TWI363887B

TWI363887B - Optical cellulose acylate film, polarizing plate and liquid crystal display

Info

Publication number: TWI363887B
Application number: TW094121629A
Authority: TW
Inventors: Sumio Ohtani; Hiroyuki Kawanishi; Seimi Satake
Original assignee: Fujifilm Corp
Priority date: 2004-06-29
Filing date: 2005-06-28
Publication date: 2012-05-11
Also published as: CN1976979A; KR20070026685A; CN100588675C; WO2006001527A1; US7927672B2; JP2006048007A; TW200615591A; US20080062366A1; KR101181693B1

Description

1363887 η 九、發明說明：【發明所屬之技術領域】本發明係關於一種光學用醯化纖維素薄膜，及一種使用此醯化纖維素薄膜之偏光板及液晶顯示器。【先前技術】液晶顯示器已因各種優點，如低電壓、低電力消耗、及縮小化與減小厚度之可行性，而廣泛地用於個人電腦用途、可攜式裝置之監視器用途、及電視用途。對於此種液

晶顯示器，依照液晶胞中液晶之排列狀態，已提議各種模式。然而，迄今主流爲其中液晶係自液晶胞之下基板朝向其上基板扭轉定向約90度之ΤΝ模式。液晶顯示器通常包括液晶胞、光學補償片及偏光片。光學補償片係用於消除影像變色及將視角放大，而且已使用經拉伸雙折射薄膜或將液晶應用於透明薄膜上而得之薄膜。例如，日本專利第25 87 3 9 8號揭示一種藉由將光學補償片應用於ΤΝ模式液晶胞而將.視角放大之技術，其中將碟狀液晶塗覆於三乙巧纖維素薄膜上，排列及固定。然而，在假想由大螢幕之各種角度觀看之TV用途液晶顯示器中 ’對於視角依附性之要求嚴格，而且此要求尙無法藉上述技術滿足。因而已硏究異於TN模式之液晶顯示器，如ISP (面內切換）模式、OC’B (光學補償彎曲）模式、或VA ( 垂直排列）模式。特別是因其高對比及相當高之製造良率 ’已引起以VA模式作爲TV'用液晶顯示器之注意。相較於其他之聚合物薄膜，醯化纖維素薄膜特徵爲高光學各向同性（低遲滯値）。因而醯化纖維素薄膜通常用 1363887 於需要光學各向同性之用途，’例如，偏光板。另一方面，液晶顯示器之光學補償片（遲滯薄膜）相反地需要光學各向異性（高遲滯値）。特別是在VA模式用光學補償片中，必須在薄膜平面需要30至200奈米之遲滯（Re)及在厚度方向需要7〇至400奈米之遲滯（Rth)。因此 ’作爲光學補償片，通常使用具有高遲滯値之合成聚合物薄膜，如聚碳酸酯薄膜或聚颯薄膜。如上所述，在光學材料技術領域中，一般原則爲在聚 φ合物薄膜需要光學各向異性（高遲滯値）時，使用合成聚合物薄膜，及在需要光學各向同性（低遲滯値）時，使用醯化纖維素薄膜。 EP-A-911656號專利揭示匕磕亦可用於需要光學各向異性用途之具高遲滯値之乙酸纖維素薄膜，推翻了此習知 —般原則。在EP-A-9 1 1 656號專利中，爲了在乙酸纖維素中實現高遲滯値，加入具有至少兩個芳環之芳族化合物，特別爲具1，3,5·三哄環之化合^物，及實行拉伸處理。已知 φ三乙酸纖維素爲難以拉伸之聚合物材料，使得難以增加其雙折射。然而，藉由在拉伸處理時同時將添加劑定向可增加雙折射，因而實現高遲滯値。此薄膜亦可作爲偏光板之保護膜，使得其具有可提供一種不昂貴之厚度薄液晶顯示器之優點。 JP-A-2002 -7 1 957號專利揭示一種含纖維素酯之光學薄膜，其具有2至4個碳原子之醯基作爲取代基，而且在取乙醯基之取代程度爲A，及丙醯基或丁醯基之取代程度爲B時，同時符合方程式：2.0SA + BS3.0,及方程式：A<2.4 1363887 ，其中在波長590奈米處之遲相軸方向折射率Nx及進相軸方向折射率 Ny符合方程式：〇.〇〇〇5SNx-NyS〇.0〇50。 JP-A-2002-270442號專利揭示一種用於VA模式液晶顯示器之偏光板，其中此偏光板具有偏光片及光學雙軸混合脂肪酸纖維素酯薄膜，而且此光學雙軸混合脂肪酸纖維素酯薄膜係排列於液晶胞與偏光片之間。上述方法因得到不昂貴之薄液晶顯示器而有效。然而，近來已需要較高遲滯値，使得增加遲滯增加劑之加入量 φ或增加拉伸比例爲必要的。然而，因添加物滲出或在拉伸薄膜時破裂而使實現所需遲滯値變困難。此外|液晶顯示器逐漸經常用於各種環境，而且上述技術中使用之纖維素酯薄膜具有在此環境中其光學補償功能改變之問題β特別地，在將纖維素酯薄膜黏結至液晶胞時，有其受環境變化影響，特別是濕度變化，而造成其Re遲滯値及Rth遲滯値變化，造成光學補償力變化之問題。已希望解決此問題。【發明內容】 φ 本發明之一個描述性，非限制具體實施例之目的爲提供一種在薄膜面內·及在厚度方向之遲滯增加力優良且添加劑不自其滲出之醯化纖維素薄膜，因而提供一種無片失敗之偏光板。本發明之另一個描述性，非限制具體實施例之目的爲提供一種對環境濕度具較窄遲滯値波動及小視角特徵變化之VA模式液晶顯示器。這些目的已藉以下方式達成： (1)—種厚度爲4 0至1 8 0微米且不含遲滯增加劑之醯化纖維素薄膜，其中醯化纖維素薄膜在其薄膜面內具有遲 1363887 滯値Re及在垂直薄膜平面之方向具有遲滯値Rth，遲滯値 Re與Rth係各由式（I)及（II)定-義，而且在25°C及60% RH 測量之遲滯値Re與Rth滿足式（III)至（V):

Re=(nx-ny)xd (I) Rth={(nx+ny)/2-nz}xd (II) 46<Re<100 (HI) Rth = a-5.9Re (IV) 520<a<670 (V) φ 其中遲滯値Re與Rth爲在590奈米波長處之値，nx爲薄膜面內遲相軸方向之折射率，ny爲薄膜面內進相軸方向之折射率，nz爲垂直薄膜平面方向之折射率，及d爲醯化纖維素薄膜之厚度奈米數。 (2) 如以上（1)所述之醯化纖維素薄膜，其包括纖維素之混合脂肪酸酯，其中纖維素之一個羥基經乙醯基取代，纖維素之另一個羥基經具有3或更多個碳原子之醯基取代，而且此纖維素滿足式（IV): • 2.0<A + B<2.85 其中A爲乙醯基取代程度，及B爲具有3或更多個碳原子之醯基取代程度。 (3) 如以上（1)或（2)所述之醯化纖維素薄膜，其中b超過 0.6。 (4) 如以上（1)至（3)任一項所述之醯化纖維素薄膜，其包括塑性劑、紫外線吸收劑與釋放加速劑至少之一。 (5) 如以上（1)至（4)任一項所述之醯化纖維素薄膜，其中在25°C及60% RH測量之遲滯値Rea)與Rth(X)，其各爲 1363887 " 在波長爲λ奈米處之遲滯値Re與Rth，滿足關係（A)及（B) 0.8〇5Re(45〇)/Re(55〇>Sl.00 及 1.0〇5!^(65。)/1^(55。)$1.20 (A) 0.90SRthH5〇>/Rth(55〇>Sl.00 及 1.00SRth(65〇)/Rth (55〇>Sl. 10 (B) (6) 一種偏光板，其包括：偏光片：及保護膜，其包括如以上（1)至（5)任一項所述之醯化纖維素薄膜。 (7) 如以上（6)所述之偏光板，其滿足式（a)至（d)至少之 40.0<TT<45.0 (a) 30.0<ΡΤ<40.0 (b) CT<2.0 (c) 95.0<Ρ (d)

其中TT表示在25°C及60% RH之單板穿透率，PT表示在 25°C及60% RH之平行穿透率，CT表示在25°C及60% RH 之交叉穿透率，及P表示在25 °C及60% RH之偏光程度。 (8)如以上（6)或（7)所述之偏光板，其滿足式（e)至（g)

T(380)<2.0 (e) T(410)<0.1 (f) T(700)<0.5 (g) 其中Τ(λ)表示在波長λ奈米處之交叉穿透率。 (9)如以上（6)至（8)任一項所述之偏光板，其滿足式（j) 及（k)至少之一： -6.0<ΔΟΤ<6.0 (j) -1 0.0<ΔΡ<0.0 (k) 1363887 其中ACT及ΔΡ各表示在將偏光板於60°C及95% RH靜置500 小時之測試中之交叉穿透率及偏光程度變化；而且此變化表示將測試後之測量値減去測試前之測量値而計算之値。 (10)如以上（6)至（9)任一項所述之偏光板，其包括另一片保護膜’其包括至少一層硬塗層、抗眩層及抗反射層。 (Π)如以上（6)至（10)任一項所述之偏光板，其係封裝於防水袋中，其中防水袋在25 °C具有43至70% RH之內部濕度。 (12) 如以上（6)至（1 1)任一項所述之偏光板，其係封裝於防水袋中，其中在將偏光板重疊於第二濕度之液晶胞上時’防水袋具有相對第二濕度爲在±15 % RH範圍內之第一濕度。 (13) —種液晶顯示器，其包括：VA模式液晶胞；及如以上（1)至（5)任一項所述之醯化纖維素薄膜、及如以上（6) 至（12)任一項所述之偏光板至少之一。 (1 4)如以上（1 3)所述之液晶顯示器，其僅含如以上（1) 至（5)任一項所述之醯化纖維素薄膜，或僅含如以上（6)至 (12)任一項所述之偏光板。 (1 5)如以上（1 3)所述之液晶顯示器，其進一步包括背光’其中如以上（1)至（5)任一項所述之醯化纖維素薄膜、及如以上（6)至（12)任一項所述之偏光板至少之一位於液晶胞與背光之間。本發明之醯化纖維素薄膜之具體實施例及使用其之偏光板之具體實施例之薄膜面內遲滯及垂直薄膜平面方向（即，厚度方向）遲滯之增加力優良，而且添加劑不自其滲 -10- 1363887 14 出。本發明之液晶顯示器之具體實施例之視角特徵優良，因爲其具有上述之偏光板。【實施方式】以下詳述本發明之例示具體實施例。在本說明書中，在數値表示物理性質値或特徵値時，敘述「（數値1 )-( 數値2)」或「（數値1 )至（數値2 )」表示在數値1至數値2 (均含）間之範圍。此外，在本說明書中，敘述「 ^ (甲基）丙烯醯基」表示「丙烯醯基或甲基丙烯醯基至少之一」。敘述「（甲基）丙烯酸」亦同。 (醯化纖維素）用於本發明之名詞「遲滯增加劑」表示一種具有至少兩個芳族環之芳族化合物之添加劑，例如，日本專利第 25 8 7 3 98號所述之具1，3,5-三阱環之化合物，藉由將此試劑以其重量之0.5 %之量加入醯化纖維素薄膜，相較於在不加入遲滯增加劑時，將薄膜之厚度方向遲滯Rth增加20%或以上，或在將薄膜拉伸時將薄膜面內遲滯Re增加20%或以 ®上。「不含遲滯增加劑之醯化纖維素薄膜」表示以其重量計含不超過0.5%之此試劑之醯化纖維素薄膜。以下詳述較佳地用於本發明之醯化纖維素。經P-1,4-鍵組成纖維素之各葡萄糖單位在其2-、3-與6·位置處具有羥基》醯化纖維素爲一種藉由將這些羥基之一部份或全部 • 以醯基酯化而得之聚合物。醯基取代程度（即’羥基經醯 ' 基取代之程度）DS2、DS3與DS6各表示在2-、3 -與6 -位置處羥基之酯化比率（在1 00酯化之情形’取代程度爲1 )。 • 11 - 1363887 總醯基取代程度，即，DS2 + DS3 + DS6，較佳爲2.00至，更佳爲2.22至2.90，而且特佳爲2.40至2.$2。此 DS6/(DS2 + DS3 + DS6)較佳爲0.28或以上，更佳爲0.30 上，而且特佳爲0.30至0.34。至於用於本發明醯化纖維素之醯基，最常爲乙醯在取乙醯基之取代程度爲A，及取具有3或更多個碳之醯基之取代程度爲B時，A與B之和較佳爲2.00至，更佳爲2.22至2.83，而且特佳爲2.40至2.80。此外，在B爲0.6或以上時，可製備具有所需溶之溶液。特別地，在非氯系有機溶劑中，可製備良好液。更可製備具有低黏度及良好過濾力之溶液。B値爲0.8或以上，而且特佳爲0.8至1.3。用於本發明醯化纖維素之具有3或更多個碳原子基可爲脂族基或芳族基，而且並未特別地限制。其實纖維素之烷基羰基酯、烯基羰基酯、芳族羰基酯、與烷基羰基酯，其可各進一步具有經取代基。具有3或個碳原子之醯基之較佳實例包括丙醯基、丁醯基、庚、己醯基、辛醯基、癸醯基、十二碳醯基、十三碳醯十四碳醯基、十六碳醯基、十八碳醯基、異丁醯基、丁醯基、環己羰基、油醯基、苯甲醯基、萘基羰基、皮醯基。其中，較佳爲丙醯基、丁醯基、十二碳醯基八碳醯基 '第三丁醯基、油醯基、苯甲醯基、萘基羰與桂皮醯基，而且特佳爲丙醯基與丁醯基。 (醯化纖維素之合成方法）醯化纖維素之合成方法之基本原理敘述於Migita 3.00 外，或以基。原子 2.85 解度之溶較佳之醯例爲芳族更多醯基基、第三與桂、十基、等人 -12- 1363887 ,舂 •.之 Wooi/ ’第 180-190 頁（Kyoritsu Shuppan Co·，

Ltd. 1 9 68 )。一種典型合成方法爲使用羧酸酐、乙酸與硫酸觸媒之液相酯化。特別地，將如棉毛或木漿之纖維素原料以適量乙酸前處理，然後置入事先冷卻之羧酸化混合物^ 而進行酯化’因而合成完全醯化纖維素（在2·、3-與6-位置處之取代程度和爲約3)。上述羧酸化混合物p常含乙酸作爲溶劑，羧酸酐作爲酯化劑，及硫酸作爲觸媒。酐通常以與之反應之纖維素及存在於系統中之水總量爲化 φ學計量過量而使用。在醯化反應終止後，加入中和劑（例如’鈣、鎂、鐵、鋁、或鋅之碳酸鹽、乙酸鹽或氧化物） ' 之水溶液以水解殘留在系統中之過量羧酸酐，而且中和一 • 部份酯化觸媒。然後在少量乙醯化反應觸媒（通常爲殘留之硫酸）存在下，將所得之完全醯化纖維素保持在50至90 °C ’因而將完全醯化纖維素變成具有所需醯基取代程度及聚合程度之醯化纖維素。在已得到所需之醯化纖維素時，’ 以上述中和劑將殘留在系統中之觸媒完全中和，或將醯化 I纖維素溶液倒入水或稀硫酸中（或將水或稀硫酸裝入醯化纖維素溶液中）而不中和以將醯化纖維素分離，繼而爲清洗及安定化處理而得醯化纖維素。在本發明之醯化纖維素薄膜中，較佳爲組成薄膜之聚合物成分實質上包括以上定義之醯化纖維素。名詞「實質上」表示聚合物成分之55重量％或以上（較佳爲70重量％ • 或以上，而且更佳爲80重量％或以上）。至於薄膜製造用 ' 原料，較佳爲使用醯化纖維素顆粒》較佳爲所使用顆粒之 90重量％或以上具有0.5至5毫米之粒徑。此外，較佳爲所 -13- 1363887 使用顆粒之50重量％或以上具有丨至4毫米之粒度。醯化纖維素顆粒較佳爲儘可能具有接近球形之形狀。用於本發明之醯化纖維素之黏度平均聚合程度爲200 至7 00’較佳爲250至550，更佳爲250至400，而且特佳爲250至350。平均聚合程度可藉uda等人之限制黏度法（ Kazuo Uda|S| Hideo Saitoh. Seni-Gakkai Shi (The Journal of the Society of Fiber Science and Technology, Japan), 18{\), 1 05- 1 20，1 962 )而測量。其進一步敘述於】Ρ·Α-9-955 38號專利。在自醯化/纖維素去除低分子，成分時，其平均分子量 (聚合程度）變高。然而，其黏度變爲低於一般醯化纖維素，使得去除低分子量成分爲有用的。含少量低分子量成分之醯化纖維素可藉由自以一般方法合成之醯化纖維素去除低分子量成分而得。低分子量成分去除可藉由以適當有機溶劑清洗醯化纖維素而進行。在製造含少量低分子量成分之醯化纖維素時，醯化反應中之硫酸觸媒量較佳爲調整成以1 00重量份之纖維素計爲0.5至25重量份。藉由將硫酸觸媒量調整至上述範圍內，可合成關於分子量分布亦較佳（分子量分布均勻）之醯化纖維素。在用於製造本發明之醯化纖維素薄膜時，醯化纖維素較佳爲具有2重量％或以下之水含量，更佳爲1重量％或以下之水含量，而且特佳爲 0.7重量％或以下之水含量。醯化纖維素通常含水，而且已知其水含量爲2.5至5重量％。在本發明中爲了將醯化纖維素調整成此水含量，必須乾燥，而且其方法並未特別地限制，只要可得到所需之水含量。 -14 - 1363887 這些用於本發明之醯化纖維素之原料棉及合成方法詳述於 Jill Journal of Technical Disclosure, No. 200 1 - 1 745，第 7-12 頁（2001 年 5 月 15 日出版，Japan Institute of Invention and Innovation )。 (添加劑）在本發明中，視其用途而定，可在各製備步驟中將各種添加劑（例如，塑性劑、紫外線吸收劑、退化抑制劑、細粒、釋放加速劑、與紅外線吸收劑）加入醯化纖維素溶 φ液。即’對於其溶點及沸點並無特別之限制。例如，可將熔點爲20 °C或更低與熔點高於20°C之紫外線吸收劑彼此混合，或可類似地混合塑性劑，例如，其敘述於 JP-A-200 1 - 1 5 1 90 1號專利。釋放加速劑之實例包括檸檬酸之乙酯。此外，紅外線吸收染料敘述於，例如， JP-A-200 1 - 1 945 2 2號專利。此加入可在塗布漆製造程序之任何時間實行，而且可增加加入添加劑之步驟作爲塗布漆製造程序之最終步驟。此外，對於各材料之加入量並無特 $別之限制，只要可呈現其功能。在形成多層醯化纖維素薄膜時，各層之添加劑種類及其加入量可不同。其係敘述於，例如，JP-A- 200 1 - 1 51902號專利，而且爲一種迄今已知之技術。較佳爲藉由選擇這些添加劑之種類及其加入量，將醯化纖維素薄膜之玻璃轉移溫度（Tg)調整成70至]45 °C ，而且將以拉伸試驗機測量之彈性模數調整成1,500至 3,000 MPa ° 此外，較佳爲使用詳述於 ΠΙΙ Journal of Technical Disclosure, No. 2001-1745，第 16 頁起，（2001 年 5月 15 •15- 1363887 日出版，Japan Institute of Invention and Innovation )之材料》以下詳述其中溶解醯化纖維素之有機溶劑$ (氯系溶劑）在製備本發明之醯化纖維素溶液時，較佳爲使用氯系有機溶劑作爲主要溶劑。在本發明中，氯系有機溶劑之種類並未特別地限制，只要其在可達成溶解醯化纖維素而實行流動流延或薄膜形成之目的之範圍內。氯系有機溶劑較 φ 佳爲二氯甲烷與氯仿，而且特佳爲二氯甲烷。此外，對於混合氯系有機溶劑以外之有機溶劑並無限制。在此情形，必須使用至少5 0重量％之量之二氯甲烷。以下敘述組合氯系有機溶劑使用之非氯系有機溶劑。即，非氯系有機溶劑較佳爲選自各具3至1 2個碳原子之酯、酮、醚、與烴之溶劑。此酯、酮、醚、與烴可具有環形結構。具有任何二或更多種酯、酮與醚官能基（即，-0-、-C0-或-C00-)之化合物亦可作爲溶劑。例如，此溶劑可同時具有其他之官能 φ基，如醇系羥基。在具有二或更多種官能基之溶劑之情形，溶劑之碳原子數量可在具有任何一種官能基之化合物之指定範圍內。具3至1 2個碳原子之酯之實例包括甲酸乙酯、甲酸丙酯、甲酸戊酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、與乙酸戊酯。具3至12個碳原子之酮之實例包括丙酮、甲乙酮、二乙酮、二異丁酮、環戊酮、環己酮、與甲基環己酮。具3 至12個碳原子之醚之實例包括二異丙醚、二甲氧基甲烷、二甲氧基乙烷、1,4 -二氧戊環、丨，3 -二氧戊環、四氫呋喃、甲氧苯、與苯基乙基醚。具有二或更多種官能基之有機溶 •16- 1363887 劑之實例包括乙酸2-乙氧基乙酯、2-甲氧基乙醇與2-丁氧基乙醇。組合氯系有機溶劑使用之醇可較佳爲直鏈、分支或環形，而且其中較佳爲飽和脂族烴。醇之羥基可爲一級、二級或三級任一。醇之實例包括甲醇、乙醇、丨_丙醇、2 -丙醇、1-丁醇、2-丁醇、第三丁醇、丨_戊醇、2-甲基-2-丁醇、與環己醇。至於醇，亦可使用氟系醇。其實例包括2_氟乙醇、2,2,2-三氟乙醇與2,2,3,3-四氟-1-丙醇。此外，烴可爲直鏈、分支或環形。可使用芳族烴或脂族烴。脂族烴可爲飽和或不飽和。烴之實例包括環己烷、己烷、苯' 甲苯、與二甲苯。在本發明中較佳地作爲主要溶劑之氯系有機溶劑之組合包括但不限於以下：二氯甲烷/甲醇/乙醇/丁醇（80/10/5/5重量份），二氯甲烷/丙酮/甲醇/丙醇（80/10/5/5重量份），二氯甲烷/甲醇/丁醇/環己醇（80/10/5/5重量份），

二氯甲烷/甲乙酮/甲醇/ 丁醇（80/10/5/5重量份）， ''Ό- 二氯甲烷/丙酮/甲乙酮/乙醇/異丙醇（75/8/5/5/7重量份）二氯甲烷/環戊酮/甲醇/異丙醇（80/7/5/8重量份），二氯甲烷/乙酸甲酯/ 丁醇（80/10/10重量份），二氯甲烷/環己酮/甲醇/己烷（7 0/20/5/5重量份），二氯甲烷/甲乙酮/丙酮/甲醇/乙醇（ 50/20/20/5/5重量份）二氯甲烷/1,3-二氧戊環/甲醇/乙醇（70/20/5/5重量份）， -17- 1363887 二氯甲烷/二氧戊環/丙酮/甲醇/乙醇（ 60/20/ 1 0/5/5重量份 )，二氯甲烷/丙酮/環戊酮/乙醇/異丁醇/環己烷（ 65/10/10/5/5/5 重量份），二氯甲烷/甲乙酮/丙酮/甲醇/乙醇（70/10/10/5/5重量份）二氯甲烷/丙酮/乙酸乙酯/乙醇/ 丁醇/己烷（65/10/10/5/5/5 重量份），二氯甲烷/乙醯乙酸甲酯/甲醇/乙醇（65/20/10/5重量份），及二氯甲烷/環戊酮/乙醇/ 丁醇（ 65/20/ 1 0/5重量份）。 (非氯系溶劑）以下敘述較佳地用於製備本發明之醯化纖維素溶液之非氯系有機溶劑。在本發明中，非氯系有機溶劑並未特別地限制，只要其在可達成可溶解醯化纖維素而實行流延或薄膜形成之目的之範圍內。非氯系有機溶劑較佳爲選自各具3至1 2個碳原子之酯、酮與醚之溶劑。此酯、酮、醚、與烴可具有環形結構。具有任何二或更多種酯、酮與醚官能基（即，-〇·、-CO-或-COO-)之化合物亦可作爲主要溶劑。例如，此溶劑可具有其他之官能基，如醇系羥基。在具有二或更多種官能基之溶劑之情形，溶劑之碳原子數量可在具有任何一種官能基之化合物之指定範圍內。具3至 12個碳原子之酯之實例包括甲酸乙酯、甲酸丙酯、甲酸戊酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、與乙酸戊酯。具3至12個碳原子之酮之實例包括丙酮、甲乙酮、二乙酮、二異丁酮、環 ⑧ -18- 1363887 戊酮、環己酮、與甲基環己酮。具3至12個碳原子實例包括二異丙醚、二甲氧基甲烷、二甲氧基乙劳二氧戊環、1，3-二氧戊環、四氫呋喃、甲氧苯、與苯酸°具有二或更多種官能基之有機溶劑之實例包括乙氧基乙酯' 2-甲氧基乙醇與2-丁氧基乙醇。用於上述醯化纖維素之非氯系溶劑係按上述各選擇’但是較佳爲如下。即，用於本發明之醯化纖較佳溶劑爲含三或更多種彼此不同之溶劑之混合溶修—溶劑係至少一種選自乙酸甲酯、乙酸乙酯、甲酸甲酸乙酯、丙酮、二氧戊環、與二氧戊環，或其混。第二溶劑係選自具4至7個碳原子之酮與乙醯乙第三溶劑係選自各具丨至1 〇個碳原子之醇或烴，而爲具1至8個碳原子之醇。在第一溶劑爲二或更多之混合溶液時，可不使用第二溶劑。第一溶劑更佳甲酯、丙酮、甲酸甲酯、甲酸乙酯、或其混合物，溶劑較佳爲甲乙酮、環戊酮、環己酮、乙醯乙酸甲 φ其混合液體。第三溶劑之醇可爲直鏈、分支或環形，而且其爲飽和脂族烴。醇之羥基可爲任何一級、二級或三之實例包括甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇、、第三丁醇、1-戊醇、2-甲基-2-丁醇、與環己醇。，亦可使用氟系醇。其實例包括2-氟乙醇' 2,2,2-三與2,2,3，3 -四氟-1-丙醇。此外，烴可爲直鏈、分支。可使用芳族烴或脂族烴。脂族烴可爲飽和或不飽之實例包括環己烷、己烷、苯、甲苯、與二甲苯。之醚之 :' 1,4-基乙基乙酸2- 觀點而維素之劑。第甲酯、合溶液酸酯。且較佳種溶劑爲乙酸及第二酯，或中較佳級。醇 2-丁醇至於醇氟乙醇或環形和。烴第三溶 -19- 1363887 劑之這些醇與烴可單獨或如其二或更多種之混合物而使用 ’而且其並未特別地限制。第三溶劑之較佳指定實例包括醇，如甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇、2-丁醇、環己醇、環己烷' 與己烷。特佳爲甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、與1-丁醇。較佳爲含上述三種溶劑之混合溶劑含20至95重量％之量之第一溶劑，2至60重量％之量之第二溶劑，及2至 30重量％之量之第三溶劑。更佳爲此混合溶劑含30至90 重量％之量之第一溶劑，3至50重量％之量之第二溶劑，及 3至25重量％之量之醇或第三溶劑。特佳爲此混合溶劑含 30至90重量％之量之第一溶劑，3至30重量％之量之第二溶劑，及3至1 5重量％之量之醇或第三溶劑。在第一溶劑爲混合溶液且不使用第二溶劑時，較佳爲此混合溶劑含20 至90重量％之量之第一溶劑，及5至30重量％之量之第三溶劑。更佳爲此混合溶劑含3 0至8 6重量％之量之第一溶劑 |及7至25重量％之量之第三溶劑。上述用於本發明之非氯系有機溶劑更詳細地敘述於 ΠΙΙ Journal of Technical Disclosure，No. 200 1 - 1 7 45，第 1.2-16 頁（200 1 年 5 月 15 日出版，Japan Institute of Invention and Innovation ) ° 用於本發明之非氯系有機溶劑之較佳組合包括但不限於以下：乙酸甲酯/丙酮/甲醇/乙醇/ 丁醇（75/10/5/5/5重量份），乙酸甲酯/丙酮/甲醇/乙醇/丙醇（75/10/5/5/5重量份），乙酸甲酯/丙酮/甲醇/丁醇/環己醇（75/10/5/5/5重量份）’ 乙酸甲酯/丙酮/乙醇/丁醇（81/8/7M重量份），乙酸甲酯/丙酮/乙醇/ 丁醇（82/10/4/4重量份），

-20- 1363887 乙酸甲酯/丙酮/乙醇/ 丁醇（80/10/4/6重量份），乙酸甲酯/甲乙酮/甲醇/ 丁醇（80/10/5/5重量份），乙酸甲酯/丙酮/甲乙酮/乙醇/異丙醇（75/8/5/5/7重量份）乙酸甲酯/環己酮/甲醇/異丙醇（80/7/5/8重量份），乙酸甲酯/丙酮/丁醇（85/10/5重量份），乙酸甲酯/環己酮/丙酮/甲醇/ 丁醇（60/15/14/5/6重量份）乙酸甲酯/環己酮/甲醇/己烷（70/20/5/5重量份），乙酸甲酯/甲乙酮/丙酮/甲醇/乙醇（5 0/20/20/5/5重量份）乙酸甲酯/1 ,3-二氧戊環/甲醇/乙醇（7 0/20/5/5重量份），乙酸甲酯/二噚烷/丙酮/甲醇/乙醇（ 60/20/ 1 0/5/5重量份）乙酸甲酯/丙酮/環戊酮/乙醇/異丁醇/環己烷（ 65/10/10/5/5/5 重量份），

甲酸甲酯/甲乙酮/丙酮/甲醇/乙醇（50/20/20/5/5重量份）甲酸甲酯/丙酮/乙酸乙酯/乙醇/ 丁醇/己烷（65/10/10/5/5/5 重量份），丙酮/乙醯乙酸甲酯/甲醇/乙醇（ 65/20/ 1 0/5重量份），丙酮/環戊酮/乙醇/丁醇（65/20/ 1 0/5重量份），丙酮/1,3-二氧戊環/乙醇/ 丁醇（ 65/20/ 1 0/5重量份），及 1，3-二氧戊環/環己酮/甲乙酮/甲醇/丁醇（55/20/10/5/5/5重量份）。 -21 - 1363887 此外，亦可使用藉以下方法製備之醯化纖維素溶液： —種以乙酸甲酯/丙酮/乙醇/ 丁醇（81/8/7/4重量份）製備，過濾及濃縮，繼而另外加入2重量份之丁醇之醯化纖維素溶液；一種以乙酸甲酯/丙酮/乙醇/ 丁醇（84/10/4/2重量份）製備，過濾及濃縮，繼而另外加入4重量份之丁醇之醯化纖維素溶液；及一種以由乙酸甲酯/丙酮/乙醇（84/10/6重量份）製備 φ ，過濾及濃縮，繼而另外加入5重量份之丁醇之醯化纖維素溶液。 (醯化纖維素溶液之特徵）用於本發明之醯化纖維素溶液特徵爲醯化纖維素係以 10至30重量％之量，更佳爲13至27重量％之量，而且特佳爲15至25重量之量溶於有機溶劑。至於將醯化纖維素溶液調整成這些濃度之方法，可在溶解階段將溶液調整成指定濃度，或可事先製備成低濃度溶液（例如，9至1 4重 φ量％ )，繼而在後述之濃縮階段調整成指定之高濃度溶液。此外，事先製備高濃縮醯化纖維素溶液，然後加入各種添加劑，因而製備指定之低濃縮醯化纖維素溶液。即使是使用任何方法時並無特別之限制，只要得本發明之醯化纖維素溶液濃度。在本發明中，藉由以具有相同組成物之有機溶劑將醯化纖維素溶液稀釋成0.1至5重量％之濃度所得溶液中之醯化纖維素之結合分子量較佳爲1 50,000至15,000,000。更佳爲，其結合分子量爲1 80,000至9，000,000 »結合分子量可 -22- 1363887 藉靜態光散射法測定。溶解醯化織維素使得同時測定之慣性平方半徑變成較佳爲10至2 00奈米，而且更佳爲20至 200奈米。此外’溶解醯化纖維素使得第二維里係數變成較佳爲- 2x]04至4xl〇·4，而且更佳爲_2xl〇·4至2xl0.4。以下敘述用於本發明之結合分子量'慣性平方半徑及第二維里係數之定義。其係藉靜態光散射法依照以下程序測量。爲了測里·衣置之方便性’此測量係在稀釋區域完成。然而，這 .些測量値反映本發明之塗布漆在高濃度區域之行爲。首先 ^ ，將醯化纖維素溶於塗布漆用溶劑中而製備0.1重量％ '0.2 重量％、0_3重量％ '與0.4重量％之溶液。爲了防止水分吸收’將醯化纖維素事先在120°C乾燥2小時，然後在25 °C 及1 0 % R Η稱重。溶解係依照用於塗布漆溶解之方法（一般溶解法、冷卻溶解法或高溫溶解法）實行。繼而使這些溶液與溶劑經0.2微米Teflon過濾器過濾。使用光散射光譜光度計（DLS-700，Otsuka Electronics Co.，Ltd.製造），在

2 5 °C自3 0度至1 4 0度按1 〇度間隔測量經過濾溶液之靜態光散射。所得資料係依照Berry繪圖法分析。至於此分析所需之折射率，使用以Abbe折射計測定之溶劑値，而且其濃度梯度（dn/dc)係以差式折射計（DRM-1021，Otsuka Electronics Co.，Ltd.製造）及使用用於光散射測量之溶劑與溶液測量。 (塗布漆製備）在本發明之醯化纖維素溶液（塗布漆）之製備中，其溶解方法並無特別之限制。塗布漆可在室溫或藉冷卻溶解法、高溫溶解法或其組合製備。關於這些製備醯化纖維素 -23- 1363887 溶液之方法，其敘述於，例如，：IP-A-5- 1 6330 1、 .JP-A-6 1 - 1 06628 、 JP-A - 5 8 - 1 277 37 、 JP-A-9-95544 、 JP-A- 1 0-9 5 8 5 4 、 JP-A - 1 0 - 459 50 、 JP-A - 2000 - 5 3784 、 JP-A- 1 1 -3 22946 ' JP-A- 1 1 - 3 22947 、 JP-A - 2 - 276830 、 JP-A-2000-273239 ' JP-A - 1 1 - 7 1 463 ' JP-A - 4 - 25 9 5 1 1 、 JP-A-2000-273184 、 JP-A-11-323017 、及 JP-A-11-302388 號專利。上述將醯化纖維素溶於有機溶劑之方法亦可適當地應用於本發明’只要其在本發明之範圍內。特別是非氯系溶劑系統，其敘述於]ΠΙ Journal of Technical Disclosure, No. 2001-1745’ 第 22 至 25 頁（2001 年 5 月 15 日出版，Japan Institute of Invention and Innovation)。此外，用於本發明之醯化纖維素塗布漆溶液通常濃縮及過濾，而且其細節亦叙述於 Jill Journal of Technical Disclosure, No. 2001-1745 ’第 25 頁（2001 年 5 月 15 日出版，Japan Institute of Invention and Innovation)。在高溫溶解時，醯化纖維素最常在等於或高於所使用有機溶劑之沸點之溫度溶解。在此 φ情形，其係在壓力下溶解》在用於本發明之醯化纖維素溶液中，溶液之黏度及動態儲存彈性模數較佳爲在特定範圍內。使用具直徑爲4公分/2之鋼錐之流變計（CLS 500)(均由TA Instruments Inc. 製造）測量1毫升之樣品溶液》在40°C之靜態非牛頓黏度 (η*;單位：Pa，s)及在-5°C之儲存彈性模數（G’：單位：Pa) 係在擺動步驟/溫度變動中，於2°C /分鐘之條件下在40°C至 -1 0 °C之範圍內測量而測定。樣品溶液之溫度係事先保持在測量起始溫度，直到溶液溫度固定，然後開始測量。在本 -24- 1363887 發明中，在40°C之黏度較佳爲1至400 pa.s ,; 動態儲存彈性模數較佳爲500 Pa。更佳爲，在爲10至200 Pa s *及在i5°C之動態儲存彈性模 1,000,000 Pa。此外，在低溫爲較高之動態儲存佳。例如，在流動流延撐體之溫度爲-5 t時，態儲存模數彈性較佳爲10,000至1，〇〇〇,〇〇〇 Pa 體溫度爲-50 °C時，在-50 °C之動態儲存彈性；j 10,000 至 5,000,000 Pa 。 g 如上所述，酸化纖維素溶液特徵爲其係如漆而得，而且無需依賴濃縮裝置而可得到具有良安定性之醯化纖維素溶液。爲了更容易地溶化纖維素以低濃度溶解，然後使用濃縮裝置將縮。雖然對於濃縮方法並無特別之限制，例如種蒸發溶劑而得到高濃縮溶液之方法，其包括液引入圓柱體與按圓柱體內部圓周方向轉動之成之轉動軌線間，而且應用圓柱體與溶液間之參如’ JP-A-4-25951 1號專利）；或一種將加熱之自噴嘴注射至室中，進行溶劑閃蒸直到來自噴擊室內壁’同時自室去除溶劑蒸氣，及取得高方法（例如，美國專利2,541,012、2,858,229、及4,5 04,3 55號所述之方法）。在流動流延前’較佳’爲經由適當之過濾媒網（網篩）或漏斗，將不溶物質與外來物質（質）自溶液去除。對於醯化纖維素溶液之過濾 0.1至1 00微米之絕對過濾準確性之過濾器，較 δ在1 5 °C之 40°C之黏度數爲100至彈性模數較在-5°C之動，而且在撐莫數較佳爲高濃度塗布高濃度及優解，可將醯所得溶液濃，可使用一將低濃度溶輪葉外圍形溫度差（例低濃度溶液嘴之溶液撞濃縮溶液之 4,414,34 1 ' 介，如金屬如灰塵與雜，使用具有佳爲使用具 1363887 有0.5至25微米之絕對過濾精確度之過濾器。過濾器之厚度較佳爲〇_1至10毫米之範圍，而且更佳爲〇.2至2毫米之範圍。在此情形，過濾較佳爲在16 kgf/平方公分或以下，更佳爲12 kgf/平方公分或以下，仍更佳爲1〇 kgf/平方公分或以下，而且特佳爲2 kgf/平方公分或以下之過濾壓力實行。至於過濾媒介，使用習知材料，如玻璃纖維、纖維素纖維、濾紙 '及氟樹脂，如，四氟乙烯樹脂。特別地，較佳爲使用陶瓷及金屬。恰在薄膜形成前之醯化纖維素溶液黏度可爲任何’只要其在薄膜形成時可流動流延之範圍內。醯化纖維素溶液通常製備成具有較佳爲在1〇 Pa.s至 2,000 Pa_s之範圍內’更佳爲在30 Pa.s至1,000 Pa.s之範圍內，而且仍更佳爲在40 Pa’s至500 Pa.s之範圍內之黏度。此時之溫度並未特別地限制，只要此溫度爲流動流延溫度。然而，其較佳爲-5至70°C，而且更佳爲-5至+55°C。 (薄膜形成）以下敘述一種使用醯化纖維素溶液製造薄膜之方法。至於用於製造本發明之醯化纖維素薄膜之方法及裝置，使用一種習知上用於製造三乙酸纖維素薄膜之溶液流延薄膜形成法及溶液流延薄膜形成裝置。將在溶解元件（壺）中製備之塗布漆（醯化纖維素溶液）暫存於儲存壺中，而且去除含於塗布漆中之氣泡以進行最終調整。例如，經可藉由控制其轉數而以高精確度定量地進料液體之加壓計量泵，將塗布漆自塗布漆排放口進料至加壓力模。將塗布漆自加壓模之蓋（縫）均質地流延至循環地行進之流動流延單元之金屬撐體上，及在金屬撐體大約循環一圈處之剝除點 -26- 1363887 將半乾燥塗布漆薄膜（亦稱爲腹板）自金屬撐體剝除。以夾子將所得腹板之兩端夾起，而且以拉幅機運輸腹板同時保持腹板之寬度及乾燥。繼而以乾燥裝置之輥組運輸腹板而完成乾燥，及在捲繞器上按指定長度拾取。拉幅機及裝有輥組之乾燥裝置之組合視其目的而不同。在用於電子顯示器用薄膜之溶液流延薄膜形成法中，不僅溶液流延薄膜形成裝置，經常亦爲了提供如次層、抗靜電層、抗光輪層、及保護層之薄膜之表面處理而增加塗覆器。以下簡述各製造程序，但是本發明不受其限制》首先，在藉溶劑流延法製造醯化纖維素薄膜時，將製備之醯化纖維素溶液（塗布漆）在滾筒或帶上流延，及將溶劑自其蒸發，因而形成薄膜。較佳爲在流動流延前調整塗布漆之濃度而得5至40重量％之固體含量。滾筒或帶之表面較佳爲修整成鏡面光滑狀態。塗布漆較佳爲具有30°C 或更低之表面溫度之滾筒或帶上流延。特別地，金屬撐體溫度較佳爲-10至 20 °C »此外，在本發明中可應用如 JP-A-2000-301555 ' JP-A-2000-301558 ' JP-A-07-032391 ' JP-A-03 - 1 93 3 1 6 ' JP-A - 05 - 0862 1 2 、 JP-A-62-037 1 1 3 、 JP-A-02-276607 、 JP-A-55-014201 、 JP-A-02-111511 、及 JP-A-02-208650號專利所述之技術》 (多層流動流延）醯化纖維素溶液可如單層在作爲金屬撐體之光滑帶或滾筒上流延，或可流延多種醯化纖維素溶液成爲二或更多層。在流延多種醯化纖維素溶液時，可將含醯化纖維素之溶液由按金屬撐體前進方向間隔配置之多個流延模連續地

-27- 1363887 流延，同時層合之而製備薄膜，例如，可採用】P - A - 6 1 - 1 5 8 4 1 4 、JP-A-1-122419及JP-A-11-198285號專利所述之方法。此外，可藉由流延來自兩個流延模之醯化纖維素溶液而形成薄膜，而且其可藉由，例如，JP-B-60-27562、JP-A-61-94724 、JP-A-6卜947245 、 JP-A-61-104813 ' JP-A-61-158413 、及 JP-A-6-134933號專利所述之方法實行。此外，可使用 JP-A-56- 1 62617號專利所述之醯化纖維素薄膜流延法，其中將高黏度醯化纖維素溶液之流動以低黏度醯化纖維素溶 φ 液包圍，而且同時擠壓高與低黏度醯化纖維素溶液。此外，亦較佳爲一個使醇成分（其爲不良溶劑）含於在比內部溶液大量之外部溶液中之具體實施例，如JP-A-6 1 -94724及 JP-A-6 1 -947 25號專利所述。或者，使用兩個流延模，剝除得自第一流延口在金屬撐體上形成之薄膜，而且第二流延可在接觸金屬撐體表面之薄膜側上進行，因而製備薄膜。此方法敘述於，例如’ JP-B-44 - 20235號專利。欲流延之醯化纖維素溶液可爲相同或不同，而且其並未特別地限制。 φ爲了對多層醯化纖維素層賦與功能，可將對應各功能之醯化纖維素溶液各自不同之流延模擠壓。此外，醯化纖維素溶液亦可與其他之功能層（例如，黏著層、染料層、抗.靜電層、抗光輪層、UV吸收層 '與偏光層）同時流延^ 在一型單層溶液中，爲了得到所需之膜厚，必須擠壓具有高濃度及高黏度之醯化纖維素溶液。在此情形，醯化纖維素溶液之安定性不良，使得產生固體物質而引起點問題或平坦性不良’其在許多情形造成問題。至於解決此問題之手段’將多種醯化纖維素溶液自流延模流延，因而可

-28- 1363887 同時在金屬撐體上擠壓高黏度溶液。不僅可製備平坦性改良且具有優良表面品質之薄膜，亦可因使用濃醯化纖維素溶液而可達成乾燥負擔降低而增加薄膜製造速度。在共流延之情形，內層及外層之厚度並未特別地限制。然而’外層之厚度較佳爲總膜厚之1至5 0 %，而且更佳爲2至30%。在共流延至少三層之情形，將接觸金屬撐體之層與接觸空氣之層之總膜厚定義爲外側膜厚。在共流延之情形，亦可共流延上述添加劑（如塑性劑、U V吸收劑或 φ消光劑）之濃度不同之醯化纖維素溶液，因而製備具有層合結構之醯化纖維素薄膜。例如，可製備具有皮層/核層/ 皮層組成之醯化纖維素薄膜。例如，消光劑可以大於核層之量加入皮層中，或僅加入皮層中。塑性劑與U V吸收劑可大於皮層大之量加入核層中，或僅加入核層中。此外，亦可改變核層與皮層間之塑性劑與U V吸收劑之種類。例如，可將低揮發性塑性劑及/或UV吸收劑加入皮層中，及將塑性優良之塑性劑或UV吸收性優良之UV吸收劑加入核 Φ層中。此外，將分離加速劑僅加入金屬撐體側上之皮層中亦爲一個較佳具體實施例。此外，爲了以冷卻滾筒法藉由將金屬撐體冷卻而使溶液膠化，亦較佳爲將作爲不良溶劑之醇以大於核層之量加入皮層中。皮層與核層間之Tg可不相同，而且核層之Tg較佳爲低於皮層。此外，在流延時，皮層與核層間之含醯化纖維素之溶液之黏度亦可不同。皮層之黏度較佳爲小於核層，但是核層之黏度可低於皮層。 (流動流延）至於流延溶液之方法，有一種將製備之塗布漆自加壓 -29- 1363887 模均勻地擠壓至金屬撐體上之方法，一種其中以刀片調整在金屬撐體上流延之塗布漆膜厚之刮刀片法，或一種其中以反向轉動之輥調整膜厚之反向輥塗器法。其中，使用加壓模之方法較佳》加壓模包括塗覆架型及τ模型模，其均可較佳地使用。除了上述方法，可使用迄今已知之各種將三乙酸纖維素溶液流延而形成薄膜之方法。藉由設定各種條件，考量所使用溶劑間之沸點差等，可得到類似之效果。至於用於製造本發明醯化纖維素薄膜之循環行進金屬撐 φ 體，使用一種經鍍鉻表面鏡面修整之滾筒，或一種藉表面拋光而鏡面修整之不銹鋼帶（其亦可稱爲帶）。至於用於製造本發明醯化纖維素薄膜之加壓模，可將一或二或更多個模裝設在金屬擦體上方。較佳爲一或二個模。在裝設二或更多個模時，可將流延之塗布漆量以各種比例分配至各模中’或者可將塗布漆藉多個精確定量齒輪泵以各種比例轉移至模中。用於流動流延之醯化纖維素溶液之溫度較佳爲-1 0至5 5 °C，而且更佳爲2 5至5 0 °C。在此情形，在所有 0^之步驟期間溫度可相同’或在各步驟不同。在溫度不同時，恰在流延前爲指定溫度即可。 (乾燥）至於在醯化纖維素薄膜製造中乾燥金屬撐體上之塗布漆之方法’通常爲一種自金屬擦體（滾筒或帶）之表面側，即，自金屬撐體上之腹板表面側，吹熱風之方法；—種自滾筒或帶之背側吹熱風之方法；及一種使溫度受控制之液體接觸滾筒或帶之塗布漆流延表面之相反背側，及藉熱轉移將滾筒或帶加熱以控制表面溫度之液體熱轉移法。然 -30- 1363887 而’較佳爲㈢側液體熱轉移法。流動流延前之金屬撐體表面可爲任何溫度，只要此溫度等於或低於用於塗布漆之溶劑之沸點。然而’爲了加速乾燥或降低塗布漆在金屬撐體上之流動力’較佳爲設定爲比所使用溶劑中沸點最高之溶劑之沸點低1至1 o°c之溫度。以上不適用於在冷卻後不乾燥而剝除流延塗布漆之情形。 (拉伸處理）在本發明之醯化纖維素薄膜中，遲滯可藉拉伸處理而 •調整。此外，有一種在寬度方向積極地拉伸薄膜之方法，例如’如：iP-A-62-115035、JP-A-4-152125、JP-A-4-284211 、JP-A-4-298310 ' 及 JP-A- 1 1 -4827 1 號專利所述。爲了增加醯化纖維素薄膜之面內遲滯値而將製造之薄膜拉伸。薄膜拉伸係在一般溫度或加熱條件下進行。加熱溫度較佳爲自比薄膜之玻璃轉移溫度低20Ό之溫度至高20t之範圍。薄膜拉伸可僅爲縱向或橫向單軸拉伸，或同時或循序雙軸拉伸。拉伸係進行1至100%之比例，較佳爲1至50% 0之比例，而且特佳爲1至3 5 %之比例。一種使薄膜在將其按MD (流延方向）拉伸時在TD (寬度方向）收縮之方法 ’或一種使薄膜在以拉幅機將其按TD拉伸時在MD收縮之方法’亦將Re遲滯及Rth遲滯有效地調整至所需範圍內。拉伸處理可在薄膜形成程序期間實行，或可使薄膜形成後拾取之原料薄膜接受拉伸處理。在前者之情形，薄膜可含殘餘溶劑量而拉伸，而且較佳爲以2至30%之殘餘溶劑含量拉伸。在含於薄膜中之殘餘溶劑爲大量時，實質玻璃轉移溫度降低，使得適當地調整拉伸溫度。

-31 - 1363887 % 本發明之完成（乾燥）醯化纖維素薄膜之厚度較佳爲 40至180微米之範圍內，因爲易於將Re遲滯及Rth遲滯調整至適當値。更佳爲在70至160微米之範圍內，而且最佳爲在70至160微米之範圍內。藉由調節塗布漆中所含固體物質之濃度、模蓋之縫間間隔、模之擠壓壓力、金屬撐體之速度等，可控制膜厚而得到所需厚度。如此得到之醯化纖維素薄膜之寬度較佳爲 0.5至3米，更佳爲〇.6至2.5米，而且仍更佳爲0.8至2.2 米。薄膜係以較佳爲每捆100至1〇,〇〇〇米，更佳爲500至 7,000米’而且仍更佳爲！，〇〇〇至6,000米之長度拾取。在拾取時’較佳爲使薄膜之至少一端產生滾紋。其寬度較佳爲3至50毫米，而且較佳爲5至30毫米。其高度爲0.5

至5 00微米，而且較佳爲1至200微米。其可爲單側壓製或雙側壓製。此外，全部寬度之Re値變動較佳爲在±5奈米內’而且更佳爲在±3奈米內。此外，Rth値變動較佳爲在±10奈米內，而且更佳爲在±5奈米內。縱向方向之Re値及Rth値變動較佳爲在寬度方向之變動範圍內》 (醯化纖維素薄膜之光學特徵）至於本發明醯化纖維素薄膜之光學特徵，各由式： Re = (nx-ny)xd 及式：Rth = {(nx + ny)/2-nz}xd 表示之 Re 遲滯値及Rth遲滯値必須符合下式： 46<Re<l00 (1) Rth = a-5 .9Re (2) 520<a<670 (3) 其中Re與Rth爲在波長5 90奈米處之値（單位：奈米） -32- 1363887 ηχ爲薄膜面內遲相軸方向之折射率’ ny爲薄膜面內進相軸方向之折射率，nz爲膜厚方向之折射率’及d爲薄膜之厚度。 : 僅考量由歪斜方向觀看液晶顯示器之對比’由方程式 (2)表示之直線在y軸上之節^距値爲625奈米’而且在偏離 625時，VA模式液晶顯示器之黑色照明値增加。即’發生漏光而造成不顯示黑色。方程式（3)顯示a之許可極限。對於VA模式液晶顯示器，特佳爲55奈米SRK85奈米及595 奈米Sa^655奈米。較佳之Re與Rth係視VA模式液晶胞之 B Δη.ί!値而不同。例如，在VA模式液晶胞之Δη·ά値爲350 奈米時，最佳Re與Rth値各爲55至60及270至290。在 VA模式液晶胞之An.d値爲300奈米時，最佳Re與Rth値各爲62奈米至68奈米及22(3奈米至24 0奈米。在VA模式液晶胞之An.d値爲250奈米時，最佳Re與Rth値各爲75 奈米至80奈米及180奈米至200奈米。然而，考量降低由歪斜方向觀看液晶顯示器之顔色變化及降低漏光，由方程式（2)表示之直線在y軸上之節距値胃之較佳範圍變成5 20奈米至610奈米。在液晶胞之An，d値爲3 00奈米時，最佳Re與Rth値各爲55奈米至65奈米及 170奈米至230奈米。 | 此外，較佳爲在25°C及60% RH測量時，以下Re(X) 與Rth(X)間之關係（A)及（B)成立，其中ReU)與Rth(k)各爲在波長λ奈米處之遲滯値Re與Rth: 0.80SReu5〇)/Re(55〇)S1.00 及 1.00<Re(65〇)/Re(55〇)S1.20 (A) 0.90<Rth⑷。)/Rth(55<^1.00 及 l.OOSRth^w/RthuM^UO (B) -33- 1363887 使用這些範圍以外之光學色偏之趨勢。 (偏光板）偏光板包括一偏光片及兩護膜。至於一片保護膜，可使。至於另一片保護膜，可使用光片包括碘系偏光片、使用二多烯系偏光片。碘系偏光片與 φ乙烯醇薄膜製造。在使用本發光板之保護膜之情形，偏光板且其可藉一般方法製造。有一括使用完全皂化聚乙烯醇水溶鹼處理，及將其黏結至藉由在烯醇薄膜而製備之偏光片之兩應用如 JP-A-6-94915及 JP-A-6-附處理。用於將保護膜之經處 φ劑包括，例如，聚乙烯醇系黏基丁醛，及乙烯系乳膠，如丙偏光片及用於保護偏光片兩面黏結偏光板之一個表面之保護別之薄膜。保護膜及分別之薄產品檢查時保護偏光板而使用板表面而黏結保護膜，而且係面相反側上。分別之薄膜係用，而且係用於偏光板黏結液晶薄膜造成液晶顯示器顯示中片排列於其兩側上之透明保用本發明之醯化纖維素薄膜一般之乙酸纖維素薄膜。偏色染料之染料系偏光片、及染料系偏光片通常係使用聚明之醯化纖維素薄膜作爲偏之製法並未特別地限制，而種製造偏光板之方法，其包液，將所得醯化纖維素薄膜碘溶液中浸漬繼而拉伸聚乙側之步驟。除了鹼處理，可 1 1 823 2號專利所述之簡易黏理表面黏結至偏光片之黏著著劑1如聚乙烯醇與聚乙烯烯酸丁酯。偏光板通常包括之保護膜，而且進一步包括膜，及黏結其相反表面之分膜係爲了在運輸偏光板及其。在此情形，爲了保護偏光用於偏光板黏結液晶板之表於覆蓋黏結液晶板之黏著層板之表面側上。 -34- 1363887 本發明之醯化纖維素薄膜較佳爲黏結偏光片而使偏光片之穿透軸與本發明之醯化纖維素薄膜之遲相軸重合。所製備偏光片在偏光片正交偏光下之評估已顯示，在本發明醯化纖維素薄膜之遲相軸與偏光片吸收軸（垂直穿透軸之軸）間之垂直精確度大於r時，則偏光片正交偏光下之偏光程度性能退化而產生透光。在此情形，在組合液晶胞時，無法得到充分之黑色程度及對比。因此，本發明醯化纖維素薄膜之主折射率η X方向與偏光片穿透軸方向間之偏差較佳爲在1°或以下，而且更佳爲在0.5°或以下。在本發明之偏光板中，較佳爲在25 °C及60% RH之單板穿透率（TT)、平行穿透率（PT)、交叉穿透率（CT)、及偏光程度（P)符合下式U)至（d)至少之一： 40.0<TT<45.0 (a) 30.0<ΡΤ<40.0 (b) CT<2.0 (c) 95.0<Ρ (d) 單板穿透率（TT)、平行穿透率（PT)及交叉穿透率（CT)

依序更佳各爲40.5STT145，32£PTS39.5及CTS1.5，而且仍更佳各爲 4 1 .0<TT<44.5 - 34<PT<39.0 R CTS1.3。偏光程度 P較佳爲95.0%或以上，更佳爲96.0%或以上，而且仍更佳爲97.0%或以上。在本發明之偏光板中，在取波長λ處之交叉穿透率爲 CTU)時，則CT⑴〇)、及CTu。。^佳爲滿足下式（e)至 (g)至少之一： C T (3 8 〇) < 2.0 (e) -35- 1363887 CT(4 I 〇)< 1 .〇 ( f ) CT(7〇〇)<〇.5 (g) 更佳爲 CT<38mS1.95’ CT(4i〇>$0.9 及 CT<7〇〇>s0.49，而且仍更佳爲CT…ββ0·8 及 CT<7<mS〇.48。在本發明之偏光板中，在偏光板已於601及95% RH 之條件下靜置500小時時’交叉穿透率之變動（ACT)及偏光程度之變動（ΔΡ)符合下式⑴及（k)至少之一： -6.0<ACT<6.0 (j) -1〇.0<ΔΡ<〇.〇 (k) 其中變動表示將測試後之測量値減去測試前之測量値而得之値。更佳爲·5·8$Δ(：Τ55.8及-9·5£ΔΡ£〇.〇，而且仍更佳爲 -5.65ACT55.6 及- 9.0$ΔΡ£0·0 ° 在本發明之偏光板中，在偏光板已於6 0 °C及90% RH 靜置500小時時，交叉穿透率之變動（ACT)及偏光程度之變動（ΔΡ)滿足下式（h)及⑴至少之一： -3.0<ACT<3.0 (h) -5.0<ΔΡ<〇.〇 (i) 在本發明之偏光板中，在偏光板已於80°C靜置500小時時，交叉穿透率之變動（ACT)及偏光程度之變動（ΔΡ)滿足下式（1)及（m)至少之一： -3.0<ACT<3.0 (1) -2.0<ΔΡ<0.0 (m) 偏光板之單板穿透率（TT)、平行穿透率（PT)及交叉穿透率（CT)係使用 UV3100PC( Shimadzu Corporation 製造）於 -36- 1363887 380至780奈米之範圍測量’而且使用十次測量之平均値（在400至700奈米之平均値）作爲ΤΤ、PT及CT。偏光程度（P)可由偏光程度（％) = 100x ((平行穿透率-交叉穿透率） /(平行穿透率+交叉穿透率））1/2實測。偏光板耐久性測試係以兩種形式實行，（1)僅偏光板，及（2)以黏著劑黏結玻璃之偏光板。在僅偏光板形式之測量中，組合本發明之酿化纖維素薄膜使得其位於兩片偏光片之間，製備兩份，繼而測量。在玻璃黏結形式中，製備其中偏光板黏結於玻璃上之兩個樣品（約5公分X 5公分），使得本發明之酿化纖維素薄膜位於玻璃側上。在單板穿透率之測量中，將此樣品固定成其薄膜側朝向光源及進行測量。測量係對兩個樣品進行，而且以由其得到之平均値作爲單板穿透率。 (防水袋）在本發明中’ 「防水袋」係定義爲基於杯法（〗IS-Z208 測量之水分滲透力。考量袋外環境濕度之影響，較佳爲使用一種在40°C及90% RH之水分滲透力爲30克/ (平方米· 日）或以下之材料。超過30克/ (平方米·日）造成無法防止袋外環境濕度之影響。水分滲透力更佳爲10克/ (平方米.日）或以下，而且最佳爲5克/(平方米.日）或以下。對於防水袋處理之材料並無特別之限制，只要其滿足上述水分滲透力，而且可使用已知材料（參見.以下之文件 1 至 3 ): (文件 Hoso Zairyo Bin ran (Manual of Packaging

Materials), Japan Packaging Institute'(1995) (文件 Ί、Η o s o Za i r y ο η ο K i s o Ch i s i k i (B a s i c K η o w 1 e d ge of

-37- 1363887 尸/?(：々3发/刀互 Maie/WJ，Japan Packaging Institute ( 200 1 年 11 月） i 文件 2>~) Kinosei Hoso Nyumon (Introduction to Functional Packaging), 21st Century Packaging Research Institute( 2002 年2月2 8曰，第一版，第一刷）在本發明中，希望爲水分滲透力低、重量輕及易於處理之材料，而且可特佳地使用藉由將矽石、鋁氧、陶瓷材料等沉積於塑膠膜上而得之沉積膜，或如塑膠膜與鋁箔之 φ 層合膜之複合膜。對於鋁箔之厚度並無特別之限制，只要此箔具有袋中濕度不受環境濕度影響之厚度。然而，箔厚度較佳爲數微米至數百微米，而且更佳爲10微米至500微米。用於本發明之防水袋中之濕度較佳爲滿足以下及（b) 之一： (a) 在25°C於封裝偏光板之狀態，濕度爲43至70% RH，而且更佳爲45至65 % RH;及 (b) 封裝偏光板之狀態之袋中濕度比將偏光板黏結（或重疊於）液晶面板上時低1 5 % RH。 (表面處理）在某些情形，本發明之醯化纖維素薄膜可經表面處理，因而可改良醯化纖維素薄膜與各功能層（例如，底塗層或背層）間之黏附性。例如，可使用輝光放電處理、紫外線照射處理、電暈處理 '火談處理、或酸或驗處理。在此所指之輝光放電處理可爲在壓力爲]〇·3至20托耳之低壓氣體中產生之低溫電娥，而且在大氣壓力下之電费處理亦較佳。電漿激發氣體爲在上述條件下受電漿激發之氣體，而 -38- 1363887 且其實例包括氬、氦'氖、氪'氙、氮、二氧化碳、如四氟甲烷之氟烴、及其混合物。其詳述於nil Journal of Technical Disclosure, No. 200 1 - 1 745，第 30- 32 頁（2001 年 5 月 15 臼出版，Japan Institute of Invention and Innovation )。近來引起注意之大氣壓力下電漿處理爲，例如，在10 至1，000 Kev下使用爲20至500 Kgy之照射能量。更佳爲在20至300 Kev下使用20至300 Kgy之照射能量。其中，特佳爲鹼皂化處理，其對醯化纖維素薄膜之表面處理非常 φ 有效。鹼皂化處理可較佳地藉由一種將醯化纖維素薄膜直接浸入皂化溶液槽中之方法，或一種將醯化纖維素薄膜塗以皂化溶液之方法而進行。塗覆方法包括浸塗、簾塗、擠塗、榉塗、及E-型塗覆。至於鹼皂化處理.塗覆溶液之溶劑，較佳爲選擇對於將皂化溶液塗覆於透明撐體上具有良好潤濕力，而且保持良好之表面性質而不在透明撐體上形成不. 均勻性之溶劑。特別地，較佳爲醇系溶劑，而且特佳爲異 φ丙醇。此外，亦可使用界面活性劑之水溶液作爲溶劑。鹼皂化塗覆溶液中之鹼較佳爲可溶於上述溶劑中之鹼，而且更佳爲K0H或NaOH。皂化塗覆溶液之pH較佳爲10或以上，更佳爲12或以上。鹼皂化較佳爲在室溫進行1秒至5 分鐘，更佳爲5秒至5分鐘，而且特佳爲20秒至3分鐘。在鹼皂化反應後，較佳爲以水清洗或以酸繼而以水清洗皂化溶液塗覆表面。 (抗反射層）如抗反射層之功能膜較佳地配置於偏光板之液晶胞相

-39- 1363887 反側上而提供於透明保護膜上。特別地，在本發明中，適當地使用其中將至少一層光散射層及低折射率層依序層合於透明保護膜上之抗反射層，或其中將中折射率層、高折射率層及低折射率層依序層合於透明保護膜上之抗反射層。以下敘述其較佳實例。以下敘述其中在透明保護膜上提供光散射層及低折射率層之抗反射層之較佳實例。將消光顆粒分散於用於本發明之光散射層中，而且光 Φ散射層中消光顆粒以外之材料之折射率較佳爲在1.50至 2.00之範圍內，及低折射率層之折射率較佳爲在1.35至 1.49之範圍內。在本發明中，光散射層具有抗眩性質與硬塗層性質，而且可包括單層或多層，例如，2至4層。較佳爲將抗反射層之表面不均勻形狀設計成提供0.08 至0.40微米之中心線平均粗度Ra，Ra値之10倍或以上之 10點平均粗度Rz，1至100微米之平均凹凸距離Sm，0.5 微米或以下之凸面高度至凹面最深部份標準差，20微米或 φ以下之按中心線計之平均凹凸距離Sm標準差，及10%或以上之傾斜角度爲0至5度之平面，因而得到充分之抗眩性質及目視上均勻之消光材質。對於在C光源下之反射光顔色，在a*値爲-2至2, b*値爲-3至3，及380奈米至780奈米範圍之反射度最小値對最大値比例爲0.5至0.99時，反射光顏色較佳地變成中性。此外，藉由將C光源下穿透光之 b*値調整爲0至3,在應用於顯示器時較佳地減少白色顯示之偏黃色。此外，在將120微米X 40微米柵插入表面光源與抗反射膜之間而測量薄膜上之照明度分布時，標準差爲

-40- 1363887 20或以下，而較佳地降低在將本發明之薄膜應用於高精確面板時之眩光。在用於本發明之抗反射層具有2·5 %或以下之鏡面反射度，90%或以上之穿透率，及70%或以下之60度光澤之光學特徵時，可抑制外部光反射且改良可視力。特別地’ 鏡面反射度更佳爲1%或以下，而且最佳爲〇·5%或以下。在霧値爲20%至50%，內部霧値/總霧値爲〇.3至1，在形成低折射率層後之霧値由光散射層之霧値降低1 5 %或以下’在 0.5毫米梳寬度之穿透影像清晰度爲20至50%，及垂直穿透光/對垂直方向傾斜2°之方向之穿透率爲1.5至5.0時，達成防止高精確LCD面板上之眩光及降低字元模糊等。因此較佳。 (低折射率層）用於本發明之抗反射膜之低折射率層折射率爲1.20至 1.49，而且較佳爲在1.30至1.44之範圍內》就降低反射度而言，較佳爲低折射率層之折射率符合以下方程式（1): (m/4)x0.7<nldl<(m/4)xl.3 ⑴ 其中m爲正奇數，nl爲低折射率層之折射率，及dl爲低折射率層之厚度（奈米）。λ爲波長且爲500至550奈米範圍之値。以下敘述形成用於本發明之低折射率層之材料。用於本發明之低折射率層較佳爲含有含鎮聚合物作爲低折射率黏合劑。含氟聚合物較佳爲可因熱或游離放射線而父聯之含氟聚合物’其具有0.03至〇.2〇之動磨擦.係數， 90至120°之對水之接觸角，及70。或以下之純水滑落角。 ⑧. -41 - 1363887 在將用於著膠帶之忘貼紙。以下，而硬度越高或以上，用於及賦與交 φ ，及含全如，（十含氣、氯亞乙氟-2,2-二全氟化烷 Industry, ))、及 φ由折射率六氟丙烯賦與先具有可基）丙烯具有羧基例如，（ )丙烯酸基乙烯基本發明之抗反射膜附著於影像顯示器時，市售黏剝除力低則較佳地造成易於剝除黏附之封條或備此剝除力較佳爲500 gf或以下，更佳爲300 gf或且最佳爲1 00 gf或以下。以微硬度計測量之表面，則越難將薄膜刮傷。此表面硬度較佳爲0.3 GPa 而且更佳爲0.5 GPa或以上》低折射率層之含氟聚合物包括具有含氟單體單元聯反應性之組成單元作爲組成成分之含氟共聚物氟烷基之矽烷化合物之水解物與脫水縮合物（例七氟-1，1，2,2-十四碳基）三乙氧基矽烷）。單體單元之指定實例包括氟烯烴（例如，氟乙烯烯、四氟乙烯、全氟辛烷乙烯、六氟丙烯、或全甲基-丨，3-二噁唑）、（甲基）丙烯酸之部份或完醋（例如 ’ Biscote 6FM (Osaka Organic Chemical Ltd.製造）或 M-2020 ( Daikin Industries，Ltd.製造完全或部份氟化乙稀醚。較佳爲全贏嫌烴，而且、溶解度、透明度、及可得性等之觀點，特佳爲〇交聯反應性之組成單元包括藉由聚合其分子內事自我交聯官能基之單體而得之組成單元，如（甲酸縮水甘油酯或縮水甘油基乙烯基醚，藉由聚合、羥基、胺基、或硫基之單體而得之組成單元（甲基）丙烯酸、（甲基）丙烯酸羥甲酯、（甲基羥烷酯、丙烯酸烯丙酯、羥乙基乙烯基醚、羥丁醚、順丁烯二酸、或巴豆酸），及藉聚合物反應

-42- 1363887 將可交聯基（如（甲基）丙烯醯基）引入上述組成單而得之組成單元（例如，可交聯基可藉由反應丙烯醯羥基之技術而引入）。除了上述含氟單體單元及賦與交聯反應性之組成 ’由溶劑溶解度及薄膜透明度之觀點，亦可適當地共無氟單體。可同時使用之單體單元並無特別之限制，其實例包括烯烴（如乙烯、丙烯.、異戊二烯、氯乙烯氯亞乙烯）、丙烯酸酯（如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯 φ丙烯酸2 -乙基己酯）、甲基丙烯酸酯（如甲基丙烯酸、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、或乙二醇二甲烯酸酯）、苯乙烯衍生物（如苯乙烯、二乙烯苯、乙苯、或（X -甲基苯乙烯）、乙烯醚（如甲基乙烯醚、乙烯醚、或環己基乙烯醚）、乙烯酯（例如，乙酸乙烯丙酸乙烯酯、桂皮酸乙烯酯）、丙烯醯胺（如N-第三丙烯醯胺或N-環己基丙烯醯胺）、甲基丙烯醯胺、及腈衍生物。 φ 硬化劑可適當地用於組合上述聚合物 JP-A-10-25388 及 JP-A-10-147739 號專利所述。 (光散射層）光散射層係爲了賦與因表面散射及/或內部散射之光散射力以改良薄膜對薄膜之抗刮性而形成。因此散射層係含賦與硬塗層性質之黏合劑，賦與光散射力光顆粒，及如所需用於增加折射率、防止交聯收縮且強度之無機塡料而形成。爲了賦與硬塗層性質，光散射層之厚度較佳爲1 元中氯與〇〇 — 單兀聚合而且、或、或甲酯基丙烯甲基乙酯、丁基丙烯，如造成，光之消增加至10 ⑧ •43- 1363887 微米’而且更佳爲1.2至6微米。在厚度太薄時，硬塗層性質變爲不足。另一方面，在厚度太厚時，則捲曲或脆性退化，造成處理力不足。散射層之黏合劑較佳爲具有飽和烴鏈或聚醚鏈作爲主鏈之聚合物’而且更佳爲具有飽和烴鏈作爲主鍵之聚合物。此外，較佳爲黏合劑聚合物具有交聯結構。具有飽和烴鏈作爲主鏈之黏合劑聚合物較佳爲乙烯不飽和單體之聚合物。具有飽和烴鏈作爲主鏈及交聯結構之黏合劑聚合物較佳爲具有二或更多個乙烯不飽和基之單體之（共）聚合物。爲了增加折射率’亦可選擇其分子中含芳環或至少一個選自鹵素原子、硫原子、磷原子、與氮原子之原子之單體〇具有二或更多個乙烯不飽和基之單體包括多羥基醇與 (甲基）丙烯酸之酯（例如，乙二醇二（甲基）丙嫌酸醋、丁二醇二（甲基）丙烯酸酯、己二醇二（甲基）丙烯酸酯、1,4 -環己烷二丙烯酸酯，異戊四醇四（甲基）丙烯酸酯 '異戊四醇三（甲基）丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三（甲基 )丙烯酸酯、三羥甲基乙烷三（甲基）丙烯酸酯、二異戊四醇四（甲基）丙烯酸酯、二異戊四醇五（甲基）丙烯酸酯、二異戊四醇六（甲基）丙烯酸酯、異戊四醇六（甲基 )丙烯酸酯、1，2,3-環己烷四甲基丙烯酸酯、聚胺基甲酸酯聚丙烯酸酯、或聚酯聚丙烯酸酯）、其經環氧乙烷修改產物、乙烯苯與其衍生物（例如，1 ,4 -二乙烯苯、4 -乙烯基苯甲酸-2-丙烯醯基乙酯、或1，4·二乙烯基環己酮）、乙烯颯 (例如，二乙烯颯）、丙烯醯胺（例如，亞甲基貳丙烯醯 -44 - 1363887 胺）、及甲基丙烯醯胺。上述單體可以其二或合使用。高折射率單體之指定霄例包括硫化貳（4-基苯硫基）、乙烯萘、硫化乙烯苯、及4 -甲基基-4’-甲氧基苯基硫醚。這些單體亦可以其二或合使用。含乙烯不飽和基之單體之聚合可藉由在光劑或熱自由基引發劑存在下，以游離放射線照 φ 進行。因此，製備含有含乙烯不飽和基單體、光劑或熱自由基引發劑、消光顆粒、與無機塡料，及塗佈於透明撐體上。然後可藉由使用游離之聚合反應將塗佈之塗覆溶液硬化而形成抗反這些光自由基引發劑等，可使用已知者。具有聚醚作爲主鏈之聚合物較佳爲多官能物之開環聚合物。多官能基環氧化合物之開環 φ在光自由基引發劑或熱自由基引發劑存在下，線照射或加熱而實行。因此，製備含有多官能物、光自由基引發劑或熱自由基引發劑、消光機塡料之塗覆溶液，及塗佈於透明撐體上。然用游離放射線或熱之聚合反應將塗佈.之塗覆溶成抗反射膜。亦可使用具有可交聯官能基之單體代替具個乙烯不飽和基之單體或另外使用，將可交聯聚合物中’而且可藉此可交聯官能基之反應將更多種之組甲基丙烯醯丙烯氧基苯更多種之組自由基引發射或加熱而自由基引發之塗覆溶液放射線或熱射膜。至於基環氧化合聚合可藉由以游離放射基環氧化合顆粒、與無後可藉由使液硬化而形有二或更多官能基引入交聯結構引 ⑧ -45- 1363887 入黏合劑聚合物中。可交聯官能基之實例包括異氰酸基、環氧基、吖啶基、噁唑啉基、醛基、羰基、胼基、羧基，羥甲基、與活性亞甲基。乙烯基磺酸、酸酐、氰基丙烯酸酯衍生物、三聚氰胺、醚化羥甲基、酯、胺基甲酸酯、及金屬烷氧化物（如四甲氧基矽烷）亦可作爲用於引入交聯結構之單體。亦可使用如分解反應之結果而顯示交聯力之官能基，如嵌段異氰酸基。即，在本發明中，可交聯官能基可爲非立即顯 Φ示反應性，而是如分解之結果而顯示反應性之基。這些含可交聯官能基之黏合劑聚合物可藉由在塗覆後加熱而形成交聯結構。爲了賦與抗眩性質，光散射層含大於塡料顆粒且具有，例如，1至1 0微米，較佳爲1.5至7.0微米之平均粒度之消光顆粒。上述消光顆粒之指定較佳實例包括，例如，無機化合物顆粒，如矽石顆粒與Ti〇2顆粒；及樹脂顆粒，如丙烯酸樹脂顆粒、交聯丙烯酸樹脂顆粒、聚苯乙烯顆粒 φ 、交聯苯乙烯顆粒、三聚氰胺樹脂顆粒、及苯并胍胺樹脂顆粒。其中較佳爲交聯苯乙烯顆粒、交聯丙烯酸樹脂顆粒、'交聯丙烯酸苯乙烯樹脂顆粒、及矽石顆粒。顆粒之可用形式可爲球形或不規則形。此外，可組合使用二或更多種粒度不同之消光顆粒。粒度較大之消光顆粒可赋與抗眩性質，而粒度較小之消光顆粒可賦與其他之光學特徵。此外，上述消光顆粒之粒度分布最佳爲單分散，而且較佳爲各顆粒之粒度儘可能相似。例如，在將具有比平均 -46 - 1363887 粒度大20%或以上之粒度之顆粒定義爲粗粒時，此粗粒對顆粒總數之比例較佳爲1 %或以下，更佳爲〇. 1 %或以下，而且仍更佳爲0·0 1 %或以下。具有此粒度分布之消光顆粒係藉由在一般合成反應後分類而得，而且具有更佳分布之消光劑可藉由增加分類次數或增加其等級而得。上述消光顆粒含於光散射層中使得所形成光散射層中之消光顆粒量較佳爲10至1000毫克/平方米，而且更佳爲 100至700毫克/平方米》 | 消光顆粒之粒度分布係藉Coulter計數器法測量，而且可將测量之分布轉換成顆粒數量分布。爲了增加層之折射率’除了上述消光顆粒，光散射層較佳爲含選自鈦、锆、鋁、銦 '鋅、錫 '與銻，及具有〇. 2 微米以下，較佳爲0.1微米或以下，而且更佳爲0.06微米或以下之平均粒度之無機塡料。相反地，在使用高折射率消光顆粒之光散射層中，爲了增加對消光顆粒之折射率差異，亦較佳爲使用矽之氧化 φ物以將層之折射率保持相當低。較佳粒度係與上述無機塡料相同》用於光散射層中之無機塡料之指定實例包括Ti〇2、 ZrCh、Al2〇3、Ιπ2〇3、ZnO、Sn〇2、Sb2〇3、IT0、與 Si〇"就增加折射率而言，特佳爲T i ◦ 2與Z r 0 2。較佳爲使無機塡料表面接受矽烷偶合處理或鈦偶合處理，而且較佳爲使用對塡料表面產生可與黏合劑物種反E之官能基之表面處理劑〇以光散射層總重量計，這些無機塡料之加入量較佳爲 ⑧ -47- 1363887 10至90%’更佳爲2〇至8〇%，而且特佳爲3〇至75%。此塡料具有充分小於光之波長之粒度，使得不發生散射’而且其中將塡料分散於黏合劑聚合物中之分散液表現如光學上均勻材料。光散射層中黏合劑與無機塡料之混合物整體之折射率較佳爲1 .48至2.00，而且更佳爲丨，50至丨8〇。爲了將折射率調整至此範圍內，可適當地選擇黏合劑與無機塡料之種類及量比例。如何選擇之可事先實驗而易於得知。在光散射層中，爲了防止不均勻塗覆、不均勻乾燥、點缺陷等’以確保表面均勻性，將含氟界面活性劑與含聚矽氧界面活性劑之一或兩者含於用於形成抗眩層之塗料組成物中。特別地，較佳爲使用含氟界面活性劑，因爲其以較少量加入即顯示改良表面失敗（如不均勻塗覆、不均勻乾燥、與點缺陷）之效果。其目的爲藉由產生高速塗覆力同時提高表面均勻性而增加生產力。以下敘述其中將中折射率層、高折射率層與低折射率

層依序層合在透明保護膜上而形成之抗反射層。在基板上依序具有中折射率層、高折射率層與低折射率層（最外層）之層結構之抗反射層係設計爲具有滿足以下關係之折射率：高折射率層之折射率 > 中折射率層之折射率 >保護膜之折射率 >低折射率層之折射率此外，可將硬塗層提供於透明撐體與中折射率層之間。此外，抗反射層可包括中折射率硬塗層、高折射率層、與低折射率層。其實例敘述於JP-A- 8- 1 22504、JP-A-8- 1 1 040 1 -48- 1363887 、JP.A-10-300902、 JP-A-2002-243906、及 JP-A-2000-111706 號專利。此外，對各層可賦與其他之功能，而且其實例包括抗污低折射率層與抗靜電高折射率層（例如，參見 JP-A-10-206603 及 JP-A-2002-243906 號專利）。抗反射層之霧値較佳爲5 %或以下，而且更佳爲3%或以下。此外，在依照〗IS K5400之鉛筆硬度測試中測量之薄膜強度較佳爲Η或以上，更佳爲2H或以上，而且最佳爲 | 3Η或以上。 (高折射率層與中折射率層）抗反射膜之高折射率層爲至少含有平均粒度爲100奈米或以下且具有有高折射率之超細無機化合物顆粒、與基質黏合劑之可硬化膜。具有高折射率之超細無機化合物顆粒包括折射率爲 1 . 6 5或以上，較佳爲1. 9或以上之無機化合物。其實例包括 Ti、Zn、Sb ' Sn、Zr、Ce、Ta、La、或 In 之氧化物，及 φ含這些金屬原子之複合氧化物。此超細顆粒係藉由以表面處理劑（例如，參見 JP-A-11-295503、 JP-A-11-153703、 JP-A-2000-9908 號專利之矽烷偶合劑，及JP-A-200 1 - 3 1 04 3 2號專利之陰離子化合物或有機金屬偶合劑）處理顆粒表面、形成其中取高折射率顆粒作爲核心之核-殻結構（參見JP-A-200 1 -1 66 1 04號專利）、及組合使用指定分散劑（參見JP-A- 1 1 - 1 5 3703號專利 '美國專利第 6,2 1 0,8 5 8Β1 號、：ίΡ-Α-2002-27 7 6069 號專利）而製造。

• 49- 1363887 用於形成基質之材料包括迄今已知之熱塑性樹脂與熱固性樹脂。此外，較佳爲至少一種選自一種具有至少二或更多個自由基及/或陽離子可聚合基之含多官能基化合物之組成物、一種含可水解基之有機化合物及其部份縮合組成物之組成物。其實例包括敘述於 JP-A-2000-47004、 JP-A-2001-315242、 JP-A-2001-31871、與 JP-A-2001-296401 號專利之組成物。此外，亦較佳爲得自金屬烷氧化物之水解縮合物之膠體金屬氧化物、及得自金屬烷氧化物組成物之可硬化膜。其敘述於，例如，JP-A-20(H-293 8 1 8號專利。高折射率層之折射率通常爲1.70至2.20。高折射率層之厚度較佳爲5奈米至10微米，而且更佳爲1〇奈米至1 微米》中折射率層之折射率係調整爲低折射率層之折射率與高折射率層之折射率間之値。中折射率層之折射率較佳爲 $ 1.50至1.70。此外，其厚度較佳爲5奈米至10微米，而且更佳爲10奈米至1微米。 (低折射率層） . 低折射率層係循序地層合在高折射率層上。低折射率層之折射率爲1.20至1.55，而且較佳爲1.30至1.50 » 低折射率層較佳爲構成作爲具有抗刮性及抗污性之最外層。至於大幅改良抗刮性之手段，對表面賦與滑動性爲有效的’而且可應用迄今已知使用引入聚矽氧或引入氟之薄膜層之方法。

-50- 1363887 含氟化合物之折射率較佳爲1.35至1.50，而且更佳爲 1.36至1.47«此外，較佳爲含氟化合物爲—種含35至80 重量％之氟原子且具有可交聯或可聚合官能基之化合物。含氟化合物包括，例如，敘述於JP-A-9-222503號專利 ’第（0018)至（0026)段，JP-A-11-38202 號專利，第（〇〇19)至 (0030)段，JP-A-200 1 -40284 號專利，第（〇〇27)至（0028)段、及JP-A-2000-284102號專利之化合物。聚矽氧化合物爲一種具有聚矽氧烷結構之化合物，而 φ且較佳爲在其聚合物鏈中含可硬化官能基或可聚合官能基而在薄膜中形成交聯結構之化合物。其實例包括反應性聚砂氧（例如，Silaplane ( Chisso Corporation 製造））及其兩端具有矽醇基之聚矽氧烷（JP-A-11-258403號專利）。具有可交聯或可聚合基之含氟及/或砂氧院聚合物之交聯或聚合反應較佳爲在塗覆用於形成最外層之塗覆組成物（其含聚合引發劑、敏化劑等)同時或之後，以光照射或加熱而實行。 φ 此外，亦較佳爲溶膠硬化膜，其係藉由在觸媒共存下 ’將有機金屬化合物（如矽烷偶合劑、與含有含指定氟之烴基之指定矽烷偶合劑）藉縮合反應硬化而得。其實例包括含多氟烷基之矽烷化合物、或其部份水解縮合物（敘述於 IP-A-58-142958 、 ]P-A-58-147483 、 JP-A-58-147484、〗P-A-9-157582、及 JP-A-11-106704 號專利之化合物），及含有含氟長鏈基或含全氟烷基醚基之矽焼基（敘述於 JP-A-2000-117902、JP-A-.2001-48590 ' 及 J P - A - 2 0 0 2 · 5 3 8 0 4號專利之化合物）。 1363887 除了以上之添加劑，低折射率層可含塡料（例如，二氧化矽（矽石），具有1至150奈米之平均一級粒度之低折射率化合物’如含氟顆粒（氟化鎂、氟化鈣、氟化鋇），或敘述於：ίΡ-Α-11-3820號專利，第（0020)至（0038)段之有機細粒）、偶合劑、滑動劑 '界面活性劑等》在低折射率層位於最外層下方時，其可藉氣相法（例如，真空沉積法、濺射法、離子電鍍法、或電漿CVD法）形成。就可不昂貴地製造低折射率層而言，較佳爲塗覆法低折射率層之膜厚較佳爲30至200奈米，更佳爲50 至150奈米，而且最佳爲60至120奈米。 (抗反射層以外之層）此外，可提供硬塗層、前向散射層、底漆層、抗靜電層、底塗層、保護層等。 (硬塗層）硬塗層係爲了對具有抗反射層之保護膜賦與物理強度

而提供於撐體表面上。特別地，其較佳爲提供於透明撐體與上述高折射率層之間。硬塗層較佳爲藉由光及/或熱可硬化化合物之交聯反應或聚合反應形成。此可硬化官能基較佳爲光可聚合官能基，及含可水解官能基之有機金屬化合物，特佳爲有機烷氧基矽烷基化合物。 ia些化合物之指定實例包括高折射率層所例示者。硬塗層之指定組成組成物包括，例如，敘述於 1Ρ·Α·2002-144913、JP-A-2000-9908 號專利、及 PCT 國際公告第00/466 1 7號專利者。 -52- 1363887 高折射率層可作爲硬塗層。在此情形，較佳爲使用高折射率層所述之技術將細粒細微地分散及含於硬塗層中而形成之。硬塗層亦可作爲抗眩層（後述），其係使其含平均粒度爲0.2至10微米之顆粒而賦與抗眩功能。硬塗層之厚度可依照其用途而適當地設計。硬塗層之厚度較佳爲0.2至10微米，而且更佳爲0.5至7微米》依照IIS K5400之鉛筆硬度測試測量之硬塗層強度較 φ 佳爲Η或以上，更佳爲2H或以上，而且最佳爲3H或以上。此外，在依照】IS Κ5400之Taber測試中，較佳爲測試片在測試後之磨耗損失儘量小。 (抗靜電層）在提供抗靜電層時，較佳爲賦與體積電阻率爲1 0·8 (QcnT3)以下之導電性。可使用吸濕物質、水溶性無機鹽、特定界面活性劑、陽離子聚合物、陰離子聚合物、或膠體矽石而賦與10_8 (QcrrT11)之體積電阻率。然而，其主要視溫 φ度與濕度而定，使得在低濕度有無法確保充分導電度之問題。因此，導電層材料較佳爲金屬氧化物。某些金屬氧化物有顔色，而且此金屬氧化物爲不利的，因爲在使用其作爲導電層材料時將全部薄膜上色。形成無色金屬氧化物之金屬包括 Zn、Ti、Sn、Al、In、Si、Mg、Ba、Mo、W、與 V，而且較佳爲使用含此金屬作爲主要成分之金屣氧化物。其指定實例包括 ZnO、TiCh、Sn〇2、AhCh、In2〇3、SiCh、 MgO、BaO、MoCh、W〇3、V2〇5，及其複合氧化物，而且特佳爲Zn〇、Ti〇2與Sn〇2。至於含雜原子，例如，將Ai或In -53- 1363887 添加至ZnO ’將Sb、Nb、或鹵素原子添加至Sn〇2，及將 Nb或Ta添加至Ti〇2爲有效的.此外，如〗ρ_Β-59·6235號專利所述’可使用其中將上述金屬氧化物黏附於不同結晶金屬顆粒或纖維質材料（例如，氧化鈦）之原料。體積電阻値及表面電阻率爲彼此不同之物理値，因此無法簡單地比較。然而，爲了確保體積電阻値爲1〇·8 (Qcm 3)以下之導電度’導電層可具有約101° (Ω/square)以下，更佳爲10·8 (Ω/square)以下之表面電阻率。導電層之表面電阻率須爲在 φ將抗靜電層配置爲最上層時測量之値，而且可在本說明書中所述形成層合層期間之階段測量。 (液晶顯示器）使用本發明醯化纖維素薄膜作爲光學補償片或使用本發明醯化纖維素薄膜作爲偏光片有利地用於液晶顯示器。本發明之醯化纖維素薄膜可用於各種顯示模式之液晶胞》已提議各種顯示模式，如TN (扭轉向列）' IPS (面內切換）、FLC (鐵電性液晶）、AFLC (反鐵電性液晶）、OCB φ (光學補償彎曲）、STN (超扭轉向列）、VA (垂直排列 )、與HAN (混合排列向列）模式。其中最佳爲使用 VA 模式。在V A模式之液晶胞中，棒狀液晶分子在未施加電壓時係實質上垂直地定向。此外，（1)狹義之V A模式液晶胞1其中棒狀液晶分子在未施加電壓時係實質上垂直地定向，及在施加電壓時係實質上水平地定向（敘述於JP-A- 1 7 6625號專利）’（2)( Μ V A模式）液晶胞，其中將V A模式多域化以將視角放大

-54- 1363887 (敘述於 SID97， Digest of Tech. Papers {Previous Summaries of Lectures), 28(1997), 845 ) ，（3) ( n-ASM 模式 )之液晶胞，其中棒狀液晶分子在未施加電壓時係實質上垂直地定向，及在施加電壓時係扭轉多域地定向（敘述於 Previous Summaries of Lectures in the Liquid Crystal 汐/5(以5/〇/7 58-59 (1 998))，及（4) SURVAIVAL 模式液晶胞（在LCD International 98中介紹）。 VA模式液晶顯示器包括一液晶胞及兩片配置於其兩 |側上之偏光板。此液晶胞在兩個電極基板間載有液晶》在本發明之一個穿透液晶顯示器之具體實施例中，將本發明之光學補償片（即，醯化纖維素薄膜）配置於液晶胞與一偏光板之間，或將兩片光學補償片各配置於液晶胞與一偏光板之間及液晶胞與另一偏光板之間。在本發明之最佳穿透液晶顯示器之具體實施例中，上述光學補償片僅作爲偏光板之透明保護膜（在液晶胞與偏光片之間）。偏光片相反側上之保護層可爲一般醯化纖維素薄膜，其較佳爲較本發明之醯化纖維素薄。例如，其較胃佳爲具有40至80微米之厚度。其實例包括但不限於市售 KC4UX2M( 40 微米，Konica Minolta Opto, Inc.製造）、KC5UX (60 微米，Konica Minolta Opto, Inc.製造）、及 Fujitac TD80UF (80微米，富士照相軟片股份有限公司製造）^ 實例本發明特別地參考以下實例而描述，但是本發明不應視爲受其限制。 (測量方法） -55- 1363887 醯化纖維素薄膜之特徵係藉以下方法測量。 (遲滯Re與Rth) 將醯化纖維素薄膜於2 5 °C及60% RH調節水分24小時，然後使用 KOBRA 21ADH ( Oji Test Instruments 製造）在 590奈米之波長測量。醯化纖維素薄膜之薄膜面內遲滯値 (Re)及厚度方向遲滯値（Rth)係各依照以下式（I)及（II)計算

Re=(nx-ny)xd (I)

Rth= { (nx + ny)/2-nz } xd (II) 其中nx爲薄膜面內x方向（即，遲相軸方向）之折射率， ny爲薄膜面內y方向（即，進相軸方向）之折射率，nz爲垂直薄膜平面方向之折射率，及d爲薄膜之厚度（單位：奈米）。特別地，Re 係在 KOBRA 21ADH ( Oji Scientific Instruments製造）中使波長爲590奈米之光在薄膜正交方向入射而測量。此外，Rth係藉由輸入平均折射率假設値 1.48，及基於在三個方向測量之遲滯値而計算之膜厚，即，上述之Re，取面內遲相軸作爲傾斜軸，使波長爲590奈米之光自對薄膜正交方向傾斜+40°之方向入射而測量之遲滯値，及取面內遲相軸作爲傾斜軸，使波長爲590奈米之光自對薄膜正交方向傾斜-40°之方向入射而測量之遲滯値。 (水含量）使用7毫米X 35毫米之樣品，藉Karl-Fishei·法以水含量分析儀及樣品乾燥器（CA-03及VA-05，均由Mitsubishi Chemical Corporation製造）進行测量。水含量係將水量（ 1363887 克）除以樣品重量（克）而計算。 (熱收縮程度）將30毫米X 120毫米之樣品在90°C及5% RH老化24 小時或120小時。在樣品兩端以自動針規（Shinto Scientific Co·, Ltd.製造）按100毫米間隔形成直徑6毫米之開口，及將距離之原始大小（L 1)測量至1 /1 0 0 0毫米之最小尺規値。此外，使樣品在60°C及95% RH或90°C及5% RH靜置24 小時，及測量穿孔距離之大小（L2)。然後由{(L2-L丨）/Ll}xl00 測定熱收縮程度。 (玻璃轉移點Tg) 將5毫米X 30毫米樣品（未拉伸）在25 °C及60% RH 調節水分2小時以上，然後使用動態黏彈性測量裝置（ Vibron: DVA-225，IT Keisoku Seigyo Co.，Ltd.製造）以 20 毫米之鉗間距離，2°C /分鐘之溫度上升速率，測量之溫度範圍爲30至200。〇，及1 Hz之頻率爲測量。在將儲存模數繪於作爲縱座標之對數軸上，及將溫度繪於作爲橫座標之

線性軸上時，.繪製固體區域之直線1，其爲在儲存模數由固體區域轉移至玻璃轉移區域時觀察到之儲存模數快速減小’及繪製玻璃轉移區域之直線2。直線1與直線2之交點表示溫度上升時儲存模數快速減小，而且薄膜開始軟化及開始轉移至玻璃轉移區域之溫度。因此將其取爲玻璃轉移溫度Tg (動態黏彈性）。 (彈性模數）將1 0毫米X 200毫米之樣品在25 °C及60% RH調節水分2小時以，上，及以拉伸試驗機（T〇y〇 Seild Seisaku-Sho, -57- 1363887

Ltd.製造之Strography R2)於100毫米之起初樣品長度及 1 00毫米/分鐘之拉伸速度進行測量。彈性模數係由起初拉伸之應力及應變計算。 (光彈性係數）對1 0毫米X 1 0毫米之薄膜樣品縱向地施加拉伸應力，及藉橢圓計（M150，JASCO Corporation製造）測量此時之遲滯。光彈性係數係由遲滯對應力之變動計算》 (霧値）對於40毫米X 80毫米之薄膜樣品，依照】IS K67 14以 _ 霧計（HGM-2DP，Suga Test Instruments Co.，Ltd.製造）在 25°C及60% RH進行測量。 (實例1 ) 1 .醯化纖維素薄膜之形成 (1) 醯化纖維素製備表1所述之醯化纖維素，其乙醯基取代程度不同。醯化反應係在40eC藉由加入硫酸（每100重量份之纖維素爲7.8重量份）作爲觸媒，及加入羧酸而進行。然後調 φ整硫酸觸媒之量、水量及老化時間，以調整總取代程度及在6-位置處之取代程度。老化溫度爲40 °C。此外，將此醯化纖維素之低分子量成分藉丙酮清洗而去除。 (2) 氯系有機溶劑塗布漆之製備將表1所述之各醯化纖維素及塑性劑（磷酸三苯酯與磷酸聯苯基二苯酯之2:1混合物）攪拌置入二氯甲烷/甲醇 (87/13重量份）之混合溶劑中，而產生19重量％之固體含量，而且在加熱下攪拌而溶解。此時，將細粒（二氧化砂 (具有20奈米之一級粒度），莫氏硬度：約7 )以按1 〇〇

-58- 1363887 重量份之醯化纖維素計爲0.05重量份之量同時熱攪拌。以1 GO重量份之醯化纖維素計，塑性爲11.5重量份。藉以下方法，由如此製備之塗例F1及比較例F 2與F 3之薄膜。 (3)非氯系有機溶劑塗布漆之製備將表1所述之各醯化纖維素及塑性劑（磷磷酸聯苯基二苯酯之2:1混合物）攪拌置入乙酸乙醇/丁醇（81/8/7/4重量份）之混合溶劑中，重量％之固體含量，而且藉攪拌而膨脹。此時， β細粒（二氧化矽（具有20奈米之一級粒度），約7)與檸檬酸乙酯以按100重量份之醯化纖; 重量份、0.05重量份與0.04重量份之量同時攪冷卻至-70°C後，將膨脹液體加熱，及在40°C溶塗布漆過濾，然後在1 20 °C之溫度快速濃縮而將固體物質濃度調整成約2 1 %。藉以下方法，由塗布漆製備實例F4至F7及比較例F8之薄膜。 (流延及拉伸） 0 使用帶式流延裝置將上述塗布漆流延。將爲25至35重量％之薄膜自帶分離。對於F1至使用拉幅機將自帶分離之薄膜在MD拉伸1 . 35 縮0.05倍。因而取拉幅機入口處之薄膜寬度苠幅機出口處之薄膜寬度爲丨30。對於F5’藉由調整成0.2至0.4米而將自帶分離之薄膜在流 1.2倍。寬度方向之收縮輕微。對於F6’藉由調整成I至2米而將自帶分離之薄膜在流延之倍。在拉伸結束後’將薄膜寬度收縮成原始之加入，及加劑之加入量布漆製備實酸三苯酯與 ?甲酯/丙酮/ 而產生1 6.4 將塑性劑、莫氏硬度：維素計爲1 2 拌加入》在解》將所得塗布漆中之如此製備之殘餘溶劑量 F4 及 F8 ，倍，然後收 100，則拉將輥間距離延方向拉伸將輥間距離 '向拉伸1.2 0.93倍。對 -59- 1363887 於F 7 ’將拉伸薄膜乾燥直到殘餘溶劑量降至〇 . 5 %或以下，然後始用長拉伸機，以160°C熱風同時雙軸地在MD拉伸 1.3倍及在TD拉伸1.05倍》

表1 薄膜號碼乙醯基取代程度丙醯基取代程度溶劑系統拉伸比例乾燥後之膜厚 MD TD _ F1 2.55 0.00 二氯甲烷 • 1.3 140 F2 2.86 0.00 二氯甲烷 • 1.3 140 F3 2.79 0.00 二氯甲烷 _ 1.3 80 F4 1.95 0.81 乙酸甲酯 _ 1.3 126 F5 2.79 0.00 乙酸甲酯 1.2 • 140 F6 2.79 0.00 乙酸甲酯 1.4 0.93 125 F7 2.55 0.00 乙酸甲酯 1.3 1.05 98 F8 2.79 0.00 乙酸甲酯 - 1.3 80 表1 (續）薄膜號碼 Re (nm) Rth (nm) a (nm) VA胞特徵 And (nm) 可將對比比例保持在20或以上之視角註 F1 55 277 602 300 >80 本發明 F2 8 172 219 300 <50 比較例 F3 18 118 224 300 <50 比較例 F4 58 256 598 350 >80 本發明 F5 60 282 636 350 >80 本發明 F6 60 185 539 300 >80 本發明 F7 65 245 629 300 >80 本發明_ F8 26 149 302 300 <50 比較例在所有製備之薄膜中’玻璃轉移溫度爲1 3 8 eC至147 。(：，而且在25 t及80% RH調節水分後之水量爲2.9至3.3 % ⑧. -60- 1363887 之間。此外，在所有這些薄膜中，霧値爲0.1至0.9,消光劑之平均二級粒度爲1_0微米或以下，拉伸彈性模數爲3.5 GPa或以上，及在使薄膜在80°C及90% RH之條件下靜置 48小時時之重量變化爲〇至4.5% »此外，在使薄膜在60 °C及95% RH之條件下及在90°C及5% RH之條件下靜置24 小時時之尺寸變化爲0至4.5% »此外，所有樣品具有 5 0xl(T"平方公分/達因或以下之光彈性係數，而且滿足 0.80彡Re(45〇)/Re(55〇)彡 1 ·00 ， 1.00彡Re(65〇)/Re<55〇)S 1 · 20 ， 0 · 90彡Rth(45〇)/Rth(55〇>S 1.00 » 及 1.00彡Rth(65〇)/Rth(55〇)S 1.1 0。 (實例2 ) <2-1-1> (偏光板_1之製備）使碘經拉伸聚乙烯醇薄膜吸附而製備造偏光片。使實例1製備之各醯化纖維素薄膜（F1至F8:對應第 1及2圖之TAC1或第3圖之TAC 1-1或1-2)接受皂化處理，及以聚乙烯醇系黏著劑黏結偏光片之一側。皂化處理係在以下條件下實行。製備1.5 N氫氧化鈉水溶液且保溫於55 °C。製備0.01 N 稀硫酸水溶液且保溫於3 5 °C。將製備之醯化纖維素薄膜浸於上述氫氧化鈉水溶液中2分鐘，然後浸於水中以將氫氧化鈉水溶液完全清除。然後將薄膜浸於上述稀硫酸水溶液 1分鐘，然後浸於水中以將稀硫酸水溶液完全清除。最後將樣品在120°C充分地乾燥。使市售醢化纖維素薄膜（Fujitac TD80UF，富士照相軟片股份有限公司製造：對應第2圖之功能膜TAC 2及第3圖

-61- 1363887 之TAC 2-1或2-2)接受皂化處理，及以聚乙烯醇系黏著劑黏結偏光片之另一側，繼而在70°C乾燥1〇分鐘。製備偏光扳，使得偏光片之穿透軸與實例1製備之各醯化纖維素薄膜之遲相軸排列成彼此平行（第1圖）’及使得偏光片之穿透軸與市售醯化纖維素薄膜之遲相軸排列成彼此垂直。使用光譜光度計（UV3100PC)測量所製備偏光板在25 °C及60% RH於380奈米至780奈米之單板穿透率（TT)、平行穿透率（PT)、及交叉穿透率（CT)，其中組合兩片偏光板使得實例1製備之各醯化纖維素薄膜位於偏光片外部。測定在400至700奈米之偏光程度（P)平均値。結果，TT爲 40.8至44.7，PT爲34至38.8，CT爲1.0或以下，及P爲 99.98至99.99。此外，在380奈米、410奈米與700奈米波長之交叉穿透率CT<38d>、CTHm與CT(7〇<n各爲1.0或以下、 0.5或以下及0.3或以下。此外，在60°C及95% RH經500 小時之偏光板耐久性測試中，其均在-0.1MCTS2.0及 -2.0MPS0之範圍內。在60°C及90% RH之測試中，其均在 •0.05SACT50.15 及-1 .5<ΔΡ5〇之範圍內》將如此製備之各偏光板A 1至Α8 (無第2圖之功能膜之整合光學補償膜型偏光板）部份地直接置入防水袋中及儲存，而且另外在25 °C及60% RH調節水分2小時後部份地置入防水袋中及儲存。防水袋係由具有聚對酞酸伸乙酯/ 鋁/聚乙烯之層合結構之包裝材料製成，而且具有〇.〇1毫克 /平方米（24小時）或以下之水分滲透力。 (光散射層塗覆溶液之製備） -62· 1363887 將50克之異戊四醇三丙烯酸酯與異戊四醇四丙烯酸酯之混合物（PETA’ Nippon Kayaku Co·，Ltd.製造）以 38.5 克之甲苯稀釋。此外’對其加入2克之聚合引發劑（irgacure 184，Ciba Specialty Chemicals Inc.製造），繼而混合及攪拌。將所得溶液塗佈及以紫外光硬化而得塗膜。其折射率爲 1.51。此外’將1.7克之平均粒度爲3.5微米之交聯聚苯乙烯顆粒（折射率：1.60，SX-350，Soken Chemical & Engineering Co.，Ltd.製造）之30%甲苯分散液，其係_藉p〇iytron均化器在10,000 rpm分散20分鐘，及13.3克之平均粒度爲3.5 微米之交聯丙烯酸-苯乙烯顆粒（折射率：1.55，Soken Chemical & Engineering Co.，Ltd.製造）之 30 % 甲苯分散液加入此溶液’最後加入0.75克之氟系表面修改劑（FP-1)與 10 克之矽烷偶合劑（KBM-5103，Shin-Etsu Chemical Co. Ltd. 製造）而製備完成溶液。 FP-1

C02—CH2—(CFAH m爲約36，及η爲6。將上述混合溶液經孔度爲30微米之聚丙烯過濾器過濾而製備光散射層塗覆溶液。 <2-2-2> (低折射率層塗覆溶液之製備）首先按以下方式製備溶膠溶液。在裝有攪拌器及回流冷凝器之反應器中，置入且混合120份之甲乙酮、100份之 -63- 1363887 丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷（ΚΒΜ-5103，Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.製造）、及3份之二異丙氧基鋁乙醯乙酸乙酯。然後對其加入30份之離子交換水，及使反應在60 °C進行4小時，繼而冷卻至室溫而得溶膠溶液a»重量平均分子量爲1 600,而且寡聚物及聚合物成分中，分子量爲 1，000至20,000之成分爲100%。此外，由氣相層析分析得知原料之丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷完全未殘留。然後將13克之折射率爲1.42之可熱交聯含氟聚合物 I (JN-7228，固體含量：6%，JSR Corporation 製造）、1.3 克之矽膠（矽石，粒度不同之MEK_ST，平均粒度：45奈米，固體含量：30%，Nissan Chemical Industries, Ltd.製造 )、0.6克之上述溶膠溶液a、及0.6克之環己酮加入且攪拌，繼而經孔度爲1微米之聚丙烯過濾器過濾而製備低折射率層塗覆溶液。 <2-2-3> (具有光散射層之透明保護膜01之製備）將捆形式之80微米厚三乙醯纖維素薄膜（Fujitac β TD80UF，富士照相軟片股份有限公司製造）解開，而且使用直徑50毫米之微凹版輥（其具有線數量爲180條線/英吋及深度爲40微米之凹版圖案）及刮刀片，在凹版輥之轉數爲30 rpm及輸送速率爲30米/分鐘之條件下，塗覆上述功能層（光散射層）塗覆溶液。在60°C乾燥150秒後，在氮沖洗下，使用160瓦/公分之氣冷式金屬鹵化物燈（ Eyegraphics Co.，Ltd.製造），以照明度爲400毫瓦/平方公分及劑量爲250毫焦耳/平方公分之紫外光將其照射而將塗 ⑧ -64 - 1363887 層硬化。如Jt形成6微米厚之功能層且拾取。將具有功能層（光散射層）之三乙醯纖維素薄膜再度解開，而且使用直徑50毫米之微凹版輥（其具有線數量爲 180條線/英吋及深度爲40微米之凹版圖案）及刮刀片，在使得凹版輥之轉數爲30 rpm及輸送速率爲15米/分鐘之條件下，將以上製備之低折射率層塗覆溶液塗覆於其光散射側上，繼而在120°C乾燥150秒。然後在140°C進一步乾燥 8分鐘，在氮沖洗下，使用240瓦/公分之氣冷式金屬鹵化物燈（Eye graphics Co.，Ltd.製造），以照明度爲400毫瓦/ 平方公分及劑量爲900毫焦耳/平方公分之紫外光照射。如此形成100奈米厚之低折射率層且拾取（對應第2圖之功能膜TAC2或第3圖之TAC 2-1 )。 (偏光板-2之製備）使碘經拉伸聚乙烯醇薄膜吸附而製備造偏光片。使所製備具有光散射層之透明保護膜01接受如 <2-1-1>所述之相同皂化處理，及以聚乙烯醇系黏著劑將其無功能膜側黏結偏光片之一側。使實例1製備之各醯化纖維素薄膜（F1至F8:對應第 1及2圖之TAC 1或第3圖之TAC 1-1或1-2)接受類似之皂化處理，及以聚乙烯醇系黏著劑黏結偏光片之相反側，繼而在70°C乾燥10分鐘或以上（完成第2圖之結構）。將偏光片之穿透軸及實例1製備之各醯化纖維素薄膜之遲相軸排列成彼此平行（第1圖）。將偏光片之穿透軸及具光散射層之透明保護膜之遲相軸排列成彼此垂直。如此製備偏光板（B1至B8:功能膜-光學補償膜整合型偏光

-65- 1363887 板（第2圖））。以如「偏光板之製備」<2-1-1>所述之相同方式，將所製備者在25 °C及60% RH調節水分2小時後置入防$袋中及不調節水分而置入防水袋中。使碘經拉伸聚乙烯醇薄膜吸附而製備造偏光片。使 <2-2-3>製備之具光散射層之透明保護膜01及未塗覆功能層之80微米厚三乙醯纖維素薄膜（Fujitac TD80UF，富士照相軟片股份有限公司製造）接受上述之相同皂化處理，及以如上所述之相同方式以聚乙烯醇系黏著劑黏結偏光片。如此製備偏光板（B0:功能膜-光學補償膜整合型偏光板 (第2圖））。以如「偏光板之製備」<2-1-1>所述之相同方式，將所製備者在25 °C及60% RH調節水分2小時後置入防水袋中及不調節水分而置入防水袋中。使用光譜光度計（JASCO Corporation製造）自功能膜側測量在3 80至780奈米波長範圍內之入射角5°處光譜反射度，以測定在450至650奈米之積分球體平均反射度。結果，各偏光板B1至B8爲2.3%。 <2-4-1> (硬塗層塗覆溶液之製備）將270.0重量份之重量平均分子量爲3，000之聚（甲基丙烯酸縮水甘油酯）、730.0克之甲乙酮、5 00.0克之環己酮、與 50.0 克之光聚合引發劑（Irgacure 184’ Ciba Specialty Chemicals Inc.製造）加入750.0重量份之三經甲基丙院三丙烯酸酯（TMPTA，Nippon Kayaku Co. Ltd.製造）且攪拌。將所得溶液經孔度爲0.4微米之聚丙烯過濾器過濾而製備硬塗層塗覆溶液。

-66 - 1363887 (二氧化鈦細粒分散液之製備）至於二氧化鈦細粒，使用含鈷且經氫氧化鋁與氫氧化錯表面處理之—氧化欽細粒（MPT-129，Ishihara Sangyo Co, Ltd.製造）。將38.6克之以下分散劑與704.3克之環己酮加入257.1 克之此顆粒，繼而以Dynomill分散而製備重量平均粒度爲 70奈米之二氧化鈦分散液。分散劑

noch2ch=ch2 <2-4-3〉 (中折射率層塗覆溶液之製備）將58_4克之二異戊四醇五丙烯酸酯與二異戊四醇六丙烯酸酯之混合物（DPHA)、3.1克之光聚合引發劑（irgacure 907)、1.1 克之感光劑（Kayacure DETX，Nippon Kayaku Co.， #Ltd.製造）、482.4克之甲乙酮、與1,869.8克之環己酮加入88.9克之上述二氧化鈦分散液，繼而攪拌。在完全攪拌後’將所得溶液經孔度爲0.4微米之聚丙烯過濾器過濾而製備中折射率層塗覆溶液。 < 2 - 4 - 4 > (高折射率層塗覆溶液之製備）將47.9克之二異戊四醇五丙烯酸酯與二異戊四醇六丙烯酸酯之混合物（DPH A ’Nippon Kayaku Co.，Ltd.製造）、 4_0 克之光聚合引發劑（Irgacure 907，Ciba Specialty -67- 1363887

Chemicals Inc.製造）、1.3 克之感光劑（Kayacure DETX， Nippon Kayaku Co.，Ltd.製造）、455.8 克之甲乙酮、與 1427.8 克之環己酮加入5 86.8克之上述二氧化鈦分散液，繼而攪拌。在完全攪拌後，將所得溶液經孔度爲0.4微米之聚丙烯過濾器過濾而製備高折射率層塗覆溶液。 <2-4-5> (低折射率層塗覆溶液之製備）將由下式表示之共聚物溶於甲基異丁基酮中成爲7重量％之濃度。加入以固體物質計爲3%之量之含終端甲基丙嫌酸基聚砂氧樹脂 X-22-164C( Shin-Etsu Chemical Co. Ltd. 製造），及加入以固體物質計爲5重量％之量之光聚合引發劑Irgacure 907 (商標名），而製備低折射率層塗覆溶液。

<2-4-6〉 φ (具有抗反射層之透明保護膜02之製備）使用凹版塗覆器將80微米厚三乙醯纖維素薄膜（ Fujitac TD8 0UF，富士照相軟片股份有限公司製造）塗以硬塗層塗覆溶液。在100°C乾燥後，在以氮沖洗大氣成爲1.0 體積％或以下之氧濃度時，使用160瓦/公分之氣冷式金屬豳化物燈（Eyegraphics Co., Ltd.製造），以照明度爲400 毫瓦/平方公分及劑量爲300毫焦耳/平方公分之紫外線照射，因而將塗層硬化。如此形成8微米厚之硬塗層。使用具有三個塗覆站之凹版塗覆機，將中折射率層塗 -68- 1363887 覆溶液、高折射率層塗覆溶液及低折射率層塗覆溶液連續地塗覆於硬塗層上。將中折射率層在10(TC乾燥2分鐘，而且在以氮沖洗大氣成爲1.0體積％或以下之氧濃度時，使用180瓦/公分之氣冷式金屬鹵化物燈（Eyegraphics Co.，Ltd.製造），以照明度爲400毫瓦/平方公分及劑量爲400毫焦耳/平方公分之紫外光照射。硬化之中折射率層具有1.630之折射率及 67奈米之膜厚。高折射率層及低折射率層均在90°C乾燥1分鐘，及在 100°C進一步乾燥1分鐘，而且在以氮沖洗大氣成爲1.0體積％或以下之氧濃度時，使用240瓦/公分之氣冷式金屬鹵化物燈（Eyegraphics Co.，Ltd.製造），以照明度爲600毫瓦/平方公分及劑量爲600毫焦耳/平方公分之紫外光照射》硬化之髙折射率層具有1.905之折射率及107奈米之膜厚，而且硬化之低折射率層具有1.440之折射率及85奈米之膜厚。如此製備具有抗反射層之透明保護膜02 (對應第2圖之功能膜TAC 2或第3圖之TAC2-1)。 <2-5-1> (偏光板-3之製備）以如<2-3-1>之相同方式製備偏光板（C1至C8:功能膜-光學補償膜整合型偏光板（第2圖）），除了使用具有抗反射層之透明保護膜02代替具有光散射層之透明保薄膜 01。此外，以相同方式製備未塗覆功能層之包括具有抗反射層之透明保護膜02、偏光片及80微米厚三乙醯纖維素薄膜 (Fujitac TD80UF，富士照相軟片股份有限公司製造）之 -69- 1363887 偏光板（co)。使用光譜光度計（】ASCO Corporation製造）自功能膜側測量在3 80至7 80奈米波長範圍內之入射角5°處光譜反射度，以測定在450至650奈米之積分球體平均反射度。結果，各偏光板C1至C8爲0.4%。 (實例3 ) (安裝至VA面板）（單片型）製造第3圖所示之液晶顯示器。即，將上偏光板（TAC 2-1 (有功能膜/無功能膜）、偏光板與TACl-1) 、VA模式液晶胞及下偏光板（TAC 1-2、偏光片與TAC 2-2)由觀看者側（上側）層合，及排列背光光源。在以下之實例中，使用市售偏光板（HLC-56 18)作爲上偏光板，及將整合光學補償膜之偏光板作爲下偏光板。然而，即使是在將此排列反轉時，功能上並無問題》較佳爲使用整合型偏光板作爲下偏光板（因爲在其作爲上偏光板時，必須在觀看側（上側）提供功能膜，如此可能造成製造良率降低），而且將其視爲更佳具體實施例。 <液晶胞之製造> 藉由將具有負介電常數各向異性之液晶材料（ MLC6608，Merck & Co., Inc.製造）滴入及注射至基板間且密封之以在基板間形成液晶層，而製備液晶胞。將此液晶層之遲滯（即，液晶層之厚度d (微米）與折射率各向異性Δη之積△!!.(!)調整成3 00至350奈米，而且視本發明光學薄膜之特徵而適當地使用。所使用液晶胞之Δη .d示於表 1。液晶材料係垂直地定向β -70- 1363887 (實例3-1 )(比較例3-1 ) 使用巾售超局對比產品（例如，Sanritz Corporation製造之HLC2-5618)作爲其中使用上述垂直定向液晶胞之液晶顯示器之上偏光板（觀看者側上）（第3圖）。至於下偏光板（背光側上），其係配置在實例2之<2-1-1>製備之各偏光板（A1至A8)，其使用實例1製備之各光學補償片 (F1至F8)，使得將實例1製備之醯化纖維素薄膜（對應第3圖之TAC 1-2)係配置於液晶胞側上。使上偏光板及下 φ偏光板經黏著劑黏結液晶胞。使用正交偏光排列使得上偏光板之穿透軸係按上下方向排列，及下偏光板之穿透軸係按側對側方向排列。事先在251及60% RH之溫度及濕度條件下調節水分2小時且密封於防水袋中儲存之偏光板、及不調節水分而密封於防水袋中儲存之偏光板，均用於製備液晶^示器。在此實例中，使用市售產品作爲上偏光板，及使用本發明之整合型偏光板作爲下偏光板。然而，如觀察所製備 0液晶顯示器之結果，在前方方向及視角方向均可實現中性黑色顯示。此外，使用測量儀器（EZ-Contrast 160D，ELDIM SA製造）測量由黑色顯示（L1)至白色顯示（L8)之8段視角 (對比比例爲20以上且黑色側上不發生色調反轉之範圍）〇

然後，使用測量儀器（EZ-Contrast 160D，ELDIM SA 製造），測量在基於液晶螢幕橫向方向爲45°方位角、及基於正交方向爲60°偏光角之方向之黑色顯示色調，而且取此値作爲起始値。然後將此面板在一般溫度及濕度（約25 °C -71 - 1363887 及60% RH無濕度控制）之室中靜置1週，而且再度測量黑色顯示顏色。視角測量結果及顔色變化示於下述之表2。各具有偏光板A1及A4至A7(其各使用本發明之薄膜 F 1及F4至F7 )之所有本發明液晶顯示器具有寬視角及小顏色變化。所有之比較用液晶顯示器，其具有偏光板A2、 A3及A8 (其各使用比較用薄膜F2、F3及F8 )，各具有窄視角。其中偏光板在其製造前經水分調節之本發明液晶顯示器具有特別小之顏色變化。 (實例3-2 )(比較例3-2 ) 將在實例2之<2-1-1>製備之各偏光板（A1至A8)，其使用實例1製備之各光學補償片（F1至F8)，黏結其中使用上述垂直定向液晶胞之液晶顯示器之下偏光板（第3 圖），而且將在實例2之<2-3-1 >製備之偏光板（B0)經黏著劑黏結上偏光板》使用正交偏光排列使得觀看者側偏光板之穿透軸係按上下方向排列，及背光側偏光板之穿透軸係按側對側方向排列。此時，將工作室空調成20至25 t之溫度及50至70% RH之濕度。事先在25°C及60% RH之溫度及濕度條件下調節水分2小時且密封於防水袋中儲存之偏光板、及不調節水分而密封於防水袋中儲存之偏光板，均用於製備液晶顯示器。如觀察所製備液晶顯示器之結果，在前方方向及視角方向均可實現中性黑色顯示。此外，以如實例3 -]之相同方式測量視角及顔色變化。其結果示於表2。

-72- 1363887 各具有偏光板A1及A4至A7(其各使用本發明之 F 1及F4至F7 )之所有本發明液晶顯示器具有寬視角顔色變化》所有之比較用液晶顯示器，其具有偏光板 A3及A8(其各使用比較用薄膜F2、F3及F8)，各具視角β 其中偏光板在其製造前經水分調節之本發明液晶器具有特別小之顏色變化。 (實例3-3 )(比較例3-3 ) 將在實例2之<2-1-1>製備之各偏光板（Α1至Α8 其使用實例1製備之各光學補償片（F 1至F8 )，黏結使用上述垂直定向液晶胞之液晶顯示器之下偏光板（圖），而且將在實例2之<2-5-1>製備之偏光板（C0)經劑黏結上偏光板。使用正交偏光排列使得觀看者側偏之穿透軸係按上下方向排列，及背光側偏光板之穿透按側對側方向排列。此時，將工作室空調成20至25°C 度及50至70% RH之濕度。事先在25 °C及60% RH之及濕度條件下調節水分2小時且密封於防水袋中儲存光板、及不調節水分而密封於防水袋中儲存之偏光板用於製備液晶顯示器。如觀察所製備液晶顯示器之結果，在前方方向及方向均可實現中性黑色顯示。此外，以如實例3 -1之方式測量視角及顏色變化。其結果示於表2。各具有偏光板A1及A4至A7(其各使用本發明之 F 1及F4至F7 )之所有本發明液晶顯示器具有寬視角顏色變化。所有之比較用液晶顯示器，其具有偏光板薄膜及小 A2、有窄顯示其中第 3 黏著光板軸係之溫溫度之偏，均視角相同薄膜及小 A2、 1363887 .f 泰 €m ' A3及A8(其各使用比較用薄膜F2、F3及F8)，各具有窄視角。其中偏光板在其製造前經水分調節之本發明液晶顯示器具有特別小之顏色變化。表2 液晶顯示器視角在製造後1週之黑色變化(ΔΕ*) 穿透軸方向相對穿透軸45°方向實例3-1 >80° >80° 未水分調節：0.010-0.013 經水分調節：0.002 實例3-2 同上同上同上實例3-3 同上同上同上比較例3-1 <50° <50。未水分調節：0.020-0.032 比較例3-2 同上同上同上 _比較例3-3 同上同上同上產_業可利闲件本發明之V A模式液晶顯示器之遲滞値隨環境濕度具 φ有窄波動，而且視角特徵之變化小。對所述之本發明較佳具體實施例可進行各種修改及改變而不背離本發明之精神及範圍，對熟悉此技藝者爲顯而易知的。因此，意圖使本發明涵蓋與所附申請專利範圍及其等致物之範圍一致之所有修改及改變。本申請案請求基於2004年6月29日提出之日本專利申請案]P2004-191075號之國外優先權，其內容在此倂入作舄參考。【圖式簡單說明】 -74- 1363887 第i圖爲顯示在製造本發明偏光板之描述性’非限制具體實施例時黏結醯化纖維素薄膜之方法之略示圖。第2圖爲略示地顯示本發明偏光板之描述性，非限制具體實施例之橫切面結構之橫切面圖。第3圖爲略示地顯示本發明液晶顯示器之描述性，非限制具體實施例之橫切面結構之橫切面圖。

-75-

Claims

修正本第094121629號「光學醯化纖維素薄膜、偏光板及液晶顯示器」專利案 (2011年10月31日修正) 十、申請專利範圍： 1. 一種液晶顯示器，其包括：VA模式液晶胞及偏光板，·該偏光板包括：偏光片及保護膜，該保護膜包括厚度爲40 至180微米且不含遲滯增加劑之醯化纖維素薄膜，其中醯化纖維素薄膜在其薄膜平面內具有遲滯値Re及在垂直薄膜平面之方向具有遲滯値Rth，遲滞値Re與Rth係各由式（I)及（II)定義，而且在25 °C及60% RH測量之遲滯値 Re與Rth滿足式（III)至（V): Re=(nx-ny)xd (I) Rth={(nx + ny)/2-nz}xd '(II) 46<Re<100 (III) Rth = a-5 . 9Re (IV) 520<a<670 (V) 其中遲滯値Re與Rth爲在波長 590奈米處之値，n X爲薄膜平面內遲相軸方向之折射率， ny爲薄膜平面內進相軸方向之折射率，nz爲垂直薄膜平面方向之折射率，及d 爲醯化纖維素薄膜之厚度奈米數，其中在25 °C及60 %RH 測量之遲滯値Re(X)與Rth(k) ’其各爲在波長爲λ奈米處之遲滯値Re與Rth，滿足關係式（Α)及（Β): 0.8〇SRe(45〇)/Re(55D)H .00 及 1 _0(XRe_)/Re(55())5l .20 (A) 0.90$Rth(45())/Rth(55())S1.00及 l.〇〇$Rth(65〇)/Rth(55〇)Sl.lO (B), 1363887 修正本其中該偏光板滿足式（j)及（k)至少之一： -6.0<ACT<6.0 (j) -1 Ο . 0<Δ P<0.0 (k) 其中ACT及ΔΡ各表示在將偏光板於60 °C及95 % RH靜置 5 00小時之測試中之交叉穿透率及偏光程度變化；而且此變化表示將測試後之測量値減去測試前之測量値而計算之値。 2 .如申請專利範圍第1項之液晶顯示器，其中醯化纖維素薄膜包括纖維素之混合脂肪酸酯，其中纖維素之一個羥基經乙醯基取代，纖維素之另一個羥基經具有3個以上碳原子之醯基取代，而且此纖維素滿足式（VI): 2.00<A + B<2.85 其中A爲乙醯基取代程度，及B爲具有3個以上碳原子之醯基取代程度。 3.如申請專利範圍第2項之液晶顯不器，其中B超過〇.6 〇 4 ·如申請專利範圍第1項之液晶顯示器，其中醯化纖維素薄膜包括塑性劑、紫外線吸收劑與釋放加速劑至少之一〇 5.如申請專利範圍第1項之液晶顯示器，其中偏光板滿足式（a)至（d)至少之一： 40.0<TT<45.0 (a) (b) 30.0<PT<40.0 1363887 修正本 CT<2.0 (c) 95.0<P (d) 其中TT表示在25°C及6〇% RH之單板穿透率，ρτ表示在25°C及60% RH之平行穿透率’ CT表示在25°C及60% RH之交叉穿透率，及P表示在2 5°C及6 0% RH之偏光程度。 6.如申請專利範圍第1項之液晶顯示器，其中偏光板滿足 I 式（e)至（g)至少之一： T(3 80)<2.0 (e) T(4 1 0)<0.1 (f) T(700)<0.5 (g) 其中Τ (λ)表示在波長λ奈米處之交叉穿透率。 7 .如申請專利範圍第1項之液晶顯示器，其中偏光板包括另一片保護膜，該保護膜包括至少一層硬塗層、抗眩層及抗反射層。 # 8 .如申請專利範圍第1項之液晶顯示器，其中偏光板係封裝於防水袋中，其中防水袋在25°C具有43至65 % RH之內部濕度。 9 ·如申請專利範圍第1項之液晶顯示器，其中偏光板係封裝於防水袋中，其中在將偏光板重疊於第二濕度之液晶胞上時，防水袋具有相對第二濕度爲在土15%RH範圍內之第一濕度。 1 〇.如申請專利範圍第1項之液晶顯示器，其僅含一層酿化+ -3- 1363887 修正本纖維素薄膜。 1 1 .如申請專利範圍第1項之液晶顯示器，其進一步包括背光，其中醯化纖維素薄膜位於液晶胞與背光之間。