TW552271B

TW552271B - Curable composition, cured article obtained therefrom, and photochromic optical material and process for producing the same

Info

Publication number: TW552271B
Application number: TW091106042A
Authority: TW
Inventors: Junji Momoda; Katsuhiro Mori
Original assignee: Tokuyama Corp
Priority date: 2001-07-27
Filing date: 2002-03-27
Publication date: 2003-09-11
Also published as: JP4133815B2; KR20040023682A; EP1433814A4; US20040220292A1; EP1433814A1; IL159650A0; DE60224214D1; AU2002242974B2; CN1533413A; US9977161B2; JPWO2003011967A1; CA2455630A1; ES2295321T3; DE60224214T2; EP1433814B1; BR0211428A; WO2003011967A1; CN1216938C

Description

552271 A7 B7 五、發明説明（技術領域本發明係有關具光致變色性硬化性組成物，該硬化性組成物硬化後的硬化體，及將此硬化性組成物塗覆於基材上硬化所得的光致變色光學材料及光學材料的製造方法。詳盡的說，適於作爲眼鏡鏡片等光學材料的表面施以塗覆，可簡單賦與該光學材料光致變色性的塗覆材料之光致變色性硬化性組成物，該硬化體、被覆該硬化體的光學材料及光學材枓的製造方法。先行技術光致變色性係某化合物經含紫外線的太陽光或水銀燈光的照射而迅速變色，停止光的照射移至黑暗處時回復至元來的顏色的可逆作用，廣泛的應用於各種用途。例如，眼鏡鏡片的領域亦有應用光致變色學，使添加具上述性質的各種光致變色化合物的聚合性單體硬化，可獲得具光致變色性的塑膠鏡片。適合此用途的光致變色化合物如俘精酸胺化合物、螺噁嗪、色烯化合物等。有關具光致變色性的塑膠鏡片的製法，已提案的例，於無具光致變色性的鏡片的表面，以具光致變色性化合物浸漬的方法（以下稱浸漬法），或鏡片表面賦以具光致變色性的底層或硬塗層的方法（以下稱塗覆法）、或以具光致變色性化合物溶解單體加以聚合，直接形成具光致變色性鏡片的方法（以下以混練法）。但是混練法或浸漬法，爲得到良好的光致變色性，鏡本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝.

、1T 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -4- 552271 A7 B7 五、發明説明（2 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 片基材必須設計爲光致變色性良好的者。此設計的方針爲降低鏡片基材的玻璃轉移溫度（T g )，光致變色分子的運動於高分子中亦容易移動，考慮擴大高分子中自由空間光致變色分子於高分子中容易移動。美國專利第 5739243號說明書揭示，特定長鏈的烷撐基乙二醇二丙烯酸酯與具3個以上聚合性的自由基的多官能甲基丙烯酸酯組合系。依該組合可獲得若干提昇發色濃度或退色速度的硬化體。但是，該技術係降低基材的T g，以提高光致變色特性及浸漬性，基材的柔軟性太高，其結果發生基材的硬度降低、耐熱性下降，有光學變形等新問題。本發明者等，提出改良上述缺點的硬化性組成物的提案（P C T國際專利申請0 1 / 〇 5 8 5 4號）。有關該硬化性組成物之自由基聚合性單體，以通常使用的聚合性單體，與至少具3個聚合基的多官能聚合性單體組合可獲得良好光致變色特性及基材特性。但是近年來要求提高光致變色鏡片的物性。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製一方面，以塗覆法賦與此光致變色性，一般的鏡片表面因賦與光致變色性，有滿足基材特性與光致變色特性的可能性。W〇9 8 / 3 7 1 1 5號提出於氨基甲酸乙酯低聚物中溶解光致變色化合物之物，塗覆鏡片表面，硬化的手法。但是，該脲胺低聚物硬化之樹脂交聯密度低，光致變色特性對溫度的依賴性大，光致變色性塗覆層上施以硬塗層時塗液中溶出光致變色化合物爲其缺點。又，美國專利第5 9 1 4 1 7 4號提案，以單官能，本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -5- 552271 A7 B7 五、發明説明（3 ) 2官能及多官能自由基聚合性單體組合而成的聚合性單體組成物更且，W〇〇 1/0 2 4 4 9號提案僅以二種類以上的2官能（甲基）丙烯基單體組合而成的單體組成物溶解光致變色性化合物，將其塗覆於鏡片表面，硬化。但是，使用此組成物之塗覆法鏡鏡片與該光致變色性的塗覆層之密合性不充分爲不良缺點。又，有關W001/05854號，提案含光致變色性化合物的自由基聚合單體，由彈性墊圏或調距物所保持的塑膠鏡片與玻璃模間的空隙注入，聚合硬化。如此的二段聚合或貼合式鏡片現今也在檢討，此技術，塑膠鏡片與光致變色層的密合性不充分尙不能實用。如上所述，光致變色特性及基材特性兼具的塗覆法提案，由實用的觀點而言，尙未發現滿足要求的例。發明揭示本發明的目的係提供發色濃度優，退色速度快的優光致變色特性，且與基的密合性優，無光致變色性化合物溶出，更且可賦與硬塗密合性的硬化體的硬化性組成物。本發明的其他目的爲提供具上述種種特性的光致變色性硬化體。本發明的其他目的爲提供具本發明光致變色性硬化體基材的光致變色光學材料。本發明的其他目的爲提供可賦與光致變色性硬化體與本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 訂經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -6 - 552271 A7 B7 五、發明説明（4 ) 基材的密合性優的光致變色性硬化體的光致變色性硬化體的製造方法。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 由以下說明可淸楚本發明的目的及優點。依本發明，本發明上述第一目的及優點，含 (1 )自由基聚合性單體 1 0 0重量份 (2)胺化合物〇·〇1〜20重量份及 (3 )光致變色性化合物〇 · 0 1〜2 0重量份的該自由基聚合性單體，含矽烷醇基或依水解生成砂烷醇基的自由基聚合性單體，及/或含異氰酸酯基的自由基聚合性單體爲特徵的硬化性組成物而達成。依本發明，本發明上述第二目的及優點，本發明的硬化性組成物經硬化所成的光致變色性硬化體而達成。依本發明，本發明上述第三目的及優點，至少基材的一面塗覆由本發明的硬化性組成物硬化體所成的光致變色光學材料而達成。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製依本發明，本發明上述第四目的及優點，至少基材的一面設置的本發明硬化性組成物硬化體薄膜以光或光與熱而硬化爲特徵，至少基材的一面由塗覆所成的光致變色光學材料的製造方法而達成。依本發明，本發明上述最後目的及優點，至少樹脂製基材的一面於大氣壓下以等離子處理後，該等離子處理後的表面以含光致變色光學材料的硬化性組成物被覆，將該被覆層硬化爲其特徵的光致變色光學材料的製造方法而達成。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 552271 A7 ___ B7 五、發明説明（5 ) 發明之最佳實施形態 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 以下首先說明本發明的硬化性組成物，其次，依序說明其他主題。關於本發明，爲使硬化性組成物的硬化體與眼鏡鏡片等的基材的高密合性，使用具矽烷醇基或依水解生成矽烷醇基的自由基聚合性單體（以下有稱爲甲矽烷基單體的情形）或異氰酸酯基的自由基聚合性單體（以下有稱爲異氰酸酯基單體的情形）。甲矽烷基單體若爲含矽烷醇基（三S i — 0H)或可水解生成矽烷醇基的基，與具自由基聚合性基的化合物，即可無限制的使用公知的化合物。可水解生成矽烷醇基的基，如烷氧甲矽烷基（ i —〇一 R ; R爲烷基），芳基甲矽烷基（^s i — 〇一 Ar ;Ar亦可爲被置換的芳基），鹵化甲矽烷基（三S i —〇一 X ; X爲鹵原子），甲矽烷氧曱矽烷基（二石夕氧院結合；i — 0 — S i三）等。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製由容易生成矽烷醇基、容易合成或保存、依反應由矽原子脫離之基對硬化體的影響少等而言，此類可水解生成矽烷醇基的基之中，以烷氧甲矽烷基或甲矽烷氧甲矽烷基爲理想，含碳元素數1〜4的烷氧基的烷氧甲矽烷基更爲理想，含甲氧基或乙氧基者最爲理想。關於自由基聚合性基，如（甲基）丙烯醯基及（甲基 )丙烯醯氧基，（甲基）丙烯醯胺基，（甲基）丙烯醯硫本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -8- 552271 A/ B7 五、發明説明（6 ) 基等的（甲基）丙烯醯衍生基，如公知的乙烯苯乙烯基等的自由基聚合性基。又，自由基聚烯基，芳基，苯乙烯基時該自由基聚合性基具。置換基可列舉如甲基、乙基、丙基、丁基、氟甲基等的含碳元素數1〜4的烷基或鹵化烷，氰基、硝基及氫氧基。同樣，自由基聚合性 )丙烯醯胺基時，該胺氮基爲（甲基）丙烯醯矽烷醇基或可水解生成矽烷醇基的基，或與置的烷基、芳基、丙烯基等各種有機基結合亦可。此等自由基之中，容易入手或聚合性佳， )丙烯醯基、（甲基）丙烯醯氧基者爲理想，丙烯醯氧基者更爲理想。如此適於水解可生成矽烷醇基及具自由基矽烷基單體者，如下述式（1 )〜（3 )所示基，芳基，合性基爲乙置換基亦可氯甲基、三基，鹵原子基爲（甲基基及具上述換或未置換以具（甲基具（曱基）聚合性的甲 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝· 訂經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1 (f)b A—Sh{〇-R1)Vi £ …⑴ (式中，R 1爲烷基或芳基，R 2及R 3爲各自獨立之芳基或醯基，A爲2〜4價的有機殘基，Y爲自由基聚合性基，a爲1〜3、b爲0〜2、c爲〇〜2、d 爲1〜3、e爲1〜3的整數，但a + b + c + d = 4)

V 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -9 - 552271 A7 B7 五、發明説明（ (γ·)τΑ' (f)t 一 Si- ·〇 …(2) (式中，R2及R3爲各自獨立之烷基、芳基或醯基， A爲2〜4價的有機殘基，Y爲自由基聚合性基，b爲〇〜2、c爲0〜2、d爲1〜3、e爲1〜3的整數，但 b + c + d = 3)。 (f)b (RVfK〇_Rl)a …(3) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝· 訂經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (式中，R 1爲烷基或芳基，R 2及R 3爲各自烷基、芳基或醯基，R4爲乙烯基，a爲1〜3、b 2、c爲0〜2、d爲1〜3整數，但a + b + c 4 ) 〇上述式（1)及（3)中，R1爲烷基或芳基。水解而產生矽烷醇基及保存安定性的觀點而言，以碳元素數1〜10的烷基或構成環的碳元素數爲6 的芳基爲理想。又該烷基或芳基可具置換基。置換基、乙基、丙基的碳元素數1〜10的烷基，氯甲氟甲基等的碳元素數1〜10的鹵化烷基，甲氧基基丁氧基等的碳元素數1〜10的烷氧基，乙醯基基、油醯基、苯醯等碳元素數2〜1 0的醯基、胺本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐）獨立之爲0〜 + d = 依容易主鏈之〜1 0 基如甲基、三、乙氧、丙醯基、及

V -10- 552271 A7 B7 五、發明説明（8 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 甲胺基、乙胺基、二甲胺基、二乙胺基等的碳元素數1〜 1 0的烷基置換胺基，氟原子、氯原子、溴原子等的鹵原子，羥基、羧基、锍基、氰基、硝基等。主鏈之碳元素數1〜1 0的置換或非置換的烷基可歹[| 舉如甲基、乙基、丙基、丁基、氯甲基等，又構成環的碳元素數爲6〜1 0的置換或非置換芳基可列舉如苯基、甲苯醯、二曱苯基等。上述依容易水解而產生矽烷醇基及保存安定性的觀點而言，R1以烷基爲理想，以碳元素數1〜4的烷基爲更理想，最理想爲甲基或乙基。上述式（1 )〜（3 )的R2及R3爲各自獨立之烷基、芳基或醯基，烷基及芳基如上述R 1的說明所例示的同一基，理想的基亦與R 1相同。又，醯基以碳元素數2〜1〇的醯基爲理想。該醯基的具體例如乙醯基、丙醯基、苯醯等。上述式（1 )及（2 )的A爲2〜4價的有機殘基，理想爲碳元素數1〜3 0的2〜4價的有機殘基。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製該有機殘基的構造無特別限制，側鏈或具置換基均可。又其構造中，可具碳-碳以外的結合，如醚結合、酯結合、醯胺結合、氨結合、氨基甲酸酯結合、硫醚結合、磺醯結合等，更可含羰基（酮基碳）。具該有機殘基的置換基如氟原子、氯原子、溴原子等的鹵原子，羥基、羧基、锍基、氰基、硝基等。有機殘基以具碳元素數1〜1 〇者爲理想，具體的如本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） -11 - 552271 A7 B7 五、發明説明（9 甲撐基、乙撐基、丙撐基、三甲撐基、丁撐基等的碳元素數1〜10的烷撐基，甲撐二羰基、乙撐二羰基、丙撐二羰基、丁撐二羰基的碳元素數1〜1 0的烷撐二羰基，或以下所示之基。 \"0_CH2_，H2C^_CH2_, •CH^~CH—CHf QH2 •CH 厂 CH—CH^ CH2 •CH—C——CH^ 〒H2 甲h3 •CH^~ C——CHf严2 -CH2CH2CH2——NH—c—OCH2CH2- CH2CH2CH2~NH— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) C.

、1T

•CH2CH2CH2~N

h-L CH2CH2——NH-- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 —CH2CH2CH2—NH—CH2CH2CH2- -ch2ch2ch2-Nh-chJhch2 , -ch2ch2ch2^ -ch2ch2- •CH2CH2〇士 } CH2CH2CH2吐，， CH2CH( ch3 上述式中，n爲1〜5的整數，而及n〃爲本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） -12- 552271 A 7 B7 五、發明説明（1〇 ) 〜3的整數）同時，此基顯示上述置換基被置換的例示。式（1 ) 及（2 )的Y爲自由基聚合性基，如上所述（甲基）丙燒醯基及（甲基）丙烯醯氧基、（甲基）丙烯醯氨基、（甲基）丙烯醯硫基者等（甲基）丙烯醯基的衍生物，置換或非置換的乙烯基，置換或非置換的芳基、置換或非置換的苯乙烯基。理想爲（甲基）丙烯醯基、（甲基）丙烯醯氧上述式中所示甲矽烷單體之中，亦以式（1 )所示的甲矽院基爲理想，其中亦以使用下述式（4 )所示之甲砂烷單體爲最合適。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (式中，R5爲氫元素或甲基，R6爲碳元素數1〜 10的烷撐基，R7爲碳元素數1〜4的烷氧基，R8爲碳元素數1〜4的烷基，又，a爲1〜3、b爲〇〜2，但 a + b = 3 ) 〇上述式（4)中，R5爲氫元素或甲基，R6爲碳元素數1〜1 0的烷撐基。該主鏈爲碳元素數1〜1 〇的烷撐基可列舉如甲撐基、乙撐基、丙撐基、三甲撐基、丁撐基等。 R7爲碳元素數1〜4的烷氧基，如甲氧基、乙氧基、丙氧基丁氧基等。R8爲碳元素數1〜4的烷基，如甲基、本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X1297公釐） -13- 552271 Α7 Β7 五、發明説明（11 ) 乙基、丙基、丁基等。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製上述式（1 )〜（3 )所示的甲矽烷基單體具體的可舉例如r -甲基丙烯醯丙羥基三甲氧基矽烷、r -甲基丙烯醯丙羥三乙氧基矽烷、r -甲基丙烯醯丙羥甲基二甲氧基矽烷、（3-丙烯醯丙羥）二甲基甲氧基矽烷、（3〜丙烯醯丙羥）甲基二甲氧基矽烷、（3 -丙烯醯丙羥）η 甲氧基矽烷、3 -（Ν -丙烯氨）丙基三甲基矽烷、丙烯二甲氧基矽烷、丙烯三乙氧基矽烷、丙三甲氧基矽烷'3 一氨基苯氧基二甲基乙烯矽烷、4 -氨基苯氧基二甲基乙烯矽烷' 3 — (3 —氨丙氧基）3，3 —二甲基一 1一丙烯基二甲氧基矽烷、丁烯基三乙氧基矽烷、2 -（氯甲基 )丙燒基二甲氧基砂院、二乙氧基乙儲砂院、1，3 -二乙烯四乙氧基二矽氧烷、廿二烯三乙氧基矽烷、〇 -（甲基丙羥乙基）一 Ν —（三乙氧基曱矽烷丙基）尿烷、Ν -(3 —甲基丙羥一 2 —羥丙基）一 3 —氨丙基三乙氧基矽烷，甲基丙羥乙氧基三甲基矽烷、（甲基丙羥甲基）二甲基乙氧基矽烷、甲基丙羥甲基三乙氧基矽烷、甲基丙羥甲基三甲氧基矽烷、*甲基丙羥丙基二甲基甲氧基矽烷、甲基丙經三（甲氧基乙氧基）矽烷、7 -辛烯三甲氧基矽烷、1， 3 -雙（甲基丙羥）-2 —三甲基甲矽氧烷丙烷）、四（2 -甲基丙羥乙氧基）矽烷、三乙烯乙氧基矽烷、三乙烯甲氧基矽烷、乙烯二甲基乙氧基矽烷、乙烯二苯基乙氧基矽烷' 乙烯甲基二乙醯氧基矽烷、〇一（乙羥乙基 )- Ν -（三乙氧基甲矽烷丙基）尿烷、乙羥三甲基矽烷本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） -14- 552271 A7 ____B7 五、發明説明（12 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、乙烯苯基二乙氧基矽烷、乙烯苯基甲基甲氧基矽烷、乙烯三乙醯羥基矽烷、乙烯三- t - 丁氧基矽烷、乙烯三乙氧基矽烷、*乙烯三異丙氧基矽烷、乙烯三異丙氧基矽烷、乙烯二甲基矽烷乙烯三苯氧基矽烷、乙烯三（2 -甲氧乙氧基）矽烷等。此中亦以相當於上述式（4 )所示甲矽烷單體，γ — 曱基丙烯醯丙羥基三甲氧基矽烷、γ -曱基丙烯醯丙羥三乙氧基矽烷、r一甲基丙烯醯丙羥甲基二甲氧基矽烷、（ 3-丙烯醯丙羥）二甲基甲氧基矽烷、（3-丙烯醯丙羥 )甲基二甲氧基矽烷、（3 -丙烯醯丙羥）三甲氧基矽烷、（甲基丙經甲基）二甲基乙氧基砂院、甲基丙經甲基三乙氧基矽烷、甲基丙羥甲基三甲氧基矽烷、甲基丙羥丙基二甲基乙氧基矽烷、甲基丙羥丙基二甲基甲氧基矽烷等特別適用。有關本發明，上述甲矽烷單體，以異氰酸酯單體取代時，可提高基材及硬塗材料的密合性。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製該異氰酸酯單體爲公知的異氰酸基（- N C〇）與具自由基聚合性基的化合物時，無使用的限制。此異氰酸酯單體，如下述式（5 )或（6 )式所示。 R9 _1 H2C=C—(jj：—〇—RlNC〇 …(5) (式中，R9爲氫元素或甲基，而r1。爲烷撐基。）本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -15- 552271 A7 B7 五、發明説明（13) R11 —NCO ...(6) (式中，R11爲氫元素或甲基，而R12爲烷撐基。）上述式（5)及（6)中，R1Q，R12同爲烷撐基。該烷撐基以碳元素1〜1 0的烷撐基爲理想。具體如甲撐基、乙撐基、丙撐基、三甲撐基、丁撐基等。適於使用的異氰酸酯單體具體的例如2 -異氰酸乙氧基甲基丙烯酸酯、4 一（2 -異氰酸異丙酯）苯乙烯等。有關本發明的甲矽烷單體或異氰酸酯單體的配合量雖無特別的限制，爲眼鏡鏡片等的基材或硬塗良好的密合性，該甲矽烷單體或異氰酸酯單體的配合量，以全自由基聚合性單體中，以0 . 5重量％以上爲理想，更理想爲1重量％以上。又，爲硬塗時耐擦傷性或發色濃度或退色速度等的良好光致變色特性，以2 0重量％以下爲理想，更理想爲1 0重量％以下。更理想的配合量以全自由基聚合性單體的0.5〜20重量％，最理想爲1〜10重量％。又，此甲矽烷單體或異氰酸酯單體可單獨或數種混合使用，又甲矽烷單體可與異氰酸酯單體混合使用。本發明的硬化性組合物，係上述甲矽烷單體及/或異氰酸酯單體，爲硬化後的耐溶劑性或硬度、耐熱性等的硬化體特性，或發色濃度或退色速度、耐久性等的光致變色特性，以加入此外的自由基聚合性單體（以下，以其他自由基聚合性單體稱之）配合爲理想。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝- 、11 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -16- 552271 A7 B7 五、發明説明（14 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 此等的其他自由基聚合性單體無特別限制，（甲基）丙醯基、（曱基）丙醯氧基、乙烯基、芳基、苯乙烯基等的公知的具自由基聚合性基可無限制使用。此中，亦以具 (甲基）丙醯基、（甲基）丙醯氧基的自由基聚合性基化合物爲理想。爲上述硬化後良好的耐溶劑性或硬度、耐熱性等的硬化體特性，或發色濃度或退色速度、耐久性等的光致變色特性，有關之其他自由基聚合性單體，以單獨聚合體的L Scale Rockwell硬度在6 0以上者（以下有時稱爲高硬度單體）及單獨聚合體的L Scale Rockwell硬度在4 0以下者（以下有時稱爲高硬度單體）合倂使用爲理想。 L Scale Rockwell 硬度，係依 J I S — B 7 7 2 6 而測定的硬度。各單體的單獨聚合體依該測定進行，簡單判斷滿足上述硬度條件。具體的以後述實施例所示，單體經聚合得到2 m m厚的硬化體，此物於2 5 °C室內保持1曰後，很容易以Rockwell硬度計測定確認L Scale Rockwell硬度〇經濟部智慧財產局員工消費合作社印製又，提供上述L Scale Rockwell硬度測定的聚合體，投入具9 0 %以上聚合性基的單體在聚合條件下澆鑄聚合而得。如此條件下聚合的硬化體的L Scale Rockwell硬度，約略可獲得一定的測定値。上述，顯示L Scale Rockwell硬度6 0以上的單獨聚合體的自由基聚合性單體（以下有時稱爲高硬度單體），對硬化後的硬化體的耐溶劑性、硬度、耐熱性等有提高的效本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -17- 552271 A7 B7 五、發明説明（15 ) 果。爲更有效的提高該效果，以單獨聚合體的L Scale Rockwell硬度在6 5〜1 3 0的自由基聚合性單體爲理想如此的高硬度單體通常爲具2〜1 5個，理想爲2〜 6個的自由基聚合性單體的化合物，理想的具體例如下述式（7 )〜（1 1 )所示。

οη2ο·^όη2οη — •c〇ch2ch2ch2ch2ch2o^c—c=ch2 C=( R13 …⑺ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝- 訂 (式中，R13爲氫元素或甲基，R14爲氫元素、甲基或乙基，R15爲3〜6價的有機殘基，f爲0〜3的整數，爲0〜3的整數，而g爲3〜6的整數。）

R 16 /?Hv / c—R C=0 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 H2C=C—兄~0-\—B—〇-0

516 CF^CHr 了。厂 .(8) (式中，R16爲氫元素或甲基，B爲3價的有機殘基，D爲2價的有機殘基，而h爲1〜1 〇的整數。） h2c= ,17 G—-CH〇 …⑼ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -18- 552271 A7 B7 五、發明説明（16 ) (式中，R17爲氫元素或甲基，R18爲氫元素、甲基、乙基或趨基，E爲含環狀基的2價有機殘基，i及j爲 i + j的平均値爲0〜6的正整數或〇。）

R 19

R 19 H2C=C —(j5—〇—F—〇 C==CH2 ...(10) (式中，R19爲氫元素或甲基，F爲具側鏈的主鏈碳元素2〜9的烷撐基。） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) h2c:

R 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ’~~C=CH2 …(11) 爲氫元素、甲基或乙基，k爲1〜6的整數上述式（7)〜（1〇)中之 R13、ri6'r17、 R19任一者均爲氫元素或甲基。因此，式（7)〜（1 〇 )所示化合物爲2〜6個的（甲基）丙烯醯羥基化合物。上述式（7)中之R14爲氫元素、甲基或乙基。式（7 )中之R 1 5爲3〜6價之有機殘基。該有機殘基無特別限制，又，其主鏈中可含酯結合、醚結合、醯胺結合、氣基甲酸醋結合、硫釀結合、礦釀結合等碳-碳結合以外的結合。爲顯示單獨聚合體的L Scale Rockwell硬度至6 0以上，R 1 5以碳元素爲1〜3 0的有機殘基爲理想，更理想爲含醚結合及/或氨基甲酸酯結合的碳元素爲1 〜1 5的有機殘基。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -19- 552271 A7 B7 五、發明説明（17 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 又，f及f /各自爲0〜3的整數。f及f /大於3 時此等單體的單獨聚合體的Rockwell硬度有小於6 0的傾向。又，爲使L Scale Rockwell硬度在60以上，f及的合計以0〜3爲理想。式（7 )所示高硬度單體具體的例有三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、四羥甲基甲烷三甲基丙烯酸酯、四羥甲基甲烷三丙烯酸酯、四羥甲基甲烷四甲基丙烯酸酯、四羥甲基甲烷四丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三乙二醇三甲基丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三乙二醇三丙烯酸酯、乙氧基季戊四醇四丙烯酸酯，乙氧基季戊四醇四甲基丙烯酸酯，季戊四醇四丙烯酸酯，季戊四醇四甲基丙烯酸酯，二季戊四醇六丙烯酸酯，尿胺低聚物四丙烯酸酯、尿胺低聚物六甲基丙烯酸酯、尿胺低聚物六丙烯酸酯、酯低聚物六丙烯酸酯、己內酯變性二季戊四醇六丙烯酸酯，二三羥甲基曱烷四丙烯酸酯等。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製上述式（8 )中之B爲三價的有機殘基，D爲二價的有機殘基。該B及D無特別限制，又，主鏈中可含酯結合、醚結合、醯胺結合、氨基甲酸酯結合、硫醚結合、磺醯結合等碳-碳結合以外的結合。爲顯示單獨聚合體的L Scale Rockwell硬度至6 0以上，B以碳元素爲1〜3 0的直鏈或分枝狀的烴所衍生的有機殘基爲理想，D以碳元素爲1〜1 0的直鏈或分枝狀的脂肪族烴、或碳元素爲6〜 1 0的芳香族烴所衍生的有機殘基爲理想。又爲顯示單獨聚合體的L Scale Rockwell硬度至6 0以本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -20- 552271 A7 B7 五、發明説明（18 ) 上，h爲1〜10的整數，理想爲1〜6的整數。如式（8 )所示高硬度單體具體的例有分子量 2， 500〜3， 500的4官能聚酯低聚合物（Daicell UCP-社，EB80 等），分子量 6，000 〜8，〇◦〇的4官能聚酯低聚合物（Daicell UCP —社，E B 4 5 0等 )，分子量45， 000〜55， 0〇0的4官能聚酯低聚合物（Daicell UCP-社，E B 1 8 3 0等），分子量 10，0 0 0的4官能聚酯低聚合物（第一工業製業， GX— 8488B 等）。上述式（9 )中之E爲含运狀基一*價的有機殘基。該有機殘基含環狀基即無特別限制，又，主鏈中可含酯結合、醚結合、酿胺結合、硫醚結合、磺醯結合、氨基甲酸酯結合等碳-碳結合以外的結合。該E所含之環狀基可列舉如苯環、環己烷環、金剛烷環或以下所示的環狀基。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -21 - 552271 A7 B7 五、發明説明（19 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) (G爲羁原子、硫原子、一 S (〇2) —、〜C (〇） —、—CH2 —、— CH = CH —、— C ( C Η 3 ) 2 — ' 及〜C (CH3) ( C 6 H 5 )-中所選的基，R21及R22 爲各自獨立的碳元素1〜4的烷基或鹵原子，1及1，各自爲獨立的0〜4的整數。）所示的基爲理想。更理想的E爲下述式所示之基。

式（9) i及j爲i+j的平均値爲〇〜6的正整數或0。又，式（9 )所示的化合物除i及j的雙方爲〇以外，通常i及j爲相異的複數的化合物混合而得。此類離析有困難，i及j以i + j的平均値表之。i + j的平均値以2〜6爲理想。式（9 )所示的化合物具體例如雙酚A二甲基丙烯酸酯、2， 2 —雙（4 一甲基丙羥基乙氧基苯）丙烷、2, 2 -（ 3， 5 -二溴一 4 一甲基丙經基乙氧基苯）丙院等〇經濟部智慧財產局員工消費合作社印製上述式（10)之R19爲氫元素或甲基，F爲具側鏈的主鏈碳元素2〜9的烷撐基。該主鏈碳元素2〜9的烷撐基如乙撐基、丙撐基、二甲撐基、丁撐基新戊撐基、己撐基 '壬撐基等。鏈長超過碳元素9時，單獨聚合體的L Scale Rockwell硬度不能達6 0以上的傾向。式（1 0 )所示的化合物具體例如乙二醇二丙烯酸酯本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -22- 552271 A7 B7 五、發明説明（20 ) 、乙二醇二甲基丙烯酸酯、1，4 — 丁二醇二甲基丙烯酸酯、1， 9 一醇二甲基丙烯酸酯、新戊二醇二甲基丙烯酸 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} 酯，新戊二醇二丙烯酸酯等。上述式（11)之R2Q爲氫元素、甲基或乙基，k爲 1〜6的整數。k超過6時，卓獨聚合體的L Scale

Rockwell硬度不能達6 0以上的傾向。k以3或4爲理想〇式（1 1 )所示的化合物具體例如二乙二醇二甲基丙烯酸酯、三乙二醇二曱基丙烯酸酯、四乙二醇二甲基丙烯酸酯、四丙二醇二甲基丙烯酸酯等。爲顯現單獨聚合體6 0以上的L Scale Rockwell硬度，此等的自由基聚合性單體可單獨或數種以上混合使用。又上述式（1 0 )所示的化合物，因置換基的組合，單獨聚合體的L Scale Rockwell硬度低於6 0的可能，該情況下，此等的化合物歸類爲下述的低硬度單體或中硬度的単體。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製亦有上述式（1 0 )未顯示的高硬度單體，其代表性的化合物如雙酚A二縮水甘油甲基丙烯酯、乙二醇雙縮水甘油甲基丙烯酯、縮水甘油甲基丙烯酸酯等。本發明的硬化性組成物，上述高硬度單體，加上顯現L Scale Rockwell硬度在4 0以下的單獨聚合體的低硬度單體爲理想。該低硬度單體具強韌硬化體且提高光致變色性化合物的退色速度的效果。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -23- 552271 A7 B7 五、發明説明（21 ) 如此的低硬度單體如下述式（1 2 ) R23 H2 十—zt2愉H2 十 Γ: (式中，R23爲氫元素或甲基，R24及R25各自爲氫元素、甲基或乙基，Z爲氧原子或硫原子，當R23爲氫原子時m爲1〜7 0的整數，當R23爲甲基時m爲7〜 7 0的整數，而m /爲〇〜7 0的整數。）或下述式（1 3 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) h2c R26 ==c—Q—〇 R26r费士十經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (式中，R26爲氫元素或甲基，R27及R28各爲氫元素、甲基、乙基或羥基，I爲含環狀基的2價有機殘基，i及j爲i + j的平均値爲8〜4 0的正整數。）所示的二官能單體或下述式（1 4) ,29 h2c=c—— (式中，R 2 9爲氫元素或甲基，R 3 Q及R 3 1爲氫元素、甲基或乙基，R32爲氫原子、碳元素數1〜2 5的烷基、鏈烯基、氧烷基或鹵烷基，碳元素數6〜25的芳基，或碳元素數2〜2 5的（甲基）丙烯醯基以外的醯基， Z爲氧原子或硫原子，當R29爲氫原子時1T1 〃爲1〜7 0 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -24- 552271 A7 B7 五、發明説明（22 ) 的整數，R29爲甲基時m 〃爲4〜7 0的整數，m 爲0 7 0的整數。及下述式（所示的單官能的單體 h2c： R33 ：C—C~( Ί34 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (式中，R33爲氫元素或甲基，當R33爲氫原子時 R34爲碳元素數1〜2 〇的烷基而尺33爲甲基時R34爲碳元素數8〜4〇的院基。）關於上述式（12)〜（15)，R23、r26、 R 2 9、及R 3 3爲氫元素或甲基。即作爲聚合性基低硬度單體，通常2個以下的（甲基）丙燦釀氧基或（甲基）丙烯醯硫基。上述式（12)，R24及R25各自爲氫元素、甲基或乙基，Z爲氧原子或硫原子。關於式（1 2 )，當R 2 3爲氫原子時，即聚合性基具丙烯醯氧基丙烯醯硫基時，111爲7〜7 〇的整數，當R23 爲甲基時，即聚合性基爲（甲基）丙烯醯氧基或（甲基）丙儲醯硫基時m爲1〜7 0的整數，而m >爲〇〜7 0的整數。上述式（1 2 )所示低硬度單體的具體例可列舉如三烷撐二醇二丙烯酸酯、四烷撐二醇二丙烯酸酯、壬基烷撐二醇二丙烯酸酯、壬基烷撐二醇二甲基丙烯酸酯等的烷撐二醇二（甲基）丙烯酸酯類。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝·

、1T -25- 552271 A7 B7 玉、發明説明（23) 關於上述式（13) ，R26爲氫元素、甲基或乙基。而I S含環狀基的2價有機殘基。有關該I如上述式（9 )例示的含環狀基的E相同。式（]_ 3 )的i及j爲i + j的平均値爲8〜4 0的整數，理想爲9〜3 0的整數。該I及j亦與上述式（9 )例示的i及j同樣的理由以平均値表示之。 ϊζ ( 1 3 )所示低硬度單體的具體例可列舉如平均分孑量7 7 6的2，2 -雙（4 —丙烯醯氧基聚乙二醇苯基 )丙院。上述式（1 4) R29爲氫元素或甲基，R30及R31 爲氫元素、甲基或乙基，R32爲氫原子、碳元素數1〜 25的烷基、鏈烯基、氧烷基或鹵烷基，碳元素數6〜 2 5的芳基，或碳元素數2〜2 5的（甲基）丙烯醯基以外的醯基。碳元素數1〜2 5的烷基或鏈烯基可列舉如甲基、乙基、丙基、壬基等。此等之烷基或鏈烯基可爲直鏈狀或分枝狀，更進一步，亦可爲鹵原子、羥基、芳基、環氧基等 *換基所置換者。碳元素數6〜2 5的芳基如苯基、甲苯基、画基、辛苯基等。（甲基）丙烯醯基以外之醯基如乙醯基、丙醯基、丁醯基、戊醯基、油醯基等。式（1 4 )之R 2 9爲氫原子時，即聚合性基爲丙烯醯氧基或丙烯醯硫基時m 〃爲1〜7 0的整數，R 2 9爲甲基時，聚合性基爲甲基丙烯醯氧基或甲基丙烯醯硫基甲基時本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） ---------批衣—— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -26- 552271 A7 B7 五、發明説明（24 ) m 〃爲4〜70的整數，而爲0〜70的整數。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 式（1 4 )所示低硬度單體的具體例可列舉如平均分子量爲5 2 6的聚乙二醇甲基丙烯酸酯、平均分子量爲 3 6 0的聚乙二醇甲基丙烯酸酯、平均分子量爲4 7 5的甲基醚聚乙二醇甲基丙烯酸酯、平均分子量爲1，〇〇〇的甲基醚聚乙二醇甲基丙烯酸酯、平均分子量爲3 7 5的聚丙二醇曱基丙烯酸酯、平均分子量爲4 3 0的聚丙烯甲基丙烯酸酯、平均分子量爲6 2 2的聚丙烯甲基丙烯酸酯、平均分子量爲6 2 0的甲基醚聚丙二醇甲基丙烯酸酯、平均分子量爲5 6 6的聚四甲二醇甲基丙烯酸酯、平均分子量爲2， 034的辛基苯聚乙二醇甲基丙烯酸酯、平均分子量爲6 1 0的壬基醚聚乙二醇甲基丙烯酸酯、平均分子量爲6 4 0的甲基:驢聚乙二醇甲基丙烯酸酯、平均分子量爲4 9 8的p e r -氟庚乙基二醇甲基丙烯酸酯等的聚烷撐二醇（甲基）丙烯酸酯。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製上述式（1 5 )之R33爲氫元素或甲基，當R33爲氫原子時R34爲碳元素數1〜2 0的烷基而R33爲甲基時 R34爲碳元素數8〜4 0的烷基。此類的烷基可直鏈狀或分枝狀，亦可爲鹵原子、羥基、烷氧基、醯基、環氧基等置換基所置換者。式（1 5 )所示低硬度單體的具體例可列舉如十八烷基甲基丙烯酸酯、十二烷基甲基丙烯酸酯、乙己基甲基丙烯酸酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸十二烷酯等。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -27- 552271 A7

五、發明説明（25 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 式（1 2 )〜（1 5 )所示低硬度單體中，以平均分子量爲4 7 5的甲基醚聚乙二醇甲基丙烯酸酯、平均分子里爲1，〇〇〇的甲基醚聚乙二醇甲基丙烯酸酯、三院撐一醇一丙烯酸酯、四烷撐二醇二丙烯酸酯、壬基烷撐二醇二丙烯酸酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸十二烷酯等爲理想。爲藏現單獨聚合體的L Scale Rockwell硬度在4 0以下，可單獨使用或數混合使用此等的自由基聚合性單體。上述式（12)〜（15)所示化合物中，亦有與置換基組合而顯現卓獨聚合體的L Scale Rockwell硬度在4 〇以上，此情況，此化合物可歸類爲上述的高硬度單體或爲下述的中硬度單體。非上述高硬度單體或低硬度單體的單體，即單體硬化物顯現的L Scale Rockwell硬度在4 0以上6 0以下（稱之爲中硬度卓體），例如平均分子量6 5 0的聚四甲二醇二甲基丙烯酸酯、平均分子量1， 400的聚四甲二醇二甲經濟部智慧財產局員工消費合作社印製基丙烯酸酯、硫化雙（2 -甲基丙烯醯氧基乙硫乙基）的二官能（甲基）丙烯酸酯；二芳基鄰本二甲酸酯、酒石酸二芳酯、環氧琥珀酸二芳酯、二芳基富馬酸酯、氯菌酸二芳酯、六鄰苯二甲酸二芳酯、芳基二乙醇碳酸酯等的多價芳基化合物；1，2 -雙（甲基丙烯醯硫）乙烷、雙（2 一丙烯醯硫乙基）醚、1，4 一雙（甲基丙烯醯硫甲基）苯等的多價硫代丙烯醯酸及多價硫代甲丙烯酸酯化合物；丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸酐等的不飽和羧酸；甲基丙本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210Χ 297公釐） -28- 552271 A7 B7 五、發明説明（26 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 烯甲酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸苯醑、2 -羥乙基甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸二苯酯等的丙烯酸或甲基丙烯酸酯化合物；富馬酸二乙酯、富馬酸二苯酯等的富馬酸酯化合物；甲基硫代丙烯酸酯、苄基硫丙烯酸酯、苄基硫代甲基丙烯酸酯等的硫代丙烯酸及硫代甲基丙嫌酸酯化合物；苯乙烧、氯苯乙烯、甲基苯乙燃、乙烯萘、α曱基苯乙撐烯二聚物、溴苯乙烯、二乙烯苯、乙烯吡咯烷酮等的乙烯化合物；油基甲基丙烯酸酯、橙花醇甲基丙烯酸酯、香葉醇甲基丙烯酯、沉香醇甲基丙烯酸酯、法尼醇甲基丙烯酸酯等分子中含不飽和結合的烴鏈的碳元素數6〜2 5的（甲基）丙烯酸酯等的自由基合性單官能單體等。可以使用此中硬度單體。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製上述高硬度體，低硬度單體及中硬度單體可適當的混合使用。爲良好的硬化性組成物的硬化體的耐溶劑性或硬度、耐熱性等的硬化體特性，或發色濃度退色速度等的光致變色性特性的平衡，除上述甲矽烷基單體及異氰酸酯單體，其他的自由基聚合性單體中，以低硬度單體5〜7 0 重量％，高硬度單體5〜95%爲理想。更且，在其他自由基聚合性單體中至少配合5重量％以上具3個以上自由基的高硬度單體的配合特別理想。本發明之自由基聚合性單體中，如上述的硬度分類的單體外，以分子中至少具有一環氧基及至少一自由基聚合性基的自由基聚合性單體（以下以環氧系單體稱之）配合更爲理想。依該環氧系單體的構造，單獨硬化體的L Scale 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇X297公釐） -29- 552271 A7 B7 五、發明説明（27

Rockwell硬度有的在6 0以上，也有在4 〇以下。以單獨硬化體的硬度分類，可分屬於局硬度單體，中硬度單^^ 低硬度單體。以該環氧系單的作爲本發明的自由基聚合性單p自勺$ 分時，光致變色性化合物的耐久性可提高，更可提昇光至夕變色性塗覆層的密合性。此環氧系單體可使用公知的化合物，自由基聚合性基以具（甲基）丙烯醯氧基化合物爲理想。該環氧系單體通常如以下式（1 6 )所示。

(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) R35 h2c=c—jj)—〇^ρ36〇^ρ37〇)τ·〇Η {弍中，R35及R38各自爲獨立的氫元素或甲基， R36及R37各自爲碳元素數1〜4的烷撐基，或下述式 (^)r (R40)i - 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製爲氧原子、硫原子、—s (〇2) —、—c (〇 )-、-CH2 -、-CH = CH -、-C ( c Η 3 ) 2 -、及—c (CH3) ( C 6 H 5 )-中所選的基，R39及 R4°各自獨立的碳元素1〜4的烷基或鹵原子，i〃及 1…各自爲獨立的0〜4的整數。）所示的基。上述R36及R37所示碳元素數1〜4的烷撐基如甲撐基、乙撐基、丙撐基、三甲撐基、丁撐基等。及此等的院本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -30- 552271 A7 B7 五、發明説明（28 ) 撐基以羥基、鹵原子等所置換者亦可又，R36及R37爲下述式

C (〇）一、一 CH2 — 、 S ( 0 2 )- —c (CH3) 2 —、及一c (CH3) (C6H5)-中所選的基，R39及R4Q各自爲獨立如甲基、乙基、丙基、丁基的碳元素1〜4的院基或如氯原子、溴原子的鹵原子， 1々及1 各自爲獨立的〇〜4的整數。上述式所示之基，以下述式 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝. 、11

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製上述式（1 6 )所示的環氧系單體的具體例可列舉如縮水甘油丙烯酸酯、縮水甘油甲基丙烯酸酯、Θ甲基縮水甘油甲基丙烯酸酯、雙酚A -單縮水甘油醚-甲基丙烯酸酯、4 一縮水甘油氧基甲基丙烯酸酯、3 -（縮水甘油-2 -氧基乙氧基）- 2 -羥基丙基甲基丙烯酸酯、3 -縮水甘油氧基-2 -（羥基丙氧基）- 2 -羥基丙基甲基丙烯酸酯、平均分子量5 4 0的縮水甘油氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯等，此中以縮水甘油丙烯酸酯、縮水甘油甲基丙本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇X297公釐） -31 - 552271 Α7 Β7 五、發明説明（29) 烯酸酯及平均分子量5 4 0的縮水甘油氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯特別理想。此類環氧系單體的配合比例，爲其他的自由基聚合性單體的0 . 0 1〜3 0重量％，而以 0·1〜20重量％爲合適。本發明的硬化性組成物，上述的自由基聚合性單體可加胺化合物配合。依胺化合物配合，本發門的硬化性組成物作爲塗覆材使用時，由該硬化性組成物的硬化體所成的塗覆層與基材的密合性大幅提昇。本發明所用的胺化合物，爲上述甲矽烷單體，或異氰酸酯單體的縮合，或附加催化劑機能的鹼性化合物者即可，公知的胺化合物無使用限制。不能發揮本發明胺化合物機能的胺化合物僅如下述基 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 {上述基中，R。1爲氫原子及烷基，Rg2、RG3、 RQ4及RG5可爲相同或相異的烷基} 所示的胺基作爲具胺基的受阻胺。適合本發明使用的胺化合物的具體例可列舉如三甲醇胺、N—甲基二乙醇胺、三醇胺、4， 4一二甲基胺二苯甲酮、二氮二環辛烷等的非聚合性低分子系胺化合物，N ,N—二甲基胺乙基甲基丙烯酸酯、N， N-二乙基胺乙基甲基丙烯酸酯的具聚合性基的胺化合物，η -（經乙基本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） -32- 552271 A7 B7 五、發明説明（3〇 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) )-N-甲基胺丙基三甲氧基矽烷、二甲氧基苯一2-環己胺乙氧基矽烷、N， N-二乙基胺甲基三甲基矽烷、（ N, N —二乙基一 3 —氨丙基）三甲氧基矽烷等的具甲砂烷基胺化合物。上述合適的胺化合物中，以提昇密合性而言，以具氫氧基者，或具自由基聚合性基的（甲基）丙烯醯氧基者，或依水解可生成矽烷醇的基之胺化合物爲理想。例如下述式（1 7 ) R07 R08-A-N-R06 -(17) {式中，R06爲氫原子或碳元素1〜4的直鏈狀烷基，R07爲氫氧基、（甲基）丙烯醯氧基者，或依水解可生成矽烷醇的基，R08爲氫原子、碳元素1〜6的烷基、氫氧基、（甲基）丙烯醯氧基或依水解可生成矽烷醇的基， A /爲碳元素1〜6的烷撐基、R138爲氫原子或烷基時，經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A 〃爲氫原子或碳元素1〜6的烷撐基，R08爲氫氧基、 (甲基）丙烯醯氧基或依水解可生成矽烷醇的基時，碳元素2〜6的烷撐基。} 所示的胺化合物，因鹼性強，提昇密合性效果高的胺化合物較爲合適。上述式（1 7 )中之RQ7及RQ8的依水解可生成矽烷醇的基，與上述甲矽烷基單體所定義的基相同。此等的胺化合物可單獨或數種混合使用。此類的胺化本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -33- 552271 A7 B7 五、發明説明（31 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 合物的配合量，以全自由基聚合性單體1 〇〇重量份，使用0·01〜20重量份，理想爲0.1〜1〇重量份，更理想爲1〜1 0重量份。低於0 . 0 1重量份，或高於 2 0重量份時，塗覆層與基材的密合性不能得到提高的效果。又高於2 0重量份時，塗覆層變黃不理想。本發明的硬化組成物所使用的光致變色性化合物，可使用公知的光致變色性化合物。例如，俘精酐胺化合物、螺嚼嗪化合物、氧萘化合物等熟知的光致變色性化合物，有關本發明使用的光致變色性化合物無特別的限制。上述俘精酐胺化合物、螺噁嗪化合物及氧萘化合物，曰本特開平2 - 1 2 8 1 5 4號公報、日本特開照 62—288830號公報、W〇94/22850號說明書、W〇9 6/1 4 5 9 6號明書等所記載的化合物適於使用。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製又，本發明者新發現的化合物具優光致變色性的化合物，例如，日本特開2 0 0 1 — 1 1 4 7 7 5號、日本特開2001 — 031670號、日本特開 2 0 0 1 — 0 1 1 〇 6 7號、日本特開 2001 — 0 1 1066號、曰本特開 2000 — 347346號、日本特開 2000 — 344762號、日本特開 2000 — 344761號、曰本特開 2000 — 327676號、曰本特開 2000 — 327675號、曰本特開本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -34- 552271 A7 B7 五、發明説明（32 ) 〜 2 0 0 〇 — 2 5 6 3 4 7號、臼本特開 2〇〇〇—229976號、臼本特開 2 0 0 〇 — 2 2 9 9 7 5號 '臼本特開 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 2〇〇〇—229974號、臼本特開 2 〇〇〇 — 2 2 9 9 7 3號、臼本特開 2000—229972號、臼本特開 2〇〇〇—219687號、臼本特開 2〇〇〇 — 219Θ86號、日本特開 2000—219685號、日本特開平 1 1 一 3 2 2 7 3 9號、曰本特開平工丄〜2 8 6 4 8 4 號、日本特開平i i 一 2 7 9 i 7丄號、日本特開平 10 - 298176 號、日本特開平〇9 — 2l83C)1 號、日本特開平0 9 - 1 2 4 6 4 5號、日本特開平〇8 — 295690號、日本特開平〇8〜1 76139 號、日本特開平〇 8 - 1 5 7 4 Θ 7號等所揭示的化合物亦可適合使用。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製此類先致變色性化合物之中，氧萘系光致變色性化合物的光致變色特性比其他光致變色性化合物高，且依本發明光致變色特性的發色濃度及退色速度的提昇比其他的光致變色性化合物大，特別適於使用。此等氧萘系光致變色性化合物中，亦以分子量在 5 4 0以上的化合物，依本發明光致變色特性的發色濃度及退色速度的提昇比其他的光致變色性化合物大，特別適於使用。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇Χ：297公釐） -35- 552271 A7 B7 五、發明説明（33 ) 更且，其發色濃度、退色速度、耐久性等各種光致變色特性特別良好的光致變色性化合物，通常如下述式（ 18)

{式中，下述式（1 9 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

所示之基爲置換或非置換的芳香族烴基，或置換或非置換的不飽和複元素環，經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 R43、R44及R45爲各自獨立的氫元素、烷基、烷氧基、氧基、氨基、置換氨基、氰基、置換或非置換芳基 '鹵原子、芳烷基、羥基、置換或非置換鏈烯基、具以氮原子爲雜原子的該氮原子與吡喃環或上述式（1 9 )所示白勺環結合置換非置換的複元素環基，或該複元素環基與芳香族烴環或芳香族複元素環縮合之縮合複元素環基，〇爲 0〜6的整數，R41及R42爲各自獨立，如下述式（20 •..(20) R47 本紙張尺度適用中國國家標準（CMS ) A4規格（210X 297公釐） -36- 552271 A7 B7 五、發明説明（34 ) (式中，R46爲置換或非置換的芳基、或置換或非置換的雜原子芳基，R47爲氫原子、烷基，或鹵原子，P爲 1〜3的整數。）所示之基，下述式（2 1 ) c R48 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) •"(21) (式中，R48爲置換或非置換的芳基、或置換或非置換的雜原子芳基，p /爲1〜3的整數。）示之基，置換或非置換的芳基、或置換或非置換的雜原子芳基，或烷基，或與R 4 1及R 4 2 —樣，由脂肪族烴環或芳香族烴環所構成亦可。} 又，上述式（20)，上述式（21)或上述的R41 及R 4 2所說明的置換或非置換的芳基、或置換或非置換的雜原子芳基的置換基，適用如R43及R44同義的基。上述式（18)所示的氧萘化合物之中，依發色濃度、退色速度等的光致變色特性及耐久性而言，以次式（ 2 2 )〜（2 7 )所示的化合物特別合適。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 R 述是但 R 及

(22) 9 義 4 同 R明的說中所式 2

R

R 1 式 C述式上述如上 2 5 如白各

R 所 8 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -37- 552271 A7 B7

五、發明説明（35 ) )所述R 4 5所說明同義，Q及Q 各自爲1〜2的整數

-(23) {但是，式中的R53、R54各自如上述式（18)所述R41及R42所說明同義，R55、R56如上述式（18 )所述R 4 5所說明同義，L爲下述式，叫士，，+p+ , —p-R5Lp—， ι57 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) jR5Lp—R57七， -ο 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (上述式中P爲氧原子或硫原子，R57爲碳元素數1 6的烷撐基，s、s —及s 〃任一者爲1〜4的整數。所示的任一基，r及r /爲各自爲碳元素1或2。}

…(24) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -38- 552271 A7 B7五、發明説明（36 ) {但是，式中的R58、R59各自如上述式（18)所述R41及R42所說明同義，R6Q及R61及R62如上述式 (1 8 )所述R 4 5所說明同義，v爲1或2-。}

{但是，式中的R63、R64各自如上述式（18)所述R41及R42所說明同義，R65及R66如上述式（18 )所述R45所說明同義，w、w'各自爲1或2。}

(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝- 、1Τ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 {但是，式中的R67、R68各自如上述式（18)所述R41及R42所說明同義，R69、R7〇、R71及R72如上述式（18)所述R45所說明同義，χ、χ /各自爲1 或2。} 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） -39- 552271 A7 B7 五、發明説明（37 )

{但是，式中的R73、R74各自如上述式（18)所述R41及R42所說明同義，R75、R76及R77如上述式 (1 8 )所述R 4 5所說明同義，

(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) (R75)y„ 至少可具1置換基的脂肪族烴基，y 〃 y /各自爲1 或2。} 上述式（22)、（23)、（24)、（25)、 (26)或（27)所示氧萘化合物之中，亦以下述構造的氧萘化合物爲特別理想。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -40- 552271 A7 B7 五、發明説明（38 )

H3CO

(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

N(CH3)2

、F Ο 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

〇ch3

此類光致變色性化合物，爲顯現適切的發色色調，可複數種類的化合物適當的混合使用。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -41 - 552271 A7 B7 五、發明説明（39 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明的硬化性組成物，其光致變色性化合物的配合量，以全自由基聚合性基單體1 0 0重量份，使用 0 · 01〜20重量份，理想爲0 · 05〜1 5重量份，更理想爲0 · 1〜1 0重量份的範圍。光致變色性化合物的配合量低於0 . 0 1重量份時發色濃度低，一方面，在2 0重量份以上則聚合性體不易溶解而不均勻，產生色濃度差異。又，本發明的硬化劑組成物作爲後述光學材料塗覆時，塗覆層的厚度太薄時提高光致變色性化合物的濃度，適度調整厚度可得到合適的發色濃度。具體的說，塗覆層的厚度爲1 0 //m程度時，自由基聚合性單體1 〇〇重量份，光致變色性化合物的用量爲5〜1 5重量份，塗覆層的厚度爲5 0// m時以0 · 1上重量份爲適宜。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本發明的硬化性組成物爲提高光致變色性化合物的耐久性、發色濃度、退色速度或成型性，可添加界面活性劑、抗氧化劑、自由基補足劑、紫外線安定劑、紫外線吸收劑、脫模劑、抗著色劑、抗靜電劑、螢光染料、染料、頻料、香料、可塑劑等的添加劑。又，爲硬化性組成物的硬化配合下述聚合引發劑極爲理想。添加的添加劑無任何限制可使用公知化合物。例如，界面活性劑可以使用非離子系、陰離子系、陽離子系的任一種，從聚合單體的溶解性的觀點，以使用非離子系爲理想。適於使用的具體非離子系界面活性劑可舉如山梨糖醇酐脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯、十甘油脂肪酸酯本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -42- 552271 A7 B7 五、發明説明（4〇 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、丙二醇 '季戊四醇脂肪酸酯、聚氧乙烷山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烷山梨醇脂肪酸酯、聚環氧乙烷甘油脂肪酸酯、聚乙二醇脂肪酸酯、聚環氧乙烷烷酯、聚環氧乙烷植物巢醇•植物巢醇、聚環氧乙烷聚環氧丙烷烷醚、聚環氧乙烷烷基苯醚、聚環氧乙烷蓖麻油、硬化蓖麻油、聚環氧乙烷含水羊毛脂、含水羊毛脂醇•密腊衍生物、聚環氧乙烷烷基胺•脂肪酸胺、聚環氧乙烷烷基苯甲醛縮合物、單一鏈聚環氧乙烷烷基醚等。界面活性劑可二種混合使用。界面活性劑的添加量，以1 0 〇重量份使用〇 · 1〜2 0 重量份的範圍爲理想。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製又，抗氧化劑、自由基補足劑、紫外線安定劑、紫外線吸收劑，可適當的使用受阻胺光安定劑，受阻酚抗氧化劑，酚系自由基補足劑，硫系抗氧化劑，苯并三唑系化合物，二苯甲酮系化合物等。抗氧化劑、自由基補足劑、紫外線安定劑、紫外線吸收劑可二種以上混合使用。當使用此類非聚合性化合物時，可倂用界面活性劑與抗氧化劑、自由基補足劑、紫外線安定劑、紫外線吸收劑。此等抗氧化劑、自由基補足劑、紫外線安定劑、紫外線吸收劑的添加量爲1 0 0重量份的全聚合性單體使用範圍爲 0·001〜20重量份。上述安定劑中亦有對本發明的硬化性組合物、塗覆材特別有用的安定劑，從可防止該硬化性組成物硬化時的光致變色性化合物的惡化，或提高其硬化體的耐久性的觀點，以受阻胺光安定劑爲佳。從上述本發明的胺化合物除外本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ~ -43- 552271 A7 _B7 五、發明説明（41 ) 定義的化合物之受阻胺光安定劑定義的化合物，公知的化合物均無限制的可以使用。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 其中，作爲塗覆材的用途使用時，特別是顯現光致變色性惡化防止效果的化合物，可列舉如雙（1，2，2， 6，6 -五甲基一 4 一_陡）癸二酸酯，旭電化工業（株 )LA— 52、LA-62、LA-77、LA- 82 等。添加量以1 0 0重量份全聚合性單體，使用範圍爲 0 . 0 0 1〜2 0重量份即可，作爲塗覆材使用時，以 0.1〜10重量份的範圍爲理想，更合適的範圍爲 1 0重量份。本發明的硬化性組成物的調製方法無特別的限制，f衣設定量的各成分秤取混合進行即可。各成分的添加順序無特別規定，全部成分同時添加亦可，除單體成分外預先混合，其後，例如依下述聚合前與光致變色性化合物或其他添加劑混合亦可。又，如後述，因應必要可於聚合時，再添加聚合引發劑爲理想。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本發明的硬化組成物，其2 5 °C時的粘度爲2 0〜 500cp，如後述使用爲塗覆材時，以50〜3〇〇 cρ更爲合適，60〜200cρ最爲合適。依此粘度範圍，如後述塗覆層的厚度在1 〇〜1 Q Q // m的調整較爲容易，可充分發揮光致變色特性。塗覆組成物的保存方法雖無特別限制，同時含環氧系單體及胺化合物雙方時，該環氧系單體及胺化合物個別包裝，使用時再混合使用，可獲得高保存安定性。此情況時本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -44 - 552271 A7 B7 五、發明説明（42) ，其他成分可適當的分配於上述2包裝中。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 使本發明的硬化性組成物硬化得到光致變色性硬化體的方法無特別限制，因應所使用的自由基聚合性單體的種類可採用公知的聚合方法。引發聚合的手段，可使用各種過氧化物或偶氮化合物等的自由基聚合引發劑，或紫外線、α線、/3線、r線等照射，或兩者倂用進行。自由基聚合引發劑無特別限制，可使用公知者，其代表如作爲熱聚合引發劑的偶氮醯過氧化物、p -氯偶氮醯過氧化物、癸醯過氧化物、月桂醯過氧化物、乙醯過氧化物等的二烷醯過氧化物；t一過氧化丁基一2-乙己酸酯、t -過氧化丁基二碳酸酯、過氧化枯基新癸酸酯、t 一氧化丁基苯甲酸酯等的過氧化酯；過氧化二異丙基二碳酸酯、過氧化一一 2 -乙己基一碳酸酯、過氧化Z1 - s e c 一丁基碳酯等的過碳酸酯；2，2 — -偶氮雙異丁腈、2 ，—偶氮雙（4 一二甲基戊腈）、2，2，一偶氮雙 (2 —甲基丁腈）、1， 1/ —偶氮雙（環己烷一 1 一羰基）等的偶氮化合物。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製此類熱聚合引發劑的使用量，依聚合條件或引發劑的種類、聚合性單體的種類或組成而異，雖不能一致規定，一般以1 0 0重量份全聚合性單體，使用〇 . 〇 i〜1 〇重量份的範圍爲合適。上述熱聚合引發劑可單獨或數種混合使用。又，由紫外線等的光照射而聚合時，光聚合引發劑以苯偶因、苯偶因甲醚、苯酚、乙醯苯4， 4/一二氯苯酮本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -45- 552271 A7 B7 五、發明説明（43 ) 、二乙氧基乙醯酮、2 —羥基一 2 -甲基一 1—苯丙烷一 1 一酮、苄基甲基縮酮、1— (4 —異丙基苯）—2 -經一 2 -異丙基一 1—酮、1—經環己苯酮、2 —異丙基疏葱酮、雙（2， 6 —二甲氮基苯醯）一 2， 4，. 4 —三甲基一戊基磷化氫基氧化物、雙（2，4，6 -三甲基苯隨 )-苯基磷化氫基氧化物、2，4，6 -三甲基苯醯二苯基磷化氫基氧化物、2 -苄基—2 -二基胺—1 一（4 一嗎啉代苯）- 丁酮一 1等爲理想。上述光聚合引發劑可單獨或數種倂用。此類光聚合引發劑一般以1 0 0重量份全單體使用 0.001〜5重量份。特別理想的聚合方法爲上述聚合引發劑配合之本明的硬化性組成物經紫外線照射硬化後，更以加熱終結聚合的方法。紫外線等的光照射而硬化的時候，可無限制的使用公知的光源。具體的光源可列舉如超高壓水銀燈、高壓水銀燈、低壓水銀燈、氙燈、碳弧、殺菌燈、金屬高輝度燈、無電極燈等。使用該光源的光照射時間，依上述光聚合引發劑的種類、吸收波長及感度，以及光致變色性的膜厚等作適當的決定即可。而光源爲電子光線時，亦可不添加光聚合引發劑，而硬化光致變色性層。本發明的硬性組成物，使用上述聚合引發劑等而硬化，可單獨作爲光致變色性的材料使用，例如光學基材、使用爲眼鏡鏡片材料等的光學材料基材的塗覆用塗覆材料最本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 、1· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -46- 552271 A7 B7 五、發明説明（44 爲理想。該光學材料無特別限制，眼鏡鏡片、窗玻璃等公知的光學材料。眼鏡鏡片公知的有（甲基）丙烯酸樹系樹脂、芳基系樹脂、硫代氨基甲酸酯系酯系樹脂、及硫代環氧系樹脂等的塑膠系系眼鏡鏡片。使用本發明的硬化性成物作覆材料時，任一的眼鏡鏡片均無特別限制系的眼鏡鏡片用塗覆材最爲理想，作爲（脂系、聚碳酸酯系樹脂、芳基系樹脂、硫樹脂、氨基甲酸酯系樹脂、及硫代環氧系眼鏡鏡片的塗覆材使用最爲理想。作爲眼纟見纟見片材料等的光學材料基材料使用時，該光學材料以本發明的硬化性覆法、噴霧塗覆法、浸漬塗覆法、浸漬-覆之，其後，以光照射硬化的方法，或加合適，更理想爲光照射硬化後，更以加熱經濟部智慧財產局員工消費合作社印製家屋、或汽車的脂系、聚碳酸酯樹脂、氨基甲酸眼鏡鏡片，玻璃爲眼鏡鏡片的塗，但以作爲塑膠甲基）丙嫌酸樹代氨基甲酸酯系樹脂等的塑膠系的塗覆用塗覆材組成物用旋轉塗旋轉塗覆法等塗熱硬化的方法爲終結聚合的方法 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 眼鏡鏡片等基材以硬化性組成物塗覆時，在未塗覆前，基材於大氣壓下以等離子處理較理想。上述大氣壓下以等離子進行處理後基材塗覆的硬丨匕个生組成物，係含光致變色性化合物、可用加熱或紫外光、可視光照射硬化的組成物即可，無特別限制，雖可使用公知的塗覆組成物，但以自由基聚合性單體爲主成分，該自由本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇X 297公釐） - 47- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 552271 A7 B7 五、發明説明（45 ) 基聚合性單體1 0 0質量份，含光致變色性化合物 0 . 0 1〜2 0質量份者爲宜。更理想爲自由基聚合性單體1 0 0質量份，含光致變色性化合物0 · 0 1〜2 0質量份、胺化合物0 · 〇 1〜2 〇質量份的硬化性組成物爲佳，更進一步，該自由基聚合性單體中，含矽烷醇基的自由基聚合性單體、或經水解可產生矽烷醇基的自由基聚合性單體、或具異氰酸酯基的自由基聚合性單體的任一項本發明的硬化性組成物爲理想。該等離子不於大氣壓下進行處理，而以真空等離子處理等大氣壓以外的條件進行時，樹脂製基材表面不能均勻處理，呈差異狀況不理想。又，大氣壓以外的條件，裝置要求氣密性，製造裝置相對變大，對成本不利。大氣壓等離子處理，係指比一般低壓等離子處理高的壓力條件下進行處理的方法，其氣壓約高於低壓等離子處理的壓力的1 t 0 r r以上的狀態。通常係指地球上地表的壓力，依高度稍有高低，約爲7 6 0 t ο I* r的大氣壓〇大氣壓等離子處理所導入的氣體，公知的都可無限制的使用。導入的氣體可列舉如空氣、氮氣、氧氣、氫氣、 —氧化碳氣、一氧化碳氣、二氧化硫氣、氬氣、氦氣、氖氣、氨氣、氯氣、一氧化氮氣、二氧化氮氣、CF4及 C 2 F 6等的氟系氣體等，依操作的容易性及成本的觀點，以使用空氣及氮氣爲合適。又，大氣壓等離子處理所用的導入氣體，除考慮其他本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

-48- 552271 A7 _B7_ 五、發明説明（46 ) 條件，以2 4 °C時相對濕度爲8 0 % R Η以下爲合適， C請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} 4 0 96 R Η以下更爲合適。此處的相對濕度規定的溫度爲2 4 °C，並非對大氣壓等離子處理所用的導入氣體的溫度控制。更且，此處所示導入氣體的相對濕度的條件，係大氣壓等離子照射部導入以前的條件。依如此的相對濕度，由大氣壓等離子處理的密合性提昇的效果極爲良好。具上述相對濕度的導入氣體的製造方法無特別的限制，使用環境中的空氣以外的氣體時，由市售的儲氣筒所取出的狀態，通常在上述相對濕度以下。又，使用環境中的空氣時，大氣壓等離子處理照射器設置地點的未處理的空氣，或以空壓機壓縮後，空氣通過充塡氯化鈣或矽膠等吸濕劑的吸水管後調整相對濕度後使用。當然，環境中的空氣的相對濕度很低時即沒有必通過吸水管。大氣壓等離子處理用的導入氣體的溫度無特別的限制，合適的範圍爲—5 °C〜1 〇〇 °c，更合適的範圍爲5 °C 〜6 0。。。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製大氣壓等離子處理的等離子照射方法無需特別限制。而以使用以下所示方法較合適。例如，（1 )樹脂製基材安置於旋轉塗覆裝置，該樹脂製基材於回轉下照射等離子的方法，（2 )樹脂製基材固定安置於等離子照射部位下，該樹脂製基材以自動或手動前後左右移動，使該樹脂製基材表面均勻以等離子處理的方法，或（3 )將樹脂製基材固定，以自動或手動前後左右移動等離子照射部位，使該樹脂製基材表面均勻以等離子處理的方法等。 i紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇x297公釐） -49- 552271 A7 B7 五、發明説明（47 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 又，有關大氣壓等離子處理，樹脂製基材與大氣壓等離子處理之間，可插入由鐵、銅、纟g、不繡鋼、s U S等的金屬（含合金）所成的網目狀膜。由使用該網目狀膜，可降低因大氣壓等離子處理的樹脂製基材表面的放電或熱劣化。更且，使用該網目狀膜時，可不必進行後述大氣壓等離子處理後水或有機溶媒的淸洗步驟，比較可能得到高的密合性。樹脂製基材經大氣壓等離子處理後，可直接於其表面被覆含致光變色性化合物的硬化性組成物，較理想爲該大氣壓等離子處理後的表面，被覆前以溶劑（以下稱淸洗溶劑）淸洗，經該淸洗，可更容易確保樹脂製基材表面與硬化體的密合性。該溶劑淸洗的淸洗，在大氣壓等離子處理時，不使用上述金屬網目模時特別有效果。淸洗溶劑有水；甲醇、乙醇、異丙醇等的醇類；四氫呋喃、二噁烷等的醚類；乙醯腈、丙酮等常溫可任意比例對水的有機溶媒；1 一丁醇、2 -丁醇、醋酸甲酯、醋酸乙酯、二乙醚、己烷、甲苯等的其他有溶媒。經濟部智慧財產局員工消費合作杜印製此類淸洗溶劑可使用單獨或數種混合的溶劑，以提高密合性的效果而言成分中含水極爲理想。特別是，提高極佳的密合性及良好的再現性，且水處理很容易，因此以使用水爲最理想。水與有機溶媒的混合溶劑時，與水均勻混合狀態的該混合溶劑，特別適合使用。如此水與有機溶媒能均勻混合的混合溶劑，有關之有機溶媒，以使用如上述常溫可任意本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） -50 - 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 552271 A7 _B7 五、發明説明（48 ) 比例與水混合的有機溶媒爲理想。適宜的水溶性溶媒依容易操作及對生體的爲害性等的觀點，以甲醇、乙醇、丙酮等爲宜。有關本發明淸洗溶劑爲水或水與有機溶媒勻混合溶劑時，水/有機溶媒的質量比爲1 0 0 / 0〜1 / 9 9 的範圍爲理想，1 〇〇 / 0〜1 5 / 8 5的範圍更爲理想 0 作爲本發明使用的淸洗溶劑使用的有機溶媒，可使用市售無需精製的工業用溶劑，又，水可用自來水、離子交換水、蒸餾水、純水等。本發明使用的淸洗溶劑的溫度，依所使用的各種塑膠製基材或清洗用的水及有機溶媒的種類，或則是其混合比的不同而異，通常以5〜10 0°C的範圍爲合適，更合適爲 5 〜8 0。。。 1 大氣壓等離子處理後樹脂製基材表面以淸洗溶劑淸洗的方法，公知的方法無限制可使用。可適當使用的淸洗方法列舉如（1 )以淸洗溶劑浸濕的布淸洗、（2 )超音波淸洗、（3 )使用旋轉塗覆裝置淸洗等。具體的說，（1 )的淸洗方法，以適量的淸洗溶劑將布濕潤，用此布擦拭大氣壓等離子處理後樹脂製基材表面的淸洗方法，（2 ) 的淸洗方法，將淸洗溶劑注入容器中，已大氣壓等離子處理後樹脂製基材浸入其中以超音波淸洗的方法，又（3 ) 的淸洗方法，將大氣壓等離子處理後樹脂製基材設置於旋轉塗覆裝置，以適量的淸洗溶劑塗覆（滴下）樹脂製基材表面後，旋轉樹脂製基材的淸洗方法。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X29?公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

-51 - 552271 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（49) 上述淸洗方法的淸洗數，無特別限制，以〇〜1 〇次的範圍爲適當。以生產性的觀點而言以1〜5次爲理想。又，上述記載的（1 )〜（3 )的淸洗方法，1個已大氣壓等離子處理後樹脂製基材可施以2種類以上的淸洗。且實施複數淸洗時，每次實施淸洗可使用不同的淸洗溶劑。淸洗的時間，依使用的樹脂製基材及淸洗溶劑的種類 '量及溫度，淸洗方法而異，通常爲1秒〜3 0分鐘的範圍爲合適，更合適的範圍爲3秒〜1 0分鐘的範圍。關於上述方法，大氣壓等離子處理後樹脂製基材的表面，依必要以淸洗溶劑淸洗後，以含光致變色性化合物的硬化性組成物被覆之，爲該塗覆組成物硬化後獲得更充分的密合性，更提高其密合性，依必要使用更合適的方法，於樹脂製基材等離子處理前，或等離子處理後，將樹脂製基材以鹼性溶液處理。該鹼性溶液以使用氫氧化鈉水溶液，或氫氧化鉀水溶液爲理想。該氫氧化物的濃度，以5〜 3 0質量份爲合適。又，溫度無特別限制，以使用的樹脂製基材的狀況適當的設定，理想爲2 0〜6 0 t的範圍。又，其處理的方法係以該鹼性溶液浸漬樹脂製基材，或樹脂製基材於浸漬下以超音波淸洗。其處理的時間，依所用的處理條件而異，1分〜1小時，理想爲5〜1 5分鐘的範圍。又，鹼性溶液除了水溶液以外，水、醇溶媒的混合溶液，醇溶液亦可。所用的醇爲甲醇、乙醇、異丙醇等的低級醇，或更添加少量的添加劑，如1 -甲基- 2 -吡酮等的有機驗性基，每1 0 〇質量份驗性溶液添加1〜1 0 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） I I I ; I 批衣 I I J ^ H I - n — ^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} >52- 552271 A7 B7 五、發明説明（5〇 ) 質量份。依上述方法硬化所得的塗覆層的厚度雖無特別限制，在光致變色性化合物的濃度低的時亦可獲得充分的發色濃度，又光致變色特性的耐久性亦良好的條件，以比較厚的厚度較理想。但是一方面塗覆層的厚度較厚時會增加初期的黃色，該塗覆層的厚度以1 0〜1 0 0 // m爲理想， 2 0〜5 0 //m更爲理想。此厚度的塗覆層厚度如同上述，硬化性組成物2 5 °C的粘度以2 0〜5 0 0 c p，理想爲50〜300cp，更理想爲60〜200cp時，容易達成。向來所知的各種塗覆組成物（但是不含甲矽院基單體，光致變色性材料）爲獲得均勻的膜而含有溶媒等，因此，此類組成物的粘度通常在5 c p以下，由其所得的塗覆層的厚度亦在數//m以下。又，本發明的硬化性組成物作爲塗覆材料使用時，調整各配合成分，特別是自由基聚合性單體的配合比例，使該硬化體的折射率約略與眼鏡鏡片的折射率相同。一般調節至1.48〜1,75左右。本發明的硬化性組成物，上述甲砂院基單體及/或異氰酸酯單體，與胺化合物配合，作爲眼鏡鏡片、特別是塑膠系的眼鏡鏡片的光學材料的塗覆材使用時，發現與該光學材料的密合性極高。該塗覆之光學材料可原樣作爲光致變色光學材料使用，最好以硬塗材被覆較理想。以硬塗材被覆可提光致變色光學材料的耐擦傷性。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -53- 552271 A7 B7 五、發明説明（51 ) 該硬塗材可使用知的材料無特別限制，可使用以砍院偶合劑或矽兀素、鉻、錫、鋁等的氧化物作爲溶液主成分之硬塗劑。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 向來公知的組成物密合性差難以適用，用本發明的硬化性組成物，以縮合法而硬化成爲密合性高而極有用的硬塗劑。更且，本發明的硬化性物的單獨硬化體，作爲光學材料的覆材的硬化表面，或塗覆後經硬塗的表面，可施以 S i〇2、T i〇2、Z r〇2等的金屬氧化物的薄膜蒸鍍或有機局分子的薄膜塗覆等防反射處理，防靜電處理等加工及二次處理。實施例以下以實施例詳細說明本發明，本發明不限於實施例而已。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製以下爲使用的化合物略號及名稱。有關其他的自由基聚合性單體，括弧內「均質_ H L」，所記載爲各化合物 (單體）澆鑄聚合（以2 0小時由3 0 °C昇溫至9 0 °C，更以1 2 0 °C 2小時聚合。）的單獨聚合所得的硬化體的L Scale Rockwell硬度。該硬度的測定方法係硬化體於2 5 °C 的室內放置1日後，使用日本明石Rockwell硬度計（形式 :A R - 1 〇 )測定。又，縮水甘油基甲基丙烯酸酯係環氧系單體。 (1 )自由基聚合性單體本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) M規格（210X297公釐） -54- 552271 A7 -^___B7___ 五、發明説明（52 ) •甲矽烷基單體 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) TMS iMA : r —甲基丙烯醯氧丙基三甲氧矽烷 DMS iMA : r —甲基丙烯醯氧丙基甲基二甲氧矽院。 •異氰酸酯單體 M〇I:2—異氰酸乙氧基甲基丙烯酸酯 •其他的自由基聚合性單體 TMPT :三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯（均質一 H L - 1 2 2 ) D Ε Ρ ΕΗΑ :二季戊四醇己丙烯酸酯（均質一 HL -10 0) u 6 A :脲胺低聚物六丙烯酸酯（均質一 H L二 10 0)(日本新中村化學社·· U - 6 Η A ) EB 6A :聚酯低聚物六丙烯酸酯（均質一 HL = 10 0)(日本 DAICELL · UCB 社：Ε B 1 8 3 0 ) G Μ A :縮水甘油基甲基丙烯酸酯（均質一 H L = 8 0) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ΒΡΕ: 2，2 —雙（4 一甲基丙烯醯氧基乙氧基苯 )丙烷（均質一HL=ll〇) 9 GDA :平均分子量5 3 2的聚乙烯二醇二丙烯酸酯（均質一HL<20)

MePEGMA (475):平均分子量1，〇0〇的甲醚聚乙烯二醇甲基丙烯酸酯（均質一 HL < 2 0 ) ΒΡΕ低聚物：平均分子量776的2 -雙（4 一丙本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） -55- 552271 A7 B7 五、發明説明（53 ) 烯醯氧基聚乙烯二醇苯）丙烷（均質一 HL<4〇） (2 )胺化合物 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) NMEMA:N—甲基二乙醇胺 DMEMA:N， N-二甲基胺乙基甲基丙烯酸酯 (3 )光致變色性化合物氧萘1

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -56- 552271 B7 五、發明説明（54 ) 氧萘3 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -57- 552271 A7 B7 五、發明説明（55 ) 氧萘6

(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) (4 )聚合引發劑 CGI 184:1—羥環己苯酮 C T X : 2 -氯硫代氧基酮 CGI403 :雙）2， 6 —二甲氧基苯醯一2， 4 ，4-三甲基-戊基膦氧化物 (5 )硬塗液 TS56H:(日本（株）TOKUYAMA製硬塗材）。 (6 )安定劑 LS765 :雙（1， 2， 2， 6， 6 —五甲基—4 一哌啶）癸二酸酯 (7 )光學材料經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 C R 3 9 (芳基樹脂塑膠鏡片；折射率=1 . 5 0 ) M R (硫代脲胺系樹脂塑膠鏡片；折射率=1 . 6 0 ) Τ Ε (硫代環氧系樹脂塑膠鏡片；折射率=1 . 7 1 ) P C (聚碳酸酯樹脂塑膠鏡片；折射率=1 . 5 9 ) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） -58- 552271 A7 ---- B7 五、發明説明（56 ) S P L (甲基丙烯酸系樹脂塑膠鏡片；折射率= 1-54) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 實施例 5重量份r-曱基丙烯醯氧丙基三甲氧矽烷，20重量份三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯，35重量份2， 2- 雙（4 -甲基丙烯醯氧基乙氧基苯）丙烷，10重量份脲胺低聚物六丙烯酸酯，20重量份平均分子量532的聚乙烯二醇二丙烯酸酯，1 〇重量份縮水甘油基甲基丙烯酸酯所成聚合性單體1 〇〇重量份，添加3重量份氧萘 1 · 5重量份N —甲基二乙醇胺，5重量份LS765，〇_ 4重量份作爲聚合引發劑的c G I 1 8 4及0 · 1重量份的C G I 4〇3充分混合。以CANON-FENSKE粘度計測定此混合液的動粘度。以j I S K 2 2 8 3爲準於 2 5 °C測定。所測出的動粘度與事先測定的試料比重，依式〔粘度（cP)=動粒度（cST)x比重（g/cm2 )算出試料的粘度爲8 1 c P。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製續之，厚度2 m m的塑膠製鏡片（C R 3 9 )的表面，以上述方法所得的混合液2 g使用MIKASA製旋轉塗覆器1H — DX2於回轉數4〇r . p .m. 4〇秒— 5 0 0 r . p . m . ^秒—工，〇〇〇r .p.m. 2秒的條件施以旋轉塗覆。此表面已塗覆的鏡片於氮氣環境中以輸出1 2 0 m W的金屬高輝度燈，照射2分鐘，使塗膜硬化，其後再以1 2 0 °C加熱3小時。又，所用的塑本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -59- 552271 A7 __ B7_ 五、發明説明（57 ) 膠鏡片表面預先使用日本京都電機器（株）製 corozet 1000 加以放電處理，使用表面已被改質者。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 所得的具光致變色性塗覆層的鏡片作爲試料，最大吸收波長、發色濃度、耐久性、黃色及光致變色性塗覆層的密合性及塗覆層的厚度依以下的方法測定。 (1 )最大吸收波長（λ m a X ):所得具塗覆層的鏡片，介入日本（Corning公司）（Aeromassfilter)，用日本濱松Photonix公司製的氙燈L — 2480 (300W )SHL — 100，聚合體表面於20t：±l°C下，以光束強度爲 365nm=2.4mV/cm2，2 4 5 n m = 2 4 // W / c m 2照射1 2 0秒使其發色。此時的最大吸收波長以日本大塚電子工業（株）製的分光光度計求之。該最大吸收波長與發色時的色調有關。 (2 )發色濃度：1 2 0秒照射後，求出最大吸收波長的吸光度{ ε ( 1 2 0 )丨與無照射狀態的硬化體的該波長的吸光度{ ε ( 〇 )丨的差丨ε ( 1 2 0 ) - ε ( 0 )丨，作爲發色濃度。愈高光致變色性愈優。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (3 )退色速度：1 2 0秒照射後，停止照射光，測定該硬化體的最大吸收波長的吸光度降低至上述{ ε ( 0 )}的差{ ε ( 1 2 0 ) - ε ( 0 ) }的1 / 2時所需的時間{ t 1 / 2 (分鐘）丨。此時間愈少光致變色性愈優〇 (4 )耐久性：爲光照射的發色耐久性需進行如以下的劣化促進試驗。即所得的具光致變色性塗覆層的鏡片，本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -60- 552271 A7 B7 五、發明説明（58) (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 使用日本Suga試驗器（株）製氙耐候試驗器X 2 5作 2 0 0小時的劣化促進試驗。其後，試驗前後進行上述發色濃度的評價，測定試驗前的發色濃度（A。）及試驗後的發色濃度（A2。。）， { (Α2〇〇/Α〇)χ 1 〇〇丨的値爲殘存率（％ )，作爲發色的耐久性的指標。殘存率愈高發色的耐久性愈高。 (5)黃色度（YI) ••使用日本Suga試驗器（株）製色差§十（S Μ - 4 )測定鏡片試料發色前的黃色度。 Υ I値愈高即黃色度愈強。 (6 )發色差異：鏡片試料於屋外以太陽光發色，以目視評價有無發色差異。無發色差異爲〇，有發色差異時爲X。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (7 )鏡片與光致變色性塗覆層的密合性（密合性1 ):塗覆光致變色的鏡片，塗覆層側的表面以銳尖端的割刀作成1 m m X 1 m m的網目1 〇〇個。其次以市售的膠帶貼合，將膠帶急速剝離時，以目視確認塗覆層（塗覆膜 )的剝落狀態。全無剝落爲〇，部份剝落爲△，全部剝落爲X作爲評價。 (8 )光致變色性塗覆層的膜厚：以鑽石刀切割塗覆光致變色的鏡片，以C C D相機拍攝斷面，評價其膜厚。接著，上述方法所得的具光致變色性塗覆層的鏡片，以丙酮淸洗後，充分的風乾呈澄淸狀，其次以1 〇 %氫氧化鈉溶液浸漬1 0分鐘後，充分水洗後再再風乾，此鏡片以T S 5 6 Η硬塗液浸漬，以每分鐘3 0 m m取出，於本紙張尺度適用中國國家標準（CMS ) A4規格（210X 297公釐） -61 - 552271 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（59) β 0 °c預乾燥1 5分鐘後在1 3 0。(：加熱2小時硬化，作爲具硬塗層的試料。此試料評價其光致變色性塗覆層與硬塗層的密合性、耐擦傷性、硬塗層的光致變色性化合物的溶出性。 (9 )光致變色性塗覆層與硬塗層的密合性（密合性 2 ):經硬塗處理的鏡片的光致變色層的這一側的表面（被硬塗層所被覆），以銳尖的割刀作成i m m X 1 m m的網目1 Ο 0個。其次以市售的膠帶貼合，將膠帶急速剝離時，以目視確認硬塗層與光致變色性塗覆層的剝落狀態。全無剝落爲〇，部份剝落爲△，全部剝落爲X作爲評價。 (1 0 )耐擦傷性：日本福田機械工業株式會社製的耐擦傷性試驗器裝上# 0 0 0 0的鋼絨，加重1 k g下於試料表面來回1 0次後，以目視觀察表面的傷痕。全無傷痕的狀態爲S，若干的傷痕的狀態爲A，而似無硬塗的聚芳基二乙二醇聚碳酸酯的底材傷的很厲害的狀態爲E作爲評價。 (1 1 )硬塗液光致變色性化合物的溶出：施以上述方法所得的硬塗的鏡片，以目視觀察之，確認光致變色性塗覆層有否溶出至硬塗層。硬塗溶液中沒發現著色時爲〇，發現著色時爲X。上述各評價的結果，λ m a X ·· 6 1 Ο n m，發色濃度：Ο · 77，退色速度·· 1 · 2分，耐久性：45%，黃色度（Υ I ) : 1 3，塗覆層與與基材的密合性：〇，塗覆層的厚度3 0 // m，塗覆層與硬塗層的的密合性：〇本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇'〆297公釐） ---------^----Ί--IX------^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -62- 552271 A7 B7 五、發明説明（6〇 ) ，耐擦傷性B，硬塗液的溶出：〇。實施例2〜2 5 表1所示組成的自由基聚合性單體組成，使用氧萘化合物，其他添加劑，與實施例1同樣，以本發明的硬化性組成物施以光致變色性所得的硬化體，評價其各種特性。以下表1及表3爲胺化合物、聚合引發劑，安定性及光致變色性化合物的配合量（份），以1 〇〇重量份全自由基聚合性單體的配合量（份）。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -63- 552271 A7 B7 五、發明説明（61 )表1 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製實施例 No 甲矽烷單體/ 異氰酸酯單體 (重量份）其他自由基聚合性單體 (窜暈份）胺化合物 (份）聚合引發劑 (份）安定劑 (份）氧萘化合物 (份） 25〇C 粘度 (Φ) 1 TMSiMA 5 TMPT/BPE /U6A/9GA/GMA 20/35/10/20/10 NMDEA 5 CGI184/CGI403 0.4/0.1 LS765 5 氧萘1 3 81 2 TMSiMA 0.1 TMPT/BPE /U6A/9GA/GMA 20/39.9/10/20/10 NMDEA 5 CGI184/CGI403 0.4/0.1 LS765 5 氧萘1 3 83 3 TMSiMA 1 TMPT/BPE /U6A/9GA/GMA 20/39/10/20/10 NMDEA 5 CGI184/CGI403 0.4/0.1 LS765 5 氧萘1 3 83 4 TMSiMA 10 TMPT/BPE /U6A/9GA/GMA 20/30/10/20/10 NMDEA 5 CGI184/CGI403 0.4/0.1 LS765 5 氧萘1 3 80 5 TMSiMA 20 TMPT/BPE /U6A/9GA/GMA 20/20/10/20/10 NMDEA 5 CGI184/CGI403 0.4/0.1 LS765 5 氧萘1 3 78 6 TMSiMA 30 TMPT/BPE /U6A/9GA/GMA 20/10/10/20/10 NMDEA 5 CGI184/CGI403 0.4/0.1 LS765 5 氧萘1 3 75 7 DMSiMA 5 TMPT/BPE /U6A/9GA/GMA 20/35/10/20/10 NMDEA 5 CGI184/CGI403 0.4/0.1 LS765 5 氧萘1 3 80 8 TMSiMA 5 TMPT/BPE /U6A/9GA/GMA 20/35/10/20/10 NMDEA 1 CGI184/CGI403 0.4/0.1 LS765 5 氧萘1 3 80 9 TMSiMA 5 TMPT/BPE /U6A/9GA/GMA 20/35/10/20/10 NMDEA 10 CGI184/CGI403 0.4/0.1 LS765 5 氧萘1 3 82 10 TMSiMA 5 TMPT/BPE /U6A/9GA/GMA 20/35/10/20/10 DMEMA 5 CGI184/CGI403 0.4/0.1 LS765 5 氧萘1 3 . 80 11 TMSiMA 5 TMPT/BPE /U6A/9GA/GMA 20/35/10/20/10 DMEMA 20 CGI184/CGI403 0.4/0.1 LS765 5 氧萘1 3 1 76 12 TMSiMA 5 'TMPT/BPE /U6A/9G A/GMA 20/35/10/20/10 NMDEA 5 CGI184/CGI403 0.4/0.1 LS765 5 3 80 13 TMSiMA 5 TMPT/BPE 低聚/EB6A/9G A/GMA 20/35/10/20/10 NMDEA 5 CGI184/CGI403 0.4/0.1 LS765 5 氧萘1 3 89 14 TMSiMA 5 DPEHA/BPE 低聚/EB6A/9GA/GMA 20/35/10/20/10 NMDEA 5 CGI184/CGI403 0.4/0.1 LS765 5 氧萘1 3 89 15 TMSiMA 5 DPEHA/BPE 低聚/U6A/9GA/GMA 20/35/10/20/10 NMDEA 5 CGI184/CTX 0.4/0.1 LS765 5 氧萘1 3 89 16 MOI 0.1 TMPT/BPE /U6A/9GA/GMA 20/39.9/10/20/10 NMDEA 5 CGI184/CGI403 0.4/0.1 LS765 5 氧萘1 3 80 17 MOI 5 TMPT/BPE/U6A/MePEGMA/GMA 20/35/10/20/10 DMEMA 5 CGI184/CGI403 0.4/0.1 LS765 5 氧萘1 3 78 18 MOI 30 TMPT/BPE /U6A/9GA/GMA 20/10/10/20/10 NMDEA 5 CGI184/CGI403 0.4/0.1 LS765 5 氧萘1 3 75 19 DMSiMA 5 TMPT/BPE/U6A/MePEGMA/GMA 20/35/10/20/10 NMDEA 5 CGI184/CGI403 0.4/0.1 LS765 5 氧萘2 3 80 20 DMSiMA 5 TMPT/BPE/U6A/MePEGMA/GMA 20/35/10/20/10 NMDEA 5 CGI184/CGI403 0.4/0.1 LS765 5 氧萘3 3 80 21 DMSiMA 5 TMPT/BPEAJ6A/MePEGMA/GMA 20/35/10/20/10 NMDEA 5 CGI184/CGI403 0.4/0.1 LS765 5 氧萘4 3 80 22 DMSiMA 5 TMPT/BPE/U6A/MePEGMA/GMA 20/35/10/20/10 NMDEA 5 CGI184/CGI403 0.4/0.1 LS765 5 氧萘5 3 80 23 DMSiMA 5 TMPT/BPE/U6A/MePEGMA/GMA 20/35/10/20/10 NMDEA 5 CGI184/CGI403 0.4/0.1 LS765 5 氧萘6 3 80 24 TMSiMA/MOI 3/2 TMPT/BPE/U6A/MePEGMA/GMA 20/35/10/20/10 NMDEA 5 CGI184/CGI403 0.4/0.1 LS765 5 氧萘2 3 80 25 TMSiMA 5 TMPT/BPE/U6A/9G A 20/35/10/30 NMDEA 5 CGI184/CGI403 0.4/0.1 LS765 5 氧萘1 3 90 其結果囊集如表2 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -装· 訂 -64- 552271 A7 B7 五、發明説明（62 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 CNIm 嫠93 剡锲〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇 iH m 蔭 < U c c C c c < C < < < < < < 〇 PQ PQ C C c < C c PQ fm 〇 < 〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇 ltt s' to CO CN CO CN CSI oo oo Csl $ vn cn oo CN v〇 cn 5s 泸稍铂w 〇 <3 〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇 <] 〇〇〇〇〇〇〇〇 <] 糊 ¢3 m 〇〇〇〇 O 〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇 m Η cn cn cn cn cn cn on oo οά cn cn cn cn cn cn cn cn t—i to o r—< ON ο in 1—ί a eg ig »〇 O O cn o r—< 寸妄 ON cn 冢 oo cn 莽冢 ο o m m K! CN r—H t—H r—i >〇 oo cn r—H τ—< O) cn OO * i mi to ON vn cn r—H OO vq to 1—< CN m 觸 ¢3 m c5 C^· c5 oq 卜 o m m c5 o CN 〇 s o o o oo o On 〇 i—ί 〇〇 (N o 夺 O l>； i—H 卜 ON o oo oo s o CN li o S o vo O s o VO o VO O VO o o s o s o s o \〇 o 〇〇〇〇 o s o s 8 VO §8 寸 ν〇 υη g o s 〇 δ o 辑窆 u r—H cs cn 寸 VO oo On o r—< cs CO un vo oo 〇S 5 s (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -65- 552271

A B 五、發明説明（63 ) 比較例1〜1 2 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 如表3所示爲比較的聚合性單體組成，除使用的氧萘化合物以外，與實施例1相同得到光致變色性硬化體，評價其特性。表3 比較例 No 甲矽烷單體/ 異氰酸酯單體 (重量份）其他自由基聚合性單體 (重量份）胺化合物 (份）聚合引發劑 (份）安定劑 (份）氧萘化合物 (份） 25〇C 粘度 (cp) 1 - TMPT/BPE /U6A/9GA/GMA 20/40/10/20/10 - CGI184/CGI403 0.4/0.1 LS765 5 氧萘1 3 85 2 - TMPT/BPE /U6A/9GA/GMA 20/40/10/20/10 NMDEA 5 CGI184/CGI403 0.4/0.1 LS765 5 氧萘1 3 85 3 TMSiMA 5 TMPT/BPE /U6A/9GA/GMA 20/35/10/20/10 - CGI184/CGI403 0.4/0.1 LS765 5 氧萘1 3 80 4 TMSiMA 5 TMPT/BPE /U6A/9GA/GMA 20/35/10/20/10 NMDEA 0.005 CGI184/CGI403 0.4/0.1 LS765 5 氧萘1 3 80 5 TMSiMA 5 TMPT/BPE /U6A/9GA/GMA 20/35/10/20/10 NMDEA 40 CGI184/CGI403 0.4/0.1 LS765 5 氧萘1 3 80 6 M〇I 5 TMPT/BPE /U6A/9GA/GMA 20/35/10/20/10 - CGI184/CGI403 0.4/0.1 LS765 5 氧萘1 3 78 7 - TMPT/BPE /U6AMePEGMA/GMA 20/35/10/20/10 - CGI184/CGI403 0.4/0.1 LS765 5 氧萘2 3 85 8 - TMPT/BPE /U6A/ MePEGMA /GMA 20/35/10/20/10 - CGI184/CGI403 0.4/0.1 LS765 5 氧萘3 3 85 9 - TMPT/BPE /U6A/ MePEGMA /GMA 20/35/10/20/10 - CGI184/CGI403 0.4/0.1 LS765 5 氧萘4 3 85 10 - TMPT/BPE /U6A/ MePEGMA /GMA 20/35/10/20/10 - CGI184/CGI403 0.4/0.1 LS765 5 氧萘5 3 85 11 - TMPT/BPE /U6A/ MePEGMA /GMA 20/35/10/20/10 - CGI184/CGI403 0.4/0.1 LS765 5 氧萘6 3 85 12 - BPE/9GA 50/50 - CGI184/CGI403 0.4/0.1 LS765 5 氧萘1 3 85 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製結果如表4所不本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -66 - 552271 A7 B7 五、發明説明（64 寸漱經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

燦33 〇〇〇〇〇〇〇〇〇 O 〇〇職 U U PQ PQ u o U U a U 〇 Q £ s X X 0 〇 X < X X X X X X 1¾ un CO CNl cn oo 吳安 oo CNl £ £ 铋w X X X X X X X X X X X X 輒 m 〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇 * cn τ—H CO >〇 o ON o cn iH 纟g fS $ 茺 On cn wo CO o 妄 IT·) 侧 Τ—Η r-H ON O) oo 'O vn r—H cn 侧轉 S 微 S oq uo o c5 ON v〇卜· l>； On oo 〇 oq 11 ο O o 〇 o o s o oo oo 寸 g o VO ϋ CO CO 寸 u〇 \o 卜 oo ON o y—i CN (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝· 訂本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -67- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 552271 A7 ____B7_ 五、發明説明（65) 由上述表1及表2可知，甲矽烷基單體及/或異氰酸酯單體，及含本發明範圍胺化合物的本發明硬化性組成物，不論對基材（鏡片）及硬塗層的密合性均良好。甲矽烷基單體及/或異氰酸酯單體的配合量爲聚合性聚合單體的 0 . 5〜2 0重量％的各實施例，比該配合量少的實施例 2及1 6更具密合性，且耐擦傷性良好。又，比該配合量爲3 0或比較多的實施例6及1 8的光致變色性化合物的發色濃度，退色速度快，耐久性亦良好。又，使用甲矽烷基單體比使用異氰酸酯單體時（實施例1 6， 17， 18 )的耐擦傷性好。又，實施例2 5與其他實施例比較可理解，作爲聚合性單體因含環氧系單體，提昇與基材（鏡片 )的密合性及耐擦傷性，又各種光致變色特性亦良好。一方面，如表3及4所示，甲矽烷基單體及/或異氰酸酯單體，或胺化合物，或是不含雙方的比較例1〜3及 6〜1 1，對基材（鏡片）及硬塗材的密合性極差。又，如比較例4所示，胺化合物在本發明的範圍以下時，對基材（鏡片）的密合性差，一方面如比較例5胺化合物比本發明的範圍多的時候，對基材（鏡片）及硬塗材的密合性差。更且與該比較例5同樣使用光致變色性化合物（氧萘1 )的其他實施例•比較例比較時，鏡片的初期著色強（YI大）。實施例2 6〜2 9 作爲光學基材的芳基塑膠鏡片的C R — 3 9的替代品本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）裝訂線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -68- 552271 A7 B7 五、發明説明（66) ，使用如表5所記載的塑膠鏡片以外，與實施例同樣製作試料，測定各種物性，結果如表6所示。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製表5 實施例光學甲矽烷單體/ 其他自由基聚合性單胺聚合安定劑氧萘 25〇C No 基材異氰酸酯單體體化合物引發劑 (份）化合物粘度 (重量份） (重量份） (份） (份） (份） (cp) 26 MR TMSiMA TMPT/BPE NMDEA CGI184/CGI403 LS765 氧萘1 81 5 /U6A/9GA/GMA 5 0.4/0.1 5 3 20/35/10/20/10 27 TE TMSiMA TMPT/BPE NMDEA CGI184/CGI403 LS765 氧萘1 81 5 /U6A/9GA/GMA 5 0.4/0.1 5 3 20/35/10/20/10 28 PC TMSiMA TMPT/BPE NMDEA CGI184/CGI403 LS765 氧萘1 81 5 /U6A/9GA/GMA 5 0.4/0.1 5 3 20/35/10/20/10 29 SPL TMSiMA TMPT/BPE NMDEA CGI184/CGI403 LS765 氧萘1 81 5 /U6A/9GA/GMA 5 0.4/0.1 5 3 20/35/10/20/10 裝 -訂線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210'〆297公釐） -69- 552271 A7

B 五、發明説明（67) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

髮33 劍駿〇 O 〇〇耐擦傷性 < < < C 密合性2 (硬塗）〇〇〇〇膜厚 (//m) ο CO 密合性1 (基材）〇〇〇〇發色差異〇 o 〇〇黃色度 YI CO CO cn 耐久性 (%) JO o 退色速度 (分） csj CN CNj CN 發色濃度 oo 卜· 卜· r- O OO 〇 λ max (nm) o VO o VO o 〇 VO 實施例 No CN ---------^-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、tr 線本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210'〆297公釐） -70- 552271

A B 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明説明（68) 如上述表5及表6所示，本發明的硬化性組成物不論其基材爲何種類，均顯示良好的的密合性，又其他的諸物性亦良好。實施例3 0〜3 6 如表7，聚合性單體組成調製不同粘度的硬化性組成物，使用該組成物與實施例1同樣測定各種物性。其結果如表8所示。表7 實施例 No 甲矽烷單體/ 異氰酸酯單體 (重量份）其他自由基聚合性單體 (重量份）胺化合物 (份）聚合引發劑 (份）安定劑 (份）氧萘化合物 (份） 25〇C 粘度 (cp) 30 TMSiMA TMPT/BPE 低聚/9GA/GMA NMDEA CGI184/CGI403 LS765 氧萘1 50 5 20/45/20/10 5 0.4/0.1 5 3 31 TMSiMA TMPT/BPE 低聚 NMDEA CGI184/CGI403 LS765 氧萘1 105 5 /EB6A/9GA/GMA 5 0.4/0.1 5 3 20/35/15/15/10 32 TMSiMA TMPT/BPE 低聚 NMDEA CGI184/CGI403 LS765 氧萘1 140 5 /EB6A/9GA/GMA 5 0.4/0.1 5 3 20/35/20/10/10 33 TMSiMA TMPT/BPE 低娜B6A/GMA NMDEA CGI184/CGI403 LS765 氧萘1 320 5 20/35/40/10 5 0.4/0.1 5 3 34 TMSiMA TMPT/BPE 低聚/9GA/GMA NMDEA CGI184/CGI403 LS765 氧萘1 35 5 20/45/20/10 5 0.4/0.1 5 3 35 TMSiMA 3G/GMA NMDEA CGI184/CGI403 LS765 氧萘1 10 5 80/20 5 0.4/0.1 5 3 36 TMSiMA ΒΡΕ 低聚/EB6A/GMA NMDEA CGI184/CGI403 LS765 氧萘1 2000 5 40/45/10 5 0.4/0.1 5 3 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） I---------批衣------1T------^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -71 - 552271 A7 B7 五、發明説明（6幻經濟部智慧財產局員工涓費合作社印製

硬塗液的溶出〇〇〇〇〇〇〇耐擦傷性 < < < <C < < <i 密合性2 (硬塗）〇〇〇〇〇〇〇膜厚 (卿） oo CO CO l H 130〜300 密合性1 (基材）〇〇〇〇〇〇〇發色差異〇〇〇〇〇 X X 黃色度 YI CN o CO 耐久性 (%) CN 异 CN iS 退色速度 (分） OO vq OO 發色濃度 H O) O) O) 0.55 t—H CO λ max (nm) 〇 o o s 〇〇 o VO o VO 實施例 No C\1 m m cn CO VO CO I 批衣訂線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -72- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 552271 A7 B7 五、發明説明（70) 如上述表7及表8所示，本發明的硬化性組成物不其粘度顯示良好的密合性。更且2 5 °C的粘度在2 0〜 5 0 0 c p所得的塗覆層的膜厚可容易爲均勻無差異的 1 0〜1 0 0 // m。如此經光照射時光致變色性材料無發色差異，鏡片全體成爲均勻的發色材料。此爲塗覆膜的厚度在一定範圍以上時，可勿視若干因膜厚差異引起的發色差異，又一方面，爲使塗覆膜厚在一定範圍以下，相對的由較低粘度的硬化性組成物，旋轉塗覆時可獲得均勻的膜〇更合倂上述各實施例的結果，比較甲矽烷單體的種類及添加量，及氧萘化合物種類爲同一物時，可理解本發明的硬化性組成物的粘度在6 0 c p以上時，可容易得到 2 0 // m以上的塗覆層，由此光致變色性化合物的耐久性可提昇。（例如，實施例1， 7〜15， 31〜33與實施例3 0及3 4的比較）。同樣，硬化性組成物的粘度在 2 0 0 c p以下時，可容易得到5 0 // m以下的塗覆層，由此可降低初期的黃色度（例如，實施例1，7〜1 5， 3 1，3 2與實施例3 3 )。比較例1 3 經氮氮置換的容器中，加入9 0 g羥乙基甲基丙烯酸酯，1 5 0重量份丙烯酸丁酯，6 0重量份苯乙烯， 1 6 0重量份高沸點芳香族溶媒（AromaticlOO:Te xaco 製）及1 1重量份熱聚合引發劑Luperox5 5 5-M60 ( Elf Atochem 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS )八4規格（210X297公瘦) — — -73- i衣訂線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 552271 A7 五、發明説明（71) 製·· t 一過醋酸戊酯），於1 2 5 °C聚合3小時。結果得到6 5 %固體的聚合物溶液。以G P C滲透光譜法測定此聚合物的重量平均分子量時爲1 3，5 0 0。以上所得的聚合物溶液2 8重量份，加入數平均分子量1，000的聚（羥基四甲撐）二醇 11重量份，N 一甲基哦咯烷酮 2 1重量份，聚異氰酸酯（Vestanat B 1 35 8 A Blocked :Huls America製，以甲乙基酮酮肟封蓋的脂肪族聚異氰酸酯）4 0重量份，3重量份作爲光致變色性化合物的氧萘1及5 3重量份作爲聚合引發劑的二月桂酸二丁基鍚充分攪拌溶解。與實施例同樣以旋轉塗覆器，將此0 · 8 g混合液塗覆於2 m m厚的塑膠鏡片（c R 3 9 )的表面後，以2，〇〇〇 r . P . m回轉數加以旋轉。再以紅外線照射進行預硬化，續之，以1 4 〇加熱4 〇分鐘進行硬化。所得的具光致變色性層鏡片作爲試料，與實施例一樣的方法測定各種物性。結果如表9所示。裝訂線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CMS ) A4規格（210X29?公釐） -74- 552271

B 五、發明説明（72) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

硬塗液之溶出 X 耐擦傷性 Q 密合性 (硬塗） X 密合性 (基材） X 黃色度 YI VO 耐久性 (%) 退色速度份）寸發色濃度 cn λ max (nm) o 比較例 No CO —--------裝— (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂線本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210'〆297公釐） -75- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 552271 A7 B7 五、發明説明（73) 上述表9所示比較例1 3的結果與上述各實施例的比較可理解，基材（鏡片）、硬塗之任一項的密合性差，並非塗覆材的成分之自由基聚合性單體，而係使用之自由基聚合體與脲胺結合系的單體的混合物，又硬塗時發見光致變色性化合物的溶出，如此的材料並非理想的塗覆材料。以下實施例3 7〜7 2及比較例1 4〜1 6 所使用的光致變色性組成物如下。又，鏡片與光致變色性硬塗組成物的密合性及光致變色性層的膜厚，使用以下的測定方法，其餘同實施例1〜3 6。塗覆組成物A : 5重量份r -甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷， 20重量份羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯，35重量份2， 2 —雙（4 一甲基丙烯酸醯氧基乙氧基苯）丙烷，10重量份聚酯低聚烯酸酯，2 0份平均分子量5 3 2的聚乙烯二醇二丙烯酸酯，1 0份縮水甘油基甲基丙烯酸酯所成聚合性單體1 0 0重量份，添加3重量份氧萘1， 5重量份 N —甲基二乙醇胺，5重量份LS76 5，0.4重量份作爲聚合引發劑的C G I 1 8 4及0 · 1重量份的 C G I 4 0 3充分混合，得到光致變色性塗覆組成物A。塗覆組成物B〜P : 同塗覆組成物A的方法，使用如表1 〇所示成分混合而得。 * 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ----------^------1T------線、 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -76- 552271

A B 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明説明（74) 表10 實施例甲矽烷單體/ 其他自由基聚合性單體胺聚合安定劑氧萘 No 異氰酸酯單體 (重量份）化合物引發劑 (份）化合物 (重量份） (份） (份） (份） A TMSiMA TMPT/BPE/EB6A/9GA/GMA NMDEA CGI184/CGI403 LS765 氧萘1 5 20/35/10/20/10 5 0.4/0.1 5 3 B TMSiMA TMPT/BPE/U6A/9GA/GMA NMDEA CGI184/CGI403 LS765 氧萘1 5 20/35/10/20/10 1 0.4/0.1 5 3 C TMSiMA DPEHA/BPE/U6A/9GA/GMA NMDEA CGI184/CGI403 LS765 氧萘1 5 20/35/10/20/10 10 0.4/0.1 5 3 D TMSiMA TMPT/BPE 低聚 NMDEA CGI184/CGI403 LS765 氧萘4 5 /EB6A/9GA/GMA 5 0.4/0.1 5 3 20/35/10/20/10 E M〇I TMPT/BPE DMEMA CGI184/CGI403 LS765 氧萘1 5 /U6A/MePEGMA/GMA 5 0.4/0.1 5 3 20/35/10/20/10 F TMSiMA TMPT/BPE/U6A/9GA/GMA NMDEA CGI184/CGI403 LS765 氧萘1 10 20/30/10/20/10 5 0.4/0.1 5 3 G TMSiMA TMPT/BPE/EB6A/9GA/GMA NMDEA CGI184/CGI403 LS765 氧萘1 20 15/20/15/20/10 5 0.4/0.1 5 3 H TMSiMA TMPT/BPE/U6A/9GA/GMA NMDEA CGI184/CGI403 LS765 氧萘1 5 20/35/10/20/10 5 0.4/0.1 5 3 I TMSiMA TMPT/BPE/U6A/9GA/GMA DMEMA CGI184/CGI403 LS765 氧萘1 5 20/35/10/20/10 5 0.4/0.1 5 3 J TMSiMA TMPT/BPE/EB6A/9GA/GMA NMDEA CGI184/CGI403 LS765 氧萘3 5 20/35/10/20/10 5 0.4/0.1 5 3 K TMSiMA DPEHA/BPE 低聚 NMDEA CGI184/CGI403 LS765 氧萘5 5 /EB6A/9GA7GMA 5 0.4/0.1 5 3 20/35/10/20/10 L TMSiMA/MOI TMPT/PE/U6A/MePEGMA/GMA NMDEA CGI184/CGI403 LS765 氧萘6 3/2 20/35/10/20/10 5 0.4/0.1 5 3 M TMSiMA TMPT/BPE/U6A/9GA/GMA NMDEA CGI184/CGI403 LS765 氧萘1 1 20/39/10/20/10 5 0.4/0.1 5 3 N TMSiMA TMPT/BPE/U6A/9GA/GMA DMEMA CGI184/CGI403 LS765 氧萘2 5 20/35/10/20/10 20 0.4/0.1 5 3 〇 TMSiMA TMPT/BPE /U6A/ MePEGMA NMDEA CGI184/CGI403 LS765 氧萘2 5 /GMA 5 0.4/0.1 5 3 20/35/10/20/10 P TMPT/ ΒΡΕ /EB6A/9GA/GMA NMDEA CGI184/CGI403 LS765 氧萘1 25/30/10/20/10 5 0.4/0.1 5 3 Q TMSiMA TMPT/BPE/U6A/9GA/GMA NMDEA CGI184/CGI403 LS765 氧萘1 5 20/40/10/20/10 5 0.4/0.1 5 3 R TMSiMA TMPT/BPE/U6A/9GA/GMA - CGI184/CGI403 LS765 氧萘1 5 20/35/10/20/10 0.4/0.1 5 3 ---------裝— (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐）

、1T 線 -77- 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 552271 A7 B7 ----------- 五、發明説明（75) (1 2 )鏡片與光致變色層的密合性（密合性1 ): 塗覆光致變色的鏡片，塗覆層側的表面以銳尖端的割刀作成1 m m X 1 m m的網目1 0 0個。其次以市售的膠帶貼合，將膠帶急速剝離時，以目視確認塗覆層（塗覆膜）的剝落狀態。評價係（評價後的殘存網目/評價的殘存網目）100/100 爲◎， 95/100 以上爲〇，8〇 /100爲八，50/100以上爲▲，以下爲X，作5 段評價。 (1 3 )光致變色層的膜厚以Filmetrix社製薄膜測定裝置進行測定。實施例3 7 厚度2 m m的塑膠製鏡片（樹脂製基材C R 3 9 )的凸面全體，使用大氣壓等離子照射器（日本株式會社 Keyense製S T — 7 0 0 0 )，共進行9 0秒大氣壓等離子處理。照射部位與鏡片的距離約1 0 m m，照射部位與鏡片之間插入S U S製網片後進行。大氣壓等離子處理時所導入的氣體爲市售空氣儲氣筒所得的空氣。該空氣儲氣筒所供給的空氣的濕度經測定爲2 4 t時1 4 %。（日本株式會社井內盛榮堂製溫濕度計：T R - 7 2 S ) 續之，上述方法經大氣壓等離子處理所得鏡片的表面，以塗覆組成物A使用MIKASA製旋轉塗覆器 1 Η — D X 2 於回轉數 6 0 r . p · m · 4 0 秒— 5〇〇r .p.m· 2 秒—1， 0 0 0 r . ρ . m . 2 本紙張尺度適用中國國家標率（CNS ) A4規格（210Χ297公釐）裝 -訂線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} -78- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 552271 A7 B7 五、發明説明（76) 秒的條件施以旋轉塗覆。此表面已被覆塗覆組成物的鏡片於氮氣環境中以輸出1 2 0 m W的金屬高輝度燈，照射2 分鐘，使塗覆組成物硬化，其後再以1 2 0 °C加熱3小時〇所得的具光致變色光學材料作爲試料，最大吸收波長、發色濃度、退色速度、耐久性、黃色及鏡片與光致變色性塗覆層的密合性及光致變色性塗覆層的厚度依以下的方法測定。其結果如表1 1所示。實施例3 8及3 9 作爲導入氣體，使用環境中的空氣經壓縮機壓縮的空氣，或市售的氮氣氣筒所供給的氮氣，代替市售的空氣儲氣筒所供給的空氣以外，與實施例3 7 —樣作成資料加以評價。評價結果如表1 1所示。比較例1 4〜1 6 鏡片表面不以大氣壓等離子處理，以不處ig ( $ 交例j 1 4 ) ， 2 5 °C的1 0重量％ N a〇Η水溶液浸漬1 5分鐘後水洗的處理（比較1 5 )，2 5 t的1 〇重| %白勺 Η 2〇Η 4水溶液浸漬3 0分鐘後水洗處理（比較例1 6 ) 以外，與實施例3 7 —樣得到光致變色光擧材_。，結$ % 表1 1所示。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇X：297公釐）裝訂線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -79- 552271

A B 五、發明説明（77) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製膜厚 (/^m) CNI CO CNl CO CO on C<l cn 密合性 (基材）〇〇〇 X X X 耐久性 (%) ON cn ο 退色速度 (分） Η 1~( Csj r—1 τ— Η 發色濃度 53 ο 0.80 1 < oq 0.75 0.77 οο λ max ㈣ ο 〇〇〇〇 ο 塗覆 < < < <C c <ί 等離子處理時間 (秒） s 1相對濕度 (RH%:24〇C) CNl 導入氣體空氣筒壓縮空氣氣氣筒 1 1 1 表面處理方法大氣壓等離子大氣壓等離子大氣壓等離子不處理 Na〇H水溶液 H2S〇4水溶液實施例 No 實施例37 實施例38 實施例39 |比較例14 |比較例15 1比較例16 I 裝訂線(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -80- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 552271 A7 B7__ 五、發明説明（78) 實施例4 0 厚度2 m m的塑膠製鏡片（樹脂製基材c R 3 9 )的凸面全體，使用大氣壓等離子照射器（日本株式會社 Keyense製S T — 7 0 0 0 )，共進行9 0秒大氣壓等離子處理。照射部位與鏡片的距離約1 0 m m，照射部位與鏡片之間插入S U S製網片後進行。大氣壓等離子處理時所導入的氣體爲市售空氣儲氣筒所得的空氣。該空氣筒所供給的空氣的濕度經測定爲2 4 °C時1 4 %。（日本株式會社井內盛榮堂製溫濕度計：T R - 7 2 S ) 上述方法經大氣壓等離子處理所得鏡片的表面，設定於MIKASA製旋轉塗覆器1 Η - D X 2，以3 m 1約4 0 °C溫度的蒸態水用旋轉的方式淸洗，此時的旋轉條件爲回轉數 6〇Γ ·ρ·ιτι· 20 秒 4500r .p.m. 2 秒—2，0 0 0 r . ρ . m . 1 〇秒。續之，上述方法經大氣壓等離子處理所得鏡片的表面，以塗覆組成物A使用Μ I KA S A製旋轉塗覆器1 Η -DX2 於回轉數 60r ·ρ·ηι· 40 秒- 500 r · P . m · 2 秒—1，0 〇〇 r · ρ . m · 2 秒的條件施以旋轉塗覆。此表面已被覆塗覆組成物的鏡片於氮氣環境中以輸出1 2 0 m W的金屬高輝度燈，照射2分鐘，使塗覆組成物硬化，其後再以1 2 〇艺加熱3小時（表 12)。所得的具光致變色光學材料作爲試料，與實施例3 7 一樣方法測定最大吸收波長、發色濃度、退色速度、耐久本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公着）訂 I線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -81 - 經濟部智慧財度局員工消費合作社印製 552271 A7 B7 五、發明説明（79) 性、黃色及鏡片與光致變色性塗覆層的密合性及光致變色性塗覆層的厚度。其結果如表1 3所示實施例4 1〜6 5 如表1 2所示大氣壓等離子處理及淸洗條件，與實施例4 0同樣製造光致變色光學材料，評價其特性。結果如表1 3所示。又，表1 2所示的淸洗方法，擦拭淸洗係以適量的水或含水的有機溶媒濕潤布料，用此布料擦拭經大氣壓等離子處理的樹脂製基材表面的淸洗方法，超音波淸洗係以容器內注入水含水的有機溶媒，將經大氣壓等離子處理的樹脂製基材浸於其中以超音波淸洗的方法，旋轉淸洗係將經大氣壓等離子處理的樹脂製基材安置於旋轉塗覆裝置，以適量的水或含水的有機溶媒塗覆樹脂製基材表面後塗覆之同時，旋轉樹脂製基材的淸洗方法。又，導入氣體通常爲大氣壓等離子照射器設置的地方之未處理空氣，經壓縮機壓縮的壓縮空氣，使其通過充滿適量氯化鈣等的吸濕劑的吸水管，調整相對濕度的空氣，空氣儲氣筒爲市售的空氣儲氣筒所得的空氣，又，有關其他的導入氣體，可使用市售的儲氣筒所得的氣體。又，水爲市售的日本和光純藥製蒸餾水，有機溶媒爲市售的J I S 1級甲醇、J I s 1級乙醇、J I S特級丙酮、J I S特級乙醯硝及J I s 1級二乙醚原樣使用。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > A4規格（21〇><297公釐） 11 11111 n 11111 111 n I n 線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -82- 552271

7 7 A B 五、發明説明（80) 經濟部智慧財產局貝工消费合作社印製表12 實施例 No 表面處理方法導入氣體相對濕度 (RH% ； 24°〇等離子處理時間 (秒）淸洗溶劑 (質量混合比）實施例40 大氣壓等離子空氣氣筒 14 90 水實施例41 大氣壓等離子空氣氣筒 14 90 水實施例42 大氣壓等離子空氣氣筒 14 90 水實施例43 大氣壓等離子普通空氣 40 50 水實施例44 大氣壓等離子氮氣氣筒 14 90 水實施例45 大氣壓等離子氦氣氣筒 14 30 水實施例46 大氣壓等離子氧氣氣筒 14 80 水實施例47 大氣壓等離子普通空氣 90 90 水實施例48 大氣壓等離子空氣氣筒 14 90 水/甲醇(75/25) 實施例49 大氣壓等離子空氣氣筒 14 30 水/甲醇(95/5) 實施例50 大氣壓等離子壓縮空氣 14 90 水/甲醇(25/75) 實施例51 大氣壓等離子壓縮空氣 25 20 水/甲醇(55/45) 實施例52 大氣壓等離子壓縮空氣 23 60 水/丙酮(80/20) 實施例53 大氣壓等離子氮氣氣筒 14 60 水/甲醇(75/25) 實施例Μ 大氣壓等離子氮氣氣筒 14 60 7j</乙醯胺(90/10) 實施例55 大氣壓等離子氨氣氣筒 14 120 水/二乙醚(95/5) 實施例56 大氣壓等離子氬氣氣筒 14 60 水/甲醇(15/85) 實施例57 大氣壓等離子空氣氣筒 14 90 丙酮實施例58 大氣壓等離子空氣氣筒 14 90 甲醇實施例59 大氣壓等離子空氣氣筒 14 90 甲醇實施例60 大氣壓等離子空氣氣筒 14 90 甲醇實施例61 大氣壓等離子空氣氣筒 14 180 甲醇/乙醇(50/50) 實施例62 大氣壓等離子空氣氣筒 14 75 第1次：水第2次：甲醇實施例63 大氣壓等離子空氣氣筒 14 120 第1次：水第2次：水實施例64 大氣壓等離子氮氣氣筒 14 30 第1次：水第2次：丙酮實施例65 大氣壓等離子氧氣氣筒 14 20 第1次：水/甲醇第2次：乙醇訂 I I線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > A4規格（210X297公釐） -83- 552271 7 7 五、發明説明（81) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製續表12 實施例 No 淸洗溶劑量 (ml) 淸洗溶劑溫度 CC) 淸洗時間 (秒）淸洗方法塗覆組成物實施例40 3 40 40 旋轉淸洗 A 實施例41 50 30 120 超音波淸洗 A 實施例42 10 26 60 擦拭淸洗 A 實施例43 5 45 50 旋轉淸洗 B 實施例44 3 40 40 旋轉淸洗 C 實施例45 3 35 50 旋轉淸洗 D 實施例46 40 30 300 超音波淸洗 E 實施例47 3 40 40 旋轉淸洗 A 實施例48 3 32 40 旋轉淸洗 A 實施例49 15 10 90 擦拭淸洗 A 實施例50 5 25 60 旋轉淸洗 F 實施例51 40 18 90 超音波淸洗 G 實施例52 15 25 60 擦拭淸洗 H 實施例53 40 25 60 超音波淸洗 J 貨施例54 5 28 60 旋轉淸洗 K 實施例55 10 25 70 擦拭淸洗 K 實施例56 5 35 60 旋轉淸洗 L 實施例57 3 40 40 旋轉淸洗 A 實施例58 10 40 40 旋轉淸洗 A 實施例59 50 30 120 超音波淸洗 A 實施例60 10 26 60 擦拭淸洗 A 實施例61 5 30 60 旋轉淸洗 A 實施例62 10 25 60 擦拭淸洗 M 10 23 50 實施例63 3 25 30 旋轉淸洗 N 2 60 50 實施例64 40 25 50 超音波淸洗〇 40 30 30 實施例65 5 25 50 旋轉淸洗 P 2 30 30 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Μ規格（210X297公釐）訂 I線

-84- 552271 五、發明説明（82) 表13 經濟部智慧財1局員工消費合作社印製實施例 No λ max (nm) 發色濃度退色速度 (分）耐久性 (%) 密合性 (基材）膜厚 (卿）實施例40 610 0.78 1.1 45 ◎ 32 實施例41 610 0.8 1.1 45 ◎ 33 實施例42 610 0.79 1.1 42 ◎ 35 實施例43 610 0.82 1.2 43 ◎ 32 實施例44 610 0.7 1.5 42 ◎ 38 實施例45 474 0.7 1.2 38 ◎ 40 實施例46 610 0.8 1.0 47 ◎ 30 實施例47 610 0.78 1.0 42 〇 33 實施例48 610 0.81 1.0 43 ◎ 33 實施例49 610 0.78 1.0 45 ◎ 35 實施例50 610 0.7 1.3 45 ◎ 27 實施例51 610 0.65 1.8 42 ◎ 22 實施例52 610 0.78 1.2 40 ◎ 30 實施例53 610 0.71 1.4 41 ◎ 30 實施例54 588 0.7 1.4 44 ◎ 29 實施例55 576 0.68 1.8 36 ◎ 37 實施例56 580 0.8 1.5 42 〇 32 實施例57 610 0.78 1.1 42 〇 33 實施例58 610 0.79 1.1 45 〇 32 實施例59 610 0.81 1.0 43 〇 33 實施例60 610 0.78 1.0 40 〇 33 實施例61 610 0.8 1.1 44 〇 34 實施例62 610 0.8 Π 45 ◎ 35 實施例63 610 0.72 1.5 43 ◎ 38 實施例64 600 0.62 1.9 39 ◎ 30 實施例65 600 0.63 1.6 38 ◎ 28 ----------裝-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

、1T 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） -85- 552271 Α7 Β7 五、發明説明（83) 如上述表1 0〜1 3，樹脂製基材（塑膠鏡片）的表面因大氣壓等離子處理，基材與塗覆組成物的密合性很顯著的比其他表面處理方法爲高。更且，實施例5 7〜6 1 與其他實施例比較可判斷，作爲淸洗用的溶劑，以使用水或水與有機溶媒的混合溶媒更可提高密合性。又，實施例 4 7與實施例4 0、4 1等的比較，可理解大氣壓等離子處理時所導入氣體的相對濕度在8 0 %以下時，更可提高密合性。實施例6 6〜6 9 作爲樹脂基材，芳基樹脂塑膠鏡片的C R 3 9，代之以硫代脲胺系樹脂塑膠鏡片（M R )，硫代環氣系樹脂塑膠鏡片（Τ Ε )，聚碳酸酯樹脂塑膠鏡片（p c )，或甲基丙烯酸系樹脂塑膠鏡片（S P L )外，與實施例4 〇 — 樣製造光致變色光學材料，評價其性能。結果如表1 4所不可判斷，並不因基材樹脂種類的不同，任一項均顯現良好的結果。 ----------裝-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 -線經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X29*7公釐） -86- 552271 A7 __ B7 五、發明説明（84) 表1 4 實施例刪旨製塗覆 λ max 發色退色速度耐久性密合性膜厚 No 基材組成物 (nm) 濃度 (分） (%) (基材） (#m) 實施例66 MR A 610 0 . 8 1 . 1 42 ◎ 34 實施例67 TE A 610 0 . 81 1 . 1 43 ◎ 35 實施例68 PC A 610 0 . 78 1 . 1 43 . ◎ 34 實施例69 SPL A 610 0 . 81 1.0 45 ◎ 32 實施例7 0 厚度2 m m的塑膠製鏡片（樹脂製基材：μ R )，以 2 5 °C的1 0質量％ N a〇Η水溶液浸漬1 5分鐘後，經水洗乾燥後，該凸面全體使用大氣壓等離子照射器（日本株式會社Keyense製ST— 7000)，共進行90秒大氣壓等離子處理。照射部位與鏡片的距離約1 〇 m m，照射部位與鏡片之間插入S U S製網片後進行。大氣壓等離子處理時所導入的氣體爲市售氮氣儲氣筒所得的氮氣。該氮氣筒所供給的氮氣的濕度經測定爲2 4 °C時1 4 %。（日本株式會社井內盛榮堂製溫濕度計：TR - 7 2 S ) 上述方法經大氣壓等離子處理所得鏡片，設置於 MIKASA製旋轉塗覆器1 Η — D X 2，以3 m 1約4 〇。(：溫度的蒸I留水用旋轉的方式淸洗，此時的旋轉條件爲回轉數 6 0 r . p . m . 2 0 秒—5 0 0 r . p · m · 2 秒 —2，OOOr.p.m· 10 秒。續之，上述方法經大氣壓等離子處理，蒸觀水清丨先戶斤本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝-

、1T 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -87- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 552271 A7 B7_ 五、發明説明（85) 得鏡片的表面，以作爲塗覆組成物的3 0重量份2，2 -雙（4 -甲基丙烯酸醯氧基乙氧基苯）丙烷，30重量份平均分子量7 7 6的4 -甲基丙烯酸醯氧基聚乙烯二醇苯 )丙烷，20份平均分子量532的聚乙烯二醇二丙烯酸酯，2 0份縮水甘油基甲基丙烯酸酯所成聚合性單體 100重量份，及4重量份氧萘1， 5重量份LS765 ，0·4重量份作爲聚合引發劑的CGI184及0·1 重量份的C G I 4 0 3所成的混合液，使用MIKASA製旋轉塗覆器1H — DX2於回轉數50r · p .m. 40 秒—3 0 0 r · p · m · 2 秒—6 0 0 r · p · m . 2秒的條件施以旋轉塗覆。此表面已被覆塗覆組成物的鏡片，在氧氣濃度0 · 1%以下的氮氣環境中以輸出12 0 mW的無電極金屬局輝度燈（Fusi〇11 uv Systems Japan KK 製：Model F3 00SQ-6)照射3分鐘，使塗覆組成物硬化，其後再以1 1 0 °C加熱1小時。所得的具光致變色光學材料作爲試料，與實施例 4 0同樣評價其性能。結果如表1 5所示。實施例7 1 塗覆組成物改變爲下述所示組成外，與實施例4 〇同樣得到具光致變色光學材料與實施例4 〇同樣評價其性能。結果如表1 5所示。實施例7 1的塗覆組成物：本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21 Οχ297公釐）裝訂線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -88 - 552271 A7 B7 五、發明説明（86) 5重量份r甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷，2〇 S量份三羥基丙烷三甲基丙烯酸酯，35重量份2, 2〜雙（4 -甲基丙烯酸醯氧基乙氧基苯）丙烷，10重量份聚醋低聚物六丙烯酸酯，2 0份平均分子量5 3 2的聚乙 _二醇二丙烯酸酯，1 〇份縮水甘油基甲基丙烯酸酯所成聚合性單體1 0 〇重量份，2 . 7重量份作爲氧萘的氧萘 1，0 · 4重量份的氧萘4，0 · 6重量份6 -嗎啉代一（4>一哌啶基苯）-3 -苯基—3H苯并（f)氧萘，0 · 3重量份作爲螺噁嗪化合物的1 - 一 5 / 一二甲基—6 〃一嗎啉代二螺（環己烷—1，3 / — 3 ( η )吲哚—2 / 一（ 2 Η )，3一（ 3 Η )萘并（3，2 - a )(1， 4)噁嗪，及〇·3重量份1， 3， 3-三甲基一 6 — -嗎啉代（螺—（3 Η )吲哚一 2 — ( 2 H )， 3 一（3Η)萘并（3，2a) (1，4)噁嗪，5 重爲胺化合物的N -甲基二乙醇胺，5重量份作爲受 L S - 7 6 5，0 · 4重量份作爲聚合引發劑的 184及0 _ 1重量份的cqi 403混合攪量份作阻胺的 C G I 拌而得 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .髮. 、-口 Γ

I 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製實施例7 2 所得的具光致變色光學材料作爲試料，與實施例 4 〇同樣評價其性能。結果如表1 5所示。實施例7 2的塗覆組成物：本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇χ297公釐） -89- 552271 Α7 Β7 五、發明説明（87) 5重里份τ甲基丙燒酸氧基丙基三甲氧基石夕院，2〇重量份二經基丙焼三甲基丙儲酸酯，35重量份2， 2- (請先閲讀背面之注意事項存填寫本買) 雙（4 -甲基丙烯酸醯氧基乙氧基苯）丙烷，1〇重量份聚酯低聚物六丙烯酸酯，2 0份平均分子量5 3 2的聚乙烯二醇一丙烯酸酯，1 〇份縮水甘油基甲基丙烯酸酯所成聚合性單體1 0 0重量份，1 · 6重量份作爲氧蔡化合物的氧萘1，2 · 4重量份氧萘4，0 · 2重量份的6 一嗎啉代一 3 -（4 / —哌η定基苯）-3 -苯基一 3只苯并（ f )氧萘，5重量份作爲胺化合物的ν -甲基二乙醇胺， 5重量份作爲受阻胺的L S — 7 6 5，〇 · 4重纛份作爲聚合引發劑的C G I 1 8 4及0 · 1重量份的c G 1 4 0 3混合擾泮而得。表1 5 實施例 λ max 發色濃度發色色調退色速度耐久性 --- 密合性膜厚 No (nm) 巨視評價 (分） (%) (基材L 實施例70 610 0.7 藍 0.9 38 20 ----- 實施例71 480 0 · 78 藍 1 . 1 48 ◎ 41 610 0 . 8 實施例72 480 0.96 綜 1 .〇 45 ◎ 39 610 0 · 67 __一 . 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製商業上之利用領域，如以上，由使用本發明的硬化性組成物，可得$ _ ® 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210 X 297公釐） -90- 552271 A7 B7 五、發明説明（昍）層及基材的密合性優，更該塗覆層與硬塗層的密合性亦優的光致變色性硬化體。更以調節矽烷單體及/或異氰酸酯單體的配合量，可得到發色濃度高，退色速度快、且耐久性優等光致變色光學材料極優的硬化體。本發明的硬化性組成物因具上述優異特性，作爲眼鏡鏡片等的光學材料的塗覆材極爲有用。樹脂製基材的表面因大氣壓等離子處理，可獲樹脂製基材與光致變色性塗覆層的密合性優的光致變色光學材料。更進一步，大氣壓等離子處理後，因水，有機溶媒或水與有機溶劑的混合溶劑淸洗，更可提高密合性。本發明的光致變色光學材料的製造方法，能提供具優光致變色特性，又，光致變色性塗覆層與樹脂製基材的密合性優的光致變色光學材料的極爲有用的製造方法。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 秦· -Li」、-c. Γ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Μ規格（210X297公釐） -91 -

Claims

552271 ^ . A8 公告本？88 D8 ^、申請專利範圍1 1 · 一種硬化性組成物，其特徵爲含 (1 )自由基聚合性單體 1 0 0重量份 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) (2 )胺化合物 0 . 0 1〜2 0重量份，及 (3 )光致變色性化合物 0 . 0 1〜2 0重量份且，該自由基聚合性單體，爲含有矽烷醇基或可依水解生成矽烷醇基的自由基聚合性單體，及/或具異氰酸酯基的自由基聚合性單體。 2 _如申請專利範圍第1項之硬化性組成物，其中於 25°C時的粘度爲20〜500cp。 3 ·如申請專利範圍第1項之硬化性組成物，其尙含光聚合引發劑。 4 · 一種光致變色性硬化體，其特徵爲將申請專利範圍第1、2或3項之硬化性組成物硬化而成。 5 .如申請專利範圍第1、2或3項之硬化性組成物，其係作爲塗覆用。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 6 . —種光致變色性材料，其特徵爲，於基材至少一面塗覆有申請專利範圍第1、2或3項之硬化性組成物所成。 7 · —種光致變色光學材料的製造方法，其特徵爲將塗覆於基材至少一面之申請專利範圍第1、2或3項之硬化性組成物的薄膜，以光或光及熱予以硬化的方法。 8 . —種光致變色光學材料的製造方法，其特徵爲，於樹脂製基材之至少一面以大氣壓等離子處理後，於該等本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210Χ：297公釐） -92- 552271 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍2 離子處理的表面被覆以含光致變色性化合物的硬化性塗覆組成物後，再將該被覆層硬化的方法。 9 ·如申請專利範圍第8項之方法，其中經大氣壓等離子處理的樹脂製基材表面，在被覆含光致變色性化合物的硬化性塗覆組成物前，以水、有機溶媒或水與有機溶媒的混合溶劑淸洗的方法。 1 〇 ·如申請專利範圍第8或9項之方法，其中含光致變色性化合物的硬化性塗覆組成物爲申請專利範圍第1 、2或3項之硬化性組成物。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） i -93-