TW548318B - Thermosetting compositions for powder coatings - Google Patents

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548318 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（/ ) 發明內容 本發明係關於一種包括作爲粘合劑之熱固型組成物之一 種羧基終端聚酯、羥基終端聚酯、可與聚酯之羧基和羥基 反應之硬化劑系統之混合物；更特別的是關於提供具有顯 著的耐候性、優異的機械性·質和突出的流動性之熱固型粉 末組成物。 本發明亦關於一種以該組成物來製備粉末狀油漆和凡立 水之用法。 眾所熟知的，在此項技藝中，熱固型粉末組成物帒係用 廣泛地用來作爲塗裝大多數物件之油漆和凡立水之用。這 些粉末塗料之優點係相當多，另一方面，此粉末係可沒有 任何損失地使用，因爲僅有粉末係直接與物件接觸並留在 物品上，過量的粉末原則上係完全可回收並可再利用的。 因此及其他的理由，此粉末塗料組成物之型態，係以在有 機溶劑中之溶液之塗料組成物較爲合宜。熱固型粉末組成 物業已廣泛地使用於家用電氣用品、自動車工業配件及其 他類似者上。彼等通常係含有熱固型有機粘合劑、塡料、 顏料、催化劑，以及適合其用途之與其性質相容之各種不 同的添加劑。 熱固型粉末組成物有數種不同的型式。最爲熟知的組成 物，係包含作爲含羧基聚合物之粘合劑，例如含羧基聚酯 或聚丙烯酯、以及例如三環氧丙基異氰酸酯、含環氧丙基 丙烯酸共聚物物或/3 -羥烷基醯胺之環氧化合物之混合物 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ----訂---------線j 548318 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（z ) ;或者是具有嵌段或非嵌段異氰酸、三聚氰胺及其相似物 ’而通常大部份爲含羥基聚酯含羥基聚合物之混合物。 此等適合於粉末狀凡水和油漆之製備上使用之含竣基 或羥基聚脂，係已經有許多的出版刊物如文獻和專利等記 載。 此等聚脂通常係係自芳香族二羧酸而製得的，主要爲對 酞酸和異酞酸；和視情況的脂族或環脂族二羧酸之次要成 份；以及從不同的多醇類如伸乙二醇、新戊二醇、1，6 -已 二醇、三甲基醇丙烷及其相似物而得的。 此等基於芳香族二羧酸之聚脂，在彼等與適當的交聯劑 一起使用時，恰提供了由熱固型組成物所組成的油漆和凡 立水良好的相關於外觀和機械性質（耐衝擊、撓性）之處理 性。 此等聚酯中之某一些和衍生自他們之粉末，由於其顯著 的耐候特性而時常被利用。此等聚脂中之大部份，係自在 所有酸成分中最重要的組成分異酞酸所衍生而來的。然而 ，由此等聚酯所得到的塗料，雖然提供了突出的耐候性， 但一點也不具有撓性。現今，於熱固型粉末組成物中所使 用的聚酯之最主要部份，係爲非晶形聚脂。目前，當聚酯 係爲非晶形時，係相當難製備成完美的可熱固之粉末狀組 成物，因爲彼等時常必需符合相反的指標。因此，此等粉 末在處理、運送和儲存期間，必需是不會再聚集者，其意 謂著此非晶形聚酯必需擁有足夠高的玻璃轉化溫度（Tg) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ----訂---------線j 548318 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（3 ) °另一方面’爲了使粉末粒子可以粉碎而形成完全同質而 且均勻的塗料’則聚酯之玻璃轉化溫度（Tg )必需是足夠低 ’而確保在熔化狀態時，係處於低的黏滯度，而其本身則 確實使得顏料’及其他在該可熱固粉末組成物配方中與聚 脂相伴隨之固態材料，具有良好的溼潤性。 更且’此粉末必需是可以在爐溫度下熔化，以在造成最 終固化之交聯反應之前形成均勻膜。爲了使得熔化膜於基 材表面上，得到良好的分布，因此，聚酯在其熔化狀態時 ，其黏滯度必需足夠的低。事實上，非常高的黏滯度，避 免了經熔化膜之良好分布，並因而反映出均勻性和塗料光 澤度之損失。最後，組成物之交聯反應之速率，係僅可由 不同的交聯劑以及視情況所使用之交聯催化劑之量和/或 本性來控制。 爲了解決此等問題，曾建議了數種可熱固粉末組成物， 其鄕之粘合劑係由含有羧基或羥基之晶形聚酯所構成。事 實上，晶形聚酯之性質，係可將上述由玻璃轉化溫度（Tg) 、熔化狀態之黏滯度及其與非晶形聚酯所引起之缺點克 月匿，到一相當大的程度。 晶形聚酯係具有熔點高於40°C，以及（假如適當的話）低 的玻璃轉化溫度（Tg )。因而，熔化狀態之聚酯之黏滯度， 係小於在可熱固粉末組成物中所使用之相當分子量的非 晶形者。 如此係意謂著基於晶形聚酯之粉末塗料組成物，當塗料 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) L.

-裝— !|訂I 線- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 548318 A7 B7 五、發明說明（4) 在熔化狀態時’係呈現出較佳的流動性’而授予熱固型塗 料經改良的外觀。 此外，配有適當交聯劑之粉末’實質上因晶形聚酯’而 在中間儲藏時呈現出非良好的穩定性。 最後，與非晶形聚酯相互比較之下，晶形聚酯則對塗料 提供了具有較佳的機械性質，特別是優異的撓性。在粘合 劑系統與硬化劑可一起與樹脂官能基反應中’使用半晶形 羧酸或羥官能基聚酯，分別來作爲羧酸或羥官能基非晶形 聚酯之可共反應部份，係業已成爲數種文件式出版品’及 如 US 4,859,760、 WO 89/05320、W0 95/01407、W0 91/14745 、WO 97 /20895等專利之主題。 僅管如此，當涉及富異酞酸之非晶形聚酯時’特別是爲 此應用而設時，在需要突出的耐候性處’比較之下’當與 分別含有羥基或羧基之樹脂摻合時，則觀察到相矛盾的性 質。如此，當考慮一種含有羧酸基之富異酞酸非晶形聚酯 ，與含有羧酸基之半晶形聚酯，以及一種具有可與聚酯官 能基反應之官能基之交聯劑所構成之粘合劑時，則半晶形 聚酯之存在，在所考慮之撓性上係誘發出巨大的進步，而 且並沒有對流動產生實質的影響。 相對的，當考慮一種含有羥基之富異酞酸非晶形聚酯， 與含有羥基之半晶形聚酯，以及一種具有可與聚酯官能基 反應之官能基之交聯劑所構成之粘合劑時，則半晶形聚酯 之存在，乃誘發出經改良的流動，並對撓性產生中度的影 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) L. -裝-------丨訂！-----線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 548318 A7 B7 五、發明說明u ) 響。 總而言之，在今天已有數種不同的粉末組成物被建議而 應用於戶外上，但彼等均有共同的特性，即均有一個或多 個對於適用性上缺點之疑問。 因此，仍然需要顯現出突出的耐候性、但不呈現出先前 技藝瑕疵之可產製塗料之粉末狀熱固型組成物。 令人驚奇的，依照本發明，我們已經發現：藉由使用一 種含有羧酸基之富異酞酸非晶形聚酯，與含有羥基之半晶 形聚酯，以及由一種具有可與非晶形聚酯羧酸基反應之官 能基之硬化劑所構成之硬化劑系統，來作爲粘合劑之混合 物，其係可能得到其所產出之塗料係具有突出的耐候性以 及優異的流動和撓性之粉末狀熱固型組成物。 作爲具有經羧酸官能化聚酯，和經羥基官能化聚酯，一 起和具有可與聚酯官能基反應之官能基之硬化劑組合之 摻合物粘合劑之粉末塗料，業已成某些專利申請案之標的 。JP 1 00 1 7 794 (日本酯股份有限公司）描述了一種適用於 粉末油漆之聚酯樹脂組成物，該粉末油漆係含有具酸數至 少大於40毫克KOH /克之經酸官能化聚酯、具酸數位於1 〇 和60毫克KOH /克間之經羥基官能化聚酯、及與經酸官能 化聚酯起反應之以羥烷基醯胺爲主之硬化劑、以及與經羥 基官能化聚酯起反應之異氰酸爲主之硬化劑。在該發明所 摻合的特定的熱固型聚酯，其係由如下所構成： a) 10到70並較宜爲20到40分之經酸官能化聚酯； 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) i 丨 I ! — 訂 i!!· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 548318 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（6) b ) 9 0到3 0並較宜爲8 0到6 0分之經羥基官能化聚酯。 所得到的粉末組成物，係提供了具有優異的平滑度和強 度之無光澤或半灰度塗料。 JP 53058536 (大日本印墨及化學公司）描述了一種適用 粉末油漆之聚酯樹脂組成物，其包括： a) 0.5-30.0重量％之具酸數範圍在30和300毫克KOH/克 間之經羧酸官能化聚酯； b) 5-59重量％之具酸數範圍在10和100毫克KOH/克間之 經羥基官能化聚酯。 c) 0.5-20.0重量％之環氧樹酯； d) 3-40重量％之嵌段異氰酸； 如此所得到的粉末組成物，係具有良好的邊際分性質。 諸如此兩專利所請求的每一個組成物，茲與本發明之組 成物相對照之下，其經羥基官能化聚酯係爲非半晶形。其 均沒有建議任何本發明所規定和得到的油漆性能。此外， 沒有任何地方提到：較宜使用比經羥基官能化聚酯更多量 之經羧酸官能化聚酯。 是以，依照本發明，則提供了新的粉末熱固型組成物， 其係包括一種由含有線性或分枝竣酸基之富異駄酸聚酉旨 、由含有線性或分枝羥基之聚酯混合物及具有與聚酯殘 酸基和羥基起反應之官能基之硬化劑系統之混合物來作 爲粘合劑；其中含有線性或分枝羧酸基之富異酞酸聚酯係 爲非晶形，而且含羥基之聚酯係爲半晶形。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝--------訂---------線一 -1. 548318 A7 B7 五、發明說明（/]) 依照本發明，此硬化劑系統係較宜由至少一種具有與聚 醋殘酸基起反應之官能基之硬化劑，及一^種具有與聚醋經 基起反應之官能基之硬化劑’以及/或一種具有與聚酯羧 酸基和聚酯羥基兩者均起反應之官能基之硬化劑所構成 〇 依照本發明’含有駿酸基之非晶形聚醋，係較宜由包括 50到100莫耳％之異酞酸，及〇到50莫耳％之自延胡索酸 、順丁烯二酸、酞酸酐、異酞酸、對酞酸、1，4 -環己烷二 羧酸、1 , 3 -環己烷二羧酸、1，2 -環己烷二羧酸、丁二_、 己二酸、戊二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、1，i 2 _ 十二二酸等或其對應酐所選出之其他種二酸，以及由包括 70到100莫耳％新戊二醇及/或2-丁基-2-乙基-1，3-丙二 醇之二醇，以及0到30莫耳％之由乙二醇、丙二醇、1，4-丁二醇、1，6 -己二醇、1，4 -環己二醇、1，4 -環已二甲醇、 2 -甲基1，3 -丙二醇、氫化聯酚A、新戊醇之羥三甲基乙酸 酯等之二醇所選取的其他種二醇所構成。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 依照本發明，此含有羧酸基非晶形聚酯，也可以是經倂 入相關於異酞酸；如偏苯六甲酸、均苯六甲酸之多元酸等 ;或其相對應之酐，至高爲1 5莫耳％之分枝聚酯。 在其他特定的具体實施例中，此含有羧酸基非晶形聚酯 ，也可以是經倂入相關於新戊基二醇及/或2 - 丁基-2 -乙 基-1，3 -丙二醇；如三甲醇基丙烷、雙三甲醇基丙烷、異 戊四醇等之多元醇等至高爲15莫耳％之分枝聚酯。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 548318 A7

五、發明說明（g ) 依照本發明’此經羥基官能化之半晶形聚酯，係較宜由 75- 1〇〇莫耳％之對酞酸及/或丨，4_環己烷二羧酸，以及〇_ 25莫耳％之其他的選自於延胡索酸、順丁烯二酸、酞酸酐 、異酞酸、對酞酸、1，4 -環己烷二羧酸、1，3 -環己院二竣 酸、1，2 -環己烷二羧酸、丁二酸、己二酸、戊二酸、庚二 酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、1，1 2 -十二二酸等所選出 之其他種二酸，及包括75 - 1 00莫耳％之選自於乙二醇、1，3_ 丙二醇、1，4 · 丁二醇、1，5 -戊二醇、1，6 -己二醇、丨，7 _庚 二醇，、1，8 -辛二醇、1，9 -壬二醇、1，1 0 -癸二醇、丨4 _十四 二醇、1 , 1 6 -十六二醇等，以混合物或單獨使用；以及〇-25莫耳％之其他的選自於丙二醇、新戊二醇、2 -甲基1，3-丙二醇、2 - 丁基-2乙基-1，3 -丙二醇、氫化聯酚A、新戊 二醇之羥三甲酯、1，4 -環己二醇、1 , 4 -環已二甲醇等所構 成。 依照本發明，此經羥基官能化之半晶形聚酯，也可以是 由75 - 1 00莫耳％之線性非分枝的選自於丁二酸、己二酸、 戊二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、1,12 -十二 二酸等之脂族二酸，以混合物或單獨使用；以及0-25莫 耳％之其他的選自於延胡索酸、順丁烯二酸、酞酸酐、對 酞酸、異酞酸、1，2 -環己烷二羧酸、1，3 -環己烷二羧酸、 1,4-環己烷二羧酸之二酸；及包括75到100莫耳％之如 1，4 -環己二醇、1，4 -環已二甲醇氫化聯酚A等之環脂二醇 之二醇成分，以混合物或單獨使用；或如乙二醇、1，3 -丙 -10- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 548318 A7

五、發明說明（f ) 二醇、1，4 - 丁 二醇、1，5 -戊二醇、1，6 -己二醇、1，7 _ 庚二 醇、1，8 -辛二醇、ι，9 -壬二醇、ι，ι〇 -癸二醇、14_十四二 ^、1，1 6 -十六二醇等脂族非分枝二醇’以混合物或單獨 使用；以及0 - 2 5莫耳％之其他的選自於丙二醇、新戊二醇 2 -甲基1，3 -丙一醇、2 -丁基-2乙基-1,3 -丙二醇、丨，4_ 環己二醇、1，4 -環已二甲醇氫化聯酚a等二醇所構成。 在特定的具体實施例中，此經羥基官能化之半晶形聚酯 ’也可以是經倂入至高達1 5莫耳％ (以總脂族非分枝二醇 或環脂族二醇計）之如三甲醇基丙烷、雙三甲醇基丙烷、 異戊四醇等多元醇之分枝聚酯。 此經羥基官能化之半晶形聚酯，也可以是經倂入至高達 30莫耳％ (以總對酞酸、ι，4-環己烷二羧酸、或非非分枝 脂族二酸計；及/或以總脂族非分枝二醇或環脂族二醇計） 之具有至少兩個羥基（其中一個或以上之羥基係可以爲羥 烷基所取代）之選自於α，α -聯_ (羥甲基）_丙酸（二甲醇 基丙酸）、α，α -聯-(羥甲基）-丁酸、α，α，α -三-(羥甲 基）-乙酸、α，α -聯-(羥甲基）-戊酸、α，α -聯-(羥基）-丙酸、或具有至少兩個直接連到酚環（苯羥基）上如3，5 -二羥苯酸等之α -苯基羧酸單官能基羧酸之分枝聚酯。 依照本發明，此於粘合劑中之富含異酞酸之羧酸基聚酯 ’係非常適合具有： •從15到100毫克ΚΟΗ/克之酸數，更宜是從30到70毫 克ΚΟΗ/克； -1 1 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝----丨訂----— — — -線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 548318 A7 B7 五、發明說明（Μ ) •以凝膠穿透透析法（GPC)所測得的數値爲：從1100到 1 5000之重量平均分子量，更宜是從1 600到8500。 •依照ASTM D3418標準，加熱梯度爲每分鐘20t：，以差 分掃瞄式卡計所測得的玻璃轉化溫度（Tg)爲：從40到 80°C ;以及 •依照ASTM D4287 - 88標準，在200°C下之ICI (錐/盤）黏 滯度爲：從5到1 5000 mPa . s。 依照本發明，此於粘合劑中之含半晶形羥基，係非常適 合具有： •從10到100毫克KOH/克之羥數，更宜是從15到80毫 克KOH/克； •從1100到17000之重量平均分子量，更宜是從1400到 11200° •依照ASTM D3418標準，加熱梯度爲每分鐘20°C，以差 分掃瞄式卡計所測得的熔化區爲：從50到150°C ; •依照ASTM D3418標準，加熱梯度爲每分鐘20°C，以差 分掃瞄式卡計所測得的玻璃轉化溫度（Tg)爲：從-50到 5 0 °C ;以及 •依照ASTM D4287 - 88標準，測得175°C下之ICI (錐/盤） 黏滯度爲：從5到1 0000 mPa . s。 在特定的具体實施例中，粘合劑所摻混之熱固型聚酯， 係由如下所構成： • 55到95重量分（而更宜是70到90重量分）之富含異酞 -1 2- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 Χ 297公爱） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝—----丨訂-------•線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 • Ί . 548318 Α7 Β7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（/1 ) 酸之羧酸基聚酯；以及 • 4 5到5重量分（而更宜是3 0到1 〇重量分）之含羥基半晶 形聚酯。 利用於粉末油漆組成物之預中可獲得的機械混合程序， 將非晶形和半晶形聚酯予以乾式摻混，將可得到特定的熱 塑性聚酯摻合物。 或者，可以在熔融狀態下，利用習用的圓柱雙壁式反應 器，或藉由如貝托BTS40擠壓機，將非晶形和半晶形聚酯 予以摻混。 依照本發明，具有與富含異酞酸非晶型聚酯之羧酸基反 應之官能基的硬化劑，（尤其）是一種聚環氧化合物或含有 yS -羥烷基醯胺之化合物。 在本發明之具有與非晶型聚酯之羧酸基反應之官能基的 硬化劑中，係可使用如下之化合物： •在室溫下爲固態之聚環氧化合物，並且每分子係含有至 少兩種的聚環氧化合物，諸如，例如與市場上以亞拉特 PT810(汽巴）或環氧樹脂亞拉特PT910(汽巴）銷售之一 的三縮水甘油基異氰酸化合物。 •冷·羥烷基醯胺係含有至少一個，較宜是含有兩個聯（/3 -羥烷基醯胺）基團，例如，在1^-八-4727 1 1 1、1^-八-4788255、 US-A-4076917、 ΕΡ-Α-322834 及 ΕΡ-Α-473380 等國際專利申請案中所提到的那些。 •含有縮水甘油基之丙烯酸共聚物，其係得自縮水甘油基 13- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 請 先 閱 讀 背 之 注 項 填響·I裝 頁I 一 I I I I I I訂 籲 548318 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明說明（β) 甲基丙烯酸化合物、及/或縮水甘油基丙烯酸化合物及（ 甲）丙烯酸單体；以及，視情況地不同於縮水甘油基（甲 )丙烯酸化合物或（甲）丙烯酸單体之伸乙基單未飽和單 体。此種丙烯酸共聚物之實施例，係有艾斯通化學公司 製，市場名稱爲GMA252，以及在PCT W0 91/01748等國 際專利申請案中所提到的那些。 本文中以上所描述硬化劑的使用量，係爲存在每一當量 的環氧或/3 -羥烷基團中非晶形聚酯當量之〇 . 25到1 . 40 ，較宜是0 . 60到1 . 05。 亦且，依照本發明，此具有會與半晶形聚酯之羥基反應 之官能基之硬化劑，可以是經封端聚異氰酸化合物。 在此具有會與半晶形聚酯之羥基反應之官能基之硬化劑 中，亦可使用先前技藝中所熟知的、適合的經封端異氰酸 鹽交聯劑。 異氰酸鹽交聯化合物之實例，係包括那些基於經ε -己內 醯胺封端之異碾二異氰鹽（如市售可得的赫斯Β1530,魯可 ΝΙ-2及卡格麗2400 )、或經ε -己內醯胺封端之甲苯-2, 4-二異氰酸鹽（如市售可得的卡格麗2 4 5 0 )、以及經酚封端之 六甲烯二異氰酸鹽。 其他類的可以用來作爲加成物之經封端之聚異氰酸鹽化 合物，例如異楓二異氰鹽之1-重氮錫-2, 4 -二酮二醚及二 醇；其中在加成物中NCO對ΟΗ基之比率係約爲1 : 0 . 5到 1 : 0 . 9 ;重氮錫二酮對二醇之比率係爲2 : 1到6 ·· 5 ;在 -14- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝--------訂---------線一 -1. 548318 Α7 Β7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（13 ) 加成物中之自由異氰酸基的含量，係不超過8重量百分比 ;以及此加成物係具有約500到4000之分子量，以及70 到1 3 0 °C之熔點。此種加成物係市售可得的，其商品名爲 赫斯 BF1 540。 本文中以上所描述交聯劑的使用量，係爲存在每一當量 的異氰酸鹽中非晶形聚酯當量之〇 . 3到1 . 4，較宜是0 . 7 到 1 · 2。 含有非晶形聚酯之羧酸基團和含有半晶形聚酯之羥基基 團，依照本發明，係可利用先前技藝中所熟知的酯化技術 而製備。此聚酯係依照一種由一或多個反應步驟而製備的 〇 爲了製備此等聚酯，則使用習用的已配備有攪拌器、惰 性（氮）氣体入口、加熱組對、連接於水冷式冷卻器之蒸餾 塔、水蒸發器和真空連接管之反應器。 製備聚酯所使用之酯化條件，係爲習用的名爲標準酯化 觸煤’諸如，可以使用以反應物計用量爲0.05到1.50% 之二丁錫氧化物、二丁錫二月桂鹽、η - 丁錫三辛鹽、硫酸 或亞硫酸；以及視情況地加入以反應物計用量爲〇到1% 之色度穩定劑、例如，諸如伊拉諾克斯1 0 1 0 (汽巴）之酚抗 氧化劑、或如三丁基亞磷酸鹽之亞磷酸鹽和磷酸鹽型安定 劑。 酯化反應通常係發生於從130°C逐漸增加到190到250 °C之溫度下，起初係在常壓下，然後，當有必要時，在每 -15- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 請 先 閱 讀 背 面 之 注 意

Η 頁I I I I I I訂 ▲ 548318 A7 B7 五、發明說明（/4 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 一程序步驟之終點時減壓，在這期間則維持在該操條件下 ，直到得到具有理想之羥基及/或酸數之聚酯爲止。酯化 的程度係由在反應過程中所形成的水量及所得到聚酯之 如羥基數、酸數、分子量或黏滯度等特性來決定。 當酯化完成時，可以視情況地加入交聯劑到仍在熔融狀 態下之聚酯中。此等爲了促進熱塑性粉末組成物之交聯而 加入觸煤，因此其另外稱爲加速劑。此種加速劑之實施例 ，係包括胺類（例如，2 -苯基亞胺重氮）、膦類（例如，三 苯基膦）、銨鹽（例如，四丁基溴化銨或四丙基氯化銨）、 磷鹽（例如，乙基苯基溴化磷或四丙基氯化磷）、以及有機 錫化合物（例如，二丁基二月桂脂錫、二丁基錫雙丙二鹽 、二丁基錫氧化物、辛酸錫、1 , 3 -二乙氧-1 , 1，3，3 -四丁 基二錫氧烷）。此等加速劑之使用量，相對於聚酯重量計 ’較宜是之0到5重量％。 在特定具体實施例中，係可以使用實質上基於如下之粘 合劑： • 28到93重量分（而更宜是43到86重量分）之富含異酞 酸之羧酸基非晶形聚酯； • 43到3重量分（而更宜是29到7重量分）之含羥基之半 晶形聚酯； • 1到45重量分（而更宜是3到35重量分）之具有與非晶 形聚酯之羥基反應之官能基的硬化劑；以及 • 21.0到0.1重量分（而更宜是9.0到0.5重量分）之具有 -16- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 閱 讀 背 之 注 意 項 ί裝 頁 I w I I I I I I訂 線 548318 A7 B7 五、發明說明（π ) 與半晶形聚酯之羥基反應之官能基的硬化劑。 基於聚酯樹脂和硬化劑之總重量，除了如以上所述必要 成分之外，在本發明範圍內之組成物亦可包括：如芮塞流 PV5(渥李）、莫達流（孟山都）、阿可納4F(巴斯夫）等之流 動控制劑、和如苯因（巴斯夫）等之除氣劑。亦可以加入如 錫凡900 (汽巴）吸收UV光配方、如錫凡312和1 130(汽巴 )之阻胺光安定劑、如伊拉諾克斯1 0 1 0 (汽巴）之抗氧化劑 、以及用於磷酸鹽和亞磷酸鹽型之安定劑。 兩者，在本發明中均可製備成顏料系統及透明噴漆，亦 可在組成物中使用不同的染料、顏料和塡料。有用的顏料 和染料之實施例，係爲諸如二氧化鈦、氧化鐵、氧化鋅及 其相似物，金屬氧氧化物、金屬粉末、硫化物、碳酸鹽、 如矽酸銨之矽酸鹽、碳黑、焦碳、中國瓷土、鋇酸鹽、鐵 藍、鉛藍、有機紅、有機棗紅及其相似物。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 按照本發明組成物之成分，係可脉用來做爲適用於全部 或部份的塗覆物質之塗料材料。爲此目的，此成分可以是 在混合器鎬摻混機（例如，鼓式混合機）中，藉由乾式摻混 而混合。然後，在70到150°C範圍之溫度下’在如BUSS-可可尼塔之單一螺旋擠壓機、或如PRISM或APV之雙螺旋 擠壓機中，將此預混合予以均勻化。當冷卻後，此擠出物 係磨成具有粒徑範圍爲10到150微米之粉末。此粉末組 成物，係可以利用如靜電CORONA槍、或TRIBO槍之粉末 槍，而澱積於一基材上。在另一方面，亦可以使用熟知的 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 548318 A7 B7 五、發明說明（ 如流体化床技術之粉末澱積方法。在粉末澱積之後，在界 於1 60和2 20°C之間加熱，使得粒子變成流動並一起熔融 ，而在基材表面上形成平滑的、均勻的、連續的、無孔穴 之塗層。 以下的實施例，係用來使更佳地瞭解本發明，但不是限 制本發明。 實施例1 :富異酞酸聚酯之合成 將3 98.6分之新戊二醇和22.2分之三甲基丙烷之混合物 ，置，於配備有攪拌器、與水冷式冷卻器相連接之蒸餾柱、 以及與溫熱調節器相接供氮氣和溫度計用的入口之習用 的四頸圓底燒瓶中。 將此燒瓶中之內容物，在攪拌及氮氣下，予以加熱到1 3〇 t之溫度，此時加入72 1 · 1分之異酞酸和2 · 5分之n - 丁基 錫三辛酸化物。連續加熱使逐漸達到230°C之溫度。水則 會在180t開始從反應器中而被蒸餾出。當在大氣壓力下 停止蒸餾時，則逐漸的施予50毫米Hg之真空。在230。〇 和50毫米Hg下三小時之後，則可得到如下之特性： 閲 讀 背 面 之 注 意 項 寫 本 頁 I I I I I訂 線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 AN OHN ICI2Q(rc:(錐 /盤） Tg (DSC，20〇C /分） 32毫克KOH/克 2毫克K0H/克 8000毫巴.s 5 9t 此羧基官能化聚酯係冷卻到1 80°c，並加入2 . 5分之三 -18- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 548318 Α7 Β7 五、發明說明（Π ) (2, 4 -二-第三-丁基苯基）亞磷酸鹽、以及2.5分之十八烷 基- 3- (3，5 -二-第三-丁基-4-羥苯基）丙酸鹽。在反應器 中攪拌半小時之後，將之排出。 复施例2 : 按照實施例1所描述之程序，將1，429 . 3分之新戊二醇 和7 1 4 . 3分之異酞酸倒入反應直到得到具有如下特性之聚 酯爲止。

AN OHN ICI2Q(re (錐 /盤） Tg (DSC，20°C /分）

21毫克KOH/克 3毫克K0H/克 5200毫巴.s 6 3〇C 閱 讀 背 Φ 之 注 意 項 再 填 寫 本 頁 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 加入三（2, 4 -二-第三-丁基苯基）亞磷酸鹽、以及十八烷 基-3 - ( 3，5 -二-第三-丁基-4 -羥苯基）丙酸鹽到保持在1 80 °C之聚酯中。在反應器中攪拌一小時之後，將之排出。 實施例3 : 將400 . 7分之新戊二醇和1 4 · 5分之三甲基丙烷之混合物 ，置於實施例1之反應器中。在130°C之溫度下，加入 18 6.7分之酞酸和43 5.6分之異酞酸和2.5分之n-丁基錫 三辛酸化物。在大氣壓力下，連續加熱使逐漸達到2 2 0 X： 之溫度，直到蒸餾出約理論値之9 5%的水，以及得到具有 如下特性之透明的羥基官能化之聚酯爲止。 -19 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 548318 A7 B7 五、發明說明（π

AN 〇HN 8毫克KOH/克 47毫克K0H/克 首先，第一步驟加入98.0分異酞酸到保持在2〇(rc之聚 酯中。然後，逐漸加熱到230°C。在達23CTC二小時後， 而且g反應混合物爲透明時，施予5〇毫米之真空。在 230°C及50毫米Hg下三小時之後，則得到如下之特性： AN 0HN ICI2QQ(：(錐 /盤） Tg (DSC，20°C / 分 32 . 6毫克KOH/克 3毫克KOH/克 5000毫巴.s 611： (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 加入三（2, 4 -二-第三-丁基苯基）亞磷酸鹽、以及十八烷 基- 3- (3，5 -二-第三-丁基-4-羥苯基）丙酸鹽到保持在180 °C之聚酯中。在反應器中攪拌半小時之後，將之排出。 實施例4 : 按照實施例1所描述之程序，將3，368 . 3分之新戊二醇 和39.8分之三甲基丙烷、367.4分之酞酸和193.5分異酞 酸，倒入反應器中，直到得到具有如下特性之羥基官能化 之聚酯爲止。 AN 5毫克KOH/克 0HN 83毫克K0H/克 -20- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ----訂---------線· 548318 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（β) 加入174.4分之異酞酸到羥基官能化之聚酯，並繼續實 施例3之反應，直到得到如下之特性爲止： AN 50 . 8 毫克 KOH/克 OHN 1 . 1 毫克 KOH/克 ICI2QQt:(錐 /盤） 7100 毫巴.s 加入三（2,4 -二-第三-丁基苯基）亞磷酸鹽、以及十八烷 基-3 - ( 3，5 -二-第三-丁基-4 -羥苯基）丙酸鹽到保持在1 80 °C之聚酯中。在反應器中攪拌半小時之後，將之排出。 實施例5 :(比較例） 按照實施例1所描述之程序，將1，434 . 7分之新戊二醇 、22.2分之三甲醇基丙烷和690.4分之異酞酸倒入反應， 直到得到具有如下特性之羥基容能化聚酯爲止。 AN 3毫克KOH/克 0HN 31 . 5 毫克 K0H/克 ICI2Q°e (錐 /盤） 4700 毫巴.s

Tg (DSC，20°C /分） 57〇C 實施例6 : 將5 44.5分之1，4-環己烷二甲醇、39.9分之三甲醇基丙 烷、5 5 1 . 8分之已二酸和2 . 5分之η - 丁基三辛酸錫之混合 物，置於如實施例所用之燒瓶中。將此燒瓶中之內容物， 在攪拌及氮氣下，予以加熱到1 4(TC之溫度，水會在此時 21 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 請 先 閱 讀 背 面 之 注 意 事 項 t^· I裝 頁 I 一 I 厘 丽 I 訂 m 548318

五、發明說明 開始從反應器中被蒸飽出。繼續加熱使逐漸達到2抗之 溫度。當在大氣壓力下停止蒸餾時，加入1〇分之三丁基 ㈣酸鹽和u分之η.丁基三辛酸錫，並逐漸的施予5〇 毫米Hg之真空。在^『(：和5〇毫米“下5小時之後，則 可得到如下之特性： AN 3毫克KOH/克 〇HN 53毫克KOH/克 ICI』（錐/盤） 2800毫巴.s ,ICll°°C (錐 /盤） 6800 毫巴.s 熔化區 7 0 - 8 8 °C (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 0 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 將此羥基官能化聚酯冷卻到1 6(TC，並加入5分之錫敏 144 (Tinuvin 144，商品名）、10 分之錫敏 1130 (Tinuvin 1130’商品名）和1〇分之錫敏312 (Tinuvin 312，商品名 )。在攪拌一小時之後，將之排出。 實施例7 : 按照實施例6所描述之程序，將521.1分之1，4-環己院 二甲醇、22 . 5分之三甲醇基丙烷和528 . 1分之已二酸倒入 反應，直到得到具有如下特性之聚酯爲止。 AN 3毫克KOH/克 OHN 32毫克KOH/克 將此羥基官能化聚酯冷卻到1 7 5 °C ’加入6 7 · 5分之2，2 - -22- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） 裝·--I----訂·--------線j 548318 A7 B7 五、發明說明（w ) 雙（羥曱基）丙酸。加溫到220°C，並逐漸的施予50毫米Hg 之真空，直到得到具如下特性之羥基官能化樹脂：

AN 6毫克K0H/克 OHN 62毫克K0H/克 ICI15°e (錐 / 盤） 4100毫巴.s 熔化區 6 5 - 7 8 °C 實施例8 : 按照實施例6所描述之程序，將505.2分之1,4-環己烷 二甲醇、16 . 0分之三甲醇基丙烷和63 5 . 6分之已二酸倒入 反應，直到得到具有如下特性之聚酯爲止。

AN 3毫克K0H/克 OHN 19毫克K0H/克 ICI175C (錐/盤） 4900毫巴.s ICI 2 0 0 〇c (錐/盤） 2400毫巴.s 熔化區 7 8 - 1 1 4 °C 實施例9 : 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 按照實施例7所描述之程序，將222.9分之乙二醇及 7 90 . 4分之十二酸倒入反應，直到得到具有如下特性之羥 基官能化預聚合物爲止。 AN 3毫克KOH/克 OHN 24毫克KOH /克 -23- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） 548318 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（>) 將此羥基官能化預聚合物冷卻到1 75X：，加入42 . 0分之 2，2 -雙（羥甲基）丙酸，並繼續實施例7之反應，直到得到 具如下特性之羥基官能化預聚合物 ； AN 4毫克K0H/克 OHN 42毫克K0H/克 如此可得到羥基官能化預聚酯， 將之冷卻到175°C，並 加入85 · 1分之2，2-雙（羥甲基）丙酸。加溫到220°C，並 逐漸的施予50毫米Hg之真空，直到得到具如下特性之羥 基官能化預聚合物：·· AN 8毫克K0H/克 OHN 79毫克K0H/克 ICI15G c:(錐 /盤） 2000毫巴.s 熔化區 7 1 - 8 9 °C 實施例1 0 : 按照實施例6所描述之程序，將 492.6分之1,6 -己火兀 二醇和648.0分之酞酸倒入反應， 直到得到具有如下特性 之羥基官能化樹脂爲止。 AN 1毫克K0H/克 OHN 33毫克K0H/克 ICI15QT:(錐 /盤） 4400毫巴.s ICI175t:(錐 /盤） 2000毫巴.s 熔化區 1 3 3 - 1 44〇C -24- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 548318 A7 B7 五、發明說明（23 ) 實施例1 1 : 按照實施例6所描述之程序，將5 5 6 . 6分之1，4 -環己院 二甲醇、1 5 . 9分之三甲醇基丙烷和564 . 1分之已二酸倒入 反應，直到得到具有如下特性之羥基官能化樹脂爲止。

AN 2毫克K0H/克 OHN 23毫克K0H/克 ICI15(re (錐 /盤） 1 500毫巴.s 熔化區 8 2 - 1 1 2 °C 實施例1 2 : 按照實施例10所描述之程序，將45 4.9分之1，6-環己 烷二醇和59 1 . 8分之酞酸倒入反應，直到得到具有如下特 性之羥基官能化預聚合物爲止。 AN 9毫克KOH/克 OHN 49毫克KOH/克 將此羥基官能化預聚合物保持在200°C，加入92.0分之 異酞酸。加溫到2 3 0 °C，並逐漸的施予5 0毫米Hg之真空 ’直到得到具如下特性之羧基官能化聚酯： 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 AN 31毫克K0H/克 OHN 1毫克K0H/克 ICI 丨5〇t (錐/盤） 7200毫巴.s ICI175r (錐/盤） 3 0 0 0毫巴.s 熔化區 1 3 3 - 1 46〇C -25 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 548318 A7 B7 五、發明說明（）4 ) 亶Jfe例13」_(比較例） 按照實施例6所描述之程序，將530.8分之1，4-環己烷 二甲醇、15 · 9分之三甲醇基丙烷和589 . 9分之已二酸倒入 反應’直到得到具有如下特性之羧基官能化聚酯爲止。 AN 21毫克KOH/克 OHN 3毫克KOH/克 ICI2QQt (錐 /盤） 6400 毫巴· s

熔化區 100-13(TC 實施例1 4 :(合成含有之加速劑母料） 加入一種適用於羥基官能化半晶形聚酯之羥官能基、與 適當的交聯物間之熱塑反應之如二丁基錫二月桂脂的有 機錫，來做爲加速劑。爲了方便實施的理由，此加速劑係 爲態，而被加入預混合物中作爲母料。 按照實施例1所描述之程序，將1，397 . 0分之新戊二醇 、13.4分之三甲醇基丙烷和63 1.3分之異酞酸倒入反應， 直到得到具有如下特性之聚酯爲止。 AN 2毫克KOH/克 0HN 21毫克K0H/克 ICI2QQX：(錐 /盤）

Tg (DSC，20〇C /分） 將此羥基官能化聚酯保持在i8〇°C ’並加入50 -26- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）

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1 2500毫巴. 60°C A7 548318 B7 _ 五、發明說明（冰） 丁基錫二月桂脂。在攪拌半小時之後，將之排出。 實施例1 5 : 然後將如上所例舉的聚酯，加到照如下所提配方的粉末 中〇 配方A 白色漆配方 配方B 棕色漆配方 配方C 綠色漆配方 粘合劑 69.06 粘合劑 78.33 粘合劑 可諾斯2310 29.60 貝鐵氧130 4.44 可諾斯2310 3.95 芮塞流PV5 0.99 貝鐵氧3950 13.80 矽可敏L1522 23.67 苯若因 0.35 碳黑 1.09 赫利巾藍K7090 0.99 芮塞流PV5 0.99 碳黑 3.95 苯若因 0.35 芮塞流PV5 0.99 苯若因 0.35 爲了製備粉末配方，富含羧基官能化異酞酸之非晶形樹 脂和羥基官能化之半晶形樹脂，係可以作爲摻混物或作爲 分隔樹脂來使用。當作爲摻混物來使用時，係於各別樹脂 的熔融狀態下，利用習用的圓底燒瓶，來進行混合而摻混 〇 製備粉末，首先係將不同的成分予以乾式摻混’並在熔 融狀態下，藉由PRISM 16毫米L/D 15/1雙螺旋擠壓機， 於8 5 °C之擠壓溫度下進行均質化。然後’將經均質化混合 物予以冷卻並於阿爾賓100UPZII中硏磨。接著，將此粉 末予以篩分而得到1 0到1 1 0微米之粒徑。如此所得到的 -27 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝--------訂---------線j 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 548318 A7 ----B7 五、發明說明（d) 粉末，利用GEMA-伏特靜pcgi噴槍藉靜電噴鍍，而鍍積於 厚度爲1毫米之鉻（(：1'6+)化鋁旧005，0：^ 50939上。將膜 厚度爲界於50和80微米間之板移到空氣通風爐，在2〇〇 °C之溫度下進行硬化程序歷1 5分鐘。由不同的非晶形和 半晶形聚酯之組合所得到的適用於整理塗裝之漆特性，例 如本發明所舉例者，係於下表中再製而得。在相同表中所 再製而得者，例如比較例，一方面由羧基官能化非晶形和 羧基官能化半晶形聚酯（實施例25&29)，以及另一方面從 羥基官能化非晶形和羥基官能化半晶形聚酯（實施例 26&28 )所衍生的粉末，係具有漆的特性。如此，實施例 25&29係符合一種如PCT WO 9 1 / 1 4745 (克特勞斯塗料股份 有限公司）所請求的組成物，同時實施例26&28亦符合那 些如PCT WO 89 / 05320 (伊斯特曼柯達）所描述之組成物。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裂--------訂---------線j 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -28- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） 548318 A7 B7 五、發明說明（〕7 16 17 18 1VO too tol to2 23 bo5 26 ΤΙ tooo to9 30

SS

A A A A A A B B C A A A A A A

S 000/20 75/25 85/15 000/20 70/30 005/15 75/25 000/20 75/25 80/20 000/20 000/20 80/20 80/20 80/20

謙蒜X/Y 1 19.23 一上 607 -^=52.16 2i9bl 3 = 35.!2vo 3 = 52.110 1 = 4-6.66 3 =-^8.501 2 =冬7.:29 1 = 51.38 cn=-^3.v£)s 1 Hcnl.私一 5 =恭办·33 1 = 51·71 5 1707

IX (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 6 = 12.31 7 = 15·36 00=9.21 9 = 124,00 6 = 1α1·13 6 = 9·20 6 = 15·55 9 = 12·Μ 10 = 156 12 = 12.005 10 = 1P99 11 = 12005 11 = 1L08 13 = 1ί°93 13 = 11.77

麵Y pTSlO = 3·71 xr552 Η 2.办Ιο ΡΤ810 = 5000 XL5012 = 1006 GM>to5to= 13.05 ΡΤ910 = 5·15 xrsalNDHto.办 6 ΡΤ0010 Η 3.6cn PTS10 " 1.97 PT810 1003 / PTS10 = 2.14/ PT810 = ^.办 3 B1530 109 !| 訂·！--· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 rs21 办7 = 2·3 私 rs21 办7 = 3·37 ωρΊαι^ο = ο.οοο LS21 办7 = 3·32 Β1530 = 3·78 rsbol-^7 = l.cno rstol 办7 = 2.53 ΒΡΊςπ^ο = 3.27 ΒΡΊ5办Ο = 2.1cn/ ΒΡΊ5Α0 ==<!.50 B1530 = 1.12 CII1530 = 7.01/ PToolo = S9 L4S l.M 1.10 1·50 1002 1·10 1007 1·46 1·9/ 6·60 1.54^ 6·65/ 5·65 2 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 548318 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（β) 表1之所示之粉末組成物，係爲依照本發明（實施例1 6 到2 4和實施例2 7 )，以及例如分別根據克特勞斯塗料（實 施例25和29)及伊斯特曼柯達（實施例26和28)之先前技 藝之粉末組成物。實施例3 0之粉末組成物係用來作爲比 較例用，其中非晶形富含異酞酸聚酯係經羥基官能化，同 時半晶形聚酯係經羧基官能化。 在此表中： 第1欄所示者，係爲配方之鑑別號數。 第2欄所示者，係爲配方之態樣： A=白色（RAL9010) B二中度棕色（RAL8014) C-暗綠色（RAL6005 ) 第4欄所示者，係爲在配方中之非晶形聚酯的使用型態（ 實施例）和使用量。 第5欄所示者，係爲在配方中半晶形聚酯之使用型態（ 實施例）和使用量。 第6攔所示者，係爲具有與聚酯之羧基反應之硬化劑的 型態（實施例）和量，其中： PT8 10 =亞拉戴特（汽巴）=三縮水甘油基異酞酸鹽 〇 PT9 10 =亞拉戴特（汽巴）=二縮水甘油基酞酸鹽/三 縮水甘油基三苯六甲酸鹽混合物（ 7 5 / 25 ) 〇 -30- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) _ 裝------- 丨訂---------線·· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 548318 A7 ___B7 ___ 五、發明說明（β ) XL5 52=：紕蜜地 XL55 2 (EMS)二Ν，Ν，Ν',Ν·-四-(2-羥 乙基）己二酸醯胺。 GMA252 (艾斯壯）=含縮水甘油基丙烯共聚物。 第7欄所示者，係爲具有與聚酯之羥基反應之硬化劑的 型態（實施例）和量，其中： LS2147(貝爾）=環脂族聚尿丁酮。 B 1 5 30 (休斯）=e-己內醯胺封端異楓二異氰酸鹽。 B1 540 (休斯）=尿丁酮封端異碉二異氰酸鹽。 第8欄所示者，係爲含有母料之加速劑的量，其係用以 加速界於聚酯之羥官能基，以及硬化劑之異氰酸鹽間之反 應。 在表2中實施例16到30之在200°C下硬化1 5分鐘之後 所得到的粉末狀漆之漆性能，係經再製。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 548318 A7 B7 五、發明說明（P) SS ^ »諉戔17 鰣諸戔100 »諸戔19 麟譜窆20 *諸窆21 罅譜渣22 *譜戔23 »譜室24 »諸窆25 »諸渣26 SS ^ »諸窆28 W諸戔29 鵬諸渣30 S S 90 9私 92 92 008 90 9办 92 00 § 009 91 008 涞® 600° 1000 160 160 160 160 120 160 160 160 160 60 200 0 160 40

DI 160 160 140 140 140 120 160 160 140 160 S 200 20 140 20

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0T 0T 0T 0T 0T 0T 0T 0T 0T 0T > 2T 0T νιοτ 0T V 2T T-Jis (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 9b p°9 90 0000 9.1 8·7 9·3 VO.4 vo.l 9·3 5.8 90 4.cns 300

ton H 2ffi 2K H H H H 訂---------線· orq crqg era cfq orq cfq orq crq m - b crq orq crq m ΙΓ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 to7.1 26b 27.6 22 tooo.l 23Λ 24.VO 250 2600 65.1 27.3 25.6 Ί1Α 5300 280 26.1 2S 25.3 26W 26.2 22.8 23.2 23.7 25.9 U17.3 25.7 2S 25.3 5P5 25·7 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） $ 瞄薄 548318 A7 B7 五、發明說明（刃） 在此表中： 第1欄所示者，係爲舉例說明的實施例之鑑別號數。 第2欄所示者，係爲依照ASTM D523所測得的60°c時之 光澤度。 第3欄所示者，係爲依照ASTM D2794所測得的直接衝擊 強度，其係以公斤•公分來記錄不使塗層破裂之最高衝擊 力。 第4欄所示者，係爲依照ASTM D2794所測得的逆向衝擊 強度，其係以公斤•公分來記錄不使塗層破裂之最高衝擊 力。 第5欄所示者，係爲依照ASTM D4 1 45 - 83所測得的T-彎 曲値，其係記錄不破壞漆之最小T -彎曲。 第6欄所示者，係爲依照I SO 1 520所進行的埃里克深慢 壓模試驗，其係以毫米來記錄不使塗層破裂之最高穿透力 〇 第7欄所示者，係爲依照渥夫-威朋製之刮塗硬度測試機 所測得的鉛筆硬度。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 第8欄所示者，係爲塗料之外觀： g :非常平滑、鏡面整理； m :桔皮狀； b :強桔皮狀。 第9攔所示者，係爲依照BYK -卡得爾表面測試機所測得 的「長波」。 -33 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 548318 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（V) 第10攔所示者，係爲依照BYK-卡得爾表面測試機所測 得的「短波」。 如表2所示，依照本發明（實施例1 6到24和實施例27 ) 之粉末’很顯的其係証明了其滿足突出的撓性和流動之性 能組合’例如：從未自在先前技藝中所請求的粉末組成物 中得到的突出的撓性和流動。在實施例25和29中淸楚地 顯示出：富含異酞酸之羧酸基非晶形聚酯，及含有半晶形 羧酸基聚酯，伴隨著具有可與兩者之羧酸基反應之官能基 的硬化劑（例如，國際申請案PCT WO 9 1 / 1 4745 (克特勞斯 塗料））之組合，經由硬化所得到粉末塗料、係証明了其具 優異的撓性，但卻有不可接受的外觀，特別是會觀察到強 桔皮狀之凹凸。在其他方面，如實施例26和28所揭示者 ，此富含異酞酸之羥基非晶形聚酯，及含有半晶形羥基聚 酯，伴隨著具有可與兩者之羥基反應之官能基的硬化劑（ 例如，國際申請案PCT WO 89 / 05320 (伊斯特曼柯達））之組 合，經由硬化所得到粉末塗料、係証明了其具突出的流動 性（典型的封端的異氰酸鹽爲主的粉末塗料），但卻不符合 衝擊和T - _曲測試之需求。 同樣的，當富含異酞酸之羥基非晶形聚酯，係與含有半 晶形羧基聚酯，以及兩種硬化劑（其一爲具有可與羧酸基 反應之官能基’而另一者爲具有可與羧酸基反應之官能基 )，組合在一起時’經由硬化所得到粉末塗料、係証明了 其具突出的流動性，但卻不具任何撓性。 -34- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) _ 裝 • I ϋ ϋ ----訂---------線一 本紙張尺度適用中_家標準（CNS)A4規格(210 X 297公釐) 548318 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（B ) 當考慮「波掃猫」之測量値時，則經由硬化所得到的本 發明之粉末塗料組成物，其對流動性影響之優點，乃淸楚 而明顯的。 此所謂的「波掃瞄」（BYK -卡得爾，波掃瞄應用報告，德 國’ 1 992 )係爲模擬表面結構之光學檢測所得到的可見光 刻’而由BYK -卡得爾所開發出來的。在此，此測量原理， 係基於因試樣之表面結構所反射出來之小的二氧化物之 光模組。雷射光係在表面上以6 0 °之角度閃光，而在光澤 角度（60°正角）上偵測反射光。在測量基間，波掃瞄係以 約1 0公分之長度而移動橫越試樣表面，並以每0 . 08毫米 來記錄數據點。所測得的亮度曲線（反射光模組）之數據， 係先用數學法過濾而分開成長波（結構尺寸>0 . 6毫米），以 及短波（結構尺寸<0 . 6毫米）。此所謂的「長波」（結構尺 寸從1 0到0 . 6毫米）和 「短波」（結構尺寸從0 · 6到0 . 1 毫米）之値，係爲自所過濾的數據之變異量所得到之値。 在此，測量尺度係從〇到1 〇〇，以較低値來表示平滑結構 〇 除了具有突出的撓性和流動性之外，依照本發明之粉末 塗料組成物，係証明了其另外滿足可與現今所使用的商售 基於聚酯之粉末相比擬或比其更佳之優越的戶外阻抗性 。就戶外阻抗性而言’係經加速風化以及酸解所驗証。在 表3中，係記載自實施例22和23所得的塗料之依據ASTM D5 2 3，每400小時記錄一次之受Q-UV加速風化測試之相 -35 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） ------!丨丨丨裝---1---—訂·!-----線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 548318 丨 A7 B7 五、發明說明（舛） 對光澤値。在相同的表中所給予的風化結果’係爲實施例 1和3，以及商售羧酸官能化非晶形聚酯（UCB化學之克莉 柯特440 )，均以93/7之比率與如配方B之棕色漆配方 PT8 1 0調配後所得的風化結果。存此表中僅提及光澤度減 少到5 0 %爲止之最大値。風化測量係在非常嚴酷的環境中 進行，也就是說，依照ASTMG53 - 88 (用於曝露在光和水設 備-螢光UV/濃縮型-適合曝露非金屬材料之標準測試），以 Q-UV加速風化測試機進行。 於此表，經塗覆之板係受到濃縮之間斷效應（在50°C下4 小時），並受由螢光UV-A燈（340奈米，1=0.77瓦特/平方 公尺/奈米）所發出之陽光之破壞效應（在60°C下8小時） 。如克特勞斯塗料股份有限公司發表於第XX屆有機塗料/ 科學與科技國際硏討會（亞森斯。希臘，07 / 94 )之【適用 於聚合物塗料之UV耐用性預測之方法】，或刊載於Q-板 之科技佈告欄L8006或N.帕堤勒，JOCCA3，104，（ 1991 ) 所述，其係觀察到此型之燈係與天然太陽光之間有良好的 關連，相對的UV-B 313奈米燈，則包括了不想要的或非 自然的化學反應均包括在內。 在Q-UV中所使用之板係爲鉻鋁合金之一種。 -36- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） —ί-—^------裝--------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 548318 A7 B7 五、發明說明（分） 表 UV-A(340 奈米 ，1=0.77瓦特/平方公尺/奈米） 小時 實施例22 配方B 實施例23 配方B 配方B 實施例1 實施例3 克莉柯特440 0 100 100 100 100 100 400 99 100 100 100 99 800 100 99 98 100 96 1200 99 100 97 97 95 1600 99 100 97 97 80 2000 98 100 95 97 74 2400 99 98 93 96 42 2800 99 99 89 95 3200 98 98 83 92 3600 99 96 76 89 4000 97 91 68 87 4400 97 89 61 84 4800 96 86 56 78 5200 93 80 48 68 5600 87 76 63 6000 84 74 54 6400 73 60 45 6800 64 54 7200 58 48 7600 55 8000 52 8400 46 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝--------訂-— 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 在表4中，係爲實施例24及商售羧酸官能化的非晶形聚 酯（取自UCB化學之克莉柯特440 )以93/7之比率與PT8 10 依配方C之綠色漆配方調配後所得的耐酸解度，並再製以 指不由依照「Compagnie Internationale d’Eclarage」 之L*a*b*-色度測量方法（CIE- L*a*b*)所之Z\b*値。 耐酸解度係依照I SO 3 2 3 1 (對含有硫氧化物溼物之抗性 測量）而測得。以配方C之粉末漆塗之鉻鋁板曝露在酸溼 性氣氛中。一個測試循環，其係由在4 5 °C下8小時，並接 著在室溫下以2升之S〇2脫氣1 6小時所構成。在每一個測 試循環之後，以具有測量幾何0/45°和D65型發光器之分 -37 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 548318 A7 B7 五、發明說明（w) 光光度計，來測其△ b*値。利用CIE- L*a*b*法，b*値係 爲藍/黃色差異之指示劑。綠色粉末漆（配方C)、含有矽古 敏LS 1 5 22 (黃色色料），經由曝露到酸條件下，由於破壞 了矽古敏LS 1 522而將轉變爲藍，變得沒有受到粘合劑之 良好保護，就此例子而言，粘合劑係不足以抵抗酸解環境 〇 進行酸解測試歷25個循環。△ b*値愈低表示愈能抵抗酸 解環境。 一種足以抵抗酸解環境之粘合劑系統，經証明其歷25 個循環後之△ b*値係小於5。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -38 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 548318 A7 B7 五、發明說明（外） 表4 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 循環 實施例24 克莉柯特440 0 0.00 0.00 1 0.25 0.25 2 0.49 0.48 3 0.71 0.65 4 0.94 0.78 5 1.09 0.96 6 1.21 1.08 7 1.63 1.20 8 1.84 1.19 9 2.10 1.29 10 2.20 1.41 11 1.95 1.37 12 2.04 1.42 13 2.17 1.55 14 2.55 1.61 15 2.58 1.63 16 2.95 1.60 17 2.83 1.63 18 3.01 1.63 19 3.12 1.68 20 3.14 1.66 21 3.09 1.75 22 3.32 1.82 23 3.47 1.92 24 3.56 1.87 25 3.51 2.01 -39 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝 訂---------線j

Claims (1)

1. 548318 Λ Ί ’ -

   六、申請專利範圍 第8 9 1 1 3 1 Ο 4號「粉末塗料用熱固型組成物」專利案 (92年4月修正） 六申請專利範圍： 1· 一種粉末塗料用之熱固型粘合劑組成物，其係包括 直線型或分枝型富含異酞酸之羧酸基聚酯，直線型 或分枝型含經基聚酯，及具有與聚酯羧酸基和羥基 反應之官能基之硬化劑系統；其特徵在於富含異酞 酸之羧酸基聚酯係爲非晶形，而含羥基聚酯係爲半 晶形； ^ 其特徵在於：其中富含異酞酸之羧酸基非晶形聚 酯，其係具有： •從1 5到1 00毫克ΚΟΗ/克之酸數； •以凝膠穿透透析法（GPC)所測得的數値爲：從1100 到1 5000之重量平均分子量； •依照ASTM D3418標準，加熱梯度爲每分鐘20°C， 以差分掃瞄式卡計所測得的玻璃轉化溫度（Tg )爲 :從40到80°C ;以及 •依照ASTM D4287 - 88標準，在200°C下之ICI(錐/ 盤）黏滯度爲：從5到1 5000 mPa.s ; 其中含羥基之半晶形聚酯，其係具有： 鲁從10到100毫克KOH/克之羥數； •從1100到1 7000之童量平均分子量； •依照ASTM D3418標準，加熱梯度爲每分鐘20°C ’ 548318 六、申請專利範圍 以差分掃瞄式卡計所測得的熔化區爲：從5 0到 150°C ； •依照ASTM D3418標準，加熱梯度爲每分鐘20°C， 以差分掃瞄式卡計所測得的玻璃轉化溫度（T g )爲 :從-50到50°C ;以及 •依照ASTM D4287 - 88標準，測得1751下之ICI( 錐/盤）黏滯度爲：從5到lOOOOmPa . s ; 其中熱固型聚酯摻合物，其構成爲： 修55到95重量分之富含異酞酸之羧酸基聚酯；以及 _ 45到5重量分之含羥基半晶形聚酯。 2·如申請專利範圍第1項之粘合劑組成物，其中硬化 劑系統，係由具有可與聚酯羧酸基反應之官能基， 及/或至少一種可與聚酯羧酸基和聚酯羥基反應之官 能基之硬化劑所構成。 3·如申請專利範圍第1項之粘合劑組成物，其中含有 羧酸基之非晶形聚酯，係由包括50到100莫耳％異 酞酸之二羧酸，以及0到50莫耳％自延胡索酸、順 丁烯二酸、酞酸酐、異酞酸、對酞酸、1，4 -環己烷 二羧酸、1，3 -環己烷二羧酸、1，2 ·環己烷二羧酸、 丁二酸、己二酸、戊二酸、庚二酸、辛二酸、壬二 酸、癸二酸、1,12 -十二二酸等或其對應酐所選出之 其他種二酸，以及由包括70到100莫耳％新戊二醇 及/或2 -丁基-2-乙基-1,3 -丙二醇之二醇，以及0 548318 六、申請專利範圍 到30莫耳％之由乙二醇、丙二醇、i，4-丁二醇、 1，6 -己一醇、丨，仁環己二醇、丨，4•環已二甲醇、2_ 甲基1，3 —两二醇、氫化聯酚A、新戊醇之羥三甲基 乙酸酯等之一醇所選取的其他的二酸所構成。 4.如申請專利範圍第1至3項中任一項之粘合劑組成 物，其中含有羧酸基之非晶形聚酯，係爲經倂入相 關於異酞酸；如偏苯六甲酸、均苯六甲酸之多元酸 等；或其相對應之酐，至高爲1 5莫耳％之分枝聚酯 〇 5·如申請專利範圍第丨至3項中任一項之粘合劑組成 物’其中含有羧酸基之非晶形聚酯，係爲經倂入相 關於新戊基二醇及/或2 -丁基-2-乙基-1，3 -丙二醇 ;如三甲醇基丙烷、雙三甲醇基丙烷、異戊四醇等 之多兀醇寺至局爲15吴耳％之分枝聚醋。 6.如申請專利範圍第1至3項中任一項之粘合劑組成 物’其中此經羥基官能化之半晶形聚酯，係由75 -100莫耳％之對酞酸及/或1，4-環己烷二羧酸，以及 0 - 2 5莫耳％之其他的選自於延胡索酸、順丁烯二酸 、酞酸酐、異酞酸、對酞酸、1，4 -環己烷二羧酸、 1,3 -環己烷二羧酸、1，2 -環己烷二羧酸、丁二酸、 己二酸、戊二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二 酸、1,12 -十二二酸等所選出之其他種二酸，及包括 75-100莫耳％之選自於乙二醇、1,3-丙二醇、1，4- 548318 六、申請專利範圍 丁二醇、1，5 -戊二醇、1，6 -己二醇、i，7-庚二醇、 1，8 -辛二醇、-壬二醇、1，1〇 -癸二醇、14 -十四 二醇、1，1 6 -十六二醇等，以混合物或單獨使用；以 及0-25莫耳％之其他的選自於丙二醇、新戊二醇、 2 -甲基1，3 -丙二醇、2 -丁基-2乙基-1，3 -丙二醇、 氫化聯酚A、新戊二醇之羥三甲酯、1，4 -環己二醇 、1 , 4 -環已二甲醇等所構成。 7.如前述申請專利範圍第1至3項中任一項之粘合劑 組成物，其中此經羥基官能化之半晶形聚酯，係由 75 - 1 00莫耳％之線性非分枝的選自於丁二酸、己二 酸、戊二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、 1，1 2 -十二二酸等之脂族二酸，以混合物或單獨使用 ;以及0-25莫耳％之其他的選自於延胡索酸、順丁 烯二酸、酞酸酐、對酞酸、異酞酸、1，2 -環己烷二 羧酸、1，3 -環己烷二羧酸、1，4 -環己烷二羧酸之二 酸；及包括75到100莫耳％之如1，4-環己二醇、 1，4 -環已二甲醇氫化聯酚A等之環脂二醇之二醇成 分，以混合物或單獨使用；或如乙二醇、1，3 -丙二 醇、1，4 - 丁 二醇、1，5 -戊二醇、1，6 -己二醇、1，7 -庚二醇、1，8 -辛二醇、1，9 -壬二醇、1，10 -癸二醇、 1 4 -十四二醇、1，1 6 -十六二醇等脂族非分枝二醇， 以混合物或單獨使用；以及0-25莫耳％之其他的選 自於丙二醇、新戊二醇、2 -甲基1 , 3 -丙二醇、2 · 丁 548318 六、申請專利範圍 基·2乙基·1，3 -丙二醇、1，4-環己二醇、1，4-環已 二甲醇氫化聯酚Α等二醇所構成。 8·如申請專利範圍第1至3項中任一項之粘合劑組成 物，其中此經羥基官能化之半晶形聚酯，係爲經倂 入至高達15莫耳％以總對酞酸、1，4-環己烷二羧酸 、或脂族非分枝二酸計之如偏苯六甲酸、均苯六甲 酸之多元酸等；或其相對應之酐，之分枝聚酯。 9·如申請專利範圍第1至3項中任一項之粘合劑組成 物，其中此經羥基官能化之半晶形聚酯，係爲經倂 入至高達1 5莫耳％基於總脂族非分枝二醇或環脂族 二醇計之如三甲醇基丙烷、雙三甲醇基丙烷、異戊 四醇等多元醇之分枝聚酯。 10·如申請專利範圍第i至3項中任一項之粘合劑組成 物，其中此經羥基官能化之半晶形聚酯，係爲經倂 入至高達30莫耳％ (以總對酞酸、1,4-環己烷二羧 酸、或非非分枝脂族二酸計；及/或以總脂族非分枝 二醇或環脂族二醇計）之具有至少兩個羥基（其中一 個或以上之羥基係可以爲羥烷基所取代）之選自於α， α -聯-(羥甲基）-丙酸（二甲醇基丙酸）、αα -聯·（ 羥甲基）-丁酸、α，α，α -三-(羥甲基）-乙酸、α，α -聯-(羥甲基）-戊酸、α，α -聯-(羥基）-丙酸、或具 有至少兩個直接連到酚環（苯羥基）上如3，5 -二羥苯 酸等之α -苯基羧酸單官能基羧酸之分枝聚酯。 六、申請專利範圍 11·如申請專利範圍第1至3項中任一項之粘合劑組成 物，其中富含異酞酸之羧酸基非晶形聚酯，其係具 有： ♦從30到70毫克KOH/克之酸數； ♦以凝膠穿透透析法（GPC)所測得的數値爲：從1600 到8500之重量平均分子量； •依照ASTM D3418標準，加熱梯度爲每分鐘20°C， 以差分掃瞄式卡計所測得的玻璃轉化溫度（Tg)爲 :從40到8(TC ;以及 •依照ASTM D4287 - 88標準，在200°C下之ICI(錐/ 盤）黏滯度爲：從5到1 5000 mPa.s。 12如申請專利範圍第1至3項中任一項之粘合劑組成 物，其中含羥基之半晶形聚酯，其係具有： •從1 5到80毫克KOH/克之羥數； •從1 400到1 1 200之重量平均分子量。 •依照ASTM D3418標準，加熱梯度爲每分鐘2(TC， 以差分掃瞄式卡計所測得的熔化區爲：從50到 15 0T：; _依照ASTM D3418標準，加熱梯度爲每分鐘20°C， 以差分掃瞄式卡計所測得的玻璃轉化溫度（Tg )爲 :從-50到5(TC ;以及 •依照ASTM D428 7 - 88標準，測得175°C下之ICI( 錐/盤）黏滯度爲：從5到lOOOOmPa . s。 548318 六、申請專利範圍 12·如申請專利範圍第丨至3項中任一項之粘合劑組成 物’其中熱固型聚酯摻合物，其構成爲： 籲70到90重量分之富含異酞酸之羧酸基聚酯；以及 ♦ 30到1〇重量分之含羥基半晶形聚酯。 14·如申請專利範圍第丨至3項中任一項之粘合劑組成 物，其中具有與富含異酞酸非晶型聚酯之羧酸基反 應之官能基的硬化劑，其係爲一種聚環氧化合物或 含有/3 -羥烷基醯胺之化合物。 15. 如申請專利範圍第1至3項中任一項之粘合劑組成 物’其中具有與半晶型聚酯之羥基反應之官能基的 硬化劑，其係爲經封端的聚異氰酸鹽化合物。 16. 如申請專利範圍第i至3項中任一項之粘合劑組成 物’其中含有羧酸基非晶型聚酯，其係包括熱固型 觸煤之觸煤量爲0到5重量％之範圍。 17·如申請專利範圍第丨至3項中任一項之粘合劑組成 物，其中含有羥基半晶型聚酯，其係包括熱固型觸 煤之觸煤量爲0到5重量％之範圍。 18·如申請專利範圍第1至3項中任一項之粘合劑組成 物，其中之粘合劑，實質上係基於： 參28到93重量分之富含異酞酸之羧酸基非晶形聚 酯； ♦ 43到3重量分之含羥基之半晶形聚酯； ♦ 1到45重量分之具有與非晶形聚酯之羥基反應之 5483l8 &'申請專利範圍 官能基的硬化劑；以及 ♦ 2 1 . 0到0 . 1重量分之具有與半晶形聚酯之羥基反 應之官能基的硬化劑。 U如申請專利範圍中第1至3項任一項之粘合劑組成 物，其中之粘合劑，實質上係基於： ♦ 43到86重量分之富含異酞酸之羧酸基非晶形聚酯 j _ 29到7重量分之含羥基之半晶形聚酯； ♦ 3到35重量分之具有與非晶形聚酯之羥基反應之 官能基的硬化劑；以及 ♦ 9.0到0.5重量分之具有與半晶形聚酯之羥基反應 之官能基的硬化劑。 20·如申請專利範圍第丨至3項中任一項之粘合劑組成 物’其係適用於製備由以下所構成之熱固型粉末組 成物： ♦如申請專利範圍中任一項之粘合劑組成物； ♦吸收UV光及/或阻位胺光安定劑； 參流動控制劑；及 •脫氣劑。 21. 如申請專利範圍第1至3項中任一項之粘合劑組成 物’其係適用於製備透明漆。 22. 如申請專利範圍第1至3項中任一項之粘合劑組成 物’其係適用於顏料、染料、塡料。 548318 、申請專利範圍 23.如申請專利範圍第1至3項中任一項之粘合劑組成 物，其係適用於製備一種經完全或部份塗覆之基材 ，其中所使用之塗覆材料，係爲如申請專利範圍第 20到22項中任何一項之熱固型粉末組成物。