TWI304426B

TWI304426B -

Info

Publication number: TWI304426B
Application number: TW93129824A
Authority: TW
Inventors: Yosuke Egawa
Original assignee: Mitsubishi Plastics Inc
Priority date: 2003-10-01
Filing date: 2004-10-01
Publication date: 2008-12-21
Also published as: KR20060081713A; EP1671786B1; US7235287B2; EP1671786A1; JP4417216B2; TW200517440A; JP2005125765A; US20060286373A1; EP1671786A4; WO2005032818A1; KR101118326B1

Description

1304426 九、發明說明：【發明所屬之技術領域】本發明係關於微生物分解性積層片材、使用此片材的成形體、及其製造方法。【先前技術】過去以來，杯子、淺盤等食品容器或氣泡包裝、熱充填用容器、電子配件搬送用托盤、載帶等之材料，係使用聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚對苯二曱酸乙二酯等塑膠製品。一般該等塑膠製品等均屬於拋棄式，當使用後拋棄時，在焚化或掩埋等處理方面將造成問題。具體而言，聚乙烯、聚丙稀、聚苯乙稀等樹脂，燃燒時的散熱量頗多，在燃燒處理過程中恐將傷及焚化爐，況且，聚氣乙烯在焚化時將發生有害氣體。此外，即便掩埋處理時，因為該等塑膠製品的化學安定性較高，因而在自然環境下幾乎未被分解，而半永久性的殘留於土中，導致垃圾處理用地能力在短期間内便達飽和狀態。而且，若丟棄於自然環境中的話，將損及景觀或破壞海洋生物等之生活環境。相對於此，近年就從環境保護的觀點而言，具有微生物分解性材料的研究、開發正熱烈的展開。此受矚目微生物分解性材料之一乃為聚乳酸系樹脂。因為此聚乳酸系樹脂乃屬於微生物分解性，因而在土中、水中將自然地進行加水分解，利用微生物形成無害的分解物。此外，因為燃燒熱量較小，因此即便施行焚化處理，仍不致傷及爐體。況 5 312XP/發明說明書(補件)/94-01 /93129824 1304426 且，因為起始原料乃源自植物，因此亦具有脫離正枯竭的石油資源等優點。但是，聚乳酸系樹脂的耐熱性較低，並不適用於如裝入加熱食品之類的容器、或倒入熱湯的容器等，在高溫中使用的情況。而且，當將聚乳酸系樹脂製片材、或其成形體進行儲藏或輸送的情況時，因為放置於儲藏倉庫、輸送中的貨櫃、或船内部的期間中等情況下，嫌少不會到達高溫狀態，因而將發生變形、熔接等問題。對聚乳酸系樹脂賦予而ί熱性的技術，已知有在成形步驟中，將模具保持於聚乳酸系樹脂的結晶化溫度附近（8 0〜1 3 0 °C )，藉由在模具内使聚乳酸高度結晶化，而賦予耐熱性的方法（參照專利文獻1 )。再者，已知有藉由將由調配著聚乳酸系樹脂與聚酯的樹脂組成物所構成單層片材，進行預備結晶化，而提昇由此片材所獲得成形體的耐熱性、耐衝擊性及成形加工性等（參照專利文獻2 )。〈專利文獻1 >日本專利特開平8 - 1 9 3 1 6 5號公報〈專利文獻2 >日本專利特開2 0 0 3 - 1 4 7 1 7 7號公報【發明内容】 (發明所欲解決之問題）但是，因為前者方法乃屬已成形的聚乳酸在模具内結晶化’因而在直到完成結晶化為止前的期間内’必須將成形體保持於模具内，成形週期較普通成形時更長，且製造成本將提高。況且，因為必須將模具加溫，因而亦需要加熱 6 312XP/發明說明書(補件)/94-01/93129824 1304426 . 設備。再者，後者的片材乃當使用形成多數個凸形之模具成形此片材的情況時，將依形狀而有發生通稱「橋接」的皺折狀物之不良情況。此外，若利用真空成形機形成深引伸成形品、或形狀較複雜之泡殼成形品的話，模具賦形性將有稍微惡化的情況。所以，本發明之目的在於提供一種不致發生環保問題，且耐熱性、耐衝擊性均優越，高溫中施加荷重時的強度亦充分，沒有通稱為「橋接」的皺折狀物之不良情況，深引伸成形品、或形狀較複雜之泡殼成形品的成形性均良好的微生物分解性積層片材、及由此微生物分解性積層片材所獲得成形體。 (解決問題之手段）本發明係藉由所提供的微生物分解性積層片材而解決上述問題。該微生物分解性積層片材係由至少2層所構成的積層片材；構成此積層片材的各層係由調配著聚乳酸系樹脂7 5〜2 5質量％，與玻璃轉移溫度0 °C以下，融點高於上述聚乳酸系樹脂的玻璃轉移溫度，且在聚乳酸系樹脂融點以下的聚酯系樹脂2 5〜7 5質量％，總計1 0 0質量％的樹脂組成物所構成；當構成上述積層片材之一層中所含聚乳酸系樹脂的D -乳酸含有比率設為D a ( % )，而構成上述積層片材另一層中所含聚乳酸系樹脂的D -乳酸含有比率設為D b ( % ) 之時，具有下式（1 )關係，且上述積層片材係經結晶化。

Da S 7 且 Db-Da > 3 ( 1 ) 7 312XP/發明說明書(補件)/94-01/93129824 1304426 (發明效果）本發明的積層片材乃因為由聚乳酸系樹脂與聚酯系樹脂所構成，因此不致發生環保問題。再者，本發明的積層片材乃因為由D -乳酸含有比率7 % 以下的層，與D -乳酸含有比率至少較其多出3 %的層所構成，因而若使此積層片材結晶化的話，D -乳酸含有比率較低的層較容易結晶化，D -乳酸含有比率較高的層則較不易產生結晶化。所以，因為所獲得積層片材將具有成形前便已結晶化的層，且亦具有不易產生結晶化的層，因此便不需要將模具保持於聚乳酸系樹脂的結晶化溫度附近 (8 0〜1 3 0 °C )才促進結晶化，即便常溫的模具仍可成形，可獲得具耐熱性的成形體，可依普通的成形週期進行成形。再者，此積層片材因為具有不易結晶化的層，因此可獲得深引伸成形品、或形狀較複雜之泡殼等成形體。再者，藉由使用具特定玻璃轉移溫度（T g )與融點的聚酯系樹脂獲得積層片材，便可使所獲得積層片材及其成形體形成耐熱性、耐衝擊性及成形加工性均優越，且高溫中施加荷重時的強度亦充分的狀態，而且不易發生通稱「橋接」之皺折狀物的不良狀況。【實施方式】本發明的微生物分解性積層片材係由至少2層所構成的積層片材。構成此積層片材的各層係由含有聚乳酸系樹脂與既定聚酯系樹脂的樹脂組成物所構成。 8 312XP/發明說明書(補件)/94-01/93129824 1304426 上述聚乳酸系樹脂係指由以乳酸為主成分的單體達縮聚而成的聚合物。上述乳酸有2種光學異構物的L-與D -乳酸，隨該等2種構造單位的比率不同，結晶性不同。例如，L -乳酸與D -乳酸比率大約8 0 : 2 0〜2 0 : 8 0 規共聚物’將形成無結晶性’在玻璃轉移溫度6 0 C附軟化的透明完全非結晶性聚’合物。另外，L -乳酸與D -乳酸比率大約1 0 0 : 0〜8 0 : 2 0、或 2 0 .· 8 0〜0 : 1 0 0的無規共聚物，則具有結晶性。結晶化依上述L -乳酸與D -乳酸的比率而決定，此共聚物乃屬璃轉移溫度如同上述的6 0 °C左右之聚合物。此聚合物由經融熔擠出之後，便馬上急速冷卻，而形成透明性的非晶性材料，反之，藉由緩慢冷卻便將形成結晶性和例如，僅由L -乳酸、或僅由D -乳酸所構成的單獨聚令便屬於具有1 8 0 °C以上融點的半結晶性聚合物。本發明中所使用的聚乳酸系樹脂，可屬於構造單位乳酸或D -乳酸的同元聚合物，即聚（L -乳酸）或聚（D -酸），或者構造單位為L -乳酸與D -乳酸二者的共聚物聚（D L -乳酸），或者該等的混合物再與其他共聚合成分羧酸、二醇/二羧酸的共聚物。此外，亦可含有少量的長劑殘基。聚合法可採用如縮聚法、開環聚合法等週知方法。如，縮聚法乃將L -乳酸或D -乳酸、或者該等混合物施接脫水縮聚，便可獲得具有任意組成的聚乳酸。再者，開環聚合法（交酯法）乃將乳酸的環狀二聚物 312XP/發明說明書(補件)/94-01/93129824 :行 -乳酸亦將的無近將 I 度係於玻係藉優越卜料。 •物，為L -乳，艮p 的羥鏈延例行直之乳 9 1304426 酸交酯，在配合需要使用聚合調節劑等之情況下，使用所選擇的觸媒便可獲得聚乳酸。在聚乳酸中共聚合的上述其他羥羧酸單位，可舉例如：乳酸的光學異構物（對L -乳酸而言乃為D -乳酸，對D -乳酸而言則為L-乳酸）、乙醇酸、3-羥丁酸、4-羥丁酸、2-羥基-正丁酸、2 -羥基-3, 3 -二甲基丁酸、2 -羥基-3-甲基丁酸、2 -甲基乳酸、2 -羥己酸等2官能基脂肪族羥羧酸、或己内S旨、丁内S旨、戊内酯等内酯類。上述聚乳酸系聚合物中共聚合的上述脂肪族二醇，可舉例如：乙二醇、1，4 - 丁二醇、1，4 -環己烷二甲醇等。此外，上述脂肪族二羧酸可舉例如：琥珀酸、己二酸、辛二酸、癸二酸及十二烧二酸等。此外，配合需要，亦可使用的少量共聚合成分，有如：對酞酸之類的非脂肪族二羧酸及/或如雙酚A的環氧乙烷加成物之類的非脂肪族二醇。本發明中所使用的聚乳酸系聚合物之重量平均分子量較佳範圍係6萬〜7 0萬，尤以8萬〜4 0萬為佳，特別以1 0 萬〜3 0萬為佳。若分子量過小的話，將有幾乎未顯現出機械物性或耐熱性等實用物性的傾向，反之，若過大的話，熔融黏度將過高，而有成形加工性劣化的傾向。上述既定聚酯系樹脂係指具有特定玻璃轉移溫度 (T g )、及融點的聚酯系樹脂。此聚酯系樹脂的玻璃轉移溫度（T g )可為0 °C以下，最好在-2 0 °C以下。若玻璃轉移溫度高於0 °C的話，將有耐衝擊性改良效果不彰的傾向。 10 312XP/發明說明書(補件)/94-01 /93129824 1304426 再者，此聚酯系樹脂的融點係可高於所調配之上述聚乳酸系樹脂的玻璃轉移溫度（T g )，最好在8 0 °C以上。若低於此溫度的話，將有成形體耐熱性不足的情況。此外，此聚酯系樹脂的融點上限係所調配的上述聚乳酸系樹脂融點。若高於所調配的上述聚乳酸系樹脂融點的話，使上述積層片材中所含聚乳酸系樹脂，在成形前便結晶化的意義將消失，在剛性、成形加工性方面將產生問題。另外，上述聚乳酸系樹脂的融點係隨構造單位的L -乳酸、D -乳酸之混合比率而不同，一般約1 3 5 °C〜1 8 0 °C 。藉由使用具有上述特定玻璃轉移溫度（T g )、及融點的聚酯系樹脂，便可對所獲得的積層片材及其成形體賦予耐熱性、对衝擊性及成形加工性。此種上述聚酯系樹脂有如除聚乳酸系樹脂之外的微生物分解性脂肪族聚酯，此微生物分解性脂肪族系聚酯的例子，有如：將聚羥羧酸、脂肪族二醇及脂肪族二羧酸，施行縮聚而所獲得的脂肪族聚酯，或將脂肪族二醇、脂肪族二羧酸及芳香族二羧酸，施行縮聚而所獲得的脂肪族芳香族聚酯，或從脂肪族二醇、脂肪族二羧酸及羥羧酸所獲得的脂肪族聚酯共聚物，或將環狀内酯類施行開環聚合的脂肪族聚酯，或合成系脂肪族聚酯，或在菌體内施行微生物合成的脂肪族聚酯等。上述聚羥羧酸可舉例如：3 -羥丁酸、4 -羥丁酸、2 -羥基-正丁酸、2 -羥基-3, 3 -二曱基丁酸、2 -羥基-3-甲基丁酸、 2 -甲基乳酸、2 -羥己酸等羥羧酸的單獨聚合物或共聚物。 11 312XP/發明說明書(補件)/94-01 /93129824 1304426 上述脂肪族二醇可舉例如：乙二醇、1，4 - 丁二醇、1，4 -環己烷二曱醇等。此外，上述脂肪族二羧酸可舉例如：琥珀酸、己二酸、辛二酸、癸二酸、十二烷二酸等。此外，上述芳香族二羧酸可舉例如：對苯二曱酸、間苯二甲酸等。將該等脂肪族二醇與脂肪族二羧酸施行縮聚，所獲得的脂肪族聚酯，或將脂肪族二醇、脂肪族二羧酸及芳香族二羧酸施行縮聚，所獲得的脂肪族芳香族聚酯，係從上述各化合物中分別選擇1種以上並施行縮聚，甚至配合需要利用異氰酸化合物等施行躍升（jump-up)，便可獲得所需的聚合物。上述脂肪族聚酯可舉例如：聚琥珀酸乙烯酯、聚琥珀酸丁烯酯、聚珀琥酸丁烯酯己二酸酯、聚琥珀酸酯碳酸丁烯酯等。此外，上述脂肪族芳香族聚酯可舉例如：聚對己二酸丁烯酯對苯二曱酸酯、聚琥珀酸丁烯酯己二酸酯對苯二曱酸酯等。相關從脂肪族二醇、脂肪族二羧酸及羥羧酸所獲得的脂肪族聚酯共聚物中，所使用的脂肪族二醇、脂肪族羧酸，可例如上述相同者。此外，相關羥羧酸則可舉例如：L -乳酸、D-乳酸、DL-乳酸、乙醇酸、3-羥丁酸、4-羥丁酸、2-羥基-正丁酸、2 -羥基-3, 3 -二曱基丁酸、2 -羥基3 -曱基丁酸、2 -曱基乳酸、2 -羥己酸等。此脂肪族聚酯共聚物的例子，有如：聚乳酸琥珀酸丁烯酯、聚乳酸琥珀酸丁烯酯己二酸酯等。其中，此情況下的 12 312XP/發明說明書(補件)/94-01/93129824 1304426 組成比仍是以脂肪族二醇與脂肪族二羧酸為主體，莫耳比最好脂肪族二醇：脂肪族二羧酸：羥羧酸=3 5〜4 9. 9 9 : 3 5〜4 9. 9 9 : 3 0〜0. 0 2。將上述環狀内酯類進行開環聚合的脂肪族聚酯係可將環狀單體的ε -己内酯、5 -戊内酯、冷-曱基-5-戊内酯等之1種或以上，施行聚合便可獲得。上述合成系脂肪族聚酯可舉例如：環狀酸酐物與氧基矽烷類，如琥珀酸酐與環氧乙烷、環氧丙烷等的共聚物。在上述菌體内生物合成的脂肪族聚酯可舉例如：以產鹼桿菌為代表的在菌體内，利用乙醯輔酶A (乙醯C ο A )進行生物合成的脂肪族聚酯。此在菌體内進行生物合成的脂肪族聚酯，主要為聚-/3 -羥丁酸（聚3 Η B )，但是為提昇塑膠的實用特性，將羥戊酸酯（Η V )進行共聚合，形成聚（3 Η Β - C 0 -3 Η V )共聚物（羥丁酸酯與羥戊酸酯的共聚物），在工業上較有利。一般Η V共聚合比最好為0〜4 0 m ο 1 %。此外，亦可取代羥戊酸酯，改為將3-羥己酸酯、3-羥辛酸酯、3-羥十八烧酸酯等長鏈的經烧酸酯施行共聚合。3 Η B與3 -經己酸酯共聚合者，有如：羥丁酸酯與羥己酸酯的共聚物。上述樹脂組成物中的聚乳酸系樹脂與聚酯系樹脂的混合比，依質量比可為75〜25:25〜75，最好65:35〜35:65。若聚乳酸系樹脂的含有量超過7 5質量％的話，成形加工性將惡化，較難施行真空成形或壓空成形等通用成形。反之，在2 5質量％以下所獲得的片材及成形體，將導致剛性劣化的結果。另外，上述樹脂組成物係僅由聚乳酸系樹脂與聚酯系樹 13 312ΧΡ/發明說明書(補件)/94-01 /93129824 1304426 脂所構成，聚乳酸系樹脂與聚酯系樹脂的總計，必須為1 ο ο 質量％。使用上述樹脂組成物，製造本發明的微生物分解性積層片材，層構造可為2層構造，亦可為3層構造，亦可為4 層構造，只要至少具有2層之多層構造的話便可。當將構成本發明微生物分解性積層片材之一層（以下稱「第1層」）中，所含聚乳酸系樹脂含有比率設為D a ( % )，而將構成此微生物分解性積層片材另一層（以下稱「第2 層」）中，所含聚乳酸系樹脂的D -乳酸含有比率設為D b ( % ) 之時，具有下式（1 )關係。

Da S 7 且 Db-Da > 3 (1) 換句話說，構成上述第1層的聚乳酸系聚合物中之D -乳酸比率（D a )可為7 %以下，最好5 %以下。若大於7 %的話，即便施行後述的結晶化處理，結晶化度仍偏低，當高溫（如 6 0〜8 0 °C )中施加荷重等情況時，將有剛性劣化的情況發生。此乃因為上述第1層中所含聚乳酸系樹脂，屬於對利用後述結晶化處理而促進結晶化的材料較佳。另外，Da下限最好為0 . 5 %。若低於0. 5 %的話，所獲得片材將有變脆弱的情況發生。構成另一上述第2層的聚乳酸系聚合物中之D -乳酸比率（D b )，最好較D a高出3 %。若此差值低於3 %以下的話，結晶化度與融點均將接近構成上述第1層的聚乳酸系聚合物，導致形成積層構造的意義較薄弱。本發明的微生物分解性積層片材係經結晶化處理過。藉 14 312XP/發明說明書(補件)/94-01/93129824 1304426 由此結晶化處理，便可促進特定聚乳酸系樹脂的結晶化。此結晶化處理係僅要可促進聚乳酸系樹脂結晶化之方法的話便可，並無特別限fij ，例如依加熱實施的方法。此加熱的方法，可舉例如：使片材接觸於6 0〜1 2 0 °C左右的加熱輥數秒〜數分鐘之方法，或利用紅外線加熱器、熱風等連續施行一定時間加熱的方法，或將形成捲筒狀之片材在6 0〜1 2 0 °C熱風烤箱中，加熱0 . 5〜7 2小時左右的方法等。上述第1層中所含聚乳酸系樹脂在結晶化後的結晶化度，可為2 0 %以上、1 0 ◦ %以下，最好2 5 %以上、9 9 °/◦以下。若低於2 0 %的話，當高溫（如6 0〜8 0 °C )中施加荷重等情況時，將有剛性劣化的狀況發生。另外，第1層中的聚乳酸系樹脂之結晶化度亦可為1 0 0 %。上述第2層中所含聚乳酸系樹脂在結晶化後的結晶化度，可為0 %以上、2 0 %以下，最好1 %以上、1 5 %以下。在 2 0 %以上時，成形性將不足，將有發生通稱「橋接」之皺折狀物的不良狀況。另外，第2層中的聚乳酸系樹脂之結晶化度亦可為0%。但是，上述第1層中所含聚乳酸系樹脂、及上述第2層中所含聚乳酸系樹脂，均可為2種以上不同的聚乳酸系樹脂之混合物。此情況下，Da與Db便成為由各個2種以上構成聚乳酸系聚合物的D -乳酸之調配比率，所計算得的平均值。本發明的微生物分解性積層片材構造，可為第1層/第2 層的雙層構造，亦可為第1層/第2層/第1層的三層構造。 15 312XP/發明說明書(補件)/94-01/93129824 1304426 此夕卜，亦可為第1層/第2層/第1層···/第2層、或第1 層/第2層/第1層…/第1層的多層構造。換句話說，最好第1層構成二外層，而第2層則為上述二外層所包夾層中至少1層的情況。藉由將第1層設為二外層，便可將結晶化度較高的層配置於最外層，可形成耐熱性、耐衝擊性，及真空成形機或壓空成形機中的成形性均優越的微生物分解性積層片材。另外，在第1層與第2層之間，亦可積層著再生樹脂層或介於第1層與第2層中間的層。 / 再者，上述第1層的總厚度最好為3〜300//m，尤以、/ ' .， --_ . .. 10〜200//m為佳，更以30〜100/zm為佳。在3//m以下，當於高溫（如6 0〜8 0 °C )中施加荷重等情況時，將有剛性劣化的狀況發生，反之，在3 0 0 // m以上，將有成形性嫌不足的情況。其次，針對本發明的微生物分解性積層片材之製造方法，進行說明。從上述樹脂組成物形成片材的方法，可使用一般的片材形成方法，例如：藉由T模壓鑄法所施行的擠出成形便可進行製造。其中，因為聚乳酸系樹脂的吸濕性較高，加水分解性亦高，因此在製造步驟中需要水分管理，當使用一般的單軸擠出機施行擠出成形的情況時，利用真空乾燥器等施行除濕乾燥之後，才施行製膜。此外，當使用排氣式雙軸擠出機施行擠出成形的情況時，因為脱水效果較高，因而可有效率的進行製膜。再者，積層片材的積層方法係若不損及本發明目的便可，並無特別限制，可舉例如下述4種方法等。 16 312XP/發明說明書(補件)/94-01/93129824 1304426 (1 )使用2或3台以上的擠出機，利用多歧管或分流方式的噴嘴施行積層化，而擠出熔融片材的共擠出法。 (2 )在已捲出的其中一層上，塗佈另一樹脂的方法。 (3 )對適溫的各層使用輥或擠壓機施行熱壓接的方法。 (4 )使用黏著劑施行貼合的方法。依上述方法所獲得微生物分解性積層片材的成形加工性優越，並無橋接等不良情況發生，甚至可依不必要對模具加溫的溫度且短週期便可進行成形。具體而言，本發明的微生物分解性積層片材係可使用真空成形、壓空成形、真空壓空成形、擠壓成形等各種成形方法，形成成形體。此時的微生物分解性積層片材之成形溫度，最好在上述聚酯系樹脂融點以上，且低於第1層中所含聚乳酸系樹脂的融點。若上述成形溫度低於聚酯系樹脂融點的話，將有耐熱性、成形加工性不足的情況，反之，若在第1層中所含聚乳酸系樹脂之融點以上的話，將有在剛性與成形加工性方面出現問題的狀況。依此的話，若使用本發明微生物分解性積層片材的話，即便未將模具保持於聚乳酸系樹脂結晶化附近的溫度（如 8 0 °C〜1 3 0 °C )中，仍可依較低於此溫度的低溫，且較短的成形週期形成成形體。而且，所獲得成形體的耐熱性、及耐衝擊性均優越。此認為由於本發明的微生物分解性積層片材之第1層中，所含聚乳酸系樹脂至少其中一部份被結晶化，且為與其他聚酯系樹脂的混合系，具有特殊的黏彈性之故。 17 312XP/發明說明書(補件)/94-01/93129824 1304426 再者，本發明的微生物分解性積層片材之動黏彈性與溫度間之關係一例，如圖 1所示。圖1中，< 1 > > 聚乳酸系樹脂的玻璃轉移溫度（T g )，< 2 >係指聚酯系的融點，< 3 >係指第1層中所含聚乳酸系樹脂的融:· 上述微生物分解性積層片材係可在< 1 >與< 3 >之的溫度進行成形，但是最好在< 2 >與< 3 >之間進行形。此外，因為藉由結晶化處理而將第1層中所含聚系樹脂之至少其中一部份結晶化，因而所獲得成形體有良好的对熱性。使用本發明微生物分解性積層片材所形成的成形體舉例如：便當盒、鮮魚、肉類、蔬果、豆腐、熟食、甜速食麵等食品用托盤，或杯子、牙刷、電池、醫藥品妝品等的包裝用容器，或布丁、果醬、咖哩等的耐熱容器，或I C、電晶體、二極體等電子零件搬送用托盤載帶等。再者，在本發明微生物分解性積層片材形成中所使樹脂組成物中，添加副添加劑便可施行各種改質。副劑可舉例如：安定劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、顏料電劑、導電劑、脫模劑、可塑劑、香料、抗菌劑、核劑等、或其他類似者。〈實施例〉以下，例示實施例與比較例詳述本發明，惟本發明受該等的任何限制。另外，實施例與比較例中的物性依下述方法進行測定並施行評估。 312ΧΡ/發明說明書(補件)/94-01 /93129824 (E，） ί糸指樹脂 I占。間成乳酸便具，可點、、化填充，或用的添加、靜形成並不值係 18 1304426 [測定方法及評估方法] (1 )耐熱性1之評估將使用0 7 5 m m、深5 0 m m、引伸比0 . 6 7的凸型成形模具所獲得成形體，利用熱風循環式烤箱，在8 0 °C中施行2 0 分鐘的熱處理，並依下式計算出成形體的容積減少率。容積減少率％ ={ 1 -(熱處理後的成形體容積/熱處理前的成形體容積）} X 1 0 0 另外，容積減少率低於3 %較優越，在6 %以下乃屬於可實用的範圍，若超過6 %的話，將無法使用。 (2 )耐熱性2之評估在從0 7 5 m m、深5 0 m m、引伸比0 . 6 7的凸型成形模具所獲得成形體中填充水，將開口部彌封，將此成形物重疊4 層，再利用熱風循環式烤箱，在6 5 °C中施行6 0分鐘的熱處理，然後調查成形體有無變形。 (3 )耐衝擊性1之評估使用東洋精機（股）製H y d r 〇 s h 〇 t衝擊測試機（型式Η T Μ -1 )，在溫度2 3 °C中，將直徑1 / 2吋的撞擊芯依3 m / s e c速度撞擊微生物分解性積層片材，計算出破壞所需要的能量。 (4 )耐衝擊性2之評估在從微生物分解性積層片材所獲得成形體中填充水，並彌封開口部，從1 m高度處掉落於水泥地上，調查成形體有無破損。 (5 )玻璃轉移溫度（T g )之測定根據JIS-K-7121，利用示差掃描熱量測定法（DSC)依昇 19 312XP/發明說明書(補件)/94-01/93129824 1304426 溫速度1 0 °C / m i η，測定聚酯的玻璃轉移溫度。 (6 )結晶化溫度之測定根據J I S - Κ - 7 1 2 1，利用示差掃描熱量測定法（D S C )依昇溫速度1 0 °C / m i η，測定微生物分解性片材中因聚乳酸系樹脂所引起的融解熱量（△ H m )、及結晶化熱量△ H c，並依下式計算出聚乳酸系樹脂的結晶化度。結晶化度：Ζ c % = ( △ H m - △ H c ) Λ 9 2 · 8 X片材中的聚乳酸系樹脂比率）X 1 0 0 (7 )成形性之評估使用0 75mm、深50mm、引伸比0.67的凸型成形模具（模具溫度25°C)，施行用真空成形（真空度：-70cmHg)，觀察成形體的模具賦形狀態、及橋接等成形不佳狀況，並依下述基準分3階段施行評估。評估基準：〇：形成良好的成形體。 △:可實用水準的程度。 X :獲得不良形狀的成形體。 (8 )綜合評估上述耐熱性1、耐熱性2、耐衝擊性1、耐衝擊性2、及成形性之評估，將全部為「〇」的樣本記為「〇」，將只要有1個X的樣本記為「X」。 (積層片材中的聚乳酸系樹脂構造）構成積層片材的聚乳酸系樹脂，係使用表1所示卡吉爾道公司製N a t u r e W 〇 r k s用，依表2所示各等級單獨或混合 20 312XP/發明說明書(補件)/94-01/93129824 1304426 物使用。混合物情況時的D -乳酸比率係從二者質量分率計算出平均值。 (表1 )

Nature Works 等級 4 0 3 1 4 0 5 0 4 0 6 0 D -乳酸（質量％ ) 1 . 2 5 12 Tg (Tg) 58 58 56 重量平均分子量 20萬 19萬 19萬 (表2) 楂 •脂編號 1 2 3 4 Nature Works 等級 4 0 3 1 (質量％ ) 100 0 0 4 0 5 0 (質量％ ) 0 100 70 0 4 0 6 0 (質量％ ) 0 0 30 1 00 平均D-乳酸量（質量％) 1.2 5 7.1 12 (實施例1 ) 將聚乳酸的表2之樹脂1，及微生物分解性脂肪族聚酯的P B S (聚琥珀酸丁烯酯、昭和高分子（股）製：B i ο η ο 1 1 e 10 0 1、融點1 1 1 °C、玻璃轉移點：-4 0 °C )，依聚乳酸系樹脂 /微生物分解性脂肪族聚酯=5 0 / 5 0 (單位：質量％ )之方式進行混合，然後再對此混合物1 0 0質量％，混合無機填充劑的滑石（日本滑石（股）製：Micro Ace Ll)10質量％，並利用 2 5 m m 0的同向雙軸擠出機，在2 2 0 °C中從多歧管式噴嘴擠出表層與内層。再者，將聚乳酸的表2之樹脂4，及微生物分解性脂肪族聚酯的上述P B S，依聚乳酸系樹脂/微生物分解性脂肪族聚酯=5 0 / 5 0 (單位：質量％ )之方式進行混合，然後再對此混合物1 0 0質量％，混合無機填充劑的上述滑石1 0質量％，並利用4 0 m m 4的同向雙軸擠出機，從上述噴嘴中擠出中間 21 312XP/發明說明書(補件)/94-01 /93129824 1304426 層。將熔融樹脂的擠出量調整為表層、中間層、内層之厚度比為1 : 5 : 1之狀態。使此共擠出片材接觸於約1 1 0 °C的澆鑄輥，而獲得厚度3 0 0 // m的微生物分解性積層片材。使用所獲得積層片材依上述方法施行評估。結果如表3所示。 (實施例2 ) 將聚乳酸的表2之樹脂1，及微生物分解性脂肪族聚酯的上述P B S，依聚乳酸系樹脂/微生物分解性脂肪族聚酯二2 5 / 7 5 (單位：質量％ )之方式進行混合，然後再對此混合物 1 0 0質量％，混合無機填充劑的上述滑石2 0質量％，並利用 2 5 mm 0的同向雙軸擠出機，在2 2 0 °C中從多歧管式噴嘴擠出表層與内層。再者，將聚乳酸的表2之樹脂4，及微生物分解性脂肪族聚酯的上述P B S，依聚乳酸系樹脂/微生物分解性脂肪族聚酯=2 5 / 7 5 (單位··質量％ )之方式進行混合，然後再對此混合物1 0 0質量％，混合無機填充劑的上述滑石2 0質量％，並利用4 0 m m 0的同向雙軸擠出機，從上述噴嘴中擠出中間層。將熔融樹脂的擠出量調整為表層、中間層、内層之厚度比為1 : 5 : 1之狀態。使此共擠出片材接觸於約1 1 0 °C的澆鑄輥，而獲得厚度3 0 0 // m的微生物分解性積層片材。使用所獲得積層片材依上述方法施行評估。結果如表3所示。 (實施例3 ) 將聚乳酸的表2之樹脂1，及微生物分解性脂肪族聚酯 22 312XP/發明說明書(補件)/94-01/93129824 1304426 的上述P B S，依聚乳酸系樹脂/微生物分解性脂肪族聚酯二7 5 / 2 5 (單位：質量％ )之方式進行混合，然後再對此混合物 1 0 0質量％，混合無機填充劑的上述滑石1 0質量％，並利用 2 5 m m 0的同向雙軸擠出機，在2 2 0 °C中從多歧管式喷嘴擠出表層與内層。再者，將聚乳酸的表2之樹脂4，及微生物分解性脂肪族聚酯的上述P B S，依聚乳酸系樹脂/微生物分解性脂肪族聚酯=7 5 / 2 5 (單位：質量％ )之方式進行混合，然後再對此混合物1 0 0質量％，混合無機填充劑的上述滑石1 0質量％，並利用4 0 m m 4的同向雙軸擠出機，從上述喷嘴中擠出中間層。將熔融樹脂的擠出量調整為表層、中間層、内層之厚度比為1 : 1 0 0 : 1之狀態。使此共擠出片材接觸於約1 1 0 °c的澆鑄輥，而獲得厚度3 0 0 // m的微生物分解性積層片材。使用所獲得積層片材依上述方法施行評估。結果如表3所示。 (實施例4 ) 除微生物分解性脂肪族聚酯使用P B A T (聚己二酸丁烯酯對苯二曱酸酯、B A S F公司製E c 〇 f 1 e X、融點1 0 9 °C 、玻璃轉移點：-3 0 °C )之外，其餘均如同實施例1相同的方法，獲得厚度3 0 0 // m的微生物分解性積層片材。使用所獲得積層片材依上述方法施行評估。結果如表3所示。 (實施例5 ) 除微生物分解性脂肪族聚酯使用P B S L (聚乳酸琥珀酸丁烯酯、三菱化學（股）製：A Z 8 1 T、酸成分的琥珀酸·· 9 4莫耳 23 312XP/發明說明書(補件)/94-01/93129824 1304426 %、乳酸：6莫耳％之共聚物、融點1 1 0 °C 、玻璃轉移點：-4 0 °C )之外，其餘均如同實施例1相同的方法，獲得厚度 3 0 0 // m的微生物分解性積層片材。使用所獲得積層片材依上述方法施行評估。結果如表3所示。 (實施例6 ) 除微生物分解性脂肪族聚酯使用P B S L A (聚琥珀酸丁烯酯乳酸己二酸酯、三菱化學（股）製：A D 8 2 W、酸成分的琥珀酸：7 4莫耳％、己二酸：2 0莫耳％、乳酸：6莫耳％之共聚物、融點8 7 °C、玻璃轉移點：-4 0 °C )之外，其餘均如同實施例1 相同的方法，獲得厚度3 0 0 // m的微生物分解性積層片材。使用所獲得積層片材依上述方法施行評估。結果如表3所示。 (實施例7 ) 除微生物分解性脂肪族聚酯使用P B S A (聚琥珀酸丁烯酯己二酸酯、昭和高分子（股）製：B i ο η ο 1 1 e 3 0 0 1、酸成分的琥珀酸：8 5莫耳％、己二酸：1 5莫耳％之共聚物、融點9 3 °C 、玻璃轉移點：-4 0 °C )之外，其餘均如同實施例1相同的方法，獲得厚度3 0 0 // m的微生物分解性積層片材。使用所獲得積層片材依上述方法施行評估。結果如表3所示。 (實施例8 ) 將聚乳酸的表2之樹脂1，及微生物分解性脂肪族聚酯的上述P B S，依聚乳酸系樹脂/微生物分解性脂肪族聚酯 =2 5 / 7 5 (單位：質量％ )之方式進行混合，然後再對此混合物 1 0 0質量％，混合無機填充劑的上述滑石2 0質量％，並利用 24 312XP/發明說明書(補件)/94-01/93129824 1304426 25mm0的同向雙軸擠出機，在220 °C中從多歧管式喷嘴擠出表層與内層。再者，將聚乳酸的表2之樹脂4，及微生物分解性脂肪族聚酯的上述P B S，依聚乳酸系樹脂/微生物分解性脂肪族聚酯=2 5 / 7 5 (單位：質量％ )之方式進行混合，然後再對此混合物1 0 0質量％，混合無機填充劑的上述滑石2 0質量％，並利用4 0 m m 0的同向雙軸擠出機，從上述喷嘴中擠出中間層。將熔融樹脂的擠出量調整為表層、中間層、内層之厚度比為1 : 1 : 1之狀態。使此共擠出片材接觸於約1 1 0 °c的澆鑄輥，而獲得厚度4 0 0 // m的微生物分解性積層片材。使用所獲得積層片材依上述方法施行評估。結果如表4所示。 (實施例9 ) 將聚乳酸的表2之樹脂2，及微生物分解性脂肪族聚酯的上述P B S，依聚乳酸系樹脂/微生物分解性脂肪族聚酯二5 0 / 5 0 (單位：質量％ )之方式進行混合，然後再對此混合物 1 0 0質量％，混合無機填充劑的上述滑石1 0質量％，並利用 25nim0的同向雙軸擠出機，在220 °C中從多歧管式喷嘴擠出表層與内層。再者，將聚乳酸的表2之樹脂4，及微生物分解性脂肪族聚酯的上述P B S，依聚乳酸系樹脂/微生物分解性脂肪族聚酯=5 0 / 5 0 (單位：質量％ )之方式進行混合，然後再對此混合物1 0 0質量％，混合無機填充劑的上述滑石1 0質量％，並利用4 0 m m 0的同向雙軸擠出機，從上述喷嘴中擠出中間 25 312XP/發明說明書(補件)/94-01/93129824 1304426 層。將熔融樹脂的擠出量調整為表層、中間層、內層之厚度比為1 : 5 : 1之狀態。使此共擠出片材接觸於約1 1 5 °C的澆鑄輥，而獲得厚度3 0 0 # m的微生物分解性積層片材。使用所獲得積層片材依上述方法施行評估。結果如表4所示。 (實施例1 0 ) 將聚乳酸的表2之樹脂1，及微生物分解性脂肪族聚酯的上述P B S，依聚乳酸系樹脂/微生物分解性脂肪族聚酯 =5 0 / 5 0 (單位：質量％ )之方式進行混合，然後再對此混合物 1 0 0質量％，混合無機填充劑的上述滑石1 0質量％，並利用 2 5 nun 0的同向雙軸擠出機，在2 2 0 °C中從多歧管式噴嘴擠出表層與内層。再者，將聚乳酸的表2之樹脂3 ( Db = 7 . 1 )，及微生物分解性脂肪族聚酯的上述P B S，依聚乳酸系樹脂/微生物分解性脂肪族聚酯=5 0 / 5 0 (單位：質量％ )之方式進行混合，然後再對此混合物1 0 0質量％，混合無機填充劑的上述滑石1 0 質量％，並利用4 0 mm 0的同向雙軸擠出機，從上述喷嘴中擠出中間層。將熔融樹脂的擠出量調整為表層、中間層、内層之厚度比為1 : 5 : 1之狀態。使此共擠出片材接觸於約1 0 0 °C的澆鎊親，而獲得厚度3 0 0 // m的微生物分解性積層片材。使用所獲得積層片材依上述方法施行評估。結果如表4所示。 (實施例1 1 ) 將聚乳酸的表2之樹脂1，及微生物分解性脂肪族聚酯 26 312XP/發明說明書(補件)/94-01/93129824 1304426 的上述PBS，依聚乳酸系樹脂/微生物分解性脂肪族聚酯二5 0 / 5 0 (單位：質量％ )之方式進行混合，然後再對此混合物 1 0 0質量％，混合無機填充劑的上述滑石1 0質量％，並利用 2 5 m m 0的同向雙軸擠出機，在2 2 0 °C中從雙層多歧管式喷嘴擠出表層。再者，將聚乳酸的表2之樹脂4，及微生物分解性脂肪族聚酯的上述P B S，依聚乳酸系樹脂/微生物分解性脂肪族聚酯=5 0 / 5 0 (單位：質量％ )之方式進行混合，然後再對此混合物1 0 0質量％，混合無機填充劑的上述滑石1 0質量％，並利用4 0 m in 0的同向雙軸擠出機，從上述喷嘴中擠出中間層。因為所獲得微生物分解性積層片材屬於雙層構造，因而中間層便直接形成内層。將熔融樹脂的擠出量調整為表層、内層之厚度比為2 : 5之狀態。使此共擠出片材接觸於約1 1 0 °C的澆鑄輥，而獲得厚度3 0 0 // m的微生物分解性積層片材。使用所獲得積層片材依上述方法施行評估。結果如表4所示。 (實施例1 2 ) 將聚乳酸的表2之樹脂4，及微生物分解性脂肪族聚酯的上述P B S，依聚乳酸系樹脂/微生物分解性脂肪族聚酯 =5 0 / 5 0 (單位：質量％ )之方式進行混合，然後再對此混合物 1 0 0質量％，混合無機填充劑的上述滑石1 0質量％，並利用 4 0 m m 4的同向雙軸擠出機，在2 2 (TC中從多歧管式噴嘴擠出表層與内層。 27 312XP/發明說明書(補件)/94-01/93129824 1304426 再者，將聚乳酸的表2之樹脂1，及微生物分解性脂肪族聚酯的上述P B S，依聚乳酸系樹脂/微生物分解性脂肪族聚酯=5 0 / 5 0 (單位：質量％ )之方式進行混合，然後再對此混合物1 0 0質量％，混合無機填充劑的上述滑石1 0質量％，並利用2 5 m m 4的同向雙軸擠出機，從上述噴嘴中擠出中間層。將熔融樹脂的擠出量調整為表層、中間層、内層之厚度比為3 : 1 : 3之狀態。使此共擠出片材接觸於約1 1 0 °C的澆鑄概，而獲得厚度3 0 0 // in的微生物分解性積層片材。使用所獲得積層片材依上述方法施行評估。結果如表4所示。 (實施例1 3 ) 將聚乳酸的表2之樹脂1，及微生物分解性脂肪族聚酯的上述PBS，依聚乳酸系樹脂/微生物分解性脂肪族聚酯 =5 0 / 5 0 (單位：質量％ )之方式進行混合，然後再對此混合物 1 0 0質量％，混合無機填充劑的上述滑石1 0質量％，並利用 2 5mm 0的同向雙軸擠出機，在2 2 0 °C中從多歧管式喷嘴擠出表層與内層。再者，將聚乳酸的表2之樹脂4，及微生物分解性脂肪族聚酯的上述P B S，依聚乳酸系樹脂/微生物分解性脂肪族聚酯=5 0 / 5 0 (單位：質量％ )之方式進行混合，然後再對此混合物1 0 0質量％，混合無機填充劑的上述滑石1 0質量％，並利用4 0 m m 0的同向雙軸擠出機，從上述喷嘴中擠出中間層。將熔融樹脂的擠出量調整為表層、中間層、内層之厚度 28 312XP/發明說明書(補件)/94-01 /93129824 1304426 比為1 : 5 .· 1之狀態。使此共擠出片材接觸於約4 0 °C的澆鑄輥，而獲得厚度3 0 0 // m的微生物分解性積層片材。將所獲得積層片材約3 0 0 m捲取成滾筒狀，在溫度7 5 °C的熱風式烤箱中施行2 4小時的加熱處理。使用所獲得經加熱處理後之積層片材依上述方法施行評估。結果如表4所示。 (實施例1 4 ) 將聚乳酸的表2之樹脂1，及微生物分解性脂肪族聚酯的上述PBS，依聚乳酸系樹脂/微生物分解性脂肪族聚酯 =4 0 / 6 0 (單位··質量％ )之方式進行混合，然後再對此混合物 1 0 0質量％，混合無機填充劑的上述滑石1 0質量％，並利用 2 5 m m 0的同向雙軸擠出機，在2 2 0 °C中從多歧管式噴嘴擠出表層與内層。再者，將聚乳酸的表2之樹脂4，及微生物分解性脂肪族聚酯的上述P B S，依聚乳酸系樹脂/微生物分解性脂肪族聚酯=4 0 / 6 0 (單位：質量％ )之方式進行混合，然後再對此混合物1 0 0質量％，混合無機填充劑的上述滑石1 0質量％，並利用4 0 m m 0的同向雙軸擠出機，從上述喷嘴中擠出中間層。將熔融樹脂的擠出量調整為表層、中間層、内層之厚度比為1 : 5 : 1之狀態。使此共擠出片材接觸於約4 0 °C的澆鑄輥，而獲得厚度3 0 0 // m的微生物分解性積層片材。將所獲得積層片材約3 0 0 m捲取成滾筒狀，在溫度7 5 °C的熱風式烤箱中施行2 4小時的加熱處理。使用所獲得經加熱處理後之積層片材依上述方法施行評估。結果如表4所示。 29 312XP/發明說明書(補件)/94-01/93129824 1304426 (比較例1 ) 聚乳酸使用表2之樹脂1，並對此聚乳酸樹脂1 0 0質量 %，混合無機填充劑的上述滑石1 0質量％，並利用2 5 m m 0 的同向雙軸擠出機，在2 2 0 °C中從單層噴嘴擠出。使此擠出片材接觸於約1 1 0 °C的澆鑄輥，而獲得厚度3 0 0 // m的微生物分解性片材。使用所獲得片材依上述方法施行評估。結果如表5所示。 (比較例2 ) 聚乳酸使用表2之樹脂1，並對此聚乳酸樹脂1 0 0質量 °/〇，混合無機填充劑的上述滑石1 0質量％，並利用2 5 m m 0 的同向雙軸擠出機，在2 2 0 °C中從單層噴嘴擠出。使此擠出片材接觸於約4 0 °C的澆鑄輥，而獲得厚度3 0 0 // m的微生物分解性片材。使用所獲得片材依上述方法施行評估。結果如表5所示。 (比較例3 ) 將聚乳酸的表2之樹脂4，及微生物分解性脂肪族聚酯的上述P B S，依聚乳酸樹脂/微生物分解性脂肪族聚酯 =8 0 / 2 0 (單位：質量％ )之方式進行混合，然後再對此混合物 1 0 0質量％，混合無機填充劑的上述滑石1 0質量％，並利用 2 5 m m 0的同向雙軸擠出機，在2 2 0 °C中從單層噴嘴擠出。使此擠出片材接觸於約1 1 0 °C的澆鑄輥，而獲得厚度 3 0 0 // m的微生物分解性片材。使用所獲得片材依上述方法施行評估。結果如表5所示。 (比較例4 ) 30 312XP/發明說明書(補件)/94-01 /93129824 1304426 將聚乳酸的表2之樹脂1，及微生物分解性的上述P B S，依聚乳酸樹脂/微生物分解性脂月) =8 0 / 2 0 (單位：質量％ )之方式進行混合，然後再 1 0 0質量％，混合無機填充劑的上述滑石1 0質 2 5 hi m 0的同向雙軸擠出機，在2 2 0 °C中從多歧出表層與内層。再者，將聚乳酸的表2之樹脂4，及微生物族聚酯的上述P B S，依聚乳酸樹脂/微生物分解酯二8 0 / 2 0 (單位：質量％ )之方式進行混合，然後物1 0 0質量％，混合無機填充劑的上述滑石1 0 用4 0 m m 0的同向雙軸擠出機，從上述噴嘴中招將熔融樹脂的擠出量調整為表層、中間層、比為1 : 2 : 1之狀態。使此共擠出片材接觸於約鑄輥，而獲得厚度3 0 0 // m的微生物分解性積肩所獲得積層片材依上述方法施行評估。結果如 (比較例5 ) 將聚乳酸的表2之樹脂1，及微生物分解性的上述P B S，依聚乳酸樹脂/微生物分解性脂助 =6 0 / 4 0 (單位：質量％ )之方式進行混合，然後再 1 0 0質量％，混合無機填充劑的上述滑石1 0質· 2 5 m m 0的同向雙軸擠出機，在2 2 0 °C中從單層使此擠出片材接觸於約1 1 0 °C的澆鑄輥，而獲 3 0 0 // m的微生物分解性片材。使用所獲得片材施行評估。結果如表5所示。 312XP/發明說明書(補件)/94-01 /93129824 脂肪族聚酯 ί族聚醋對此混合物量％，並利用管式噴嘴擠分解性脂肪性脂肪族聚再對此混合質量％，並利卜出中間層。内層之厚度 1 1 0 °c的澆，片材。使用表5所示。脂肪族聚酯「族聚醋對此混合物量％，並利用喷嘴擠出。得厚度依上述方法 31 1304426 (比較例6 ) 將聚乳酸的表2之樹脂3 ( D a = 7 · 1 )，及微生物分解性脂肪族聚酯的上述P B S，依聚乳酸樹脂/微生物分解性脂肪族聚酯=6 0 / 4 0 (單位··質量％ )之方式進行混合，然後再對此混合物1 0 0質量％，混合無機填充劑的上述滑石1 0質量％，並利用2 5 m m 0的同向雙軸擠出機，在2 2 0 °C中從多歧管式噴嘴擠出表層與内層。再者，將聚乳酸的表2之樹脂4，及微生物分解性脂肪族聚酯的上述P B S，依聚乳酸樹脂/微生物分解性脂肪族聚酯二6 0 / 4 0 (單位：質量％ )之方式進行混合，然後再對此混合物1 0 0質量％，混合無機填充劑的上述滑石1 0質量％，並利用4 0 m m 0的同向雙軸擠出機，從上述喷嘴中擠出中間層。將熔融樹脂的擠出量調整為表層、中間層、内層之厚度比為1 : 5 : 1之狀態。使此共擠出片材接觸於約11 0 t的澆鑄親，而獲得厚度3 0 0 // m的微生物分解性積層片材。使用所獲得積層片材依上述方法施行評估。結果如表5所示。 32 3】2XP/發明說明書(補件)/94-01/93129824 1304426 (表3 ) 1 〇實施例 Q A C c 7 微生物分解性積層片材整體 1 L 0 4 J ann D / 層ϋ ........... 層g己皇...................................... 3層 1 /0/1 展產Λ单 .............. i/5/ι Τι/ίόό7ϊ[ i/5/i 質畺以 ........... 10 8 第 1 層 V.aA.I I %) 厚-彦ϋπΓΓ itAJt 1. 2 'T%)...................... 86 44 1 45 6 …一44…― "47" ί '46 56 40 "39"' 聚酷系樹脂種.........二含肴Κ ·卓(f'# y：\ P] 5() 1 75 BS 25 PBTA PBSL P PBSLA ;n PBSA 第 2 層 v見··％ --- 12 m) ..... 214 294 214 聚酯系樹脂 ,..(%)................... ί 1Ϊ. 2 1 1 3 1 1 3 S Μ 含臺]丫·- T(T P] 75 BS 25 PBTA pbs'L c [PBSlA i〇 PBSA 評估呵熱性1(%) --一 0 9 0 7 9 9 1 3 0 8 1 5 1 4 __耐熱性2 " —- \J · u 〇 n Lt . u 〇 1.0 〇 \J · \J 〇 X · u 〇丄· 1 〇择性 Kksrf · mm) \y 215 \y 416 125 325 200 285 312 耐衝 ~ —一-- 〇 T： 1 U 〇 X LJ U 〇 U Cj U 〇〇〇〇烕形性〇〇 △ 〇〇〇〇〇〇〇〇〇 Vw/ 〇〇 *1)1:指第1層。 2:指第2層。 * 2 )所含聚乳酸系樹脂的結晶化度 (表4 ) Q Q 實施例 1Π 1 1 19 1 Q 1 A 微生物分解性積層片材整體 .............H > ^ ---- — ___ ..................層 ..................昼 __ Db-L 厚度（g m) 0 Ό 丄U 丄丄 1乙 300 1 0 丄分 1構造 3層 2 層 3層 ϊί ϊ *η ........... 1/2/1 1 /?, 2/1/2 1/2/1 凌tb率 1/1/1 1/5/1 2/5 3/1/3 1/5/1 Ϊ量幻 …… 1 〇 . 8 1 7 5. 9 1 0_ R 第 1 層 .................Da(質量％) 1. 2 5 1. 2 267 86 43 86 結晶彳二度 2) (°/0 42 3 0 j 4 3 [46 42 42 [43 聚酯系樹脂種類 PBS 含 W ^ f 詈 7 5 1 50 f 60 第 2 層 ............ Db % 12 17. 11 12 34 214 257 214 ..... 結晶彳 :度 n (%) …· 2. 4ί9. 2ΓΪ. ί 聚S旨系樹脂種類 PBS 含W Λ ¥ ^會詈W 75 50 60 S _ 耐熱性1 (%)_ 0· 7 1 0.9 1.2 1. 4 0.9 0.8 耐執性2 〇〇〇〇〇〇〇耐衝擊性1 (k g f · m π〇 398 270 198 2 03 222 220 302 耐衝擊性2 〇〇〇〇〇〇〇晟形性〇〇〇〇〇〇〇綜合評估〇〇〇〇〇〇〇 * 1 ) 1 :指第1層。 2 :指第2層。 33 312XP/發明說明書(補件)/94-01/93129824 1304426 * 2 )所含聚乳酸系樹脂的結晶化度 (表5 )

比較例 1 2 3 4 5 6 微生物分解性積層片材整體片材厚度（# m ) r !00 層構造單層 3層單 Μ 3層 I m ϊ"Γ1 1 1/2/1 1 1/2/1 厚度比率 - 1/2/1 - 1/5/1 D b - D a (質量％ ) 一 10.8 - 4.8 第 1 層 Da(質量 °/〇) 1 . 2 - 1 . 2 7. 1 厚度（// m) 300 - 150 30 0 86 結晶也度(%) 46 15.2 - 45 43 10.1 聚酯糸樹脂種類無 PBS 含有比率（質量％) 0 20 40 第 2 層 Db % 一 12 - 12 厚度（m ) - 300 150 - 214 結晶也度2 7 (%) - 3· 4 1 . 1 一 1.2 聚酉旨糸樹脂種類無 PBS 無 PBS 含有比率（質量％) 0 20 0 40 評估耐熱性1 ( % ) 82.3 84. 1 8. 1 6. 5 1 . 2 1 . 5 耐熱性2 X X X 〇〇 X 而十衝擊性1 ( k g f · m m ) 11 10 78 85 156 202 耐衝擊性2 X X 〇〇〇〇成形性 X 〇〇 X X 〇綜合評估 X X X X X X * 1 ) 1 ··指第1層。 2 ··指第2層。 * 2 )所含聚乳酸系樹脂的結晶化度 34 312XP/發明說明書(補件)/94-01 /93129824 1304426 [結果] 由表3〜表5中得知，實施例1〜1 4的耐熱性、耐衝擊性、成形性均優越，依普通的成形週期便可獲得良好的成形體。此外，比較例1因為未含有微生物分解性脂肪族聚酯，結果耐衝擊性、耐熱性將出現問題，且在真空成形方面將呈現模具賦形性非常差的結果。比較例2則如同比較例1，耐熱性、耐衝擊性將出現問題。特別係在耐熱性2的評估方面，容器將出現凹陷變形的現象。比較例3因為微生物分解性脂肪族聚酯的比率偏少，因而而ί熱性較差劣，如同比較例2，在财熱性2的評估中將凹陷變形。比較例4在财熱性及成形性將出現問題。在成形方面呈現模具賦形性差。比較例5在成形性評估中將發生橋接。比較例6在耐熱性2評估中將發生容器凹陷情況。【圖式簡單說明】圖1為本發明微生物分解性積層片材的動黏彈性（Ε ’）與溫度間之關係一例圖。 35 312ΧΡ/發明說明書(補件)/94-01 /93129824

Claims

1304426 ；JUL 0 9 200B U f ^ i ^ f ,- 、、十、申請專利範圍： ί 1替換本 1 . 一種微生物分解性積層片材，係由至少3層所構成的積層片材；構成此積層片材的各層係由調配著聚乳酸系樹脂7 5〜2 5質量％，與玻璃轉移溫度0 °C以下，融點高於上述聚乳酸系樹脂的玻璃轉移溫度，且在聚乳酸系樹脂融點以下的聚酯系樹脂2 5〜7 5質量％，總計1 0 0質量％的樹脂組成物所構成；上述各層之聚乳酸系樹脂之融點為1 3 5〜1 8 0 °C ; 當屬於構成上述積層片材之一層的第1層中所含聚乳酸系樹脂的D -乳酸含有比率設為D a ( % )，而屬於構成上述積層片材另一層的第2層中所含聚乳酸系樹脂的D -乳酸含有比率設為D b ( % )之時，具有下式（1 )關係： Da - 7 且 Db-Da > 3 ( 1 ) 上述第1層係構成上述積層片材之兩外層，上述第2層係由上述兩外層所包炎之層的至少一層；上述第1層之厚度為3〜300//m; 且上述積層片材係經結晶化處理。 2. —種微生物分解性積層片材，係由至少3層所構成的積層片材；構成此積層片材的各層係由調配著聚乳酸系樹脂7 5〜2 5質量％，與玻璃轉移溫度0 °C以下，融點在8 0 °C以上，且在聚乳酸系樹脂融點以下的聚酯系樹脂2 5〜7 5質量 %，總計1 0 0質量％的樹脂組成物所構成；上述各層之聚乳酸系樹脂之融點為1 3 5〜1 8 0 °C ; 當屬於構成上述積層片材之一層的第1層中所含聚乳酸 36 93129824 1304426 系樹脂的D -乳酸含有比率設為D a ( % )，而屬於構成上層片材另一層的第2層中所含聚乳酸系樹脂的D -乳酸比率設為D b ( % )之時，具有下式（1 )關係： Da ^ 7 且 Db-Da > 3 (1 ) 上述第1層係構成上述積層片材之兩外層，上述第係由上述兩外層所包夾之層的至少一層；上述第1層之厚度為3〜300/zm; 且上述積層片材係經結晶化處理。 3 . —種微生物分解性積層片材，係由至少3層所構積層片材；構成此積層片材的各層係由調配著聚乳酸脂7 5〜2 5質量％，與玻璃轉移溫度0 °C以下，融點高於聚乳酸系樹脂的玻璃轉移溫度，且在聚乳酸系樹脂融下的聚酯系樹脂2 5〜7 5質量％，總計1 0 0質量％的樹脂物所構成；上述各層之聚乳酸系樹脂之融點為1 3 5〜1 8 0 °C ; 當屬於構成上述積層片材之一層的第1層中所含聚系樹脂的D -乳酸含有比率設為D a ( % )，而屬於構成上層片材另一層的第2層中所含聚乳酸系樹脂的D -乳酸比率設為D b ( % )之時，具有下式（1 )關係： Da S 7 且 Db-Da > 3 (1) 上述第1層係構成上述積層片材之兩外層，上述第係由上述兩外層所包夾之層的至少一層；上述第1層之厚度為3〜300#m; 其中，上述第1層中所含聚乳酸系樹脂的結晶化度仓 93129824 述積含有 2層成的系樹上述點以組成乳酸述積含有 2層 2 0% 37 1304426 以上、1 0 0 %以下，且上述第2層中所含聚乳酸系樹晶化度係0 %以上、未滿2 0%。 4. 一種微生物分解性積層片材，係由至少3層所積層片材；構成此積層片材的各層係由調配著聚乳脂7 5〜2 5質量％，與玻璃轉移溫度0 °C以下，融點在上，且在聚乳酸系樹脂融點以下的聚酯系樹脂2 5〜 %，總計1 0 0質量％的樹脂組成物所構成；上述各層之聚乳酸系樹脂之融點為1 3 5〜1 8 0 °C ; 當屬於構成上述積層片材之一層的第1層中所含系樹脂的D -乳酸含有比率設為D a ( % )，而屬於構成層片材另一層的第2層中所含聚乳酸系樹脂的D -乳比率設為Db ( % )之時，具有下式（1 )關係： Da^ 7 且 Db-Da> 3 ( 1 ) 上述第1層係構成上述積層片材之兩外層，上述係由上述兩外層所包爽之層的至少一層；上述第1層之厚度為3〜300//m; 其中，上述第1層中所含聚乳酸系樹脂的結晶化方以上、1 0 0 %以下，且上述第2層中所含聚乳酸系樹晶化度係0 %以上、未滿2 0 %。 5. 如申請專利範圍第1至4項中任一項之微生物積層片材，係用於在聚酯系樹脂融點以上且未滿上層中所含聚乳酸系樹脂融點的溫度下進行成形而獲形體。 6. 如申請專利範圍第1至4項中任一項之微生物 93129824 脂的結構成的酸系樹 8 0°C 以 75質量聚乳酸上述積酸含有第2層 [係 2 0 % 脂的結分解性述第1 得之成分解性 38 1304426 積層片材，係使用於微生物分解性積層片材成形體之製造方法，在聚酯系樹脂融點以上且未滿上述第1層中所含聚乳酸系樹脂融點的溫度下進行成形。 39 93129824 1304426 · · ( 十一、圖式： UUL 0 9 200B 替換頁

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