TW458990B - Radiation-curable, cyanoacrylate-containing compositions - Google Patents
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Description
經濟部中央標準局員工消费合作社印製 458990 A7 ______ B? __ 五、發明説明(1 ) 發明之背景 發明之領域 本發明係蘭於一種輻射可熟化組合物,其包括氰基丙烯 酸酯成份或含氰基丙烯酸酯配方、金屬錯合物成份及聚合 有效量之光引發劑以加速熟化速率。 相關技術之簡要説明 氰基丙烯酸酯通常爲快速固化物質,其熟化成透明、硬 玻狀樹脂,可作爲將許多基材黏合在一起之密封劑、塗 層·'及特别是黏著劑〖例如,參見h.V. Coover, D.W. Dreifus 與J.T. O'Connor在黏著劑手册,:27, 463-77之“氰基两烯酸酯 黏著劑 ”,I. Skeist編輯,Van Nostrand Reinhold,紐約,第 3 版(1990)]。 一般而言,在接觸呈現表面親核性之基材物質時,含氰 基丙烯酸酯組合物自發地聚合形成熟化物質。此熟化物質 對如金屬、塑膠、彈性體、織物、木頭、陶瓷等呈現優良 之黏著劑性質。含氰基丙烯酸酯組合物因此視爲多種單成 份、周溫熟化黏著劑。
如所示,氰基丙烯酸酯聚合一般使用親核劑引發。氰基 丙烯酸酯陰離子性聚合反應進行直到所有可得之氰基丙稀 酸酯單體被酸性物種消耗及/或終止P 雖然氰基丙烯酸酯單體進行聚合之主要機構爲陰離子 性,在對熱或適當波長之光之長期暴露亦已知發生自由基 聚合。—例如 > 參見以上Coover等人°然而,一般而言如酿 或阻礙酚之自由基安定劑包括於含氰基丙烯酸酯黏著劑配 "4 - 本紙張尺度適用中國國家標半(CNS ) Λ4規格(210X29?公釐) (諳先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 装· 訂 458990 經滴部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(2 ) 方以延長其儲存壽命。因此,商業含氰基丙烯酸酯组合物 I任何自由基聚合程度一般最小及事實上因至少所述之原 因而特別不希望。 使用含氰基丙烯酸酯單體以外之習知可聚合組合物,插 射熟化通常呈現優於已知熟化法之特定優點。這些優點包 括降低熟化時間、溶劑排放(其因而降低環境污染,及保存 原料與能量)及基材物質之低熱應力之誘導。室溫輻射熟化 亦防止特定熱敏感聚合物之降解,其可能在熱熟化步驟時 發生。 輻射可熟化,樹脂爲主組合物各種工業有許多用途,如 塗層 '印刷、電子、醫學與一般工程,常見地,輻射可熟 化組合物用於黏著劑,及在此用途樹脂一般可由環氧基或 丙烯酸酯爲主樹脂選擇。 輻射可熟化,環氧基爲主樹脂之已知實例包括環脂族與 聯酚-A環氧樹脂、環氧化酚醛清漆及甘油基多醚。[例 ,參...見美國專利4,690,957 (Fujiokau)與歐洲專利公告ep 278 685。]此輻射可熟化,環氧基爲主組合物之常見熟化 機構報昏爲陽離子性聚合。 輻射可熟化,丙烯酸酯爲主樹脂之已知實例包括具有胺 甲酸乙酯、醯胺 '醯亞胺、醚、烴、酯與矽氧烷之結構主 幹者13『例如,參見J.G. Woods,在輻射熟化:科舉斑祜 1,333〜98,37丨之“輻射可熟化黏著劑”,s.P. Pappas編 輯’ Plenum出版社,紐約(1992)此輻射可熟化,丙烯酸 酯爲主組合物之常見熟化機構報吾爲自由基聚合。 本紙张尺度適用中國國家標率(CNS ) A4规格(210X29?公犮) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 458990 Λ7 ____B7 _ 五、發明説明(3 ) ~~~^ 歐洲專利公告EP 393 407敘述一種輻射可熟化組合物,其 包括缓慢熟化陽離子性可聚合環氧化物、快速熟化自由基 可聚合丙烯基成份與光引發劑。在暴露於輻射時,光發 劑據稱可產生可引發環氧化物聚合之陽離子性物種,及可 引發丙烯基成份聚合之自由基物種。可聚合丙烯基成份包 括早官能基丙晞酸基與丙稀酸醋,如氰基官能化丙晞酸鹽 與丙烯酸酯,其實例表示爲2-氰基乙基丙烯酸酯 (CH2=CHCOOCH2CFbCN)與3-氰基乙基丙烯酸酯 (CH2=CHCOOCH2CH2 CH2CN) ° (參見第 5 頁,第 19-26行。)光今f 發劑包括第Va、Via與Vila族之I翁鹽及鐵-砷錯合物,通常及 金屬錯合物鹽,其條件爲選爲光引發劑之物質據稱爲在暴 露於輻射時可產生陽離予性物種與自由基物種者。(參&第 5頁’第56行-弟7頁’第15行。) 其他報争之關於光可聚合組合物之資訊包括含環氧基化 合物與金屬錯合物配方,如美國專利5 525,698( Bjittcher)揭 示者。 美國專利4,7〇7,432(Gatcchair)聲稱一種自由基可聚合級合 物’其包括(a)環氧基樹脂與丙烯基及/或甲基丙烯基之可聚 合部价酯,及多元醇與丙烯酸及/或甲基丙烯酸之部份酯, 及(b)環戊二埽基鐡錯合物與感光劑或如二苯基酮之光引發 劑之光引發劑摻合物。 在D.B. Yang與C. Kutal於輻射熟化:科學與技術,21-55 之“無機與有機金屬先引發劑,,’ S.p. Pappas編輯,pleftum 出版社,紐約(1992),環戊二烯基過渡金屬錯合物專注討 6- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(210X^7^7 ("先閲讀背而之注意事項再填寫本頁) 装· 458990 經濟部中央標丰局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(4 ) 論於二(環戍二烯)亞鐵與二環戊二烯鈦。在無卣化鹽之存 在下,Yang與Kutal報告二(環戊二烯)亞鐵爲光惰性,雖然 在此介質與乙烯基來源之存在下發生自由基引發聚合。 及在C. Kutal,P.A. Grutsch與D.B. Yang之“光引發陰離子性 聚合之新穎策略’’,巨分子,2A,6872-73 (1991),作者提到 “明顯地無光引發劑之同時列入爲進行陰離子性引發物種之 光化學釋放者作者亦提到氰基丙烯酸乙酯“艮期(24小時) 以波長> 350 mn之光照射不受影響’’,而在無NCS—之存在 下,氰基丙烯酸酯觀察到立即固化,在過程中產生熱。雖 然NCS—在此情形並非如照射之結果而產生,其由Reineckate 陰離子以近紫外線/可見光在其配位基場激發而產生。 雖然金屬錯合物(如二(環戊二烯)亞鐵)已用於丙烯酸酯 爲主厭氧黏著劑組合物[例如,參見美國專利3,855,040 (Malofsky),4,525,232 (Rooney) ’ 4,533,446 (Conway)與 EP '407專利],並不認爲迄今已發展其中包括在此定義之金屬 錯合物之氰基丙#酸酿爲主黏著劑组合物,特別是關於經 光引發機構之熟化。 因此,需要呈現含氰基丙烯酸酯組合物之益處與優點, 同時經至少光誘導聚合機構熟化之包括氰基丙烯酸酯成 份,金屬錯合物成份與光引發劑成份之可光熟化組合物。 發明之概要 本發明籍由提供組合物而符合以上所需之表示,其包括 氰基丙烯酸酯成份或含氰基丙烯酸酯配方、金屬錯合物成 份及光引發劑3希望爲,此组合物在暴露於電磁光譜之輻 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(210Χ 297公# ) (誚先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝-
'1T ^58990 A7 ________B7 五、發明説明(5 ) 射後可熟化。因此,在此輻射或光可熟化組合物中,應使 用5c合有效量之光引發劑3 本發明之光可熟化组合物維持傳統含氰基丙烯酸酯组合 物之益處與優點,同時經至少.-種光誘導聚合機構熟化, 因而提供組合物(及由其形成之熟化輻射產物)經此機構熟 化之益處與優點。更特別地,依照本發明之光可熟化組合 物快速地熟化,及如此減少熟化反應產物中之不欲開花或 裂痕形成之機會。 在本發明之另一種狀態,提供一種聚合光可熟化組合之 方法,其藉由對所需表面與提供定量組合物及將组合物暴 露於足以進行其熟化之量之輻射。 在本發明之另一種狀態,提供由光可熟化組合物在其暴 露於熟化量輻射後製造之熟化反應產物。 本發明基於以下之本發明詳細説明之閲讀而更易爲熟悉 此技藝者了解,其爲了描述之目的而提出貧例。 發明之詳細説明 本發明係關於光可熟化組合物,其包括氰基丙締酸酯成 份或含氰基丙烯酸酯配方,金屬錯合物成份及聚合有效量 之光引發劑。 經濟部中央榡準局wΗ消費合作社印製 - 丨 r- - ^^1 -- - - ! 1 (諳先閱讀背面之注意事項咚填«?本頁) 氰基丙烯酸酯成份或含氰基丙烯酸酯配方包括氰基丙烯 酸酯單體,其可選爲具有許多取代基*如h2c=c(cn)-coor 表示者’其中R選自cvi5烷基、烷氧基烷基、環烷基、烯 基、芳烷基、芳基、締丙基與南規基。希重爲,氰基丙綠 酸酯單體選自氰基丙烯酸甲酯、乙基-2-氰基丙烯酸酯、氰 ~ 8 - 本紙張尺度制中醜轉( CNS ) ( 21Qx 297公^7 A7 4 5 89 9 0 B7 五、發明説明(6 ) 基丙烯酸丙酯、氰基丙烯酸丁酿、氰基两烯酸辛醋、稀丙 基-2·氰基丙烯酸酯、A·甲氧基乙基_2-氧基两晞酸醋及 其組合。在此使用之特別希望之氰基丙晞酸丁醋早體舄乙 基-2 -氰基丙嫦酸酯。 許多有機金屬物質亦適合在此使用。這些在此特別感興 趣之物質可由結構L内之金屬錯合物表示:
I 其中1與112可爲相同或不同,及在五員環之情形可在各環 發生至少一次及多達四次及在六員環之情形可在各環多達 五次: 與R2可選自Η ;具有1至約8個碳原子之任何直或支鏈貌 基取代基;如 ch3、ch2ch3、ch2ch2ch3、ch(ch3)2、c(ch3), 等;乙醯基;乙烯基;烯丙基:經基;幾基;-(CHA-OH ; 其中τι可爲1至約8之範園之整數;-(CH2)n-CO〇R3,其中n可 爲1至約8之範圍之整數及R.;可爲具有1至約8個後原予之任 何直或支鏈烷基取代基;Η ; Li ; Na ;或-(CH2)n,,其中η,可 爲約2至約8之範園之整數:-(CH^-OR4,其中η可爲i至約 8之範園之整數及R4可爲具有〗至約8個碳原子之任何直或 支鏈烷基取代基;或-(CII2),rN+(CH3:hX,其中„可爲】至約8 -9- 本紙張尺度適用中國國家標皁(CNS ),\4規梢(210Χ 297公#.) (誚先閱讀背面之注意事項再填鸡本頁) 装- 、π 經濟部中央標準局眞工消費合作社印製 經濟部中央標準局員工消*:合作社印製 45 89 9 0 A7 B7 五、發明説明(7 ) 之範圍之整數及X可爲cr、Br-、Γ、C104·或BF4_; Y〗與未必完全存在,但是在至少之一存在時,其可爲 相同或不同及可選自Η、Cr、Br·、Γ、氰基、甲氧基、乙醯 基、羥基、硝基、三烷基胺、三芳基胺、三烷基膦、三苯 基胺、甲苯磺醯基等, A與A’可爲相同或不同及可爲C或N ; m與m'可爲相同或不同及可爲1或2 ;及
Me爲 Fe、Ti、Ru、Co、Ni、Cr、Cu、Mn、Pd、Ag、Rh、 Pt、Zr、Hf、Nb、V、Mo等。 當然’視價數狀態而定,.示之元素可具有額外配位 基--Y]與Y2—,其伴隨上述烴環配位基(如其中Μ# Ti及Y,與 Y2C1)。 或者,金屬錯合物結構£可修改以包括物質如:
其中R丨、R2、、Y2、A、Af、m、m,Me如以上所定義。此 物質之特別希望實例爲其中心與]^各爲Η ; 丫;與Y2各爲Cl ; 八與八’各爲N ; m與mf各爲2 ;及MJ^Rua 在金屬錯合物結構L内,極適合之金屬錯合物物質可選自 金屬錯合物結構IX内: -10- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規梠(2l〇x 297公释) (諳先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
^5 89 9 0 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A 7 B7 五、發明説明(8 ) ^ Rl
Me ^^
II 其中R!、R2與Me如以上所定義。 得自結構L内之特別適合之金屬錯合物物質可選擇爲其中 Ri、R2、Y,、Y2、m與m,如以上所定義,及Me選自Ti、Cr、 Cu、Μη、Ag、Zr、Hf、Nb ' V與Mo。 希望爲,金屬錯合物選自二(環戊二烯)亞鐵(|L,其中Me 爲Fe),如二(環戊二烯)亞鐡,乙烯基二(環戊二締)亞鐵, 二(環戊二晞)亞鐵衍生物,如丁基二(環戊二烯)亞鐵或二 芳基膦基金屬錯合二(環戊二烯)亞鐵ί例如,U_雙(二苯 基膦基)二(環戊二烯)亞鐵-鈀二氣化物],二環戊二烯鈦 (IL,其中Μ^Τί),如雙(775-2,4-環戍二烯-1-基)·雙[2,6-二氟-3·( m-哌咯-1·基)苯基]鈦,其商業得自紐約州
Tarrytown之Ciba-Geigy公司之商標名 “irgaCURE,,784DC ; 及其衍生物與组合。特別希望之金屬錯合物爲二(環戍二烯) .亞鐵。 及雙燒基金屬錯合物,例如,雙烷基二(環戊二晞)亞鐵 (如貳-二(環戊二烯)亞鐵基乙烷、丙烷、丁烷等)在此使用 亦爲通合的’特別因爲可使用物質之约一半當量(比較非雙 金屬錯合物)以得到値得之結果,其他均未改變。這些物質 ___· -11 - 本紙張足度適用中國(^-- n mj _-- - --- I ^ϋ. -I--1. -- -Ι· - 1^1 I ^^1 (.先閱讀背而之注意事項"填寫本頁) 45 89 9 Ο A7 B7 五、發明説明(9 ) 中,貳-二(環戊二烯)亞鐵乙烷特別需要。 當然,其他物質可極適合作爲金屬錯合物成份。例如, MJCWs-CO-CiKfOJ-CW’:^,其中Me如以上所定義,及w 與W’可爲相同或不同及可選自Η及鹵素,如F與C1。此物質 之實例包括乙醯基丙酮酸鉑(II)(“PtACAC”)、乙醯基丙酮酸 鈷(II)(“CoACAC,,)、乙醯基丙銅酸鎳(II)rNiACAC,,)及乙醯 基丙酮酸銅(II)(“CuACAC”)。這些物質之組合亦可使用。 在此可使用許多光引發劑以提供本發明之益處與優點, 其參考以上=光引發劑在光可熟化組合物全部暴露於電磁 輻射時增強熟化方法之快速性。特定之金屬錯合物,如 “IRGACURE” 784DC,可作爲金屬錯合物與光引發劑之雙重 目的0 適合在此使用之光引發劑包括但不限於商業得自紐約州
Tarrytown之 Ciba-Geigy 公司之 “1RGACURE,"與“DAROCUR” 商 標之光引發劑,特別是“ IRGACURE” 184 ( 1 -羥基環己基苯 基酮)、907 (2 -甲基-1-[4-(甲基硫)苯基]-2 -嗎啉丙-1-酮)、369 (2-苄基-2-NsN-二甲基胺基-1-(4-嗎啉笨基)· 1 - 丁銅、500 (1-輕基環己基苯基酮與二苯基_之组合)、 651 (2,2-二甲氧基-2 -笨基二苯基酮)、1700 (雙(2,6-二甲 氣基黎甲醯基-2,4,4-三甲基戊基)膦氧化物與2-經基-2-甲 基-1 -苯基丙-1 ·酮之组合)、與819 [雙(2,4,6-三甲基节甲 醯基)苯基膦氧化物]及“DAROCUR” 1173 (2-羥甲-2 -肀基-卜苯基-1 -丙烷)與4265 ( 2,4,6-三甲基戊基二苯基-膦氧化 物與2-¾基-2-曱基-1-苯基-丙-丨-嗣):及可見光[籃]光 -12- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4规掐(2IOX297公犮) (請先閱讀背面之注意事項界填寫本育 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印繁 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 45 89 9 0 Λ7 ____ B7 _ 五、發明説明(10 ) 引發劑、dl-莰醌與“ irgACURE” 784DC。當然,這些物質 之组合亦可在此使用。 在此可用之其他光引發劑包括丙酮酸烷酯,如丙酮酸甲 酯、乙酯、丙酯、與丁酯,及丙酮酸芳酯,如笨酯、苄酯 與其適當取代衍生物。 特別適合在此使用之光引發劑包括紫外線光引發劑,如 2,2-二甲氧基-2-苯基二苯基酮(例如_,“ IRGACURE” 651), 與2 -羥基-2-甲基-丨-苯基-1-丙烷(例如,“ DAROCUR” 1173)、雙(2,4,6-三甲基节甲醯基)苯基膦氧化物(例如, “IRGACURE” 819),及雙(2,6-二甲氧基苯甲醢基-2,4,4-三 甲基戍基)騰氧化物與2 -幾基-2 -甲基-1_木基丙**1-嗣 (例如,“IRGACURE” 1700)之紫外線/可見光光引發劑组 合,及可見光光引發劑雙(4-環戊二埽-1 -基)-雙[2,6-二氟-3 - ( 1Η-哌咯-1 -基)笨基]鈦(例如,“IRGACURE” 784DC)。 關於配製光可熟化組合物,通常成份彼此可以任何方便 之次序引入。或者,希望製備金屬錯合物成份與光引發劑 成份之預混合物°以此方式,這些成份之已製成預混合物 可加入配方之氰基丙烯酸酯成份以在光可熟化组合物之分 配及熟化前快速及簡單之單份配製。 爲了包裝與分配之目的,希望依照本發明之光可熟化組 合物爲相當流體及可流動°在特定之應用其黏度之變化亦 爲希望的,及可經配方之定期改變而易於冗成’精確之改 變由熟悉此技藝者決定。 -13- 本紙張尺度適用4¾家標準(c^s) Λ4規格(2|ϋ'χ297公费> (,先閱讀背而之注意事項再填寫本S ) 裝 訂 A7 B7 11 4 V^〇f891號專利申請案 中文說明書修正頁(90年4月) 五、發明説明( 例如,一般未加入增稠劑或黏度調節劑之含氰基丙烯酸 Θ旨組合物為低黏度配方(如在1至3 cps之範圍)β雖然具有 此黏度之組合物(或其黏度已調節至達此黏度之約五倍)對 燈心材料應用,其中小間隙存在於被黏合基材間(例如,小 於約0· 1 mils) ’及/或希望增強熟化速度之應用為適當的, 此黏度對於方便用於特定工業應用為太低。至少因此,含 氰基丙烯酸酯组合物之黏度有時希望經由,例如,聚甲基 丙烯酸甲酯及/或發煙矽石之加成而調節。^ ^,u美國 專利 4,533,422 (Litke)與Re/ 32,889 (Litke),各揭示在此併入 作為參考。 介質黏度配製(如在100至30.0 CpS之範圍)在需要較大之流 動力控制之應用較適合,如將模塑聚合零件黏合在一起。 及高黏度配製(如在600至1000 cps之範園)在涉及多孔性基 材及/或具有較大間隙(如大於約〇 5 mils)之基材之應用較 適合。 當然’熟悉此技藝者應完成有關黏度調節劑是否應包括 於光可熟化組合物中,及如果如此應包括那一種及含量以 得到意圖應用之所需黏度之適當決定。 此外’希望經彈性橡膝之加成將本發明之熟化光可熟化 组合物韌化,如美國專利4,440,910 (〇_C〇nnor)所教示及申 請’此揭示在此併入作為參考。亦希望藉酐之加成改良熟 化光可熟化組合物之熱強度’如美國專利4,45〇 265 (Harris) 及其中所引用文件所教示及申請,此揭示在此併入作為參 考0 -14 本紙張尺度適用中國國家揉準(CNS ) Α4規格(210Χ29?公釐> I IJ -1-.- 1—-α—装-I----訂-I-----線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央揉準局員工消费合作社印製 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 45 89 9 ϋ Α7 Η 7 五、發明説明(12 ) 此外’可使本發明之組合物經具有約2至2〇0微米粒度之 粉末有機填料之加成成爲搖變漿料,如美國專利4,】〇5,715 (Gleave)所敎示’或藉共聚物或三聚物樹脂增稠以改良剝除 強度’如美國專利4,i〇2,945 (Gleave)所敎示,各揭示在此 併入作爲參考。 此外’可使本發明之組合物藉由包括特定含硫化合物, 如磺酸酯、亞硫磺酯、硫酸酯與亞硫酸酯,在高溫條件更 杭熱降解’如美國專利5,328,944 (Attarwala)所敘述,此揭 示在此併入作爲參考。此化合物在本發明光可熟化组合物 之包括使组合物椏適合經歷高溫之應用,如製陶化合物, 特別是在存在高熟化體積及希望以低於約五秒鐘形成非黏 狀表面之處。 此物質在依照本發明之光可熟化組合物之包括可提供對 特定應用具有特定優點之配方,及至少在由降低组合物灑 或潑在使用者或旁觀者之暴露皮膚之可能性之安全觀點, 應提出黏度調節劑之情形。此外,由於與意圖组合物黏合 4零件耠由對UV輻射之暴露而固定,較少有組合者觸模或 接觸未熟化凸緣之機會。 依照本發明光可熟化组合物之各種成份之相對量爲熟悉 此技藝者之選擇事項,視指定组合物所選特定成份之本質 而定。然而,通則爲希望將金屬錯合物,如二(環戊二烯) 亞鐵,以總組合物之約0.005%至約4%或更大重量比之範固 内(希望在约0.01%至約^5%之範園内>之量,包括於光可熟 化組合物。亦希望組合物以組合物之約〇〖23%至约1〇。/。重 ___ - 15_ 本紙張尺度適用中國ΐ家標隼(CNS ) A4規格(210X 297公楚) (銷先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 装· 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 H7 五、發明説明(13 ) ~~~ 量比之量,包括光引發劑,如“IRGACURE,,1700或819,或 “ DAROCUR” Π 73,以總組合物之約2%至約4%或更大重量 比爲希望的。其餘之组合物主要由氰基丙烯酸酯成份组 成’如乙基-2-氰基丙烯酸酯。當然,组合物中所有成份在 一起之量總共爲100%。 亦提供將依照本發明之光可熟化组合物熟化之方方法, 其步螺包括(a)將定量之光可熟化组合物提供於所需基材 上;及(b)使組合物接受足以進行其熟化之輕射。 提供之光可熟化組合物之量應足以熟化及形成對其所塗 佈之基材表面之適當黏合。例如,光可熟化组合物之塗佈 可籍由將組合物以逐滴方式分配,或如液體流、塗刷塗 佈、浸潰等’以形成薄膜而完成。光可熟化組合物之塗佈 可視組合物足流動力或黏度而定P光可熟化組合物之塗饰 可视組合物之流動力或黏度而定。關於此點,如上所示之 黏度調節劑可包括於組合物中。 使用時,此組合物希望易於分配於黏合一部份另一種基 材之基材之一部份所需表面上。光可熟化組合物可塗佈於 被黏合基材表面之特定部份或基材之全部表面,視特定應 用而定。 放射電磁波之輻射來源選自紫外光、可見光、電子束、 X-射線、紅外線輻射及其组合。希望爲,紫外光爲所選之 輕射、適當來源包括“ Η ”M D,’、“ V“ X,,、“ μ,,與“ A ” 燈、汞弧燈、及氣弧燈(如商業得自康及狄克州R〇cky Hill 之Loctite公司’伊利諾州Baffa丨〇 Grove之溶融UV熟化系統 -16- 本紙張尺度制巾酬家標率(CNS ) /\4麟(210X297公f ) I -------r In'- - J*I In I ... 士氏 -- n - I X» f -3 *-ς (諳先閱讀背而之注意事項再填舄本頁) 經濟部中丧標隼局員工消費合作社印聚 45 8990 A7 B7 五、發明説明(14 ) 公司,或紐約州Westbury之Spectroline公司);微波產生之 紫外線輻射;太陽能與螢光來源。任何這些電磁輻射可結 合反射器及/或濾光器使用,以將放射之輻射集中於已分配 光可熟化组合物之基材之指定部份上及/或在電磁光譜之特 定區域内。類似地,電磁輻射可以穩定方式或以斷績方式 直接產生,以減少熱累積程度。雖然用以將光可熟化组合 物熟化成所需反應產物之電磁輻射在此經常稱爲在紫外線 區域,並非電磁光譜内之其他輻射並不適合。例如,在特 定之情況,電磁光譜之可見光區域之輻射亦可有利地使 用,不論單獨或组合,例如,紫外線區域之輻射。當然, 在適當條件下使用微波與紅外線輻射亦爲有利的。 可能需要較高或較低輻射強度,較大或較小暴露及暴露 長度及/或轄射來源對組合物之較長或較短距離以完成熟 化,視對所選组合物之特定成份而定。 更特別地,關於輻射強度,所選之燈應具有至少每英对 約100瓦(每公分約40瓦)之功率,以至少每英吋約300瓦(每 公分約120瓦)之功率特別希望。亦由於光引發劑在組合物 之包括可轉移發生熟化之電磁輻射光譜内之波長,希望使 用易於調整其變數(例如,波長、距離等)之電磁輻射來 源。 在熟化處理時,组合物暴露於放射定量能量之電磁輻射 來源,其以tcj/平方米測量,由包括以下之參數決定:來源 之大小、型式與幾何:對電磁輻射之暴露時間;輻射之強 度(及在適合進行熟化之區域内放射之輻射部份);任何插 -17- I"紙張尺錢财 (誚先閲讀背面之注意事項耳填ΐί?本頁) 装 訂 4bB99〇 __________B7 五、發明説明(15 ) ~~~^~ 入物質之電磁輻射吸收性,如基材;及組合物距輻射來源 之距離。熟悉此技藝者應易於了解组合物之熟化可藉由蘭 於组合物之特定成份選擇這些參數之適當値而最適化。 爲了進行熟化,電磁輻射之來源可在组合物通過其路徑 時維持固定。或者,塗以光可熟化組合物之基材可在電磁 輻射來源通過其上或附近時維持固定,以完成由組合物至 反應產物之轉變。或者,兩者均可彼此通過,或維持固 定’其條件爲光可熟化组合物暴露於足以進行熟化之電磁 餐射。 商業可得熟化系統,如“ΖΕΤΑ” 7200或7400紫外線熟化槽 (康乃狄克州Rocky Hill之Loctite公司),熔融UV熟化系統F-300B(伊利語州Baffalo Grove之熔融UV熟化系統公司), Hanovia UV熟化系統(紐澤西州Newark之Hanovia公司), Blackiight B-100 型(紐約州 Westbury 之 Spectroline 公司)及 RC500A脈衝UV熟化系統(麻州Woburn之Xetion公司),極適 合在此所述之目的。裝有低強度汞蒸氣燈輿調整器之日光 UV槽亦可在此使用。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 --- -f H - II 裝-- (請先閲讀背而之注意事項再填寫本頁;Ϊ 能量之所需量可藉由將組合物較長期,例如,經由多次 通過,暴露於電磁輻射之較不強力來源,或藉由將组合物 短時間暴露於電磁輻射之較強力來源而輸送。此外,各多 次通過可發生於不同能量強度^在任何之情形,熟悉此技 藝者應視特定組合物選擇適當之電磁輻射來源,及距來源 適當距離之位置,及暴露長度,以將轉變最適化。亦希雙 使用以斷績方式輸送之電磁輕射來源,如藉脈衝或間光, -18 - 本紙張尺度適用中國國家標车(CNS ) Λ4規格(210X29·/公犛) 458990 經濟部中央標準局員工消費合作社印繁 Α7 Β7 五、發明説明(16 ) 以確定全部與完全之熟化而不造成過度熱累積。 使用時,依照本發明之光可熟化組合物可以薄膜和滴之 形式分配於所需基材上。塗佈本發明之光可熟化組合物之 基材可選自許多不同之物質;基本上,可使用氰基丙烯酸 酯之任何物質適合在此使用。參見以上。 此物質希望之選擇包括丙烯基、環氧化物、聚烯烴、聚 破酸酯、聚磺酸酯(例如,多醚颯)、聚乙酸乙烯酯、聚醯 胺、多醚醯亞胺、聚醯亞胺及其衍生物與共聚合物,其可 摻合或化合幫助處理力或修改作爲基材之物質之物理性質 與特微之傳統添加物。可作爲基材之共聚合物之實柯包括 丙烯腈-丁二稀-苯乙婦、笨乙烯·丙烯腈纖維素、以對酞酸 爲主之芳族共聚酯、對,對-二羥基聯苯與對-羥基笨甲 酸、聚烯(如聚丁缔或聚乙烯)對酞酸酯、聚甲基戊烯、聚 伸苯基氧化物或硫化物、聚苯乙烯、聚胺甲酸乙酯、聚氣 乙烯等。特別地,希望之共聚合物包括可傳送UV及/或可 見光輻射者。當然,亦可使用其他物質作爲基材,如金 屬,如不銹鋼。 塗覆组合物之基材可以適當距離,如約1至2英吋之範圍 内,約3英吋爲希望的,位於電磁輻射熟化裝置下,如 “ΖΕΤΑ” 7000紫外線熟化槽,其裝有適當之電磁輻射來源, 如紫外線輻射。如上所示,塗覆组合物之基材可維持定位 或可以適當速率通過底下,如每英呎約1至約60秒之範固 内,以每英呎約5秒較佳。此通過可發生一或更多次,或 如所需以進行組合物在基材上之熟化。暴露之艮度可在數 -19- 本紙張尺度適用中國國家標隼(CNS〉Α4规格(210X297公势) (锖先閱讀背面之注意事項孙填艿本I) 、-a 經濟部中央標準局負工消費合作社印繁 A7 Ιΐ7 五、發明説明(17 ) 秒或更少(對於單次暴露)至數十秒或更艮(單次暴露或多次 暴露)之範園’如果需要’视熟化组合物之深度及當然組合 物本身之成份° 當然’反應產物亦由本發明之敎示提供。反應產物由光 可熟化組合物在其暴露於足以進行组合物熟化之電磁輕射 後形成°反應產物快速弗成,而且一般及希望爲未觀察到 開花或裂痕之形成,參見以下。 光可熟化組合物之反應產物可藉由將伖照本發明之光可 热化組合物以低黏度或液體形式分配於基材上,及將此基 材與第二基材配對以形成組件而製備5然後,組件之至少 一個基材暴露於電磁輻射適當時間應可將光可熟化组合物 轉變成黏著性反應產物。 由分別來自裝置之光可熟化组合物製備反應產物,然後 置於所使用之基材表面上,亦在本發明之範圍内^以此方 式’此反應產物可希望地,例如,製造成薄膜或膠帶,如 黏奢性薄膜或塗膜,其在塗保於所選基材時黏附之。可使 用許多已知之薄膜製造方法以製成依照本發明之薄膜光可 熟化纽合物’其包括,壓延、鋒造、報製、分配、塗覆、擠 製與熱形成’參見現代塑膠百科全書丨988,203-300, McGraw-Hill公司’紐約(丨988)。關於分配或塗覆,可使用 如簾塗 '喷塗、浸塗、旋塗、輥塗、刷塗或轉塗之習知技 術0 光可熟化组合物之薄膜可藉擠製或壓延製備,其中熟化 藉由在通過擠製器或壓延器之前,同時,或如果组合物爲 •20- 本紙張尺麟财麵轉^r(CNS)A4Cfe (2lQX 297^f {請先閱讀背而之注意事項再填轉本買) 裝_ 訂 經濟部中央橾準局員工消费合作社印笨 9朵冬邛修i 、補尤! A7 B7 453991) “ f 871〇2沾1號專利申請案 中文說明書修正頁(90年4月) 五、發明説明(18 足夠黏性則之後’暴露於電磁輻射而發生。然後,薄膜可 置於所需基材之間,而可完成裝置之構成。 除了如上所示適當物質之包括以改變其黏度,光可熟化 组合物之黏度可控制或調節以將其分配力最適化,其藉由 調整以下溫度(1)組合物本身,或(2)可放置組合物以組合裝 置之基材。例如,組合物或基材或其組合之溫度可降低以 增加組合物之黏度。以此方式,分配光可熟化組合物之基 材上之均勻性可使用層合技術、離心技術、由大氣施加之 壓力(如使用真空袋)、由重量物體施加之壓力、輥等增 加。 本發明之光可熟化組合物意圖分配之基材可由以上所列 之許多物質構成’其可為實質上非撓性及撓性。關於撓性 所選基材之型式當然視使用之應用而定β更特別地,基材 可由實質上非撓性物質構成,如玻璃,層合玻璃,耐火玻 璃’光學塑膠’如聚碳酸酯,丙烯基與聚苯乙烯,及以上 所示之其他替代物;及撓性物質管線,如“ MYLAR”薄膜或 聚烯烴’如聚乙晞或丙烯。 基材物質之選擇可影響用以將光可熟化組合物製備成熟 化反應產物之處理技術或組合裝置之型式之選擇。例如, 在由至少一種撓性基材組合裝置時,組合物可有利地塗伟 於撓性基材之末端部份及沿此末端部份經另一個基材之一 部份燈心材料,其尺寸為接收撓性基材之末端部份。此應 用之特定實例為意圖用淤醫學應用之聚烯烴管線,其一端 尺寸被丙晞基luer外殼接收。 -21 I -- i ft t9 I —I ‘ I I I I I 訂----------線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ! ( ΡΜζ ^ l ^ 1 Π V 7Q7yXlfc· A7 _____B7 —______ 五、發明説明(19 ) ~~~ 此外,可使用輥對輥系統,其中撓性基材自輥釋放(其以 彼此相對之方向對齊與轉動),及以間隔關係彼此朝向。以 此方式,光可熟化組合物可在兩個撓性基材自其各輥釋放 及彼此朝南足處分配或注射至撓性基材之一之上,而同時 暴露於電磁輻射足以將組合物熟化成黏著性反應產物之時 間= 組合物之分配可經位於撓性基材輥之一之注射噴嘴進 行。藉由如連續移動帶通過噴唷路徑,撓性基材可適量接 觸組合物及置於撓性基材上。 由於本發明之光可熟化組合物如伴隨之説明經光引發機 構熟化以形成反應產物,组合物及安置組合物之基材表面 應暴露於電磁輻射之來源基材之選擇可影響發生本發明 光可熟化組合物之熟化之速率與程度。例如,希望黏合在 一起之基材實質上無電磁輻射吸收力。即,基材呈現之電 磁輻射傳送力之程度越大,組合物之熟化程度之速率與程 度越大,當然其他均爲栢同, 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 ^^^1 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 在组合物熟化成反應產物及熟化本身不完全時可觀察到 開花或裂痕。即,開花指氰基丙烯酸酯單體自未熟化凸緣 蒸發(由於其相當高蒸氣壓),其結果爲相鄰黏合線之基材 上之沉殿形成,其亦觀察到爲白霧。裂痕指在特定合成物 質上之應力裂開形成,如聚碳酸酯、丙烯基與聚颯,在此 情形由於氰基丙埽酸酯單體在其上之存在。 關於光可熟化组合物作爲黏著劑之黏著使用,可觀察到 不先全熟化之結果,或熟化組合物在塗佈於基材時之内聚 __ -22- 本( CNS) Λ4規格(2】qx297公髮.------- 89 9 u A7 B7 五、發明説明(20 ) 失敗。此觀察可藉由使用電磁輻射傳送(相對於吸收)基材 及安置電磁輻射來源於策略位置以改良基材上组合物暴露 之電磁輻射程度,而減少或甚至排除。類似地,可使用電 磁輕射之額外來源或如上所示引導迷失或錯誤電磁輻射至 基材之所需部份上之反射器,以進一步增強熟化。 因此本發明之組合物提供許多益處與優點。其包括,内 建第二熟化系統(即,除了一般氰基丙烯酸酯陰離子性引發 之光引發),其在用於组件之特定基材不使光散射之應用特 別吸引人’因爲然後需要第二加熱步驟而使另一型之黏著 劑(如雙重熟化丙烯基黏著劑)爲不希望的;基材塗底步驟 之排除,其排除經常可燃物質之使用及造成自動處理;及 改良熟化間隙。 關於本發明之以上説明,顯然在此之敎示提供廣泛範圍 之貧際機會。作爲本發明之許多優點與益處,特定之這些 實際機會例示於下。然而,例示之本發明僅爲描述a的而 且在任何方面不視爲限制在此所提供敎示之廣義範圍。 實例 實例1 經濟部中央標率局員工消費合作社印掣 -I - - -1 I '.·....... - Γ 1 - ί 1^^^^1 I (謂先閲讀背面之注意事項再填将本頁} 依照本發明之光可熟化組合物由約95·5克之乙基·2.氰基 丙烯酸酯,约0.1克之二(環戊二烯)亞鐵與約4克之 “DAROCUR” 1173作爲光引發劑而製備。一般而言,商業可 得之含氰基丙烯酸酯組合物(如“PRiSM”黏著劑4〇61,商業 得自康乃狄克州Rocky Hill之Loctite公司)以酸性物質之加 成,如三氟化爛或甲烷續酸,砮定因早熟陰離子性聚合。 -23- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2I0X297公犮) A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印繁 五、發明説明(21 ) 因此,在此實例中,氰基丙烯酸乙酯含約20 ρί)Ιη之三氟化 硼作爲酸陰離予性安定劑。當然,爲此目的可加入或多或 上之三氟化硼或其他陰離子性安定劑。 在一種情形,三種成份直接加入聚乙烯容器及在室溫混 合約三十分鐘之時間。在另一種情形,氰基丙烯酸酯加入 聚乙烯容器,然後二(環戌二烯)亞鐵在“DAROCUR”光引發 劑中之預混合物加入已在容器中之氰基丙烯酸酯。後者情 形亦可在室溫持續約三十分鐘之時間。 一但製備光可熟化組合物,使用聚乙烯滴管將其一滴或 粒(約0.2克)分配於紫外線傳送丙烯基基材上(其尺寸爲約i X 1 X 0.25英吋,如商業得自工業安全公司者)。更特別地, 組合物應用於基材之末端部份然後第二基材(其各由相同物 質構成及具有相同之尺寸)橫向放置而安置,關於其抵消位 置以覆蓋放置組合物之第一基材之部份。此應用實行三 次。 兩個基材然後使用小鱷口鉗鉗合在一起以形成試驗片组 件,然後引入“ZETA” 7000紫外線熟化槽,其裝有五英吋中 恩汞狐燈(放射約300至365 nm波長之光)。甜合組件以燈下 约2至3英吋距離置於槽中,及暴露於燈放射之紫外光約五 至約十五秒之時間,如以下表1所示。 所示之暴露時間後,觀察到曾爲液體之组合物熟化成固 體反應產物。測量及測定熟化物質之厚度,或黏合線,爲 約1 -3 mils。以下表1提出之數據反映試驗前在周溫條件約 24小時後得到之値。 -24 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4現格(210ΧΜ7公犛) (諳先閱讀背面之注悫ί項再填寫本頁) 裝. 訂 45 83 9 0 A7 Η 7 五、發明説明(22 ) 在熟化試驗片上使用Instron通用試驗器(4206型,麻州 Canton之Instron公司)實行依照ASTM D-1002欽述之協定之 切力強度試驗。使用Instron試驗器測量將這些試驗片彼此 分離所需之力。得到通常在約2500至約5000 psi之範園之 Instron測量。測量之力轉換成黏合反應產物之強度,以每 平方英吋之磅數(“psi”)表示。 本發明熟化组合物之限制特點顯然爲塗佈與熟化之基材 強度。得自三個試驗片组件樣本之平均測量示於以下表 1 ° 表1中樣品1-3號所示之數據反映反應產物證驗之接受對 電磁輻射之不同起初暴露及切力強度之組合物,如在 Instron試驗前約24小時之時間後之結果。依照本發明之第 二光熟化組合物以相同方法製備,以約2克之“IRGACURE” 65 i取代“DAROCUR”光引發劑,其餘之组合物來自額外之 “PRISM”黏著劑。表1中樣品4-6號反映:此第二组合物,其接 受對電磁輻射之所示不同起初暴露。 (請先閱讀背面之注意事項再填湾本頁) 装.
、1T 經濟部中央標準局貝工消費合作社印裝 表1 樣品 編號 輻射暴露 (秒) 切力強度 (24小時後,psi) 1 5 4057 2 10 3835 3 15 4846 4 5 4984 5 10 4293 6 1 15 3062 以下表2a與2b—起完成及討論許多其他之本發明光可熟 -25- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規槁(21〇Χ2()·7公鉑) 45 By ^ u A7 R7 "X、發明説明(23 ) 化组合物配方,其由“PIUSM”黏著劑4061與〇.1重量%之二 (環戊二晞)亞鐵以所列光引發劑及其量製備,使用之熟化 方法及由其形成之反應產物之特定性質與特徵。各配方 (即,樣品7 -10)可在對紫外光之起切暴露後完全熟化約24 小時之時間。由熟化配方形成之反應產物之切力強度示於 表2b " (請先閱讀背而之注意事項再填寫本頁〕 装· 經濟部中央標準局員工消費合作社印聚 樣品 切力強度(psi) 編说 1 _ 3分鐘後 24小時後~~~~ 基材ί ί式 基材型式 ~~ UV傳送 ^ VU吸收 UV傳送 UV吸收 7 3152 926 3591 2800 8 3352 ]208 3021 3000 9 3292 2672 3,292 3198 10 42 147 1724 2624 在表2b中,切力強度在周溫條件在暴露於電磁輻射經過 約1至约3小時之時間後測量。簡言之,得自以含 “IRGACURE” 1700光引發劑(樣品9 )之组合物構成之試驗片 組件之切力強度測量證驗由UV傳送與UV吸收基材構成之 表2 a ]品 光引發劑 輻射熟化 輻射暴露 編號 型式 量 型式 (秒) 7 “DAROCUR” 1173 4% UV 10 8 “IRGACURE” 651 2% UV 5 9 “IRGACURE” 1700 2% UV/VIS 2 10 “PRISM,,Adh. 4061 (對照) -— -- -- 表2 b -26- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(210: 297公£7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 45 89 9 0 Λ 7 __ Β7 五、發明説明(24 ) 試驗片纟IL件間之相當小差異。及得自以UV吸收基材與含 “IRGACURE” 1700光引發劑之組合物構成之試驗片组件切 力強度測量優於由含其他兩種光引资劑之一之組合物_ _ “DAROCUR” 1173(樣品 7)或 “IRGACURE” 651(樣品 8)__ 在 上示1 -3分鐘時間後。然而,在約24小時之熟化後,得自jjv 傳送或UV吸收基材構成之各試驗片组件及得自各上列光引 劑之測量均實質上在相同I範圍内,其高於對照__ “PRISM” 黏著劑4061(樣品10)。 實例2 在此實例中,無關使用之基材是否由UV傳送物質或UV吸 收物質構成而可引發聚合之光引發劑用於配方5即,光引 發劑可藉電磁光譜之可見光區域之輻射引發, 更特別地’由“PRISM”黏著劑4〇6〗及約〇. 1重量%之二(環 戊二烯)亞鐵與約0.5重量°/〇至約2重量%之“IRGACURE,, 1700作爲光引發劑一起製備三種配方=1所選之“prism”黏著 劑406 ]之量(含乙基 2 -氰基丙稀酸酿)在組合物之約97.9重 量%至約99.4重量%之範圍内。第四種配方僅包括“prism,, 黏著劑4061及作爲對照。 製備配方及塗佈於“s/p”微片(商業得自伊利諾州Deerfieid 之Baxter公司)’其然後置於“ZETA” 7200 UV熟化槽。觀察 各配方在約2至3秒之時間在玻璃片上熟化。 配方然後塗佈於UV吸收與UV傳送型丙烯基材。配方塗佈 於三份兩組試驗片樣本U V吸收丙締基基材與u V傳送丙締 基基材’其配對以形成試驗片組件。所形成之组件然後置 本紙依尺度適_用中國國家標準(CNS ) Λ4規 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 装 -27- 45 89 9 0 A7 --------- B7 五、發明説明(25 ) ~ ~- 於UV熟化槽及暴露於㈣輻射以下之時間:约】」與$秒。 然後’試驗片組件維持在周溫條件約⑴分鐘之時間及使 用1nStr〇n通用試驗器測定各試驗片組件之切力強度測量, 如义上實例】所迷。第二組之三份樣本進—步在周溫條件 熟化、4 24小時,由於基材失敗(例如,基材破裂之處)'内 聚失敗(例如,一部份之光可熟化纽合物因施加於兩個基材 表面上〜力而分離之處)或黏著失敗(例如,組合物因施加 於一個基材表面上之力而分離之處),在這些樣本可能發生 失敗π 第一配方含約2重量%之“IRGACURE” 17〇〇,及暴露s UV 輻射1杪之ϋv傳送試驗片證驗約2552 psi之切力強度及黏著 與内聚失敗;對應之UV吸收試驗片組件證驗約864 psi之切 力強度及内聚失敗。暴露於uv輻射2秒之uv傳送試驗片證 驗約3292 psi之切力強度及黏著與基材失敗;對應之UV吸 收誠驗片證驗約2672 psi之切力強度及内聚與基材失敗。暴 露於UV輻射5秒之UV傳送試驗片證驗約2910 psi之切力強 度及黏著失敗:對應之UV吸收試驗片證驗約1698 psi之切 力強度及黏著與基材失敗。 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 n —i —ι»-^ I fli- * - 1« Ix女^» ^^1 ^^1 ^^1 (銪先閱讀背而之注意事項再填寫本I) 暴露於UV輻射1秒然後進一步熟化24小時之UV傳送試驗 片證驗约2572 psi之切力強度及黏著失敗;對應之UV吸收 試驗片组件證驗約2466 psi之切力強度及黏著失敗。暴露於 UV輻射2秒然後進一步熟化24小時之UV傳送試驗片未觀察 到關於切力強度之改變;對應之UV吸收試驗片證驗約3〗98 psi之切力強度及基材失敗。暴露於UV輻射5秒然後進一步 -28- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規梠(210X2Q7公漦) 45 83 9 0 Λ7 _____________R7 五、發明説明(26 ) — 熟化24小時之U V傳送試驗片證驗約3812 psi之切力強度及基 材失敗;對應之UV吸收試驗片證驗約35〇2 psj之切力強度 及基材失敗。 第二配方含約1重量%之“丨RGACURE” 17〇〇,及暴露於uv 輻射1秒之UV傳送試驗片證驗約1272 psi之切力強度及黏著 失敗;對應之U V吸收試驗片組件證驗約43〇 psi之切力強度 及内聚失敗。暴露於UV輻射2秒之υν傳送試驗片證驗約 2808 psi之切力強度及黏著與内聚失敗:對應之uv吸收試 驗片證驗約2334 psi之切力強度及黏著與基材失敗。暴露於 UV輻射5秒之UV傳送試驗片證驗約22〇8 psi之切力強度及 黏著失敗;對應之UV吸收試驗片證驗約1832 psi之切力強 度及黏著與内聚失敗。 經濟部中央標準局員工消費合作社印繁 I----- H. -----Μ 装-I I I--訂 (誚先閲讀背面之注悫事項再填艿本页) 暴露於UV輻射1秒然後進一步熟化24小時之uv傳送試驗 片證驗約2828 psi之切力強度及黏著與基材失敗:對應之 υν吸收試驗片組件證驗約〖742 psi之切力強度及内聚失 敗。暴露於UV輻射2秒然後進一步熟化24小時之UV傳送試 驗片證驗約2808 psi之切力強度及内聚失敗。對應之uv吸 收試驗片證驗約2538 psi之切力強度及黏著與基材失敗。暴 露於UV輻射5秒然後進一步熟化24小時之UV傳送試驗片證 驗約2004 psi之切力強度及内聚失敗:對應之UV吸收試驗 片證驗約3524 psi之切力強度及基材失敗。 第三配方含約0.5重量%之“IRGACURE” 1700,及暴露於 UV輕射1秒之UV傳送試驗片證驗約1776 psi之切力強度及 黏著失敗;對應之UV吸收試驗片組件並未觀察到熟化。暴 -29- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規梠(210X297公f ) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製
45 89 9 Q A7 ________B7 五、發明説明(27 ) ' 露於UV輕射2移之UV傳送試驗片證驗約1830 口3丨之切力強 度及内聚失敗;對應之UV吸收試驗片證驗約654 psi之切力 強度亦及内聚失敗。暴露於UV輕射5秒之.UV傳送試驗片證 驗約2064 psi之切力強度及黏著與内聚失敗;對應2UV吸 收試驗片證驗約1904 psi之切力強度及黏著與内聚失敗。 暴露於UV輻射1秒然後進一步熟化24小時之u▽傳送試驗 片證驗約3124 PSi之切力強度及基材失敗;對應之uv吸收 試驗片組件再度並未觀察到熟化。暴露suv輻射2秒然後 進一步熟化24小時之UV傳送試驗片證驗約i83〇卩以之切力強 度及内聚失敗。對應之uv吸收試驗片證驗約282〇psi之切 力強度及黏著與基材失敗。暴露KUV輻射5秒然後進一步 熟化24小時之UV傳送試驗片證驗约219〇1)心之切力強度及黏 著與内聚失敗;對應之UV吸收試驗片證驗约3i28psi之切 力強度及基材失敗。 至於對照组合物’“削著劑4〇61筑基丙㈣酿黏 著劑亦塗佈於UV傳送與LJV吸收試驗片。uv傳送與uv吸收 試驗片對UV輻射之5秒暴露各生成約u psi^ 14卩丨之切力 強度測量。此級數之値有效地表示組合物並未熟化。在胃 溫條件约24小時之時間後,UV傳送試驗片组件證驗約咖 pSi之切力強度及uv吸收試驗片組件證驗約2624 psi之切力 強度。 實例3 在此實例中’製備依照木發明之额外組合物及評估其熟 化速度、安定力、與黏合強度。 _ -30- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規栝(210X 297公漦) (讀先閱讀背面之注意事項存填寫本頁 装_ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 458990 A7 B7 五、發明説明(28 ) 以下表3顯示這些组合物之成份。 表3 樣品 編號 成份 量 (wt%) 11 G基-2-氰基丙烯酸酯 99.495 二(環戊二烯)亞鐵 0.005 “JRGACURE” 8Ϊ9 0.5 12 乙基· 2 -氛基丙缔酸醋 98.99 Cp2HfCl2 0.0114 “IRGACURE” 1700 1 13 乙基,2 -氣基丙締酸西旨 99.48 Py2RuCl2 0.0228 “IRGACURE” 1700 0.5 14 6基-2 -讯基丙稀酸酿 98.99 二(環戍二烯)亞鐵乙坑 0.0108 “IRGACURE” 1700 1 15 乙基-2-氰基丙烯酸酯 98.98 Cp2MoCl2 0.0166 “1RGACURE” 1700 1 16 乙基-2-氰基丙烯酸酯 98.98 Cp2TiCl2 0.016 “IRGACURE” 1700 1 17 乙基-2 -氰基丙烯酸酯 98.97 Cp2ZrCl2 0.02S8 “IRGACURE” 1700 Ϊ 18 6基-2-氰基丙烯酸酯 99.48 PtACAC 0.02 “1RGACURE,,1700 0.5 19 乙基-2*氰基丙烯酸酯 98.99 二(環戊二烯)亞鐵 0.01 丙酮酸甲酯 1 在表3中,Cj>2表示二環戊二烯基及Py2表示雙(2 -吡啶 —I - f* - — I - Jr (讀先閱讀背而之注意事項再填转本頁) -31 - 本紙張尺度適用中國國家標隼(CNS ) Λ4規輅(210X297公势) 458990 Λ7 五、發明説明(29 ) 基)。此外,已對乙基-2-氰基丙烯酸酯加入約50 ppm之BF3 及約1000 ppm之氫醌以各減少早熟陰離子性聚合及自由基 形成。 樣品11 -19依照以上實例i叙述之實例製備。 一旦製備,約10毫克之各樣品置於鋁盤及暴露於以中壓 汞燈放射之UV輻射(10 H1W/平方公分強度之365 nm波長)。 暴露在約30°C之等溫條件下發生約1〇分鐘之時間。 以下表4所示之數據提供樣品U-19關於其在暴露於電磁 輻射時熟化能力之資訊。這些樣品之反應使用連接〇riel 68805通用電源之DuPont 930差式光熱量計(“DPC”)測定。 誘導時間與尖峰最大時間各爲透導光熟化反應及達到反 應最大値所需之UV暴露之時間。這些數據由反應焓(或放 熱光熟化反應)之開始及尖峰時間測量。較高之焓表示樣品 具有較大之反應性》當然,快速熟化樣品具有較短之誘導 時間,尖峰最大時間及較高之洽。例如,樣品11需要1.1秒 之此UV暴露以誘導UV熟化,4秒以達到UV熟化反應最大値 及產生164 J/G之放熱熱量。 1 ^^^1- —1 .^ιί I— -i I^'I (諳先閱讀背而之注意事項再填{"3本頁}
、1T 經濟部中央標準局員工消費合作社印製
表4 樣品 編號 謗導時間 (秒) 尖峰最大値 (秒) 焓 (J/G) 11 1.1 4 12 14.5 629 h 406 ~~~ J3 6.1 11.2 278 14 1.7 4,8 15 4.3 8.2 277 16 16.6 531 224 17 1 18.6 221 309 18 1 12.2 88 419 ~~" 19 24 172 355^~~~~~ L " — J -32- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(210X297公费) £ 4 五 1 8^S Q A? ----〜-____ B7____ 、發明説明(30 ) "^~ 至於對照,乙基-2 -氰基丙烯酸酯在如其他實例之相同條 件下暴露於UV輻射,及未觀察到發生聚合反應。 在此實例中,爲了比較目的,以許多黏度及光引發劑製 備—价依照本發明之組合物= 以下之表5顯示這些組合物之成份。 經濟部中央標隼局員工消費合作社印掣 表5 樣品 編號 成份 % (wt%) 20 乙基-2-氰基丙烯酸酯 88.995 二(環戊二烯)亞鐵 0.005 PMMA 10.5 “IRGACURE,,1700 0.5 21 乙基-2-氰基丙稀酸醋 92.495 二(環戊二烯)亞鐵 0.005 PMMA 7 nRGACURE,,1700 0.5 22 乙基-2 -氰基丙晞酸酯 92.495 二(環戊二晞)亞鐵 0.005 PMMA 7 “1RGACURE” 819 0.5 23 乙基-2-氰基丙烯酸酯 98.995 二(環戊二烯)亞鐵 0.005 “fRGACURE” 1173 24 乙基氣基丙缔酸酿 99.495 i 二(環戊二烯)亞鐵 0.005 “IRGACURE” 1700 在表5中,PMM A表示聚(甲基丙烯酸甲酯)。 樣品20-24亦锒照以上實例1敘述之樣品製備。 -33- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規招(210X297公f ) (韻先閱讀背而之注意事項-&填寫本頁) -5 45 8 第87102891號專利申請案 中文說明書修正頁(89年2月) A7 B7 五、發明説明(31 ) 一旦製備,約1 〇毫克之各樣品置於鋁盤及暴露於以中壓 水燈放射(UV輻射(10 mW/平方公分強度之365 nm波長)。 暴露在約30°c之等溫條件下發生約1〇分鐘之時間。 以下表6所示之數據提供樣品2〇_24關於其在暴露於電磁 輻射時热化能力之資訊。這些樣品之反應再度使用DuP〇nt 93 0DPC 測定》 至於對照,PMMA增稠乙基_ 2 _氰基丙烯酸酯在如其他實 例之相同條件下暴露於uv輻射,及未觀察到發生聚合反 應。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 表6 樣品 編號 誘導時間 (秒) 尖峰最大值 (秒) 检 (J/G) 20 1.9 4.6 252 21 1.7 」 5 208 22 1.1 4 203 23 5 17 282 24 1.3 — 4.2 194 ,ιτ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 實例 表7 樣品 嵌段切力強度 編號 @ 2 mins @ 24 hrs RT Cure RT Cure 20 1407 1637 21 1416 1951 22 L 1851 1815 23 · _ — 24 -- — 本發明之光可熟化組合物可用於長程製造機會 -34 本紙張尺度適用中國國家標率(CNS ) Α4規格(210X297公釐} ^58990 經濟部中央標準局肩工消費合作杜印聚 A7 B7 五、發明説明(皎) —------ 例t弄夕醫學工業用之裝置可使用本發明组合物製 造,其包括但不限於釺、管组、軍與導管。 關於針,針筒、披針、皮下注射器、注射器、體液(如血 或尿)收集器組、插管/套筒組件及插管/管組件,如用以連 接渗析處理者,僅爲可由本發明組合物製造之醫學工業用 針之一些實例。 通舉在針之Ik,其以插管插入套筒内之孔中及固定 於其中,分配預定量之本發明组合物及使組件接受ϋv輻 射,可允許快速固定,其經—般氰基丙烯酸酯陰離子性熟 化機構之陰影區域在24小時内熟化至完全強度黏合。 此外,閫於目標在於防止亂動及提供蓋之針,本發明組 合物可置於蓋與可置套筒之環管間之接點。 此外,關於管组,靜脈注射組、流體輸送與抽取組(如藥 物輸送及抽血组)及吸管僅爲可由本發明组合物製造之醫學 工業用管之一些實例。 在此實例中,管組與連接器可藉由將管線之一端插入連 接器之適當外殼’而以本發明组合物組合。 避免塗底漆组合物之使用特別具吸引力,因爲用於習知 塗底漆组合物之溶劑可造成得自習知反應性黏著劑組合物 之反應產物變脆及更易應力裂開。相對地,本發明之光可 熟化特點使零件快速固定,因而使習知陰離子性引發氰基 丙烯酸酯熟化機構發生而不用擔心危及所形成黏合之整體 性0 亦關於罩,麻醉、面部與外科罩僅爲可由本發明组合物 -35- 本紙張尺度適用中國國家標來(CNS ) Λ4規格(210X 297公$ ) (#先閱讀背面之注悫事項再填寫本頁) 1 丁 經濟部中央標隼局員工消費合作杜印製 4 5 b ^ y u A? _ B7 五、發明説明(33 ) 〜一·—'—— 製造之醫學服務提供者穿戴之裝置之一些實例。 及關於導管,血管擴張與汽球型導管僅爲可由本發明組 合物製造之導管型式之一些實例β Λ 當然,存在以上特別例示以外之本發明組合物之其他麻 用及意圖在其範圍内,其包括但不限於絲篩選或磁碟機^ 用;其中製備相雷射光立體攝影以用於光學資訊儲存之雷 射光立體攝影應用;磁鐵使用本發明組合物黏合於感應器 外殼,使得外殼内之空隙填滿之門/窗警告用磁性感應器應 用;支援標柱之連接輪距針(例如,在汽車應用);將電池 用之卡板保持匣黏合在一起;揚聲器組件[例如,參見 Loctite公司之“PRISM”黏著劑4204之内文,“不僅簡單之黏 合--黏著劑延伸至產物與方法之益處”,設計新聞(199?年^ 月2 0日)]’本發明组合物可用於組件之至少五種狀態--將 三脚架(其將聲音線圏對齊磁鐵)連接框架,將外飾物(其連 接外殼)連接框架,灯住引線’將防塵蓋連接錐筒,及將聲 音線圏連接三脚架與錐筒;鏡片黏合應用;由商業觀點美 學上不可接受開花與裂痕之應用,如對結構安裝希望使用 熟化物質(如本發明组合物之反應產物)之厚凸緣之珠寶製 造及修復應用;電子容器應用;及希望排除使用塗底漆物 質(其爲昂貴的,含臭氧消耗物質及/或可使组合過程複雜) 之需求之其他應用,例如,電子線釘之固定等。 排氣爲習知重複問題之電子應用亦可使用本發明之光可 熟化组合物以降低得到組合物之完全熟化反應產物所需之 加熱時間,因而降低可能發生之排氣。 -36- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規栝(210X297公浼) (請尤閲讀背面之注意事項再填寫本頁j -丁 . 、-° 4 5 8 ^ A1 _________ R7 五、發明説明(34 ) 雖然本發明可能衍生之變化已如上所例示,應清楚的 是,其相關變化亦應落在本發明之精神與範圍内,且亦可 依慣例而非應依不當之實驗方法實行。上述實例所得之結 果以觀,其任何相關變化與等同發明若非提供相當之結 果,即可提供適當之結果。因此,此等相關變化與等同發 明亦應包含於以下之申請專利範園中。 ---- ---_—^ U---γ- 笨-------訂 (詔先閲讀背而之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標"局員工消費合作社印製 -37- 财酬家標率(<:叫六4規格(210父297公费_)
Claims (1)
- 萍. 專 7ίϋφ ί8、^9 3 8 5 月 (90 案本 請正 申修 ‘»888^. OABCD 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製1. 一種组合物,其包含: (a) 氰基丙烯酸酯成份, (b) 0.005至4重量%金屬錯合物成份,及 (c) 0.125至10重量%光引發劑成份, 組合物中所有成份之總量為1 0 0 % » 2. 根據申請專利範圍第1項之組合物,其包括聚合有效量 之光引發劑成份以使其在暴露於電磁輻射時可光熟 化。 3. 根據申請專利範圍第1項之组合物,其中氰基丙烯酸酯 成份包括h2oc(cn)-coor表示之氰基丙烯酸酯單體, 其中R選自包括(^15烷基-、烷氧基烷基、環烷基、烯 基、芳燒基、芳基、晞丙基與由燒基n 4. 根據申請專利範圍第1項之組合物,其中氰基丙烯酸酯 單體選自包括氰基丙烯酸甲酯、乙基-2-氰基丙烯酸 酯、氰基丙烯酸丙酯、氰基丙烯酸丁酯、氰基丙婦酸 辛酯、烯丙基-2 -氰基丙烯酸酯、冷-甲氧基乙基-2-氰 基丙烯酸酯及其組合》 5. 根據申請專利範圍第1項之組合物,其中氰基丙烯酸醋 單體為乙基-2-氰基丙烯酸酯。 6. 根據申請專利範圍第1項之組合物,其中金屬錯合物成 份包括以下結構内之物質: -Rx 本紙張尺度逋用中國國家揉準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) --·1!:---i I 裝------訂-----ί 線 (请先閲讀背面之注$項再填寫本頁) ο 9 9 8 5 4 8 8 oo 8 ABCD 夂、申請專利範圍 其中1^與112可在各環發生至少一次,可為相同或不同及 可選自Η ;具有1至8個碳原子之任何直或支鏈烷基取 代基:乙醯基;乙烯基;烯丙基;羥基;羧基;-(CH2)n-OH,其中η可為1至8之範圍之整數;-(CH2)n-COOR3 ’其中η可為1至8之範圍之整數及R3可為Η ; Li ; Na]具有1至8個碳原子之任何直或支鏈烷基取代 基;-(CH 2) n_,其中η’可為2至8之範圍之整數; -(CH2)n-OR4,其中η可為1至8之範圍之整數及R4可為具 有1至8個碳原子之任何直或支鏈烷基取代基;及· (CH2)n-N+(CH3)3X,其中η可為1至8之範圍之整數及X可 為 Cl·、Br、Γ、C104-或 BF4·; 丫1與丫2可或不存在,但是在至少之一存在時,其可為 相同或不同及可選自Η、Cl_ ' ΒΓ、Γ、氰基、甲氧基、 乙醯基、羥基、硝基、三烷基胺、三芳基胺、三烷基 膦、三苯基胺、甲苯磺醯基等, A與A_可為相同或不同及可為C或N ; m與m’可為相同或不同及可為1或2 ;及 經濟部中央標华局員工消費合作社印繁 (請先閱讀背面之注^^項再填寫本頁) Fe ' Ti ' Ru ' Co ' Ni ' Cr ' Cu ' Mn ' Pd ' Ag ' Rli、Pt、Zr、Hf、Nb、V與Mo ° 7.根據申請專利範圍第1項之組合物,其中金屬錯合物成 份包括以下結構内之物質: -2 - 尺度逍用中固固家樣準(CNS } A4·(加㈣祕爱) ABCD 458990 六、申請專利範圍 /ψτ—、 Me (請先聞讀背面之注^^項再填寫本頁) -〜 其中心與尺2可為相同或不同,及各為選自包括Η ;具有 1至8個碳原子之任何直或支缝坡基取代基;乙酿基; 乙婦基,稀丙基,教基,叛基,-(CH2)n-OH,其中η可 為1至8之範圍之整數;-(CH2)n-C00R3,其中η可為!至 8之範圍之整數及I可為具有1至8個碳原子之任何直或 支鏈烷基取代基,Η,Li ’ Na,或-(CH2)n,,其中n,可為2 至8之範圍之整數;-(CH2)n-OR4 ’其中η可為1至8之範 圍之整數及R4可為具有1至8個碳原子之任何直或支鏈 烷基取代基;及-(CHA-NlCH^X,其中η可為!至8之 範圍之整數及X可為Cl·、ΒΓ·、I·、C1CV或BIV之一員; 及 队選自包括 Fe、Ti、Ru、Co、Ni、Cr、Zr、Hf、Nb、V 與Mo。 8‘根據申請專利範圍第6項之組合物,其中队選自包括 Ti、Cr、Cu、Mn、Ag、Zr、Hf、與Mo » 經濟部中央標隼局貞工消費合作社印裝 9.根據申請專利範圍第丨項之組合物,其中金屬錯合物成 份包括以下結構内之物質: -3- 本紙張逋用中關家樣準(CNS ) A4iJUgT( 210X297公釐) 45 83 c A8 BS cs D8 六、申請專利範圍經濟部中央桴隼局負工消費合作社印製 其中Ri與R2可在各環發生至少一次,可為相同或不同及 可選自Η ;具有1至8個碳原子之任何直或支鏈烷基取 代基;乙醯基;乙晞基;烯丙基;羥基;羧基;-(CH2)n-OH ’其中η可為1至8之範園之整數;_(CH2)n_ COOR3’其中η可為1至8-之範圍之整數及r3可為η ; Li,Na»具有1至8個碳原子之任何直或支鏈燒基取代 基;-(CH’其中n_可為2至8之範圍之整數; -(CH2)n-OR4 ’其中n可為1至8之範圍之整數及r4可為具 有1至8個碳原子之任何直或支鏈燒基取代基;及_ (CH2)n-N+(CH3)3:X,其中n可為1至§之範圍之整數及X可 為 Cl·、ΒΓ、Γ、C104_ 或 BF4·; Yi與Y2可或不存在’但是在至少之一存在時,其可為 相同或不同及可選自Η、C1·、ΒΓ、Γ、氰基、甲氧基、 乙酿基、經基、確基、二故基胺、三芳基胺、三規(基 膦、三苯基胺、甲苯磺醯基等, A與A’可為相同或不同及可為C或N ; m與β可為相同或不同及可為1或2 ;及 MA Fe、Ti、Ru、Co、Ni、Cr、Cu、Mn、Pd、Ag、 -4- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS )八4说格(210X29^公釐) ' ~~ <锖先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝 、11 線 4 5J90 A8 B8 C8 ______ds __ 六、申請專利範圍 Rh、Pt、Zr、Hf、Nb、V與Mo。 10根據申請專利範園第9項之組合物,其中心與心各為 (請先閔讀背面之注意事邛再填寫本頁) Η ; Υι與Y2各為Cl ; A與A,各為N ; m與m,各為2 ;及]^為 Ru。 11-根據申請專利範圍第1項之組合物,其中金屬錯合物選 自包括二芳基膦基金屬錯合二(環戊二烯)亞鐵 '雙烷 基二(環戊二烯)亞鐵、及 Me[CWrC0-CH=C(0·)-CW 3]2,其中 Me選自 Fe、Ti、Ru、Co、Ni、Cr、Cu、 Mn ' Pd、Ag、Rh、Pt、Zr、Hf、Mb、V與Mo,及 W 與 W' 可為相同或不同及可選自H與鹵素。 12. 根據申請專利範圍第丨項之组合物,其中金屬錯合物為 選自包括二(環戊二烯)亞鐵、二環戊二烯鈦' 及其衍 生物與组合之一員。 13. 根據申請專利範圍第1項之組合物,其中金屬錯合物為 二(環戊二烯)亞鐵。 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 14. 根據中請專利範圍第1項之组合物,其中光引發劑選自 包括1-經基環己基苯基酮' 2 -甲基-1-[4-(甲基硫)苯 基]-2 -嗎》林丙-1-鲷、2 -草基- 2- N,N-二甲基胺基-1» (4-嗎啉苯基)-1-丁酮' 2,2-二甲氧基-2-苯基二苯基 酮、雙(2,6-二甲氧基苯甲醯基-2,4,4-三甲基戊基)膦氧 化物、2-經基-2-甲基-1-苯基丙-1-_、2,4,6-三甲基 苄甲醯基二苯基-膦氧化物、雙(2,4,6-三甲基苄甲醯基) 苯基膦氧化物、可見光[藍]光引發劑、dl-莰S昆、丙酮 酸烷酯、丙酮酸芳酯及其組合a -5- 本紙張又度逋用中國國家揉率(CNS > A4規格(2丨0X297公瘦) 經濟部中央標準局員工消費合作社印装 'δ9 9 Ο Α8 Βδ '^S 、申請專利範固 '--― 15·根料請專利範圍第】_14項中任_項之、组合物,其中 電磁轉射來源選自包括紫外光、可見光 '電子束、x_ 射線、紅外線輻射及其組合。 16·根據中請專利範圍第U14項中任—項之組合物,其進 步包含一員選自包括黏度調節劑、橡膠軔化劑、搖 變劑、熱安定劑及其組合。 17. 根據請專利範園第丨_丨4項中任一項之組合物,其中 組合物作為黏著劑、密封劑或塗層。 18. 種聚合光可熱化組合物之方法,該方法包含步騾: (a) 提供定量之根據申請專利範圍第^〖々及丨了項中任一 項之組合物;及 一 (b) 使組合物接受電磁輻射以熟化組合物。 19·根據申請專利範圍第1_14項中任—項之组合物,其係 單份配方。 20. 根據申請專利範圍第2項之組合物,其中氰基丙燁酸酯 成份包括乙基-2 -氰基丙晞酸醋’其以總組合物之97,9 重量%至99.4重量%範圍内之量存在,金屬錯合物成份 為二(環戊二烯)亞鐵,其以總组合物之〇丨重量%之量 存在,及光引發劑成份包括雙(2,6-二甲氧基苯甲醯基-2,4,4-三甲基戊基)膦氧化物與2 -羥基-2-甲基-1-苯基 丙-1 -酮之組合,其以總組合物之〇.5重量%至2重量% 範圍内之量存在。 21. 根據申請專利範圍第2項之組合物,其中氛基丙烯酸酯 成份包括:乙基· 2 -氰基丙婦酸酷以總組合物之9 8.715 -6- 财賴家揉準(CNS > A4麟(210X2W公釐) (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝. 訂 抓 ο 9 ABCD 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 々、申請專利範圍 重量%至98_75重量。/〇範圍内之量,及bF3以總组合物之 0.04重量%至0.075重量%範圍内之量存在,金屬錯合物 成份為一戍一婦)亞鐵’其以總組合物之〇·〇2重量% 之量存在,及光引發劑成份包括雙(2,6-二甲氧基苯甲 酿基-2,4,4-三甲基戊基)膦氧化物與2 -經基-2-甲基_ι_ 苯基丙-1 -酮之組合’其以總組合物之1 2重量%之量存 '在。一 2Z —種反應產物’由根據申請專利範圍第丨_ 1 7及丨9_2 j項 中任一項之組合物在组合物暴露於有效熟化组合物之 電磁輻射後形成。 23·根據申請專利範圍第1-14-項中任一項之组合物,其係 用於組合物件,該物件選自包括針、針筒、披針、皮 下注射器、注射器、體液收集器組 '插管/套筒组件、 插管/管組件、管組,靜脈注射组、流體輸送與抽取 組、吸管、麻醉罩、面罩、外科手術罩、血管擴張導 管 '汽球型導管、磁碟機、磁性感應器、電池保持 匣、揚聲器、相雷射光立體攝影、鏡片與珠寶。 24.根據申請專利範圍第卜14項中任一項之組合物,其係 用於製造物件之方法,該物件選自包括針、針筒、披 針、皮下注射器、注射器、體液收集器組、插管/套筒 組件 '插管/管組件、管組,靜脈注射组、流體輸送與 抽取組、吸管、麻醉罩、面罩、外科手術罩、血管擴 張導管、汽球型導管、磁碟機、磁性感應器、電池保 持匣、揚聲器、相雷射光立體攝影、鏡片與珠寶^ 本紙張尺度適用中國囷家棵準(CNS ) A4«L格(210>ί297公釐) --U__riL·---f -裝------訂-----4 線 (請先閩讀背面之注意事項再填寫本頁) •5 89 9 0 ABCD 經濟部中央標準局員工消費合作社印策 A、申請專利範圍 ' 25. 根據申請專利範圍第1-14項中任一項之組合物,其係 用於修復物件之方法,該物件選自包括針、針筒、'披 針、皮下注射器、注射器、體液收集器組、插管/套筒 組件、插管/管组件、管組,靜脈注射組 '流體輸送與 抽取組、吸管、麻醉罩、面罩、外科手術罩、血管擴 張導管、汽球型導管、磁碟機、磁性感應器、電池保 ‘持匣、#聲器、相雷射光立體攝影、鏡片與珠寶。 26. 根據申請專利範圍第19項之單份組合物,其係用於组 合物件,其一般藉由將塗底漆塗佈於基材上,繼而為 此黏著劑組合物《 27. 根據申請專利範圍第丨_14項中任—項之組合物,其具有 1至15 cps範圍内之黏度。 28. 根據申請專利範圍第丨_14項中任一項之組合物’其具有 100至300 cps範圍内之黏度〇 29_根據申請專利範圍第卜14項中任一項之組合物’其具有 600至1〇〇〇 cps範園内之黏度s - 30. 根據申請專利範圍第2T項之組合物,其使用燈心材料 應用於物件之製造。 31. 根據中請專利範圍第μ項之组合物,其用於具有黏合 在一起之模製聚合零件之物件之製造。 32. 根據申請專利範圍第29項之組合物,其用於具有大於 0.5 mils間隙之多孔性基材之物件之製造。 -8- 本紙張尺度逡用中國國家橾準(CNS } A4規格(210XM7公釐) ---—I n IL ,裝 111 訂™^ (請先閎讀背面之注意事項再填寫本頁} A7 B7 11 4 V^〇f891號專利申請案 中文說明書修正頁(90年4月) 五、發明説明( 例如,一般未加入增稠劑或黏度調節劑之含氰基丙烯酸 Θ旨組合物為低黏度配方(如在1至3 cps之範圍)β雖然具有 此黏度之組合物(或其黏度已調節至達此黏度之約五倍)對 燈心材料應用,其中小間隙存在於被黏合基材間(例如,小 於約0· 1 mils) ’及/或希望增強熟化速度之應用為適當的, 此黏度對於方便用於特定工業應用為太低。至少因此,含 氰基丙烯酸酯组合物之黏度有時希望經由,例如,聚甲基 丙烯酸甲酯及/或發煙矽石之加成而調節。^ ^,u美國 專利 4,533,422 (Litke)與Re/ 32,889 (Litke),各揭示在此併入 作為參考。 介質黏度配製(如在100至30.0 CpS之範圍)在需要較大之流 動力控制之應用較適合,如將模塑聚合零件黏合在一起。 及高黏度配製(如在600至1000 cps之範園)在涉及多孔性基 材及/或具有較大間隙(如大於約〇 5 mils)之基材之應用較 適合。 當然’熟悉此技藝者應完成有關黏度調節劑是否應包括 於光可熟化組合物中,及如果如此應包括那一種及含量以 得到意圖應用之所需黏度之適當決定。 此外’希望經彈性橡膝之加成將本發明之熟化光可熟化 组合物韌化,如美國專利4,440,910 (〇_C〇nnor)所教示及申 請’此揭示在此併入作為參考。亦希望藉酐之加成改良熟 化光可熟化組合物之熱強度’如美國專利4,45〇 265 (Harris) 及其中所引用文件所教示及申請,此揭示在此併入作為參 考0 -14 本紙張尺度適用中國國家揉準(CNS ) Α4規格(210Χ29?公釐> I IJ -1-.- 1—-α—装-I----訂-I-----線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央揉準局員工消费合作社印製 經濟部中央橾準局員工消费合作社印笨 9朵冬邛修i 、補尤! A7 B7 453991) “ f 871〇2沾1號專利申請案 中文說明書修正頁(90年4月) 五、發明説明(18 足夠黏性則之後’暴露於電磁輻射而發生。然後,薄膜可 置於所需基材之間,而可完成裝置之構成。 除了如上所示適當物質之包括以改變其黏度,光可熟化 组合物之黏度可控制或調節以將其分配力最適化,其藉由 調整以下溫度(1)組合物本身,或(2)可放置組合物以組合裝 置之基材。例如,組合物或基材或其組合之溫度可降低以 增加組合物之黏度。以此方式,分配光可熟化組合物之基 材上之均勻性可使用層合技術、離心技術、由大氣施加之 壓力(如使用真空袋)、由重量物體施加之壓力、輥等增 加。 本發明之光可熟化組合物意圖分配之基材可由以上所列 之許多物質構成’其可為實質上非撓性及撓性。關於撓性 所選基材之型式當然視使用之應用而定β更特別地,基材 可由實質上非撓性物質構成,如玻璃,層合玻璃,耐火玻 璃’光學塑膠’如聚碳酸酯,丙烯基與聚苯乙烯,及以上 所示之其他替代物;及撓性物質管線,如“ MYLAR”薄膜或 聚烯烴’如聚乙晞或丙烯。 基材物質之選擇可影響用以將光可熟化組合物製備成熟 化反應產物之處理技術或組合裝置之型式之選擇。例如, 在由至少一種撓性基材組合裝置時,組合物可有利地塗伟 於撓性基材之末端部份及沿此末端部份經另一個基材之一 部份燈心材料,其尺寸為接收撓性基材之末端部份。此應 用之特定實例為意圖用淤醫學應用之聚烯烴管線,其一端 尺寸被丙晞基luer外殼接收。 -21 I -- i ft t9 I —I ‘ I I I I I 訂----------線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ! ( ΡΜζ ^ l ^ 1 Π V 7Q7yXlfc· 45 8 第87102891號專利申請案 中文說明書修正頁(89年2月) A7 B7 五、發明説明(31 ) 一旦製備,約1 〇毫克之各樣品置於鋁盤及暴露於以中壓 水燈放射(UV輻射(10 mW/平方公分強度之365 nm波長)。 暴露在約30°c之等溫條件下發生約1〇分鐘之時間。 以下表6所示之數據提供樣品2〇_24關於其在暴露於電磁 輻射時热化能力之資訊。這些樣品之反應再度使用DuP〇nt 93 0DPC 測定》 至於對照,PMMA增稠乙基_ 2 _氰基丙烯酸酯在如其他實 例之相同條件下暴露於uv輻射,及未觀察到發生聚合反 應。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 表6 樣品 編號 誘導時間 (秒) 尖峰最大值 (秒) 检 (J/G) 20 1.9 4.6 252 21 1.7 」 5 208 22 1.1 4 203 23 5 17 282 24 1.3 — 4.2 194 ,ιτ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 實例 表7 樣品 嵌段切力強度 編號 @ 2 mins @ 24 hrs RT Cure RT Cure 20 1407 1637 21 1416 1951 22 L 1851 1815 23 · _ — 24 -- — 本發明之光可熟化組合物可用於長程製造機會 -34 本紙張尺度適用中國國家標率(CNS ) Α4規格(210X297公釐} 萍. 專 7ίϋφ ί8、^9 3 8 5 月 (90 案本 請正 申修 ‘»888^. OABCD 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製1. 一種组合物,其包含: (a) 氰基丙烯酸酯成份, (b) 0.005至4重量%金屬錯合物成份,及 (c) 0.125至10重量%光引發劑成份, 組合物中所有成份之總量為1 0 0 % » 2. 根據申請專利範圍第1項之組合物,其包括聚合有效量 之光引發劑成份以使其在暴露於電磁輻射時可光熟 化。 3. 根據申請專利範圍第1項之组合物,其中氰基丙烯酸酯 成份包括h2oc(cn)-coor表示之氰基丙烯酸酯單體, 其中R選自包括(^15烷基-、烷氧基烷基、環烷基、烯 基、芳燒基、芳基、晞丙基與由燒基n 4. 根據申請專利範圍第1項之組合物,其中氰基丙烯酸酯 單體選自包括氰基丙烯酸甲酯、乙基-2-氰基丙烯酸 酯、氰基丙烯酸丙酯、氰基丙烯酸丁酯、氰基丙婦酸 辛酯、烯丙基-2 -氰基丙烯酸酯、冷-甲氧基乙基-2-氰 基丙烯酸酯及其組合》 5. 根據申請專利範圍第1項之組合物,其中氰基丙烯酸醋 單體為乙基-2-氰基丙烯酸酯。 6. 根據申請專利範圍第1項之組合物,其中金屬錯合物成 份包括以下結構内之物質: -Rx 本紙張尺度逋用中國國家揉準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) --·1!:---i I 裝------訂-----ί 線 (请先閲讀背面之注$項再填寫本頁)
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