1271760 玖、發明說明： * (一） 發明所屬之技術領域 · 本發明之目的爲提供低阻抗、即使於高溫環境下也具有 長期安定性的可靠性高之電解電容器驅動用電解液及電解電 容器。 (二） 先前技術 迄今，在低阻抗用的電解電容器中，作爲電解電容器驅 動用的電解液（以下稱爲「電解液」係正被使用著，其使用γ- 0 丁內酯當作溶劑，以苯二甲酸或馬來酸的四級銨鹽當作電解 質（溶質）。又，近年來，集中注意於以乙二醇和水當作溶劑 的電解液。 然而，使用γ- 丁內酯當作溶劑且以四級銨鹽當作電解質 的電解液之電解電容器，係具有高的導電度，雖然在高溫環 境下亦能得到的穩定的可靠性，但是在濕度高的環境下連續 通電時，在陰極所生成的鹼成分會侵蝕封口體，而有電解液 漏出電容器外部的問題。另一方面，使用乙二醇和水的電解 Φ 電容器雖然具有高的導電度，但是在使用鋁電極的電解容器 器時，有在高溫環境下不能得而穩定可靠性的問題。即，在 高溫環境下，水與鋁電極係發生水合反應而使特性急據劣 化，不能滿足所要求的性能。 (三） 發明內容 ’ 發明槪述 本發明的電解電容器驅動用電解液係以水當作主溶劑， 一 6- 1271760 電解質的酸成分係羧酸及/或無機酸，鹼成份係銨，其特徵在 於該電解液包含氨以外的鹼性化合物，而且30°C時的電解液~ 之pH爲在6.0〜8.5的範圍內。藉由該構些，以水當作主溶劑， 可以得到高的導電性，在30°C的pH爲在6.0〜8.5的範圍內， 於使用於電解電容器時，即使在高溫環境下驅動，也能抑制 由於電極箔的水合所產生的劣化，而得到安定的性能。 在該電解電谷器驅動用電解液中，相對驗成分的錶，未 解離的羧酸基上，較宜爲加有等莫耳量以上的氨以外之鹼性 化合物。藉由該構成，以鹼成分來中和酸成分，而可以更加 抑制電極箔的氧化反應，再者，即使於高溫環境下銨被蒸發 的情況中，由於過剩存在的鹼成分可以中和酸成分，故能抑 制電極箱的急劇氧化反應。 又，氨以外的鹼性化合物係爲選自於銨化合物、胺化合 物、咪唑啉化合物、吡啶化合物、鹼金屬化合物中的至少一 種化合物時，由於該些鹼性化合物係比氨更熱安定的，因此 在高溫環境下的蒸散少，可抑制電解液的pH之酸性傾向。 又，氨以外的鹼性化合物係爲選自於羥基銨、二羥基銨、 甲胺、乙胺、乙醇胺、羥甲基胺基甲烷、二羥甲基胺基甲烷、 三羥甲基胺基甲烷、三羥乙基胺基甲烷、二甲胺、二乙胺、 二乙醇胺、三甲胺、三乙胺、三乙醇胺、四甲銨、四乙銨、 1，2,3,4-四甲基咪唑啉、1-甲基吡啶中的至少一種化合物時， 係可更適合使用的。 又，酸成分的羧酸係爲選自於甲酸、醋酸、乳酸、羥乙 1271760 酸、草酸、琥珀酸、丙二酸、己二酸、苯甲酸、水楊酸'封 硝基苯甲酸、戊二酸、壬二酸、乙二胺二乙酸、乙二胺四乙· 酸、三甲基己二酸、1，6-癸二羧酸、1，7-辛二羧酸、丁基辛 二羧酸、癸二酸中的至少一種時，則在使用於電解電容器時， 係能提高電極箔上所形成的氧化皮膜之修復性，能抑制電極 箔的水合劣化。 又’酸成分的無機酸係爲選自於磷酸、亞磷酸、次磷酸、 硼酸、胺磺酸中的至少一種時，則在使用於電解電容器時， 係具有高的導電度，即使在高溫環境中也可能得安定的可靠 性。 本發明的電解電容器之第1態樣的特徵爲：使電解紙介 於陽極箔與陰極箔之間而捲成元件，將此元件浸於驅動用電 解液中，插入殻體內，以封口體來密封而成爲電解電容器， 上述封口體係由異丁烯異戊二烯橡膠、乙烯丙烯三元共聚物 或其混合物所形成，而且任意部位的硬度係在 65〜100 IRHD(國際橡膠硬度單位）的範圍內，上述驅動用電解液之特 徵爲如上述所構成的電解電容器驅動用電解液。藉由該構 成，可以抑制經時的封止力之降低，以防止水的透過，而能 得到特性變化少的高可靠性電解電容器。 又，本發明的電解電容器之第1態樣的特徵爲：電解電 容器包括由形成有氧化皮膜的鋁箔所構成的陽極箔’由銘箔 所構成的陰極箔，及含驅動用電解液的電解紙’上述驅動用 電解液係爲如申請專利範圍第1〜6項中任一項所記載的電解 1271760 液。藉由該構成，經鋁氧化皮膜和吸附於鋁上的磷原子，可 以提高陽極箔和陰極箔的耐水性，而且能得到一種電解電容· 器，其爲低阻抗且即使在高溫環境中亦能實現安定的驅動。 如上述的本發明，電解電容器驅動用電解液係以水當作 主溶劑，電解質的酸成分係羧酸及/或無機酸，鹼成份係銨， 含有氨以外的鹼性化合物，而且在30°C的pH爲在6.0〜8.5 的範圍內，使用其的電解電容器係具有低阻抗而且即使在高 溫環境下亦難以發生電極劣化，而可成爲高性能的電解電容 · 器。 (四）實施方式 發明的實施形態 以下詳細說明本發明。 本發明的電解電容器驅動用電解液係以水當作主溶劑， 電解質的酸成分係羧酸及/或無機酸，鹼成份係銨。由於使用 水當作主溶劑，故能得到高的導電性，於使用於電解電容器 φ 時，可謀求低阻抗。然而，如上述習知例地使用含水的電解 液之鋁電解電容器，在高溫環境下被驅動時，通常構成電極 的鋁箔與水會發生激烈反應，產生氣體，而引動安全閥，發 生不合適情況。又，在高溫環境下，用作爲溶質的氨係低沸 點，因此選擇地蒸散，使電解液的pH傾向於酸性側，鋁的 溶解反應變成激烈的。 因此，本發明的電解液含有氨以外的鹼性化合物，而且 -9- 1271760 將3CTC的pH調整在6.0〜8.5的範圍內，以能抑制鋁電極的 水合劣化。由於鹼性化合物係比氨更熱安定的’因此即使在 高溫環境下也蒸散少，能抑制電解液的PH之酸性傾向。氨 以外的鹼性化合物之添加量，係對應於電解液中所含有的氫 離子濃度來適當地調整，以使在30°C的pH爲在6.0〜8.5的 範圍內。當電解液的pH低於6.0時，酸所導致的鋁之氧化 反應係進行著，而容易發生電極的水合劣化’當PH超過8· 5 時，鹼所導致的鋁之溶解反應係進行著，而容易發生電極劣 化。因此，於30°C時電解液的pH必須在6.0至8.5的範圍 內。 又，相對於鹼性成分的銨，若將氨以外的鹼性化合物以 等莫耳量以上加到未解離的羧酸中之羧基，則酸成分可被鹼 成分所中和，能抑制酸成分所致的鋁之氧化反應。又’於氨 在高溫環境下蒸散的情況中，由於藉由過剩存在的鹼成分來 中和酸成分，故可抑制在高溫環境下急劇的鋁之氧化反應。 因此，使用本發明的電解液之電解電容器，由於使用水 當作溶劑，故具有高的導電性，又藉由添加氨以外的鹼性化 合物，而將30°C時電解液的pH調整在6.0〜8.5的範圍內， 故抑制由於電解箔的水合所導致的劣化，而具有高的阻抗， 而且即使在高溫環境下’亦爲具有長期間安定性質的可靠性 高之電解電容器， 詳而言之，本發明的電解液係以水當作溶劑，溶劑中的 水含有率係3 5〜1 0 0重量％。當溶劑中的水含有率低於3 5重 1271760 量％時，導電度降低，比電阻增加，僅能得到與使用γ- 丁內 酯溶劑的習知電解液同樣程度的特性。 · 與水一起使用的溶劑例如爲甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、 環丁醇、環己醇、乙二醇、丙二醇、丙三醇、甲基溶纖劑、 乙基溶纖劑、甲氧基丙二醇等的醇類，或非質子性有機溶劑。 非質子性有機溶劑例如爲Ν-甲基甲醯胺、Ν，Ν-二甲基甲醯 胺、Ν-乙基甲醯胺、Ν，Ν-二乙基甲醯胺、Ν-甲基乙醯胺、Ν，Ν_ 二甲基乙醯胺等的醯胺系有機溶劑，含α-戊內酯、γ-戊內酯 等的內酯類之有機溶劑，碳酸伸乙酯、碳酸伸丙酯等的環狀 醯胺系有機溶劑，乙腈等的腈系有機溶劑，二甲亞楓等的氧 化物系有機溶劑，3-甲基-1,3-噁唑啶-2-酮、1，3-二乙基-2-咪 唑啉酮、1，3-二丙基-2-咪唑啉酮、1-甲基-3-乙基-2-咪唑啉 酮、1，3,4-三甲基-2-咪唑啉酮、1，3,4,5-四甲基-2-咪唑啉酮 等的咪唑啉酮系有機溶劑。 本發明中的電解液之電解質（溶質）係爲酸成分的羧酸及/ 或無機酸與鹼性成分的銨（氨或氨水）之鹽，其在電解液中的 含量通常爲10〜95重量％，較佳20〜90重量％。若電解質的 含量低於1 0重量％或超過9 5重量％時，則導電度顯著降低。 使用羧酸作爲酸成分係能提高鋁的氧化皮膜之修復性， 而可能抑制水合劣化。又，若倂用分子量比己二酸分子量（1 46) 小的酸和分子量比己二酸分子量大的酸，則能得到高導電度 化和高溫安定化之兩特性優良的電解液。 本發明之電解液中所使用的羧酸係爲2〜4元的多羧酸或 1271760 單羧酸。2〜4元的多羧酸例如爲脂肪族多羧酸、芳香族多竣 酸、脂環族多羧酸及此等之烷基（碳數1〜3)取代物或硝基取 代物或含硫物。脂肪族多羧酸例如爲草酸、丙二酸、號拍酸、 戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、三甲 基己二酸、1，6-癸二羧酸、1，7-辛二羧酸、5,6_癸二殘酸、丁 基辛二羧酸、乙二胺二乙酸、氰基三乙酸、乙二胺四乙酸、 N，N-雙-2-羥乙基甘胺酸等的飽和多羧酸，或馬來酸、富馬酸、 伊康酸等的不飽和多羧酸。芳香族多羧酸例如爲酞酸、異駄 酸、對酞酸、偏苯三甲酸、均苯四甲酸等，或環己院二竣 酉文、環己嫌-1，2 - 一殘酸等的脂環族多竣酸，或六經基酞酸及 此等多羧酸的烷基（碳數1〜3)取代物或檸康酸、二甲基馬來 酸、硝基酞酸（3-硝基酞酸、4-硝基酞酸等的硝基取代物）， 或硫代丙酸等的含硫多羧酸。 單羧酸例如爲碳酸1〜3 0的脂肪族單羧酸、芳香族單殘酸、 含氧羧酸等。脂肪族單羧酸例如爲甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、 異丁酸、戊酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸、月桂酸、肉豆寇 酸、硬脂酸、二十二酸等的飽和單羧酸，或丙烯酸、甲基丙 烯酸、油酸等的不飽和單羧酸。芳香族單羧酸例如爲苯甲酸、 鄰硝基苯甲酸、對硝基苯甲酸、桂皮酸、萘甲酸等。含氧竣 酸例如爲水楊酸、扁桃酸、間苯二酚酸等。 於本發明中，上述羧酸之中特佳爲選自於甲酸、醋酸、 乳酸、羥乙酸、草酸、琥珀酸、丙二酸、己二酸、苯甲酸、 水楊酸、對硝基苯甲酸、戊二酸、壬二酸、乙二胺二乙酸、 1271760 乙二胺四乙酸、三甲基己二酸、1，6-癸二羧酸、l，7-辛二羧 酸、丁基辛二羧酸、癸二酸中的至少一種。 · 作爲酸成分而使用無機酸較佳係選自於磷酸、亞磷酸、 次磷酸、硼酸、胺磺酸中的至少一種。使用該等無機酸係能 實現與上述羧酸同樣的高導電度化和高溫安定化之兩特性優 良的電解液。 本發明中所使用之氨以外的鹼性化合物例如爲銨化合 物、胺化合物、咪唑啉化合物、吡啶化合物、鹼金屬化合物， | 可單獨使用它們或可使用混合物。 具體地，銨化合物例如爲羥基銨、二羥基銨等。 胺化合物例如爲一級胺類的甲胺、乙胺、乙醇胺、羥甲 基胺基甲烷、二羥甲基胺基甲烷、三羥甲基胺基甲烷、三羥 乙基胺基甲烷，二級胺類的二甲胺、二乙胺、二甲醇胺、二 乙醇胺，三級胺類的三甲胺、二甲基乙胺、甲基二乙胺、三 乙胺、三乙醇胺、二甲基正丙胺、二甲基異丙胺、甲基乙基 正丙胺、甲基乙基異丙胺、二乙基正丙胺、二乙基異丙胺、 三正丙胺、三異丙胺、三正丁胺、三第三丁胺等，四級銨鹽 類的四甲銨、四乙銨，含苯基的胺類之二甲基苯胺、甲基乙 基苯胺、二乙基苯胺等。^ 咪唑啉化合物例如爲1，8 -二氮雜環[5,4,0]-f--烯-7、1，5- 二氮雜環[4,3,0]壬烯-5，1，2-二甲基咪唑啉、1,2,4-三甲基咪 唑啉、1-甲基-2-乙基咪唑啉、1，4_二甲基-2-乙基咪唑啉、 1，2,3,4 -四甲基咪唑啉、1-甲基-2 -庚基咪唑啉、卜甲基- 2- (3 - 1 3- 1271760 庚基）咪唑啉、1-甲基-2-十二基咪唑啉、二甲基-14,5,6: 四氫密卩定、1 -甲基咪D坐、1 -甲基苯並咪卩坐等 - 吡啶化合物例如爲1 -甲基吡啶、1 _乙基吡啶、丨_甲基-3 -乙基啦卩定等。 鹼金屬化合物例如爲氫氧化鉀、氫氧化鈉、氫氧化鋰等。 上述氨以外的鹼性化合物中，較佳爲使用至少一種選自 本發明中的羥基銨、二羥基銨、甲胺、乙胺、乙醇胺、羥甲 基胺基甲烷、二羥甲基胺基甲烷、三羥甲基胺基甲烷、三羥 乙基胺基甲烷、二甲胺、二乙胺、二乙醇胺、三甲胺、三乙 胺、三乙醇胺、四甲銨、四乙銨、1，2,3,4 -四甲基咪唑啉、卜 甲基吡啶中的至少一種。 再者，在本發明的電解液中，只要不損害物性，則可更 添加各種添加劑。添加劑例如爲磷酸酯等的磷系化合物、硼 酸與多糖類（甘露糖醇 '山梨糖醇等）的絡合物、硼酸與多元 醇（乙二醇、丙三醇等）的絡合物等的硼酸系化合物、鄰硝基 酚、間硝基酚、對硝基酚等的硝基化合物。添加該等添加劑， 則能提高電解液的火花電壓，故係較宜的。 又，本發明的電解電容器係使用如上述所構成的電解電 容器驅動用電解液。 具體地，使電解紙介於陽極箔與陰極箔之間而捲成元件， 將此元件浸於如上述構成的本發明驅動用電解液中，插入殻 體內，以封口體來密封而成爲電解電容器。於本發明中，封 口體較佳係由異丁烯異戊二烯橡膠、乙烯丙烯三元共聚物及 1271760 其混合物所形成，而且任意部位的硬度係在65〜100 IRHD(國 際橡膠硬度單位）的範圍內。若封口體的硬度低於65 IRHD ’ 則在高溫下內壓上升的情況中，由於密封力不夠’而發生由 封口部漏出液體。若封口體的硬度超過1〇〇 IRHD，則在高 溫下的彈性率降低，而在封口體發生龜裂，發生漏液。 若如上述地構成，則經時的密封力不會發生降低，故即 使在高溫環境下，亦能防止電解液由導線部漏出’而能抑制 特性的變化，得到可靠性高的電容器。又，若封口體的至少 一部分之硬度爲75 IRHD以上，則在內部壓力上升時易發生 的封口面之外觀變形係可藉由封口體本身所具有的物理強度 來抑制。 又，本發明的電解電容器之其它構造例如包括由形成有 氧化皮膜的鋁箔所構成的陽極箔，由鋁箔所構成的陰極箔， 及電解液。在上述電解電容器中，使用上述所構成的本發明 之電解液，陽極箔和陰極箔的表面係經磷酸所處理。 如此，若使用經磷酸處理的陽極箔和陰極箔當作電極箔， 則由於磷原子吸附於鋁氧化皮膜和鋁上，而能提高耐水性， 在如本發明使用pH範圍爲6.0〜8.5的電解液之電解電容器 中，係能實現優良的耐水性效果。 又，於本發明中，亦可組合如上述之具有特別物性的封 口體、經磷酸所處理的陽極箔和陰極箔表面之構造，以成爲 電解電容器。 以下，藉由藉由實施例來具體說明本發明，惟本發明不 -15- 1271760 受其所限制。而且，在以下實施例、比較例中，各種物性質 的測定係根據以下方法來進行。 (1) 比電阻（ncm):使用比導電度測定裝置及測定單元，測量 溫度被調整至3 0 °c的電解液之導電度，以其倒數當作比電 阻而計算出。 (2) PH(-):使用pH測定裝置，測量溫度被調整至3(TC的電 解液之pH。 (3) 靜電容量Cap(pF):根據JIS C5120中所記載的方法來測 量。 (4) 介電損失之正切Τ&ηδ(%):根據：TIS C5l2〇中所記載的方 法來測量。 (5) 漏電流LC(pC):根據JIS C5120中所記載的方法來測量。 (6) 靜電容量的變化率（％):計算初期的靜電容量與試驗後的 靜電容量之差異的百分率。 (7) 硬度（IRHD):以瓦雷斯硬度計來測量。 (8) 阻抗（ιηΩ):使用 HEWLETT PACKAD 公司製的 PRECISION LCR METER 42 83 A，於頻率數 120kHz、電壓 0.5Vrms 的 條件下進行測量。測定回路係使用交流電橋法。 表1中顯示以下實施例、比較例中所使用的電解液之組 成和物性。 -16- 1271760 m i) 1/3 電解液組成 (括弧內的數値係重量％) A B (IRHD) C (Ωοηι) PH (30°C) 實施例1 I 水(70) 乙二醇（15) 有 75 18 8.5 II 甲酸銨(5) 己二酸2銨（6) III 三乙醇胺(4) 實施例2 I 水(60) 乙二醇（18) 有 75 21 6.4 II 甲酸銨(5) 己二酸2銨（5) 1，6-十二碳二羧酸2胺(8) III 三乙胺(4) 實施例3 I 水(70) 乙二醇（8) 有 75 13 7.1 II 甲酸銨(8) 己二酸2銨（5) 1，7-辛二羧酸2胺(5) 乙二胺四乙酸2銨(2) III 三羥甲基胺基甲烷(2) 實施例4 I 水(70) 乙二醇（6) 有 75 16 8.5 II 甲酸銨（8) 己二酸2銨（5) 1，7-辛二羧酸2胺(5) 乙二胺四乙酸2銨(2) III 三羥甲基胺基甲烷(4) 實施例5 I 水(50) 乙二醇（30) 有 75 40 6.2 II 己二酸銨(5) 1,7-辛二羧酸2胺(5) 三甲基己二酸（5) 次磷酸(3) III 羥基銨(2) 實施例6 I 水(70) 丙三醇（5) 有 75 20 6.0 II 醋酸銨（10) 己二酸2銨（5) 戊二酸(8) III 二乙醇胺(2)
I:溶劑 II :酸/鹼成分 III :鹼性化合物 A :陽極箔、陰極箔的磷酸處理之有無 B:封口橡膠的硬度 C :比電阻 -17- 1271760 (表 1) 2/3 電解液組成 (括弧內的數値係重量％) A Β (IRHD) C (Ωοπι) PH (30°C) I 水（50) 乙二醇（25) 實施例7 II 甲酸銨(7) 己二酸2銨（10) 1，7-辛二羧酸2胺(5) 有 75 28 6.7 III 1，2,3,4-四甲基咪唑啉(3) I 水(40) 乙二醇（35) 實施例8 II 甲酸銨（11) 丁基辛二羧酸銨（13) 有 75 33 7.9 III 氫氧化鉀（1) I 水(70) 乙二醇（15) 實施例9 II 硼酸銨(7) 癸二酸銨(7) 有 75 22 6.5 III 四乙銨（1) I 水(70) 乙二醇（8) 實施例 10 II 甲酸銨（8) 己二酸2銨(5) 1，7-辛二羧酸2胺(5) 次磷酸銨（1) 有 75 13 8.5 III 三羥甲基胺基甲烷(3) I 水(70) 乙二醇（8) 實施例 11 II 甲酸銨（8) 己二酸2胺(5) 1，7-辛二羧酸2胺(5) 次磷酸銨（1) Μ J ^ 75 13 8.5 III 三羥甲基胺基甲烷(3) I 水(7〇) 乙二醇（8) 實施例 12 II 甲酸銨（8) 己二酸2銨(5) 1，7-辛二羧酸2胺(5) 次磷酸銨（1) 有 60 13 8.5 III 三羥甲基胺基甲烷(3)
I ·’溶劑 II :酸/鹼成分 III :鹼性化合物 A :陽極箔、陰極箔的磷酸處理之有無 B:封口橡膠的硬度 C :比電阻 -18- 1271760 (表 1) 3/3 電解液組成 (括弧內的數値係重量％) A B (IRHD) C (Ωογπ) pH (3(TC) 比較例1 I 水(70) 乙二醇（19) 有 75 17 7.0 II 甲酸銨(5) 己二酸2銨(6) I 水(70) 乙二醇（15) 比較例2 II 甲酸銨(5) 己二酸(6) 有 75 20 5.5 III 三乙醇胺（0.5) I 水(70) 乙二醇（15) 比較例3 II 甲酸銨(5) 己二酸(6) 有 75 21 9.3 III 三乙醇胺（10) 比較例4 I 水(20) 乙二醇（69) 有 75 71 6.6 II 甲酸銨(5) 己二酸(6) I :溶劑 II :酸/鹼成分 III :鹼性化合物 A :陽極箔、陰極箔的磷酸處理之有無 B:封口橡膠的硬度 C :比電阻 1271760 實施例1〜實施例1 0 使用表1中所示組成及物性的電解液，使電解紙介於陽 極箔與陰極箔之間而捲起，浸在電解液中以製作元件。然後， 分別由陽極箔和陰極箔拉出端子電極，插入鋁殼體內，以封 口橡膠來密封。封口橡膠係使用硬度75 IRHD的過氧化物過 硫之丁基橡膠。構成電極箔的鋁箔和形成有氧化皮膜的鋁箔 係在60 °C的磷酸3%水溶液中被浸漬2分鐘以施予磷酸處理。 所得到的電解電容器之額定電壓爲 6.3V，靜電容量爲 1 5 00pF，尺寸：（|)10mmxL16mm〇 製作10個該鋁電解電容器，測量在105 t 3 000小時的高 溫負荷特性，求得其之平均値。 表2中顯示所得到的鋁電解電容器之測定結果。
20- 1271760 初期特性 105°C 3000小時後 Cap _ Tan δ (%) Ζ (ιηΩ) LC (μΑ) △ Cap (%) Tan 6 (%) Ζ (ιηΩ) LC (μΑ) 實施例1 1540 5.2 13 12 -18 5.5 15 11 實施例2 1565 5.8 14 11 -19 5.9 16 12 實施例3 1594 5.2 10 10 -19 5.5 13 12 實施例4 1573 5.8 11 12 -20 6.1 14 11 實施例5 1567 5.7 30 11 -18 5.9 32 11 實施例6 1533 5.1 15 11 -18 5.4 17 10 實施例7 1587 6.0 19 11 -22 6.2 22 13 實施例8 1535 6.1 22 11 -21 6.3 24 12 實施例9 1569 5.2 16 12 -19 5.5 18 11 實施例10 1544 5.2 10 12 -17 5.5 13 11 實施例11 1544 5.2 10 12 -25 5.8 16 18 實施例12 1544 5.2 10 12 -28 5.7 17 22 比較例1 1585 5.2 12 12 由於氣體的發生，在500小日寺 內安全閥完全打開 比較例2 1545 5.3 15 12 由於氣體的發生，在500小日寺 內安全閥完全打開 ' 比較例3 1557 5.3 15 11 由於氣體的發生，在500小日寺 內安全閥完全打開 比較例4 1545 6.9 65 11 由於氣體的發生，在500小日寺 內安全閥完全打開
Cap :靜電容量
Tan δ :介電損失的正切 Ζ :阻抗 LC :漏電流 △ Cap :靜電容量的變化率 1271760 實施例1 1 陽極箔和陰極箔沒有進行磷酸處理。以外與實施例1 〇同 樣地作而製得鋁電解電容器。 表2中顯示所得到的鋁電解電容器之測定結果。 實施例1 2 封口橡膠的硬度爲60 IRHD。以外與實施例1〇同樣地作 而製得鋁電解電容器。 表2中顯示所得到的鋁電解電容器之測定結果。 實施例1〜1 〇係以水當作主溶劑，電解質的酸成分係羧酸 及/或無機酸，鹼成份係銨的銨鹽，而且使用在30°C的pH被 調整成6.0〜8.5的電解液，由於電極箔的表面被施予磷酸處 理，故得到低阻抗且可抑制鋁電極箔之水合劣化的電解電容 器。又，因爲使用由異丁烯異戊二烯橡膠所成且任意部位之 硬度在65〜100 IRHD範圍內的封口橡膠，故即使在高溫環境 下，也不發生由於氣體產生而導致安全閥的作動，能得到能 實現安定驅動的電解電容器。 實施例11中由於電極箔沒有進行磷酸處理，故靜電容量 的變化率（％)係稍大於實施例10者，但即使在高溫環境下也 不發生由於氣體產生而導致安全閥的作動，能得到能實現安 定驅動的電解電容器。 實施例1 2的封口橡膠之硬度稍小，但由於使用本發明的 電解液，故即使在高溫環境下也不發生由於封口橡膠之劣化 而造成電解液的漏液。得到能實現安定驅動的電解電容器。 -22- 1271760 比較例1 _ 沒有配合氨以外的鹼性化合物。以外與實施例1同樣地-作而製得基於表1中所不組成的電解液。然後，使用該電解 液，以外與實施例1同樣地作而製得鋁電解電容器。 表2中顯示所得到的鋁電解電容器之測定,結果。 比較例2 雖然有配合氨以外的驗性化合物，但是電解液的p Η係比 本發明範圍更低的5 · 5。以外與實施例1同樣地作，而製得 基於表1中所示組成的電解液。然後，使用該電解液，以外 與實施例1同樣地作而製得鋁電解電容器。 表2中顯示所得到的銘電解電容器之測定結果。 比較例3 雖然有配合氨以外的鹼性化合物，但是電解液的ρΗ係比 本發明範圍更高的9 · 3。以外與實施例1同樣地作，而製得 基於表1中所示組成的電解液。然後，使用該電解液，以外 與實施例1同樣地作而製得鋁電解電容器。 表2中顯示所得到的鋁電解電容器之測定結果。 比較例4 沒有配合氨以外的鹼性化合物。以外與實施例1同樣地 作而製得基於表1中所示組成的電解液。然後，使用該電解 液’以外與實施例1同樣地作而製得鋁電解電容器。 表2中顯示所得到的鋁電解電容器之測定結果。 比較例1中由於沒有添加氨以外的鹼性化合物，雖然電 -23- 1271760 極表面有施予碟酸鹽處理，封口橡膠的硬度亦高，但是在500 小時內發生氣體，而安全閥全部打開，產生不適合的情形。_ 比較例2雖然有添加氨以外的鹼性化合物，但是由於電 解液的p Η係比本發明範圍低，比較例3雖然有添加氨以外 的鹼性化合物，但是由於電解液的pH係比本發明範圍高， 故皆在500小時內發生氣體，而安全閥全部打開，產生不適 合的情形。 比較例4雖然對電極表面施有磷酸處理，封口橡膠的硬 度高，但是由於沒有添加氨以外的鹼性化合物，故在5 0 0小 時內發生氣體，而安全閥全部打開，產生不適合的情形。
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