TWI658115B - Double-sided adhesive tape for fixing aircraft components - Google Patents

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TWI658115B TW103145633A TW103145633A TWI658115B TW I658115 B TWI658115 B TW I658115B TW 103145633 A TW103145633 A TW 103145633A TW 103145633 A TW103145633 A TW 103145633A TW I658115 B TWI658115 B TW I658115B
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池端晃
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酒井潤一郎
Yuta Kawazoe
川添雄太
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Abstract

本發明提供手切性、阻燃性、剝離性的均衡性優良的飛機構件固定用雙面黏著膠帶。 一種飛機構件固定用雙面黏著膠帶,係於具手切性之基材之兩面有黏著劑層之雙面黏著膠帶,當令其中一黏著劑層(I)之黏著力為S、另一黏著劑層(II)之黏著力為W時,W為2~20N/25mm,S/W為1.5以上,且於係美國聯邦航空局耐火性基準之14CFR Part 25 Appendix F Part I Section (a)(1)(ii)記載之燃燒性試驗為合格。

Description

飛機構件固定用雙面黏著膠帶
本發明係關於飛機構件固定用雙面黏著膠帶,更詳言之,係關於手切性、阻燃性、剝離性優異,適用於固定飛機構件之用途的雙面黏著膠帶。
於電氣、電子、OA設備、家電、航空器、船舶、車輛等各領域係使用雙面黏著膠帶在構件固定的用途。 近年來由於電子工程、半導體及磁性體技術之研究與應用大幅進步,電氣、電子、OA設備等的高整合化、小型化、高性能化進展,因設備內部的高溫或積熱引起著火的危險性升高,因為防止如此的危險的必要性,對於設備內的各種零件及此等的黏著用構件也開始要求要有高度阻燃性。又,家電、航空器等各領域,針對塑膠材料的阻燃化也已積極進行了各種研究,對於此等的固定使用的黏著材料當然也要求有高阻燃性。
該等之中,特別是航空器領域,連對於構件等的固定使用之黏著劑、黏接劑都要求特別嚴格的水準的阻燃性。又,於航空器的地毯等固定使用的雙面黏著膠帶,考量作業的效率性的觀點,尚要求即使不使用刃物仍能簡單且整齊地以手切斷。又,地毯等構件係定期更換,要求於使用時有充分黏著性,但更換時容易剝離,又,剝離時黏著劑不會殘留在地面、壁面之所謂不發生殘膠的雙面黏著膠帶。
作為具有阻燃性能之雙面黏著膠帶,例如:專利文獻1提出一種阻燃性雙面黏著膠帶,係對於單位面積重量15~80g/m2 之聚酯不織布之基材片含浸含有黏著劑與含氮有機系阻燃劑且不含鹵素、銻及磷中任一者之阻燃劑之含浸用組成物,於獲得之基材片之兩面進一步設置由相對於丙烯酸系黏著劑100質量份添加含有含氮有機系阻燃劑且不含鹵素、銻及磷中任一者之阻燃劑20~200質量份而得之阻燃性黏著劑組成物構成之黏著劑層。 【先前技術文獻】 【專利文獻】
【專利文獻1】日本特開2004-217833號公報
【發明欲解決之課題】
但是如專利文獻1之使用不織布作為基材之雙面黏著膠帶,雖認為手切性良好,但針對黏著膠帶的剝離性完全未考慮,無法作為定期進行更換之用於固定航空器使用之構件的雙面黏著膠帶使用。
本發明在如此的背景下,目的為提供手切性、阻燃性、剝離性的均衡性良好,適於例如固定航空器地毯等飛機構件之用途的理想雙面黏著膠帶。 【解決課題之方式】
本案發明人等有鑑於該情事努力研究,結果發現:藉由針對雙面黏著膠帶之基材,使用有手切性之基材,例如:以往作為熟化膠帶、氣密膠帶使用之手切性優異之布素材者,其中尤其是含平紗布者、以往作為點心、巧克力、糖果等食品等的包裹包裝、軟包裝的材料使用的易切性膜,來作為雙面黏著膠帶之基材,藉此可獲得不僅手切性優異,而且阻燃性、剝離性也優良,適用於固定飛機構件之用途的雙面黏著膠帶,乃完成本發明。
亦即本發明具有以下之[1]~[12]之構成。 [1] 一種飛機構件固定用雙面黏著膠帶,係於具手切性之基材之兩面具有黏著劑層之雙面黏著膠帶,當令其中一黏著劑層(I)之黏著力為S、另一黏著劑層(II)之黏著力為W時,W為2~20N/25mm,S/W為1.5以上,且於係美國聯邦航空局耐火性基準之14CFR Part 25 Appendix F Part I Section (a)(1)(ii)記載之燃燒性試驗為合格。 [2] 如[1]之飛機構件固定用雙面黏著膠帶,其中,基材為易切性膜。 [3] 如[2]之飛機構件固定用雙面黏著膠帶,其中,易切性膜之材質為聚酯膜或聚烯烴膜。 [4] 如[2]或[3]之飛機構件固定用雙面黏著膠帶,其中,易切性膜係寬方向之延伸倍率大於長邊方向之延伸倍率的雙軸延伸膜。 [5] 如[2]或[3]之飛機構件固定用雙面黏著膠帶,其中,易切性膜為雙軸延伸膜與單軸延伸膜之疊層體。 [6] 如[1]之飛機構件固定用雙面黏著膠帶,其中,基材為含有平紗布之基材。 [7] 如[6]之飛機構件固定用雙面黏著膠帶,其中,含有平紗布之基材係平紗布與塑膠膜層合而得之疊層膜。 [8] 如[1]至[7]中任一項之飛機構件固定用雙面黏著膠帶,其中,黏著劑層係含有丙烯酸系樹脂(A)之黏著劑層。 [9] 如[1]至[8]中任一項之飛機構件固定用雙面黏著膠帶,其中,黏著劑層(I)及(II)之至少一者含有阻燃劑。 [10] 如[9]之飛機構件固定用雙面黏著膠帶,其中,阻燃劑之含量相對於黏著劑層(I)及(II)全體之重量為70重量%以下。 [11] 如[9]或[10]之飛機構件固定用雙面黏著膠帶,其中,於黏著劑層(I)含有阻燃劑之全體量之90%以上。 [12] 如[1]至[11]中任一項之飛機構件固定用雙面黏著膠帶,其中,在至少一黏著劑層的和基材為相反側的面設有原紙之單位面積重量為40~120g/m2 紙製防黏襯裡。 【發明之效果】
本發明之飛機構件固定用雙面黏著膠帶,手切性、阻燃性、剝離性優異且均衡性良好。 因為手切性優異,故可不使用切膠帶器等而對於膠帶之寬方向於任意位置輕易地以手切斷,其切斷面可於整齊的狀態獲得,而且不須改造以往的製造設備或進行步驟的變更等,能以高生產性製造飛機構件固定用雙面黏著膠帶。 又,具有在美國聯邦航空局耐火性基準FAR25.853(a)app.F.Part1(a)(1)ii記載之燃燒性試驗(以下有時記載為「FAR25.853(a)app.F.Part1(a)(1)ii」。)中為合格的阻燃性,適用於作為飛機構件固定用雙面黏著膠帶。
以下對於本發明詳細説明,但此等是理想實施態樣之一例。 又,本發明中,(甲基)丙烯酸基是指丙烯酸基或甲基丙烯酸基,(甲基)丙烯醯基是指丙烯醯基或甲基丙烯醯基,(甲基)丙烯酸酯是指丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯,丙烯酸系樹脂是指將含至少1種(甲基)丙烯酸系單體之單體成分予以聚合而得之樹脂。
首先針對有手切性之基材説明。 本發明之飛機構件固定用雙面黏著膠帶(以下有時簡稱「雙面黏著膠帶」)之結構,係在有手切性之基材的兩面設置了黏著劑層。
有手切性之基材,係指將切成寬50mm的基材沿寬方向撕裂時,基材不發生伸長,且可於任意位置撕裂之基材,具體而言,可列舉:布素材,尤其平紗布(flat yarn cloth)及於平紗布層合了塑膠膜而得之疊層膜、易切性膜。
有手切性之布素材可列舉:嫘縈布、綿布、聚酯布、由嫘縈與聚酯之混紡紗構成之布、不織布、平紗布等,其中,平紗布因長邊方向之拉伸強度高,於此點較理想。 平紗布是將稱為平紗的聚乙烯、聚丙烯的膜切成條狀並延伸而成帶有強度的平坦的紗,將其織成織布而得者,係使用將和此織布之縱與橫交叉的平紗的交叉部份予以熱融合而固定以使孔目不偏移者。又,已賦予手切性之平紗布,藉由使用例如:長邊方向比起寬方向更細的平紗,或單位長度之平紗之條數為寬方向比長邊方向更少,而為沿寬方向較易撕裂,沿長邊方向不易撕裂。又,長邊方向之拉伸強度高亦為已賦予手切性之平紗布之特徵。用不是像平紗布一般有織入的纖維強化而得的基材,比起有織入的布,拉伸強度非常低,為了補強而使用黏接劑將雙軸延伸聚酯膜、雙軸延伸聚丙烯膜予以層合可藉此提高拉伸強度,但向寬方向之撕裂變難。又,為了將縱紗與橫紗予以黏著須使用黏接劑,會有基材之重量增大的傾向。 又,作為飛機構件固定用雙面黏著膠帶之基材使用時,雙面黏著膠帶之每單位面積之重量為300g/m2 以下較佳,基材也輕量較佳。具體而言,基材之每單位面積之重量為200g/m2 以下較佳,尤其100g/m2 以下較佳。
又,使用將平紗布與塑膠膜層合而得之基材的話,於獲得安定的黏著力、剝離性的觀點較理想。據認為原因是:其可防止在塑膠膜的其中一面之黏著劑脫離基材而和另一面之黏著劑混合、或抑制其中一面之黏著劑層之添加劑,例如交聯劑、阻燃劑、塑化劑等移動到另一面之黏著劑層。又,可能是藉由將平紗布與塑膠膜予以層合,斷裂點會順利地傳播,手切性也提高,切斷面之直線性提高。 又,平紗布和塑膠膜層合而得的基材也宜輕量較佳,塑膠膜為薄膜較佳,塑膠膜之厚度為10~80μm較佳。塑膠膜亦可為只層合於平紗布之單面,也可層合於兩面。關於膜層合於平紗布之層合方法,就不使用黏接劑而能輕量化之觀點,擠壓層合為較佳。 含平紗布之基材之厚度較佳為10~200μm,尤佳為50~100μm,又更佳為60~ 90μm。該厚度若太薄,手切性雖提高但雙面黏著膠帶製造時會有混入皺紋等不良情形增加的傾向,若太厚則雙面黏著膠帶製造時之不良現象減低,但切斷須較大力量,手切性有降低之傾向。
又,使用易切性膜作為有手切性之基材的話,考量雙面黏著膠帶全體能輕量化、獲得安定的黏著力、剝離性的觀點,較為理想。又,使用易切性膜之雙面黏著膠帶,考量手切性、直線切割性優異、能以低負荷切斷之觀點,較為理想。 本發明中,「易切性」定義為:就膜單體測定抗撕裂強度(Tear resistance )及撕裂偏離距離時,抗撕裂強度為45N以下且撕裂偏離距離為6mm/100mm以下時為「易切性」。又,膜單體之抗撕裂強度値及撕裂偏離距離,可和後述實施例記載之方法同樣進行測定。又,合成紙也是一種膜,只要是具有上述「易切性」,則為易切性膜。
又,本發明中,「膜」係指例如JIS Z1707有定義之「膜狀高分子材料且厚度為250μm以下者」,係指不具如織布或不織布之纖維之交點或纏合等,其層無論採集哪一部位都顯示均勻性質者。因此本發明之膜,係依JIS Z1533將高密度聚乙烯、聚丙烯、及乙烯系聚合物作為主原料而得之膜縱切、延伸而製成的扁平狀者,不包括就含條紋膜説明的「平紗布」。
本發明使用之易切性膜只要是符合前述「易切性」之定義者即可,具體而言,抗撕裂強度値為45N以下且撕裂偏離距離為6mm/100mm以下之膜。又,抗撕裂強度値之理想範圍為44N以下,撕裂偏離距離之理想範圍為5mm/100mm以下。可使用以往公知之易切性膜,例如:日本特開2013-18230號公報、日本特開2006-176128號公報、日本特開2008-189324號公報、日本特開2000-345122號公報等中揭示之易切性膜之中符合上述「易切性」之定義者、就上市品而言,具體而言,可使用商品名「Tearfine」(東洋紡公司製)、「Torayfan BO YT42」(東麗公司製)、「Torayfan BO YT62」(東麗公司製)、「Yupo MKS 40XX」(YUPO corporation公司製)、「Karariyan Y」(電氣化學工業公司製)、「Karariyan YA2」(電氣化學工業公司製)等。
在此,上述易切性膜是廣泛用在作為食品等的包裹包裝、軟包裝之材料的膜,係以和低密度聚乙烯膜、無延伸聚丙烯膜、鋁箔、鋁蒸鍍膜等熱熔合或乾層合加工的疊層體的形式作為包裝材使用。所以,該技術領域中有通常知識者通常不會想到將上述易切性膜以單層形式使用。 而且上述包裝材係和其他膜疊層,所以為了賦予易開封性(手切性),常會對於膜施以切口或壓花等易切割加工後使用。故,就使用易切性膜之目的而言,只期待直線切割性,針對單體之手切性,至今為止尚不大有人注重。尤其,針對於雙面黏著膠帶貼合防黏襯裡(脫模紙)時的手切性尚未有人研究。 又,針對要求拉伸強度之用途,可使用易切性之合成紙。合成紙係將合成樹脂作為主原料所製造之紙質狀膜,外觀、質感很類似木材紙漿紙,但兼顧耐水性等合成樹脂膜的特性。現狀為,合成紙也在單面黏著製品使用,但未應用在作為要求手切性的雙面黏著膠帶的基材。原因為通常的合成紙沒有手切性,常作為衝壓為標籤等規定的形狀的製品使用,故未有人著眼於作為雙面黏著膠帶的基材使用。是以,至今為止尚沒有人就合成紙針對貼合了防黏襯裡時之手切性進行研究。
上述易切性膜之材質,例如:聚酯膜、聚烯烴膜、聚醯胺膜、聚醯胺和聚烯烴之共擠製膜等,該等之中,考量切斷面之直線性、拉伸伸長度之低度之觀點,聚酯膜、聚烯烴膜為較佳。其中,考量提高基材之柔軟性及提高膠帶之黏著性之觀點,聚烯烴膜為較佳。
上述易切性膜宜為有延伸者較佳,單軸延伸膜、雙軸延伸膜均可,考量手切性優異之觀點,為單軸延伸膜時,宜為寬方向單軸延伸膜較佳,為雙軸延伸時,宜為寬方向之延伸倍率大於長邊方向之延伸倍率的雙軸延伸膜較佳。該雙軸延伸膜之情形,尤其寬方向之延伸倍率比起長邊方向之延伸倍率為1.1~5倍,尤其1.5~3倍較佳。 就該延伸倍率而言,於長邊方向為2~10倍、寬方向為2~10倍較佳。
又,易切性膜,考量手切性優異之觀點,宜為雙軸延伸膜與單軸延伸膜之疊層體較佳。該雙軸延伸膜和上述同樣,宜為寬方向之延伸倍率比長邊方向之延伸倍率還大之雙軸延伸膜較佳,就單軸延伸膜而言,宜為寬方向單軸延伸膜較佳。
該等易切性膜之中,具體而言,寬方向之延伸倍率比長邊方向之延伸倍率還大之雙軸延伸聚酯膜商品名「Tearfine TF110」(東洋紡公司製、厚度14μm)、雙軸延伸聚丙烯膜與單軸延伸聚丙烯膜之疊層膜「Torayfan BO YT42」(東麗公司製)、厚度25μm)、「Torayfan BO YT62」(東麗公司製、厚度40μm)、「Yupo MKS 40XX」(YUPO corporation公司製 48μm),考量雙面黏著膠帶製造時之加工性與手切性的均衡性為優良的觀點,特別理想。
上述易切性膜之厚度較佳為5~80μm,尤佳為8~70μm,又更佳為10~60μm。該厚度若太薄,手切性提高但雙面黏著膠帶製造時混入皺紋等的不良現象有增加之傾向,若太厚,雙面黏著膠帶製造時之不良現象減低,但切斷須更大力量,手切性有降低的傾向。
以下說明黏著劑層。 本發明之黏著劑層係使由各種樹脂構成的黏著劑硬化而獲得之層。
成為該黏著劑層之基礎之樹脂,例如:丙烯酸系樹脂、天然橡膠、異戊二烯橡膠、苯乙烯-丁二烯共聚物橡膠(SBR)、丁二烯橡膠、異丁烯-異戊二烯橡膠、丙烯酸橡膠、丙烯腈-丁二烯共聚物橡膠、苯乙烯-異戊二烯‧嵌段共聚物橡膠(SIS)、苯乙烯-丁二烯‧嵌段共聚物橡膠(SBS)、氯丁二烯橡膠、丁基橡膠等合成橡膠、再生橡膠等。 該等之中,考量耐候性、再剝離性、耐熱性優異、及較易調整黏著特性之觀點,丙烯酸系樹脂(A)為較佳。
以下就使用丙烯酸系樹脂(A)時之雙面黏著膠帶詳細説明。
上述丙烯酸系樹脂(A),係將作為共聚合成分之(甲基)丙烯酸烷酯系單體(a1)當作主成分,視需要將含官能基之單體(a2)、其他的共聚合性單體(a3)當作共聚合成分,進行共聚合而成。
作為該(甲基)丙烯酸烷酯系單體(a1),烷基之碳數通常為1~20,尤其為1~12,較佳為1~8,尤其4~8較佳,具體而言,例如:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸鯨蠟酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、丙烯酸異硬脂酯等。此等可以單獨使用也可併用2種以上。
該(甲基)丙烯酸烷酯系單體(a1)之中,考量共聚合性、黏著物性、操作容易性及原料取得容易性的觀點,(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯較理想。
(甲基)丙烯酸烷酯系單體(a1)於共聚合成分中之含量較佳為10~100重量%,尤佳為50~95重量%,又更佳為70~95重量%,(甲基)丙烯酸烷酯系單體(a1)之含量若太少,作為黏著劑使用時之黏著力有降低的傾向。
含官能基之單體(a2),例如:含羥基之單體、含羧基之單體、含胺基之單體、含乙醯乙醯基之單體、含異氰酸酯基之單體、含環氧丙基之單體等,該等之中,考量能效率地進行交聯反應之觀點,使用含羥基之單體、含羧基之單體較理想。
含羥基之單體,例如:(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸5-羥基戊酯、(甲基)丙烯酸6-羥基己酯、(甲基)丙烯酸8-羥基辛酯等丙烯酸羥基烷酯;己內酯改性(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯等己內酯改性單體;二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯等羥伸烷(oxyalkylene)改性單體,此外, 2-丙烯醯氧乙基-2-羥基乙基鄰苯二甲酸等含1級羥基之單體;(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸3-氯2-羥基丙酯等含2級羥基之單體;(甲基)丙烯酸2,2-二甲基2-羥基乙酯等含3級羥基之單體。 該等之中,考量和交聯劑之反應性優異之觀點,使用(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、丙烯酸4-羥基丁酯尤佳。
含羧基之單體,例如:(甲基)丙烯酸、丙烯酸二聚物、巴豆酸、馬來酸、馬來酸酐、富馬酸、檸康酸、戊烯二酸、衣康酸、丙烯醯胺N-甘醇酸、桂皮酸等,其中(甲基)丙烯酸較理想。
含胺基之單體,例如:(甲基)丙烯酸第三丁胺基乙酯、(甲基)丙烯酸乙胺基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲胺基乙酯、(甲基)丙烯酸二乙胺基乙酯等。
含乙醯乙醯基之單體,例如:(甲基)丙烯酸2-(乙醯乙醯氧基)乙酯、烯丙基乙醯乙酸酯等。
含異氰酸酯基之單體,例如:異氰酸2-丙烯醯氧乙酯、異氰酸2-甲基丙烯醯氧乙酯、此等之環氧烷加成物等。
含環氧丙基之單體,例如:(甲基)丙烯酸環氧丙酯、(甲基)丙烯酸烯丙基環氧丙酯等。 此等含官能基之單體(a2)可單獨使用也可併用2種以上。
含官能基之單體(a2)於共聚合成分中之含量較佳為0.01~30重量%,尤佳為0.05~10重量%,又更佳為0.1~10重量%,尤佳為2~5重量%,含官能基之單體(a2)之含量若太少,凝聚力降低,會導致耐久性能降低之傾向,若太多,有黏度增高、樹脂之安定性降低的傾向。
其他的共聚合性單體(a3),例如:(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸異莰酯等含脂環結構之(甲基)丙烯酸酯系化合物;(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、苯基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-羥基-3-苯氧基丙酯、苯乙烯、α-甲基苯乙烯等含1個芳香環之單體;(甲基)丙烯酸聯苯氧乙酯等含聯苯氧基(biphenoxy)結構之(甲基)丙烯酸酯系單體;乙氧基甲基(甲基)丙烯醯胺、正丁氧基甲基(甲基)丙烯醯胺、(甲基)丙烯醯基啉、二甲基(甲基)丙烯醯胺、二乙基(甲基)丙烯醯胺、(甲基)丙烯醯胺N-羥甲基(甲基)丙烯醯胺等(甲基)丙烯醯胺系單體;(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙酯、甲氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、乙氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇單(甲基)丙烯酸酯等含烷氧基或羥伸烷基之單體;丙烯腈、甲基丙烯腈、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯、氯乙烯、偏二氯乙烯、烷基乙烯醚、乙烯基甲苯、乙烯基吡啶、乙烯基吡咯烷酮、衣康酸二烷酯、富馬酸二烷酯、烯丙醇、丙烯醯氯、甲基乙烯基酮、烯丙基三甲基氯化銨、二甲基烯丙基乙烯基酮等。
該等之中,考量對於低極性被黏著體之黏著力優良之觀點,含脂環結構之(甲基)丙烯酸酯系化合物為較佳。
其他的共聚合性單體(a3)於共聚合成分中之含量較佳為0~40重量%,尤佳為0~30重量%,又更佳為0~25重量%,若其他共聚合性單體(a3)太多,有不易獲得所望之黏著特性之傾向。
總之,係將上述(甲基)丙烯酸烷酯系單體(a1),較佳為含官能基之單體(a2)、視需要其他的共聚合性單體(a3)作為共聚合成分進行聚合以製造丙烯酸系樹脂(A),該聚合時以溶液聚合製造的話,考量能安全地、安定地以任意之單體組成製造丙烯酸系樹脂(A)之觀點,為較理想。 該溶液聚合時,例如:於有機溶劑中將(甲基)丙烯酸烷酯系單體(a1)、含官能基之單體(a2)、其他的共聚合性單體(a3)等單體成分、聚合起始劑予以混合或滴加,於回流狀態或於50~98℃進行0.1~20小時聚合即可。
該聚合起始劑可列舉係通常之自由基聚合起始劑的偶氮雙異丁腈、偶氮雙二甲基戊腈等偶氮系聚合起始劑、過氧化苯甲醯、過氧化月桂醯、二第三丁基過氧化物、過氧化異丙苯等過氧化物系聚合起始劑等為具體例。
丙烯酸系樹脂(A)之重量平均分子量,通常為10萬~500萬,較佳為30萬~150萬,尤佳為50萬~90萬。重量平均分子量若太小,耐久性能有降低之傾向,若太大,製造有變難的傾向。
又,丙烯酸系樹脂(A)之分散度(重量平均分子量/數量平均分子量)為20以下較佳,尤其15以下較理想,10以下更理想7以下尤佳。該分散度若太高,黏著劑層之耐久性能降低且易有出現發泡等的傾向。又,分散度之下限,考量製造之極限,通常為1.1。
丙烯酸系樹脂(A)之玻璃轉移溫度為-80~10℃,尤佳為-70~-10℃,較佳為-65~-20℃,玻璃轉移溫度若太高,黏度有不足的傾向,若太低,耐熱性有降低的傾向。
上述重量平均分子量是利用標準聚苯乙烯分子量換算獲得之重量平均分子量,係使用高速液體層析(在日本Waters公司製「Waters 2695(本體)」與「Waters 2414(檢測器)」)串聯3根管柱:Shodex GPC KF-806L(排除極限分子量:2×107 、分離範圍:100~2×107 、理論板數:10,000板/根、填充劑材質:苯乙烯-二乙烯基苯共聚物、填充劑粒徑:10μm)以測定,數量平均分子量亦可使用同樣的方法。又,分散度係利用重量平均分子量與數量平均分子量求得。玻璃轉移溫度係依下列Fox之算式算出。 【數1】
Tg:共聚物之玻璃轉移溫度(K) Tga:單體A之均聚物之玻璃轉移溫度(K) Wa:單體A之重量分率 Tgb:單體B之均聚物之玻璃轉移溫度(K) Wb:單體B之重量分率 Tgn:單體N之均聚物之玻璃轉移溫度(K) Wn:單體N之重量分率 (Wa+Wb+‧‧‧+Wn=1)
上述丙烯酸系樹脂(A)宜利用交聯劑予以交聯硬化而成為黏著劑層較佳。
該交聯劑,例如:異氰酸酯系交聯劑、金屬螯合系交聯劑、環氧系交聯劑、金屬鹽系交聯劑、金屬醇鹽系交聯劑、醛系交聯劑、非胺基樹脂系胺基系交聯劑、尿素系交聯劑、三聚氰胺系交聯劑、氮丙啶(aziridine)系交聯劑,該等之中,較佳為例如異氰酸酯系交聯劑、環氧系交聯劑。
該交聯劑之使用量,相對於丙烯酸系樹脂(A)100重量份為0.01~10重量份較佳,特佳為0.01~5重量份。該含量若太少,凝聚力降低而有不耐剪切的傾向,若過多則交聯反應過度,有黏著力降低的傾向。
又,交聯劑為異氰酸酯系交聯劑時,其使用量相對於丙烯酸系樹脂(A)100重量份為0.1~10重量份較佳,特佳為0.2~5重量份,交聯劑為環氧系交聯劑時,其使用量相對於丙烯酸系樹脂(A)100重量份為0.01~1重量份較佳,特佳為0.01~ 0.5重量份。
該黏著劑層中,除了上述丙烯酸系樹脂(A)等基礎樹脂、交聯劑,也可以含有增黏劑、紫外線吸收劑、抗氧化劑、塑化劑、顏料、安定劑、填充劑等。
該增黏劑,例如:松香系樹脂、萜烯系樹脂、二甲苯系樹脂、苯酚系樹脂、香豆酮(coumarone)系樹脂、石油樹脂系等。基礎樹脂為丙烯酸系樹脂時,松香系樹脂、萜烯系樹脂、二甲苯系樹脂較理想,基礎樹脂為橡膠系樹脂時,松香系樹脂、萜烯系樹脂、石油系樹脂為較佳。
本發明之雙面黏著膠帶具有至少2層之黏著劑層,兩者可為相同之黏著劑層也可為不同種類、組成之黏著劑層,本發明之雙面黏著膠帶宜為兩面之黏著力有差異,且為不同組成之黏著劑層較佳。
上述黏著劑層之厚度為5~200μm較佳,特佳為10~150μm,又更佳為15~130 μm。 該厚度若太厚,膠帶重量有增加之傾向,若太薄,則有無法獲得充分黏著力之傾向。
上述黏著劑層之凝膠分率為20~90%較佳。 該凝膠分率若比較佳範圍高過多,黏著力有降低之傾向,比理想範圍低過多,則凝聚力降低且有不易獲得所望之黏著力之傾向。
上述凝膠分率係交聯度(硬化程度)之指標,例如可依以下方法算出。亦即,將在成為基材之高分子膜(例如:聚對苯二甲酸乙二醇酯膜等)已形成黏著劑層之黏著膠帶(未設有分隔件者)用200網目(mesh)的SUS製金屬網捆包,在甲苯中進行23℃×24小時浸漬,定義金屬網中殘存的不溶解之黏著劑成分之重量百分率作為凝膠分率。惟基材之重量要先扣減。
就上述黏著劑層之黏著力而言,兩面均各為0.5~100N/25mm較佳,特佳為1~80N/25mm,又更佳為2~70N/25mm。 該黏著力若比上述範圍高,黏著劑層之厚度變厚,膠帶重量有變重的傾向,若太低,無法獲得足夠黏著力,已固定的構件有易脫落的傾向。
該黏著力之測定係依JIS Z0237測定之値。具體而言,可依後述實施例記載之方法測定。 又,本試驗片為雙面膠帶,故和後述實施例同樣,可將未試驗之黏著面以JIS C 2318所規定之名目厚度25號的聚對苯二甲酸乙二醇酯膜「Lumirror S10(東麗公司製)」予以被覆並測定。
本發明之雙面黏著膠帶係藉由將上述黏著劑層設置於有手切性之基材之兩面而得,黏著劑層之至少一者須含有阻燃劑。又,基材於添加阻燃劑會有基材之強度降低,基材之重量增加且撕裂性降低之傾向,且經濟方面亦會有基材變得昂貴的傾向。
然後說明阻燃劑。 本發明之阻燃劑只要是公知的一般作為黏著劑之阻燃劑使用之阻燃劑即可,例如:鹵素系阻燃劑、鹵素系阻燃劑與三氧化銻併用、磷系阻燃劑、金屬羥基系阻燃劑、次膦酸金屬鹽系阻燃劑、三聚氰胺氰尿酸酯、三化合物等含氮化合物、聚磷酸鈉等。
上述鹵素系阻燃劑,例如:四溴雙酚A、六溴環癸烷、二溴二苯醚、四溴雙酚A聚碳酸酯寡聚物、溴化聚苯乙烯、乙烯雙四溴鄰苯二甲醯亞胺等溴系阻燃劑;氯化石蠟、全氯環十五烷等氯系阻燃劑;參(三溴新戊基)磷酸酯、參(氯丙基)磷酸酯等含鹵素磷酸酯;大八化學工業公司製商品名「CR-504L」、「CR-570」、DAIGUARD-540」等含鹵素縮合磷酸酯;等。
上述磷系阻燃劑,例如:磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酚酯、三(二甲苯)磷酸酯、磷酸甲苯酚基二苯酯、2-萘基二苯基磷酸酯、甲苯酚基二2,6-二甲苯磷酸酯等非鹵素系磷酸酯;大八化學工業公司製商品名「CR- 733S」、「CR-741」、「PX-200」等芳香族縮合磷酸酯;大八化學工業公司製商品名「DAIGUARD-580」、「DAIGUARD-610」「DAIGUARD-880」等非鹵素縮合磷酸酯等。
上述金屬羥基系阻燃劑,例如:氫氧化鎂、氫氧化鋁等。
上述膦酸金屬鹽系阻燃劑,例如:Clariant公司製,商品名「ExolitOP1230」、「ExolitOP930」等。
該等阻燃劑之中,使用最終製成雙面黏著膠帶時在FAR25.853(a)app.F.Part1 (a)(1)ii記載之燃燒性試驗為合格者即可。考量近年來歐洲的環境規制問題、不引起黏著物性降低而能確保阻燃性,鹵素系阻燃劑較理想,尤佳為含鹵素磷酸酯、含鹵素磷酸縮合酯,又考量常溫為粉體而易操作,對黏著物性之影響少的觀點,更佳為含鹵素磷酸縮合酯,尤佳為參(三溴新戊基)磷酸酯。
又,鹵素系阻燃劑有時焚燒時會產生有毒的鹵素氣體、或使金屬腐蝕,也尋求不使用鹵素系阻燃劑之阻燃雙面膠帶。 使用鹵素系阻燃劑以外之阻燃劑時,相較於單獨使用,藉由併用作用機轉不同的阻燃劑可獲得相乘效果。上述例示之非鹵素系磷酸酯、非鹵素縮合磷酸酯和金屬羥基鹽之組合較理想,考量黏著物性之降低少、可獲優良阻燃性之觀點,非鹵素縮合磷酸酯與氫氧化鋁之組合尤佳。
阻燃劑之含量相對於構成雙面黏著膠帶之兩側黏著劑層之丙烯酸系樹脂(A)之合計,較佳為10~70重量%,尤佳為15~60重量%,又更佳為20~50重量%。 若太多則有黏著物性降低、膠帶重量增加太多的傾向,若太少,則有阻燃性降低的傾向。
又,阻燃劑為含鹵素磷酸酯、含鹵素磷酸縮合酯系時,含量較佳為10~50重量%,尤佳為10~40重量%,又更佳為10~25重量%,阻燃劑為非含鹵素之阻燃劑時之含量,較佳為10~70重量%,尤佳為15~50重量%,又更佳為15~40重量%。
又,阻燃劑多含於黏著劑層(I)的話,考量易展現阻燃性能、能展現安定之黏著力之觀點為較理想,阻燃劑之全體量之90%以上宜含於黏著劑層(I)較佳,95%以上較佳,尤其,阻燃劑之全量含於黏著劑層(I)較佳。
最後針對飛機構件固定用雙面黏著膠帶説明。 本發明之飛機構件固定用雙面黏著膠帶,基材與黏著劑層之合計每單位面積之重量為300g/m2 以下較佳,更佳為200g/m2 以下,尤佳為180g/m2 以下,又更佳為160g/m2 以下。 又,上述重量之下限通常為50g/m2
本發明之雙面黏著膠帶之厚度為15~320μm較佳,特佳為30~200μm,又更佳為40~180μm。 該厚度若太厚,有超過適於在航空器使用之重量精簡的傾向,若太薄,有無法獲得足夠的阻燃性、黏著性、黏著力的傾向。
又,雙面黏著膠帶的2個黏著劑層的合計厚度與基材之厚度間之比率(黏著劑層/基材),為0.1~50較理想,尤佳為0.2~25,又更佳為0.5~15。 該比率若太小,黏著劑層相對於基材太薄,有無法獲得足夠黏著力的傾向,若太大,黏著劑層相對於基材太厚,會有黏著劑層出現發泡等製造變困難、或成本增高的傾向。又,藉由使兩面之黏著層為不同厚度,可使黏著力有差異。
該雙面黏著膠帶之製造方法使用公知之一般之雙面黏著膠帶之製造方法即可,例如可利用在有手切性之基材之其中一面塗佈黏著劑並乾燥,在形成的黏著劑層的表面重疊防黏襯裡的方法、或在防黏襯裡的其中一面塗佈黏著劑並乾燥,於形成之黏著劑層之表面重疊有手切性之基材之方法以製造。
當於有手切性之基材之上設置黏著劑層時,可對於有手切性之基材之表面適當施加例如:電暈放電處理、電漿處理等物理的處理、底塗處理等化學性處理等公知慣用之表面處理。
上述防黏襯裡,例如:聚乙烯等聚烯烴系樹脂、聚對苯二甲酸乙二醇酯等聚酯系樹脂、乙酸乙烯酯系樹脂、聚醯亞胺系樹脂、氟系樹脂、塞洛凡等由塑膠構成之塑膠膜;牛皮紙、和紙等紙;由天然橡膠、丁基橡膠等構成之橡膠片;使聚胺甲酸酯、聚氯丁二烯橡膠等發泡而成之發泡體片;鋁箔、銅箔等金屬箔;該等之複合體等。又,此等可對於其單面或兩面施以電暈處理等表面處理。
又,上述防黏襯裡例如:在玻璃紙、牛皮紙、白土塗佈紙(clay-coated paper)紙層合聚乙烯等膜而成的紙、在塗有聚乙烯醇、丙烯酸酯共聚物等樹脂之紙、聚酯、聚丙烯等合成樹脂膜等將為剝離劑之氟樹脂、矽酮樹脂等予以塗佈而成者。
該等之中,考量容易以手撕開的觀點,紙製的防黏襯裡較理想、原紙的單位面積重量為40~120g/m2 (較佳為50~80g/m2 )紙製防黏襯裡尤佳。又,該防黏襯裡之厚度宜為40~180μm較佳,尤其60~140μm,更佳為80~120μm。該厚度若太薄,捲繞時會有起皺等製造變得困難的傾向,若太厚會有手切性降低的傾向。
又,在雙面黏著膠帶之黏著劑層上將防黏襯裡疊層時,為了提高作業性,宜選擇各別的防黏襯裡以使在兩面疊層的防黏襯裡的剝離力成為不同較佳。例如:若選擇首先在雙面黏著膠帶貼附的面側的防黏襯裡的剝離力比起之後貼附的面側的防黏襯裡的剝離力為輕剝離的防黏襯裡,則作業性提高。
將形成黏著劑之組成物塗佈於各種片狀基材時使用之塗佈裝置,使用通常使用之塗佈裝置即可,例如:輥刀塗佈機、模塗機、輥塗機、桿塗機、凹版印刷輥塗機、反向輥塗機、浸塗、刮刀塗佈機等。
又,乾燥條件,只要是能將乾燥時在黏著劑中之溶劑、殘留單體予以乾燥並除去,且於使用交聯劑時,基礎樹脂擁有之官能基會和交聯劑反應並形成交聯結構之條件即可。乾燥條件例如為60~120℃、1~5分鐘左右較佳。乾燥後,可以於以片狀基材夾持黏著劑層之狀態進行熟成,並進一步使交聯反應進行。
本發明之雙面黏著膠帶可以為輥狀也可為單片狀態,或也可以為進一步加工為各種形狀者。 該雙面黏著膠帶為單片狀態時,宜於2個黏著劑層的兩者的表面設置防黏襯裡較佳,為輥狀態時,宜於2個黏著劑層的只有其中一表面設置防黏襯裡較佳。
又,本發明之雙面黏著膠帶宜為拉伸強度大者較理想,當貼附於地面、壁時,要求有以不變形的方式拉伸、或為了重貼而剝下,於使用後若欲剝下雙面黏著膠帶,在拉伸時雙面黏著膠帶不會碎裂的程度的強度。雙面黏著膠帶之拉伸強度為20N/25mm以上,進一步為 30N/25mm以上,更佳為50N/25mm以上。又,拉伸強度之上限通常為150N/25mm。為了成為拉伸強度大的雙面黏著膠帶,可藉由使用帶有基材膜之易切性膜單體之拉伸強度和目的雙面黏著膠帶之拉伸強度為同等、更大之拉伸強度的膜以達成。
使用本發明之飛機構件固定用雙面黏著膠帶之被黏著體為飛機構件,飛機構件可列舉例如:地毯、地板材、壁材等。 地毯、或地板材特別理想。
上述地毯可以列舉在航空器內使用的公知一般的地毯,具體而言,可以列舉使用了尼龍纖維、烯烴纖維的地毯。
上述地板材可列舉鋁合金、鈦合金等金屬合金、或玻璃強化纖維與環氧樹脂之複合材、玻璃強化纖維與苯酚樹脂之複合材等。
又,作為使用膠帶貼合之飛機構件之組合,可理想地使用地板材與地毯等的貼合。
使用在上述將地板材與地毯予以貼合固定之用途時,更換地毯時,宜為已貼於地毯側之黏著劑面不會從地毯剝離,已貼於地板側之黏著劑面能從地板無殘膠地剝離較佳,假定在更換地毯時已貼於地毯側之黏著劑面從地毯剝離且雙面黏著膠帶殘留於地面時,已貼於地板側之黏著劑面能從地板無殘膠地剝離,且從地面將雙面黏著膠帶予以剝離時,雙面黏著膠帶有不會碎裂的強度係為重要。 因此使用於該用途時之雙面黏著膠帶,貼於地毯側之面之黏著劑之黏著力非常高,且貼於地板側之面之黏著劑之黏著力為約10N/25mm,能適度地貼附於地面,在地毯更換時能無殘膠地剝離者較佳。
具體而言,當令本發明之雙面黏著膠帶的其中一黏著劑層(I)之黏著力為S、另一黏著劑層(II)之黏著力為W時,宜控制黏著劑層(II)之黏著力W為2~20N/25 mm之弱範圍,黏著劑層(I)之黏著力S與W之比S/W為1.5以上,較佳為2.5以上,更佳為5.0以上。
本發明之雙面黏著膠帶,在兩面之黏著劑層宜為不同組成之黏著劑層較佳。對於兩面之黏著力賦予差異之方法,可以列舉對於兩面之黏著劑層之厚度賦予差異、或對於兩面之黏著層之凝膠分率賦予差異的方法。為了對於凝膠分率賦予差異,具體而言,可使用丙烯酸系樹脂(A)結構、分子量不同者、或交聯劑之種類、量不同者。又,也可列舉添加增黏劑作為添加劑、或調整其種類、量之方法。 為了加強黏著力(相當於黏著劑層(I)),加厚黏著劑層之厚度為有效,具體而言,50~200μm較理想,尤佳為60~150μm,又更佳為70~130μm。又,減少交聯劑量並使凝膠分率為低亦有效,交聯劑為異氰酸酯系交聯劑時,其使用量相對於丙烯酸系樹脂(A)100重量份宜為0.1~1重量份較佳,特佳為0.2~0.5重量份,交聯劑為環氧系交聯劑時,其使用量相對於丙烯酸系樹脂(A)100重量份宜為0.01~ 0.1重量份較佳,特佳為0.01~0.05重量份。作為在強黏著力之黏著劑層(I)使用之交聯劑,若為環氧系交聯劑,在黏著劑層為柔軟且能維持保持力之觀點較理想,利用柔軟的黏著劑層進入地毯背面的纖維的固定(anchor)效果使黏著力提高。關於黏著劑層之凝膠分率,宜為20~60%較佳,特佳為25~50%,又更佳為25~40%。 丙烯酸系樹脂(A)之分子量、結構、及添加之增黏劑會影響黏著力,但凝膠分率、交聯劑量之影響比較小。黏著力強之黏著劑層之丙烯酸系樹脂(A)之重量平均分子量較佳為30萬~100萬,尤佳為50萬~80萬。又,組合該等方法的話,在能不毀壞和其他物性間之均衡性而能提高黏著力之觀點為較理想。 反之,為了弱化黏著力(相當於黏著劑層(II)),黏著劑層之厚度為薄係有效,具體而言,5~50μm較理想,尤佳為10~40μm,又更佳為15~35μm。又,加多交聯劑量而提高凝膠分率亦為有效,交聯劑為異氰酸酯系交聯劑時,其使用量相對於丙烯酸系樹脂(A)100重量份宜為1~10重量份較佳,特佳為1.5~5.0重量份,交聯劑為環氧系交聯劑時,其使用量相對於丙烯酸系樹脂(A)100重量份宜為0.1~ 1重量份較佳,特佳為0.2~0.5重量份。作為使用在弱黏著力之黏著劑層(II)之交聯劑,考量可獲得安定的剝離性的觀點,異氰酸酯系交聯劑較理想。關於黏著劑層之凝膠分率,50~90%較佳,特佳為60~90%,又更佳為70~85%。 針對弱黏著力之黏著劑層(II)之丙烯酸系樹脂(A)之重量平均分子量,較佳為50萬~150萬,尤佳為60萬~100萬,比起強黏著力之黏著劑層之丙烯酸系樹脂為同等或更大之重量平均分子量較佳。
如上可獲得本發明之飛機構件固定用雙面黏著膠帶,本發明之雙面黏著膠帶使用有手切性之基材作為基材膜,故可對於膠帶之寬方向,不使用膠帶切割器等而可於任意位置以手輕易地切斷,且剝離性、阻燃性也優良,作為例如將航空器之地毯固定於地板材之雙面黏著膠帶特別有用。 【實施例】
以下舉實施例對於本發明更具體説明,但本發明若未超過其要旨,並不限於以下的實施例。又,例中,「份」、「%」係指重量基準。
首先以如下方式製備丙烯酸系樹脂。又,丙烯酸系樹脂之重量平均分子量、玻璃轉移溫度之測定係依前述方法測定。 又,黏度之測定係依循JIS K5400(1990)之4.5.3旋轉黏度計法測定。
<丙烯酸系樹脂(A)之製造方法> [製造例1] 於配備溫度計、攪拌機及回流冷卻機之反應器內,裝入丙烯酸2-乙基己酯51份、丙烯酸丁酯42份、乙酸乙烯酯5份、丙烯酸2份、乙酸乙酯40份及作為聚合起始劑之偶氮雙異丁腈0.18份,邊攪拌邊升溫,於乙酸乙酯回流溫度使其進行7小時聚合後,以乙酸乙酯、甲苯稀釋而獲得丙烯酸系樹脂(A-1)之50%溶液。 獲得之丙烯酸系樹脂(A-1)之重量平均分子量為60萬,分散度5.0,黏度為10,000mPa‧s/25℃,玻璃轉移溫度為-59℃。
[製造例2] 於配備溫度計、攪拌機及回流冷卻機之反應器內裝入丙烯酸2-乙基己酯88.4份、丙烯酸異莰酯10份、甲基丙烯酸2-羥基乙酯0.1份、丙烯酸1.5份、乙酸乙酯40份、丙酮14.5份及作為聚合起始劑之偶氮雙異丁腈0.16份,邊攪拌邊升溫,於乙酸乙酯回流溫度使其進行7小時聚合後,以乙酸乙酯稀釋而獲得丙烯酸系樹脂(A-2)之50%溶液。 獲得之丙烯酸系樹脂(A-2)之重量平均分子量為55萬,分散度4.0,黏度為5,000mPa‧s/25℃,玻璃轉移溫度為-59℃。
[製造例3] 於配備溫度計、攪拌機及回流冷卻機之反應器內裝入丙烯酸2-乙基己酯69份、丙烯酸丁酯23份、乙酸乙烯酯5份、甲基丙烯酸2-羥基乙基酯0.1份、丙烯酸2.9份、乙酸乙酯40份及作為聚合起始劑之偶氮雙異丁腈0.22份,邊攪拌邊升溫,於乙酸乙酯回流溫度使其進行7小時聚合後以甲苯稀釋而獲得丙烯酸系樹脂(A-3)之46%溶液。 獲得之丙烯酸系樹脂(A-3)之重量平均分子量為65萬,分散度5.8,黏度為7,000mPa‧s/25℃,玻璃轉移溫度為-60℃。
[製造例4] 於配備溫度計、攪拌機及回流冷卻機之反應器內裝入丙烯酸2-乙基己酯93.8份、乙酸乙烯酯3份、甲基丙烯酸2-羥基乙酯0.2份、丙烯酸3份、乙酸乙酯37份、丙酮14.6份及作為聚合起始劑之偶氮雙異丁腈0.15份,邊攪拌邊升溫,於乙酸乙酯回流溫度使其進行7小時聚合後以甲苯稀釋而獲得丙烯酸系樹脂(A-4)之40%溶液。 獲得之丙烯酸系樹脂(A-4)之重量平均分子量為60萬,分散度4.7,黏度為6,000mPa‧s/25℃,玻璃轉移溫度為-65℃。
<實施例1> 相對於製造例1製備之丙烯酸系樹脂(A-1)之固體成分100份,加入作為含鹵素磷酸酯系阻燃劑之參(三溴新戊基)磷酸酯(大八化學工業公司製,商品名「CR- 900」)21份、松香酯系增黏劑(荒川化學工業公司製,商品名「Superester A-100」)15份、環氧系交聯劑(三菱瓦斯化學公司製,商品名「Tetrad C」)0.014份及適量之乙酸乙酯,混合至均勻,使用塗抹器塗佈在紙製防黏襯裡(住化加工紙公司製,商品名「SLB-50KWD」;原紙單位面積重量53g/m2 )之重剝離面使塗佈後之厚度成為85μm,於90℃進行3分鐘乾燥,製成附黏著劑層(I)之紙製防黏襯裡(1-1)。 然後相對於製造例3製備之丙烯酸系樹脂(A-3)之固體成分100份,添加異氰酸酯系交聯劑(日本聚胺酯工業公司製,商品名「Coronate L-55E」)1.5份及適量之乙酸乙酯,混合至均勻,使用塗抹器塗佈在紙製防黏襯裡(住化加工紙公司製,商品名「SLB-50KWD」;原紙單位面積重量53g/m2 )之輕剝離面,使塗佈後之厚度成為35μm,於90℃乾燥2分鐘,製成附黏著劑層(II)之紙製防黏襯裡(1-2)。 然後,將上述附黏著劑層(I)之紙製防黏襯裡(1-1)之黏著劑面貼合於作為有手切性之基材之兩面經電暈處理之為易切性膜之雙軸延伸聚丙烯膜及單軸延伸聚丙烯膜之疊層體(東麗公司製,商品名「Torayfan BO YT42」;厚度25μm抗撕裂強度値40.3N、撕裂偏離距離4.8mm)後,於易切性膜的相反面貼合附黏著劑層(II)之紙製防黏襯裡(1-2)之黏著劑面。之後,於40℃乾燥機中進行7日加熱熟化處理,獲得雙面黏著膠帶。
<實施例2> 相對於上述製造例2製備之丙烯酸系樹脂(A-2)之固體成分100份,加入作為含鹵素磷酸酯系阻燃劑之參(三溴新戊基)磷酸酯(大八化學工業公司製,商品名「CR-900」)20份、松香酯系增黏劑(荒川化學工業公司製,商品名「Superester A-100」)15份、環氧系交聯劑(三菱瓦斯化學公司製,商品名「Tetrad C」)0.014份及適量之乙酸乙酯,混合至成為均勻,使用塗抹器塗佈在紙製防黏襯裡(住化加工紙公司製,商品名「SLB-50KWD」;原紙單位面積重量53g/m2 )之重剝離面,使塗佈後之厚度成為85μm,於90℃進行3分鐘乾燥,製成附黏著劑層(I)之紙製防黏襯裡(2-1)。 然後相對於製造例4製備之丙烯酸系樹脂(A-4)之固體成分100份,添加作為含鹵素磷酸酯系阻燃劑之參(三溴新戊基)磷酸酯(大八化學工業公司製,商品名「CR-900」)20份、異氰酸酯系交聯劑(日本聚胺酯工業公司製,商品名「Coronate L-55E」)0.6份及適量之乙酸乙酯,混合至成為均勻,使用塗抹器塗佈在紙製防黏襯裡(住化加工紙公司製,商品名「SLB-50KWD」;原紙單位面積重量53g/m2 )之輕剝離面,使塗佈後之厚度成為35μm,於90℃乾燥2分鐘,製成附黏著劑層(II)之紙製防黏襯裡(2-2)。 然後,將上述附黏著劑層之紙製防黏襯裡(2-1)之黏著劑面貼合在作為有手切性之基材之為易切性膜之雙軸延伸聚酯膜(東洋紡公司製,商品名「Tearfine TF110」;厚度14μm抗撕裂強度値43.4N、撕裂偏離距離3.0mm)後,在易切性膜的相反面貼合附黏著劑之紙製防黏襯裡(2-2)之黏著劑面。之後於40℃於乾燥機中進行7日加熱熟化處理,獲得雙面黏著膠帶。
<實施例3> 將實施例1中之含鹵素磷酸酯系阻燃劑之三溴新戊基21份替換為摻合芳香族縮合磷酸酯(大八化學工業公司製,商品名「PX-200」)10份及氫氧化鋁(昭和電工公司製,商品名「HIGILITE H32」)25份,除此以外同樣進行,獲得雙面黏著膠帶。
<實施例4> 將相對於製造例1製備之丙烯酸系樹脂(A-1)之固體成分100份之松香酯系增黏劑(荒川化學工業公司製,商品名「Superester A-100」)變更為0份,除此以外和實施例1同樣進行,製成附黏著劑層(I)之紙製防黏襯裡(4-1)。 然後相對於製造例4製備之丙烯酸系樹脂(A-4)之固體成分100份添加異氰酸酯系交聯劑(日本聚胺酯工業公司製,商品名「Coronate L-55E」)1.5份及適量之乙酸乙酯,混合至成為均勻,使用塗抹器塗佈在紙製防黏襯裡(住化加工紙公司製,商品名「SLB-50KWD」;原紙單位面積重量53g/m2 )之輕剝離面,使塗佈後之厚度成為35μm,於90℃乾燥2分鐘,製作附黏著劑層(II)之紙製防黏襯裡(4-2)。 然後,將上述附黏著劑層之紙製防黏襯裡(4-1)之黏著劑面貼合在為易切性膜之雙軸延伸聚丙烯膜及單軸延伸聚丙烯膜之疊層體之合成紙(商品名「Yupo MKS 40XX」;YUPO corporation公司製;厚度;48μm抗撕裂強度値41.2N、撕裂偏離距離2.9mm)後,在易切性膜的相反面貼合附黏著劑之紙製防黏襯裡(4-2)之黏著劑面。之後,於40℃乾燥機中進行7日加熱熟化處理,獲得雙面黏著膠帶。
<實施例5> 將實施例4中摻合在黏著劑層(II)的異氰酸酯系交聯劑(日本聚胺酯工業公司製,商品名「Coronate L-55E」)之摻合量改為2.0份,黏著劑層(II)之厚度改為25μm,基材之合成紙(商品名「Yupo MKS 40XX」;YUPO corporation公司製)改為係含平紗布之基材的在聚乙烯平紗布的兩面層合了聚乙烯膜的超輕量型基材(Sun A化研製:重量47g/m2 厚度62μm),除此以外同樣進行,獲得雙面黏著膠帶。
<實施例6> 實施例5中,將含平紗布之基材改為在聚乙烯平紗布之單面層合了聚乙烯膜的輕量型基材(Sun A化研製:重量75g/m2 厚度86μm),除此以外同樣進行,獲得雙面黏著膠帶。
<實施例7> 將實施例5中添加在黏著劑層(I)的為阻燃劑的參(三溴新戊基)磷酸酯(大八化學工業公司製,商品名「CR-900」)之添加量改為50份,黏著劑層(I)之厚度改為110μm,黏著劑層(II)之厚度改為35μm,含平紗布之基材改為在聚乙烯平紗布的兩面層合了聚乙烯膜的通常型基材(Diatex公司製:重量112g/m2 厚度130μm),除此以外同樣進行,獲得雙面黏著膠帶。
<比較例1> 實施例1中未摻合為阻燃劑之參(三溴新戊基)磷酸酯,除此以外同樣進行,獲得雙面黏著膠帶。
<比較例2> 實施例1中使用不具手切性之雙軸延伸聚丙烯膜(東麗公司製;商品名「Torayfan BO 2548」;厚度25μm抗撕裂強度値32.2N、撕裂偏離距離6.5mm)為基材,除此以外和實施例1同樣進行,獲得雙面黏著膠帶。
<比較例3> 將實施例1中添加在黏著劑層(I)的為阻燃劑的參(三溴新戊基)磷酸酯(大八化學工業公司製,商品名「CR-900」)之添加量改為25份,黏著劑層(II)之摻合改為相對於丙烯酸系樹脂(A-1)之固體成分100份添加作為含鹵素磷酸酯系阻燃劑之參(三溴新戊基)磷酸酯(大八化學工業公司製,商品名「CR-900」)25份、環氧系交聯劑(三菱瓦斯化學公司製,商品名「Tetrad C」)0.014份,黏著劑層(II)之厚度改為85μ,基材使用於實施例5使用的含平紗布的超輕量基材,除此以外同樣進行,獲得雙面黏著膠帶。
<比較例4> 將實施例4中添加在黏著劑層(I)的為阻燃劑的參(三溴新戊基)磷酸酯(大八化學工業公司製,商品名「CR-900」)之添加量改為30份,基材使用不織布(大福製紙(股)公司製 重量18g/m2 厚度62μm),除此以外同樣進行,獲得雙面黏著膠帶。
對於以此方式獲得之雙面黏著膠帶,依以下記載的方法測定手切性、抗撕裂強度、撕裂偏離距離、拉伸強度、黏著力、阻燃性、膠帶重量、剝離性並評價。又,該等測定結果及評價結果示於後述表1、表2。
[手切性] 依以下方式評價:將上述雙面黏著膠帶切斷成寬50mm,將防黏襯裡之輕剝離面接觸黏著劑層之側之防黏襯裡剝離,將接觸的端面以手指夾持並沿寬方向以手撕裂時之切斷容易性。 (評價基準) ○‧‧‧基材不生延伸且在任意位置直線地撕裂。 ×‧‧‧基材發生延伸、或歪曲地撕裂、或未撕裂。
[抗撕裂強度値] 將上述雙面黏著膠帶裁切成寬方向100mm、長邊方向150mm,將防黏襯裡之輕剝離面接觸黏著劑層側之防黏襯裡剝下,在相對於長邊方向為中央部的75 mm之位置,以切割器沿寬方向切出10mm的切痕,獲得試驗用膜。 將獲得之試驗用膜以夾頭間距離調成100mm的固定治具予以固定,以拉伸試驗機(島津製作所公司製、AG-IS)以100mm/min的速度拉伸直到十字頭距離50 mm的位置為止,測定切斷時之施力(N)。 試驗係針對3個檢體以同樣方法實施,定義其最大値為抗撕裂強度値,依下列方式評價。 (評價基準) ○‧‧‧未達200N ×‧‧‧200N以上
[撕裂偏離距離] 將上述雙面黏著膠帶裁切成寬方向100mm、長邊方向150mm,將防黏襯裡之輕剝離面接觸黏著劑層側之防黏襯裡剝下,在相對於長邊方向為中央部的75 mm之位置,從膠帶的端部以切割器向寬方向切出10mm的切痕,獲得試驗用膜。又,令長邊方向的切痕的位置為原點位置(X)。 將獲得之試驗用膜以和上述抗撕裂強度値試驗同樣的方法切斷後,就切斷後試驗膜(只有膠帶基材),如圖1所示,測定切斷面沿長邊方向距原點位置(X)最遠的距離(Y)。 試驗針對3個檢體以同樣方法實施,定義距離(Y)之最大値為撕裂偏離距離,依下列方式評價。 (評價基準) ○‧‧‧未達6mm/100mm ×‧‧‧6mm/100mm以上
[拉伸強度] 製備上述雙面黏著膠帶裁切成寬25mm、長度150mm的而得的試驗用膜。在此,試驗片之長邊方向係對於膜之長邊方向平行地切下。將獲得之試驗用膜之接觸黏著劑層(I)及黏著劑層(II)之防黏襯裡剝下,固定在已調整夾頭間距離為100 mm之固定治具,以拉伸試驗機(島津製作所製、AG-IS)以50mm/min之速度拉伸,測定膜切斷時之施力(N)。 對3片試驗用膜實施同樣之測定,定義其平均値為拉伸強度。
[黏著力] 將測定上述雙面黏著膠帶之黏著力之黏著劑層之背面以厚度25μm之聚酯膜(東麗公司製、「Lumirror S10」)襯底,裁切成寬25mm、長度150mm,製成試驗片。 其次,使用SUS304鋼板之試驗板作為被黏著體,將上述試驗片以重量2kg的滾筒以壓接速度10mm/s來回二次使其壓接在此試驗板。壓接後放置20分鐘,將試驗片的游離部分反折180°並剝除30mm後,將試驗板固定在上述拉伸試驗機的下部的夾頭,試驗片的端部固定在上部的夾頭,以300mm/min的速度從被黏著體剝離雙面黏著膠帶,並測定黏著力。
[阻燃性] 實施依循14CFR Part 25 Appendix F Part I Section (a)(1)(ii)記載之燃燒性試驗的試驗,實施合格/不合格之判定。
[膠帶重量] 將上述雙面黏著膠帶裁切成寬100mm、長度100mm,並剝除防黏襯裡,以秤稱重膠帶重量並乘以100倍,將此値定義為膠帶重量(g/m2 )。
[剝離性] 將測定上述雙面黏著膠帶之黏著力之黏著劑層之背面以厚度25μm之聚酯膜(東麗公司製、「Lumirror S10」)襯底,裁切成寬25mm、長度150mm,製成試驗片。 其次,使用SUS304鋼板之試驗板作為被黏著體,將上述試驗片以重量2kg的滾筒以壓接速度10mm/s來回二次使其壓接在此試驗板。壓接後放置20分鐘。然後將已壓接於SUS304鋼板之試驗片放置於設定在70℃的烘箱中500小時,於23℃濕度50%的環境下放置30分鐘後,將試驗片的游離部分反折180°並剝除30mm後,將試驗板固定在上述拉伸試驗機的下部的夾頭,試驗片的端部固定在上部的夾頭,以300mm/min的速度從被黏著體剝離雙面黏著膠帶,以目視確認試驗片之黏著劑層是否殘留在被黏著體的SUS304鋼板。 ○:黏著劑未殘留於被黏著體而乾淨地剝離。 ■:黏著劑殘留於被黏著體。
實施例1~7及比較例1、2、4之黏著劑層(I)之凝膠分率為30~32%,黏著劑層(II)之凝膠分率為78~82%。又,比較例3之黏著劑層(I)、(II)之凝膠分率均為30~ 32%。均係將黏著劑層(I)或(II)只塗佈單面並貼合於基材者在40℃乾燥機中進行7日加熱熟化處理後測定。
由上述評價結果可知:使用易切性膜作為基材膜並於黏著劑層摻合了阻燃劑的實施例1~4的雙面黏著膠帶,阻燃性試驗合格且能以手輕易地切斷,切斷時之力量也輕,切斷面能整齊地切斷。又,膠帶重量為200g/m2 以下,可達成輕量化。又,藉由對於兩面之黏著劑層之黏著力賦予差異,能確保充分的黏著力且於剝離性評價無殘膠,剝離性良好。尤其針對實施例4,為易切性膜之中有適度拉伸強度者,當貼附於被黏著體時,或從被黏著體剝離時,雙面黏著膠帶不碎裂,能以良好作業性操作。使用含平紗布之基材作為基材的實施例5~6,阻燃性試驗合格,手切性亦為良好,膠帶重量為300g/m2 以下,尤其使用了含輕量之平紗布的基材的實施例5、6,膠帶重量為200g/m2 以下,能達成輕量化,又,兩面之黏著劑層的黏著力有差異,剝離性評價中,無殘膠,剝離性優異。又,拉伸強度亦高,貼附於被黏著體時,或從被黏著體剝離時,雙面黏著膠帶不會碎裂,能以良好作業性操作。
另一方面,使用易切性膜作為基材且於黏著劑層未摻合阻燃劑的比較例1的雙面黏著膠帶,能以手輕易地切斷,切斷時之力量亦輕,切斷面能整齊地切斷,但是燃燒性試驗不合格,不適於作為固定要求嚴格的阻燃性能的飛機構件的雙面黏著膠帶。
又,可知:基材為非使用易切性膜而使通常的膜的比較例2的雙面黏著膠帶,膠帶重量為200g/m2 以下,但無法以手切斷,切斷時之負荷也大,切斷面無法整齊地切斷,不適於作為固定飛機構件之雙面黏著膠帶。
可知:使用含平紗布之基材作為基材,兩面之黏著劑層為同樣摻合之黏著劑,且黏著劑層之厚度為相同,以對於兩面之黏著劑層之黏著力不賦予差異的比較例3,於剝離性評價發生殘膠,不適於作為固定飛機構件之雙面黏著膠帶。
使用了不織布作為基材的比較例4的雙面黏著膠帶,即使將和實施例為同等以上的阻燃劑摻合於黏著層,阻燃性試驗仍為不合格。為了使阻燃性提高而將阻燃劑增量時,推測膠帶重量會增大。又,兩面之黏著劑層之黏著劑雖使用和實施例為同等摻合者,但是可能因為黏著劑層(I)之黏著劑與黏著劑層(II)之黏著劑穿越基材而混合,或是因為黏著劑層中之交聯劑等移動,兩面之黏著劑層之黏著力之差減小,於剝離性評價發生殘膠,不適於作為固定飛機構件之雙面黏著膠帶。
又,本申請案係基於2013年12月27日提申的日本專利申請案 (2013-270938),其全體在此援用為參考。又,在此引用的全部參考文獻係以全體的形式納入。 【產業利用性】
本發明之雙面黏著膠帶因手切性、阻燃性、剝離性優異,可理想地使用於固定飛機構件之用途,例如:地毯之貼合等的用途。
【圖1】顯示膜之撕裂偏離距離之測定方法。

Claims (6)

  1. 一種飛機構件固定用雙面黏著膠帶,係於具手切性之基材之兩面具有黏著劑層之雙面黏著膠帶,當令其中一黏著劑層(I)之黏著力為S、另一黏著劑層(II)之黏著力為W時,W為2~20N/25mm,S/W為1.5以上,且於係美國聯邦航空局耐火性基準之14CFR Part 25 Appendix F Part I Section(a)(1)(ii)記載之燃燒性試驗為合格,該基材為含有平紗布之基材,該含有平紗布之基材係平紗布與塑膠膜層合而得之疊層膜,該平紗布係將縱與橫交叉的平紗的交叉部份予以熱融合而固定之布素材。
  2. 如申請專利範圍第1項之飛機構件固定用雙面黏著膠帶,其中,黏著劑層係含有丙烯酸系樹脂(A)之黏著劑層。
  3. 如申請專利範圍第1或2項之飛機構件固定用雙面黏著膠帶,其中,黏著劑層(I)及(II)之至少一者含有阻燃劑。
  4. 如申請專利範圍第3項之飛機構件固定用雙面黏著膠帶,其中,阻燃劑之含量相對於黏著劑層(I)及(II)全體之重量為70重量%以下。
  5. 如申請專利範圍第3項之飛機構件固定用雙面黏著膠帶,其中,於黏著劑層(I)含有阻燃劑之全體量之90%以上。
  6. 如申請專利範圍第1或2項之飛機構件固定用雙面黏著膠帶,其中,在至少一黏著劑層的和基材為相反側的面設有原紙之單位面積重量為40~120g/m2紙製防黏襯裡。
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