TWI345573B - Fluorocarbon terminated oligo- and poly-carbonates as surface modifiers - Google Patents

Description

1345573 九、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明關於新穎的氟碳封端之寡聚a _ ^ ° 和聚一碳酸 酯’和關於包括一有機物質，較佳地—合 力X XK合物，.像聚 碳酸酯，聚酯，聚丙烯酸酯或聚曱丙烯酸酯 X 合物， 摻合物或合成物的組成物’及此新穎表 人貝劑，以及此 新穎化合物當作有機物質表面能量減少劑的用途。且 一表面能量減少的聚合物具有，，易於清" 八此 自我潔淨"， "抗污"，"釋放泥土" ’ "抗污損 ' "抗油，， ' 才几〉谷劑"，" 抗化學品”自我潤滑”，"抗括"，"低吸 ”的表面性質。 和疏水性 在特定的領域中，-些由熱塑性聚合物製的物。 於熱塑性光澤特性必須要有容易自我清潔性質，特別是用 於光滑應用的聚碳酸酯透明層板和薄 水通過層板表面時發生。容易自我清潔是在雨 _ 〜开吊Ϊ要的，如 此才可維持透明或半透明層板的高光線穿透性， 欲物質在層板表面的堆積。如此可大幅減少建築物，，覆蓋 人行道，貯存容器，汽車和汽 6鱼一 不/飞皁應用及類似#的清掃屋頂 (車頂）或拋光。這對於裝飾性的熱 丄f增板，像乳白色成 月鋼色熱塑性層板也是有利的。 【先前技術】 wo— A— 03/057767 揭示且右？β、，# „ 词不具有足夠罝羥基官能基化矽酮 汉貝丙烯酸酯聚合物添加劑涂瑨 路4 則塗覆組成物外表面的聚碳酸酯 層板。這可降低附著在基板 炊上的固體拉子（泥土）及/或液 體的附著力，因此使得清除 酸硭联 爻付谷易。水滴在商品化$磁 :=的接觸…66。，“處理過層板上的:: 脂):=:=:示加至熱塑性樹㈣ 技狀聚δ物添加劑可有效的改 面神哲 ， ”.、β江树腊的表 。此組成物可射出模製成各種物品，苴 :二:加劑集中在物品的表面，可改變樹脂的：質二 品^質的選擇樹枝狀聚合物的種類，則可控制結果模製物 在纖維和纖維基板上佶 如在错物丄 &上使用各種的氟化學組成物，像例

:在織物，地氇，紙張，皮革及不織布上 J 棍_本 I Α的，例如於U.S. 6，127，485所 揭不者。此前案揭示包括八 厅 μ m % $ σ成有機聚合物的疏水性和疏油 陡纖維，薄膜和模製物品，其 維，薄膜和模製物品中，且丄 合物分散於此纖 品的表面。 在灸此纖維，薄膜和模製物 【發明内容】

現已發現-種新賴的氟碳封端 …用於各種技術應用物品，Ί A 少劑，較㈣U㈣S| n ^ 此量減 酸酉旨或其混合物^稀酸醋或聚甲丙稀 物具有，，易於清洗"，"自上：物;，面減少能量的聚合 Η - ,ο „ „ ^ '抗污"，"釋放泥土 ”， "抗括”，·,低吸祕"和||疏水性11自我潤滑"， 的表面性質。 9 1345573 % 因此，本發明提供一種式i化合物，

Rj和R2互不相關的分別是一含氟基團， 1^3和R4互不相關的分別是氫，一含氣基團，q — 012烧

和R4，一起和其所鍵結的碳原子形成一 C5—C8—環烷叉環 (其是未經取代的，或經從1至3個q — C4烷基取代的）； R5，R6，R7和R8互不相關的分別是氫，C, — c]2说基或 C3 — C!2 稀基，

Xj和x2互不相關的分別是一直接鍵或q — c12烷撐， m是1至10’ 000 ，及 η 是 0 至 10’ 000 。 一含氟基團是一支鏈的或不含支鏈的基團，其包含至 少一個氟原子，例如Cj 一 C25氟烧基；或一（CF2)PF，其中ρ 10 1345573 是1至50 。

Ci 一 C25氟烧基為例如過氟ι烧基，乳甲基，2_氟乙基， 3 —氟丙基，4 —氟丁基，5—氟戊基，6—氟己基，7 —氟 庚基’二氟甲基，三氟曱基，五氟乙基，五氟丁基。 具有高至12個碳原子之烷基是一支鏈的或不含支鏈的 基團’例如甲基’乙基，丙基’異丙基，η — 丁基，第二 —丁基，異丁基，第三—丁基，2 —乙基丁基，η —戊基， 異戊基，1—曱基戊基，卜3一二甲基丁基，η —己基，1 一甲基己基，η —庚基，異庚基，j’3，3 —四曱基丁 基’ 1—曱基庚基，3 —甲基庚基，η—辛基，2 —乙基己基， 1 ’1’ 3 -三曱基己基，ι，ι，3，3一四甲基戊基，壬基， 癸基，十一碳烷基，丨一曱基十一碳烷基或十二碳烷基。h 和h較佳定義之—為，例如，Ci _ h烷基，例如Ci 一 烷 基，像曱基。 C5~ Ce環烷又環（經C, — C4烷基取代的，較佳地含有從 1至3個，尤其是! + 疋1或2個，支鏈的或不含支鏈的烷基）為， 例如，環戊又，φ 甲基锿戊又，二甲基環戊又，環己又，甲 基環己又，二甲其 r丞％己叉，三曱基環己叉，第三—丁基 己叉，環庚叉或m去1 Α ^ 乂 ^辛叉。較佳的是環己叉。

Ci — C]2燒撐菩 .. *疋一支鏈的或不含支鏈的基團，例如 樓，乙携，丙搶 _ ' 牙，三曱撐，四曱撐，五曱撐，六甲撐， 曱指"，甲广， t b 牙。，十甲撐或十二甲撐。X】和x2較佳定義之一 ^ Cl C8烷撐，例如C2— C8烷撐。X〗和X2特別佳的定 是C「c4院禮，例如乙樓。 疋義 1345573 烯基（具有3至14個碳原子）是一支鏈的或不含支鏈的 基團’像，例如，丙烯基，2一 丁烤基，3 一丁烯基’異丁 稀基’ η—2’ 4 —戊二稀基，3 —甲基一2— 丁稀基’ η— 2 —辛烯基，η—2—十二碳烯基或異—十二碳烯基。 有利的式I化合物為其中 R, R〇是〜έ—，

I r4 R1和互不相關的分別是一含氟基團 I和R4互不相關的分別是氫，CF3，Ci 一 c12烷基，苯

^ ^和R4 —起和其所鍵結的碳原子形成一 C5—C8_環烷又 衣（其疋未經取代的，或經從1至3個（：丨一 C4烷基取代的）； Rs ’ R6 ’ r7 和 r8 是氫，

χι和Xz互不相關的分別是烷撐， m是1至1 0, 000，及 n 是 〇 至 10’ 〇〇〇。 有利的式I化合物為其中Ri和R2互不相關的分別是— (CF4F’其中P是1至50。 特別有利的式1化合物為其中ρ是4至1 5。 最有利的式I化合物，其中 是一c— ，

I R4 r3是氫，cf3’ C广Ci2烷基，苯基或 12

R4是氮’ CF3 ’ C〗〜Cl2烷基或笨基；或R3和R4 —起和 其所鍵結的碳原子形成一c5— c8—環烷又環（其是未經取代 的，或經從1至3個烧基取代的）； R5，R6，1^7和 R8 是氣，

X!和Xz互不相關的 分別是C,—c12烷撐， m是1至10’0〇〇，及 η 是 0 至 10’ 0〇〇。 .....J 1立个相關的分 和L 一起和其所鍵結的碳原 有利的式I化合物 虱或C!— C4烧基；或R 成—環己叉環。 較佳的式I化合物為龙中 八1f χ]和χ2互不相關 说擋ο 相關的分別是 匸8烧撐 也是較佳的式1化合物為其中，是i C. 至50 是

最有利的式I化合物為其中 R〇 是一+3一，

K 或 和r4 —

Ri和R2互不相關的分別是—（CF2) F， 和匕互不相關的分別是q — C4貌基 起和其所鍵結的礙原子形成一環己又環； I ’ R6，R7 和 R8 是氫， 13 X!和L是乙撐， m是2至5〇， 11是〇至50 ’及 Ρ是4至ι5。 & * f I化合物能以習知方法製得。在一基本反應程序中， )醇疋以雙（2，4—二硝基笨基）碳酸醋⑽^處理

氟醇的2，4 _ J 出 二硝基苯基碳酸酯。此衍生物可輕易的單離 理i且以例如各種分子量的羥基封端雙酚A寡聚物分別處

I d而，為了簡化起見，此方法較佳地是在一單反應釜 z' 牛下操作。Brunene 專人，Macr〇m〇iecuies 1991，， MM—3〇44,揭示使用雙（2, 4—二硝基苯基）碳酸酿7備 雙酚A的二聚體和環形募聚物。此偶合反應也能以碳酸酯 連結形成劑進行，像例如碳醯氯或羰基二咪唑（CD丨）。 較佳的氟醇為例如氟調聚物醇。這些化合物的例子為 由 DuPont 或 Aldrich 所販賣之 Zonyl BA- L (RTM)。 較佳的雙酚起始物質為例如雙酚A和式1，2和3化合

物。

14 (3) 1345573

這些化合物是適合當作有機物質的表面能量減少劑 具有此表面能量減少的聚合物具有"易於清洗 淨"，”抗污"，"釋放泥土"，"抗污損"， '1，π抗化學品"，"自我潤滑"，”抗括"： 水性π的表面性質。 這些物質的說明例子是： 單烯烴和二稀烴的聚合物，例如，聚丙婦，聚異 一 1 一烯，聚一 4 一甲基戊— ^ 1〜烯，聚異戊二 ，自我潔 抗油"，"抗溶劑 低吸溼性Π和I，< 烯，聚 或聚丁二烯，及環烯烴的聚合物，你丨^ ^ ^ 例如環戊烯或原冰片燒 (norbornene )，聚乙烯（其可是课姐 一 疋、擇性交聯的），例如 咼密度聚乙烯（HDPE )，高密度和宾八7 w刀子量聚乙烯（HDPE -HMW )，高密度和超高分子量聚Γ , 山 > 乙烯（HDPE-UHMW)， 中密度聚乙烯（MDPE )，低密度聚r —由 (LDPE)，線性低 岔度聚乙烯（LLDPE) ，（VLDPE)^。” 和（ULDPE)。 聚稀烴’亦即’單烯烴的聚合鉍 ’像前述一段中所舉 丙烯能由不同的 例之單烯烴聚合物’較佳地是聚乙缚和聚 方法製備而得，特別是下述的方法： @壓和高溫下） a )游離反應基聚合化（通常是在 15 1345573 b )使用一觸媒之觸媒聚合反應，此觸媒通常包含一種或 》 超過一種週期表上IVb，Vb，VIb或VIII族的金屬，這些 金屬通常具有一種或多種型式，典型的為氧化物鹵化物， 醇酯，酯，醚，胺，烷基化物，烯基化物及/或芳基化物， 其可是7Γ —或σ —共價的。這些金屬複合物可是游離狀態 或固定在基質上，典型上是在活化氣化鎂，氣化鈦（ΠΙ)， 鋁或矽氧化物。這些觸媒可溶於或不溶於聚合界質中，且 這些觸媒可其自己在聚合反應中使用，或可使用活化劑， 典型的為金屬院基化物’金屬氫化物，金屬烧基鹵化物，修 金屬烷基氧化物或金屬烷基噁烷，該金屬可是週期表之 la ’ I la ’和/或I ΠΑ族的元素，活化劑可進—步用酿， 醚’胺或矽烷基醚方便的改質’這些觸媒系統通常稱作

Phil lips，Standard 〇i 1 Indiana，Ziegler ( - Natta)， TNZ ( DuPont) ， metal locene 或單邊觸媒（SSC)。 2. 在1 )中所k聚合物的混合物，例如，聚丙稀和聚 異丁烯的混合物，聚丙烯和聚乙烯的混合物（例如，pp/ HDPE ’ PP/ LDPPE ) ’和不同型式聚乙烯混合物（例如LDpE ® /HDPE)。 3. 單烯烴和二烯烴彼此間的共聚物，或和其他乙稀單 體之共聚物，例如’乙烯/丙烯共聚物，線性低密度聚乙 烯（LLDPE )和其混合物及低強度聚乙烯（LDPE )，丙稀 /丁一 1 —烯共聚物，丙浠/異丁稀共聚物，乙烯/丁一1 —烯共聚物，乙烯/己烯共聚物，乙烯/曱基戊烯共聚物， 乙烯/庚烯共聚物’乙烯/辛烯共聚物，丙烯/丁二疏丑 16 1345573 聚物，異丁烯/異戊間二烯共聚物，乙烯/烷基丙烯酸能 共聚物，及其和碳單氧化物形成的共聚物，或乙稀/丙稀 酸共聚物，及其鹽類（離子化物）及乙稀和丙稀和一二稀 所形成的三聚物，像己二烯’二環戊二烯或乙二稀〜原冰 片稀；及該共聚物間的混合物及上述1 )所提聚合物的p 合物，例如，聚丙烯/乙烯/丙烯共聚物，LDPE/乙烯— 乙稀醋酸醋共聚物（EVA ) ’ LDPE/乙稀一丙烯酸共聚物 (EAA ) ，LLDPE/ EVA，LLDPE/ EAA 及具有—交錯或散亂 結構之聚烷撐一一氧化碳共聚物，及和其它聚合物之混合 物’例如聚醯胺。 σ 化令、物樹脂（例如Cs—eg)包括其氫化改隻 (如稠化劑）和聚烷和澱粉的混合物。 上述第1)—4)的均聚物和共聚物可具有任何的立韻 :由包括間同立構，全同立構，半—全同立構或無規立摘 無規立構聚合物是較佳的。也包括立體散段聚合物

5.聚苯乙烯，聚（p_甲基苯 乙烯）。 不（α —甲基 單體==聚物和共聚物’衍生…基芳香系 構场…却…甲基笨乙稀’乙烤甲笨的所有 —乙歸基甲笨，乙基苯乙烯，丙基笨^ 本基，乙烯基萘，和乙烯基憩的所有 其混合物。於取此 心、町所有異構物，$ 句來物和共聚物可包括任

同立構，全同 J且體結構，包括F 立構聚合物1 全同立構或無規立構；其令無 疋k佳的。也包括立體嵌段聚合物。 ‘ 17 1345573

6a).包括前述乙烯基芳香系單體和選自下述共單體的 共聚物：乙烯，丙烯’二烯，腈類，酸類，順丁烯二酸酐， 順丁烯二醒亞胺，乙烯基乙酸酯和乙烯基氯化物或丙烯酸 衍生物和其混合物，例如苯乙烯/ 丁二烯，苯乙烯/丙烯腈， 苯乙烯/乙撐（共聚體），苯乙烯/烷基甲丙烯酸酯，苯乙 烯/ 丁二烯/烷基丙烯酸酯，苯乙烯/ 丁二烯/烷基甲丙烯 酸酷，苯乙烯/順丁烯二酸酐’苯乙烯/丙烯腈/甲基丙烯 酸酷；向衝擊強度苯乙烯共聚物和其它聚合物的混合物， 例如聚丙烯酸醋，二烯聚合物或乙烯/丙烯/二烯三聚 物；和笨乙烯的嵌段共聚物，像苯乙烯/ 丁二烯/苯乙烯， 苯乙烯/異戊二烯/苯乙烯，苯乙烯/乙烯//丁烯/苯乙烯 或苯乙烯/乙烯/丙烯/苯乙烯。 6b).氫化芳香系的聚合物，衍生自前述6 )聚合物的 虱化，尤其是包括聚環己基乙撐（pCHE )，得自無規立構 聚苯乙烯的氫化’通常稱作聚乙烯基環己烷（PVCH)。

6c).氫化芳香系的聚合物，衍生自前述6匕）聚合物 的氫化反應。 二韋物和共聚物可包括任何立體結構，包括間同立 ，同立構’半—全同立構’ &無規立構體；其中無規 聚合物是較佳的’也包括立體嵌段聚合物。 乙稀基芳香系單體的接枝共聚物，像笨乙烤或 :基本乙烯的接枝共聚物，例如苯乙烯接至聚丁二烯 烯接至聚丁—烯—苯乙烯或聚丁二烯—丙烯腈共 ，笨乙稀和丙稀腈（或甲丙稀腈）接至聚丁二稀上 18 1345573 乙烯，丙腈和甲基曱丙烯酸酯接至聚丁二烯上；苯乙烯 和順丁烯二酸酐接至聚丁二烯上；苯乙烯，丙烯腈和順丁 烯二酸酐或順丁烯亞胺接至聚丁二烯上；苯乙烯和順丁烯 亞胺接至聚丁一烯上；苯乙烯和烷基丙烯酸酯或曱丙烯酸 6曰接至聚丁二烯上；笨乙烯和丙烯腈接至乙烯/丙烯/二烯 二聚物上’苯乙稀和丙烯腈接至聚烷基丙烯酸酯或聚烷基 甲丙稀酸醋上，苯乙烯和丙烯腈接至丙烯酸酯/丁二烯共 I物上’以及其和前述第6)項共聚物的混合物，例如習 知的共聚物ABS，MBS，ASA或AES聚合物。 8. 含鹵素聚合物，像聚氣戊間二烯，氯化橡膠，異丁 烯異戊二烯的氯化和溴化共聚物（齒化丁基橡膠），氣化 或硫氣化聚乙烯，乙烯和氣化乙烯共聚物，表氣醇均一及 共聚物’特別是含函素乙烯化合物的聚合物，例如，聚乙 烯氣化物，聚乙二烯氣化物，聚乙烯氟化物，聚乙二烯氟 化物’及其共聚物’像乙烯氣化物/乙二烯氣化物，乙烯 氯化物/乙稀錯酸酯或乙二烯氣化物/乙烯乙酸酯共聚 物0 9. 由α ’万一不飽和酸和其衍生物製備而得的聚合物， 像聚丙烯酸酿和聚甲丙烯酸酯；聚甲基甲丙烯酸酯，聚丙 醯胺和聚丙烯腈’以丙烯酸丁酯成衝擊改質者。 1 0 ·上述9)之單體之間和其他不飽和單體所形成的共 聚物’例如丙烯腈/丁二烯共聚物，丙烯腈/烷基丙烯酸 酷共聚物’丙烯腈/烷氧烷基丙烯酸酯或丙烯腈/乙烯鹵 化物之共聚物或丙烯腈/烷基甲丙烯酯/丁二烯三聚物共 19 聚物。 ιι·由不飽和醇和胺斩4b 而传的聚合物或其醯化衍生物 或其&私’例如，聚乙烯 咚聚乙％乙酸酯，聚乙烯硬脂 酸酯，聚乙烯苯甲酸酯，聚稀 佈順丁烯二酸酯，聚乙丁縮 链’聚稀丙基_或聚烯丙基密胺；及其和上述第υ 點中所提之烯烴的共聚物。 12.環醚的均聚物和並卒私 和一“勿’像聚烯烴二醇，聚乙烯氧 化物，聚丙烯氧化物或其和雙氧丙環基醚的共聚物。

13_聚縮酸，像聚氧甲撐和那些聚氧甲撐類其包含乙 烯氧化物當作共單體，以勃_塑性 工比私

…』改I尿烷’丙烯酸酯或MBS 改質的聚縮酸。 14. 聚苯推氧化物和硫化物，及聚苯稀氧化物和苯乙稀 聚合物或聚醯胺的混合物。 15. 由羥基終端的聚醚衍生而得的聚氨基甲酸乙醋，聚 酯或聚丁二烯在一 if ’且脂肪族或芳香族聚異氰酸酯在另 一邊，及其先質。 16·聚醯胺和由二胺和二羧酸及/或由胺基羧酸或對等 内醯胺衍生而得的共聚物，例如，聚醯胺4，聚醯胺6， 聚醯胺 6/6’ 6/10，6/9’ 6/12，4/6，12/12，聚醯 胺11，聚醯胺12，由m —二甲苯二胺和己二酸起始的芳 香族聚醯胺；由六曱撐二胺和異肽酸或/及對狀酸衍生而 得的聚醯胺’其具有或不具有彈性體當作改質劑，例如， 聚一 2’ 4’ 4一三曱基六曱撐對肽醯胺或聚一 m 一苯烯異 駄酿胺，及上述聚酸胺和聚稀煙，稀煙共聚物，離子化物， 20 1345573 或化學鍵結或接枝彈性體；或和聚醚， ^ 如和聚乙烯二醇， 聚丙烯二醇或聚四曱撐二醇的嵌段共

本物’及以EPDM或ABS 改質的聚醯胺或共聚醯胺；及在製備 、_ 辰侑過％ (RIM聚醯胺系 統）中濃縮的聚醒胺。 17. 聚尿素’聚醯亞胺，聚醯胺—醯 鹱亞胺，聚醚醯亞胺， 聚酯醯亞胺’聚乙内醯脲及聚笨咪唑。 18. 由二叛酸和二醇及/或由羥基羧酸或相對等的内酿 衍生而得的聚酯，例如聚對苯二甲 文乙一酯，聚對苯二甲 酸丁二酯，聚對苯二甲酸一 ；[，4 — _ —« ^ π 、 —甲醇環己酯，聚烷撐 奈二曱酸酯（PAN)和聚羥基苯甲酸酿 吹軸，以及衍生自羥基一 終端聚醚的嵌段共聚醚酯；和以¥ Λ ♦反S久s日或mbs改質的聚 酯。 19. 聚碳酸酯和聚酯碳酸g旨。 20. 聚楓’聚峻楓和聚峻酮。 ，脲和蜜胺的 和蜜胺/曱醛

21.-邊衍生自醛類’及另—邊衍生自酚 交聯聚合物’像盼/曱趁樹脂，脲/甲醛樹脂 樹脂。 2 2.乾燥和非乾燥醇醆樹脂。 23.衍生自飽和和不飽和二羧 殘0夂及多7L醇，及以乙烯； 化合物當作交聯劑的不飽和聚萨 粑才♦酉曰樹脂，也包括其低可然 之含鹵素一改質物。 2 4 ·衍生自經取代丙嫌酸护沾 円㈣S曰的可交聯丙烯酸樹脂，例 環氧基丙烯酸酯，氨基甲醅r r S文乙S曰’丙烯酸酯或聚酯丙烯i 酯0 21 1345573 25.醇酸樹脂，聚酯樹脂和丙烯酸酯樹脂，其是以蜜胺 樹脂，脲樹脂，異氰酸酯，異氰尿酸酯，聚異氰酸酯或環 氧樹脂交聯。 2 6.衍生自脂肪系，環脂系，雜環系或芳香系縮水甘油 基化合物的交聯環氧樹脂，如雙酚A和雙酚F的二縮水甘 油基醚產物，其是以傳統硬化劑交聯，像酐類或胺類，可 加入或不加入加速劑。 27. 天然聚合物，像纖維素，橡膠，明膠和其化學改質 的均系物衍生物，例如纖維素乙酸酯，纖維素丙酸酯和纖 維素丁酸酯，或纖維素醚，像甲基纖維素；以及松脂和其 衍生物。 28. 前述聚合物的混合物（聚混合物）’例如PP/EPDM ’ 聚醯胺/EPDM 或 ABS，PVC/EVA，PVC/ABS’ PVC/MBS，PC/ABS， PBTP/ABS，PC/ASA，PC/PBT，PVC/CPE，PVC/丙烯酸酷，POM/ 熱塑性PUR，PC/熱塑性PUR，POM/丙烯酸酯，POM/MBS， PPO/HIPS，PPO/PA 6. 6 和共聚物，PA/HDPE，PA/PP，PA/PPO， PBT/PC/ABS 或 PBT/PET/PC 。 2 9.天然產生和合成的有機物質（其是純單體化合物， 或這些化合物的混合物），例如礦物油，動物及疏菜脂肪， 油和蠟，和基於合成酯製得脂肪和蠟（如酞酸酯，己二酸 酯，磷酸酯或苯偏三曱酸酯）和合成酯和礦物以任何重量 比例的混合物，基本上是以紡絲組成物，以及這些物質的 水溶性乳液應用。 3 0.天然或合成橡膠的水溶性乳液，如天然膠乳或羧酸 1345573 化苯乙烯/ 丁二烯共聚物的膠乳。 因此’本發明的另一個標的是一種組成物，包括3)一 對於氧化’熱或光導致降解是敏感的有機物質，和b)至少 一式I化合物。 較佳的有機物質是天然，半—合成聚合物，較佳地是 合成聚合物。 特別佳的有機物質是合成聚合物，最佳地是熱塑性的 聚合物。尤其佳的有機物質是聚碳酸酯，聚酯，聚丙烯酸 s旨或聚甲丙烯酸酯或其混合物，摻合物或混雜物。 聚醋（PES)可是均一或共聚酯（其是由脂肪系，環脂肪 系或芳香系的二羧酸和二醇或羥基羧酸所組成）。 月曰肪系的二羧酸可包含2至4 0個碳原子，環脂肪系的 一羧馱可包含6至10個碳原子，芳香系的二羧酸可包含8 至1.4個碳原子，脂肪系的羥基羧酸可包含2至丨2個碳原 子和务香系以及環脂肪系的經基叛酸可包含7至14個 碳原子^ 脂肪系的二醇可包含2至丨2個碳原子，環脂肪系的二 醇可包含5 i 8個碳原子’矛口芳香系的二醇能包含6至】6 個碳原子。 芳香糸的二醇是那些其中二個羥基鍵結至一個或不同 芳香系烴基上的化合物。 該聚酯也是可能含有少量含支鏈者，如從〇1至3莫 耳％(依據所存在的二羧酸計算）之超過二官能基單體（如季 戊四醇，苯偏三甲酸Μ，3，5_三（經基苯基）苯，2 23 1345573 —(2，4 —二輕基 —二經基苯曱酸或2—(4—羥基苯基） 苯基）丙院）。 在S有至乂 2個單體的聚醋中，這些能是散亂分佈的 或可是後段共聚物。 “適當的二缓酸是直鍵和含支鍵的飽和脂肪系二缓酸， 芳香系二羧酸，和環脂肪系二羧酸。 θ適當地，脂肪系二羧酸含有2至4〇個碳原子，基本上 是乙二酸，丙二酸，二甲基丙二酸’丁二酸，《二酸，己 二酸，三甲基己二酸’癸二酸’壬二酸和二聚體酸(不飽 和脂肪系羧酸的二聚體產物，像油酸），烷基化的丙二酸 和丁二酸’像十八碳坑基丁二酸。 ^當的環脂肪系二羧酸《：i，3—環丁烷二羧酸小 3-¾戍貌二幾酸，！，3一和i，4—環己烧二敌酸小3 和1，4~~ (二叛基曱基）環己烧，4，4,一二環己美一缓 酸0 適當的芳香系二羧酸較佳地是對苯 一苯二酸以及 3 4- 酸 酸，異苯二酸，〇 或2，7—萘二羧 4’〜二苯基二m酸，4，二苯基砜二羧酸 4’一苯並笨铜二幾酸 3—三甲基一 5—鲮基—3— (p 羧基苯基）茚滿，4，4’一二苯基醚二羧酸，雙(羧基 苯基）甲炫，或雙—p(羧基苯基）乙烷。 該芳香系的二羧酸是較佳地，特別是對笨二酸，異苯 二酸和2，6 —萘二羧酸。 其它適當的二羧酸是那些含有—c〇_NH基團者；他們 24 1345573 N—雜環的二羧酸也是適 揭示於DE — A—2 414 349。含有 合的’例如那些衍生自羧基烷酸化，羧基笨化或羧基苯甲 基化的單胺一 S—三嗪二羧酸（參考DE—A—2 121 184和 2533675)，單一或雙乙内酿尿素，笨哺唾（其可是鹵化 的）’或乙二醯脲。在此種情況下，此羧基烷基含有3至Μ 個碳原子。 適當脂肪系的二醇是直鏈和含支鏈脂肪系二醇，較佳 地在分子中含有2至12個，較佳地2至6個碳原子，例 如：乙二醇，卜2 —和1，3 —丙二醇，i，2—，1>3—， 2，3 —或1’ 4 -丁烧二醇，戊二醇，新戊二醇，丨，6—己 烷二醇，1，12 —十二碳烷二醇^適當環脂肪系的二醇為， 例如，1，4 —二羥基環己烷。

的，和較佳地含有2至4個碳原子。

—和1，3 —丙二醇是特別佳的。 雙（荛 輕基院基化的，較佳地β 雙[4，一（β —羥基乙氧基） 其匕適當的脂肪糸二醇是β〜經基 一羥基乙基化的雙酚，像2，2 —雙[4 苯基]丙燒。其它雙酚為如後述所指者。 另 ^員適Μ脂肪糸二醇是雜環_ 25 1345573 明書 1 812 003 ’ 2 342 432 ， 2 342 372 和 2 453 326 。 說明例子是：N，N，一雙（β -羥基乙基）一5，5 —二甲基乙 内酿尿素’ Ν，Ν，一雙（β—羥基丙基）一5，5—二甲基一乙 内酿尿素，甲撐雙”一^—羥基乙基5—曱基—5 -乙 基乙内醯尿素]’甲撐雙[Ν— (β —羥基乙基）—5，5一二甲 基乙内酿尿素]’ Ν，Ν’一雙（β—經基乙基）笨並咪D坐嗣，ν， Ν’~雙（β_羥基乙基）一（四氣）苯並咪唑酮，或Ν，Ν，一雙 (β ~~羥基乙基）一（四溴）苯並咪唑酮。 適當的芳香系二醇是單核二酚’較佳地是雙核齡（其在 _ 每—核上帶有一羥基）。根據所瞭解的，芳香系的是意指 芳香系的烴基，像苯撐或萘撐。例如’除了對笨二酚，間 笨二酚或1，5 —，2，6 —和2 ’ 7 —二羥基萘撐外，特別 必須提及的雙酚是下式的化合物：

1345573

HO

OH

OH

羥基可在間一位，較佳地是在對一位，R，和r”在這些 化學式中可是含有1至6個碳原子之烷基H，像氯或 肩及’較佳地疋氫原子。A能是一直接鍵，或氧，硫，_ s〇 —,—S02—，>=〇，_P(0)(C] —Q。烷基）—，未經取代 的或經取代的烷叉，環烷又或烷撐。

未經取代的或經取代的烷又的基本例子是乙又，〗，j 一或2 ’2 —丙又，2 ’2 — 丁又，；[，][ —異丁又，戊叉，己 叉’庚又’辛又’二氣乙叉，三氣乙叉。 未經取代的或經取代的院撐的基本例子是曱樓，乙樓， 苯基f撐，二苯基甲撐，曱基苯基甲撐。環烷又的基本例 子是環戊叉，環己又’環庚又和環辛叉。 雙酚的說明例子是：雙（P—羥基苯基）醚或雙（p —羥基 苯基）一硫醚，雙（P—羥基苯基）砜，雙（P_羥基笨基）曱 烷’雙（4 一羥基苯基）一2，2’一二苯基，苯基對苯二酚， 27 1345573 1，2—雙（p —羥基苯基）乙烧，i —苯基一雙（p —羥基苯基） 曱烷’二苯基一雙（P—羥基笨基）曱烷，二苯基一雙（p_ 輕基苯基）乙烧’雙（3，5 —二甲基一4 —經基苯基）硬，雙 (3’ 5 — 一甲基一4—舍基苯基）—p —二異丙基苯，雙（3， 5 —二曱基一4 一羥基苯基）一m —二異丙基笨，2, 2一雙（3，， 5 —二甲基一4 —發基苯基）丙烧，ι，ι一或2，2_雙（p 一羥基苯基）丁烷，2, 2—雙（p—羥基苯基）六氟丙烷， 1—二氣一或1，1，1一三氣一 2’2_雙（1)一羥基苯基）乙 烷’ 1，1-雙（P—羥基苯基）環戊烷及，較佳地是2，2— φ 雙（P —羥基苯基）丙烷（雙酚A)和1，1 —雙（p_經基苯基） 環己烷（雙酚C)。 適當羥基羧酸的聚酯基本上是聚己酸内酯，聚新戊内 西曰或4 一經基環己烧缓酸或4〜經基苯曱酸的聚酯。 也疋適合的聚合物是那些主要含有酯鍵的聚合物，但 其也能含有其它鍵，如聚酯醯胺或聚酯醯亞胺。 含有芳香系二羧酸的聚酯已變成最重要的，尤其是聚 對笨二酸烷二酯。因此那些新穎的模製化合物是較佳的，φ 其中該聚酷是由至少30莫耳％，較佳地至少4〇莫耳％的芳 香系二羧酸，和至少30莫耳％，較佳地至少40莫耳％的烷 =醇（其較佳地含有2至12個碳原子）所組成（依據聚醋計 异）。 ’且含有2至6 或/、曱一醇，和 在此情況下，烷二醇較佳地是直鏈的 個碳原子’基本上是乙撐―，三―，四_ 方香系的二羧酸對苯二酸及/或異笨二酸 28 1345573 特別適當的聚酯是PEN，ΡΤΤ，PET，PETG(二醇一改質 的聚對苯二曱酸乙二酯）或pBT和相對應共聚物或其混合 物。PET和其共聚物是特別佳的。 羧酸酷，聚碳酸酯（PC)是最簡單的聚酯。聚碳酸酯可 由例如雙紛A和碳醯氯或碳醯氣一類似物，像三氣甲基氯 曱酸酷’三碳醯氣或二苯基碳酸酯，以凝縮反應製得，在 後者情況下通常是加入一適當的轉酯觸媒，例如氫化硼， 胺’如2 —甲基咪唑’或四級銨鹽。除了雙酚a外，其它 雙酚成份也能使用，且也可能使用在苯核上是經鹵化的單 體。必須特別提及之適當的雙酚成份是：2，2 —雙（4，一 羥基苯基）丙烷（雙酚A)，2,4，一二羥基二苯基曱烷， 雙（2 一羥基笨基）甲烷，雙（4 一羥基苯基）甲烷，雙（4 一羥 基一 5—丙基笨基）甲烷，卜1一雙（4’ 一羥基苯基）乙烷， 雙（4—★經基苯基）環己基甲烧，2，2-雙（4’ -經基苯基） -1-苯基丙烷’ 2，2_雙(3’ ’ 5’ —二曱基一4’ _羥基苯 基）丙烧’2，2 —雔c；，-、自a * 又C3 ，5 — 一溴一羥基苯基）丙烷， 2，2 -雙（3’，5’一-查 〜並— 一虱一4 _羥基本基）丙烷，丨，丨一雙 (4 —經基笨基）環十二碳烷，1，1 ~雙（3，，5,—二甲基 4匕基本基）環十二碳烷’ 1，1 ~雙（4,—羥基苯基） 一3’ 3’ 5—三甲基環己院，卜1-雙（4,-經基苯基）—3, 3’ ’卜四甲基環己烧或1，卜雙U，—經基苯基）—3, 3，5 -三甲其搭 处其罝柄八 此聚碳酸酿能以適當量之超過二官 月t* 土 刀枝化（例子為如以下所列者）。 除了 PF$ 〇 PC的混合物外，亦即特別是PBT/PC和 29 1345573 PET/PC外，可用於本發明的適當聚合物也是PC/ABS和三 元混合物，像 PBT/PC/ABS，PBT/PET/PC，PBT/PET/PC/ABS 或PBT/PC/ASA的混合物。 這些混合物可以傳統方法由起始聚合物製得。較佳的 PES成份是PBT，和較佳的PC成份是PC(基於雙酚A)。PES 和PC的比例較佳地是從95 : 5至5 : 95，且其中一種成份 的比例是至少70%為特別佳的。 由於轉酯反應，所有的PES/PC混合物通常包括或多或 少的嵌段共聚物結構，亦即混合物的部分是為PC/PES嵌 段共聚物型式。本發明性質的提昇增加此聚合物和其它物 質的相容性。然而，其也可能使用所謂的共容劑增加相容 性。在本發明的情況下，這些可是例如，聚酯/聚碳酸酯 共聚物或者是聚芳酯（=芳香系聚酯）。 必須單獨拿出來談的是此新穎式I化合物當作有機物 質表面能量減少劑的效果。具低表面能量的有機物質當然 具有較佳的性質，像例如排水和排油性，疏水性，屏蔽性， 易於清洗，自我清潔，抗污損或抗溶劑。 式I化合物加至欲處理有機物質中的濃度是從0. 1至 20%，較佳地0. 1至10%，基本上是從1至5%(依據該物質 的重量計算）。 除了包括式I化合物外，本發明的組成物可包括其它 添加劑，基本上是如以下所列者： 1.抗氣化劑 1. 1. 烷基化的單酚，例如2，6 _二一第三一丁基一 4 30 1345573 —甲基酚，2 —第三一丁基 —弟二一丁基一4 —乙基驗 甲基酚，2 -第三一丁 η — 丁基酴’ 2，6—二一第三 -二環戊基—4_曱基紛，2— (α—甲基環己基）—^ 二甲基酚’ 2, 6-二-十八碳烷基甲基酚，2，、--三環己基齡，2,6—二—第三—丁基—4—甲氧 紛，壬基盼（其是直鏈的或在側鏈上是含支鏈的），例如/ 丁基一4—異丁基酚，2, 6—二一壬基一4—曱基酚 十一《反院一1’ 一基）紛，2, 七碳院一 1’ 一基）齡，2，4 :~~ —曱基_6— (1，一甲美 二甲基一6— (Γ —曱基十 曱基一 6— (1’ 一曱基十三 碳炫> —1 ’ 一基）紛和其混合物 L-L—_燦基硫代甲某鹼，例如 —6—第三一丁基酚，2,4_二辛基硫代曱基—6—甲基酚， 2, 4 -二辛基硫代甲基_6 —乙基酚，2, 6 —二—十二碳 烧基硫代曱基—4—壬基酚。 1 · 3· 料* 烷基化的對萃二酚，例如 4 一二辛基硫代曱基 —第三一丁基 苯二酚 6 甲氧基酚，2，5—二一第三—丁基對 二酚，2，5__ --第三一戊基對苯二酚，2, 二苯 :十八碳烧氧基齡，2,6—二—第三—丁基對笨』 2，5 —二一第二〜 — 一 —丁基一 4一經基茴香醚’3 ,5 —二一第 一丁基~4〜羥基茴香醚，3, 5 —二三 經基苯基硬脂Μ 1 5_ 丁基4 望其、p u 一一苐二—丁基一4—羥基 本基）己二酸輻。1.4. >t ’例如（X —生育酚，β -生育酚，γ_生育

苯基 31 1345573 盼，δ —生育紛和其混合物（維生素E )。 1. 5. 羥基化的硫代二笨基醚，例如2，2’ 一硫代雙（6 一第三一丁基一4 一甲基酚），2, 2’一硫代雙（4 -辛基酚）， 4，4’ 一硫代雙（6 —第三一丁基一3 —曱基酚），4，4’ 一硫 代雙（6 —第三一丁基一 2 —曱基酚），4，4’ 一硫代雙（3，6 —二一第二一戊基酚），4, 4’一雙（2，6 —二曱基一4 —羥 基苯基）二硫化物。 1. 6. 烷叉雙酚，例如2，2’ 一甲撐雙（6 —第三一丁基 —4 —甲基酚），2，2’一曱撐雙（6 —第三一丁基一4 —乙基 酚），2, 2’一甲撐雙[4—甲基一6—(α—曱基環己基）酚]， 2，2’ 一曱撐雙（4 —甲基一6 —環己基酚），2，2’一曱撐雙 (6 —壬基一4 一曱基酚），2，2’一曱撐雙（4，6 —二一第三 —丁基盼），2，2’一乙又雙（4，6 —二一第三一丁基酌)， 2，2’一乙叉雙（6 —第三一丁基一4 -異丁基酚），2，2’_ 曱撐雙[6— (cx—甲基苯曱基）一4 —壬基酚]，2，2’一甲撐 雙[6— (α，α —二曱基苯曱基）一4 一壬基酚]，4，4’一曱 撐雙（2，6 —二一第三一丁基酚），4，4’一曱撐雙（6 —第 三一丁基一2 —曱基酚），1，1—雙（5 —第三一丁基一4 — 經基一2 —曱基笨基）丁烧’ 2，6 —雙（3 —第三一丁巷一5 —曱基一2 —羥基苯甲基）一4 —曱基酚，1，1，3—三（5 — 第三一丁基一4 —羥基一2 —曱基苯基）丁烷，1，1—雙（5 —第三一丁基一4 —羥基一2 —曱基苯基）一3—η —十二碳 少完基魏基丁烧，乙二醇雙[3，3 —雙（3’一第三一丁基一4’ —羥基苯基）丁酸酯]，雙（3—第三一丁基一4 —羥基一5 — 32 1345573 曱基一苯基）二環戊二稀，雙[2 —（3’ 一第三一丁基一 2’ 一 羥基一 5’一曱基苯曱基）一6—第三一丁基一4 —曱基苯基] 對苯二酸酯，1，1—雙一（3，5 —二甲基一2 —羥基苯基） 丁烧，2，2 —雙（3，5—二一第三一丁基一4 —經基苯基） 丙烷，2, 2—雙一（5 —第三一丁基一4 —羥基2 -曱基苯基） —4 — η--h二碳烧基疏基丁烧，1，1，5，5 —四（5 —第三 —丁基一4 —羥基一 2 —曱基苯基）戊烷。 1.7. 0— ，N —彳口 S—笨甲基 4匕合物，合1J 士口 3，5 , 3'， 5’一四一第三一丁基一4，4’一二羥基二苯曱基醚，十八 碳烧基一 4一經基_3，5_二曱基苯甲基疏基乙酸酉旨，十 三碳烧基一4 —經基一3’ 5 —二一第三一丁基苯曱基疏基 乙酸酯，三（3，5_二一第三一丁基一4 —羥基苯曱基）胺， 雙（4 —第三一丁基一3 —經基一2，6 —二曱基苯曱基）二硫 對苯二酸酯，雙（3，5 —二一第三一丁基一4 —羥基苯曱基） 硫化物，異辛基一3，5 —二一第三一丁基一4 —羥基苯甲 基巯基乙酸酯。 1.8. 羥基笨甲基化的丙二酸酯，例如二一十八碳烷 基_2，2 —雙（3，5—二一第三一丁基一2_羥基苯曱基） 丙二酸酿，二一十八碳烧基一2— (3_第三一丁基一4 —經 基一5 —甲基苯甲基）丙二酸酯，二一十二碳烷基酼基乙基 一2，2 —雙（3，5 —二一第三一丁基一4 —羥基苯甲基）丙 二酸酯，雙[4— (1，1，3，3 —四曱基丁基）苯基]—2，2 一雙（3，5 —二一第三一丁基一4_羥基苯曱基）丙二酸酯。 1. 9.芳香系的羥基笨曱基化合物，例如1，3 , 5 —三 33 1345573 (3，5 —二一第三一丁基一4 —羥基苯曱基）一2，4，6 —三 曱基苯，1，4 —雙（3，5 —二一第三一丁基一4 —羥基苯曱 基）一2，3，5，6 -四甲基苯，2，4，6 —三（3，5 —二一 第三一丁基一 4 —羥基苯甲基）酚。 1. 1 0.三唤化合物，例如2 ’ 4 一雙（辛基魏基）一6 — (3， 5 —二一第三一丁基一4 —髮基苯胺基）一1，3，5 —三嘻， 2—辛基疏基一 4，6 —雙（3，5 —二一第三一丁基一4 一經 基苯胺基）一1，3，5 —三嗪，2 —辛基巯基一4，6 —雙（3, 5 —二一第三一丁基_4_羥基苯氧基）一1，3, 5 —三嗪， 2，4，6 —三（3，5 —二一第三一丁基一4 —羥基苯氧基）一 1，2，3 —三°秦 ’ 1，3’ 5 —三（3，5 —二一第三一丁基一4 —羥基苯甲基）異氰尿酸酯，1，3，5 —三（4 —第三一丁基 —3 —羥基一2，6 —二曱基苯曱基）異氰尿酸酯，2，4，6 —三（3，5 —二一第三一丁基_4_經基苯基乙基）一1，3， 5 —三°秦，1，3，5 —三（3，5_二一第三一丁基一4 —經基 苯基丙醯基）一六氫一1，3，5 —三嗪，1，3，5 —三（3，5 —二環己基一4一經基苯曱基）異氰尿酸酉旨。 1.11. 笨曱基膦酸酯，例如二曱基一 2，5 —二一第三 —丁基_ 4 —輕基笨甲基鱗酸醋，二乙基一3，5 _二一第 三一丁基一4一羥基苯曱基膦酸酯，二一十八碳烷基3，5 —二一第三一丁基一4 —經基苯曱基膦·酸酷，二一十八碳 烷基一 5 —第三一丁基一4 —羥基一3 —甲基苯曱基膦酸 酯，3，5 —二一第三一丁基一4 —羥基苯曱基膦酸單乙酯 的妈鹽。 34 1345573 —1 2·~~’例如4 —羥基月桂醯替苯胺，4 一 羥基硬脂醯替苯胺，辛基Ν_(3, 5 一二—第三一 丁基—4 一羥基苯基）氨基甲酸酷。 二二一第H基—4 —羥某芏基）丙 里_和單一或多一氫醇類的酯，例如和甲醇，乙醇，η —辛 醇’異辛醇，十八碳醇，1，6一己烷二醇，1，9 —壬烧二 醇，乙二醇，1，2 —丙烷二醇，新戊二醇，硫代二乙二醇， 二乙二醇，三乙二醇’季戊四醇，三（羥基乙基）異氰尿 酸酯，Ν，Ν’ -雙（羥基乙基）乙二酸二醯胺，3 __十一碳 醇’ 3-_十五碳醇，三甲基己烷二醇，三曱醇丙烷，4 — 輕基甲基-1-磷—2, 6, 7_三氧雜雙環[22·2]辛貌。 丁基—4二基一3—甲基苯臬） ^和單—或多—氫醇類的酯，例如和曱醇，乙醇，口 — 辛醇’異辛醇’十八碳醇，卜卜己燒二醇小9—壬烧 ^酵:乙二醇’丨’2—丙烷二醇，新戊二醇，硫代二乙二 醇’二乙二醇，三乙二醇，季戊四醇，三(羥基乙基）異 氰=酸si，Ν，Ν，—雙（經基乙基）乙二酸二醯胺，3—瞳十 Ί 3—噻十五碳醇’三曱基己烷二醇，三曱醇丙烷， 匕基曱基·~H — 2’6’7—三氧雜雙環[2.2.2]辛烧； 又{3 — (3~第三—丁基—4 —羥基_5~曱基苯 "丙酿氧基卜卜1 —二曱基乙基]-2,4,8，l〇-四-氧雜螺[5.5]十一碳烷。 __ 、夕 ：ΞΑ_6·基一4羥某苯某）單 或多—氩醇類的酯，例如和甲醇，乙醇，辛醇，十八碳 (3 > 5- 35 2- 2- 己-醇，1，Q — JE. .ki* _ 9壬烷一醇，乙二醇， 醇 丙燒二醇，新紅醇，硫代二乙二醇，二乙二醇，三乙二 醇，季戊四SI，三（經基乙基）異氛展酸醋m(經 基乙基）乙二酸二酿胺，3_噻十—碳醇，3_暖十五碳醇， 二？基己貌二醇’三甲醇丙燒，4-經基甲基一卜構_2, 6，7—三氧雜雙環[22·2]辛烷。 羥基茉甚 λ 醅知單 -或多-氫醇類的醋，例如和甲醇，乙醇，辛醇，十八碳 酵’ 1，6-己炫二醇，卜9一壬燒二醇，乙二醇小2 — 丙烧二醇，新戍二醇，硫代二乙二醇，二乙二醇，三乙二 醇，季戊四醇，三（經基乙基）異氮尿酸醋，ν，ν’一雙（經 基乙基）乙m胺’ 3 —噻十—碳醇，3__十五碳醇， 三甲基己烷二醇，三甲醇丙烷，卜經基甲基_卜碟—2, 6’ 7—三氧雜雙環[2· 2.2]辛烷。 1. 17. β 一（3，R — - _ 墙一 -~二4一羥基策篡）而 的醯胺，例如Ν，Ν’ ~雙（3，5 —二—第二—丁美4 羥基苯基丙醯基）六甲撐二醯胺，Ν，Ν，—雙（3, 5 一二一 第三—丁基―4—經基苯基丙酿基）三甲撑二醯胺，N，r 又（3 5 一第二一丁基一 4〜羥基苯基丙醯基）醯 胼），n，r-雙[2-(3一 [3’ 5_二—第三—丁基 _4—羥 基苯基]-丙醯氧基）乙基]乙二醯二胺（Naugard@xL_】， 得自 Uniroyal) ° 1· m壞也(維生素C) 〇 1.19. 胺抗氧化刮，例如 N， —異丙基一p —苯 36 1345573 —胺，N’N —二一第二—丁基一p 一苯二胺，n，n，~ 雙㈠， . 4_二曱基戊基）一p —苯二胺’ Ν，Ν’一雙（1—乙基—3__ 曱基戊基）一ρ—笨二胺，Ν，Ν，一雙（1_曱基庚基）—ρ — 苯二胺，Ν，Ν’ —二環己基一卩一苯二胺，Ν，Ν，—二苯基 —Ρ —苯二胺，Ν，Ν，一雙（2 —萘基）一 ρ —苯二胺，Ν —異 丙基一Ν’一苯基〜ρ_苯二胺，Ν—(1，3 —二曱基丁基）— Ν’一苯基一 ρ_苯二胺，Ν—ο—ψ基庚基）一 Ν，_苯基—ρ —苯二胺，Ν —環己基一Ν，一苯基一ρ—笨二胺，4~(ρ__ 曱苯氨石黃醯）二苯基胺，Ν，Ν，一二曱基一Ν，Ν，一二-第 φ 二—丁基—Ρ—苯二胺，二苯基胺，Ν—烯丙基二笨基胺， 4 —異丙氧基二苯基胺，ν -苯基一 1-萘基胺，Ν— (4 —第 三一辛基苯基）一1 一萘基胺，Ν -苯基一2 —萘基胺，辛基 化的二苯基胺’例如ρ’ ρ’_二一第三一辛基二苯基胺，4 ~η — 丁基胺基酚，4 — 丁醯胺基酚，4 -壬醯基胺基酚，4 h二碳醯胺基酚，4 一^h八碳醯胺基酚，雙（4 —甲氧基 苯基）胺’2, 6 —二一第三一丁基一4 —二甲基胺基曱基酚， 2’ 4’一二胺基二苯基甲烷，4，4’ 一二胺基二苯基甲烷， ® Ν’ Ν，Ν，，Ν’一四曱基一4，4’一二胺基二苯基曱烷，1， 2 —雙[(2—曱基苯基）胺基]乙烷，1，2 -雙（苯基胺基）丙 烷，（〇-曱苯基）雙胍，雙[4一（1’，3’一二甲基丁基）苯 基]胺，第三一辛基化的Ν —苯基一 1—萘基胺’單一和二 烷基化的第三一丁基/第三一辛基二苯基胺的混合物，單 ~和二烷基化的壬基二苯基胺的混合物’單一和二烷基化 的十二碳烷基二苯基胺的混合物，單一和二烷基化的異丙 37 1345573 基/異己基二苯基胺的混合物，單一和二烷基化的第三一 丁基二苯基胺的混合物，2，3 —二氫一3，3 —二甲基一4H —1，4 —苯並14嗪，吩β塞嗪，單一和二烧基化的第三一丁 基/第三一辛基吩噻嗪的混合物，單一和二烷基化的第三 一辛基吩。塞嗪的混合物，Ν —稀丙基吩嗟嘻，Ν，Ν，Ν ’，Ν ’ —四苯基一1，4一二胺基丁一2 —稀，Ν，Ν —雙（2，2，6， 6 —四曱基哌啶一4 —基一六曱撐二胺，雙（2，2，6，6 — 四甲基哌啶一4 —基）癸二酸酯，2，2，6，6 —四曱基哌啶 —4—酮，2，2，6，6 —四曱基0底0定一4 —醇。 2. UV吸收劑和光穩定劑 2.1. 2_(2’_羥基笨基）笨並三唑，例如2 —（ 2’ 一羥 基_ 5’一甲基苯基）苯並三唑，2 —（3’，5’ _二一第三一 丁基一2’ 一經基苯基）苯並三。坐’ 2—（5’ 一第三一丁基一2’ —經基苯基）苯並三。坐’ 2 —（2’一經基一5’一（1 ’ 1，3，3 —四曱基丁基）苯基）苯並三唑，2 —（3’，5’一二一第三一 丁基一 2’ 一羥基苯基）一5_氯苯並三唑，2— (3’一第三一 丁基一2’一羥基一5’一甲基苯基）一5 —氯苯並三唑.，2 — (3’ 一第二一丁基一5’ 一第三一丁基一2’ 一經基苯基）苯並 三。坐，2— (2’ 一經基一 4’ 一辛氧基苯基）苯並三α坐，2 — (3’，5’一二一第三一戊基一2’一經基苯基）苯並三。坐，2 —(3’，5’一雙（α，α —二曱基苯曱基）一2’ 一羥基苯基）苯 並三。坐，2— (3’一第三一丁基一2’ 一經基一5’一（2 —辛氧 基叛基乙基）苯基）一5—氣苯並三°坐，2— (3’ 一第三一丁 基一5’ 一 [2—(2 —乙基己氧基）幾基乙基]—2’ 一經基苯基） 38 1345573 —5 —氣苯並三唑，2 — (3, 一第三—丁基—2,〜羥基一 5, —(2—甲氧基羰基乙基）苯基）—5—氯苯並三唑·(3, —第三—丁基_2’_羥基_5，— (2—甲氧基羰基乙基)苯 基）苯並三。坐，2— (3’一第三—丁基—2, 一經基_5,一（2 一辛氧基羰基乙基）苯基）苯並三唑，2_ (3，—第二一丁芦 :5’ — [2-(2一乙基己氧基)幾基乙基]一2’〜經-基苯：; 本並二唑，2—(3’ 一十二碳烷基—2，—羥基—5，—甲基苯 基）苯並三唑，2— (3’ —第三—丁基-2，_羥基—5，:（2 —異辛氧基幾基乙基）苯基苯並三唾，2,2，—甲撐雙[卜 (1 ’ 1，3, 3-四甲基丁基)一 6—苯並三唑―心： -[3, 一第三-丁基—5，—(2一甲氧基幾基乙基卜卜經 一苯；三哇和聚乙二醇_的轉_^ 丁基一4’ 一 基苯基，2— [2,〜羥基_ 3, —U ’ α~二甲基苯甲基）_5， Α Ν Λ.. 、 1 3 ’3〜四曱基丁 土）本基]本並三唾；2— [2，—經基—3 四甲基丁基）—5, _ (α，a— _ 1，3，3 — 唑。 一甲基苯曱基）苯基]苯並三 ’ 例如 4 〜# 美，4 a ^ 4-辛氧基’4—癸氧基，4一十二 土 ’〜曱氧基’ 4，2,，4, — 9， 反烷氧基，4~笨曱氧基， 4 二羥基和2,一羥基—4 一 缝缝缝^二 衍生物。 三-丁楊酸例如 4-第 _t 本暴水杨酸酯，辛美芏发， 日，二笨甲醯間苯二酚，雔— 土 土水楊酸 又—弟三'丁基苯甲醯）間苯 LR ch2ch2-COO-CH2CH击，其中 R = 3，—第三— 經基一5’ 一 2H—苯並三η坐— 39 丄345573 —酚，笨甲醯間苯二酚，2，4 —二一第三一丁基苯基3, 5 ——〜 >卜一 弟三一丁基—4一羥基苯甲酸酯，十六碳烷基3, 5 第三一丁基—4 —羥基苯曱酸酯，十八碳烷基3，5 第二—丁基—4一羥基苯曱酸酯，2 —曱基一 4，6- 一第二—丁基苯基3，5 —二一第三一丁基一4一羥基笨 曱酸酯。 " ~邑·烯酸酯’例如乙基α —氰基_β’β —二苯基 丙烯酸酯，異辛基以―氰基—Ρ，ρ_二苯基丙烯酸酯，甲 01甲氧甲醯肉桂酸酯，曱基α -氰基一β —曱基一ρ—曱 ^肉桂酸酯，丁基α_氰基一 β—甲基一Ρ—甲氧基肉桂 欠酗甲基α 一甲氧甲醯—Ρ—甲氧基肉桂酸酯和Ν—(β — 曱氧甲醯~~β -氰基乙烯基)一 2 —甲基二氫吲哚。 ’例如 2 ’ 2’ 一硫代一雙[4 (丨，卜 3， 3一四_甲基丁基）酚]的鎳複合物，像ι:ι或1:2複合 物，選純的具有其它配位基，冑n_ 丁基胺，三乙醇胺 或N—%己基二乙醇胺’二丁基二硫代氨基曱酸乙鎳，4 —

羥基一 3, 5 —二一第三—丁基苯甲基膦酸單烷基酯的鎳 鹽，像曱基或乙基g旨的錄鹽，酉同月弓的錄複合物，像2 —經 基一4 —甲基苯基十一碳烷基酮肟的鎳複合物，1一苯基— 4—月桂醯一5—經基毗唾的鎳複合物，選擇性的具有^它 配位基。 ，2，6，6 —四甲基—4 ，6 -四甲基_ 4 -呢啶 -五甲基—4 -哌啶基） ~~~各體位阻脸，例如雙（2 一哌啶基）癸二酸酯，雙（2，2，6 基）丁二醆酯，雙（l，2，2，6，fi 40 1345573 ，四曱基—4—呢 五曱基一4 —呢。定基）n ''羥基苯甲基丙二酸 四曱基一4一羥基 癸二酸酯，雙（1一辛氧基一2，2， 啶基）癸二酸酯，雙（1，2，2，6，6 丁基一3’ 5 — — 一第二 一 丁義 輯’ 1- (2—羥基乙基）一2，2，6 呢啶和丁二酸的凝縮產物，N，N， η Λ ^ 雙（2，2，6，6 —四曱 I — 4 -呢啶基）六曱撐二胺和 —-备 1 R ''弟三'辛基胺基—2, 6 —虱一1，3，5-二嗪的直鏈或庐 2，r c 田苴,泛 —衣型凝縮產物，三（2， L 6，6 —四曱基一4 -呢啶基）氣 C , η ^ 1二乙酸酯，四（2，2, b，6—四曱基_4 一呢啶基）—！， gt , , ρ _ ，3，4一 丁烷一四羧酸 自曰，1 ’ 1，一（1 ’ 2—乙二基）—雙 味、 、 3，5，5 —四曱基呢 嚷酮）’ 4 —苯曱醯一2，2，6，β s甘 b〜四曱基顿啶，4—硬脂 乳基-2,2,6,6-四甲基.，雙（12,2,6 6—五 甲基哌。定基)—2—n 一丁基一2— (2—經基—3,卜二—第 二—丁基苯甲基）丙二酸酯，3~~n 立甘 η—辛基一7，7，9，9_ 四^基―卜3,8—三卩丫螺[Μ癸-2,4_二_，雙（卜 辛氧基—2, 2, 6, 6—四甲基呢咬基）癸二酸酿，雙（1-辛氧基一之^-四甲基哌啶基片二酸酯卜^ — 雙—（2, 2, 6’ 6 —四甲基一4—呢啶基）六曱撐二胺和4一 馬咐一2，6 —二氯一 1，3，5 —三嗪的直鏈或環型凝縮產 物，2 —氣一 4，6—雙（4—η — 丁基胺基 _2, 2, 6，6 —四 甲基哌啶基）一1，3，5—三嗪和1，2—雙（3~胺基丙基胺 基）乙院的凝縮產物，2 —氣一4，6—二一（4—η — 丁基胺 基—，6 -五甲基哌啶基）一 1，3, 5 —三嗪和1， 2 —雙一（3 —胺基丙基胺基）乙烷的凝縮產物，8_乙醯基 41 1345573 一3—十二碳烷基一7, 7, 9, 9_四甲基—！，3, 8_三吖 螺[4. 5]癸烷-2，4 —二鲷，3_十二碳烷基—j _ (2，2， 6，6 —四甲基一4 —哌啶基）吡咯烷_2，5_二酮，3一十 二碳烷基一1-(1，2，2，6，6 —五曱基一4 —哌啶基）吡 咯烷一2, 5 —二酮，5—(2~乙基己醯）—氧基曱基—3, 3， 5 —三甲基一2 —嗎啉酮，1— (2_羥基_2一曱基丙氧基） —4--h八碳酿氧基一2， —三（N-環己基一N— (2 ，6 —四甲基呢咬，1，3，5 6，6—四甲基哌嗪__3 —酮 —4 -基）胺基）一s -三嗪，1，3，5 —三（N —環己基—N_ (1，2，2，6，6 -五甲基呢嗪一 3-酮一4 —基）胺基）_s —二嗦’ 2，4 —雙[(1 一環己氧基一2’ 2，6，6 —呢。定—4 —基）丁基胺基]一 6 —氯一s —三嚷和Ν，Ν’一雙（3 —胺基 丙基）乙·一胺）的反應產物’ 4 一十六碳氧基一和4 —硬脂醯 氧基一2，2·’ 6，6 —四曱基痕咬的混合物，Ν，Ν’一雙（2， 2，6，6—四曱基一4 — 0底。定基）六甲樓二胺和4 —環己基胺 基一2’ 6 —二氣一1，3’ 5 —三嗪的凝縮產物，1，2—雙（3 一胺基丙基胺基）乙烷和2’ 4，6 —三氣一 1，3，5—三唤 以及4 一丁基胺基一2 ’ 2 ’ 6，6 —四曱基哌啶的凝縮產物 (C AS Reg· No· [136504—96-6]); 1’ 6 -己烷二胺和 2， 4，6 —三氣一1，3，5 —三嗪以及Ν’ N —二丁基胺和4 — 丁基胺基一2 ’ 2 ’ 6 ’ 6 -四甲基哌啶的凝縮產物（CAS Reg.

No· [192268—64—7])，N — (2 ’ 2 ’ 6 ’ 6 —四曱基—4 — 〇底 。定基）一η—十二碳坑基丁二醯亞胺’ N—（1 ’ 2，2，6，6 —五曱基一4 — 0底咬基）_η —十一碳烧基丁二酿亞胺，2 — 42 7 , 1345573 十一碳炫基 口丫 — 4 —氧_ 一 3，3，5、 a，a —四甲教 螺[4, 5]癸垸；5 土:卜氧雜—3’ 8—二 三甲基-2-嗎琳心乙基己酿)氧基甲基 2-環十-喊境基—卜氧雜 广7, 9, 9-四甲基一 癸烧及表氯醇的反應產物，！，二D丫 —卜氧螺[4, 5] 甲基。定氧基幾基）— H 2’ 2’ 6’ 6-五 N，-雙-甲g|_N , N，—雙(2，2，甲氧基苯基)乙烯，N，

啶基)六甲撐二胺，4—甲氧基’ 6 ’ 6-四甲基-4-哌 Η-五甲基-4—經…的二酸和卜2」， 氧基-4- (2，2，6，6-四曱美〜A ?基丙基~3~ 順丁烯二酸奸—α 一烯烴 土：4,基)]石夕氧统’ -4-胺…或H，2:6 t和2’2’6,6-四甲基 的反應產物。 、五甲基+胺基哌。定 一二辛氧基草醯替苯 ，2 — —辛氧基一5， —二一十二碳烷氧基 iJL_二酸二醯胺，例如4，4 胺，2, 2’一二乙氧基草醯替笨胺，2 5 — — 一弟三一丁酿替苯胺，2，2’

一—第二一丁酿替苯胺，2_乙氧基一2’ 一乙基 草醯替苯胺，Μ，Ν’一雙（3 —二甲基胺基丙基）乙二醯胺， 2 —乙氧基一5—第三一丁基一2’ 一乙醯替苯胺和其和2一 乙氧基一2’一乙基一5，4’一二一第三一丁醯替苯胺的混 合物’及〇 ~和ρ —曱氧基一二取代的草醯替苯胺的混合 物’及〇 —和ρ —乙氧基—二一取代的草醯替笨胺的混合 物。 1_·8· 2~(2 —經基笨基）一1，3，5—三嘻，例如2，4， 43 1345573 6 —三（2 —羥基一4 —辛氧基苯基）一1，3，5 —三嗪，2-(2 —羥基一 4 —辛氧基苯基）一 4, 6—雙（2, 4 一二曱基苯基） -1，3, 5 -三嗪，2—(2, 4 —二羥基苯基）一4，6 -雙（2, 4 —二甲基苯基）一1，3，5 —三嗪，2，4 —雙（2 —羥基一4 —丙氧基苯基）一6— (2，4 —二甲基苯基）一1，3，5 —三 嗪，2 — (2—羥基一4 —辛氧基苯基）一4，6 —雙（4 —甲基 苯基）_1，3，5_三。秦’ 2_(2 —經基一4 —十二碳烧氧基 苯基）一4，6 -雙（2，4 —二曱基苯基）一1，3，5 —三嗪， 2— (2 -羥基—4 —十三碳烷氧基苯基）一 4，6 -雙（2，4 — 二曱基苯基）-1，3，5 -三嗪，2— [2 -羥基一4 - (2 —羥 基一3 — 丁氧基丙氧基）苯基]一 4，6 —雙（2，4 一二甲基） —1，3’ 5 —三α秦’ 2 — [2 —經基一4 — (2 —經基一3 —辛氧 基丙氧基）苯基]—4，6 —雙（2, 4 —二曱基）一1，3，5 — 三嗓，2—[4_(十二碳烧氧基/十三碳烧氧基一2—經基丙 氧基）一2 —羥基苯基]-4, 6 —雙（2, 4 —二甲基苯基）一1， 3，5 —三°秦，2 — [2 —經基一4— (2 —經基一3_十二碳烧 氧基丙氧基）苯基]一 4, 6—雙（2, 4—二曱基苯基）一1，3, 5 —三嗪，2_(2—羥基一4—己氧基）苯基_4，6 —二苯基 —1，3，5 —三嗪，2 — (2 —羥基一4 —曱氧基苯基）一 4，6 —二苯基一1，3，5 — 三。秦，2，4，6 —三[2 —經基一4 — (3 -丁氧基一2 -羥基丙氧基）苯基]—1，3, 5 —三嗪，2 -(2 —羥基苯基）-4 — (4 一甲氧基苯基）一6 —苯基一1，3, 5 一三°秦，2— {2 —經基一4 — [3—(2—乙基己基一1—氧基） —2—羥基丙氧基]苯基丨一4, 6 —雙（2, 4 —二曱基苯基） 44 1345573 乙基乙氧基）苯 —1，3，5_ 二嗓，2—[2 —經基一4— (2 — 基]一 4’ 6 —二苯基一1，3，5 —三嗪。 屬去立隨，例如Ν’Ν’一二苯基乙二酸二醯胺， Ν—水楊㉟—Ν’_水楊酿肼’ Ν’ Ν’—雙（水楊酿）骄，Ν，ν， -雙（3, 5-二-第三—丁基―卜經基笨基丙酿基飧，3 —水楊醯胺基一1，2, 4—三唑，雙（笨曱又）乙二酸二醯 耕’草醯替苯胺’異駄酸二酿肼，癸二 Ν，Ν，_二乙酿基己二酸二酿將，Ν，Ν，—雙— 乙 二醯二醯肼，Ν’ Ν’ ~雙一（水楊醯）硫代丙酸二酸肼。 例如三苯基亞磷酸酷，二 苯基烷基亞磷酸醋’苯基二烷基亞磷酸酿，三(壬基苯基) 亞鱗㈣，三月桂基亞魏醋，三—十八碳烧基亞填酸酿， 二硬脂醯季戊四醇二亞磷酸酯，三（2, 4 —二一第三—丁 基苯基）亞^酸醋，二異癸基季戊四醇二亞磷㈣K2, 4 一第—丁基苯基）季戊四醇二亞磷酸酯，雙（2, 4 ~二一枯基苯基）季戊四醇二亞磷酸酯，雙（2, 6—二一第 二—丁基:4—甲基苯基）季戊四醇二亞鱗酸醋，二異癸氧 基季戊四醇二亞磷酸酯，雙（2, 4 —二—第二—丁某—仔― 甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸，，雙(2, 4, 6—三广第三— =苯基）季戊四醇二亞鱗酸酿，三硬脂酿山梨糖醇三亞 磷酸酯，四（2，4—--笛一 _ 弟二—丁基苯基）4，4, 一二苯撐 :亞膦酸醋，6-異辛氧基一2,4,8，】〇 一四_第三—丁 r u gJ 1，3，2 —二氧雜磷辛 1〇XaPh〇SPh〇Cin)’ 雙(2,卜二-第三-丁基-6-甲 45 1345573 基苯基）曱基亞磷酸酯，雙（2，4 一二一第三一丁基一 6 — 甲基苯基）乙基亞鱗酸醋，6 —氣一2，4，8，10 —四一弟 三—丁基一12 —曱基一二苯[d，g]— 1，3，2—二氧雜磷 辛’2’ 2’，2，，一氮川[三乙基三（3，3，，5，5’ 一四一 第三—丁基一1，Γ -二苯基一 2, 2’ 一二基）亞磷酸酯]， 2 —乙基己基（3，3，，5，5’一四一第三一丁基一 1，Γ 一 二苯基一2，2’ 一二基）亞填酸醋，5 — 丁基一 5 —乙基一 2 一（2，4，6—三一第三一丁基苯氧基）一1，3，2—二氧雜 填院（dioxaphosphirane) 〇 _5. μ基胺 > 例如Ν’ Ν —二苯甲基經基胺，Ν，Ν —二 乙基羥基胺，Ν，Ν —二辛基羥基胺，Ν，Ν —二月桂基羥基 胺’ Ν’ Ν—二一十四碳烷基羥基胺，ν，Ν—二一十六碳烷 基羥基胺’ Ν’ Ν —二一十八碳烷基羥基胺，Ν—十六碳烷 基一 N h八碳烷基羥基胺，Ν —h七碳炫•基一N——h八碳 烷基羥基胺’由氫化動脂肪胺製得的N，N —二烷基羥基胺。 L__硝酮，例如N —苯曱基一α —苯基硝酮，N —乙基 -α —甲基硝酮，Ν—辛基一α —庚基硝酮，Ν —月桂基一 α -十一碳烷基硝酮，Ν —十四碳烷基一α —十三碳烷基 硝酮，Ν —十六碳烷基—α 一十五碳烷基硝酮，ν —十八碳 烧基 α 十七奴院基硝嗣’Ν—十六碳烧基一α —十七 碳烧基硝酮，Ν — -h八碳烷基一a——f·五碳烷基硝酮，Ν — 十七碳烷基一 α —十七碳烷基硝酮，ν —十八碳烷基一α 一十六碳烷基硝酮，由氫化動物脂肪胺製得的Ν，Ν —二烷 基經基胺衍生而得的硝酮。 46 丙酸二月桂基酯或硫代 代 _硫代協乘画丨，.例 二丙酸二硬脂基酯。 L__過氧化物~~清：智勒|，点丨上n ·~~例如/5 —硫代—二丙酸的酯 類，例如月桂基，涵M . — a土’十四碳烧基或十三碳烷基酯， 魏基苯咪β坐，2 —· 甘，丨.，，》_ ^ 视土本味唑的辞鹽，二丁基二硫代氨基 辛一十八奴烷基二硫化物，季戊四醇四—（冷 十一石反炫•基疏基）丙酸醋。 ，例如銅鹽和礙化物及/或磷化合 物的組合物，和二價錳鹽。 例如蜜胺’聚乙烯基毗咯烷酮， 二氰二醯胺’三烯丙基氰尿酸醋，尿素衍生物，肼衍生物， 胺，聚醯胺，聚氨基甲酸乙醋類，較高碳數脂肪酸的驗金 屬和鹼土族金屬鹽，例如硬脂酸鈣，硬脂酸鋅，廿二酸鎂， 硬脂酸镁，I麻酸鈉，棕搁酸鉀，焦兒茶酸錄或焦兒茶酸 鋅。 ，例如無機物質，如滑石，金屬氧化物， 像二氧化鈦或氧化鎮，填酸鹽，碳酸_，或較佳地驗土族 金屬的硫酸鹽；有機化合物，像單一或聚一羧酸和其鹽， 如4—第三—丁基苯曱酸，己二酸，二苯基乙酸，丁二酸 鈉或苯甲酸鈉；聚合化合物，例如離子共聚物（"離子體 (ionomers)")。特別佳的是 1，3 : 2，4_ 雙（3，，4,— 二曱基笨甲又）山梨糖醇，1，3: 2, 4__二（對曱基二苯甲 叉）山梨糖醇和1，3: 2，4 —二（苯曱又）山梨糖醇。 ^一~邊劑和·_強劑，例如碳酸鈣，矽酸鹽，玻璃纖 47 1345573 維，玻璃珠，滑；^，古& , ^ β 月石 同領土，雲母，硫酸鋇，金屬氧化物 和氫氧化物，石炭里，·^ « , .. ^ , 反…、石墨’木粉，和其它天然產物的粉末 和纖維，合成纖維。 ’例如增塑劑，濶滑劑，乳化劑，顏 料，流變添加劑，催化劑，流動改善劑，光學增亮劑，防 火劑，柷靜電劑，發泡劑和紅外線（I R )吸收劑。 較佳的IR吸收劑為例如顏料，染料或有機金屬化合 物。顏料的例子為例如揭示於Jp— A_ 2〇〇3221 523之顏料。 IR吸收染料的例子是揭示於，例如Jp_ A_ 2〇〇3327865或 EP— A— 1 306 404。IR吸收有機金屬化合物為例如揭示於 EP—A— 1 266 931 或 Chemical Abstract m ; 1 1 2529 的 化合物。 一苯並°夫喃酮和吲哚滿酮，例如那些揭示於u. S 4， 325，863 ; U. S. 4，338，244 ; U. S. 5，175，312 ; U· S. 5， 216 ’ 052 ; U.S. 5，252，643 ; DE - A- 431 661 1 ; DE - A - 431 6622 ; DE-A- 431 6876 ; EP-A— 0589839 ; EP-A-

0591 1 02 或 EP — A - 1291384 的化合物，或 3 — [ 4 — (2 —乙 醯氧基乙氧基）苯基]一 5，7—二一第三一丁基笨並呋π南一 2 —酮，5，7 —二一第二一丁基一3— [4— (2 —硬脂醯氧基 乙氧基）苯基]苯並0夫°南一2—酮，3，3’ 一雙[5，7— _ — 第三一丁基一 3—(4— [2 —羥基乙氧基]苯基）苯並呋喃 —酮]，5, 7 —二一第三一 丁基一 3~ (4 ~乙氧基笨基）苯 並0夫喃一2— 3— (4 —乙酿氧基一3，5 —二甲某苯其） —5’ 7 —二一第三一丁基苯並0夫°南一2 —酮，3— (3，5 — 48 1345573 二甲基—4~特戊醖氧基苯基）一5, 7—二一第三一 丁基苯 並呋喃—鲷，3—(3, 4 —二甲基苯基）_5，7 —二一第 三—丁基笨並呋喃—2—酮，3—（2, 3 —二甲基苯基）一5, 7 第—丁基苯並°夫喃一2 —明或3—(2—乙酿基一 5 —異辛基苯基）一5—異辛基苯並咬味_2_酮。 這些其它添加劑的使用濃度基本是0.01至10%(依據 總共被處理的重量計算）。 新穎的式I化合物特別是能和紛抗氧化劑光穩定 劑及/或加工穩定劑一起使用。 成伤（b)及其匕添加劑（視需要）加入至合成聚合物可以 習知的方法進行，例如在化合前或化合時，擠出時，共同 擠出$ 4者％用洛解或分散的化合物至合成聚合物，且 假使需要’接著可緩慢的蒸發溶劑。 本發明也關於一插-V' 母枓或》辰鈿物型式的組成物，包括 從5至_的成份(a)’和從5“〇重量%的成份⑻。 斤：份⑻及其它添加劑(視需要)也能在聚合 反應時加入，或者在交聯前加入。 飞 成份（b)及其它添加劑“ m 驾（視需要）能以純物質型式，或包 覆於蠟，油或聚合物中的刑4包 、 甲的型式加入至合成聚合物中。 成份（b)(含有或不含 .有，、添加劑）也能喷覆在合忐取 合物上。其能夠稀釋发它 成聚 j. ^ , ^ L ^ " 4、加劑（例如前述傳統添加 其溶融物，如此其也能 Μ )或 ,如 和^些添加劑一起噴覆至聚人札 上。在聚合化反應觸媒丰$ μ # + 象合物 呈h 舌性時噴覆加入是特別有利沾 其亦可能使用，例如去、$ # 竹』,利的， *活性化的蒸氣噴覆加入。 49 丄345573 在球狀聚合化聚烯烴的情況下，有利的是以例如噴灑 方式施用成份（b)(包含或不包含其它添加劑）。 以此方式穩定的合成聚合物能以各種型式應用，例如 發泡體、薄膜、纖維、帶狀物、模製組成物、型材或塗覆 物質的黏著劑，尤其是粉末狀塗覆物，黏附劑或油灰或尤 其像長期接觸萃取界質的厚層聚烯烴模製物，像例如，液 體或氣體用的管子，薄膜，纖維，地表膜，帶狀物，型材 或容器。 至 50 mm 較佳的厚層聚烯烴模製物具有厚度從 別疋從1至30 mm，例如從2至1 〇 mm。 有利地，本發明的組成物能用於製備各種成型物品， 例子為： 卜】）漂浮裝置’船的應用，浮橋，浮筒，甲板，碼 船，皮船，槳，和海灘補強物用的塑膠板。 I 一 2)汽車應用，特別是保險桿，儀表板，電池，前 内=二擎上底下的模製元件，置帽櫃，行李箱内裡， 儀表板U女王孔囊覆盍物’用於固定電器（燈光）的模具， 璃，頭燈玻璃，儀器顯示板，外部裝潰，地魅， ^飞車燈光，頭燈，駐車燈 板丨門板.、必法描 且，r車燈，内部和外部舞 ，板，/丄油桶，·鑲玻螭前側邊； 板，電線絕緣物，密封，封…月’外部飾 物，底盤部件，廢氣季统放的輪廟擠出物，頭枕覆蓋 燃料箱，車身側邊模製物，可…：填充劑’燃料录， 外部飾條，®著/@定_ f ▲以車71 ’外部後視鏡， 裝置，前端模組，破璃，絞鏈，鎖 50 1345573 系統，行李/車頂支架，衝壓/模壓部件，密対物，側邊 擊保έ筻’消音材料/阻隔器和天窗。 1—3)道路交通裝置，特別是標示板道路標示板， 汽車輔助設施，警告三角架，急救箱，安全帽，輪胎。， I — 4)用於飛機，鐵路，機動車輛（汽車，機車） 置，包括内裝。 褒 1—5)太空應用的裝置，特別是火箭和 . Λ氣層保護蓋。 _ I- 6)用於建築及設計的裝置，礦場應用，靜音系統， 街道避難所，和庇護所。 • 11 — 1)應用物品，箱子和一般覆蓋物和電氣/電子裝 置（個人電腦，電話，攜帶式印表機，電視機，影音裝置）， 花瓶’衛星TV碟線，和平板裝置。 II — 2)其它物質的保護物’像鋼材或織物。 Π-3)用於電子工業的裝置，特別是接頭的絕緣器， 尤其是電腦接頭，電氣和電子部件的機殼，印刷板，和用 於電子資料貯存的物質，像晶片，檢查卡或信用卡。 II —4)電氣應用’特別是洗衣機，滾筒洗衣機，烤 相（微波爐），洗碗機，混合器，和熨斗。 5)燈光覆蓋物（如衔燈，燈罩）。 II— 6)電線和電纜的應用（半導體，絕緣體和電纜保 護物）。 Η—Ό用於冷凝器，冰箱，加熱裝|，空調㈣片， 電子元件及半導體’咖啡機’和真空吸塵器的包覆物。 51 1345573 III 1)技術物品，像木齒鐵輪 βΒ 祝〈齒輪），滑動固定物， 間隔器，螺絲，螺帽，握把，和把手。 ΙΙΙ-2)馬達葉片，通風機和 取皁翼板，太陽能裝置， 游泳池’游泳池覆蓋物’池内裡也 _ , „ 池塘襯裡，衣櫃，衣櫥， 分隔牆，金屬牆，折疊式隔牆，屋 —、 至貞百葉窗（如滾動式 百葉窗），固定物，管子間的連結裝 Μ 衣直 套官，和輸送帶。 111 — 3 )衛生物品，特別β进 吁⑴疋淋冷間，馬桶座墊，馬桶 蓋，和洗臉盆。 ΙΠ-4)衛生物品，特別是尿布（嬰兒，成人尿失禁）， 女性衛生物品，淋浴簾布，刷子，墊子，水管，移㈣所， 牙刷，和便盆。 ΠΙ—5)水，廢水和化學物的輸送管（斷面連結或沒 :)’電線和電纜保護的管氣體，油，和污水的輸送 官，排水溝，下水管，和排水系統。 III 6 )任何幾何形狀的輪廓物（玻璃板）和側板。 j 11 — Ό玻璃取代物，特別是突出玻璃板，用於建築 物（早層，雙層或多層牆），航空器，學校的表面亮釉物， 松出層板，用於建築亮釉物，火車，運輸，衛生物品，和 溫室的窗戶膜。 111 一 8)板狀物（外牆’切割板），擠出塗覆物（相紙， 柒利包及吸管的保覆物），筒倉，木材取代物，塑膠板， 木材複合物，牆，表面，家具，裝飾箔片，地板覆蓋物（内 部和外部應用），地板，甲板，和瓷磚。 11Ϊ — 9)輸入和排出歧管。 52 1345573 111 — 1 ο)水泥一，混凝土 一，韻人 複合物一應用和覆笔 物，外牆和封裝，扶手，攔桿，廚房 现 贫窃具，屋頂，屋頂 板’磁磚，和帆布。 1 ν — 1)層板（牆和切割板），盤子， 入工草皮，奥斯 卓托w〇turf)，運動場的人工覆蓋物（運動），運動 場的人工地板（運動），和帶狀物。 IV— 2)連續編織物和棉狀纖維，纖維（地毯/衛生物 品/地表織物/單絲；過渡器；抹布/窗簾（遮蔭）/醫療 應用）’膨鬆纖維（像罩衫/保護衣的應用），網狀物，繩索’，、 纜繩，細繩，繩索，線，座椅安全帶，衣物，内衣，手套； 長統靴；橡膠鞋，貼身内衣，外套，游泳衣，運動衣，雨 傘（陽傘，海灘傘），降落傘，滑翔傘， 露營物品，帳蓬’空氣床，日光浴用床，散裝袋;;^子。 IV— 3)用於屋頂’隧道’垃圾場，池塘的薄膜，絕 緣物’覆蓋物和密封物’垃圾場’外牆屋頂防水膜，地表 膜，游泳池，窗簾（遮蔭板）/遮陽板，布篷，雨篷，壁 紙，食物包裝和包紮（可撓性和固態），醫療包裝（可撓性 及固體），女全氣囊/安全帶，肘一和頭枕，地氈，中控檯， 儀表板，駕駛艙，門，上懸式控制模組（〇verhead c⑽s〇le module)，門飾板，車頭標誌，内部燈光，内部後視鏡， 包裹架，後行李箱覆蓋物，座椅，轉向機柱，方向盤，織 物，和行李箱飾板》 V)薄膜（包裝，垃圾，積層，農業和園藝，溫室，樹根 6蒦蓋物，隧道，秣草），捆包帶，游泳池，廢物袋，壁紙， 53 ^45573 拉伸膜，酒椰纖維（raffia)， Η一υ 札现電池，和連結器。 BOPET，瓶子。 和固 L )，BOPP ’ 一^—2)貯存系統’像箱子（板條箱），行 豕用箱子，平板牟，举I 道缸 匡 Π-3) Γ: ，螺絲箱，包裝物，和罐》 R /主射窃，醫療應用產品，任何轸逆物 的谷器，廢物簍和垃圾箱，廢物代 了輸送物 藏桶標誌，轉動疒藏桶 衣，、丁藏桶，廢土箱，貯 锝勖貯滅桶，一般容 學物/萆_/ °貯存使用過的水/化 予物/軋體/油/汽油/柴油的容器 箱，恭岫冰纽 令盗内裡，相子，板條 a *池外…飼料槽，醫療裝置，像活塞，眼， #斷裝置，和用於藥物顆粒的包裝。 〜 任：:二擦出塗覆物(相紙，樂利包，管子塗覆物)， /何類里的豕用物品(如應用物品，熱水瓶/衣架），.固定 糸統’像栓塞’電線和電缓夾’拉鍊，閉鎖，鎖，和鎖扣。 VH — 2) s持裝置，休閒時用的物品，像運動和健身 裝置：體育用塾’滑雪報，直排式滑輪，雪屐，大腳⑽ oot)，運動場表面（如網球場）；㈣蓋，蓋子和瓶子和 罐子的止滑器。 VH-3)—般家具，發泡物品(緩衝物，撞擊吸收物）， 發泡體，海棉，擦碗盤布’塾子’花園用座椅，體育館座 椅，桌子，沙發，玩具，建築套件（板/幾何形狀物/球）， 遊戲物’溜滑悌，和玩具車。 VII — 4)光學和磁性資料貯存物質。 νΠ一 5)廚房用具（吃，喝，煮，貯存）。 54 1345573 MI—6) CD，錄音帶和錄 品’任何型式的辦公室用品(原；二二广電子物 書架’導軌)，任何體積和内容物的二：印台，滑鼠， 化妝品，包括香水），和夥帶。 A科’清潔劑， VH 7)鞋襪（鞋子/履帶板），鞋内#執 著劑，結構點著劑，食物保存合(水果 鞋套，黏 類），合成紙，航子的^ |(水果’疏菜’肉品，魚 肌卞的裇簽，長沙發， 印刷板（橡膠板），印刷 關郎（人類）， 充聚合物(=/:顯/器材。 灰石，顏料，碳黑，叫，雲母；：磁土 (高嶺土 )，石夕 矽酸鹽，玻璃，石棉）的裝置。不〇複合物，白t石， 因此，本發明的另 述組成物的成型物品，特父0佳具體實例為關於一種含有上 容器或貯存器，纖維。疋-薄膜、管子、型材，疏子， 本發明的另一具體實例為關於 製物品。此模製品特別是由射出模製！ I且成物的模 製，旋轉模製或冷凝模製或播出模製而Z氣模製，壓縮模 本發明也關於一種、试h 括在其中加入或施用至：'有機物質表面能量的方法，包 芏^ 一個式I化合物。 在此減少有機物質表 、 面靶1的方法中，H & 一 τ ^卜 合物，及其它選擇性添加 較佳的式I化 者。 才同於别述組成物中所述 本發明的-個較佳具體實例也是 有機物質的表面能量減少劑。 4 Η匕合物當作 55 1345573 # 【實施方式】 以下的實例將進一步說明本發明。份數或百分比是以 重量計算。 實例1 :由羥基封端的雙酚A寡聚物（n = 5)和一氟醇製 備氟碳封端的募聚合碳酸酯。 於一含有 30 克的氟醇[Zony 1 BA - L (RTM) ; Aldrich] 和29. 14克的雙（2，4 —二硝基笨基）碳酸酯（DNPC)溶於300 毫升二氣甲院的溶液中，以液滴的方式，在室溫及揽拌下 加入一含11.5毫升的三乙基胺溶於1〇〇毫升二氣曱烷的 籲 溶液，加入時間為1小時。再攪拌反應混合物15分鐘， 然後於1. 5小時内滴到一含11. 5毫升的三乙基胺，〇. 3 0 2 克的4—(二曱基胺基）吼咬和32克的寡聚合碳酸酯（mw = 1328)〉容於250毫升二氣甲烧的溶液中。持續搜拌15分鐘， 然後在真空下蒸發溶劑，殘留物以5〇%的曱醇水溶液處理 和過濾。溼的濾餅進一步用50%甲醇的處理，由產物中移 去不純的有色物質。在真空下乾燥溼的濾餅，可得一不定 形的白色固體，其特徵可以NMR和Iβ確認。ijj NMR (δ ; ® CDC13) : 1. 68 (s，偕-二甲基）；2. 55_ 2 65 (m，ο% —

Oik— CF2) ; 4. 54 (t，OCi广 CH2— CF2) ; 7. 〇6 (d ,芳香系 質子，相鄰於末端碳酸酯基）；7.15_ 7 26 (2t，芳香系 質子）。IR (KBr) : ι164· 9，1195. 8，1 245. 9 (烷基-CF2); 1768.6 (芳基一0—c〇—〇—烷基）。 由羥基封端的雙酚A寡聚物（n = 8)和一氟醇製 備一貌碳封端的募聚合碳酸酯。 56 1345573 於一含有 28 克氟醇[Zonyl BA-L (RTM) ; Aldrich]和 26·67克的雙（2，4一二硝基苯基）碳酸酯（DNpc)溶於250 毫升一氣曱烷的溶液中以液滴的方式在室溫下加入一含 1〇_13毫升的三乙基胺溶於50毫升二氯甲烷的溶液，加入 時間為1小時。再攪拌反應混合物15分鐘，然後以液滴 的方式在室溫下加入至一含10.13毫升的三乙基胺，0. 25 克的4—(二曱基胺基）吡啶和50克的寡聚合碳酸酯（MW = 1 922)溶於3〇〇毫升二氣曱烷的溶液中，加入時間為丨.5

小時°持續攪拌15分鐘，及以如描述於實例1的方式處籲 理反應混合物。可得一白色不定形固體（66. 7克）。lH NMR (δ ’ CDC13) : 1.7 (s’ 偕-二甲基 s); 2.5 - 2.7 (多重 吸收峰 ’ 〇CH2- CF2) ; 4. 6 (t，OCHf CH2- CF2) ; 7· 0 (d，芳香系質子，相鄰於末端碳酸酯基）；715- 725(2 (1’芳香系質子）。1{^(]^):1164.9，1195.8，1244.0(烷 基一CF2); 1768.6 (芳基-〇—CO-O-烷基）。 f例3 :由羥基封端的雙酚A寡聚物（η=ιι)和一氟醇 製備氟碳封端的寡聚合碳酸酯。 ® 於一 5升的反應器中裝入2.5升的二氣曱烷，18 5. 9 克的雙（2,4~二硝基苯基）碳酸酯和195,3克的氟醇[z〇nyl BA - L (RTM) ; Aldrich]，和在室溫下攪拌混合物。然後 以液滴的方式緩慢加入一含51.37克的三乙基胺溶於〇5 升二氯甲烷的溶液至反應混合物，加入時間為丨.5小時。 所得反應混合物再搜拌1小時，然後緩慢的加入至一含3. 〇 升二氣甲烷，500克的寡聚合碳酸酯（MW = 2757)，51.37 57 1345573 克的三乙基胺和1克4—(二曱基胺基）吡啶的混合物，加 入時間為2. 15小時。再攪拌反應混合物3小時，然後在 真二下4德出二氣甲院。殘留物再和4升的50%甲醇水溶 液搜掉0· 5小時’然後過濾。所得固體濾餅以5〇%曱醇水 >谷液洗務兩次’及在真空及85〇c下乾燥溼濾餅，可得〇· 6 公斤的所欲產物。iH NMR (δ ; CDC13):丨68 (s，偕_二 甲基），2.5-2.7(多重吸數峰，〇(：112_^_(：172);4.54(1：， 沉心―CH2— CP2) ; 7·丨，芳香系質子，相鄰於末端碳酸 西曰基）’ 7. 15 - 7. 3 (2 d’ 芳香系的質子IR (KBr): 1 164 9， 1195· 8 ’ 1245· 9 (烷基一 CF2); 1768.6 (芳基一0 — C0-0 —烧基）。 由羥基封端的雙酚A寡聚物（11=15)和一氟醇 製備氟碳封端的寡聚合碳酸酯。 於一含有 12 克氟醇[Zonyl BA_L (RTM) ; Aldrich]和 11. 6克雙（2，4-二硝基苯基）碳酸酯（DNpc)溶於2〇〇毫升 二氯甲院的溶液中，在室溫及授拌下以液滴的方式加入— 3 =· 65毫升三乙基胺溶於5〇毫升二氣甲烷的溶液，加入 的時間為1小時。再攪拌此反應混合物15分鐘，麸後在 室溫下以液滴的方式加入至一含4.65毫升的三乙基：在 _〇.U克4]二甲基胺基)β比咬和42 62克寡聚合碳酸醋⑽ 3士824),谷於250毫升二氣甲烷的溶液中’加入時間為u 小時。持續㈣15分鐘，所得反應混合物以如描述於實 例1的方式純化。殘留物可得白色不定形固體1 CDC13) : nog (s，偕一 以， 白—甲基s)，2·48 ~ 2.57 (多重 58 1345573 °及收峰 ’ 〇CH2- £1 广 CF2) ; 4· 47 (t，0C1[- CH2— CF2) ; 7. ο ζ Λ ^ — 一 ’芳香系的質子，相鄰於末端碳酸酯基）；7. 〇82 — 7. 187 (2 ή α ’ 芳香系的筧子）。IR (KBr) : 1164. 9，1195. 8，1250 (烷基一CF2) ; m05 (芳基 _〇_c〇_〇—烷基）。 ^一·.由經基封端的雙盼A募聚物（n = 15)和一氟醇 製備一氟碳封端的募聚合碳酸酯。 於一含有 4.61 克的氟醇[Zonyl BA_l (RTM);Aldrich] 2 4. 39克的雙（2，4 —二硝基苯基）碳酸酯（DNp◦溶於ι25 笔升二氣甲院的溶液中，以液滴的方式在室溫及攪拌下加 1 C C 客 一 • 升二乙基胺溶於10毫升二氯甲烷的溶液， ^入時間A 1小時。再授拌反應混合物15分鐘，然後在 至皿下加入至含有丨·65毫升的三乙基胺，0.10克4—(二 甲基胺基）。比π定和2 f)古官 sa a山a . 充寡^^合奴酸酷（MW = 5385)溶於 毫升二氯曱烷的溶液 4 ^ 、仏 J办夜，加入時間為2. 15小時。持續撥 過夜和以如描述於眚彳 '貫例1的方式純化，可得21. 66克的白 色不定形固體。iH J曰 NMR (δ ; CDC1 3) : 1. 609 (s，偕一二甲 基 s); 2.48 — 2.57 (多舌 n 欠 ,t , 0CH ΓΗ (夕重吸收峰，〇邙2—_一 CF2); 4.47

Ct UCH^— CH2 — CF · >7 Λ 端碳酸酯基）；7 。 州化不

(KBr) : 1164· 9，1195 · 187 (2 d ’ 方香系的質子）。IR 基-〇—co-o 〜院基）250 (烧基一 CF2); 1 770·5 (芳 勉基封蠕的雙 實例6 :由 製備一寡聚合氟碳醆黯 齡A募聚物（η=ιι)和¢4氟 醇 於一含1 9. 96克 的氟醇和39.33克1)阶0 溶於5 0 0毫升 59 1345573 二氯曱炫的溶液中，在攪拌下，以液滴的方式在1小時内 及室溫下加入一含10.87克三乙基胺溶於50毫升二氯曱 烧的溶液《再攪拌反應混合物3〇分鐘，然後將反應混合 物移至一添加漏斗中，以液滴的方式加至一含寡聚物 (mw=2605· 9; 1〇〇克）溶於二氣曱烷（500毫升），三乙基胺 (10. 87克）和4 -(二甲基胺基）吡啶（〇· 27克）的溶液，加 入時的溫度為室溫，且加入時間為2. 5小時。再授拌反應 混合物3小時’然後以如描述於實例1的方式純化，可得 一白色不定形固體。丨H NMR (δ ; CDC13) : 1. 7 (s，偕一二 甲基）；4.7(多重吸收峰，0Cg_L-CF2) ; 7.1 (d，芳香系 的質子，相鄰於末端羰酸酯基·）； 7. 15 — 7. 25 (2 d，芳 香系質子）。IR (KBr) : 1164. 9，1195. 8，1244. 0 (烷基 —CF2); 1 770.5 (芳基一0-C0-0—烷基）。 實例7 :由羥基封端的雙酚A寡聚物（n = 9)和一氟醇製 備寡聚合氟化碳酸酯。 在一 5 —升反應器中裝入3.0升的二氯甲烷，288.06 克的雙（2，4 -二硝基苯基）碳酸酯和324. 22克的氟醇， 及在室溫下攪拌。緩慢加入79.63克的三乙基胺（溶於0.5 升的二氯曱烧）至混合物中，加入時間為1 5小時。再攪 拌反應混合物1小時’及緩慢加至一含3. 5升的二氯曱烷， 寡聚物（η = 9; 700克），三乙基胺（79. 63克）和4—(二甲 基胺基）〇比啶（1. 9 9克）的混合物中（時間為2 · 5小時）。再 授拌反應混合物3小時，然後首先以1 ν HCI (3. 5公斤）， 然後再以0. 5 N NaOH (4 X 3. 5公斤）洗滌。最後，反應 1345573 ^物再以_1(3.5公斤），接著以水（？4公斤） 早綠出有機液層’及在真空下蒸發，殘留物 “ 升）’再和己炫（3.〇m授拌，及 （3·0 狀物(溫度為雜可得所欲的化合物… 1.6-1.8 (多重吸收峰，一 CH2—迅^ 3 . 2.2-“ 一似5- 2.7(多；及 CF2) ; 4· 54 (t，-〇%_- CHr Cf2) ; 7 l (d 香系的質子，相鄰於末端碳酸酯基）；7. 15 — 7 3 U d方 芳香系質子）MR (KBr):⑽.9, 1 1 97 7, 1226 6 (烷 基-CF2) ; 1 772.5 (芳基—〇_c〇—〇—烷基）。 兀 皇由羥基封端的雙酚A寡聚物（n=1)和 製備寡聚合氟化碳酸酯。 於一含有5_07克（11.4毫莫耳）的氟醇[2〇1^1^_^ (RTM” Aldrich]和 5〇〇 克（12 7 毫莫耳）的雙（2, 4—二 硝基苯墓）碳酸醋（DNPC)溶於1〇〇毫升二氣甲烷的溶液中， =液滴的方式加人—含u毫升（12 7毫莫耳）的三乙基胺 冷於30毫升的二氯曱烷（室溫）。再攪拌反應混合物1 5分 鐘，然後以液滴的方式加入至一含2 〇毫升（14 6毫莫耳） —乙基月女53毫克的4 —(二甲基胺基）吡啶（DMAp)和〇 99 克（4. 20毫莫耳）的雙酚A溶於8〇毫升二氣甲烷的溶液（在 室溫下）。在室溫下攪拌反應混合物12小時，然後蒸發溶 d。殘留物溶於溶於二乙醚/四氫呋喃，及有機液層重覆 以水和鹽水洗滌，乾燥（MgS〇j，過濾和使用一真空旋轉蒸 發器濃縮，可得6 〇〇克的有機固體。粗產物以閃光層析 61 1345573 法純化（己烷/二乙基醚：2: 1)，可得一溼固體，再由己 烷/二乙基醚結晶，可得所欲化合物，白色固體，m p. 1〇〇 -102°C。NMR · (400 MHz，CDC13) : j = 7. 30 - 7. 20 (m，

ArH’ 4H)，7.15—7.05 (m’ ArH，4H); 4.57 (t，/ = 6.4 Hz ’ 0CACH2CF2 ’ 4H) ; 2· 70 - 2. 52 (m，〇CHfC々2CF2，4H); 1. 70 (s ， CH3 ， 6H)。 31你".由羥基單封端的雙酚A寡聚物（n = 11)和一 C8 氯ί醇製備券聚合說化碳酸g旨。 一將氟醇（9.765克），(：（9.29克）（溶於二氯甲烧（25〇 毫升））裝A 5GG毫升@底燒瓶中，和在室溫及授掉下以 液滴的方式加人三乙基胺（2.57冑升）（溶於二氯甲燒（25 宅升））至此反應混合物中（加入時間為丨小時）。再攪拌反 應混合物15分鐘’然後將反應混合物移至__添加漏斗中， 然後以液滴的方式，在室溫下加入至一含寡聚物(n = u;5〇 克）溶於二氣甲烧（250毫升），三乙基胺（2 57毫升）和4_ (二甲基胺基 >比<(0.14克）的溶液中（加入時間為小 時再㈣反應混合物15分鐘，及在真^下蒸發反應混 合物。殘留物和甲醇水溶液（_毫升；5()%)㈣半小時， 然後過瀘、。所得固體遽餅以甲醇水溶液⑽）洗務二次。 所得溼濾餅在真空下乾燥，可得所欲化合物。％歷(§ ; CDCl3): h68 (s，偕—二甲基）；2 5 — 2 7 ⑹㈣广遇 CF2) ’ 4. 54 (t ’ OCilr CH「cf2) ; 7· i (d，芳香系質子， 相鄰於末端碳酸喊）；7·15—7.3(2d，芳香系質子）1 (叫：1164.9，1195.8，1245 9 (烧基—叫；1 768 6 (芳 62 1345573 基一0—CO—〇—烷基）。 實例1 0 :由羥基封端的雙酚A寡聚物和C8氟醇製備 寡聚合氟化碳酸酯。 在一 1升反應器中裝入0.2升的二氣乙烷，47. 6克的 雙（2，4 —二硝基苯基）碳酸酯和50克的氟醇，及在室溫 下祝拌混合物。然後將14. 6 6克的三乙基胺（溶於〇. 1升 的二氣乙烷），在1小時内緩慢加入至反應混合物中。再 祝拌反應混合物0. 2 5小時，所得反應混合物以〇. 1升的 一氯甲烧稀釋，然後緩慢加入至一含0. 3升的二氯乙烧， 〇. 1升的二氯甲烷’ U.1克的1，1，1一三（4 —羥基苯基） 乙烧，14.661克的三乙基胺和〇.2克的4~(二甲基胺基） °比11定的混合物中，加入時間為丨.5小時。再攪拌反應混合 物14小時，然後過濾反應混合物，殘留粒子以〇 3升的 二氣乙烷洗滌。在真空及85〇C乾燥溼殘留物，可得所欲產 物。H NMR (δ , CDC13) : 2.164 (s，甲基）；2.5-2.7 (多 重吸收峰，OCL-g^-CFJ ; 4.55 (t，; 7.094 (s，芳香系質子）；IR (KBr): 1 149 5, i 248 (烷 基一CF2)，1762.8 (芳基—〇 — c〇—〇 —烧棊）。 宜_±^11:含有此氟碳封端的寡聚合—和聚—碳酸醋聚 石反酸δ旨帶狀物的加工。 為了-平估此新穎式I化合物在聚碳酸醋帶狀物中的表 面性質’⑯其依據以了程序加入聚合物中. 在真空烤箱中⑽。C)乾燥8小時。加入每一個適當量的式 63 1345573 1化合物至乾燥過的聚碳酸酯粒子中，得到含有從0.5至 10重量％式I化合物的各種配方。各個配方在一汽輪式混 合器中混合和在一雙輥擠出器中擠出（p〇ly—Ub擠出器， 得自丁hermo Haake)(裝置有扁平印模）。以此方式，可製 得寬20mm，及厚約lmm的聚碳酸酯帶狀物。加工溫度是約 280°C。所有生產的帶狀物具有透明外觀。 所製得聚碳酸酯帶狀物的接觸角是以一 Dataphysics OCA 30接觸角裝置，使用固定液滴方法及水當作測量液體 測量而得。所得結果列於表i。 表1 : 實例 添加劑 接觸角（°) llaa) 無 85.7。 llbb) 5. 0%實例1 109.3° llcb) 5. 0¾實例2 105. 7° lldb) 0. 5%實例3 93.5。 lleb) 1.0%實例3 100.2° llfb, 3. 0%實例3 102.8。 llgb) 5. 0%實例3 105.7。 llhb) 10.0%實例3 108.8。 llib) 5. 0¾實例5 99.8。 a )比較實例。 b)依據本發明的實例。 ^ —.含有此氟碳封端的寡聚合一和聚一碳酸酯聚 碳酸酯帶狀物的加工和表面性質。 一 聚碳酸酯粒子[Makr〇1〇n 31〇8 FBL (RTM)， 64 1345573 得自Bayer]在真空烤箱_ (12〇。〇乾燥8小時。加入每一 個適當量的式I化合物至乾燥過的聚碳酸酯粒子中，得到 含有1 0重量％式I化合物的各種配方。各個配方在一汽輪 式混合器中混合和在一雙輥擠出器中擠出（p〇ly__Lab擠出 器，得自Thermo Haake)(裝置有扁平印模）。以此方式， 可製得寬20mm，及厚約imm的聚碳酸酯帶狀物。加工溫度 是約280 °C。所有生產的帶狀物具有透明外觀。 趋角測量:所製得聚碳酸酯帶狀物的接觸角是以一

Dataphysics 0CA 30接觸角裝置，使用固定液滴方法及水鲁 當作測量液體測量而得。所得結果列於表2和3。 表2 : 實例 添加劑 接觸角（°) 12a1 無 82.2 12b2 2%實例6 84.1 12c2 6%實例6 89.2 12d2 0 * 110%實兩 89.9 實例 添加劑 接觸角（°) 12e1 無 80.0 12f2 1%實例7 97.8 12g2 5%實例Ϋ 108.5 65 1 比較實例。 2 依據本發明的實例。 复土含有此氟碳封端的募聚合—和聚一碳酸酯pET 帶狀物的加工。 1345573 為了評估此新穎式i化合物在PET帶狀物中的表面性 質’將其依據以下程序加入聚合物中： PET 粉體[p〇iyciear 1101 (K〇sa)或 Eastar (Eastman)]在真空烤箱中（12〇〇c)乾燥8小時。加入每一個 適當量的式1化合物至乾燥過的聚碳酸酯粒子中，得到含 有從1至5重量％式I化合物的各種配方❶各個配方在一 汽輪式混合器中混合和在一雙輥擠出器中擠出（p〇ly _ Ub 擠出器，得自Thermo Haake)(裝置有扁平印模）。以此方 式，可製得寬20mm，及厚約imm的聚碳酸酯帶狀物。加工鲁 恤度是約260°C。所有生產的帶狀物具有透明外觀。所製 得PET帶狀物的接觸角是以一 Dataphysics 〇CA 3〇接觸 角裝置’使用固定液滴方法及水當作測量液體測量以下的 添加劑混合物和PET型號而得，如pet型號：p〇l ycl ear UOl(Kosa)或 PET- G 型號：Eastar 6763(Eastman)。所 得結果列於表4。 表4 : 實例 添加劑 PET型式 接觸角（°) 13aa) 無 Polyclear 1101 (Kosa) 85.0 13bb) 1%實例3 Polyclear 1101 (Kosa) 99.3 13cb) 5%實例3 Polyclear 1101 (Kosa) 108.1 13da) 無 Eastar 6763 (Eastman) 71.5 13eb) 5%實例3 Eastar 6763 (Eastman) 108.7 a )比較實例。 b)依據本發明的實例。 實合'J 14 :含有此氟碳封端的寡聚合一和聚一碳酸酯聚 66 1345573 丙烯（PP)不織布的拒斥性。 為了评估此新穎式I化合物在pp不織布中的拒斥性 質，將其依據以下程序加入聚合物中： 製備一聚丙烯之式1化合物的濃縮物。所使用的PP是 PP3505，得自ExxonMobil (熔融流動率4〇〇克/1()分鐘）。 每:個適當量的化合物加至PP中’得到1〇%活性化合物的 濃縮物。所得濃縮物以鼓轉方式混合，然後在一雙親擠出 器（LeiStritz MIC 27/GL— _中擠出。各個加熱區的 —又》又疋為125 ’ 150 ’ 175 ’ 175和最後一區為175〇c。測 量溶融溫度（185。〇。停滞時間是6〇秒。調整螺横的酬， ，得生產速率A 1QQ克/分鐘。炫融的濃縮物經由二個小 ::出’之後立刻以一冷水冷卻熔融物質和固化。然後 一入0nai"Jetr〇 304粒化器粒化所得聚合物絲。 濃缩物>5 2 2重$ %化合物的配方是由鼓轉適當量的1〇% /·，物及適虽量的聚丙烯製

Ppoc.R ^ Exxon Mobil PP3546 (溶融流動率1200克/l0分鐘）。 溶融吹製程序：然後將5〇 過- 6-英时不織布炫融吹製 、至·合物通 備熔融吹製不織布. 曰，、··。使用以下的條件製 衣个.哉帝.擠出溫度曲線 頭和印模區的,、ra p . , 215，240°C。接 h匕的/皿度為24〇〇c。爐 和240。〇空氣關門弘 于出口 &的溫度為205, 220 印模至收隼Μ $ 1 15%。印模輪出量為Q· 45克/分鐘。 棋主收集益的距離為3〇公分 織物重量40克/平方八尺 集克RPM設定為生產 排斥性質.1 yi 估所生產不織布樣品的對水/乙醇的排斥 67 1345573 订為（類似 INDA (International Non-woven and

Disposables Association)測試方法 80.8 (99)) » 樣品的 溼潤行為是以一系列的水/異丙醇混合物測試。觀察溼潤行 為，评等為從〇 (水溼潤，不排斥）至丨〇 (最大的排水性）^ 评估不織布樣品的排油性，類似AATCC測試方法i丨8 _〗997 / I SO 14 41 9。此測試遵循前述排水性測試方法相同的概 心但使用一系列的碳氫化合物當作測試溶劑。觀察其溼 潤行，評等為從〇 (不排斥）至8 (最大的排斥）。樣品是 在熱處理前及熱處理後評估（如13〇QC下處理1〇分鐘）。結 _ 果列於表5。 表5 : 實例 14ha) 添加劑 —ι ~m--- 沒有熱處理的不織布 排水等級 排油等級' 無 熱處理後 130°C / 10分鐘 3 0 14?5 T4d^ 1%實例3 / 又有熱處理的不織布 3 0 1¾貫例3 熱處理後 130°C / 10分鐘 ]支有熱處s的不~~ 8 1 1 14eb) ~ΰϊ^ 0 L,/〇 H l7*J〇 ----〜 Γ熱處理後 130°C / 10分鐘 8 ~3 a )比較實例。 b)依據本發明的實例。 68 1345573 含有氟碳封端的寡聚合一和聚一碳酸酯之PET 不織布的排斥性質。 為了評估此新穎式I化合物在PET不織布中的拒斥性 質’將其依據以下程序加入聚合物中： 化合.所使用的PET是perraaclear 61458，得自

在一真空烤箱中乾燥（12〇。〇過夜。每一個適當 量的式I化合物加至前述乾燥過的PET粉中，得到含！至 2%重量式I化合物的配方。所得配方以鼓轉方式混合然 後在一雙輥擠出器（Poly_Lab擠出器，得自Therm〇 中擠出。然後粒化聚合物絲。所得粒狀物再於一真空烤箱 中以溫度120。(：下乾燥過夜，然後將粒狀物通過;_ 6_英 忖炫融吹製指示線。使用以下的條件製備炫融吹製不織 布：擠出溫度曲、線：235’ 280和305。〇接頭和印模區的溫 度為305。〇爐子出口管的溫度為285，3〇〇和3】5〇c。空 氣閥開啟至15%。印模輸出量為〇 45克，分鐘。印模至收

集器的距離為30公分。收集器RPM設定為生產織物重量4〇 克/平方公尺。 乙醇的排斥行為（類 and Disposables 所生產的不織布樣品評估其對水/ 似 INDA (International Noni〇ven 樣品的溼潤行為是以

Association)測試方法 8〇 8 (99)) -系列的水/異丙醇混合物測試。觀察聞行為，評等為從 〇(水屋肩$排斥）至1G(最大的排水性）。評估不織布樣 品的排油性，類似AATCC測試方法！丨8 一〗997 /丨s〇丨铛丨9。 此測試遵循前述排水性測試方法相同 的概念，但使用—系 69 1345573 列的碳氫化合物當作測試溶劑。觀察其溼潤行，評等為從 〇(不排斥）至8(最大的排斥）。樣品是在熱處理前及熱處理 後評估（如1 30°C下處理1 0分鐘）。結果列於表6。 表6 : 實例 添加劑 處理 排水等級 排油等級 15aa) 無 不經熱處理的織物 2 0 15ba) 無 熱處理後 130°C/10 分鐘 3 0 15cb) 1%實例3 不經熱處理的織物 4 1 15db) 1¾實例3 熱處理後 130°C/10 分鐘 8 5 15eb) 2%實例3 不經熱處理的織物 4 1 15fb) 2%實例3 熱處理後 130°C/10 分鐘 9 6 a) 比較實例。 b) 依據本發明的實例。 實例1 6 :含有氟碳封端的寡聚合一和聚一碳酸酯聚丙 烯纖維的拒斥性。 為了評估此新穎式I化合物在聚丙烯纖維中的拒斥 性，依據下述的程序將其加入至聚合物中： 在一真空烤箱中以溫度60°C乾燥纖維等級的聚丙烯過 夜。每一個適當量的式I化合物加至前述乾燥過的聚丙烯 粉中，得到含1至5%重量式I化合物的配方。所得配方以 鼓轉方式混合，然後在一雙輥撥出器（Poly-Lab擠出器， 70 1345573 得自Thermo Haake)中擠出。然後粒化聚合物絲。所得粒 狀物再於一真空烤箱中以溫度6〇°C下乾燥過夜，然後將粒 狀物經由一纖維擠出器Spinboy Π加工，生產3 〇丹尼 爾的纖維。然後再進一步使用一測試襪針織機編織纖維成 測試機。 評估測試襪對水/乙醇的拒斥行為（類似inda (International Non-woven and Disposables Association) 測試方法8U (99))。樣品的㈣行為是以—系列的水/ 異丙醇混合物測試。觀察㈣行為，評等為從q (水渔潤， 1〇 (最大的排水性)。樣品是在熱處理後評估(如 C下處理1 〇分鐘）。結果列於表7。 16aa) 無 1 '~ 16b) 1%實例3 1 ~— 16cb) 16db) 3%實例3 ^ Vr.ro 1 ~·~~·— a )比較實例 b)依據本發明的實例。 貫倒—U·:敦碳封端的寡聚a — ί取 中的拒水和拒油性。 。…碳酸醋於聚丙稀 為了測定式I化合物的拒斥性質 丙婦不織布樣品(重量：4。克/平方八n t等級的1 化合物& I & 千方&尺）浸潰於含1 %測試 的異丙醇溶液中’同時施與超音波能量^分鐘。之， 71 1345573 在室溫下乾燥樣品，麸 …'傻在90 C的烤箱中乾燥2小時。 處理過的不織布檨σ ，揼DD β平估其對水的排斥 INDA (International M〇n 〇nal Non-woven and Disposables SS〇=iat1〇n)測試方法8〇 8 (99))。不織布的溼潤行為是 以-系列的水/異丙醇混合物測試。觀察渔潤行為，評等為 從〇 (水溼潤，不排斥）至1〇(最大的排水性）^評估處理 過不織布樣品的排油性，類似AATCC測試方法i8 — 1 GW / ISO 144】9。此測試遵循前述排水性測試方法相同的概念， 但使用一系列的碳氳化合物當作測試溶劑。觀察其、，堅了] 行’評等為從0(不排斥）至8(最大的排斥）。樣品是在熱 處理前及熱處理後評估（如1 30。(：下處理1 〇分鐘）。 里夕0結呆歹 於表8。 表8 : 實例 添加劑 處理 排水等級 徘油等級 17aa) 無 沒有熱處理的織物 一 1 ' 1 17ba) 無 熱處理後 (130°C/10 分鐘） 一1 '~~~ 17cb) 實例3 沒有熱處理的織物 1 ~~ τ—- 17db) 實例3 熱處理後 (130°C/10 分鐘） 1 '~~~ 17eb) 實例1 沒有熱處理的織物 To Τ'- 17fb) 實例1 熱處理後 (130X/10 分鐘） To 1 — 17gb) 實例8 沒有熱處理的織物 9 τ—- 17hb) 實例8 熱處理後 (130X/10 分鐘） 10 ~ ~5--- 72 1345573 a )比較實例。 b)依據本發明的實例。 【圖式簡單說明】 益 【主要元件符號說明】 無

73

Claims (1)

1345573 十、申請專利範圍： 1. 一種式I化合物，

其中 r3 — ο — ，一 s_ ，一 so — ，一 s〇2 _ 或

R〇 是一c— ο II —c—, Rj和R2互不相關的分別是一含氟基團， R3和R4互不相關的分別是氫，一含氟基團，q — C12烷

或R3和R4 —起和其所鍵結的碳原子形成一 c5 — c8 —環烷叉 環（其是未經取代的，或經從1至3個q _ C4烷基取代的）； R5，Re，R7和h互不相關的分別是氮’ Q — Cw烧基或 C3 _ q 2稀基， x1和x2互不相關的分別是一直接鍵或q — c12烷撐， Hi 是 1 至 1 0 ’ 0 0 0，及 η 是 0 至 10’ 000 。 2.如申請專利範圍第1項之化合物，其中 74 1345573 R3 R。是一卜， «4 R丨和R2互不相關的分別是一含氟基團， R3和R4互不相關的分別是氫，CF3，q — C12烷基，苯 基或

或R3和R4 —起和其所鍵結的碳原子形成一 c5 — c8 —環烷又 環（其是未經取代的，或經從1至3個C! — C4烷基取代的）； 鲁 R5 ’ I , 和h是虱， 又丨和x2互不相關的分別是q — c12烷撐， m是1至10’ 000，及 η 是 0 至 10’ 000。 3. 如申請專利範圍第1項之化合物，其中R1和R2互 不相關的分別是一（CF2)pF，其中ρ是1至50。 4. 如申請專利範圍第3項之化合物，其中p是4至1 5。 5. 如申請專利範圍第1項之化合物，其中 _ r3 R。是一卜 ， R3是氫，CF3，C,—C12烷基，苯基或

尺4是氫，CF3，C12烧基或苯基；或1?3和R4 —起和 75 1345573 其所鍵結的碳原子形成一 c5 _ c8 —環烷叉環（其是未經取代 的，或經從1至3個q — c4烷基取代的）； R5 ’ Re ’ h 和 R8 是氫， X!和X2互不相關的分別是C! — Cl2烷樓’ m是1至10’〇〇〇，及 η 是 0 至 10’ 〇〇〇。 6. 如申請專利範圍第1項之化合物，其中R3和h互 不相關的分別是氫或C, — C4烷基；或h和一起和其所 鍵結的碳原子形成一環己又環β ® 7. 如申請專利範圍第1項之化合物，其中X】和L互 不相關的分別是C2 — C8烷樓。 8. 如申請專利範圍第1項之化合物，其中m疋1至50， 和η是0至50。 9·如申請專利範圍第1項之化合物，其中 r3 R〇 是一〒一， K R!和R2互不相關的分別是—（CF2)PF ’ · R3和R4互不相關的分別是q — C4烷基·’或R3和h ’ ，起和其所鍵結的碳原子形--環己又環； R5 ’ ’ R7 和 R8 是氫， Χι和是乙撐， m是2至50， η是0至50，及 Ρ是4至15。 76 1345573 ι〇·—種組成物，包括 a) _對於一氧化、熱或光導致降解是敏感的有機物質’ 及 b) 至少—個如申請專利範圍第1項之化合物。 ιι_如申請專利範圍第10項之組成物，其中成份（a)是 一合成聚合物$ 12_如申請專利範圍第項之組成物，其中成份（3)是 聚碳酸酿’聚酯，聚丙烯酸酯或聚曱丙稀酸酯或其混合物， 摻合物或混雜物。 13. 如申請專利範圍第10項之組成物，其中成份（b)的 含量是從〇· 1至20 %(依據成份（a)的重量計算）。 14. 如申請專利範圍第1 〇項之組成物，除了成份（a )和 (b)外另外包括其它添加劑。 1 5.如申請專利範圍第14項之組成物，包括作為其它 添加劑之酚抗氧化劑，光一穩定劑及/或加工穩定劑。 1 6. —種減少有機物質表面能量的方法’包括在其中加 入或施與一如申請專利範圍第1項之化合物。 1 7·—種如申請專利範圍第1項之化合物當作有機物質 表面能量減少劑的應用。 十一、圖式：