TWI287023B - Continuous process for producing elastomers - Google Patents

Description

1287023 五、發明說明（！） 月範園 本發明關於—種製造彈性體之連續方法該彈性趙 =以共輊二稀為基底’或以共輛二烤及乙稀基芳族化合 物為ί底’相烯類為基底，其中當特在反應器中使 用之單體及所得之彈性趙的特定滯留㈣時 反應。 承口 10 15 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 25 發明背景 於例如齊袼勒-納塔（Ziegler_Natta)觸媒存在下或於 陰，子引發劑存在下，進行共轭二婦或共輛二烯與乙婦 基芳族化合物或烯類之聚合反應為已知。 於實務上以一個或多個反應器進行聚合反應亦為已 知及習用，使用之觸媒及單體，視情況分布於使用之各 種反應器上，則經計量加入聚合混合物中。倘若使用複 數個反應器，則通常在已知的方法中，使用之單體及所 得之彈性體的滯留時間在剩下之反應器中較在第一反應 器中為長。 然而，經證實於製造以上述單體進行之方法中，於 延長操作期間，反應器之凝膠體作用迄今是不利的，所 以反應器必須經常地清洗，因而具有短暫的使用壽命。 再者’依此方式進行之聚合反應中之觸媒消耗量相當 高，且此不利地影響方法之經濟可行性。藉由先前方法 得到之產品品質，特別是關於凝膠含量，以及當使用含 氣觸媒時，於聚合物中之氣含量、金屬離子含量、灰分 含量及視需要選用之順式-〗，4化合物含量，亦可以改 訂 ^ Λ/Γ^ΚΤΟΛΑ/Ι I ^ 007 1287023 A7 B7 105 ο 5 112 2 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（2) 良。 發明概i 因此，本發明之目的特別地係改良先前製造二烯聚 合物之方法之經濟可行性，以及所得聚合物之產品品 目則頃發現藉由本發明之方法，可避免所述之缺 點，且此可兼具經濟可行性或生產率與產品品質之提 昇。 因此，本發明之主題為一種製造彈性體之連續方 法，該彈性體係以共軛二烯為基底，或以共軛二烯及乙 烯基芳族化合物為基底，或以烯類為基底，該方法包含 步驟為，於惰性溶劑存在下或於聚合反應觸媒存在下， 在至少二個串聯連接之反應器中進行聚合反應，其中在 第一反應器中使用之單體及形成之彈性體的滯留時間經 調整，使得在第一反應器中使用之單體及形成之彈性體 的滯留時間比在剩下反應器中使用之單體及形成之彈性 體的滯留時間係在1:1至4:1之範圍内，在第一反應器 中之溫度梯度S 25 °C ’且於聚合反應期間在個別反應器 中之溫度係在0至140°C之範圍内。 發明詳沭 在第一反應器中使用之單體及形成之彈性體的滯留 時間比在剩下反應器中使用之單體及形成之彈性體的滯 留時間係在1:1至3:1之範圍内，較佳為在1·1:1至 -4- 9ft Α Λ 1287023 A7 ______B7 五、發明說明（3 ) 2·5:1之範圍内，更佳為在ι·2:ι至2··1之範圍内。在二 個或多個反應器串聯連接之情形中，對整體滯留時間比 例而言’重要的是剩下反應器（表示連接在第一反應器 下游之反應器）中之單體及彈性體的滯留時間經分割， 5 使得所請求之比例一直可產生。因此，可任意選取在剩 下反應器中個別滯留時間之分布，藉由適當的初步試 驗，容易地確定最有利的分布是可能的。使用之反應器 類型、觸媒及使用單體類型特別在滯留時間分布中扮演 角色。 10 當然，在根據本發明之方法中，分配在複數個並聯 反應器（代替第一反應器，這些反應器於是視為第一反 應器）中所使用之單體及形成之彈性體的滯留時間是可 能的。例如，代替第一反應器，二個或更多反應器可並 聯，因两當作第一反應器。對根據本發明之方法而言， 15重要的是，除了第一反應器或第一組反應器外，亦可使 用接著串聯連接之額外的反應器。串聯連接反應器之數 目特別取決於有關製程之經濟考量，且總計為2至 較佳為2至7，更佳為2至3値額外的反應器。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 除了在個別反應器令使用之單體及形成之彈性體的 20滯留時間比例外，對根據本發明之方法而言，重要的是 第一反應器或第一組並聯連接反應器中之溫度梯度$ 25 °C，較佳s 15t，更佳S 10°C。在此情形中，溫度梯度 代表第一反應器中之溫度差’係所由於所用單趙之入口 處與在產物流（自第一反應器或第一組反應器流出）之出 25 口處（主要含有溶劑、形成之彈性體及使用之單體）之溫 -5- "^ 口 在W 一 ---—----- 1287023

10 15 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 25 度測量所致。 在個別反應器中’聚合反應期間之溫度較佳為在 10至130°c，更佳為20至120QC之範圍内。 在根據本發明之方法中，為了此目的已知之聚合反 應器可用作反應器。較佳地，係使用攪拌槽式反應器。 根據本發明之方法係在已知供此方法用之惰性有機 溶劑中進行，實例為丁烷、丁烯、戊烷、己烷、庚烷、 甲基環戊烷或環己烷。脂族溶劑之直鏈及具支鏈異構物 皆為其實例。再者，亦可使用芳族溶劑，例如苯、甲苯 或乙基苯。溶劑皆可個別地或彼此混合使用。 使用之溶劑量是不重要的。最有利的用量可藉由適 當的初步試驗確定，並且特別地取決於經濟考量。 所用在對應彈性體製法中習用之所有已知的二烯可 用於根據本發明之方法中，作為共輛二稀。實例為·· 1，3-丁 一 稀、異戊二婦、1，3·戊二稀、1，3-己二稀、1，3_ 辛二烯及2-苯基-1，3-丁二婦，較佳為i，3-丁二烯及異 戊二烯。 可與共輛二嫦一起共聚合之已知的乙稀基芳族化合 物亦為乙稀基芳族化合物之實例。實例包含苯乙烯、對 -曱基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、3,5-二甲基苯乙婦、乙烯 基萘、對-第三丁基苯乙烯 '二乙烯基苯乙烯及二苯基 乙烯，較佳為苯乙烯。 在上述共軛二烯與上述乙烯基芳族化合物之共聚合 反應中，乙烯基芳族化合物之用量通常為5至55重量 %，較佳為10至45重量％，且共軛二烯之用量相當於 -6· 卜携 a / »v on-7 /\ i 1287023 A7 B7 五、發明說明（5) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 45至95重量％，較佳為55至90重量％。 再者，在根據本發明之方法中可使用烯類，例如乙 烯及丙烯，以形成彈性體。可視情況以已知方式與非共 輛聚烯（例如伸乙基正冰片烯、伸乙烯基正冰片烯、二 5 環戊二烯、2-甲基-1，5-己二烯、3,3-二甲基-1，5-己二 稀、1，6-庚·一婦、1，7-辛^ —婦、1，6-壬二稀、1，9-癸二烯 及1，19-二十碳二烯）反應，以形成具彈性體性質之對應 共聚合物，例如三元聚合物（例如EPDM)。上述非共輛 聚烯可個別地或與上述烯類彼此之混合物使用。非共輛 10 聚烯含量通常至多15重量％，較佳為1〇重量％，因 此，烯類含量放大為至多100重量％。於對應三元聚合 物之製造期間，乙烯及丙烯單體之用量通常約20至80 重量％(乙烯），及18至20重量％(丙烯）。 如先前所述，根據本發明之方法可於已知供聚合上 述單體之觸媒或引發劑存在下進行。換言之，根據本發 明之方法未受限於某一特定觸媒或某些特定觸媒或某一 特定觸媒或引發劑系統。因此，可考慮所有0知的齊格 勒-納塔觸媒及觸媒系統及已知的陰離子引發劑。以對 應觸媒之齊格勒-納塔催化作用及以對應引發劑之陰離 子聚合反應，例如更詳細地描述於W. Ifoffmann之 Rubber Technology Handbook^ 橡膠技術手冊），carl Hanser Publishers，慕尼黑，維也納，紐約，第52至 67 頁，1989，或於 Polymer Synthesis (聚合物合成）， Httttig and Wepf Publishers，Basle，海德堡，紐約， 25 1986，第124至132頁及第176至181頁。 15 20 -9ft /r»XTC\ /

I 訂― A7 B7 1287023 五、發明說明（Ο 齊格勒-納塔觸媒之實例為以鈦、鈷、釩及鎳化合 物為基底之系統以及以稀土金屬化合物為基底之系統。 各種齊格勒-納塔觸媒皆可個別地及以彼此混合物 使用。 5 較佳使用以稀土金屬化合物為基底之齊格勒·納塔 # 觸媒，例如鈽、鑭、镨、釓或鈦化合物（其可溶於碳氫 化合物中）。稀土金屬對應鹽類，例如羧酸鈥（特別地新 癸酸鈥、辛酸鈥、萘二甲酸鈦、2,2-二乙基己酸鈥、 2,2-二乙基庚酸鈥）以及鑭或镨之對應鹽類，較佳地用 10 作齊格勒-納塔觸媒。 訂 可使用之齊格勒-納塔觸媒亦包含以二茂金屬絡合 物為基底之觸媒系統，如揭示於例如以下文獻中者：L· Oliva, P. Longo, A. Grossi, P. Ammendola, C. Pellecchia; Makromol· Chem· rapid Comm. 11，1990，519，G. Ricci， 15 S. Halia, A. Giarrusso, L. Porri, J. Organomet. Chem. 61, 1993, 451、德國專利申請案第199 39 842.9號、歐洲專 利 EP-A 919 574。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 此類系統通常製自 a)至少一種稀土金屬化合物， 20 b)至少一種環戊二烯基化合物及 c)至少一種有機銘化合物 或製自 a) 至少一種稀土金屬化合物及 b) 至少一種有機銘化合物。 25 m a / 八i 1287023 A7 B7 五、發明說明（7) 5 10 15 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 上述齊袼勒-納塔觸媒之結構成分勾至勾為熟悉本 技藝之人士所習知，且可發現於相關文獻中。 常見的齊袼勒_納塔觸媒，在三種成分組成之系統 中係例如以辛酸姑為基底作為成分A，以氯化二乙婦 基链為基底作為成分B,且以水為基底作為成分C(更 多資料請參照美國專利第5,397,851號）。 上述齊袼勒-納塔觸媒及以具適當共觸媒之齊格勒-納塔觸媒為基底之系統則描述於例如W· Hoffmann之 Rubber Technology Handbook ， Carl Hanser Publishers，慕尼黑，維也納，紐約，第52以下， 1989。更特殊之齊格勒-納塔觸媒系統亦揭示於德國專 利申請案第19951841.6號以及德國專利DE-A 28 48 964 及 DE-A 26 25 390 中。 在一個較佳具體實施例中，不飽和單體之聚合反應 係於如德國專利申請案第丨9951841.6號中描述之齊格 勒•納塔觸媒存在下進行。 根據上述之德國專利申請案，係使用以稀土金屬化 合物為基底之觸媒系統，其含有 a) 一種稀土金屬化合物， b) —種有機鋁化合物， e) —種具下式之三自矽烷

R

Si hal i^hal 裝 訂 25 •9- 1287023 A7 B7 五、發明說明（Ο 其中 hal為氟、氣及溴且 R為氫或乙烯基基團， 其中成分a):b):c)係以1:〇·5至5:0.05至0·5之比例存 在。 10 15 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 25 根據本發明以稀土金屬化合物為基底之觸媒系統， 其中成分a):b):c)以1:1至2:0·1至〇·4之重量比存在為 較佳，且成分a)為凡塞酸敛，成分為氫化二異丁基 鋁，成分c)為三氣矽烷。 以稀土金屬化合物為基底之齊格勒-納塔觸媒觸媒 通常於製程中使用量，以100克聚合物為基準，為约 〇·〇1至1亳莫耳，較佳為0·03至〇 2亳莫耳。欲使用 之觸媒量特別地指向欲使用之觸媒類型及所需之橡膠性 質。 在根據本發明之方法中，含鋰之引發劑主要用作陰 離子引發劑。其實例為正丁基鋰、第二丁基鋰、第三丁 基鋰、正丙基鋰、異丙基鋰、乙基鋰、環己基鋰、苯基 鍵及2_萘基般，特別地為正丁基鐘。 在根據本發明之方法中，陰離子引發劑之通常用 量，以100克聚合物為基準，為0 i至15毫莫耳，較 佳為0.2至10毫莫耳。 在根據本發明之方法中，倘若除了含鋰金屬之引發 劑外，使用鹼金屬化合物，則是有利的。 驗金屬化合物可選自具以下通式之鹼金屬化合物·· -10- 1287023 A7 B7 五、發明說明（9)

R】M ' R2〇M、R3C〇〇m 及 R4R5NM 其中、r4及r5為烷基基團、環烷基基團、 烯基基團、芳基基團或具至多16個c原子之其部分取 5 代基團，且 Μ 為 Na、JC、Rb 或 Cs。 式之鹼金屬化合物之實例為例如▼基鈉、乙 基卸、正丙基铷、乙基绝、第三丁基鈉、第三戍基鉀、 正己基铷、4_甲基環己基鈉、3_己烯基鉀、2 5癸二烯 1〇基铷、4,6·二-正丁基癸基鈉、苯基鉀、辛基鈉或4-甲 苯基卸等化合物。 單元醇或多元醇或酚之鹼金屬鹽，例如甲醇乙 醇、正丙醇、異丙醇、第三丁基醇、第三戊基醇、正己 15 訂 醇、環己醇、2_ 丁烯基醇、4-甲基環己烯基醇、3-環戊 烯基醇、3-己烯基醇、2,5-癸二烯基醇、烯丙基醇、 1，3-二氩己烧、三經基三癸燒、辛基醇盼兒 茶齡、間苯二紛、氫醒、苯三紛、、 2,6-二-第三丁基_4_甲基酚、2 4 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 2,4,5,6·三-第三丁基酚、正 壬基酚或1，12-十二烷二醇之鈉、 巧、锁|或鏠鹽，可用 20 作式R OM之鹼金屬化合物。 單質子或多質子酸之驗金展路 金屬遵，例如月桂酸、菫蔻 酸、棕櫚酸、硬脂酸、花生酴、江 亞油酸、亞麻酸、苯基 醋酸、笨甲酸、癸二酸、欧酿赤 酸或18,16-十六烷甲苯基 羧酸之鈉、鉀、鈿或铯鹽，可用 人Λ J用作式R3COOM之鹼金 25 屬化合物。 •11· 1287023 A7 A7 _______ B7 五、發明說明（10) 二級胺之鹼金屬鹽，例如二甲基胺、二-正丁基 胺、甲基-正己基胺、二（3_己烯基）胺 '二苯基胺或二苄 基胺之納、钟、敍1或铯鹽，可用作式R4R5NM之鹼金屬 化合物。 5 於根據本發明之方法中使用之含、驗金屬烷氧化物較 佳為甲醇'乙醇、正丙醇、異丙醇、第三丁基醇、第三 戊基醇、正己醇、環己醇、丁醇、戊醇、酚或卜萘酚 之納、钾、敍I或鉋鹽。第三戊基酚之鈉鹽為最佳。 在根據本發明之方法中通常使用之驗金屬化合物， 10係以使得含艘金屬之引發劑或其他陰離子引發劑對鹼金 屬化合物之莫耳比為1:〇·〇〇5至1:〇.25之用量。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 當然’亦可能於所謂的改質劑（例如醚及/或胺化合 物’例如二級胺’其可控制聚合物中之乙稀基含量）存 在下，進行根據本發明之方法。醚化合物及胺化合物之 15實例特別地為：三乙基胺、吡啶、四亞甲基伸乙基二胺 (TMEDA)、雙（二甲基胺基乙基）乙烧、四氫吱喃 (THF)、二乙基醚、二苯基醚、茴香醚、乙二醇二甲基 _、乙二醇二乙基醚、乙二醇乙基-第三丁基醚、2,2_ 雙_(2·氧代四氫呋喃基）丙烷或低聚之氧代四氫呋喃基烷 20 類。上述之改質劑皆可個別地或以彼此之混合物使用。 此類改質劑係為已知，且更詳細地揭示於例如歐洲 專利EP_A 0 304 589、德國專利DE-A 4 234 827、美國 專利第4,022,959及美國專利第5,906,956號中。 改質劑之最佳用量可容易地藉由適當的初步試驗決 25 定，且指向聚合物鏈中乙烯基基團之所需含量。通常每 -12- -?8. 1287023 A7 B7 五、發明說明（η) 1〇〇克聚合物使用約0.005至400毫莫耳之用量。 例如，根據本發明之較佳具體實施例依此方式可安 排單體（例如共軛二烯或共軛二烯與乙烯基芳族化合物） 與齊格勒-納塔觸觸媒或陰離子引發射及溶劑（以約相同 5份量）一起計量加入二個並聯連接之第一反應器中，並 且在二個另外串聯連接之反應器中終止聚合反應。在並 聯連接之第一反應器中與接續串聯連接之反應器間之滯 留時間比例在此處經調整，使得其在約1 5 : i之範圍 内’且在第一反應器中之溫度梯度調整為< 10〇C。反應 10器中之聚合反應係在溫度範圍為20至120°C下進行， 特別地為所用觸媒、溶劑、反應器類型及單體之函數。 於聚合反應終止後，處理所得之聚合物，並且以習 用及已知的方法分離。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 藉由根據本發明之方法，使用齊格勒-納塔觸觸媒 15或觸媒系統製造之聚丁二稀，取決於使用之觸媒類型， 具有小於400 ppm(百萬分率），較佳為3〇〇 ppm，吏佳 為200 ppm之鹵素含量，小於250 ppm，較佳為小於 150 ppm，更佳為小於1〇〇 ppm夂過渡金屬離子含量， 小於0·15，較佳為〇·12，更佳為〇丨重量％之灰分含 20量’並且在聚合物中具有>96%，較佳為>97%，更佳為 >98%之順式-l，4鍵。當使用齊格勒-納塔觸觸媒或以鈦 為基底之觸媒系統時，得到聚合物中具大約92至93% 順式_1，4含量之聚丁二烯。 根據本發明製造之彈性體可以已知的方法硫化。其 25可用以製造所有種類之橡膠物件，較佳為製造輪胎或輪 -13- 士从？·冰讲士 田 on 含 4# 4a 44 广 ιλι 八媒、 ........... ____ 1287023 A7 B7 五、發明說明（η) 胎成分或高爾夫球。亦可能（特別地以聚丁二烯）使用其 製造高衝擊聚苯乙烯（HIPS)。 特別參照之事實為，由於根據本發明之方法，亦可 能製造具極低不希望得到的二級及副產物之彈性體，因 5 而展現出極佳的產品品質。因此，可省掉供所得彈性體 用之其他複雜的清洗方法。再者，根據本發明之方法極 經濟。 實例 10 製造具順式-1，4鍵含量之聚丁二烯鈥（NdBR) 程序之通則： 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 以下個別實例中所述之方法係以連續方式，於絕熱 條件下，在複數個攪拌槽式反應器（一個接在另一個之 後）中考行。反應器之總體積為80立方公尺。於聚合反 15應期間，丁二烯之總轉化率為定量的。在惰性條件下， 以己烷為溶劑，進行聚合反應。使用之溶劑及使用之單 體（1,3-丁二烯）事先皆經乾燥，且以此形式計量加入反 應器中。溶劑中之丁二烯濃度為18·5%。分別以7噸丁 二烯/小時之負載操作反應器（即工廠）。於聚合反應終 20 止後，以習知的方式自溶劑分離得到之聚丁二烯，相應 地處理以及乾燥。 在所有實例中，混合倍半氣化乙烯基鋁（EASC)及 氫化二異丁基鋁（DIBAH)之凡塞酸鈥（Ndv)用作觸媒系 25 統。（莫耳比例 NdV:EASC:DIBAH=l:0.95:6.0)。觸媒系 統之消耗或使用量可發現於以下實例中。 -14- A7 B7 1287023 五、發明說明（13) 在溫度為60至90°C下（第一反應器）及70至120°C下 (剩下反應器）進行聚合反應。 比較例 5 本比較例係以在第一反應器中使用<丁二稀的滯留 時間比在剩下反應器中使用之丁二烯與形成之聚丁二烯 的滯留時間為1:3之方式進行。 在第一反應器中之溫度梯度為11 °C。凡塞酸鈥之觸 媒消耗量為0·13 phr(每小時份數），EASC之消耗量為 10 0.048 phr，DIBAH之消耗量為0.15 phr。 當所用之1，3-丁二烯完全轉化後，得到具96%順式-1，4含量、280 ppm金屬離子含量（鈦）、〇·ΐ6重量％灰分 含量及440 ppm氣含量之聚丁二烯。僅1個月之使用壽 命後，由於凝膠作用之緣故，必須關掉及清洗反應器。 15 重《迸1(根據本發明） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 除了在第一反應器中，滯留時間比例為1:1且溫度 梯度調整為10 °C外，以類似比較例之方式進行聚合反 應。 20 於聚合反應期間，凡塞酸鈥之消耗量為〇·〇5 phr， EASC之消耗量為0.0185 phr，且DIBAH之消耗量為〇·15 phr。得到具97.5%順式_1，4含量、140 ppm金屬離子（Nd) 含量及0.11重量％灰分含量之聚丁二烯。氣含量為220 ppm。反應器之使用壽命為6個月，即6個月後關掉及清 25 洗反應器。 -15- A7 B7 1287023 1、發明說明（14) 复忽1(根據本發明） 以類似先前實例之方式進行聚合反應。滯留時間比 例為1.5:1。溫度梯度為13°C。 5 凡塞酸鈥之消耗量為0.035 phr，EASC之消耗量為 〇·〇〇92 phi:，且DIBAH之消耗量為0.14 phr。反應器之使 用壽命為12個月。 於聚合反應後，得到具98.5%順式-1，4鍵含量之聚 丁二烯。金屬離子（Nd)含量為79 ppm，灰分含量為0·09 10 重量％，且氣含量為82 ppm。 在本案比較例中，四個反應器串聯連接。在根據本 發明之實例1中，二個反應器並聯連接（策一反應器）， 且二個反應器串聯連接，因此總反應器之數目為四。在 根據本發明之實例2中，三個反應器並聯連接，接著串 15聯連接一個反應器。所用反應器之總數同樣為四。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 比較以根據本發明之方法進行之丁二稀聚合方法與 根據技藝水準之聚合方法，可清楚地發現藉由根據本發 明之方法得到之聚丁二烯具遠為高的順式4,4含量，與 聚合物中實質上較低的金屬離子含量及實質上較低的灰 20分含量有關。寻者，觸媒消耗量遠為低，與實質上較高 的反應器使用壽命有關。 雖然為了說明之目的，本發明已於以上詳述，然而 應瞭解此細節僅用以說明之目的，且本案得由熟悉本技 藝之人士施以變化，然皆不脫本發明之精神及範圍，其 25 僅受限於如附申請專利範圍。 -16-

Claims (1)

1287023 A8 B8 C8 D8 10 15 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 六、申請專利範圍 L一種製造彈性體之連續方法，該彈性體係以共軛二 烯為基底，或以共軛二烯及乙烯基芳族化合物為基 底’或以稀類為基底’該方法包含步驟為，於惰性 溶劑存在下或於聚合反應觸媒存在下，在至少二個 串聯連接之反應器中進行聚合反應，其中在第一反 應器中使用之單體及形成之彈性體的滯留時間經調 整，使得在第一反應器中使用之單體及形成之彈性 體的滯留時間比在剩下反應器中使用之單體及形成 之彈性體的滯留時間係在J:1至4:1之範圍内，在 第一反應器中之溫度梯戽S 25 °C，且於聚命反應期 間在個別反應器中之溫度係在〇至140 °C之範圍 内0 2·如申請專利範圍第1項之方法，其中在第一反應器 中使用之單體及形成之彈性體的滯留時間比在剩下 反應器中使用之單體及形成之彈性體的滯留時間係 在1:1至3:1之範圍内。 3·如申請專利範圍第1項之方法，其中在第一反應器 中之溫度梯度S 15°C。 4·如申請專利範圍第1項之方法，其中於聚合反應期 間在個別反應器中之溫度係在1〇至l3〇t之範圍 内0 5.如申清專利範圍第1項之方法，其中串聯連接之反 應器數目為2至10。 -17 - ^ Λ/Γ»ΧΤΟ\ A/I 顯023 …:乂:） .*g wnr..er^r -«·—*— - 9^3Λ: „3Γ=γϊ^ <γ Ί索ife、气 / f。π 37^ (以上各棚由本屬赛炷） 供別：千 cc^f Vf? y_ 一 發明專利說明書 中文 製造萍性襞之速續方法 發明名轎 英文 Continuous process for producing elastomers ft5〇 1. 克納夫 2. 納恩黑 發明人 (kx^) .Thomas KNAUF 2, Josef-Werner NAIINHEIH 國籍 1,德β 2,德國 住、屠所 癘國杀翼根城北诀曼銜89號(Balgheimer Str，89，41542 Donnagen， Germany? 2,德國朵羑根城阿炔銜3號(Aggerstr·3，4l54〇Donnagen，Germany) 姓名lit] l 德商朗盛德國有限公司 姓名 (名稱） (英文） 4 Lanxess Deutschland GmbH 申請人 國籍 1.德國 住、居所 (事務所) ♦德國里福爾庫斯恩51369 51369 Leverkusen, Germany 代表人 姓名 (中文） 湯姆斯•高爾達 代表人 姓名 (英文） Thomas Golda

9I001(9BAYBR).ptd Appln· No.: 91101934 第1頁