TW585891B - Scratch-resistant coating - Google Patents

Scratch-resistant coating Download PDF

Info

Publication number
TW585891B
TW585891B TW90108714A TW90108714A TW585891B TW 585891 B TW585891 B TW 585891B TW 90108714 A TW90108714 A TW 90108714A TW 90108714 A TW90108714 A TW 90108714A TW 585891 B TW585891 B TW 585891B
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
group
coating
compounds
epoxy
scratch
Prior art date
Application number
TW90108714A
Other languages
English (en)
Inventor
Peter Bier
Peter Capellen
Renate Weller
Original Assignee
Bayer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Ag filed Critical Bayer Ag
Application granted granted Critical
Publication of TW585891B publication Critical patent/TW585891B/zh

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/002—Priming paints
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D163/00—Coating compositions based on epoxy resins; Coating compositions based on derivatives of epoxy resins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04—Coating
    • C08J7/0427—Coating with only one layer of a composition containing a polymer binder
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04—Coating
    • C08J7/043—Improving the adhesiveness of the coatings per se, e.g. forming primers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04—Coating
    • C08J7/046—Forming abrasion-resistant coatings; Forming surface-hardening coatings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D183/00—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D183/04—Polysiloxanes
    • C09D183/06—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D183/00—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D183/14—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers in which at least two but not all the silicon atoms are connected by linkages other than oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40—Additives
    • C09D7/60—Additives non-macromolecular
    • C09D7/61—Additives non-macromolecular inorganic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40—Additives
    • C09D7/66—Additives characterised by particle size
    • C09D7/67—Particle size smaller than 100 nm
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02C—SPECTACLES; SUNGLASSES OR GOGGLES INSOFAR AS THEY HAVE THE SAME FEATURES AS SPECTACLES; CONTACT LENSES
    • G02C7/00—Optical parts
    • G02C7/02—Lenses; Lens systems ; Methods of designing lenses
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2363/00—Characterised by the use of epoxy resins; Derivatives of epoxy resins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2369/00—Characterised by the use of polycarbonates; Derivatives of polycarbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2383/00—Characterised by the use of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Derivatives of such polymers
    • C08J2383/04—Polysiloxanes
    • C08J2383/06—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31511—Of epoxy ether
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31511—Of epoxy ether
    • Y10T428/31515—As intermediate layer
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31652—Of asbestos
    • Y10T428/31663—As siloxane, silicone or silane

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Ophthalmology & Optometry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Nanotechnology (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Description

五、發明說明（1 ) 本I月係關於抗到痕塗覆物，豆包含為附54 材之底塗劑塗声⑼^ “3黏附至欲被塗覆基 声⑸，而j：*: 及·^附至该底塗劑塗層（ρ)之抗到痕塗 ‘自硬化塗劑塗層(ρ)含有經熟化之環氧樹脂，其可 y舁夕環氧基宫能性化合物，且豆 ⑸可得自含右产与# ，、τ抗舌J痕塗層 ,對於被水之之可水解料。根據本發明之塗覆物 此等塗覆物塗覆之產物。 …進步關於以 10 15 物為=Γ以抵抗有害環境之影嚮，經常使其具有塗覆 Ή #料特料刮痕抵抗性與化學抵抗性表面之石夕 氧、元：、'、基料之塗覆物，亦稱為矽氧烷塗層，已証實是特別 適合的。因此，矽氧烷塗層亦被稱為抗刮痕塗層⑻。 一為確保特別堅硬抗刮痕塗層⑻對通常較軟基材之良好黏 著丨生、絰系在基材與抗刮痕塗層（S)之間，使用中間塗層， 亦稱為底塗劑塗層（Ρ)。此底塗劑之目的’係為補償基^與 抗刮痕塗層⑸之不同膨脹係數，及使產生塗層對基材之良 好黏者性。 底塗劑塗層（Ρ)係意欲防止保護性抗到痕塗層⑻脫離基材 ，及在環境影嚮下龜裂，譬如熱、冷、乾燥、水份、化學 品等。 20 被熱水長期侵襲，對於抗刮痕塗層（S)是·特別重要的。 底塗劑塗層（Ρ)及其與矽氧烷為基料之抗刮痕塗層⑸合併 使用，以及以其塗覆之產物，特別是製自聚碳酸酯者，係 描述於下列文件中·· DE-A 2 917 837, DE-A 2 947 823, DE-A 2 950 295, DE-A 3 014 581，DE-A 3 014 772, US-A 4 243 720, DE-A 3 044 804。 五、發明說明（2 ) 由熱及/或輻射所引致之丙稀酸系單體之聚合 反應所I成之底塗劑塗層（Ρ)，較佳係關於聚碳酸醋。 广婦酸系單體，其中尤其是，譬如甲基丙稀酸甲酯、丙 =夂紅醋、甲基丙稀酸乙醋、甲基丙稀酸縮水甘油醋、 甲基丙烯酿氧基丙基三甲氧基我，其通常係以混合物使 用，以有機溶劑稀釋或分散在水中，藉由流動塗覆、浸淹 、贺霧或其他習用塗刷技術塗敷至基材，然後藉由熱或輻 射引致之反應而熟化。依此方式形成底塗劑塗層⑻。 10 15 使用類似塗敷方法’接著將矽氧烷為基料之抗到痕塗層 (S)塗敷至底塗劑塗層（ρ)。 曰 DE-A 3⑵38S，ΕΡ-Α 〇 MO 565及㈣獅阳描述底塗劑塗層 (P)，其中係使用已溶於有機溶劑中或作成水性分散液之^ 後聚丙烯酸聚合體’代替仍然必須被聚合之丙稀酸醋單體 三此等系統之優點，在於只需要乾燥，而無反應步驟之事 貫。主要係描述此等底塗劑塗層（P)，並與特殊矽氧烷系統 合併使用。 歸屬於先前技藝之矽氧烷系統，係為實質上以熱方式熟 化之系統，其較佳係藉由縮合反應，並形成Si_〇_Si鏈結而 父聯。其他交聯機制亦可平行進行。 此種系統係描述於例如US-A 3 79〇 527, 3 865 755, 3 887 514, 4 243 720, 4 278 804, 4 680 232, 4 006 271，4 476 281，DE-A 4 001 045， 4 122 743, 4 020 316, 3 917 535, 3 706 714, 3 407 087, 3 836 815, 2 914 427, 3 135 241,3 134 777,3 100 532,3 151 350,3 005 541,3 014 411,2 834 606, 2 947 879, 3 016 021，2 914 427 及 4 338 361 中。 585891 A7 B7 五、發明說明（ 10 15 20 特別高之似玻璃刮痕抵抗性，係以可 可水解石夕院之塗覆物達成，如在收 3:，基之 及 w〇9_98 中所述者。 19i，de-A4 020 316 先前技藝中已知之底塗劑塗層（p)，當在 有環氧基之可水解料之抗刮切⑽塗層 別是聚石炭酸酉旨）之間，作為中間塗層使 適土才^寺 止在被熱水長期«(超過4天）下之抗刮痕塗覆==防 因此，本發明之目的係為提供抗刮痕塗覆物，並 广才之底塗劑塗層(p) ’及黏附至該底 ⑽之抗赌塗層⑸，其並未顯示先前技藝之缺點。= 2 ’此塗覆物應具有良好黏著性，且為抗龜裂、抗化興 樂品’及特別是極端地防水性。 子 物本兔明之另一項目的’係為提供已塗覆此等塗覆物之產 若使用由已熟化環氧樹脂組成之塗層作為基材句 士層？間之底塗劑塗層(P) ’則令人驚訝地達成對於 、 ^ %乳基之可水解石夕烧之抗刮痕塗層⑻基材之特別良好 ^者性。此種抗到痕塗覆物亦對於被熱水侵襲特別具抵抗 因此，本發明係提供含有硬化劑與多環氧基官能性化人 勿之組合物在塗覆物巾產生底塗雜層（p)之㈣，該^ 物包含此等底塗劑塗層（P)及黏附至該底塗劑塗層（p)之^到 痕塗層（S)，而其中抗刮痕塗層⑻可得自含有 解矽烷。 土心J水 頁 訂 本紙張尺/X侧t賴家辟（CNS)A4規格⑵〇 -5 χ 297公查y 585891 A7 4 五、發明說明（ 本發明進—步提供—種塗覆物’其包含黏附至欲被塗覆 土材之底塗劑塗層⑺’及黏附至該底塗劑塗層(p)之抗刮疗 塗層⑸’其特徵在於底塗劑塗層(P)含有經熟化之環氧樹月: ’可得自硬化劑與多環氧基官能性化合物，及在於 9 塗層（S)可得自含有環氧基之可水解矽烷。 又 10 本發明之較佳具體實施例為根據本發明之塗覆物，而盆 中硬化劑係選自包括胺類、酐類及此兩者之混合物，及其 中多，氧基官能性化合物係'選自包括芳族縮水甘油基化ς 物:環脂族縮水甘油基化合物、雜環族縮水甘油基化合： 、％脂族與脂族環氧基化合物，及此等化合物之混合物， 其可充作環氧樹脂之離析物’及其中含有環氧基之； 矽烷係選自包括具有通式(I)或(II)之化合物·· (I) H2C~-CH(R5)—Si(〇R6)3 15 Η -CH—CHrSi(〇R6) (Π) 其中在兩種情況中 20 R5 ^有最高9個碳原子之二價烴基，或具有最高9個碳 原子之二價基團，由C、Η及〇原子所組成，而盆中〇 子係以醚鍵基團存在，及 ’、 眾 R6為具有t高4個碳原子之脂族烴基，具有最 子之醯基，或具有式(CH2cH2〇)nZ之基團，其中〇為= -6 — X 297公釐7" 本紙張尺度適用中國國家標準 A7 B7 五 10 15 、發明說明（ 1 ’且Z表示具有最高4個碳原子之脂族烴基 m等於0或1， 及 具有通式(III)之化合物 R3 驰’ (III) 其中 R為相同或不同，且表示可水解基團 與 r，表示縮水甘油基或縮水甘油基氧基_(Ci 2〇)次燒基 及此等化合物之混合物。 合中ί環氧基“生?合物為環脂族環氧基化 5物，/、可充作環脂族環氧樹脂之離析物。 訂 明之較佳具體實施例，係進一步藉由根據本發明之 k復物所賦予，而其中硬化劑係選自包括胺類、酐類及此 兩者之混合物，及其中多環氧基官能性化合物係選：包括 具有下式之雙酚-A二縮水甘油基醚類 ch2chch2o-
-och2chch?o- 〇H ?H3 -OCHXHCH^ \/ 〇 % 20其中 .. n = 0 至 30， 具有下式之3,4_環氧基環己烷羧酸_3,4，_環氧基環己基甲酯 COOCH, Η 0： 本紙張尺度賴中國國家標準（CNS)A4規格⑵Q χ撕公爱 585891 五 、發明說明（6) /、有下式之己二酸雙(3,4_環氧基環己基甲基）酯 ，CH2〇C〇(CH ) c〇〇ch2 Η :〇 具有下式之3-(3,4’-環氧基環己基_2,4' 一烷 -CH, Η 、〇——CH： Η ：0 及其混合物， 、、且f中含有環氧基之可水解矽烷，係選自包括3'缩水甘 油基乳基丙基三曱氧基發烧，與2_(3,4_環氧基環己基）乙基 二甲氧基矽烷，及其中抗刮痕塗層⑻另外含有微粒子材料 1自包括別^^扣之氧化物或水合 ，化物，具有粒子大小在2至5〇毫微米之範圍内，及其 選自包括Si(OCH3)4、卿灿、吗罐2叫 (ch3 )2 Si(0CH3 )2 及(CH3 )2 Si(〇C2 h5 )2 之其他化合物削用以 生抗刮痕塗層⑸，及其中選自包括三甲氧基乙軸、三 2〇 醇1呂、三乙氧基乙軸及參（正丁氧基乙醇）鋁 其他化合物(D)係用以產生抗刮痕塗層⑻。 物本另—較佳具體實施例，係為根據本發明之塗； :勿女=中抗刮痕塗層⑻係另外含有微粒子材料〕 子大小為1至100毫微米。 15 -8 本紙張尺度適财關家標準（CNS)A4規格（210 X撕公爱丁 氧螺[5,5]-8,9-環氧基十 中 產 異 之
-丨裝--------訂： -I I n - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 585891 A7 137 五、發明說明（7 ) 本發明進一步提供經塗覆之產物，其含有根據本發明之 塗覆物及基材。 含有根據本發明之塗覆物，且基材包含木材、織物、紙 、粗陶器、金屬、玻璃、陶瓷材料或塑膠之經塗覆產物， 5 係為較佳的。聚碳酸酯係為特佳的。 含有根據本發明經塗覆產物之薄片、眼鏡、光學鏡片、 汽車窗或塑膠頭燈擴散器，係為本發明之較佳具體實施例。 根據本發明之塗覆物具有許多優點。其對於水解作用極 抵抗性，且極具刮痕抵抗性。 10 根據本發明之底塗劑塗層（p)含有經熟化之環氧樹脂，且 具有塗層厚度較佳係低於50微米，特佳係低於15微米，最 特佳係低於1微米。 底塗劑塗層（P)可經由以所謂硬化劑，亦稱為熟化劑或交 聯劑，使多環氧基官能性化合物（於後文稱為環氧基化合 15 物）交聯而獲得。 此等多環氧基官能性化合物與硬化劑，以及其製造與用 途，係描述於例如·· Kunststoff Handbuch，第 10 卷，Duroplaste，由 WilbrandWoebcken 博 士教授編輯，CarlHanserVerlag，1988，及 Kunststoff-Handbuch 第 XI 卷，Polyacetale， Epoxidharze， fluorhaltige 20 Polymerisate，Silicone usw•，由 Vieweg 教授，Reiher 博士，Scheurldn 博士 編輯，Carl Hanser Verlag，Munich，1971，以及環氧基樹脂之化學 與技術，由 Marcel Dekker 公司之 Clayton A. May，Yoshio Tanaka 編輯 ，New York 1973。 環氧基化合物可藉已知方法製成，譬如於下文所描述者 -9- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ，·裝 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 585891 A7 B7
五、發明說明（8 ) 。其通常係經由具有活性氫之物質與環氧氯丙烷之反應 及接著為脫鹵化氫作用而製成，根據下列圖式： R—H + CHr—CH——CHXI —R——CHXHCHXI
OH
R——CHXHCHXI
-HCI R—CH：
OH -CH—CH9 \ / 2 〇 或經由烯烴被過酸之直接環氧化作用而製成：
〇 10 R—CH = CHR* + R"C〇〇〇H —RCH—CHR' + RMCOOH 15 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 參考原始文獻之詳細製程，可參閱聚合體科學與工程百 科全書，第2版，第6卷，第322至382頁，John Wiley & Sons，或化 學技術百科全書，第四版，第9卷，第73〇至755頁，或Ullmamis Enzyklopadie der technischen Chemie，第三版，第 8 卷，第 431 至 437 頁 ，Urban & Schwarzenberg，Munich/Berlin，或 Ullmnnn 之工業化學百 科全書，第五版，第 A9 卷，第 531 至 563 頁，VCH Verlagsgesellschaft mbH，D-6940 Weinheim。 例如，芳族縮水甘油基化合物可作為環氧基化合物使用 。實例包括： 具有下式之雙酚-A-二縮水甘油基醚 ch2chch2o
c—^ ^>~och2chch9q OH
OCHXHCH, \/ 〇 -10- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
585891 A7 B7 五 、發明說明（ 其中 n = 0 ’對純產物而言 n = 〇至丨5，對工業級產物而言，及 約2或約4或約12，對所謂技術升級產物而言； 具有下式之四溴基雙酚-A-二縮水甘油基醚（在工業級產物 中之演含量約47至50重量％ )
具有大約下式之酚-酚醛清漆縮水甘油基醚
其中η係在〇.2與1.4之間，對工業級產物而言， 具有大約下式之曱酚-酚醛清漆縮水甘油基醚 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
L «二 二- 11 _ (CNS)Ari^ (210 x 297¾ ) 585891
五、發明說明（10) 其中η係在1·〇與4·〇之間，對工業級產物而言， 雙酚-F-二縮水甘油基醚（以異構物之混合物銷售），具有下 列成份5 Λ Λ 5 OCHXHCH, OCH.CHCH, 八 OCHXHCH. -CH： ch-〇- 八 OCHXHCH, 10 (10至15重量。( 〇 /\ CH?CHCH0〇- (50至55重量〇。 八 OCHXHCH, (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
A 裝 15 (30至35重量〇/。） 其中全部相加係為1〇〇重量％ ; 具有下列理想化學式之乙二醛四酚四縮水甘油基醚（含有 副產物） ----訂---------. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 0
具有下式之N，N-二縮水甘油基苯胺 dN/CH2d2 nch2chch2 \/ 〇 -12 本紙诋尺&過用中國國豕標準（CNS)A4規格（21〇 X 297公釐） 11585891 A7 五、發明說明（ 具有下式之對-胺基酚三縮水甘油 ch2chchr \_/A. ch2chch2^n /0\ -〇-CH0CHCH0 具有下式之4,4，-二胺基二苯甲烷四縮水甘油 ch2chch. \ 八 10 CHXHCH-\/ 2 Ο -CH; N: ^CH2CHCH2 、ch?chch92\/ 2 〇 例如’環脂族縮水甘油基化合物亦可作為環氧基化合物 使用。實例包括：具有下式之四氫鄰苯二甲酸二縮水甘油基酯 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 15 〇
--------訂·--------· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 具有下式之六氫鄰苯二甲酸二縮水甘油基酯 Η .COOCHXHCH.\/ Ο XOOCHXHCH, 2\/ 2 〇 具有下式之氫化雙酚-Α-二縮水甘油基醚 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 585891 A7 Β7 五、發明說明（ 12
-〇CH2CHCH2 〇 例如，雜環族縮水甘油基化合物亦可作為環氧基化合物 使用。實例包括： 具有下式之異三聚氰酸三縮水甘油基酉旨
具有下式之三縮水甘油基-雙-乙 15 CH, I 3 CH—C—C0
内醯脲 _〒H3 〇？ 一9'—CH 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 CII 〇 20 N~CH?CHCH： 2丨2 〇 I CH2(^H尸 〇 "N\ /n^ch cII Η. 〇 例如，可充作環脂族環氧樹脂離析物之戸匕 合物，亦可作為環氧基化合物使用。實例^脂族環氧基化 具有下式之3,4-環氧基環己烷羧酸-3,4,·環G括·
C〇〇CH, 乳基環 已基甲酯 -----------裝--------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 。紙張[度適國家標準(α^4規^^心士1為) 585891 A7 B7 五、發明說明（13 ) 酯 具有下式之己二酸雙(3,‘環氧基環己基甲基) ,ch2〇c〇(ch2)4 c〇〇ch2 Η 具有下式之3-(3,4’-環氧基環己基)_2,4_二氧螺[5,5]_8,9_環氧基十 一烷 Η Η :〇 15 10 例如，可充作脂族環氧樹脂離析物之脂族環氧基化合物 亦可作為環氧基化合物使用。實例包括： 具有下式之丁烷-I，4-二醇-二縮水甘油基醚 CH2CHCH~〇~CH2CH2CH2CHr〇^CH/HCH2 具有下式之聚丙二醇425_二縮水甘油基醚 〇 CH, CHCH—0-
~CH2CH-〇· CK 〇 -CH2CHCH, 况 I f I 20其中η具有一數值， 數目平均）。 可根據本發明使用 個環氧基。 以致產生平均分子量為425克/、莫耳（ 之所有環氧基化合物，係具有至少兩 特佳環氧基化合物料未顯㈣族結構者。最特佳為可 15- ^紙張尺辟（CNS)A伐格 585891 A7 B7 五 、發明說明（ 15 20 ^核脂族環氧樹脂離析物之環脂族環氧基 傳輸對uv輕射特別具抵抗性之 ^= 如聚合體科學與工程百科全書第= 柄於例 &-’及US-A2则3中。弟卷，弟336頁， 酐類’譬如鄰苯二甲酸酐，四氫、六氫、甲基四氖、内 基：氫、甲基内向亞甲基四氫鄰苯二甲酸酐，苯四 夂酐，本二甲酸酐，二苯曱酮四羧酸酐，順丁烯二酐/ =細共聚物或十二烯基琥料，可為作為硬化劑使用之 月女類’譬如芳族胺類、環脂族胺類、脂族胺類，嬖如 4’二胺基二苯甲烷，其鄰，鄰，-烷基取代之衍生物' 44^二 胺^二苯基醚、Μ，_二胺基二苯基砜、2头二胺基A5·二乙^ 甲苯、氫化4,4·-二胺基二苯基甲烷、異樹根皮酮二胺、二 乙，胺、三乙四胺，以二乙三胺或類似胺類及脂肪酸類為 基料之I胺基醯胺’亦可作為硬化劑使用。 鏈增長成份（較佳為酚類）、聚合引發劑、聚加成觸媒、 增拿刃劑及衝擊改質劑，如得知自所引述文獻者，可另外使 用於底塗劑塗層（Ρ)中。 底塗劑塗層（Ρ)亦可含有習用添加劑，譬如染料、流動控 制劑、反應性稀釋劑、無機或有機填料，及安定劑，特別 是UV安定劑系統與紅外線吸收劑。 硬化劑與環氧基化合物可例如以水性分散液或在有機溶 劑中使用。較佳有機溶劑為醇類，特別是異丙醇、乙醇/、 異丙基二醇、丁基二醇、4_羥基冰甲基1戊_或其混合物 訂 % [ _____· 16- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐 Α7 Β7 五 、發明說明（ 15 。‘羥基斗甲基-2-戊_係為最特佳的。 是二=的6 = ΐ使用預交聯產物’對於使用之簡易性 反鹿，、坆思明壞氧基化合物已經與一部份硬化劑 細:,〜化劑已經與一部份環氧基化合物反應。然後， 1在局溫下混合此兩種成份，達成最後熟化。 化』與預乂聯環氧基化合物，可以名稱Ar臟⑧，得自 -Ciba Speziahtatenchemie GmbH, D-79664 Wehr9 Germany ^ ^ 成^糸統用於塗覆大部份各式各樣基材之硬化劑。 10 材層’特定基材’f用上係、首先將該基 理。在塑膠成份之情況中，以乙醇或異丙醇沖 註實其價^界面活性劑之溫水中，於超音波浴中清洗，已 15 在以離子化空氣（以防止灰塵之靜電吸引；參閱 Brock, Thomas . Lehrbuch der Lacktechnologie, Vincentz Verlag, Hanover =8)吹拂後i含有環氧基化合物與硬化劑之經稀化單成 二二：：：：由浸塗、流動塗覆、喷霧、旋轉塗覆或其他 土、、付，t敷至基材。依此方式，形成底塗劑塗層（p)。 ☆塗層厚度係藉由稀釋（較佳為2至35重量％固含量）及塗刷 麥數調整。較佳係使底塗劑塗層（P)在室溫(20至2rc)下乾 ⑼燥，直到其完全乾燥為止。_，在較高溫度，較佳為在 9〇至130C下，進行最後交聯。 接著，將抗到痕塗層⑻塗敷至此底塗劑塗層⑺。 抗刮痕塗層⑻可得自含有環氧基之可水解石夕院，較佳係 併用具有粒子大小為】至觸毫微米，較佳為2至5〇毫微米 一 _ _17- 本紙張尺度_中關家標準（CNS)A4規格⑵Gx 297公髮- 585891 A7 B7
之微粒子材料。 根據本發明，含有環氧 氧基我，其係、指—方面 ^解礼心亦稱為与 eg - . , , ^ 一有至少一個環氧基環，且同日d 顯Γ會在水解條件下形切院醇結構之基團之化合物 %乳基料，譬如較佳根據本發明❹者，· 翁八29467。1中。其係為具有通式仍或即之化合物：、' H0C- -CH(R5)；广 Si(〇R6) (I) 10 Η ~CH—CHrSi(OR6) (II) 15 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 其中’在兩種情況中 R為具有最咼9個碳原子之二價烴基，或具有最高9個碳 原子之二價基團，由c、H&0原子所組成，其中0原子 係以醚鍵基團存在，較佳為_CH2 〇CH2 CH2 CH2 _，及 R6為具有最高4個碳原子之脂族烴基，具有最高4個碳原 子之醯基’或具有式(CH2CH2〇)nZ之基團，其中η為至少 1 ’且Ζ表示具有最高4個碳原子之脂族烴基，及 m為0或1。 此等環氧基矽烷之製造，係同樣地描述於US-A 2 946 701中 。特佳環氧基矽烷係為其中R6為曱基或乙基之化合物。其 係為市購可得，尤其是得自Uni〇n Carbide公司（39 Old Ridgebury Rd·，Danbury，CT 06817-0001，USA)及 Sivento Chemie GmbH (Parsevalstr. -18-
衷 • n tr--------· I-請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（2】〇 x 297公釐） 五、發明說明（17) 9A, D-40468 Dusseldorf，Germany)等公司，譬如： A-187或Dynasilan Glymo，換言之，為3-縮水甘油基氧基丙美 二甲氧基碎烧，或 A-186，換言之，為2_(3,4_環氧基環己基）乙基三甲氧基矽烷。 5 根據本發明較佳之其他抗刮痕塗層（S)，係描述於下文。 US-A 5 134 191揭示一種抗刮痕塗層（s)，其可得自含有環 氧基之有機矽化合物，與無機亞微米粒子，意即具有粒子 大小低於1微米，譬如矽溶膠，且可以最少量銻化合物作 為熟化觸媒而經熟化。其可作為用於例如光學裝置中之塑 1〇膠物件之塗膜使用。此組合物亦可視情況含有鋁化合物。 種在吳先別技藝之其他組合物比較下，具有又進一步 經改良之抗刮痕、黏著性、塗料黏度與彈性，且顯示低混 濁度與膠凝傾向之組合物，係描述於w〇98/〇5197中。 根據本發明較佳之另一種抗刮痕塗層⑻，可得自至少一 I5種矽化合物(A)，其顯示至少一個含環氧基之基團，其不會 被水解勺離，且直接結合至矽，一種微粒子材料(B)，選自 石夕：銘及硼以及過渡金屬之氧化物、水合氧化物、氮化物 及石反化物，並顯示粒子大小在丨至1〇〇毫微米之範圍内，一 種矽、鈦、鍅、硼、錫或釩之化合物（c)，及至少一種鈦、 2〇锆或鋁之可水解化合物(D)，其特徵在於其係以下列比例存 在： 1莫耳矽化合物(A)， 0·42至0.68莫耳微粒子材料⑼， 0.28至1.0莫耳化合物（c)， 五、發明說明（18) 〇·23至〇·68莫耳化合物(D)。 古以所使用成份之特定比例為特徵之此等組合物，會產生 焉度抗刮痕塗層⑸。 其展現顯著延長之適用期。 5為獲得抗刮痕塗層⑶之快速交聯，可另外使用路易士驗 (E)作為觸媒。 可另外使用一種可水解之矽化合物(F)，其具有至少一個 =可水解基團，其較佳係顯示5至3〇個氟原子直接結合至 石厌原子，其中此等碳原子係被至少2個矽原子分隔。此類 1〇型氣化石夕烧之使用，另外對此相應抗刮痕塗層⑻賦予疏水 性與污物拒斥性質。 可另外使用界面活性劑⑺，較佳為非離子性，以獲得長 期親水性質，及/或芳族多元醇(H)，以獲得抑制腐蝕性質 (增加對於縮合之抵抗性）。 、 成饬A’ B，C，D，E，F，T及Η係更詳細地描述於下文。亦指出 以本發明為觀點之優先性。 矽化合物(Α)為具有2或3個，較佳為3個可水解基團，及 1或2個，較佳為一個不可水解基團之矽化合物。此單一不 可水解基團，或兩個中之至少一個，係具有環氧基。 2〇可水解基團之實例，包括鹵素(F、Cl、-Br及I)，特別是C1 與Βι*，烷氧基（特別是。&烷氧基，譬如甲氧基、乙氧基、 正:丙氧基、異-丙氧基，及正_ 丁氧基、異-丁氧基、第二_ 丁！^基及第三-丁氧基），芳氧基（特別是C6_10芳氧基，例 如苯氧基），氧基（特別是^ 4醯氧基，譬如乙醯氧基與
本紙張尺度剌中國國家標準（CNS)A4規格（2巧 X 297公釐） 585891 A7 發明說明（19) 10 15 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 丙&&氧基）’及：):完魏基（例如乙酿基）。 特佳可水解基團為烷氧基，特別是曱氧基與乙氧基。 曰未具有環氧基之不可水解基團之實例為氫、，烷基'特 #2-4細基，言如乙烯基、丨-丙烯基、2_丙烯基及丁烯基 方基（特別是C2-4芳基，譬如苯基與萘基），其中上文所 及之基團可視情況顯示一或多個取代基，譬如鹵素與烷 基。曱基丙稀酸基團與甲基丙稀酸氧基丙基，亦為不 解基團之實例。 水 具有環氧基之不可水解基團之實例，係、為特別是具 水甘油基或縮水甘油基氧基者。 可根據本發明使用之此等石夕化合物(Α)之實例，可參閱队 A 0 195 493之第8與9頁。 根據本發明之特佳石夕化合物(A)係為具有以下通式者 R3 SiRf (ΙΠ) 其中 R為相同或不同，較佳為㈣，且表示可水解基團，較佳 ，為c1M烷氧基，且特別是甲氧基或乙氧基，及 Rf，不縮水甘油基或縮水甘油基氧基次烷基，特別 疋尽縮水甘油基氧基乙基、厂縮水甘油基氧基丙基、& 縮水甘油基氧基丁基、縮水甘油基氧基戊基、ω、縮 水甘油基氧基己基、从縮水甘油基氧基辛基、从縮水 甘油基氧基壬基、从縮水甘油基氧基癸基、分縮水甘 油基氧基十二基及2_(3,4-環氧基環己基）乙基。
(請先閱讀背面之注咅？事項再填寫本頁：> 裝--------訂--------- 10 15 585891 五、發明說明（20) 由於7-縮水甘油基氧基丙基三 GPTS)之立即可取用性，故根據本發明特佳制^細寫為 ::本發明之微粒子材料⑻係為幻、A! 較佳為Ti、Zr及Ce之ft儿此 r A 人、歧孟屬 物，具有粒子大小， e氧化物、氮化物或碳化 八y '、在至10〇毫微米之範圍内，較佳為2 $ 5〇*微米，且特佳為5至20毫㈣。 &為2至 安ΪΓΓ:末形式使用’但較佳係以溶膠(特別是經酸 co 7Π_)之形式制。較佳微粒子材料為水銘礦、
Ce〇2、&02及1102，以及氮化鈦。 ” ，=尺度水1呂鑛粒子’具有粒子大小在1至⑽之範圍内 的。乂土為2至50毫微米’且特佳為5至20毫微米，係為特佳 此等微粒子材料可以粉末形式市靖而得，且其用 經酸安定化)溶膠’係同樣地得知自先前技藝。亦可；考 下文提供之製造實例。 =佳係使用水！S礦溶膠，具有pH值在25至35之範圍内， B為2·8至3·2 ’其可藉由例如使水銘礦粉末懸浮 中而獲得。 =又此等*微尺度粒子，通常伴隨著相應材料折射率上 ' 口此，例如，以Zr〇2或Ti〇2粒子.取代水紹礦粒子 ’會產生具有較高折射率之材料，其中折射率係由高度折 射成伤與基貝之體積，使用Lorentz-Lorenz方程式，加成地計 算而得。 根據本發明之可水解化合物係描述於下文。 本紙張尺度適时—⑽ 訂 % -22- JO A7 B7 21 、發明說明（ 除了矽化合物（A)以外，得自Si、 V元素之其他可水解化合物 、r、A1、B、Sn& 化合物_為，、丁二：：化合_ 5具有通式(IV)或(v) %或乂之化合物，其
RxM+4R»4.x (IV)
Rxm+3r'3.x (V) 其中 Μ 表示a)Si+4，T广4，Zr+4，Sn+4或 10 b) A1+3，B+3 或(v〇)+3， R表示可水解基團， R’表示不可水解基團，及 15 X在原子M之情況(情況句中，可為1至4,而在 二仏金屬原子Μ之情況（情況b)中為丨至3 搴 若數個基®R及/ ·存在於化合物(g)中。，則於 中，其可為相同或不同。較佳车 、 月 rn,§ - „ , y 权仏x係大於1。這意謂化合物 (Q顯不至少一個，較佳為數個可水解基團。 可水解基團之實例為鹵素(F、c 20 ，院氧基，特別是L及）’特別是C1_r …e 譬如甲氧基、乙氧基、正_ 丙乳基、異-丙乳基，及正_ 丁氧基、異·丁 ϊίί第ΐ::氧基，芳，基，是C6-1。:氧基，::： 醯：ΐ，二:美，广4酿氧基’譬如乙醯氧基與丙 L :;t基r 本紙張尺度賴中關家辟（C_NSM4規格⑵〇 x 2972|j· 585891 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（22) 不可水解基團之實例為氫，烷基，特別是Ci_4烷基，譬 如甲基、乙基、丙基，及正-丁基、異-丁基、第二-丁基及 第三-丁基，烯基，特別是c2_4烯基，譬如乙烯基、1-丙烯 基、2-丙烯基及丁烯基，炔基，特別是c2_4炔基，譬如乙 5炔基與炔丙基，及芳基，特別是C6_1()芳基，譬如苯基與萘 基，其中上文所提及之基團可視情況顯示一或多個取代基 ，譬如鹵素與烷氧基。甲基丙烯酸基團與甲基丙烯醯氧基 丙基，亦為不可水解基團。 可根據本發明使用之化合物(C)之實例，係示於下文。 10 Si(OCH3 )4，Si(OC2 H5 )4，Si(0-正-或異-C3 H7 )4，
Si(OC4 H9 )4，SiCl4，HSiCl3，Si(〇OCCH3 )4， CH3 -SiCl3，CH3 -Si(OC2 H5 )3，C2 H5 -SiCl3，C2 H5 -Si(OC2 H5 )3， C3 H7 -Si(OCH3 )3 5 C6 H5 -Si(OCH3 )3，C6 H5 -Si(OC2 H5 )3， (CH3 0)3 -Si-C3 H6 -Cl， 15 (CH3 )2 SiCl2，（CH3 )2 Si(OCH3 )2，（CH3 )2 Si(OC2 H5 )2， (CH3 )2 Si(OH)2，（C6 H5 )2 SiCl2，（C6 H5 )2 Si(OCH3 )2， (C6 H5 )2 Si(OC2 H5 )2，（異-C3 H7 )3 SiOH， CH2=CH-Si(OOCCH3)3， CH2 =CH-SiCl3，CH2 =CH-Si(OCH3 )3，CH2 CH-Si(OC2 H5 )3， 20 CH2 =CH-Si(OC2 H4 OCH3 )3，CH2 =CH-CH2 -Si(OCH3 )3， 、 CH2 =CH-CH2-Si(OC2 H5 )3 5 CH2 =CH-CH2 -Si(OOCCH3 )3， CH2 =C(CH3 )-COO-C3 H7 Si(OCH3 )3， CH2 =C(CH3 )-COO-C3 H7 Si(OC2 H5 )3， -—24---- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） (請先閱讀背面之注蕙事項再填寫本頁)
585891 A7 B7 五、發明說明（23 10 15 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20
Al(OCH3 )3，Al(OC2 H5 )3，A1(0-正-C3 H7 )3， A1(0-異-C3 H7 )3，Al(OC4 H9 )3，A1(0-異-C4 H9 )3， A1(0-第二-C4 H9 )3，A1C13，A1C1(0H)2，Al(OC2 H4 oc4 h9 )3， TiCl4 5 Ti(OC2 H5 )4 9 Ti(OC3 H7 )4 5 Ti(0-異-C3 H7 )4，Ti(OC4 H9 )4，Ti(2-乙基己氧基)4， ZrCl4，Zr(OC2 H5 )4，Zr(OC3 H7 )4，Zr(0_ 異-C3 H7 )4，Zr(OC4 H9 )4， ZrOCl2，Zr(2-乙基己氧基)4， 以及顯示錯合基團之Zr化合物，該基團譬如尽二g同與甲基 丙烯酸基團， bci3，b(〇ch3)3，b(〇c2h5)3， SnCl4，Sn(OCH3 )4, Sn(OC2H5)4? VOCl3，VO(OCH3)3。 特佳係使用SiR4化合物，其中基團尺可為相同或不同，且 表示可水解基團，較佳為具有丨至4個碳原子之烷氧基， 別是甲氧基、乙氧基、正_丙氧基、異.丙氧基、正-丁氧基 、異_ 丁氧基、弟一•丁氧基或第三-丁氧基。 正如可明瞭的’此等化合物(c)(特別是秒化合物）亦可呈 有顯不《雙或參鍵之不可水解基團。 _ 著石夕化合物⑷使用，則較佳含有環氧基或丙稀酸 體吝譬如甲基（丙稀酸醋），亦可另外使用於組合物土 以產生抗刮痕塗層（S)。此等單體自然 中，用 相同類型之官能基’譬如有機多元醇=具有_或多個 。同樣可使用有機聚環氧類。若 夕甲基)丙烯酸酯 右相應組合物之熟化係以熱 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 裝--------訂--------- 卜纸張尺度翻中關家辟（CNS)A4規格⑵ x 297公釐） ^«5891 A7 B7 五、發明說明（24) 光化學方式引致，則除了以有機方式改質之無機基 二之構造以外，亦發生有機物種之聚合反應，而造成交聯 密度，且因此亦造成相應塗覆物及經塗覆產物硬度之增=外 ,(V=合物(D)較佳為Ti、&或八丨之化合物，其具^下^通7式 M(R”，)m (VI) 其中 M表示Ti、Zr或A1，及 R可為相同或不同，且表示可水解基團，及 111 等於 4 (M = Ti5 Zr)或 3 (Μ = A1)。 15 訂 % 可水解严團R，”之實例為齒抑、c丨、㈣，特別是C丨與 r ，虼氧基（特別是Cl _6院氧基，譬如甲氧基、乙氧美、 二:丙氧基、異-丙氧基，及正_ 丁氧基、異_ 丁氧基、第二· I乳基或第三· 丁氧基，正·戊氧基、正·己氧基），芳氧 氧。芳氧基’例如苯氧基），醯氧基（特別是CM酿 乳二’言如乙酿氧基與丙酿氧基），及院幾基（例如乙酿基） 或燒氧基-C2-3院基，意即衍生自CM烧基乙二醇或 同醇之基團，其中烧氧基具有如上文所予之相 匕物異丙氧基乙醇化物、乙氧基乙醇化物或二 鹼(==化t物。此種氮化合物可選自例如 土-分類、夕環胺類及氨（較佳係作成水溶 本紙張尺度適 A7 A7 10 15 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（ 液） 貝例包括甲基咪σ坐、2-(N N--田W w (Ν,Ν-二曱胺基甲基）酚及 氧 女土曱基）酚、2,4,6-參 特佳化合綠曱基=雙料⑽]十稀。其中 少明使用之另—種含氮路易士驗，係為具有至 、-級Ί解Ϊ團之可水解錢，纟包含至少-個-級 二:級胺上此崎可與梅物⑷-起水解， 路ί =表不被併入以有機方式改質之無機網狀組織中之 較佳含氮矽化合物係為具有通式(νιι)者 r3 SiR" (VII) 其中 J團R為相同或不同’較佳為㈣，且表示可水解基團， 較佳為Ch絲基’且㈣是甲氧基與乙氧基，及 R”表示不可水解基團，經結合至Si，#包含至少—個一級 、二級或三級胺基。 此種石夕;J：兀之貝例為3·胺基丙基三甲氧基石夕烧、3_胺基丙 基二乙氧基矽烷、N-(2-胺基乙基)_3_胺基丙基三甲氧基矽烷 、N-[N=-胺基-乙基>2-胺基乙基]_3_胺基丙基三甲氧基矽烷 及n-[3-(三乙氧基矽烷基)_丙基]_4,5•二氫咪唑。 路易士驗(E)通常係以矽化合物(A)之每莫耳環氧基，〇〇1 至0.5莫耳之量，使用於其相應之組合物中。每莫耳環氧基 ’含量在0.02至〇·3莫耳，且特別是〇 〇5至〇丨莫耳範圍内之 路易士驗(E)，係為較佳的。 卜紙張尺度適用中國國家標準（Cns)A4規格（210x297公釐 -----------^--------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 585891 A7 B7 五、 發明說明（ 26 可另外使用之可水解氟化矽烷(F)，係為具有至少一個不 可水解基團者，其顯示5至30個氟原子經結合至碳原子， 此等碳原子係被至少兩個Si原子分隔。此種矽烷係詳細描 述於de-aw is m中。實例包括下列·· C2F5 CH2 -CH2^SiY39 正-C6 F! 3 CH2 -CH2 -SiY3， 正-C8F17CH2-CH2-SiY3， i_Ci0F21CH2-CH2-SiY3， (Y = 〇CH3,OC2H5 或 Cl) 異-C3 F7 〇-(CH2 )3 -SiCl2 (CH3 )， 正-C6 F! 3 CH2 -CH2 -SiCl2 (CH3 )， 正 F13 CH2 -CH2 -SiCl2 (CH3 )2。 15 20 訂 相對於用以產生抗刮痕塗層⑸之組合物，此等氟化石夕烧 ，較佳係以0·1至15重量％，優先為0.2至10重量％，且特佳 為〇·5至5重量％之量使用。 可用以獲得長期防霧作用及增加塗覆物親水性之界面活 M (G)，較佳為非離子性界面活性劑。在室溫下為液體之 非離子性界面活性劑，係為特佳的。此等界面活性劑不僅 可在組合物製造期間使用，其亦可隨後在約％至6〇。〇下， 以熱方式擴散至組合物中。這較佳係由水溶液達成ό較佳 界f活性劑為不同鏈長之聚氧化乙烯醯基醚類（例如 BnJ 92, 96或98 ’得自ICI界面活性劑，Deutsche Ia GmbH位置 ,GoldschmidtstraBe 100, D-45m Essen，Germany)，不同鏈長之聚氧 化乙烯乙基醚類（例如MaHpal®24^至24/100 ，得自 *-----~---------28 - 本紙張尺㈣㈣國國家標準（CNSM4規格⑵G X 297公爱 585891 A7 _ B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（27)
Sivento Chemie GmbH, ParsevalstraBe 9A, D-40468 Dusseldorf, Germany ， 及Disponil® 05，得自Henkel)，月桂基硫酸納（例如Sulfopon® 101 Spezial ，得自 Henkel KGaA，HenkelstraBe 67, D-40191 Dusseldorf， Germany)，氣化月桂基σ比錠（例如Dehydquad C Christ®，得自 5 Riedel de Haen AG, Wunstorfer StraBe 40, D-30926 Seelze，Germany) 〇 相對於塗覆組合物，此界面活性劑較佳係以0.1至35重量 %之量使用。 視情況使用之芳族多元醇(H)，較佳係顯示平均分子量為 最高1000。此種多元醇之實例為例如在至少2個苯環上帶有 10 羥基之聚苯醚類，及寡聚物，其中芳族環係利用單鍵、-〇-、-CO-、-S02-或類似基團結合在一起，且其較佳係顯示至 少2個羥基，經結合至芳族基團。 特佳芳族多元醇為芳族二醇。其中特佳為具有下列通式 (VIII)與（IX)之化合物 15 20
(Χ)π-
OH
OH (VIII) -----------裝--------訂---------^9— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
(IX) 其中，在兩種情況中 X表示（(^至<：8)次烷基或((^至心）亞烷基、（c6sc14)次芳基 、-0-、-S-、-CO-或-S〇2 -，及 -29- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（2】〇 X 297公爱） l A7 五、發明說明（28 ) B7 經濟部智慧財—員ί費合作社印 n等於0或1。 族I 團之外，亦可帶有至高 ^取代基，譬如_基、烷基及烷氧基。 ^使用之芳族多元醇(H)之實例為雙盼A、4,4,-二_灵二 本基似U-二經基萘，其中以雙紛a較佳。 土 (αΓ之7係以—些量使用，以致使每莫切化合物 衣羊土，，有〇.2至h5莫耳，特佳為0·3至I·2，且最特 土”、0.6至ΐ·〇莫耳芳族多元醇(H)之羥基存在。人有至少兩個環氧基之石夕化合物（a)，會造成對於縮 口八有！改良抵抗性之塗覆物與塗覆產物。 用以產生抗刮痕塗層⑸之組合物，較佳係藉由更詳細地 :述方；下文之方法獲得，其中係使具有pH值在2.5至3·5之 靶圍内’較佳為2.8至3.2之材料(Β)之溶膠，與其他成份之 混合物反應。 ^對此組合物而言，所使用成份之量，必須在於所指定之 粑圍内。已証實在此條件下，可獲得組合物，其顯示經顯者改良之抗到痕、黏著性、塗料黏度、膠凝時間、20 及彈性。 ..可水解石夕化合物⑷可視情況與化合物(Q，使用酸觸媒（ 較佳係，室溫下，意即2〇至23。〇，在水溶液甲一起預水解 ，其中每莫耳可水解基團，較佳係使用約半莫耳水。較佳 係使用鹽酸作為預水解用之觸媒。 15 1_____ _^30 _ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)M規格（210 X 297公爱） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ^--------^--------- A7 B7 五、 發明說明（29 ) 10 15 20 2交佳係使微粒子材_懸浮於水中，並 至，較佳為2.8至3.2。較佳係使用鹽酸， 用 形廣作為微粒子材料(B)，則其在此等條件下係 將化合_與化合物(A)混合。然後添加按上述懸浮 一部份。其量較佳係經選擇，以致被包含 以產生化合物(A)與(c)之半化學計量水 解〃係構成總置之1〇至70重量％，較佳為2〇至5〇重量％ 反田應過程稍微放熱。在第一次放熱反應已平靜之後，調 幻皿度至約28至35。。，較佳為約3〇至坑，直到反應開始 丄且内部溫度達到高於25〇c，較佳為高於坑，及特佳係 高於35t為止。-旦第一部份材料⑻之添加已完成，即將 溫度再保持0.5至3小時’較佳為】.5至25小日夺，然後冷卻至 約〇°c。慢慢添加其餘材料(B)，較佳係在〇t之溫度下。然 後在約〇t下，慢慢添加化合物(D)及選用之路易士鹼⑹， 同樣較佳係在第一部份材料(B)添加之後。然後，在添加第 二部份材料(B)之前，使溫度在約0艺下保持〇5至3小時， 較佳為I.5至2.5小時。接著，在約〇°c之溫度下，慢慢添加 其餘材料(B)。被逐滴添加之溶液，較佳係在添加至反應器 中之前’立即被冷卻至約10°c。 一旦已在約〇°C下慢慢添加第二部份化合物⑻時，較佳 係將冷卻源移除，因此反應混合物慢慢升溫至超過15ι(達 到至溫）而無需另外加熱。 訂 ' -31 - 本紙張尺度過用_國國家標準（CNS)A4規格（2】〇χ 297公釐） Α7 Β7 五 發明說明（ 30 15 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 所有敘述之溫度，均包含 2。至坑之溫度。匕3-2C之偏差。應明瞭室溫係為 惰=溶劑可視情況在製程之任何階段添 物之流變性質。此等溶劑較佳為醇類，其=組合 =帶地亦在較佳使用之统氧化物水解期間 %類為c"醇類，特別是甲醇'乙醇、正-丙醇、里寸佳 、正-丁醇、異-丁醇、第三·丁醇、正_ "醇丙醇 下丁 , - 丁乳基乙醇。Cl-6二醇醚類，特別 丁虱基乙醇，係同樣地較佳。 疋 二層⑻之組合物，可進-步較佳地含有 白用添加劑’譬如染料、流動控制劑、uv安定劑 ： ，、先敏化劑（若組合物意欲以光化學方式熟化時）及熱二 δ觸媒。抗刮痕塗層⑻係使用標準塗覆方法塗敷至已^ ?樹脂底塗之基材’譬如浸塗、塗抹、塗刷、刮刀塗覆 幸比壓、喷務、落膜塗敷、旋轉塗覆及離心塗覆。 、在抗刮痕塗層⑸已視情況預先在室溫下乾燥後，使該經 塗覆、底塗及抗刮痕塗覆之成份熟化。熟化較佳係以熱7 式，在5〇至300 C範圍之溫度下，特別是7〇至2〇〇π，且特佳 為90至18〇°C，視情況在減壓下進行。 在此等條件下，熟化時間較佳應低於2〇〇分鐘。 經熟化抗刮痕塗層⑸之塗層厚度，較佳應為〇·5至⑽微 米，較佳為1至20微米，且特別是2至1〇微米。 几 若有不飽和化合物及/或光引發劑存在，則熟化亦可藉 由照射進行，視情況接著進行熱後熟化。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) C--------訂— Μ·». 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（2】〇 χ 297公釐 585891 A7 Β7 五、發明說明（31 ) 15 經 濟 部 智 慧 財 產 局 員 工 消 費 合 作 社 印 Μ 對於塗覆用基材之選擇沒有限制。根據本發明之組合物 幸父佳係適合塗覆含有木材、織物、紙、粗陶器、金屬、玻 璃、陶究材料及塑膠之基材，而特別是用於塗覆含有敎塑 性塑膠之基材，譬如在Becker/Braun， Hanser Verlag，Munich，Vienna，1992 中所描述者。 較佳基材係實質上含有木材、織物、紙、粗陶器、金屬 、玻璃、陶兗材料或塑膠，其中塑膠較佳為熱塑性塑膠。 基材特佳係、由木材、織物、紙、粗陶器、金屬、玻璃、 陶瓷材料或塑膠所組成’其中塑膠較佳為熱塑性塑膠。 此等組合物最特別適合塗覆透明熱塑性塑膠，且較佳為 聚碳酸S旨，最特㈣雙IA均聚碳酸自旨，及以雙盼八心- 雙(4-經苯基)-3,3,5_三甲基環己烧）為基料之共聚碳酸醋、。其 更特別適合塗覆金屬或敷金屬表面。薄片二鏡、光學鏡片、汽車窗及塑膠頭燈透鏡，可特 別以所獲得之組合物塗覆。 龄t本=之意義上’聚碳酸S旨係柄聚碳酸S旨與共聚石炭 4聚碳酸醋可為線性或以已知方式形成分枝。佳t聚。Ϊ:Γ之碳酸，基之一部份，至高8°莫耳％，較 種來石山μ 〇ΐ50莫耳％ ’可被芳族二叛酸醋基取代。此 曰φ碳酸之酸基及芳族壤之酸基，被 之-:術語中。，係為聚醋碳酸酯。其應被包含在聚礙酸酯 聚碳酸酯可藉P 4η 士、+在,丨1 , r,A,9l. 法1成。用於製造聚碳酸酯之適當 方係4例如使用界相方法製自雙齡與光氣，或使用稱 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裳--------訂--------- 本紙張尺度賴
33 — x 29~gJ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 585891 A7 B7 五、發明說明（32 ) 為吡啶方法之均相方法製自雙酚與光氣，或使用熔融酯交 換方法製自雙酚與碳酸酯類。此等製造方法係描述於例如 H. Schnell，，’聚碳酸酯之化學與物理π，聚合體回顧，第9卷，第 31 至 76 頁，Interscience 出版社（New York，London, Sidney)，1964。此 5 等已知之製造方法亦描述於D. Freitag，U· Grigo, P.R· Muller*，Η. Nouvertne，在聚合體科學與工程百科全書中之”聚碳酸酯"，第 11 卷，第二版，1988,第 648 至 718 頁，及 U· Grigo, K· Kircher 及 P.R. Muller，在 Becker，Braun，Kunststoff-Handbuch 中之’’聚碳酸 π，第 3/1卷，聚碳酸酯，聚縮醛，聚酯，纖維素酯，Carl Hanser 10 Verlag，Munich，Vienna 1992，第 117 至 299 頁。 熔融酯交換方法係特別描述於H. Schnell，”聚碳酸酯之化學 與物理"，聚合體回顧，第9卷，第44至51頁，Interscience出版社 (New York，London, Sidney)，1964，及 DE-A 1031512、US-A 3 022 272 、US-A 5 340 905 及 US-A 5 399 659 中。 15 此等聚碳酸酯具有平均分子量Mw (於25°C下，在CH2C12中 ，及在每100毫升CH2C12，0.5克之濃度下，藉由度量相對黏 度而測得）較佳為12,000至400,000克/莫耳，特佳為18,000至 80,000克/莫耳，且最特佳為22,000至60,000克/莫耳。 因此，本發明亦提供經塗覆之產物，包括基材，較佳係 20 製自聚碳酸酯，及根據本發明之塗覆物。 下述實例係說明本發明。 實例 用於製造抗刮痕塗層（S)之抗刮痕塗料 抗刮痕塗料S1 ----34-_ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A‘l規格（210 x 297公釐） -----------裝--------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) M5891
五、發明說明（33 ) 根據DE-A4 338 361製造 為產生水鋁礦溶膠，將丨Ο"2克〇1nhq添加至η』2克水 鋁礦粉末(AIO(OH); Disperal 溶膠Ρ3，得自 c〇ndeaChemieGmbH， 加微㈣4〇, Μ229? Hamburg，Germany)。接著超音波處理（2〇分 5釦），產生透明無色溶液，於其中Μ』克添加包含la p克 GPTS (3_縮水甘油基氧基丙基三甲氧基矽烷）與幻％克⑽（ 原矽S欠四乙g曰）之混合物。將反應混合物在室溫下攪拌2小 日守，然後於冰冷卻下添加18.93克三丁氧基乙醇鋁。將所形 成之透明溶膠在約〇t下攪拌2小時，然後於冰冷卻下添加 10 93.M克上述水鋁礦溶膠及79·3〇克丁氧基乙醇。 抗刮痕塗料S2 根據W〇98/〇5198製造 產生水鋁礦溶膠 將129.〇4克水紹礦粉末（Al〇(〇H))(Disperal溶膠P3⑧得自 IS Condea)添加至克〇丨Ν聰中，並攪拌，及使用濃Ηα 將pH值調整至3。然後，在室溫下持續攪拌M小時，然後 再一次檢查pH值。 個別地將mi·7克（5莫耳）GPTS與幻50克顶〇8(四乙氧基矽 烷)(3莫耳）混合，並攪拌10分鐘。使用計量泵，在2〇克/ 20分鐘之流率下，於此混合物中添加267.3克水鋁礦溶膠。於 添加後數分鐘，將此溶膠加熱至約28至3(rc，並於約2〇分 麵後，其係為透明。然後，將混合物在室溫下攪拌約2小 時，接著冷卻至約〇°C。然後，在約3毫升/分鐘之流率下 ’於〇°C ± 2°C下，添加378·54克（1莫耳）Ai(0Et0Bu)3。在其已 _____-35-_ 本紙張尺度綱中國國家標準（CNS)A4規格⑵0 X 297公爱) -- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ▼—裝--------訂---------· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 585891 A7 B7 五、發明說明（34) 10 15 經 濟 部 智 慧 財 產 局 員 工 消 費 合 作 社 印 製 20 添加後，於約0。(：下再持續攪拌2小時，然後在約u毫升 分鐘之流率及同樣在約下，添加其餘水_溶膠。接著 使所獲得之反應混合物升溫至室溫，而無需施加熱。然後 ’將所獲得之塗覆配料儲存於下。 抗刮痕塗料S3 根據DE-A4 338 361製造 a) 將I9.8克冰醋酸、210克蒸餾水及227克異丙醇，添加至 克具有30重量％Si〇2含量之膠態石夕酸中。於充分混合 後。’添加900克甲基三乙氧基矽烷，並將混合物加熱至 6〇 C及攪拌。將混合物在此溫度下留置4小日寺，然後將 另外1200克異丙醇添加至混合物中。在產物已冷卻至室 溫後，將稍微不透明溶液過濾。 b) 將34〇克異丙醇、丨卯克四乙氧基矽烷及36〇克甲基三乙 氧基矽烷，置於裝有攪拌器與回流冷凝管之容器中。將 180克0.0SN鹽酸添加至此混合物中，並將其回流5小時 ，以達成共水解作用。於反應後，使混合物冷卻至室溫 。獲得含有四乙氧基矽烷之部份水解產物（51%，以si〇2 十而付）與曱基二乙氧基石夕烧之部份水解產物（I%%， CHS SiO丨」計算而得）之溶液。 在作為塗覆材料使用之前，將兩種成份❸與的以工：i之 比7混合在一起，並溶於包含60重量份數正-丁醇、4〇 重置份數醋酸及2〇重量份數甲苯之混合物中。 抗刮痕塗料S4 根據US-A 5 041 313製造 ;ί I,裝 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------· -36- 585891 A7 五、發明說明（35) 將203克甲基二甲氧基石夕燒與125克冰醋酸混合。將咖 克經氨安定化之膠態二氧化矽溶膠（Lud〇xAs⑧，得自 Dupom，Ε·Ι· Dupont deN_rS 公司，Wilmingt〇n DE 1989M^ W·5克蒸餾水，添加至此混合物中，並攪拌。然後，將所 5升y成之’合液於至概下攪拌π至丨8小時，並以3川克異丙醇/ 正-丁醇之1 : 1(重量份數）混合物稀釋，及添加19克2,4-二 經基二苯甲_，作為UV安定劑。然後，將混合物授和週 (熟成處理）。 1_幹產生；H劑塗層（p)之底涂^^ 10 底塗料P1 32重量份數
(乙氧基化四乙五胺） 3重量份數五亞甲基亞胺 -〇ch2chch2 〇 丨 5 7 重量份數抓CH2CH2—-(CHrCH2W)3_c (請先閱讀背面之注咅？事項再填寫本頁) 裝· -------訂--------- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1258重量份數4-羥基_4·甲基-2-戊酮 底塗料P2 27重量份數寡聚合雙紛各二縮水甘油基輕，具有下式： 20
och9chch9 \/ 〇 5重量份數雙g分-F-， 縮水甘油基醚（為異構物之混合物） 585891 A7 五、 發明說明（36 ’包含：
CH Λ Λ 9〇h2chch2 0CH9CHCHo
2W,'2
八 OCHXHCH
〇CH2CHCH, (50至55重量0。 (10至15重量。。
〇 /\ CHXHCH.O
八 0CH9CHCHo (30至35重量％ ) 10 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 7重量份數乙氧基化四乙五胺 4重量份數五亞甲基亞胺 1257重量份數4-羥基-4-甲基-2-戊酮 15 底塗料P3 29重里伤數雙盼-A-二縮水甘油基醚，作成底塗劑塗層組 合物F 3重量份數丙二醇二縮水甘油基醚(Mn= 555) 8重量份數乙氧基化四乙五胺 2〇 4重量份數 五亞甲基亞胺 I256重量份數4·羥基斗甲基_2·戊酮 底塗料P4 30重量份數己二酸雙_3,4_環氧基環己基甲酯 7重量份數乙氧基化四乙五胺 -38 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210x297公釐 --------訂---------^-^1 . 585891 A7 五、發明說明（37) 10 15 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 3重量份數五亞甲基亞胺 1260重量份數4-羥基-4-甲基-2-戊酮 底塗料P5 30重量份數異三聚氰酸三縮水甘油基酯 7重量份數乙氧基化四乙五胺 3重量份數五亞甲基亞胺 1260重量份數4-羥基+甲基冬戊酮 底塗料G6 2重里份數聚曱基丙烯酸曱酯（Elvacite® 2041, Dupont de Nemours 公司） 98重量份數曱基異丙基二醇 底塗料P7 2重I份數聚甲基丙烯酸甲酯（Eivacite®2〇42, Dupont如 Nemours 公司） 98重量份數甲基異丙基二醇 為製造底塗料^至^，其相應之溶劑，譬如釦羥基斗甲 基-2-戊酮、甲基異丙基二醇或正-丁醇，係在室溫下製備， 亚以任何順序添加其他添加劑，及攪拌。持續攪拌，直到 獲侍透明、均勻溶液為止。將此等溶液儲存於室溫下。 身為測试已以各種方式底塗，然後以抗刮痕塗覆物塗刷之 來石厌酸酯成份之抗水解性，製成及測試下述試片： 首先將尺寸為丨05 xl50x4毫米之雙酚‘均聚碳酸酯 (Tg=147°C，Mw = 275〇〇克/莫耳）薄片清理，其方式是以異 丙醇沖洗，並以離子化空氣吹乾 '然後，將薄片在7〇公： -39- 表紙張尺度適用中關家標準（CNS)A4規格 121G x 297公^· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --------訂---------· 585891
五、發明說明（犯) 10 15 經 濟 部 智 慧 財 產 局 員 工 消 費 合 作 社 印 製 20 /刀麵之次塗速率下，於室溫下，及使用相對空氣濕度為 奶％ ’以有關聯之底塗料塗覆。在蒸發至完全乾燥3〇分鐘 後’於循壞風乾烘箱中，於酿下，使薄片進行3〇分鐘熱 處理。於冷卻至室溫後，將已依此方式底塗之薄片，在7〇、 公分/分鐘浸塗速率，4〇%相對空氣濕度及以它下，各以上述=刮痕塗料81至如之一塗覆。2〇分鐘蒸發後，使已塗 ，之薄片在13〇t下乾燥；t小時。在已完成熟化後，將已塗 覆之薄片在室溫及5〇%相對空氣濕度下儲存2天，然後 接受下述試驗： 、 抗水解性 為測試抗水解性，在已塗覆之薄片上，根據標準 ENISO—2409 . 1994，於机水中浸沒後，及於沸水中浸沒後 ’進行十字線條黏著試驗。 於65°C水中浸沒 將裝滿去離子水之可封閉玻璃容器，置於乾燥烘箱中， :,、2C。在加熱處理後’將已預先接受十字線條 ，者脫離試驗之經塗覆聚碳酸s旨試片，置於玻璃容 :中二：用膠帶試驗’在最初十字劃線上，每曰檢查試片 之黏者力。記錄在此膠帶試驗巾發生第—絲著損失從〇 至1_S〇24〇9·· _時之儲存時間，並記入 結果表中。 卜又/又广 煮沸試驗 試驗中使用裝滿去離子水之開口燒杯。 以製自膨脹聚苯乙稀(Styropor⑧）之失套絕緣。將水以磁性加
(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝 ----訂--------- 鲁·
、發明說明（39) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 _器攪拌，並升溫至 至試片’並將其置於沸水中丄;…字線條圖樣 半小時後檢查試片。再—次 相畜於上述’惟在 -^ ^ ^ (EN IS0 24；9 # ^ 此等時間，以在煮沸試驗下之小時數 、…果表中。 -41 - _本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格(210 X 297公髮) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
585891 A7 B7 五、發明說明（4〇) 結果 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 試驗編號 塗覆 配料 底塗層 組合物 水浸沒（天） 煮 >弗試驗 (小時） 1 S1 P1 >16 >4 2 S1 P2 >16 >4 3 S1 P3 >16 >4 4 S1 P4 >16 >4 5 S1 P5 >16 >4 6 (比較） S1 P6 1 0.5 7 (比較） S1 P7 1 0.5 8 S2 P1 >16 >4 9 S2 P2 >16 >4 10 S2 P3 >16 >4 11 S2 P4 >16 >4 12 S2 P5 >16 >4 13 (比較） S2 P6 1 0.5 14 (比較） S2 P7 1 0.5 15 (比較） S3 P1 3 1 16 (比較） S3 P2 3 1 17 U匕較） S3 P3 3 0.5 18 (比較） S3 P4 2 1 19 (比較） S3 P5 3 1 20 (比較） S4 P1 6 1 21 (比較） S4 P2 5 1 22 (比較） S4 P3 3 1 23 (比較） S4 P4 3 1 24 (比較） S4 P5 3 1 -42- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝---- 訂---------- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） M5891 A7 10 、發明說明（ ，如試驗結果顯示’以抗到痕環氧切 塗覆 物(1 與f)塗覆之聚碳酸，若有P1，P2，P3，P4AP5— 之％氧μ m劑塗層（p)存在於聚碟酸自旨與抗刮痕塗廣⑸ 之?，則具有優越防水性。參閱試驗i至5，及7至u。 — 較以非環氧基石夕烧為基料之抗刮痕塗料（S3與 =與壞氧樹脂底塗劑塗層（ρι,ρ2，ρ3,ρ4&ρ5)之組合-比較試 二15至24 _或以環氧基㈣為基料之抗顺塗料⑻或與 描述於文獻中及在商業用途中之聚丙_g旨塗㈣ 或P7)之組合所塗覆之薄片，具有實質上較低防水性( 此等蒼考試片之試驗數字，在水浸沒試驗阶） ^天’而在煮沸試·驗中最大為1小日夺。根據本發明之塗〜 係個別達成大於16天及4小時之數值。 土復 裝--- C請先間讀背面之注意事項再填寫本頁) · 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 適 度 尺 張 氏 一10 2 /V 格 規 4 )A S) N (C 準 標 家 一國 I國 43 釐 公 97

Claims (1)

  1. 585891 六、申請專利範圍 10 15 20 A8 B8 C8 D8 修磬·赛¥3^921 8. 12 年 I] EJ 專利 號 ROC Patent Appln· No.90108714 修正後無劃線之申請專利範圍中文修正本-附件f一、 Amended Claims in Chinese. - Fnrl (T> v ) (民國92萃8 A曰送呈） (Submitted on August , 2003) 一種塗覆物，其包含黏附至欲被塗覆基材之底塗劑塗 層（P)，及黏附至該底塗劑塗層（p)之抗刮痕塗層（s)，其 特徵在於該底塗劑塗層（P)含有可得自硬化劑與多環氧 基官能性化合物之經熟化環氧樹脂，及該抗刮痕塗層 (S)可得自含有環氧基之可水解矽烷， 其中硬化劑係選自包括胺類、酐類及此兩者之混合 物，及含有環氧基之可水解矽烷係選自包括具有通式⑴ 或(II)之化合物： -CH(R5)—Si(OR6)3 Ο) 裝 計 線 H2C-
    CH—CH—Si(OR6) (II) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 25 其中在兩種情況中 R5為具有最高9個碳原子之二價烴基，或具有最高9 個碳原子二價基團，由C、Η及〇原子所組成，而 其中0原子係以醚鍵基團存在，與 r6為具有最高4個碳原子之脂族烴基，具有最高4個 碳原子之醯基，或具有式（CH2CH2〇)nZ之基團， -44 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)M規格（21〇χ297公幻 90106Β-接 585891 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍
    10 15 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 其中η為至少1，且z矣六且女 且乙衣不具有最高4個碳子厶 脂族烴基，及 咏 m為0或1， 具有通式(ΙΠ)之化合物 R3SiR’ (III) 其中 R為相同或不同，且表示可水解基團 與 R，表示縮水甘油基或縮水甘油基氧基_(c卜8)次烧基 及此等化合物之混合物。 2·根據中請專利範· !項之塗覆物，其中硬化劑係選 自包括胺類、軒類及此兩者之混合物，且其中多環氧 基官能性化合物係選自包括芳族縮水甘油基化合物、 環脂族縮水甘油基化合物、雜環族縮水甘油基化合 物、環脂族與脂族環氧基化合物及此等化合物之混合 物，其可充作環氧樹脂之離析物，及其中含有環氧基 之可水解矽烷係選自包括具有通式⑴或.(II)之化合物： -CH(R5)—Si(OR6)3 (Ο Η00
    CH厂CH「Si(〇R )3 (II) 45 - 本紙張尺度適用中®國家標準(CNS)A4規格（210 x 297公釐） 585891 六'申請專利範圍 A8 B8 C8 D8 'Λ 10 15 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 其中在兩種情況中 R5為具有最高9㈣原子之二價烴基，或具有最高9 個碳原子二價基團，由c、原子所組成，而 其中〇原子係以_鍵基團存在，與 R6為具有最高4個後原子之脂族烴基，具有最高4個 碳原子之醯基，或具有式(CH2CH2〇)nZ之基團， 其中η為至少l，iz表示具有最高4個碳原子之 脂族烴基，及 ' m為0或1， 具有通式(ΙΠ)之化合物 R3SlR’ (III) 其中 R為相同或不同，且表示可水解基團 與 R·表示縮水甘油基或縮水料基氧 及此等化合物之混合物。 4 3·根據中請專利範圍第2項之塗覆物，其中多 能性化合物為環脂族環氧基化合物，其可充^=官 環氧樹脂之離析物。 ’、 4.根射請專利範圍第〖項之塗覆物，其中硬 自包括胺類、酐類及此兩者之混合物，且其中夕糸選 基官能性化合物係選自包括具有下式之雙酚'_a氧 甘油基醚類 Λ 输水 -46 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210x297公餐） 裝 計 線 9 8 5 8 5 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍
    n=l 至 10， 具有下式之3,4-環氧基環己烷羧酸-3,4f-環氧基環己基 曱酯 ,COOCH, Ο： Η Η 10 具有下式之己二絰雙(3,4-環氧基環己基曱基)S旨; ,CH2〇CO(CH2)4COOCH2 15 具有下式之3-(3，扎環氧基環己基-2,4-二氧螺[5,5]-8,9-環氧基十一烷 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20
    及其混合物， 且其中含有環氧基之可水解矽烷，係選自包括3-縮水 甘油基氧基丙基三曱氧基矽烷，與2-(3,4-環氧基環己 基）乙基三曱氧基矽烷，及其中抗刮痕塗層（S)另外含有 -47 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐） 585891 A8 B8 C8 D8______ 夂、申請專利範圍 ' 微粒子材料，選自包括Si、A卜Ti、Zr、Zn、Sn或Ce 之氧化物或水合氧化物，具有粒子大小在2至50毫微 米之範圍内，及其中另外使用選自包括Si(〇CH3)4、 Si(OC2H5)4、CH3-Si(OC2H5)3、（CH3)2Si(OCH3)2 及 5 (CH3)2Si(〇C2H5)2之化合物(C)，以產生抗刮痕塗層 (S)，及其中另外使用選自包括三甲氧基乙醇鋁、三異 丙氧基乙醇紹、二乙氧基乙醇叙及參（正-丁氧基乙醇） 在呂之化合物(D) ’以產生抗刮痕塗層（j§)。 5·根據申請專利範圍第1至3項中任一項之塗覆物，其 10 中抗刮痕塗層（S)另外含有微粒子材料，具有粒子大小 為1至100毫微米。 6·根據申請專利範圍第丨項之塗覆物，其用於製造經塗 覆產物，其含有該塗覆物及基材。 7·根據申請專利範圍第丨項之塗覆物，其用於製造經塗 15 覆產物，其含有該塗覆物及含有木材、織物、紙、粗 陶器、金屬、玻璃、陶瓷材料或塑膠之基材。 8·根據申請專利範圍第7項之塗覆物，其中基材含有聚 碳酸S旨。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 9·根據申請專利範圍第1項之塗覆物，其用於製造薄 20 片、眼鏡、光學鏡片、汽車窗或塑膠頭燈透鏡，其含 有根據申請專利範圍第6至8項中任一項之經塗覆產 物0 -48 - 本紙張尺度適用中國國家標準^格⑽x297;^7
TW90108714A 2000-04-17 2001-04-12 Scratch-resistant coating TW585891B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2000118935 DE10018935A1 (de) 2000-04-17 2000-04-17 Kratzfeste Beschichtungen

Publications (1)

Publication Number Publication Date
TW585891B true TW585891B (en) 2004-05-01

Family

ID=7639009

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW90108714A TW585891B (en) 2000-04-17 2001-04-12 Scratch-resistant coating

Country Status (13)

Country Link
US (1) US6824875B2 (zh)
EP (1) EP1282673A2 (zh)
JP (1) JP2003534400A (zh)
KR (1) KR20020093918A (zh)
CN (1) CN1196757C (zh)
AU (1) AU2001263834A1 (zh)
BR (1) BR0110106A (zh)
CA (1) CA2406175A1 (zh)
DE (1) DE10018935A1 (zh)
IL (1) IL152276A0 (zh)
MX (1) MXPA02010226A (zh)
TW (1) TW585891B (zh)
WO (1) WO2001079368A2 (zh)

Families Citing this family (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10011278A1 (de) * 2000-03-08 2001-09-13 Bayer Ag Polycarbonat-Formkörper mit verbesserten optischen Eigenschaften
DE10245729A1 (de) * 2002-10-01 2004-04-15 Bayer Ag Beschichtungszusammensetzung und Verfahren zu deren Herstellung
DE10252421A1 (de) * 2002-11-12 2004-05-19 Bayer Ag Beschichtungszusammensetzung und Verfahren zu deren Herstellung
US7288607B2 (en) * 2004-10-12 2007-10-30 E. I. Du Pont De Nemours & Co. High solids primer composition based on epoxy ring opening curing reaction
US7651560B2 (en) * 2004-12-20 2010-01-26 Koenig & Bauer Ag Abhesive layer of cross-linked nanoparticles
DE102005012457B3 (de) * 2005-03-18 2006-08-31 Basf Coatings Ag Epoxid- und Silangruppen enthaltende Oligomere und Polymere, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE102005014958A1 (de) * 2005-03-30 2006-10-05 Sensient Imaging Technologies Gmbh Deckschicht für eletrophotografische Druckwalzen
WO2008014476A2 (en) * 2006-07-28 2008-01-31 Exatec, Llc Automotive window panel having polyurethane primer
CN102015934A (zh) * 2008-03-03 2011-04-13 佛罗里达大学研究基金公司 纳米颗粒溶胶-凝胶复合杂化透明涂层材料
KR101139616B1 (ko) * 2009-12-16 2012-04-27 한국세라믹기술원 고강도 안전유리 제조방법
CN102732201B (zh) * 2012-06-25 2014-04-09 烟台开发区泰盛精化新材料有限公司 耐磨损、耐候性环氧树脂涂层胶及其制备方法
JP6470502B2 (ja) * 2013-05-01 2019-02-13 日東電工株式会社 難燃複合部材
US9366784B2 (en) 2013-05-07 2016-06-14 Corning Incorporated Low-color scratch-resistant articles with a multilayer optical film
US9110230B2 (en) 2013-05-07 2015-08-18 Corning Incorporated Scratch-resistant articles with retained optical properties
US9335444B2 (en) * 2014-05-12 2016-05-10 Corning Incorporated Durable and scratch-resistant anti-reflective articles
US11267973B2 (en) 2014-05-12 2022-03-08 Corning Incorporated Durable anti-reflective articles
US9790593B2 (en) 2014-08-01 2017-10-17 Corning Incorporated Scratch-resistant materials and articles including the same
KR102391932B1 (ko) 2014-09-11 2022-04-28 코베스트로 도이칠란트 아게 자동차 글레이징 시스템용 트림
US20160096967A1 (en) 2014-10-03 2016-04-07 C3Nano Inc. Property enhancing fillers for transparent coatings and transparent conductive films
TWI744249B (zh) 2015-09-14 2021-11-01 美商康寧公司 高光穿透與抗刮抗反射物件
CN105086828A (zh) * 2015-10-09 2015-11-25 上海飞尔实业有限公司 划痕蜡
CN109715700A (zh) 2016-09-22 2019-05-03 科思创德国股份有限公司 具有较低厚度的透明模塑件
CN111433300A (zh) * 2017-12-07 2020-07-17 巴斯夫涂料有限公司 耐划痕和抗划伤的汽车涂料
KR20230146673A (ko) 2018-08-17 2023-10-19 코닝 인코포레이티드 얇고, 내구성 있는 반사-방지 구조를 갖는 무기산화물 물품
CN113174200A (zh) * 2021-05-21 2021-07-27 佛山市顺德区美的洗涤电器制造有限公司 一种涂料组合物、涂料及其制备方法和应用及一种涂层

Family Cites Families (61)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3022272A (en) * 1962-02-20 Process for the production of high
US2716123A (en) * 1953-08-13 1955-08-23 Dbepoxides of cycloaliphatic esters
US2946701A (en) * 1957-11-12 1960-07-26 Dow Corning Method of treating glass with epoxysilanes and their epoxy-amine adducts, and the articles made thereby
US3790527A (en) * 1972-07-21 1974-02-05 Gen Electric Flexible tack free silicone resins
US3887514A (en) * 1974-01-02 1975-06-03 Gen Electric Bodied organopolysiloxanes and process therefor
US4006271A (en) * 1976-01-28 1977-02-01 Itek Corporation Abrasion resistant coating for polycarbonate substrates
US4371585A (en) * 1977-08-08 1983-02-01 Rohm And Haas Company Process for applying a silicone or siloxane-based abrasion resistant coating to a polycarbonate substrate, and coated articles
GB2018620B (en) 1978-04-12 1982-11-10 Gen Electric Polycarbonate articles coated with an adherent durable organopolysiloxane coating and process for producing same
JPS5540743A (en) * 1978-09-19 1980-03-22 Mitsubishi Gas Chem Co Inc Surface treatment of polycarbonate resin molded article
US4243720A (en) * 1978-11-01 1981-01-06 General Electric Company Silicone coated abrasion resistant polycarbonate article
US4197335A (en) 1978-11-13 1980-04-08 General Electric Company Method of providing a polycarbonate article with a uniform and durable organopolysiloxane coating
US4299746A (en) * 1978-11-30 1981-11-10 General Electric Company Silicone resin coating composition
US4476281A (en) * 1978-11-30 1984-10-09 General Electric Company Silicone resin coating composition
US4413088A (en) * 1978-11-30 1983-11-01 General Electric Co. Silicone resin coating composition especially suited for primerless adhesion to cast acrylics
US4324839A (en) * 1978-11-30 1982-04-13 General Electric Company Silicone resin coating composition
US4486503A (en) * 1978-11-30 1984-12-04 General Electric Company Silicone resin coating composition
US4277287A (en) * 1978-11-30 1981-07-07 General Electric Company Silicone resin coating composition
US4324712A (en) * 1978-11-30 1982-04-13 General Electric Company Silicone resin coating composition
US4368236A (en) * 1978-11-30 1983-01-11 General Electric Co. Silicone resin coating compositions
US4474857A (en) * 1978-11-30 1984-10-02 General Electric Company Silicone resin coating composition containing an ultraviolet light absorbing agent
US4309319A (en) * 1978-11-30 1982-01-05 General Electric Company Silicone resin coating composition
US4308315A (en) * 1978-11-30 1981-12-29 General Electric Company Silicone resin coating composition
US4436851A (en) * 1978-11-30 1984-03-13 General Electric Company Silicone resin coating composition containing an ultraviolet light absorbing agent
JPS55110166A (en) * 1979-02-16 1980-08-25 Ito Kogaku Kogyo Kk Coating composition
JPS55116731A (en) 1979-03-01 1980-09-08 Toray Ind Inc Coating composition for molded polycarbonate article
DE2914427A1 (de) * 1979-04-10 1980-10-23 Bayer Ag Beschichtung fuer thermoplasten
GB2047721A (en) 1979-04-16 1980-12-03 Dow Corning Coating composition
US4242383A (en) * 1979-04-18 1980-12-30 General Electric Company Method of providing a polycarbonate article with a uniform and durable organopolysiloxane coating
US4242381A (en) * 1979-04-18 1980-12-30 General Electric Company Method of providing a polycarbonate article with a uniform and durable silica filled organopolysiloxane coating
US4477528A (en) * 1979-04-27 1984-10-16 General Electric Company Silicone resin coating composition especially suited for primerless adhesion to cast acrylics
US4367262A (en) * 1979-10-05 1983-01-04 General Electric Co. Solid substrate coated with silicone resin coating composition
US4353959A (en) * 1979-12-21 1982-10-12 General Electric Company Abrasion resistant silicone coated polycarbonate article having an acrylic primer layer containing a U.V. absorbing compound
US4368235A (en) * 1980-01-18 1983-01-11 General Electric Co. Silicone resin coating composition
US4278804A (en) * 1980-05-30 1981-07-14 General Electric Company Ultraviolet light absorbing agents and compositions and articles containing same
US4395463A (en) * 1980-06-03 1983-07-26 General Electric Company Article comprising silicone resin coated, methacrylate-primed substrate
US4374879A (en) * 1981-02-02 1983-02-22 Celanese Corporation Glass bottle coating composition made from a salt of a polyamine terminated polyepoxide adduct, an epoxy crosslinker, a reactive silane, a surfactant and a natural or synthetic wax
DE3134777A1 (de) * 1981-09-02 1983-03-10 Röhm GmbH, 6100 Darmstadt Wasserhaltige beschichtungsmittel auf silikonharzbasis
DE3135241A1 (de) * 1981-09-05 1983-03-17 Röhm GmbH, 6100 Darmstadt Wasserhaltige beschichtungsmittel auf silikonharzbasis
DE3151350A1 (de) * 1981-12-24 1983-07-07 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Mit einem 3-schichtueberzug ausgeruestete kunststofformkoerper und ein verfahren zur herstellung der ausruestung
DE3407087C2 (de) * 1984-02-27 1994-07-07 Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V., 8000 München Verfahren und Lack zur Herstellung von kratzfesten Beschichtungen
EP0195493B1 (en) * 1985-03-22 1993-03-24 Toray Industries, Inc. Transparent article and process for preparation thereof
US4680232A (en) * 1986-01-02 1987-07-14 General Electric Company Abrasion and UV resistant coating compositions
DE3706714A1 (de) 1987-03-02 1988-09-15 Fraunhofer Ges Forschung Anorganische polykondensate mit eingebauten organischen polymeren
DE3836815A1 (de) 1988-10-28 1990-07-26 Hofmann Klaus Dipl Chem Verfahren und zusammensetzung zur herstellung von kratzfesten materialien, insbesondere beschichtungen mit verbesserter elastizitaet und haftung
US5134191A (en) * 1989-02-17 1992-07-28 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Hard coating compositions and plastic optical articles
DE3917535A1 (de) 1989-05-30 1990-12-06 Fraunhofer Ges Forschung Verfahren zur herstellung kratzfester materialien und zusammensetzung hierfuer
DE4001045A1 (de) * 1990-01-16 1991-07-18 Basf Ag Verfahren zur herstellung von papier, pappe und karton
US5041313A (en) * 1990-05-11 1991-08-20 General Electric Company Method for making silicone hardcoat composites and primer compositions
DE4020316B4 (de) 1990-06-26 2004-07-08 Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. Verfahren zur Herstellung eines Lacks und dessen Verwendung
DE4118184A1 (de) * 1991-06-03 1992-12-10 Inst Neue Mat Gemein Gmbh Beschichtungszusammensetzungen auf der basis von fluorhaltigen anorganischen polykondensaten, deren herstellung und deren verwendung
DE4122743C1 (zh) * 1991-07-10 1992-11-26 Fraunhofer-Gesellschaft Zur Foerderung Der Angewandten Forschung Ev, 8000 Muenchen, De
DE4238123C2 (de) * 1992-11-12 2000-03-09 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von thermoplastischen Polycarbonaten
US5314980A (en) * 1993-01-19 1994-05-24 Minnesota Mining And Manufacturing Company Epoxy coating compositions with metal-containing stabilizers
DE4312390A1 (de) * 1993-04-16 1994-10-20 Bayer Ag Zweistufen-Verfahren zur Herstellung von thermoplastischem Polycarbonat
DE4338361A1 (de) * 1993-11-10 1995-05-11 Inst Neue Mat Gemein Gmbh Verfahren zur Herstellung von Zusammensetzungen auf der Basis von Epoxidgruppen-haltigen Silanen
JP3166566B2 (ja) 1995-06-05 2001-05-14 信越化学工業株式会社 エポキシ樹脂によるシリコーンゴムの被覆方法及びエポキシ樹脂被覆シリコーンゴム製品
DE19631320A1 (de) * 1996-08-02 1998-02-05 Bayer Ag In Hydrogelen eingebettetes biologisches Material, ein Verfahren zu dessen Einbettung sowie dessen Verwendung als künstliches Saatgut
US5850019A (en) * 1996-08-06 1998-12-15 University Of Kentucky Research Foundation Promoter (FLt) for the full-length transcript of peanut chlorotic streak caulimovirus (PCLSV) and expression of chimeric genes in plants
DE19724396A1 (de) * 1997-06-10 1998-12-24 Bayer Ag UV-Stabilisatoren für Siloxan-Systeme
DE19805977A1 (de) * 1998-02-13 1999-08-19 Inst Neue Mat Gemein Gmbh Photochrome Beschichtungszusammensetzung und damit beschichtete Substrate
DE19843581C2 (de) * 1998-09-23 2002-11-14 Basf Coatings Ag Verfahren zur Herstellung lackierter Substrate sowie entsprechend lackierte Substrate und deren Verwendung

Also Published As

Publication number Publication date
JP2003534400A (ja) 2003-11-18
EP1282673A2 (de) 2003-02-12
US20030194561A1 (en) 2003-10-16
BR0110106A (pt) 2003-02-11
DE10018935A1 (de) 2001-10-18
IL152276A0 (en) 2003-05-29
CA2406175A1 (en) 2001-10-25
AU2001263834A1 (en) 2001-10-30
WO2001079368A3 (de) 2002-01-31
KR20020093918A (ko) 2002-12-16
WO2001079368A2 (de) 2001-10-25
US6824875B2 (en) 2004-11-30
MXPA02010226A (es) 2003-05-23
CN1423682A (zh) 2003-06-11
CN1196757C (zh) 2005-04-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TW585891B (en) Scratch-resistant coating
JP6266492B2 (ja) エポキシシロキサン樹脂組成物を用いたハードコーティング膜及びその製造方法
JP4196129B2 (ja) エポキシ基を含有するシランに基づく組成物の製造方法
KR100348119B1 (ko) 자외선흡수에유용한도료
US4324712A (en) Silicone resin coating composition
TWI557106B (zh) A coating agent for plastic substrates
TW459011B (en) UV-stabiliser mixtures, their preparation processes and use
JPH03167277A (ja) 高屈折率被覆のためのポリシロキサンおよびチタネート組成物の製造方法
CN1633484A (zh) 具有杀微生物涂层的物品及其制备方法和用途
JPH01108272A (ja) シロキサンベースの可染性コーテイング
TW200424237A (en) Polymer synthesized from silsesquioxane derivative
WO2006088257A1 (ja) 防曇処理塗布液および防曇性物品
TW200413263A (en) Coating composition and a process for its preparation
TW494130B (en) Coating composition based on epoxy group-containing silanes
JP4246269B2 (ja) シロキサン系のためのｕｖ−安定化剤
WO2020262658A1 (ja) 硬化性組成物およびその製造方法、眼鏡レンズ、眼鏡ならびに眼鏡レンズの製造方法
US20020155296A1 (en) Transparent plastics molding composition
JPS63117024A (ja) 紫外線硬化性シリコ−ン組成物
JPS6011727B2 (ja) 硬化性樹脂組成物
JPS604568A (ja) 耐摩耗撥水性皮膜
JP2011032455A (ja) コーティング液及びハードコート構造
JP2006016480A (ja) 硬化性組成物及びその硬化被膜を有する透明基材
JPH04126784A (ja) ハードコーティング剤及びプラスチック製光学製品
JP2000198961A (ja) 硬化性コ―ティング組成物およびこれが塗布された成形体および成形体の製造方法
ES2359930T3 (es) Método para el recubrimiento de un substrato.

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Annulment or lapse of patent due to non-payment of fees