。又,復原性胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯之重量平均分子量Mw可為前述單體成分、寡聚物成分及/或聚合物成分之分子量的統計平均。
有關於復原性胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯之詳情記於例如日本專利特開2014-062207號公報。該公報所載錄的可援用於本說明書以作參考。
基質樹脂與復原性胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯之摻合比宜為60/40~95/5,較佳為65/35~90/10,更佳為70/30~85/15。摻合比若在此範圍,則能夠形成同時具有優異的伸長率(撓曲性)與高硬度之硬塗層。
硬塗層視其需求可進一步包含滑動環材料(以多輪烷作代表)、奈米纖維及/或奈米晶體。該等之數量、種類、組合、摻混量等,可依目的適當地去作設定。多輪烷及其硬化機制記載於如日本專利特開2015-155530號公報。包含奈米纖維的硬塗層記載於如日本專利特開2012-131201號公報、特開2012-171171號公報。該等公報所載
錄的可援用於本說明書以作參考。
硬塗層的厚度宜為1μm~20μm,較佳為2μm~15μm。若厚度太薄,會有硬度不足之情形及/或有肇因於彎折等之尺寸變化的抑制效果不足之情形。若厚度太厚,則有對撓曲性造成不良影響之情形。
A-3.硬塗薄膜之特性
硬塗薄膜之視辨側表面(實質上是硬塗層表面)具有宜為2H以上、較佳為3H以上、更佳為4H以上之鉛筆硬度。只要鉛筆硬度在此範圍,則硬塗薄膜可作為表面保護層良好地發揮功能。鉛筆硬度可遵照JIS K 5400-5-4測定。此外,該視辨側表面具有耐擦傷性,宜在1000g荷重下來回磨擦300次仍不會擦傷,較佳者為500次,更佳者為1000次。又,耐擦傷性可使用鋼絲絨#0000於預定荷重下(如500g/cm2、1000g/cm2)在表面來回預定次數後依擦傷狀態來評價。
硬塗薄膜之伸長率宜為5%以上,較佳為7%以上,更佳為10%以上。伸長率上限可以是例如20%。依據本發明的實施形態,藉著採用如前述A-2項所述之硬塗層,可具有如前述之非常高的硬度,且能實現所述優異的柔軟性(最終是優異的撓曲性)。伸長率是遵照JIS K 7161作標準量測而得。
硬塗薄膜的透光率宜為90%以上,較佳為93%以上,更佳為95%以上。硬塗薄膜的霧度宜為1.0%以下,較佳為0.8%以下,更佳為0.5%以下。只要硬塗薄膜的
透光率及/或霧度在如此範圍,則於硬塗薄膜(實質上是包含硬塗薄膜的光學積層體)應用於有機EL顯示裝置時能實現良好的視辨性。該特性也是可藉由採用如前述A-2項所述之硬塗層而實現。此為基質樹脂與復原性胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯之相容性優異的緣故。
硬塗薄膜具有撓曲性,宜可按曲率半徑3mm以下(例如3mm、2mm、1mm)彎折20萬次,較佳為30萬次,更佳為50萬次。硬塗薄膜具有此種撓曲性,因此硬塗薄膜(實質上是包含硬塗薄膜的光學積層體)應用於有機EL顯示裝置時便能實現可撓曲之有機EL顯示裝置。撓曲性試驗係使硬塗層在內側或外側彎折來進行。撓曲性可利用耐折試驗機測定,該耐折試驗機係夾住心軸且一側之夾具反覆進行180°彎折或是面狀體無荷重U字型彎折。
硬塗薄膜具有彎折後的復原性為佳。所謂的彎折後復原性,是指彎折後不殘留折痕回復原本的狀態。彎折後復原性可由例如將硬塗薄膜按曲率半徑1mm作180°反覆彎折後至產生折痕時之反覆次數來評價。硬塗薄膜宜具有該條件下10000次以上之復原性。
B.光學積層體
前述A項中之硬塗薄膜可積層在光學薄膜之視辨側而構成光學積層體。因此,本發明亦包含這種光學積層體。換言之,本發明實施形態之光學積層體係具有光學薄膜與配置於光學薄膜之視辨側的前述A項記載之硬塗薄膜。在此,硬塗薄膜之硬塗層配置於視辨側。光學薄膜之具體例
可舉如:偏光件、相位差薄膜、偏光板(以偏光件與保護薄膜之積層體為代表)、觸控面板用導電性薄膜、表面處理薄膜及對應該等目的適當地積層而成之積層體(例如:抗反射用圓偏光板、觸控面板用之附導電層之偏光板)。以下就偏光板及圓偏光板(附光學補償層之偏光板)作為代表例,簡單地作說明。
B-1.偏光板
偏光板代表性地包含偏光件與配置於偏光件單側或兩側之保護層。針對偏光件,可採用任何合適的偏光件。例如:形成偏光件之樹脂薄膜,可為單層之樹脂薄膜,亦可為二層以上之積層體。
由單層樹脂薄膜構成之偏光件之具體例可舉如:已於聚乙烯醇(PVA)系薄膜、部分縮甲醛化PVA系薄膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物系部分皂化薄膜等親水性高分子薄膜施以利用碘或二色性染料等二色性物質之染色處理及拉伸處理者;PVA之脫水處理物或聚氯乙烯之去鹽酸處理物等多烯系定向薄膜等。由光學特性優異方面來看,宜使用將PVA系薄膜以碘染色並進行單軸拉伸所得之偏光件。
前述利用碘之染色,係例如經由將PVA系薄膜浸漬於碘水溶液來進行。前述單軸拉伸的拉伸倍率,以3~7倍為佳。拉伸可於染色處理後進行,也可於染色的同時進行。又,拉伸之後再染色也行。視需要可對PVA系薄膜施行膨潤處理、交聯處理、洗淨處理及乾燥處理。例如,
於染色前將PVA系薄膜浸漬於水中加以洗淨,不僅能夠洗淨PVA系薄膜表面之髒汙及抗沾黏劑,還能夠使PVA系薄膜膨潤以防止染色不均勻等情形發生。
使用積層體所得偏光件之具體例可舉如使用下述積層體所得的偏光件:樹脂基材與積層於該樹脂基材之PVA系樹脂層(PVA系樹脂薄膜)之積層體、或樹脂基材與塗佈形成於該樹脂基材之PVA系樹脂層之積層體。使用樹脂基材與塗佈形成於該樹脂基材之PVA系樹脂層之積層體所得的偏光件例如可藉由下述方式製作:將PVA系樹脂溶液塗佈於樹脂基材並加以乾燥後於樹脂基材上形成PVA系樹脂層,而獲得樹脂基材與PVA系樹脂層之積層體;以及,將該積層體作拉伸及染色而使PVA系樹脂層作成偏光件。於本實施形態中,拉伸代表性地包含使積層體浸漬於硼酸水溶液中然後拉伸。此外,拉伸視需要可進一步包含在進行硼酸水溶液中拉伸前於高溫下(例如95℃以上)對積層體進行空中拉伸。所得樹脂基材/偏光件之積層體可直接使用(亦即,可將樹脂基材作為偏光件的保護層),亦可自樹脂基材/偏光件之積層體剝離樹脂基材並於該剝離面積層與目的相應之任何適合的保護層來使用。此種偏光件之製造方法的詳情記載於如日本專利特開2012-73580號公報。該公報所載錄的可援用於本說明書以作參考。
偏光件的厚度宜為15μm以下,較佳為1μm~12μm,更佳為3μm~10μm,尤宜為3μm~8μm。若偏
光件之厚度在此範圍,可良好地抑制加熱時之捲曲,並且得到良好的加熱時外觀耐久性。再者,只要偏光件之厚度在此範圍,則對於光學積層體(就結果而言是有機EL顯示裝置)之薄型化能有貢獻。
偏光件宜於380nm~780nm任一波長下顯示吸收二色性。偏光件之單體透射率宜為43.0%~46.0%,較佳為44.5%~46.0%。偏光件之偏光度宜為97.0%以上,較佳為99.0%以上,更佳為99.9%以上。
保護薄膜係由用作偏光件之保護薄膜的任何適合的樹脂薄膜所構成。保護薄膜的結構由於業界眾所周知,在此省略不作詳細說明。
B-2.圓偏光板
圓偏光板代表性來說是作為有機EL顯示裝置之抗反射薄膜而配置於有機EL顯示裝置之視辨側。圓偏光板係於偏光板之與視辨側相反之側包含光學補償層。因此,於光學積層體中,圓偏光板係於偏光板之與硬塗薄膜相反之側包含光學補償層。
光學補償層代表性地說可發揮作為所謂的λ/4板的功能。光學補償層之面內相位差Re(550)宜為100nm~180nm,較佳為135nm~155nm。光學補償層代表性地說,折射率特性顯示nx>ny的關係,且具有慢軸。光學補償層之慢軸與偏光件之吸收軸間的夾角宜為38°~52°,較佳者為42°~48°,更佳者約為45°。只要該夾角在此範圍,則藉由令光學補償層為λ/4板,可得到具有非常優異
之圓偏光特性(就結果而論為非常優異之抗反射特性)之光學積層體。光學補償層只要有nx>ny的關係,就表示為任何適合的折射率楕圓體。光學補償層之折射率楕圓體顯示nx>ny≧nz的關係為佳。又,這裡的「ny=nz」不只包括ny與nz完全相等的情形,也包含實質上相近的情形。因此,只要在不會破壞本發明效果的範圍內,也可能會有ny<nz的情形。光學補償層之Nz係數宜為0.9~2,較佳者為0.9~1.5,更佳者為0.9~1.3。藉著滿足該關係,將光學積層體使用於有機EL顯示裝置上時可達到非常優異之反射色相。又,「nx」是面內折射率最大的方向(即慢軸方向)之折射率,「ny」是在面內與慢軸垂直交叉的方向(即快軸方向)之折射率,「nz」是厚度方向之折射率。「Re(λ)」是於23℃下以波長λnm的光測得之薄膜之面內相位差。例如,「Re(550)」是於23℃下以波長550nm的光測得之薄膜之面內相位差。Re(λ)是令薄膜的厚度為d(nm)時,利用算式:Re=(nx-ny)×d求算。Nz係數是利用Nz=Rth/Re求算。「Rth(λ)」是於23℃下以波長λnm的光測得之薄膜之厚度方向的相位差。例如,「Rth(550)」是於23℃下以波長550nm的光測得之薄膜之厚度方向的相位差。Rth(λ)是令薄膜的厚度為d(nm)時,利用算式:Rth=(nx-nz)×d求算。
光學補償層可為樹脂薄膜之拉伸薄膜,亦可為液晶化合物之定向固化層。又,所謂的「定向固化層」,意指液晶化合物於層內按預定方向定向且該定向狀態固定的層。「定向固化層」是包含將液晶單體硬化所得之定向
硬化層的概念。構成樹脂薄膜之樹脂與拉伸方法以及液晶化合物與定向固化層之形成方法由於業界眾所周知,在此省略不作詳細之說明。
C.觸控感測器基材
前述B項之光學積層體,可適用於觸控感測器基材。因此,本發明也包含該觸控感測器基材。觸控感測器基材於光學積層體之與硬塗層相反之側具有導電層或附導電層之各向同性基材。例如,光學積層體為如前述B-2項所記載之圓偏光板的情形下,觸控感測器基材係於光學補償層之與偏光板相反之側具有導電層或附導電層之各向同性基材。有關於導電層或附導電層之各向同性基材的詳情記載於如日本專利特開2017-054093號公報。該公報所載錄的可援用於本說明書以作參考。
D.有機EL顯示裝置
前述B項之光學積層體或前述C項之觸控感測器基材,可適用於有機EL顯示裝置。因此,本發明亦包含這種有機EL顯示裝置。本發明之有機EL顯示裝置,係具備有機EL元件(有機EL顯示單元)與配置於有機EL元件之視辨側的前述B項之光學積層體。光學積層體是以光學補償層於有機EL元件側(硬塗層於視辨側)之方式積層。觸控感測器基材也可以硬塗層於視辨側之方式積層於有機EL元件。有機EL顯示裝置可撓曲為佳。更詳細地說,有機EL顯示裝置至少一部分可按較佳為10mm以下、更佳為8mm以下之曲率半徑來撓曲。有機EL顯示裝置可在任何適合的部分撓曲。
例如,有機EL顯示裝置可如折疊式顯示裝置一般可以在中央部彎曲,亦可從設計性與最大限度確保顯示畫面的觀點而在端部撓曲。此外,有機EL顯示裝置可沿其長度方向撓曲,亦可沿其寬度方向撓曲。更不用說,只要有機EL顯示裝置之特定部分可對應不同用途而撓曲即可(例如四個角落一部分或全部可沿斜方向撓曲)。又,可撓曲的有機EL顯示裝置之詳情記載於日本專利第4601463號或第4707996號。該等公報所載錄的可援用於本說明書以作參考。
以下將藉著實施例具體地說明本發明,但本發明並不限定於該等實施例。在實施例中的評價項目如以下所述。此外,若沒特別標明,於實施例中的「份」及「%」都是以重量作為基準。
(1)鉛筆硬度
有關於實施例與比較例中所得之硬塗薄膜的硬塗層表面,是遵照JIS K 5600-5-4之鉛筆硬度試驗(但荷重為1000g)而測得鉛筆硬度。
(2)伸長率
遵照JIS K 7161測定之。具體地說,將實施例與比較例中所得之硬塗薄膜以電子萬能試驗機(島津製作所社製,製品名「AGS-J」)按每分鐘10mm拉伸,測定直到斷裂前之最大長度(最大伸長量),並以以下算式計算出伸長率:
伸長率(%)=((斷裂前之最大長度-初始長度)/初始長度)×100
(3)透明性
將實施例與比較例中所得之硬塗薄膜經由目視觀察,評價有無白濁。此外,遵照JIS K 7136,使用霧度計(日本電色工業社製,商品名「NDH-5000」)測定硬塗薄膜之霧度值。
(4)綜合評價
於前述(1)~(3)之評價項目全部得到良好結果時評定為「良好」,於全部的評價項目中得到比「良好」更優異結果的情形評定為「優良」,若有1種不良結果時則評定為「不良」。
實施例1
將作為基質樹脂之多官能丙烯酸酯(Aica Kogyo Company,Limited製,製品名「Z-850-16」,官能基數:3個~9個)80份、復原性胺甲酸酯丙烯酸酯(TOKUSHIKI Co.,Ltd製,製品名「AUP-1990」,官能基數:3個)20份、流平劑(DIC Corporation製,商品名:GRANDIC PC-4100)5份、光聚合起始劑(Ciba Japan K.K.製,商品名:IRGACURE907)3份混合,並以甲基異丁基酮稀釋使固體成分濃度為50%,而調製成硬塗層形成用組成物。
使用透明聚醯亞胺薄膜(KOLON公司製,製品名「CPI」,厚度50μm)作為基材。在此基材上塗佈前述所得之硬塗層形成用組成物而形成塗佈層,將該塗佈層以90℃加熱2分鐘。以高壓汞燈對加熱後之塗佈層照射累積光量300mJ/cm2的紫外線後,形成厚度10μm之硬塗層。
以此方法製作硬塗薄膜。所得之硬塗薄膜依前述(1)~(4)作評價。結果如表1所示。
實施例2
除了將基質樹脂與復元性胺甲酸酯丙烯酸酯之摻混比(摻合比)由80/20變更成90/10形成硬塗層以外,依與實施例1同樣方式製作硬塗薄膜。所得之硬塗薄膜與實施例1作同樣的評價。結果如表1所示。
實施例3
除了將基質樹脂與復元性胺甲酸酯丙烯酸酯之摻混比(摻合比)由80/20變更成70/30形成硬塗層以外,依與實施例1同樣方式製作硬塗薄膜。所得之硬塗薄膜與實施例1作同樣的評價。結果如表1所示。
比較例1
除了只使用基質樹脂形成硬塗層以外,依與實施例1同樣方式製作硬塗薄膜。所得之硬塗薄膜與實施例1作同樣的評價。結果如表1所示。
比較例2
除了只使用復元性胺甲酸酯丙烯酸酯形成硬塗層以外,依與實施例1同樣方式製作硬塗薄膜。所得之硬塗薄膜與實施例1作同樣的評價。結果如表1所示。
比較例3
除了使用滑動環材料(多輪烷,Advanced Softmaterials Inc.製,製品名「SM2403P」,重量平均分子量Mw為數萬以上)取代復元性胺甲酸酯丙烯酸酯來形
成硬塗層以外,依與實施例1同樣方式製作硬塗薄膜。又,相對於基質樹脂100份,摻混1份滑動環材料。所得之硬塗薄膜與實施例1作同樣的評價。結果如表1所示。
比較例4
除了使用有彈性但沒有復原性之2官能胺甲酸酯丙烯酸酯(日本合成化學公司製,製品名「UV3520TL」)取代復元性胺甲酸酯丙烯酸酯來形成硬塗層以外,依與實施例1同樣方式製作硬塗薄膜。又,沒有復原性之胺甲酸酯丙烯酸酯在該胺甲酸酯丙烯酸酯之硬化薄膜拉伸至最大長度後解除拉力時,會需要5秒才能回復至初始長度。所得之硬塗薄膜與實施例1作同樣的評價。結果如表1所示。
比較例5
除了使用10官能丙烯酸酯(日本合成化學公司製,製品名「UV1700TL」)作為基質樹脂來形成硬塗層以外,依與實施例1同樣方式製作硬塗薄膜。所得之硬塗薄膜與實施例1作同樣的評價。結果如表1所示。
比較例6
除了使用有彈性但沒有復原性之2官能胺甲酸酯丙烯酸酯(日本合成化學公司製,製品名「UV3520TL」)取代復元性胺甲酸酯丙烯酸酯來成硬塗層以外,依與比較例5同樣方式製作硬塗薄膜。所得之硬塗薄膜與實施例1作同樣的評價。結果如表1所示。
評價
由表1可明白得知,本發明實施例的硬塗薄膜於鉛筆硬度、伸長率及透明性上全部都顯示良好結果。只用基質樹脂形成硬塗層的比較例1,伸長率不足。只用復元性胺甲酸酯丙烯酸酯形成硬塗層的比較例2,鉛筆硬度不足。使用滑動環材料形成硬塗層之比較例3,透明性不足。使用沒有復元性之胺甲酸酯丙烯酸酯形成硬塗層之比較例4與6,鉛筆硬度不足。使用10官能丙烯酸酯形成硬塗層的比較例5與6,伸長率不足。
本發明之硬塗薄膜適合光學積層體或觸控感測器基材使用。該光學積層體或觸控感測器基材適合有機EL顯示裝置使用,尤其適合可撓曲之有機EL顯示裝置使用。
10:基材
20:硬塗層
100:硬塗薄膜
Claims (17)
- 一種硬塗薄膜,具有基材與配置於該基材其中一側之硬塗層;該硬塗層係基質樹脂與復原性胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯之摻合物之固化層或硬化層;該基質樹脂係多官能(甲基)丙烯酸酯,其包含具有3個~9個紫外線聚合性官能基之單體、寡聚物及/或聚合物;該基質樹脂與該復原性胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯之摻合比為70/30~90/10;該硬塗薄膜之任意的部分中,至少一部分可按10mm以下之曲率半徑來撓曲;且該硬塗薄膜伸長率為5%以上且20%以下。
- 如請求項1之硬塗薄膜,其中前述基質樹脂與前述復原性胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯之摻合比為80/20~90/10。
- 如請求項1之硬塗薄膜,其中前述復原性胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯係具有複數個紫外線聚合性官能基之紫外線硬化性樹脂,且具有下述性質:將該復原性胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯硬化薄膜拉伸至最大長度後解除拉力時,會在1秒以內回復至初始長度。
- 如請求項3之硬塗薄膜,其中前述復原性胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯之重量平均分子量Mw為1800以下。
- 如請求項4之硬塗薄膜,其中前述復原性 胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯包含具有3個以上紫外線聚合性官能基之單體、寡聚物及/或聚合物。
- 如請求項1之硬塗薄膜,其中前述硬塗層表面之鉛筆硬度為2H以上。
- 如請求項1之硬塗薄膜,其用於可撓曲有機EL顯示裝置,該可撓曲有機EL顯示裝置之中央部或端部可沿該可撓曲有機EL顯示裝置之長度方向或寬度方向撓曲、以及該可撓曲有機EL顯示裝置之四個角落的一部分或全部可沿斜方向撓曲。
- 如請求項1之硬塗薄膜,其可按曲率半徑3mm以下彎折20萬次。
- 如請求項1之硬塗薄膜,其具有下述彎折後的復原性:按曲率半徑1mm作180°反覆彎折後至產生折痕時之反覆次數為10000次以上。
- 一種光學積層體,具有光學薄膜與配置於該光學薄膜之視辨側之如請求項1至9中任一項之硬塗薄膜,且該硬塗薄膜之硬塗層配置於視辨側。
- 如請求項10之光學積層體,其中前述光學薄膜包含偏光板。
- 如請求項11之光學積層體,其中前述光學薄膜於前述偏光板之與前述硬塗薄膜相反之側更包含光學補償層。
- 一種觸控感測器基材,具備如請求項10至12中任一項之光學積層體。
- 一種有機電致發光顯示裝置,係於視辨側具備如請求項10至12中任一項之光學積層體,且該光學積層體之硬塗層配置於視辨側。
- 一種有機電致發光顯示裝置,係於視辨側具備如請求項13之觸控感測器基材,且該觸控感測器基材之硬塗層配置於視辨側。
- 如請求項14之有機電致發光顯示裝置,其至少一部分可按曲率半徑10mm以下來彎曲。
- 如請求項15之有機電致發光顯示裝置,其至少一部分可按曲率半徑10mm以下來彎曲。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2018197324A JP2020064236A (ja) | 2018-10-19 | 2018-10-19 | ハードコートフィルム、該ハードコートフィルムを含む光学積層体、およびこれらを用いた有機el表示装置 |
JP2018-197324 | 2018-10-19 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
TW202027996A TW202027996A (zh) | 2020-08-01 |
TWI762793B true TWI762793B (zh) | 2022-05-01 |
Family
ID=70283244
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
TW108123279A TWI762793B (zh) | 2018-10-19 | 2019-07-02 | 硬塗薄膜、包含該硬塗薄膜之光學積層體、及使用該等之有機el顯示裝置 |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2020064236A (zh) |
KR (1) | KR20210022727A (zh) |
CN (1) | CN112334793A (zh) |
TW (1) | TWI762793B (zh) |
WO (1) | WO2020079890A1 (zh) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US10564613B2 (en) | 2010-11-19 | 2020-02-18 | Hubbell Incorporated | Control system and method for managing wireless and wired components |
TWI789961B (zh) * | 2021-10-25 | 2023-01-11 | 南亞塑膠工業股份有限公司 | 具備抗刮性及耐撓曲性的塗層的製造方法、疊層結構、及塗層組成物 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
TW201238754A (en) * | 2010-12-24 | 2012-10-01 | Dainippon Printing Co Ltd | Hard coat film, polarizing plate and image display device |
CN107820503A (zh) * | 2015-06-24 | 2018-03-20 | 三星电子株式会社 | 用于显示装置的硬涂膜以及包括其的显示装置 |
Family Cites Families (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0931150A (ja) * | 1995-05-15 | 1997-02-04 | Dainippon Ink & Chem Inc | ウレタンプレポリマー、活性エネルギー線硬化型水性ポリウレタン樹脂組成物、及びその製造方法 |
JP2006126808A (ja) * | 2004-09-30 | 2006-05-18 | Dainippon Printing Co Ltd | 光学積層体 |
JP5365038B2 (ja) * | 2007-06-19 | 2013-12-11 | 住友ベークライト株式会社 | 紫外線硬化型塗料、ハードコート層、透明ポリカーボネートシート |
JP4911474B2 (ja) * | 2008-02-26 | 2012-04-04 | 富士フイルム株式会社 | ハードコートフィルム、偏光板、および画像表示装置 |
JP4392624B1 (ja) * | 2008-06-18 | 2010-01-06 | 東洋紡績株式会社 | 成型用ハードコートフィルム |
JP5658869B2 (ja) * | 2008-09-30 | 2015-01-28 | 共栄社化学株式会社 | ハードコート用組成物及びハードコート層が形成された成形品 |
JP2012234164A (ja) * | 2011-04-22 | 2012-11-29 | Nitto Denko Corp | 光学積層体 |
JP5819481B2 (ja) * | 2014-05-29 | 2015-11-24 | 新中村化学工業株式会社 | ウレタン(メタ)アクリレートおよびそれを含有する光硬化性樹脂組成物 |
KR102349956B1 (ko) * | 2014-09-17 | 2022-01-11 | 삼성전자주식회사 | 필기용 필름 및 이를 포함하는 표시 장치 |
JP2017102443A (ja) * | 2015-11-20 | 2017-06-08 | 日東電工株式会社 | 光学積層体および該光学積層体を用いた有機エレクトロルミネセンス表示装置 |
JP6644534B2 (ja) * | 2015-12-08 | 2020-02-12 | リケンテクノス株式会社 | ハードコート積層フィルム |
JP6532929B2 (ja) | 2017-11-28 | 2019-06-19 | リンテック株式会社 | ハードコートフィルム |
-
2018
- 2018-10-19 JP JP2018197324A patent/JP2020064236A/ja active Pending
-
2019
- 2019-06-20 WO PCT/JP2019/024591 patent/WO2020079890A1/ja active Application Filing
- 2019-06-20 KR KR1020217002192A patent/KR20210022727A/ko not_active Application Discontinuation
- 2019-06-20 CN CN201980043714.1A patent/CN112334793A/zh active Pending
- 2019-07-02 TW TW108123279A patent/TWI762793B/zh active
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
TW201238754A (en) * | 2010-12-24 | 2012-10-01 | Dainippon Printing Co Ltd | Hard coat film, polarizing plate and image display device |
CN107820503A (zh) * | 2015-06-24 | 2018-03-20 | 三星电子株式会社 | 用于显示装置的硬涂膜以及包括其的显示装置 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
TW202027996A (zh) | 2020-08-01 |
KR20210022727A (ko) | 2021-03-03 |
CN112334793A (zh) | 2021-02-05 |
JP2020064236A (ja) | 2020-04-23 |
WO2020079890A1 (ja) | 2020-04-23 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
TWI341933B (en) | Polarizing plate and image display including the same | |
JP6360821B2 (ja) | 位相差層付偏光板および画像表示装置 | |
JP7300906B2 (ja) | 光学積層体及びそれを備えた画像表示装置 | |
JP5742846B2 (ja) | 複層フィルム及び液晶表示装置 | |
JPWO2020241313A1 (ja) | 折りたたみ型ディスプレイ | |
TW201920442A (zh) | (甲基)丙烯酸系樹脂組成物及使用了該組成物的(甲基)丙烯酸系樹脂膜 | |
TWI762793B (zh) | 硬塗薄膜、包含該硬塗薄膜之光學積層體、及使用該等之有機el顯示裝置 | |
TW201946774A (zh) | 偏光板及顯示裝置 | |
WO2019188743A1 (ja) | 円偏光板 | |
KR20160111453A (ko) | 기능성 필름, 편광판 및 표시 장치 | |
KR20200127017A (ko) | 위상차층 부착 편광판 및 유기 el 표시 장치 | |
TW201816436A (zh) | 光學積層體及使用該光學積層體之液晶顯示裝置 | |
JP5899663B2 (ja) | ハードコート層用組成物、ハードコートフィルム、偏光板及び画像表示装置 | |
TWI596387B (zh) | 表面處理積層薄膜及使用表面處理積層薄膜之偏光板 | |
TWI453123B (zh) | 偏光板的套組,以及使用該偏光板的套組之液晶面板及液晶顯示器 | |
WO2021084874A1 (ja) | 画像表示装置および光学部材のセット | |
KR20170021754A (ko) | 곡면 화상 표시 패널용 편광판 | |
WO2019203121A1 (ja) | 位相差層付き偏光板および有機el表示装置 | |
TW202036053A (zh) | 偏光板 | |
TWI808402B (zh) | 附抗反射層之圓偏光板及使用該附抗反射層之圓偏光板的影像顯示裝置 | |
TW202141085A (zh) | 附抗反射層的圓偏光板及使用該附抗反射層的圓偏光板的影像顯示裝置 | |
WO2020100468A1 (ja) | 光学積層体及びそれを備えた画像表示装置 | |
TWI826911B (zh) | 偏光板及顯示裝置 | |
JP6155657B2 (ja) | ハードコートフィルム、偏光板及び画像表示装置 | |
US11642825B2 (en) | Polyester film and preperation method thereof |