TWI302916B - Thermoplastic polymer, its production method and its molding - Google Patents

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1302916 '"π:::，·涔 4 涔ν 玖Λ發明說明…' ::二二心^ (發明說明應敘明：發明所屬之技術領域、先前技術、內容、實施方式及圖式簡單說明） (一） 發明所屬之技術領域 本發明係有關一種無色透明性、滯留安定性、光學特性 、耐傷性、耐藥品性極爲優良的高耐熱性熱可塑性共聚物 及其製法、與由該熱塑性聚合物所成的成形品、光透射用 光學材料、車輛用透光構件。 (二） 先前技術 聚甲基丙烯酸甲酯（以下稱爲ΡΜΜΑ)或聚碳酸酯（以下稱 爲PC)之非晶性樹脂，可使其透明性或尺寸安定性活化且 可使用於以光學材料、家庭電氣機器、0A機器及汽車等之 各零件爲始的廣泛範圍。 近年來，此等樹脂亦特別是廣泛使用於光學鏡片、稜鏡 、鏡子、光碟、光纖、液晶顯示器用片板•薄膜、導光板 等較高性能的光學材料，係爲較樹脂要求的光學特性或耐 熱性爲高者。 而且，目前此等透明樹脂使用作爲桌燈或頭燈之汽車等 燈具構件，近年來爲使車內空間變大時或爲改善汽油燃料 費時，企圖使桌燈鏡片或內部鏡片、床頭燈、密封束等各 種鏡片與光源之間隔變小，零件薄片化。此外，爲使車輛 在嚴酷條件下使用時，在高溫多濕下形狀變化變小、或要 求具有優良的耐傷性、耐候性、耐油性。 然而，PMMA樹脂爲具有透明性、耐候性者，惟會有耐 -7- 1302916 候性不充分的問題。另外，pc樹脂雖耐熱性、耐衝擊性優 良，惟光學變形之複折射率變大、成形物會產生光學異方 向性、耐傷性、耐油性顯著不佳的問題。 因此，以改良PMMA之耐熱性爲目的時，開發作爲賦予 耐熱性成分之導入馬來醯亞胺系單體或馬來酸酐單體等樹 脂。然而，馬來醯亞胺系單體高價，同時會有反應性低、 馬來酸酐之熱安定性不佳的問題。 爲解決此等問題點之方法例如有日本特開昭49 - 8 5 1 84 號公報及特開平1 · 1 0 3 6 1 2號公報中揭示使含有不飽和羧酸 單體單位之共聚物加熱所得的含有戊二酸酐單位之共聚物 ，惟爲於製造含有不飽和羧酸單體單位之聚合物時提高聚 合溫度時，使用押出機使該聚合物加熱處理所得的具有戊 二酸酐單位之共聚物會有被顯著著色的問題。 而且，於特開昭58- 21 7501號公報、特開昭60 - 1 20707 號公報及特開平1 - 2799 1 1號公報中揭示，使含有不飽和羧 酸單體單位之聚合物溶液藉由在真空下加熱以製造含有戊 二酸酐單位之共聚物。然而，此等公報記載的方法爲提高 於溶液中製造含有不飽和羧酸單體之聚合物時的聚合溫度 ，即使聚合物在溶液狀態、真空下加熱，所得含有戊二酸 酐單位之共聚物的著色抑制效果不充分，無法滿足近年來 高度無色性的要求。另外，使所得共聚物在空氣中高溫滯 留時，顯著著色且滯留安定性（熱變色性）不佳、無法回收 使用的問題產生。 此外，特開昭60 - 1 20735號公報、特開昭6 1 - 27 1 343號 1302916 公報及特開平9-48818號公報中揭示，藉由 酸系化合物、或受阻苯酸系化合物之抗氧化 情形的方法。然而，爲含耐熱性較低知戊二 合物時效果不佳，會有高耐熱性與無色透明 問題。 因此，本發明爲解決具有高度耐熱性與習 時著色問題，以提供一種抑制藉由加熱在共 二酸酐單位時之著色問題，具有近年來要求 明性、滯留安定性之熱塑性聚合物及其製法 合物所成的成形品。 (三）發明內容 本發明人等爲解決上述課題時再三深入硏 現藉由使含有戊二酸酐單位之熱塑性聚合物 述不飽和羧酸單位之共聚物在特定聚合溫度 著抑制加熱處理後之著色情形，達成習知見 高度無色透明。另外，該熱塑性聚合物爲光 性、耐藥品性優良者，適合作爲要求光學材 具等高度無色透明性的用途之材料，遂而完后 換言之，本發明之構成爲下述之要點。 [1 ] 一種熱塑性聚合物，其特徵爲含有通5 酸酐單位，且在280nm波長下吸光度（此處， 厚度1 00μπι之薄膜，在紫外可見分光光度計測 以下，玻璃轉移溫度爲130 °C以上， 添加（次）亞磷 劑以減低著色 酸酐單位之聚 性無法兩立的 知技術之加熱 聚物中生成戊 的高度無色透 與由熱塑性聚 究的結果，發 前驅體的含上 下製造，可顯 解無法得到的 學特性、耐傷 料、車輛用燈 ζ本發明。 尤（1 )所示戊二 吸光度係使用 定的値）爲0.5 1302916

⑴ (其中，R1與R2相同或不同且各表示氫原子或碳數1〜5之 烷基）。 [2]—種製造上述熱塑性聚合物的方法，其特徵爲使含 有不飽和羧酸單體及不飽和羧酸烷酯單體.之單體混合物在 90°C以下之溫度聚合、製得共聚物（A)，然後使該共聚物（A) 加熱且進行（a )脫水及/或（b)脫醇反應。 [3 ] —種由上述熱塑性聚合物所成的成形品。 [4 ] 一種由上述熱塑性聚合物所成的光透射用光學材料 〇 [5 ] —種由上述熱塑性聚合物所成的車輛燈具用透光構 件。 實施發明之最佳形態 於下述中具體說明有關本發明之熱塑性聚合物。 本發明之熱塑性聚合物如所上述以下述通式（1 )所示含 戊二酸酐單位之熱塑性聚合物。

1302916 (其中，R1與R2相同或不同且各表示氫原子或碳數1〜5之 烷基） 其中，以（i )上述通式（1 )所示戊二酸酐單位、（i i )具有不 飽和羧酸烷酯單位之共聚物或在上述單位中具有（i i i )不飽 和殘酸之共聚物或在上述（i ) ( i i )或上述（i ) ( i i ) ( i i i )單位 中另具有（iv)其他乙烯系單體單位之共聚物較佳。 而且，本發明熱塑性聚合物在280iim波長之吸光度（此 處，吸光度係爲使用厚度1 ΟΟμιη之薄膜，以分光光度計測 定的値）必須爲0 . 5以下。 Φ 此外，發現本發明之熱塑性聚合物藉由於上述特定波長 中具有特定範圍之吸光度特性，可製得黃色度（Ye 1 lowness Index)之値爲5以下、色調優良的成形品。而且，此處所 . 指的黃色度（Yellowness Index)係以上述熱塑性聚合物之 玻璃轉移溫度+100 °C下壓製成形所製得厚度1mm之成形品 ’以JIS-K7103爲基準、使用SM彩色電腦（史卡（譯音）試 驗機公司製）測定的Y I値。 另外，本發明之熱塑性聚合物就耐熱性而言，玻璃轉移 β 溫度（Tg)必須爲130°C以上。而且，此處所指的玻璃轉移溫 度係使用示差掃描熱量測定器（Perkin Elmer公司製DSC-7 型），以昇溫速度20°C /分測定的玻璃轉移溫度（Tg)。 本發明之上述通式（1 )所示含有戊二酸酐單位之熱塑性 聚合物，基本上可藉由下述所示方法製得。換言之，藉由 下述加熱工程含有具上述通式（1)所示戊二酸酐單位（i)之 不飽和羧酸單體即不飽和羧酸烷酯單體、與其他乙烯系單 ~ 11 ~ 1302916 體單位（iv)時，與具有該單位之乙烯系單體共聚合形成共 聚物（A)後，使該共聚物（A)在適當觸媒存在下或非存在下 加熱且藉由（a )脫醇及/或（b )脫水進行分子內環化反應製得 。此時，典型例如藉由使共聚物（A )加熱，使2單位不飽和 羧酸單位（i i i )之羧基脫水，或使相鄰的不飽和錢酸單位 (i i i )與不飽和羧酸烷酯單位（i i )所成的醇脫離以生成1單 位上述戊二酸酐單位。 此時所使用的不飽和羧酸單體沒有特別的限制，可使用 可與其他乙烯化合物共聚合之任何不飽和羧酸單體。較佳 的不飽和羧酸單體例如下述通式（4 )所示之化合物、 R3

CH2—C

COOH (其中，R3係表示氫或碳數1〜5之烷基） 馬來酸、以及馬來酸酐之加水分解物等，特別就熱安定性 優良而言以丙烯酸、甲基丙烯酸較佳，更佳者爲甲基丙烯 酸。此等可以單獨1種或2售以上使用。而且，上述通式（4) 所示不飽和羧酸單體共聚合時，可得下述通式（2 )所示構造 之不飽和羧酸單位。

CH2—C

coo (2) 另外，不飽和羧酸烷酯系單體沒有特別的限制，較佳例 -12- 1302916 如下述通式（5 )所示者。 R4 ch2=c (5) COOR5 (其中，R4係表示氫或碳數1〜5之烷基，R5係表示碳數1 〜6之脂肪族或脂環式烴基或1個〜碳數以下之數個羥基 或鹵素取代的碳數1〜6之脂肪族或脂環式烴基） 此等之中以碳數1〜6之脂肪族或脂環式烴基或具有具 取代基之該烴基的丙烯酸酯及/或甲基丙烯酸酯更佳。而且 ，上述通式（5)所示不飽和羧酸烷酯單體共聚合時，具有下 述通式（3 )所示構造之不飽和竣酸烷酯單位。

⑶ 不飽和羧酸烷酯單體之較佳具體例如（甲基）丙烯酸甲酯 、（甲基）丙烯酸乙酯、（甲基）丙烯酸正丙酯、（甲基）丙烯 酸正丁酯、（甲基）丙烯酸第3 - 丁酯、（甲基）丙烯酸正己酯 、（甲基）丙烯酸環己酯、（甲基）丙烯酸氯化甲酯、（甲基） 丙烯酸2 -氯化乙酯、（甲基）丙烯酸2 _羥基乙酯、（甲基）丙 烯酸3 -羥基丙酯、（甲基）丙烯酸2，3，4，5 , 6 -五羥基己酯及 (甲基）丙烯酸2, 3, 4, 5 -四羥基戊酯等，其中以甲基丙烯酸 甲酯最佳。此等可以單獨1種或2種以上使用。 而且，於製造本發明所使用的共聚物（A)中’在不會損 -1 3 _ 1302916 害本發明效果之範圍內，亦可使用其他乙烯系單體。其他 乙烯系單體之較佳具體例如苯乙烯、α -甲基苯乙烯、鄰甲 基苯乙烯、對甲基苯乙烯、鄰乙基苯乙烯、對乙基苯乙嫌 及封弟3 -丁基苯乙燦等芳香族乙燒系單體、丙嫌腈、甲基 丙烯腈、乙基丙烯腈等之氰化乙烯系單體、燃丙基環氧两 醚苯乙烯-對環氧丙醚、對環氧丙基苯乙嫌、馬來酸肝、 衣康酸酐、Ν-甲基馬來醯亞胺、Ν-乙基馬來醯亞胺、^環 己基馬來醯亞胺、Ν-苯基馬來醯亞胺、丙燒醯胺、甲基丙 細酸肢、Ν -甲基丙燃醯胺、丁氧基甲基丙燒醯胺、丙基 甲基丙烯醯胺、丙烯酸胺塞乙酯、丙烯酸丙基胺基乙酯、 甲基丙烯酸二甲基胺基乙酯、甲基丙烯酸乙基胺基丙酯、 甲基丙烯酸苯基胺基乙酯、甲基丙烯酸環己基胺基乙酯、Ν_ 乙嫌基二乙胺、乙醯基乙胺、Ν -乙醯基乙基胺、燦丙胺 、甲基烯丙胺、Ν_甲基烯丙胺、對胺基苯乙烯、2_異丙烯 基噁唑啉、2 -乙烯基-噁唑啉、2 _丙烯醯基-噁唑啉及2 -苯 乙烯基-噁唑啉等’惟就透明性、複折射率、耐藥品性而言 以不含芳香環之單體較佳。此等可以單獨或2種以上。 有關共聚物（Α)之聚合方法基本上可藉由游離基聚合， 使用塊狀聚合、溶液聚合、懸浮聚合、乳化聚合等習知方 法，惟就雜質較少而言以溶液聚合、塊狀聚合、懸浮聚合 更佳。 本發明之熱塑性聚合物爲具有特定範圍之吸光度特性及 玻璃轉移溫度者，爲製得該熱塑性聚合物時，如上述藉由 使含有不飽和羧酸單體及不飽和羧酸烷酯單體之單體混合 -14 一 1302916 物在90t以下的聚合溫度下聚合，以製造上述共聚物（幻係 爲重要。另外，爲更容易控制加熱處理後之著色情形，較 佳的聚合溫度爲80°C以下、更佳者爲7(rc以下。而且，聚 合溫度之下限只要是可進行聚合的溫度即可，沒有特別的 限制，惟就考慮聚合速度之生產性而言通常爲5 〇 〇c以上、 較佳者爲60°C以上。而且，以提高聚合收率或聚合速度爲 目的時可根據聚合進行使聚合溫度昇溫，惟此時昇溫之上 限溫度必須控制於9 0 °C以下，聚合開始溫度以在7 5。(：以下 之較低溫進行較佳。而且，聚合時間爲可得必要的聚合度 時’只要是充分的時間即可、沒有特別的限制，惟就生產 效率而言以60〜360分鐘較佳、更佳者爲90〜180分鐘之 範圍。 於本發明中製造共聚物（A )時所使用此等單體混合物的 較佳比例，以該單體混合物爲1 〇〇重量％時不飽和羧酸系單 體爲15〜50重量％、較佳者爲20〜45重量％、不飽和竣酸 烷酯系單體以50〜85重量％較佳、更佳者爲55〜80重量％ ，於此等中使用可共聚合的其他乙烯系單體時，較佳比例 爲0〜35重量％。 若不飽和羧酸系單體量小於1 5重量％時，藉由共聚物（A) 加熱會有使上述通式（1 )所示戊二酸酐單位之生成量變少、 耐熱性提高效果變小的傾向。另外，若不飽和羧酸系單體 大於5 0重量％時，藉由共聚物（A )加熱、於環化反應後會有 殘留多量不飽和羧酸單位的傾向，會有無色透明性、滯留 安定性降低的傾向。 -15- 1302916 藉由使本發明之共聚物（A )加熱、且（a )脫水及/或（b )脫 醇以進行分子內環化反應，製造含有戊二酸酐單位之熱塑 性聚合物的方法’沒有特別的限制，以通過具有帶子之加 熱押出機製.造的方法或在惰性氣體氣氛或真空下加熱脫揮 之裝置內製造的方法較佳。其中，藉由在氧存在下加熱以 進行分子內環化反應時，由於有黃色度惡化的傾向，以氮 氣等惰性氣體充分取代較佳。更佳的裝置例如可使用具有” 優尼美魯頓（譯音）”型螺旋之單軸押出機、二軸、三軸押出 機、連續式或浴槽式混練型等，以使用二軸押出機較佳。 而且’藉由上述方法加熱脫揮的溫度，只要是可藉由（a ) 脫水及/或（b )脫醇以產生分.子內環化反應的溫度即可，沒 有特別的限制，較佳者爲80〜300 °C、更佳者爲200〜 280〇C 〇 另外’此時之加熱脫揮時間亦沒有特別的限制，視企求 的共聚合組成而定予以適當設定，通常爲1分鐘〜60分鐘 ，較佳者爲2分鐘〜30分鐘、更佳者爲3〜20分鐘。特別 是使用押出機時爲確保爲進行分子內環化反應之加熱時間 時，押出機螺旋之長度/直徑比（L / D )以4 0以上較佳、更佳 者爲50以上、最佳者爲60以上。使用L/D短的押出機時 ，由於殘留多量的未反應不飽和羧酸單位，於加熱成形加 工時進行反應且會有成形品中產生斑痕或氣泡的傾向或於 成形滯留時色調大幅惡化的傾向。L / D之上限沒有特別的 限制，通常約爲100。 另外，本發明使共聚物（A )藉由上述方法加熱時促進戊 1302916 二酸酐環化反應，可添加1種以上酸、鹼、鹼化合物作爲 觸媒。其添加量沒有特別的限制，對1 00重量份共聚物而 言以0 . 0 1〜1重量份爲宜。而且，此等酸、鹼、鹼化合物 之種類沒有特別的限制，酸觸媒例如鹽酸、硫酸、對甲苯 磺酸、磷酸、亞磷酸、苯基磷酸、磷酸甲酯等。鹼性觸媒 例如金屬氫氧化物、胺類、亞胺類、鹼金屬衍生物、烷氧 化物類、氫氧化銨鹽等。另外，鹽系觸媒例如醋酸金屬鹽 、硬脂酸金屬鹽、碳酸金屬鹽等。惟該觸媒原有之顏色必 須在不會對熱塑性聚合物之著色有不良影響、且不會使透 明性降低的範圍內添加。其中，含有鹼金屬之化合物由於 以較少添加量具有優良的反應促進效果，故較佳。具體而 言例如氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鉀等之氫氧化物、甲 氧化鈉、乙氧化鈉、丁氧化鈉、甲氧化鉀、乙氧化鉀、丁 氧化鉀等烷氧化物、醋酸鋰、醋酸鈉、醋酸鉀、硬脂酸鈉 等之有機羧酸鹽等，以使用氫氧化鈉、甲氧化鈉、醋酸鋰 、醋酸鈉較佳。 本發明之熱塑性聚合物中上述通式（1 )所示戊二酸酐單 位之含有量，只要是吸光度特性及玻璃轉移溫度在本發明 之範圍內即可，沒有特別的限制，較佳者係在100重量％熱 塑性聚合物中爲25〜50重量％、較佳者爲30〜45重量％。 若戊二酸酐單位小於2 5重量％時，不僅不具耐熱性提高效 果，且會有無法得到充分複折射特性（光學等方向性）或耐 藥品性之傾向。 此外，本發明之熱塑性聚合物以使用由上述戊二酸酐單 -17 - 1302916 位與不飽和羧酸烷酯系單體單位所成的共聚物較佳。不飽 和羧酸烷酯系單體單位量以50〜75重量％較佳、更佳者爲 55〜70重量％。 另外，本發明熱塑性聚合物中各成分單位之定量，一般 而言可使用紅外線分光光度計或質子核磁共振（4-NMR)測 定機。紅外線分光法中戊二酸酐單位具有 1 800 cm·1及 1 760cnT1之吸收特徵。可分爲不飽和羧酸單位或不飽和羧 酸烷酯單位。而且，1 Η - NMR法例如爲戊二酸酐單位、甲基 丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯所成的共聚物時，歸屬於二甲基 亞楓重溶劑中之光譜係0.5〜1.5ppm之波峰爲甲基丙烯酸 、甲基丙烯酸甲酯及戊二酸酐環化合物之α-甲基的氫，1.6 〜2.1ppm波峰係爲聚合物主鏈之伸甲基的氫，3. 5 ppm之波 峰係爲甲基丙烯酸甲酯之羧酸酯（-COOCH2)的氫，12.4ppm 之波峰係爲甲基丙烯酸之羧酸的氫，可由光譜之基分比來 決定共聚物組成。而且，除上述外，使用含有苯乙烯之共 聚物作爲其他共聚合成分時，可觀察到6 . 5〜7 . 5ppm之苯 乙烯的芳香族環的氫，同樣地由光譜比可決定共聚物組成 〇 此外，本發明之熱塑性聚合物可含有1 〇重量％以下不飽 和羧酸單位、及/或10重量％以下可共聚合的其他乙烯系單 位。 較佳的本發明熱塑性聚合物中所含的不飽和羧酸單位量 爲0〜5重量％、最佳者爲〇〜丨重量％。若不飽和羧酸單位 大於1 0重量％時，會有無色透明性、滯留安定性降低的傾 1302916 向。 另外，較佳的可共聚合之其他乙烯系單體單位以〇〜5 重量％較佳。特別是含有苯乙烯等芳香族乙烯系單體單位時 ’右含量大於上述範圍時會有無色透明性、光學等方向性 、耐藥品性降低的傾向。 本發明之熱塑性聚合物以二甲基甲醯胺溶液、3 〇 下測 疋的極限黏度爲〇·;[〜〇.7dl/g較佳、更佳者爲〇 3〜 〇 · 6 d 1 / g。而且，分子量沒有特別的限制，就機械特性、成 形加工性而言，重量平均分子量爲1萬〜3〇萬、較佳者爲 5萬〜20萬、更佳者爲7萬〜1 5萬。此外，本發明熱塑性 聚合物之分子量可藉由使用Ν,Ν，-二甲基甲醯胺溶液、聚 甲基丙烯酸甲酯標準試樣、以凝膠滲透色層分析法測定。 如此所得的本發明熱塑性聚合物具有下述特性。換言之 ，28 0nm之吸光度（此處，吸光度爲使用厚度10(^μιη薄膜、 以分光光度計測定的値）爲〇 · 5以下，較佳的形態中爲〇 . 4 以下、更佳者爲0 · 3以下。有關下限通常約爲〇 · 2。藉由 滿足上述特定範圍之吸光度特性，可得色調優良的熱塑性 聚合物。該色調之具體指標係使用黃色度（Yel l〇wness Index)，本發明熱塑性聚合物之黃色度値約爲6以下、較 佳者爲5以下、更佳者爲4以下、最佳者爲3以下時，具 有極爲優良的無色性。 而且，本發明熱塑性聚合物之玻璃轉移溫度（Tg )爲 13 0°C以上時具有優良的耐熱性，較佳者爲140 °C以上、更 佳者爲150°C以上，具有極爲優良的耐熱性。 l3〇29l6 此外，本發明熱塑性聚合物之複折射率的絕對値爲1 . ο χ 1〇·4以下時具有優良的光學等方向性，較佳者爲Ο . 7χ 10·4 以下、更佳者爲Ο . 5 χ 1 Ο ·4以下。複折射率之下限沒有特別 的限制，理想的複折射率爲〇，通常爲0 . 01 X 10 ·4以上。 而且，此處所指的複折射率之絕對値係使藉由流延法所得 的100± 5μηι厚度之無配向薄膜在其玻璃轉移溫度下一軸延 伸1 · 5倍者以AST'M D5 4 2爲基準，測定23°C、405nm之滯 留値，除以厚度所得的複折射率之絕對値。 另外，本發明熱塑性聚合物之表面硬度（鉛筆硬度）特別 高，具有優良的耐傷性。本發明中較佳的形態中具有鉛筆硬 度爲4H以上之表面硬度、更佳者爲5H以上。而且，鉛筆 硬度係使共聚物使用。而且，鉛筆硬度係使用使共聚物在 玻璃轉移溫度+100°C下壓製成形所得的50mmx 50mmx 1mm之 成形品，以J I S - K - 5 4 Ο 1爲基準測定。 本發明之熱塑性聚合物在較佳狀態中全光線透射率（係 使共聚物在玻璃轉移溫度+100 °C下壓製成形所得的50mmx 50mmx 1mm之成形品，以；[IS-K-6714爲基準測定的全光線 透射率）爲85%以上，較佳者爲88%以上、更佳者爲90%以 上，由於具有優良的光透射性，故由該共聚物所成的材料 可充分發揮作爲光學材料之性能。此外，短波長範圍35〇nm 〜41 Onm波長之紫外光的透射性以85%以上較佳、更佳者爲 8 8%。該範圍波長之光透射性在使用於光碟時必須藉由短波 長雷射光書寫、讀取，惟由本發明所使用共聚物所成的光 透射用光學材料在使用於光碟時可發揮優良的性能。而且 - 2 0 - 1302916 ’短波長範圍之紫外光的透射性藉由紫外線可視分光光度 計測定。 另外，於本發明之熱塑性聚合物中可任意含有受阻苯酌 系、苯并三唑係、二苯甲酮系、苯甲酸酯系、及丙烯酸氰 酸酯系紫外線吸收劑及抗氧化劑、高級脂肪酸或酸酯系及 酸醯胺系、以及高級醇等平滑劑及可塑劑、褐煤酸及其鹽 、其酯、其半酯、硬脂醇、硬脂醯胺及乙烯蠟等脫模劑、 亞磷酸鹽、次磷酸鹽等之著色防止劑、鹵素系難燃劑、磷 系或矽系非鹵素系難燃劑、核劑、胺系、磺酸系、聚醚系 等之抗靜電劑、顏料等之著色劑等添加劑。惟該添加劑之 原具顏色必須不會對熱塑性聚合物產生不良影響，且在不 會降低透明性之範圍添加。 本發明熱塑性聚合物之機械特性、成形加工性優良，由 於熔融成形、亦可以押出成形、射出成形及壓製成形等， 可成形爲具有薄膜、片板、管、漏斗或企求的任意形狀與 大小之成形品使用。 然後，本發明熱塑性聚合物之成形品可活化其優良耐熱 性、且可使用於電氣、電子零件、機械機構零件、〇A機器 、加電機器等箱子及此等之零件類、一般雜貨等各種用途 〇 由本發明熱塑性聚合物所成的成形品之具體用途，例如 電氣機器之箱子、0A機器之箱子、各種表層、各種齒輪、 各種盒子、感應器、LED燈、連接器、套子、電阻器、繼 電箱、開關、線圈管、電容器、可變電容箱、光拾器、振 -21- 1302916 動子、各種端子板、轉變器、插頭、印刷配線板、調整器 、音箱、麥克風、耳機、小型引擎、磁頭基座、電源組件 、箱子、半導體、液晶、FDD車架、FDD底盤、引擎襯墊架 、拋物天線、電腦相關零件等之電氣•電子零件；VTR零件 、電視零件、熨斗、吹風機、電鍋零件、微波爐零件、音 響零件、VCD · LCD · CD等之音聲機器零件、照明零件、冰 箱零件、空調零件、打字機零件、文字處理機零件等之家 庭•事務所電製品零件、辦公室電腦相關零件、電話相關 零件、傳真機相關零件、影印機相關零件、洗淨用工具、 無油軸承、船尾軸承、水中軸承等之各種軸承、引擎零件 、打火機、打字機等之機械相關零件、顯微鏡、雙眼鏡、 照相機、時中等之光學機器、精密機械相關零件；交流發 電機終端機、交流發電機連接器、I C調節器、排氣閥等各 _閥、燃料關係·排氣系•吸氣系各種管、空氣輸入噴嘴 頭、輸入支管、燃料幫浦、引擎冷卻水接頭、電纜主體、 電纜調距器、排氣感應器、冷卻水感應器、油溫感應器、 離合器底座揠感應器、調節閥位置感應器、曲軸位置感應 器、氣流測定器、空調用熱啓動基體、暖氣流控制閥、散 熱器引擎用襯墊架、水幫浦渦輪、雨刷引擎相關零件、啓 動開關、啓動轉換器、轉換用線圈、洗窗用噴嘴、空調板 開關基板、燃料相關電磁閥用線圈、保險絲用連接器、家 庭用端子、電裝零件絕緣板、階段式引擎滾筒、燈套、燈 反應器、燈箱、離合器活塞、螺線管線圈、引擎油過濾器 及點火裝置箱等。而且，就透明形、耐熱性優良而言作爲 - 22- 1302916 影像機器相關零件之照相機、VTR、投影TV等攝影用鏡、 過濾器、稜鏡、菲涅耳鏡等、作爲光記錄•光通信相關零 件之各種光碟（VD、CD、DVD、MD、LD等）基板、各重光碟 基板保護薄膜、光碟放送機拾取鏡、光纖、光開關、光連 接器等、作爲資訊機器相關零件之液晶顯示器、平面電視 顯示器、電漿顯示器之導光板、菲涅耳鏡、偏光板、偏光 板保護薄膜、相位差薄膜、光擴散薄膜、視野角擴大薄膜 、反射薄膜、防反射薄膜、防眩薄膜、提高亮度薄膜、稜 鏡片、拾取鏡、觸控板用導光薄膜、表層等、作爲汽車等 輸送機器相.關零件之車尾燈鏡、車前燈鏡、車內鏡、琥珀 套、反射鏡、伸縮鏡、側視鏡、室內鏡、側配座、計器針 、計器表層、窗玻璃之典型等級等、作爲醫療•食品相關 零件之眼鏡鏡片、鏡框、隱形眼鏡、內視鏡、分析用光學 晶胞、藥品或食品用容器等、作爲建材相關零件之採光窗 、道路透光板、照明表層、看板、透光性遮音壁、浴缸用 材料等、作爲此等各種用途極爲有用。 其中，就優良的耐熱性與無色透明性、以及低複折 射率（光學等方向性）而言作爲光透射用光學材料較佳，換 言之，可使用作爲液晶顯示裝置之後視燈用或測定器板、 操作板等之後視燈等照明裝置等之導光板。. 另外’本發明之熱塑性聚合物由於爲高度無色透明 性與優良的耐藥品性兩立的材料，故可使用汽車等車用燈 具用透光構件。此處之「車輛」係指二輪車、三輪車、四 輪車等之汽車、鐵道車輛等其他產業用車輛等、廣義的車 -23- 1302916 輛。而且，「車輛用燈具」係指在此等各種車輛中裝設的 照明用或識別用燈具，沒有特別的限制，有前燈（head 1 ight ) 、尾燈（t a 1 eki gh t )、停車燈（s t opl i ght )、方向指示燈 (w i n g c a r )、車寬燈、後退燈等。 (四）實施方式 ’ 【實施例】 於下述中藉由實施例具體地說明本發明之構成、效果。 惟本發明不受下述實施例所限制。首先記載各實施例，且 記載賓施例採用的各種物性之測定方法。 (1 )溶液黏度 使所得熱塑性聚合物以二甲基甲醯胺作爲溶劑，在 30°C下測定極限黏度。 (2)玻璃轉移溫度（Tg) 使用示差掃描熱量計（Perkin Elmer公司製DSC-7型） ，在氮氣氣氛下、以20°C / min之昇溫速度測定。 (3 ) 280nm之吸光度 使所得熱塑性聚合物成20重量％之THF溶液，且使用它 籍由流延法作成ΙΟΟμπι薄膜。使用島津製作所製紫外可見 分光光度計（UV- 1 600PC)，測定該薄膜在280nm之吸光度。 (4)黃色度（Yellowness Index) 使所得熱塑性聚合物在玻璃轉移溫度+100 °C下壓製成形 爲厚度1mm成形品的YI値以J IS-K7103爲基準，使用SM 彩色電腦（史卡試驗機公司製）測定。 (5 )透明性（全光線透射率、霧度） 1302916 使用東洋精機（股）直讀霧度測定器，測定熱塑性聚合物 在玻璃轉移溫度+100°c下壓製成形製得的50x 50x lmm之成 形口α在2 3 C下之全光線透射率（％ )、η a z e (霧度）（％ )，且評 估透明性。 (6 )光學等方向性（複折射率） 與上述（3 )相同地使藉由流延法所得的丨〇 〇 μιΏ厚度之無 配向薄膜在其玻璃轉移溫度下一軸延伸1 . 5倍之薄膜，以 ASTM D5 42爲基準，使用耶里布索（譯音）測定器（大塚電子 股份有限公司製、LCD晶胞縫隙檢查裝置RETS - 1 00 )，在 2 3 °C下以對薄膜試樣面而言90。之角度照射，測定透射光 爲4 0 5 nm之滯留性（R e )。另外，使用米茲頓右（譯音）製數 據顯示器，測定上述流延薄膜在2 3。(：之厚度（d )，以此等 爲基準藉由下式算出複折射率（An)。

An = Re ( nm ) / d ( nm ) (7 )鉛筆硬度 以IIS-K-5401爲基準測定射出成形所得的70mmx 70mm χ 1 mm之成形品的鉛筆硬度。 (8 )滯留安定性（滯留前後之黃色度差） 算出使所得熱塑性聚合物在玻璃轉移溫度+ 1 40 °C下、射 出成型機中滯留20分鐘前後之70mmx 70mnix 1mm之成形品 的YI値差（ΔΥΙ )之絕對値。 (9 )耐樂品性（臨界彎形） 如第1圖所示，使作爲試驗片之藉由射出成形所得的 12 · 5x 1 2 5x 1 . 6ιιηώ板狀成形品1沿著1 / 4橢圓工具2之彎 -25 - 1302916 曲面3予以固定後，將作爲藥液之瓦克斯里姆巴（譯音）（優 西羅（譯音）化學公司製、「瓦克斯里巴CPC」）塗覆於全部 成形品表面上，在2 3 °C環境下放置1小時後，確認有無破 裂產生及其位置。該產生破裂位置之最短長軸方向長度（X) ，且藉由下式算出臨界變形r ( %)。而且，臨界變形之値愈 高，係指耐藥品性優良之意。 τ= b / 2a2 {1-(a2-b2)X2/ a4 }_3/2X t X 100 r :臨界變形（％ ) a:工具之長軸（127mm) b :工具之短軸（38 . 1mm) t :試驗片之厚度（1 · 6mm) x :產生破裂位置之長軸方向長度（mm) 參考例（1 )共聚物（A)之合成 (A-1) 在容積爲5L、具備有緩衝板及型攪拌翼之不銹鋼製壓 熱鍋中以下述方法調整甲基丙烯酸甲酯/丙烯醯胺共聚物系 懸浮劑。使20種重量份甲基丙烯酸甲酯、80重量份丙烯 醯胺、0.3重量份過硫酸鉀、1 500重量份離子交換水加入 反應容器中，使反應容器中以氮氣取代且保持於70°C。反 應係持續使單體完全轉化成聚合物爲止，製得甲基丙烯酸 甲酯與丙烯醯胺共聚物之水溶液。供應在1 6 5份離子交換 水中溶解有使用〇 . 〇 5份所得的水溶液作爲懸浮劑之溶液且 以4 0 0 r pm攪拌，使系內以氮氣取代。然後，使下述混合物 質添加於反應系中並予以攪拌，昇溫至7 0 °C。使內溫達到 -26 - 1302916 70 °C時作爲聚合開始，保持18〇分鐘以完成聚合。然後， 以一般的方法進行反應系之冷卻、聚合物之分離、洗淨、 · 乾燥，製得珠子狀共聚物（A - 1 )。該共聚物（A - 1 )之聚合率 · 爲 98%。 甲基丙烯酸 30重量份 甲基丙烯酸甲酯7 0重量份 t -十二烷基硫醇 〇 . 6重量份 2, 2’-偶氮雙異丁腈0.4重量份 (Α-2) φ 除聚合溫度、時間爲內溫到達70 °C時之點作爲聚合開 始，在70°C下保持20分鐘後，另昇溫至80°C在該溫度下 聚合180分鐘外，以與（A - 1 )相同的製法、以97%之聚合率 . 製得共聚物（A - 2 )。 (A - 3 ) 除聚合溫度、時間爲內溫到達7 0 °C時之點作爲聚合開 始，在70°C下保持20分鐘後，另昇溫至90°C在該溫度下 聚合180分鐘外，以與（A-1 )相同的製法、以98%之聚合率 ® 製得共聚物（A-3)。 (A-4) 除使連鏈移動劑之t -十二烷基硫醇之加入量改爲1 · 2 重量分外，以與（A-1 )相同的製法、以98%之聚合率製得共 聚物（A - 4 ；)。 (A-5) 除單體混合物之加入組成改爲下述外，以與（A - 4 )相同 _27 - 1302916 的製法、以95%之聚合率製得共聚物（A_5)。 甲基丙烯酸 1 5重量份 甲基丙烯酸甲酯 8 5重量份 ~ (A-6) 除單體混合物之加入組成改爲下述外，以與（A - 4 )相同 的製法、以92%之聚合率製得共聚物（A-6 )。 甲基丙燒酸 45重量份 甲基丙烯酸甲酯 5 5重量份 (A-7) · 除單體混合物之加入組成改爲下述外，以與（A - 4 )相同 的製法、以93%之聚合率製得共聚物（A-7)。 甲基丙烯酸 20重量份 . 甲基丙烯酸甲酯7 3重量份 _ 苯乙烯 7重量份 (A - 8 ) 除聚合溫度、時間爲內溫到達70 °C時之點作爲聚合開 始，在70°C下保持20分鐘後，昇溫至75°C且在該溫度下 鲁 保持120分鐘。然後，另昇溫至98 °C在該溫度下聚合6〇分 鐘外，以與（A-1 )相同的製法、以97%之聚合率製得共聚物 (A-8) 〇 (A-9) 除單體混合物之加入組成改爲下述外，以與（A - 8 )相同 的製法、以95%之聚合率製得共聚物（A-9) ° 甲基丙烯酸 1 5重量份 - 28 - 1302916 甲基丙烯酸甲酯8 5重量份 (A-10) 除單體混合物之加入組成改爲下述外，以與（A - 8 )相同 的製法、以93%之聚合率製得共聚物（A - 10 )。 甲基丙烯酸 20重量份 甲基丙烯酸甲酯7 3重量份 苯乙烯 7重量份 (A- 1 1 ) 除單體混合物之加入組成改爲下述外，以與（A - 8 )相同 的製法、以93%之聚合率製得共聚物（A-11)。 甲基丙烯酸 20重量份 甲基丙烯酸甲酯 65重量份 苯乙烯 1 5重量份 共聚物（A )之各種特性如表1所示。

-29 1302916 表1 聚合溫度rc) 共聚物組成（wt%) 極限粘度dl/g MMA MAA St A-1 70 70 30 0.48 A-2 70—80 70 30 · 0.49 A-3 70—90 70 30 0.50 A-4 70 70 30 0.42 A-5 70 85 15 0.39 A-6 70 60 40 0.44 A-7 70 73 20 7 0.42 A-8 70->98 70 30 0,49 A-9 70—98 85 15 0.43 A-10 70—98 73 20 7 0.46 A-11 70-98 65 20 20 0.44 實施例1〜3、比較例1

使藉由表2所示參考例（1 )所得的各珠子狀共聚物（a )使 用角型真空定溫乾燥器（大和科學（股）製D對32型），在250 °C、減壓至2 · 6kPa、且進行真空加熱處理30分鐘，製得含 戊二酸酐單位之熱塑性聚合物（B )。使所得熱塑性聚合物（B) 使用紅外線分光光度計分析的結果，皆可確認在1 800cm·1 及1 7 60cm·1有吸收波峰，且可確認在該熱塑性聚合物（B) 中形成有戊二酸酐單位。然後，藉由iH-NMR定量各共聚合 成分組成及各種特性評估結果如表2及表3所示。 - 30- 1302916 表2 所使用的 熱塑性聚合物(B)的共聚合組成(wt%) 極限黏度 Tg 在 280nm 共聚物(A) (i)GAH (ii)MMA (i i i)MAA (i v)St (dl/g) (°C) 的吸光度 種類 實施例1 (A-1) 32 60 8 一 0.47 153 0.34 實施例2 (A-2) 32 60 8 — 0.46 152 0.38 實施例3 (A-3) 32 60 8 一 0.49 152 0.47 比較例i (A-8) 32 60 8 — 0.50 151 0.85 表3 YI 透明性 全光線透射率（％) 霧度（％) —例 1 2.4 93 3.0 實施例2 3.4 92 3.9 貫施例2 6.3 92 4.2 比較例1 25.1 90 6.4 藉由實施例1〜3及比較例1之結果可知，藉由本發明 之衣法在90C以下之溫度聚合’可製得具有特定範圍之吸 光度特性、優良無色透明性、且具有高度耐熱性之熱塑性 聚合物。 另外，如比較例1所示在大於9 0 °C之溫度下聚合時， 無法製得高度無色性。 [實施例4〜1 6、比較例2〜1 1 ]

參考例（1 )所得的各種共聚物（A )、或於其中配合如表L 1302916 所示之添加劑，使用2軸押出機（ΤΕχ3〇(日本製鋼公司製、 L/D = 44 · 5 )或PCM_ 30(池貝鐵工公司製、L/d = 28 · 0))、以螺 旋回轉數l〇〇rpm、原料供應量5kg/h、量筒溫度290°C進行 分子內環化反應，製得粒料狀熱塑性聚合物。而且，除實 施例1 5外’藉由箱部使氮氣以丨〇L /分之量沖洗且進行押 出。 然後’將在1 0 0 °C下乾燥3小時之粒料供應給射出成形 機（名機製作所公司製M-50AI I - SJ )，使各試驗片成形。成 形條件係成形溫度：玻璃轉移溫度+1 4 0 °C、模具溫度： 80°C、射出速度：88cm3/秒、射出時間：1〇秒、冷卻時間 :30秒、成形壓力：使樹脂全部塡充於模具之壓力（成形 下限壓力）+ 1 MPa予以進行。 藉由1H-NMR定量的各共聚成分組成及各種特性評估結 果如表4及表5所示。 而且，有關比較例1 0及1 1中各使ΡΜΜΑ(「迪魯貝頓（ 譯音）80Ν」（旭化成公司製））及PC(「優皮龍（譯音）S3 000 」（三菱工程塑膠公司製））以與上述相同的成形條件射出成 形製得的試驗片，評估結果如表所示。 -32- 1302916 比較例9 比較例8 比較例7 比較例6 比較例5 比較例4 比較例3 比較例2 實施例16 實施例15 1 實施例14 實施例13 實施例12 實施例11 實施例10 實施例9 實施例8 實施例7 實施例6 實施例5 實施例4 V 44.5 28.0 44.5 ί 押出機 L/D 蒲 氮氣沖洗 . 1 — — 1 3 1 OO 1 H—» f H-k 2 ^00 k 3 Lh k O) 言 — 所使用的共聚物 (A)種類 NaOCH3(0.1) 1 Ρ3 〇 〇 Κ — P Ο 〇 W U3 — 醋酸 Mg(O.l) 醋酸 Li(O.l) NaOCH3(0.1) 1 添加劑 (wt 份） u> 00 D： s; t-o to U) LO 00 U) u> 〇〇 S； U) OO S； 6 u! u> K) u> K) 〇 > a Μ U 漭 豸 9 Kf 犛 a /^s B Lh OO to On to 00 u> G\ U) to 〇\ N) σ\ Lh 〇\ K> 00 K) to OO U) 2 On U) s > Os LO to o 一 Lh U) 〇 to U) to to o Lh OO > > 0.46 0.47 0.44 o 0.45 0.47 0.45 〇 Ιλ 0.40 0.40 0.45 1 0.41 0.42 0.44 0.40 0.40 0.42 0.43 0.40 0.40 0.49 極限黏度 (dl/g) 132 136 133 140 134 135 132 147 142 140 137 Π 140 \ 136 158 133 140 135 160 132 142 147 Tg(°C) 0.68 0.63 0.68 0.65 0.66 0.68 0.66 0.67 0.38 0.44 o 0.37 0.45 0.45 0.38 0.31 0.42 0.44 0.37 0.29 0.42 在 280nm 的吸光度 »4 一 33 - 1302916 表5 YI 透明性 光學等方向性 耐擦傷性 滯留安定性 耐藥品性 全光線透射率 (%) 霧度 (%) 複折射率 (X 1〇·4) 鉛筆硬度 ΔΥΙ 臨界變形 (%) 實施例4 4.9 93 2.4 0.7 5H 0.9 2.34 實施例5 1.8 93 2.2 0.6 5H 0.4 2.21 實施例6 2.9 92 2.3 0.9 4H 0.6 1.98 實施例7 6.1 88 4.3 0.5 4H 1.2 2.67 實施例8 5.2 93 4.2 1.4 4H 1.0 1.56 實施例9 1.9 93 0.9 0.3 4H 0.1 2.23 實施例10 3.3 92 1.2 0.6 4H 0.3 1.91 實施例11 6.5 92 1.4 0.4 5H 0.3 2.61 實施例12 6.5 88 3.9 1.3 4H 0.5 1.55 實施例13 2.9 92 1.1 0.3 4H 0.1 2.23 實施例14 4.2 89 1.6 0.4 4H 0.6 2.16 實施例15 6.1 91 1.0 0.4 4H 0.4 2.20 實施例16 3.3 93 2.3 0.5 4H 0.8 2.11 比較例2 16.6 90 5.5 0.7 5H 9.2 2.08 比較例3 16.1 90 5.3 0.9 4H 8.5 1.77 比較例4 17.0 87 6.3 1.5 4H 9.1 1.44 比較例5 16.1 85 9.1 1.9 3H 10.1 1.21 比較例6 15.6 90 3.1 0.4 4H 6.1 2.09 比較例7 17.0 90 4.2 0.7 4H 7.9 1.75 比較例8 14.7 86 6.2 1.3 3H 6.6 1.41 比較例9 17.0 84 9.0 1.9 3H 9.6 1.20 比較例10 (PMMA) 1.9 93 1.0 1.2 3H 0.1 1.01 比較例Π (PC) 2.4 89 1.3 2.1 2B 0.2 0.73 - 34- 1302916 由實施例4〜1 4及比較例2〜1 1可知，具有本發明規定 的特定吸光度特性之熱塑性聚合物，藉由在控制於9 0它以 下溫度聚合製得，結果，爲具有高度耐熱性、光學等方向 性、耐擦傷性、且色調優良的透明材料。 另外，可知在本發明範圍外之聚合溫度下共聚合時，即 使在其他任何條件下皆無法達成本發明規定的吸光度特性 ，且色調不佳。 此外，由實施例4〜8及實施例9〜1 4之比較可知，藉 由添加分子內環化反應促進劑，可減低於熱塑性聚合物（B) 中殘留的未反應不飽和羧酸量，即滯留安定性（熱變色性） 優良。而且，與實施例1 6比較的結果，可知可降低不飽和 羧酸殘留量，就滯留安定性而言較佳。 而且，由實施例9及實施例1 5之比較結果可知，藉由 使押出機內氮氣取代，可得著色較易抑制的無色透明材料 〇 另外，與PMMA或PC比較時，本發明之熱塑性聚合物具 有優良的耐熱性、無色透明性、滯留安定性，即光學等方 向性、耐擦傷性、耐藥品性優良。 [實施例1 7 ] 使用乙二醇單乙醚作爲聚合溶劑，且調製由下述組成所 成的混合物質。使該混合液以lL/h之速度供應給2L完全 混合型聚合器，在90°C下進行聚合120分鐘。 甲基丙烯酸 37重量份 甲基丙烯酸甲酯 43重量份 - 35 - Ϊ302916 苯乙烯 20重量份 乙二醇單乙醚 5 5重量份 正辛基硫醇 0 . 1 5重量份 1，1-二-第3 -丁基過氧化環己烷 0.01重量份 1,1，3 -參（u -甲基-4-二十二烷基磷化物-5-第3 -丁基苯 基）丁烷 〇 . 0 5重量份 此時，可形成固成分5 0重量％之聚合物溶液，將其供應 給2 60°C、2 0Tor r之真空脫揮裝置，在該裝置內滯留30分 鐘後，取出製得含有戊二酸酐單位之熱塑性聚合物。使所 得熱塑性聚合物使用紅外線分光光度計分析的結果，可確 認在1 800cm·1及1 760cm·1有吸收波峰，可確認在該熱塑性 聚合物中有戊二酸酐單位形成。而且，該熱塑性聚合物之 極限黏度爲0.48dl/g。 [比較例1 2 ] 除使聚合溫度改爲1 1 1 °C外，與實施例1 7相同地製得 熱塑性聚合物。使所得熱塑性聚合物使用紅外線分光光度 計分析的結果，可確認在1 8 0 0 c m ·1及1 7 6 0 c m _1有吸收波峰 ，可確認在該熱塑性聚合物中有戊二酸酐單位形成。 實施例1 7、比較例丨2之各種特性測定結果如表6所示 - 3 6 - 1302916 表6 熱塑性聚合物(B)的共聚合組成(wt%) 極限黏度 Tg 在 280nm YI 滯留安定性 (i)GAH (ii)MMA (iii)MAA (iv)St (dl/g) (°C) 的吸光度 ΔΥΙ 實施例17 36 30 8 26 0.48 150 0.41 4.2 1.3 比較例12 36 30 8 26 0.49 149 0.64 11.5 14.5 由實施例1 7及比較例1 2之結果可知，爲溶液聚合時藉 由在9(TC以下之溫度聚合，可製得無色透明性優良、且具 有高度耐熱性、即滯留安定性優良的熱塑性聚合物。 [實施例18] 使實施例9記載的熱塑性聚合物射出成形，且作成200mm X 120mmx 3mm板狀成形品。第2圖係爲導光試驗裝置之截 面Tpc意圖，在上述板狀成形品4之兩面上積層擴散片5及 反射片6，作成導光試驗裝置，且於其上設置光源7、反射 器8以進行導光性之確認。結果可知，本實施例之板狀成 形品具有優良的透明性、導光性，作爲導光板極爲有用。 [實施例19] 使用實施例9記載的熱塑性聚合物，使第3圖及第4圖 所示汽車燈用透光構件射出成形製得。該透光構件9之尺 寸係高度150mm、寬度250mm、深度l〇mm、平均厚度3mm。 而且，光源7係使用12V/3 5W之氙氣HID光源，自光源至 透光構件之距離UOmm、燈深度d2=100mm，組合反射器8 作成第4圖所示之汽車燈。第3圖係爲該汽車用透光構件 之正面圖，第4圖係爲組合該物之汽車燈的側面截面圖。 汽車燈係使反射器8與HID光源7與透光構件9同時組合 - 37 - 1302916 。使該燈在氣氛溫度6 0 °c下點燈1 2小時’結果透光構件9 沒有變形、透明性沒有降低、變黃等之變化情形’作爲車 輛用燈具極爲有用。 [實施例20] 將實施例9所得的熱塑性聚合物之粒料供應給射出成形 機（名機製作所公司製M-50AI I -SJ )，以成形溫度：290°C、 模具溫度：100°C、射出時間：10秒、冷卻時間：30秒、 射出壓力：1 OMPa射出成形，製得直徑40mm、邊緣厚度3mm 、中心厚度1 . 6mm之無色透明凹型鏡片。在所得的鏡片上 塗覆二氧化矽系硬性塗覆劑（信越化學公司製「K對8 5 1」） ，在1 20°C下硬化1小時，製作眼鏡用鏡片。所得的眼鏡用 鏡片由於耐熱性、熱安定性優良，故即使在較高溫下硬性 塗覆處理，仍不會變形、具有92%之全光線透射率，且透 明性優良。另外，使眼鏡用鏡片進行十字切割膠帶試驗（在 鏡片之硬性塗覆塗膜表面上以刀子、lram間隔、縱橫各i i 條、加入平行線十字切割成1 〇 〇個網目，且於其上以透明 膠帶附著後剝離膠帶）結果，沒有剝離塗膜、由本發明熱塑 性聚合物所成的鏡片與硬性塗覆劑之密接性優良，適合作 爲眼鏡用鏡片。 (五）圖式簡單說明 第1圖係爲耐藥品性試驗所使用的丨/ 4橢圓工具之簡略 第2圖係爲貫施例18製作的導光板之截面示意圖。 第3圖係爲貫施例1 9製作的汽車燈用透明構件之正面 -38 - 1302916 圖。 第4圖係爲實施例1 9製作的汽車燈之側面截面圖。 符號說明： 1 板狀成形品 2 工具 3 彎曲面 4 導光板 5 擴散片 6 反射片 7 光源 8 反射器 9 透光構件

-39-

Claims (1)

1302916 第921 06 576號「熱塑性聚合物、其製法及成形品」專利案 —- 一 i (2008年1月2$ :日修正） … j 年.， 1 拾、申請專利範圍 1. 一種熱塑性聚合物，其特徵爲：其係含有25〜50重量％之（丨）通式 (1 )所示戊二酸酐單位、及50〜75重量％之（i i )不飽和羧酸烷酯 單位之共聚物之熱塑性聚合物，其中（i i )不飽和羧酸烷酯單位具 有下述通式（3)所示構造，且在280 nm波長下吸光度（此處，吸光 度係使用厚度ΙΟΟμπι之薄膜，在紫外可見分光光度計測定的値） 爲0.5以下，玻璃轉移溫度爲130 °C以上，

(其中R1與R2相同或不同且各表示氫原子或碳數1〜5之烷基）

⑶

(其中R4係表示氫或碳數1〜5之烷基，R5係表示碳數1〜6之脂 肪族或脂環式烴基或以1個〜碳數以下之數個羥基或鹵素取代的 碳數1〜6之脂肪族或脂Ϊ5式煙基）。 2 .—種熱塑性聚合物，其特徵爲：其係含有25〜50重量％之（i )下述 通式（1 )所示戊二酸酐單位、及50〜75重量％之（1 1 )不飽和羧酸 烷酯單位之共聚物之熱塑性聚合物，其中（i i )不飽和羧酸烷酯單 一 1 一 1302916 位具有下述通式（3 )所示構造，且黃色度之値爲5以下，玻璃轉 移溫度爲1 3 0 °C以上，

(其中R1與R2相同或不同且各表示氫原子或碳數1〜5之烷基），

(其中R4係表示氫或碳數1〜5之烷基，R5係表示碳數1〜6之脂 肪族或脂環式烴基或以1個〜碳數以下之數個羥基或鹵素取代的 碳數1〜6之脂肪族或脂環式烴基）。 3 .如申請專利範圍第1或2項之熱塑性聚合物，其中熱塑性聚合物 係除上述（i)(ii)單位外、另具有10重量不飽和羧酸單 位、及/或1 0重量％之（i v )其他乙烯系單體單位之共聚物。 4 ·如申請專利範圍第3項之熱塑性聚合物，其中（i i i )不飽和羧酸 單位具有下述通式（2)所示構造’

其中R3表示氫原子或碳數1〜5之烷基。 5 .如申請專利範圍第1或2項之熱塑性聚合物，其中複折射率之絕 -2 - 1302916 對値爲1 . 0 χ 1 0 ·4以下。 6 .如申請專利範圍第1或2項之熱塑性聚合物，其中鉛筆硬度爲4H 以上。 7 · 一種製造如申請專利範圍第1至6項中任一項之熱塑性聚合物之 方法，其特徵爲使含有不飽和羧酸單體及不飽和羧酸烷酯單體之 單體混合物在9 0 °C以下之溫度聚合以製得共聚物（A )，然後使該 共聚物（A )加熱且進行（a )脫水及/或（b )脫醇反應。 8 .如申請專利範圍第7項之方法，其中於製造如申請專利範圍第1 至6項中任一項之熱塑性聚合物時，對1 00重量份共聚物（A )而言鲁 添加0.01〜1重量份之鹼金屬化合物，且在180〜300 °C加熱。 9 ·如申請專利範圍第7或8項之方法，其中於製造如申請專利範圍 第1至6項中任一項之熱塑性聚合物時，在惰性氣體氣氛下且1 80 〜300°C加熱該共聚物（A)。 1 〇 .如申請專利範圍第7項之方法，其中使共聚物（A )通過加熱至1 80 〜3 0 0 °C之L / D爲4 0以上的押出機。

1 1 · 一種成形品，其特徵爲由如申請專利範圍第1至6項中任一項之 熱塑性聚合物所成。 1 2 · —種光透射用光學材料，其特徵爲如申請專利範圍第1至6項中 任一項之熱塑性聚合物所成。 1 3 · —種車輛燈具用透光構件，其特徵爲由如申請專利範圍第1至6 項中任一項之熱塑性聚合物所成。 一 3- /1302916 ¥ 第1圖 料‘

拾壹、圖式

第2圖

5 4 6 1 8 1302916 第3圖

第4圖

2