TWI454861B - Adhesive resin for photosensitive layer and photoreceptor belt for electrophotography - Google Patents

Adhesive resin for photosensitive layer and photoreceptor belt for electrophotography Download PDF

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Description

感光層用黏結劑樹脂及電子照相感光體皮帶
本發明係有關適用於電子照相感光體皮帶之感光層，特別是層合型之感光層中之電荷輸送層，設定含有限定之聚碳酸酯樹脂之黏結劑樹脂、及使用其之感光層的耐久性良好之電子照相感光體皮帶。
近年來，作為使用電子照相技術之影印機、雷射波束印刷(以下稱「LBP」)之易於快速化、小型化、大尺寸化之技術者，被開發一種使電子照相感光體作成皮帶狀之電子照相感光體皮帶。
電子照相感光體皮帶無需如先行技術感光體之大口徑金屬輥筒，可藉由相同體積展開寬擴的感光體之優點存在，適於機器之小型化，廣告類大尺寸印刷物之高速印刷。
於電子照相感光體皮帶之薄膜狀不銹鋼、鋁蒸鍍聚對苯二甲酸乙二醇酯等之導電性支撐皮帶基材上形成感光層(光導電層、層合型時為電荷產生層及電荷輸送層等)後，以電子照相感光體皮帶為主流。其中，於感光層，特別是電荷輸送層中使用聚碳酸酯之電子照相感光體皮帶為公知者(專利文獻1、專利文獻2)。
此等電子照相感光體皮帶係藉由複印皮帶、紙、清潔混合物等之磨擦而耗損、劣化，因此一定片數複印後務必更換。惟，於更換電子照相感光體皮帶時，作業員以手碰觸時，於其所接觸部位為始產生裂化、縮短皮帶壽命，尚有極大改善空間。
[專利文獻1]特開平6－236045號公報[專利文獻2]特開平10－111579號公報
本發明為解決該課題而提供一種不易使作業者之指紋、護手霜等附著而產生裂化，具有良好耐久性之電子照相感光體皮帶。
本發明者為解決該課題而進行精密研討後結果發現，以先行技術之雙酚A為主成份之聚碳酸酯樹脂中，使用一定的極限黏度範圍者作為電子照相感光體黏結劑樹脂後，可取得耐裂化性良好的電子照相感光體皮帶，進而完成本發明。
亦即，本發明係有關以下所示之感光層用黏結劑樹脂及電子照相感光體皮帶。
1)用於電子照相感光體皮帶之感光層的黏結劑樹脂，以下述式(I)所示之源於雙酚A之構成單位作為主要構成單位，且以極限黏度為1~1.6 dl/g之聚碳酸酯樹脂為主成份之感光層用黏結劑樹脂。
2)上述聚碳酸酯樹脂之總構成單位中，其上述式(I)所示之源於雙酚A之構成單位所佔比例為90重量%以上之(1)所載之感光層用黏結劑樹脂。
3)該聚碳酸酯樹脂之由凝膠滲透層析法所測定之重量平均分子量與數平均分子量所求取之分子量分佈為3.2~4.3之範圍之(1)或(2)所載之感光層用黏結劑樹脂。
4)除了該聚碳酸酯樹脂之外，含有聚矽氧系樹脂者為其特徵之(1)~(3)中任一項所載之感光層用黏結劑樹脂。
5)該聚矽氧系樹脂為聚矽氧共聚聚胺基甲酸乙酯之(4)所載之感光層用黏結劑樹脂。
6)使感光層設於導電性支撐皮帶基材上所成之電子照相感光體皮帶，其特徵係使用(1)~(5)中任一項之感光層用黏結劑樹脂作為該感光層之黏結劑樹脂之(6)所載之電子照相感光體皮帶。
本發明係使用雙酚A型聚碳酸酯樹脂之特定極限黏度範圍者作為感光層(特別是電荷輸送層)用黏結劑樹脂後，相較於先行技術，可取得較具良好的指紋、護手霜等附著部份的耐裂化性，較具高度耐久性之電子照相感光體皮帶。
 [發明實施之最佳形態]
(1)電子照相感光體皮帶之構成本發明之電子照相感光體皮帶係將感光層(光導電層)設於導電性支撐皮帶基材上所成者。感光層係使經由曝光產生電荷之電荷產生物質與輸送電荷之電荷輸送物質分散於黏結劑樹脂中者。
感光層之構造並未特別限定，一般為使電荷產生物質與電荷輸送物質同時分散於黏結劑樹脂中之單層型者，或藉由組合機能分離之多數層之層合型者均可。
作為層合型之例者如：使電荷產生物質分散於黏結劑之電荷產生層與使電荷輸送物質分散於黏結劑之電荷輸送層之二層所成之例。通常，於導電性支撐皮帶基材上形成電荷產生層後，於該電荷產生層上設置電荷輸送層。
本發明中，以設置由電荷產生層與電荷輸送層之二層所成的層合型感光層之電子照相感光體皮帶者宜，作為層合順序者為導電性支撐皮帶基材/電荷產生層/電荷輸送層者宜。
又，本發明電子照相感光體皮帶中，必要時亦可設置保護層、黏著層等。保護層可設於以硬塗層為目的之感光層表面上。黏著層可設於導電性支撐皮帶基材與感光層之以良好黏著為目的之導電性支撐皮帶基材與感光層之間。
(2)導電性支撐皮帶基材用於本發明電子照相感光體皮帶之導電性支撐皮帶基材係使用鋁、不銹鋼、鎳等之金屬材料，於表面設置鋁、鈀、氧化錫、氧化銦、氧化鋅等導電性層之聚酯薄膜、酚樹脂、紙等。
更可塗佈聚碳酸酯、聚烯丙酸酯、聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙烯酯、聚萘二甲酸丁烯酯、聚醯亞胺等樹脂進行補強。
此等中特別以鋁蒸鍍聚酯為最理想者。
導電性支撐皮帶基材之厚度並未特別限定，一般為20~100 μm者宜。
(3)感光層本發明電子照相感光體皮帶中，於導電性支撐皮帶基材上設置感光層。感光層係使經由曝光產生電荷之電荷產生物質與輸送電荷之電荷輸送物質進行分散之黏結劑樹脂所形成。
作為電荷產生物質者可使用如，氧化偶氮苯系、二重氮系、三重氮系、苯並咪唑系、多環喹啉系、靛類、喹吖酮系、酞菁系、苝系、甲川系等之有機顏料。該電荷產生物質可單獨使用，亦可合併複數種使用之。
作為電荷輸送物質例者如：聚四氰乙烯；2,4,7－三硝基－9－芴酮等之芴酮系化合物；二硝基蒽等硝基化合物；琥珀酸酐、馬來酸酐、二溴馬來酸酐；三苯基甲烷系化合物；2,5－二(4－二甲基胺基苯基)－1,3,4－氧雜二唑等之氧雜二唑系化合物；9－(4－二乙胺苯乙烯)蒽等之苯乙烯系化合物；4－(2,2－聯苯基－乙烯－1－基)三苯胺、4－(2,2－聯苯基－乙烯－1－基)－4’,4”－二甲基三苯胺等之芪系化合物；三苯胺聚－N－乙烯咔唑等之咔唑系化合物；1－苯基－3－(p－二甲胺苯基)吡唑啉等之吡唑啉系化合物；4,4’,4”－三(N,N－二苯胺)三苯胺、N,N’－雙(3－甲基苯基)－N,N’－雙(苯基)聯苯胺等胺衍生物；1,1－雙(4－二乙基胺基苯基)－4,4－二苯基－1,3－丁二烯等之共軛不飽和化合物；4－(N,N－二乙胺)苯甲醛－N,N－二苯基腙等之腙系化合物；吲哚系化合物、噁唑系化合物、異噁唑系化合物、噻唑系化合物、噻二唑系化合物、咪唑系化合物、吡唑系化合物、吡唑啉系化合物、三唑系化合物等含氮環化合物；縮合多環化合物等例。該電荷輸送物質可單獨使用，亦可合併複數種使用。
(4)感光層用黏結劑樹脂本發明中使用以下述式(I)所示之源於雙酚A(2,2－雙(4－羥苯基)丙烷)之構成單位為主構成單位之聚碳酸酯樹脂作為感光層用黏結劑樹脂。
該聚碳酸酯樹脂中，相對於總構成單位，該式(I)所示之源於雙酚A之構成單位所佔比例為90重量%以上者宜，進一步，相對於總構成單位，該式(I)所示源於雙酚A之構成單位所佔比例為92重量%以上之雙酚A型聚碳酸酯為更佳。當源於雙酚A之構成單位比例未達90重量%時，則所得電子照相感光體皮帶之耐裂化性有變差傾向。
又，本發明電子照相感光體皮帶具有充分的耐裂化性與成膜性時，該感光層用黏結劑樹脂所使用之聚碳酸酯樹脂之極限黏度務必為1~1.6 dl/g。
當此極限黏度未達1 dl/g時，則成膜性變差，超出1.6 dl/g則耐裂化性變差。更理想的極限黏度為1.1~1.4 dl/g。
具有此限定範圍之極限黏度之聚碳酸酯樹脂可藉由控制如分子量調節劑之添加量後，製造之。具體而言，相對於總雙酚類為0.6~1.2 mol%之分子量調節劑添加量。
本發明所使用之聚碳酸酯樹脂係於上述極限黏度之範圍內，由耐久性與成膜性之觀點視之，由凝膠滲透層析法(以下稱「GPC」)所測定之經由聚苯乙烯換算分子量之重量平均分子量(以下稱「Mw」)與數平均分子量(以下稱「Mn」)所求取之分子量分佈(＝Mw/Mn)為3.2~4.3者宜，更佳者為3.4~4.1之範圍。
當Mw/Mn值太小則於溶解速度面變差，反之太大則耐裂化性面變差。
本發明所使用之該聚碳酸酯樹脂可採用由雙酚類與碳酸酯形成化合物製造聚碳酸酯時所使用之公知方法，如：雙酚類與光氣之直接反應(光氣法)、或雙酚類與雙芳基碳酸酯之酯交換反應(酯交換法)等之方法。
光氣法與酯交換法中，由易於取得目的之極限黏度之面視之，又以光氣法為較佳。
又，由耐裂化性維持之觀點視之，該聚碳酸酯樹脂製造所使用之原料雙酚類使其全量中雙酚A之使用比例作成90重量%以上者宜，更佳者為92重量%以上，最佳者使原料雙酚類之全量為雙酚A者。
本發明所使用之聚碳酸酯樹脂中，作為雙酚A以外可使用之雙酚者，其具體例如：1,1’－聯苯基－4,4’－二醇、雙(4－羥苯基)甲烷、1,1－雙(4－羥苯基)乙烷、雙(4－羥苯基)醚、雙(4－羥苯基)亞碸、雙(4－羥苯基)硫化物、雙(4－羥苯基)碸、雙(4－羥苯基)酮、2,2－雙(4－羥基－3－t－丁苯基)丙烷、2,2－雙(4－羥基－3－甲基苯基)丙烷、1,1－雙(4－羥苯基)環戊烷、1,1－雙(4－羥苯基)環己烷、2,2－雙(4－羥苯基)六氟丙烷、雙(4－羥苯基)二苯基甲烷、1,1－雙(4－羥苯基)－1－苯基乙烷、9,9－雙(4－羥苯基)芴、9,9－雙(4－羥基－3－甲基苯基)芴、α,ω－雙[2－(p－羥苯基)乙基]聚二甲基矽氧烷、α,ω－雙[3－(o－羥苯基)丙基]聚二甲基矽氧烷、4,4’－[1,3－苯撐雙(1－甲基亞乙基)]雙酚、1,1－雙(4－羥苯基)－1－苯基乙烷等例。此等亦可合併2種以上使用之。
又，其中特別以選自2,2－雙(4－羥基－3－甲基苯基)丙烷、雙(4－羥苯基)醚、1,1－雙(4－羥苯基)環己烷、1,1－雙(4－羥苯基)－1－苯基乙烷為最佳。
此等雙酚A以外之雙酚的全雙酚類中所使用之比例以未達10重量%者，更佳者為未達8重量%。
另外，作為碳酸酯形成化合物例者如：光氣、三光氣、二苯基碳酸酯、二－p－三碳酸酯、苯基－p－三碳酸酯、二－p－氯苯基碳酸酯、二萘基碳酸酯等之雙芳基碳酸酯之例。此等化合物亦可合併2種以上使用之。
光氣法中，一般於酸結合劑及溶媒之存在下，使雙酚A與光氣進行反應。使用如：吡啶、氫氧化鈉、氫氧化鉀等之鹼金屬之氫氧化物等作為酸結合劑，另外，使用如：氯化甲撐、氯仿、單氯苯等作為溶媒。
為促進縮聚反應，更使三乙胺類之第3級胺或第4級銨鹽等觸媒，又於聚合度調節中加入作為分子量調節劑之苯酚、p－t－丁酚、p－異丙苯酚、長鏈烷基取代酚、烯烴取代酚等一官能基化合物者宜。
本發明具有特定範圍之極限黏度之聚碳酸酯樹脂相對於使用此分子量調節劑添加量之雙酚類總量，於0.6~1.2 mol%之範圍下進行添加後可製造之。
又，亦可依所期待進行小量添加亞硫酸鈉、氫硫化物等之抗氧化劑、均苯三酚、靛紅雙酚、三酚乙烷等支鏈化劑。
反應溫度一般以0~150℃者宜，較佳者為5~40℃。反應時間依其反應溫度而異，一般以0.5分鐘~10小時，較佳者為1分鐘~2小時。又，反應中心維持反應系pH為10以上為宜。
另外，酯交換法中，將雙酚A與雙芳基碳酸酯進行混合後，減壓下高溫中進行反應。反應溫度一般於150~350℃，較佳者於200~300℃之範圍下進行反應，又，減壓度最後為1 mmHg以下為宜，將經由酯交換反應所生成之源於該雙芳基碳酸酯之酚類餾出系外。
反應時間依反應溫度、減壓度等而異，一般以1~20小時進行之。反應係於氮、氬等惰性氣體雰圍下進行者宜。又，依所期待進行添加分子量調節劑、抗氧化劑、支鏈化劑後進行反應亦可。
此等反應所合成的聚碳酸酯樹脂以電子照相感光體皮帶製造所使用之溶液流延法、鑄塑法、噴霧法、浸漬塗佈法(浸漬法)等公知濕式成形可易於成形。本發明極限黏度使用1~1.6 dl/g之聚碳酸酯樹脂後，以濕式成形所成形之電子照相感光體皮帶將可具有充分的耐裂化性與成膜性。
本發明感光層用黏結劑樹脂係以上述所特定之聚碳酸酯樹脂為主成份者，而維持該聚碳酸酯樹脂之性能之範圍下，可添加其他之聚碳酸酯、聚酯、聚苯乙烯、聚醯胺、聚胺基甲酸乙酯、聚矽氧系樹脂、聚甲基丙烯酸甲酯、聚二苯醚、聚乙酸乙烯酯、氟改性聚合物等之外的聚合物。
其中又以添加聚矽氧系樹脂者為較佳。作為聚矽氧系樹脂之具體例者如：聚矽氧共聚聚胺基甲酸乙酯、聚矽氧共聚聚碳酸酯、聚矽氧共聚聚甲基丙烯酸甲酯、聚矽氧共聚聚苯乙烯等之聚矽氧共聚聚合物之例。其中特別以聚矽氧共聚聚胺基甲酸乙酯為最佳。
聚矽氧共聚聚胺基甲酸乙酯之理想平均分子量為1,000~30,000者，利用胺基甲酸乙酯化反應可製造公知之聚異氰酸酯與聚醇。又，亦可使用市售品。市售品之具體例如：商品名「Diaromer SP」(大日精化工業股份公司製)、商品名「resamin PS」(大日精化工業股份公司製)等例。
又，亦可添加氟烷基改性聚甲基丙烯酸甲酯等之氟改性聚合物。
使用此等以外之聚合物時，其配合比例相對於感光層用黏結劑樹脂總量，以未達1重量%者宜。特別是使用聚矽氧共聚聚胺基甲酸乙酯時，其配合比例相對於感光層用黏結劑樹脂總量為0.01~0.6重量%者最佳。
本發明感光層用黏結劑樹脂中更可添加酚系抗氧化劑、硫系抗氧化劑、苯並三唑系紫外線吸收劑、二苯甲酮系紫外線吸收劑等之公如的添加劑。此時總固形成份中使用未達1重量%者宜。
(5)感光層之形成本發明電子照相感光體皮帶之感光層為單層型時，使用以該特定之聚碳酸酯樹脂為主成份之本發明感光層用黏結劑樹脂作為該感光層之黏結劑樹脂，於此可使電荷產生物質與電荷輸送物質之微粒子均勻分散後形成感光層。
感光層係使該電荷產生物質與電荷輸送物質與感光層用黏結劑樹脂同時溶於適當之溶媒，使該溶液藉由溶液流延法、鑄塑法、噴霧法、浸漬塗佈法(浸漬法)等塗佈於導電性支撐皮帶基材上，乾燥後形成之。
所使用之溶媒可分成鹵素系有機溶媒與非鹵素系有機溶媒兩大類，惟，對於非鹵素系有機溶媒之溶解性低，故以使用鹵素系有機溶媒者宜。
作為鹵素系有機溶媒例者如：二氯甲烷、氯仿、單氯苯、1,1,1－三氯乙烷、單氯乙烷、四氯化碳等之鹵化烴溶媒例。其中又以使用二氯甲烷為較佳者。非鹵素系有機溶媒例如：甲苯、二甲苯等之芳香族烴、丙酮、丁酮、環己酮、異佛爾酮等酮類、四氫呋喃、1,4－二氧陸圜、乙二醇二乙醚、乙基溶纖劑等醚類、乙酸甲酯、乙酸乙酯等之酯類其他二甲基甲醯胺、二甲亞碸、二乙基甲醯胺等例。
本發明中可單獨使用此等溶媒，亦可合併使用2種以上。溶媒中溶解本發明感光層用黏結劑樹脂後形成感光層時，以作成1~20重量%範圍之黏結劑樹脂溶液使用者宜。又，以上述之溶媒使市售使用過之電子照相感光體皮帶之感光層溶解後，亦可形成新的感光層再循環之。
感光層為單層型時，該感光層之厚度為10~60 μm者宜，更佳者為20~40 μm。另外，電荷產生物質及電荷輸送物質與感光層用黏結劑樹脂之混合比以重量比計為2：10~10：2之範圍者宜。
(6)電荷產生層與電荷輸送層之形成本發明電子照相感光體皮帶之感光層由電荷產生層與電荷輸送層所成之層合型時，務必至少使用以上述特定之聚碳酸酯樹脂為主成份之本發明感光層用黏結劑樹脂作為電荷輸送層之黏結劑樹脂。亦即，本發明電子照相感光體皮帶之電荷輸送層係使用上述感光層用黏結劑樹脂，於此均勻分散電荷輸送物質後可形成之。
電荷產生層之黏結劑樹脂並未特別限定，亦可使用本發明之感光層用黏結劑樹脂，惟並不受限於此，亦可使用如：聚乙烯丁縮醛樹脂、聚乙烯甲縮醛樹脂、聚矽氧系樹脂、聚醯胺樹脂、聚酯樹脂、聚苯乙烯樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚乙烯乙酸酯樹脂、聚胺基甲酸乙酯樹脂、苯氧基樹脂、各種纖維素等之其他黏結劑樹脂。考量電荷產生層與電荷輸送層之黏結劑樹脂相互溶解之可能性，則於電荷產生層中使用本發明感光層用黏結劑樹脂以外之樹脂者宜。特別理想之電荷產生層用黏結劑樹脂為聚乙烯丁縮醛。
一般電荷產生層係形成於導電性支撐支帶基材上，電荷輸送層係形成於電荷產生層上。
電荷產生層及電荷輸送層係使分別的該電荷產生物質或電荷輸送物質分別與其黏結劑樹脂溶於適當之溶媒，經由與上述單層型感光層之形成方法同法進行後可形成。
電荷產生物質與黏結劑樹脂之混合比為10：1~1：20之範圍者宜。此電荷產生層之厚度為0.01~20 μm者宜，更佳者為0.1~2 μm。電荷輸送物質與黏結劑樹脂之混合比為10：1~1：10之範圍者宜。此電荷輸送層之厚度為2~100 μm者宜，更佳者為5~40 μm。
[實施例]
以下同時示出本發明之實施例與比較例，詳述發明之內容，惟本發明並未受限於此等實施例中。
<實施例1>
(1)聚碳酸酯樹脂之製造於1100ml之5w/w%氫氧化鈉水溶液中使91.2g(0.4mol)之雙酚A(以下稱「BPA」：新日鐵化學工業股份公司製)與0.1g之氫硫化物溶解之。
於此加入500ml之二氯甲烷，攪拌，同時保持於15℃，以60分鐘的時間吹塑60g之光氣。
光氣吹塑結束後，加入分子量調節劑之p－t－丁酚(以下稱「PTBP」：大日本油墨化學工業股份公司製)0.56g，激烈攪拌後，使反應液進行乳化，乳化之後加入0.4ml之三乙胺，於20~25℃下攪拌約1小時，進行聚合。
聚合結束後，使反應液分離成水相與有機相，以磷酸中和有機相，前液(水相)之導電率重覆水洗至10 μ S/cm以下為止。使取得之聚合物溶液滴入維持於50℃之溫水中，將溶媒蒸發去除後，取得白色粉末狀沈澱物。使取得沈澱物進行濾液後，105℃，24小時乾燥後，取得聚合物粉末。
此聚合物之氯化甲撐為溶媒之濃度0.2 g/dl溶液之20℃極限黏度為1.23 dl/g。又，經由GPC測定取得之分子量分佈為3.69(Mw＝l77000，Mn＝48000)。將取得聚合物藉由紅外線吸收光譜所分析之結果確定於1770cm－1 附近之位置經由碳基吸收，於1240cm－1 附近之位置經由醚鍵吸收，確定具有碳酸酯鍵之聚碳酸酯樹脂。
(2)電子照相感光體皮帶之形成接著，製作使用8重量份之N,N’－雙(3－甲基苯基)－N,N’－雙(苯基)聯苯胺(以下稱「TPD型CT劑」：SYNTEC公司製)，8重量份之藉由上述合成聚合取得之聚碳酸酯樹脂，84重量份之二氯甲烷之塗佈液，預先於以四氫呋喃去除電荷輸送層之市售電子照相感光體皮帶(Blaza工業股份公司製，商品名「OP－4LC」)上述鑄塑法進行塗佈該塗佈液，風乾後60℃，8小時乾燥後，設置厚度約20 μm之電荷輸送層，製作層合型電子照相感光體皮帶(以下稱「OPC皮帶」)。
(3)耐裂化性之評定將JIS K 2246之基準人工指紋液以食指對於旋轉方向往垂直方向塗佈寬約1.2 cm，長約10 cm於作成之OPC皮帶上。放置10分鐘後，以棉棒輕輕擦掉塗抹部份，裝置於市售數據複合機(MFC－9420CN；Blaza工業股份公司製)，於25℃，50% RH之恆溫恆濕器內，使用OA用再生紙(LPR－A4－W；十千萬(股份)製)，檢視全面黑印刷每500張之畫像狀況，出現線狀畫像消失時，檢視此時是否存在感光體皮帶裂化(刻度為0.1×1 mm以上)，出現裂化時之印刷張數作為耐久性之指標。
又，使用護手霜(商品名「嬌生柔軟液保濕24小時」；Jonson．& Jonson股份公司製)以替代JISK 2246基準之人工指紋液，塗於OPC皮帶進行相同試驗。此等耐裂化試驗之結果示於表1。
<實施例2>
變更PTBP為0.6 g，將電荷輸送層作成用溶媒變更為70重量份之二氯甲烷與14重量份之單氯苯之外，與實施例1進行相同試驗。取得之聚碳酸酯樹脂之極限黏度為1.15 dl/g。又，分子量分佈為3.87(Mw＝161000，Mn＝41600)。與實施例1同法進行耐裂化性試驗之結果示於表1。
<實施例3>
將91.2 g之BPA變更為90.7 g之BPA與0.5 g之1,1－雙(4－羥苯基)環己烷(以下稱「BPZ」：田岡化學工業股份公司製)之外，與實施例1進行相同試驗。取得聚碳酸酯樹脂之極限黏度為1.20 dl/g。又，分子量分佈為3.95(Mw＝170000，Mn＝43000)。與實施例1同法進行耐裂化性試驗之結果示於表1。
<實施例4>
相對於聚碳酸酯樹脂，於電荷輸送層溶液之調液時添加0.1重量%之聚矽氧共聚聚胺基甲酸乙酯(以下稱「SiPU」：大日精化工業股份公司製，商品名「Diaromer SP」調整電荷輸送層溶液之外，與實施例1同法進行試驗。與實施例1同法進行耐裂化性試驗之結果示於表1。
<實施例5>
將91.2 g之BPA變更為84.8 g之BPA與6.4 g之1,1－雙(4－羥苯基)環己烷(以下稱「BPA」：田岡化學工業股份公司製)之外，與實施例1同法進行試驗。取得聚碳酸酯樹脂之極限黏度為1.14 dl/g。又，分子量分佈為4.08(Mw＝164000，Mn＝40200)。與實施例1同法進行耐裂化性試驗之結果示於表1。
<比較例1>
使用市售之電子照相感光體用黏結劑樹脂之BPZ型均聚碳酸酯樹脂(三菱瓦斯化學股份公司製，商品名「PCZ－800」，極限黏度1.35 dl/g，分子量分佈8.17(Mw＝267000，Mn＝32700))取代實施例1之聚碳酸酯樹脂之外，與實施例1同法進行實驗。結果示於表1。
<實施例2>
使用1,1’－聯苯基－4,4’－二醇與BPA之共聚聚碳酸酯樹脂(出光興產股份公司製，「Tabzet B－300」，極限黏度0.74 dl/g，分子量分佈1.99(Mw＝780000，Mn＝39200))取代實施例1之聚碳酸酯樹脂之外，與實施例1同法進行試驗。結果如表1所示。
<比較例3>
使用市售之BPA型均聚碳酸酯樹脂(三菱瓦斯化學股份公司製K－4000，極限黏度0.77 dl/g，分子量分佈3.12(Mw＝86100，Mn＝27600))取代實施例1之聚碳酸酯樹脂之外，與實施例1同法進行試驗。結果示於表1。
另外，表1中，各記號如以下所示。
雙酚成份：對於全雙酚成份之各雙酚之比例(重量%)BPA：2,2－雙(4－羥苯基)丙烷BPZ：1,1－雙(4－羥苯基)環己烷BP：1,1’－聯苯基－4,4’－二醇添加劑：聚矽氧共聚聚胺基甲酸乙酯極限黏度：使用烏伯勞德黏度管。20℃，0.2w/v%二氯甲烷溶液，赫金常數0.45進行測定。分子量分佈：於Waters公司製Alians HPLC系統，昭和電工股份公司製Shodex 805L柱體2根，0.25w/v%氯仿溶液樣品，1 ml/分鐘氯仿溶提液，UV檢出之條件下進行測定。由聚苯乙烯換算之重量平均分子量與數平均分子量求取分子量分佈。指紋液：JIS K 2246人工指紋液係配合下述市售試藥後作成。(純水500 ml，甲醇500 ml，氯化鈉7 g，尿素1 g，乳酸4 g)護手霜：Jonson & Jonson股份公司製嬌生柔軟液保濕24小時
[產業上可利用性]
使用本發明感光層用黏結劑樹脂後，可提供一種即使對於指紋、護手霜類之污染，仍對於由污染部位產生之裂化具有高度耐久性之電子照相感光體皮帶。

Claims (5)

  1. 一種感光層用黏結劑樹脂，其為用於電子照相感光體皮帶之感光層之黏結劑樹脂，其特徵係以下述式(I)所示之源於雙酚A之構成單位作為主要構成單位，且以極限黏度為1~1.6dl/g之聚碳酸酯樹脂為主成份，配合未達1重量%之聚矽氧共聚聚胺基甲酸乙酯所成，
  2. 如申請專利範圍第1項之感光層用黏結劑樹脂，其中該聚碳酸酯樹脂之總構成單位中，其上述式(I)所示之源於雙酚A之構成單位所佔比例為90重量%以上。
  3. 如申請專利範圍第1項或第2項之感光層用黏結劑樹脂，其中該聚碳酸酯樹脂之由凝膠滲透層析法所測定之重量平均分子量與數平均分子量所求取之分子量分佈為3.2~4.3之範圍。
  4. 一種電子照相感光體皮帶，其係使感光層設於導電性支撐皮帶基材上所成之電子照相感光體皮帶，其特徵係使用申請專利範圍第1項或第2項之感光層用黏結劑樹脂作為該感光層之黏結劑樹脂。
  5. 如申請專利範圍第4項之電子照相感光體皮帶，其中該感光層含有電荷產生層與電荷輸送層，至少使用該感光層用黏結劑樹脂作為該電荷輸送層之黏結劑樹脂。
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