TW520389B

TW520389B - Orange- and scarlet-colored mixtures of reactive dyes

Info

Publication number: TW520389B
Application number: TW089109488A
Authority: TW
Inventors: Werner Hubert Russ; Stefan Ehrenberg; Christian Schumacher; Bengt-Thomas Grobel; Dirk Rohrig
Original assignee: Dystar Textilfarben Gmbh & Amp
Priority date: 1999-05-19
Filing date: 2000-05-17
Publication date: 2003-02-11
Also published as: KR20000077298A; DE19922826A1; JP2001011334A; KR100722078B1; TR200001404A2; CN1178993C; CN1274734A; SG98391A1; BR0002164A; EP1054043A3; EP1054043A2; ID26058A

Description

520389 A7 B7 五、發明說明（1 ) 發明詳述：本發明有關纖維反應性染料之技術範圍。 E p - A 6* 8 1007揭示將含羥基與含甲醯胺基纖維材料染成亮橙色與紅色色澤之染料混合物。然而，此等混合物具有塗覆缺點，尤其是有關遮蓋摩擦痕之缺點。因此，本發明提出具有比先前技藝混合物改善性胃之反應性染料混合物。因此，本發明有關一種染料混合物，其包括一或夕種通式（I )之染料， ϋ n ϋ n I I I I I ·1 n I l (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

OH NH Ν ζι

· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Ό\——Ν=Ν

丨線· 520389 A7 B7 五、發明說明（2

OH

、F (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) (lie) 其中〇1與〇2各爲通式（1 a (1 d )之基團 b c )或 (YS〇2)p4

(YS〇2)P6- p7(M〇3S)

(1b) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (1a)

其中 (1c)

(1d) R3係氫、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、磺基或羧基 R 4係氫、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基或磺基； R 5係羥基、苯氧基、嗎啉基、通式（2 a )之基團本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） -5 - 520389 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明說明（3 )

其中 R6係氫、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、磺基、羧基或基團一（CH2) a— S〇2 — Y ，其中a係〇、1 、2 或3，Y係如下文定義； R7係氫、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基或磺基’以及 R8係氫、甲基、乙基或β -磺基ethyl ’或是通式（ 2b)或（2c)之基團 -N(R9)-(CH2)b-S〇2-Y (2b) -N(R〇-(CH2)b-W-(CH2)c-S〇2-Y (2c) 其中 R 9係氫、苯基、被1或2個取代基取代之苯基，該取代基選自包括甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、磺基與羧基、（Ci— C4)烷基或是式—（CH2)b— W — (C Η 2 ) c— S〇2 — Υ ; b係〇、1 、2或3 ; • c係2或3 ;以及 Y如下文定義； Z 4係氯或氟； ---;---,-------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) · -丨線· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -6 - 520389 Α7 Β7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明說明（4 ) Y係乙烯基或乙基，其β -位置包含一個取代基，其可被鹼消除至留下一個乙烯基； ρ4 、ρ5與ρ6各爲〇或1 ;而ρ7係〇 Μ如下文所定義； D 3與D 4各爲通式

(S〇3M)r 5(M03S) 或 b 之基團或 (3a)

(3b) 其中 R3係氫、甲基、乙基、甲氧基或乙氧基； r係1或2 ;而 s係1、2或3， Μ如下文定義； Ζ 1係氯或氟； X係羥基、嗎啉基、通式（2 a ) 、（ 2 b )或（ 2 c )或其他之基團，若Ζ 1係氯，其亦可爲氯； R ^係羥基、苯氧基、嗎啉基或通式（2 a )之基團而且若Z2爲氯，其亦可爲氯； R 2係通式（2 2 b 或 2 之基團 --^---·----------------訂---------線-- < 一 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) Μ係Μ或一種驗金屬；以及本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -7 - 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 520389 Α7 --___ _ Β7 五、發明說明（5 ) ?、？1、？2與？3各爲〇或1。本發明之染料混合物亦可只包括通式（n a )、（ Π b )或（Π c:)其中一種染料，但是亦可包括兩種或三種染料。此外，可以存在若干（^ a ) 、（ π b )或（ Π c )之各種染料。本發明之染料混合物最好包括級份爲 9 5至2 5重量％之通式（I )染料，以及級份爲5至 7 5重量％之通式（π)染料，各百分比係以通式（j ) 與（E )之染料總數量爲基準。本發明特佳之染料混合物包括級份爲9 0至5 0重量％之通式（I )染料，以及級份爲1 〇至5 〇重量％之通式（π )染料。本發明染料混合物之另外特佳者包括級份爲8 5至5 5重量％之通式（ I )染料’以及級份爲1 5至4 5重量％之通式（Π )染料。上述通式中之個別符號以及下述通式中之相同符號（包括在一通式內具有相同目的之符號）在定義之內容中具有相同或是彼此不同之意義。乙基γ之β位置中可被鹼消除之取代基實例係鹵素原子，諸如溴與氯、有機羧酸與磺酸之酯基’諸如烷基羧酸、經取代或未經取代苯羧酸與經取代或未經取代苯磺酸，諸如2至5個碳原子之烷醯氧基，尤其是乙醯氧基、苄醯氧基、磺基苯醯氧基、苯基磺醯氧基與甲苯醯擴醯氧基，無機酸之其他酸酯基，諸如磷酸、硫酸與硫代硫酸（磷酸根絡、硫酸根絡與硫代硫酸根絡基團）’具有各爲1至4個碳原子之烷基的類似二烷基胺基 ’諸如二甲基胺基與二乙基胺基。γ係β 一硫酸根乙基、ρ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -8 - ---;---·--------^^-丨 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) · 丨線· 520389 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 __B7 ____ 五、發明說明（6 ) -氯乙基或乙烯基爲佳，以β -硫酸根乙基或乙烯基特佳。通式（I)與（Π)之染料具有相同發色團，但是纖維反應性基團之結構不同。更明白地說’本發明之染料混合物可包括順應通式（I )之相同發色團染料以及順應通式（π )之一之相同發色團染料，其中該纖維反應性基團 - S 0 2 - Υ係部分乙烯基磺醯基團與部分乙基，其包含β 位中一個可利用鹼消除而留下乙烯基之取代基，例如β -氯乙基磺醯或硫代硫酸根乙基磺醯，或者較佳爲β -硫酸根乙基磺醯基團。若該染料混合物包括一種乙烯基磺醯染料混合物形式之反應性染料組份，則個別乙烯基磺醯染料對於個別經β -乙基取代染料之級份高達約3 0莫耳％，其以個別染料發色團爲基準。 _此處較佳者係本發明之染料混合物，其中乙烯基磺醯染料相對於經β -乙基取代染料之級份莫耳比介於5 : 9 5 與3 0 : 7 0之間。基團“磺基”、“羧基”、“硫代硫酸根”、“ 磷酸根絡”與“硫酸根”不只包括其酸形式，亦包括其鹽形式。因此，磺基係順應通式一 S〇3 Μ之基團，羧基係順應通式一 C〇〇Μ之基團，硫代硫酸根基係順應通式_ S 一 S〇3 Μ之基團，磷酸根基係順應通式—〇ρ〇3 Μ 2之基團，而硫酸根基係順應通式一〇S〇3 Μ之基團，各個μ如前文定義。鹼金屬Μ特別爲鋰、鈉與鉀。Μ係氫與鈉特佳〇 (Ci—C4)烷基119可爲直鏈或分支，而且特別爲甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、另丁基本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱)-9 -' —^ —·---------------_tr--------1 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 520389 Α7 ______ Β7 五、發明說明（7 ) 或第三丁基。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 通式（1 a )與（1 b )之基團係例如3 —（ β -硫酸根乙基磺醯）苯基、4 一（β -硫酸根乙基磺醯）苯基、2 一甲基一 5 —甲氧基一 4 一（β —硫酸根乙基磺醯）苯基、 2 —甲氧基一 5 — (β_硫酸根乙基擴醯）苯基、2 ，5 -二甲氧基一 4 一（β -硫酸根乙基磺醯）苯基、1 一磺基一 6 — (β —硫酸根乙基磺醯）萘—2 —基、6 —磺基一 8 -(β -硫酸根乙基磺醯）萘一 2 -基、8 -擴基一 6 -（β -硫酸根乙基磺醯）萘- 2 -基與其乙烯基擴醯和卩-硫酸根乙基磺醯衍生物，以及1，5 -二磺基萘—2 —基、1 一石貝基蔡一 2 -基、4 一甲基一 2 —礦基苯基與2 —礦基苯基。較佳者係4 一甲基一 2 -磺基苯基、4 一 β —硫酸根乙基磺醯）苯基、1，5 -二磺基萘—2 -基、1 一磺基萘一 2 -基與1 一磺基一 6 -（β -硫酸根乙基磺醯）萘一 2 —基。通式（1 c )之基團順應下列通式經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -10- 520389 A7 B7 五發明說明（8

F F 通式人f d)之基團順應下列通式

F

-------------^9—------訂 »·- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

NH

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製通式（2a) 、（2b)與（2c)之基團係例如γ 一 (β —硫酸根乙基磺醯）丙基胺基、Ν —甲基一 Ν —〔β -(β ’ 一硫酸根乙基磺醯）乙基〕一胺基、3 -磺基苯基胺基、2，5 -二擴基苯基胺基、2 —礦基苯基胺基、3 -(β -硫酸根乙基磺醯）苯基胺基、4 一（ β -硫酸根乙基磺醯）苯基胺基、Ν -甲基苯胺與Ν -乙基苯胺。在通式 (Ha) 、（nb)與（nc)中，—ΝΗ —基團位於 8 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -11- 520389 A7 B7 五、發明說明（9 ) 一羥基萘基團之第3位爲佳。通式（Π c )中’ p 2最好爲零。通式（I)之較佳染料係通式（la)與（lb)之染料 C1

s〇3m (la) (lb) 其中，〇1與Μ各如前文所界定。通式（Π a )之較佳染料具有下式經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） -12 - 520389 Α7 Β7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明說明（1〇 )

D2—N=N

OH

m〇3S/^^\^\nh

A

〇s〇3h or OH ΓΊ

Cl 其中D 2如前文所界定。通式（Π a )與（Π c )之較佳染料係其中D3與D4 各爲2 —磺基一 4 一甲基苯基、2 —磺基一 4 一甲氧基苯基、2 ’ 5 -二磺基—4 一甲氧基苯基或1，5 -二硫代萘一 2 -基’ pl爲1 ’磺基係位於8 -萘基上之第4 位，該三嗪基或嘧啶基位於8 -萘酚基上之第2或3位（第3位尤佳），Z 3係氯，以氟特佳，而r 2係通式（2 b )之基團，其中R9係甲基而b係2之染料。較佳者係本發明之染料混合物，其包括一或多種通式 (I)之染料，其中Di係通式（la)與（lb)基團其中之一，以及一或多種通式（Π a )之染料，其中D2係3 一或4 —(乙嫌基磺醯）—苯基或3或4 一（β -硫酸根乙基磺醯）苯基，Ζ2係氯，而Ri係氯或3 -磺基苯基胺基，其先決條件係該染料混合物中不只存在乙烯基磺醯，而且亦存在β -硫酸根乙基磺醯時，該乙烯基磺醯級份與該β -硫酸根乙基磺醯級份之間的莫耳比介於5 : 9 5與3〇 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） .- A7 B7

:7〇。 520389 五、發明說明（11 ) 本發明另外較佳之染料混合物包括一或多種通式（I )之染料，特佳者係一或多種通式（Π c )之染料，其中 D4係1 ，5 -二磺醯萘—2 —基或4 —甲基一 2 —擴基苯基，P 3係1，其先決條件係該染料混合物中不只存在乙烯基磺醯，而且亦存在β -氯乙基磺醯或β -硫酸根乙基擴醯時，該乙烯基磺醯級份與該β -氯乙基磺醯或β -硫酸根乙基磺醯級份之間的莫耳比介於5 : 9 5與3 0 : 7 0。亦爲較佳者之本發明染料混合物包括一或多種上述通式（1)之染料，，特佳者係一或多種通式（nb)之染料，其中D3係2 -磺基一 4 一甲基苯基、2 —磺基一甲氧基苯基或1 ，5 —二磺基萘一 2 —基，Z3係氟，而 R2係γ -（β -硫酸根乙基磺醯）丙基胺基、N -甲基〜β 一（β’一硫酸根乙基磺醯）一乙基胺基或4 —( β —硫酸根乙基磺醯）苯基胺基，其先決條件係該染料混合物中不只存在乙烯基磺醯，而且亦存在β -硫酸根乙基磺醯時，該乙烯基磺醯級份與該β -硫酸根乙基磺醯級份之間的莫耳比介於5:95與3〇：7〇。本發明之染料混合物可以數量最高達1 0重量％之胃色或紅色染料額外調色，最高達5重量％爲佳。此等習知之染料係例如順應通式（瓜）、（IV ) 、（ V )與（V!) 之-"偶氮染料本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐）-14 - ------.--------------訂---------線--丨 Μ f請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 520389 A7 B7 五、發明說明（12 ) OH NHRi

(III)

(IV)

D5——N=N

r14 D厂 n=n (V)

〇 (VI) 其中 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 D5係3 -（β -硫酸根乙基磺醯）苯基、4— (β -硫酸根乙基磺醯）苯基、3 -乙烯基磺醯苯基、4 一乙烯基磺醯苯基、2 -甲氧基一 5 -（β -硫酸根乙基磺醯）苯基或2 -甲氧基一 5 —乙烯基磺醯苯基； Μ如前文所界定； R11係醯基、苯醯、4，6 -二—胺腈一 1 ’ 3 ’ 5 一三嗪一 2 -基、4 一氰醯胺一 6 -（磺基苯基胺基）一 1 ，3，5 —三嗪—2 —基、4 — (Ν —嗎啉基）—6 — (磺基苯基胺基）一 1 ，3，5 —三嗪一 2 —基或4 一（ Ν —嗎啉基）—6 -（磺基苯基胺基）一 1，3，5 -三嗪一 2 —基，其係被苯核心中之甲基或甲氧基取代； R 1 2係醯基 '胺基甲醯、4 ’ 6 —二一胺腈—1 ，3 ，5•-三嗪一 2 —基、4 —胺腈一 6 —(磺基苯基胺基） —1 ，3，5 —三嗪—2 —基、4 — (Ν —嗎啉基）一 6 —(磺基苯基胺基）—1，3，5 -三嗪—2 —基或4 一本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -15- 520389 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明說明（13 ) (N〜嗎啉基）—6 —(磺基苯基胺基）一 1 ’ 3 ’ 5 -三嗪〜2 -基，其係被苯核心中之甲基或甲氧基取代； R 1 3係甲基或羧基； R14係磺基、β -氯乙基磺醯或β -硫酸根乙基磺醯； R 1 5係氫或甲基； R16係氫、氰基、胺基甲醯、羧基或磺基甲基；以及 R17係甲基、乙基或β-磺基乙基。本發明之染斟混合物可以製備成固態或液態（溶解）形式。其通常包括慣常爲水溶性實例中之電解質鹽，尤其是纖維反應性染料，諸如氯化鈉、氯化鉀與硫酸鈉，另外可包括工業染料中實用之輔助劑，諸如可以使水溶液ρ Η 値設定在3與7之間的緩衝劑物質，諸如醋酸鈉、硼酸鈉、重碳酸鈉、二氫磷酸鈉與氫磷酸二鈉，少量乾料，或者若其以液體、水溶液（包括慣常存在印刷糊漿中之稠化劑 )形式存在，其亦可包括確使此等製備物使用期限長之物質，例如防霉劑。通常，該染料混合物以染料粉末形式存在，以該染料粉末或製備物爲基準，其包含1 0至8 0重量％之電解質鹽，其亦習知爲一種標準化劑。以該染料粉末爲基準，此等染料混合物可以另外包括總數量最局達5 %之前述緩衝物質。若本發明之染料混合物係以水溶液形式存在，則以該水溶液爲基準，此等水溶液包含本發明混合物之數量在〇·1與55重量％之間，通常介於5與50重量％之間，而此等水溶液之電解質鹽含量低於1 0重量％爲佳。該本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -16- --^---·------------I--訂----------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7

520389 五、發明說明（14 ) 水溶液（液態製備物）包括前述緩衝物質，其數量通常在〇· 1至5重量％範圍內，在0 · 3至2重量％範圍內爲佳。本發明之染料混合物可以習用方式製備，例如以所需之級份機械性混合個別染料，或者，若D 1等於D 2，使用所需級份之重氮與與偶合組份的適當混合物，利用習用重氮化作用與偶合反應以及以熟知本技藝者習知之方式合成製備。在一種可能製程中，兩種適當偶合組份之水溶液例如通式（VD )之化合物

X

其中Μ、X與Zi各如前述定義，其作爲通式（I )之染料之偶合組份，以及通式（观）之化合物’

其中Μ、Ri、Zz與P各如前文定義’以及通式Di — N Η 2等於D 2 - N Η 2之重氮組份之水溶液或懸浮液’其中D 1與D 2分別如前文定義，此等水溶液可在13 Η値介於本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公髮）丨d---.--------------訂---------線丨丨9丨7 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 520389 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 Β7 五、發明說明（15 ) 3與7之下’以適當比例彼此反應（偶合）。所形成染料混合物可以習用方式與該溶液分離，例如以一種電解質鹽鹽析，此等電解質鹽係諸如氯化鈉、氯化鉀或氯化鋰，或者以噴霧乾燥法分離。以機械性混合個別染料製備本發明染料混合物時，習慣上在該混合期間添加任何必要之標準化劑、絕塵劑或染色技術或是染料製備中所需要之其他輔助劑。亦可反應Y1係一種β -氯乙基或β -硫代硫酸根乙基或 β -硫酸根乙基之染料混合物以及數量僅夠用於此等基團部分’並將一部分上述β -經取代乙基磺醯轉換成乙烯基磺醯之鹼反應，製得染料混合物，其中染料發色團以及β 一氯乙基磺醯或β -硫代硫酸根乙基磺醯或β 一硫酸根乙基磺醯另外包括例如包含乙烯基磺醯之級份，以及上述方法中有關之適當乙烯基磺醯起始苯胺。此方法係根據將β _經取代乙基磺醯轉換成乙烯基磺醯之習知方法進行。包括通式（I )與（Π )染料之本發明染料混合物可藉由纖維反應性染料技藝中徹底描述之塗覆與固定方法將含羥基及/或含甲醯胺基纖維材料染成橙色至猩紅色，至於染料未固疋部分’其具有良好顏色提升力與良好洗淨性質。此外’所製得染色容易拔染，而且本發明染料混合物相當適於與其他染料之染色倂用作爲組合染料。 •因此’本發明亦提出本發明染料混合物用於染色（包括印花與組合染色）含羥基及/或甲醯胺基纖維材料之用途，或使用本發明染料混合物，以溶解形式將彼塗覆於基本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 18 ^ . ------^---------線— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 520389 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（16 ) 材上，並以一種鹼性劑之作用或是加熱或是此二種方法將該染料固定於纖維上，染色此種纖維材料之其他方法。含羥基材料係天然或合成含羥基材料，例如纖維素纖維材料，包括紙或再生纖維素產物之形式與聚乙烯醇類。纖維素纖維材料以棉爲佳，但是其他植物性纖維亦可，諸如麻、大麻、黃麻與苧麻纖維。再生纖維素纖維實例係短纖維黏液纖維與長纖維黏液纖維。含甲醯胺基对料之實例係合成與天然聚醯胺與聚胺基甲酸乙酯，尤其是呈纖維形式者，例如羊毛與其他動物毛髮、絲、皮革、耐綸一 6，6、耐綸一 6、耐綸一 1 1與耐論一 4。根據一般用以染色與印花纖維材料之習知方法並照習知之纖維反應性染料施用技術使用本發明之染料混合物。因爲本發明染料混合物中之染料彼此高度相容，本發明之染料混合物亦可有利地用於盡染方法。在介於4 0與 1 0 5°C之溫度下，以此方式藉由盡染方法施用於來自大浴比之纖維素纖維，若在超大氣壓力下，溫度可高達 1 3 0°C，而且存在或不存在習用染色助劑，並使用酸黏合劑，若使用適當天然鹽，諸如氯化鈉或硫酸鈉，可以製造染著率非常良好之染色，其具有優良顏色提升力與同色色相。一種可能製程係將該材料導入溫槽中，將該槽逐漸加熱至所需染色溫度，並於此溫度下完成此染色處理。視情況需要，亦可不必將該促進該染料加速耗盡之天然鹽添加於該槽中，直到達到實際染色溫度爲止。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 19 -訂- 線丨擎丨7 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 520389 A7 五、發明說明（17 ) 同樣地，纖維素纖維之習用印花方法可以單一階段進丫了 ’例如以-種印刷糊獎印花，該印刷糊發包括重碳酸鈉或其他酸黏合劑以及該色料，然後以χ 〇〇至丨〇 3它蒸處，或者以兩階段進行，例如以含有該色料之中性或弱酸性印刷糊漿印花，然後將該經印花材料通過一個熱的含電解質鹼性槽，或是以一種鹼性含電解質壓吸溶液進行印軋以固定之’然後分批此經處理材料或是隨後蒸處或是進行乾熱處理之’製1造具有外形界定良好以及淸楚白色底色之深色印花。固定條件變化對於印花之結果影響不大。以本發明染料混合物不僅在染色所獲得之固定程度相當高，在印花上之固定程度亦很高。利用乾熱之固定作用係按照習用熱固著方法進行，使用1 2 0至2 0 ot：之熱空氣。除了在1 0 1至1 0 3°C之習用蒸處之外，亦可使用溫度最高達1 6 0°C之超熱蒸汽與高壓蒸汽。固定該纖維素纖維之染料的酸黏合劑包括例如無機或有機酸之鹼金屬或鹼土金屬水溶性鹽類以及熱時會釋放出鹼之化合物。弱至中度無機或有機酸之鹼金屬氫氧化物與鹼金屬鹽類特別適用，較佳之鹼金屬化合物係鈉與鉀化合物。此種酸黏合劑包括例如氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、重碳酸鈉、硫酸鉀、甲酸鈉、二氫磷酸鈉與氫磷酸二鈉〇 '藉由加熱或不加熱以酸黏合劑處理本發明染料混合物，將該染料化學黏合於該纖維素纖維上。特別是纖維素染色，然後進行習用洗淨後處理以去除未固定染料部分，顯本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） -20 - ； . ------^---------^—AW. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 520389 A7 _____________ B7 五、發明說明（18 ) 示出非常良好之濕潤牢固度，特別是因爲此種染料在冷水中溶解性良好之故，容易洗掉未固定染料部分。 id---.--------— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 慣常自一種酸性介質進行在聚胺基甲酸乙酯與聚醯胺纖維上進行染色。例如’該染浴可包括醋酸及/或硫酸銨或是醋酸與醋酸銨或醋酸鈉，以獲得所需之p Η値。爲達到染色之適用均染度，添加習用均染助劑爲宜，例如氰尿醯氯與三倍莫耳數之胺基苯磺酸或胺基萘磺酸之反應產物 Μ底質’或是以例如硬脂醯胺與氧化乙烯之反應產物爲底質。通常，將欲染色之材料導入溫度約4 0 °C之槽中，於其中攪拌片刻’然後將該染浴調整至所需之弱酸性p Η値，以弱醋酸爲佳’並在介於6 0與9 8 °C之溫度下進行實際染色作用。不過’該染色亦可於沸點或高達1 2 0°C ( 加壓下）之溫度下進行。 --線· 下列實施例用以發明本發明。除非另有所述，否則份數與百分比係以重量計。重量份數相對於體積份數係公斤相對於公升。實施例1 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製於一個機械式混合器中混合4 4 0份數含電解質染料粉末’其包含級份爲6 8 %之式（A )紅色偶氮染料， -21 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 520389 Α7 Β7 五、發明說明（19 )

Na〇3S〇\^\^

SO

!~0~ N^N

S03Na

N NH

S03Na ㈧與7 份數之含電解質染料粉末，其包含級份爲5 〇 %之式（B )橙色一偶氮染料，

Na〇3S〇、

、S〇2—^ -N =N

Cl

NH ^C1 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (B) 根據本技藝中用於纖維反應性染料之習用塗覆與固定方法時，所形成之本發明染料混合物在例如纖維素纖維上產生深橙色之染色與印花。實施例2 以約5 9份數之硫酸鈉將2 8 8份數4 一（ β -硫酸根乙基磺醯）苯胺於2 5 0份數水中之懸浮液調整至ρ Η値爲4 · 5至5，以1 8 6體積份數之3 8 %濃度亞硝酸鈉水溶液重氮化該苯胺化合物，然後添加2 4 3體積份數之 3 0_ %濃度含水氫氯酸以及4 0 0份數冰’添加2 4 2份數1— Ν -（2’一（3”一礦基苯基胺基）—4’一氯—1’ ，3，5，—三嗪一 6，—基）胺基—8 —羥基一 3，6 -二本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） -22 - 520389 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（20 ) 磺基萘、2 3 2份數之6 — (4，6 -二氯三嗪—2 —基 )月女基一 1 一經基一奈一 3 -擴酸，利用碳酸鈉將p Η値設定爲5至6，並於2 0。(：及此ρ Η値範圍內進行偶合反應’製得一種染料溶液，其包括實施例1所提及之式（A )與（B)染料，比率爲40 : 60。藉由添加5份數磷酸鈉緩衝劑將此染料溶液調整至p Η値4 · 5。另外以水稀釋或是蒸發該溶液，可將此液態染料混合物標準化成液態製備物之所需1濃度，視情況需要，可於添加相對數量之鹼性劑，製成染浴或染色溶液之後以習用方式直接使用，或者可用以製備染浴或染色溶液。此染料混合物提供深橙色染色。實施例3 於一個機械式混合器中混合7 5 0份數含電解質染料粉末，其包含級份爲6 8 %之實施例1所示式（A )紅色偶氮染料，以及2 5 0份數含電解質染料粉末，其包含級份爲5 6%之式（C )橙色一偶氮染料

根據本技藝中用於纖維反應性染料之習用塗覆與固定方法時，所形成之本發明染料混合物在例如纖維素纖維材料上產生深橙色之牢固染色與印花。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -23 - —^ ·--------——訂---------線— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 520389 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

A7 B7 五、發明說明（21 ) 實施例4 於一個機械式混合器中混合3 0 0份數含電解質染料粉末，其包含級份爲6 8 %之實施例1所示式（A )紅色偶氮染料，以及7 0 0份數含電解質染料粉末，其包含級份爲5 6%之式（C )橙色一偶氮染料。根據本技藝中用於纖維反應性染料之習用塗覆與固定方法時，所形成之本發明染料混合物’在例如纖維素纖維材料上產生深猩紅色之牢固染色與印花。實施例5 於一個機械式混合器中混合1 5 2 · 6份數含電解質染料粉末，其包含級份爲3 9%之式（D a )紅色偶氮染料與級份爲1 1 %之式（D b )紅色偶氮染料

NH

II J 以及7 0 0份數含電解質染料粉末，其包含級份爲5 6% 之實施例3所示式（C )橙色一偶氮染料。根據本技藝中用於纖維反應性染料之習用塗覆與固定方法時，所形成之本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱 -24- --^---.--------------訂---------線-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 520389 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（22) 本發明染料混合物在例如纖維素纖維材料上產生深猩紅色之染色與印花。實施例6 於一個機械式混合器中混合1 1 0份數含電解質染料粉末，其包含級份爲5 0 %之式（E )紅色偶氮染料，

F

以及2 1 . 8份數含電解質染料粉末，其包含級份爲5 6 %之實施例3所示式（C )橙色一偶氮染料。根據本技藝中用於纖維反應性染料之習用塗覆與固定方法時，所形成之本發明染料混合物在例如纖維素纖維材料上產生深橙色之染色與印花。實施例7 ^於一個機械式混合器中混合2 7 0份數含電解質染料粉末，其包含級份爲5 0 %之式（F )紅色染料，本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） -25 - -訂- 線丨# (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 520389 A7 B7 五、發明說明（23 )

Na03S〇 (F) 與7 2 · 6份數之含電解質染料粉末，其包含級份爲5 〇 %之式（G )橙色染料，

〇S03Na 根據本技藝中用於纖維反應性染料之習用塗覆與固定方法時’所形成之本發明染料混合物在例如纖維素纖維上產生深猩紅色之染色與印花。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製實施例8至1 8 下表實施例描述包括式（A )之染料與順應通式（Η )之本發明其他染料混合物，本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）-26 - 520389 A7 B7

N A 五、發明說明（24 )

OH

其中Μ如上述，而D與A各如個別表實施例所界定。根據本技藝中用於纖維反應性染料之習用塗覆與固定方法時，所形成之本發明1染料混合物在說明中所述之纖維材料，例如纖維素纖維材料上產生具有用於棉花之特定表實例中所示色相之牢固均染染色。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

Ex · 式（Η)染料混合物中（Α): 色相 D A (Η)之重量％比率 8 1,5-二磺基萘-2-基 γ-(β’-硫酸根乙基磺醯）丙基胺基 75:25 猩紅色 9 同上同上 50:50 橙色 10 同上同上 65:35 紅橙色 11 同上 Ν-苯基-Ν-[β-(β’_硫酸根乙基磺醯）乙基]胺基 55:45 橙色 12 4-甲基-2-磺基苯基同上 7 0:30 猩紅色本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -27 - 訂·. -•線- 520389 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

A7 B7 五、發明說明（25 ) Εκ. 式（Η)染料混合物中（Α): 色相 D . A (Η)之重量％比率 13 同上 N-(甲基）-N-[β-(β’_硫酸根乙基磺醯）乙基]胺基 60:40 橙色 14 同上同上 75:25 猩紅色 15 1，5-二磺基萘-2-基 4-(β-硫酸根乙基磺醯）苯基胺基 60:40 橙色 16 同上同上 65:35 猩紅色 17 同上 ? 60:40 橙色 18 同上同上 5 0:50 橙色實施例1 9至2 9 下表實施例描述包括式（A )之染料與順應通式（I )之本發明其他染料混合物， D—N=N mo3s> . so3m (丨）其中Μ如上述，而D與A各如個別表實施例所界定。根據本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）-28 - —,—---------裝------訂---------線— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 520389 A7 B7 五、發明說明（26 ) ^ 本技藝中用於纖維反應性染料之習用塗覆與固定& W法時，所形成之本發明染料混合物在說明中所述之纖維材_，^ 如纖維素纖維材料上產生具有用於棉花之特定表實例中所示色相之牢固均染染色。 {請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .訂：線經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

Ex. 式（I); 良料混合物中（Α):(Ι) 之重量％比率色相 D A 19 1，5-二磺基萘-2-基 N-甲基-N-(β·(β^硫酸根乙基磺醯）乙基）胺基 60:40 橙色 20 4 -甲基-2-礦基苯基同上 75:25 猩紅色 21 4-甲基-2-磺基苯基同上 60:40 橙色 22 同上同上 75:25 猩紅色 23 1-磺基-6-(β· 硫酸根乙基磺醯）萘-2-基嗎啉基 60:40 橙色 24 同上同上 70:30 猩紅色本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公« ) - 29 - 520389 A7 B7 五、發明說明（27 )

Ex. 式⑴; Q料混合物中（Α):(Ι) 之重量％比率色相 D . A 25 同上 N-甲基-N-(β-(β’_硫酸根乙基磺醯）乙基）胺基 60:40 橙色 26 同上，同上 75:25 猩紅色 27 1，5 -二擴基萘-2-基雙-Ν，Ν-(β-(β’-硫酸根乙基磺醯）乙基 )胺基 65:35 紅橙色 28 同上同上 75:25 猩紅色 29 同上 3-(β-硫酸根乙基磺醯）苯基胺基 60:40 橙色 --*---^--------裝------訂--------- 線丨· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -30 -

Claims

本年爲 η 補无 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍附件A : 第89 109488號專利申請案中文申請專利範圍修正本 j 民國91年5月修正 1 . 一種染料混合物，其包括9 5至2 5重量％之一或多種通式C I )染料，以通式（I ) ，（ Π a )，（ Π b )與（Π c )染料總數量爲基準，

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製以及5至75重量％之一或多種通式（na) 、（nb) 與（nc)染料，以通式（I) ，（na) ，（nb)與 (Π c )染料總數量爲基準，

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 520389 8 8 8 8 ABCD 六、申請專利範圍

OH

(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂其中〇1與〇2各爲通式（la) 、（lb) 、（lc)或 (1 d )之基團

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製其中 R3係氫、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、磺基或羧基 R4係氫、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基或磺基；本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -2- 9 8 3 20 8 88 8 ABCD 六、申請專利範圍 R5係羥基、苯氧基、嗎啉基 '通式（2 a )之基團 t8 I — ! I 4-R7 (2a) ' 其中 R6係氫、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、磺基、羧基或基團一（CH2) a — S〇2 — Y，其中a係〇、1、2 或3 ; r7係氫、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基或磺基，以及 R8係氫、甲基、乙基或β -磺基乙基’或是通式（ 2 b )之基團 r -N(R9)-(CH2)b-S〇2-Y (2h) 其中 R9係氫、（Ci — C4)烷基、苯基、被1或2個取代基取代之苯基，該取代基選自包括甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、磺基與羧基； b 係〇、1、2 或 3 ; Z 4係氯或氟； Y係乙烯基或β -位置包含一個可被鹼消除之取代基而留下乙烯基之乙基； p4、p5與p6各爲〇或1，而p7係0、1或2 ; 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 厂裝· fv't» 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -3- 520389 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 D 3與D 4各爲通式 )或（3 b )之基團 Rio

s(M〇3S) (S〇3M)r (3a)

(3b) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製其中 1^1。係氣、甲基、乙基、曱氧基或乙氧基； r係1或2 ;而 s係1、2或3 ; Z 1係氯或氟； X係羥基、嗎啉基、通式（2 a )或（2 b )或其他之基團，若Zi係氯，X亦可爲氯； 22與23各爲氯或氟； Ri係羥基、苯氧基、嗎啉基或通式（2 a )之基團而且若Z2爲氯，Ri亦可爲氯； R2係通式（2a)或（2b)之基團； Μ係氫或一種鹼金屬；以及 p、pi、p2與Ρ3各爲0或1。 2 .如申請專利範圍第1項之染料混合物，其中順應通式（I a )或（I b )之通式（I ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -4- 520389 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍 Cl N

s〇3m 人 s〇3m (la)

(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) (lb) 〇 3 .如申請專利範圍第1或2項之染料混合物，其中 D3與D4各爲2 -磺基—4 一甲基苯基、2 -磺基—4 — 甲氧基苯基、2，5 -二磺基—4 一曱氧基苯基或1 ，5 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製一 _^擴基蔡一 2 -基，pi爲1，擴基係位於8 -蔡酣基上之第4位，該三嗪基或嘧啶基位於8 -萘酚基上之第2或 3位，以第3位尤佳，Z 3係氯，以氟特佳，而R 2係通式 (2b)之基團，其中R9係曱基而b係2。 4 .如申請專利範圍第1或2項之染料混合物，其包括一或多種通式（I )之染料，其中D!係通式（1 a)與 (1 b )基團其中之一，以及一或多種通式（Π a )之染料，其中D2係3-或4一（乙烯基磺醯）一苯基或3或4 一（β -硫酸根乙基磺醯）苯基，Z 2係氯，而R i係氯或3 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） - 5- 520389 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -磺基苯基胺基，其先決條件係該染料混合物中不只存在乙烯基磺醯，而且亦存在β -硫酸根乙基磺醯時，該乙烯基磺醯級份與該β -硫酸根乙基磺醯級份之間的莫耳比介於5 :9 5 與 3 0 : 7 0。 5 ·如申請專利範圍第1或2項之染料混合物，其包括一或多種通式（Π c )之染料，其中D4係1，5 -二磺醯萘一 2 —基或4 —甲基一 2 —磺基苯基，p3係1，其先決條件係該染料混合物中不只存在乙烯基磺醯，而且亦存在β -氯乙基磺醯或β -硫酸根乙基磺醯時，該乙烯基磺醯級份與該β -氯乙基磺醯或β 一硫酸根乙基磺醯級份之間的莫耳比介於5 : 95與30 : 70。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 6 ·如申請專利範圍第1或2項之染料混合物，其包括一或多種通式（Hb)之染料，其中D3係2 -磺基一 4 —甲基本基、2 —擴基—4 —甲氧基苯基或1，5 —二磺基奈一 2 -基，z 3係氟，而R 2係γ -（ β 一硫酸根乙基磺醯）丙基胺基、Ν —甲基一 β -（β，一硫酸根乙基磺醯）乙基胺基或4 -（ β -硫酸根乙基磺醯）苯基胺基，其先決條件係該染料混合物中不只存在乙烯基磺醯，而且亦存在β 一硫酸根乙基磺醯時，該乙烯基磺醯級份與該β 一硫酸根乙基磺醯級份之間的莫耳比介於5 : 9 5與3 〇 : 7 〇。 7 ·如申請專利範圍第1或2項之染料混合物，其以數量最高達1 〇重量％之黃色或紅色染料賦予色澤（shaded )’最高達5重量％爲佳。 8 · —種製備申請專利範圍第χ項染料混合物之方法本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -6 - 520389 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍其包括機械性混合通式（I )與（Π )之染料法方之物合 ο 料料染材項維 1 纖第基圍胺範醯利甲亩寸含請與申基用羥使含種色一染 .以 9 用其 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210 X 297公釐）