TWI243864B - Surface treatment of aluminum or aluminum alloys by means of formulations comprising alkanesulfonic acids - Google Patents

Description

1243864 五、發明說明（1) _ . 本發明係關於藉由紹或紹合金陽極氧化（陽極化）表面處 理鋁或鋁合金之方法，並關於烷磺酸在鋁或鋁合金陽極氧 化方法中之用途、鋁或鋁合金陽極氧化所用之電解液組合 物以及以鋁或鋁合金為基礎且由本發明方法產生之工件之 用途。 在空氣中，裸鋁很快變得由一很薄氧化皮層覆蓋，使之 具有給予其比根據-1 . 6 9伏特標準電勢預料更高的抗腐蝕 性。由化學或電化學方法使天然氧化皮層增厚可進一步增 加抗腐蝕性。增厚氧化皮層為吸收性，使之可用水溶性染 料或染料前體著色。另外，氧化表面對油漆接著提供極佳 基底，且工作之抗磨性由陽極性表面氧化增加。 鋁表面或鋁合金表面之表面氧化可藉將工作浸入微侵蝕_ 劑溶液或鉻化和磷化由化學方法進行。 然而，由電化學方法陽極氧化（陽極化，電氧化方法）一 般更具優勢，因為以此方法比化學處理可獲得更厚氧化物 塗層。 . - 最一般應用方法用硫酸（S )、草酸（X )或鉻酸溶液作為電 -解液。在鉻酸方法中專用直流，而硫酸和草酸方法則用直 流（DS或DX方法）和交流（AS或AX方法）的任一種方法進行。 也可使用硫酸和草酸之混合物（DSX方法）。因此，以較高 浴液溫度（2 2 - 2 4 °C )使用混合物比使用以純硫酸為基礎之

第5頁 1243864 五、發明説明（2) - · 高2 · 5安培/分米3)及一般性低硫酸濃度（最高約1 〇重量％強 度）（如需要，與磷酸混合），可獲得很硬耐磨性氧化層（硬 陽極作用）。此時能夠得到> 5 0微米之氧化層厚度。此等由 硬陽極作用獲得的工作特別用於鋁壓鑄造。例如，用於引 擎製造。在DS方法中可取得最大層厚度，例如，約4 5微 米。在此最大層厚度時，氧化鋁溶液速率等於其生成速 率。 另外尚有其它特殊陽極氧化方法，例如，鋁線圈塗覆 (用於製造桶罐）’該方法一般藉由使鋁條通過硫酸電解液 進行。此時需要2至3微米層厚度。

本發明一，目的為提供一種鋁或鋁合金陽極化之方法， 該方法比先前技藝的傳統方法快，亦得到較佳電流產率 (即，由於冷部而能耗較低）。該方法應適合浸潰陽極化以 及由電解拉過法使（例如）條或線連續陽極化。另外，在硬 陽極化中，泫方法能夠比用先前技藝方法（例如DS法）得到 更高最大層厚度。 - 烷磺酸之電解液中使鋁 或銘合金表面處理之方 或 法 我們發現，藉由在含3至3 0重量％ 鋁合金陽極氧化（陽極化）進行I呂 可達到這一目的。 該電解液較佳含1 〇至3 0重量％ (特佳丨〇 酸。此外，該電解液可進一步包括1 一祕 1 Γ ^ 酸、填酸和草酸選出的酸。；杏特別為自硫. 解液包括硫酸及烷磺酸。在一更佳罝；實二：：：用：電 以烷磺酸為基礎之電解液。一版貝轭例中使用唯一

第6頁 1243864 五、發明說明（3) 在表面處理紹或铭合金中使用烷磺酸已自先前技藝瞭 解。然而’此等已知方法基本關於在銘之電解金屬鹽著色 中使用烧續酸’其中用烧石黃酸作添加劑或酸電解溶二之基 礎物’而未在紹或铭合金之陽極氧化（陽極化）中使用烷磺 酸0 因，’美國專利第4, 128, 460關於一種由電解使鋁或鋁 合金著色之方法’其包括由習用方法使鋁或鋁合金陽極 化’ Ik後在包含脂系績酸和金屬鹽（特別為續酸的錫、 銅、錯或銀鹽）之浴液中電解。美國專利第/ 1 2 8,4 6 0號， 增加所用金屬鹽之氧化穩定性使電解浴液之穩定性增加， 並使所得鋁或鋁合金之表面均勻著色。

巴西專利申請案第BR 9 1 0 0 1 1 74號、第BR 9 5 0 1 2 5 5- 9號 及BR 9 5 0 1 2 8 0 - 0號亦關於一種由電浸潰使電氧化鋁著色之 方法，該方法使用主要由純曱烷磺酸、曱烷磺酸錫或銅鹽 或甲烷磺酸鎳、鉛或其他鹽組成之電解液及金屬鹽。根據 此等專利申請案，可以此方法達到增加溶液比電導、用簡 單方式減少著色時間，用可靠控制再現.色調及取得較低操 作成本之目的。

只有巴西專利第BR 4501255-9揭不在上述以硫酸為基礎 的電解液中用甲磺酸作添加劑進行鋁表面陽極化的明確反 應條件。在此電解液中，甲烷磺酸係以硫酸重量計1 0重量 份使用，即，以電解液重量計小於2重量％。巴西專利第 9501255-9號未揭示進一步在陽極化步驟使用烷磺酸或 此使用之優點。

第7頁 1243864 五、發明說明（4) -- 根據本發明，頃發現在陽極化步驟用烷磺酸作電解液基 礎物比使用先前技藝方法更快陽極化。這對隨後陽極化表 面電解著色同樣至關重要，因為陽極化為此二階段方法 (包括陽極化及隨後陽極化表面著色）的決定速率步驟。陽 極化步驟依表面顏色比隨後著色步驟慢5至5 0倍。因此， 增加陽極化步驟速率使該方法更經濟，因為每單位時間能 得到較高產量。 為隨後著色步驟取得最佳氧化鋁層厚度（一般自1 0至3 0 微米，較佳自1 5至2 5微米）之電解時間一般為5至4 0分鐘， 較佳1 0至3 0分鐘，除其它外，準確時間依賴電流密度。 另外，烷磺酸對陽極化形成的氧化鋁層比習用硫酸具有 顯著較低腐蝕作用。因此，本發明之方法比先前技藝方法 更可能特別在硬陽極化中以較短時間取得更大層厚度。 本發明方法的更大優勢為陽極化期間能量損耗顯著較 低，因為在相同電流時有意義比純硫酸電解液建立更低電 壓。因此，冷卻陽極浴液所需能量顯著較低。 本發明之方法適用於由電浸方法使鋁或鋁合金陽極化以 ^ 藉電解拉過法使（例如）條、管或線連續陽極化二者，例 如，製造桶罐所用鋁片。 本發明之方法可用直流或交流進行：較佳用直流進行本 發明之方法。 除烷磺酸外，電解液可進一步包含其它酸，例如硫酸、H 磷酸或草酸。在本發明方法的一個較佳具體實施例中，電 解液包括院項酸或硫酸及烧磧酸之混合物作唯一酸。電解

第8頁 1243864

液較佳包括2 0至1 〇 〇重量份俨#糾< 酸、填酸或草酸的添加酸Λ%酸Λ80至0重量份選自硫 酸之總和為1〇〇重量份’且以、:烷磺酸和硫酸、磷酸或草 %。電解液特佳包括20至9()^ Η液重量計佔3至30重量 ，同樣可在電解液中用烧續酸作唯-酸。 ，據本發明意圖，烷磺酸為脂系旙酸。如需要，此等脂

士基團可由官能團或雜原子取例基。較佳使用下 式之烷磺酸： J κ一ύυ3η ^Ηϋ-R /、中R為了刀支或未分支烴基，且具有1至12個碳原 二杈佳1至6個碳原子，特佳為具1至3個碳原子之未分支 煙基，極佳1個碳原子，gD田# μ 烴基、，極佳1個碳原子，即甲續酸。 R為可分支或未分支烴基，並具有2至1 2個碳原子、較 佳2至6個碳原子，特佳為且2至4個碳原子之分支烷基，在 此可使羥基和磺酸基連接到任何碳原子，其限制條件為不 連到同一碳原子。 — 根據本發明，特佳用曱磺酸作為烷磺酸。 銘或鋁合金可由本發明之方法陽極氧化。特別適用鋁合 金為鋁與矽、錳、鋅、銅及/或鎂之合金。在此等中， f、鍾、鋅、銅及/或鎂在合金中可以15重量％(Si)、4重 量°/〇Un)、5重量％(211)、5重量％(Cu)及5重量％(心）存在， 亦包括鑄造合金。 在使用包括燒續酸之電解液時，會發現有些铭材料傾向 於發生斑點腐蝕。在此情況下，較佳在硫酸電解液中使用

1243864 五、發明說明（6) -- 短暫預陽極化步驟。在烷磺酸電解液中隨後陽極化時，已 形成的氧化鋁皮層保護工作不受腐蝕侵害。該預陽極步驟 一般進行3秒至5分鐘。較佳1至3分鐘。 因此，本發明亦提供一種其中以兩階段進行陽極氧化之 方法，其包括： - 在包硫酸作唯一酸或硫酸和草酸之混合物之電解液中 使鋁或鋁合金預陽極化； -在包含烷磺酸之本發明電解液中氧化。 預陽極化之方法條件較佳相當於先前技藝的傳統DS (直 流硫酸）或D S X (直流硫酸-草酸）電解條件。 陽極氧化（陽極化）較佳在0至3 0 t進行。如果應用溫度 過高，則發生不規則氧化層沈積，這很不理想。 通常，一般在0至5 °C低溫進行硬陽極化，較佳0至3 °C， 以取得具低孔隙度和高硬度及高保護鋁表面之厚氧化層。 由於烷磺酸對氧化鋁比純硫酸有較小腐蝕性，所以用本發 明之方法比用純硫酸作電解液基礎物能夠以更短時間沈積 > 3 0微米之高厚度氧化層，較佳4 0至1 0 0微米，特佳5 0至8 0 微米。此等由硬陽極化獲得的氧化鋁表面一般不用於以後 使表面著色之步驟。 根據本發明用於獲得極適合隨後表面著色多孔性氧化鋁 表面之陽極化一般在1 7至3 0 °C進行，較佳1 8至2 8 °C。本發 明之方法與先前技藝方法之區別為，可比先前技藝方法以 更高溫度進行。通常，高於2 4 °C溫度得到不可使用的、不 均勻氧化層，而本發明之方法允許以最高3 0 °C陽極化。以

第10頁 1243864 五、發明說明（7) __ - 更高溫度進行該方法能夠節省能量消耗。一般在陽極化期 間必須將電解液冷卻，因為陽極化反應為放熱性。本發明 方法之具體實施例在一般1 7至3 0 °C依電流密度及電解時間 得到5至4 0微米層厚度，較佳1 0至3 0微米。 本發明之方法產生最適合隨後著色之氧化鋁表面，以便 得到均色氧化紹層。 本發明之方法一般在0 . 5至5安培/分米2電流密度進 行，較佳0 . 5至3安培/分米3，特佳1至2 . 5安培/分米2。 電壓一般為1至3 0伏特，較佳2至2 0伏特。 除本發明所用烷磺酸或烷磺酸和硫酸之混合物外，電解 液一般進一步包括水和（如需要）額外添加劑（如硫酸紹）。 實施本發明方法之適用裝置一般為適合鋁或鋁合金電浸 鍍或連續陽極氧化（例如，由電解拉過法）之已知裝置。特 佳使用對烷磺酸呈耐性的金屬製造裝置或襯以塑料（如聚 乙稀或聚丙稀）之裝置。 本發明進一步包括表面處理鋁或鋁合金之方法，其包括 以下步驟： a)預處理鋁或鋁合金； b )由本發明之方法陽極氧化（陽極化）； c)視需要使IS或紹合金之氧化表面著色； d )後處理在步驟a )、b )及（如利用）c )後得到的工作； e )視需要回收所用烷磺酸及/或其鹽。 其中步驟e )可隨任何其中使用烷磺酸之步驟[特別為步 驟b )和/或（如利用）c)]之後或與之同時進行。

第11頁 1243864 五、發明說明（8) - 步驟a) 預處理鋁或鋁合金為關鍵步驟，因為其決定最終產物的 光學品質。由於陽極化產生的氧化層透明，且該透明性在 步驟c )著色製程期間保持，所以金屬工作上的每個表面缺 陷在完成部件上仍看得見。 預處理一般由習用方法進行，如機械拋光或電拋光，用 中性界面活性劑或有機溶劑脫蠟、增亮或酸洗。隨後一般 用水清洗。 在本發明一個較佳具體實施例中，較佳在步驟a)亦使用 包含烷磺酸之溶液（例如，增亮或電拋光）。陽極化步驟 (步驟b))所用較佳烷磺酸以上已提到。特佳使用曱磺酸。 步驟b) 步驟b)為本發明之陽極化製程，該步驟在鋁或鋁合金預 處理之後。該根據本發明之製程以上已詳細描述。 步驟c) 如果不打算在氧化铭層未著色下直接使‘用陽極化铭或陽 極化紹合金（一般為硬陽極化，在此情況下得到厚層），則 可將步驟b )中得到的氧化鋁層著色。 氧化鋁層著色藉由將有機或無機染料攝入由步驟b)陽極 化獲得的毛細管形氧化鋁層孔隙進行。 為達到本發明之目的，一般可將先前技藝的所有方法用 於步驟c)使陽極化鋁著色。在化學和電解著色之間通常產 生差別。 在化學著色中，陽極化鋁或鋁合金係在沒有電流下由適

第12頁 1243864 五、發明說明（9)…— - 合有機或無機化合物於水性相著色。有機染料（電氧化染 料，如茜素系列或靛藍染料）時常具有耐光不足的缺點。 在化學著色步驟中，無機染料可由沈澱反應或重金屬鹽水 解沈積沈積在孔隙内。然而，該方法難以控制。且時常有 再現性問題。即，獲得不變色調問題。因此，用電解方法 使氧化鋁層著色一段時間來已逐漸確立。 所以，本發明方法之步驟c )較佳由電解方法在包含金屬 鹽之電解液中進行。 在本發明方法步驟b )後獲得的氧化鋁層係於含金屬鹽之 電解液中由直流或交流（較佳交流）著色。在此，金屬係自 金屬鹽溶液沈積於氧化層孔隙底部。用不同金屬鹽和不同 操作條件得到不同顏色。所得顏色非常耐光。 適用金屬鹽一般為選自錫、銅、銀、钻、鎳、絲、鉻、 I巴和錯鹽及兩種或多種此等金屬鹽混合物之鹽。較佳在本 發明方法中使用錫、銅或銀鹽或其混合物。 通常使用上述金屬之硫酸鹽，並使用以硫酸為基礎之電 解液。可額外將添加劑加至電解液，以改良散射及減少所 用金屬離子氧化[例如，將錫（I I )氧化成不溶性錫（I V )]。 在本發明方法的一個特佳具體實施例中，電解液包括2 0 至1 0 0重量份烧項酸及8 0至0重量份硫酸，其中院續酸和硫 酸之總和為1 0 0重量份，且以電解液重量計佔0 . 1至2 0重量 %，較佳0 . 1至1 5重量％。該電解液極佳包括1 0 0重量份烷磺 酸。 適合本方法步驟c )的烷磺酸頃揭示用於陽極化（步驟

第13頁 1243864 五、發明說明（ίο)-:— - b ))。特佳使用甲磺酸。 與純硫酸電解液相比，以烷磺酸為基礎之電解液具有更 高電導率，更快著色並顯示氧化作用減少，因此，防止 (例如）錫鹽（I V )自含錫（I I )鹽電解液沈澱，而且不必加入 對環境有害的苯酚磺酸或曱苯磺酸添加劑。 在電解液中，金屬鹽以所用金屬計一般以0.1至50克/ 升濃度使用，較佳0 . 5至2 0克/升，特佳0 . 2至1 0克/升。 除適用酸（較佳硫酸或烧續酸或兩種酸之混合物）和所用 金屬鹽或多種金屬鹽之混合物外，電解液一般尚包括水和 (如需要）額外添加劑（如散射改良劑）。然而，特別在使用 包含烷磺酸之電解液時，一般不必加入添加劑。 在步驟c )的電解時間一般為0 . 1至1 0分鐘，較佳0 . 5至8 Ο 分鐘，特佳0 . 5至5分鐘，電解時依賴所用金屬鹽及所需顏 色深度。 通常在步驟c )用交流著色。電流密度一般為0 . 1至2安培 /分米2，較佳0.2至1安培/分米2。電壓二般為3至30伏 特，較佳5至2 0伏特。 可使用所有適用氧化鋁層電解著色之裝置。 適用電極為通常適合氧化鋁層電解著色方法之電極，例 如不銹鋼或石墨電極。亦可使用一個由欲經沈積金屬製成 之電極，如錫、銀或銅。 在本發明方法的一個特佳具體實施例中，在包含銀鹽 (視需要與錫鹽及/或銅鹽混合）之電解液中取得鋁或鋁合 金之金色氧化表面。此等金色鋁工作特別利於製造裝飾性

第14頁 1243864 五、發明說明（11) 物件’因為金色鋁物件需要量極大。 為得到此等金色氧化鋁表面，較佳以2至5 0克/升（較佳 3至2 0克/升）烷磺酸銀鹽濃度（作為Ag+計算）及〇 · 5至丨〇安 培•伏特/分米2 (較佳1至5安培•伏特/分米2)之電流密 度和電壓乘積經〇·〇5至4分鐘（較佳0.3至3分鐘）在步驟c) 實施著色製程。產生金色鋁氧化層之精確說明可發現於德 國專利申請案，其標題π藉由含銀調配物製造鋁或鋁合金 之金色表面丨丨（Production of gold-colored surf aces 〇 f aluminum or aluminum alloys by means of silver-containing formulations) 與本發 明同時歸槽。 步驟d) 後處理在步驟b )或（如使用）步驟c )後得到的工作可分為 兩個步驟： d 1 )清洗 為自氧化層孔隙移除浴液殘餘物，工作一般用水清洗， 特別用流動水清洗。該清洗步驟在步驟b V和步驟c )(如進 行該步驟）後進行。 d 2 )封閉 在進行步驟b )(如不進行步驟c )或步驟c )(如果進行該步 驟）後，一般將所產生的氧化層孔隙封閉，以提供良好腐 蝕保護。可藉由將工作侵入沸蒸餾水約3 0至6 0分鐘進行封 閉。這導致氧化層膨脹，因此將孔隙封閉。此水亦可含添 加劑。在一特定具體實施例中，工作係於4至6巴加壓水蒸 汽中後處理（代替在沸水中處理）。

第15頁 1243864 五、發明說明（12) ^ - 可使用其它封閉方法，例如將工作浸入易水解鹽之溶 液，使孔隙因此以微溶金屬鹽封閉，或將其浸入鉻酸鹽溶 液，這主要用於富含矽及/或重金屬之合金。如果由隨後 由沈入乙酸鈉溶液沈澱矽石，則在稀水玻璃溶液中處理亦 導致孔隙封閉。另外，可由不溶性金屬矽酸鹽或有機排水 物質（如墩、樹脂、油、石躐、清漆和塑料）將孔隙封閉。 儘管如此，較佳由水或水蒸汽封閉。 e )回收所用烷磺酸及/或其鹽 為節省費用及由於經濟原因，可回收所用烷磺酸及/或 其鹽。可在其中使用烷磺酸之步驟後進行回收，或同時進 行。例如，可與步驟b )及（如果進行）步驟c )之後的清洗步 驟（d 1 )組合進行。可藉由電解膜室、階式消洗或簡單濃縮 (例如）清洗溶液進行回收。 本發明進一步提供將烧績酸用於I呂或铭合金陽極氧化 (陽極化）以增加陽極氧化速率之方法。該方法能夠使氧化 铭沈積比用先前技藝方法更快。而且，在硬陽極化，用烧 磺酸作電解液基礎物比用純硫酸作電解液基礎物能夠以更 短時間得到較厚層。此外，由於建立較低電壓以及使用較 少冷卻，能耗明顯降低。 另外，用於使鋁或鋁合金陽極氧化的含3至3 0重量％烷磺 酸之電解液組合物係已申請為專利。較佳使用含2 0至1 0 0 重量份烷磺酸及8 0至0重量份硫酸之電解液組合物，其中 烧績酸和硫酸之總和為1 0 0重量份，且以電解液重量計佔3 至3 0重量％。適用烷磺酸以上已經提及。所用烷磺酸特佳

第16頁 1243864 五、發明說明（13)— 一'-____ 為曱績酸。此等電解液纽人 - 化方法，且比先前方法更二物極，用於鋁或鋁合金陽極氧 較厚氧化鋁層（這特別有、沈積β氧化鋁及以輕短時間產生 ^根據本發明產生的以銘於硬^陽極化），並使能耗降低。 築和建造（特別用於製造/銘合金為基礎之工作可用於建 建造[用於製造體部件及二^ 1或外牆組件），汽車或飛機 及包裝工業（特別用於製11件（例如，用於引擎製造）] 製造，如連續線圈陽極化\桶罐）’例如由連續電解拉過法 a以下實例用於說明本發明。 實例 * 。 實例1 各例所用陽極化電解；夜 克/升鋁。該電解液用於^包括138重量％酸或酸混合物和8 傳統DS方法預陽極化2分、#，銘片陽極化，且各例鋁片頃由 米2電流密度進行30分鐘^胳4各例陽極化均以丨· 2安培/分 。氧化銘層厚度，表面匕f液各例均恒溫在20 化工作而定。以下表丨顯亍孔作隙或度讲或微結構·及微硬度依陽極 及冷卻作用獲得的氧化層厚度為所用電解液和陽極化電壓 表1 又·

第17頁 1243864 五、發明說明（14)… - 1 )比較性試驗 2)MSA:甲烷磺酸 實例2 本實例用類似實例1之方法進行，但電解以2 °C進行4 0分 鐘。 與實例1比較，各層均顯示孔隙度明顯降低，硬度增 加。在M S A (曱項酸）中陽極化的紹片具有比在H2 S 04中陽極 化的鋁片大2 0 %之厚度以及約大1 0 %之硬度。 實例3 本實例由類似實例1之方法進行，但電解在2 8 °C進行。 各層均顯示孔隙明顯增加、硬度減小。鋁片3和4 (根據 本發明，電解液中的酸分別對應於表1中編號3和4下所示 之組合物）之孔隙度低於其它片之孔隙度。 在包含曱磺酸銀之電解液中對所有鋁片進行著色實驗。 只有鋁片3和4之情況（根據本發明之實驗）得到高品質金 色。對鋁片2仍取得相對良好金色。 · 著色 著色電解液由19克/升曱磺酸銀（10克/升Ag+)和57克 /升曱磺酸配成。將如表1中第3及4號所示之陽極化鋁片 以0 . 2安培/分米2電流密度和約8伏電壓著色不同時間。 對兩種鋁片得到以下表2所示顏色：

第18頁 1243864 五、發明說明（15) -表2 時間(秒） 以0.2安培/分米2著色 15 淺金色 30 淺金色 60 金色 120 金色 180 深金色 IBi 第19頁 1243864 圖式簡單說明 Ο 第20頁

Claims (1)

1243864 J --------------------- _案號 90116875 修正_ 六、申請專利範圍 I'二: 1. 一種鋁或鋁合金之表面ϋ方法，其包括以下步驟： a )預處理鋁或鋁合金； b) 在含自20至100重量份之烷磺酸及自80至0重量份之 選自硫酸、磷酸及草酸之添加酸之電解液中，使用直流電 進行該鋁或鋁合金之陽極氧化（陽極化），其中該烷磺酸及 添加酸之總和為1 0 0重量份，且以該電解液重量計佔自3至 30重量％，及該陽極氧化係於自0. 5至3 A/dm2之電流密度 及自2至20 V之電壓下進行； c )使該銘或銘合金之氧化表面著色； d)預處理在步驟a)、b)及c)後獲得的工件。 2 .根據申請專利範圍第1項之方法，其中該烷磺酸為甲 石黃酸。 3 .根據申請專利範圍第1或2項之方法，其中該陽極氧化 係於自0至3 0 °C下進行。 4.根據申請專利範圍第1或2項之方法，其中該陽極氧化 係以兩個階段進行，包括： -在包含硫酸作唯一酸或包含硫酸和草酸的混合物之電 解液中使鋁或鋁合金預陽極化； -在該包含烷磺酸之電解液中氧化。 5 .根據申請專利範圍第1項之方法，其中該包含烷磺酸 之溶液亦用於在步驟a)預處理鋁或鋁合金。 6 ·根據申請專利範圍第1項之方法，其中該於步驟c )使 鋁或鋁合金之氧化表面著色係於含金屬鹽之電解液中由電 解方法進行。

O:\72\72436-940719.ptc 第21頁 1243864 _案號90116875 6^年9月 日 修正_ 六、申請專利範圍 7.根據申請專利範圍第6項之方法，其中，金色鋁/鋁 合金之氧化表面係於包含銀鹽（視需要與錫鹽和/或銅鹽 混合）之電解液中得到。 8 .根據申請專利範圍第6項之方法，其中該包含金屬鹽 之電解液包括自20至100重量份之烷磺酸及自80至0重量份 之硫酸，其中該烷磺酸和硫酸之總和為1 0 0重量份，且以 該電解液重量計佔自0 . 1至2 0重量％。 9.根據申請專利範圍第1項之方法，其具有增加的陽極 氧化速率及減少的能量能耗。 1 0.根據申請專利範圍第1項之方法，其另外包括步驟 e): e)回收所使用之烷磺酸及/或其鹽，其中步驟e)可隨 任何其中使用烷磺酸之步驟之後或與之同時進行。 1 1 . 一種用於鋁或鋁合金之陽極氧化之電解液組合物， 其基本上由自20至100重量份之烷磺酸，及自80至0重量份 之選自硫酸、磷酸和草酸之添加酸，及水所構成，其中該 烷磺酸和添加酸之總和為1 0 0重量份，且以該電解液重量 計佔自3至3 0重量％。 1 2 .根據申請專利範圍第1 1項之電解液組合物，其中該 烷磺酸為甲磺酸。 1 3.根據申請專利範圍第1 1項之電解液組合物，進一步 包含額外添加物。 1 4.根據申請專利範圍第1 3項之電解液組合物，其中該 額外添加物係硫酸铭。

O:\72\72436-940719.ptc 第22頁