TWI296340B - Process for producing cellulose acylate film, cellulose acylate film, optical compensation sheet, polarizing plate, and image display device - Google Patents

Description

1296340 玖、發明說明： (一） 發明所屬之技術領域 本發明係有關一種纖維素酯薄膜之製法及使用該纖維 素酯薄膜之光學補償片、偏光板、及影像顯示裝置（反射型 或半透射型液晶顯示裝置）。 (二） 先前技術

醯化纖維素薄膜就其強韌性與難燃性、光學等方向性 而言使用於各種照相材料或光學材料。一般而言，醯化纖 維素薄膜藉由溶劑流延法製造。溶劑流延法係使醯化纖維 素溶解於溶劑的溶液（塗液）流延於載體上，且藉由乾燥使 溶劑蒸發形成薄膜。溶劑流延法可製造平面性優異的薄膜 。溶劑流延法係有塗液流延於載體後，使載體上成形的薄 膜剝離爲止所需時間縮短，提高製膜步驟之生產性的課題 。因此，有提案藉由使高濃度塗液流延於冷卻圓筒上，流 延後縮短直至剝取的時間（例如參照日本特公平5- 1 7844號 公報）。 i V 溶劑流延法所使用的溶劑不僅需使醯化纖維素溶解， 且必須滿足各種要件。換言之，爲有效地、經濟地製造平 面性優異、厚度均勻的薄膜時，必須調整具有適當黏度與 聚合物濃度之保存安定性優異的溶液。有關塗液係要求容 易凝膠化或容易自載體剝離者。爲調整該塗液時，對於溶 劑種類之選擇極爲重要。有關溶劑係要求容易蒸發、於薄 膜中之殘留量少者。就此等理由而言大多使數種溶劑混合 ’使醯化纖維素溶解於混合溶劑中。 一 5一 1296340 於液晶顯示裝置中爲使視野角擴大、影像著色改良、 及對比提高時，使用的光學補償片係廣爲已知的技術。其 中，在纖維素酯中添加平面性高的低分子化合物之薄膜可 在廣泛範圍下調節遲滯値特別有用，例如於日本特開200 Ο- ΐ 11914 號公報 、特開 2000-166144 號 公報中 揭示的 具體例 〇 使用醯化纖維素薄膜作爲光學補償片時，爲賦予光學 功能時在醯化纖維素薄膜中添加功能性添加劑。添加劑之 重量％少時、或乾燥時之負荷小時，可添加功能性添加劑， 惟企求的添加量多時、或乾燥負荷大時，會產生功能性添 加劑滲出薄膜表面（b 1 e e d · 〇 u t、流出）現象。產生流出時， 可製得面狀污染、優異面狀之薄膜。產生流出情形的薄膜 ，由於薄膜內面之斑顯著，會產生液晶顯示裝置之顯示斑 問題。 而且，會產生製造步驟受到污染、無法連續安定製造 的問題。 然而，沒有可防止該流出情形之有效方法，故企求控 制流出情形、可製得良好面狀薄膜之技術。 (三）發明內容 本發明之目的係提供一種於醯化纖維素薄膜及由醯化 纖維素薄膜所成光學補償薄膜之製法中，特別是光學補償 薄膜之添加劑（可塑劑、遲滯控制劑或紫外線吸收劑等）於 製造步驟中可防止自薄膜表面析出（流出）、良好、有效地 生產遲滯値高且薄膜面內光學均一性優異的面狀薄膜。 -6 - 1296340 #年丨丨月&曰修(更)正本 修正頁 碎：發日月之其他目的係提供一種使用上述具有優異特性 的纖維素酯薄膜之光學補償片、偏光板、及液晶顯示裝置。 本發明人等專心~意硏究的結果，發現上述之目的可 藉由迅速地進行薄膜的乾燥，且使遲滯上昇劑於纖維素酯 內的固定快速地進行而加以解決。 本發明人等專心一意硏究的結果，發現所謂的流出係 在由醯化纖維素與至少2種以上的有機溶劑所構成之醯化 纖維素溶液中，藉由在乾燥的塗布液、或是凝膠中，增加 對於添加劑而言缺乏溶解性的有機溶劑（以下，簡稱爲「弱 溶劑」）之比率，減少了添加劑的溶解度而流出，藉由選 擇可防止該流出的溶劑，遂而完成本發明。 本發明人等再三深入硏究的結果，發現該流出情形係 因遲滯上升劑受到來自醯化纖維素、可塑劑、或醯化纖維 素與可塑劑之混合系等的安定化能量影響很大，遂而完成 本發明。而且，本發明人發現於使醯化纖維素與至少二種 以上有機溶劑所成的醯化纖維素溶液於乾燥過程中，對添 加劑而言缺乏溶解性的有機溶劑（以下簡稱爲「弱溶劑」） 比例可藉由乾燥中之塗液或凝膠中增加、減少來自溶液系 內所受到的安定化能量’遂而完成本發明。 換言之，本發明係爲下述構成之纖維素酯薄膜、光學 補償片、偏光板及液晶顯示裝置。 於下述中例舉較佳的實施形態。 1) 一種醯化纖維素薄膜之製法，其包括： 調製對10〇質量份醯化纖維素而言含有0.01〜20質量 份具有至少二個芳香族環之芳香族化合物的醯化纖維素溶 1296340

修正頁 液步驟， 使該醯化纖維素溶液流延於帶或圓筒上之步驟，及 於剝取前乾燥之前半中使實效風速1 〇m/min以上氣體 送風於流延的醯化纖維素溶液之步驟。 2) 如1)記載之醯化纖維素薄膜的製法，其中醯化纖維 素之醯化度（例如醋化度）爲59.0〜61.5%。 3) 如1)或2)記載的醯化纖維素薄膜之製法，其中芳香 族化合物係爲下述通式（I)〜（IV)所示化合物， 通式（I)

(其中，R1表示在鄰位及/或間位上各具有取代基之芳 香族環或雜環，R2表示可具有取代基之芳香族環或雜環， 此處，R1及R2表示芳香族環時，雙方以不同者較佳。 X1表示單鍵或-NR3-，X2表示單鍵或-NR4-，X3表示單 鍵或-NR5-。R3、R4及R5各獨立地表示氫原子、經取代或 未經取代的烷基、烯基、芳基或雜環基。 通式（Π)

1296340 丨I月f日修正替換頁 L—.___ ' 修正頁 其中，R6表示在對位上具有取代基之芳香族環或雜環 ，R7表示具有取代基之芳香族環或雜環，惟R6及R7表示 芳香族環時，雙方不爲相同者。 X4表示單鍵或-NR13-，X5表示單鍵或-NR14-，X6表示 單鍵或- NR15-，R13、R14及R15各獨立地表示氫原子、經取 代或未經取代的烷基、烯基、芳基或雜環基。 通式（III)

R8表示在鄰位及/或間位上具有取代基之芳香族環或雜 壞0 X7表示單鍵或-NR23-，X8表示單鍵或_NR24_，χ9表示 單鍵或-NR25-，R23、R24及R25各獨立地表示氫原子、經取 代或未經取代的烷基、烯基、芳基或雜環基。 通式（IV)

其中，R9、R1。及R11各表示可具有取代基之不同芳香 族環或雜環。 X1Q表示單鍵或-NR33-，X"表示單鍵或_NR34_，χ12表 示單鍵或-NR35-，R33、及R35係各獨立地表示氫原子、 經取代或未經取代的烷基、烯基、芳基或雜環基。 一 9 一 1296340 ..—一〜一.，.-‘…—.一·.…’.—1 ’ 修正頁 4) 如1 )〜3 )中任一項記載的醯化纖維素之製法，其中以 下式求得的醯化纖維素薄膜之Re遲滯値爲〇〜lOOnm。

Re 遲滯値=(nx-ny) X d (其中，nx表示薄膜面內之遲相軸方向（折射率最大的 方向）之折射率，ny表示薄膜面內之進相軸方向（折射率最 小的方向）之折射率，d表示薄膜之厚度（nm)) 5) —種醯化纖維素薄膜之製法，其包括z 調製含有醯化纖維素、功能性添加劑、對該功能性添 加劑之溶解度不同的第1有機溶劑及第2有機溶劑之混合 有機溶劑的醯化纖維素溶液之步驟， 使該醯化纖維素溶液流延於帶或圓筒上之步驟，及 自流延的醯化纖維素溶液除去該有機溶劑之乾燥步驟， 其中於該乾燥步驟中變化流延醯化纖維素溶液中混合 有機溶劑之溶劑組成， 與該功能性添加劑有關的溶解性最低的第1有機溶劑 在混合有機溶劑中具有重量組成比最高之溶劑組成在25 °C 下該功能性添加劑之溶解度爲Sl(25)(該功能性添加劑之固 成分重量濃度），醯化纖維素溶液之調製步驟中溶劑組成之 混合有機溶劑在25°C下該功能性添加劑之溶解度爲S0(25)( 該功能性添加劑之固成分重量濃度）時， 使具有 S0(25)-S 1 (25) < 12.5 Μ S 1(25)/S0(25)^ 0.5 之醯化纖維素溶液流延。 6) —種醯化纖維素薄膜之製法，其包括： 調製含有醯化纖維素、功能性添加劑、對該功能性添 加劑之溶解度不同的第1有機溶劑及第2有機溶劑之混合 有機溶劑的醯化纖維素溶液之步驟， 一 1 0 - 1296340 使該醯化纖維素溶液流延於帶或圓筒上之步驟，及 自流延的醯化纖維素溶液除去該有機溶劑之乾燥步驟 其中於乾燥步驟中使流延醯化纖維素溶液中之混合有 機溶劑之溶劑組成變化， 與該功能性添加劑有關的溶解性最低的第1有機溶劑 在混合有機溶劑中具有重量組成比最高之溶劑組成在20°C 下該功能性添加劑之溶解度爲S 1 (20)(該功能性添加劑之固 成分重量濃度），醯化纖維素溶液之調製步驟中溶劑組成之 混合有機溶劑在20°C下該功能性添加劑之溶解度爲S0(20)( 該功能性添加劑之固成分重量濃度）時， 使具有 0SS0(20)-S1(20)< 12.5 或 S 1 (20)/S0(20) ^ 0.5 之醯化纖維素溶液流延。 7) —種醯化纖維素薄膜之製法，其包括： 調製含有醯化纖維素、功能性添加劑、對該功能性添 加劑之溶解度不同的第1有機溶劑及第2溶劑之混合有機 溶劑的醯化纖維素溶液之步驟， 使醯化纖維素溶液流延於帶或圓筒上之步驟，及 由流延的醯化纖維素溶液除去有機溶劑之乾燥步驟， 其中於乾燥步驟中使流延化纖維素溶液中混合有機 溶劑之溶劑組成變化，

與該功能性添加劑有關的溶解性最低的第1有機溶齊U -11- 1296340, 1日修正替換頁 修正頁 在混合有機溶劑中具有重量組成比最高之溶劑組成在3 5 t 下該功能性添加劑之溶解度爲S 1 (3 5 )(該功能性添加劑之固 成分重量濃度），醯化纖維素溶液之調製步驟中溶劑組成之 混合有機溶劑在35°C下該功能性添加劑之溶解度爲S0(35)( 該功能性添加劑之固成分重量濃度）時， 使具有 OS S0(35)-S1(35)< 12·5 或 Sl(35)/S0(35)^ 0.5 之醯化纖維素溶液流延。 # 8) —種使醯化纖維素薄膜之製法，其包括： 調製由醯化纖維素（a)、選自可塑劑、遲滯控制劑、防 止劣化劑、紫外線吸收劑之添加劑（b)及有機溶劑或混合有 機溶劑（c)所成的醯化纖維素溶液步驟， 使醯化纖維素溶液流延於帶或圓筒上之步驟，及 由流延的醯化纖維素溶液除去有機溶劑之乾燥步驟， 其中添加劑（b)對有機溶劑或混合有機溶劑（c)之溶解熱 △ H0比對僅使醯化纖維素（a)溶解的溶液溶解熱△ Hs爲大 β ，AHO-AHs爲0.3kcal/mol以上之醯化纖維素流延。 9) 一種使醯化纖維素薄膜之製法，其包括： 調製由醯化纖維素（a)、選自遲滯控制劑、防止劣化劑 、紫外線吸收劑之添加劑（b’）、可塑劑（bl)及有機溶劑或混 合有機溶劑（Ο所成的醯化纖維素溶液之步驟， 使醯化纖維素溶液流延於帶或圓筒上之步驟，及 由流延的醯化纖維素溶液除去有機溶劑之乾燥步驟， - 12 -

12963物.w伽母正眷換頁I 其中添加劑（b ’）對有機溶劑或混合有機溶劑（c)之溶解 熱ΔΗΟ比對僅使可塑劑（bl)溶解的溶液溶解熱AHs爲大， △ ΗΟ-Δ Hs爲0.3kcal/mol以上之醯化纖維素溶液流延。 10) —種醯化纖維素薄膜之製法，其包括： 調製由醯化纖維素（a)、選自遲滯控制劑、防止劣化劑 、紫外線吸收劑之添加劑（b’）、可塑劑（bl)及有機溶劑或混 合有機溶劑（c)所成的醯化纖維素溶液之步驟， 使醯化纖維素溶液流延於帶或圓筒上之步驟，及 由流延的醯化纖維素溶液除去有機溶劑之乾燥步驟， 其中添加劑（b’）對有機溶劑或混合有機溶劑（c)之溶解熱△ H0比對溶解有醯化纖維素（a)與可塑劑（bl)之溶液的溶解熱△ Hs 爲大，△HO-AHs爲0.3kcal/mol以上之醯化纖維素流延。 11) 一種^醯化纖維素薄膜之製法，其流延如8)〜10)中 任一項記載的溶解熱之差△ H0-△ Hs爲0.6kcal/mol以上之 醯化纖維素溶液。 12) —種醯化纖維素薄膜之製法，其特徵爲以1)〜11)中 任一項記載的醯化纖維素溶液作爲最外層予以流延。 13) —種醯化纖維素薄膜，其特徵爲藉由1)〜12)中任一 項記載的方法所製造。 14) 一種光學補償薄膜，其特徵爲使用以1)〜12)中任一 項記載之製法製作的醯化纖維素薄膜。 15) —種光學補償片，其特徵爲在如13)記載的醯化纖維 素薄膜上設置由液晶性分子所成的光學異方向性層。 16) —種光學補償薄膜，其特徵爲使用藉由如5)〜12)中 1296340 0 修正頁 任一項記載製法所製造的醯化纖維素薄膜，其添加劑爲至 少具有二個芳香族含之芳香族化合物，對100質量份纖維 素乙酸酯而言含有0.01〜20質量份至少具有二個芳香族環 之芳香族化合物的醯化纖維素薄膜。 1 7) —種偏光板，其係於透明保護膜、偏光膜、透明載 體及由液晶性分子所形成光學異方向性層順序積層之偏光 板中，其特徵爲透明載體爲13)記載的醯化纖維素薄膜。而 且，包含光學異方向性層兼具透明保護膜。 18)—種影像顯示裝置，其特徵爲至少使用一種15)或16) 記載的光學補償薄膜、或17)記載的偏光板。 1 9) 一種液晶顯示裝置，其特徵爲由液晶晶胞及配置於 兩側之二張偏光板所成，至少一張偏光板爲17)之偏光板。 20) —種偏光板，其特徵爲使14)或16)記載的光學補償 薄膜與偏光膜或偏光板積層。 21) 如19)記載的液晶顯示裝置，其中液晶晶胞爲TN型 液晶晶胞。 22) 如19)記載的液晶顯示裝置，其中液晶晶胞爲彎曲配 向型液晶晶胞。 23) 如19)記載的液晶顯示裝置，其中液晶晶胞物垂直配 向型液晶晶胞。 (四）實施方式 實施發明之最佳形態 (遲滯上升劑） 載體薄膜用醯化纖維素係使用爲調整薄膜之遲滯作用 一 1 4 一 1296340 時至少具有二個芳香族環之芳香族化合物作爲遲滯上升劑（ 以下亦稱爲「遲滯控制劑」）。 上述芳香族化合物對1 〇 〇質量份纖維素乙酸酯而言使 用0·01〜20質量份之範圍，較佳者爲0.05〜15質量份、更 佳者爲0 · 1〜1 〇質量份。可倂用二種以上芳香族化合物。 芳香族化合物之芳香族環除芳香族烴環外，包含芳香 族性雜環。 遲滯控制劑之分子量以3 0 0〜8 0 0較佳（參照國際專利 公開 WOOO/65 3 84 號）。 本發明芳香族化合物之具體例如特開200 1 - 1 66 1 44號 公報記載的化合物較佳。 其中，以下述通式（I)〜（IV)所示具有1，3,5-三畊環之 芳香族化合物，係爲遲滯上升效果優異、即使使用量較少 時仍可使纖維素酯之遲滯作用上升，且可得面內遲滯均一 性高的薄膜之更佳化合物。 於下述中詳細說明有關通式（I)〜（IV)所示各種化合牧1 通式（I)

R1表示在鄰位及/或間位上各具有取代基之芳香族環或 雜環，R2表示可具有取代基之芳香族環或雜環’此處’ Rl -15- 1296340 及R2表示芳香族環時，雙方以不同者較佳， X1表示單鍵或-NR3-，χ2表示單鍵或-NR4-，X3表示單 鍵或-NRL。R3、R4及R5係各獨立地表示氫原子、經取代 或未經取代的烷基、烯基、芳基或雜環基。 更詳細說明時，R1表示在鄰位及/或間位上各具有取代 基之芳香族環或雜環，R2表示具有取代基之芳香族環或雜 環。此處’ R1及R2各表示的芳香族環以苯基或萘基較佳， 更佳者爲苯基。R1所示之芳香族環至少在鄰位及/或間位上 具有取代基，且其他位置上可具有取代基。r2所示之芳 香族環以在任何取代位置上至少具有一個取代基較佳。該 取代基例如包含鹵素原子、羥基、氰基、硝基、羧基、院 基、燒基、芳基、烷氧基、烯氧基、芳氧基、醯氧基、烷 氧基羰基、醯氧基羰基、芳氧基羰基、胺磺醯基、烷基取 代肢ίκ醢基、燦基取代胺磺醯基、芳基取代胺磺醯基、颯 醯胺基、胺甲醯基、垸基取代胺甲醯基、嫌基取·代胺甲醯 基、方基取代胺甲醯基、醯胺基、院硫基、稀硫基、芳硫 基及醯基。 於此等之中’以碳數1〜5之低碳烷基（例如甲基、乙 基、異丙基、丁基、第三丁基）、碳數1〜5之低碳烷氧基 、具有低碳烷基之碳數2〜6之烷氧基羰基、碳數1〜5之 低碳院硫基、鹵素原子（例如C 1、B r、F)等較佳。 此等取代基視其所需可以其他取代基取代，例如三氟 甲基。 而且’ R1表不在鄰位及/或間位上具有取代基之芳香族 -16- 1296340 環且R2袠示具有取代基之芳香族環時，雙方不相同。「不 相同」係指含有取代基、不相同之意，例如包含相同芳香 族環、取代基不同時，另即使取代基相同、取代位置不同 時之「不相同」。 R1及R2所示之雜環基以具有芳香族性較佳。具有芳香 方矢丨生之雜環，一般爲不飽和雜環，較佳者爲最多具有雙鍵 之雜。雜環以5碳環、6碳環或7碳環較佳，更佳者爲5 碳環或6碳環，最佳者爲6碳環。雜環之雜原子以氮原子 、硫原子或氧原子較佳，更佳者爲氮原子。具有芳香族性 之雜環以吡啶環（雜環基爲2-吡啶基或4-吡啶基）更佳。雜 環基可具有取代基。雜環基之取代基例與上述芳基部分之 取代基例相同。X1、 X2及X3各爲單鍵時之雜環基以在氮 原子上具有游離原子價之雜環基較佳。在氮原子上具有游 離原子價之雜環基以5碳環、6碳環或7碳環較佳，更佳者 爲5碳環或6碳環，最佳者爲5碳環。雜環基可具有數個 氮原子。而且’雜環基可具有除氮原子外之雜原子（例如〇 、S)。於下述中表示在氮原子上具有游離原子價之雜環基 -17- 1296340

於通式（I)中，χΐ表示單鍵或-NR3 -，X2表示單鍵或-NR4-’ χ3表示單鍵或-NR5-。R3、R4及R5係各獨立地表示氫原 子、經取代或未經取代的烷基、烯基、芳基或雜環基。 R3 ' R4及R5各所示之烷基可以爲環狀烷基或鏈狀烷基 ’ Μ _ Μ纟完基者較佳，直鏈狀烷基較具有支鏈之鏈狀烷基 更佳。烷基之碳數以1〜3 〇較佳、更佳者爲1〜2 〇、尤佳者 爲1〜10、特佳者爲1〜8、最佳者爲1〜6。院基可具有取 代基。取代基例如鹵素原子、烷氧基（例如甲氧基、乙氧基） 、及醯氧基（例如丙醯氧基、甲基丙醯氧基 R3、R4及R5各所示的烯基可以爲環狀烯基、或鏈狀烯 基’以鏈狀烯基較佳’直鏈狀烯基較具有支鏈之鏈狀烯基 更佳。烯基之碳數以2〜30較佳、更佳者爲2〜2〇、尤佳者 爲2〜10、特佳者爲2〜8、最佳者爲2〜6。烯基可具有取 代基。取代基例如與上述烷基之取代基相同。 -18- Ϊ296340 R3、r4及R5各表示的芳香族環基（芳基）及雜環基係與 R1及R2所示之芳香族環及雜環相同，較佳範圍亦相同。芳 香族環基及雜環基另可具取代基，取代基例與R1及R2之 芳香族環及雜環的取代基相同。 通式（II)

於通式（11)中’ R6表不在對位上具有取代基之芳香族環 或雜環，R7表示具有取代基之芳香族環或雜環，惟p及R7 袠示芳香族環時雙方不相同。 X4表示單鍵或- NR13-，X5表示單鍵或_nrm_，χ6表示 單鍵或-NR15…、R“及係各獨立地表示氫原子、經 取代或未經取代的烷基、烯基、芳基或雜環基， 有關R6及R7各表示的芳香族環及雜環係與上述通式⑴ 中R及R各表不的方香族環及雜環同義，較佳的範圍亦 相同。而且，有關取代基亦與R1及R2各表示的芳香族環 及雜環所具取代基例示者相同。R 6表示至少在對位上具有 取代基、且在其他位置上亦可具有取代基。R7表示在任何 位置上至少具有一個取代基。而且，R6表示在對位上具有 取代基之方香族環且R7表示具有取代基之芳香族環時，雙 方不相同。「不相同」係指含有取代基、不相同之意，例 巳s相同方香族環、取代基不同時，另即使取代基相同 - 1 9- 1296340 取代位置不同時之「不彳目胃 R14及R15所示的經取代或未 雜環基，與上述通式（1)中以 佳範圍亦相同。 X4表示單鍵或-Nm， 單鍵或-NR15-。R13、RW 及 取代或未經取代的烷基、稀 X5表示單鍵或-NR14-，X6表示 R15係各獨立地表示氫原子、經 基、芳基或雜環基。有關R13、 經取代的烷基、烯基、芳 、R4及R5所示各基相同 基或

通式（III)

1:1式（III)中’ H表示在鄰位及/或間位上具有取代基 之方香族環或雜環。X7表示單鍵或_NR23_，X8表示單鍵或· NR'，"表示單鍵或-NR25…r23、r24及r25係各獨立地 表示氫原子、經取代或未經取代的烷基、烯基、芳基或雜

运基。 有關R8所示的芳香族環或雜環，與上述通式⑴中Rl 及R2所示各芳香族環及雜環相同，較佳範圍亦相同。而且 ，有關取代基亦與R 1及R2所示各芳香族環及雜環具有的 取代基所例示者相同。R8所示芳香族環係至少在鄰位及/或 間ίΑΑ上具有取代基、且在含對位之其他位置上亦可具有取 代基。 X7表不單鍵或-NRn_，χ8表示單鍵或_nr24·，χ9表示 -20 - a29634〇 單鍵或-NR2\。r23、r24 及R2: s代或未經取代的烷基、燦基 R24及R25所示的經取代或未怒 雜環基，與上述通式（I)中R/、' 佳範圍亦相同。 係各獨立地表示氫原子、，經 芳基或雜環基。有關R23、 取代的烷基、烯基、芳基或 R4及R5所不各基相同，較 通式（IV)

於通式（IV)中，R9、Ri。兑Ώ11 ^ 及R 係各表示可具有取代基 之不同芳香族環或雜環。X丨。秀千留μ — 33 表不卓鍵或-NR33-，Xu表示 單鍵或-NR'，X”表示單鍵或_nr35_。 r33、r34及r35係 各獨立地表示氫原ί、經取代或未經取代的院基n 芳基或雜環基。 # 有關R、R及Ri所不可具取代基之芳香族環或雜環 ，與上述通式⑴中R1及R2所示各芳香族環及雜環相同， 較佳範圍亦相同。有關取代基亦與…及R2所示各芳香族 環及雜環具有的取代基所例示者相同。而且，「不同的芳 香族環或雜環」係指含有取代基、芳香族環及雜環不同之 意’例如相同的芳香族環或雜環、取代基不同時，或取代 基相同、取代位置不同時’皆包含於「不同的芳香族環或 雜環」。 X1◦表示單鍵或-NR33-，X11表示單鍵或_nr3、，χ12表 -2 1- 1296340 係各獨立地表示氫原子、 、芳基或雜環基。有關R3 3 經取代的烷基、烯基、芳基 、R4及R5所示各基相同， 示單鍵或，R'。R”、R“及r 糸工取代或未經取代的烷基、稀基 R 4及R35所示的經取代或未 或雜環基，與上述通式⑴中r3 較佳範圍亦相同。

作爲本發明遲滯上升劑之芳香族化合物的分子量以300 〜2,〇〇〇較佳。本發明芳香族化合物以上較佳。沸 點可使用市售的測定裝置（例如TG/DTA 100、精工電子工業 (.股）製）測定。 於下述中係爲作爲遲滯上升劑之具有1，3，5 -三畊環的 化合物之具體例。

-22 1296340 I 一⑴ ch3 ΝγΝ ch3

NH

1-(3)

CH3 I 一⑵

1-(6)

1-(5)

I 一⑺ I 一⑻

-23- 1296340 1-(9) I 一（10)

NH

COOC2H5I 一（11)

Q-tlTNriJ-Q

Cl 1-(13)

24 1296340

-25 1296340 I 一 (25) CH3 ΝγΝ Ch3 I 一（26)

1-(27) I 一（28)

I 一（29)

I 一（30)

I 一（31)

I 一（32)

-2 6 - 1296340

I 一 (35) I—(36)

1 一(37) I -(38)

-27- 1296340

-28- 1296340 %年丨（月《曰修(更)正本 I 一(49)

修正頁

-29 1296340 II 一⑵ ch3

ΝΗ

CH3 ch3

11一（3) 11-(4)

II 一（5)

COOC2H5 Π-(6)

C^sOOC

S 丫 Νγ COOCshs ΝγΝ

CH3 -30- 1296340

-3 1- 1296340 πι-d) ΙΠ-⑺

-32- 1296340 私年丨丨月&曰修(更)正本 修正頁

II 卜（12)

一 33- 1296340 IV—⑴ IV—⑵

II 一⑸

IV—⑺

IV —（6)

-34- 1296340 IV —（9) IV〜(10)

COOC^Hg 本發明之芳香族化合物作爲光學薄膜用遲滯上升劑極 爲有用。可單獨使用一種上述通式（I)〜（IV)中任何表示芳 香族化合物，亦可以二種以上倂用。另外，亦可倂用具有 1，3,5-三畊環之均聚物或共聚物。 鲁 而且，本發明之芳香族化合物可與UV吸收劑倂用。UV 吸收劑之使用量對本發明之化合物而言以質量比1 〇%以下 較佳，更佳者爲3%以下。 (醯化纖維素） 其次，詳細記載有關本發明之醯化纖維素薄膜及其製 法所使用的醯化纖維素。本發明使用的醯化纖維素只要是 具有本發明效果即可，沒有特別的限制。然後，於本發明 中可混合不同的2種以上醯化纖維素使用。而且，其中較 * 佳的醯化纖維素例如下述原料。換言之，醯化纖維素有關 對纖維素之羥基的取代度時，係爲可滿足下述式（I)〜（ΠΙ) 之醯化纖維素。 (I) 2.6 ^ S A + SB ^3.0 (Π) 2.0^SA^3.0 (HI) SB ^0.8 其中，S A及S B表示纖維素之羥基經取代的烯基之取 -35- 1296340 代基，SA係爲乙醯基之取代度、且SB係爲碳數3〜22之 醯基取代度。 構成纖維素之β_1，4鍵結的葡萄糖單位係在2位、3位 及6位上具有游離的羥基。醯化纖維素係爲部份或全部此 等羥基藉由醯基酯化的聚合物（聚合物）。醯基取代基係指 在2位、3位及6位上纖維素酯化的比例（1 〇 〇 %之酯化爲取 代度1)。本發明中羥基之SA與SB的取代度總和以2.7〜2.96 較佳、更佳者爲2.80〜2.95。另外，SB之取代度以〇〜0.8 較佳、更佳者爲〇〜〇 · 6。此外，2 8 %以上S B具有6位羥基 之取代基、更佳者3 0 %以上爲6位羥基之取代基、尤佳者3 1 % 以上、最佳者32%以上爲6位羥基之取代基。而且，醯化 纖維素之6位的SA與SB之取代度總和爲0.8以上、尤佳 者爲0.85、更佳者爲0.90之醯化纖維素薄膜。 本發明所使用的醯化纖維素之碳數3〜22之醯基（SB) 可以爲脂肪族基或芳基，沒有特別的限制。此等例如纖維 素之烷基羰酯、醯基羰酯、或芳香族羰酯、芳香族烷基羰 酯等，亦可另具經取代的基。此等之較佳的SB例如丙醯基 、丁醯基、戊醯基、己醯基、辛醯基、癸醯基、十二烷醯 基、十三烷醯基、十四烷醯基、十六烷醯基、十八烷醯基 、異-丁醯基、第三丁醯基、環己烷羰基、油醯基、苯甲醯 基、萘基羰基、肉桂醯基等。於此等之中.較佳的SB有丙醯 基、丁醯基、十二烷醯基、十八烷醯基、第三丁醯基、油 醯基、苯甲醯基、萘基羰基、肉桂醯基等。 本發明之一側面在有機溶劑中含有可溶性功能性添加 -36- 1296340 劑（Re調整劑或紫外線吸收劑等）、較佳者醋化度57.〇〜 6 2 · 5 %纖維素乙酸酯薄膜中，視乾燥條件而定藉由溶液調整 時之溶劑組成可改善容易發生添加劑流出的情形。於下述 中詳細說明本發明，以纖維素乙酸酯作爲醯化纖維素之典 型例。然而，本發明並不爲可廣泛使用於醯化纖維素之製 法。 而且，本發明之「添加劑」以功能性添加劑較佳。「 功能性添加劑」係指調節•提高•變化醯化纖維素薄膜之光 學特性的添加劑（Re調整劑、紫外線吸收劑等），係指可塑 劑外之添加劑。 本發明之另一面係視乾燥條件而定藉由增加添加劑之 安定化能量以改善容易發生添加劑之流出情形者。 (纖維素乙酸酯薄膜） 本發明以使用纖維素乙酸酯薄膜較佳，具體而言以使 用醋化度57.0%〜6 2.5%之纖維素乙酸酯較佳。醋化度爲 58.0 %〜62.0 %更佳，最佳者爲59.0〜61.5%。 醋化度係指纖維素單位質量之鍵結醋酸量。醋化度係 以ASTM: D-817-91(纖維素乙酸酯等之試驗法）進行乙醯化 度之測定及計算。 纖維素酯之黏度平均聚合度（DP)以25 0以上較佳、更 佳者爲2 9 0以上。 而且，本發明使用的纖維素乙酸酯以藉由凝膠滲透色 層分析法測定的Mw/M n (Mw爲質量平均分子量、Μη爲數 平均分子量）之分子量分布狹窄較佳。具體的M w/Mn之値 -37- 1296340 以1.0〜1.7較佳、更佳者爲丨.;?〜K65、最佳者爲1·4〜1.6 〇 於本發明中以光透射率爲80%以上之纖維素乙酸酯薄 膜較佳。 本發明使用的纖維素乙酸酯，主要包含以下所述爲具 有光學特性之添加劑（遲滯控制劑）、爲改良機械物性之可 塑劑等之添加劑。遲滯控制劑於此處廣泛定義作爲紫外線 吸收劑，惟特別指爲具有光學特性之添加劑時，表記作爲 遲滯控制劑。 使該醯化纖維素、功能性添加劑（U V吸收劑、遲滯控 制劑）溶解於溶劑中，惟本發明之醯化纖維素溶液可藉由下 述方法達成。換言之，本發明可藉由變化乾燥中之溶劑組 成’以減少功能性添加劑之溶解度、且在系內藉由使功能 性添加劑不安定予以流出係爲重點。 爲不易引起流出情形時，使乾燥中之溶劑組成變化時 藉由由添加劑單獨之溶解度試驗（溫度平衡4日經時試驗結 果）推定的溶劑組成，溶解度愈高愈佳。藉此可在乾燥中變 化溶劑組成，可使系內之添加劑安定，不易引起流出情形 〇 溶解度可藉由調製濃厚溶液（塗液）時之溶劑組成、添 加劑種類、溫度。藉由適當調整二氯甲烷、甲醇之組成， 於乾燥中變化溶劑組成，可使添加劑在溶劑中安定、可控 制流出情形。 使該醯化纖維素、添加劑（可塑劑、UV劑、遲滯控制 1296340 劑）溶解於溶劑中，惟爲不易引起添加劑流出時本發明需滿 足下述要件。 (1) 於有機溶劑中溶解添加劑時產生的溶解熱（ΛΗΟ), 係比在有機溶劑中溶解醯化纖維素之溶液中溶解添加劑時 產生的溶解熱（△ Η 1)爲大。此處係指溶解熱（吸熱量）大時， △ Η之絕對値大。溶解熱△ Η 0係爲溶解添加劑時之必要熱 量（吸熱），溶解熱ΔΗ1較ΔΗΟ小時係指於溶劑中溶解添加 劑時’同時使醯化纖維素安定化。該安定化之程度藉由△ Η 〇 - △ HI表示。換言之，該安定化之程度大時，表示添加劑與 醯化纖維素之相互作用強、不易引起流出的狀態。 (2) 在有機溶劑中使添加劑1 (遲滯控制劑）溶解時產生 的溶解熱（ΔΗ0)，係比在有機溶劑中溶解添加劑2(可塑劑） 之溶液中溶解添加劑1時產生的溶解熱（ΔΗ 1 )爲大。此處係 指溶解熱（吸熱量）大時，△ Η之絕對値大。溶解熱△ η 〇係爲 溶解添加劑時之必要熱量（吸熱），溶解熱AH 1較ΔΗΟ小時 係指於溶劑中溶解添加劑時，同時使添加劑2(可塑劑）安定 化。該安定化之程度藉由ΛΗΟ-ΑΗΙ表示。換言之，該安定 化之程度大時，表示添加劑與添加劑2 (可塑劑）之相互作用 強、不易引起流出的狀態。 (3) 在有機溶劑中使添加劑1(遲滯控制劑）溶解時產生 的溶解熱（△ Η 0 )，係比在有機溶劑中溶解醯化纖維素與添加 劑2 (可塑劑）之溶液中溶解添加劑1時產生的溶解熱（△ Η 1 ) 爲大。此處係指溶解熱（吸熱量）大時，△ Η之絕對値大。溶 解熱ΛΗΟ係爲溶解添加劑時之必要熱量（吸熱），溶解熱ah 1 -39- 1296340 較△ HO小時係指於溶劑中溶解添加劑1時，同時使醯化纖 維素與添加劑2安定化。該安定化之程度藉由ΔΗ0-ΔΗ1表 示。換言之，該安定化之程度大時，表示添加劑與醯化纖 維素與添加劑2之相互作用強、不易引起流出的狀態。 該具有特性之醯化纖維素溶液可藉由下述方法達成。 換言之，本發明中由溶解熱推定的安定化能量與溶劑組成 、添加劑種類有關，藉由調整此等可改善流出情形，係爲 重點。 爲不易引起流出情形時，由溶解熱推定的安定化度（△ HO-AHs)爲 0.3kcal/mol 以上較佳、更佳者爲 0.6kcal/mol、 最佳者爲lkcal/mol。影響阻止上升劑安定化的因子有醯化 纖維素或可塑劑、消光劑等之添加劑等任何一種。視溶液 系內而定可以一種安定化、亦可以數種安定化。 安定化度可藉由調製濃厚溶液（塗液）時之溶劑組成、 添加劑之種類調整。藉由適當調整二氯甲烷、甲醇之組成 ’可使醯化纖維素在溶劑中安定、存在，且使添加劑安定 化。而且，使塗液在帶上流延，且在乾燥過程使溶劑組成 •變化時，安定化度大的溶劑組成之滯留時間愈長，安定化 度大、不易引起流出情形。 (霧度） 薄膜之霧度以下述式求得，霧度以2.0%以下較佳、更 佳者爲1.0%以下、最佳者爲0.6%以下。 霧度（HZ) =擴散（D)/全透射率（T)x 100(%) (薄膜之遲滯情形） -40 - 1296340 薄膜之Re遲滯値及Rth遲滯値各以下述式（I)及（II)定 義。 式（I): Re遲滯値=(nx) X d 式（II) : Rth 遲滯値= {(nx + ny)/2-nz}x d 於式（I)及（II)中，nx係爲薄膜面內之遲相軸方向（折射 率爲最大的方向）之折射率，ny係爲薄膜面內之進相軸方向 (折射率爲最小的方向）之折射率，nz係爲薄膜厚度方向之 折射率，d係單位爲nm之薄膜厚度。 本發明係使纖維素酯薄膜之Re遲滯値調整於0〜10 Onm 範圍，Rth遲滯値調整於20〜400nm範圍，以40〜3 00nm 較佳。 而且，纖維素酯薄膜之複折射率（An : nx-ny)以 0.00 〜0·002範圍較佳。而且，纖維素酯薄膜厚度方向之複折射 率{(nx + ny)/2-nz }以 0 · 0 0 1 〜0 · 0 5 範圍較佳。 上述具有光學性質之纖維素乙酸酯薄膜可藉由下述材 料製造。 (纖維素乙酸酯薄膜之製造） 以藉由溶劑流延法製造纖維素乙酸酯薄膜較佳。溶劑 流延法可使用在有機溶劑中溶解纖維素乙酸酯之溶液（塗液） 製造薄膜。 以纖維素乙酸酯爲例具體說明本發明醯化纖維素薄膜 之製造例。 (含鹵化烴之混合溶劑） 本發明之製法可使用含氯化烴之混合溶劑、亦可使用 -4 1- 1296340 不含氯化烴之混合溶劑，惟以含氯化烴之混合溶劑較佳。 前者之混合溶劑以含有選自於碳數爲1〜4之低碳醇、 碳數3〜12之醚、碳數3〜12之酮、碳數3〜12之酯及碳 數1〜6之鹵化烴溶劑的混合溶劑較佳。醚、酮及醋可具有 環狀構造。具有二個以上醚、酮及酯之官能基（即-〇-、-CO-及-COO-)中任何一種的化合物，可使用作爲有機溶劑。有 機溶劑可具有醇性羥基之其他官能基。具有二種以上官能 基之有機溶劑時，該碳數含有鹵素基者爲3〜6，不含鹵素 基者以3〜12較佳。 鲁 碳數1〜4之低碳醇例如甲醇、乙醇、丁醇。於此等之 中以甲醇較佳。 碳數3〜12之醚類例如二異丙醚、二甲氧基甲烷、二 甲氧基乙烷、1，4 -二噁烷、1，3 -二噁唑、四氫呋喃、苯甲醚 及苯乙醚。碳數3〜1 2之酮類例如丙酮、甲基乙酮、二乙 酮、二異丁酮、環己酮及甲基環己酮。碳數3〜12之酯類 例如以甲酸乙酯、甲酸丙酯、甲酸戊酯、乙酸甲酯、乙酸 乙酯及乙酸苯甲酯。 _ 具有二種以上官能基之有機溶劑例如包含2-乙氧基乙 基乙酸酯、2-甲氧基乙醇及2-丁氧基乙醇。 鹵化烴之碳數以1或2較佳、最佳者爲1。鹵化烴之 鹵素以率較佳。鹵化烴之氫原子取代鹵素之比例以25〜75 莫耳％較佳、更佳者爲30〜70莫耳％、尤佳者爲35〜65莫 耳％、最佳者爲40〜60莫耳％。二氯甲烷爲典型的鹵化烴 。可混合二種以上有機溶劑使用。 (不含鹵化烴之混合溶劑） -42- 1296340 本發明使用的醯化纖維素之溶解可使用不含氯系烴等 鹵化烴之混合溶劑。該非氯系混合有機溶劑就各種觀點選 定，較佳者如下所述。換言之，本發明醯化纖維素之較佳 溶劑可以爲互相不同的3種以上混合溶劑（第1溶劑、第2 溶劑、及第3溶劑），第1溶劑係至少一種選自於醋酸甲酯 、醋酸乙酯、甲酸甲酯、甲酸乙酯、丙酮、二噁唑、二噁 烷或此等之混合液，第2溶劑係爲選自於碳數4〜7之酮類 或乙醯基醋酸酯，第3溶劑係選自於碳數1〜1 〇之醇或烴 ，較佳者爲碳數1〜8之醇。而且，第1溶劑爲2種以上溶 劑之混合液時，可以沒有第2溶劑。第1溶劑以醋酸甲酯 、丙酮、甲酸甲酯、甲酸乙酯或此等之混合物更佳，第2 溶劑以甲基乙酮、環戊酮、環己酮、乙醯基醋酸甲酯較佳 ，亦可以爲此等之混合物。 第3溶劑之醇或烴以具有直鏈或支鏈或環狀較佳，其 中以飽和脂肪族烴較佳。醇之羥基可以爲第一級〜第三級 中任何一種。醇例如包含甲醇、乙醇、1 ·丙醇、2 -丙醇、卜 丁醇、2-丁醇、第三丁醇、1-戊醇、2-甲基-2-丁醇及環己 醇。而且，醇可使用氟系醇。例如2-氟乙醇、2,2,2-三氟乙 醇、2,2,2 -三氟乙醇、2,2,353 -四氟-1-丙醇等。另外，烴可 以爲直鏈或具有支鏈或環狀。可使用芳香族烴與脂肪族烴 中任何一種。脂肪族烴可以飽和或不飽和。烴例如包含環 己烷、己烷、苯、甲苯及二甲苯。此等第3溶劑之醇及烴 可以單獨使用或2種以上混合物，沒有特別的限制。第3 溶劑之較佳具體例如甲醇、乙醇、1 -丙醇、2 -丙醇、；[_ 丁醇 一 4 3 - 1296340 、2 - 丁醇、環己醇、環己烷、及己烷，特別是甲醇、乙醇 、1-丙醇、2-丙醇、卜丁醇。 上述3種混合溶劑以含有20〜95質量％第1溶劑、2 〜6 0質量％第2溶劑、及2〜30質量％第3溶劑之比例較佳 ，更佳者爲30〜90質量％第1溶劑、3〜50質量％第2溶劑 、及3〜25質量％第3溶劑。尤佳者爲30〜90質量。/〇第1 溶劑、3〜3 0質量％第2溶劑、及3〜1 5質量％第3溶劑。 此外，第1溶劑爲混合液、沒有使用第2溶劑時，以20〜90 質量％第1溶劑及5〜30質量％第3溶劑較佳，更佳者爲30 〜86質量％第1溶劑、及7〜25質量％第3溶劑。上述本發 明使甩的非氯系有機溶劑另於發明協會公開技術（公技號碼 200卜1745、2001年3月15日發行、發明協會）第12頁〜16 頁詳細記載。 可以一般方法調製纖維素乙酸酯溶液。一般的方法係 指在〇°C以上之溫度（常溫或高溫）下處理、調製。溶液之調 製可使用一般溶劑流延法之塗液調製方法及裝置予以實施 。而且，爲一般方法時以使用鹵化烴（特別是二氯甲烷）作 爲有機溶劑較佳。 纖維素乙酸醋之量在所得溶液中調整於1 〇〜4 0質量％ 。纖維素乙酸酯之量以1 0〜3 0質量％較佳。有機溶劑（主溶 劑）中可添加下述任意的添加劑。 機攪器 有下容 與件壓 酯條加 酸熱入 乙加加 素及劑 維壓溶 纖加機 使在有 由液與 藉溶酯 )τ之酸 °c)度乙 40濃素 ~ 高維 (0。纖 溫製使 常調可 在以 ^一一一 可予而 液拌體 溶攪具 劑。 溶拌 一 44- 1296340 中密閉，在加壓下、溶劑之常壓之沸點以上、且溶劑沒有 沸騰之範圍溫度內加熱且攪拌。 加熱溫度通常爲40 °C以上，較佳者爲60〜200 °C，更佳 者爲8 0〜1 1 0 °C。 各成分可預先粗混合後加入容器中。而且，可順序投 入容器中。容器必須爲可攪拌的構成。使氮氣氣體等惰性 氣體注入，可使容器加壓。而且，利用藉由加熱使容器之 蒸氣壓上升。或者，可使容器密閉後，在壓力下添加各成 分。 _ 加熱時，以藉由容器外部加熱較佳。例如可使用套管 型加熱裝置。而且，可藉由在容器外部設置平板加熱器、 配帶，使液體循環且使容器全體加熱。 以在容器內部設置攪拌翼，使用該物攪拌較佳。攪拌 翼以長達容器壁附近之長度較佳。攪拌翼末端爲使容器壁 之液膜更新時，以設置刮取翼較佳。 容器中可設置壓力計、溫度計等計器類。在容器內使 各成分溶解於溶劑中。調製的塗液於冷卻後自容器取出， $ 或取出後使用熱交換器等冷卻。 藉由冷卻溶解法可調製溶液。冷卻溶解法可以一般的 溶解方法溶解，可在困難的有機溶劑中溶解纖維素乙酸酯 。纖維素乙酸酯之有機溶劑一般使用二氯甲烷。而且，以 〜般的溶解方法可使纖維素乙酸酯溶解的溶劑，藉由冷卻 谷解法時可得迅速、均勻的溶液效果。 冷卻溶解法可在最初、室溫、攪拌下，在有機溶劑中 -45- 1296340 徐徐地添加纖維素乙酸酯。 纖維素乙酸酯之量以在該混合物中調整爲1 0〜40質量 %較佳。纖維素乙酸酯之量以1〇〜30質量％更佳。另外， 可在混合物中添加下述任意的添加劑。 其次，使混合物冷卻至-1 〇 〇〜-1 〇 °C (較佳者爲-8 0〜 -l〇°C、更佳者爲-50〜-20°C、最佳者爲-50〜-30°C)。冷卻 例如在乾冰·甲醇浴（-75 °C)或冷卻的二乙二醇溶液（-30〜-2 0 °C )中進行。如此冷卻時，纖維素乙酸酯與有機溶劑之混 合物硬化。 冷卻速度以4 °C/分以上較佳、更佳者爲8°C/分以上、 最佳者爲1 2 °C /分以上。冷卻速度愈快愈佳，惟理論上限爲 1 0,0 00°(：/秒，技術上限爲1，〇〇〇°〇/秒，實用上上限爲1〇〇°(：/ 秒。而且，冷卻速度係爲以冷卻開始時之溫度與最終之冷 卻溫度差除以冷卻開始到達最終冷卻溫度之時間的値。 另外，使其在〇〜200°C下加溫，較佳者爲〇〜150°C、 更佳者爲0〜120°C、最佳者爲〇〜50°C時，纖維素乙酸酯溶 解於有機溶劑中。昇溫可以僅放置於室溫中，亦可以在溫 浴中加溫。 加溫速度以4°C/分以上較佳、更佳者爲8°C/分以上、 最佳者爲12°C/分以上。加溫速度愈快愈佳’惟理論上限爲 io,ooo°c/秒，技術上限爲1，〇〇〇口秒，實用上限爲100口秒 。而且，加溫速度係爲以加溫開始時之溫度與最終之加溫 溫度差除以加溫開始到達最終加溫溫度之時間的値° 如此可得均勻的溶液。而且’溶解不充分時可重複冷 一 4 6 - 1296340 卻、加溫操作。溶解是否充分，可僅藉由目視觀察溶液外 觀予以判斷。 於冷卻溶解法中，爲避免因冷卻時結露混入水分時， 以使用密閉容器爲宜。而且，於冷卻加溫操作中，冷卻時 加壓且加溫時減壓時可縮短溶解時間。爲實施加壓及減壓 時，以使用耐壓性容器爲宜。 另外，使纖維素乙酸酯（醋化度：6 0 · 9 %、黏度平均聚 合度：299)藉由冷卻溶解法溶解於甲基乙酸酯中之20質量 %溶液，藉由示差掃描熱量測定（D S C)時，在3 3 °C附近存在 有溶膠狀態與凝膠狀態之類似相轉移點，在該溫度以下形 成均勻的凝膠狀態。因此，該溶液保持於類似相轉移溫度 以上、較佳者保持於凝膠相轉移溫度+ 1 〇它之溫度較佳。惟 該類似相轉移溫度係視纖維素乙酸酯之醋化度、黏度平均 聚合度、溶液濃度或所使用的有機溶劑而不同。 由經調製的纖維素乙酸酯溶液（塗液）藉由溶劑流延法 製造纖維素乙酸酯薄膜。本發明係於塗液中添加上述遲滯 控制劑。 塗液係在圓筒上或帶上流延且使溶劑蒸發以形成薄膜 。流延前之塗液以調整於固成分量爲18〜35%之濃度較佳 。圓筒或帶表面以加工處理成鏡面狀態較佳。 塗液以在表面溫度爲1 0 °C以下之圓筒或帶上流延較佳 。流延後吹風2秒以上予以乾燥較佳。 本發明中剝取前乾燥係指在帶或圓筒上塗覆塗液後， 直至作爲薄膜剝取之乾燥者。而且，前半段係指塗液塗覆 一 47- 1296340 後剝取前所需全部時間一半前的步驟者。剝取前乾燥可藉 由送入惰性氣體進行。剝取前乾燥之風溫以0它〜1 8 〇。(3較 佳、更佳者爲40°c〜150°c。本發明中實效風速係指自薄膜 表面脫離5cm之位置以風速計（亞耐膜馬斯塔（譯音）；曰本 卡羅馬克斯（譯音）股份有限公司）測定的平均風速。剝取前 草乙大眾之則半中乾燥風之實效風速以20m /min〜800m/min較 佳、更佳者爲 50m/min〜5 0 0m/min。乾燥風可經過剝取前 乾燥全體吹過，或可在部分步驟中存在無風狀態。剝取前 乾燥過於嚴酷時，儘可能在不會產生發泡等問題之範圍內 快速乾燥，藉由使纖維素酯內之遲滯上升劑快速固定，可 得無斑薄膜。 使所得薄膜自圓筒或帶剝取，且在由1 0 0 °C〜1 6 0 °C逐 次改變溫度之高溫風下乾燥，使殘留溶劑蒸發。上述方法 於特公平5- 1 7844號公報中記載。藉由該方法時，可於流 延時圓筒或帶表面溫度中使塗液凝膠化，縮短自流延至剝 取之時間。 有關溶劑流延法之流延及乾燥方法係於發明協會公開 技報（公技號碼200 1 - 1 745、200 1年3月15日發行、發明 協會）第25頁〜30頁中詳細記載，分類爲流延（含共流延） 、金屬載體、乾燥、剝離、延伸等。 而且，有關溶劑流延法之乾燥方法如美國專利 2,3 3 6,3 1 0 號、同 2,3 67,603 號公報、同 2,492,07 8 號、同 2,492,977號公報、同2,492,97 8號公報、同2,607,704號公 報、同2，7 3 9，0 6 9號公報、同2，7 3 9，0 7 0號公報、英國專利 1296340 640731號、同736892號各說明書、特公昭45_4554號、同 49-5614 5虎、特開昭 60-176834 號、同 60-203430 號、同 62_1 15〇35號各公報中記載。 使用調製的纖維素乙酸酯溶液（塗液）進行二層以上流 延予以薄膜化。此時，以藉由溶劑流延法製作纖維素乙酸 酯薄膜較佳。塗液在圓筒或帶上流延，使溶劑蒸發以形成 薄膜。流延前之塗液以固成分量調整爲1 0〜4 0 °/。之濃度較 佳。圓筒或帶表面上以加工處理鏡面狀態較佳。 纖維素乙酸酯溶液爲使2層以上數種纖維素乙酸酯溶 液流延時，自在載體進行方向間隔設置數個流延口各使含 纖維素乙酸酯之溶液流延、積層且製作薄膜（參照特開昭 6 1 - 1 5 84 1 4號公報、特開平卜1 224 1 9號公報、特開平 π_ 1 98 2 8 5號公報）。 而且，亦可藉由自2個流延口使纖維素乙酸酯溶液流 延薄膜化（參照特公昭60-275 62號公報、特開昭6 1 -94724 號公報、特開平6- 1 3493 3號公報）。 另外，以低黏度纖維素乙酸酯溶液包入高黏度纖維素 乙酸酯溶液之流動，使其高度、低黏度纖維素乙酸酯溶液 同時押出的纖維素乙酸酯薄膜流延方法（參照特開昭56-1 626 1 7號公報）。 或可使用2個流延口’使藉由第一流延口在載體上成 形的薄膜.剝取，在連接載體面側進行第二流延’製作薄膜（ 參照特公昭4心2 0 2 3 5號公報）。 流延的纖維素乙酸酯溶液可以爲相同的溶液、或不同 一 49_ 1296340 的纖維素乙酸酯溶液，沒有特別的限制。爲使數種纖維素 乙酸酯層具有功能時，使視其功能所需的纖維素乙酸酯溶 液各自流延口押出。 此外，該纖維素乙酸酯溶液可同時使其他功能層（例如 黏合層、染料層、抗靜電層、抗光暈層、UV吸收層、偏光 層等）流延。 本發明之相位差膜可藉由共流延法或逐次流延法在纖 維素乙酸酯薄膜上、在添加劑量多的層（以下稱爲「內層」） 外側上積層添加劑少的層（以下稱爲「外層」）予以製造。 外層可以僅設於單側，或設於內層兩側。 內層與外層之纖維素乙酸酯之種類可以相同，亦可以 不同。 外層之厚度以0.2〜50μπι較佳，更佳者爲0.5〜20μηι ，最佳者爲0.5〜5μηι。 爲流延之裝置係於共流延時有內部合流塑模、前端合 流塑模等，於逐次流延時有擠壓塑模等。 單層液爲形成必要薄膜之厚度時，必須以高濃度、高 黏度纖維素乙酸酯溶液押出。此時，纖維素乙酸酯溶液之 安定性不佳、會產生固形物、且形成顆粒障礙、平面性不 良的問題。該解決方法可藉由使數種纖維素乙酸酯溶液自 流延口流延’使高黏度溶液同時押出於載體上，可製作平 面性經良化的優異面狀薄膜，藉由使用濃厚纖維素乙酸醋 溶液可達成乾燥負荷減低化，可提高薄膜之生產速度。 纖維素乙酸酯薄膜爲改良機械物性時，或爲提高乾燥 -50- 1296340 速度時，可使用磷酸酯或羧酸酯等之可塑劑。 上述磷酸酯例如包含三磷酸苯酯（TPP)、二苯基二苯基 磷酸酯（BDP)、.以及三甲酚基磷酸酯（TCP)。上述羧酸酯以 酞酸酯及檸檬酸酯爲典型例。酞酸酯例如二甲基酞酸酯 (DMP)、二乙基酞酸酯（DEP)、二丁基酞酸酯（DBP)、二辛 基酞酸酯（DO P)、二苯基酞酸酯（DPP)及二乙基己基酞酸酯 (DEHP)。檸檬酸酯例如.〇-乙醯基檸檬酸三乙酯（OACTE)及 〇-乙醯基檸檬酸三丁酯（OACTB)。其他羧酸酯例如油酸丁 酯、亞油酸甲基乙醯酯、癸二酸二丁酯、各種三偏苯三酸 酯。以使用酞酸酯系可塑劑（DMP、DEP、DOP、DPP、DEHP) 較佳，更佳者爲DEP及DPP。 可塑劑之添加量以纖維素乙酸酯量之0.1〜25質量％較 佳、更佳者爲1〜20質量％、最佳者爲3〜1 5質量％。 纖維素乙酸酯薄膜中可添加抗劣化劑（例如抗氧化劑、 過氧化物分解劑、游離基抑制劑、金屬惰性化劑、酸捕獲 劑、胺）（參照特開平3- 1 992〇1號公報、特開平5 - 1 97073號 公報、特開平6 - 1 0 7 8 5 4號公報）。 抗劣化劑之添加量以調製溶液（塗液）之0.01〜1質量％ 較佳、更佳者爲0.0 1〜0 · 2質量％。若添加量小於0 · 0 1質量 %時’幾乎完全不具抗劣化劑之效果。若添加量大於1質量 %時’對薄膜表面而言抗劣化劑有擴散開來（流出）的情形。 更佳的抗劣化劑例如丁基化羥基甲苯（BHT)、三苯甲胺（TB A) 〇 纖維素乙酸酯薄膜爲提高製造時之處理性時，在一面 -5 1- 1296340 或兩面上設置含有消光劑與聚合物之消光層。消光劑與聚 合物以使用特開平1 0-443 27號公報中記載的原料較佳。 消光劑可混合塗液使用。 而且，於纖維素乙酸酯溶液中可視其所需在溶液調製 則〜S周製後之任何階段中另添加各種添加劑。添加劑除紫 外線吸收劑等之功能性添加劑外，例如二氧化矽、高嶺土 、滑石、矽藻土、石英、碳酸鈣、硫酸鋇、氧化鈦、氧化 鋁等之無機微粒子、鈣、鎂等鹼土類金屬鹽等熱安定劑、 抗靜電劑、難燃劑、平滑劑、油劑等。 另外，爲減小剝離之荷重時，可添加剝離促進劑。此 等可以爲界面活性劑極爲有效的磷酸系、磺酸系、碳酸系 、非離子系、陽離子系等，沒有特別的限制（參照特開昭 6 1 -243 8 3 7 號公報）。 (二軸延伸） 纖維素乙酸酯薄膜爲減低假想變形時，可以延伸處理 。由於藉由延伸可以減低延伸方向之假想變形，故爲減低 面內全部方向之變形時，可以二軸延伸。 二軸延伸有同時二軸延伸法與逐次二軸延伸法，惟就 連繪製造而g以逐次二軸延伸方法較佳，使塗液流延後， 自帶或圓筒剝取薄膜，朝寬度方向（長度方向）延伸後，朝 長度方向（寬度方向）延伸。 朝寬度方向延伸之方法例如特開昭6 2 -1 1 5 〇 3 5號、特 開平4-152125號公報、同4-284 211號、同4-298310號、 同11_4 8 27 1號等記載。薄膜之延伸可在常溫或加熱條件下 1296340 實施。加熱溫度以在薄膜之玻璃轉移溫度以下較佳。薄膜 可以乾燥中處理予以延伸，特別是殘留有溶劑時極爲有效 。爲長度方向延伸時，例如使調節膜之搬送滾筒的速度， 使薄膜之捲取速度較薄膜的剝取速度爲快的薄膜予以延伸 。爲寬度方向延伸時，使薄膜之寬度以拉幅器保持且搬送 ，藉由徐徐地使拉幅器之寬度變寬以使薄膜延伸。可於薄 膜乾燥後，使用延伸機予以延伸（較佳者使用長度延伸機予 以一軸延伸）。薄膜之延伸倍率（對原有長度而言藉由延伸 之增加比例）以 5〜50%較佳，更佳者爲 1〇〜40%，最佳者 爲1 5〜3 5 % 〇 自此等流延至後乾燥之步驟可以在空氣氣氛下或氮氣 等惰性氣體下。製造本發明所使用的纖維素乙酸酯薄膜所 使用的捲取機可以使用一般所使用者，亦可以以定張力法 、定轉距法、分散法、內部應力一定的程式張力控制法等 之捲取方法捲取。 (纖維素乙酸酯薄膜之表面處理） 纖維素乙酸酯薄膜可施予表面處理。具體的方法例如 電暈放電處理、輝光放電處理、火焰處理、酸處理、鹼處 理或紫外線照射處理。而且，以如特開平7 - 3 3 3 4 3 3號公報 中記載的設置底層較佳。 就保持薄膜之平面性而言，於此等處理中纖維素乙酸 酯薄膜之溫度以Tg(玻璃轉移溫度）以下、具體爲i50°cw下 較佳。 使用作爲偏光板之透明保護膜時，就與偏光膜之黏合 -53- 1296340 性而言以實施酸處理或鹼處理更佳、最佳者爲鹼處理。 於下述中舉例具體說明鹼處理（以下稱爲「皂化處理」） 〇 纖維素乙酸酯薄膜之鹼處理以使薄膜表面浸漬於鹼溶 液後，以酸性溶液中和且水洗、乾燥循環進行較佳。 鹼溶液例如有氫氧化鉀溶液、氫氧化鈉溶液，氫氧化 離子之規定濃度以0·1〜3.0N較佳、更佳者爲0.5〜2.0N。 鹼溶液溫度以室溫〜90 °C較佳，更佳者爲40〜70 °C。 此等之鹼溶液可以水溶液或有機溶劑。爲有機溶劑時 以低碳醇較佳，更佳者爲碳數1〜5之醇或乙二醇，更佳者 爲乙醇、正丙醇、異丙醇、丁醇、乙二醇、丙二醇。最佳 者爲異丙醇、丙二醇。此等可以混合使用。另可添加水或 界面活性劑。較佳例如在下述溶液中溶解有鹼者。 異丙醇/丙二醇/水（70/15/15 :體積比） 異丙醇/水（85/15 :體積比） 異丙醇/丙二醇（85/15 :體積比） 異丙醇 亦可以浸漬於此等鹼溶液中或塗覆（棒塗覆、簾幕塗覆 等）。 表面能量以 55mN/m以上較佳、更佳者爲 60mN/m〜 75mN/m 更佳。 固體之表面能量可藉由如「濕潤之基礎與應用」（里亞 來依茲（譯音）公司、1 989.1 2.1 0發行）記載的接觸角法、濕 潤熱法、及吸附法求取。爲本發明之纖維素乙酸酯薄膜時 -54- 1296340 以使用接觸角法較佳。 具體而言係使表面能量已知的2種溶液滴於纖維素乙 酸酯薄膜上，液滴表面與薄膜表面之交點中以液滴引出的 接線與薄膜表面所成的角、與含有液滴方向之角度定義爲 接觸角，藉由計算可求得薄膜之表面能量。 本發明爲改善纖維素乙酸酯薄膜與設於其上之層（配向 膜、或光學異方向性層）黏合時，可設置黏合層（參照特開 平7- 3 3 3 43 3號公報）。黏合層之厚度以〇.1〜2 μπι較佳，更 佳者爲0.2〜Ιμιη。 首先簡單說明本發明製作的醯化纖維素之用途。本發 明之光學薄膜特別是作爲偏光板保護薄膜用極爲有用。作 爲偏光板保護薄膜使用時，偏光板之製作方法沒有特別的 限制，可以一般的方法製作。 使所得醯化纖維素薄膜鹼處理、且使用使聚乙烯醇薄 膜浸漬於碘溶液中予以延伸、製作的偏光器兩面完全巷化 的聚乙烯醇水溶液貼合的方法。可以實施易黏合加工取代 鹼處理（參照特開平6-949 1 5號公報、特開平6- 1 1 8232號公 報）。 使保護薄膜處理面與偏光器貼合所使用的黏合劑例如 聚乙烯醇、聚乙烯丁縮醛等之聚乙烯醇系黏合劑、或丁基 丙烯酸酯等之乙烯系乳膠等。 偏光板可以偏光器及保護其兩面之保護薄膜構成，另 在該偏光板之一面上貼合保護薄膜、在另一面上貼合分離 薄膜予以構成。保護薄膜及分離薄膜以於偏光板出荷時、 - 55 - 1296340 製品檢查時等保護偏光板爲目的時使用。此時，保護薄膜 係以保護偏光板之表面爲目的貼合，使偏光板使用於貼合 液晶板面之反面上。另外，分離薄膜係以覆蓋貼合於液晶 板之黏合層爲目的使用，使偏光板使用於貼合液晶板之面 上。液晶顯示裝置通常使含液晶之基板配置於2張偏光板 之間，使用本發明光學薄膜之偏光板保護薄膜配置於任何 部位，皆可得優異的顯示性。特別是爲在液晶顯示裝置之 顯示側最表面的偏光板保護薄膜上設置透明硬性塗覆層、 防眩層、防反射層等時，以在該部分上使用該偏光板保護 薄膜更佳。 本發明之醯化纖維素薄膜可使用於各種用途，以使用 作爲液晶顯示裝置之光學補償片時特別有效果。而且，於 本發明中「光學補償片」與「光學補償薄膜」同義。

本發明之醯化纖維素薄膜可使用於各種顯示型液晶晶 胞。提案有TN(扭曲向列）、IPS (面內開關）、FLC (鐵電液晶） 、AFLC(反鐵電液晶）、OCB(光學補償彎曲）、STN(超扭曲 向列）、VA(垂直配歹ij )及HAN(混成配列向歹[| )之各種顯示型 。而且，提案使上述顯示型配向分割的顯示型。醯化纖維 素薄膜於任何顯示型液晶顯示裝置中皆極爲有效。此外， 於透射型、反射型、半透射形之任何液晶顯示裝置皆極爲 有效。本發明之醯化纖維素薄膜可使用作爲具有TN型液晶 晶胞之TN型液晶顯示裝置之光學補償片的載體。亦可使本 發明之醯化纖維素薄膜使用作爲具有STN型液晶晶胞之 STN型液晶顯示裝置的光學補償片的載體。一般而言，STN 1296340 型液晶顯示裝置係使液晶晶胞中棒狀液晶性分子在9 0〜3 6 0 度之範圍內扭轉，棒狀液晶性分子之折射率異方向性（△ η) 與晶胞間距（d)之積（Δηχ d)爲3 0 0〜l，5 00nm之範圍。有關 STN型液晶顯示裝置所使用的光學補償片如特開2000-1 053 1 6號公報記載。本發明之醯化纖維素薄膜使用作爲具 有VA型液晶晶胞之VA型液晶顯示裝置之光學補償片的載 體特別有效。本發明之醯化纖維素薄膜可使用作爲具有OCB 型液晶晶胞之OCB型液晶顯示裝置或具有HAN型液晶晶 胞之HAN型液晶顯示裝置的光學補償片之載體。 本發明之醯化纖維素薄膜可使用作爲TN型、STN型 、Η AN型、GH(主客）型反射型液晶顯示裝置之光學補償片 。此等顯示型自古以來皆爲已知。有關TN型反射型液晶顯 示裝置如特開平1 0- 1 2347 8號公報、WO9848320號、專利 第3 022477號公報中記載。 反射型液晶顯示裝置所使用的光學補償片如國際公開 專利申請WOOO/65 3 84號記載。 本發明之醯化纖維素薄膜亦可使用作爲具有ASM (軸向 對稱配列微胞）型液晶晶胞之ASM型液晶顯示裝置的光學 補償片之載體。ASM型液晶晶胞，其特徵爲晶胞之厚度藉 由可調整位置之樹脂間距維持。其他性質與TN型液晶晶胞 相同。ASM型液晶晶胞與ASM型液晶顯示裝置如Kume et al. ，SID 98 Digest 1 089 (1 998)記載。 如上所述此等詳細的醯化纖維素薄膜之用途如發明協 會公開技報（公技號碼 200 1 - 1 745、200 1年3月15日發行 1296340 、發明協會）中第45〜59頁詳細記載。 於下述中說明有關本發明之構成光學補償片及偏光板 之配向膜、光學異方向性層及偏光膜。 (配向膜） 配向膜爲具有規定光學異方向性層之碟狀液晶性分子 的配向方向功能。 配向膜可藉由有機化合物（較佳者爲聚合物）之摩擦處 理、無機化合物之斜方蒸熔、具有微群之層形成、或蘭米 爾·噴射法（LB膜）累積有機化合物（例如ω-二十烷酸、二十 八烷基甲銨氯化物、硬脂酸甲酯）的手段設置。另外，藉由 賦予電場、賦予磁場或光照射以產生配向功能之配向膜， 係爲已知。 配向膜以藉由聚合物之摩擦處理形成較佳。聚乙烯醇 以聚合物較佳。以疏水性基鍵結的改性聚乙烯醇更佳。疏 水性基由於具有與光學異方向性層之碟狀液晶性分子之親 和性，故可藉由將疏水性基導入聚乙烯醇，使碟狀液晶性 分子均勻配向。疏水性基可鍵結於聚乙烯醇之主鏈末端或 側鏈上。 疏水性基以碳數爲6以上脂肪族基（較佳者爲烷基或烯 基）或芳香族基較佳。 聚乙燒醇之主鏈末端上鍵結有疏水性基時，以在疏水 性基與主鏈末端.之間導入鍵結基較佳。鍵結基例如包含-S-、-qCWR1、-NR2-、-CS-及此等之組合。上述R1及R2各 爲氫原子或碳數1〜6之烷基（較佳者爲碳數1〜6之烷基） -58 - 1296340 在聚乙烯醇側鏈上導入疏水性基時，可使部分聚乙烯 醇之醋酸乙烯單位的乙醯基（-CO-CH3)取代成碳數7以上之 醯基（-CO-R3)。R3係爲碳數6以上之脂肪族基或芳香族基 〇 市售的改性聚乙烯醇（例如Μ P 1 0 3、Μ P 2 0 3、R 1 1 3 0、 谷拉雷（譯音）（股）製）。 配向膜所使用的（改性）聚乙烯醇之巷化度以8 0 %以上 較佳。（改性）聚乙烯醇之聚合度以200以上較佳。 摩擦處理以使配向膜表面以紙或布朝一定方向數次實 施。以使用使長度及寬度均勻的纖維均勻植毛的布較佳。 而且，使光學異方向性層之碟狀液晶性分子使用配向 膜配向後，即使除去配向膜、仍可保持碟狀液晶性方子之 配向狀態。換言之，配向膜爲使碟狀液晶性分子配向時， 於橢圓偏光板製造中係爲必須，惟於所製造的光學補償片 中不爲必須。 使配向膜設置於透明載體與光學異方向性層之間時， 另使底塗層（黏合層）設置於透明載體與配向膜之間。 (光學異方向性層） 光學異方向性層可由碟狀液晶性分子、棒狀液晶性分 子等液晶性分子形成。於本發明之光學補償片中液晶性分 子爲碟狀液晶性分子時爲圓盤面、爲棒狀液晶性分子時爲 長軸方向與透明載體所成的角，惟以變化光學異方向性層 之深度方向（混合配向）較佳。光學異方向性層以藉由上述 1296340 配向膜使液晶性分子配向，藉由使配向狀態的液晶性分子 固定予以形成較佳。液晶性分子以藉由聚合反應固定較佳 〇 碟狀液晶性分子如各種文獻（c· Destrade et al.，Mol. Crysr. Liq· Cryst·，vol. 71，page 111(1981);日本化學會 編、季刊化學總說、No.22、液晶化學、第5章、第10章 第 2 節（1994) ;B. Kohne e t al·，Ange w. Chem. Soc. Chem. Comm. » page 1794(1985) ； J. Zhang et al. » J. Am. Chem. Soc. ，vol· 116，page 2 65 5 ( 1 994))記載。有關碟狀液晶性分子 之聚合如特開平8-27284公報記載。 以使用特開平8 -5 02 86記載的碟狀液晶性分子較佳。 棒狀液晶性分子以使用偶氮次甲基、偶氮氧基、氰基 聯苯基類、氰基苯基酯類、苯甲酸醋類、環己烷羧酸苯酯 類、氰基苯基環己烷類、氰基取代苯基嘧啶類、烷氧基取 代苯基嘧啶類、苯基二噁烷類、二苯乙炔類及烯基環己基 苯并腈類較佳。 而且，棒狀液晶性分子中亦包含金屬複合物。有關棒 狀液晶性分子如季刊化學總說第22卷液晶化學（1 994年）曰 本化學會編第4章、第7章及第1 1章、以及液晶裝置處理 手冊日本學術振興會第1 42委員會編第3章記載。以使用 特開平200 1 - 1 66 1 45號公報中記載的棒狀液晶性分子較佳 〇 光學異方向性層係可使碟狀液晶性分子及視其所需含 聚合性開始劑或任意成分之塗覆液塗覆於配向膜上形成。 -60 - 1296340 光學異方向性層之厚度以0.5〜ΙΟΟμιη較佳、更佳者爲 0 · 5 〜3 0 μιη 〇 使配向的液晶性分子維持配向狀態予以固定。固定化 以藉由聚合反應實施較佳。聚合反應包含使用熱聚合開始 劑之熱聚合反應與使用光聚合開始劑之光聚合反應。以光 聚合反應較佳。 光聚合開始劑例如α-羰基化合物（美國專利2,3 67，661 號、同2,3 67,670號）、偶因醚（美國專利2,448,82 8號）、α-烴基取代芳香族偶因醚化合物（美國專利2,722,5 1 2號）、多 核酿化合物（美國專利3,046，127號、同2,951，758號）、三 芳基咪唑二聚物與ρ-胺基苯基酮之組合（美國專利3，549,367 號）、吖啶及吩畊化合物（特開昭60- 1 05667號、美國專利 4,2 3 9,8 50號）及噁二唑化合物（美國專利4,2 1 2,970號）。 光聚合開始劑之使用量以塗覆液之固成分爲0.01〜20 質量％較佳、更佳者爲0.5〜5質量％。 爲使液晶性分子聚合之光照射以使用紫外線較佳。 照射能量以20〜5000mJ/cm2較佳、更佳者爲1〇〇〜 8 OOmJ/cm2。而且，爲促進光聚合反應時，可在加熱條件下 實施光照射。 使保護層設於光學異方向性層上。 (偏光膜） 偏光膜有碘系偏光膜、使用二色性染料之染料系偏光 膜或聚二烯系偏光膜。碘系偏光膜及染料系偏光膜，一般 係使用聚乙烯醇薄膜製造。 1296340 聚合物薄膜以遲相軸與偏光膜之透射軸的角度3 °以下 配置較佳 '更佳者爲2 °以下、最佳者爲1。以下配置。 本發明之偏光板以使用具有LCD之視野角擴大薄膜、 爲使用於反射型LCD之λ/4、爲提高顯示器視認性時之防止 反射薄膜、提高亮度之薄膜、或硬性塗覆層、前方繞射層 、防眩層等功能層之光學薄膜複合的功能化偏光板較佳。 第1圖表示使本發明之偏光板與上述功能性光學薄膜 複合的構成例。偏光板（偏光器）之一側可使用作爲保護膜 之功能性光學薄膜3，且使該功能性薄膜3與偏光器2使用 鲁 黏合劑黏合（Α)。而且，可在偏光器2之兩面上設有保護膜 1之偏光板上經由黏合劑4使功能性光學薄膜3黏合（Β)。 爲前者時，在另一方保護膜可使用任意的透明保護膜。功 能層或保護膜等各層間之剝離強度如特開2000-3 1 1 238號 記載以4· 0Ν/2 5mm以上較佳。功能性光學薄膜3視目的之 功能而定可設置液晶模式側，惟液晶模式以配置於反側、 即顯示側或背景光側較佳。 (1溶解度試驗） · 功能性添加劑之溶解度如下述進行。 1.在5 Occ之螺旋口瓶中調整各濃度之溶液。 2 ·在室溫下、靜置狀態下經時4日。此時，由於經時4日 改變溶解度之結果，以實施4日判斷溶解度作爲到達平 衡時間。。 3·同樣地，亦可在其他溫度（20 °C、35 °C)下進行，以目視確 認靜置4日之溶解度。 -62- 1296340 (2微小溶解熱之測定） 功能性添加劑之溶解熱（溶解焓 △ H)係使用東京理工 多層用途卡路里測定器（MPC-1 10)作爲微小溶解熱測定器， 如下述測定。 1 .預先調整溶劑液、濃厚溶液，於1 L瓶中調整。 2. 安瓿管之製作 (1) 藉由乳缽粉碎添加劑（粉末固體），形成粒狀。 (2) 在微小溶解熱測定用安韶;管中添加所需量（2 5 2mg)測定 用添加劑。 (3) 藉由氣體燃燒器，使安瓿管之細頸部分充分加熱，且 使安瓿管封管。 3. 在測定容器內量取50g預先調整的溶劑液、或濃厚溶液 。該量係在測定器中使安瓿管固定時，選定在溶劑液中 安飯爲完全浸漬的充分量。 4. 在具備封管機構之測定器中使安瓿管固定，且確認在溶 劑液中浸漬的安瓿管，使測定容器與封管機構，加入恆 溫槽（26.0°C)中開始攪拌。 5. 加入恆溫槽之測定器確認到達平衡溫度（8〜1 2小時），使 安瓿管破壞，在溶劑液或濃度溶液中混合添加劑。 6. 記錄發生的全熱量。 7·使已知電壓在適當時間、施力於測定系、測定產生的焦 耳熱，且對應於已知熱量與記錄的圖表面積進行測定。 8·自焦耳熱與測定的試料面積求得試料之溶解熱。 (3 氣體色層分析法（GC)) 1296340 乾燥中塗液之溶劑組成變化如下述進行。 1 ·使塗液流延於玻璃板上，在乾燥時間內記錄試料、或剝 取，溶解於預先使用的30gl，3-二噁烷之扭轉瓶。振動4 〜1 2小時予以充分溶解後，爲使溶劑不會揮發下直至測 定爲止保存於冰箱1 〇〜1 5小時。 2.使二噁烷溶液藉由氣體色層分析法分析成分（預先作成各 溶劑成分之波峰面積與濃度之標準校正曲線）。GC之測定 條件如下述詳細記載。 柱：GASUKUROPuck54 3.1mx 3·2ππηφ 流速：He 50ml 氣壓：空氣、氫 0.5kgf/cm2 昇溫條件：初期 160°C 初期時間 0分 昇溫速度 2°C/分 第2階段溫度 200°C 第2階段時間 0分 總計時間 20分 (4 霧度測定） 使用霧度計（1001 DP型、日本電色工業（股）製）測定。 (5 Rth遲滯値之測定法） 使用耶里布索（譯音）測定器（M-150、日本分光（股）製） ，測定面內遲滯値Re (0)。而且，面內之遲相軸作爲移動軸 ，測定彎曲成40°及-40°之遲滯値Re(40)及Re(-40)。 以膜厚及遲相軸方向之折射率rix作爲參數，符合此等測定 値Re(0)、Re(40)、Re(-40)下計算進相軸方向之折射率ny 及厚度方向之折射率，決定Rth遲滯値。測定波長爲63 2· 8nm -64- 1296340 實施例 (實施例1) (纖維素乙酸酯溶液之調製） 使下述組成物投入混合圓筒 ，調製纖維素乙酸酯溶液A ° <纖維素乙酸酯溶液A之組成> 醋化度6Ό · 9 %之纖維素乙酸酯 三苯基磷酸酯（可塑劑） 聯苯基二苯基磷酸酯（可塑劑） 二氯甲烷（第1溶劑） 甲醇（第2溶劑） (消光劑溶液之調製） 使下述組成物投入分散機中 調製消光劑溶液。 <消光劑溶液之組成> 平均粒徑1 6nm之二氧化矽粒子 (AEROSIL R972、日本亞耶羅完 二氯甲烷（第1溶劑） 甲醇（第2溶劑） 纖維素乙酸酯溶液A (遲滯上升劑溶液之調製） 使下述組成物投入混合圓筒 分以調製遲滯上升劑溶液。 中，攪拌且使各成分溶解 100.0質量份 7 · 〇質量份 4.0質量份 _ 402.0質量份 6〇·〇質量份 攪拌且使各成分溶解， 魯（譯音）（股）製） 修 2 · 〇質量份 76.3質量份 質量份 10·3質量份 ，加入且攪拌，溶解各成 一 6 5 - 1296340 遲滯上升劑溶液之組成> 1 9.8質量份 0.0 7質量份 0.1 3質量份 5 8.4質量份 8.7質量份 1 2.8質量份

UV吸收劑B 遲滯上升劑（例示化合物1-(2)) UV吸收劑（A) UV吸收劑（B) 二氯甲烷（第1溶劑） 甲醇（第2溶劑）

纖維素乙酸酯溶液A

CsHu*1 C，V^N 〇H CH3 H3C-C-CH3 ch3

UV吸收劑A (纖維素乙酸酯薄膜之製作） 各使94.6質量份上述纖維素乙酸酯溶液A、1.3質量 份消光劑溶液、4.1質量份遲滯上升劑溶液過濾後混合，使 用帶式流延機流延。對遲滯上升劑之纖維素乙酸酯而言質 量比爲4.6%。以殘留溶劑量30%使薄膜自帶子剝離，在 130°C之條件下使殘留溶劑量爲13質量％之薄膜使用拉幅器 ，以28%延伸倍率橫延伸，延伸之寬度在140°C下保持30 秒。然後，解開夾子、在140 °C下乾燥40分鐘製造纖維素 乙酸酯薄膜1 〇 1。製得的纖維素乙酸酯薄膜之殘留溶劑量爲 0 · 2 % ’月旲厚爲9 2 μ m。 除使剝取前乾燥前半之實效風速及遲滯上升劑改變如 一 66- 1296340 下述表1外，同樣地製作纖維素乙酸酯薄膜102〜107。 表1 試料號碼 剝取前乾燥前半之乾燥風速 (m/min) 遲滯上升劑 備註 101 10 ⑴-2 本發明 102 20 同上 本發明 103 50 同上 本發明 104 20 ⑴-11 本發明 105 50 同上 本發明 (光學特性之測定） 有關製作的纖維素乙酸酯薄膜之寬度方向5點X流延 方向5點=合計25點，測定Rth遲滯値、且求取其平均及 標準偏差。 結果如表2所不。 表2 試料號碼 Rth(nm) 備註 平均 標準偏差 101 183 1.5 本發明 102 184 1.2 本發明 103 186 0.9 本發明 104 178 1.4 本發明 105 182 1.1 本發明 一 67- 1296340 由上述結果可知，本發明薄膜面內之Rth遲滯値高、 且均勻。 (實施例2) (皂化處理） 在實施例1製作的纖維素乙酸酯薄膜101〜107上塗覆 5.2ml/m2下述組成之皂化液，且在60°C下乾燥1〇秒鐘。使 薄膜表面以流水洗淨1 〇秒鐘，藉由吹附2 5 °C空氣以使薄膜 表面乾燥。皂化處理側的表面失去透明性。 <皂化液之組成： 8 1 8質量份 167質量份 1 8 7質量份 68質量份 異丙醇 水 丙二醇 氫氧化鉀 (配向膜之形成） 在經皂化處理的纖維素乙酸酯薄膜（透明載體）之一面 上使下述組成之配向膜塗覆液以#14之線圏棒塗覆器，塗覆 24ml/m2。在60°C之溫風乾燥60秒、在90°C之溫風乾燥150 秒。 其次，與纖維素乙酸酯薄膜（透明載體）之延伸方向（幾 乎與遲相軸一致）成45°之方向，在形成的膜上實施摩擦處 理。 <配向膜塗覆液組成> 下述構造之改性聚乙嫌醇 2 0質量份 水 3 6 0質量份 1296340 甲醇 120質量份 戊二醛（交聯劑） 1 ·〇質量份 改性聚乙烯醇

-(CH2-CH)a7.8. OH -(CH2MpH)〇.2- Ο 雇 c=o

-(CH2-CH)12^ o c=o CHq

0{CH^)aOC0CH=CH2 (光學異方向性層之形成） 在配向膜上以#3之線圈棒塗覆器塗覆5.2ml/m2在214.2 質量份甲基乙酮中溶解有9 1質量份下述構造之碟狀液晶性 分子、9質量份環氧乙烷改性的三羥甲基丙烷三丙酸酯 (V#360、大阪有機化學（股）製）、1.5質量份纖維素乙酸酯 丁酸酯（CAB531-1、衣斯頓馬（譯音）化學公司製）、3質量份 光聚合開始劑（Irgacure 907、汽巴嘉基公司製）、1質量份 增感劑（卡耶其亞（譯音）-DETX、日本化藥（股）製）溶解於 2 14.2質量份甲基乙基酮中之塗覆液，用#3的刮塗器塗佈 5.2ml/m2。使該物貼附於金屬框上，在1 3 0 °C之恆溫槽中加 熱2分鐘，使碟狀液晶性分子配向。其次，在90 °C下使用 120W/cm高壓水銀燈·，照射UV——分鐘使碟狀液晶性分子 聚合。然後，放冷至室溫。如此形成光學異方向性層。 -69 - 1296340

(橢圓偏光板之製作） 在經延伸的聚乙烯醇薄膜上吸附碘以製作偏光膜。 其次，使以實施例2製作的光學補償片之透明載體側（ 非皂化處理側），使用聚乙烯醇系黏合劑貼附於偏光膜之一 側。透明載體之遲相·軸及偏光膜之透射軸平行配置。 使市售的纖維素三乙酸酯薄膜（富吉塔克（譯音）TD 8 0UF 、富士照相底片（股）製）與上述相同地皂化處理，使用聚乙 烯醇系黏合劑貼附於偏光膜之反側（沒有貼附光學補償片側） 〇 如此製作橢圓偏光板。 (彎曲配向液晶晶胞之製作） 在附有ITO電極之玻璃基板上設置作爲配向膜之聚醯 亞胺膜，在配向膜上進行摩擦處理。使所得的二張玻璃基 板朝摩擦方向平行配置組合，晶胞間隙設定爲5.7 // m。在 間隙中注入△ η爲0.1 3 96之液晶性化合物（ZLI1 132、梅魯 克（譯音）公司製），製作彎曲配向液晶晶胞。 (液晶顯示裝置之製作） -70 - 1296340 夾住所製作的彎曲配向晶胞下使製作的偏光板貼合。 偏光板之光學異方向性層對向於晶胞基板，液晶晶胞之摩 擦方向與其對面之光學異方向性層的摩擦方向反平行配置

使製作的液晶顯示裝置配置於背景燈上，在液晶晶胞 上施加白顯示電壓2V、黑顯示電壓6.0V，使用測定器（EZ-C〇ntrastl60D、ELDIM公司製），測定對比視野角（對比爲10 以上之角度範圍）。而且，施加中間調電壓3 V，測定色調 視野角（ACuv爲0·02以下之角度範圍）。 使用本發明纖維素乙酸酯薄膜之液晶顯示裝置，顯示 斑少、可得良好的影像。 (實施例3) 使下述組成物投入混合圓筒，加熱且攪拌，使各成分 溶解以調製纖維素乙酸酯溶液Β。 <纖維素乙酸酯溶液Β之組成> 1 0 0.0質量份 7.0質量份 4.0質量份 4 0 2.0質量份 6 0.0質量份 滯上升劑（1^2 80

醋化度60.9%之纖維素乙酸酯 三苯基磷酸酯（可塑劑） 聯苯基二苯基磷酸酯（可塑劑） 二氯甲烷（第1溶劑） 甲醇（第2溶劑） 在另一混合圓筒中投入1 6質量份遲 質量份二氯甲烷及20質量份甲醇，加熱且攪拌，調製遲滯 上升劑溶液D。 在4 7 4質量份纖維素乙酸酯溶液β中混合1 1質量份遲 -7卜 1296340 滯上升劑溶液D，充分攪拌以調製塗液。遲滯上升劑之添 加量對100質量份纖維素乙酸酯而言爲1.6質量份。 使所得的塗液以流延速度45m/min、使用流延機流延 ，乾燥至殘留溶劑量30%後自帶剝取薄膜。然後，使薄膜 以140 °C之乾燥風乾燥10分鐘，製作殘留溶劑量爲〇·3質 量％、膜厚60μιη之纖維素乙酸酯薄膜201。

除使遲滯上升劑及剝取前乾燥之前半部之乾燥條件如 表3所示外，藉由與纖維素乙酸酯薄膜20 1相同的方法作 成纖維素乙酸酯薄膜202〜207。 表3 試料號碼 剝取前乾燥前半之乾燥風速 (m/min) 遲滯上升劑 備註 201 ----- 10 (1)-2 本發明 202 ---— 20 同上 同上 _ 203 50 同上 同上 __204 20 (1)-11 同上 205 ——,.. 50 同上 同上 _206 0 (1)-2 比較例 207 0 (1)-11 同上

(光學特性之測定） 與貫施例1相同地測定。結果如袠4所示。 -72 - 1296340 表4 試料號碼 Rth(nm) 備註 平均 標準偏差 201 7 7 1.7 本發明 202 79 1.3 同上 203 80 0.9 同上 204 73 1.8 同上 205 76 1.6 同上 206 73 3.3 比較例 207 72 3.0 同上

由上述結果可知，本發明薄膜面內之Rth遲滯値高且 均勻。 (實施例4) 在以實施例3製作的纖維素乙酸酯薄膜2 〇丨〜2 0 7上塗 覆5.2ml/m2塗覆下述組成之皂化液，在60°C下乾燥10秒 。使薄膜表面以流水洗淨1 〇秒，藉由吹附2 5 °C之空氣以使 薄膜表面乾燥。 <皂化液之組成> 異丙醇 8 1 8質量份 水 167質量份 丙二醇 1 8 7質量份 氫氧化鉀 6 8質量份 (配向膜之形成） 在皂化處理的纖維素乙酸酯薄膜上以#1 6之線圈棒塗 - 73 - 1296340 覆器以28ml/m2塗覆下述組成。以60t之溫風乾燥60秒、 另以9 0 °C之溫風乾燥1 5 0秒。 其次，在與纖維素乙酸酯薄膜之長度方向平行的方向 所形成的膜上實施摩擦處理 <配向膜塗覆液之組成> 1 〇質量份 3 7 1質量份 1 1 9質量份 0.5質量份 上述構造之改性聚乙烯醇 水 甲醇 戊二醛（交聯劑） (光學異方向性層之形成） 在配向膜上在配向膜上以#3.6之線圈棒塗覆器塗覆在 l〇2g甲基乙酮中溶解有41.〇lg上述碟狀液晶性分子（圓盤 狀化合物）、4 · 0 6 g環氧乙烷改性的三羥甲基丙烷三丙酸酯 (V#360、大阪有機化學（股）製）、〇.90g纖維素乙酸酯丁酸 酯（CAB551-0.2、衣斯頓馬（譯音）化學公司製）、〇.23g纖維 素乙酸酯丁酸酯（CAB53 1-1、衣斯頓馬（譯音）化學公司製） 、1.35g光聚合開始劑（Irgacure 90 7、汽巴嘉基公司製）、 0.45g增感劑（卡耶其亞（譯音）-DETX、日本化藥（股）製）溶解 於1 0 2克甲基乙基酮中之塗覆液，用# 3.6的刮塗器塗佈。 使該物在1 30°C之恆溫槽中加熱2分鐘，使圓盤狀液晶性分 子配向。其次’在60 °C下使用120 W/cm高壓水銀燈，照射 UV —分鐘使圓盤狀液晶性分子聚合。然後，放冷至室溫。 如此形成光學異方向性層，製作光學補償片（D - 1)。 以波長546nm測定的光學異方向性層之Re遲滯値爲 1296340 43nm。而且，圓盤面與第1、透明載體面間之角度（傾斜角） 平均爲42 ° 。 在經延伸的聚乙烯醇薄膜上吸附碘以製作偏光器，使 用聚乙烯醇系黏合劑貼附於偏光器側之偏光器一側。偏光 器之透明載體與光學異方向性層之遲相軸平行配置。 使市售的纖維素三乙酸酯薄膜（富吉塔克（譯音）TD 8 0UF 、富士照相底片（股）製）與上述相同地皂化處理，使用聚乙 烯醇系黏合劑貼附於偏光器之反側。 (液晶顯示裝置之製作） # 使用TN型液晶晶胞之20吋液晶顯示裝置（LC-20V1、 夏普（股）製）上所設置的一對偏光板剝離，且使上述製作的 偏光板經由黏合劑、在光學補償片爲液晶晶胞側下各貼附 一張於觀察者側及背景光側。觀察者側偏光板之透射軸與 背景光側偏光板之透射軸値交配置。 使用本發明纖維素乙酸酯薄膜之液晶顯示裝置，顯示 斑少、可得良好的影像。 (實施例5) · (纖維素乙酸酯薄膜之製作） 使下述組成物投入混合圓筒，加熱且攪拌，使各成分 溶解以調製纖維素乙酸酯溶液A ’。 <纖維素乙酸酯溶液A ’之組成> 醋化度60.9%之纖維素乙酸酯 100.0質量份 三苯基磷酸酯（可塑劑） 7 · 8質量份 聯苯基二苯基磷酸酯（可塑劑） 3 · 9質量份 —Ί 5 - 1296340 二氯甲烷（第1溶劑） 3 00質量份 甲醇（第2溶劑） 54.0質量份 1-丁醇 11質量份 在另一混合圓筒中投入下述各成分，加熱且攪捽，使 各成分溶解以調製遲滯上升劑溶液C。 <遲滯上升劑溶劑C之組成> 遲滯上升劑（例示化合物1-2) 3質量份 二氯甲烷 80質量份

甲醇 2 0質量份 在474質量份纖維素乙酸酯溶液A’中混合15質量份 遲滯上升劑溶液C，充分攪拌以調製塗液。遲滯上升劑之 添加量對1 〇〇質量份纖維素乙酸酯而言爲2質量份。

使塗液自流延口流延於冷卻至〇°C之圓筒上。以溶劑含 率70質量％範圍外時剝取，使薄膜寬度方向之兩端以針拉 幅器（特開平4- 1 009號公報之第3圖記載的針拉幅器）固定 ，在溶劑含率爲3〜5質量％之狀態下保持橫方向（垂直於機 械方向之方向）之延伸率爲3 %的間隔且予以乾燥。然後， 藉由搬送於熱處理裝置之輥間，另予以乾燥，製作厚度8 Ομπι 、Rth遲滯値80nm、Re遲滯値l〇nm之纖維素乙酸酯薄膜 剝取前乾燥前半之實效風速爲15m/min。 藉由本發明製造所製造的該纖維素乙酸酯薄膜，可知 面內遲滯値均一的薄膜。 (實施例6) - 76- 1296340 於實施例1、3、5中’使用的纖維素乙酸酯取代成醋 化度60.7%、及60.5%者，可得相同效果。 (實施例7〜9、比較例1) (添加劑單獨之溶解度） 在二氯甲烷、甲醇之混合溶劑中量取所定量的例示化 合物1-(51)及1-(2)，作成有機溶劑之混合比例不同的混合 溶液，檢討溶解度時，2 5 °C、2 0 °C及3 5 °C之溶解度各如第2 圖、第3圖、及第4圖所示。溶劑中之甲醇重量％變化爲1 0 重量％〜30重量％時，溶解度大爲減少（溶解臨界之重量％ 爲一半以下）。 I 一 (51)

I 一（2)

可知在2 0 °C、3 5 °C下例示化合物I-(2 )之溶解度優異 1296340 (乾燥中之溶劑組成變化：GC測定） 使塗液在玻璃板上流延，每於乾燥時間逐次使塗液採 取、溶解於加入有二噁烷之試料瓶中，藉由G C觀察塗液乾 燥中之溶劑組成變化（如表5記載）。 表5 試驗 添加 乾燥時間 1分鐘 2分鐘 3分鐘 4分鐘 5分鐘 6分鐘 7分鐘 8分鐘 1 二氯甲烷 87 一 80 一 74 78 82 81 84 甲醇 13 20 26 22 18 19 16 2 二氯甲烷 92 92 91 92 92 93 93 93 93 甲醇 8 8 9 8 8 7 7 7 7 可知加入塗液之二氯甲烷、甲醇之重量組成比爲87/13 者在乾燥途中甲醇重量分率爲極大値（組成比爲74/26)、甲 醇之比例變大。第2圖及第3圖所示之甲醇對添加劑（遲滯 控制劑）而言爲溶解性低的溶劑，乾燥中甲醇以溶劑中之重 量組成變化爲50%以上（1 3重量％〜26重量。/〇)。另外，二氯 甲烷、甲醇之重量組成比爲92/8者，在乾燥途中甲醇重量 分率同樣地爲極大（9 1/9)者，惟甲醇之比例與加入組成比相 比幾乎完全沒有變化。 (纖維素乙酸酯薄膜之製作） 以表6記載之組成調製纖維素乙酸酯溶液。 -78 - 1296340 表6 纖維素乙酸酯溶液組成 纖維素乙酸酯（醋化度60.9%) 1 0 0.0重量份 三苯基磷酸酯（可塑劑） 7.8 聯苯基二苯基磷酸酯（可塑劑） 3.9 二氯甲烷（第1溶劑） 534.9 甲醇（第2溶劑） 79.9 遲滯控制劑 5.0 二氧化矽粒子（20nm) 0.05 本發明添加的遲滯控制劑使用與上述例示化合物1-(5 1 ) 、1-(2)相同的化合物。 使所得塗液流延於製膜帶上，在80 °C下乾燥7分鐘。 乾燥後之溶劑殘留量與遲滯控制劑之種類無關，爲35質量 %。使纖維素乙酸酯薄膜自帶剝離，在l〇〇°C下乾燥10分 鐘、在140 °C下乾燥20分鐘，製得纖維素乙酸酯薄膜。帶上 之乾燥風的實效風速通過乾燥過程，直至剝離爲止以5m/ 秒進行。 第2圖〜第4圖所示添加劑單獨對混合溶劑之溶解度 與上述所得薄膜之流出結果如表7所示。 一 79 - 1296340 表7 溫度fc) 遲滯控制劑 溶劑組成 差 S0-S1 比 S1/S0 流出情形 (二氯甲烷/甲醇） 87/13 74/26 S0 S1 25 1-(51) 37.5 17.5 20 0.467 不佳 1-(2) 27.5 17.5 10 0.636 佳 20 1-(51) 27.5 12.5 15 0.455 不佳 1-(2) 27.5 17.5 10 0.636 佳 35 1-(51) 27.5 12.5 15 0.455 不佳 1-(2) 32.5 22.5 10 0.692 佳 不佳：有流出情形 佳：沒有流出情形 對二氯甲烷/甲醇之加入組成比爲87/13之混合溶劑而 言遲滯控制劑的溶解度（溶解臨界之固成分重量濃度係溶解 的臨界濃度C1、沒有溶解的臨界濃度C2時，以（Cl + C2)/2 求得）SO，在乾燥中變化溶劑組成，且甲醇重量分率大爲 74/26時遲滯控制劑之溶解度爲S1。觀察溶解度時溫度以 括號內之數字表示。 初期溶劑組成比爲87/13時，例示化合物1-(51)以S0-S1所示的溶解度差，在25°C、20°C、35°C之任何溫度下爲 15wt%以上，且溶解度比S1/S0小於0.5，與例示化合物1-(2) 相比溶解度差S 〇 - S 1、溶解度比S 1 / S 0之變化皆大，例示化 合物1-(5 1)在加入組成比87/13之塗液中，乾燥中沒有安定 1296340 存在，流出薄膜表面。 總之，可知藉由乾燥中溶劑組成變化’添加劑（遲滯控 制劑）對塗液之溶解度（以S0-S1或S1/S0表示）減少，添加 劑無法在系內安定存在，在製膜步驟中有流出情形。 爲使乾燥中遲滯控制劑之溶解度沒有變化時’使初期 之溶劑組成爲二氯甲烷/甲醇=92/8。 以表8記載的組成調整纖維素乙酸酯溶液（塗液）。 表8 纖維素乙酸酯溶液組成 纖維素乙酸酯（醋化度60.9%) 100.0重量份 三苯基磷酸酯（可塑劑） 7.8 聯苯基二苯基磷酸酯（可塑劑） 3.9 二氯甲烷（第1溶劑） 565.6 甲醇（第2溶劑） 49.2 遲滯控制劑 5.0 二氧化矽粒子（20nm) 0.05 遲滯控制劑可使用例示化合物卜（51)或1-(2)任何一種 調製。 使所得塗液流延於製膜帶上，在80 °C下乾燥7分鐘。 乾燥後溶劑殘留量與遲滯控制劑之種類沒有關係，爲35質 量％。纖維素乙酸酯薄膜自帶剝離，且在1 〇(TC下乾燥1 0 分鐘，在140 °C下乾燥20分鐘，製得纖維素乙酸酯薄膜。 帶上乾燥風之實效風速通過乾燥過程，直至剝取爲止以5m/ 秒進行。 - 8 1 - 1296340 第2圖〜第4圖所示遲滯控制劑單獨對混合溶劑之溶 解度與上述所得薄膜之流出結果如表9所示。 表9 _ · 溫度（°c) 遲滯控制劑 溶劑組成 差 S0-S1 比 S1/S0 流出情形 (二氯甲烷/甲醇） 92/8 91/9 S0 S1 25 1-(51) 37.5 37.5 0 1.000 佳 1-(2) 32.5 32.5 0 1.000 佳 20 1-(51) 27.5 27.5 0 1.000 佳 1-(2) 32.5 32.5 0 1.000 佳 35 1-(51) 27.5 27.5 0 1.000 佳 1-(2) 32.5 32.5 0 1.000 佳 不佳：有流出情形 佳：沒有流出情形

初期溶劑組成比爲92/8時，如表5、表9所示爲使乾 燥中其溶劑組成幾乎完全沒有變化，對例示化合物1-(51) 、1-(2)所示化合物而言溶解度差（S0-S1)、溶解度比（S1/S0) 皆大約相同，遲滯控制劑在塗液乾燥過程之系內可安定存 在，可得沒有流出情形、面狀佳的薄膜。實施例與比較例 如表1 0所示。 -82 - 1296340 表1 〇 塗液 遲滯控制劑 溶劑組成 (二氯甲烷/甲醇） 乾燥途中之溶劑 組成變化中甲醇 組成最高時 流出情形 實施例7 表 6 1-(2) 87/13 74/26 佳 比較例1 表 6 1-(51) 87/13 74/26 稍佳 實施例8 表 8 1-(51) 92/8 91/9 佳 實施例9 表 8 1-(2) 92/8 91/9 佳 不佳··流出情形 稍佳：幾乎沒有流出情形 佳：沒有流出情形 本發明之薄膜皆具有1 〇nm以下之良好遲滯作用。另外 ，此等薄膜在製膜過程中之乾燥過程中，可在線上、或於 繼後得離線過程中、在1 0 0 °c〜1 3 0 °c下5 %〜3 0 % M D、T D 延伸。此等延伸倍率爲比例，具有2 0 n m〜1 6 0 n m之遲滯作 用。測定霧度時，本發明纖維素乙酸酯薄膜皆爲0.5 %以下 。如此製得的纖維素乙酸酯薄膜使用特開平1 0-48420實施 例1記載的液晶顯示裝置、特開平9-26572實施例1記載 的含碟狀液晶分子之光學異方向性層、塗覆聚乙烯醇之配 向膜、特開2000-154261之第10〜15圖記載的OCB型液晶 顯示裝置時，可得良好性能。 如此本發明發現藉由使乾燥中溶劑組成朝富含甲醇之 方向變化，會減少遲滯控制劑之溶解度，且流出薄膜表面 ，故選擇可防止該流出情形之溶劑組成係爲重點。因此， 溶劑組成變化視添加劑之溶解度而定，極力使不利點不會 運作係爲重點。發現溶劑組成幾乎沒有變化之溶劑組成， -83- 1296340 可改善流出情形。 (實施例10〜15、比較例2〜3) (遲滯控制劑之安定化能量：微小溶解熱測定） 溶解熱測定時母液之溶劑組成（重量％)、固成分組成（ 重量％)、封入安瓿管之遲滯控制劑種類（例示化合物1-(51) 、1-(2))與溶解熱測定結果如表11所示。

一 8 4 - 1296340 I I撇 溶解熱特性 安定化度 (ΔΗ0-ΔΗδ) [kcal/mol] d 寸· r-H \〇 o (N o r-H r-H 00 寸 t-H m r-H o o o o oo d OO m r-H S SI « φ | 毖链i 锲画 卜 X to 〇 r-H l yn o <N l r-H O 〇 o o o o 卜 卜 溶解熱AHs [kcal/mol] 4.35 vd 4.25 4.85 寸 3.79 5.29 4.56 6.97 4.25 Ό r-H vd 1 4.23 m oo 溶解熱ΛΗΟ [kcal/mol] 4.85 4.85 4.85 一 卜 (N 寸 VO MD 4.56 6.97 4.25 6.16 m o <N (溶解熱測定之母液的)塗液組成 固成分組成(重量份） 聯苯基二苯 基磷酸酯 ON m 1 1 ON m C\ CO On m Os ON m On m ON m O\ r〇 On m 0\ m 露 稍 擀餾 1Π氍 00 00 i 1 00 卜 00 00 l> oo t> 00 t> 00 00 oo 卜· oo 00 t> 三乙醯基 纖維素 o o r*H o o r-H O o o o t—ί 1 1 o o T-H O o ▼-H o o T*H o o H o o t-H o o o o T**H o o r-H 溶劑組成(重量％) 甲醇 m cn m m m cn o o vo CN VO CN 00 00 二氯甲院 〇 〇 r-H o o r-H (N Os CN On 安瓿管封入物 遲滯控制劑 1 HH /-—s <N 1 ►—1 1-(51) i 1-(2) : 1 >—i <N 1 HH /— 1 HH 1-(2) r-H 1 HH s 1 HH /-^s 1 HH 1-(2) r-H 1 H—l <N 1 HH l-87a 2-87a l-87b 2-87b l-87c 2-87c l-100a 2-100a l-74a 2-74a l-50a -1 2-50a l-92a 丨 2-92a g劉 Ik : u,條繫稍fflMlil: q ,(餾瀣露稍擗_/餾露梢擀111)蘅劉1?/账細I 稍譲K]lli: β :ISK菡驕忉條链擊 丨vnoo丨

1296340 於表11中，第一欄表示溶解熱測定時之識別號碼，以 (遲滯控制劑）-(溶劑中二氯甲烷之重量％)(構成系之固成分 識別號碼）構成。此處，構成系之要素識別記號係a爲三乙 醯基纖維素/可塑劑、b爲三乙醯基纖維素、c爲可塑劑。 例如2-8 7a係遲滯控制劑爲例示化合物1-(2)、溶劑組成（重 量％)爲二氯甲烷/甲醇= 87/13之構成系的固成分表示三乙醯 基纖維素與可塑劑。 溶解熱ΔΗ0表示在（破壞安瓿管前）系內沒有固成分存 在時，僅溶劑中溶解有遲滯控制劑時產生的溶解熱（吸熱） 。系內之固成分濃度增加、測定溶解熱時減少，惟溶解熱 之値沒有變化、幾乎完全相同的値時，考慮飽和時之溶解 熱爲△ Hs，飽和開始時系內之固成分濃度爲溶解熱飽和固 成分濃度（重量％)。 此時，系內之固成分濃度增加時，溶解熱在固成分濃 度0重量％時之溶解熱沒有變化（溶解熱飽和固成分濃度爲 〇)或減少飽和。溶解熱在固成分濃度〇%時沒有變化時，表 示沒有藉由系內存在的固成分安定化，溶解熱減少飽和者 係藉由系內存在的固成分安定化，其安定化程度表示在具 有某程度固成分濃度（溶解熱飽和固成分濃度）以上時沒有 變化、飽和。該安定化程度係藉由溶解熱之減少份之ΔΗ0-△ H s表不。 系內存在有三乙醯基纖維素與可塑劑時爲a、系內僅 存在三乙醯基纖維素時爲b，遲滯控制劑與例示化合物1-(51) 、1-(2)被安定化，惟安定化程度係例示化合物1-(2)增大。 1296340 而且，系內僅存在可塑劑時爲c，例示化合物1-(51)沒有被 安定化，僅例示化合物I-(2)被安定化。 由上述可知，例示化合物1-(5 1)由三乙醯基纖維素、 例示化合物1-(2)由三乙醯基纖維素與可塑劑兩者安定化， 下述例示化合物1-(2)較不容易有流出情形。另外，存在有 三乙醯基纖維素與可塑劑時爲a，即使溶劑組成有變化時， 變化遲滯控制劑受到安定化的能量時，（二氯甲烷/甲醇 ) = 74/26組成不會受到安定化相互作用影響。 如表5所示，爲使乾燥過程中溶劑組成比變化時，初 期加入的溶劑組成比係（二氯甲烷/甲醇）= 87/13者在乾燥途 中經由74/26之組成，系內於該組成中沒有受到安定化作 用而變得不安定。因此，溶劑組成沒有變化較初期溶劑組 成爲87/13者在安定化能量高的狀態下幾乎完全沒有變化 之92/8者更爲安定。 (纖維素乙酸酯薄膜之製作） 實施例及比較例使用的纖維素乙酸酯溶液（塗液）以表 1 2〜1 4之組成調製。 一 87- 1296340 表12 纖維素乙酸酯溶液組成 纖維素乙酸酯（醋化度60.9%) 100.0重量份 三苯基磷酸酯（可塑劑） 7.8 聯苯基二苯基磷酸酯（可塑劑） 3.9 二氯甲烷（第1溶劑） 534.9 甲醇（第2溶劑） 79.9 遲滯控制劑 5.0 二氧化矽粒子（20nm) 0.05 表13 纖維素乙酸酯溶液組成 纖維素乙酸酯（醋化度60.9%) 100.0重量份 三苯基磷酸酯（可塑劑） 7.8 聯苯基二苯基磷酸酯（可塑劑） 3.9 二氯甲烷（第1溶劑） 565.6 甲醇（第2溶劑） 49.2 遲滯控制劑 5.0 二氧化矽粒子（20nm) 0.05 1296340 表14 纖維素乙酸酯溶液組成 纖維素乙酸酯（醋化度60.9¼) 100.0重量份 三苯基磷酸酯（可塑劑） 7.8 聯苯基二苯基磷酸酯（可塑劑） 3.9 二氯甲烷（第1溶劑） 455.0 甲醇（第2溶劑） 159.8 遲滯控制劑 5.0 二氧化矽粒子（20nm) 0.05

在表12〜14中二氯甲烷與甲醇之溶劑組成（重量％)各爲 87/13、 92/8 、 74/26 ° 本發明添加的遲滯控制劑係使用上述例示化合物I-(5 1 ) 、1-(2)相同的化合物。 使所得塗液流延於製膜帶上，在80°C下乾燥7分鐘。乾 燥後溶劑殘留量與遲滯控制劑之種類沒有關係，爲3 5重量 %。使纖維素乙酸酯薄膜自帶剝離，且在1 〇〇 °C下乾燥1 0 分鐘且在140°C下乾燥20分鐘，製得纖維素乙酸酯薄膜。 帶上之乾燥風量如表1 5所記載。 由表U之遲滯控制劑（例示化合物1-(51)、1-(2))之溶解 熱測定推定的安定化能量、與由塗液所得的薄膜之流出結 果如表1 5所示。 一 89- 1296340 表15 塗液 遲滯控制劑 溶劑組成 安定化程度 1) 乾燥風量 2) 流出情形 實施例10 表 12 1-(51) 87/13 0.50 5 佳 實施例11 表 12 1-(2) 87/13 1.40 5 佳 實施例12 表 13 1-(51) 92/8 0.80 5 佳 實施例13 表 13 H2) 92/8 1.38 5 佳 實施例14 表 13 1-(51) 92/8 0.80 7 佳 實施例15 表 13 H2) 92/8 1.38 7 佳 比較例2 表 14 1-(51) 74/26 0 5 不佳 比較例3 表 14 1-(2) 74/26 0 5 不佳 1) 安定化程度：以△HO-ZXHsQcal/mol)表示

2) 乾燥風量以m/分表示 不佳：流出情形稍佳：幾乎沒有流出情形 佳：沒有流出情形 初期溶劑組成爲二氯甲烷/甲醇=87/13者（實施例10、1 1) ，在乾燥中引起溶劑組成變化（表5 )、視添加劑而定存在最 多的弱溶劑之甲醇時，形成74/26之溶劑組成比。因此， 防止遲滯控制劑之流出情形時，於乾燥過程中一直提供安 定化能量，且該安定化能量愈大者愈不易流出。 此外，由於乾燥中變化塗液之溶劑組成，即使添加劑（ 遲滯控制劑）之安定化能量變化、減少’流出情形仍劣化。 藉由使溶劑組成爲92/8，由於乾燥中溶劑組成變化且安 定化能量沒有減少，遲滯控制劑之例示化合物^(51)、 可在塗液乾燥過程中安定存在，可得沒有流出情形、面狀 -90- 1296340 良好的薄膜（實施例12〜15)。 另外，溶劑組成爲74/26之塗液由於沒有安定化能量， 故無法在系內安定存在，使塗液乾燥不易形成膜之過程中 ，遲滯控制劑會流出薄膜表面。無法製得良好面狀之薄膜（ 比較例2、3)。 本發明之薄膜皆具有1 Onm以下之良好遲滯性。此外， 使此等薄膜在製膜過程中之乾燥過程中線上、或繼後之離 線上、在100°C〜130°C下5〜30%MD、TD延伸。此等與延 伸倍率成比例，可具有2 0 n m〜1 6 0 n m之遲滯性。霧度測定 時，本發明之醯化纖維素薄膜皆爲0.5%以下。如此所得的 纖維素乙酸酯薄膜使用特開平1 0-48420實施例1記載的液 晶顯示裝置、特開平9-26 5 72實施例1記載的含有碟狀液 晶分子之光學異方向性層、塗覆聚乙烯醇之配向膜、特開 2000-154261之第10〜15圖記載的OCB型液晶顯示裝置時 ，可得良好的性能。 如上所述，本發明發現由溶解熱推定的安定化能量與溶 劑組成、添加劑種類有關，藉由調整此等可以改善流出情 形之重點。而且，發現乾燥中之溶劑組成藉由朝富含甲醇 之方向變化，可減少遲滯控制劑受到來自系內之安定化能 量’且流出薄膜表面之重點。因此，溶劑組成變化係視添 加劑之安定化而定，極力不使不利點運作之重點。發現溶 劑組成幾乎沒有變化之溶劑組成，可改善流出情形。 產業上之利用價値 本發明之製法可製得遲滯値高且在薄膜面內光學均一性 一9卜 1296340 優異的纖維素乙酸酯薄膜。 藉由本發明可抑制功能性添加劑流出於薄膜表面，且可 連續安定地製造優異面狀之薄膜。 此外，提供使用具有上述優異特性之醯化纖維素薄膜的 光學補償片、偏光板、及液晶顯示裝置。 (五）圖式簡單說明 第1圖表示使本發明之偏光板與功能性光學薄膜複合的 構成例。 第2圖表示遲滯控制劑（例示化合物^(2))之二 氯甲烷、甲醇混合溶劑在25 °C之溶解度圖。 第3圖表示遲滯控制劑（例示化合物^(5〗）、1-(2))之二 氯甲烷、甲醇混合溶劑在20°C之溶解度圖。 第4圖表示遲滯控制劑（例示化合物1-(2))之二 氯甲烷、甲醇混合溶劑在3 5 °C的溶解度圖。 元件符號說明 1保護膜 2 偏光器 3 功能性薄膜 4 黏合劑

Claims (1)

1. 私年丨（月》日修(更)正本 I2%340 第92 1 29 508號「醯化纖維素薄膜之製法、醯化纖維素薄膜、 光學補償片、偏光板及影像顯示裝置」專利案 (2007年11月8日修正） 拾、申請專利範圍： 1 · 一種醯化纖維素薄膜之製法，其包括： 調製對100質量份醯化纖維素而言含有〇·〇丨〜20質量份 具有至少二個芳香族環之芳香族化合物的醯化纖維素溶液 步驟，其中該芳香族化合物爲下述通式（I)〜（IV)所示之化 合物； 鲁 使該醯化纖維素溶液流延於帶或圓筒上之步驟；及 於剝取前乾燥之前半中使實效風速1 0m / m i η以上氣體送 風於流延的醯化纖維素溶液之步驟， 通式（I )

   通式（I)中，R1表示在鄰位及/或間位上具有取代基之芳香 族環或雜環，R2表示具有取代基之芳香族環或雜環’惟， R1及R2表示芳香族環時，雙方不爲相同者， X1、X2及X3係均表示爲-ΝΗ- ’ 通式（I I )

   一卜 1296340 通式（II)中’ R6表不在對位上具有取代基之芳香族環或 雜環’ R7表示具有取代基之芳香族環或雜環，惟R6及 表示芳香族環時，雙方不爲相同者， X4、X5及X6係均表示爲-NH-， 通式（I I I )

   通式（III)中，R8表示在鄰位及/或間位上具有取代基之芳 香族環或雜環， X7、X8及X9係均表示爲-NH-， 通式（IV)

   通式（IV)中，R9、f。及係表示彼此不同的芳香族環或 雜環， χ1°、X11及X12係均表示爲-NH-。 2 ·如申請專利範圍第1項之醯化纖維素薄膜之製法，其中醯 化纖維素之乙醯化度爲59 . 0〜61 . 5%。 3 ·如申請專利範圍第1項之醯化纖維素薄膜之製法，其中以 Τ述式求得的醯化纖維素薄膜之Re遲滯値爲2〇〜1〇〇nm， Re 遲滯値= (nx-ny)xd 中’nx表示薄膜面內之遲相軸方向（折射率最大的方向 一 2- 1296340 )之折射率、ny表示薄膜面內之進相軸方向（折射率最小的 方向）之折射率、d表示薄膜之厚度（nm))。 4. 一種醯化纖維素薄膜之製法，其包括： 調製含有醯化纖維素、功能性添加劑、對該功能性添加 劑之溶解度不同的第1有機溶劑及第2有機溶劑之混合有 機溶劑的醯化纖維素溶液之步驟， 使該醯化纖維素溶液流延於帶或圓筒上之步驟，及 自流延的醯化纖維素溶液除去該有機溶劑之乾燥步驟， 其中於該乾燥步驟中變化流延醯化纖維素溶液中混合有 # 機溶劑之溶劑組成， 與該功能性添加劑有關的溶解性最低的第1有機溶劑在 混合有機溶劑中具有重量組成比最高之溶劑組成在2 5 °C 下該功能性添加劑之溶解度爲S 1 ( 2 5 )(該功能性添加劑之 固成分重量濃度），醯化纖維素溶液之調製步驟中溶劑組成 之混合有機溶劑在2 5 °C下該功能性添加劑之溶解度爲 S0 ( 2 5 )(該功能性添加劑之固成分重量濃度）時， 使具有 ^ 0$ S0(25)-S1(25)< 12.5 或 Sl(25)/S0(25) ^ 0.5 之醯化纖維素溶液流延。 5. —種醯化纖維素薄膜之製法，其包括： 調製含有醯化纖維素、功能性添加劑、對該功能性添加 劑之溶解度不同的第1有機溶劑及第2有機溶劑之混合有 機溶劑的醯化纖維素溶液之步驟， 一 3 - 1296340 使該醯化纖維素溶液流延於帶或圓筒上之步驟，及 自流延的醯化纖維素溶液除去該有機溶劑之乾燥步驟， 其中於乾燥步驟中使流延醯化纖維素溶液中之混合有機 溶劑之溶劑組成變化， 與該功能性添加劑有關的溶解性最低的第1有機溶劑在 混合有機溶劑中具有重量組成比最高之溶劑組成在20°C 下該功能性添加劑之溶解度爲S 1 ( 20 )(該功能性添加劑之 固成分重量濃度），醯化纖維素溶液之調製步驟中溶劑組成 之混合有機溶劑在20 °C下該功能性添加劑之溶解度爲 S0 ( 2 0 )(該功能性添加劑之固成分重量濃度）時， 使具有 OS S0(20)-S1 (20) < 12. 5 或 Sl(20)/S0(20)^ 0.5 之醯化纖維素溶液流延。 / 6 . —種醯化纖維素薄膜之製法，其包括： 調製含有醯化纖維素、功能性添加劑、對該功能性添加 劑之溶解度不同的第1有機溶劑及第2溶劑之混合有機溶 劑的醯化纖維素溶液之步驟， 使醯化纖維素溶液流延於帶或圓筒上之步驟，及 由流延的醯化纖維素溶液除去有機溶劑之乾燥步驟， 其中於乾燥步驟中使流延醯化纖維素溶液中混合有機溶 劑之溶劑組成變化， 與該功能性添加劑有關的溶解性最低的第1有機溶劑在 混合有機溶劑中具有重量組成比最高之溶劑組成在3 5 t 1296340 下該功能性添加劑之溶解度爲S 1 ( 3 5 )(該功能性添加劑之 固成分重量濃度），醯化纖維素溶液之調製步驟中溶劑組成 之混合有機溶劑在3 5 °C下該功能性添加劑之溶解度爲 S0 ( 3 5 )(該功能性添加劑之固成分重量濃度）時， 使具有 OS S0(35)-S1(35)< 12.5 或 S1 ( 35 ) /S0(35 ) ^ 0.5 之醯化纖維素溶液流延。 7.—種醯化纖維素薄膜之製法，其包括： β 調製由選自於醯化纖維素（a)、選自於由下述通式 (I)〜（IV)所示之遲滯控制劑所構成族群之添加劑（b)及有 機溶劑或混合有機溶劑（c )所成的醯化纖維素溶液步驟， 使醯化纖維素溶液流延於帶或圓筒上之步驟，及 由流延的醯化纖維素溶液除去有機溶劑之乾燥步驟， 上述流延的醯化纖維素溶液中，添加劑（b )對有機溶劑或混 合有機溶劑（c )之溶解熱△ H0比對僅使醯化纖維素（a )溶 解的溶液之溶解熱△ Hs爲大，△ Η0-Δ Hs爲0 · 3kcal/mol ^ 以上’ 通式（I )

   通式（I)中，R1表示在鄰位及/或間位上具有取代基之芳香 族環或雜環，R2表示具有取代基之芳香族環或雜環，惟， 一 5 - 1296340 R1及R2表示芳香族環時，雙方不爲相同者， X1、X2及X3係均表示爲-NH一， 通式（I I )

   X^R6 通式（II)中，R6表示在對位上具有取代基之芳香族環或 雜環’ R7表示具有取代基之芳香族環或雜環，惟R6及R: 表示芳香族環時，雙方不爲相同者， X、X及X6係均表示爲- NH-， 通式（III)

   通式（I I I )中，R8表示在鄰位及/或間位上具有取代基之芳 香族環或雜環， X、X及X9係均表示爲_NH-， 通式（IV)

   X11-R10 通式（IV)中，R9、V。及R11係表示彼此不同的芳香族環或 雜環， -6 - 1296340 X1Q、X11及X12係均表示爲-NH-。 8 . —種醯化纖維素薄膜之製法，其包括： 調製由醯化纖維素（a)、選自於由下述通式（I)〜（IV)所示 之遲滯控制劑所構成族群之添加劑（b ’）、可塑劑（b 1 )及有 機溶劑或混合有機溶劑（c )所成的醯化纖維素溶液之步驟， 使醯化纖維素溶液流延於帶或圓筒上之步驟，及 由流延的醯化纖維素溶液除去有機溶劑之乾燥步驟， 上述流延的醯化纖維素溶液中，添加劑（b ’）對有機溶劑 或混合有機溶劑（c )之溶解熱△ H0比對僅使可塑劑（b 1 )溶 解的溶液溶解熱AHs爲大，ΔΗ0-AHs爲0.3kcal/raol以 上， 通式（I )

   通式（I)中，R1表示在鄰位及/或間位上具有取代基之芳香 族環或雜環，R2表示具有取代基之芳香族環或雜環，惟， R1及R2表示芳香族環時，雙方不爲相同者， X1、X2及X3係均表示爲-NH-， 通式（11 )

   X5二 R6 通式（II)中，R6表示在對位上具有取代基之芳香族環或 一 7 - 1296340 雜環’ R7表示具有取代基之芳香族環或雜環，惟R6及R 表示芳香族環時，雙方不爲相同者， X4、X5及X6係均表示爲-NH-， 通式（I I I )

   通式（III)中，R8表示在鄰位及/或間位上具有取代基之芳 香族環或雜環， X7、X8及X9係均表示爲-NH-， 通式（IV)

   通式（IV)中，R9、RK及R11係表示彼此不同的芳香族環或 雜環， X1Q、X11及X12係均表示爲-NH-。 9. 一種醯化纖維素薄膜之製法，其包括： 調製由醯化纖維素（a)、選自於由下述通式（I)〜（IV)所示 之遲滯控制劑所構成族群之添加劑（b ’）、可塑劑（b 1 )及有 機溶劑或混合有機溶劑（c )所成的醯化纖維素溶液之步驟， 使醯化纖維素溶液流延於帶或圓筒上之步驟，及 由流延的醯化纖維素溶液除去有機溶劑之乾燥步驟， 上述流延的醯化纖維素溶液中，添加劑（b ’）對有機溶劑或 1296340 混合有機溶劑（c )之溶解熱△ HO比對溶解有醯化纖維素（a ) 與可塑劑（bl)之溶液的溶解熱AHs爲大，ΛΗΟ-AHs爲 0.3kcal/mol 以上， 通式（I )

   XlR1 通式（I)中，R1表示在鄰位及/或間位上具有取代基之芳香 族環或雜環，R2表示具有取代基之芳香族環或雜環，惟， R1及R2表示芳香族環時，雙方不爲相同者， X1、X2及X3係均表示爲-NH-， 通式（II)

   x5‘r6 通式（II)中，R6表示在對位上具有取代基之芳香族環或 雜環’ R7表不具有取代基之芳香族環或雜環，惟R6及R' 表示芳香族環時，雙方不爲相同者， X4、X5及X6係均表示爲-NH-， 通式（III)

   1296340 通式（I I I )中，R8表示在鄰位及/或間位上具有取代基之芳 香族環或雜環， X7、X8及X9係均表示爲-NH-， 通式（IV)

   通式（IV)中’ R9、R1。及R11係表示彼此不同的芳香族環或 雜環， φ X1Q、X11及X12係均表示爲-NH-。 1 0 · —種醯化纖維素薄膜之製法，其特徵爲流延如申請專利範 圍第7至9項中任一項之溶解熱之差△!!〇 一 ahs爲 〇.6kcal/mol以上之醯化纖維素溶液。 1 1 · 一種醯化纖維素薄膜之製法，其以如申請專利範圍第1至 9項中任一項的醯化纖維素溶液作爲最外層予以流延。 1 2 · —種醯化纖維素薄膜，其由如申請專利範圍第1至9項中 任一項的方法所製造。 I 1 3 · —種光學補償薄膜，其使用如申請專利範圍第！至9項中 任一項的製法製作的醯化纖維素薄膜。 1 4 · 一種光學補償片，其特徵爲在如申請專利範圍第1 2項的 醯化纖維素薄膜上設置由液晶性分子所成的光學異方向 性層。 15.—種光學補償薄膜，其特徵爲使用藉由如申請專利範圍第 4至9項中任一項之製法所製造的醯化纖維素薄膜，其添 _ 1 0 - 1296340 加劑爲具有至少二個芳香族之芳香族化合物，對1 00質量 份纖維素乙酸酯而言含有0.01〜20質量份具有至少二個 芳香族環之芳香族化合物的醯化纖維素薄膜。 1 6 . —種偏光板，其係於透明保護膜、偏光膜、透明載體及由 液晶性分子所形成光學異方向性層順序積層之偏光板，其 中透明載體爲如申請專利範圍第1 2項之醯化纖維素薄膜 〇 1 7 . —種影像顯示裝置，其特徵爲至少使用一張以上如申請專 利範圍第1 4項的光學補償薄膜。 18.—種影像顯示裝置，其特徵爲至少使用一張以上如申請專 利範圍第1 5項的光學補償薄膜。 '1 9 . 一種影像顯示裝置，其特徵爲至少使用一張如申請專利範 圍第1 6項之偏光板。 20 . —種液晶顯示裝置’其特徵爲由液晶晶胞及配置於兩側之 二張偏光板所成，至少一張偏光板爲如申請專利範圍第16 1296340 柒、 指定代表圖： (一） 本案指定代表圖為：第（1 )圖。 (二) 本代表圖之元件代表符號簡單說明： 1 保護膜 2 偏光器 3 功能性薄膜 4 黏合劑 捌、 本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式：