TWI374318B - - Google Patents

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1374318 九、發明說明： t發明所屬^►技術領織】 技術領域 本發明係有關於液晶面板及液晶顯示裝置。 5 【先前技術】 背景技術 液曰日顯不裝置（LCD)係利用液晶分子之光電特性，顯示 文字或圖像之裝置，廣泛地普及於行動電話、筆記型電腦、 及液晶電視等。LCD内通常使用於液晶單元之兩側配置有 10偏光板之液晶面板，例如，以常態黑底(Normally Black)方 式可於未施加電壓時得到黑色顯示（參照例如，專利文獻 1)。於第4圖之模式截面圖中顯示習知液晶面板構造之一 例。如圖所示，於液晶單元13之兩側配置有偏光板17，並 於則述液晶單元13與各偏光板之間配置有相位差層18。於 15第5圖之模式截面圖顯示前述液晶單元之構造例，如圖所 不，液晶單元13之構造係於一對基板131之間配置有間隔物 ，並於藉前述間隔物132所形成之前述一對基板η〗間之 二間中，挾持有液晶層133。雖未圖示，但於其中之一片基 板中，叹有控制液晶光電特性之開關元件(例如，、賦 予月_J 4開關元件閘極訊號之掃描線、及賦予前述開關元件 源極§fl號之訊號線。前述相位差層亦稱雙折射層或光學補 償層’且前述相位差層係用以例如，改善液晶顯示裝置之 .視角特性、改善色移、改善對1；匕等光學補償。如圖所示， 為知液晶面板中’於目視側（圖中上側）及背光側（圖中下側） 5 ι\ 1374318 之兩處配置有相位差層（專利文獻2)。 另一方面，近年來隨著液晶顯示裝置之高精細化及高 機能化，必須提升畫面之均勻性及顯示品質。具體而言， 需要可進行於全方位呈無色偏之中性顯示之液晶面板。然 5 而，於習知液晶面板中，不易進行於全方位呈無色偏之中 性顯示。 【專利文獻1】專利第3648240號公報 【專利文獻2】特開平11-95208號公報 【發明内容3 10 發明揭示 發明所欲解決之課題 因此，本發明之目的係提供可進行於全方位呈無色偏 之中性顯示之液晶面板及液晶顯示裝置。 解決課題之手段 15 為達成前述目的，本發明之液晶面板具有第1偏光片、 第2偏光片及液晶單元，且前述第1偏光片配置於前述液晶 單元之目視側，前述第2偏光片配置於前述液晶單元之背光 側。此外，本發明之液晶面板具有第1相位差層及第2相位 差層，前述第1相位差層之折射率橢球顯示nx=ny>nz之關 20 係，前述第2相位差層之折射率摘球顯示nx > ny 2 nz之關 係，且前述第1相位差層及前述第2相位差層配置於前述液 晶單元及前述第2偏光片之間。 本發明之液晶顯示裝置係包含液晶面板之液晶顯示裝 置，且前述液晶面板係前述本發明之液晶面板。 6 發明效果 於本發明之液晶面板中，於液晶單元之背光側配置有 折射率橢球顯示為nx=ny>nz關係之前述第1相位差層及折 射率糖球顯示為nx>nygnz關係之第2相位差層。藉此，本 發明之液晶面板可進行於全方位無色偏之中性顯示。因 此’使用本發明液晶面板之液晶顯示裝置可達到畫面之均 勻顯示，並可達到高畫質顯示。 【實施方式】 實施發明之最佳形態 本發明中’偏光片之透射率（T)係藉JIS z 8701(1982年 版）之2度視野(c光源）所進行之發光度修正之¥值，可以例 如’後述實施例記載之方法測定。 本發明中，折射率「nx」係液晶單元或相位差層面内 之折射率為最大之方向（慢軸方向）之折射率，折射率「ny」 係於液晶單元或相位差層内面與前述时之方向垂直之方向 (快軸方向)之折料，讀射率「nz」係蝴於前述ηχ及前 述ny之各方向垂直线晶單元•目位差層之厚度方向之折 本發明中，相位差層之面内之相位差值㈣λ])係例 如’23 C下波長又(nm)之相位差層之面内之相位差值。 Re[久]係當以d(nm)作為相位差層 予度時，由式：

Re[又]=(nx— ny)xd所算出者。Re[又1可 J J从例如，後述實施 例記載之方法測定。 本發明中’液晶單元或相位差層之展疮 方向之相位差 值(RthU])係例如，23。(：下波長；l(nm)之液晶單元或相位 差層之厚度方向之相位差值。Rth[又]係當以d(nrn)作為液晶 單元或相位差層之厚度時，由式：Re[；L]=(nx — ny)xd所算 出者。Rth[A]可以例如，後述實施例記載之方法測定》 本發明中，相位差層之厚度方向之雙折射率（Δηχζ[λ]) 係當以d(nm)作為相位差層之厚度時，由式：△ nxzU]=Rth[A]/d所算出之值，且Rth[A_]係如前述。 本發明中’ Nz係數係由式：Nz係數=Rth[入]/Re[ λ ]所 算出之值，且前述又可為例如，590nm。 本發明中’「nx-ny」或「ny=nz」不僅為該等完全一致 之情形，亦包含實質上相同之情形。因此，例如，當記載 nz=ny時’即包含Re[590]小於ι〇ηπ^情形。 本發明中，「垂直」包含實質上垂直之情形且前述實 質上垂直之情形係例如，90。±2。之範圍，宜為9〇。±1。之範 圍。又，本發明中，「平行

範圍。

較前述第1偏光片之逯射率（Tl)大。若前述t較前述凡大 可得正面方向之對比度高之液晶面板。 以 前述Τ,大，

之2片偏光片，可得正面方向之對比度更高 之透射率(丁2)與 宜於 电圍之透射率差 之液晶面板。 1374318 本發明之液晶面板中，前述第1偏光片之透射率（丁,）宜 於38.3〜43.3%之範圍内，前述第2偏光片之透射率（T2)宜於 41.1〜44.3%之範圍内，且藉由使前述丁,及前述丁2於前述範 圍内’可得正面方向之對比度更高之液晶面板。 5 本發明之液晶面板中，前述第1偏光片及前述第2偏光 片之至少一者之偏光度宜於99%以上之範圍内，且藉由使 前述偏光度為99%以上，可得正面方向之對比度更高之液 晶面板。 本發明之液晶面板中，前述第1偏光片及前述第2偏光 10片之至少一者宜包含含有碘之聚乙烯醇系樹脂。 本發明之液晶面板中，前述第1偏光片之碘含量（Ιι)與 前述第2偏光片之峨含量(ι2)之差（△ 1=1丨—ι2)宜於〇 1〜2 6重 量％之範圍内。藉由使各偏光片之碘含量之關係為前述範 圍以上’可得具有更佳範圍之透射率關係之偏光片。結果， 15可得正面方向之對比度更高之液晶面板。 本發明之液晶面板中，前述第丨偏光片之碘含量（Ιι)及 前述第2偏光片之碘含量（id之至少一者宜於丨8〜5 〇重量0/〇 之範圍内。藉由使各偏光片之碘含量於前述範圍内，可得 到更佳範圍之透射率之偏光片。結果，可得正面方向之對 20 比度更高之液晶面板。 本發明之液晶面板中，前述第1相位差層之慢轴宜與前 述第1偏光片之吸收軸垂直。一般而言，前述第丨偏光片係 將其形成材料在複數輥子間於縱向延伸製作。另一方面， 前述第1相位差層係例如，將其形成材料以橫向單軸延伸製 9 作。因此，只要前述第1相位差層之慢軸與前述第1偏光片 之吸收轴呈垂直關係的話，即可以輥子對輕子(roll to roll) 方式連續地於相同方向進行前述第丨相位差層與前述第1偏 光片之積層，提高製造效率。 本發明之液晶面板中，宜由前述目視側朝前述背光側 之方向依序配置前述第丨相位差層及前述第2相位差層。 本發明之液晶面板中，於前述第2偏光片與前述第2相 位差層之積層中，前述第2偏光片與前述第2相位差層宜經 由接著層積層。 本發明之液晶面板中，前述接著層宜包含含有聚乙婦 醇系樹脂之水溶性接著劑。 本發明之液晶面板中，含有前述聚乙埽醇系樹脂之水 溶性接著劑宜更包含金屬化合物膠體。 本發明之液晶面板中，前述第1相位差層之波長59〇11爪 之厚度方向之相位差值（Rthl [590])宜於丨〇〇〜4〇〇nm之_範圍 内，藉由使^114590]於前述範圍内，可得正面方向之對比 度更南之液晶面板。 本發明之液晶面板中，前述第1相位差層宜為含有聚醯 亞胺系樹脂之相位差薄膜(B1)、含有纖維素之相位差薄膜 (B2)、及前述相位差薄膜(Bi)與前述相位差薄膜(B2)之積層 體(C)的任一者。 本發明之液晶面板中，前述第2相位差層之波長59〇nm 之面内之相位差值(Re2[590])宜於50〜2〇〇nm之範圍内，且藉 由使Re2[590]於前述範圍内，可得正面方向之對比度更高之 1374318 液晶面板。 本發明之液晶面板中，前述第2相位差層宜為含有降冰 片浠系樹脂之相位差薄膜(A)。 本發明之液晶面板中，前述液晶單元宜包含配向成垂 5 直排列之液晶分子。 以下，詳細說明本發明。 [A.本發明之液晶面板] 於第1圖之模式截面圖中，顯示本發明之液晶面板構造 之一例。於相同圖中，為容易了解，各構成構件之大小、 10 比率等均與實際相異。如圖所示，該液晶面板10以第1偏光 片14a、第2偏光片14b、液晶單元13、第1相位差層11及第2 相位差層12作為主要構件。前述第1偏光片14a配置於前述 液晶單元13之目視側，且前述第2偏光片14b配置於前述液 晶單元13之背光側，又前述第1相位差層之折射率橢球係顯 15 示nx=ny > nz之關係，前述第2相位差層之折射率摘球係顯 示nx > ny 2 nz之關係。前述第1相位差層11及前述第2相位 差層12係配置於前述液晶單元13及前述第2偏光片14b之 間，且於該例中，由前述目視側朝前述背光側之方向依序 配置有前述第1相位差層11及前述第2相位差層12，並且前 20 述第1相位差層11及前述第2相位差層12可兼為保護層。於 前述第1偏光片14a之目視側及背光側分別積層有保護層 15，並於與目視側之前述保護層15之前述第1偏_光4_1^ 相反側（目視側），積層有表面處理層16。由背光側之前述保 護層15、前述第1偏光片14a、目視側之前述保護層15及前 11 1374318 述表面處理層16,構成第1偏光板17a。於前述第2偏光片14b 之背光側積層有保護層15，且由前述第2偏光片14b與前述 保護層15，構成第2偏光板17b。本發明之液晶片板中，前 述保護層及前述表面處理層係任意構件。本發明之液晶面 5 板亦可未具有前述保護層及前述表面處理層，但以有為 佳。如前述，本例之液晶面板10因具有前述第1相位差層11 及前述第2相位差層12,可進行於全方位呈無色偏之中性顯 示。本發明中，前述液晶單元之平面形狀為矩形，可為正 方形，亦可為長方形，但以長方形為佳。又，本發明中， 10 偏光片、相位差層、保護層等各構成構件之平面形狀以矩 形為佳，亦可為正方形、長方形，以適合液晶單元平面形 狀之長方形為佳。 如前述，前述第2偏光片之透射率（T2)宜較前述第1偏光 片之透射率（Τ,)大。若前述下2較前述丁,大，可得正面方向之 15 對比度高之液晶面板。 如前述，前述第2偏光片之透射率（Τ2)與前述第1偏光片 之透射率（ΤΊ)之差（ΔΤ=Τ2 —Τ,)宜於0_1〜6.0%之範圍内，且 藉由使用具有前述範圍之透射率差之2片偏光片，可得正面 方向之對比度更高之液晶面板。前述差（ΔΤ=Τ2 —Τ,)以於 20 0·1〜5.0%之範圍内較佳，且以0.2〜4.5%之範圍内更佳，以 0.3〜4.0%之範圍内特佳。 於前述液晶面板之各構成構件（光學構件）之間，亦可配 置任意之接著層（未圖示）、或任意之光學構件（以顯示等向 性者為佳）。前述「接著層」係接合相鄰光學構件之面與面， 12 1374318 著力與接著時間使前述之面-體化 者。形成4接者層之材料可舉例如 著劑、黏著劑、結合層劑等。1 所周知之接 之表面形成結合層，並於复上J马於接者體 〃上形成有接著劑層之多層構 坆。又，亦可為肉眼無法辨識之薄 [B.液晶單元]之騎（亦晚絲W岭 前述液晶單元，可舉使用薄膜電晶體之主動矩陣型者 等為例。又，前述液晶單元，亦可舉超扭轉向列液晶顯示 裝置中使用之被動矩陣型者等為例。 1〇 冑述液晶單元’―般係藉由-對基板挾持液晶層之構 造。於第5圖顯不液晶單το構造之一例。如圖所示本例之 液晶單元13藉由於-對基板131之間配置有間隔物132，形 成空間，並於前述空間中，挾持有液晶層133。雖未圖示， 但於前述一對基板中，在其中之—片基板（主動矩陣基板) 15設有，例如：控制液晶光電特性之開關元件（例如，TFT)、 賦予該主動元件閘極訊號之掃描線、及傳輸源極訊號之訊 號線，且前述一對基板中，於另一片基板設有例如，濾色 器。 前述濾色器亦可設於前述主動矩陣基板中。或者，例 2〇 如，如場序方式於使用RGB之3色光源（此外，亦可含有多 色光源)作為液晶顯示裝置之照明方法時，亦可省略前述濾 色器。前述一對基板之間隔（單元間隔）係藉由例如，間隔物 所控制，且前述單元間隔係於例如，1.0〜7.0A m之範圍内。 於鄰接各基板之前述液晶層之側設有例如，由聚醯亞胺構 13 1374318 。或者’於利用例如，藉由已圖形化之透明基 板所形成之邊緣電場’控制液晶分子之初期配向時，亦可 省略前述配向膜。 5 刖述液晶單元之折射率橢體宜顯示nz > nx=ny之關 係’且則述折射率橢體顯示nz> nx=ny之關係之液晶單元， 依據驅動模式之分類，可舉例如：垂直配向（VA)模式、扭 轉向列(TN)模式、垂直配向型電場控制雙折射（ECB)模式、 及光學補償雙折射(OCB)模式等。本發明中，前述液晶單元 之驅動模式，以前述^模式特佳。 10 於未存在電場狀態下之前述液晶單元之Rth lc[590]，% 於-500〜-20〇nm之範圍内，並以於·4〇〇〜_2〇〇nm之範圍内棄 佳。前述RthLe[59G]可藉例如，調整液晶分子之雙折射率石 前述單元間隔，適當地設定。 15 20 β前述VA模式之液晶單元，利用電控雙折射效應，於售 場不存在之狀態下，姐向成垂直排狀液晶分子相對灰 基板以法線方向之電場反應。具體而言，可舉例如，特保 昭似細號公報、或特開平4153621號公報所記載，第 態黑底方式時’於電場不存在之狀態下，由於液晶分子相 對於基板㈣於法線方向，錢上下之偏光㈣直排列， 即得到黑色肺m於電獅在讀許，藉由 使液晶分子相對於偏歧之吸收軸，以倒向45。方位之方式 動作，透射率會變大，而得到白色顯示。 前述VA模式液晶單元亦可係例如特開平⑽剛 公報所記載’藉由使用於電極形成有狹縫者、或於表面 14 1374318 形成有突起之基材，而呈多區域化者。此種液晶單元可舉 例如：SHARP(股）製之商品名「ASV(Advanced Super View) 模式」、同公司製之商品名「CPA(Continuous Pinwheel Alignment)模式」、富士通（股）製之商品名 5 「MVA(Multi-domain Vertical Alignment)模式」、三星電子 (股）製之商品名「PVA(Patterned Vertical Alignment)模式」、 同公司製之商品名「EVA(Enhanced Vertical Alignment)模 式」、三洋電機(股）製之商品名「SURVIVAL(Super Ranged Viewing Vertical Alignment)模式」等。 10 前述液晶單元亦可直接使用例如，搭載於市售液晶顯 示裝置之液晶單元。作為包含前述VA模式之液晶單元之市 售液晶顯示裝置’可舉例如：SHARP(股）製之液晶電視商 品名「AQUOS系列」.、SONY公司製之液晶電視商品名 「BRAVIA系列」、SUMSUNG公司製之32V型廣視角液晶電 15視商品名「LN32R51B」、EIZO(股）製之液晶電視商品名 「FORIS SC26XD1」、AU Optronics公司製之液晶電視商品 名「T460HW01」等。 [C.偏光板] 前述第1偏光板與前述第2偏光板宜以吸收軸呈互相垂 20直之關係配置。前述第1偏光板及前述第2偏光板包含偏光 片、及作為任意構件之保護層，且前述第丨相位差層及前述 第2相位差層等其他光學構件，亦可兼為保護層。前述第工 偏光板及前述第2偏光板之厚度係於例如，2〇〜3〇〇#m之範 圍内。藉使别述偏光板為前述範圍之厚度，可得機械強度 15 1374318 更優異之偏光板。 [D.偏光片] 本發明中，偏光片」係指可將自然光或偏光轉換成任 意偏光之元件。使用於本發明之偏光片，並未特別限制， 5 但宜為可將自然光或偏光轉換成直線偏光者。此種偏光 片，具有當將射入之光分離成垂直之2個偏光成分時，使其 中之一種偏光成分透過之機能，且，使另一偏光成分不會 藉由吸收、反射、及散射等透射者。 如前述，前述第1偏光片之透射率（T,)宜於38.3〜43.3% 10 之範圍内，且藉使前述T!於前述範圍内，可得正面方向之 對比度更高之液晶面板。前述丁丨以於38.6〜43.2%之範圍内 較佳，且以於39.9〜43.1%之範圍内更佳，以於39.2-43.0% 之範圍内特佳。 如前述，前述第2偏光片之透射率（T2)宜於41.1〜44.3% 15 之範圍内，且藉使前述Τ2於前述範圍内，可得正面方向之 對比度更高之液晶面板。前述Τ2以於41.5〜44.3%之範圍内 較佳，且以於41.9〜44.2%之範圍内更佳，以於42.3〜44.之％ 之範圍内特佳。 增加或減少前述第1偏光片及前述第2偏光片之透射率 20 之方法，可舉例如，於前述第1偏光片及前述第2偏光片使 用包含含有碘之聚乙烯醇系樹脂之偏光片，調整前述第1偏 光片及前述第2偏光片中碘之含量之方法等。具體而言，當 減少前述第1偏光片及前述第2偏光片中之碘含量時，可提 高前述第1偏光片及前述第2偏光片之透射率。該方法可適 16 1374318 用於輥狀偏光片之製作，亦適用於片狀偏光片之製作。 如前述，前述第1偏光片及前述第2偏光片至少一者之 偏光度宜為99%以上。藉使前述偏光度為99%以上，可得正 面方向之對比度更高之液晶面板。前述偏光度以99.5%以上 5 較佳’並以99.8%以上更佳。前述偏光度可使用例如，分光 光度計（村上色彩技術研究所（股）製之產品名「D0T-3」）。 前述偏光度具體之測定方法，可先測定前述第1偏光片及前 述第2偏光片之平行透射率（η〇)及垂直透射率（η90)，再由 式：偏光度（◦/(^{(Ho-HWWHo+H^fxlOO求得。前述平 10行透射率（H〇)係重合相同之2片偏光片並使該等互相之吸收 軸平行而製作之平行型積層偏光片之透射率的值。前述垂 直透射率（Η%)係重合相同之2片偏光片並使該等互相之吸 收軸垂直而製作之垂直型積層偏光片之透射率的值。另 外，該等之透射率藉JIS z 8701(1982年版)之2度視野(C光 15 源）’進行發光度修正之γ值。 使用於本發明之第1偏光片及第2偏光片宜包含含有碘 之聚乙烯醇系樹脂。前述第1偏光片及前述第2偏光片，可 、藉由例如，延伸包含含有碘之聚乙烯醇系樹脂的高分子薄 膜而得。此種偏光片之光學特性優異。 2〇 則述第1偏光片之碘含量⑴）與前述第2偏光片之碘含 量⑴)之關係，宜為前述第丨偏光片之碘含量（1|)與前 述第2偏光片之碘含量⑴)之差（ΔΙ=Ι丨一12)，宜於0J〜2.6重 昼/〇之範圍内。ϋ由將各偏光片之碼含量之關係設於前述 17 1 巳圍内’可倚到具有更佳範圍之透射率關係之偏光板。結 1374318 果，可得正面方向之對比度更高之液晶面板。前述差（ΔΙ=ΐι —I2)以於0·1〜2.0重量％之範圍内較佳’且以於〇丨〜〗4重量 %之範圍内更佳，以於0.15〜1.2重量％之範圍内特佳。 前述第1偏光片及前述第2偏光片之碘含量，分別宜於 5 °〜5·0重量％之範圍内。藉使各偏光片之碘含量於前述範 圍内，可得更佳範圍之透射率之偏光板。結果，可得正面 方向之對比度更咼之液晶面板。前述第丨偏光片及前述第2 偏光片之碘含量，分別宜於2.〇〜4〇重量％之範圍内。前述 第1偏光片之碘含量，宜於2.3〜5.0重量％之範圍内，且以於 10 2.5〜4.5重量％之範圍内較佳，以於25〜4〇重量％之範圍内 更佳。前述第2偏光片之碘含量，宜於i 8〜3 5重量％之範圍 内，且以於1.9~3.2重量％之範圍内較佳。 前述第1偏光片及前述第2偏光片宜更含有鉀，且前述 鉀之含量宜於0.2〜1.0重量％之範圍内。藉使前述鉀之含量 15於前述範圍内，可得到較佳範圍之透射率，且，可得偏光 度更同之偏光片。前述鉀之含量，以於〇 3〜〇 9重量％之範 圍内較佳，且以於0.4〜0.8重量〇/〇之範圍内更佺。 前述第1偏光片及前述第2偏光片宜更含有蝴，且前述 硼之含里宜於0.5〜3.0重量％之範圍内。藉使前述硼之含量 20設於前述範圍内，可得到較佳範圍之透射率，且，可得偏 光度更高之偏光片。前述蝴之含量，以於i 〇〜28重量％之 範圍内較佳，且以於^〜2.6重量％之範圍内更佳。 前述聚乙稀醇系樹脂可藉由例如，將聚合乙埽醋系寡 聚物所得之乙烯醋系聚合物皂化而得。前述聚乙烯醇系樹 18 1374318 脂之皂化度宜於95.0〜99.9莫耳％之範圍内。藉由使用皂化 度於前述範圍内之聚乙烯醇系樹脂，可得耐久性更優異之 偏光片。 前述聚乙烯醇系樹脂之平均聚合度係視目的，選擇適 5 當、適合之值而得。前述平均聚合度宜於1200〜3600之範圍 内。前述平均聚合度可依據例如，JIS Κ 6726(1994年版）而 求出。 得到包含前述聚乙烯醇系樹脂之高分子薄膜之方法， 可使用任意適合之成形加工法。前述成形加工法可舉特開 10 2000-315144號公報[實施例1]中記載之方法為例。 包含前述聚乙烯醇系樹脂之高分子薄膜宜至少含有可 塑劑及界面活性劑之至少一者。前述可塑劑，可舉乙二醇 或甘油等多元醇等為例。前述界面活性劑可舉非離子界面 活性劑等為例。前述可塑劑及前述界面活性劑之含量，相 15 對於前述聚乙烯醇系樹脂100重量份，宜於1〜10重量份之範 圍内。前述可塑劑及界面活性劑可更加提升例如，偏光片 之染色性或延伸性。 包含前述聚乙烯醇系樹脂之高分子薄膜亦可直接使用 例如，市售之薄膜。包含前述市售之聚乙烯醇系樹脂之高 20 分子薄膜，可舉例如：KURARAY(股）製之商品名「kuraray 維尼隆薄膜」、TOHCELLO(股）製之商品名「tohcello維尼隆 薄膜」、日本合成化學工業（股）製之商品名「日合維尼隆薄 膜」等。 ' 參照第2圖說明前述偏光片之製造方法之一例。第2圖 19 1374318 係顯示使用於本發明之偏光片之具代表性製造步驟概念之 模式圖。如圖所示，包含聚乙烯醇系樹脂之高分子薄膜301 係由輸出部300輸出，並浸潰於包含純水之膨潤浴310、及 包含碘與碘化鉀之水溶液之染色浴320中，邊以速比相異之 5 輥子311、312、321及322於薄膜之長度方向賦予張力，邊 施行膨潤處理及染色處理。然後，將經施行前述膨潤處理 及前述染色處理之薄膜，浸潰於包含碘化鉀與硼酸之水溶 液之第1交聯浴330及第2交聯浴340中，邊以速比相異之輥 子331、332、341及342於薄膜之長度方向賦予張力，邊施 10 行交聯處理及最後的延伸處理。藉由輥子351及352，將經 施行前述交聯處理之薄膜，浸潰於包含純水之水洗浴350， 施行水洗處理。以乾燥機構360乾燥經施行水洗處理之薄 膜，藉此，將水分率調節於例如，10〜30%之範圍内，再以 捲取部380捲取。藉由例如，將前述高分子薄膜（胚布薄膜 15 (raw-fabric film))之長度延伸至5〜7倍之長度，可得偏光片 370。 前述染色浴中破之添加量，相對於水100重量份，宜於 0.01〜0.15重量份之範圍内，以於0.01〜0.05重量份之範圍内 較佳。使前述染色浴中破之添加量增加，結果，可得透射 20 率低之偏光片。使前述染色浴中埃之添加量減少，結果， 可得透射率高之偏光片。 前述染色浴中破化鉀之添加量，相對於水100重量份， 宜為0.05〜(λ5重量份。藉使前述染色浴中峨化钟之添加量於 前述範圍内，可得具有較佳範圍之透射率，且，偏光度更 20 高=偏光片。前述染色浴中碘化鉀之添加量，宜於01〜03 重量份之範圍内。 前述第1交聯浴及前述第2交聯浴中峨化卸之添加量， 相對於水HK)f量份，宜於G.5〜1G重量份之制心前述第 =聯浴及前述第2交聯浴中硼酸之添加量，相對於水1〇〇重 里知且於0.5〜10重®份之範圍内。藉使前述第以聯浴及 第2交聯浴_碘化鉀及硼酸之添加量於前述範圍内，可得具 有較佳範圍之透射率，ϋ得偏光度更高之偏光片。前 述第1交聯浴及前述第2交聯浴中碘化鉀之添加量，宜於丨〜7 重篁份之範圍内，且前述第1交聯浴及前述第2交聯浴中硼 酸之添加量，宜於1〜7重量份之範圍内。 [Ε.第1相位差層] 前述第1相位差層之折射率橢體係顯示nx=ny〉nz之關 係（負單軸性），且前述第1相位差層可為單層，亦可為由複 數層構成之積層體。前述第1相位差層之厚度宜於〜2〇〇 "m之範圍内。前述第丨相位差層之波長59〇nm<透射率 (T[590])宜為90%以上。 前述第1相位差層之Rei[590]係例如，小於10nm。藉使 Re![590]於前述範圍，可得正面方向之對比度更高之液晶面 板，且Κ^[590]宜為5nm以下，以3nm以下較佳。 前述第1相位差層之可隨著例如，液晶面板之 厚度方向之相位差值等’適當地設定，且Rthi [590]宜於 100〜400nm之範圍内。藉使Rthi[590]於前述範圍内，可得 正面對比度更高之液晶面板，Rth|[590]以於120〜350nm之 1374318 範圍内較佳，且以於150〜300nm之範圍内更佳。 只要形成前述第1相位差層之材料為折射率橢體顯示 nx=ny>nz之關係（負單轴性）者，可使用任意之適合者。前 述材料可使用例如：聚(4,4，-六氟異亞丙基-雙酚）對笨二曱 5 酸-共-異苯二甲酸、聚（4,4，-六氫-4,7-甲亞茚烷 (methanoindanylidene)-5·基-雙紛)對苯二曱酸、聚（4,4，-異亞 丙基-2,2’，6,6’-四氯雙酚）對苯二曱酸-共_異苯二甲酸、聚 (4,4 -六鼠異亞丙基）_雙齡-共-(2_亞降冰片埽 (norbornylidene))-雙酚對苯二曱酸、聚（4,4，-六氫-4,7-甲亞 10茚烷-5-基)-雙酚-共_(4,4’-異亞丙基-2,2，，6,6，-四溴）-雙酚對 苯二甲酸、聚(4,4’_異亞丙基-雙酚-共_4,4，-(2-亞降冰片埽） 雙酚)對苯二曱酸-共-異苯二曱酸、或該等之共聚物。該等， 可單獨使用1種’亦可併用2種以上。 又，前述第1相位差層可使用含有例如：聚醯亞胺系樹 15脂、纖維素系樹脂、降冰片烯系樹脂、聚碳酸酯系樹脂、 聚醯胺系樹脂等熱可塑性樹脂之相位差薄膜。該等相位差 4膜，相對於總固體量1〇〇重量份，宜含有〜1〇〇重量份之 熱可塑性樹脂。 前述第1相位差層宜為含有聚醯亞胺系樹脂之相位差 20層（B1)、含有纖維素系樹脂之相位差層（B2)、及前述相位差 薄膜(B1)與前述相位差薄膜(B2)之積層體(c)的任__者。前 述積層體(c)宜為前述相位差薄膜(B1)經由接著層接合於 前述相位差薄膜(B2)者”戈、前述相位差薄膜(B1)於前述相 位差4膜(B2)之表面，藉由炼融加工等方法直接形成者。 22 1374318 [聚醯亞胺系樹脂] 當前述聚醯亞胺系樹脂以溶劑澆鑄法成形為片狀時， 因於溶劑之蒸發過程中，分子容易自動配向，故可製作非 常薄，且折射率满體顯示nx=ny>nz之關係（負單軸性）的相 5 位差薄膜。含有前述聚醯亞胺系樹脂之相位差薄膜(B1)之 厚度，宜於0.5〜10/im之範圍内，且以於1〜5"m之範圍内 較佳。前述相位差薄膜（B1)厚度方向之雙折射率（△ nxz[590])，宜於0.01〜0_12之範圍内，且以於0.02〜0.08之範 圍内較佳。可藉由例如，美國專利第5,344,916號公報中記 10 載之方法得到此種聚醯亞胺系樹脂。 前述聚醯亞胺系樹脂宜具有六氟異亞丙基及三氟曱基 之至少一種基。較佳者係，前述聚醯亞胺系樹脂至少具有 以下通式（I)所表示之重複單位、或以下通式(II)所表示之重 複單位。包含該等重複單位之聚醯亞胺樹脂對通用溶劑之 15 溶解性優異，故可藉溶劑澆鑄法形成薄膜。此外，於三乙 酸纖維素等耐溶性不佳之基材上，亦可不過度侵蝕其表面 地形成聚醯亞胺系樹脂之薄層。 【化Π

23 1374318

• · (π) 前述通式(I)及(II)中’ G及G，表示選自於由共價鍵、CH2 基、c(ch3)2基、c(CF3)2基、C(CX3)2基(此處，X係函素）、 CO基、〇原子、S原子、s〇2基、si(CH2CH3)2基、及n(CH3) 5基所構成之群之分別獨立之基，可分別相同，亦可相異。 前述通式(I)中，L表示取代基，e表示[之取代數。[為 例如·齒素、碳數1〜3之烷基、碳數1〜3之_化烷基、苯基、 ° 基且‘ L為複數時’可分別相同或相異。e係〇〜3 之整數》 、 μ 10 15

刚述通式（ΙΙ)中，Q為取代基，f表示Q之取代數。q為 例如：選自於& 、由氧、函素、烧基、取代炫基、硝基、氰基、 硫院基、燒毚龙 土

基所構成之/、芳基、取代芳基、㈣基、及取代烧酿 異。之原子或基，當Q為複數時，可分別相同或相 i’,〜4之整數，g及h分別為1〜3之整數。 。述通式（11)中顯示之聚醯亞胺之具體例，可舉以下式 )斤C表示者等為例。 【化3】

• · . (Μ) 24 1374318 前述聚醯亞胺系樹脂可藉由例如，四羧酸二酐與二胺 之反應而得。前述通式（I)之重複單位，可舉例如，使用2,2’-雙（三氟甲基)-4,4’-二胺基聯苯作為二胺，並使該二胺與至 少具有2個芳香環之四羧酸二酐反應而得。前述式（II)之重 5 複單位可例如，使用2,2-雙（3,4-二羧基苯基）六氟丙酸二酐 作為四羧酸二酐，並使該四羧酸二酐與至少具有2個芳香環 之二胺反應而得。前述反應可舉例如，以2階段進行之化學 醯亞胺化，亦可為以1階段進行之熱醯亞胺化。 前述四羧酸二酐可選擇任意之適合者。前述四羧酸二 10 酐可舉例如：2,2-雙（3,4-二羧基苯基）六氟丙酸二酐、 3,3’，4,4’-二苯基酮四羧酸二酐、2,3,3’，4-二苯基酮四羧酸二 酐、2,2’，3,3’-二苯基酮四羧酸二酐、2,2’-二溴-4,4’,5,5’-聯 苯四羧酸二酐、2,2’-雙（三氟曱基)-4,4’，5,5’-聯苯四羧酸二 酐、3,3’，4,4’-聯苯四羧酸二酐、4,4’-雙(3,4-二羧基苯基)醚 15 二酐、4,4’-氧雙苯二甲酸二酐、4,4’-雙(3,4-二羧基苯基)磺 酸二酐、雙(2,3-二羧基苯基）甲酸二酐、雙(3,4-二羧基苯基） 二乙基矽烷酸二酐等。 上述二胺可選擇任意之適合者。前述二胺可舉例如： 2,2’-雙（三氟曱基)-4,4’-二胺基聯苯、4,4’-二胺基聯苯、4,4’-20 二胺基苯基曱烷、4,4’-(9-亞苐基)-二苯胺、3,3’-二氣-4,4’-二胺基苯基甲烷、2,2’-二氯-4,4’-二胺基聯苯、4,4’-二胺基 苯基醚、3,4’-二胺基二苯基醚、4,4’-二胺基二苯基磺、4,4’-二胺基二苯基硫醚等。 前述聚醯亞胺系樹脂之重量平均分子量（Mw)宜於 25 1374318 20000〜180000之範圍内。前述聚醯亞胺系樹脂之重量平均 分子量（Mw)係以二曱基甲醯胺溶液(加入i〇mM之溴化鋰與 10mM之磷酸進行摻合後成為1L之二甲基甲酿胺溶液)作為 展開劑之聚環氧乙炫(polyethylene oxide)標準之重量平均 5 分子量。前述聚醯亞胺系樹脂之醯亞胺化率，宜為95%以 上。前述聚醯亞胺系樹脂之醯亞胺化率可由例如，來自聚 醯亞胺前驅物之聚亞醯胺酸之質子峰值、及與來自聚酿亞 胺之質子峰值之積分強度比而求得。 含有前述聚醯亞胺系樹脂之相位差薄膜(B1)可藉由任 10 意適合之成形加工法而得。前述相位差薄膜(B1)宜藉溶劑 澆鑄法，成形為片狀而製作。 [纖維素系樹脂] 前述纖維素系樹脂可使用任意之適合者。前述纖維素 系樹脂宜為纖維素之羥基之一部份或全部由乙醯基、丙醯 15 基及丁基之至少一種基取代之纖維素有機酸酯、或纖維素 混合有機酸酯。前述纖維素有機酸酯可舉例如：乙酸纖維 素、丙酸纖維素、丁酸纖維素等。前述纖維素混合有機酸 酯可舉例如：乙酸丙酸纖維素、乙酸丁酸纖維素等。前述 纖維素系樹脂可藉例如，特開2001_188128號公報 20 [0040]〜[0041]中記載之方法而得。 前述纖維素系樹脂之重量平均分子量（Mw)係藉由四 氫呋喃溶劑，以凝膠滲透層析術（聚苯乙烯標準）測定之值， 宜於20000〜1000000之範圍内。前述纖維素系樹脂之玻璃轉 移溫度(Tg)宜於110〜185Ό之範園内。前述玻璃轉移溫度(Tg) 26 1374318 可以依據jis K7m之dsc法求得。若為前述樹脂，可得到 具有更優異之熱穩定性，且機械強度更優異之相位差薄膜。 含有前述纖維素系樹脂之相位差薄膜⑺幻可藉由任意 適合之成形加工法而得。前述相位差薄膜(B2)宜藉溶劑澆 5鑄法，成形為片狀而製作。前述相位差薄膜(B2)可直接使 用例如，市售之含有纖維素系樹脂之高分子薄膜、或、可 使用於刖述市售之薄膜經施行延伸處理及收縮處理中至少 一種處理等之2次加工者。前述市售之薄膜可舉例如：富士 軟片（股）製之商品名「FUJITAC系列」（ZRF80S、TD80UF、 10 TDY-80UL)、KONICA MINOLTA OPTO(股）製之商品名 「KC8UX2M」等。 用以作為前述第1相位差層之相位差薄膜，亦可更含有 任意適合之添加劑。前述添加劑可舉例如：可塑劑、熱穩 定劑、光穩定劑、潤滑劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、難 15燃劑、著色劑、帶電防止劑、相溶化劑、交聯劑、增黏劑 等。前述添加劑之含量，相對於主成分之樹脂1〇〇重量份， 宜大於0並於10重量份以下。 前述第1相位差層亦可為使用液晶性組成物者。於使用 月1J述液晶性組成物時，前述第2相位差層包含：含有配向成 20平面排列之棒狀液晶化合物之液晶性組成物的固化層或硬 化層、抑或含有配向成柱狀排列之盤形液晶化合物之液晶 性組成物之固化層或硬化層。若使用前述液晶化合物，因 厚度方向之雙折射率大’可得薄型之相位差薄膜。 由含有前述配向成平面排列之棒狀液晶化合物之液晶 27 性組成物的固化層或硬化層構成之相位差薄膜，可藉例 如，特開2003-287623號公報中記載之方法而得。又，由含 有前述配向成柱狀排列之盤形液晶化合物之液晶性組成物 之固化層或硬化層構成之相位差薄膜，可藉例如，特開平 5 9-117983號公報中記載之方法而得。 [F.第2相位差層] 前述第2相位差層之折射率擴體係顯示ηχ > ny $ nz之 關係。本發明中’「顯示nx>nygnzt關係」係指顯示ηχ> ny=nz之關係（正單軸性）、或顯示nx>ny>nz之關係（負雙軸 10性）。前述第2相位差層可為單層，亦可為由複數之層構成 之積層體。前述第2相位差層之厚度宜於〇·5〜200# m之範圍 内。前述第2相位差層之波長59〇nm之透射率（T[590])宜為 90%以上。 前述第2相位差層之波長59〇nnl之面内及厚度方向之 15至少一者之相位差值，宜為l〇〇nm以上》 前述第2相位差層之Re2[59〇]係例如，i〇nrn以上，宜於 50〜200nm之範圍内。當前述第2相位差層之折射率橢體顯 示nx>ny=nz之關係（正單軸性）時，Re2[59〇]宜於9〇〜19〇ηιΏ 之範圍内。當前述第2相位差層之折射率橢體顯示nx〉ny> 2〇 nz之關係（負雙軸性）時，Re2[590]宜於7〇〜17〇nm之範圍内。 藉使Re2[590]於前述範圍内，可得正面方向之對比度更高之 液晶面板°當前述第1相位差層之折射率橢體顯示ηχ〉 ny=nz之關係（正單軸性）時，Re2[59〇]以於丨丨〇〜丨7〇nm之範圍 内較佳。當前述第1相位差層之折射率橢體顯示 nx> ny> nz 28 之關係（負雙軸性）時，Re2[590]以於90〜150nm之範圍内較 佳。 當則述第2相位差層之折射率橢體顯示nx> ny=nz之關 係（正單轴性）時’ Re2[590]與Rth2[590]大致相等。此時，前 述第2相位差層宜滿足式：| Rth2[59〇]—以2[59〇] | < l〇nm 〇 當前述第2相位差層之折射率橢體顯 示 nx > ny > nz 之 關係（負雙轴性）時，Rth2[590]較Re2[590]大。此時，Rth2[590] 與 Re#%]之差(Rth2[590]-Re2[590])係於例如，10 〜l〇〇nm 之範圍内，宜於2〇〜8〇nm之範圍内。 月ϋ述第2相位差層之波長59〇贈之犯係數，可適當地設 疋。當前述第1相位差層之折射率橢體顯示nx>ny=nz之關 係(正單軸性）時，Nz係數係例如，大於〇 9，小於丨」。 當前述第2相位差層之折射率橢體顯示 nx,> ny > nz 之 關係（負雙軸性）時，Nz係數係於例如， 1·1〜3.0之範圍内， 且於U〜2.0之範圍内，且以於1.1~1.5之範圍内較佳。 _形成剛述第2相位差層之材料，只要折射率橢體為可顯 丁nx>nygnZ2關係者，可使用任意之適合者。前述第2相 位差層可使用包含例如：降冰片烯系樹脂、聚碳酸醋系樹 :、’、維素系樹脂、聚酯系樹脂等熱可塑性樹脂之相位差 薄膜。剛述相位差薄膜’相對於總固體量丨⑽重量份，宜含 有60〜loo重量份之熱可塑性樹脂。 ?則述第2相位差層宜為含有降冰片烯系樹脂之相位差 薄膜(A)。w述降冰片烯系樹脂’具有光彈性係、數之絕對值 1374318 (C[A]，前述λ可設為例如’ 590nm)小之特徵。本發明中， 「降冰片烯系樹脂J係指於起始原料（單體）之一部份或全 部，使用具有降冰片烯環之降冰片烯系單體所得之（共）聚合 物。前述「（共）聚合物」係表示同元聚合物或共聚合物（共 5 聚物）。 月’〗述降冰片稀系樹月曰之波長590πγπ之光彈性係數之絕 對值（C[590])宜於lxHrl2m2/N〜lxl0-"m2/N之範圍内。若使 用具有前述範圍之光彈性係數絕對值之相位差薄膜可得 光學不均勻更小之液晶面板。 10 15 20 前述降冰片烯系樹脂係使用具有降冰片稀環（於降冰 片烧環具有賴者)讀冰# _單體，料起始原料。前 述降冰片稀議旨於(共)聚合物之狀態下，在構成單位有益 ^冰片燒環均可。於⑻聚合物之狀態下在構成單位具有 降冰片烷環之降冰片烯系 [4卿❶.。]癸…^ 稀，氧縣四環[二基心[_ 物之狀態下，在構]癸蹲於(共)聚合 樹脂，可有降冰g環之降冰片烯系 為例。前述因裂解^ ^之㈣所得之(共)聚合物 雙環戊二稀、^ 貝％之早體，可舉例如：降冰片稀、 述降冰片烯系樹：：降1片烯等或該等之衍生物等。若前 別限定，彳化〜、聚合物’其分子之排列狀態並未特 物。姨料㈣、亦Μ嵌段料物或接枝共聚 前述降冰片烯樹脂可細丨‘ 舉例如：⑷於降冰烯系單體之 30 1374318 開環（共）聚合物氫化之樹脂、（b)使降冰片烯系單體加成（共) 聚合之樹脂等。前述於降冰片烯系單體之開環共聚物氫化 之樹脂，包含於1種以上之降冰片烯單體、α-烯烴類、環 烯類及非共軛二烯類之至少一種開環共聚物中氫化之樹 5 脂。前述使降冰片烯系單體加成（共）聚合之樹脂，包含使1 種以上之降冰片烯單體、α-烯烴類、環烯類及非共輛二烯 類之至少一種加成共聚合之樹脂。 前述於降冰片烯系單體之開環（共）聚合物氫化之樹 脂，可由例如：使降冰片烯系單體等置換反應，得到開環（共） ίο 聚合物，再於前述開環（共）聚合物氫化而得。具體而言，可 舉例如：特開平11-116780號公報之段[0059]〜[0060]中記載 之方法、及特開2001-350017號公報之[0035]〜[0037]中記載 之方法等。前述使降冰片烯系單體加成（共）聚合之樹脂，可 藉由例如，特開昭61-292601號公報之實施例1中記載之方 15 法而得。 前述降冰片烯系樹脂之重量平均分子量(Mw)係藉由 四氫呋喃溶劑，以凝膠滲透層析術（聚苯乙烯標準）測定之 值，宜於20000〜500000之範圍内。前述降冰片烯系樹脂之 玻璃轉移溫度（Tg)宜於120〜170°C之範圍内。若為前述樹 20 脂，可得到具有更優異之熱穩定性，且延伸性更優異之相 位差薄膜。前述玻璃轉移溫度(Tg)係以依據JIS K 7121之 DSC法所算出之值。 含有前述降冰片烯系樹脂之相位差薄膜(A)可藉由任 意適合之成形加工法而得。含有前述降冰片烯系樹脂之相 31 1374318 位^薄膜(A) ’且將藉溶舰鑄法或炫融擠壓法成形為片狀 之问刀子薄膜，藉由縱向單軸延伸法、橫向單轴延伸法、 縱橫向同時雙轴延伸法、或縱橫向逐次雙軸延伸 法延伸而 製作。别述延伸法宜為橫向單轴延伸法，係因可以親子對 5親子方式連續地製作前述相位差薄膜(A)之慢軸與偏光片 之吸收軸垂直的偏光板，並可大幅提升此種偏光板之生產 性。換言之，一般而言，可將前述偏光片之形成材料置於 複數輥子間’並於縱向延伸而製作前述偏光片。此處，若 以橫向單軸延伸法製作前述相位差薄膜(A)，因連續地於相 10同方向進行前述相位差薄膜(A)與前述偏光片之積層，可得 前述相位差薄膜（A)之慢軸與偏光片之吸收軸垂直的偏光 片。結果，可提高此種偏光板之製造效率。延伸前述高分 子薄膜之溫度（延伸溫度）宜於120〜2〇(rc之範圍内，且延伸 前述高分子薄膜之倍率（延伸倍率）宜大於丨並為4倍以下。前 述延伸法亦可為固定端延伸法或自由端延伸法。 含有則述降冰片烯系樹脂之相位差薄膜(A)，可直接使 用例如，市售之薄膜，抑或，可使用於前述市售之薄膜經 施行延伸處理及收縮處理中至少一種處理等之2次加工 者。含有前述市售之降冰片烯系樹脂之相位差薄膜(A)可舉 20例如：JSR(股）製之商品名「ARTON系列」（ART〇N F、 ARTON FX、ARTON D)、OPTES(股）製之商品名 r ZE〇N〇R 系列」（ZEONOR ZF14、ZEONOR ZF15、ZEONOR ZF16) 等。 用以作為别述第2相位差層之相位差薄膜，亦可更含有 32 1374318 任意適合之添加劑。前述添加劑可舉例如：可塑劑、熱穩 定劑、光穩定劑、潤滑劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、難 燃劑、著色劑、帶電防止劑、相溶化劑、交聯劑、增黏劑 等。前述添加劑之含量，相對於主成分之樹脂100重量份， 5 宜大於0並於10重量份以下。 [G.第2偏光片與第2相位差層之積層] 本發明液晶面板中，前述第2偏光片與前述第2相位差 層，宜經由接著層積層。若以第1圖為例說明，第2偏光片 14b係與第2相位差層12經由接著層積層。 10 於前述第2相位差層對前述第2偏光片之接著面，宜施 行易接著處理，且前述易接著處理宜為塗布樹脂材料之處 理。前述樹脂材料宜為例如：矽系樹脂、胺曱酸乙酯系樹 脂、丙烯酸系樹脂。藉由施行前述易接著處理，可於前述 接著面形成易接著層。前述易接著層之厚度，宜於5〜l〇〇nm 15 之範圍内，並以10〜80nm之範圍内較佳。 前述接著層可設於前述第2偏光片側，亦可設於前述第 2相位差層側、或設於前述第2偏光子側與前述第2相位差層 側兩側。 當前述接著層係由黏著劑所形成之黏著劑層時，可使 20 用任意適合之黏著劑作為前述黏著劑。具體而言，前述黏 著劑可舉例如：溶劑型黏著劑、非水系乳劑型黏著劑、水 系黏著劑、熱熔黏著劑等。該等中，亦宜使用以丙烯酸系 聚合物作為基聚合物之溶劑型黏著劑。其係因可對前述第2 偏光片及前述第2相位差層顯示適度之黏著特性（例如，濕 33 1374318 潤性、凝集性及接著性），且，光學透明性、耐候性及耐熱 性優異。 前述黏著劑層之厚度可依使用目的或接著力等適當地 設定。具體而言，前述黏著劑層之厚度宜於丨〜丨㈨“爪之範 5圍内，以於3〜之範圍内較佳’且以於弘如以爪之範圍 内更佳，以於10〜25" m之範圍内特佳。 前述接著層亦可為例如：將含有預定比例之接著劑的 塗布液，塗布於前述第2相位差層及前述第2偏光片之至少 -者之表面，並使其乾燥*形成之接著劑層。前述塗布液 10之調製方法可使用任意適合之方法。前述塗布液可使用例 如：市售之溶液或分散液、亦可使用於市售之溶液或分散 液中更添加溶劑者、或使用將固體量溶解或分散於各種溶 劑者。 刖述祓者劑可依使用目的使用具任意適合之性質、g 15 20 態及接著機構之接著劑。具體而言，前述接著劑可舉例如 水溶性接著劑、乳劑型接著劑、乳膠型接著劑、膠接著劑 多層接著劑 '糊狀接著劑、發泡型接著劑、及受她 ㈣ported fi㈣接著劑、财塑型接著劑、熱炼融型㈣ 劑、熱固化接著劑、祕接著劑、熱活性接著劑、孰抑 著劑、熱硬化型接㈣丨、接觸型接著劑、壓感接著劑、聚 合型接著劑、溶劑型接著劑、溶劑活性接著劑等。該等中， 亦且使用透明性、接著性、作業性、製品之品質及經濟性 優異之水溶性接著劑。 .前述水溶性接著劑亦可舉含有可溶於水之天然高分子 34 。成尚分子之至少—者為例1述天然高分子可舉蛋白 於、或澱粉等為例，而前述合成高分子可舉例如：_樹 ^尿素樹脂、三聚氰胺、聚環氧乙垸、聚丙稀醯胺 '聚 吡咯咬酮、丙稀酸酷、甲基丙稀酸g|、聚乙稀 10 15 該等中’亦宜❹含有聚乙__脂之水溶性接 月旨^且h使用含有具乙酸乙喊之改f聚乙烯醇系樹 士 3有乙心乙醯基之聚乙稀醇系樹脂）的水溶性接著劑。換 本發明之液晶面板中’前述接著層宜包含含有聚乙 醇系樹㈣水純接著劑。其係因前祕著層與前述第2 偏光片之接著性非常優異，且與前述第2相位差層之接著性 亦優異。前述含有乙酸乙酿基之聚乙稀醇系樹脂，可舉例 如.日本合成化學（股）製之商品名「G〇HSEN〇LZ系列」、 同公司製之商品名「GOHSENOLNH系列」、同公司製之商 品名「GOHSEFIMERZ系列」等。 前述聚乙烯醇系樹脂可舉例如：聚乙酸乙烯之皂化 物、前述皂化物之衍生物、乙酸乙烯與具有共聚合性之單 體之共聚合物之皂化物、將聚乙烯醇經乙醛化、胺甲酸乙 酯化、醚化、接枝化、或磷酸酯化等之改質聚乙烯醇等。 前述單體可舉例如：順丁烯二酸、順丁烯二酸酐、反丁烯 20二酸、丁烯酸、亞曱基丁二酸、丙稀酸、曱基丙稀酸等不 飽和羧酸及其酯類；乙烯、丙烯等α-烯烴、烯丙磺酸、甲 基稀丙續酸、稀丙續酸納、甲基稀丙續酸鈉、續酸鈉、續 酸鈉一蘋果酸烷基、二磺酸鈉蘋果酸烷基、Ν_羥甲基丙烯 醯胺、丙烯醯胺烷基磺酸鹼金屬鹽、Ν-乙烯吡咯啶酮、Ν_ 35 1374318 乙烯吡咯啶酮衍生物等。該等樹脂可單獨使用，亦可併用 兩種以上。 由接著性之觀點來看，前述聚乙烯醇系樹脂之平均聚 合度，宜於100〜5000之範圍内，以1000〜4000之範圍内較 5 佳。由接著性之觀點來看，前述聚乙烯醇系樹脂之平均皂 化度，宜於85〜100莫耳％之範圍内，且以90〜100莫耳％之範 圍内較佳。 前述含有乙酸乙醯基之聚乙烯醇系樹脂，可由例如， 以任意之方法使聚乙烯醇系樹脂與二乙烯酮反應而得。具 10 體而言，可舉例如：於乙酸等溶劑中分散有聚乙烯醇系樹 脂之分散體中，添加二乙烯酮之方法、於二曱基甲醯胺或 二噚烷等溶劑中溶解有聚乙烯醇系樹脂之溶液中，添加二 乙烯酮之方法、及使二乙烯酮氣體或液狀二乙烯酮直接接 觸聚乙烯醇系樹脂之方法等。 15 前述含有乙酸乙醯基之聚乙浠醇系樹脂之乙酸乙醯基 改質度係例如，0.1莫耳％以上。藉使前述乙酸乙醯基改質 度為前述範圍，可得而彳水性優異之液晶面板。前述乙酸乙 醯基改質度宜於0.1〜40莫耳％之範圍内，且以於1〜20莫耳％ 之範圍内較佳，以於2〜7莫耳％之範圍内更佳。前述乙酸乙 20 醯基改質度係藉由例如，核磁共振(NMR)法測定之值。 前述含有聚乙烯醇系樹脂之水溶性接著劑，亦可更含 有交聯劑。其係因可更佳提升对水性。前述交聯劑，可使 用任意適合之交聯劑，且前述交聯劑宜係具有至少2個與前 述聚乙烯醇系樹脂具有反應性之官能基的化合物。前述交 36 1374318 如劑可舉例如.乙二胺、三伸乙二胺、己二胺等具有2個亞 烷基與胺基之亞烷二胺類；二異氰酸甲苯酯、氫化二異氰 酸曱苯酯、三羥甲基丙烷二異氰酸甲苯酯加成物、三苯曱 烷二異氰酸、亞甲基雙(4_苯基）甲烷三異氰酸、二異氰酸異 5佛銅、及該等之_肟嵌段物或酚嵌段物等異氰酸類；乙二 醇二環氧丙基醚、聚乙二醇二環氧丙基醚、甘油二環氧丙 基醚、甘油三環氧丙基醚、1，6-己二醇二環氧丙基醚、三羥 甲基丙烷二ί哀氧丙基醚、二環氧丙基苯胺、二環氧丙基胺 等％乳類，甲搭、乙搭、丙酸、丁搭等一酸類丨乙二酸、 10丙二醛、丁二醛、戊二醛、順丁烯二醛、苯二甲醛等二醛 類；羥甲基尿素、羥甲基三聚氰胺、烷化羥甲基尿素'烷 化羥甲基化二聚氰胺、乙胍讲、苯胍畊與甲醛之縮合物等 胺-曱酸樹la、鈉、卸、鎂、約、紹、鐵、録等二價金屬或 二價金屬之鹽及其氧化物等。該等中，亦以胺·甲醛樹脂或 15二醛類為佳。前述胺-甲醛樹脂宜為具有羥甲基之化合物。 前述二酸類宜為乙二酸。其中，以具有經甲基之化合物為 佳’且以經曱基二聚氰胺特佳。前述之酸化合物可舉例如： 曰本合成化學(股)製之商品名「GLYOXAL」、OMNOVA製 之商品名「SEQUARZE 755」等。前述胺化合物可舉三菱 20 瓦斯化學（股）製之商品名「m-xylyenediamine」等為例。前 述羥甲基化合物可舉大日本墨水（股）製之商品名 「WATERSOL系列」等為例。 前述交聯劑之摻合量，相對於前述聚乙烯醇系樹脂（$ 為前述含有乙酸乙醢基之聚乙烯醇系樹脂）100重量份，係 37 1374318 於例如，1〜60重量份之範圍内。藉使前述換合量於前述範 圍内，可形成透明性、接著性、而ί水性優異之接著層。前 述摻合量之上限值，宜為50重量份，且以30重量份較佳， 以15重量份更佳，以10重量份特佳，又以7重量份最佳。前 5 述配合量之下限值，宜為5重量份，且以10重量份較佳，以 20重量份更佳。另外，若併用後述之金屬化合物膠體的話， 可更加提升前述交聯劑之摻合量多時之穩定性。 含有前述聚乙烯醇系樹脂之水溶性接著劑，宜更包含 金屬化合物膠體。其係因可防止於第2偏光片與第2相位差 10 層之界面產生局部之凹凸缺陷「裂痕(knick)」。如前述，前 述第2相位差層亦可兼為保護層。可藉由例如，後述實施例 中記載之方法確認前述裂痕之有無。 如前述，本發明之液晶面板可藉由例如，使用接著劑 將各種構成構件積層而製造，但於前述第2偏光片與前述第 15 2相位差層之積層中，宜使用含有包含前述金屬化合物膠體 之前述聚乙烯醇系樹脂的水溶性接著劑，作為本發明液晶 面板之製造方法。 又，由該點可知，本發明之液晶面板中，前述第2偏光 片與前述第2相位差層，宜使用含有包含前述金屬化合物膠 20 體之前述聚乙烯醇系樹脂的水溶性接著劑積層。 此外，本發明之液晶面板中，前述第2偏光片與前述第 2相位差層，宜經由含有包含前述金屬化合物膠體之前述聚 乙烯醇系樹脂的水溶性接著劑所形成之接著層積層，並 且，前述接著層宜包含來自前述金屬化合物膠體之金屬微 38 1374318 粒子。 前述金屬化合物膠體可為例如，於分散媒中分散有金 屬化合物微粒子者，亦可為因微粒子同種電荷之互斥而靜 電穩定化，並具有永久之穩定性者。前述金屬化合物微粒 5 子之平均粒子徑並未特別限制，宜於1〜lOOnm之範圍内， 以於1〜50nm之範圍内較佳。其係因使前述微粒子均勻分散 於前述接著層中，可邊確保接著性，邊更加防止裂痕之產 生。 前述金屬化合物可使用任意適合之化合物，前述金屬 10 化合物可舉例如：氧化鋁、二氧化矽、氧化锆、氧化鈦等 金屬氧化物；Z夕酸銘、碳酸約、妙酸鎂、碳酸鋅、碳酸鋇、 磷酸鈣等金屬鹽；矽鈣石、滑石、黏土、高嶺土等礦物等。 該等中，亦以氧化鋁為佳。 前述金屬氧化物係存在於例如，於分散媒分散有前述 15 金屬化合物之膠體溶液之狀態下。前述分散媒可舉水、醇 類等為例。前述膠體溶液中之固體量濃度係於例如，1〜50 重量％之範圍内。前述膠體溶液亦可含有硝酸、鹽酸、乙 酸等酸，以作為穩定劑。 前述金屬化合物膠體（固體量）摻合量，相對於前述聚乙 20 烯醇系樹脂100重量份，宜為200重量份以下。藉使前述摻 合量於前述範圍内，可邊確保接著性，邊更加防止裂痕之 產生。前述摻合量宜於10〜200重量份之範圍内，且以於 20〜175重量份之範圍内更佳，以於30〜150重量份之範圍内 特佳。 39 1374318 前述接著劑之調製方法，可使用任意適合之方法。例 如，若接著劑為包含前述金屬化合物膠體之接著劑時，可 舉例如，於預先混合前述聚乙烯醇系樹脂與前述交聯劑並 調整至適當濃度者中，摻合前述金屬化合物膠體之方法。 5 又，於混合前述聚乙烯醇系樹脂與前述金屬化合物膠體 後，邊考慮使用時期邊混合前述交聯劑。 由塗布性及放置穩定性等觀點來看，前述接著劑中樹 脂濃度宜於0.1〜15重量％之範圍内，且以於0.5〜10重量％之 範圍内為佳。 10 前述接著劑之pH宜於2〜6之範圍内，且以於2.5〜5之範 圍内較佳，以於3〜5之範圍内更佳，以於3.5〜4.5之範圍内特 佳。一般而言，可藉由調整前述接著劑之pH，來控制前述 金屬化合物膠體之表面電荷。前述表面電荷宜為正電荷。 藉使前述表面電荷為正電荷，可更加防止例如，裂痕之產 15 生。 前述接著劑之總固體量濃度，隨著前述接著劑之溶解 性、塗布黏度、濕潤性、前述接著劑層之預計厚度而相異。 前述總固體量濃度，相對溶劑100重量份，宜於2〜100重量 份之範圍内。藉使前述總固體溶解濃度於前述範圍内，可 20 得到表面均勻性更高之接著劑。前述總固體量濃度，以於 10〜50重量份之範圍内較佳，且以於20〜40重量份之範圍内 更佳。 前述接著劑之黏度並未特別限制，但以23°C之剪切速 度1000(l/s)測定之值宜於1〜50mPa‘s之範圍内。藉使前述接 40 著劑之黏度於前述範圍内，可得表面均勻性更優異之接著 層。前述接著劑之黏度，以於2〜3〇mPa.s之範圍内較佳，以 於4〜20mPa.s之範圍内更佳。 前述接著劑之玻璃轉移溫度(Tg)並未特別限制，但宜 於20〜12〇t之範圍内，且以於4〇〜1〇(rc之範圍内較佳，以 於50〜9GC之範圍内更佳。可以例如，依據藉微差掃描熱量 (DSC)測定之Jis κ 7127(1987年版)之方法測定前述玻璃轉 移溫度。 前述接著劑亦可更含有，矽烷耦合劑、鈦耦合劑等耦 合劑、或各種黏著賦予劑、紫外線吸收劑、氧化防止劑、 耐熱穩定劑、耐水解穩定劑等穩定劑等。 前述接著劑之塗布方法，可使用任意適合之方法。前 述塗布方法可舉例如：旋轉塗布法、滾筒塗布法、流動塗 布法、浸沾塗布法、棒式塗布法等。 前述接著劑層之厚度並未特別限制，宜於〇〇1〜〇15# m之範圍内，藉使前述接著劑層之厚度於前述範圍内，即使 曝曬於高溫多濕之環境下，仍可得未產生偏光片之剝落或 浮渣之耐久性優異的偏光板。前述接著劑層之厚度宜於 0_02〜0.12/zm之範圍内，以於〇 〇3〜〇 〇9" 範圍内更佳。 [H.保護層] 使用於本發明之保護層係用以防止例如，偏光片之收 縮或膨脹、或防止因紫外線導致之劣化。前述保護層之厚 度宜於20〜100/z m之範圍内，且前述保護層之波長59〇11〇1之 透射率（T[590])宜為90%以上。 1374318 形成前述保護層之材料，可選擇任意適合者。前述保 護層宜為含有纖維素系樹脂、降冰片烯系樹脂、或丙烯酸 系樹脂之高分子薄膜。前述含有纖維素系樹脂之高分子薄 膜，可藉例如，特開平7-112446號公報之實施例1中記載之 5 方法而得。前述含有降冰片烯系樹脂之高分子薄膜，可藉 例如’特開2001-350017號公報中記載之方法而得。前述含 有丙烯酸系樹脂之高分子薄膜，可藉例如，特開 2004-198952號公報之實施例1中記載之方法而得。 前述保護層亦可於與前述偏光片側相反之側具有表面 10 處理層。前述表面處理層可視目的，使用適當、適合之處 理。前述表面處理層可舉例如：硬化塗布處理、帶電防止 處理、反射防止處理（亦稱抗反射處理）、擴散處理（亦稱防 光眩處理）等處理層。該等表面處理係用於防止畫面之污染 或損傷、防止因室内之曰光燈或太陽光線射入晝面，使顯 15 示畫面變得不清楚等情況。一般而言，前述表面處理層係 使用於基薄膜(base film)之表面，使形成前述處理層之處理 劑固著者。前述基薄膜亦可兼為前述保護層。此外，前述 表面處理層亦可為例如，於帶電防止處理層上積層有硬化 塗布處理層之多層構造。 20 前述保護層可直接使用例如，經施行表面處理之市售 之高分子薄膜，抑或，可於前述市售之高分子薄膜施行任 意表面處理後使用。經施行前述擴散處理（防光眩處理）之市 售薄膜，可舉曰東電工(股）製之商品名「AG150、AGS1、 AGS2」等為例。經施行前述反射防止處理（抗反射處理）之 42 1374318 市售薄膜’可舉曰東電工(股)製之商品名「ARS、ARCj等 為例。經施行前述硬化塗布處理及前述帶電防止處理之市 售薄膜，可舉KONICA MINOLTA OPTO(股）製之商品名 「KC8UX-HA」等為例。經施行前述反射防止處理之市售 5 薄膜’可舉曰本油脂(股）製之商品名「Re〇L〇〇k系列」等為 例0

如前述，前述第1相位差層及前述第2相位差層等其他 光學構件，亦可作為保護層使用。 [I.液晶顯示裝置] 10 本發明液晶顯示裝置之特徵係包含前述本發明之液晶 面板。第3圖之概略截面圖中係顯示本發明液晶顯示裝置構 造之一例。於相同圖中’為容易辯讀，各構成構件之大小、 比率等均與實際相異。如圖所示，該液晶顯示裝置2〇〇至少 具有液晶面板100及背光單元80,且該背光單元8〇配置於前 15 述液晶面板100之其中一側並為直下方式。前述直下方式之 背光單元80至少具有光源81、反射薄骐82、擴散板83、棱 鏡片84、及提升亮度薄膜85。另外，本例之液晶顯示裝置 200中，係顯示使用直下方式作為背光單元之情形，但本發 明並未限定於此’亦可為例如，側光方式之背光單元㈠ 2〇 光方式之背光單元係至少於前述直下方式之構造，再力上 導光板及光反射器。另外，於第3圖例示之構成構件，〇要 可得本發明之效果的話，液晶顯示裝置之照明方式咬液曰 單元之驅動模式等，可視用途省略其中一部份，抑或、 其他光學構件代替。 43 1374318 本發明之液晶顯示裝置可為由液晶面板之裡面側照射 光以看見畫面之透射型、亦可為由液晶面板之顯示面側照 射光以看見畫面之反射型、或兼具透射型與反射型兩者性 質之半透射型。 5 [J.液晶顯示裝置之用途] 本發明之液晶顯示裝置可使用於任意適合之用途。其 用途可舉例如：個人電腦螢幕、筆記型電腦、影印機等辦 公設備；行動電話、鐘錶、數位相機、個人數位助理（PDA)、 可攜式遊戲機等可攜式裝置；攝影機、電視、微波爐等家 10 庭用電氣設備；倒車監視器、汽車導航系統用監視器、汽 車音響等汽車裝備；商店用資訊監視器等顯示裝置；監視 用監視器等保全設備；護理用監視器、醫療用監視器等護 理、醫療裝備等。 本發明之液晶顯示裝置宜用於電視中。前述電視之畫 15 面尺寸宜為廣視角17型（373mmx224mm)以上，且以廣視角 23型（499mmx300mm)以上較佳，以廣視角32型（687mmx 412mm)以上更佳。 【實施例】 接著，與比較例一併說明本發明之實施例。然而，本 20 發明並未因下述實施例及比較例而受到限制。另外，各實 施例及各比較例之各種物理性質及特性係以下述方法評價 或測定。 (1)偏光片之透射率 偏光片之透射率（T)係使用分光光度計[村上色彩技術 44 1374318 研究所（股)製產品名「DOT-3」]，藉JIS Z 8701(1982年版) 規定之2度視野（C光源），測定進行發光度修正之γ值所求 得。 (2) 液晶面板之方位角色變（△“▽，） 5 使用ELDIM公司製，商品名「EZContrastl60D」，測定 由法線方向（正面）觀察時液晶面板之色調、及使方位角於 0〜360°變化後極角設於6〇。方向之液晶面板之色調，並繪圖 於xy色度圖上。由前述xy色度圖，藉下述式（1)，求出液晶 面板之方位角色變（Δυ’ν’）。該Δι1，ν，越大則顯示色移越 10大。另外，方位角及極角係如第ό圖所示。 △ uV={(u，—心2，，—々严 ⑴ U’：由法線方向（正面）觀察液晶面板時色度(u，,v，)之U。’ V’：由法線方向（正面）觀察液晶面板時色度(u’,v，)之V，。 u’i: xy色度圖上’最遠離前述(u，，v，)之點(u，i，v，i)之u，i。 15 v’i:xy色度圖上’最遠離前述(u，，v，）之點(u，i，v’i)之v，i。 (3) 液晶顯示裝置之正面方向之對比度 於23 °C之暗室點亮背光源並經過3〇分鐘後，使用 ELDIM公司製’商品名「ez Contrastl60D」’測定顯示白圖 像及黑圖像時，正面方向之χγΖ顯示系之γ值。由白圖像之 20 Y值(YW:白亮度)與黑圖像之γ值(γΒ :黑亮度），算出對比 度「YW/YB」。 (4)裂痕 於23°C之暗室内點亮背光源並經過3〇分鐘後，藉由目 視觀察已呈黑色顯示之顯示面，以亮點之有無，判斷裂痕 45 1374318 之有無。 A:未觀察出裂痕。 B :雖觀察出裂痕，但未成為實用上之問題。 C:觀察出裂痕，並成為實用上之問題。 5 [偏光片] [參考例1] 將厚度75 // m之以聚乙烯醇系樹脂作為主成分之高分 子薄膜（KURARAY(股）製’商品名「VF-PS#75〇〇」），邊 於薄膜長度方向賦予張力邊浸漬於下述[丨]〜[5]之條件之5 1〇 '合中，使該薄膜最後的延伸倍率相對於薄膜之原本長度延 伸至6.2倍。將該延伸薄膜於4〇t之空氣循環式烘箱内乾燥 1分鐘，製作偏光片（A)。 <條件：> Π]膨潤浴：3〇〇c之純水。 碘色合相對於水100重量份，包含〇.032重量份之 W溶液目對於水卿重量份’包含G.2重量份之魏卸之 之4 0 °C水溶液聯A ^ S 3重里％之峨化鉀與3重量0/〇之爛酸 Μ之聯浴：包含5重量％之蜗化鉀與4重量％之硼酸 水溶液 2洗冷:包含3重量%之碘化鉀之25。。 L參考例2] 重量份，將條件[2]之碘 於染色洛中，除了相對於水100 46 1374318 以與前述參考例1相同之 的添加量設為0.031重量份以外 條件及方法，製作偏光片（B)。 [參考例3] 於染色浴中，除了相對於次 水100重1份，將條件0]之碘 、加量設為0 027重量份以夕卜 二 卜以與則述參考例1相同之 條件及方法，製作偏光片（c)。 [第1相位差層]

[參考例4] 於安裝有機械式麟n 丁和斯塔克(Dean and stark) 10裝置、氮導入菅、溫度計及冷卻管之反應容器（獅mL)内， 力入2,2 -雙（3,4-二羧基苯基）六氟丙二酸酐⑹以加 Japan(股）製）17 77g(40rnm〇I)、及2 2 雙（三氟甲基)4 4，-二 氰基苯基(和歌山精化工業(股)製）12 81g(4〇mm〇1)。接著， 加入於間f酚257.21g溶解有異喳啉2.58g(20mmol)之溶 15液’並於23°C下攪拌1小時(600次/分），得到均勻之溶液。

然後’使用油浴加溫反應容器，使反應容器内之溫度為18〇 ±3 C ’並邊保持溫度邊攪拌5小時，得到黃色溶液。且，於 進行3小時之攪拌後，停止加熱及攪拌，使之放冷並回至室 溫時，析出變成膠狀之聚合物。 '° 於前述反應容器内之黃色溶液中添加丙酮，使膠完全 溶解’製作稀釋溶液(7重量％)。邊於2L之異丙醇中攪拌邊 少量地加入該稀釋溶液，則析出白色粉末。過濾該白色粉 末’並將之丢入1.5L之異丙醇中洗淨。又重複一次相同之 操作洗淨後，再次過濾前述粉末。將該粉末以60°C之空氣 47 1374318 循環式恆溫烘箱乾燥48小時後，以i5〇t：乾燥7小時，得到 產率85%之前述式(III)所表示之聚醯亞胺粉末。前述聚醯亞 胺之重量平均分子量（Mw)為124000，醯亞胺化率為99.9%。 將前述聚醯亞胺粉末溶解於甲基異丁基酮_，調製15 5重量％之聚醯亞胺溶液，並以狹縫式塗布機將該聚醯亞胺 溶液呈片狀地均勻流鑄於三乙醯基纖維素薄膜(厚度8〇//m) 之表面。然後，將前述薄膜丟入多室型之空氣循環式乾燥 供箱内’以80C2分鐘、135C5分鐘、及150°C10分鐘的方 式，邊由低溫緩緩升溫邊使溶劑蒸發，得到具有厚度3.7以 10 m之聚醯亞胺層與三乙醯基纖維素薄膜之積層體（C)。前述 積層體（C)之折射率橢體顯示nx=ny > nz之關係（負單軸 性），且T[590]=90%，Re[590]=lnm，Rth[590]=210nm。另 外，前述積層體（C)之聚醯亞胺層部分之光學特性為 Rth[590]=150nm，。 15 [第2相位差層] [參考例5] 使用拉幅延伸機藉由固定端橫向單轴延伸法（固定長 度方向，於寬度方向延伸之方法），於150°C之空氣循環式 恆溫烘箱内，將厚度100//m之含有降冰片烯系樹脂之高分 20 子薄膜（(股)OPTES製，商品名「ZEONORZF14-100」），延 伸至2.7倍，得到相位差薄膜(A)。該相位差薄膜(A)之折射 率擴體顯示nx > ny > nz之關係（負雙轴性），且厚度為35 " m，T[590]=91%，Re[590]=120nm，Rth[590]=160nm，波長 590nm之Nz係數=1.33，C[590]=5.1xlCT12m2/N。 48 [含有包含金屬化合物膠體之聚乙烯醇系樹脂之水溶 性接著劑] [參考例6] 將含有乙酸乙醯基之聚乙烯醇系樹脂（日本合成化學 工業（股）製，商品名「GOHSEFIMERZ200」，平均聚合度： 1200 ’皂化度：98 5莫耳％，乙酸乙醯基化度：5莫耳％)ι〇〇 重畺份、及經甲基三聚氰胺50重量份，於30°C之溫度條件 下溶解於水中，得到固體量濃度調整至3.7%之水溶液。相 對於該水溶液100重量份，添加氧化鋁膠體水溶液（平均粒 10子徑15nm，固體量濃度10%，正電荷）18重量份，調製水溶 性接著劑。前述水溶性接著劑之黏度為9.6mPa. s，pH為 4〜4_5。 [液晶單元] [參考例7]

15 由包含VA模式液晶單元之市售液晶顯示裝置（s〇NY 公司製，32吋液晶電視，商品名「BRAVIA S2500 32」）取 出液晶面板’並完全除去配置於液晶單元上下之偏光板等 光學薄膜。洗淨該液晶單元之玻璃板之表裡面，得到液晶 單元(A)。 2〇 [參考例8] 由包含VA核式液晶单元之市售液晶顯示裝置 (SHARP(股)製，32吋液晶電視，商品名rAQU〇s」）取出 液晶面板，並完全除去配置於液晶單元上下之偏光板等光 學薄膜。洗淨該液晶單元之玻璃板之表裡面，得到液晶單 49 1374318 元(B) 〇 [實施例1] (第1偏光板之製作） 於前述參考例1之偏光片（A)之兩面，分別經由含有聚 5 乙烯醇系聚合物之水溶性接著劑（日本合成化學工業（股） 製，商品名「GOHSEHMERZ200」），貼著厚度80/zm之含 有纖維素系樹脂之高分子薄膜（富士軟片（股）製，商品名 「TD80UF」）。如此，製作偏光板(A1)。 (附有相位差層之第2偏光板之製作） 10 於前述參考例2之偏光片（B)之一側，經由前述水溶性 接著劑，貼著前述參考例5之相位差薄膜(A)，使前述相位 差薄膜(A)之慢軸與前述偏光片（B)之吸收軸垂直。然後，於 前述相位差薄膜(A)之相反側，經由前述水溶性接著劑，接 著前述參考例4之積層體(C)，使前述積層體(C)之三乙醯基 15 纖維素薄膜側與前述相位差薄膜(A)對向。最後，於前述偏 光片（B)之相反側，經由前述水溶性接著劑，貼著厚度80# m之含有纖維素系樹脂之高分子薄膜（富士軟片（股）製，商 品名「TD80UF」）。如此，製作附有相位差層之偏光板(B1)。 (液晶面板及液晶顯示裝置之製作） 20 於前述參考例7之液晶單元(A)之目視側，經由丙烯酸 系黏著劑(厚度：20"m)，貼著前述偏光板(A1)，使前述偏 光板(A1)之吸收軸方向與前述液晶單元（A)之長邊方向平 行。接著，於前述液晶單元(A)之背光側，經由丙烯酸系黏 著劑（厚度：20 // m)，貼著前述附有相位差層之偏光板 50 5 ⑴，使前述積層體(C)側為前述液晶單元(A)側，且前述附 有相位差層之偏光板(B1)之吸收軸方向與前述液晶單元(A) 與長邊方向垂直，得到液晶面板(A)。將前述液晶面板(A) ,、原液晶顯示裝置之背光單元結合，製作液晶顯示裝置 (A\ 於下述表1中顯示前述液晶面板之主要構成構件。 ;下述表1中係以液晶面板之目視側為上方、背光側為下 方，於下述表2中亦同。 [實施例2] 10 (第1偏光板之製作） (A1)與實施例1之第1偏光板之製作同樣地製作偏光板 (附有相位差層之第2偏光板之製作） 15 與實施糾之附有相位差層之第2偏光板之製作同樣地 爰作附有相位差層之偏光板(B1)。 (液晶面板及液晶顯示裝置之製作） 除了使用前述參考例8之液晶單元⑻代替前述參考例 之液晶皁元(A)以外，與實施例丨 面板及液晶顯示裝 20 置之製作同樣地製作液晶面板(B)及液晶顯示裝置⑻。於下 述表1顯示前述液晶面板(B)之主要構成構件。 [實施例3] (第1偏光板之製作） ⑷）與實㈣1之第1偏光板之製作同樣地製作偏光板 (附有相位差層之第2偏光板之製作） 51 除了使用前述參考例3之偏光片（C)代替前述參考例2 之偏光片（B)以外，與實施例1之附有相位差層之第2偏光板 之製作同樣地製作附有相位差層之偏光板(C1)。 (液晶面板及液晶顯示裝置之製作） 除了使用前述附有相位差層之偏光板（C1)代替前述附 有相位差層之偏光板(B1)以外’與實施例1之液晶面板及液 曰B顯示裝置之製作同樣地製作液晶面板（C)及液晶顯示裝 置(c)。於下述表丨顯示前述液晶面板(C)之主要構成構件。 [實施例4] (第1偏光板之製作） 除了使用前述參考例2之偏光片（B)代替前述參考例！ 之偏光片（A)以外’與實施例1之第1偏光板之製作同樣地製 作偏光板(B2)。 (附有相位差層之第2偏光板之製作） 除了使用前述參考例1之偏光片（A)代替前述參考例2 之偏光片（B)以外，與實施例1之附有相位差層之第2偏光板 之製作同樣地製作附有相位差層之偏光板(A2)。 (液晶面板及液晶顯示裝置之製作） 除了使用前述偏光板(B2)代替前述偏光板(A1)、及使 用前述附有相位差層之偏光板(A2)代替前述附有相位差層 之偏光板(B1)以外，與實施例1之液晶面板及液晶顯示裝置 之製作同樣地製作液晶面板(D)及液晶顯示裝置⑴卜於下 述表1顯示前述液晶面板(D)之主要構成構件。 [實施例5] 1374318 (第1偏光板之製作） 除了使用前述參考例3之偏光片（C)代替前述參考例1 之偏光片（A)以外，與實施例1之第1偏光板之製作同樣地製 作偏光板(C2)。 5 (附有相位差層之第2偏光板之製作） 與實施例4之附有相位差層之第2偏光板之製作同樣地 製作附有相位差層之偏光板(A2)。 (液晶面板及液晶顯示裝置之製作） 除了使用前述偏光板(C2)代替前述偏光板(A1)、及使 10用前述附有相位差層之偏光板(A2)代替前述附有相位差層 之偏光板(B1)以外，與實施例1之液晶面板及液晶顯示裝置 之製作同樣地製作液晶面板(E)及液晶顯示裝置(幻。於下述 表1顯示前述液晶面板(E)之主要構成構件。 [實施例6] 15 (第1偏光板之製作） 與實施例1之第1偏光板之製作同樣地製作偏光板 (A1)。 (附有相位差層之第2偏光板之製作） 與實施例4之附有相位差層之第2偏光板之製作同樣地 20 製作附有相位差層之偏光板(A2)。 (液晶面板及液晶顯示裝置之製作） 除了使用前述附有相位差層之偏光板(A2)代替前述附 有相位差層之偏光板(B1)以外，與實施例1之液晶面板及液 晶顯示裝置之製作同樣地製作液晶面板(F)及液晶顯示裝置 53 1374318 (F)。於下述表丨顯㈣述液晶面板(F)之主要構成構件。 [實施例7] (第1偏光板之製作） 與貫施例1之第1偏光板之製作同樣地製作偏 5 (A1)。 (附有相位差層之第2偏光板之製作） 於前述參考例2之偏光片（B)之—侧，經由前述參考例6 之水溶性接著劑，貼著前述參考例5之相位差薄膜㈧，使 前述相位差薄膜（A)之慢軸與前述偏光片（B)之吸收轴垂 H)直。然後，於前述相位差薄膜⑷之相反側，經由含有聚乙 烯醇系聚合物之水溶性接著劑（日本合成化學工業（股）製， 商品名「g〇HSEFIMERZ200」），貝占著前述參考例4之積層 體(C)，使前述積層體(C)之三乙醯基纖維素薄膜侧與前述相 位差薄膜(A)對向。最後，於前述偏光片之相反側，經由 15含有聚乙烯醇系聚合物之水溶性接著劑（日本合成化學工 業（股）製，商品名「GOHSEFIMER Z2〇0」），貼著厚度8〇 //m之含有纖維素系樹脂之高分子薄膜（富士軟片（股）製， 商品名「TD80UF」）。如此，製作附有相位差層之偏光板 (B3)。 20 (液晶面板及液晶顯示裝置之製作） 除了使用前述附有相位差層之偏光板(B3)代替前述附 有相位差層之偏光板(B1)以外，與實施例丨之液晶面板及液 晶顯示裝置之製作同樣地製作液晶面板（G)及液晶顯示裝 置(G)。於下述表1顯示前述液晶面板(G)之主要構成構件。 54 1374318 [實施例8] (第1偏光板之製作） 與實施例1之第1偏光板之製作同樣地製作偏光板 (A1)。 5 (附有相位差層之第2偏光板之製作） 與實施例7之附有相位差層之第2偏光板之製作同樣地 製作附有相位差層之偏光板(B3)。 (液晶面板及液晶顯示裝置之製作） 除了使用前述參考例8之液晶單元(B)代替前述參考例 10 7之液晶早元(A)、及使用前述附有相位差層之偏光板(B3) 代替前述附有相位差層之偏光板(B1)以外，與實施例1之液 晶面板及液晶顯示裝置之製作同樣地製作液晶面板(H)及 液晶顯示裝置(H)。於下述表1顯示前述液晶面板(H)之主要 構成構件。 15 [實施例9] (第1偏光板之製作） 與實施例1之第1偏光板之製作同樣地製作偏光板 (A1)。 (附有相位差層之第2偏光板之製作） 20 除了使用前述參考例3之偏光片（c)代替前述參考例2 之偏光片（B)以外’與實施例7之附有相位差層之第2偏光板 之製作同樣地製作附有相位盖層之偏光板(C3)。 (液晶面板及液晶顯示裝置之製作） 除了使用前述附有相位羞層之偏光板(C3)代替前述附 55 有相位差層之偏光板(Bl)以外，與實施例1之液晶面板及液 晶顯示裝置之製作同樣地製作液晶面板⑴及液晶顯示裝置 (1)。於下述表1顯示前述液晶面板⑴之主要構成構件。 [實施例10] 5 ^ (第1偏光板之製作） 與實施例4之第1偏光板之製作同樣地製作偏光板 (B2) 〇 (附有相位差層之第2偏光板之製作） 1 除了使用前述參考例1之偏光片（A)代替前述參考例2 之偏光片（B)以外，與實施例7之附有相位差層之第2偏光板 之製作同樣地製作附有相位差層之偏光板(A3)。 (液晶面板及液晶顯示裝置之製作） 除了使用前述偏光板(B2)代替前述偏光板(A1)、及使 用前述附有相位差層之偏光板(A3)代替前述附有相位差層 15之偏光板(B1)以外，與實施例1之液晶面板及液晶顯示裝置 之製作同樣地製作液晶面板(J)及液晶顯示裝置（J)。於下述 表1顯示前述液晶面板(J)之主要構成構件。 [實施例11] (第1偏光板之製作） 20 與實施例5之第1偏光板之製作同樣地製作偏光板 (C2)。 (附有相位差層之第2偏光板之製作） 與實施例1〇之附有相位差層之第2偏光板之製作同樣 地製作附有相位差層之偏光板(A3)。 56 1374318 (液晶面板及液晶顯示裝置之製作） 除了使用前述偏光板(C2)代替前述偏光板(Ai)、及使 用前述附有相位差層之偏光板(A3)代替前述附有相位差層 之偏光板(B1)以外’與實施例1之液晶面板及液晶顯示裝置 5 之製作同樣地製作液晶面板(K)及液晶顯示裝置（κ)。於下 述表1顯示前述液晶面板(Κ)之主要構成構件。 [實施例12] (第1偏光板之製作） 與實施例1之第1偏光板之製作同樣地製作偏光板 10 (Α1)。 (附有相位差層之第2偏光板之製作） 與實施例10之附有相位差層之第2偏光板之製作同樣 地製作附有相位差層之偏光板(A3)。 (液晶面板及液晶顯示裝置之製作） 除了使用前述附有相位差層之偏光板(Α3)代替前述附 有相位差層之偏光板(Β1)以外，與實施例丨之液晶面板及液 晶顯示裝置之製作同樣地製作液晶面板(L)及液晶顯示裝 置(L)。於下述表1顯示前述液晶面板(L)之主要構成構件。 [比較例1] (附有相位差層之第1偏光板之製作） 於前述參考例1之偏光片（A)之一側，經由含有聚乙烯 醇系1合物之水溶性接著劑（日本合成化學工業（股）製，商 品名「GOHSEFIMERZ200」），貼著前述參考例5之相位差 薄膜(A) ’使前述相位差薄膜(A)之慢轴與前述偏光片（a)之 57 吸收軸垂直。然後，於前述偏光片（A)之相反側，經由前述 水溶性接著劑，貼著厚度8〇以m之含有纖維素系樹脂之高分 子薄膜（富士軟片（股）製，商品名「TD80UF j )。如此，製 作附有相位差層之偏光板(A4)。 (附有相位差層之第2偏光板之製作） 於前述相位差薄膜（B)之一側，經由前述水溶性接著 劑，貼著前述參考例4之積層體(Q，使前述積層體(C)之三 乙醯基纖維素薄臈側與前述偏光片（B)對向。然後，於前述 偏光片（B)之相反側，經由前述水溶性接著劑，貼著厚度8〇 10 之含有纖維素系樹脂之高分子薄膜（富士軟片（股）製， 商品名「TD80UF」）。如此，製作附有相位差層之偏光板 (B4)。 (液晶面板及液晶顯示裝置之製作） 於前述參考例7之液晶單元（A)之目視側，經由丙烯酸 15系黏著劑(厚度：20“111)，貼著前述附有相位差層之偏光板 (A4)，使前述相位差薄膜(A)側為前述液晶單元(A)側，且前 述附有相位差層之偏光板(A4)之吸收軸方向與前述液晶單 70(A)之長邊方向平行《接著，於前述液晶單元之背光 側，經由丙烯酸系黏著劑（厚度：2〇/zm)，貼著前述附有相 20位差層之偏光板(B4)，使前述積層體(C)側為前述液晶單元 (A)側，且前述附有相位差層之偏光板(B4)之吸收軸方向與 前述液晶單兀(A)之長邊方向垂直，得到液晶面板(M)。將 刖述液ss面板(M)與原液晶顯示裝置之背光單元結合，製作 液晶顯示裝置（M)。於下述表2中顯示前述液晶面板(M)之主 58 1^/4318 要構成構件。 [比較例2] (第1偏光板之製作） 與比較例1之附有相位差層之第2偏光板之製作同樣地 5製作附有相位差層之偏光板(A4)。 (附有相位差層之第2偏光板之製作） 與比較例1之附有相位差層之第2偏光板之製作同樣地 製作附有相位差層之偏光板(B4) (液晶面板及液晶顯示裝置之製作） 10 除了使用前述參考例8之液晶單元(B)代替前述參考例 7之液晶單元(A)以外，與比較例1之液晶面板及液晶顯示裝 置之製作同樣地製作液晶面板(N)及液晶顯示裝置(N)。於 下述表2顯示前述液晶面板(N)之主要構成構件。 【表1】 15

59 1374318 概_^^_杯埘杷 难碟璀 雄碟碟 v v vupaPQvvvuam V V vvvvvvvvvv s§s υ υ υ υυυουυυυυ 喫甽扫耍一城 V V VV0QVVVVVD3V^ V _^^_γ_γ_γ_γ_^m_Υ_Υ_Υ_Kl^ljlffH 姊 Ί ^ι—>IHOpuwauCQvZIf4 鸯轵 psfi §s^ ss^. sfi 1374318 【表2】 液晶面板 比較例1 Μ 比較例2 N 第1偏光片 A A 相位差層 A A 液晶早元 A B 相位差層 C C 第2偏光片 B B 金屬化合物微粒子 益 *»»、 益 * *»\ 於下述表3中，顯示各實施例及各比較例之液晶面板之 方位角色變（Δνι’ν’）及液晶顯示裝置之正面方向之對比度 的測定結果、及裂痕之評價結果。 5 【表3】

第1偏光 片 T,(%) 液晶單元 第2偏光 片 T2(%) 液晶面板之 方位角色變 (△u’v，） 液晶顯示裝 置之正面方 向對比度 裂痕評價 實施例1 A 41.5 A B 42.6 0.055 2218 B 實施例2 A 41.5 B B 42.6 0.059 1613 B 實施例3 A 41.5 A C 43.5 0.059 2121 B 實施例4 B 42.6 A A 41.5 0.056 2011 B 實施例5 C 43.5 A A 41.5 0.061 1997 B 實施例6 A 41.5 A A 41.5 0.052 2020 B 實施例7 A 41.5 A B 42.6 0.055 2218 A 實施例8 A 41.5 B B 42.6 0.059 1613 A 實施例9 A 41.5 A C 43.5 0.059 2121 A 實施例10 B 42.6 A A 41.5 0.056 2011 A 實施例11 C 43.5 A A 41.5 0.061 1997 A 實施例12 A 41.5 A A 41.5 0.052 2020 A 比較例1 A 41.5 A B 42.6 0.067 2213 B 比較例2 A 41.5 B B 42.6 0.069 1597 B

由前述表1〜3可知，以相同之液晶單元比較時，例如， 於實施例1、7及比較例1中，於液晶單元及第2偏光片之間 (液晶單元之背光側）配置有第1相位差層（積層體（C))及第2 相位差層（相位差薄膜(Α))之實施例1及7的液晶面板之方位 10 角色變（Δυ’ν’）小，於實用上顯示出優異之光學特性。同樣 地，於實施例2、8及比較例2中，實施例2及8之液晶面板之 61 1374318 方位角色變（Διι’ν’）小，於實用上顯示出優異之光學特性。 又，以相同之液晶單元Α比較時，於第2偏光片（背光側之偏 光片）之透射率（T2)大於第1偏光片（目視側之偏光片）之透射 率（Τ!)之實施例1、3、7及9中，液晶面板之方位角色變（Διι’ν’) 5 小，且，正面方向對比度亦大，於實用上顯示出優異之光 學特性。另一方面，於第1偏光片（目視側之偏光片）之透射 率（Τ〗）大於第2偏光片（背光側之偏光片）之透射率（Τ2)之實 施例4、5、10及11、與第1偏光片（目視側之偏光片）之透射 率（Τ,)等於第2偏光片（背光側之偏光片）之實施例6及12 10 中，雖未於實用上構成問題，但正面方向對比度稍微降低。 又，相對於實施例1〜6及比較例卜2之裂痕之評價結果為Β， 於第2偏光片與第2相位差層之積層，使用含有包含金屬化 合物膠體之聚乙烯醇系樹脂之水溶性接著劑的實施例7〜12 中，裂痕之評價結果為Α。 15 產業上利用之可能性 如以上所述，本發明之液晶面板係可於全方位呈無色 偏之中性顯示者。本發明之液晶面板及使用其之液晶顯示 裝置之用途，可舉例如：桌上型電腦、筆記型電腦、影印 機等辦公設備；行動電話、鐘錶、數位相機、個人數位助 20 理(PDA)、可攜式遊戲機等可攜式裝置；攝影機、電視、微 波爐等家庭用電氣設備；倒車監視器、汽車導航系統用監 視器、汽車音響等汽車裝備；商店用資訊監視器等顯示裝 置；監視用監視器等保全設備；護理用監視器、醫療用監 視器等護理、醫療裝備等。其用途並未受到限定，可應用 62 1374318 於廣泛之領域。 t圖式簡單說明3 第1圖係顯示本發明液晶面板構造之一例之概略截面 圖。 5 第2圖係顯示使用於本發明液晶面板之偏光片製造步 驟之一例之概念的模式圖。 第3圖係顯示本發明液晶顯示裝置構造之一例之概略 截面圖。 第4圖係顯示習知液晶面板構造之模式截面圖。 10 第5圖係顯示液晶單元構造之一例之模式截面圖。 第6圖係顯示極角與方位角之關係之模式圖。 【主要元件符號說明】 10,100...液晶面板 80…背光單元 11...第1相位差層 81...光源 12...第2相位差層 82…反射薄膜 13…液晶單元 83…擴散板 14a...第1偏光片 84...稜鏡片 14b...第2偏光片 85...提升亮度薄膜 15…保護層 131···級 16...表面處理層 132...間隔物 17··.偏光板 133. .·液晶層 17a...第1偏光板 200...液晶顯示裝置 17b...第2偏光板 300...輸出部 18...相位差層 301...高分子薄膜 63 1374318 310.. .膨潤浴 311,312,321,322,331,332,341,342,3 51，352···親子 320·.·染色浴 330.. .第1交聯浴 340…第2交聯浴 350…水洗浴 360.. .乾燥谢冓 370.. .偏光片 380…捲取部

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Claims (1)

1374318 101年7月4日 第97120244號專利申請案申請專利範圍替換本 十、申請專利範圍：I双面影印 1. 一種液晶面板，係具有第1偏光片、第2偏光片及液晶單 元者，且前述第1偏光片配置於前述液晶單元之目視 側，前述第2偏光片配置於前述液晶單元之背光側； 5 前述液晶面板更具有第1相位差層及第2相位差 層，前述第1相位差層之折射率橢球顯示nx=ny> nz之關 係，前述第2相位差層之折射率糖球顯示nx>nygnz之 關係，且前述第1相位差層及前述第2相位差層配置於前 述液晶單元及前述第2偏光片之間； 10 前述第2偏光片之透射率（T2)大於前述第1偏光片之 透射率（Τ,)，且前述第1偏光片之透射率（TD係於 38·3~43·3%之範圍内，前述第2偏光片之透射率（Τ2)則於 41.卜44.3%之範圍内； 並且，前述液晶單元為垂直配向模式。 15 2.如申請專利範圍第1項之液晶面板，其中前述第2偏光片 之透射率（Τ2)與前述第1偏光片之透射率（Τ,)之差（△ TsT^-Ti)係於0.1〜6.0%之範圍内。 3.如申請專利範圍第1項之液晶面板，其中前述第1偏光片 及前述第2偏光片之至少一者之偏光度係於99%以上。 20 4.如申請專利範圍第1項之液晶面板，其中前述第1偏光片 及前述第2偏光片之至少一者包含含有碘之聚乙烯醇系 樹脂。 5.如申請專利範圍第4項之液晶面板，其中前述第1偏光片 之碘含量（I!)與前述第2偏光片之碘含量（12)之差（△ 1=1, 65 1374318 第97120244號專利申請案申請專利範圍替換本 101年7月4曰 —12)係於0.1~2.6重量％之範圍内。 6.如申請專利範圍第4項之液晶面板，其中前述第1偏光片 之碘含量（I!)及前述第2偏光片之碘含量（12)之至少一者 係於1.8~5.0重量％之範圍内。 5 7.如申請專利範圍第1項之液晶面板，其中前述第2相位差 層之慢軸與前述第2偏光片之吸收軸垂直。 8.如申請專利範圍第1項之液晶面板，其中由前述目視側 朝前述背光側之方向依序配置有前述第1相位差層及前 述第2相位差層。 10 9.如申請專利範圍第8項之液晶面板，其中於前述第2偏光 片與前述第2相位差層之積層中，前述第2偏光片與前述 第2相位差層經由接著層積層。 10.如申請專利範圍第9項之液晶面板，其中前述接著層包 含含有聚乙烯醇系樹脂之水溶性接著劑。 15 11.如申請專利範圍第10項之液晶面板，其中含有前述聚乙 烯醇系樹脂之水溶性接著劑更包含金屬化合物膠體。 12.如申請專利範圍第1項之液晶面板，其中於前述第1相位 差層之波長590nm之厚度方向之相位差值（Rth, [590])係 於100~400nm之範圍内。 20 13·如申請專利範圍第1項之液晶面板，其中前述第1相位差 層係含有聚醯亞胺系樹脂之相位差薄膜(B1 )、含有纖維 素系樹脂之相位差薄膜(B2)、及前述相位差薄膜(B1)與 前述相位差薄膜(B2)之積層體(C)的任一者。 14.如申請專利範圍第1項之液晶面板，其中前述第2相位差 66 1374318 101年7月4曰 第97120244號專利申請案申請專利範圍替換本 層之波長590nm之面内之相位差值（Re2[590])係於 50~200nm之範圍内。 15.如申請專利範圍第1項之液晶面板，其中前述第2相位差 層係含有降冰片烯系樹脂之相位差薄膜(A)。 5 16.如申請專利範圍第1項之液晶面板，其中前述液晶單元 包含配向成垂直排列之液晶分子。 17. —種液晶顯示裝置，係包含液晶面板者，且前述液晶面 板係申請專利範圍第1項之液晶面板。 67