TWI309726B - Optical compensating sheet, production method thereof, optical film, and polarizing plate and liquid crystal display device using the same - Google Patents

Description

1309726 玖、發明說明： (一） 發明所屬之技術領域 本發明關於一種光學補償片、其製法、一種光學薄膜、 及一種各使用此光學補償片或光學薄膜之偏光板與液晶顯 示裝置。 (二） 先前技術 其中液晶化合物爲高定向且固定之光學薄膜近來泛見 於各種用途，如液晶顯示裝置之光學補償薄膜、亮度強化 薄膜、及投影顯示裝置之光學修正薄膜。特別地，液晶顯 φ 示裝置之光學補償薄膜之進展爲明顯的。 液晶顯示裝置包括偏光板及液晶胞。 在目前爲主流之TN模式液晶顯示裝置中，光學補償 片夾在偏光板與液晶胞中而實現具高顯示等級之液晶顯示 裝置。然而，此方法具有液晶顯示裝置本身之厚度太大之 問題。 JP-A-1 -68940專利（在此使用之名詞”：(P-A”表示「未 審查而公告之日本專利申請案」）揭示一種發明，其中使 ® 用包括在一個表面上具阻滯板且在另一個表面上具保護薄 膜之偏光薄膜之橢圓形偏光板，因而可提高正面之對比而 不增加液晶顯示器之厚度。然而，此發明之捶延薄膜（光 學補償片）無法提供高到足以改良不利地降低之液晶顯示 裝置之視角及顯示等級之效果。 JP-A-7-191217 與 EP-A-0911656 專利揭示一種發明’ 其中直接使用包括具光學各向異性層（其係由碟狀（discotic) -5- I3〇9726 化合物形成）提供於其上之透明撐體之光學補償片作爲偏 光板之保護薄膜》因而克服關於視角之問題而不增加液晶 顯示裝置之厚度。 在習知技術中，主要考量1 5吋或更小之小型或中型液 晶顯示裝置而硏究光學補償片。然而，近年來必須考量1 7 吋或更大之具高亮度之大型液晶顯示裝置。 在大型液晶顯示裝置之偏光板上裝設依照習知技術之 光學補償片作爲保護薄膜時，在面板上產生不均勻。此缺 陷在小型或中型液晶顯示裝置中並不明顯。然而，隨具高鲁 亮度之大型液晶顯示裝置之進步，進一步發展應付由於漏 光造成之不均勻性之光學薄膜爲必要的。 JP-A-11-148080專利揭示一種藉由將調平劑加入可聚 合液晶中而改良不均勻性之技術。然而發現其僅在可聚合 · 液晶以均勻排列定向時有效，但是無法應用於包括混合排 列之複雜定向。 使用碟狀液晶分子之光學補償片通常藉由將碟狀液晶 分子溶於特定有機溶劑中以製備塗料溶液，及塗覆此溶液 鲁 而製造。然而’此方法具有以高頻率產生歸因於塗覆至乾 燥程序之不均勻性之問題’而且難以確保得到在寬尺寸範 圍具均勻光學性質之片，結果，產率大爲降低。 此不均勻性之產生係由不均勻乾燥所發生之塗覆層之 層厚度變動所造成。因此’揭示一種將特定之表面活性劑 加入碟狀液晶分子之塗料溶液中以改良塗料溶液之塗覆 力’因而在乾燥時抑制層厚度不變動之方法（例如，參見 -6 - 1309726 JP-A-9-230143 與 JP-A-2001-330725 專利）。然而’在此 方法中，表面活性劑之定向緩慢地進行至空氣-液體界面’ 而且在改良塗料溶液之塗覆力之前完全乾燥。因此’無法 得到充分高之改良效果。 (三）發明內容 本發明之目的爲提供一種光學補償片’其包括其上具 有含液晶化合物層之撐體’此層無不均勻性且因片面之優 良光學均勻性而有利，及其製法。 本發明之另一個目的爲提供一種使用此具優良性質之 鲁 光學補償片之偏光板及液晶顯示裝置° 本發明之另一個目的爲提供一種使用此具光學補償功 能之偏光板而光學地補償液晶胞之裝置，及一種用於此裝 置之光學薄膜。 特別地，本發明之目的爲提供一種顯示具高影像等級 之影像而不造成不均勻（即使是在大型液晶顯示裝置中） 之方法，及一種其中使用之光學薄膜。 本發明之這些目的可由以下之組成得到。 鲁 1. 一種製造光學補償片之方法，其包括在透明撐體上 同時塗覆至少兩種塗料溶液之步驟，其中至少一種 在該步驟同時塗覆之塗料溶液含液晶化合物，而且 另一種塗料溶液含表面活性劑。 2 ·如第1項所述之方法，其中表面活性劑爲含氟之表 面活性劑。 3 ·如第2項所述之方法，其中表面活性劑爲含氟之共 -7- 1309726 聚物。 4.如第3項所述之方法，其中表面活性劑爲含氟脂族 基共聚物，其含衍生自以下單體（i)之重複單位與衍 生自以下單體（ii)之重複單位： (〇 下式[1]表示之含氟脂族基單體，及 (ii)聚（環氧烷）丙烯酸酯及/或聚（環氧烷）甲基

CH 丙烯酸酯： 8

-X—{CH2)m-(CF2CF2)nF

[1]

其中R,表示氫原子或甲基，X表示氧原子、硫原子 或-N(R2)-’m表示]；至6之整數，η表示2至4之 整數’及^表示氫原子或具1至4個碳原子之烷基。 5 .如第3項所述之方法，其中表面活性劑爲含氟脂族 基共聚物，其含衍生自以下單體（i)之重複單位、衍 生自以下單體（ii)之重複單位、與衍生自以下單體（iii) 之重複單位： (i)第4項所述之式[1]表示之含氟脂族基單體， (i〇聚（環氧烷）丙烯酸酯及/或聚（環氧烷）甲基 丙烯酸酯，及 (iii)可與（i)及（ii)共聚合且如下式表示之單體： /R3 ch2=C\ c—Y—R4 [2]

II ο 其中I表示氫原子或甲基，γ表示二價鍵聯基，及 -8- 1309726 R4表示具4至20個碳原子之線形、分支或環形院 基，其可具有取代基。 6.—種藉第1至5項任何之一所述之方法製造之光學 補償片。 7. 種先學薄膜’其包括其上具有光學各向異性層（宜 包括液晶化合物）之撐體，其中該光學各向異性層 包括含衍生自以下單體（i)之重複單位與衍生自以下 單體（ii)之重複單位之含氟脂族基共聚物： (ί) 下式[1]表示之含氟脂族基單體，及 (ι〇聚（環氧院）丙嫌酸酯及/或聚（環氧院）甲基 丙烯酸酯： CH,

A

[1]

-X—<CH2)m-(CF2CF2)nF Ο 其中R,表示氫原子或甲基，X表示氧原子、硫原子 或-N(R2)-’ m表示1至6之整數，η表示2至4之 整數’及R2表示氫原子或具丨至4個碳原子之烷基。 8.如第7項所述之光學薄膜，其中該光學各向異性層 包括含衍生自以下單體（i)之重複單位、衍生自以下 單體（ii)之重複單位、與衍生自以下單體（iii)之重複 單位之含氟脂族基共聚物： (i) 第7項所述之式[1]表示之含氟脂族基單體， (ii) 聚（環氧烷）丙烯酸酯及/或聚（環氧烷）甲基 丙烯酸酯，及 (iii)可與⑴及（ii)共聚合且如下式[2]表示之單體： -9- 1309726 [2] CH2=C\ 、c—Y一r4

II ο 其中R3表示氫原子或甲基，γ表示二價鍵聯基，及 R4表示具4至20個碳原子之線形、分支或環形烷 基，其可具有取代基。 9 ·如第7或8項所述之光學薄膜，其中該液晶化合物 | 爲碟狀化合物。 10.—種偏光板，其包括第6項所述之光學補償片或第 7或8項任何之一所述之光學薄膜。 1 1 . 一種液晶顯示裝置，其包括第6項所述之光學補償 片或第7至9項任何之一所述之光學薄膜。 12.—種偏光板，其包括偏光薄膜與配置於偏光薄膜兩 側上之保護薄膜，其中保護薄膜之一爲具光學各向 異性層（其包括液晶化合物）之光學補償片，及該 φ 光學補償片爲第6項所述之光學補償片。 1 3 . —種液晶顯示裝置，其包括液晶胞與兩個配置於液 晶胞兩側上之偏光板，其中偏光板至少之一爲第1 0 或1 2項所述之偏光板。

1 4.如第1 3項所述之液晶顯示裝置，其中液晶胞爲TN 模式、扭曲排列模式、或垂直排列模式液晶胞。 (四）實施方式 [本發明之最佳實施例] -10- 1309726 製造本發明光學補償片之方法特徵爲包括在透明撐體 上同時塗覆至少兩種塗料溶液之步驟，其中至少一種用於 此步驟之塗料溶液含液晶化合物，而且另一種塗料溶液含 表面活性劑。 含液晶化合物_: [光學各向異性層] 在本發明中，用於光學各向異性層之液晶化合物較佳 爲碟狀液晶化合物（碟狀液晶化合物）或棒狀液晶化合物， 更佳爲具可聚合基之碟狀液晶化合物或具可聚合基之棒狀 液晶化合物。此液晶化合物較佳爲藉聚合以液晶分子排列 之狀態固定。 在本發明之光學補償片中，碟狀液晶化合物之碟面與 透明撐體產生之角度較佳爲隨光學各向異性層之深度方向 改變（混合排列）。此光學各向異性層較佳爲藉由以定向 薄膜將液晶化合物定向及以此定向狀態固定碟狀液晶化合 物而形成。 碟狀液晶化合物敘述於各種刊物（例如，參見 C. Destrade 等人之 Mol. Crvsr. Liq, Crvst ，第 71 卷，第 i j ι 頁（1981); ’’Ekisho no Kagaku”，Kikan Kagaku Sosetsu ( 「液 昂化璺，，化學回顧季刊）第22期，第5章，第1〇章， 第 2 段，Nippon Kagaku Kai 編輯（1994); B. Kohne 等人之 A n gRW. . Soc. Chem. Comm.，第 1 794 頁（ 1 9 8 5); J.

Zhang 等人之 Am,. Chem. Soc.·第 116 卷，第 265 5 頁 (1 9 9 4))。碟狀液晶化合物之聚合敘述於J P - A - 8 -2 7 2 8 4號。 1309726 爲了藉聚合固定碟狀化合物，可聚合基必須鍵結碟狀 化合物之碟狀核作爲取代基。然而，如果可聚合基直接鍵 結碟狀核’則在聚合反應中難以維持定向狀態。因此，將 鍵聯基引入碟狀核與可聚合基之間。其表示具可聚合基之 碟狀化合物較佳爲下式（III)表示之化合物： D(-LQ)n (III) 其中D爲碟狀核’L爲二價鍵聯基，Q爲可聚合基，及η 爲4至12之整數。 碟狀核（D)之實例敘述於下。在以下，LQ (或QL)表 籲 示二價鍵聯基（L)與可聚合基（Q)之組合。

-12- 1309726 (D3)

1309726

-14- 1309726 (D12)

QL

QL (D13)

QL LQ

QL QL

(D14) QL QL (D15)

QL

LQ 1309726 在式（III)中，二價鍵聯基（L)較佳爲選自伸烷基、伸烯 基、伸芳基、-CO-、-NH-、-0-、-S-、及其組合之二價鍵 聯基，更佳爲藉由組合至少兩種選自伸烷基、伸芳基、-CO-、 -NH-、-0-、及-S-之二價基形成之二價鍵聯基，而且最佳 爲藉由組合至少兩種選自伸烷基、伸芳基、-CO-、與-0-之 二價基形成之二價鍵聯基。伸烷基中之碳原子數量較佳爲1 至12個，伸烯基中之碳原子數量較佳爲2至12個，及伸 芳基中之碳原子數量較佳爲6至個。 二價鍵聯基（L)之實例敘述於下。左側鍵結至碟狀核（D) φ 且右側鍵結至可聚合基（Q)。AL表示伸烯基或伸炔基，及 AR表示伸芳基。伸烷基、伸烯基與伸芳基各可具有取代基 (例如，烷基）。 LI: -AL-C0-0-AL-L2: -AL-C0-0-AL-0-L3: -AL-C0-0-AL-0-AL-L4: -AL-CO-O-AL-0-C0- L5: -C0-AR-0-AL- ® L6: -CO-AR-O-AL-0- L7: -CO-AR-O-AL-O-CO- L8: -CO-NH-AL- L9: -NH-AL-O- L1 0: -NH-AL-O-CO- L 1 1 : -O-AL- L1 2: -O-AL-O- _ 1 6 _ 1309726

Ll 3 ： -O-AL-O-CO- L14: -O-AL-O-CO-NH-AL- L15i -0*AL-S-AL- L16： -O-CO-AR-O^AL-CO-

Ll7:-〇-C0-AR-0-AL-0_C〇-

Ll8:-0-C0-AR_0-AL_0-AL-0-C0· L19: _0-C0-AR-0-AL-0-AL-0-AL^0-C0- L2〇· -S-AL- L2l' -S-AL-0- L22: -S-AL-O-CO- L23^ -S-AL-S-AL- L24i -S-AR-AL· 在式（III)中，可聚合基（Q)係依照聚合反應之種類而決 定。可聚合基（Q)較佳爲不飽和可聚合基或環氧基，更佳爲 不飽和可聚合基，而且最佳爲乙烯不飽和可聚合基。 在式（III)中，η爲4至12之整數。指定數値係依照碟 狀核（D)之種類而決定。多種L與Q之組合可不同但較隹爲 ® 相同。 在混合排列中，碟狀化合物之長軸（碟面）與撐體平 面間之角度，即，傾斜角，隨光學各向異性層之深度方向 距偏光薄膜平面之距離增加而增加或減小。此角度較佳爲 隨距離增加而減小。傾斜角變化可爲連續增加、連續減小、 斷續增加、斷續減小、含連續增加與連續減小之變化、或 含增加與減小之斷續變化。在斷續變化中，在厚度方向途 -17- 1309726 中存在傾斜角不變之區域。即使是存在傾斜角不變之區域， 如果傾斜角整體爲增加或減小亦足夠。然而，傾斜角較佳 爲連續地變化。 碟狀化合物長軸（碟面）之平均方向（個別分子之長 軸方向之平均）通常藉由選擇碟狀化合物或定向薄膜材料， 或藉由選擇磨擦法而調整。表面側（空氣側）之碟狀化合 物長軸（碟面）方向通常亦藉由選擇碟狀化合物之種類或 與碟狀化合物一起使用之添加劑而調整。與碟狀化合物一 起使用之添加劑之實例包括塑性劑、表面活性劑、可聚合 _ 單體、與聚合物。長軸之定向方向之變化程度可如上類似 地藉由選擇液晶分子與添加劑而調整。 與碟狀化合物一起使用之塑性劑、表面活性劑、與可 聚合單體較佳爲對碟狀化合物具有相容性，而且在碟狀化 合物之傾斜角產生變化或不抑制定向。這些添加劑成分中， 可聚合單體（例如，具乙烯基、乙烯氧基、丙烯醯基、或 甲基丙烯醯基之化合物）較佳。以碟狀化合物計，此化合 物之加入量通常爲1至50質量％，較佳爲5至30質量％。 ® 在混合具4或更多個反應性官能基之可聚合單體時，可強 化定向薄膜與光學各向異性層間之黏附性。 依照本發明，此光學各向異性層含氟脂族基，然而， 其他之聚合物可與碟狀化合物一起使用，而且此聚合物較 佳爲對碟狀化合物具有一定程度之相容性，及使碟狀化合 物產生傾斜角變化。 此聚合物之實例包括纖維素酯。纖維素酯之較佳實例 -18- 1309726 包括纖維素乙酸酯、纖維素乙酸酯丙酸酯、羥丙基纖維素、 與纖維素乙酸酯丁酸酯。爲了不抑制碟狀化合物之定向， 以碟狀化合物計，此聚合物之加入量較佳爲0.1至1 〇質量 %，更佳爲0 · 1至8質量％，仍更佳爲〇 . 1至5質量％。 碟狀化合物之各向異性向列液晶相-固相轉移溫度較佳 爲70至300°C，更佳爲70至170°C。 (棒狀液晶分子） 棒狀液晶分子之較佳實例包括甲亞胺、氧化偶氮、氰 聯苯、氰苯酯、苯甲酸酯、環己烷羧酸苯酯、氰苯基環己 鲁 烷、經氰基取代苯基吡啶、經烷氧基取代苯基嘧啶、苯基 二噚烷、二苯乙炔、與烯基環己基苯甲膪。 棒狀液晶分子亦包括金屬錯合物。亦可使用重複單位 中含棒狀液晶分子之液晶聚合物作爲棒狀液晶分子。換言 之，棒狀液晶分子可鍵結至（液晶）聚合物。棒狀液晶分 子敘述於 ”Ekisho no Kagaku”， Kikan Kagaku Sosetsu ( 「液 #, m I ，化學回顧季刊）第22卷，第4章，第7章，第 11 章，Nippon Kagaku Kai 編輯（1994);及 Rkishn Device 鲁 Handbook(液晶裝置手冊），第 3 章，Nippon Gakujutsu Shinko Kai第142期委員會編輯。 棒狀液晶分子之雙折射率較佳爲0.001至0.7。 棒狀液晶分子較佳爲具有可聚合基以將其排列狀態固 定。此可聚合基較佳爲不飽和可聚合基或環氧基，更佳爲 不飽和可聚合基，而且最佳爲乙烯不飽和可聚合基。 具可聚合基之低分子量棒狀液晶化合物特佳爲下式（I) -19- 1309726 表示之棒狀液晶化合物：

Ql-Ll-Cyl-L2-(Cy2-L3)n-Cy3-L4-Q2 ⑴ 其中Q1與Q2各獨立地爲可聚合基，L1與L4各獨立 地爲二價鍵聯基，L2與L3各獨立地爲單鍵或二價鍵聯基，

Cyl、Cy2與Cy3各爲二價環形基，及η爲〇、i或2。 可聚合棒狀液晶化合物敘述於下。

在式（I)中，Q1與Q2表示之可聚合基之聚合反應較佳 爲加成聚合（包括開環聚合）或縮合聚合。換言之，此可 聚合基較佳爲可進行加成聚合反應或縮合聚合反應之官能 基。此可聚合基之實例敘述於下。 h2c

Cl h2c

_Pr、c，C、 Η CH3 八

h2c

-SH

-OH -NH2

LI與L4各獨立地爲二價鍵聯基，較佳爲選自-〇_、-S-、 -CO-、-NR2-、二價鏈基、二價環形基、及其組合之二價鍵 聯基，其中R2爲具1至7個碳原子之烷基或氫原子。 二價鍵聯基之實例敘述於下。在此’左側鍵結Q ( Q 1 或Q 2 )及右側鍵結至C y ( C y 1或C y 3 )。 -20- 1309726 L-l: -CO-O -二價鏈基- O- L-2: -CO-O -二價鏈基- O- CO- L-3: -CO-O-二價鏈基- O- CO-O- L-4: -CO-O - —•價鍵基- —•價运形基- L-5: -CO-O-二價鏈基-Ο-二價環形基-C0-0- L-6: -C0-0-二價鏈基-0-二價環形基- 0- C0- L-7: -C0-0-二價鏈基-0-二價環形基-二價鏈基- L-8:-CO-0-二價鏈基-0-二價環形基-二價鏈基- C0-0- L-9: -C0-0-二價鏈基-0-二價環形基-二價鏈基-0-C0- φ L-10: -C0-0-二價鏈基-0-C0-二價環形基- L-ll: -C0-0-二價鏈基- 0- C0-二價環形基-C0-0- L- 1 2 : -CO-O-二價鏈基- 0- CO-二價環形基- 0- CO- L-13: -C0-0-二價鏈基- 0-C0-二價環形基-二價鏈基- L-14:-C0-0-二價鏈基- 0- C0-二價環形基-二價鏈基- C0-0- L-15: -C0-0-二價鏈基-O-CO-二價環形基-二價鏈基- 0-C0- L-16: -CO-0 - 一 價鍵基- 0- C0-0 - _價 ί哀形基- L-17: -C0-0-二價鏈基- 0- C0-0-二價環形基- C0-0- · L- 1 8 : -C0-0 -二價鏈基-0-C0-0-二價環形基-0-C0-L-19: -CO-0 -二價鏈基- 0- C0-0-二價環形基-二價鏈基-L-20:-C0-0-二價鏈基- 0-C0-0-二價環形基-二價鏈基-C0-0-L-21:-C0-0-二價鏈基- 0-C0-0-二價環形基-二價鏈基-0-C0-二價鏈基表示伸烷基、經取代伸烷基、伸烯基、經取 代伸烯基、伸炔基、或經取代伸炔基。二價鏈基較佳爲伸 烷基、經取代伸烷基、伸烯基、或經取代伸烯基，更佳爲 -2 1- 1309726 伸烷基或伸烯基。 伸烷基可具有分支。伸院基中之碳原子數量較佳爲1 至1 2個’更佳爲2至1 0個，仍更佳爲2至8個。 經取代伸烷基之伸烷基部份與上述伸烷基相同。取代 基之實例包括鹵素原子。 伸烯基可具有分支。伸烯基中之碳原子數量較佳爲2 至12個，更佳爲2至10個，仍更佳爲2至8個。 經取代伸炔基之伸炔基部份與上述伸炔基相同。取代 基之實例包括鹵素原子。 籲 二價鏈基之指定實例包括伸乙基、亞丙基、伸丙基、 亞丁基' 1-甲基-亞丁基、2-伸丁基、與2-伸炔基。 二價環形基之定義及實例與上述Cyl、Cy2及Cy3之 定義及實例相同。 R2較佳爲具1至4個碳原子之烷基或氫原子，更佳爲 甲基、乙基或氫原子’更佳仍爲氫原子。 L2與L3各獨立地爲單鍵或二價鍵聯基，較佳爲選自_ 〇-、-S-、-CO-、-NR2-、二價鏈基、二價環形基、及其組鲁 合之二價鍵聯基’或單鍵，其中R2爲具1至7個碳原子之 烷基或氫原子’較佳爲具丨至4個碳原子之烷基或氫原子， 更佳爲甲基、乙基或氫原子’而且最佳爲氫原子。二價鏈 基與二價環形基與L1及L4之定義相同。 在式（I)中，η爲0' 1或2。在11爲2時，兩個[38可 爲相同或不同且兩個Cy2s可爲相同或不同。^較佳爲1或 2，更佳爲1。 -22- 1309726 在式（I)中’ Cyl、Cy2與Cy3各獨立地爲二價環形基。 環形基中所含之環較佳爲5-、6 -或7 -員環，更佳爲5-或6-員環’而且最佳爲6 -員環。 環形基中所含之環可爲縮合環，但此環較佳爲縮合環 以外之單環。 環形基中所含之環可爲芳族環、脂族環、或雜環。芳 族環之實例包括苯環與萘環。脂族環之實例包括環己環。 雜環之實例包括吡啶環與嘧啶環。 具苯環之環形基之較佳實例包括i，4-伸苯基。具萘環籲 之環形基之較佳實例包括萘-1,5 -二基與萘-2,6 -二基。具吡 啶環之環形基之較佳實例包括吡啶—2，5 -二基。具嘧啶環之 環形基之較佳實例包括嘧啶-2,5 -二基。 環形基可具有取代基。取代基之實例包括鹵素原子、 氰基、硝基、具1至5個碳原子之烷基、具1至5個碳原 子之經鹵素取代烷基、具1至5個碳原子之烷氧基、具1 至5個碳原子之烷硫基 '具2至6個碳原子之醯氧基、具2 至6個碳原子之燒氧基羰基、胺甲醯基、具2至6個碳原 鲁 子之經烷基取代胺甲醯基、與具2至6個碳原子之醯基胺 基。 式（I)表示之可聚合液晶化合物之實例敘述於下，然而， 本發明不限於此。 -23- 1309726 I-l)

Ο

-24- 1309726 1-7) Ο

Ο ο ο

ο ο °s^\〇-^s^.〇

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ο^γ^] ο -25- 1309726 1-13)

-26- 1309726 M9)

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Ο 1-20) O CH3

1-22)

Ο

-27- 1309726 <光學各向異性層之添加劑> 在光學各向異性層中，除了液晶化合物，亦可使用任 意之添加劑。添加劑之實例包括防脫皮劑、控制定向薄膜 之預先傾斜角之添加劑、聚合抑制劑、降低定向溫度之添 加劑（塑性劑）、及可聚合單體。 (防脫皮劑） 作爲與碟狀液晶化合物一起使用以防止塗層脫皮之材 料，通常可適當地使用聚合物。 使用之聚合物並未特別地限制，只要其對液晶化合物鲁 具有相容性且不會極端地抑制液晶化合物之傾斜角變化或 定向。 聚合物之實例包括敘述於JP-A-8-95 03 0專利者，而且 特佳聚合物之指定實例包括纖維素酯。纖維素酯之實例包 括纖維素乙酸酯、纖維素乙酸酯丙酸酯、羥丙基纖維素、 與纖維素乙酸酯丁酸酯。由不抑制液晶化合物之定向之觀 點，用於防止脫皮之聚合物之加入量通常爲0.1至10質量 %，較佳爲0.1至8質量％，更佳爲0· 1至5質量％。 * (可聚合單體） 與液晶化合物一起使用之可聚合單體並未特別地限 制，只要其對液晶化合物具有相容性且不極端地抑制液晶 化合物之傾斜角變化或定向。這些可聚合單體中，具聚合 活性乙烯不飽和基（如乙烯基、乙烯氧基、丙烯醯基、與 甲基丙烯醯基）之化合物較佳。以液晶化合物計，可聚合 單體之加入量通常爲1至50質量％，較佳爲5至30質量％。 - 28- 1309726 在使用具二或更多個反應性官能基之 定向薄膜與光學各向異性層間之黏附 佳。 用於聚合之聚合引發劑敘述於下。 <光學各向異性層之形成> 光學各向異性層較佳爲藉由將含 聚合引發劑、及其他添加劑之塗料溶 而形成。用於塗料溶液製備之溶劑較 機溶劑之實例包括醯胺（例如，n，n-楓（例如，二甲基亞楓）、雜環化合 烴（例如，苯、己烷）、烷基鹵（例如， 酯（例如，乙酸甲酯、乙酸丁酯）、 乙酮）、及醚（例如，四氫呋喃、1，2-中，烷基鹵與酮較佳。二或更多種有榜 光學各向異性層之厚度較佳爲0.: 爲0.5至20微米。 排列之液晶分子係在保持排列狀 佳爲藉聚合反應實行。此聚合反應包 之熱聚合反應、及使用光聚合引發劑之 光聚合反應較佳。 光聚合引發劑之實例包括α -羰基 專利第 2,367,661 與 2,367,670 號）、 專利第2,448,828號）、經α-烴取代 述於美國專利第2,722,5 1 2號）、多核 一 29- 單體時，可提供強化 性之效果，因此其特 液晶化合物、下述之 液塗佈於定向薄膜上 佳爲有機溶劑。此有 二甲基甲醯胺）、亞 _ 物（例如，吡啶）、 '氯仿、二氯甲烷）、 酮（例如，丙酮、甲 -二甲氧基乙烷）。其 !溶劑可組合使用。 〖至100微米，更佳 態時固定。此固定較 _ 括使用熱聚合引發劑 -光聚合反應。其中， 化合物（敘述於美國 醇酮醚（敘述於美國 芳族醇酮化合物（敘 醌化合物（敘述於美 l3〇9726 國專利第3,046,127與2,951,758號）、三芳基咪唑二聚物 與對胺基苯基酮之組合（敘述於美國專利第3,549,367號）、 Ργ啶與啡啉之組合（敘述於JP-A-60-105667專利與美國專 利第4,23 9,8 5 0號）、及噚二唑化合物（敘述於美國專利第 4,2 1 2,970 號）。 以塗料溶液之固體含量計，光聚合引發劑之使用量較 佳爲〇 . 〇 1至2 0質量％，更佳爲〇 · 5至5質量％。 液晶分子聚合用之光照射較佳爲使用紫外線實行。 照射能量較佳爲20至5，000毫焦耳/平方公分，更佳爲 籲 100至800毫焦耳/平方公分。爲了加速光聚合反應，光照 射可在加熱下實行。 亦可在光學各向異性層上提供保護層。 [表面活性劑] 在製造本發明光學補償片之方法中，至少一種同時塗 覆之塗料溶液含表面活性劑。在本發明中，較佳爲同時塗 覆用於形成光學各向異性層之含表面活性劑之塗料溶液及 含液晶分子之塗料溶液。 _ 至於用於本發明之表面活性劑，可使用各種表面活性 劑，但是含氟表面活性劑較佳。 含氟表面活性劑之實例包括J Ρ - A - 2 0 0 1 - 3 3 0 7 2 5 5專利 揭示之 F-1 至 F-10(第 0027 至 0028 段），及 JP-A-2002-229169 專利揭示之FS-1至FS-23與FS-25(第0120至0123段）。 含氟表面活性劑可爲聚合物。此聚合物含氟表面活性 劑詳述於JP-A-2002-311577專利（第0017至0054段）， -30- 1309726 而且氟系聚合物之指定結構實例包括此專利公告所述p - 1 至P-68(第0055至0065段）及下示之P-69(在式中，數 字表示各單體成分之莫耳比例，及Mw表示重量平均分子 量）： P-69: ch3

Mw: 22,000 在製造本發明光學補償薄膜之方法中，表面活性劑較 佳爲下述之含氟脂族基共聚物。 本發明之光學薄膜特徵爲光學各向異性層含具有含氟 脂族基結構、及聚（環氧烷）丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯結 構之共聚物。此共聚物之共存可防止歸因於組合光學補償 片與偏光板而製造之光學薄膜之不均勻性。因此，在將此 光學薄膜應用於大型液晶顯示裝置時，可顯示具高顯示等 級之影像而不造成不均勻性。 光學性質可藉由進一步將式[II]表示之單體加入含氟脂 族基共聚物作爲共聚成分而控制，而可更爲強化本發明之 效果或可調整對液晶顯示裝置之適用性。 用於本發明之具氟脂族基之共聚物（以下有時簡稱爲 「氟系聚合物」）詳述於下。 作爲用於本發明之氟系聚合物，可使用滿足以上（1)或（2) 所述需求，而且包括可與之共聚合之丙烯酸樹脂、甲基丙 烯酸樹脂、與乙烯基系單體之共聚物。 - 3 1 - 1309726 用於本發明之氟系聚合物之氟脂族基之一係衍生自藉 teromerization(亦稱爲teromer程序）或寡聚合（亦稱爲 寡聚程序）製造之氟脂族化合物。這些氟脂族化合物之製 法敘述於，例如，Nobuo Ishikawa (指導者）之 Fussn Kagobutsu no Gosei to Kino (氟化』合物之合成及功食巨）， 第 117-118 頁，CMC( 1 98 7)，及 MilosHudlicky 與 AttilaE. Pavlath(編者）之 ’’Chemistry of Organic Fluorine Compounds II”，Monograph 18 7 ’ 第 7 4 7 - 7 5 2 頁，Am e r i c an C h em i c al S oc i ety ( 1 99 5 )。Teromerizat ion爲一種使用具高鏈轉移常 φ 數之烷基鹵（如碘化物）作爲terogen，將含氟乙烯基化合 物（如四氟乙烯）自由基聚合而合成teromer (實例示於略 圖1 )之程序。 略圖1 :

E—I + nF2C=CF2 -R-(-CF2CF2)^-I 得到之終端捵化teromer通常接受適當之終端化學改 質，例如，如「略圖2」所述，而且衍生成爲氟脂族化合物。 如果需要，將此化合物進一步轉化成所需單體結構且用於籲 含氟脂族基聚合物之製造。 略圖2 : R~fCF2CF2hr 工

R-fCF2CF2^-CH2CH2 ——I R-fCF2CF2)irCH2CH—CH2

R-(CF2CF2)TrCH2CH2—OH R-{CF2CF2)^-CH=CH2 -►· R-(CF2CF2)7rC02H -32- 1309726 在本發明之式Π]中’ I表示氫原子或甲基，及X表示 氧原子、硫原子、或-N(R2)- ’其中112表示氫原子或具1至 4個碳原子之烷基（特別是甲基、乙基、丙基 '或丁基）， 而且較佳爲表示氫原子或甲基。X較佳爲氧原子。 在式[1]中，m較佳爲1至6之整數，更佳爲2。 在式[1]中，η爲2至4之整數，較佳爲2或3，而且 亦可使用其混合物。 式[1]表示之含氟脂族基單體之指定實例敘述於下，然 而，此單體不限於此。

-33- 1309726

-0-CHzCH2-{CF2GF2)2F F-1

-N-CH2CHr(CF2CF2)2F H F-11 CH3

-0-CH2CH2-(CF2CF2)2F

'N-CH2CHr{CF2CF2)2F H F-12 令 CH2CHr(CF2CF2)3F 卜 3

-N-CH2CH2-(CF2CF2)3F H M3 CHa ch3

-0-CH2CH2-{CF2CF2)3F

-N-CH2CH2-(CF2CF2)3F FM4

CT -CH2-(CF2CF2)3F F-5

~N-CH2'(CF2CF2)3F H M5

PH3 -〇-CH2-(CF2CF2)3F ΡΗ3

F-6

-N-CH2-(CF2CF2)3F H F-16

H

-〇-.CH^CH2-(CF2CF2>iF F-7

-N-CHzCHzCHzCHj-^CFzCF^F F-17 H .ch3

-〇—CH2CHr{CF2CF々F F-8

普CH2CH2CH2CH2-(CF2CF2)4 F FM8 H -〇_ CH2CH2CH2CH2-(CF2CF2)3F F-9 CH3 ^-o-ch2ch2ch2ch2ch2ch2-(cf2cf2)2f f=.10

-N- CH2CH2CH2CH2CH2CHr(CF2CF2)3F F'19 H ch3

^-N-CH2CH2CH2CH2CH2CHr(CF2CF2)2F Μ0 Ο H

-34- 1309726

-N-CH2CHr(CF2CF2)2F ch3 F-21 F-22 -N-CH2CHr(CF2CF2)2F CH2CH3 F-31 ch3 -N-CH ΟΗ,(ΟΡ,ΟΡ2)2Ρ F-32 -N-CH2CH2-(CF2CF2)3F ch3 F-23 •N-CH2CHr{CF2CF2)4 F OH^CHj F-33 CHa CH3 -n-ch2ch2· ，(CF2CF2)3F F-24 -N-CH2CH2-(CF2CF2)3F f-34 _M-CH2"<CF2CF2)3F 0" ch3 F-25 -N-CH2-(CF2CF2)3F ch2ch3 F-35 CHa CH3

-N-CHr(CF2CF2)4F CH. F_26 -n-ch2 CH2CH；

r(CF2CF2)3F F-36 -N-CH2CH2CH2CH2-(CF2CF2)3F CH3 F-27 -hJ-CH2CH2Chl2CHr(CF2CF2)3F CH2CHI3 F37 CHa -N-CH2CH2CH2CHr(CF2CF2)3F CH3 F-28 -N-CH^CH2CH2CH2-(CF2C； ；F2)3F F38 -n - ch2ch2ch2ch2ch2ch2-(cf2cf3)3f f.29 CH3

-N-CH2CH2CH2CH2CH2CH2-(CF2CF2)3F F-39 ch3 ch3 -N-CH2CH2CH2CH2CH2CH2-(CF2CF2)2F f"30 CH3 -N-CH2CH2CH2CH2CH2CHr(CF2CF2>2F= CH2CH3 F-40

-35- 1309726 Η -N*-CH2CHr(CF2CF2)2F CH2CH2CH3 F-41 F-51 •ch3 PH, -N-CH2CH2-(CF2CF2)2F ch2ch2ch3 F-42 U L»n2wn2'^n2Cn3 F-52 -N-CH2CH2-(CF2CF2)3F CH2CH2CHa F-43 -N-CH2CHr(CF2CF2)3F ΟΗ2〇Η2ΟΗ2ΟΗ3 F-53 CHa PHa F-44 F-54 -N-CH2.(CF2CF2)3F CH2CH2CH3 F-45 -N-CH2-(CF2CF2)3F CH2CH2CH2CH3 F-55

CHS CH3 -N-CH2-(CF2CF2)3F ch2ch2ch3 F-46 -N-CHz-(CF2CP2)J= ch2ch2ch2ch3 F-56

〇^~S^S5ci^CH2CHr(CF2CF2)3F F-47 F-57

•CHS CH, -N-CH2CH2CH2CH2-{CF2CF2)aF M8 CH2CH2CH3

-cNac«Hr(cF2CF2)3F F-S8 獅歡轉叫(CF2CF2)3F w ch3 PH, -N-CH2CH2CH2CH2CH2CH2-(Cr2CF2)2fr F·50 OH2CH2CH3

36 1309726 Η ^^-S-CHsCHs-fCF^Fs^F F-61 CH3 >-S-CH2CHr(CF2CF2)2F F-62

H

S- CH2CHz-(CF2CF2)3F CH, F-64 -s-ch2ch2-(cf2cf^f

1309726 在式[2]中 基。此二價鍵: + I較佳爲氫 乙基、丙基、ϊ γ較佳爲I r4表示具 其可具有取代5 烷基羰基、芳 (如氟、氯與 不限於此。適彳 或環形烷基之： 線形或分支己 形或分支壬基 線形或分支十 十四碳基、線 線形或分支二 及多環環烷基 四環十二碳基 式[2]表示 不限於此。 ，r3表示氫原子或甲基，及γ表示二價鍵聯 諸基較佳爲氧原子、硫原子、或-n(r5)-，其 原子或具1至4個碳原子之烷基（如甲基' 获丁基），而且更佳爲氫原子或甲基。 氧原子 ' -N(H)-、或-N(CH3)-。 4至20個碳原子之線形、分支或環形烷基， S°R4表示之烷基之取代基之實例包括羥基、 基羰基、羧基、烷醚基、芳醚基、鹵素原子 溴）、硝基、氰基、與胺基，但是此 當地使用之具4至20個碳原子之線形、分3 資例包括線形或分支丁基、線形或分支戊基 基、線形或分支庚基、線形或分支辛基、糸 、線形或分支癸基、線形或分支十一碳基 二碳基、線形或分支十三碳基、線形或分] 形或分支十五碳基、線形或分支十八碳基 十碳基，單環環烷基’如環己基與環庚基 ’如二環庚基、二環癸基、三環十一碳基 、金鋼烷基、去甲莰基、與四環癸基。 之單體之指定實例敘述於下，然而，此單f

-38- 1309726

H -o-ch2ch2ch2ch3 A-1

o 0-(CH2)7CH3 A-11 •ch3 ,ch3 cr -〇-CH2CH2CH2CH3 A-2

o—(ch2)7ch3 o A -12

H A-3

0-(CH2)8CH3 σ A-13 CH3 〇- CH2CH2CH2CH2CH3 0 ch3

o 0-(CH2)8CH3 A-14 ^^-O-CHzCHxCHzCHaCHzCHa

H

。一〈CH2)gCH3 o' A-15 CH3 ^-〇-CH?CH2CH2CH2CH2CH3

o CH3 0~(CH2)eCH3 A-16

H

0-CH2CH2CH2CH2CH2CH3 A-7

〇-(CH2)10CH3 0‘ A-17 CH, CHa o" -〇-CH2CH2CH2CH2CH2CH3 A-8

0—(CH2)i〇CH3 σ A-18 )-o-ch2ch2ch2ch2ch2ch2ch3 a-9 PH3 ch2ch2ch2ch2ch2ch2ch3 H ch3 A-19 A-20 0’ 1309726 Ο -(CHA 2CH3 A-21 ch3 O - (C Η〗)12 C H 3 A-22 H =^-〇-(CH2)13CH3 Α·23 ch3 ~>-o-(ch2)13ch3 H "^-O-CCHzJ^CHa CH3 ^>-〇-(CH2)14CH3 H 〇 ~(CH2)isCH3 ch3 》-o-(ch2)15ch3 A-24 A-25 A-26 A-27 A-28

H ~\-0-(ΟΗ2)ΐ7〇Η3 0=<CH3 >-〇-{CH2)17CH3 0 H )^〇-(CH2)16CH3o CH3 —y~0 - (CH2)iaCH3o H —^^〇-(CH2)igCH3 0 ch3 )^O-(0H2)19CH3 〇 H >-N-(CH2)15CH3 O’ H CH3 >-N-(CH2)n5CH3 O H A-31 A-32 A-33 A-34 A-35 A-36 A-37 A-38

H ch3 A-29 A-30

ch3 N-(CH2)16CH3 Ο H A-39 A-40

-40- 1309726

Η N-(CH2)7CH3 o ch3 ch3 ^-n-(ch2)7ch3 o’ ch3 H n-(ch2)8ch3 o’ ch3 ch3 N-(CH2)bCH3 〇 CH3 H ^^N-(CH2)9CH3 0 CH3 ch3 ^-N - (CH2)sCH3 〇 CH3 H 〇 CH3 ch3 ^-N-(CH2)10CH3 〇 CH3 H ^-N-CCH^^CHs Ο H ch3 ~^-n-(ch2)”ch3 Ο H A-41

H

N—(CH2)7CH; c4h9 A-51 A-42 A-43 A-44 A-45 A-46 A-47 A-4a A-49 A-50

3 A-52

H

ch3 ~>-N-(CH2)9CH3 〇 C2H5

H

Ni~(〇H2)10CH； C2H5 ch3"VN-iCH^.oCH： 〇 C2H5

CH3

CH

3 ch3 A-53 A-54 A-55 A-56 A-57 A-58 A^59 A-60 1309726

A-67

CH3I。· Ό A-68

CH

A-64 o

A-65

A-69 A-70 A-71

A-66

A-72 · 42- 1309726

A-73 A-74 A-75 A-76 A-77 A-78

H

A-79

A-80 A-81 A-82 A-83 A-84

-43- 1309726 Η

A-85

CH

3

A-86

H

A-91 A-92

A-87

H

O NH A-93

CHU

A-88 A-89

A-94 A-95

CH3=(AHS

-44 一 1309726

Α-97 Α-98

Α-103 Α-104 Η Η

Α-99

Α-100 >-νη 0 ch3 Α-105 Α-106

Α-101

Α-107

ChU

Α-102

,〇Η3

Α-108

-45- 1309726

COCH3 A-109 A-110 A-111 A-112 A-113 A-114

CH

3

一 4 6 - 1309726 Η：==^r~Q-OHr, OH\^^^^〇cH3 ch3 A-121

A-122

A-123 A-124

A-125 A-126 A-127 A-128

A-129 A-130 -47- 1309726 作爲組成本發明光學薄膜之光學各向異性層重要成分 之聚（環氧烷）丙烯酸酯及/或聚（環氧烷）甲基丙烯酸酯 敘述於下。（以下在均表示丙烯酸酯與甲基丙烯酸酯時， 其有時整體地稱爲「（甲基）丙烯酸醋」）。 聚環氧烷可由（OR) X表示，其中R爲具2至4個碳原 子之伸烷基’而且較佳爲，例如，-CH2CH2-、-CH2CH2CH2-、 -ch(ch3)ch2-、或-CH(CH3)CH(CH3)-。 在聚（環氧烷）基中，環氧烷單位可爲相同，如聚（環 氧丙烷）’或可無規律地分布二或更多種彼此不同之環氧鲁 烷單位。環氧烷單位亦可爲線形或分支環氧丙烷或環氧乙 烷單位’或可如線形或分支環氧丙烷之嵌段或環氧乙烷之 嵌段而存在。 此聚（環氧烷）鏈可含多個經一或多個鍵聯鍵（例如， -CONH-Ph-NHCO-、或- S-，其中Ph表示伸苯基）彼此連接 之聚（環氧烷）單位。在鍵聯鍵具有三或更多價之情形， 其提供得到分支環氧烷單位之方法。在本發明中使用此共 聚物之情形’聚（環氧烷）基之分子量適當地爲250至3,000。 鲁 聚（環氧烷）丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯可藉由以已知 方法反應市售之羥基-聚（環氧烷）材料（例如，商標 名”Pluronic”（ Asahi Denka Co.，Ltd.製造）、” Adeka Polyether”（ Asahi Denka Co·，Ltd.製造）、’’Carbowax，，（ Glyco Products Co.製造）、”Toriton”（ Rohm and Haas Co•製造）、 或”P.E.G.”（ Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co_，Ltd.製造））與 丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸氯、甲基丙烯酸氯、或丙烯 -48- !3〇9726 酸酐而製造。 亦可使用藉已知方法製造之聚（環氧烷）二丙嫌酸醋 等。 在本發明中’使用式[1]表不之單體與聚環氧院（甲基） 丙烯酸酯之共聚物作爲光學各向異性層之重要成分，而且 此共聚物較佳爲含聚環氧乙烷（甲基）丙稀酸酯。 特佳具體實施例爲藉由共聚合三或更多種式π]表示之 單體、聚環氧乙烷（甲基）丙烯酸酯、與聚環氧烷（甲基） 丙烯酸酯而得到之聚合物。在此，聚環氧烷（甲基）丙嫌 _ 酸酯爲異於聚環氧乙烷（甲基）丙烯酸酯之單體。 聚環氧乙烷（甲基）丙烯酸酯、聚環氧丙烷（甲基） 丙烯酸酯、與式[1]表示之單體之三元共聚物更佳。 聚環氧乙烷（甲基）丙烯酸酯之共聚比例較佳爲所有 單體之0.5至2 0莫耳％，更佳爲1至1 〇莫耳％。 式[1]表示之單體、聚（環氧烷）丙烯酸酯及/或聚（環 氧烷）甲基丙烯酸酯、與式[2]表示之單體之共聚物可爲藉 由反應這些單體、另外地及可與之共聚合之單體而得到之 _ 共聚物。 此可共聚合單體之共聚比例較佳爲所有單體之20莫耳 %或更少，更佳爲1 0莫耳％或更少。 至於此單體，可使用J. Brandrup之Polymer Handbook， 第 2 版，第 2 章，第 1-483 頁，Wiley Interscience ( 1 975) 所述者。 其實例包括具有一個可加成聚合不飽和鍵之化合物， -49- 1309726 其選自丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、 丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺、烯丙基化合物、乙烯醚、與乙 烯酯。 單體之指定實例包括以下。 瓦烯酸酯： 丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸氯乙 酯、丙烯酸2-羥乙酯、三羥甲基丙烷單丙烯酸酯、丙烯酸 苄酯、丙烯酸甲氧基苄酯、丙烯酸呋喃酯、丙烯酸四氫呋 喃酯等。 籲 g基丙烯酸酯： 甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、 甲基丙烯酸氯乙酯、甲基丙稀酸2-羥乙酯、三羥甲基丙烷 單甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸甲氧基苄 酯、甲基丙烯酸呋喃酯、甲基丙烯酸四氫呋喃酯等。 丙烯醯胺： 丙烯醯胺、N.-烷基丙烯醯胺（此烷基爲具1至3個碳 原子之烷基，例如，甲基、乙基、丙基）、N，N-二烷基丙 籲 烯醯胺（此烷基爲具1至3個碳原子之烷基）、N-羥乙基-N-甲基丙烯醯胺、N-2-乙醯胺基乙基-N-乙醯基丙烯醯胺 等。 甲基丙烯醯胺= 甲基丙烯醯胺、N-烷基甲基丙烯醯胺（此烷基爲具1 至3個碳原子之烷基，例如，甲基、乙基、丙基）、N，N-二烷基甲基丙烯醯胺（此烷基爲具1至3個碳原子之烷基）、 -50- 1309726 N-羥乙基-N-甲基甲基丙烯醯胺' N_2_乙醯胺基乙基乙 醯基甲基丙烯醯胺等。 烯丙某化合物： 嫌丙醋（例如，乙酸烯丙酯、癸酸烯丙酯、辛酸烯丙 酯、月桂酸烯丙酯、棕櫚酸烯丙酯、硬脂酸烯丙酯、苯甲 酸烯丙酯、乙醯乙酸烯丙酯、乳酸烯丙酯）、烯丙基氧化 乙醇等。 乙烯醚： 烷基乙烯醚（例如，己基乙烯醚、辛基乙烯醆、癸基鲁 乙烯醚、乙基己基乙烯醚、甲氧基乙基乙烯醚、乙氧基乙 基乙烯醚、氯乙基乙烯醚、1-甲基-2,2-二甲基丙基乙烯醚、 2 -乙基丁基乙燃醚、經乙基乙烯醚、二乙二醇乙嫌酸、二 甲胺基乙基乙烯醚、二乙胺基乙基乙烯醚、丁胺基乙基乙 烯醚、苄基乙烯醚、四氫呋喃基乙烯醚）等。 乙烯酯： 丁酸乙烯酯' 異丁酸乙烯酯、三甲基乙酸乙烯酯、二 乙基乙酸乙烯酯、戊酸乙烯酯、癸酸乙烯酯 '氯乙酸乙烯 籲 酯、二氯乙酸乙烯酯 '甲氧基乙酸乙烯酯、丁氧基乙酸乙 烯酯、乳酸乙烯酯、苯基丁酸乙烯酯、環己基羧酸乙烯 酯等。 伊康酸二烷酯： 伊康酸二甲酯、伊康酸二乙酯、伊康酸二丁酯等。 反丁烯二酸之二烷酯或單烷酯： 反丁烯二酸二丁酯等。 -5 1 — 1309726 其他：_ 巴豆酸'伊康酸、丙烯腈'甲基丙烯腈、順丁烯二腈、 苯乙烯等。 一些迄今較佳地使用之藉電解氟化製造之氟系化學產 物較不爲生物可降解且局度生物累積物質，雖然不爲嚴重 之程度’其生殖毒性及生長毒性仍有所顧慮。用於本發明 之氟系聚合物爲具較筒環境安全性之物質，而且其對業界 爲有利的。 用於本發明之氟系聚合物中式[1]表示之含氟脂族基單籲 體之量爲聚合物之組成單體總量之5莫耳％或更多，較佳爲 5至7 0莫耳％，更佳爲7至6 0莫耳❶/。。 在用於本發明之氟系聚合物中作爲重要成分之聚（環 氧烷）丙烯酸酯及/或聚（環氧烷）甲基丙烯酸酯之量爲氟 系聚合物之組成單體總量之10莫耳％或更多，較佳爲15至 70莫耳％，更佳爲20至60莫耳％。 較佳地用於本發明氟系聚合物之式[2]表示之單體之量 爲氟系聚合物之組成單體總量之3莫耳％或更多，較佳爲5 鲁 至5 0莫耳％，更佳爲1 〇至4 0莫耳％。 用於本發明之氟系聚合物之重量平均分子量較佳爲 3,000 至 1〇〇,〇〇〇，更佳爲 6,000 至 80,000。 以主要包括液晶化合物之塗料組成物（溶劑以外之塗 料成分）計，用於本發明之氟系聚合物之含量較佳爲0.005 至8質量。/。，更佳爲〇.〇1至1質量％，仍更佳爲〇.〇5至0.5 質量％。如果氟系聚合物之加入量少於0.005質量％，則效 -52- 1309726 果不足’而如果其超過8質量％，則塗料薄膜之乾燥無法充 分地進行’或者負面地影響作爲光學薄膜之性能（例如， 均勻性或阻滯性）。 用於本發明之氟系聚合物可藉習知及常用之方法製 造。例如’此氟系聚合物可藉由在含上述單體（如含氟脂 族基（甲基）丙烯酸酯與含聚環氧烷基（甲基）丙烯酸酯） 之溶劑中加入通用自由基聚合引發劑，及將這些單體聚合 而製造。亦視情形而定，進一步加入其他之可加成聚合不 飽和化合物，然後可藉如上之相同方法製造此氟系聚合物。 籲 依照各單體之聚合力，可使用在反應器中逐滴加入單體與 引發劑同時實行聚合之滴落聚合法，而且其可有效地得到 具均勻組成物之聚合物。 用於本發明之氟系聚合物之指定結構實例敘述於下， 然而，本發明不限於此。在式中，數字顯示各單體成分之 莫耳比例，及Mw表示重量平均分子量。

-53 1309726 -CH2^CHj- <y 40 CH2CH2-(CF 2〇1-2)2^ -CH2-CH+ 60 — (〇2H4〇)2〇CH3 P-1 MW 15,000 〔CH2-CH^· 50 {CH2-C^十 50 ^ y-〇-CH2CH2-{CF2CF2)2F ^-O-{C2H40)7CH3 o o P-2 Mw 15,000 -CVV-CH十 30 -ch2-h〇 70

0-CH2CHr(CF2CF2)2F —(C3He〇)2〇CH3 P-3 Mw 8,000

-CH2CH2-(CF2CF2)2F 'BD -ch2-c-+ 60 (C3H60)2〇CH3 or P-4 Mw 30,000 -ch24^ 60

〇^/〇-CH2CH2-(〇F2CF2)2F

〔ch2-ch| 40 P5 〇^-0-(C2H^O)2〇CH3 Mw 20.0DD ?Ηλ 30 ^ch2-c-A- 70 V * W ；CH2-W，w p-e _^〇-CH2CH3-(CF2CF2)2F 〇<^-〇-(〇2Η,,0)7ΟΗ3 Mw 6,000 cr

价w。 、 }^〇-CH2CHr(CF2CF2)2F -ch2-ch4- 60 -o_(c2 o P-7 (C3HbO)2〇CH3 Mw 50,000 (..20 +ch2-cH- \—0"CH2CH2-(CF2CI= 2)2^ o {〇η2-ά 80 0—(C3HsO)20CH3 P-8 Mw 10,000 -54- 1309726 -ch2-ch- -CH2-CH+ 70 ^-*0™ (C2h»4〇)2〇^3 Mw 15,000 o 55 y〇-CH2CHr(CP2CP2)3F ^CH2T-^,0)7CH3 ΓΐΒ,ΟΟΟ 0· o

-CH2-C叶 40 、 ^~〇~CH2CH2-(CF 2CF 2)aF -CH2*HC斗 60 P-11 (C3HeO)2〇CH3 Mw 7,000 CHa -ch2-ch4- 35 -ch2-o 65 ^i〇-CH2CH2-{CF2CF2)3F y*〇-(C3H6〇)2〇cH3 Mw ： 〇

Mw 20,000 _ch2· a 60 V^〇-CH2CH2-(CF2CF2)3F 0 -CH2—CH- — o-(c2h4o)2〇cH3o P-13 Mw 15,000

' CHi 30 -CH2-C-j- ^—0-CH2CH2*(CF2CFj)3F o o 70 (c2h4o)7ch3 P-14 Mw S,000 f CH3.o 45 -ch2~ch- 55 P-15 -0-(C3H60)2〇CH3 Mw 40.000 / 20 +ch2-cH- ^—〇— CH2CH2-{CF 2^^ 2)3^ 0-(C3Hs〇)2〇CH3 P-16 Mw 10,000 -55- 1309726 -ch2-ch. …十 3。 'CH2-C^ 7D ^O-CHzCHj-tCFzOFz^F 〇}-〇-'(Ο2Η4〇)40Η3 Ρ·17 Mw 15,000 -CH2-CH+ 40

^〇-CH2CHr{CF2CF2)3F •ch2-c、h- 60 D-(C2H4〇)4CH3 Ρ·18 Mw 15,000 如Hr CH+ 40 60 P-19 ^0-CH2CHr(CF2CF2)3F 、 ^^0-(〇3Η60)7(〇2Η40)10〇Η3 MW2〇,0〇0 -CH2-Ci^ 35 ·γΟΗ： ^ V*0-CH2CH2-(CF2CF2)3F 0’ r^〇:3 (C3H6O)7(C2H<O)10CH3 P-2°25〇d〇 .a 40 -ch2-ch4- 60 -CH2-C-f ^<Ί P-21 ^ 〇^-N'CH2CHr[CF2CF2)3F ^〇~(^4〇h〇〇^ Mw 15*000 rCH2.

CH, -C-^- A 30 70 P-22

CH2CH2-(CF2CF2)3F ^-0-(C2H40)7CH3 Mw 8,000 -(cH2-ChX 55

f ^ V 45 -CH2-C-+ \ " " \/ _ P-23 、》Vch2〇wcf2cf 舻 - (C3_20CH3 mw 40.000 O H / CHa 20

-CH2CHz-(CF2CF2)2F ^CH2-(>4- 80 P-24 ^〇-(C3HeO)2D〇H3 Mw10t000 -56- 1309726

〔CH2-C|+ 3。 i ^-〇-CH2CH2-(CF2CF2)3F CIVC'H十 60 十〇Η2-ζ^|· 10 卜 <C2H4〇)2〇CH3 0**C)2H25 P-25 0 Mw 15,000 -〇^-。吁 45 〇}—0-CH2CH2-<CF2CF2)3F^ 7 〇-<c2h4o)7ch3 -ch2-ch- 45 CHa h2"C-4-/。 "CH?"C-4- 1〇 -〇-C1iH2s p-26 Mw 15,000

rCH2-CH "\^7* ^ "γΟΗ^ΗΟ—\ ^-〇-CH2CH2-(CF2CF2)3F' 50 -^CH2- 〇**(C3H$0)2〇CH3 ch]- 10 P-27 Mw 9,000 |ch2-c这 -^CH2-C-^- 6〇 '-CH2CH2-(CF2CF2)3F O- (C3HbO)2〇CH3 35 -〇~C12H25 P-2B Mw 10,000 ^CH2-cA- 4。 45 -^ch2-ch^- 15

^ ^-〇-CH2CHr(CF2CF2)3FV ^〇-(〇2Η40)20〇Η3 P-2S O 0 u Mw 15,000 30 {cH^Ch} ^ {CH 广 a 15 y〇-CH2CH2-<CF2CF2)3FV V-〇-(C2H,Q)7CH3 X ^〇-〇12Η25 45 )^〇-CH2CHr{CF2CF2)3F ^-O-(03He

ch2-ch-V 50 和Hz· CH 〇)20CH3 .-^~0~C12^25 P-31 Mw 30,000 -OhA% 20 -(οΗ,-Ώ- 70 -fen〇^°

^~0-CH2CHr(CF2CF2)3F ^{C3H6O)20CH3 _Ά 10 > W 7y°'° i3h25 Ρ·32 Mw 16,000 -57- 1309726 C'HP。 -CH2-CH+ 70 }^〇-CH2.(CF2CF2)3F ^^-〇-iC2H40)2〇CH3 P-41 Mw 15,000 〇Hi-a hCHj-CH-^ 45 4-CH2-Ch4~ 45 +CH2-C-4- 0^-0-(CH2)4-(CF2CF2)3F 〇^〇-(〇2Η.,0)7εΗ3 P-42 MW 15,000 40 4-CH2HC-4- 6〇 (CH2)s-{CF2CF2)3F x )^0-(03^0)20^3 P-43 Mw 29,000 35

-OH

Chk rc4- 65V-O-^H •(CH2)6-(CF2CF2)3F 。一 (〇3Η60)2〇ΟΗ3ο P-44 Mw 5,000 -ch2-cA- 40 +ch2-C& eo ^-S-CH2CH2-(CF2CF2)3F }^-〇-(02^〇)20〇83o o P-45 Mw 32.000 「ch2-， 9H3| 30 V-N-CH2CH2-(CF2CF2)3F ^-〇-(〇2^α〇)7^3 rCH2-CH· 叶a15 P-46 Mw 48,000 / λ j -(cH2-c4- 45 -|〇Η5-〇Η^- SO \ ^O-CHjCHHCFsCFjJjF q^-〇-(C3H6O)20CH3 〇y~〇

Ρ-47 Mw 25,000 20 〇^0-CH2CH2-(CF2CF2)2F 〇V"° οη,Ώ- - '(^3Η|0)2(3〇Η3 P-48 Mw 7,000 -59- 1309726 y〇-cHricm) /〇-ch2-(cF2cf2)jf -〇-(C2H40)2〇CH3 P-49 Mw 15,000 卜 CH2-CH+ 40 -40 ^CH2-CHj- 30 -i-CH2-CHX 30 0*'(CH2)2-(CF2CF2)3F 〇^-°-(cH25r(CF2CF2)2F^ )r-〇-(02HA〇)7〇Hz P-50 Mw 15,000 30 -CH2-Ch4- 30 4-CH2^C-4- 40 +-ch2-ch+ 〇y〇-{CH2)2-(CF2CF2)3F ^ ^-0-(03Η6〇)2〇〇Η3Ν 〇^-Ο^(02Η,Ο)70Η3 Ρ·51 Mw 32,000

-ch2-ch^- 20 -/ch2-cA- 75 -(ch2-c--) 5 ^ 〇yO-(CH2)2-(CF2CFa)3F x )/〇-(C3H6〇)2〇CH3 〇^~〇—H P-52 Mw 8,000 -ch2-c·

„ 40 60 ^•〇-CH2CH2-(CF2CF2)3F ^^O-CCzH^OJjoH P-53 Mw 22,000

^ch2-c^- 30 -(ch2-chX 55 和1S ^—N-CHzCHz-iCFzC^JaF 0 C„H9 o—(c2h4o)7ch3 MHj P-54 Mw 42,000 0^·°' 35

CH2CHr(CF2CF2)2F 0Η2-ΌΗ*)- 50 4cH2-CH4-15 ' y〇-(C3HeO)20Cl P-55 Mw 24,000 / CH,fcH2-c4 / CHa7〇 -fCH2-cA 10 ^•0~CH2CH2-(CF2CF2)2F ^〇-{C3H5O)20CH3 〇^-〇-ch2ch2oh P-56 Mw 17,000 1309726 -CH2-CH^ 10 -|·〇Η2-〇η4- 15 _c \ 2〇 〇>-〇-(CH2HCF2Cf2)3F 〇>-〇-iCH2)HCF2CP2)2ptC 2 y〇-(C2H,0)7CH3 -CH2-CHj- 30 -^CH2 O - (C3HgO)2〇CH3 to- 20 c12h25 Ρ·57 Mw 15,000 -(cHj-ch4- 10 -^ch2-ch^- zs -|ch2-ch^- 30 ^O-iCH^-tCFjCF^F 〇<K^-(CH2)2-{CF2CF2)3F 〇^-〇-(C2H4〇)7CH3 'Λ 20 -(〇Η,-ΟΗ)- 10 iCH2-?-^ 5 _ <r° P-58 Mw 18,000

^一 (c3hso)20ch3 ^-o-c12h2S 如1。 -(cH2-CH^- 25 -(cHz-Ch)- 30 >-〇-<CH2}r(CF2CFj)2F ^N-iCH^-tCFjCF^jF^ )i 0-(〇2^0)70^ ϋ c3h? o -ch2-ch4- 20 ^〇Η2-ςΗ^- 10 ^ ^O-iCaHeO^aCHa >~〇'C12H25 ：Η2-έ-4 5 P-59 Mw 31,000 CH, ,-C-A" 2 _(C2H40)7CH3 ~CH2-CH' σ :h4- 20 ^ch2-ch)- ^-〇"{C3He0)ieCH3 〇^-〇- 10 CieH33 5 ^〇-ch3 P-60 Mw 12,000

-61- 1309726 ?Η3 Η-iCH2-c*)r 4CH2~C\"ho j-〇-CH2CH2-(CF2CF2)2F |^0-(C2Hfl〇il5H |-〇—

(C3H60)tH P-61 W# 45.000 0 ch3 -tCH广㈢七 ~(ch2-ch)75 -{CHi-C-^ J-0-CH2CH2-(CF2CF2)3F l-O-tC^O^gH 0 0 0 P-62 鼬 30,000 /O~CH2CH2-(CF2CF2)3F 0 6 F [〇-(C_'5H y〇-{Cz\

：3H6〇)?H 0 ch3 -(CH2-6 士。 -(CH^CH^ -(c^-c^ j-0-CH2ClV(CF2CF2)2F |-0-(C2H40)16H |*0-{C3HB0),H P-63 Htft 35.000 CHa P-64 »<K 15.000 ch3 ch3

-{chA^ ^ch2-c4t }-〇-CH3CH2-{CF2CF2)3F )-〇-(C2H4〇)15H ^〇-[C3HfiO)7H P-65Wff 20.000

62- 1309726 在本發明中用於形成光學各向異性層或定向薄膜之塗 料溶液之物理性質敘述於下。 本發明之光學各向異性層較佳爲藉由同時塗佈含液晶 分子之塗料溶液與含表面活性劑之塗料溶液，使得含表面 活性劑之塗料溶液成爲上層而形成。在此情形，含液晶分 子之塗料溶液與含表面活性劑之塗料溶液各較佳爲具有以 下之液體性質。 用於形成定向薄膜等之含表面活性劑塗料溶液之黏度 較佳爲0.1至40cp，更佳爲1至15cp。表面張力較佳爲50 φ 達因/公分或更小，更佳爲40達因/公分或更小。塗料溶液 之塗覆量較佳爲1至80毫升/平方米，更佳爲2至50毫升/ 平方米。 含液晶分子塗料溶液之黏度較佳爲0.5至200 cp，更 佳爲2至100 cp。塗料溶液之塗覆量較佳爲2毫升/平方米 或更高，更佳爲52毫升/平方米或更高。 含液晶分子塗料溶液之黏度高於含有含氟表面活性劑 之塗料溶液之黏度，而且兩種塗料溶液間之黏度差較佳爲1 鲁 至200 cp，更佳爲2至100 cp。含液晶分子塗料溶液之塗 覆量較佳爲大於含有含氟表面活性劑之塗料溶液之塗覆 量，而且兩種塗料溶液間之塗覆量差較佳爲1至200毫升/ 平方米，更佳爲2至100毫升/平方米。含液晶分子塗料溶 液之表面張力較佳爲比含有含氟表面活性劑之塗料溶液高 0.5達因/公分或更多，更佳爲1.0達因/公分或更多。 通常，用於本發明之表面活性劑之加入量較佳爲0.001 -63- 1309726 至100毫克/平方米，較佳爲0·01至5〇毫克/平方米。 在本發明中，例如，同時塗覆用於形成定向薄膜之含 有含氟表面活性劑之塗料溶液及用於形成光學各向異性層 之含液晶分子塗料溶液。同時塗覆可藉由使用擠壓型漏斗 或滑面型漏斗而實行。 [透明撐體] 作爲光學補償片之透明撐體，通常使用具光學各向同 性之聚合物薄膜。名詞「撐體」表示透光率爲8 0%或更高。 名詞「光學各向同性」表示平面中阻滯（Re)較佳爲10奈米 或更小，更佳爲5奈米或更小。厚度方向阻滯（Rth)較佳爲 40奈米或更小，更佳爲20奈米或更小。平面中阻滯（Re)及 厚度方向阻滯（Rth)各由下式定義。

Re=(nx-ny)x d

Rth=[{(nx+ny)/2}-nz]x d 其中nx與ny各爲透明撐體之平面中折射率，nz爲透明撐 體厚度方向之折射率，及d爲透明撐體之厚度。 視製造之液晶顯示器之型式而定，有時以光學各向異 性聚合物薄膜作爲透明撐體。換言之，液晶胞之光學各向 異性有時不僅應付光學各向異性層之光學各向異性，亦應 付透明撐體之光學各向異性。在爲此目的而使用光學各向 異性透明撐體之情形，透明撐體之平面中阻滯（Re)較佳爲20 奈米或更大，更佳爲30奈米或更大。厚度方向阻滯（Rth)較 佳爲80奈米或更大’更佳爲120奈米或更大。 用於形成透明撐體之材料係依照透明撐體之型式決 -64- 1309726 定’即’不論透明撐體爲光學各向同性撐體或光學各向異 性撐體。在光學各向同性撐體之情形，通常使用玻璃或纖 維素酯。在光學各向異性撐體之情形，使用合成聚合物（例 如，聚碳酸酯、聚楓、聚醚楓、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯 酸酯、降冰片烯樹脂）。藉由將合成聚合物拉伸而得到光 學各向異性。然而，具高阻滯性（光學各向異性）之纖維 素酯薄膜亦可藉由（1)使用EP-A-0911656專利所述之增加 劑，（2)降低纖維素乙酸酯之乙醯化程度，或（3)使用冷卻溶 解法製造。纖維素酯或合成聚合物薄膜較佳爲藉溶劑鑄製 φ 法形成。透明撐體之厚度較佳爲20至500微米，更佳爲50 至200微米。爲了改良透明撐體與提供於其上之層（黏著 層、定向薄膜或光學各向異性層）間之黏附性，透明撐體 可接受表面處理（例如，輝光放電處理、電暈放電處理、 紫外線（UV)處理、火焰處理）。黏著層（底塗層）亦可提 供於透明撐體上。 [定向薄膜] 定向薄膜具有指定光學各向異性層中液晶分子之排列 _ 方向之功能。 定向薄膜可藉由如磨擦處理有機化合物（較佳爲聚合 物）、斜面蒸氣沈積無機化合物、形成具微凹槽之層、或 依照Langmuir-Blodgett ( LB薄膜）法累積有機化合物（例 如，ω -二十三碳酸、氯化二-十八碳基甲銨、硬脂酸甲酯） 之方法提供。此外，亦已知在施加電或磁場或以光照射時 產生排列功能之定向薄膜》 -65- 1309726 定向薄膜較佳爲藉由磨擦聚合物而形成。此聚合物較 佳爲聚乙烯醇’更佳爲鍵結疏水性基之經改質聚乙烯醇。 疏水性基對光學各向異性層之液晶分子具有親和力，因此， 藉由將疏水性基引入聚乙烯醇中，可使液晶分子均勻地排 列。疏水性基係鍵結於聚乙烯醇之主鏈終端或側鏈。 疏水性基較佳爲具6或更多個碳原子之脂族基（較佳 爲烷基或烯基），或芳族基。 在疏水性基鍵結至聚乙烯醇之主鏈終端之情形，較佳 爲將鍵聯基引入疏水性基與主鏈終端之間。鍵聯基之實例 · 包括-S-、-C^CWR1-、-NR2-、-CS -、及其組合，其中R1與 R2各爲氫原子或具1至6個碳原子之烷基，較佳爲具1至 6個碳原子之烷基。 在將疏水性基引入聚乙烯醇之側鏈中之情形，其可藉 由以具7或更多個碳原子之醯基（_c〇-R3)取代聚乙烯醇之 乙酸乙烯酯單位中乙醯基（-CO-CH3)之一部份而完成。R3爲 具6或更多個碳原子之脂族基或芳族基。 亦可使用市售之經改質聚乙烯醇（例如，Kuraray Co·， · Ltd.製造之 MP103、MP203 與 R1130)。 用於定向薄膜之（經改質）聚乙烯醇之皂化較佳爲8 0% 或更高，及（經改質）聚乙烯醇之聚合程度較佳爲200或 更高。 磨擦處理係藉由以紙或布沿固定方向磨擦定向薄膜表 面數次而實行。較佳爲使用均句地塡塞具均勻長度及大小 之纖維之布。 -66- 1309726 在一但光學各向異性層之碟狀液晶分子因使用定向薄 膜而排列時，即使之後去除定向薄膜，仍可維持碟狀液晶 分子之排列狀態。即，定向薄膜在用於使碟狀液晶分子排 列之橢圓形偏光板之製造中爲重要的，但是對製造之光學 補償片不重要。 在透明撐體與光學各向異性層間提供定向薄膜之情 形，在透明撐體與定向薄膜間可進一步提供底塗層（黏著 層）。 [光學補償片] · 本發明之光學補償片可藉由將其組合偏光薄膜而用於 橢圓形偏光板。此外，在組合偏光薄膜而應用於穿透型液 晶顯示裝置時，光學補償片有助於視角放大。 使用本發明之光學補償片之橢圓形偏光板及液晶顯示 裝置敘述於下。 [橢圓形偏光板] 橢圓形偏光板可藉由堆疊本發明之光學補償片與偏光 薄而製造。使用本發明之光學補償片，可提供可將液晶顯 籲 示裝置之視角放大之橢圓形偏光板。即，在偏光板中，保 護薄膜附著於偏光薄膜兩側，而且在本發明中，在一側使 用本發明之光學補償片作爲保護薄膜。 偏光薄膜包括碘型偏光薄膜、使用二色染料之染料型 偏光薄膜、及多烯型偏光薄膜。碘型偏光薄膜及染料型偏 光薄膜通常使用聚乙烯醇爲主薄膜製造。偏光薄膜之偏光 軸對應垂直薄膜拉伸方向之方向。 -67- 1309726 偏光薄膜係堆疊於光學補償片之光學各向異性層側 上。在與堆疊光學補償片之側對立之偏光薄膜表面上，較 佳爲形成透明保護薄膜。此透明保護薄膜較佳爲具有80% 或更高之透光率。此透明保護薄膜通常爲纖維素酯膜，較 佳爲三乙醯基纖維素酯膜。此纖維素酯膜較佳爲藉溶劑鑄 製法形成。此透明保護薄膜之厚度較佳爲20至5 00微米， 更佳爲50至200微米。 本發明之此偏光板可用於配置於液晶顯示裝置之液晶 胞兩側之偏光板至少之一。 φ [液晶顯不裝置] 使用本發明之光學補償片，可提供視角放大之液晶顯 示裝置。用於TN模式液晶胞之光學補償片敘述於JP-A-6-2 141 16專利、美國專利第5,5 83,679與5,646,703號、及德 國專利公告第3911620A1號。用於IPS模式或FLC模式液 晶胞之光學補償片敘述於J P - A - 1 0 - 5 4 9 8 2專利，用於Ο C B 模式（彎曲排列模式）或HAN模式液晶胞之光學補償片敘 述美國專利第5,805,25 3號及國際專利公告WO 96/37804 · 號’用於STN模式液晶胞之光學補償片敘述於jP_A_9_26570 專利’及用於VA模式（垂直排列模式）液晶胞之光學補 償片敘述於日本專利第2，8 6 6，3 7 2號。 在本發明中，用於各種模式之液晶胞之光學補償片可 參考這些專利公告而製造。本發明之光學補償片可藉由將 其組合以各種模式（如TN (扭曲向列）模式、IP S (平面 中切換）模式、FLC (鐵電性液晶）模式、〇CB (光學補償 -68- 1309726 彎曲）模式、STN (超扭曲向列）模式、VA (垂直排列） 模式、及HAN (混合排列向列）模式）驅動之液晶胞而用 於液晶顯示裝置。本發明之光學補償片在TN (扭曲向列） 模式液晶顯示裝置特別有效。 光學補償片之光學性質係依照液晶胞之光學性質決 定，特別是依照上述之顯示模式。如碟狀液晶分子之液晶 分子具有各種排列形式，因此在使用此液晶分子時，可製 造具有對應各種液晶胞顯示模式之各種光學性質之光學補 償片。在使用碟狀液晶分子之光學補償片之情形，已提議 鲁 對應各種顯示模式之光學補償片。 上述光學薄膜以外之組成材料敘述於下。 [撐體] 用於本發明之撐體較佳爲玻璃或透明聚合物薄膜。 此撐體較佳爲具有80%或更高之透光率。組成聚合物 薄膜之聚合物之實例包括纖維素酯（例如，纖維素二乙酸 酯、纖維素二乙酸酯）、降冰片烯爲主聚合物、及聚（甲 基）丙烯酸酯。亦可使用市售聚合物（如降冰片烯爲主聚鲁 合物ARTON與ZEONEX，其均爲商標名）。 其中，纖維素酯較佳且纖維素之低碳脂肪酸醋更佳。 低碳脂肪酸表示具6或更少個碳原子之脂肪酸，特別是碳 原子數量較佳爲2(纖維素乙酸酯）、3(纖維素丙酸醋）、 或4 (纖維素丁酸酯）。其中，纖維素乙酸酯更佳。亦可使 用如纖維素乙酸酯丙酸酯與纖維素乙酸酯丁酸酯之混合脂 肪酸酯。 -69- 1309726 此外，在雙折射率表現因分子改質而抑制時（如WO 00/267〇5專利所述），則易表現雙折射率之習知聚合物（， 如聚碳酸酯與聚楓）亦可用於本發明之光學薄膜。 在本發明之光學薄膜用於阻滯薄膜之偏光板保護薄膜 時，聚合物薄膜較佳爲具55.0至62.5%之乙醯化程度之纖 維素乙酸酯。乙醯化程度更佳爲5 7.0至6 2.0 %。 乙醯化程度表示每單位質量之纖維素鍵結之乙酸量。 乙醯化程度可依照ASTM: D-817-91 (纖維素乙酸酯之測試 方法等）所述之乙醯化程度之測量及計算法測定。 | 纖維素乙酸酯之黏度平均聚合程度（DP)較佳爲250或 更高，更佳爲290或更高。此外，纖維素乙酸酯較佳爲具 有窄分子量分布Mw/Mn (Mw爲質量平均分子量及Μη爲數 量平均分子量），如凝膠穿透層析術所測量。特別地，Mw/Μη 値較佳爲1 · 0至1 . 7，更佳爲1 . 0至1 . 6 5，而且最佳爲1.0 至 1.6。 在纖維素乙酸酯中，在纖維素之2-位置、3-位置、與 6-位置之羥基爲不均勻分布，但是在6-位置之羥基取代程 鲁 度易變小。在用於本發明之聚合物薄膜中，在纖維素之6-位置之取代程度較佳爲等於或大於在2-位置或3-位置者。 在6-位置之取代程度對在2-位置、3-位置、與6-位置 之總取代程度之比例較佳爲30至40%，更佳爲3 1至40%， 而且最佳爲32至40%。在6-位置之取代程度較佳爲0.88 或更高。 在各位置之取代程度可由NMR測定。 '70- 1309726 在6-位置具高取代程度之纖維素乙酸酯可參考jp_a-1 1 - 5 8 5 1專利所述之方法合成，即，合成例1(第〇〇48至0049 段）及合成例3 (第0051至0052段）。 [偏光板] 本發明之光學薄膜在附著於偏光板或作爲偏光板之保 言蒦薄膜時明顯地展現其功能。 用於本發明之偏光薄膜較佳爲Optiva製造之塗料型偏 光薄膜’或包括黏合劑與碘或二色染料之偏光薄膜。 偏光薄膜中之碘或二色染料係在黏合劑中定向，因而 鲁 施展其偏光功能。碘或二色染料較佳爲沿黏合劑分子定向， 或者二色染料較佳爲藉由進行如液晶之自組而在一個方向 定向。 目前，一般偏光器通常藉由將經拉伸聚合物浸於含碘 或二色染料溶液之浴中，及使碘或二色染料穿透至黏合劑 中而製造。 在一般偏光薄膜中，碘或二色染料係分布於距聚合物 表面約4微米（雨側總共約8微米）之區域，而且爲了得 鲁 到令人滿意之偏光性能，至少1 〇微米之厚度爲必要的。穿 透程度可藉碘或二色染料溶液之濃度、含此溶液之浴之溫 度、及溶液中浸漬時間控制。 如上所述，黏合劑厚度之下限較佳爲10微米。厚度之 上限並未特別地限制，然而，就偏光板用於液晶顯示裝置 時產生之漏光而言，較小之厚度更佳。 厚度之上限較佳爲小於現有一般偏光板（約3 0微米）， -7 1- 1309726 即，此厚度較佳爲25微米或更小，更佳爲20微米或更小。 在此厚度爲20微米或更小時，在1 7吋液晶顯示裝置並未 觀察到漏光現象。 偏光薄膜之黏合劑可交聯。至於交聯黏合劑，可使用 可自交聯聚合物。使具官能基之聚合物或將官能基引入聚 合物中而得之黏合劑暴露於光或熱，或改變pH以造成黏合 劑間之反應，而可形成偏光薄膜。 亦可藉交聯劑將交聯結構引入聚合物中。此結構可藉 由使用交聯劑（其爲具高反應性之化合物），及將衍生自 籲 交聯劑之鍵結基引入黏合劑間以使黏合劑交聯而形成。 交聯通常藉由將含聚合物或聚合物與交聯劑之混合物 之塗料溶液塗佈於透明基板上然後將其加熱而實行。如果 可確保最終商業產物階段之耐久性則足夠，因此，交聯處 理可在任何階段實行直到得到最終偏光板。 偏光薄膜之黏合劑可爲可自交聯聚合物或藉交聯劑交 聯之聚合物。聚合物之實例包括聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙 烯酸、聚甲基丙烯酸、聚苯乙烯、明膠、聚乙烯醇、經改 籲 質聚乙烯醇、聚（N -羥甲基丙烯醯胺）、聚乙烯基甲苯、 氯磺醯化聚乙烯、硝基纖維素、氯化聚烯烴（例如，聚氯 乙烯）、聚酯、聚醯亞胺、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯、羧甲 基纖維素、聚丙烯、聚碳酸酯、及其共聚物（例如，丙烯 酸/甲基丙烯酸共聚物、苯乙烯/順丁烯二醯亞胺共聚物、苯 乙烯/乙烯基甲苯共聚物、乙酸乙烯酯/氯乙烯共聚物、乙烯 /乙酸乙烯酯共聚物）。其中’較佳爲水溶性聚合物（例如， -72- 1309726 聚（N-經甲基丙烯醯胺）、羧甲基纖維素、明膠、聚乙烯 醇、經改質聚乙烯醇），更佳爲明膠、聚乙烯醇、與經改 質聚乙烯醇’而且最佳爲聚乙烯醇與經改質聚乙烯醇。 聚乙烯醇與經改質聚乙烯醇之皂化程度較佳爲70至 1 0 0 % ’更佳爲8 0至1 0 0 %，而且最佳爲9 5至1 〇 〇 %。聚乙 烯醇之聚合程度較佳爲100至5，〇〇〇。 經改質聚乙烯醇係藉由經共聚改質、鏈轉移改質、或 嵌段聚合改質’將改質基引入聚乙烯醇中而得到。在共聚 改質中，可引入 COONa、Si(〇H)3、N(CH3)3.C卜 C9H19COO、 φ S03Na、或CI2H25作爲改質劑。在鏈轉移改質中，可引入 COONa、SH '或SCI2H25作爲改質劑。經改質聚乙烯醇之 聚合程度較佳爲100至3,000。經改質聚乙烯醇敘述於JP_ A-8-338913 ' JP-A-9-152509、與 JP-A-9-316127 專利。 各具有85至95%之皂化程度之未改質聚乙烯醇與經烷 硫基改質聚乙烯醇特佳。 聚乙烯醇與經改質聚乙烯醇可以其二或更多種之組合 使用。 # 在將黏合劑用交聯劑大量加入時，可強化偏光薄膜抗 濕及抗熱性。然而，如果交聯劑以基於黏合劑爲5 0質量％ 或更多之量加入，則碘或二色染料之定向性質降低。以黏 合劑計，交聯劑之加入量較佳爲〇· 1至20質量％，更佳爲 〇 . 5至1 5質量％。 即使是在交聯反應完成後，黏合劑仍微含未反應交聯 劑。殘留於黏合劑中之交聯劑量較佳爲1 · 0質量％或更少， -73- 1309726 更佳爲0 _ 5質量％或更少。如果父聯劑係以超過1 · 〇質量％ 之量含於黏合劑層中，則可引起耐久性之問題°更特別地’ 在將具有高殘留量交聯劑之偏光薄膜合倂至液晶顯示器 中，而且長期使用或在高溫與高濕度大氣中靜置長時間時’ 在某些情形，偏光程度降低° 交聯劑敘述於美國專利第RE23 297號。亦可使用硼化 合物（例如，硼酸、硼砂）作爲交聯劑。 至於二色染料，使用偶氮爲主染料、一本乙嫌爲主染 料、吡唑酮爲主染料、三苯基甲烷爲主染料、喹啉爲主染 _ 料、噚畊爲主染料、噻畊爲主染料、或蒽醌爲主染料。二 色染料較佳爲水溶性。二色染料亦較佳爲具有親水性取代 基（例如，硫基、胺基、羥基）。 此二色染料之實例包括 C.I. Direct Yellow 12、C.I. Direct Orange 39、C.I. Direct Orange 12、C.I. Direct Red 39 ' C.I. Direct Red 79 ' C.I. Direct Red 81 ' C.I. Direct Red 83、C.I. Direct Red 89、C.I. Direct Violet 48、C.I. Direct Blue 67、C.I.DirectBlue90、C.I.DirectGreen59、與 C.I.Acid 鲁 Red 37。二色染料敘述於 JP-A-1-161202、JP-A-1-172906、 JP-A-1-172907 、 JP-A-1-183602 、 JP-A-1-248105 、 JP-A-1- 265205 、與 JP-A-7-261024 專利。 此一色染料係以自由酸、驗金屬鹽、銨鹽、或胺鹽之 形式使用。藉由摻合二或更多種二色染料，可製造具各種 色調之偏光薄膜。使用在偏光軸以直角交叉時提供黑色之 化合物（染料）之偏光薄膜、或其中摻合各種二色染料分 -74- 1309726 子而提供黑色之偏光板較佳，因爲單板透光率及偏光比例 均優良。 爲了增加液晶顯示裝置之對比比例，偏光板之透光率 較佳爲較高且偏光程度亦較佳爲較高。對具5 5 0奈米波長 之光，偏光板之透光率較佳爲3 0至5 0 %，更佳爲3 5至5 0 %， 而且最佳爲40至5 0%(偏光板之最大單板透光率爲50%)。 對具550奈米波長之光，偏光程度較佳爲90至100%，更 佳爲9 5至1 0 0 %，而且最佳爲9 9至1 0 0 %。 偏光薄膜與光學各向異性層，或偏光薄膜與定向薄膜， _ 可經黏著劑提供。至於黏著劑，可使用聚乙烯醇爲主樹脂 (包括以乙醯基乙醯基、磺酸基、羧基、或環氧烷基改質 之聚乙烯醇）及硼化合物水溶液。其中，聚乙烯醇爲主樹 脂較佳。乾燥後之黏著層厚度較佳爲0.01至10微米，更 佳爲0.05至5微米。 (偏光板之製造） 關於偏光薄膜之產率，較佳爲將黏合劑拉伸成相對機 械方向（MD方向）傾斜10至80°之角度（拉伸法）或磨 _ 擦（磨擦法）然後以碘或二色染料染色。較佳爲將黏合劑 拉伸’使得傾斜角與兩個附著於組成LCD之液晶胞兩側之 偏光板之穿透軸及液晶胞之縱向或橫向方向間之角度相 符。 傾斜角通常爲45。，然而，在近來發展之穿透型、反 射型、或轉反射型LCD裝置中，傾斜角未必爲45 ° 。較佳 爲拉伸方向可依照LCD之設計任意地調整。 -75- 1309726 在拉伸法之情形，拉伸幅度較佳爲2.5至3 0.0倍，更 佳爲3.0至】0.0倍。拉伸可藉由在空氣中乾燥拉伸或藉由 以浸於水中之狀態濕拉伸而實行。拉伸幅度較佳爲乾燥拉 伸2 · 5至5 · 0倍，及濕拉伸3.0至1 0 · 0倍。拉伸步驟可分 區實行數次，包括斜面拉伸。藉由實行分區數次拉伸可實 現較均勻之拉伸，即使是高幅度拉伸。在斜面拉伸前，可 稍微實行橫向或縱向拉伸（至寬度方向不收縮之程度）。 拉伸可藉雙軸拉伸實行，其中左右側之張力機拉伸不 同。此雙軸拉伸與在正常薄膜形成中實行之拉伸法相同。 鲁 在雙軸拉伸中，薄膜係以不同之左右側比例拉伸，因此， 拉伸前黏合劑薄膜之厚度必須爲左右側不同。在鑄製薄膜 形成中，可藉由使模爲尖錐形而使黏合劑溶液之左右側流 動速率不同。 以此方式製造相對偏光薄膜之MD方向1 0至80 °斜面 地拉伸之黏合劑薄膜。 在磨擦法之情形，可應用廣泛地作爲使LCD液晶排列 之處理之磨擦處理。更特別地，藉由使用紙、網、氈、橡籲 膠、或耐綸或聚酯纖維，以固定方向磨擦薄膜表面，而賦 與定向。薄膜表面通常使用平均地塡塞具均勻長度與大小 之纖維之布磨擦數次。磨擦處理較佳爲藉由使用磨擦輥而 實行，其中輥本身之圓度、圓柱度、及偏度（偏心度）均 爲30微米或更小。薄膜對磨擦輥之餘面角較佳爲〇.1至90 ° 。然而，穩定之磨擦處理亦可藉由將薄膜以3 60 °或更高 捲繞而得，如JP-A-8- 1 6043 0專利所述。 一 7 6 - 1309726 在磨擦長薄膜之情形，此薄膜較佳爲以1至1 00米/分 鐘速率之運輸裝置輸送，同時對薄膜施加固定張力。磨擦 輥較佳爲在相對薄膜橫越方向之水平方向可自由地轉動， 以任意地設定磨擦角度。適當之磨擦角度較佳爲選自〇至60 °之範圍。在用於液晶顯示裝置時，磨擦角度較佳爲40至 50° ，更佳爲45° 。 在與光學各向異性層對立之偏光薄膜表面上，較佳爲 配置聚合物薄膜（以組成光學各向異性層/偏光薄膜/聚合物 薄膜之組態）。 φ [光學補償片] 本發明之光學補償片可藉由將其組合偏光薄膜而用於 橢圓形偏光板。此外，在組合偏光薄膜而應用於穿透型液 晶顯示裝置時，光學補償片有助於視角放大。 使用本發明之光學補償片之橢圓形偏光板及液晶顯示 裝置敘述於下。 [橢圓形偏光板] 橢圓形偏光板可藉由堆疊本發明之光學補償片與偏光 ® 薄膜而製造。使用本發明之光學補償片，可提供可將液晶 顯示裝置之視角放大之橢圓形偏光板。即，在偏光板中， 保護薄膜附著於偏光薄膜兩側，而且在本發明中，在一側 使用本發明之光學補償片作爲保護薄膜。 偏光薄膜包括碘型偏光薄膜、使用二色染料之染料型 偏光薄膜、及多烯型偏光薄膜。碘型偏光薄膜及染料型偏 光薄膜通常使用聚乙烯醇爲主薄膜製造。偏光薄膜之偏光 -77- 1309726 軸對應垂直薄膜拉伸方向之方向。 偏光薄膜係堆疊於光學補償片之光學各向異性層側 上。在與堆疊光學補償片之側對立之偏光薄膜表面上，較 佳爲形成透明保護薄膜。此透明保護薄膜較佳爲具有80% 或更高之透光率。此透明保護薄膜通常爲纖維素醋膜，較 佳爲三乙醯基纖維素酯膜。此纖維素酯膜較佳爲藉溶劑鑄 製法形成。此透明保護薄膜之厚度較佳爲20至5 00微米， 更佳爲50至200微米。 本發明之此偏光板可用於配置於液晶顯示裝置之液晶 φ 胞兩側之偏光板至少之一。 [液晶顯不裝置] 使用本發明之光學補償片，可提供視角放大之液晶顯 示裝置。用於TN模式液晶胞之光學補償片敘述於JP-A-6-214116專利、美國專利第5,583,679與5，646,703號、及德 國專利公告第3911620A1號。用於IPS模式或FLC模式液 晶胞之光學補償片敘述於^-^-10-5^82專利，用於OCB 模式（彎曲排列模式）或HAN模式液晶胞之光學補償片敘 _ 述美國專利第5,8〇5,25 3號及國際專利公告WO 96/3 7 804 號，用於STN模式液晶胞之光學補償片敘述於JP-A-9-265 70 專利，及用於VA模式液晶胞之光學補償片敘述於日本專 利第 2,8 6 6，3 7 2 號。 在本發明中，用於各種模式之液晶胞之光學補償片可 參考這些專利公告而製造。本發明之光學補償片可藉由將 其組合以各種模式（如TN (扭曲向列）模式、IPS (平面 -78- 1309726 中切換）模式、FLC (鐵電性液晶）模式' 〇CB (光學補償 彎曲）模式、STN (超扭曲向列）模式、VA (垂直排列） 模式、及HAN (混合排列向列）模式）驅動之液晶胞而用 於液晶顯示裝置。本發明之光學補償片在TN (扭曲向列） 模式液晶顯示裝置特別有效。 光學補償片之光學性質係依照液晶胞之光學性質決 定’特別是依照上述之顯示模式。如碟狀液晶分子之液晶 分子具有各種排列形式，因此在使用此液晶分子時，可製 造具有對應各種液晶胞顯示模式之各種光學性質之光學補 _ 償片。在使用碟狀液晶分子之光學補償片之情形，已提議 對應各種顯示模式之光學補償片。 各液晶模式之光學各向異性層之較佳具體實施例敘述 於下。 (TN模式液晶顯示裝置） TN模式液晶胞最常作爲彩色TFT液晶顯示裝置，而且 此液晶胞敘述於許多刊物中。 黑色顯示器中之TN模式液晶胞具有使得棒狀液晶分 β 子在管中央部份直立且在管基板周圍倒下之定向狀態。 管中央部份之棒狀液晶分子可以同向異性排列（使得 碟面倒下之水平排列）之碟狀液晶分子或（透明）撐體補 償，及管基板周圍之棒狀液晶分子可以混合排列（使得長 軸之傾斜沿距偏光薄膜之距離變之排列）之碟狀液晶分子 補償。 或者，管中央部份之棒狀液晶分子可以均勻排列（使 - 79- 1309726 得長軸倒下之水平排列）之棒狀液晶分子或（透明）撐體 補償，及管基板周圍之棒狀液晶分子可以混合排列之碟狀 液晶分子補償。 同向異性排列之液晶分子係使液晶分子長軸之平均排 列方向與偏光薄膜平面間爲8 5至9 5 °角而排列。 均勻排列之液晶分子係使液晶分子長軸之平均排列方 向與偏光薄膜平面間爲小於5 °角而排列。 混合排列之液晶分子較佳爲使液晶分子長軸之平均排 列方向與偏光薄膜平面間爲1 5 °或更大，更佳爲1 5至85 ° 角而排列。 其中（透明）撐體或碟狀化合物係以同向異性排列定 向之光學各向異性層、其中棒狀液晶分子係以均勻排列方 式排列之光學各向異性層、或包括同向異性排列碟狀彳匕合 物與均勻排列棒狀液晶分子之混合物之光學各向異性層’ 較佳爲具有40至200奈米之Rth阻滯値及0至70奈米之 Re阻滯値。Rth阻滯値（Rth)爲下式（I)定義之値，及Re阻 滯値（Re)爲下式（II)定義之値；

Rth= {(nx + ny)/2-nz } X d (I)

Re = (nx-ny)x d (Π) [其中nx爲薄膜平面慢軸之折射率，ny爲薄膜平面快軸之 折射率，nz爲薄膜厚度方向之折射率，及d爲薄膜之厚度]。 同向異性排列（水平排列）之碟狀液晶分子層與均句 排列（水平排列）之棒狀液晶分子層敘述於JP-A- 1 2-3 0493 1 與JP-A-304932專利，及混合排列之碟狀液晶分子層敘述 1309726 於 J P - A - 8 - 5 0 2 0 6 專利。 (OCB模式液晶顯示裝置） OCB模式液晶胞爲彎曲排列模式之液晶胞，其中棒狀 液晶分子在液晶胞之上部與下部間實質上逆向（對稱）排 列。使用彎曲排列模式之液晶胞之液晶顯示裝置揭示於美 國專利第4,5 83,825與5,4 1 0,422號。由於棒狀液晶分子在 液晶胞之上部與下部間對稱地排列，彎曲排列模式之液晶 胞具有自動光學補償功能。因此，此液晶模式稱爲光學補 償彎曲（OCB)液晶模式。 鲁 類似TN模式液晶胞，黑色顯示器中之OCB模式液晶 胞亦具有使得棒狀液晶分子在管中央部份直立且在管基板 周圍倒下之定向狀態。 由於黑色顯示器中之液晶胞定向狀態與TN模式液晶 胞相同，其較佳具體實施例亦與TN模式相同。然而，OCB 模式之管中央部份液晶化合物直立之範圍比TN模式大。因 此，需要稍微調整其中碟狀化合物係以同向異性排列定向 之光學各向異性層、或其中棒狀液晶分子係以均勻排列方 _ 式排列之光學各向異性層之阻滯値。更特別地，其中（透 明）撐體上之碟狀化合物係以同向異性排列之光學各向異 性層、或其中棒狀液晶分子係以均勻排列方式排列之光學 各向異性層較佳爲具有150至5 00奈米之Rth阻滯値及20 至7 0奈米之Re阻滯値。 (VA模式液晶顯示裝置） 在VA模式液晶胞中，在未施加電壓時，棒狀液晶分 -81- 1309726 子在物質中垂直地排列。 v A模式液晶胞中包括（1 )嚴格V A模式液晶胞，其中在 未施加電壓時，棒狀液晶分子在物質中垂直地排列，但是 在施加電壓時則在物質中水平地排列（敘述於 JP-A-2-1 7662 5專利），（2)形成具有多域VA模式以將視角放大之 (Μ V A 模式）液晶胞（敘述於 SID97. Digest of tech. Papers (初稿），28，845 ( 1 997) ) ，（3)模式（n-ASM 模式）之液 晶胞，其中在未施加電壓時，棒狀液晶分子在物質中垂直 地排列，但是在施加電壓時以扭曲多域排列方式排列（敘 φ 述於 Yokoshu ofNippon Ekisho Toronkai (日本液晶論壇初 稿），5 8-59 ( 1 998))，及（4) SURVAIVAL 模式之液晶胞（在 LC D Int ernati onal 9 8 中公開）。 在VA模式液晶顯示裝置之黑色顯示器中，液晶胞中 之棒狀液晶分子大多直立，因此較佳爲液晶化合物係以其 中碟狀化合物以同向異性排列定向之光學各向異性層、或 其中棒狀液晶分子以均勻排列方式排列之光學各向異性層 補償，而且分別地，偏光板之視角依附性係以其中棒狀液 籲 晶分子以均勻排列方式排列，及棒狀液晶分子長軸之平均 排列方向與偏光薄膜之穿透軸方向間之角小於5 °之光學各 向異性層補償。 其中（透明）撐體或碟狀化合物係以同向異性排列定 向之光學各向異性層、或其中棒狀液晶分子係以均勻排列 方式排列之光學各向異性層較佳爲具有150至500奈米之 Rth阻滯値及20至70奈米之Re阻滯値。 -82- 1309726 (其他之液晶顯示裝置） 在ECB模式及STN模式液晶顯示裝置 以如上思考之相同方式實行。 實例 本發明在以下詳述，然而，本發明不|5J [實例1] (纖維素乙酸酯溶液之製備） 藉由將以下組成物裝入混合槽中且攪 分而製備纖維素乙酸醋溶液A。 <纖維素乙酸酯溶液A之組成物> 具60.9%之乙醯化程度之纖維素乙酸酯 磷酸三苯酯（塑性劑） 磷酸聯苯基二苯酯（塑性劑） 二氯甲烷（第一溶劑） 甲醇（第二溶劑） (消光劑溶液之製備） 藉由將以下組成物裝入分散器中且攪 分而製備消光劑溶液。 <消光劑溶液之組成物> 具1 6奈米之平均粒度之矽石顆粒 (Nippon Aerosil Co.，Ltd.製造之 AEROSIL R972 ) 二氯甲烷（第一溶劑） 甲醇（第二溶劑）

纖維素乙酸酯溶液A 中，光學補償可 於此。 拌之以溶解各成 100重量份 7.0重量份 4.0重量份 402.0重量份 60.0重量份 拌之以溶解各成 2 〇重量份 76.3熏量份 ll 4璽量份 1〇.3重量份 1309726 (阻滯增加劑溶液之製備） 藉由將以下組成物裝入混合槽中且攪拌之以溶解各成 分而製備纖維素乙酸酯溶液。 <阻滯增加劑溶液之組成物> 阻滞增加劑I 19.8重量份 UV吸收劑（A) 0.0 7重量份 UV吸收劑（B) 0.1 3重量份 二氯甲烷（第一溶劑） 5 8.4重量份 甲醇（第二溶劑） 8.7重量份 纖維素乙酸酯溶液A 1 2.8重量份

阳滯增加劑I:

UV吸收劑·‘ UV吸收劑A:

ch3 -84- 1309726

(纖維素乙酸酯薄膜之製造） 將94.6重量份之纖維素乙酸酯溶液A、1.3重量份之 消光劑溶液、與4 · I重量份之阻滯增加劑溶液各過濾後混 合，然後使用帶鑄機鑄製。阻滯增加劑對纖維素乙酸酯之 質量比例爲4.6%。在殘餘溶劑量變爲30質量％時，將薄膜 自帶分離，而且使用張力機在130 °C將具13質量％之殘餘 溶劑量之薄膜橫向地拉伸至28%之拉伸幅度，然後在14CTC 保持30秒，同時保持拉伸後之寬度。然後去除夾子且將薄 膜在l4〇°C乾燥40分鐘而製造纖維素乙酸酯薄膜。完成之 纖維素乙酸酯薄膜具有0.2%之殘餘溶劑量及92微米之薄 膜厚度。 (光學性質之測量） 藉以下方法測量所製造纖維素乙酸酯薄膜之阻滯値， 結果，Re爲38奈米及Rth爲173奈米。 • Rth阻滯値之測量方法 使用橢圓儀（JASCO Corporation製造之M-150)測量 平面阻滯値Re(0)。在使用平面慢軸作爲傾斜軸而傾斜40 ° 與-4 0°後，亦測量阻滯値R e (4 〇)與r e (— 4 0 )。以薄膜厚度 1309726 與慢軸方向折射率nx之參數代入這些測量値Re(0)、Re(4〇) 與Re(-4 0)而計算快軸方向折射率ny與厚度方向折射率nz。 由得到之値決定Rth阻滯値。測量波長爲632.8奈米。 (皂化處理） 在實例1製造之纖維素乙酸酯薄膜上，以5.2毫升/平 方米之覆蓋率塗覆具以下皂化溶液A或B組成物之溶液且 在60°C加熱1 〇秒。將薄膜表面以流水清洗1 〇秒然後在薄 膜表面表面上於2 5 t通風乾燥。使用以下之皂化溶液B組 成物類似地同樣實行使用以下組成物B之皂化處理。 <皂化溶液A之組成物> 異丙醇 8 1 8重量份 水 丙二醇 氫氧化鉀 167重量份 1 8 7重量份 7 77重量份 <皂化溶液B之組成物>

皂化溶液之組成物B具有如皂化溶液a之相同組成 物，除了氫氧化鉀爲68重量份。 (定向薄膜之形成） 在皂化纖維素乙酸酯薄膜（透明撐體）之一個表面上， 藉#14網棒塗覆器以24毫升/平方米之覆蓋率塗覆具以下組 成物之塗料溶液’然後以6 0 °C熱水乾燥6 0秒，及進—步以 9〇°C熱水乾燥150秒。 然後將形成之薄膜以距纖維素乙酸醋薄膜（透明撐體） 之拉伸方向爲45之方向（幾乎與慢軸相符）磨擦。 一 8 6 - i3〇9726 2 〇重量份 360重量份 120重量份 1_0重量份 z定向薄膜用塗料溶液之組成物> 下示之經改質聚乙烯醇 水 甲醇 戊二醛（交聯劑） 樂改質聚乙烯醇：

(光學各向異性層之形成） 在定向薄膜上，將91重量份下示之碟狀液晶分子、9 重量份之經環氧乙烷改質三羥甲基丙烷三丙烯酸酯（Osaka 0 r g a n i c C h e m i c a 1 I n d u s t r y L t d.製造之 V # 3 6 0 ) 、1 . 5 重量 份之纖維素乙酸酯丁酸酯（Eastman Chemical製造之 CAB531-1) 、3重量份之光聚合引發劑（Ciba-Geigy製造 之 Irgacure 907)、與 1 重量份之感光劑（NipponKayakuCo., Ltd.製造之Kayacure DETX)溶於214.2重量份之甲乙酮而 得之塗料溶液藉#3網棒塗覆器以5.2毫升/平方米之覆蓋率 塗覆。將所得薄膜附著於金屬框，而且以1 3 (TC之固定溫度 浴加熱2分鐘以使碟狀液晶分子排列。然後使用1 20瓦/公 分之高壓汞燈在90°C以UV光照射1分鐘而將碟狀液晶分 -87- 1309726 子聚合’然後使此薄膜冷卻至室溫。以此方式製造光學補 償片1。 碟狀液晶分子： 碟狀液晶化合物=

光學補償片2辛7之製造」. 以相同方式製造光學補丨員片2运7,除了在光學補償 片1中，將下表所不之表面活性劑以下示之量加入光學各 向異性層之塗料溶液。 光學補償片8罕1 3之製造： 同時塗佈如光學補償片1之相同造料溶液及下示之表 面活性劑塗料溶液，使得表面活性劑變成上層，而製造光 學補償片8至1 3。 <表面活性劑塗料溶液之組成物> 表面活性劑 0 . 1 5重量份 甲乙酮 ]，〇〇〇重量份 -88- 1309726 [表 U _________________ ~—~~ 光學補償片 表面活性劑種類 表面活性劑之塗覆量 加入之層 註 (克/平方米） ____ 1 無 Μ /\w _^- 比較用 —---- 2 FS-21 0.003 半學各向異性層 同 3 P-1 同前 同前 同前 4 P-24 同前 同前 同前 5 P-32 同前 同前 同前一 6 P-64 同前 同前 同前 7 P-69 同前 同前 同前 8 FS-21 同前 上層 本發曰i 9 P-1 同前 同前 同前 10 P-24 同前 同前 同前 11 P-32 同前 同前 同前 12 P-64 同前 同前 同前 13 P-69 同前 同前 同前 各表面活性劑物種之結構示於以下。附帶地，FS-2 1敘 述於以上之 JP-A-2002-229169 專利，及 P-1、P-24、P-32、 與P-64敘述於以上之JP-A-2002-3 1 1 5 77專利。 FS-21:

C8F,7CH2CH2S02N(C3H7)CH2CH20(CH2CH20)nH 1309726 P-1 -(•ch2. P-244CH2 0-CH2CH2'(CF2CF2)2F 〇-(C2H4〇)2〇CH3 Mw 15,000 ch3 'cr^ >-旷 CH: γπ3 '^~ccha H 阶奶晴 ^〇-(〇3Ηβ〇)2〇〇Η3 MW10,000 P-32如2. CH3-味 y~°~o bca

CH2CH2-(CF2CF2)2F ch3爹0 CHg

- (C3HeO)2〇CH3 λ—〇-C12H25 O

Mw 15,000 P-64

ch3crh 4CH2-cxHfe 如2 ^-0-CH2CH2-(CF2CF2)2F: ^r-0-(C2H40),6H ^-0-(C3HeO)7H

Mw 15,000 P-69 -{ch2

CH^· -{cHg-CH^ C02i^0^H

ch3 c〇2^y°hrH

Mw 22,000

-90- 1309726 將如此製造之光學補償片各在總共25處測量Re，即， 塗覆方向5處x寬度方向5處’而且基於最大値與最小値 之差異及標準差，評估薄膜平面之光學性質之均勻性。結 果示於表2。 [表2] 光學補償片 最大値（奈米） 最小値（奈米） 標準差 -- 註 1 43.2 21.7 10.3 1——--- 比較用 2 41.3 23.5 9.1 , 同前 3 40.9 23.3 8.7 ~— 同前 4 37.3 29.7 7.7 同前 5 37.9 28.9 7.2 同前 一 —---- 6 38,0 29.1 7.6 同前 7 38.5 29.8 5.2 同前 8 34.7 31.6 3.1 本發明 9 33.2 30.8 2.8 同前 10 33.5 31.0 2.6 同前 11 33.9 30.5 3.0 同前 12 34.1 31.2 2.7 同前 13 34.0 31.4 2.5 同前 (橢圓形偏光板之製造） 藉由使碘吸收至拉伸聚乙烯醇薄膜中而製造偏光薄 膜。 繼而使用聚乙烯醇爲主黏著劑’將以上製造之光學補 償片之透明撐體側附著於偏光薄膜之—側。同時’透明撐 -91- 1309726 體之慢軸係平行偏光薄膜之穿透軸。 以如上之相同方式將市售纖維素三乙酸酯薄膜（Fuji Photo Film Co·, Ltd.製造之 Fujitac TD80UF)皂化，而且 使用聚乙烯醇爲主黏著劑附著於偏光薄膜之對立側（未附 著光學補償片之側）。 以此方式製造橢圓形偏光板。 (彎曲排列液晶胞之製造） 在具ITO電極之玻璃基板上提供聚醯亞胺薄膜作爲定 向薄膜，而且接受磨擦處理。將兩片得到之玻璃基板彼此 _ 面對而配置，同時平行安置各磨擦方向。管隙設爲5.7微 米。將具0.1396之Δη之液晶化合物（Merck & Co·, Inc.製 造之ZLI1 132 )注射至管隙中而製造彎曲排列液晶胞。 (液晶顯示裝置之製造） 將兩片以上製造之橢圓形偏光板使得到之彎曲排列液 晶胞置入其間而附著。其係配置使得橢圓形偏光板之光學 各向異性層面對胞基板，及液晶胞之磨擦方向係不平行面 對液晶胞之光學各向異性層之磨擦方向。 ® 將如此製造之液晶顯示裝置配置於背光板上同時施加 2伏特之白色顯示電壓及6.0伏特之黑色顯示電壓，使用測 量計（ELDIM製造之EZ-Contrast 160D )測量對比視角（產 生1 〇或更大之對比比例之角度範圍）。亦施加3伏特之中 間色調電壓，而且測量變色視角（產生0.02或更小之DCuv 之角度範圍）。 發現使用本發明之光學補償片之液晶顯示裝置產生較 -92- 1309726 低之顯示不均勻性且提供良好之影像。 [實例2] 藉由將以下組成物裝入混合槽中且在加熱下攪拌之以 溶解各成分而製備纖維素乙酸酯溶液B。 <纖維素乙酸酯溶液B之組成物> 具60.9%之乙醯化程度之纖維素乙酸酯 100重量份 磷酸三苯酯（塑性劑） 7_0重量份 磷酸聯苯基二苯酯（塑性劑） 4.0重量份 二氯甲烷（第一溶劑） 甲醇（第二溶劑） 402.0重量份

6 0.0重量份 將1 6重量份之阻滯增加劑I、8 0重量份之二氯甲烷、 與2〇重量份之甲醇裝入分離混合槽中，而且在加熱下攪拌 而製備阻滯增加劑溶液D。 將1 1重量份之阻滯增加劑溶液D混合4 7 4重量份之纖 維素乙酸酯溶液B，而且完全地混合而製備摻雜物。阻滯 增加劑之加入量爲每1 0 0重量份之纖維素乙酸酯爲i · 6重籲 量份。 使用帶鑄機以4 5米/分鐘之鑄製速率將得到之摻雜物 鑄製。在乾燥直到殘餘溶劑量變爲3 0質量％後，將薄膜自 帶分離’然後以1 4 0 °C之無水空氣乾燥1 〇分鐘而製造纖維 素乙酸酯薄膜201，其具有〇.3%之殘餘溶劑量及微米之 薄膜厚度。 (光學性質之測量） -93- 1309726 上示之碟狀液晶化合物 經環氧乙烷改質三羥甲基丙烷三丙烯酸酯 (Osaka Organic Chemical Industry Ltd.製造 之 V#360 ) 纖維素乙酸酯丁酸酯（Eastman Chemical製 造之 CAB551-0.2) 纖維素乙酸醋丁酸醋（Eastman Chemical製 造之 CAB531-1 ) 光聚合引發劑（Ciba-Geigy製造之Irgacure 907) 感光劑（Nippon Kayaku Co., Ltd.製造之 Kayacure DETX ) 1.57克/平方米 0.156克/平方米 0.0346克/平方米 0.0088克/平方米 0.0518克/平方米 0.0173克/平方米

<表面活性劑層之組成物> 上示之表面活性劑P-69 0.006克/平方米 在5 46奈米波長測量之光學各向異性層之Re阻滯値 爲43奈米。此外，碟面與第一透明撐體面間之角度（傾斜 角）爲平均42° 。 藉由使碘吸收至拉伸聚乙烯醇薄膜中而製造偏光薄 膜。藉由使用聚乙烯醇爲主黏著劑，使以上製造之光學補 償片（D-1)附著於偏光薄膜之一側上，使得纖維素乙酸酯薄 膜位於偏光薄膜側。同時，偏光薄膜之穿透軸係平行光學 -95- 1309726 各向異性層之慢軸。 以如上之相同方式將市售纖維素三乙酸酯薄膜（Fuji Photo Film Co.，Ltd.製造之 Fujitac TD80UF)皂化，而且 使用聚乙烯醇爲主黏著劑附著於偏光薄膜之對立側，而製 造偏光板。 (液晶顯示裝置之製造） 將使用TN模式液晶胞之20吋液晶顯示裝置（Shaq Corporation製造之LC-20V1)中提供之一對偏光板剝除， 而且將一片以上製造之偏光板經感壓式黏著劑各附著於@ ^ 看側及背光側而代替，使得光學補償片位於液晶胞側。胃 時，觀看側偏光板之穿透軸及背光側偏光板之穿透軸係& 直角交叉。 發現使用本發明之光學補償片之液晶顯示裝置產生較 低之顯示不均勻性且提供良好之影像。 本發明之方法製造之光學補償片無不均勻性且片平面 之光學均勻性優良，及使用此光學補償片之液晶顯示裝置 產生較低之顯示不均勻性且提供良好之影像。 _

[實例3 J (聚合物基板之製造） 藉由將以下組成物裝入混合槽中且在加熱下攪拌之以 溶解各成分而製備纖維素乙酸酯溶液。 (纖維素乙酸酯溶液之組成物） -96- 1309726 具60.9%之乙醯化程度之纖維素乙酸酯 8 0重量份 (棉毛） 具60·8%之乙醯化程度之纖維素乙酸酯 2 0重量份 (棉毛） 憐酸三苯酯（塑性劑） 7.8重量份 磷酸聯苯基二苯酯（塑性劑） 3.9重量份 二氯甲烷（第一溶劑） 300重量份 甲醇（第二溶劑） 5 4重量份 1-丁醇（第三溶劑） 11重量份

將4重量份之具60.9%之乙醯化程度之纖維素乙酸酯 (棉毛）、1 6重量份下示之阻滯增加劑、〇. 5重量份之矽 石細粒（粒度：2 0奈米，莫氏硬度：約7 ) 、8 7重量份之 二氯甲烷、與13重量份之甲醇裝入分離混合槽中，而且在 加熱下攪拌而製備阻滯增加劑溶液。 將3 6重量份之阻滯增加劑溶液混合4 6 4重量份之纖維籲 素乙酸酯溶液，而且完全地混合而製備摻雜物。阻滯增加 劑之加入量爲每1〇〇重量份之纖維素乙酸酯爲5.0重量份。 阻滯增加劑： -97- 1309726

ch3 使用帶鑄機將得到之摻雜物鑄製。在帶上薄膜表面溫 度變爲40°c後，將薄膜乾燥I分鐘然後分離具43質量％之 殘餘溶劑量之薄膜，以1 4 0 °C之無水空氣乾燥然後使用張力 φ 機在橫向方向拉伸28%。然後將薄膜以135°C之無水空氣乾 燥2 0分鐘而得具有〇 . 3質量％之殘餘溶劑量之聚合物基板 (PK-1) 〇 得到之聚合物基板（PK-1)具有1，340毫米之寬度及92 微米之厚度。5 90奈米波長之阻滯値（Re)係使用橢圓儀 (JASCO Corporation製造之M-150)測量且發現爲43奈 米。亦測量5 90奈米波長之阻滯値（Rth)且發現爲175奈米。 將製造之聚合物基板（PK-1)浸於2.0N氫氧化鉀溶液（25 · °C ) 2分鐘，然後以硫酸中和，以純水淸洗及乾燥。PK-1 之表面能量係以接觸角法測定且發現爲63毫牛頓/米。 在PK-1上，藉#16網棒塗覆器以28毫升/平方米之覆 蓋率塗覆具以下組成物之定向薄膜用塗料溶液，然後以60 °C熱水乾燥6 0秒，及進一步以9 (TC熱水乾燥1 5 0秒。 (定向薄膜用塗料溶液之組成物） -98- 1309726 1 0重量份 3 7 1重量份 1 19重量份 0.5重量份

下示之經改質聚乙烯醇 水 甲醇 戊二醛（交聯劑） 經改皙聚乙烯醇：

-(CH2-CH)8,.8- I OH

Ο—(CH2)4—ο—CO—ch=ch2 •(CH2-CH)12.〇- O-CO-CH, 此定向薄膜係以距聚合物基板（p K - 1 )慢軸4 5 °之方向 (以6 3 2 · 8奈米波長測量）磨擦。 (光學各向異性層之形成） 在1〇2公斤之甲乙酮中溶解41.01公斤下示之碟狀液 晶分子、4.06公斤之經環氧乙烷改質三羥甲基丙烷三丙烯 酸酯（Osaka Organic Chemical Industry Ltd.製造之 φ V#3 60 )' 0_35公斤之纖維素乙酸酯丁酸酯（Eastman Chemical 製造之CAB531-I )、1.35公斤之光聚合引發劑（Ciba-Geigy 製造之Irgacure 907)、與0.45公斤之感光劑（Nippon Kayaku

Co·，Ltd.製造之Kayacure DETX)。將0.1公斤之含氟脂族 基共聚物（Dai-Nippon Ink & Chemicals, Inc.製造之 Megafac F7 8 0 )加入所得溶液而製備塗料溶液。將所得塗料溶液藉 #3.6網棒塗覆器連續地塗覆於定向薄膜上，而且在130 °C加 -99- 1309726 熱20分鐘，因而將碟狀液晶化合物定向。然後使用1 20瓦 /公分之高壓汞燈在100°C以UV光照射1分鐘而將碟狀液晶 化合物聚合，然後使此薄膜冷卻至室溫。以此方式製造具 光學各向異性層之光學補償片（KH-1)。 在5 46奈米波長測量之光學各向異性層之Re阻滯値爲 3 0奈米。此外，碟面與第一透明撐體面間之角度（傾斜角） 爲平均33 ° 。 在102公斤之甲乙酮中溶解41 ·01公斤下示之碟狀液 晶分子、4.06公斤之經環氧乙烷改質三羥甲基丙烷三丙烯 籲 酸醋（Osaka Organic Chemical Industry Ltd.製造之 V#360 )、0.35公斤之纖維素乙酸酯丁酸醋（Eastman Chemical 製造之CAB531-1 )、1.35公斤之光聚合引發劑（Ciba-Geigy 製造之Irgacure 907)、與0.45公斤之感光劑（Nippon Kayaku Co·，Ltd.製造之Kayacure DETX)。將0.1公斤之含氟脂族 基共聚物（Dai-Nippon Ink & Chemicals·, Inc.製造之 Megafac F7 80 )加入所得溶液而製備塗料溶液。將所得塗料溶液藉 #3.6網棒塗覆器連續地塗覆於定向薄膜上，而且在1 3 〇t加籲 熱20分鐘，因而將碟狀液晶化合物定向。然後使用1 20瓦 /公分之高壓汞燈在1 00 °c以UV光照射1分鐘而將碟狀液晶 化合物聚合，然後使此薄膜冷卻至室溫。以此方式製造具 光學各向異性層之光學補償片（KH-1-1)。 在5 46奈米波長測量之光學各向異性層之Re阻滯値爲 30奈米。此外，碟面與第一透明撐體面間之角度（傾斜角） 爲平均33 ° 。 -100- 1309726 偏光板係以交叉-Nico1排列配置且觀察所得光學補償 片（KH-1)與（KHd-l)之不均勻性。結果’即使是在由前方 或由正交線傾斜6 0 °之方向觀看時’未偵測到不均句性。 (偏光薄膜之製造） 使具1，7〇〇之平均聚合程度與99·5莫耳％之巷化程度 之PVA (厚度：80微米，寬度：2,500毫米）在4(rc水中接 受垂直單軸拉伸至8倍之拉伸幅度’及將拉伸薄膜直接浸 於含0.2克/公升之碘與60克/公升之捵化鉀之3〇〇c水溶液 中5分鐘，然後浸於含100克/公升之硼酸與30克/公升之 籲 碘化鉀之7 0 °C水溶液中5分鐘，而形成具1，3 〇 〇毫米之寬 度及17微米之厚度之薄膜。 然後將薄膜在20°C洗浴中淸洗10秒，然後浸於含〇.1 克/公升之碘與2 0克/公升之碘化鉀之3 0°C水溶液中1 5秒， .然後在室溫乾燥24小時而得碘爲主偏光薄膜（HF-01)。 (偏光板之製造） 在偏光薄膜（HF-01)之一側上，使用聚乙烯醇爲主黏著 劑附著KH-1 (光學補償片）之聚合物基板（PK-1)表面。亦 _ 將80微米厚三乙醯基纖維素薄膜（Fuji Photo Film Co.，Ltd. 製造之TD80U )皂化且使用聚乙烯醇爲主黏著劑附著於偏 光薄膜之對立側。 同時’偏光薄膜之穿透軸與聚合物基板（PK-1)之慢軸 爲平行，而且偏光薄膜之穿透軸與三乙醯基纖維素薄膜之 慢軸爲以直角交叉。以此方式製造偏光板（HB-1)。 [比較例1 ] -101- 1309726 以如實例1之相同方式製造光學補償片（KH-H1)及具 KH-H1之偏光板（HB-H1)，除了不將含氟月旨族基共聚物力口入 光學各向異性層。 [實例4] (聚合物基板之製造） 將1 6重量份用於實例3之阻滯增加劑、8 0重量份之 二氯甲烷、與20重量份之甲醇裝入混合槽中，而且在加熱 下攪拌而製備阻滯增加劑溶液。 將25重量份之阻滯增加劑溶液混合474重量份實例3 φ 製備之纖維素乙酸酯溶液，而且完全地混合而製備摻雜物。 阻滯增加劑之加入量爲每1〇〇重量份之纖維素乙酸酯爲3.5 重量份。 使用帶鑄機將得到之摻雜物鑄製。在帶上薄膜表面溫 度變爲40 °C後，將薄膜乾燥1分鐘，分離然後在140°C風乾 而得具有0.3質量％之殘餘溶劑量之聚合物基板（PK-2)。 得到之聚合物基板（PK-2)具有1,5 00毫米之寬度及65 微米之厚度。5 90奈米波長之阻滯値（Re)係使用橢圓儀 馨 (JASCO Corporation製造之M-1 50 )測量且發現爲4奈米。 亦測量590奈米波長之阻滯値（Rth)且發現爲78奈米。 (具光學各向異性層之光學補償片之製造） 將聚合物基板（PK-2)浸於2.0N氫氧化鉀溶液（25°C) 2 分鐘，然後以硫酸中和，以純水淸洗及乾燥。PK-2之表面 能量係以接觸角法測定且發現爲63毫牛頓/米。 <定向薄膜之形成> -102- 1309726 在PK-2上，藉#16網棒塗覆器以28毫升/平方米之覆 蓋率塗覆具以下組成物之塗料溶液，然後以60°C熱水乾燥 60秒，及進一步以90 °C熱水乾燥150秒。 <定向薄膜用塗料溶液之組成物> 實例3之經改質聚乙烯醇 I 〇重量份 水 3 7 1重量份 甲醇 1 1 9重量份 戊二醛（交聯劑） 〇 . 5重量份

將所得經改質聚乙烯醇薄膜磨擦而賦與平行PK-2縱軸 方向之定向。 <光學各向異性層之形成>

在102公斤之甲乙酮中溶解41.01公斤實例3之碟狀 液晶分子、4·〇6公斤之經環氧乙烷改質三羥甲基丙烷三丙 稀酸酯（〇saka Organic Chemical Industry Ltd.製造之 V#360)、0.90公斤之纖維素乙酸醋丁酸酯（Eastman Chemical 製造之CAB55l-0.2) ' 0.23公斤之纖維素乙酸酯丁酸酯 (Eastman Chemical 製造之 CAB531-1) 、1.35 公斤之光聚 合引發劑（Ciba-Geigy 製造之 Irgacure 907)、與 0.45 公 斤之感光劑（Nippon Kayaku Co.，Ltd.製造之 Kayacure DETX )。將0.1公斤之含氟脂族基共聚物（P-29)加入所得 溶液而製備塗料溶液。將所得塗料溶液藉#3 · 4網棒塗覆器 連續地塗覆於定向薄膜上’而且在固定溫度區以13 0°C加熱 2分鐘，因而將碟狀液晶化合物定向。然後使用1 20瓦/公 -103- 1309726 分之高壓汞燈在60°C大氣中以UV光照射1分鐘而將碟狀 液晶化合物聚合，然後使此薄膜冷卻至室溫。以此方式形 成光學各向異性層且製造光學補償片（KH-2)。 在546奈米波長測量之光學各向異性層之Re阻滯値爲 40奈米。此外，碟面與第一透明撐體面間之角度（傾斜角） 爲平均3 9 ° 。 偏光板係以交叉-Nicol排列配置且觀察所得光學補償 片之不均勻性。結果，即使是在由前方或由正交線傾斜60 。之方向觀看時，未偵測到不均勻性。 籲 (偏光板之製造） 在偏光薄膜（HF-1)之一側上，使用聚乙烯醇爲主黏著 劑附著KH-2 (光學補償片）。亦將80微米厚三乙醯基纖 維素薄膜（Fuji Photo Film Co.，Ltd.製造之 TD80U)皂化 且使用聚乙烯醇爲主黏著劑附著於偏光薄膜之對立側。 同時，偏光薄膜之穿透軸與PK-2之慢軸爲平行，而且 偏光薄膜之穿透軸與三乙醯基纖維素薄膜之慢軸爲以直角 交叉。以此方式製造偏光板（HB-2)。 鲁 [比較例2] 以如實例2之相同方式製造光學補償片（KH-H2)及具 KH-H2之偏光板（HB-H2) ’除了不將含氟脂族基共聚物加入 光學各向異性層。 (彎曲排列液晶胞之製造） 在具IT0電極之玻璃基板上提供聚醯亞胺薄膜作爲定 向薄膜，而且接受磨擦處理。將兩片得到之玻璃基板彼此 -104- 1309726 面對而配置，同時平行安置各磨擦方向。管隙設爲6微米。 將具0.1 3 96之Δη(折射率ne與n()之差）之液晶化合物（Merck & Co., Inc.製造之ZLI1 132 )注射至管隙中而製造彎®排列 液晶胞。液晶胞之大小爲2 0吋。 將兩片實例3製造之偏光板（HB-1)使得到之彎曲排列 液晶胞置入其間而附著。其係配置使得橢圓形偏光板之光 學各向異性層面對管基板，及液晶胞之磨擦方向係不平行 面對液晶胞之光學各向異性層之磨擦方向。 將5 5赫茲之矩形波電壓施加於液晶胞。將模式設爲具 2伏特之白色顯示及6.0伏特之黑色顯示之正常白色模式。 取穿透比例（白色顯示/黑色顯示）作爲對比比例，使用測 量計（ELDIM製造之EZ-Contrast 160D)在黑色顯示（L1) 至白色顯示（L 8 )之8個階段測量視角。 以相同之方法，附著比較例1製造之偏光板（HB-H1)且 測量視角。至於視角評估之指數’使用對視界中影像維持1 0 或更高對比比例且在黑色側無分級反轉（即’不發生黑色 顯示（1)與次一級（L2)間之反轉）之範圍之開放角度値。測 量結果示於表3。 表3 液晶顯示裝置 視角（具有10或更高之對比比例且無Glay尺規反轉之範圍） 向上 向下 左右 實例3 80° 80° 80° 比較例1 80° 80° 80° - 105- 1309726 (註） 黑色側之分級反轉： L1與L2間發生Glay尺規反轉。 在以上使用光學補償片（KH-1-1)取代光學補償片（KH-1) 之情形，得到與以上相同之結果。 (液晶顯示裝置面板之不均勻性之評估） 將在實例3與比較例1製造之各液晶顯示裝置之顯示 面板調整成全部表面爲中間色調，而且評估不均勻性。在 實例3中，由任何方向觀看時未觀察到不均勻性，但是在 鲁 比較例1中，在4 5 °或更大之向上視角偵測到晶格狀不均 勻性。 (TN液晶胞之評估） 將使用 TN模式液晶胞之液晶顯示裝置（Sharp Corporation製造之AQUOS LC-20C1S)中提供之一對偏光 板剝除，而且將一片實例4製造之偏光板（HB-2 )經感壓 式黏著劑各附著於觀看側及背光側而代替，使得光學補償 片（KH-2)位於液晶胞側。同時，觀看側偏光板之穿透軸及鲁 背光側偏光板之穿透軸係形成0模式。 使用測量計（ELDIM製造之EZ-Contrast 160D)在黑 色顯示（L1)至白色顯示（L8)之8個階段測量所製造液晶顯示 裝置之視角。測量結果示於表4。 -106- 1309726 表4 ------- 液晶顯示裝置 視角.（具^ 高之對比比例J無Glay尺規反轉之範圍） 向上 向下 左右 實例4 80° 60° 80° 比較例2 80° ------ 45° 80° (註） 黑色側之分級反轉： L1與L2間發生分級反轉。 (液晶顯示裝置面板之不均勻性之評估） 將在實例4與比較例2製造之各液晶顯示裝置之顯示 面板調整成全部表面爲中間色調，而且評估不均勻性。在 實例4中’由任何方向觀看時未觀察到不均勻性，但是在 比較例2中’在45 °或更大之向上視角偵測到晶格狀不均 勻性。 [實例5] (光學各向異性層之形成） 將市售二乙醯基纖維素薄膜（Fuji Photo Film Co., Ltd. 製造之Fujitae )浸於2.0N氫氧化鉀溶液（25°C ) 2分鐘， 然後以硫酸中和，以純水淸洗及乾燥。PK-2之表面能量係 以接觸角法測定且發現爲63毫牛頓/米。 <定向薄膜之形成> 在Fujitac上，藉#16網棒塗覆器以28毫升/平方米之 覆蓋率塗覆具以下組成物之塗料溶液，然後以60°C熱水乾 燥6 0秒，及進一步以9 0 °C熱水乾燥1 5 0秒。 1309726 <定向薄膜用塗料溶液之組成物> 實例3之經改質聚乙烯醇 1 〇重量份 水 3 7 1重量份 甲醇 11 9重量份 戊二醛（交聯劑） 〇 . 5重量份 在甲乙酮中溶解90重量份實例3之碟狀化合物、1〇 重量份之經環氧乙烷改質三羥甲基丙烷三丙烯酸酯（Osaka Organic Chemical Industry Ltd，製造之 V#360) 、0.6 重量 份之三聚氰胺甲醛/丙烯酸共聚物（Aldrich試劑）、3.0重 量份之光聚合引發劑（Ciba-Geigy製造之lrgacure 907)、 與1.0重量份之感光劑（Nippon Kayaku Co., Ltd.製造之 Kayacure DETX)，而製備具38質量％之固體濃度之溶液。 將0.5公斤之含氟脂族基共聚物（P-45)進一步加入所得溶液 而製備塗料溶液。 將所得塗料溶液以如實例4之相同覆蓋率塗覆於定向 薄膜上且乾燥。然後薄膜在1 3 0°C加熱1分鐘以將碟狀液晶 化合物定向，而且立即冷卻至室溫，然後以5 00毫焦耳/平 方公分之UV光照射而將碟狀化合物聚合，因而將排列狀 態固定。以此方式製造光學補償片（KH-3)。發現光學各向 異性層之厚度爲1 . 7微米。 以橢圓儀（JASCO Corporation製造）測量光學各向異 性層之阻滯之角度依附性。結果，碟狀化合物之碟面與定 向薄膜面間之角度爲0.2° ，厚度方向之阻滯（Rth)爲150奈 1309726 米。偏光薄膜之穿透軸與PK-2之慢軸爲平行，及偏光薄膜 之穿透軸與市售三乙醯基纖維素薄膜之慢軸爲以直角交 叉。以此方式製造偏光板（ΗΒ-3)。 (偏光板之製造） 在偏光薄膜（HF-1)之一側上，使用聚乙烯醇爲主黏著 劑附著聚合物基板ΚΗ-3 (光學補償片）。亦將80微米厚 三乙醯基纖維素薄膜（Fuji Photo Film Co.，Ltd.製造之 TD80U)皂化且使用聚乙烯醇爲主黏著劑附著於偏光薄膜 之對立側。 鲁 同時，偏光薄膜之穿透軸與KH-3之慢軸爲平行，而且 偏光薄膜之穿透軸與市售三乙醯基纖維素薄膜之慢軸爲以 直角交叉。以此方式製造偏光板（HB-3)。 以如實例3之相同方式製造光學補償片（KH-H3)及具 KH-H3之偏光板（HB-H3)，除了不將含氟脂族基共聚物力口入 光學各向異性層。 (垂直排列模式液晶胞） 將使用垂直排列模式液晶胞之液晶顯示裝置（Fuj itsu · Ltd.製造之VL-15 30S)中提供之一對偏光板及一對阻滯板 剝除，而且將偏光板（Η B - 3 )經感壓式黏著劑附著而代替， 使得聚合物基板（PF-1)位於液晶胞側。同時，將偏光板以交 叉-N i c ο 1排列配置，使得觀看側偏光板之穿透軸係以垂直 方向進行，及背光側偏光板之穿透軸係以橫向方向進行。 (面板之不均勻性之評估） 將在實例5與比較例3製造之液晶顯示裝置調整成全 -109- 1309726 部表面爲中間色調’而且評估不均勻性。在實例5中’由 任何方向觀看時未觀察到不均勻性’但是在比較例3中’ 在視界傾斜4 5。時，在所有之方向偵測到晶格狀不均句性。 工業應用n 本發明提供一種光學地補償液晶胞之方法’其係使用 具光學補償功能之偏光板，及其中使用之光學薄膜’特別 是提供一種顯示具高顯示等級之影像之方法及其中使用之 光學薄膜。本發明亦提供一種使用此光學薄膜或偏光板之 液晶顯示裝置。 _ 此外’本發明提供一種光學補償片，其包括其上具有 含液晶化合物層之撐體，此層無不均勻性且因片面之優良 光學均勻性而有利’其製法’及一種各使用此光學補償片 之偏光板及液晶顯不裝置。 (五）圖式簡單說明 無。

1309726 第92135331號「光學補償片、其製法、光學薄膜及使用其 的偏光板和液晶顯示裝置」專利申請案 v , . , — - -- - · - - -. ·> »· ·''·- — · (2.〇〇8毎6甩卻,0修正.): 丨：+ ^ ：：c 、申請專利範圍. -------------------------------------------1 1. 一種製造光學補償片之方法，其包括在透明撐體上同時塗 覆至少兩種塗料溶液之步驟，其中至少一種在該步驟同時 塗覆之塗料溶液含液晶化合物，而且另一種塗料溶液含有 含氟表面活性劑，其中含氟表面活性劑爲含氟脂族基共聚 物，其含衍生自以下單體（i)之重複單位與衍生自以下單體 (ii)之重複單位： (i) 下式[1]表示之含氟脂族基單體，及 (ii) 聚（環氧烷）丙烯酸酯及/或聚（環氧烷）甲基丙燦 酸酯：

A ch2=c \~X—(CH2)m-(CF2CF2)nF 式[1] Ο 其中Ri表示氫原子或甲基’ X表示氧原子、硫原子或 -N(R2)-，m表示1至6之整數’η表示2至4之整數，及 R2表示氫原子或具1至4個碳原子之院基。 2. 如申請專利範圍第1項之方法’其中含氟表面活性劑爲含 氟脂族基共聚物’其含衍生自以下單體（i)之重複單位、衍 生自以下單體（u)之重複單位、與衍生自以下單體（iii)之重 複單位： (1)如申專利圍胃1項之式[】]表示之含氟脂族基單 體，

Claims (1)

1309726 第92135331號「光學補償片、其製法、光學薄膜及使用其 的偏光板和液晶顯示裝置」專利申請案 v , . , — - -- - · - - -. ·> »· ·''·- — · (2.〇〇8毎6甩卻,0修正.): 丨：+ ^ ：：c 、申請專利範圍. -------------------------------------------1 1. 一種製造光學補償片之方法，其包括在透明撐體上同時塗 覆至少兩種塗料溶液之步驟，其中至少一種在該步驟同時 塗覆之塗料溶液含液晶化合物，而且另一種塗料溶液含有 含氟表面活性劑，其中含氟表面活性劑爲含氟脂族基共聚 物，其含衍生自以下單體（i)之重複單位與衍生自以下單體 (ii)之重複單位： (i) 下式[1]表示之含氟脂族基單體，及 (ii) 聚（環氧烷）丙烯酸酯及/或聚（環氧烷）甲基丙燦 酸酯： A ch2=c \~X—(CH2)m-(CF2CF2)nF 式[1] Ο 其中Ri表示氫原子或甲基’ X表示氧原子、硫原子或 -N(R2)-，m表示1至6之整數’η表示2至4之整數，及 R2表示氫原子或具1至4個碳原子之院基。 2. 如申請專利範圍第1項之方法’其中含氟表面活性劑爲含 氟脂族基共聚物’其含衍生自以下單體（i)之重複單位、衍 生自以下單體（u)之重複單位、與衍生自以下單體（iii)之重 複單位： (1)如申專利圍胃1項之式[】]表示之含氟脂族基單 體， 1309726 (ϋ)聚（環氧烷）丙烯酸酯及/或聚（環氧烷）甲基丙烯酸 酯，及 (iii)可與⑴及（ii)共聚合且如下式[2]表示之單體：

式[2]

其中Rs表示氫原子或甲基，γ表示二價鍵聯基，及1表 示具4至20個碳原子之線形、分支或環形烷基，其可具 有取代基。

3. —種藉申請專利範圍第丨或2項之方法製造之光學補償 片。 4. 一種光學薄膜’其包括其上具有光學各向異性層（其包括 液晶化合物）之撐體，其中該光學各向異性層包括含衍生 自以下單體（i)之重複單位與衍生自以下單體（ii)之重複單 位之含氟脂族基共聚物： (i)下式[1]表示之含氟脂族基單體，及 (i〇聚（環氧烷）丙烯酸酯及/或聚（環氧烷）甲基丙烯酸 酯： CH 产 C; X—(CH2)m-(CF2CF2)nF 式⑴ II 0 其中 表示氫原子或甲基，X表示氧原子、硫原子或 m表示！至6之整數，η表示2至4之整數，及 Rz表示氫原子或具1至4個碳原子之烷基。 5.如申請專利範圍第4項之光學薄膜，其中該光學各向異性 -2- 1309726 劃線本 層包括含衍生自以下單體（i)之重複單位、衍生自以下單體 (ii)之重複單位、與衍生自以下單體（iii)之重複單位之含氟 脂族基共聚物： (i) 如申請專利範圍第4項之式[1]表示之含氟脂族基單 體， (ii) 聚（環氧烷）丙烯酸酯及/或聚（環氧烷）甲基丙烯 酸酯，及 (iii) 可與⑴及（ii)共聚合且如下式[2]表示之單體： /R3 式[2] c—y—r4 II o 其中R3表示氫原子或甲基，Y表示二價鍵聯基，及R4表 示具4至20個碳原子之線形、分支或環形烷基，其可具 有取代基。 6. 如申請專利範圍第4或5項之光學薄膜，其中該液晶化合 物爲碟狀化合物。 7. —種偏光板，其包括申請專利範圍第3項之光學補償片或 申請專利範圍第4至6項中任一項之光學薄膜。 8. —種液晶顯示裝置，其包括申請專利範圍第3項之光學補 償片或申請專利範圍第4至6項中任一項之光學薄膜。 9. 一種偏光板，其包括偏光薄膜與配置於偏光薄膜兩側上之 保護薄膜，其中保護薄膜之一爲具光學各向異性層（其包 括液晶化合物）之光學補償片，及該光學補償片爲申請專 利範圍第3項之光學補償片。 10.—種液晶顯示裝置，其包括液晶胞與兩個配置於液晶胞兩 一 3 - 1309726 側上之偏光板，其中偏光板至少之一爲申請專利範圍第7 或9項之偏光板。 11.如申請專利範圍第1 0項之液晶顯示裝置，其中液晶胞爲 TN模式、彎曲排列模式、或垂直排列模式液晶胞。

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