TWI723010B - 偏光薄膜及其製造方法、光學薄膜以及影像顯示裝置 - Google Patents
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Abstract
一種偏光薄膜,其係在偏光件之至少一面具備使硬化性樹脂組成物硬化而得之硬化性樹脂層者:其特徵在於前述硬化性樹脂組成物含有下述通式(1)所示化合物(其中,X係含反應性基之官能基,R1及R2分別獨立表示氫原子或者可具有取代基之脂肪族烴基、芳基或雜環基):
Description
本發明係有關於在偏光件之至少一面具備使硬化性樹脂組成物硬化而得之硬化性樹脂層的偏光薄膜。該偏光薄膜可單獨或使其積層作成光學薄膜而來形成液晶顯示裝置(LCD)、有機EL顯示裝置、CRT、PDP等影像顯示裝置。
在鐘錶、行動電話、PDA、筆記型電腦、個人電腦用螢幕、DVD播放器、TV等中,液晶顯示裝置的市場急速地開展。液晶顯示裝置係藉液晶切換產生之偏光狀態而可視化,且由其顯示原理來說,使用偏光件。特別地,在TV等之用途中,越來越要求高亮度、高對比、廣視角,而偏光薄膜亦越來越要求高透射率、高偏光度、高色再現性等。
由具有高透射率、高偏光度來說,偏光件一般最廣泛地使用的是例如使碘吸附在聚乙烯醇(以下,只稱為「PVA」)上並使其延伸之結構的碘系偏光件。一般而言,
偏光薄膜使用的是藉由水中溶有聚乙烯醇系材料的所謂水系接著劑將透明保護薄膜貼和在偏光件兩面者(下述專利文獻1)。透明保護薄膜則使用透濕度高之三乙醯纖維素等。使用前述水系接著劑時(所謂濕式積層),在貼合偏光件及透明保護薄膜後,需要乾燥步驟。
另一方面,有人提出活化能量束硬化性接著劑來取代前述水系接著劑。使用活化能量束硬化性接著劑製造偏光薄膜時,由於不需要乾燥步驟,可提高偏光薄膜之生產性。例如,由本發明人提出使用N-取代醯胺系單體作為硬化性成分之自由基聚合型的活化能量束硬化性接著劑(下述專利文獻2)。
專利文獻1:日本特開2001-296427號公報
專利文獻2:日木特開2012-052000號公報
使用專利文獻2記載之活化能量束硬化性接著劑形成的接著劑層,可完全通過例如在60℃溫水中浸漬6小時後評價有無脫色、剝離之耐水性測試。但是近年來,對偏光薄膜用接著劑不斷要求進一步提高耐水性,,好比可通過例如評價浸漬於水(飽和)後以指甲剝離端部時有無剝離之更嚴苛耐水性測試。因此,事實上,包含專利文獻2
記載之活化能量束硬化性接著劑在內,到目前為止所提出之偏光薄膜用接著劑,在耐水性方面仍有進一步改良之餘地。
本發明係有鑑於上述事實而開發,目的在於提供一種偏光薄膜,其偏光件與硬化性樹脂層之接著性良好,且具有即使在結露環境下或在如浸漬於水中之嚴苛條件下亦具優異耐水性的硬化性樹脂層。
特別是本發明之目的並在於提供一種偏光薄膜,其硬化性樹脂層係接著劑層,透過接著劑層,在偏光件之至少一面設有透明保護薄膜,並且,偏光件與透明保護薄膜之接著性優異,且接著劑層之耐水性優異。進而,本發明之目的更在於提供一種使用了前述偏光薄膜之光學薄膜、及一種使用了前述偏光薄膜或光學薄膜之影像顯示裝置。
本發明人等為解決上述課題而反覆專心檢討,結果發現藉由使用特定之硬化性樹脂組成物在偏光件之至少一面形成硬化性樹脂層,可達成上述目的,而解決了本發明。
即,本發明乃有關於一種偏光薄膜,其係在偏光件之至少一面具備使硬化性樹脂組成物硬化而得之硬化性樹脂層者;其特徵在於前述硬化性樹脂組成物含有下述通式(1)所示化合物(其中,X係含反應性基之官能基,R1及R2分別獨
立表示氫原子或者可具有取代基之脂肪族烴基、芳基或雜環基):
前述偏光薄膜中,前述通式(1)所示化合物具有的R1及R2宜均為氫原子。
前述偏光薄膜中,前述通式(1)所示化合物具有的反應性基宜為選自於由乙烯基、(甲基)丙烯醯基、苯乙烯基、(甲基)丙烯醯胺基、乙烯醚基、環氧基、氧雜環丁烷基及巰基所構成群組中之至少一種反應性基。
前述偏光薄膜中,前述硬化性樹脂層宜為接著劑層,透過前述接著劑層,在前述偏光件之至少一面設有透明保護薄膜。
此外,本發明係有關於一種光學薄膜,其特徵在於積層有至少一片前述任一項記載之偏光薄膜,或有關於一種影像顯示裝置,其特徵在於使用有前述任一項記載之偏光薄膜或前述記載之光學薄膜。
此外,本發明係有關於一種偏光薄膜之製造方法,其特徵在於:該偏光薄膜係在偏光件之至少一面具備使硬化性樹脂組成物硬化而得之硬化性樹脂層者;前述硬化性樹脂組成物含有下述通式(1)所示化合物(其中,X係含反應性基之官能基,R1及R2分別獨立表示氫原子或者可具有取代基之脂肪族烴基、芳基或雜環基):
並且,該製造方法包含以下步驟:
塗布步驟,係在前述偏光件之至少一面塗布前述硬化性樹脂組成物;及硬化步驟,係從前述偏光件面側或前述硬化性樹脂組成物之塗布面側照射活化能量束,使前述硬化性樹脂組成物硬化。
在前述偏光薄膜之製造方法中,前述硬化性樹脂層係接著劑層,透過前述接著劑層,在前述偏光件之至少一面設有透明保護薄膜;該製造方法宜包含以下步驟:塗布步驟,係在前述偏光件及前述透明保護薄膜中之至少一面塗布前述硬化性樹脂組成物;貼合步驟,係使前述偏光件及前述透明保護薄膜貼合;及接著步驟,係從前述偏光件面側或前述透明保護薄膜面側照射活化能量束使前述硬化性樹脂組成物硬化獲得前述接著劑層,從而透過該接著劑層使前述偏光件及前述透明保護薄膜接著。
在偏光件上積層有硬化性樹脂層之偏光薄膜在
暴露於結露環境下時,硬化性樹脂層與偏光件間產生接著剝離之機制可推定如下。首先,水分會擴散至硬化性樹脂層中,接著該水分擴散至偏光薄膜界面側。在此,習知偏光薄膜中,雖然氫鍵及/或離子鍵對硬化性樹脂層與偏光件間之接著力的幫助大,但在界面之氫鍵及離子鍵會因擴散至偏光件界面側之水分而解離,結果,硬化性樹脂層與偏光件之接著力降低。因此,有時在結露環境下硬化性樹脂層與偏光件間會產生層間剝離。
另一方面,在本發明之偏光薄膜中,硬化性樹脂層係使硬化性樹脂組成物硬化而得,且該組成物具有具硼酸基及/或硼酸酯基之化合物(前述通式(1)記載之化合物)。而且,硼酸基及/或硼酸酯基特別容易與聚乙烯醇系偏光件所具有之羥基形成酯鍵。此外,前述通式(1)記載之化合物進一步具有含反應性基之X,透過X所含反應性基與硬化性樹脂組成物中包含之其他硬化性成分反應。即,硬化性樹脂層具有之硼酸基及/或硼酸酯基透過共價鍵與偏光件具有之羥基強固地接著。藉此,即使水分存在偏光件與硬化性樹脂層之界面,偏光件與硬化性樹脂層不僅透過氫鍵及/或離子鍵,還會透過共價鍵強固地互相作用,因此可大幅提高偏光件與硬化性樹脂層間之接著耐水性。
此外,前述通式(1)記載之化合物透過與硼酸原子鍵結之伸苯基或伸烷基而含有反應性基時,使具有該化合物之硬化性樹脂組成物硬化而得之硬化性樹脂層與偏光件間之接著耐水性會顯著地提高。其理由可推定如下。
如前所述,通式(1)記載之化合物會藉由硼酸基及/或硼酸酯基與聚乙烯醇系偏光件具有之羥基反應而強固地鍵結。但是,通式(1)記載之化合物具有之反應性基未與硬化性樹脂組成物中包含之其他硬化性成分反應時,最終無法充分提高偏光件與硬化性樹脂層間之接著耐水性。在此,通式(1)記載之化合物具有的硼酸基及/或硼酸酯基甚至於偏光件等呈親水性,故通式(1)記載之化合物與硬化性樹脂組成物中包含之其他硬化性成分的親和性並不高。然而,通式(1)記載之化合物透過與硼酸原子鍵結之伸苯基或伸烷基而含有反應性基時(前述通式(1')之情形),伸苯基或伸烷基與其他硬化性成分便呈親和性,因此已與偏光件等反應之通式(1)記載之化合物具有的反應性基與其他硬化性成分就可效率極佳地反應。結果,偏光件與硬化性樹脂層間之接著耐水性會極大幅地提高。
此外,作為具有硼酸基及/或硼酸酯基且具有反應性基之化合物,亦存在透過與硼原子鍵結之氧原子而含有反應性基的化合物(以下,稱為「含B-O鍵化合物」),但相較於透過與硼原子鍵結之伸苯基或伸烷基而含有反應性基的化合物(以下,稱為「含B-C鍵化合物」),摻合於硬化性樹脂組成物中時,接著耐水性之提高程度大不相同。其理由想來如以下(i)及(ii)。(i)在結露環境下等,含B-O鍵化合物中之硼-氧鍵容易水解,因此硬化後形成之樹脂層的接著耐水性惡化;(ii)含B-C鍵化合物中之硼-碳鍵在結露環境下仍具優異耐水解性。結果,硬化後形成之樹脂
層的接著耐水性會極大幅地提高。
另外,使用前述硬化性樹脂組成物形成之硬化性樹脂層係接著劑層,透過前述接著劑層在偏光件之至少一面設有透明保護薄膜的偏光薄膜即使在嚴苛之加濕環境下(例如85℃×85%RH)亦具有良好光學耐久性(加濕耐久性測試)。因此,本發明之偏光薄膜即使置於前述嚴苛之加濕環境下時,亦可抑制偏光薄膜之透射率、偏光度之降低(變化)為小。此外,本發明之偏光薄膜即使在如浸漬於水中之類嚴苛環境下亦可抑制接著力之降低,且即使在與水接觸之嚴格條件下,仍可抑制偏光件與透明保護薄膜間(偏光件與接著劑層間)之接著力的降低為小。
本發明之偏光薄膜在偏光件之至少一面具備使硬化性樹脂組成物硬化而得之硬化性樹脂層。而且,該硬化性樹脂組成物含有下述通式(1)所示化合物(其中,X係含反應性基之官能基,R1及R2分別獨立表示氫原子或者可具有取代基之脂肪族烴基、芳基或雜環基):
前述脂肪族烴基可舉例如:可具有碳數1至20之取代基之直鏈或分枝的烷基、可具有碳數3至20之取代基之直鏈或分枝的環狀烷基、碳數2至20之炔基;芳基可舉例如:可具有碳數6至20之取代基之苯基、可具有碳數10至20之取代基之萘基等;雜環基可舉包含至少一雜原子且可具有取代基之5員環或6員環的基為例。該等亦可互相連結而形成環。通式(1)中,R1及R2宜為氫原子、碳數1至3之直鏈或分枝的烷基,且最好是氫原子。
通式(1)所示化合物具有的X係含反應性基之官能基,並為可與硬化性樹脂組成物中包含之其他硬化性成分反應之官能基,而X所含反應性基可舉例如:羥基、胺基、醛基、羧基、乙烯基、(甲基)丙烯醯基、苯乙烯基、(甲基)丙烯醯胺基、乙烯醚基、環氧基、氧雜環丁烷基等。在本發明中使用之硬化性樹脂組成物具有活化能量束硬化性時,X所含反應性基宜為選自於由乙烯基、(甲基)丙烯醯基、苯乙烯基、(甲基)丙烯醯胺基、乙烯醚基、環氧基、氧雜環丁烷基及巰基所構成群組中之至少一種反應性基,特別是硬化性樹脂組成物具有自由基聚合性時,X所含反應性基宜為選自於由(甲基)丙烯醯基、苯乙烯基及(甲基)丙烯醯胺基所構成群組中之至少一種反應性基,且通式(1)所示化
合物具有(甲基)丙烯醯胺基時,反應性高,且與活化能量束硬化性樹脂組成物之共聚合率提高,故更理想。此外,(甲基)丙烯醯胺基之極性高、接著性優異,故由有效地獲得本發明效果方面來看亦是理想的。在本發明中使用之硬化性樹脂組成物具有陽離子聚合性時,X所含反應性基宜具有選自羥基、胺基、醛基、羧基、乙烯醚基、環氧基、氧雜環丁烷基、巰基之至少一種官能基,特別是具有環氧基時,所得硬化性樹脂層與被接著體之密接性優異,故是理想的,而具有乙烯醚基時,硬化性樹脂組成物之硬化性優異,故是理想的。
更佳地,可舉以下之化合物(1a)至(1d)為例。
在本發明中,通式(1)所示化合物可為反應性基與硼原子直接鍵結者,但宜如前述具體例所示,通式(1)所示化合物係透過伸苯基或伸烷基鍵結反應性基與硼原子者,即通式(1')所示化合物。通式(1)所示化合物係例如透過鍵結於硼原子之氧原子而與反應性基鍵結者時,使含有該化合物之硬化性樹脂組成物硬化而得之接著劑層有接著耐水性惡化之傾向。另一方面,通式(1)所示化合物沒有硼-氧鍵,藉由硼原子與伸苯基或伸烷基鍵結而具有硼-碳鍵且包含反應性基時(通式(1')之情形),可提高接著耐水性,故是理想的。此外,在本發明中,通式(1)所示化合物即使是透過可具有取代基之碳數1至20的有機基鍵結反應性基與硼原子,仍可提高硬化後所得接著劑層的接著耐水性,故
是理想的。可具有取代基之碳數1至20的有機基可舉例如:可具有碳數1至20之取代基之直鏈或分枝的烷基、可具有碳數3至20之取代基之直鏈或分枝的環狀烷基、可具有碳數6至20之取代基之苯基、可具有碳數10至20之取代基之萘基等。
作為通式(1)所示化合物,除了前述例示之化合物以外,亦可舉例如:羥乙基丙烯醯胺與硼酸之酯、羥甲基丙烯醯胺與硼酸之酯、羥乙基丙烯酸酯與硼酸之酯、及羥丁基丙烯酸酯與硼酸之酯等的(甲基)丙烯酸酯與硼酸之酯。
由提高偏光件與硬化性樹脂層之接著性及耐水性、特別是提高透過接著劑層使偏光件與透明保護薄膜接著時之接著性及耐水性的觀點來看,硬化性樹脂組成物中,通式(1)記載之化合物的含量宜為0.001至50重量%,而0.1至30重量%更佳,且1至10重量%最佳。
<其他硬化性成分>
本發明之硬化性樹脂層係使至少包含前述通式(1)所示化合物且更包含其他硬化性成分之硬化性樹脂組成物硬化而形成。使硬化性樹脂組成物硬化之形態可大致分為熱硬化及活化能量束硬化。熱硬化性樹脂可舉例如:聚乙烯醇樹脂、環氧樹脂、不飽和聚酯、胺基甲酸酯樹脂、丙烯酸樹脂、尿素樹脂、三聚氰胺樹脂、酚樹脂等,且可依需要合併硬化劑使用。熱硬化性樹脂以可使用聚乙烯醇樹脂、環氧樹脂更佳。活化能量束硬化性樹脂可依活化能量束分
類,並可大致分成電子束硬化性、紫外線硬化性、可見光硬化性。此外,硬化之形態可區分為自由基聚合硬化性樹脂組成物及陽離子聚合性樹脂組成物。在本發明中,波長範圍10nm至小於380nm之活化能量束標記為紫外線,而波長範圍380nm至800nm之活化能量束標記為可見光。
在本發明之偏光薄膜的製造中,以如前所述之活化能量束硬化性為佳。此外,利用380nm至450nm之可見光的可見光硬化性特佳。
<1:自由基聚合硬化性樹脂組成物>
前述通式(1)所示化合物以外之其他硬化性成分可舉自由基聚合硬化性樹脂組成物使用之自由基聚合性化合物為例。自由基聚合性化合物可舉具有(甲基)丙烯醯基、乙烯基等之碳-碳雙鍵之自由基聚合性官能基的化合物為例。該等硬化性成分都可使用單官能自由基聚合性化合物或二官能以上之多官能自由基聚合性化合物。此外,該等自由基聚合性化合物可單獨使用1種,或組合使用2種以上。該等自由基聚合性化合物係以例如具有(甲基)丙烯醯基之化合物為佳。另外,(甲基)丙烯醯基意味丙烯醯基及/或甲基丙烯醯基,且「(甲基)」在以下具有同樣之意味。
《單官能自由基聚合性化合物》
雖然烷基、羥烷基、及/或烷氧烷基之烷基部份的碳數沒有特別限制,但可舉1至4個為例。此外,R4及R5可形成之環狀雜環可舉N-丙烯醯基嗎福林等為例。另外,在本發明中,滿足通式(1)所示結構及通式(2)所示結構兩者之化合物便為通式(1)所示化合物。
通式(2)所示化合物的具體例可舉例:N-甲基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯醯胺、N-異丙基(甲基)丙烯醯胺、N-丁基(甲基)丙烯醯胺、N-己基(甲基)丙烯醯胺等之含N-烷基(甲基)丙烯醯胺衍生物;N-羥甲基(甲基)丙烯醯胺、N-羥乙基(甲基)丙烯醯胺、N-羥甲基-N-丙烷(甲基)丙烯醯胺等之含N-羥烷基(甲基)丙烯醯胺衍生物;N-甲氧基甲基丙烯醯胺、N-乙氧基甲基丙烯醯胺等之含N-烷氧基甲基丙烯醯胺衍生物等。此外,含環狀醚基(甲基)丙烯醯胺衍生物可舉形成(甲基)丙烯醯胺基之氮原子形成雜環之含雜環(甲基)丙烯醯胺衍生物為例,例如,N-丙烯醯基嗎福林、N-丙烯醯基哌啶、N-甲基丙烯醯基哌啶、N-丙烯醯基吡咯啶等。其中,由具優異反應性方面、獲得高彈性模數之硬化物方面、對偏光件具優異接著性方面來看,適合使用N-羥乙基丙烯醯胺、N-丙
烯醯基嗎福林。
由提高偏光件與硬化性樹脂層之接著性及耐水性、特別是提高透過接著劑層使偏光件與透明保護薄膜接著時之接著性及耐水性的觀點來看,硬化性樹脂組成物中,通式(2)記載之化合物的含量宜為0.01至80重量%,而5至40重量%更佳。
此外,本發明中使用之硬化性樹脂組成物,除了通式(2)所示化合物以外,亦可含有其他單官能自由基聚合性化合物作為硬化性成分。單官能自由基聚合性化合物可舉具有(甲基)丙烯醯氧基之各種(甲基)丙烯酸衍生物為例。具體而言,可舉例如:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸2-甲基-2-硝基丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸二級丁酯、(甲基)丙烯酸三級丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸三級戊酯、(甲基)丙烯酸3-戊酯、(甲基)丙烯酸2,2-二甲基丁酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸十六酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸4-甲基-2-丙基戊酯、(甲基)丙烯酸正十八酯等之(甲基)丙烯酸(碳數1至20)烷酯類。
此外,前述(甲基)丙烯酸衍生物可舉例如:(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸環戊酯等之(甲基)丙烯酸環烷酯;(甲基)丙烯酸苄酯等之(甲基)丙烯酸芳烷酯;(甲基)丙烯酸2-異酯、(甲基)丙烯酸2-降酯、(甲基)丙烯酸5-降
烯-2-基-甲酯、(甲基)丙烯酸3-甲基-2-降基甲酯、(甲基)丙烯酸二環戊烯酯、(甲基)丙烯酸二環戊烯氧乙酯、(甲基)丙烯酸二環戊酯等之多環式(甲基)丙烯酸酯;(甲基)丙烯酸2-甲氧乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧乙酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧甲氧乙酯、(甲基)丙烯酸3-甲氧丁酯、(甲基)丙烯酸乙基卡必醇酯、(甲基)丙烯酸苯氧乙酯、(甲基)丙烯酸烷苯氧聚乙二醇酯等之含烷氧基或苯氧基(甲基)丙烯酸酯等。其中,由具優異之與各種保護薄膜的接著性來看,以丙烯酸二環戊烯氧乙酯、丙烯酸苯氧乙酯為佳。
另外,前述(甲基)丙烯酸衍生物可舉例如:(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丙酯、(甲基)丙烯酸3-羥丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丁酯、(甲基)丙烯酸4-羥丁酯、(甲基)丙烯酸6-羥己酯、(甲基)丙烯酸8-羥辛酯、(甲基)丙烯酸10-羥癸酯、(甲基)丙烯酸12-羥月桂酯等之(甲基)丙烯酸羥烷酯;丙烯酸[4-(羥甲基)環己基]甲酯、單(甲基)丙烯酸環己烷二甲醇單酯、(甲基)丙烯酸2-羥基-3-苯氧丙酯等之含羥基(甲基)丙烯酸酯;(甲基)丙烯酸環氧丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥丁酯環氧丙基醚等之含環氧基(甲基)丙烯酸酯;(甲基)丙烯酸2-2-2-三氟乙酯、(甲基)丙烯酸2-2-2-三氟乙基乙酯、(甲基)丙烯酸四氟丙酯、(甲基)丙烯酸六氟丙酯、(甲基)丙烯酸八氟戊酯、(甲基)丙烯酸十七氟癸酯、(甲基)丙烯酸3-氯-2-羥丙酯等之含鹵(甲基)丙烯酸酯;(甲基)丙烯酸二甲胺乙酯等之(甲基)丙烯酸烷胺烷酯;(甲基)丙烯酸3-氧環丁基甲酯、(甲基)丙烯酸3-甲基-氧環丁基甲酯、(甲基)丙烯酸
3-乙基-氧環丁基甲酯、(甲基)丙烯酸3-丁基-氧環丁基甲酯、(甲基)丙烯酸3-己基-氧環丁基甲酯等之含氧環丁基(甲基)丙烯酸酯;(甲基)丙烯酸四氫糠酯、(甲基)丙烯酸丁內酯等之具有雜環的(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸羥三甲基乙酸新戊烷二醇酯加成物、(甲基)丙烯酸對苯酚酯等。其中,由於具優異之與各種保護薄膜的接著性來看,(甲基)丙烯酸2-羥基-3-苯氧丙酯是理想的。
此外,單官能自由基聚合性化合物可舉例如:(甲基)丙烯酸、丙烯酸羧乙酯、丙烯酸羧戊酯、伊康酸、順丁烯二酸、反丁烯二酸、巴豆酸、異巴豆酸等之含羧基單體。
另外,單官能自由基聚合性化合物可舉例如:N-乙烯吡咯啶酮、N-乙烯-ε-己內醯胺、甲基乙烯吡咯啶酮等內酯系乙烯單體;乙烯吡啶、乙烯哌啶酮、乙烯嘧啶、乙烯哌、乙烯吡、乙烯吡咯、乙烯咪唑、乙烯噁唑、乙烯嗎福林等之具有含氮雜環的乙烯系單體等。
在本發明中使用之硬化性樹脂組成物中,若在單官能自由基聚合性化合物中,含有具高極性之含羥基(甲基)丙烯酸酯、含羧基(甲基)丙烯酸酯、含磷酸基(甲基)丙烯酸酯等,可提高對各種基材之密接力。含羥基(甲基)丙烯酸酯之含量宜相對樹脂組成物為1重量%至30重量%。含量過多時,硬化物之吸水率變高,有時耐水性會惡化。含羧基(甲基)丙烯酸酯之含量宜相對樹脂組成物為1重量%至20重量%。含量過多時,由於偏光薄膜之光學耐久性降低,故不理想。含磷酸基(甲基)丙烯酸酯可舉2-(甲基)丙烯醯氧乙基
酸性磷酸酯,且含量宜相對樹脂組成物為0.1重量%至10重量%。含量過多時,由於偏光薄膜之光學耐久性降低,故不理想。
此外,單官能自由基聚合性化合物可使用具有活化亞甲基之自由基聚合性化合物。具有活化亞甲基之自由基聚合性化合物在末端或分子中具有(甲基)丙烯醯基等之活化雙鍵,且具有活化亞甲基之化合物。活化亞甲基可舉例如:乙醯乙醯基、烷氧丙二醯基或氰乙醯基等。前述亞甲基宜為乙醯乙醯基。具有活化亞甲基之自由基聚合性化合物的具體例可舉例如:(甲基)丙烯酸2-乙醯乙醯氧乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙醯乙醯氧丙酯、(甲基)丙烯酸2-乙醯乙醯氧-1-甲乙酯等之(甲基)丙烯酸乙醯乙醯氧烷酯;(甲基)丙烯酸2-乙氧丙二醯氧乙酯、(甲基)丙烯酸2-氰乙醯氧乙酯、N-(2-氰乙醯氧乙基)丙烯醯胺酯、N-(2-丙醯乙醯氧丁基)丙烯醯胺酯、N-(4-乙醯乙醯氧甲苄基)丙烯醯胺酯、N-(2-乙醯乙醯胺乙基)丙烯醯胺酯等。具有活化亞甲基之自由基聚合性化合物宜為(甲基)丙烯酸乙醯乙醯氧烷酯。
《多官能自由基聚合性化合物》
此外,二官能以上之多官能自由基聚合性化合物可舉例如:多官能(甲基)丙烯醯胺衍生物之N,N'-亞甲基二(甲基)丙烯醯胺、二(甲基)丙烯酸三丙二醇酯、二(甲基)丙烯酸四乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸1,6-己二醇酯、二(甲基)丙烯酸1,9-壬二醇酯、二(甲基)丙烯酸1,10-癸二醇酯、二(甲基)丙烯酸2-乙基-2-丁丙二醇酯、二(甲基)丙烯酸雙酚A酯、二(甲
基)丙烯酸雙酚A環氧乙烷加成物酯、二(甲基)丙烯酸雙酚A環氧丙烷加成物酯、二(甲基)丙烯酸雙酚A環氧丙基醚酯、二(甲基)丙烯酸新戊二醇酯、二(甲基)丙烯酸三環癸烷二甲醇酯、(甲基)丙烯酸環狀三羥甲丙烷甲醛酯、二(甲基)丙烯酸二環氧乙二醇酯、三(甲基)丙烯酸三羥甲丙烷酯、三(甲基)丙烯酸新戊四醇酯、四(甲基)丙烯酸新戊四醇酯、五(甲基)丙烯酸二新戊四醇酯、六(甲基)丙烯酸二新戊四醇酯、四(甲基)丙烯酸EO變性二甘油酯等之(甲基)丙烯酸與多元醇之酯化物、9,9-二[4-(2-(甲基)丙烯醯氧乙氧)苯基]茀。具體例宜為ARONIX M-220(東亞合成公司製)、LIGHT ACRYLATE 1,9ND-A(共榮社化學公司製)、LIGHT ACRYLATE DGE-4A(共榮社化學公司製)、LIGHT ACRYLATE DCP-A(共榮社化學公司製)、SR-531(Sartomer公司製)、CD-536(Sartomer公司製)等。此外,可依需要舉例如:各種環氧(甲基)丙烯酸酯、胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、聚酯(甲基)丙烯酸酯、及各種(甲基)丙烯酸酯系單體等。另外,由於在聚合速度快且具優異生產性方面、以樹脂組成物作成硬化物時具優異交聯性,故在硬化性樹脂組成物中宜含有多官能(甲基)丙烯醯胺衍生物。
由兼具與偏光件或各種透明保護薄膜之接著性及嚴苛環境下之光學耐久性的觀點來看,自由基聚合性化合物宜併用單官能自由基聚合性化合物及多官能自由基聚合性化合物。通常,相對於100重量%之自由基聚合性化合物,宜以3至80重量%之單官能自由基聚合性化合物及20至
97重量%之多官能自由基聚合性化合物的比例併用。
<自由基聚合硬化性樹脂組成物的態樣>
使用活化能量束硬化性成分作為硬化性成分時,在本發明中使用之硬化性樹脂組成物可作為活化能量束硬化性樹脂組成物使用。前述活化能量束硬化性樹脂組成物在使用活化能量束使用電子束等時,雖然該活化能量束硬化性樹脂組成物不需要含有光聚合起始劑,但活化能量束使用紫外線或可見光時,宜含有光聚合起始劑。
《光聚合起始劑》
使用自由基聚合性化合物時之光聚合起始劑可依據活化能量束適當地選擇。藉由紫外線或可見光硬化時可使用紫外線或可見光裂解之光聚合起始劑。前述光聚合起始劑可舉例如:苄、二苯基酮、苯甲醯安息香酸、3,3'-二甲基-4-甲氧基二苯基酮等之二苯基酮系化合物;4-(2-羥乙氧基)苯基(2-羥基-2-丙基)酮、α-羥基-α,α'-二甲苯乙酮、2-甲基-2-羥乙基苯基酮、α-羥環己苯酮等之芳香族酮化合物;甲氧二苯基酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、2,2-二乙氧基苯乙酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)-苯基]-2-嗎福林丙烷-1等之苯乙酮系化合物;苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻異丙基醚、苯偶姻丁基醚、大茴香偶姻甲基醚等之苯偶姻醚系化合物;苄二甲基縮酮等之芳香族縮酮系化合物;2-萘磺醯氯等之芳香族磺醯氯系化合物;1-苯酮-1,1-丙二酮-2-(鄰乙氧羰基)肟等之光活化肟系化合物;9-氧硫、2-氯9-氧硫、2-甲基9-氧硫、2,4-二甲基9-氧硫、異丙
基9-氧硫、2,4-二氯9-氧硫、2,4-二乙基9-氧硫 、2,4-二異丙基9-氧硫、十二基9-氧硫等之9-氧硫系化合物;樟腦醌;鹵化酮;醯膦醌;醯膦酸酯等。
前述光聚合起始劑之摻合量相對硬化性樹脂組成物總量為20重量%以下。光聚合起始劑之摻合量宜為0.01至20重量%,而0.05至10重量%較佳,且0.1至5重量%更佳。
此外,以本發明中使用之硬化性樹脂組成物作為硬化性成分而藉可見光硬化性使用含有自由基聚合性化合物時,特佳的是使用對380nm以上之光具高感度之光聚合起始劑。對380nm以上之光具高感度之光聚合起始劑將在以下說明。
(式中,R6及R7表示-H、-CH2CH3、-iPr或Cl,R6及R7相同或不同),或併用通式(3)所示化合物及後述對380nm以上之光具高感度的光聚合起始劑。若使用了通式(3)所示化合物,相較於單獨使用對380nm以上之光具高感度之光聚合起始劑時,更具優異之接著性。在通式(3)所示化合物中,尤以R6及R7係-CH2CH3之二乙基9-氧硫為佳。相對於硬化
性樹脂組成物總量,硬化性樹脂組成物中之通式(3)所示化合物的組成比率宜為0.1至5重量%,且0.5至4重量%較佳,0.9至3重量%更佳。
此外,宜依需要添加聚合起始助劑。聚合起始助劑可舉例如:三乙胺、二乙胺、N-甲基二乙醇胺、乙醇胺、4-二甲胺安息香酸、4-二甲胺安息香酸甲酯、4-二甲胺安息香酸乙酯、4-二甲胺安息香酸異戊酯等,且以4-二甲胺安息香酸乙酯為特佳。使用聚合起始助劑時,其添加量相對於硬化性樹脂組成物總量,通常為0至5重量%,且宜為0至4重量%,而0至3重量%最佳。
另外,亦可依需要併用習知之光聚合起始劑。由於具有UV吸收能力之透明保護薄膜無法透過380nm以下的光,光聚合起始劑宜使用對380nm以上之光具有高感度之光聚合起始劑。具體而言,可舉例如:2-甲基-1-(4-甲基苯硫基)-2-嗎福林丙烷-1-酮、2-苄基-2-二甲胺-1-(4-嗎福林苯基)-丁酮-1、2-(二甲胺)-2-[(4-甲苯基)甲基]-1-[4-(4-嗎福林)苯基]-1-丁酮、2,4,6-三甲基苯甲醯基-二苯基-膦氧化物、二(2,4,6-三甲基苯甲醯基)-苯基膦氧化物、二(η5-2,4-環戊二烯-1-基)-二(2,6-二氟-3-(1H-吡咯-1-基)-苯基)鈦等。
(式中,R8、R9及R10表示-H、-CH3、-CH2CH3、-iPr或Cl,R8、R9及R10相同或不同)。通式(4)所示化合物可理想地使用市售之2-甲基-1-(4-甲基苯硫基)-2-嗎福林丙烷-1-酮(商品名:IRGACURE907製造商:BASF)。此外,2-苄基-2-二甲胺-1-(4-嗎福林苯基)-丁酮-1(商品名:IRGACURE369製造商:BASF)、2-(二甲胺)-2-[(4-甲苯基)甲基]-1-[4-(4-嗎福林)苯基]-1-丁酮(商品名:IRGACURE379製造商:BASF)的感度高,故是理想的。
<具有活化亞甲基之自由基聚合性化合物、及具有脫氫作用之自由基聚合起始劑>
上述活化能量束硬化性樹脂組成物中,使用具有活化亞甲基之自由基聚合性化合物作為自由基聚合性化合物時,宜組合使用具有脫氫作用之自由基聚合起始劑。依據該結構,即使特別由高濕度環境或水中取出後(非乾燥狀態),亦可顯著提高偏光薄膜具有之接著劑層的接著性。雖然其原因不明,但考慮是以下之原因。即,具有活化亞甲基之自由基聚合性化合物與構成接著劑層之其他自由基聚合性化合物一起聚合,且結合在接著劑層中之基底聚合物的主鏈及/或側鏈,並形成接著劑層。該聚合過程中,若存在具有脫氫作用之自由基聚合起始劑,形成構成接著劑層之基底聚合物,且由具有活化亞甲基之自由基聚合性化合
物脫氫,並在亞甲基上產生自由基。然後,產生自由基之亞甲基與PVA等之偏光件的羥基反應,在接著劑層與偏光件間形成共價鍵。結果,推測即使特別在非乾燥狀態,亦可顯著提高偏光薄膜具有之接著劑層的接著性。
在本發明中,具有脫氫作用之自由基聚合起始劑可舉9-氧硫系自由基聚合起始劑、二苯基酮系自由基聚合起始劑等為例。前述自由基聚合起始劑宜為9-氧硫 系自由基聚合起始劑。9-氧硫系自由基聚合起始劑可舉上述通式(3)所示化合物為例。通式(3)所示化合物的具體例可舉例如:9-氧硫、二甲基9-氧硫、二乙基9-氧硫、異丙基9-氧硫、氯9-氧硫等。在通式(3)所示化合物中,尤以R6及R7為-CH2CH3之二乙基9-氧硫為佳。
上述活化能量束硬化性樹脂組成物中,含有具有活化亞甲基之自由基聚合性化合物及具有脫氫作用之自由基聚合起始劑時,設硬化性成分總量為100重量%,宜含有1至50重量%之具有活化亞甲基之自由基聚合性化合物、及相對硬化性樹脂組成物總量含有0.1至10重量%之自由基聚合起始劑。
如上所述,在本發明中,在存在具有脫氫作用之自由基聚合起始劑之情形下,在具有活化亞甲基之自由基聚合性化合物的亞甲基上產生自由基,且該亞甲基與PVA等之偏光件的羥基反應,並形成形成共價鍵。因此,為在具有活化亞甲基之自由基聚合性化合物的亞甲基上產生自
由基,並充分地形成該共價鍵,硬化性成分總量為100重量%時,宜含有1至50重量%之具有活化亞甲基之自由基聚合性化合物,而含有3至30重量%更佳。為使耐水性充分提高以提高在非乾燥狀態下之接著性,具有活化亞甲基之自由基聚合性化合物宜為1重量%以上。另一方面,若超過50重量%,有時會產生接著劑層之硬化不良。此外,具有脫氫作用之自由基聚合起始劑宜相對硬化性樹脂組成物總量含有0.1至10重量%,而含有0.3至9重量%更佳。為充分地進行脫氫反應,自由基聚合起始劑宜使用0.1重量%以上。另一方面,若超過10重量%,有時不會完全溶解在組成物中。
<2:陽離子聚合硬化性樹脂組成物>
陽離子聚合硬化性樹脂組成物使用之陽離子聚合性化合物分類為在分子內具有1陽離子聚合性官能基之單官能陽離子聚合性化合物、及在分子內具有2以上陽離子聚合性官能基之多官能陽離子聚合性化合物。單官能陽離子聚合性化合物由於液黏度比較低,可藉使樹脂組成物中含有之而降低樹脂組成物之液黏度。此外,單官能陽離子聚合性化合物大多具有展現各種機能之官能基,可藉使樹脂組成物中含有之而在樹脂組成物及/或樹脂組成物之硬化物中展現各種機能。由於可使樹脂組成物之硬化物三維地交聯,故宜使樹脂組成物中含有多官能陽離子聚合性化合物。單官能陽離子聚合性化合物及多官能陽離子聚合性化合物之比宜,相對於100重量份之單官能陽離子聚合性化合物,在10重量份至1000重量份之範圍內混合多官能陽離子
聚合性化合物。陽離子聚合性官能基可舉例如:環氧基、氧環丁基、及乙烯醚基等。具有環氧基之化合物可舉脂肪族環氧化合物、脂環式環氧化合物、芳香族環氧化合物,且由具優異硬化性或接著性來看,本發明之陽離子聚合硬化性樹脂組成物以含有脂環式環氧化合物為特佳。脂環式環氧化合物可舉例如:3,4-環氧環己甲基-3,4-環氧環己烷羧酸酯、3,4-環氧環己甲基-3,4-環氧環己烷羧酸酯之己內酯變性物、三甲基己內酯變性物及戊內酯變性物等。具體而言,可舉例如:Celloxide2021、Celloxide2021A、Celloxide2021P、Celloxide2081、Celloxide2083、Celloxide2085(以上,DAICEL化學工業(股)製)、Cyracure UVR-6105、Cyracure UVR-6107、Cyracure30、R-6110(以上,Dow Chemical Japan(股)製)等。由於具有改善本發明之陽離子聚合硬化性樹脂組成物的硬化性,且使該組成物之液黏度降低之效果,宜含有具有氧環丁基之化合物。具有氧環丁基之化合物可舉例如:3-乙基-3-羥甲基氧雜環丁烷、1,4-二[(3-乙基-3-氧環丁基)甲氧甲基]苯、3-乙基-3-(苯氧甲基)氧雜環丁烷、二[(3-乙基-3-氧環丁基)甲基]醚、3-乙基-3-(2-乙基己氧甲基)氧雜環丁烷、酚醛清漆氧雜環丁烷等,且市售者為ARON OXETANE OXT-101、ARON OXETANE OXT-121、ARON OXETANE OXT-211、ARON OXETANE OXT-221、ARON OXETANE OXT-212(以上,東亞合成公司製)等。由於具有改善本發明之陽離子聚合硬化性樹脂組成物的硬化性,且使該組成物之液黏度降低之效
果,宜含有具有乙烯醚基之化合物。具有乙烯醚基之化合物可舉例如:2-羥乙基乙烯醚、二乙二醇單乙烯醚、4-羥丁基乙烯醚、二乙二醇單乙烯醚、三乙二醇二乙烯醚、環己烷二甲醇二乙烯醚、環己烷二甲醇單乙烯醚、三環癸烷乙烯醚、環己基乙烯醚、甲氧乙基乙烯醚、乙氧乙基乙烯醚、新戊四醇型四乙烯醚等。
<光陽離子聚合起始劑>
陽離子聚合硬化性樹脂組成物在硬化性成分方面含有選自於由以上說明之具有環氧基之化合物、具有氧環丁基之化合物、具有乙烯醚基之化合物所構成群組中之至少一化合物,且該等化合物都可藉陽離子聚合而硬化,因此可摻合光陽離子聚合起始劑。該光陽離子聚合起始劑可藉由照射可見光、紫外線、X光、電子束等之活化能量束,產生陽離子物或路易士酸,並開始環氧基或氧環丁基之聚合反應。光陽離子聚合起始劑適合使用後述之光氧產生劑。此外,藉可見光硬化性使用在本發明中使用之硬化性樹脂組成物時,雖然宜特別使用對380nm以上之光具有高感度之光陽離子聚合起始劑,但由於光陽離子聚合起始劑一般係在300nm附近或比300nm短之波長區域顯示極大吸收的化合物,具體而言,藉由摻合在比380nm長之波長的光顯示極大吸收的光敏劑,可感應380nm附近之波長的光,促進由光陽離子聚合起始劑產生陽離子物或酸。光敏劑可舉例如:蒽化合物、芘化合物、羰化合物、有機硫化合物、過硫化物、乳膠系化合物、偶氮及重氮化合物、鹵化合物、光還原性
色素等。該等光敏劑亦可混合2種以上使用。由於具優異光敏效果,以蒽化合物為特佳,具體而言,可舉Anthracure UVS-1331、Anthracure UVS-1221(川崎化成公司製)為例。光敏劑之含量宜為0.1重量%至5重量%,而0.5重量%至3重量%更佳。
<其他成分>
在本發明中使用之硬化性樹脂組成物宜含有下述成分。
<丙烯酸系寡聚物>
在本發明中使用之活化能量束硬化性樹脂組成物,除了前述自由基聚合性化合物之硬化性成分以外,亦可含有聚合(甲基)丙烯酸單體形成之丙烯酸系寡聚物。藉由在活化能量束硬化性樹脂組成物中含有該成分,在該組成物上照射活化能量束使其硬化時之硬化收縮減少,可減少接著劑與偏光件及透明保護薄膜等之被接著體的界面應力。結果,可抑制接著劑層與被接著體之接著性降低。為充分抑制硬化物層(接著劑層)之硬化收縮,相對於硬化性樹脂組成物總量,丙烯酸系寡聚物之含量宜為20重量%以下,而15重量%以下更佳。若硬化性樹脂組成物中之丙烯酸系寡聚物含量過多,在該組成物上照射活化能量束時之反應速度大幅降低,有時會硬化不良。另一方面,相對於硬化性樹脂組成物總量,宜含有3重量%以上之丙烯酸系寡聚物,而含有5重量%以上更佳。
考慮塗布時之作業性或均一性時,由於活化能量
束硬化性樹脂組成物以低黏度為佳,聚合(甲基)丙烯酸單體形成之丙烯酸系寡聚物亦以低黏度為佳。低黏度且可防止接著劑層之硬化收縮的丙烯酸系寡聚物的重量平均分子量(Mw)宜為15000以下,而10000以下更佳,且5000以下特佳。另一方面,為充分抑制硬化物層(接著劑層)之硬化收縮,丙烯酸系寡聚物的重量平均分子量(Mw)宜為500以上,而1000以上更佳,且1500以上特佳。構成丙烯酸系寡聚物之(甲基)丙烯酸單體,具體而言,可舉例如:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸2-甲基-2-硝基丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸二級丁酯、(甲基)丙烯酸三級丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸三級戊酯、(甲基)丙烯酸3-戊酯、(甲基)丙烯酸2,2-二甲基丁酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸十六酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸4-甲基-2-丙基戊酯、(甲基)丙烯酸N-十八酯等之(甲基)丙烯酸(碳數1至20)烷酯類,此外,可舉例如:(甲基)丙烯酸環烷酯(例如,(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸環戊酯等)、(甲基)丙烯酸芳酯(例如,(甲基)丙烯酸苄酯等)、多環式(甲基)丙烯酸酯(例如,(甲基)丙烯酸2-異酯、(甲基)丙烯酸2-降基甲酯、(甲基)丙烯酸5-降烯-2-基-甲酯、(甲基)丙烯酸3-甲基-2-降基甲酯等)、含羥基(甲基)丙烯酸酯類(例如,(甲基)丙烯酸羥乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丙酯、(甲基)甲基丙烯酸2,3-二羥丙甲基丁酯等)、含烷氧基或苯氧基(甲基)丙烯酸酯
類((甲基)丙烯酸2-甲氧乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧乙酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基甲氧乙酯、(甲基)丙烯酸3-甲氧丁酯、(甲基)丙烯酸乙基卡必醇酯、(甲基)丙烯酸苯氧乙酯等)、含環氧(甲基)丙烯酸酯類(例如,(甲基)丙烯酸環氧丙酯等)、含鹵(甲基)丙烯酸酯類(例如,(甲基)丙烯酸2-2-2-三氟乙酯、(甲基)丙烯酸2-2-2-三氟乙基乙酯、(甲基)丙烯酸四氟丙酯、(甲基)丙烯酸六氟丙酯、(甲基)丙烯酸八氟戊酯、(甲基)丙烯酸十七氟癸酯等)、(甲基)丙烯酸烷胺烷酯(例如,(甲基)丙烯酸二甲胺乙酯等)等。該等(甲基)丙烯酸酯可單獨使用或併用2種以上。丙烯酸系寡聚物之具體例可舉例如:東亞合成公司製「ARUFON」、綜研化學公司製「ACTFLOW」、BASF JAPAN公司製「JONCRYL」等。
<光氧產生劑>
在上述活化能量束硬化性樹脂組成物中,可含有光氧產生劑。上述活化能量束硬化性樹脂組成物中含有光氧產生劑時,相較於不含光氧產生劑之情形,可大幅提高接著劑層之耐水性及耐久性。光氧產生劑可以下述通式(5)表示。
一般式(5)[化12]L+ X-
(其中,L+表示任意之鎓陽離子。此外,X-表示選自於由PF66 -、SbF6 -、AsF6 -、SbCl6 -、BiCl5 -、SnCl6 -、ClO4 -、二硫胺甲酸酯陰離子、SCN-所構成群組中之相對陰離子)。
以下,說明通式(5)中之相對陰離子X-。
雖然通式(5)中之相對陰離子X-原理上沒有特別限制,但以非親核性陰離子為佳。相對陰離子X-係非親核性陰離子時,由於難以產生共存於分子內之陽離子或併用之各種材料中的親核反應,結果可提高通式(4)所示光氧產生劑本身或使用該光氧產生劑之組成物的經時穩定性。在此所謂非親核陰離子係指產生親核反應之能力低的陰離子。如此之陰離子可舉例如:PF6 -、SbF6 -、AsF6 -、SbCl6 -、BiCl5 -、SnCl6 -、ClO4 -、二硫胺甲酸酯陰離子、SCN-等。
具體而言,本發明之光氧產生劑之較佳具體例可舉例如:「Cyracure-UVI-6992」、「Cyracure-UVI-6974」(以上,Dow Chemical Japan公司(股)製)、「ADEKA OPTOMER SP150」、「ADEKA OPTOMER SP152」、「ADEKA OPTOMER SP170」、「ADEKA OPTOMER SP172」(以上,ADEKA公司(股)製)、「IRGACURE250」(Ciba Speciality Chemicals公司製)、「CI-5102」、「CI-2855」(以上,日本曹達公司製)、「SANAID SI-60L」、「SANAID SI-80L」、「SANAID SI-100L」、「SANAID SI-110L」、「SANAID SI-180L」(以上,三新化學公司製)、「CPI-100P」、「CPI-100A」(以上,SAN-APRO公司(股)製)、「WPI-069」、「WPI-113」、「WPI-116」、「WPI-041」、「WPI-044」、「WPI-054」、「WPI-055」、「WPAG-281」、「WPAG-567」、「WPAG-596」(以上,和光純藥公司製)。
相對硬化性樹脂組成物總量,光氧產生劑之含量
為10重量%以下,並宜為0.01至10重量%,而0.05至5重量%較佳,且0.1至3重量%特佳。
<包含烷氧基、環氧基中任一者之化合物>
在上述活化能量束硬化性樹脂組成物中,可在活化能量束硬化性樹脂組成物中併用光氧產生劑及包含烷氧基、環氧基中任一者之化合物。
(具有環氧基之化合物及高分子)
使用在分子內具有1個以上之環氧基的化合物或在分子內具有2個以上之環氧基的高分子(環氧樹脂)時,亦可併用在分子內具有2個以上與環氧基具有反應性之官能基的化合物。在此,與環氧基具有反應性之官能基可舉例如:羧基、酚性羥基、巰基、1級或2級芳香族胺基等。考慮三維硬化性,該等官能基以在1分子中具有2個以上為特佳。
在分子內具有1個以上之環氧基的高分子可舉環氧樹脂為例,且包含:由雙酚A及表氯醇衍生之雙酚A型環氧樹脂、由雙酚F及表氯醇衍生之雙酚F型環氧樹脂、雙酚S型環氧樹脂、酚系酚醛型環氧樹脂、甲酚酚醛型環氧樹脂、雙酚A酚醛型環氧樹脂、雙酚F酚醛型環氧樹脂、脂環式環氧樹脂、二苯醚型環氧樹脂、氫醌型環氧樹脂、萘型環氧樹脂、聯苯型環氧樹脂、茀型環氧樹脂、3官能型環氧樹脂或4官能型環氧樹脂等之多官能型環氧樹脂、環氧丙基酯型環氧樹脂、環氧丙基胺型環氧樹脂、海因型環氧樹脂、異氰酸酯型環氧樹脂、脂肪族鏈狀環氧樹脂等,而該等環氧樹脂可鹵化,亦可氫化。市售之環氧樹脂製品可舉例如:
Japan Epoxy Resin公司(股)製之JER COAT 828、1001、801N、806、807、152、604、630、871、YX8000、YX8034、YX4000;DIC公司(股)製之EPICLON830、EXA835LV、HP4032D、HP820;ADEKA公司(股)製之EP4100系列、EP4000系列、EPU系列;DAICEL CHEMICAL公司(股)製之Celloxide系列(2021、2021P、2083、2085、3000等)、Epolead系列、EHPE系列;新日鐵化學公司製之YD系列、YDF系列、YDCN系列、YDB系列、苯氧樹脂(雙酚類及在由表氯醇合成之聚羥基聚醚中在兩末端具有環氧基;YP系列等);NAGASECHEMTEX公司製之Denacol系列;共榮社化學公司製之EPOLIGHT等,但不限於此,該等環氧樹脂亦可併用2種以上。
(具有烷氧基之化合物及高分子)分子內具有烷氧基之化合物只要是在分子內具有1個以上之烷氧基者即可,沒有特別限制,可使用習知者。如此之化合物可舉三聚氰胺化合物、胺樹脂、矽烷耦合劑等為代表。
包含烷氧基、環氧基中任一者之化合物的摻合量,相對於硬化性樹脂組成物總量,通常為30重量%以下,若組成物中之化合物的含量過多,接著性低,有時對落下測試之耐衝擊性惡化。組成物中之化合物的含量以20重量%以下較佳。另一方面,由耐水性方面來看,組成物中,宜含有2重量%以上之化合物,而含有5重量%以上更佳。
<矽烷耦合劑>
在本發明中使用之硬化性樹脂組成物為活化能量束硬
化性之情形下,矽烷耦合劑宜使用活化能量束硬化性之化合物,但即使沒有活化能量束硬化性,亦可賦予同樣之耐水性。
矽烷耦合劑具體例之活化能量束硬化性的化合物可舉例如:乙烯三氯矽烷、乙烯三甲氧矽烷、乙烯三乙氧矽烷、2-(3,4-環氧環己基)乙基三甲氧矽烷、3-環氧丙氧基丙基三甲氧矽烷、3-環氧丙氧基丙基甲基二乙氧矽烷、3-環氧丙氧基丙基三乙氧矽烷、對苯乙烯三甲氧矽烷、3-甲基丙烯醯氧丙基甲基二甲氧矽烷、3-甲基丙烯醯氧丙基三甲氧矽烷、3-甲基丙烯醯氧丙基甲基二乙氧矽烷、3-甲基丙烯醯氧丙基三乙氧矽烷、3-丙烯醯氧丙基三甲氧矽烷。
較佳的是3-甲基丙烯醯氧丙基三甲氧矽烷、3-丙烯醯氧丙基三甲氧矽烷。
不具活化能量束硬化性之矽烷耦合劑的具體例宜為具有胺基之矽烷耦合劑。具有胺基之矽烷耦合劑的具體例可舉例如:γ-胺丙基三甲氧矽烷、γ-胺丙基三乙氧矽烷、γ-胺丙基三丙氧矽烷、γ-胺丙基三異丙氧矽烷、γ-胺丙基甲基二甲氧矽烷、γ-胺丙基甲基二乙氧矽烷、γ-(2-胺乙基)胺丙基三甲氧矽烷、γ-(2-胺乙基)胺丙基甲基二甲氧矽烷、γ-(2-胺乙基)胺丙基三乙氧矽烷、γ-(2-胺乙基)胺丙基甲基二乙氧矽烷、γ-(2-胺乙基)胺丙基三異丙氧矽烷、γ-(2-(2-胺乙基)胺乙基)胺丙基三甲氧矽烷、γ-(6-胺己基)胺丙基三甲氧矽烷、3-(N-乙胺)-2甲基丙基三甲氧矽烷、γ-醯基尿素丙基三甲氧矽烷、γ-醯基尿素丙基三乙氧矽烷、N-苯基-γ-胺丙
基三甲氧矽烷、N-苄基-γ-胺丙基三甲氧矽烷、N-乙烯苄基-γ-胺丙基三乙氧矽烷、N-環己基胺甲基三乙氧矽烷、N-環己基胺甲基二乙氧甲基矽烷、N-苯基胺甲基三甲氧矽烷、(2-胺乙基)胺甲基三甲氧矽烷、N,N'-二[3-(三甲氧矽基)丙基]伸乙基二胺等之含胺基矽烷類;N-(1,3-二甲亞丁基)-3-(三乙氧矽基)-1-丙烷胺等陽離子型矽烷類。
具有胺基之矽烷耦合劑可只使用一種,亦可組合多數種使用。其中,為確保良好接著性,較佳的是γ-胺丙基三甲氧矽烷、γ-(2-胺乙基)胺丙基三甲氧矽烷、γ-(2-胺乙基)胺丙基甲基二甲氧矽烷、γ-(2-胺乙基)胺丙基三乙氧矽烷、γ-(2-胺乙基)胺丙基甲基二乙氧矽烷、N-(1,3-二甲亞丁基)-3-(三乙氧矽基)-1-丙烷胺。
矽烷耦合劑之摻合量,相對於硬化性樹脂組成物總量,宜在0.01至20重量%之範圍內,而0.05至15重量%較佳,且0.1至10重量%更佳。這是因為超過20重量%之摻合量時,硬化性樹脂組成物之保存安定性惡化,且小於0.1重量%時,接著耐水性之效果無法充分發揮。
上述以外之不具活化能量束硬化性之矽烷耦合劑的具體例可舉例如:3-醯基尿素丙基三乙氧矽烷、3-氯丙基三甲氧矽烷、3-巰丙基甲基二甲氧矽烷、3-巰丙基三甲氧矽烷、二(三乙氧矽丙基)四硫、3-異氰酸酯丙基三乙氧矽烷、咪唑矽烷等。
<具有乙烯醚基之化合物>
在本發明中使用之硬化性樹脂組成物含有具有乙烯醚
基之化合物時,由於偏光件與接著劑層之接著耐水性提高,故是理想的。雖然獲得該效果之原因不明,但推測其中一理由是藉由化合物具有之乙烯醚基與偏光件的互相作用,偏光件與接著劑層之接著力提高。為進一步提高偏光件與接著劑層之接著耐水性,化合物宜為具有乙烯醚基之自由基聚合性化合物。此外,化合物之含量宜相對於硬化性樹脂組成物總量含有0.1至19重量%。
<有機金屬化合物>
在本發明中使用之硬化性樹脂組成物中可含有有機金屬化合物。藉由含有有機金屬化合物,可進一步提高本發明之效果,即在嚴苛條件下之偏光薄膜的耐水性。
有機金屬化合物宜為選自於由金屬烷氧化物及金屬螯合物所構成群組中之至少1種有機金屬化合物。金屬烷氧化物係至少1個以上有機基之烷氧基鍵結在金屬上的化合物,而金屬螯合物係有機基透過氧原子鍵結或配位在金屬上的化合物。金屬宜為鈦、鋁、鋯。其中,相較於鈦,鋁及鋯之反應速度快,有接著劑組成物之使用壽命縮短且接著耐水性之提高效果降低的情形。因此,由提高接著劑層之接著耐水性的觀點來看,以鈦作為有機金屬化合物之金屬較佳。
本發明之硬化性樹脂組成物含有金屬烷氧化物作為有機金屬化合物時,宜使用金屬烷氧化物具有之有機基碳數為4以上者,而含有6以上者更佳。若碳數為3以下,有硬化性樹脂組成物之使用壽命縮短且接著耐水性之提高
效果降低的情形。碳數為6以上之有機基可舉適合使用之辛氧基為例。適合之金屬烷氧化物例可舉例如:鈦酸異丙酯、鈦酸四正丁酯、鈦酸丁酯二聚物、鈦酸四辛酯、鈦酸三級戊酯、鈦酸四三級丁酯、鈦酸四硬脂酸酯、四異丙氧化鋯、四異丙氧化鋯、四正丁氧化鋯、四辛氧化鋯、四三級丁氧化鋯、四丙氧化鋯、鋁酸二級丁酯、鋁酸乙酯、鋁酸異丙酯、鋁酸二異丙酯單二級丁酯、單二級丁氧鋁酸二異丙酯等。其中,以鈦酸四辛酯為佳。
本發明之硬化性樹脂組成物含有金屬螯合物作為有機金屬化合物時,宜使用金屬螯合物具有之有機基碳數為4以上者。若碳數為3以下,有硬化性樹脂組成物之使用壽命縮短且接著耐水性之提高效果降低的情形。碳數為4以上之有機基可舉例如:乙醯丙酮酸酯基、乙基乙醯乙酸酯基、異硬脂酸酯基、羥乙酸辛酯等。其中,由提高接著劑層之接著耐水性的觀點來看,以乙醯丙酮酸酯基或乙基乙醯乙酸酯基為佳。合適之金屬螯合物例可舉例如:乙醯丙酮酸鈦、鈦酸羥乙酸辛酯、四乙醯丙酮酸鈦、乙基乙醯乙酸鈦、聚羥基鈦硬脂酸酯、二丙氧-二(乙醯丙酮酸)鈦、二丁氧鈦-二(羥乙酸辛酯)、二丙氧鈦-二(乙基乙醯乙酸酯)、鈦內酯、鈦酸二乙醇胺酯、鈦酸三乙醇胺酯、二丙氧鈦-二(內酯)、二丙氧鈦-二(三乙醇胺酯)、二-正丁氧鈦-二(三乙醇胺酯)、二-正丁氧鈦-單硬脂酸酯、二異丙氧.二(乙基乙醯乙酸)鈦、二異丙氧.二(乙醯丙酮酸)鈦、二異丙氧.二(乙醯丙酮)鈦、磷酸鈦化合物、鈦內酯銨鹽、
鈦-1,3-丙烷二氧二(乙基乙醯乙酸酯)、十二苯磺酸鈦化合物、胺基乙胺乙醇酸鈦、四乙醯丙酮酸鋯、單乙醯丙酮酸鋯、二乙醯丙酮酸鋯、乙醯丙酮酸鋯二乙基乙醯乙酸酯、乙酸鋯、三-正丁氧乙基乙醯丙酮酸鋯、二-正丁氧二(乙基乙醯丙酮酸)鋯、正丁氧三(乙基乙醯丙酮酸)鋯、四(正丙基乙醯乙酸)鋯、四(乙醯乙醯乙酸)鋯、四(乙基乙醯乙酸)鋯、乙基乙醯乙酸鋁、乙醯丙酮酸鋁、乙醯丙酮酸鋁二乙基乙醯乙酸酯、二異丙氧乙基乙醯丙酮酸鋁、二異丙氧乙醯丙酮酸鋁、異丙氧二(乙基乙醯乙酸)鋁、異丙氧二(乙醯丙酮酸)鋁、三(乙基乙醯乙酸)鋁、三(乙醯丙酮酸)鋁、單乙醯丙酮酸.二(乙基乙醯乙酸)鋁等。其中,以乙醯丙酮酸鈦、乙基乙醯乙酸鈦為佳。
在本發明中使用之有機金屬化合物,除了上述者以外,亦可舉例如:辛酸鋅、月桂酸鋅、硬脂酸鋅、辛酸錫等之有機羧酸金屬鹽;乙醯丙酮鋅螯合物、苄丙酮鋅螯合物、二苄甲烷鋅螯合物、乙醯乙酸乙酯鋅螯合物等之鋅螯合物化合物等。
在本發明中,有機金屬化合物之含有比率,相對於活化能量束硬化性成分總量100重量份,宜在0.05至9重量份之範圍內,且0.1至8重量份較佳,而0.15至5重量份更佳。超過9重量份之摻合量時,接著劑組成物之保存安定性惡化,且用以接著偏光件或保護薄膜之成分的比率相對不足而恐有接著性降低之虞。此外,小於0.05重量份時,無法充分發揮接著耐水性之效果。
<產生酮-烯醇互變異性之化合物>
在本發明中使用之硬化性樹脂組成物中可含有產生酮-烯醇互變異性之化合物。例如,在包含交聯劑之硬化性樹脂組成物或摻合交聯劑使用而得的硬化性樹脂組成物中,可理想地採用包含上述產生酮-烯醇互變異性之化合物的態樣。藉此,可抑制有機金屬化合物摻合後硬化性樹脂組成物之過度黏度上升或凝膠化及微凝膠物之生成,實現延長該組成物之使用壽命的效果。
上述產生酮-烯醇互變異性之化合物可使用各種β-二羰化合物。具體例可舉例如:乙醯丙酮、2,4-己烷二酮、3,5-庚烷二酮、2-甲基己烷-3,5-二酮、6-甲基庚烷-2,4-二酮、2,6-二甲基庚烷-3,5-二酮等之β-二酮類;乙醯乙酸甲酯、乙醯乙酸乙酯、乙醯乙酸異丙酯、乙醯乙酸三級丁酯等之乙醯乙酸酯類;丙醯乙酸乙酯、丙醯乙酸乙酯、丙醯乙酸異丙酯、丙醯乙酸三級丁酯等之丙醯乙酸酯類;異丁醯乙酸乙酯、異丁醯乙酸乙酯、異丁醯乙酸異丙酯、異丁醯乙酸三級丁酯等之異丁醯乙酸酯類;丙二酸甲酯、丙二酸乙酯等之丙二酸酯類等。其中較佳之化合物可舉乙醯丙酮及乙醯乙酸酯類為例。該產生酮-烯醇互變異性之化合物可單獨使用,亦可組合2種以上使用。
產生酮-烯醇互變異性之化合物的使用量,例如相對於有機金屬化合物1重量份,可為0.05重量份至10重量份,且宜為0.2重量份至3重量份(例如0.3重量份至2重量份)。若上述化合物之使用量相對於有機金屬化合物1重量
份小於0.05重量份,有時難以發揮充分之使用效果。另一方面,若上述化合物之使用量相對於有機金屬化合物1重量份超過10重量份,有時與有機金屬化合物過度地交互作用而難以展現目標之耐水性。
<上述者以外之添加劑>
此外,在本發明中使用之硬化性樹脂組成物可在不損及本發明之目的、效果的範圍內,摻合各種添加劑作為其他之任意成分。該添加劑可舉例如:環氧樹脂、聚醯胺、聚醯胺醯亞胺、聚胺基甲酸酯、聚丁二烯、聚氯丁二烯、聚醚、聚酯、苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物、石油樹脂、二甲苯樹脂、酮樹脂、纖維素樹脂、氟系寡聚物、聚矽氧系寡聚物、聚硫系寡聚物等之聚合物或寡聚物;啡噻、2,6-二-三級丁基-4-甲酚等之防聚合劑;聚合起始助劑;整平劑;濕潤性改良劑;界面活性劑;可塑劑;紫外線吸收劑;無機填充劑;顏料;染料等。
上述添加劑,相對於硬化性樹脂組成物總量,通常為0至10重量%,且宜為0至5重量%,而0至3重量%最佳。
此外,在本發明中使用之硬化性樹脂組成物,由安全性之觀點來看,宜使用皮膚刺激低之材料作為前述硬化性成分。皮膚刺激性可以所謂P.I.I之指標來判斷。P.I.I廣泛地用以顯示皮膚受損程度,並藉由崔氏(Draize)法測量。測量值以0至8之範圍表示,且值越小判斷為刺激性越低,但由於測量值之誤差大,宜拿來作為參考值。P.I.I宜為4以下,且3以下較佳,而2以下最佳。
<偏光薄膜>
本發明之偏光薄膜係在偏光件之至少一面具備使硬化性樹脂組成物硬化而得之硬化性樹脂層者,特佳的是,硬化性樹脂層為接著劑層,透過接著劑層,在偏光件之至少一面設有透明保護薄膜。以下,舉在偏光件之至少一面透過接著劑層設有透明保護薄的偏光薄膜為例來說明。
<硬化性樹脂層>
由上述硬化性樹脂組成物形成之硬化性樹脂層,特別是接著劑層的厚度宜為0.01至3.0μm。硬化性樹脂層之厚度過薄時,硬化性樹脂層之凝集力不足,使剝離力降低,故不理想。硬化性樹脂層之厚度過厚時,在偏光薄膜之截面施加應力時容易發生剝離,產生因衝擊造成之剝離問題,故不理想。硬化性樹脂層之厚度以0.1至2.5μm較佳,而0.5至1.5μm最佳。
此外,硬化性樹脂組成物宜選擇成使藉此形成之硬化性樹脂層,特別是接著劑層之Tg為60℃以上,且70℃以上較佳,75℃以上更佳,100℃以上又更佳,120℃以上最佳。另一方面,若接著劑層之Tg過高,偏光薄膜之彎曲性降低,因此接著劑層之Tg宜為300℃以下,且240℃以下較佳,而180℃以下更佳。Tg<玻璃轉移溫度>係使用TA Instruments製動態黏彈性測量裝置RSAIII,在以下之測量條件下測量。
樣本尺寸:寬度10mm、長度30mm,夾持距離20mm,
測量模式:拉伸、頻率:1Hz、升溫速度:進行5℃/分動態黏彈性測量、採用tanδ之峰頂溫度作為Tg。
此外,硬化性樹脂組成物之藉此形成之硬化性樹脂層,特別是接著劑層之儲存彈性模數在25℃宜為1.0×107Pa以上,而1.0×108Pa以上更佳。另外,黏著劑層之儲存彈性模數係1.0×103Pa至1.0×106Pa,與接著劑層之儲存彈性模數不同。接著劑層之儲存彈性模數會影響在偏光薄膜上施加熱循環(-40℃至80℃等)時之偏光件破裂,儲存彈性模數低時,容易產生偏光件破裂之問題。具有高儲存彈性模數之溫度區域以80℃以下較佳,且90℃以下最佳。儲存彈性模數與Tg<玻璃轉移溫度>同時地,在使用TA Instruments製動態黏彈性測量裝置RSAIII的同樣之測量條件下測量。進行動態黏彈性之測量,並採用動態黏彈性(E')之值。
本發明之偏光薄膜可理想地藉由下述製造方法製造,該製造方法包含以下步驟:塗布步驟,係在偏光件之至少一面塗布本發明使用之硬化性樹脂組成物;及硬化步驟,係從偏光件面側或硬化性樹脂組成物之塗布面側照射活化能量束,使硬化性樹脂組成物硬化。
在該製造方法中,貼合步驟中之偏光件的含水率宜為8至19%。此外,在偏光件之至少一面透過接著劑層設有透明保護薄膜之偏光薄膜可藉由下述製造方法製造,該製造方法包含以下步驟:
塗布步驟,係在偏光件及透明保護薄膜中之至少一面塗布硬化性樹脂組成物;貼合步驟,係使偏光件及透明保護薄膜貼合;及接著步驟,係從偏光件面側或透明保護薄膜面側照射活化能量束使硬化性樹脂組成物硬化獲得接著劑層,從而透過該接著劑層使偏光件及透明保護薄膜接著。
偏光件、透明保護薄膜在塗布上述硬化性樹脂組成物前,宜進行表面改質處理。特別是偏光件宜在塗布、或貼合硬化性樹脂組成物前,在偏光件之表面上進行表面改質處理。表面改質處理可舉電暈處理、電漿處理、ITRO表面處理等之處理為例,且特佳的是電暈處理。藉進行電暈處理在偏光件表面產生羰基或胺基等之極性官能基,提高與硬化性樹脂層之密接性。此外,藉由拋光效果去除表面之異物,且減少表面之凹凸,可作成具優異外觀特性之偏光薄膜。
塗布硬化性樹脂組成物之方法可依硬化性樹脂組成物之黏度或目標厚度適當選擇,且可舉例如:逆塗布器、凹版塗布器(直接、逆向或平版)、桿逆塗布器、輥塗布器、模塗布器、桿塗布器、棒式塗布器等。在本發明中使用之硬化性樹脂組成物的黏度宜為3至100mPa.s,且5至50mPa.s更佳,而10至30mPa.s最佳。硬化性樹脂組成物之黏度高時,缺少塗布後之表面平滑性而產生外觀問題,故不理想。在本發明中使用之硬化性樹脂組成物可加熱或冷卻該組成物而調整至較佳範圍之黏度來塗布。
透過如上所述地塗布之硬化性樹脂組成物,貼合偏光件及透明保護薄膜。偏光件及透明保護薄膜之貼合可藉由輥積層機進行。
<硬化性樹脂組成物之硬化>
在本發明中使用之硬化性樹脂組成物宜作成活化能量束硬化性樹脂組成物使用。活化能量束硬化性樹脂組成物可使用電子束硬化性、紫外線硬化性、可見光硬化性之態樣。由生產性之觀點來看,前述硬化性樹脂組成物之態樣以可見光硬化性樹脂組成物為佳。
《活化能量束硬化性》
活化能量束硬化性樹脂組成物在貼合偏光件及透明保護薄膜後,照射活化能量束(電子束、紫外線、可見光等),使活化能量束硬化性樹脂組成物硬化而形成接著劑層。活化能量束(電子束、紫外線、可見光等)之照射方向可由任意之適當方向照射。最好由透明保護薄膜側照射。若由偏光件側照射,恐有偏光件因活化能量束(電子束、紫外線、可見光等)而劣化之虞。
《電子束硬化性》
就電子束硬化性而言,電子束之照射條件只要是可使上述活化能量束硬化性樹脂組成物硬化即可,可採用任意之適當條件。例如,電子束照射之加速電壓宜為5kV至300kV,而10kV至250kV更佳。加速電壓小於5kV時,電子束送不到接著劑,恐有硬化不足之虞,而若加速電壓超過300kV,通過試料之浸透力過強,恐有對透明保護薄膜或
偏光件造成破壞之虞。照射線量為5至100kGy,而10至75kGy更佳。照射線量小於5kGy時,接著劑硬化不足,而若超過100kGy,對透明保護薄膜或偏光件造成破壞,且產生機械強度下降或黃變,無法獲得預定之光學特性。
電子束照射雖然通常在惰性氣體中進行照射,但若有需要亦可在大氣中或導入少許氧之條件下進行。雖然不同透明保護薄膜之材料有不同效果,但藉由適當導入氧,在電子線最初照射之透明保護薄膜面刻意產生氧抑制作用,可防止對透明保護薄膜造成破壞,並可使電子束有效率地只照射在接著劑上。
《紫外線硬化性、可見光硬化性》
在本發明之偏光薄膜的製造方法中,活化能量束宜使用包含波長範圍380nm至450nm之可見光者,特別是波長範圍380nm至450nm之可見光照射量最多的活化能量束。就紫外線硬化性、可見光硬化性而言,使用賦予紫外線吸收能力之透明保護薄膜(紫外線不透過型透明保護薄膜)時,由於大致吸收比380nm短之波長的光,比380nm短之波長的光無法到達活化能量束之硬化性樹脂組成物,無助於其聚合反應。此外,藉透明保護薄膜吸收之比380nm短之波長的光轉換成熱,使透明保護薄膜本身發熱,成為偏光薄膜捲曲、起縐等問題之原因。因此,在本發明中採用紫外線硬化性、可見光硬化性時,活化能量束產生裝置宜使用不發射比380nm短之波長的光的裝置,更具體而言,波長範圍380至440nm之累積照度與波長範圍250至370nm之累積
照度的比宜為100:0至100:50,而100:0至100:40更佳。本發明之活化能量束以封入鎵之金屬鹵素燈、發射波長範圍380至440nm之光的LED光源為佳。或者,可使用低壓水銀燈、中壓水銀燈、高壓水銀燈、超高壓水銀燈、白熾燈泡、氙氣燈、鹵素燈、碳弧燈、金屬鹵素燈、螢光燈、鎢絲燈、鎵燈、準分子雷射或太陽光等之包含紫外線及可見光的光源,亦可利用帶通濾波器遮斷比380nm短之波長的紫外線來使用。為提高偏光件與透明保護薄膜間之接著劑層的接著性能,且防止偏光薄膜之捲曲,宜使用封入鎵之金屬鹵素燈,且使用透過可遮斷比380nm短之波長的光的帶通濾波器獲得的活化能量束、或使用LED光源獲得之波長405nm的活化能量束。
就紫外線硬化性或可見光硬化性而言,宜在照射紫外線或可見光前加溫活化能量束硬化性樹脂組成物(照射前加溫),在此情形中宜加溫至40℃以上,而加溫至50℃以上更佳。此外,亦宜在照射紫外線或可見光後加溫活化能量束硬化性樹脂組成物(照射後加溫),在此情形中宜加溫至40℃以上,而加溫至50℃以上更佳。
本發明之活化能量束硬化性樹脂組成物可在形成接著偏光件及波長365nm之光線透射率小於5%之透明保護薄膜的接著劑層時特別理想地使用。在此,本發明之活化能量束硬化性樹脂組成物,由於含有上述通式(3)之光聚合起始劑,可隔著具有UV吸收能力之透明保護薄膜照射紫外線,硬化形成接著劑層。因此,即使在偏光件之兩面積
層了具有UV吸收能力之透明保護薄膜的偏光薄膜中,亦可使接著劑層硬化。但是,當然,在積層了沒有UV吸收能力之透明保護薄膜的偏光薄膜中,亦可使接著劑層硬化。此外,具有UV吸收能力之透明保護薄膜意味對380nm之光的透射率小於10%的透明保護薄膜。
對透明保護薄膜賦予UV吸收能力之方法可舉使透明保護薄膜中含有紫外線吸收劑之方法、及使含有紫外線吸收劑之表面處理層積層在透明保護薄膜上的方法等為例。
貼合偏光件及透明保護薄膜後,照射活化能量束(電子束、紫外線、可視光等),可使活化能量束硬化性樹脂組成物硬化而形成接著劑層。活化能量束(電子束、紫外線、可視光等)之照射方向可由任意之適當方向照射。最好由透明保護薄膜側照射。若由偏光件側照射,恐有偏光件因活化能量束(電子束、紫外線、可見光等)而劣化之虞。
以連續線製造本發明之偏光薄膜時,雖然線速度隨著硬化性樹脂組成物之硬化時間不同而不同,但宜為1至500m/min,且5至300m/min較佳,而10至100m/min更佳。線速度過小時,缺乏生產性,或對透明保護薄膜之破
壞過大,無法製作可耐受耐久性測試等之偏光薄膜。線速度過大時,硬化性樹脂組成物之硬化不足,有時無法獲得目標接著性。
此外,雖然本發明之偏光薄膜之偏光件及透明保護薄膜宜透過由上述活化能量束硬化性樹脂組成物之硬化層形成的接著劑層貼合,但透明保護薄膜與接著劑層之間可設有易接著層。易接著層可,例如,藉由具有聚酯骨架、聚醚骨架、聚碳酸酯骨架、聚胺基甲酸酯骨架、聚矽氧系、聚醯胺骨架、聚醯亞胺骨架、聚乙烯醇骨架等之各種樹脂來形成。該等聚合物樹脂可單獨使用1種,或組合2種以上使用。此外,亦可加入其他添加劑來形成易接著層。具體而言,亦可進一步使用黏著賦予劑、紫外線吸收劑、抗氧化劑、耐熱安定劑等之安定劑等。
易接著層通常預設在透明保護薄膜上,且藉由接著劑層貼合該透明保護薄膜之易接著層側與偏光件。易接著層之形成係藉由在透明保護薄膜上,藉習知之技術塗布、乾燥易接著層的形成材來進行。考慮乾燥後之厚度、塗布之平順性等,易接著層之形成材通常調製成稀釋至適當濃度的溶液。易接著層乾燥後之厚度宜為0.01至5μm,而0.02至2μm較佳,且0.05至1μm更佳。此外,雖然易接著層可設置多數層,但在此情形中,易接著層之總厚度宜在上述範圍內。
<偏光件>
偏光件可使用各種偏光件,沒有特別限制。偏光件可
舉例如:使碘或二色性染料等之二色性材料吸附在聚乙烯醇系薄膜、部分縮甲醛化聚乙烯醇系薄膜、乙烯乙酸乙烯酯共聚物系部份皂化薄膜等之親水性高分子薄膜上,且經單軸延伸者;聚乙烯醇之脫水處理物或聚氯乙烯之脫鹽酸處理物等多烯系配向薄膜等。其中,以由聚乙烯醇系薄膜與碘等之二色性物質形成之偏光件為佳。該等偏光件之厚度宜為2至30μm,且4至20μm更佳,而5至15μm最佳。偏光件之厚度薄時,光學耐久性降低,故不理想。偏光件之厚度厚時,高溫高濕下之尺寸變化大,產生顯示不均之問題,故不理想。
以碘染色聚乙烯醇系薄膜且單軸延伸之偏光件可藉由,例如,將聚乙烯醇系薄膜浸漬於碘之水溶液中來染色,且延伸為原長之3至7倍來製作。亦可依需要浸漬於硼酸及碘化鉀等的水溶液中。此外,亦可依需要在染色前將聚乙烯醇系薄膜浸漬在水中進行水洗。除了可藉由水洗聚乙烯醇系薄膜來將聚乙烯醇系薄膜表面之污垢或抗結塊劑洗淨之外,亦有藉由使聚乙烯醇系薄膜膨潤防止染色不均等之不均一的效果。延伸可在以碘染色後進行,亦可一面染色一面延伸,且亦可在延伸後再以碘染色。亦可在硼酸或碘化鉀等之水溶液或水浴中延伸。
此外,在本發明中使用之活化能量束硬化性樹脂組成物使用厚度10μm以下之薄型偏光件作為偏光件時,可顯著地展現其效果(滿足高溫高濕環境中之光學耐久性)。上述厚度10μm以下之偏光件,相較於厚度超過10μm之偏光
件,水分之影響比較大,在高溫高濕環境中光學耐久性不足,容易產生透射率上升或偏光度降低。即,藉本發明之體吸水率為10重量%以下之接著劑層來積層上述10μm以下之偏光件時,由於在嚴苛之高溫高濕環境中抑制水移動至偏光件,可顯著地抑制偏光薄膜之透射率上升、偏光度降低等的光學耐久性惡化。由薄型化之觀點來說,偏光件之厚度宜為1至7μm。厚度不均少、可視性優異、尺寸變化小、且進一步亦可尋求作為偏光薄膜之厚度薄型化,就此而言,如此之薄型偏光件是理想的。
薄型偏光件可代表地舉例如:日本特開昭51-069644號、日本特開2000-338329號公報、WO2010/100917號冊子、PCT/JP2010/001460之說明書、或日本特願2010-269002號說明書、日本特願2010-263692號說明書中記載之薄型偏光膜。該等薄型偏光膜可藉由包含使聚乙烯醇系樹脂(以下,亦稱為PVA系樹脂)層及延伸用樹脂基材在積層體之狀態下延伸的步驟及染色之步驟的製法來製得。若為該製法,即使PVA系樹脂層薄,亦可藉由被延伸用樹脂基材支撐,在沒有因延伸而斷裂等缺點之情形下延伸。
前述薄型偏光膜,在包含在積層狀態下延伸之步驟及染色步驟的製法中,以可高倍率地延伸而提高偏光性能方面來說,宜藉由如WO2010/100917號冊子、PCT/JP2010/001460之說明書、或日本特願2010-269002號說明書、日本特願2010-263692號說明書中記載之包含在硼
酸水溶液中延伸之步驟的製法製得,且特佳的是藉由日本特願2010-269002號說明書或日本特願2010-263692號說明書中記載之包含在硼酸水溶液中延伸之前輔助地在空氣中延伸之步驟的製法製得。
<透明保護薄膜>
透明保護薄膜宜具有優異透明性、機械強度、熱安定性、防水性、等向性等。可舉例如:聚對苯二甲酸乙二酯及聚萘二甲酸乙二酯等之聚酯系聚合物、二乙醯纖維素及三乙醯纖維素等之纖維素系聚合物、聚丙烯酸甲酯等之丙烯酸系聚合物、聚苯乙烯及丙烯腈-苯乙烯共聚物(AS樹脂)等之苯乙烯系聚合物、聚碳酸酯系聚合物等。此外,形成上述透明保護薄膜之聚合物之例可舉例如:聚乙烯、聚丙烯、具有環系或降烯結構之聚烯烴、乙烯-丙烯共聚物等之聚烯烴系聚合物;氯乙烯系聚合物;尼龍及芳族聚醯胺等之醯胺系聚合物;醯亞胺系聚合物;碸系聚合物;聚醚碸系聚合物;聚醚醚酮系聚合物;聚伸苯硫系聚合物;乙烯醇系聚合物;偏二氯乙烯系聚合物;乙烯丁縮醛系聚合物;芳酯系聚合物;聚甲醛系聚合物;環氧系聚合物;或上述聚合物之混合物等。此外,在透明保護薄膜中亦可包含1種以上任意之適當添加劑。添加劑可舉例如:紫外線吸收劑、抗氧化劑、滑劑、可塑劑、脫模劑、防著色劑、阻燃劑、成核劑、抗靜電劑、顏料、著色劑等。透明保護薄膜中之上述熱可塑性樹脂的含量宜為50至100重量%,而50至99重量%較佳,60至98重量%更佳,且70至97重量%特
佳。透明保護薄膜中之上述熱可塑性樹脂的含量在50重量%以下時,恐有熱可塑性樹脂本來具有之高透明性等無法充分展現之虞。
此外,透明保護薄膜可舉日本特開2001-343529號公報(WO01/37007)中記載之聚合物薄膜為例,例如,含有(A)在側鏈具有取代及/或未取代醯亞胺基之熱可塑性樹脂、及在側鏈具有取代及/或未取代苯基及腈基之熱可塑性樹脂的樹脂組成物。具體例可舉例如:含有由異丁烯及N-甲基順丁烯二醯亞胺形成之交互共聚物及丙烯腈.苯乙烯共聚物的樹脂組成物的薄膜。薄膜可使用由樹脂組成物之混合擠出物形成的薄膜。由於該等薄膜之相位差小、光彈性模數小,可避免因偏光薄膜之應變產生不均等的問題,且由於透濕度小,可具優異加濕耐久性。
上述偏光薄膜中,前述透明保護薄膜之透濕度宜為150g/m2/24h以下。若為該結構,空氣中之水分難以進入偏光薄膜中,可抑制偏光薄膜本身之含水率變化。結果,可抑制因保存環境產生之偏光薄膜的捲曲或尺寸變化。
在上述偏光件之一面或兩面設置之透明保護薄膜宜具有優異透明性、機械強度、熱安定性、防水性、等向性等,特別是,透濕度以150g/m2/24h以下較佳,且140g/m2/24h以下特佳,而120g/m2/24h以下又更佳。透濕度可藉由實施例中記載之方法求得。
滿足前述透濕度之透明保護薄膜的形成材料可使用例如:聚對苯二甲酸乙二酯及聚萘二甲酸乙二酯等之
聚酯樹脂;聚碳酸酯樹脂;丙烯酸系樹脂;尼龍及芳族聚醯胺等之醯胺系樹脂;聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物等之聚烯烴系聚合物、具有環系或降烯結構之環狀烯烴系樹脂、(甲基)丙烯酸系樹脂、或該等樹脂之混合體。前述樹脂中,以聚碳酸酯樹脂、環狀烯烴系樹脂、(甲基)丙烯酸系樹脂為佳,且特佳的是環狀烯烴系樹脂、(甲基)丙烯酸系樹脂。
透明保護薄膜之厚度雖然可適當地決定,但由強度及處理性等之作業性、及薄層性等方面來看,一般以5至100μm較佳。特別地,宜為10至60μm,而20至40μm更佳。
貼合偏光件及保護薄膜之方法可藉由輥積層機來進行。在偏光件之兩面積層保護薄膜之方法可選自於:在貼合偏光件及1片保護薄膜後進一步貼合另一片保護薄膜之方法、及同時貼合偏光件及2片保護薄膜之方法。藉由採用前者之方法、即在貼合偏光件及1片保護薄膜後進一步貼合另一片保護薄膜之方法,可顯著地減少貼合時產生之夾入氣泡,故是理想的。
使硬化性樹脂組成物硬化之方法可依硬化性樹脂組成物之硬化形態而適當選擇。硬化性樹脂組成物具有熱硬化性時,可藉進行加熱處理使其硬化。加熱處理之方法可採用熱風爐、IR爐等習知之方法。硬化性樹脂組成物具有活化能量束硬化性時,可藉由照射電子束、紫外線、可見光等之活化能量束使其硬化。硬化性樹脂組成物同時具有熱硬化性及活化能量束硬化性時,可適當組合採用該
方法。本發明之硬化性樹脂組成物宜具有活化能量束硬化性。藉由使用活化能量束硬化性之樹脂組成物,不僅生產性優異,而且可抑制偏光件之光學特性因熱而降低。此外,本發明之硬化性樹脂組成物宜實質不含揮發性溶劑。由於實質不含揮發性溶劑,不需要加熱處理,不僅生產性優異,而且可抑制偏光件之光學特性因熱而降低,故是理想的。
<光學薄膜>
本發明之偏光薄膜在實際使用時可作成與其他光學層積層之光學薄膜使用。該光學層沒有特別限制,但可使用1層或2層以上之例如反射板、半透射板、相位差板(包含1/2及1/4等之波長板)、及視覺補償薄膜等用以形成液晶顯示裝置等的光學層。特佳地的是在本發明之偏光薄膜上進一步積層反射板或半透射板而形成之反射型偏光薄膜或半透射型偏光薄膜,在偏光薄膜上進一步積層相位差板而形成之橢圓偏光薄膜或圓偏光薄膜,在偏光薄膜上進一步積層視覺補償薄膜而形成之廣視角偏光薄膜,或在偏光薄膜上進一步積層增亮薄膜而形成之偏光薄膜。
在偏光薄膜上積層前述光學層而形成之光學薄膜,雖然可在液晶顯示裝置等之製造過程中,依序以個別積層之方式形成,但是預先積層而形成光學膜者具有品質安定性及組裝作業等優異,可改善液晶顯示裝置等之製程的優點。積層可使用黏著層等之適當接著手段。接著上述偏光薄膜及其他光學薄膜等時,該等薄膜之光學軸可根據目的相位差特性等形成適當之配置角度。
在前述偏光薄膜、或積層有至少1層偏光薄膜之光學薄膜上,可設置用以與液晶單元等之其他構件接著的黏著層。形成黏著層之黏著劑沒有特別限制,但可適當選擇使用以例如丙烯酸系聚合物、聚矽氧系聚合物、聚酯、聚胺基甲酸酯、聚醯胺、聚醚、氟系或橡膠系等之聚合物作為基底聚合物者。特別可理想地使用丙烯酸系聚合物等具優異光學透明性、具有適當濕潤性、凝集性及接著性之黏著特性、且具優異耐候性及耐熱性等者。
黏著層亦可以不同組成或種類等之重疊層設在偏光薄膜或光學薄膜之一面或兩面。此外,在兩面設置時,亦可在偏光薄膜或光學薄膜之表背面作成不同組成、種類及厚度等之黏著層。黏著層之厚度可依使用目的及接著力等適當決定,一般為1至500μm,且宜為1至200μm,而1至100μm特佳。
直到供實際使用之前,為防止其污染暫時附著分隔件來覆蓋黏著層之露出面。藉此,可防止在慣例之狀態下接觸黏著層。分隔件,除了上述厚度條件以外,可使用依需要藉聚矽氧系、長鏈烷系、氟系及硫化鉬等適當剝離劑塗布處理例如塑膠薄膜、橡膠片、紙、布、不織布、網、發泡片、金屬箔及該等材料之積層體等適宜薄片體而形成者等依循常法的適當分隔件。
<影像顯示裝置>
本發明之偏光薄膜或光學薄膜可理想地用以形成液晶顯示裝置等之各種裝置等。液晶顯示裝置可依循常法來形
成。即,液晶顯示裝置一般係藉由適當地組裝液晶單元與偏光薄膜或光學薄膜、及視需要之照明系統等構成部件並裝入驅動電路等來形成,但是在本發明中,除了使用本發明之偏光薄膜或光學薄膜以外沒有特別限制,可依循常法。液晶單元可使用例如TN型、STN型及π型等之任意型液晶單元。
可形成在液晶單元之一側或兩側配置有偏光薄膜或光學薄膜之液晶顯示裝置,及在照明系統中使用背光模組或反射板等之適當液晶顯示裝置等。在此情形中,本發明之偏光薄膜或光學薄膜可設置在液晶單元之一側或兩側。在兩側設置偏光薄膜或光學薄膜時,該等偏光薄膜或光學薄膜可相同或不同。此外,形成液晶顯示裝置時,可在適當位置配置1層或2層以上例如擴散板、抗眩層、防反射膜、保護板、稜鏡陣列、透鏡陣列片、光擴散板、背光模組等之適當部件。
實施例
以下,雖然記載本發明之實施例,但本發明之實施形態不限於此。
<偏光件之製作>
將平均聚合度2400、皂化度99.9莫耳%之厚度45μm的聚乙烯醇薄膜浸漬於30℃之溫水中60秒鐘,使其膨潤。接著,浸漬在碘/碘化鉀(重量比=0.5/8)之濃度0.3%的水溶液中,一面使其延伸至3.5倍一面染色薄膜。然後,在65℃之硼酸水溶液中進行延伸,使總延伸倍率為6倍。延伸後,
在40℃之烘箱中進行乾燥3分鐘,製得聚乙烯醇系偏光件(厚度18μm)。
<透明保護薄膜>
透明保護薄膜A:藉由2軸捏合機在220℃下混合100重量份之日本特開2010-284840號公報之製造例1中記載的醯亞胺化MS樹脂及0.62重量份之三系紫外線吸收劑(ADEKA公司製,商品名:T-712),製得樹脂粒。將製得之樹脂粒,在100.5kPa且100℃下乾燥12小時,並藉單軸擠出機在模溫度270℃下由T模擠出而成形為薄膜狀(厚度160μm)。進一步將該薄膜,在150℃之環境氣體中沿其搬送方向延伸(厚度80μm),接著塗布包含水性胺基甲酸酯樹脂之易接著劑後,在150℃之環境氣體中沿與搬送方向直交之方向延伸,製得厚度40μm(透濕度58g/m2/24h)的透明保護薄膜A。
透明保護薄膜B:使用對厚度55μm之環狀聚烯烴薄膜(Japan Zeon公司製:ZEONOR,透濕度11g/m2/24h)實施電暈處理者。
<透明保護薄膜之透濕度>
依據JIS Z0208之透濕度測試(杯法)測量。將切斷成直徑60mm之樣本固定在放入大約15g之氯化鈣的透濕杯中,並放入溫度40℃、濕度90%R.H.之恆溫機中,藉由測量放置24小時前後增加之氯化鈣重量來求得透濕度(g/m2/24h)。
<活化能量束>
使用可見光(封入鎵之金屬鹵素燈)、照射裝置:Fusion
UV Systems,Inc公司製Light HAMMER10、閥:V閥、峰值照度:1600mW/cm2、累積照射量1000/mJ/cm2(波長380至440nm),作為活化能量束。此外,可見光之照度係使用Solatell公司製Sola-Check系統來測量。
實施例1至2及比較例1至2
依據表1記載之摻合表,混合各成分並攪拌1小時,製得實施例1至2及比較例1至2之活化能量束硬化性樹脂組成物。表1中,「化合物A」係通式(1)所示化合物,而「化合物B」相當於通式(2)所示化合物。
實施例3及比較例3
依據表1記載之摻合表,混合各成分並攪拌1小時,製得實施例3及比較例3之活化能量束硬化性樹脂組成物。
(偏光薄膜之製作)
在上述保護薄膜A與保護薄膜B之貼合面上,使用MCD塗布機(富士機械公司製)(單元形狀:蜂巢、凹版輥線數:1000條/英吋、旋轉速度:140%/對線速)塗布實施例1至3及比較例1至3之活化能量束硬化性樹脂組成物,使其成為0.7μm之厚度,接著藉輥軋機使其貼合在偏光件之兩面上。然後,在兩面上照射上述可見光使活化能量束硬化性樹脂組成物硬化後,在70℃下熱風乾燥3分鐘,製得在偏光件兩側具有保護薄膜之偏光薄膜。貼合之線速度係以25m/min進行。
對在上述實施例及比較例中製得之偏光薄膜進行以下評價。評價結果顯示在表1中。
<接著力>
將在各例中製得之偏光薄膜切成在與偏光件之延伸方向平行之方向上200mm,而在垂直之方向上20mm的大小,並在透明保護薄膜與偏光件之間藉切刀加上刻痕,接著使偏光薄膜貼合在玻璃板上。藉由萬能拉力機,沿90度方向以10m/min之剝離速度剝離透明保護薄膜及偏光件,並測量其剝離強度。此外,藉由ATR法測量剝離後之剝離面的紅外線吸收光譜,並依據下述基準評價剝離界面。
A:透明保護薄膜之凝集破壞
B:透明保護薄膜/接著劑層間之界面剝離
C:接著劑層/偏光件間之界面剝離
D:偏光件之凝集破壞
依據上述基準,A及D意味由於接著力在薄膜之凝集力以上,接著力非常優異。另一方面,B及C意味透明保護薄膜/接著劑層(接著劑層/偏光件)界面之接著力不足(接著力不佳)。考慮這些情形,設A或D時之接著力為○、A、B(「透明保護薄膜之凝集破壞」與「透明保護薄膜/接著劑層間之界面剝離」同時發生)或A、C(「透明保護薄膜之凝集破壞」與「接著劑層/偏光件間之界面剝離」同時發生)時之接著力為△,而B或C時之接著力為×。
<溫水浸漬測試>
將在各例中製得之偏光薄膜,切成在偏光件之延伸方向上50mm、在垂直方向上25mm的長方形。將該偏光薄膜浸漬於60℃之溫水中6小時後,藉放大鏡目視測量剝離之長
度。測量值為由產生剝離之部分的截面算起之垂直距離的最大值(mm)。若剝離之長度在5mm以內,則評價為實際使用上沒有問題。
<溫水浸漬剝離測試>
將在各例中製得之偏光薄膜切成在與偏光件之延伸方向平行之方向上200mm,而在垂直之方向上20mm的大小。將該偏光薄膜浸漬於60℃之溫水中6小時後取出並以乾布擦拭後,在保護薄膜與偏光件之間藉切刀加上刻痕,接著使偏光薄膜貼合在玻璃板上。由純水中取出後在1分以內進行評價。以後,進行與上述<接著力>同樣之評價。
<加濕耐久性測試>
在各例中製得之偏光薄膜暴露在85℃ 85%RH之環境下500小時,並使用具積分球之光譜光度計(日本分光(股)製之V7100)測量投入前與投入後之偏光度,求得偏光度之變化量△P(%)=(投入前之偏光度(%))-(投入後之偏光度(%))。偏光度之變化量△P宜小於3.0%,且1.0%以下較佳,而0.5%以下更佳。
此外,偏光度P係藉由將使2片相同偏光板重疊成兩者之透射軸平行時之透射率(平行透射率:Tp)及重疊成兩者之透射軸直交時之透射率(直交透射率:Tc)使用於以下式中而求得。
偏光度P(%)={(Tp-Tc)/(Tp+Tc)}1/2×100
表1中表示:化合物A:3-丙烯醯胺硼酸苯酯(純正化學公司製);化合物B:羥乙基丙烯醯胺(興人公司製「HEAA」);:丙烯醯嗎福林(興人公司製「ACMO」);其他成分:ORGATIX TC100(二異丙氧二(乙醯丙酮酸)鈦)、(Matsumoto Fine Chemical公司製);:硼酸苯酯(東京化成工業公司製)
其他單體:1,9-壬二醇二丙烯酸酯(共榮社化學公司製「LIGHT ACRYLATE 1,9ND-A」);:三環癸烷二甲醇二丙烯酸酯(共榮社化學公司製「LIGHT ACRYLATE DCP-A」);聚合起始劑:IRGACURE 907(BASF公司製);:KAYACURE DETX-S(日本化藥公司製)。
Claims (9)
- 如請求項1之偏光薄膜,其中前述通式(1')所示化合物具有的Y係伸苯基或伸烷基,X'、R1及R2同前述。
- 如請求項1或2之偏光薄膜,其中前述通式(1')所示化合物具有的R1及R2均為氫原子。
- 一種光學薄膜,其特徵在於積層有至少一片如請求項1至4中任一項之偏光薄膜。
- 一種影像顯示裝置,其特徵在於使用有如請求項1至4中任一項之偏光薄膜或如請求項5之光學薄膜。
- 一種偏光薄膜之製造方法,其特徵在於:該偏光薄膜係在偏光件之至少一面具備使硬化性樹脂組成物硬化而得之硬化性樹脂層者;前述硬化性樹脂組成物含有下述通式(1')所示化合物(其中,X'係選自於由乙烯基、(甲基)丙烯醯基、苯乙烯基、(甲基)丙烯醯胺基、乙烯醚基、環氧基、氧雜環丁烷基及巰基所構成群組中之至少一種反應性基,Y係有機基,R1及R2分別獨立表示氫原子或者可具有取代基之脂肪族烴基、芳基或雜環基):[化3]
- 如請求項7之偏光薄膜之製造方法,其中前述通式(1')所示化合物具有的Y係伸苯基或伸烷基,X'、R1及R2同前述。
- 如請求項7或8之偏光薄膜之製造方法,其係透過前述接著劑層,在前述偏光件之至少一面設有透明保護薄膜之偏光薄膜之製造方法,該製造方法包含以下步驟:塗布步驟,係在前述偏光件及前述透明保護薄膜中之至少一面塗布前述硬化性樹脂組成物;貼合步驟,係使前述偏光件及前述透明保護薄膜貼合;及接著步驟,係從前述偏光件面側或前述透明保護薄膜面側照射活化能量束使前述硬化性樹脂組成物硬化 獲得前述接著劑層,從而透過該接著劑層使前述偏光件及前述透明保護薄膜接著。
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