TWI482709B - The method of manufacturing multi - layer film and composite film - Google Patents

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Description

複層膜及複層膜的製造方法
本發明係關於複層膜及複層膜的製造方法，特別是關於光學用的複層膜及其製造方法。
例如用於液晶顯示裝置之光學補償等之相位差膜，要求顯示裝置的色調依觀察角度的變化小，由先前已有各式各樣的技術被開發。例如，於專利文獻1，提案有將固有雙折射值為正的樹脂所組成的膜與固有雙折射值為負的樹脂所組成的膜黏合之相位差膜。但是，固有雙折射值為負的樹脂，通常強度低而脆。因此，固有雙折射值為負的樹 脂露出於表面，則操作相位差膜時，固有雙折射值為負的樹脂所組成的層容易破損。
為防止固有雙折射值為負的樹脂所組成的層破損，在於專利文獻2，提案有藉由一對固有雙折射值為正的樹脂所組成的層包夾固有雙折射值為負的樹脂所組成的樹脂。根據專利文獻2所記載的構成，由於可藉由一對固有雙折射值為正的樹脂所組成的層，保護固有雙折射值為負的樹脂所組成的層，故可防止固有雙折射值為負的樹脂所組成的層破損。
[專利文獻]
[專利文獻1]日本特開2008-216998號公報[專利文獻2]日本特開2009-192845號公報
如專利文獻2所記載，藉由一對固有雙折射值為正的樹脂所組成的層包夾固有雙折射值為負的樹脂所組成的層時，固有雙折射值為正的樹脂所組成的層成複數層，延遲(相位差)的控制變複雜。因此，為精密地控制相位差膜的延遲，要求靜謐地控制相位差膜之各層的膜厚。
為精密地控制相位差膜之各層的膜厚，於製造途中正確地測定各層之膜厚，根據測定之膜厚適切地設定製造條件為佳。然而，於專利文獻2所記載的先前的相位差膜，難以再製造途中正確地測定各層的膜厚。如製造後，則可 考慮例如藉由掃描式電子顯微鏡(SEM)觀察膜的剖面進行膜厚的測定，但在線上的製造途中則因輸送時的震動等難以正確地測定膜厚。其中，使用包含聚碳酸酯之樹脂作為固有雙折射值為正的樹脂，使用包含苯乙烯系聚合物作為固有雙折射值為負的樹脂時，由於行程各層之樹脂之折射率為同程度，故將各層的膜厚以光學測定特別困難。
此外，例如如專利文獻1所述分別僅以1層固有雙折射值為正的樹脂所組成的層與固有雙折射值為負的樹脂所組成的層時，可考慮藉由紅外線式膜厚計由各層之紅外線吸收測定膜厚。但是，如專利文獻2所記載當固有雙折射值為正的樹脂所組成的層有複數層，則以紅外線式膜厚計無法測定固有雙折射值為正的樹脂所組成的層之各個膜厚。
本發明係有鑑於上述課題而創案者，以提供一種複層膜，其包括：固有雙折射值為負的樹脂b所組成之B層；及形成於B層的兩面之固有雙折射值為正的樹脂a所組成之A層，在於樹脂b包含苯乙烯系聚合物，樹脂a包含聚碳酸酯，且可測定上述A層及B層之各個膜厚；以及可將該複層膜製造成具有所期望的延遲之相位差膜之製造方法為目標。
本發明者為解決上述課題專心進行研究的結果，發現藉由使樹脂a與樹脂b的折射率差較大，即使在複層膜的製造途中，可利用在於A層與B層之界面之光反射，以干 涉式膜厚計測定A層及B層之各個膜厚。並且，發現複層膜為相位差膜時，可按照製造途中所測定之A層及B層之各個膜厚進行反饋控制，將製造條件適切地調整，可精密地控制複層膜的延遲。基於該等見識，本發明者完成本發明。
即，本發明如以下[1]~[9]。
[1]一種複層膜，其包括：固有雙折射值為負的樹脂b所組成之B層；及形成於B層的兩面之固有雙折射值為正的樹脂a所組成之A層，樹脂b包含苯乙烯系聚合物，樹脂a包含聚碳酸酯，樹脂b與樹脂a的平均折射率之差為0.01以上。
[2]如[1]所述的複層膜，其中樹脂a或樹脂b，包含：含有來自丙烯酸化合物之反覆單位之聚合物。
[3]如[2]所述的複層膜，其中含於樹脂a或樹脂b之聚合物，來自丙烯酸化合物之反覆單位之量為5重量%以上35重量%以下。
[4]如[1]~[3]中任一項所述的複層膜，其中苯乙烯系聚合物，係含有來自無水馬來酸脂反覆單位之共聚物。
[5]如[1]~[4]中任一項所述的複層膜，其係以共擠出法形成。
[6]如[1]~[5]中任一項所述的複層膜，其中在於入射角0°的延遲Re，與入射角40°的延遲R40 ，滿足0.92≦R40 /Re≦1.08的關係。
[7]一種複層膜之製造方法，製造[6]所述的複層膜，其包含：將固有雙折射值為負的樹脂b與固有雙折射值為正的樹脂a共擠出，使單軸延伸的方向為X軸，對於單軸延伸的方向於面內正交的方向為Y軸，及膜厚方向為Z軸時，對膜面垂直入射且電場向量的振動面在XZ面之直線偏光，對於對膜面垂直入射且電場向量的振動面在YZ面之直線偏光的相位，以溫度T1向X軸方向單軸延伸時遲緩，以與溫度T1不同的T2向X軸方向單軸延伸時則前進之得到延伸前膜之共擠出步驟；將上述延伸前膜，以溫度T1或T2的任一溫度向一方向進行單軸延伸處理之第一延伸步驟；及對與上述第一延伸步驟進行單軸延伸處理的方向正交的方向，以與上述不同的溫度T2或T1進行單軸延伸之第二延伸步驟；樹脂b包含苯乙烯系聚合物，樹脂a包含聚碳酸酯，樹脂b與樹脂a的平均折射率之差為0.01以上。
[8]如[7]所述的製造方法，其係於上述共擠出步驟，藉由從具有可調整大小的開口的模具的上述開口，共擠出樹脂a及樹脂b，可得上述延伸前膜，其中具有：以干涉式膜厚計測定上述延伸前膜之樹脂a所組成之層及樹脂b所組成之層之各個膜厚之測定步驟；及按照測定之各層的膜厚，調整模具開口的大小的開口 調整步驟。
[9]如[8]所述的製造方法，其具有：按照測定之各層的膜厚調整樹脂a及樹脂b的一方或雙方的擠出速度之速度調整步驟。
根據本發明的複層膜，即使例如在於複層膜的製造途中，可正確地測定A層及B層之各個膜厚。
根據本發明之複層膜之製造方法，可將本發明之複層膜製造成具有所期望的延遲之相位差膜。
以下，表示實施形態及例示物詳細說明本發明，惟本發明並非受限於以下的實施形態及例示物者，在不脫逸本發明之申請範圍可以任意變更實施。
[1.複層膜]
本發明之複層膜，包括：固有雙折射值為負的樹脂b所組成之B層；及形成於B層的兩面之固有雙折射值為正的樹脂a所組成之A層。即，本發明之複層膜，依序包括A層、B層及A層。
在此，所謂固有雙折射值為正，係指延伸方向的折射率較與延伸方向正交的方向的折射率大的意思。此外，所謂固有雙折射值為負，係指延伸方向的折射率較與延伸方向正交的方向的折射率小的意思。固有雙折射值，亦可由介電常數分布計算。
[1-1. B層]
B層係由固有雙折射值為負的樹脂b所組成。固有雙折射值為負的樹脂b，至少包含苯乙烯系聚合物。再者，苯乙烯系聚合物，可以1種單獨使用，亦可以任意比例組合2種以上使用。
苯乙烯系聚合物，係指含有來自苯乙烯系單體之反覆單位(以下，適宜稱為「苯乙烯系單體單位」。)之聚合物。所謂上述苯乙烯系單體，係指苯乙烯及苯乙烯衍生物。苯乙烯衍生物，可舉例如，α-甲基苯乙烯、鄰甲基苯乙烯、對甲基苯乙烯、對氯苯乙烯、對硝基苯乙烯、胺基苯乙烯、對羧基苯乙烯、對苯基苯乙烯等。再者，苯乙烯系單體，可以1種單獨使用，亦可以任意比例組合2種以上使用。因此，苯乙烯系聚合物，可含有單獨1種苯乙烯系單體單位，亦可以任意比例組合含有2種以上的苯乙烯系單體單位。
此外，苯乙烯系聚合物，可為僅含有苯乙烯系單體之單獨聚合物或共聚物，亦可為苯乙烯系單體與其他的單體之共聚物。可與苯乙烯系單體共聚合之單體，可舉例如，乙烯、丙烯、丁二烯、異戊二烯、丙烯腈、甲基丙烯腈、α-氯丙烯腈、N-苯基馬來醯亞胺、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、無水馬來酸、丙烯酸、甲基丙烯酸、醋酸乙烯酯等。再者，該等單體，可以1種單獨使用，亦可以任意比例組合2種以上使用。
其中，苯乙烯系聚合物係共聚物時，該苯乙烯系聚合 物，以含有來自無水馬來酸之反覆單位(以下，適宜稱為「無水馬來酸單位」。)之共聚物為佳。包含無水馬來酸單位之共聚無，可提升苯乙烯系聚合物之耐熱性。無水馬來酸單位的量，對苯乙烯系聚合物100重量部，以5重量部以上為佳，以10重量部以上更佳，以15重量部以上特別佳，以30重量部以下為佳，以28重量部以下更佳，以26重量部以下特別佳。
再者，固有雙折射值為負之樹脂b，包含：含有來自丙烯酸化合物之反覆單位之聚合物(以下，適宜稱為「丙烯酸聚合物」。)為佳。丙烯酸聚合物，可與苯乙烯系聚合物為別的聚合物，亦可藉由苯乙烯系聚合物成為包含來自丙烯酸化合物之反覆單位之共聚物而苯乙烯系聚合物本身成為丙烯酸聚合物。藉此，可調整樹脂b與樹脂a的平均折射率。此外，由於丙烯酸化合物與聚碳酸酯之親和性高，故藉由固有雙折射值為負之樹脂b包含丙烯酸聚合物，可提高A層與B層的接著性。再者，由於丙烯酸聚合物強度高而硬，故可提高B層的強度，進而可提高本發明之複層膜之強度。
丙烯酸化合物，係指丙烯酸及丙烯酸衍生物之意思。丙烯酸化合物之例，可舉丙烯酸、丙烯酸酯、丙烯醯胺、丙烯腈、甲基丙烯酸及甲基丙烯酸酯等。其中，丙烯酸化合物以丙烯酸衍生物為佳，以(甲基)丙烯酸酯更佳。在此，所謂「(甲基)丙烯酸」係指丙烯酸及甲基丙烯酸的意思。
(甲基)丙烯酸酯，可舉例如(甲基)丙烯酸之烷基酯。 其中，以(甲基)丙烯酸與碳數1~15之烷醇或環烷醇所衍生之構造者為佳，以碳數1~8之烷醇所衍生之構造者更佳。藉由使碳數如上述較小，可使本發明之複層膜之破斷時的延伸變小。
丙烯酸酯之具體例，可舉丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸第二丁酯、丙烯酸第三丁酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸環己酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸正癸酯、丙烯酸正十二酯等。
此外，甲基丙烯酸酯之具體例，可舉甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸第二丁酯、甲基丙烯酸第三丁酯、甲基丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸正癸酯、甲基丙烯酸正十二酯等。
再者，上述(甲基)丙烯酸酯，在不顯著地損及本發明之效果的範圍，可具有例如，羥基、鹵素原子等的取代基。具有如此之取代基之(甲基)丙烯酸酯之例，可舉丙烯酸2-羥基乙酯、丙烯酸2-羥基丙酯、丙烯酸4-羥基丁酯、甲基丙烯酸2-羥基乙酯、甲基丙烯酸2-羥基丙酯、甲基丙烯酸4-羥基丁酯、甲基丙烯酸3-氯-2-羥基丙酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯等。
再者，丙烯酸化合物，可以1種單獨使用，亦可以任意比例組合2種以上使用。
此外，丙烯酸聚合物，可僅以丙烯酸化合物之聚合物，亦可為丙烯酸化合物與可與此共聚合之單體之共聚物。可共聚之單體，可舉例如，上述之(甲基)丙烯酸酯以外的α、β-乙烯性不飽和羧酸酯單體、以及α、β-乙烯性不飽和羧酸單體、烯基芳香族單體、共軛二烯單體、非共軛二烯單體、羧酸不飽和醇酯、及烯烴單體等。此外，如上所述苯乙烯系聚合物成為丙烯酸聚合物之情形，係苯乙烯系單體與丙烯酸化合物共聚合。再者，可與丙烯酸化合物共聚合之單體，可以1種單獨使用，亦可以任意比例組合2種以上使用。
樹脂b包含丙烯酸聚合物時，在包含於樹脂b之聚合物之來自丙烯酸化合物之反覆單位的量，以包含於樹脂b之所有聚合物的合計為100重量%，以5重量%為佳，以10重量%更佳，以15重量%特別佳，此外，以35重量%以下為佳，以30重量%以下更佳，以25重量%以下特別佳。藉由使來自丙烯酸化合物之反覆單位的量在於上述範圍的下限值以上，可穩定地提高A層與B層的接著性，此外，藉由使之為上限值以下，可提高樹脂b的耐熱性可很高地保持延伸時的耐久性。
丙烯酸聚合物，亦可含於樹脂a。因此，丙烯酸聚合物，可含於樹脂a與樹脂b的一方，亦可含於雙方。由賦與A層與B層之間折射率差的觀點，含於樹脂a或樹脂b的任一方為佳。特別是，苯乙烯系聚合物包含無水馬來酸單位時，有效活用丙烯酸聚合物容易與苯乙烯系聚合物特 異地混合的優點的觀點，丙烯酸聚合物含於樹脂b為佳。此外，苯乙烯系聚合物包含無水馬來酸單位時，可提升苯乙烯系聚合物的耐熱性，故在於樹脂b組合無水馬來酸單位與丙烯酸聚合物，則可邊抑制因丙烯酸聚合物之耐熱性降低，而可提升A層與B層的接著性而佳。
此外，固有雙折射值為負的樹脂b，只要不顯示地損及本發明的效果，亦可包含苯乙烯系聚合物及丙烯酸聚合物以外的成分。例如，固有雙折射值為負的樹脂b，可含有苯乙烯系聚合物及丙烯酸聚合物以外的聚合物、調合劑等。
由使樹脂b的固有雙折射值為負的觀點，苯乙烯系聚合物及丙烯酸聚合物以外的聚合物，以具有負的固有雙折射值之聚合物為佳。舉其具體例，則可舉纖維素酯系聚合物、或者該等的多元共聚合高分子等。此外，該等的聚合物的構成成分，亦可含於苯乙烯系聚合物或丙烯酸聚合物的一部份反覆單位。再者，該等可以1種單獨使用，亦可以任意比例組合2種以上使用。惟，為顯著地發揮本發明的優點的觀點，在於樹脂b苯乙烯系聚合物及丙烯酸聚合物以外的聚合物的量較少為佳，例如對苯乙烯系聚合物100重量部，以10重量部以下為佳，以5重量部以下更佳，進一步以3重量部以下為佳。其中，以不包含苯乙烯系聚合物及丙烯酸聚合物以外的聚合物特別佳。
舉調合劑的例，則可舉平滑劑；層狀結晶化合物；無機微粒子；氧化防止劑、熱安定劑、光安定劑、耐候安定 劑、紫外線吸收劑、近紅外線吸收劑等的安定劑；可塑劑；染料或顏料等的著色劑；帶電防止劑等。其中，平滑劑及紫外線吸收劑，可提升可饒性或耐候性而佳。再者，調合劑可以1種單獨使用，亦可以任意比例組合2種以上使用。此外，調合劑的量，在不顯著地損及本發明之效果的範圍可適宜決定，例如，本發明之複層膜之1mm厚換算之全光線穿透率可維持80%以上的範圍。
平滑劑，可舉例如，二氧化矽、二氧化鈦、氧化鎂、碳酸鈣、碳酸鎂、硫酸鋇、硫酸鍶等的無機粒子；聚丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯腈、聚苯乙烯、醋酸纖維素、醋酸丙酸纖維素等的有機粒子等。其中，平滑劑以有機粒子為佳。
紫外線吸收劑，可舉例如氧二苯甲酮系化合物，苯並三唑系化合物、柳酸酯系化合物、二苯甲酮系紫外線吸收劑、苯並三唑系紫外線吸收劑、丙烯睛系紫外線吸收劑、三嗪系化合物、鎳錯鹽系化合物、無機粉體等。較佳的紫外線吸收劑的具體例，可舉：2,2’-亞甲基雙(4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-(2H-苯並三唑-2-基)酚)、2-(2’-羥基-3’-第三丁基-5’-甲基苯基)-5-氯苯並三唑、2,4-二第三丁基-6-(5-氯苯並三唑-2-基)酚、2,2’-二羥基-4,4’-二甲氧基二苯甲酮、2,2’,4,4’-四羥基二苯甲酮等，特別佳者，可舉2,2’-亞甲基雙(4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-(2H-苯並三唑-2-基)酚)。
固有雙折射值為負之樹脂b的玻璃轉移溫度TgB ，通常 為80℃以上，以90℃以上為佳，以100℃以上更佳，進一步以110℃以上為佳，以120℃以上特別佳。藉由玻璃轉移溫度TgB 在於如此高的溫度，可減低固有雙折射值為負之樹脂b的配向緩和。再者，玻璃轉移溫度TgB 的上限並無特別限定，通常為200℃以下。
固有雙折射值為負之樹脂b在於固有雙折射值為正之樹脂a之玻璃轉移溫度TgA 之破斷伸度，以50%以上為佳，以80%以上更佳。再者，固有雙折射值為負之樹脂b之破斷伸度之上限，並無特別限制，通常為200%以下。只要破斷伸度在於此範圍，可藉由延伸穩定地製作本發明之複層膜。再者，破斷伸度係使用JISK7127所記載的試驗片型式1B的試驗片，以拉張速度100mm/分求得。
固有雙折射值為正之樹脂a的玻璃轉移溫度TgA ，與固有雙折射值為負之樹脂b的玻璃轉移溫度TgB 之差的絕對值|TgA -TgB |，以5℃以上為佳，以8℃以上更佳，以40℃以下為佳，以20℃以下更佳。上述玻璃轉移溫度之差的絕對值|TgA -TgB |過小則顯現延遲的溫度依存性有變小的趨勢。另一方面，上述玻璃轉移溫度的差的絕對值|TgA -TgB |過大則玻璃轉移溫度高的樹脂之延伸變難，複層膜的平面性有容易降低的可能性。再者，上述玻璃轉移溫度TgA ，較玻璃轉移溫度TgB 高為佳。因此，所謂固有雙折射值為正之樹脂與固有雙折射值為負之樹脂，通常滿足TgA >TgB +5℃的關係為佳。
在於本發明之複層膜，由於B層以A層包夾，故即使 樹脂b的強度低，以該樹脂b形成之B層並不會產生破損等。
使用本發明之複層膜作為相位差膜時，通常，例如藉由施以延伸處理，在於B層可使含於固有雙折射值為負的樹脂b之聚合物的分子配向。藉由聚合物的分子配向，產生折射率異向性，在於B層顯現延遲。
於本發明之複層膜，以如此顯現的B層之延遲，與A層所顯現的延遲被合成，以本發明之複層膜全體產生所期望的延遲。因此，B層的厚度，只要按照欲使之顯現之具體的延遲設定適當的值即可。
本發明之複層膜，亦可包括2層以上的B層，但使史延遲的控制簡單的觀點及使本發明之複層膜之厚度變薄的觀點，僅包括1層為佳。
[1-2. A層]
A層，係由固有雙折射值為正的樹脂a所組成。固有雙折射值為正的樹脂a，至少包含聚碳酸酯。聚碳酸酯，係延遲的顯現性、低溫的延伸性、及與他層的接著性優良的聚合物。
聚碳酸酯，只要是具有碳酸酯鍵結(-O-℃(=O)-O-)之反覆單位之聚合物，可使用任意者。此外，聚碳酸酯可使用以1種反覆單位所組成者，亦可使用以任意比例組合2種以上的反覆單位而成者。
舉聚碳酸酯之例，可舉雙酚A聚碳酸酯、分枝雙酚A聚碳酸酯、o,o,o’,o’-四甲基雙酚A聚碳酸酯等。
再者，聚碳酸酯可以1種單獨使用，亦可以任意比例組合2種以上使用。
固有雙折射值為正之樹脂a，與樹脂b同樣，亦可包含丙烯酸聚合物。藉由固有雙折射值為正之樹脂a包含丙烯酸聚合物，可調整樹脂b與樹脂a之平均折射率之差。
樹脂a包含丙烯酸聚合物時，在於樹脂a之來自丙烯酸化合物之反覆單位的量，可與在於樹脂b之來自丙烯酸化合物之反覆單位的量相同。具體而言，在包含於樹脂a之聚合物之來自丙烯酸化合物之反覆單位的量，以包含於樹脂a之所有聚合物的合計為100重量%，以5重量%為佳，以10重量%更佳，以15重量%特別佳，此外，以35重量%以下為佳，以30重量%以下更佳，以25重量%以下特別佳。藉由使來自丙烯酸化合物之反覆單位的量在於上述範圍的下限值以上，可適切地調整樹脂b與樹脂a的平均折射率差，此外，藉由使之為上限值以下，可提高樹脂a的耐熱性可很高地保持延伸時的耐久性。
此外，固有雙折射值為正的樹脂a，只要不顯示地損及本發明的效果，亦可包含聚碳酸酯及丙烯酸聚合物以外的成分。例如，固有雙折射值為正的樹脂a，可含有聚碳酸酯及丙烯酸聚合物以外的聚合物、調合劑等。
舉固有雙折射值為正的樹脂a可包含的聚碳酸酯及丙烯酸聚合物以外的聚合物之例，可舉聚乙烯、聚丙烯等的烯烴聚合物；聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯等地聚酯；聚苯硫醚等的聚芳硫醚：聚乙烯醇；纖維 素酯；聚醚碸；聚碸；聚芳碸；聚氯乙烯；降冰片烯聚合物；棒狀液晶高分子等。此外，該等的聚合物的構成成分，亦可含於聚碳酸酯或丙烯酸聚合物的一部份反覆單位。再者，該等可以1種單獨使用，亦可以任意比例組合2種以上使用。惟，為顯著地發揮本發明的優點的觀點，在於樹脂a聚碳酸酯及丙烯酸聚合物以外的聚合物的量較少為佳，例如對聚碳酸酯100重量部，以10重量部以下為佳，以5重量部以下更佳，進一步以3重量部以下為佳。其中，以不包含聚碳酸酯及丙烯酸聚合物以外的聚合物特別佳。
固有雙折射值為正的樹脂a可包含的調合劑之例，可舉與固有雙折射值為負的樹脂b可包含之調合劑相同之例。再者，調合劑可以1種單獨使用，亦可以任意比例組合2種以上使用。此外，調合劑的量，在不顯著地損及本發明之效果的範圍可適宜決定，例如，以複層膜之1mm厚換算之全光線穿透率可維持80%以上的範圍。
固有雙折射值為正之樹脂a的玻璃轉移溫度TgA ，通常為80℃以上，以90℃以上為佳，以100℃以上更佳，進一步以110℃以上為佳，以120℃以上特別佳。藉由玻璃轉移溫度TgA 在於如此高的溫度，可減低固有雙折射值為正之樹脂a的配向緩和。再者，玻璃轉移溫度TgA 的上限並無特別限定，通常為200℃以下。
固有雙折射值為正之樹脂a在於固有雙折射值為負之樹脂b之玻璃轉移溫度TgB 之破斷伸度，以50%以上為佳，以80%以上更佳。只要破斷伸度在於此範圍，可藉由延伸 穩定地製作相位差膜。再者，固有雙折射值為正之樹脂a之破斷伸度之上限，並無特別限制，通常為150%以下。
通常，A層係露出於本發明之複層膜之主面地設置。即，A層，通常，成為本發明之複層膜之最外層。即使，如此地使A層露出，由於通常A層的強度很強，不容易再操作時破損，而不會降低操作性。
使用本發明之複層膜作為相位差膜時，通常，例如藉由施以延伸處理，在於A層可使含於固有雙折射值為正的樹脂a之聚合物的分子配向。藉由聚合物的分子配向，產生折射率異向性，在於A層顯現延遲。於本發明之複層膜，以如此顯現的A層之延遲，與B層所顯現的延遲被合成，以本發明之複層膜全體產生所期望的延遲。因此，A層的厚度，只要按照欲使之顯現之具體的延遲設定適當的值即可。
本發明之複層膜，亦可包括3層以上的A層，但使史延遲的控制簡單的觀點及使本發明之複層膜之厚度變薄的觀點，僅包括2層為佳。
[1-3.樹脂b與樹脂a之平均折射率差及膜厚測定]
在於本發明之複層膜，樹脂b與樹脂a之平均折射率差，通常為0.01以上。藉此，可以干涉型膜厚計測定本發明之複層膜之A層及B層之各個膜厚。其中，由安定而正確地測定A層及B層之各個膜厚的觀點，樹脂b與樹脂a之平均折射率差，以0.02以上為佳。
圖1係示意表示本發明之複層膜之一例以垂直於膜主 面的平面裁切之剖面之剖面圖。如圖1所示，複層膜100，包括：由樹脂b所組成的B層110；由形成於B層110的雙面111、112之樹脂a所組成的A層120、130。由於B層110與A層120、130，無需經由接著劑等之層而直接接觸，故於B層110與A層120、130之間存在樹脂b與樹脂a的界面。於本例，該界面與B層110表面111、112一致，故將該界面以與B層110的表面111、112同樣的符號「111」及「112」表示。於複層膜100，由於樹脂b與樹脂a的平均折射率差大，故上述界面111、112會將光反射。因此，對複層膜100照射的光L100 ，在於複層膜100的一邊的主面140、界面111、界面112及複層膜100的另一邊的主面150，會分別如以箭頭L140 、L111 、L112 、L150 所示地反射。於干涉式膜厚計，檢測如此地反射的光L140 、L111 、L112 、L150 測定B層110及A層120、130之膜厚。
有鑑於一般，在於光學膜將該光學摩所包括的各層間的折射率差變的較小地進行開發，如本發明積極地於形成A層之樹脂a與形成B層之樹脂b設置平均折射率差，有顯著的意義。再者，通常並無上述平均折射率差越大而提升測定精度之情形，只要平均折射率差在上述範圍則可容易地以充份的精度測定A層及B層之各個膜厚。因此，於樹脂b與樹脂a之平均折射率之差的上限，並無特別限制，通常為0.15以下，以0.10以下為佳。
上述平均折射率，係指測定對象之樹脂之所有測定方向之折射率之平均值之意思。因此，例如未將複層膜延伸 之情形等，含於樹脂之分子並沒有配向之情形，通常該樹脂之折射率並不依測定方向而一定，故在任何方向測定之折射率，均可採用該折射率之值本身作為平均折射率。此外，例如，將複層膜延伸之情形等，含於樹脂之分子有配向之情形，由於該樹脂之折射率依測定方向而異，故在所有的測定方向測定折射率，以該測定值之平均作為平均折射率。惟，在於複層膜配向之樹脂之平均折射率，通常，亦可以在於該複層膜之面內之進相軸之折射率與在於遲相軸之折射率及在於厚度方向的折射率之平均值求得。
再者，樹脂b及樹脂a之平均折射率之測定波長，通常為532nm。
為使樹脂b與樹脂a的平均折射率差收於上述範圍，可例如，調整樹脂a與樹脂b之各個折射率。調整樹脂a與樹脂b之各個折射率之手法，並無限制，可舉例如，於樹脂b及樹脂a包含與苯乙烯系聚合物或聚碳酸酯折射率相異之聚合物或單體單位，包含調合劑等之手法。舉具體例，則樹脂b包含丙烯酸聚合物時，調整苯乙烯系聚合物與丙烯酸聚合物之比例，或於苯乙烯系聚合物含有來自丙烯酸化合物之反覆單位，使樹脂b之折射率變化而使樹脂b與樹脂a的平均折射率差收於上述範圍。
[1-4.其他的層]
本發明之複層膜，在不顯著地損及本發明之效果，可於A層及B層以外，設有其他的層。
例如，本發明之複層膜，亦可於其表面，包括，使膜 的滑性良好的去光層、防止膜的表面受傷的硬塗層、抑制於膜表面的光反射之抗反射層、防止污染物附著之防污層等。
[1-5.複層膜之物性]
本發明之複層膜，作為光學構在可穩定地發揮功能的觀點，全光線穿透率以85%以上為佳。光線穿透率，係遵照JIS K0115，使用分光光度計(日本分工公司製，紫外可見近紅外分光光度計「V-570」測定。此外，上述全光線穿透率之上限，理想上為100%。
本發明之複層膜之霧度，以5%以下為佳，以3%以下更佳，以1%以下特別佳。藉由使霧度值低，可提高組入該本發明之複層膜之顯示裝置之顯示畫面之鮮明性。在此，霧度，係遵照JIS K7361-1997，使用日本電色工業公司製「濁度計NDH-300A」，測定5處，由其求得之平均值。此外，上述霧度之下限值，理想上為0%。
本發明之複層膜，△YI以5以下為佳，以3以下更佳。該△YI在上述範圍，則不會著色而視認性良好。△YI係遵照ASTM E313，使用日本電色工業公司製「分光色差計SE2000」測定。將同樣的測定進行五次，求其算術平均值。此外，上述△YI之下限值，理想上為0。
本發明之複層膜係相位差膜時，本發明之複層膜按照作為相位差膜之用塗具有所期望的延遲為佳。例如，用於作為液晶顯示裝置用相位差膜時，本發明之複層膜，在於入射角0°之延遲Re與入射角40°之延遲R40 ，滿足0.92≦ R40 /Re≦1.08之關係為佳，其中，R40 /Re以0.95以上為佳，此外以1.05以下為佳。藉由R40 與Re具有如此之關係，將本發明之複層膜使用於液晶顯示裝置等的顯示裝置時，可特別良好地減低裝置的顯示色調的角度依存性。
在此，所謂入射角0°係相位差膜的法線方向，所謂入射角40°係由相位差膜的法線方向傾斜40°的角度。在於R40 之測定，傾斜觀察角度的方向並無特別限定，向任一方向傾斜時R40 的值滿足該要件即可。
此外，比較延遲Re與R40 之波長，可為可見光區域內的任何波長，以590nm為佳。
在於上述入射角0°與入射角40°之延遲Re及R40 ，可使用王子計測器公司製之KOBRA-WR，以平行偏光旋轉法測定。藉由Re及R40 滿足上述關係，可使複層膜面內的主軸方向的折射率nx、ny以及厚度方向的折射率nz為nx>nz>ny。在此，nx、nz及ny，係含於去除本發明之複層膜之各層之各方向之折射率之加權平均nave ，以i層的樹脂之折射率為ni，i層的厚度為Li，以下式決定。
nave =Σ(nx×Li)/Σ Li
本發明之複層膜係相位差膜時，本發明之複層膜在於入射角0°之延遲Re，以50nm以上為佳，以100nm以上更佳，此外，以400nm以下為佳，以350nm以下更佳。
本發明之複層膜之外表面，大體上不具有向MD方向(machine direction：膜在於生產線的流動方向，通常係與長條膜之長鞭方向一致。此外，亦稱為縱向方向)延伸而 不規則地產生之線狀凹部或線狀凸部(所謂，模線)，以平坦為佳。在此，所謂「不具有不規則地產生之線狀凹部或線狀凸部，而平坦」，係假設形成有線狀凹部或線狀凸部，深度未滿50nm或寬度大於500nm之線狀凹部，或高度未滿50nm和寬度大於500nm之線狀凸部。較佳的是，深度未滿30nm或寬度大於700nm之線狀凹部，或高度未滿30nm和寬度大於700nm之線狀凸部。藉由如此之構成，可防止因線狀凹部或線狀凸部之光折射等之光干涉或漏光的產生，而可提升光學性能。再者，所謂不規則地產生，係於非意圖的位置形成位意圖之尺寸、形狀等。
上述線狀凹部之深度，或線狀凸部之高度及該等的寬度，可以如下所述方法求得。對複層膜照射光，將穿透光投影於影幕，將出現在影幕上的光的明或暗的條紋的部分(此部分係線狀凹部之深度或線狀凸部的高度較大的部分)以30mm四方切出。將切出之膜片的表面以三維表面構造解析顯微鏡(視野區域5mm×7mm)觀察，將此變換成3維影像，由該3維影像求剖面輪廓。剖面輪廓於視野區域，以1mm間隔求得。
對該剖面輪廓拉平均線，由該平均線至線狀凹部的底的長度為線狀凹部之深度，此外，由平均線至線狀凸部的頂的長度為線狀凸部之高度。平均線與輪廓的交點間的距離為寬度。由該等線狀凹部的深度及線狀凸部的高度的測定值分別求最大值，分別求顯示該最大值之線狀凹部或線狀凸部之寬度。由以上求得之線狀凹部的深度及線狀凸部 的高度的最大值，將顯示其最大值之線狀凹部之寬度及線狀凸部之寬度，作為該膜之線狀凹部之深度、線狀凸部之高度及該等的寬度。
本發明之複層膜，可係於60℃、90%RH、100小時的熱處理，於MD方向及TD方向(traverse direction：橫向方向；與膜面平行的方向，與MD方向正交的方向。通常與寬幅方向一致。此外，亦稱為橫向方向)會收縮者，惟其收縮率，以0.5%以下為佳，以0.3%以下更佳。藉由使收縮率如此的小，即使在高溫高濕環境，可防止本發明之複層膜因收縮應力而變形，由顯示裝置剝離。
本發明之複層膜，其TD方向的尺寸，例如可為1000mm~2000mm。此外，本發明之複層膜，於其MD方向的尺寸並無限制，以長條的膜為佳。在此，所謂「長條」的膜，係對膜的寬幅，具有5倍以上的長度者，較佳的是10倍或其以上的長度，具體而言可捲取成捲筒狀保管或搬運的程度的長度。
本發明之複層膜之具體的厚度，可按照用途所要求之膜強度及顯現之延遲的大小等設定，以10μm以上為佳，以30μm以上更佳，此外，以200μm以下為佳，以150μm以下更佳。
[2.複層膜之製造方法] [2-1.共擠出法]
本發明之複層膜之製造方法並無特別限定，可以例如，共擠出T模具法、共擠出吹膨法、共擠出層壓法等的 共擠出成形法；乾式層壓法等的膜層壓成形法：共流延法；及於樹脂膜表面塗層樹脂溶液等之塗層成形法等的方法製造。其中，共擠出成形法，由製造效率、或不讓溶劑等的揮發性成分殘留於膜的觀點而佳。
採用共擠出法時，複層膜，可例如藉由將固有雙折射值為正的樹脂a、固有雙折射之值為負的樹脂b共擠出而得。共擠出法，可舉共擠出T模具法、共擠出吹膨法、共擠出層壓法等，其中，以共擠出T模具法為佳。此外，於共擠出T模具法有分流器方式及多歧管方式，可使厚度的離散小的點，以多歧管方式為佳。
採用共擠出T模具法時，於具有T模具之擠出機之樹脂熔融溫度，係較樹脂a及樹脂b之玻璃轉移溫度，高80℃的溫度以上為佳，以高100℃的溫度以上更佳，此外，以高180℃的溫度以下為佳，以高150℃的溫度以下更佳。於擠出機之熔融溫度過低，則有樹脂的流動性不足之虞，相反地熔融溫度過高，則有使樹脂惡化的可能性。
於擠出法，通常，係將由模具的開口部所擠出之膜狀熔融樹脂密著於冷卻輥輪(亦稱為冷卻輥筒)。使熔融樹脂密著於冷卻輥輪的方法，並無特別限制，可舉例如，氣刀方式、真空箱方式、靜電吸附方式等。
冷卻輥輪的數目並無特別限制，通常為2支以上。此外，冷卻輥輪的配置方法，可舉例如，直線形、Z型、L型等惟並無特別限制。此外，由模具開口部擠出之熔融樹脂通過冷卻輥輪的方法亦無特別限制。
因冷卻輥輪的溫度，會使擠出之膜狀樹脂與冷卻輥輪之密著情形變化。提高冷卻輥輪的溫度則密著性會變好，但是溫度過高則膜狀樹脂無法由冷卻輥輪剝離，而有發生捲在輥筒的不適之虞。因此，冷卻輥輪的溫度，由模具擠出而與輥筒接觸之層之樹脂之玻璃轉移溫度為Tg，則以(Tg+30)℃以下為佳，進一步以(Tg-5)℃~(Tg-45)℃的範圍為佳。藉此，可防止滑移或受傷等不適。
此外，複層膜中的殘留溶劑的含量較少為佳。為此之手段，可舉(1)使含於原料之樹脂a及樹脂b之殘留溶劑少；(2)於形成複層膜之前將樹脂a及樹脂b預備乾燥等的手段。預備乾燥係例如將樹脂a及樹脂b作成膠粒等的形態，以熱風乾燥機等進行。乾燥溫度，以100℃以上為佳，乾燥時間以2小時以上為佳。藉由進行預備乾燥，可減低複層膜中的殘留溶劑，進一步可防止擠出之膜狀樹脂之發泡。
[2-2.相位差膜之製造方法]
將本發明的複層膜製造成Re與R40 滿足0.92≦R40 /Re≦1.08之關係的相位差膜時，通常，係以包括：將樹脂a及樹脂b共擠出得到既定的延伸前膜之共擠出步驟；對上述延伸前膜已既定的溫度向一方向單軸延伸處理之第一延伸步驟；及以與上述第一延伸步驟進行單軸延伸處理之方向正交的方向，以與第一延伸步驟不同的既定溫度進行單軸延伸之第二延伸步驟之製造方法，製造相位差膜。以下，詳細說明該製造方法
．共擠出步驟
於共擠出步驟，將樹脂a及樹脂b共擠出製造既定的延伸前膜。由於係藉由對該延伸前膜施以延伸處理而製造相位差膜，故延伸前膜，包括由樹脂b所組成之B層，及形成於B層之兩面之樹脂a所組成之A層。因此，延伸前膜，相當於本發明之複層膜。
延伸前膜，藉由以溫度T1及T2之之不同溫度以互相大致正交的不同角度延伸，分別在於A層及B層按照溫度T1及T2以及延伸方向顯現延遲。如此地，於A層產生的延遲與於B層產生的延遲被合成，以相位差膜全體顯現所期望的延遲。再者，所謂「大約正交」，通常係指以85°以上，較佳的是以89°以上，此外，通常以95°以下，較佳的是以91°以下的角度交叉。
藉由延伸於A層及B層顯現的延遲的大小，依延伸前膜的厚度、延伸溫度、及延伸倍率等決定。因此，延伸前膜的構成，按照欲顯現的延遲適切地決定為佳。
延伸前膜之具體的構成可有各式設定。其中，延伸前膜，滿足下述要件(乙醯，適宜稱為「要件P」。)為佳。
要件P：對某方向的延伸方向(及，單軸延伸方向)為X軸、對上述單軸延伸方向於面內正交的方向為Y軸，及膜厚方向為Z軸時，對膜面垂直入射且電場向量的振動面在XZ面之直線偏光(以下，適宜稱為「XZ偏光」)，對於對膜面垂直入射且電場向量的振動面在YZ面之直線偏光(以下，適宜稱為「YZ偏光」)的相位， 在溫度T1向X軸方向單軸延伸時遲緩， 以與溫度T1不同的溫度T2向X軸方向單軸延伸時則前進。
上述要件P，於延伸前膜之膜面的各個方向之中，至少以一方向為X軸時滿足即可。通常，延伸前膜係等向之原始膜，故只要使面內的一個方向為X軸時，滿足上述要件，以其他的任何方向作為X軸時，均可滿足上述要件P。
藉由單軸延伸而顯現遲相軸之膜，通常，XZ偏光對YZ偏光相位遲緩。相反的藉由單軸延伸向X軸顯現進相軸之膜，則通常，XZ偏光對YZ偏光的相位會前進。關於本發明之延伸前膜，係利用該等性質之複層膜，遲相軸或進相軸的顯現方式依存於延伸溫度之膜。如此之折射率異向性及延遲的顯現的溫度依存性，可藉由例如調整樹脂a及樹脂b之光彈性係數及各層之厚度比等的關係而調整。
某層之面內的延遲，係延伸方向之X軸方向之折射率nx與對延伸方向正交的方向之Y軸方向之折射率ny之差(=nx-ny)乘以厚度d而求得之值。此外，包括A層及B層之複層膜之延遲，係由A層的延遲與B層的延遲所合成。在此，例如，為藉由以高的溫度TH 及低的溫度TL 之延伸使膜全體顯現延遲的符號變相反，滿足下述(i)及(ii)地調整A層及B層之厚度為佳。
(i)在於低的溫度TL 之延伸，玻璃轉移溫度高的樹脂所顯現的延遲的絕對值，變的較玻璃轉移溫度低的樹脂所顯現的延遲的絕對值小。
(ii)在於高的溫度TH 之延伸，，玻璃轉移溫度低的樹脂所顯現的延遲的絕對值，變的較玻璃轉移溫度高的樹脂所顯現的延遲的絕對值小。
如此地，構成A層及B層之樹脂，選擇可藉由向單軸方向的延伸(即，單軸延伸)於A層及B層的各個X軸方向的折射率與Y軸方向的折射率產生差異之樹脂a及樹脂b的組合。進一步考慮延伸條件，調整A層的膜厚及B層的膜厚的總和。藉此，可得滿足要件P之延伸前膜。
再者，溫度T1，係TH 或TL 之任一方的溫度，溫度T2係與T1不同的TH 或TL 之任一方的溫度。
參照圖式具體說明關於延伸滿足上述要件P之延伸前膜時之延遲之顯現。圖2係分別將延伸前膜之A層及B層延伸時的A層及B層的各個延遲的溫度依存性，及延伸延伸前膜(在此係A層+B層)時之延伸前膜之延遲△的溫度依存性之一例之圖。此外，在於圖2，係表示假設形成A層之樹脂a之玻璃轉移溫度TgA 較高，形成B層之樹脂b之玻璃轉移溫度TgB 較低時之情形。
於圖2所示之延伸前膜，在於溫度Tb 之延伸，相較於A層所顯現的正的延遲，在於B層顯現的負的延遲較大，故於A層+B層顯現負的延遲△。另一方面，在於溫度Ta 之延伸，相較於A層所顯現的正的延遲，在於B層顯現的負的延遲較小，故於A層+B層顯現正的延遲△。因此，藉由組合如此以不同的溫度Ta及Tb之延伸，將各溫度的延伸所產生的延遲合成，可製造具有所及旺的延遲之相位差 膜。
舉延伸前膜之構成之例，則例如樹脂b係包含苯乙烯-無水馬來酸共聚物之樹脂時，A層的膜厚的總和，與B層膜厚的總和之比(A層的厚度的總和/B層的厚度的總和)，通常為1/15以上，以1/10以上為佳，此外，通常為1/4以下。A層過厚，或B層過厚，有使延遲顯現的溫度依存性變小的趨勢。
延伸前膜的總厚，以10μm以上為佳，以20μm以上更佳，以30μm以上特別佳，以500μm以下為佳，以400μm以下更佳，以300μm以下特別佳。延伸前膜較上述範圍的下限值薄，則有難以得到充分的延遲的且機械性強度亦有變弱的趨勢，較上述範圍的上限厚，則柔軟性惡化，有對操作性帶來障礙的可能性。
延伸前膜所包括的A層數為2層時，一方的A層與另一方的A層的膜厚的比(較厚的A層的膜厚/較薄的A層的膜厚)，在於液晶顯示裝置與偏光板組合時保障偏光板的漏光的觀點，以5/1以上為佳。此外，維持較薄的A層的膜厚的精度之觀點，一方的A層與另一方的A層的膜厚的比以10/1以上為佳。
在於，延伸前膜，A層及B層之膜厚之離散於全面以1μm以下為佳。藉此，使相位差膜之A層及B層之膜厚之離散以全面為1μm以下，可使包括該相位差膜之顯示裝置之色調的離散變小。此外，可使相位差膜之長期使用後的色調變化均勻。此外，上述A層及B層之膜厚的離散的下 限，理想上為零。
為使A層及B層的膜厚的離散如上所述在全面以1μm以下，例如，可如下述(1)~(6)。
(1)於擠出機內設置網目位20μm以下的高分子過濾器。
(2)使齒輪幫浦以每分鐘5轉以上旋轉。
(3)於模具周圍配置包圍手段。
(4)使氣隙為200mm以下。
(5)將膜以冷卻輥輪流延時進行邊緣牽引。
(6)使用雙軸擠出機或螺桿型式為雙槳型的單軸擠出機。
再者，例如如後述之實施形態於製造途中測定A層及B層的厚度，基於該膜厚進行反饋控制，亦可使A層及B層的膜厚的離散變小。
A層及B層的膜厚的離散，係於膜的MD方向及TD方向以一定的間隔進行膜厚的測定，以該測定值之算數平均值Tave 為基準，使測定之厚度T內之最大值為Tmax 、最小值為Tmin ，由下式算出。再者，厚度之離散(μm)，係指Tave -Tmin ，及Tmax -Tave 之中較大者。
上述之延伸前膜，通常，係以共擠出法製造。關於共擠出法，則如上所述。
此外，延伸前膜，通常，使用等向性的原始膜，亦可以施以延伸處理之膜作為延伸前膜，對此進一步施以延伸處理。
．第一延伸步驟
於第一延伸步驟，將延伸前膜以溫度T1或T2之任一溫度向一方向進行單軸延伸處理。以溫度T1延伸，則在於滿足要件P的延伸前膜，XZ偏光對YZ偏光的相位會遲緩。另一方面，以溫度T2單軸延伸時，XZ偏光對YZ偏光的相位會前進。
玻璃轉移溫度的關係為TgA >TgB 時，溫度T1較TgB 高為佳，較TgB +5℃高更佳，此外，較TgA +40℃低為佳，較TgA +20℃低更佳。藉由使溫度T1較上述範圍的下限高，可使B層穩定地顯現所期望的延遲，藉由較上限低，可使A層穩定地顯現所期望的延遲。
再者，玻璃轉移溫度的關係為TgA >TgB 時，溫度T2，以較TgB -20℃高為佳，較TgB -10℃更佳，此外，較TgB +5℃低為佳，較TgB 低更佳。藉由使溫度T2較上述範圍的下限高，可防止延伸前膜在延伸時破裂或白濁，藉由較上限低，可使樹脂B穩定地顯現所期望的延遲。
如此地玻璃轉移溫度的關係為TgA >TgB 時，在於第一延伸步驟，以溫度T1進行為佳。
玻璃轉移溫度的關係為TgB >TgA 時，溫度T1較TgA 高為佳，較TgA +5℃高更佳，此外，較TgB +40℃低為佳，較TgB +20℃低更佳。藉由使溫度T1較上述範圍的下限高，可使A層穩定地顯現所期望的延遲，藉由較上限低，可使B層穩定地顯現所期望的延遲。
再者，玻璃轉移溫度的關係為TgB >TgA 時，溫度T2， 以較TgA -20℃高為佳，較TgA -10℃更佳，此外，較TgA +5℃低為佳，較TgA 低更佳。藉由使溫度T2較上述範圍的下限高，可防止延伸前膜在延伸時破裂或白濁，藉由較上限低，可使樹脂A穩定地顯現所期望的延遲。
如此地玻璃轉移溫度的關係為TgB >TgA 時，在於第一延伸步驟，以溫度T2進行為佳。
單軸延伸處理，可以先前習知的方法進行。可舉例如，利用輥輪間的周速差向MD方向單軸延伸之方法，或使用擴布機向TD方向單軸延伸之方法等。向MD方向單軸延伸之方法，可舉例如，於輥輪間以IR加熱之方式，或浮動的方式。其中，可得光學均勻性高的相位差膜之點，以浮動的方式為佳。另一方面，向TD方向單軸延伸之方法，可舉擴布法。
於單軸延伸處理，為使延伸不均或厚度不均變小，可使延伸區域在TD方向有溫度差。使延伸區域於TD方向有溫度差，可使用例如調整溫風噴嘴於TD方向之開度，或將IR加熱器在TD方向排列加熱控制等，習知的手法。
．第二延伸步驟
於進行第一延伸步驟之後進行第二延伸步驟。於第二延伸步驟，對於第一延伸步驟進行單軸延伸的膜，以與於第一延伸步驟進行單軸延伸處理的方向正交的方向，進行單軸延伸步驟。
此外，於第二延伸步驟，以與第一延伸步驟不同的溫度T2或T1進行單軸延伸處理。在於第二延伸步驟，玻璃 轉移溫度的關係為TgA >TgB 時以溫度T2進行單軸延伸處理為佳，TgB >TgA 時以溫度T1進行單軸延伸處理為佳。
溫度T1與溫度T2的差，通常為5℃以上，以10℃以上為佳。藉由使溫度T1與溫度T2之差如上所述的大，可使相位差膜穩定地顯現所期望的延遲。再者，溫度T1與溫度T2之差並無上限，由工業生產的觀點為100℃以下。
於第二延伸步驟的單軸延伸處理，可使用與於第一延伸步驟之單軸處理可採用之方法同樣的方法。惟，在於第二延伸步驟之單軸延伸處理，以較第一延伸步驟之單軸延伸步驟處理小的延伸倍率進行為佳。具體而言，第一延伸倍率以2倍~4倍，以2.4倍~3.6倍為佳。此外，第二延伸倍率以1.1倍~2倍為佳，1.1倍~1.5倍更佳。
第一延伸步驟及第二延伸步驟的延伸方向的組合，可例如，於第一延伸步驟向MD方向延伸於第二延伸步驟向TD方向延伸，或於第一延伸步驟向TD方向延伸於第二延伸步驟向MD方向延伸，亦可於第一延伸步驟向傾斜方向延伸，於第二延伸步驟向與其正交之傾斜方向延伸。其中，於第一延伸步驟向TD方向延伸於第二延伸步驟向MD方向延伸為佳。藉由將延伸倍率小的第二延伸步驟的延伸以MD方向進行，可使所得相位差膜在全幅在光軸方向的離散較小。
如上所述藉由對延伸前膜進行第一延伸步驟與第二延伸步驟，在於第一延伸步驟及第二延伸步驟的各個於A層及B層產生對應延伸溫度、延伸方向及延伸倍率等的延 遲。因此，經由第一延伸步驟與第二延伸步驟而得之本發明之相位差膜，藉由將分別在第一延伸步驟與第二延伸步驟於A層及B層所顯現的延遲合成，產生所期望的延遲。
此外，藉由將包括A層及B層之延伸前膜共延伸，與分別將延伸之A層及B黏貼製造相位差膜時相比，可縮短製造步驟，可減低製造成本。此外，固有折射率為值為負的樹脂b所組成的B層，以單獨難以延伸，有容易產生延伸不均或破裂之情形，但藉由與A層層積，可穩地共延伸，且可減少B層的厚度不均。
．其他的步驟
在於上述之相位差膜之製造方法，於共擠出步驟、第一延伸步驟及第二延伸步驟以外亦可進行其他的步驟。
例如，亦可於延伸延伸前膜之前，設預先將延伸前膜加熱之步驟(預熱步驟)。將延伸前膜加熱的手段，可舉例如，烘箱型加熱裝置，輻射加熱裝置，或浸漬於液體中等。其中，以烘箱型加熱裝置為佳。在於預熱步驟的加熱溫度，通常係延伸溫度-40℃以上，以延伸溫度-30℃以上為佳，通常為+20℃以下，以+15℃以下更佳。再者，所謂延伸溫度，係加熱裝置的設定溫度的意思。
此外，例如，亦可於第一延伸步驟及第二延伸步驟之一方或雙方之後，將延伸之膜固定處理。在於固定處理之溫度，通常為室溫以上，以延伸溫度-40℃以上為佳，通常為+30℃以下，以+20℃以下為佳。
再者，例如，亦可於所得之相位差膜層積體的表面， 進行設置去光層、硬塗層、抗反射層、防污層等之步驟。
[2-3.基於膜厚之反饋控制]
本發明之複層膜，只要使用干涉式膜厚計，即使是在線上的製造途中，亦可測定A層及B層的膜厚。因此，於製造途中進行A層及B層之膜厚測定，基於測定之膜厚可進行製造條件的反饋。進行如此之反饋控制，可精密地控制複層膜之A層及B層之膜厚，故可安定地製造具有所期望的延遲之相位差膜。
圖3係示意表示關於本發明之複層膜之製造方法之一實施形態之相位差膜之製造裝置之概要之圖。於圖3所示製造裝置200，製造延伸前膜300作為本發明之複層膜，將該延伸前膜300延伸製造相位差膜400。
如圖3所示，製造裝置200，包括：料斗210、擠出機220、模具230、冷卻輥輪240、第一延伸機250、第二延伸機260、干涉式膜厚計270及控制裝置280。
料斗210係對擠出機220供給樹脂a及樹脂b之裝置。此外，擠出機220係可將熔融狀態之樹脂a及樹脂b，例如藉由螺桿(無圖示)送出至模具230之裝置。由料斗210供給擠出機220之樹脂a及樹脂b，分別以螺桿由擠出機220送出至模具230。
模具230，具有可將熔融狀態的樹脂a及樹脂b共擠出之開口之狹縫231。狹縫231的形狀，係按照複層膜之延伸前膜300之寬度及A層及B層之膜厚設定。具體而言，按照延伸前膜300的寬度設定狹縫長度，按照A層及B層 之各個膜厚設定狹縫寬度。於模具230內部，形成有使樹脂a及樹脂b流通之流道(無圖示)，由擠出機220送來的樹脂a及樹脂b通過模具230的流道，以依序具有樹脂a之層、樹脂b之層及樹脂a之層之膜的狀態由狹縫共擠出。
此外，於模具230之狹縫231，於狹縫231的長邊方向的複數位置設有調整螺栓232。調整螺栓232係可調整狹縫231之大小(具體而言係狹縫寬度)之調整部，藉由適當的機構(無圖示)可放鬆或鎖緊。因此，狹縫231的狹縫寬度可藉由調整螺栓232調整，放鬆調整螺栓232則變大，鎖緊調整螺栓232則變小。
再者，於模具230，設有分別獨立地加熱流通流道之樹脂a及樹脂b之加熱器233。加熱器233的溫度可調整，藉由調整加熱器233的溫度，可控制流通流道之樹脂a及樹脂b之溫度。因此，加熱器233作用作為擠出速度調整部，藉由控制溫度，調整樹脂a及樹脂b之黏度，可調整由狹縫231擠出之樹脂a及樹脂b之一方或雙方之擠出速度(即，樹脂被擠出的速度)。
冷卻輥輪240，係可冷卻由模具230之狹縫231膜狀擠出之樹脂a及樹脂b之輥筒。藉由以冷卻輥輪240冷卻，熔融之樹脂a及樹脂b硬化，可得作為本發明之複層膜之延伸前膜300。此外，所得延伸前膜300，送至第一延伸機250，支後送至第二延伸機260。
第一延伸機250，係對延伸前膜300，以溫度T1或T2之任一溫度向一方向進行單軸延伸處理之裝置。此外，第 二延伸機260，係對於第一延伸機250延伸之延伸前膜300，以與第一延伸機250進行單軸延伸處理之方向正交的方向，以與第一延伸機250之單軸延伸處理不同的溫度T2或T1進行單軸延伸處理之裝置。因此，藉由以第一延伸機250及第二延伸機260進行單軸延伸處理，於延伸前膜300顯限所期望的延遲，可得相位差膜400。
干涉式膜厚計270，係可測定延伸前膜300之樹脂a所組成之A層及樹脂b所組成之B層之各個膜厚之計測器。干涉式膜厚計270，係對輸送之延伸前膜300照射光，感測其反射光測定A層及B層之各個膜厚。測定之值，如箭頭A1所示送至控制裝置280。
控制裝置280，包括可調整模具230之狹縫231之狹縫寬度之開口控制部281。開口控制部281，係如箭頭A2所示，藉由進行放鬆或鎖緊調整螺栓232之控制，可將狹縫231之狹縫寬度以所期望的位置調整為所期望的大小。此時，開口控制部281，係按照干涉式膜厚計270所送來之A層及B層之各個膜厚，使延伸前膜300之TD方向的總膜厚的離散變小，且使延伸前膜300之MD方向的總膜厚的離散變小地，調整狹縫231之狹縫寬度。
此外，控制裝置280，包括控制加熱器233的加熱溫度調整樹脂a及樹脂b之一方或雙方的擠出速度之擠出速度控制部282。擠出速度控制部282，係如箭頭A3所示，藉由控制設於模具230之加熱器233之溫度，調整樹脂a及樹脂b之黏度，可調整由模具230之狹縫231擠出之樹 脂a及樹脂b之一方或雙方之擠出速度。此時，擠出速度控制部282，係按照干涉式膜厚計270所送來之A層及B層之各個膜厚，使A層及B層之各個MD方向的膜厚的離散變小地，調整樹脂a及樹脂b之一方或雙方之擠出速度。
再者，控制裝置280之硬體構成並無限制，通常，係以CPU等的處理器、RAM及ROM等的記憶體、輸出入端子等的界面等所構成之電腦所構成。然後，依照預先記錄於記憶體等的控制內容進行控制。
本實施形態之製造裝置200，由於係以如上地構成，故於製造相位差膜400時，對箭頭A4所示料斗210供給樹脂a及樹脂b。供給之樹脂a及樹脂b，藉由擠出機220送出至模具230。送出至模具230之樹脂a及樹脂b，係由狹縫231以膜狀的熔融樹脂共擠出，以冷卻輥輪240冷卻，成為延伸前膜300(共擠出步驟)。
延伸前膜300，送至第一延伸機250施以單軸延伸處理(第一延伸步驟)。之後，以第一延伸機250施以單軸延伸處理之延伸前膜300送至第二延伸機260，以與第一延伸機250不同的溫度及方向施以單軸延伸處理(第二延伸步驟)。藉此，於延伸前膜300顯現所期望的延遲，而可得相位差膜400。所得相位差膜400以MD方向捲取成捲筒410回收。
再者，在於本實施形態，於以第一延伸機250施以單軸延伸處理之前，以干涉式膜厚計270測定延伸前膜300之A層及B層之各個膜厚(測定步驟)。測定之膜厚數據將 送至控制裝置280。
於控制裝置280，藉由開口控制部281進行放鬆或鎖緊調整螺栓232之控制，調整狹縫231之狹縫寬度(開口調整步驟)。此時，開口控制部281，係按照干涉式膜厚計270所測定之膜厚，當延伸前膜300在於TD方向的延伸前膜300的總膜厚較目標值厚的位置則使狹縫231之狹縫寬度變小，總膜厚較目標值薄的位置則使狹縫231之狹縫寬度變大地進行控制。藉此，可使延伸前膜300在於TD方向的延伸前膜300的總膜厚的離散變小，故可精密地控制延伸前膜300及相位差膜400在於TD方向的厚度，進而可精密地控制相位差膜400之延遲。
此外，開口控制部281，按照干涉式膜厚計270所測定之膜厚，當延伸前膜300在於MD方向的延伸前膜300的總膜厚較目標值厚則使狹縫231之狹縫寬度變小，總膜厚較目標值薄的位置則使狹縫231之狹縫寬度變大地進行控制。藉此，可使延伸前膜300在於MD方向的延伸前膜300的總膜厚的離散變小，故可精密地控制延伸前膜300及相位差膜400在於MD方向的厚度，進而可精密地控制相位差膜400之延遲。
再者，於控制裝置280，藉由擠出速度控制部282控制加熱器233的溫度調整樹脂a及樹脂b之一方或雙方之黏度，調整由狹縫231之樹脂a及樹脂b之一方或雙方之擠出速度(速度調整步驟)。此時，擠出速度控制部282，係按照干涉式膜厚計270所測定之膜厚，當延伸前膜300 在於MD方向的各層的膜厚較目標值厚則降低擠出速度使膜厚變薄地調整，各層的膜厚較目標值薄則提高擠出速度使膜厚變厚地調整地進行控制。藉此，可使延伸前膜300的各層在於MD方向的膜厚的離散變小，故可精密地控制延伸前膜300及相位差膜400的各層在於MD方向的厚度，進而可精密地控制相位差膜400之延遲。關於以加熱器233調整樹脂a及樹脂b之溫度，亦可參照例如，日本特開2006-188018號公報。
以上，說明使用基於膜厚之反饋控制之相位差膜之製造方法之一實施形態，上述實施形態亦可進一步變更實施。
例如，干涉式膜厚計270，係設於第一延伸機250及第二延伸機260之間，藉由第一延伸機250之單軸延伸處理之後且在以第二延伸機260之單軸延伸之前測定延伸前膜300之膜厚。此外，例如，干涉式膜厚計270，亦可設於第二延伸機260之下游，測定以第二延伸機260之單軸延伸處理之後之相位差膜400之膜厚。在此，由可以很高的精度測定膜厚之觀點，測定膜厚時的各層的膜厚較大為佳。具體而言，A層及B層之各個膜厚，以3μm以上為佳，以5μm以上更佳。此外，膜厚的上限，以300μm以下為佳，以250μm以下更佳。再者，各層的膜厚各個不同為佳。具體而言，各層之膜厚之差，以3μm以上為佳，以5μm以上更佳，此外以300μm以下為佳，以250μm以下更佳。
此外，例如，以開口控制部281之控制及壓出速度控制部282之控制，可僅以任意一方實施。
此外，亦可代替藉由控制部280自動控制，基於干涉式膜厚計270所測定之A層及B層的各個膜厚，由使用者進行控制。
再者，亦可於相位差膜400之製造裝置200，包括上述以外之構成要素。
[3.液晶顯示裝置]
根據本發明之複層膜，可實現精密地控制延遲之相位差膜，故可高度補償雙折射。因此，本發明之複層膜，可以單獨，或與其他的構件組合，使用於液晶顯示裝置、有機電致發光顯示裝置、電漿顯示裝置、FED(電場射出)顯示裝置、SED(表面電場)顯示裝置等。
液晶顯示裝置，通常包括：各個吸收軸大致正交之一對偏光片(光入射側偏光板及光出射側偏光板)；設於上述一對偏光片之間的液晶胞。於液晶顯示裝置設置本發明之複層膜做為相位差膜時，例如，可將本發明之複層膜設於上述一對偏光片之間。此時，本發明之複層膜，亦可設於較液晶胞為入射側，亦可設於較液晶胞為出射側。
通常，上述一對偏光片、本發明之複層膜及液晶胞係組合成液晶面板之單一構件，對該液晶面板由光源照射光而在存在於液晶面板的光出射側之顯示面顯示影像。此時，由於本發明之複層膜可發揮精密地控制延遲之優良的偏光板補償功能，可減低由斜向觀看液晶顯示裝置之顯示面時之漏光。此外，本發明之複層膜，通常由於在偏光板補償功能以外，亦具有優良的光學性功能，故可更加提升 液晶顯示裝置之視認性。
液晶胞的驅動方式，可舉例如，橫向電場效應(IPS)模式、垂直配向(VA)模式、多區域垂直配向(MVA)模式、連續針孔配向(CPA)模式、混合配向向列(HAN)模式、扭轉向列(TN)模式、超扭轉向列(STN)模式、光學補償彎曲(OCB)模式等。其中以橫向電場效應模式及垂直配向模式為佳，以橫向電場效應模式特別佳。橫向電場效應模式的液晶胞視野角廣，但藉由使用本發明之複層膜作為相位差膜，可使視野角更廣。
本發明之複層膜，亦可與液晶胞或偏光板黏貼。例如，將複層膜黏貼於偏光板的兩面，亦可僅黏貼於單面。黏貼可使用習知之接著劑。
此外，本發明之複層膜，可以1片單獨使用，或組合2片以上使用。
再者，將本發明之複層膜設於顯示裝置時，亦可進一步與別的相位差膜組合使用。例如，將本發明之複層膜設於包括垂直配向模式之液晶胞之液晶顯示裝置作為相位差膜時，可於一對偏光片之間，加上本發明之複層膜進一步設置改善視野角特性之別的相位差膜。
[4.其他的事項]
本發明之複層膜，亦可例如，用於作為1/4波長板。此時，藉由使本發明之複層膜之面內的延遲為120nm~160nm，可使本發明之複層膜作為1/4波長板，將該1/4波長板與直線偏光片組合，可得圓偏光板。此時，1/4 波長板的遲相軸與值線偏光片的吸收軸所成的角度以45°±2°為佳。
此外，在於本發明之複層膜亦可用於作為偏光板的保護膜。偏光板，通常，包括偏光片及黏貼於其兩面的保護膜。此時，可取代保護膜，將本發明之複層膜黏貼於偏光片，將複層膜用於作為保護膜。此時，由於可省略保護膜，可實現液晶顯示裝置之薄型化、輕量化、低成本化。
[實施例]
以下表示實施例具體說明本發明，惟本發明並非限定於以下所示實施例，在不脫逸本發明之申請範圍及其均等的範圍的範圍可任意變更實施。再者，於以下說明，量係表示「部」及「%」，若無特別提及係重量標準。
[評估方法] [平均折射率]
將欲測定之樹脂，以調整於200℃之熱電層壓機，層壓1分鐘，形成膜厚約為100μm之試料。將成形之試料，使用折射率膜厚測定裝置(Metricon公司製「PRISMCOUPLER」)，以測定波長532nm測定。
[以干涉式膜厚計之膜厚測定]
使用干涉式膜厚計(大塚電子公司製)，測定延伸前膜之樹脂層A1、樹脂層B1、樹脂層A2及膜全體之膜厚。樹脂層A1、樹脂層A2及膜全體之膜厚係採用實測值，樹脂層B1之膜厚則由計算膜全體之膜厚與樹脂層A1及樹脂層A2之膜厚之差求得。
[以干涉式膜厚計之膜厚測定之穩定性]
使用干涉式膜厚計(大塚電子公司製)，測定延伸前膜之樹脂層A1、樹脂層A2及膜全體之膜厚。關於相同樣品的相同測定位置反覆實施5次測定，樹脂層A1、樹脂層A2及膜全體之數值5次均在±1%以內，則評估為「A」，1次以上4次以下在±1%以內則「B」，以未滿1次為「C」。
[以顯微鏡之膜厚測定]
將延伸前膜鑲埋於環氧樹脂之後，使用切片機(大和工業公司製「RUB-2100」)切片，使用掃描式地電子顯微鏡觀察剖面，測定延伸前膜之樹脂層A1、樹脂層B1、樹脂層A2及膜全體之膜厚。
[延遲的測定]
對於延伸膜，使用自動雙折射計(王子計測機公司製「KOBRA-21ADH」，以測定波長590nm測定，在於入射角0°之延遲Re及入射角40°之延遲R40 。
[玻璃轉移溫度(Tg)的測定]
將欲測定之樹脂，遵照JIS K7121，使用示差掃描熱卡計(SEIKO INSTRUMENT公司製「DSC-6200」)，以示差掃描熱量測定(DSC)，以升溫速度10℃/分測定。
[延伸時之耐久性之評估]
以形成用於各實施例及比較例之樹脂層B1，使用小型單層擠出膜成型裝置，成形單層膜。將成形之單層膜，使用拉張試驗機(Instron Japan製)，將該單層膜以形成之樹脂之玻璃轉移溫度以1分鐘延伸為1.5倍。測定在於延 伸之膜之入射角0°之延遲Re，以此時之值為Re(bef)。此外，將該膜靜置於調整為80℃、濕度60%之恆溫恆濕室500小時，於靜置後測定之入射角0°之延遲Re之值為Re(aft)。(Re(aft)-Re(bef))/Re(bef)×100=耐久性(%)，5%以下則「A」，5%以上則「B」。
[層間剝離強度]
用於各實施例及比較例之聚碳酸酯樹脂及形成樹脂層B1之樹脂，以小型多層擠出膜成形裝置，形成聚碳酸酯樹脂/形成樹脂層B1之樹脂/聚碳酸酯之層構成之膜。由該膜，切出10mm寬的帶狀膜片作為試驗片，以拉張速度100mm/min，進行180°剝離試驗。再者，於界面發生團聚破壞時評估為「A」，發生一部分團聚破壞時為「B」，於界面剝離時為「C」。
[實施例1] [延伸前膜之製作]
準備兩種三層(可由2種樹脂形成由3層所組成之膜之型式)之共擠出成形機之膜成形裝置。
將聚碳酸酯樹脂(旭化成公司製「WONDERLITE PC-115」，玻璃轉移溫度145℃)之膠粒，投入包括雙槳型的螺桿之單軸擠出機，使之熔融。該聚碳酸酯樹脂，係相當於固有雙折射值為正的樹脂a。
此外，將苯乙烯-無水馬來酸共聚物樹脂(NovaChemicals公司製「DylarkD332」，無水馬來酸單體含量17重量%，玻璃轉移溫度129℃)之膠粒，與聚甲基丙 烯酸甲酯(旭化成公司製「DELPET 80NH」玻璃轉移溫度110℃)之膠粒，以重量比85：15混合。混合樹脂之玻璃轉移溫度為126℃。將此投入包括雙槳型的螺桿之另一方的單軸擠出機，使之熔融。包含苯乙烯-無水馬來酸共聚物樹脂與聚甲基丙烯酸甲酯之混合樹脂，相當於於固有雙折射值為負的樹脂b。
將熔融之260℃的聚碳酸酯樹脂，通過網目10μm的碟片型狀的高分子過濾器，供給多歧管模具(模唇的表面粗糙度Ra=0.1μm)之一方的歧管。此外，將熔融之260℃的苯乙烯-無水馬來酸共聚物樹脂與甲基丙烯酸甲酯樹脂之混合樹脂，通過網目10μm的碟片型狀的高分子過濾器，供給多歧管模具之另一方的歧管。
將聚碳酸酯樹脂、苯乙烯-無水馬來酸共聚物樹脂及聚甲基丙烯酸甲酯樹脂之之混合樹脂，由上述多歧管模具以260℃同時擠出成膜狀。將如此地以膜狀共擠出的熔融樹脂，具有由聚碳酸酯樹脂層/苯乙烯-無水馬來酸共聚物樹脂及聚甲基丙烯酸甲酯樹脂之混合樹脂層/聚碳酸酯樹脂層之3層構成。
將如此地膜狀共擠出之熔融樹脂，澆鑄於表面溫度調整為115℃之冷卻輥輪，接著通過表面溫度調整為120℃的2支冷卻輥輪間，得到延伸前膜(共擠出步驟)。所得延伸前膜，依序包括：聚碳酸酯樹脂層(樹脂層A1)、苯乙烯-無水馬來酸共聚物樹脂及聚甲基丙烯酸甲酯樹脂之混合樹脂層(樹脂層B1)及聚碳酸酯樹脂層(樹脂層A2)之3層構 造。此外，延伸前膜之寬度為600mm。關於所得延伸前膜，進行以干涉式膜厚計及顯微鏡之膜厚測定，以及，以干涉式膜厚計之膜厚測定之穩定性之評估。將結果示於表1。
此外，將該延伸前膜，以延伸溫度150℃，延伸倍率1.25倍向膜的長邊方向進行單軸延伸。關於延伸後的膜，單軸延伸方向為X軸、與單軸延伸方向於膜的面內正交的方向為Y軸、及膜厚的方向為Z軸時，測定垂直入射膜面且電場向量的振動面在於XZ面之直線偏光，對垂直入射膜面且電場向量的振動面在於YZ面之直線偏光之延遲Re為74.4nm，可知相位會遲緩。
此外，關於上述延伸膜使延伸溫度為130℃以外同樣地，測定垂直入射膜面且電場向量的振動面在於XZ面之直線偏光，對垂直入射膜面且電場向量的振動面在於YZ面之直線偏光之延遲Re為-160.4nm，可知相位會前進。
[延伸膜之製作]
將上述延伸前膜，供給於橫向單軸延伸機，以延伸溫度150℃，延伸倍率3.0倍向橫向方向延伸(第一延伸步驟)。接著，將延伸之膜供給於縱向單軸延伸機，以延伸溫度126℃，延伸倍率1.2倍向縱向方向延伸，得到相位差膜(第二延伸步驟)。在於上述第二延伸步驟之延伸溫度，係形成B層之樹脂之混合樹脂之玻璃轉移溫度。所得相位差膜，樹脂層A1的遲相軸，與樹脂層B之遲相軸，及樹脂層A2之遲相軸互相大致平行。測定所得延伸膜之延遲。將結果示於表1。
[實施例2]
將苯乙烯-無水馬來酸共聚物樹脂與聚甲基丙烯酸甲酯之重量比變更為75：25，在於第二延伸步驟之延伸溫度為124℃以外，以與實施例1同樣地，製作延伸前膜及延伸膜，評估之。將結果示於表1。
此外，將延伸前膜，以與實施例1同樣地進行單軸延伸，測定垂直入射膜面且電場向量的振動面在於XZ面之直線偏光，對垂直入射膜面且電場向量的振動面在於YZ面之直線偏光之延遲。以延伸溫度150℃、延伸倍率1.25倍進行單軸延伸時之延遲Re為77.7nm，可知相位會遲緩。此外，以延伸溫度130℃、延伸倍率1.25倍進行單軸延伸時之延遲Re為-139.0nm，可知相位會前進。
[實施例3]
將苯乙烯-無水馬來酸共聚物樹脂與聚甲基丙烯酸甲酯之重量比變更為65：35，在於第二延伸步驟之延伸溫度為122℃以外，以與實施例1同樣地，製作延伸前膜及延伸膜，評估之。將結果示於表1。
此外，將延伸前膜，以與實施例1同樣地進行單軸延伸，測定垂直入射膜面且電場向量的振動面在於XZ面之直線偏光，對垂直入射膜面且電場向量的振動面在於YZ面之直線偏光之延遲。以延伸溫度150℃、延伸倍率1.25倍進行單軸延伸時之延遲Re為81.7nm，可知相位會遲緩。此外，以延伸溫度130℃、延伸倍率1.25倍進行單軸延伸時之延遲Re為-113.7nm，可知相位會前進。
[實施例4]
將苯乙烯-無水馬來酸共聚物樹脂與聚甲基丙烯酸甲酯之重量比變更為95：5，在於第二延伸步驟之延伸溫度為128℃以外，以與實施例1同樣地，製作延伸前膜及延伸膜，評估之。將結果示於表1。
此外，將延伸前膜，以與實施例1同樣地進行單軸延伸，測定垂直入射膜面且電場向量的振動面在於XZ面之直線偏光，對垂直入射膜面且電場向量的振動面在於YZ面之直線偏光之延遲。以延伸溫度150℃、延伸倍率1.25倍進行單軸延伸時之延遲Re為71.4nm，可知相位會遲緩。此外，以延伸溫度130℃、延伸倍率1.25倍進行單軸延伸時之延遲Re為-179.4nm，可知相位會前進。
[實施例5]
將苯乙烯-無水馬來酸共聚物樹脂與聚甲基丙烯酸甲酯之重量比變更為50：50，在於第二延伸步驟之延伸溫度為119℃以外，以與實施例1同樣地，製作延伸前膜及延伸膜，評估之。將結果示於表1。
此外，將延伸前膜，以與實施例1同樣地進行單軸延伸，測定垂直入射膜面且電場向量的振動面在於XZ面之直線偏光，對垂直入射膜面且電場向量的振動面在於YZ面之直線偏光之延遲。以延伸溫度150℃、延伸倍率1.25倍進行單軸延伸時之延遲Re為91.4nm，可知相位會遲緩。此外，以延伸溫度130℃、延伸倍率1.25倍進行單軸延伸時之延遲Re為-51.8nm，可知相位會前進。
[比較例1]
不使用聚甲基丙烯酸甲酯樹脂，使第二延伸步驟之延伸溫度為129℃以外，以與實施例1同樣地，製作延伸前膜及延伸膜，評估之。將結果示於表1。
此外，將延伸前膜，以與實施例1同樣地進行單軸延伸，測定垂直入射膜面且電場向量的振動面在於XZ面之直線偏光，對垂直入射膜面且電場向量的振動面在於YZ面之直線偏光之延遲。以延伸溫度150℃、延伸倍率1.25倍進行單軸延伸時之延遲Re為74.3nm，可知相位會遲緩。此外，以延伸溫度130℃、延伸倍率1.25倍進行單軸延伸時之延遲Re為-160.9nm，可知相位會前進。
[討論]
由表1可知，藉由樹脂層A1及A2與樹脂層B1之樹脂之平均折射率差在0.01以上，可測定樹脂層A1及A2以及樹脂層B1之膜厚。此時，實施例之中平均折射率差為0.02以下的實施例4，膜厚測定之穩定性，較其他的實施例差。由此可知，穩定地進行測定膜厚的觀點，平均折射率差以0.02以上為佳。
此外，於不包含聚甲基丙烯酸甲酯樹脂之比較例1則層間剝離強度低。再者，聚甲基丙烯酸甲酯樹脂少的實施例4，則層間剝離強度較其他的實施例低。由此，可知將含有來自丙烯酸化合物之反覆單位之聚合物含於樹脂b可使層間接著力會變強，由有效地提高該層間接著力的觀點，來自丙烯酸化合物之反覆單位的量有較佳的範圍。
再者，聚甲基丙烯酸甲酯樹脂較其他的實施例多的實施例5，延伸時的耐久性較其他的實施例低。由此，可知在提高延伸時的耐久性的觀點，來自丙烯酸化合物之反覆單位的量有較佳的範圍。
100‧‧‧複層膜
110‧‧‧B層
111、112‧‧‧B層的表面(樹脂a與樹脂b之界面)
120、130‧‧‧A層
140、150‧‧‧複層膜100的主面
200‧‧‧相位差膜之製造裝置
210‧‧‧料斗
220‧‧‧擠出機
230‧‧‧模具
231‧‧‧狹縫(開口)
232‧‧‧調整螺栓
233‧‧‧加熱器
240‧‧‧冷卻輥輪
250‧‧‧第一延伸機
260‧‧‧第二延伸機
270‧‧‧干涉式膜厚計
280‧‧‧控制裝置
281‧‧‧開口控制部
282‧‧‧擠出速度控制部
300‧‧‧延伸前膜
400‧‧‧相位差膜
410‧‧‧相位差膜之捲筒
圖1係示意表示本發明之複層膜之一例以垂直於膜主面的平面裁切之剖面之剖面圖。
圖2係分別將延伸前膜之A層及B層延伸時的A層及B層的各個延遲△的溫度依存性，及延伸延伸前膜之(在此係A層+B層)時之延伸前膜之延遲△的溫度依存性之一 例之圖。此外，在於圖2，係表示假設形成A層之樹脂a之玻璃轉移溫度TgA 較高，形成B層之樹脂b之玻璃轉移溫度TgB 較低時之情形。
圖3係示意表示關於本發明之複層膜之製造方法之一實施形態之相位差膜之製造裝置之概要之圖。
100‧‧‧複層膜
110‧‧‧B層
111、112‧‧‧B層的表面(樹脂a與樹脂b之界面)
120、130‧‧‧A層
140、150‧‧‧複層膜100的主面

Claims (9)

  1. 一種複層膜，包括：固有雙折射值為負的樹脂b所組成之B層；及形成於B層的兩面之固有雙折射值為正的樹脂a所組成之A層，樹脂b包含苯乙烯系聚合物，樹脂a包含聚碳酸酯，樹脂b與樹脂a的平均折射率之差為0.01以上。
  2. 如申請專利範圍第1項所述的複層膜，其中樹脂a或樹脂b，包含：含有來自丙烯酸化合物之反覆單位之聚合物。
  3. 如申請專利範圍第2項所述的複層膜，其中含於樹脂a或樹脂b之聚合物，來自丙烯酸化合物之反覆單位之量為5重量%以上35重量%以下。
  4. 如申請專利範圍第1項所述的複層膜，其中苯乙烯系聚合物，係含有來自無水馬來酸之反覆單位之共聚物。
  5. 如申請專利範圍第1項所述的複層膜，其係以共擠出法形成。
  6. 如申請專利範圍第1項所述的複層膜，其中在於入射角0°的延遲Re，與入射角40°的延遲R40 ，滿足0.92≦R40 /Re≦1.08的關係。
  7. 一種複層膜之製造方法，製造申請專利範圍第6項所述的複層膜，其包含：將固有雙折射值為負的樹脂b與固有雙折射值為正的樹脂a共擠出，使單軸延伸的方向為X軸，對於單軸延伸 的方向於面內正交的方向為Y軸，及膜厚方向為Z軸時，對膜面垂直入射且電場向量的振動面在XZ面之直線偏光，對於對膜面垂直入射且電場向量的振動面在YZ面之直線偏光的相位，以溫度T1向X軸方向單軸延伸時遲緩，以與溫度T1不同的T2向X軸方向單軸延伸時則前進之得到延伸前膜之共擠出步驟；將上述延伸前膜，以溫度T1或T2的任一溫度向一方向進行單軸延伸處理之第一延伸步驟；及對與上述第一延伸步驟進行單軸延伸處理的方向正交的方向，以與上述不同的溫度T2或T1進行單軸延伸之第二延伸步驟；樹脂b包含苯乙烯系聚合物，樹脂a包含聚碳酸酯，樹脂b與樹脂a的平均折射率之差為0.01以上。
  8. 如申請專利範圍第7項所述的製造方法，其係於上述共擠出步驟，藉由從具有可調整大小的開口的模具的上述開口，共擠出樹脂a及樹脂b，可得上述延伸前膜，其中具有：以干涉式膜厚計測定上述延伸前膜之樹脂a所組成之層及樹脂b所組成之層之各個膜厚之測定步驟；及按照測定之各層的膜厚，調整模具開口的大小的開口調整步驟。
  9. 如申請專利範圍第8項所述的製造方法，其具有：按照測定之各層的膜厚調整樹脂a及樹脂b的一方或雙方 的擠出速度之速度調整步驟。
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