TW450994B - Grease compositions - Google Patents
Grease compositions Download PDFInfo
- Publication number
- TW450994B TW450994B TW088107949A TW88107949A TW450994B TW 450994 B TW450994 B TW 450994B TW 088107949 A TW088107949 A TW 088107949A TW 88107949 A TW88107949 A TW 88107949A TW 450994 B TW450994 B TW 450994B
- Authority
- TW
- Taiwan
- Prior art keywords
- grease
- group
- metal
- acid
- carbon atoms
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M169/00—Lubricating compositions characterised by containing as components a mixture of at least two types of ingredient selected from base-materials, thickeners or additives, covered by the preceding groups, each of these compounds being essential
- C10M169/06—Mixtures of thickeners and additives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M117/00—Lubricating compositions characterised by the thickener being a non-macromolecular carboxylic acid or salt thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M129/00—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing oxygen
- C10M129/02—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing oxygen having a carbon chain of less than 30 atoms
- C10M129/26—Carboxylic acids; Salts thereof
- C10M129/28—Carboxylic acids; Salts thereof having carboxyl groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms
- C10M129/30—Carboxylic acids; Salts thereof having carboxyl groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms having 7 or less carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M129/00—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing oxygen
- C10M129/86—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing oxygen having a carbon chain of 30 or more atoms
- C10M129/92—Carboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M129/00—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing oxygen
- C10M129/86—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing oxygen having a carbon chain of 30 or more atoms
- C10M129/92—Carboxylic acids
- C10M129/93—Carboxylic acids having carboxyl groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M137/00—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing phosphorus
- C10M137/02—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing phosphorus having no phosphorus-to-carbon bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M137/00—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing phosphorus
- C10M137/02—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing phosphorus having no phosphorus-to-carbon bond
- C10M137/04—Phosphate esters
- C10M137/10—Thio derivatives
- C10M137/105—Thio derivatives not containing metal
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M159/00—Lubricating compositions characterised by the additive being of unknown or incompletely defined constitution
- C10M159/12—Reaction products
- C10M159/20—Reaction mixtures having an excess of neutralising base, e.g. so-called overbasic or highly basic products
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M159/00—Lubricating compositions characterised by the additive being of unknown or incompletely defined constitution
- C10M159/12—Reaction products
- C10M159/20—Reaction mixtures having an excess of neutralising base, e.g. so-called overbasic or highly basic products
- C10M159/22—Reaction mixtures having an excess of neutralising base, e.g. so-called overbasic or highly basic products containing phenol radicals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M159/00—Lubricating compositions characterised by the additive being of unknown or incompletely defined constitution
- C10M159/12—Reaction products
- C10M159/20—Reaction mixtures having an excess of neutralising base, e.g. so-called overbasic or highly basic products
- C10M159/24—Reaction mixtures having an excess of neutralising base, e.g. so-called overbasic or highly basic products containing sulfonic radicals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2207/02—Hydroxy compounds
- C10M2207/023—Hydroxy compounds having hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
- C10M2207/028—Overbased salts thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2207/10—Carboxylix acids; Neutral salts thereof
- C10M2207/106—Carboxylix acids; Neutral salts thereof used as thickening agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2207/10—Carboxylix acids; Neutral salts thereof
- C10M2207/12—Carboxylix acids; Neutral salts thereof having carboxyl groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms
- C10M2207/1206—Carboxylix acids; Neutral salts thereof having carboxyl groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms used as thickening agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2207/10—Carboxylix acids; Neutral salts thereof
- C10M2207/12—Carboxylix acids; Neutral salts thereof having carboxyl groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms
- C10M2207/121—Carboxylix acids; Neutral salts thereof having carboxyl groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms having hydrocarbon chains of seven or less carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2207/10—Carboxylix acids; Neutral salts thereof
- C10M2207/12—Carboxylix acids; Neutral salts thereof having carboxyl groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms
- C10M2207/121—Carboxylix acids; Neutral salts thereof having carboxyl groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms having hydrocarbon chains of seven or less carbon atoms
- C10M2207/123—Carboxylix acids; Neutral salts thereof having carboxyl groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms having hydrocarbon chains of seven or less carbon atoms polycarboxylic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2207/10—Carboxylix acids; Neutral salts thereof
- C10M2207/12—Carboxylix acids; Neutral salts thereof having carboxyl groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms
- C10M2207/125—Carboxylix acids; Neutral salts thereof having carboxyl groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms having hydrocarbon chains of eight up to twenty-nine carbon atoms, i.e. fatty acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2207/10—Carboxylix acids; Neutral salts thereof
- C10M2207/12—Carboxylix acids; Neutral salts thereof having carboxyl groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms
- C10M2207/129—Carboxylix acids; Neutral salts thereof having carboxyl groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms having hydrocarbon chains of thirty or more carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2207/10—Carboxylix acids; Neutral salts thereof
- C10M2207/14—Carboxylix acids; Neutral salts thereof having carboxyl groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
- C10M2207/1406—Carboxylix acids; Neutral salts thereof having carboxyl groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings used as thickening agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2207/10—Carboxylix acids; Neutral salts thereof
- C10M2207/14—Carboxylix acids; Neutral salts thereof having carboxyl groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
- C10M2207/144—Carboxylix acids; Neutral salts thereof having carboxyl groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings containing hydroxy groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2207/10—Carboxylix acids; Neutral salts thereof
- C10M2207/14—Carboxylix acids; Neutral salts thereof having carboxyl groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
- C10M2207/146—Carboxylix acids; Neutral salts thereof having carboxyl groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings having carboxyl groups bound to carbon atoms of six-membeered aromatic rings having a hydrocarbon substituent of thirty or more carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2207/10—Carboxylix acids; Neutral salts thereof
- C10M2207/22—Acids obtained from polymerised unsaturated acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2207/26—Overbased carboxylic acid salts
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2207/26—Overbased carboxylic acid salts
- C10M2207/2613—Overbased carboxylic acid salts used as thickening agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2207/26—Overbased carboxylic acid salts
- C10M2207/262—Overbased carboxylic acid salts derived from hydroxy substituted aromatic acids, e.g. salicylates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2207/26—Overbased carboxylic acid salts
- C10M2207/262—Overbased carboxylic acid salts derived from hydroxy substituted aromatic acids, e.g. salicylates
- C10M2207/2626—Overbased carboxylic acid salts derived from hydroxy substituted aromatic acids, e.g. salicylates used as thickening agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2219/00—Organic non-macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions
- C10M2219/04—Organic non-macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions containing sulfur-to-oxygen bonds, i.e. sulfones, sulfoxides
- C10M2219/046—Overbasedsulfonic acid salts
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2219/00—Organic non-macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions
- C10M2219/08—Thiols; Sulfides; Polysulfides; Mercaptals
- C10M2219/082—Thiols; Sulfides; Polysulfides; Mercaptals containing sulfur atoms bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms
- C10M2219/087—Thiols; Sulfides; Polysulfides; Mercaptals containing sulfur atoms bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms containing hydroxy groups; Derivatives thereof, e.g. sulfurised phenols
- C10M2219/089—Overbased salts
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2223/00—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions
- C10M2223/02—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions having no phosphorus-to-carbon bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2223/00—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions
- C10M2223/02—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions having no phosphorus-to-carbon bonds
- C10M2223/04—Phosphate esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2223/00—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions
- C10M2223/02—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions having no phosphorus-to-carbon bonds
- C10M2223/04—Phosphate esters
- C10M2223/042—Metal salts thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2223/00—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions
- C10M2223/02—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions having no phosphorus-to-carbon bonds
- C10M2223/04—Phosphate esters
- C10M2223/043—Ammonium or amine salts thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2223/00—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions
- C10M2223/02—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions having no phosphorus-to-carbon bonds
- C10M2223/04—Phosphate esters
- C10M2223/047—Thioderivatives not containing metallic elements
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2223/00—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions
- C10M2223/02—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions having no phosphorus-to-carbon bonds
- C10M2223/049—Phosphite
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2223/00—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions
- C10M2223/10—Phosphatides, e.g. lecithin, cephalin
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2010/00—Metal present as such or in compounds
- C10N2010/02—Groups 1 or 11
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2070/00—Specific manufacturing methods for lubricant compositions
- C10N2070/02—Concentrating of additives
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Lubricants (AREA)
Description
經濟部智慧財產局员工消費合作社印製 4 5 0 9 9 4 λ7 — Β7 五、發明説明(I ) 發明 本發明係有關於潤滑脂組成物。特而言之,其係有關 於以金屬皂基稠化之基本潤滑脂,其經ASTM步驟D-2265 .'測得之滴點藉由加入在本文中所詳細敘述之特定組成物而 增高。 . 人類自遠古以來即有降低摩擦力的需求。追朔自西元 前丨400年,羊肉脂肪和牛肉脂肪(牛脂)即被嘗試使用於 降低二輪戰車中的輪軸摩擦力。 直至1800年中期,潤滑劑仍持續地主要含有羊肉和 牛肉脂肪,其中含有微量的特定類型植物油類。然而在 1859年,Colonel Drake鑽出第一個油井。自此大多數的潤 滑劑,包括潤滑脂,係基於石油(”礦物”)油,然而基 於合成油的潤滑劑可使於特別的應用。 在潤滑油脂指南(Lubdcating Grease Guide) ’ C 1994, 得自國家潤滑油脂學會(National Lubricating Grease Institute) ,堪薩斯城,密蘇里州,美國,詳細論及潤滑脂,包括各 種不同類型的增稠劑。此類增稠劑包括簡單的金屬皂基, 複合金屬鹽-金屬皂基和非皂基稠化之潤滑脂。 經簡單金屬皂基稠化的潤滑脂已提供有效的範例。然 而,在特定條件下有需要提高經ASTM步驟D-2265測得 之滴點。 一種增加基本潤滑脂滴點的方法爲將簡單金屬皂基潤 滑脂轉化成爲複合潤滑脂,其係藉由加入特定酸類至其中 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4规格(210X 297公釐) A7 B7 4 5 09 94 五、發明説明(>) ,典型地爲羧酸類,例如乙酸,α-Ω-二羧酸’及特定的芳 香族酸類。該方法必需耗費較長時間,造成產能的降低。 然而,複合潤滑脂提供極多的所需性質且廣泛地被利用。 通常地,複合作用並不發生,而且潤滑脂實質地保有相對 應的簡單皂基潤滑脂性質。此類潤滑脂在本文中稱爲失敗 的複合潤滑脂。無法達到複合配製物的原因並未被完全了 解。
Doner及其硏究同仁在一系列的美國專利中,特別爲 在美國專利號 (請先閱讀背面之'江意事項存填寫本莨) 5,084,194 5,068,045 4,961,868 4,828,734 4,828,732 4,781,850 4,780,227 4,743,386 4,655,948 4,600,517 4.582.617 教示利用廣泛的各種不同含硼化合物得到增高稠度之經金 屬鹽稠化的基本潤滑脂。與含硼化合物共同使用之其他添 加劑爲含磷和硫物質,特別爲二硫基磷酸鋅。
,1T 經濟部智慧財產局員工消费合作杜印製 二烴基-磷基二硫代酸類與環氧化物之反應產物 係述於Asseff所獲准之美國專利號3,341,633'。所述及之這 些產物係做爲齒輪潤滑添加劑及做爲製備潤滑添加劑的中 間體。 美國專利3,197,405 (LeSuer)述及製備含磷和氮之組 成物係藉由經羥基取代之磷基二硫代酸之三酯與無機磷試 劑反應而得到酸性中間體,及將該酸性中間體之一個實質 部份以胺中和。所述及之這些組成物係做爲潤滑添加劑。 本紙張尺度適用中國國家標孪(CNS ) Μ規格(2丨0Χ297公庚) A7 450994 五、發明説明(5 ) 美國專利號4,410,435 (Naka及其硏究同仁)教示— 種鋰的複合潤滑脂,其含有基礎油,具有12-24個碳原子 之脂肪酸,具有4-12個碳原子之二殘酸及/或二竣酸醋’ 及氫氧化鋰以磷酸酯及/或亞磷酸酯稠化。 美國專利號5,256,321 (Todd)係有關於經改良之潤滑 脂組成物,其包含主要量之以油爲主且經簡單金屬皂基稠 化之基本潤滑脂,及少量之含磷和硫組成物以提高該基本 潤滑脂的滴點。. 美國專利號5,236,320(Todd及其硏究同仁)係有關於 經改良之潤滑脂組成物,其包含一種含磷和硫組成物,高 鹼性之有機酸金屬鹽和亞磷酸烴基酯。 美國專利號5,362,409 (Wiggins及其硏究同仁)係有 關於經改良之潤滑脂組成物,其係選自包含含有含磷和硫 組成物之複合潤滑脂和失敗的複合潤滑脂,單獨使用或與 高鹼性的有機酸金屬鹽和亞磷酸烴基酯倂用。 美國專利號5,472,626述及一種包含12-羥基鋰硬脂酸 鈣的潤滑油脂組成物。 經發現者爲,基本潤滑脂對於改良滴點添加劑之反應 通常係依製備該潤滑脂時所使用油的黏度指數而定,其中 具有低黏度指數和中度黏度指數的油類具有較低的反應性 。亦發現者爲,基本潤滑脂對於改良滴點添加劑之反應通 常係依該基本潤滑脂的製備方法而定,其中在大氣下的開 放設備中所製得之潤滑脂比在封閉系統下所製備之潤滑脂 對於改良滴點添加劑之反應性較低。 本紙張尺度適用中國國家標準{ CNS ) Λ4规格(210X297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印奴 經濟部哲慧財產局員工消費合作社印製 4 5 09 94 Λ7 ---- Β7 五、發明説明(u ) 本發明述及該困擾之解決方式。 發明槪述 本發明係有關於一種改良的經金屬皂基稠化基本潤滑 脂’該改良在於相較於未加入添加劑之潤滑脂,其將特定 之添加劑倂入其中。 本發明的一個具體實施例係有關於一種經改良之潤滑 脂組成物’其包含主要量以油爲主且經簡單金屬皂基稠化 的基本潤滑脂,和· (A )由約0.25%至約10%重量之高鹼性有機酸金屬鹽; (B )由約0.25%至約5 %重量之含磷和硫組成物且其係 選自於下文中詳述之潤滑脂族群, (C )由約0.25%至約5 %重量之亞磷酸烴基酯;及 (D )由約0.025%至約2 %重量之經脂肪族基團取代之羧 酸或其酐,其中該脂肪族基團含有至少約丨2個碳原子, 其中該基本潤滑脂的滴點以ASTM步驟D-2265測量時至 少增加約15°C。 另一個具體實施例中,本發明係有關於一種改良的潤 滑脂組成物,其中該基本潤滑脂爲複合或失敗的複合基本 潤滑脂。 本發明的潤滑脂係有用於潤滑作用,封閉及保護機械 元件,例如齒軸’輪軸,軸承,軸,鉸鏈和相似者。此等 機械元件可見於汽車’卡車’腳踏車,鋼製混煉機,採礦 裝備,包括火車的鐵路裝備,飛機,船’建築裝備和無數 其他類型的工業使用和消費者使用之機器。 適用中國國家標準(CNS ) Λ4规格(210X29?公浼} (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
A7 ~ - '--B7___ --- 五、發明說明(5 ) 曼明詳述 潤滑脂耐熱度可使用許多種方式測得。一種耐熱度的 度量爲滴點。潤滑脂通常沒有一個確實的熔點但其逐漸軟 化直至不再具有潤滑性來做爲稠化潤滑劑。美國測試和材 料協會0916瑞斯(Race)街,費城,賓夕凡尼亞州)已設 定一種測試步驟,ASTM D-2265,其可提供測量潤滑脂滴 點的一種方式。 一般而言,潤滑脂的滴點爲潤滑脂在測試條件下由固 態轉變至液態的溫度。滴點爲該物質由ASTM步驟D-2265 設備所使用之測試杯中第一滴滴落的溫度。 經簡單金屬皂基稠化的基本潤滑脂在許多種應用時可 達到完全滿意的結果。然而,對於某些應用,以滴點表示 之耐熱度需要比經簡單金屬皂基稠化潤滑脂所具有者更高 〇 本發明的所有潤滑脂均爲金屬皂基潤滑脂,亦即其中 一種增稠成份爲脂肪酸的金屬鹽。簡單金屬皂基爲實質上 在計量化學上爲中性之脂肪酸金屬鹽。在計量化學上實質 爲中性意爲該金屬鹽包含由約90%至約110%之製備在計 量化學上爲中性鹽時所需之金屬,較佳由約95%至約100 %。僅含有這些金屬鹽倣爲增稲劑之潤.滑脂爲簡單金屬皂 甚f固化潤滑脂。 複合金屬皂基潤滑脂可提供增高的滴點。複合增稠劑 除了具有脂肪酸成份,亦含有非脂肪酸成份,例如苯甲酸 ,低碳脂肪族,有機二元酸等。低碳脂肪族意謂C i-C 7 7 度適用中國國家標準(CNS〉A4規^ (210 X 297_公釐) " (請先閱讀背面之泫意事項再填寫本頁) 裝----
n I tf J· n K .1 n I I -^-° 經濟部智慧时ί奇員1-肖f"乍土户达
五、發明說明(^ ) 脂肪族。複合潤滑脂的形成一般地需要較長的加熱時間, 有時爲數倍於製備簡單金屬皂基稠化潤滑脂時所需的時間 。有時候欲圖形成複合潤滑脂會失敗,造成之潤滑脂所具 有之滴點爲實質相同於相對應簡單金屬皂基稠化潤滑脂所 具有者’或至少爲比所需更低的滴點。失敗的表示通常爲 點滴顯著地低於成功的複合潤滑脂所顯示者(例如通常20_ 5〇°C或更高)。本發明潤滑脂的較佳最小滴點爲26(rc。 因此有必要增加簡單金屬皂基稠化之基本潤滑脂的滴 點。亦有必要使失敗之複合潤滑脂達到成功的複合潤滑脂 標準,且通常需要提供一種方法以進一步增加複合潤滑脂 組成物的滴點。 因此,本發明的一個標的爲提供一種新穎的潤滑脂組 成物。 本發明的進一步標的爲提供一種具有價値性質之潤滑 脂組成物。 本發明的另一個標的爲提供一種潤滑脂組成物,其具 有改良的熱穩定性且依ASTM步驟D-2265測量顯示出增 高之滴點。 另一個標的爲提供一種使失敗的複合基本潤滑脂達到 複合潤滑脂標準的方法。 進一步的標的爲提供一種使複合潤滑脂的滴點增高至 超過基本複合潤滑脂水平的方法。 其他的標的在熟於此藝者參閱本發明之說明書及敘述 之後將變得更顯而易知。 8 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先闉讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝·-------訂·-------線! 經濟部智慧財產局員工消費合作杜印製 4 5 0 9 9 4 Α7 Β7 五、發明説明(’7 ) 本發明潤滑脂組成物的滴點顯示出更高於相對應基本 潤滑脂之滴點。所得到之優點係藉由在複合或失敗之複合 基本潤滑脂中倂入特定之含硫和磷組成物,高鹼性有機酸 ,亞磷酸烴基酯,和經脂肪族基團取代之羧酸或其酐;其 中該脂肪族基團含有至少約12個碳原子,且其倂入量爲足 以增加相對應基本潤滑脂依ASTM步驟D-2265測得之滴 點。 本發明的潤滑脂係藉由稠化基本原料而製備。本發明 的潤滑脂係以油爲主,亦即它們包含已使用金屬皂基稠化 的油。 複合潤滑脂係利用含金屬試劑與一或多種酸類反應而 形成。其中一種酸類爲脂肪酸或其反應性衍生物,及另一 種爲芳香族酸例如苯甲酸α-Ω二羧酸例如壬二酸,低碳羧 酸例如乙酸和相似者。金屬皂基爲脂肪酸的鹽,及非脂肪 酸爲配位劑。 製備複合潤滑脂的一般步驟係以二個步驟進行,先形 成一般(簡單)的皂基’然後其與第二個酸反應而複合。 另者’複合潤滑脂可藉由酸類的混合物與金屬試劑反應而 形成。如同於上文中所述者,酸反應物可爲酸的反應性衍 生物,例如酯。該反應典型地以一部份油基進行,然後在 配位作用完成之後加入剩餘的油。此可使該潤滑脂更迅速 地冷卻以進行潤滑脂形成後接下來需立即進行之加工,例 如混煉。 對於複合潤滑脂的滴點並無絕對的工業標準來定義。 (請先間讀背面之注意事項再填寫本頁) '1T. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家榇準(CNS ) ( 210x1^^7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 4 5 0994. A7 B7 五、發明説明(I ) 然而,通常接受者爲複合潤滑脂所顯示之最小滴點爲約 260°C。然而,複合潤滑脂更常用的定義係依下文所述者製 備,且其顯示之液滴較相對應簡單金屬皂基潤滑脂爲顯著 地高,一般爲至少高於約20°C滴點。 如同於本文中所提及者,失敗的複合潤滑脂的滴液通 常相同於相對應簡單金屬皂基潤滑脂者。 然後,所做之結論爲金屬皂基對成功及失敗之複合潤 滑脂的稠化均有助益。因此,成功之複合潤滑脂和失敗之 複合潤滑脂於本文中均稱爲金屬皂基稠化潤滑脂,但與於 本文中所定義之簡單金屬皂基潤滑脂不同。 本發明的潤滑脂組成物係應用潤滑黏度油,包括天然 或合成的潤滑油類和其混合物。天然油類包括動物油類, 植物油類,礦物油類,經溶劑或酸處理的礦物油類,和衍 生自煤或頁岩之油類。合成的潤滑油類包括碳氫化合物油 類,經鹼素取代之碳氫化合物油類,烯化氧聚合物,羧酸 和多元醇的酯類,多元羧酸和醇的酯類,含磷酸類的酯類 ,聚合的四氫呋喃,以聚矽氧烷爲主的油類和其混合物。 具潤滑黏度之油類特定例子係述於美國專利4,326,972 和歐洲專利公告107,382,於本文中兩者均因它們與潤滑油 類有關之揭示而倂於本文以爲參考。潤滑劑基礎油類的基 本、簡要敘述示於D.V. Brock之論夺,『潤滑基礎油類』 (Lubricant Base Oils) > HifXji(Lubricant Engineering),第 43冊,第184-185頁’ 1987年三月。該論文因其與潤滑油 類有關之揭示而倂於本文以爲參考。具潤滑黏度之油類的 本紙张尺度適用中國國家榡準(CNS ) Λ4規格(2丨()χ四) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
Λ7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 450994 五、發明説明(if ) 敘述見於美國專利4,582,18 (Davis)(第2欄第37行至第3 欄第63行),由於其具潤滑黏度之油類的揭示而倂於本文 以爲參考。 另一種有關於用於製備潤滑油脂之油類的資料來源爲 NLGI 潤滑油脂指南(NLGI Lubricating Grease Guide),國家 潤滑油脂學會,堪薩斯城(Kansas)市,密蘇里州(1987 ), 第1.06-1.09頁,其亦倂於本文以爲參考。 如同於上文中所述者,基本潤滑脂所得到的油黏度指 數對於許多種習知中設計來改良滴點之添加劑系統具有反 應性效果。特別爲具有低黏度指數(LVI)和中等黏度指數 (MVI)的油類,有時在本領域中稱爲中等範圍黏度指數 的油類,對於許多種欲圖增高滴點之添加劑系統不具有反 應性。MVI油類的黏度在使用ASTM標準D-2270所設定 之步驟測量時爲由約50至約85。LVI油類所具有之黏度指 數爲低於50且高黏度指數(HVI)的油類具有黏度指數大 於85,典型地由約95至約110。具有黏度指數高於110的 油類通稱爲極高黏度指數(VHVI )和超高黏度指數( XHVI)油類。它們普遍地具有黏度指數範圍由12〇至140 。ASTM步驟D-2270提供一種在4〇°C和100°C下由動力黏 度計算黏度指數的方法。 本發明潤滑脂的金屬皂基部分在本領域中爲習知者。 這些金屬皂基係存在於基礎油中,典型地爲潤滑黏度的油 ,且其存在量爲基本潤滑油組成物之由約1至約30%重量 ,更常爲由約1至約15%重量。在許多情況下,使用於稠 本紙張尺度適用中國國家榡準(CNS ) Λ4現格(2ΪΟΧ 297公釐) (請先閲讀背面之:'^意事項再填寫本瓦)
Ί卿仍七'» : : A7 ------1- .. ....^.- -- __ _____ ~4"5 0¾ 9 4 --- 五、發明說明(Θ) 化基礎油的金屬皂基數量爲基本潤滑油之由約5 %至約25 %重量。 f請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 金屬皂基所需要的特定數量通常依所使用之金屬皂基 而定。所使用的金屬皂基類型和數量通常依潤滑脂所需要 的性質而改變。 所使用金屬皂基的類型和數量亦依所需要的一致性改 變,一致性係爲潤滑脂在力的施用下對形變程度的度量。 一致性通常係由ASTM針入度(Cone penetration)測試, ASTM D-217 或 ASTM D-1403 而得。 所使用金屬皂基增稠劑的類型和數量係習於潤滑脂技 藝者所習知者。上文所提及之灑ϋ迪iiit直’第1.09-1.11 和1.14-1.15頁提供金屬皂基增稠劑及皂基複合物的敘述。 此文由於其對金屬皂基潤滑脂增稠劑之揭示而倂於本文以 爲參考。 經濟部智慧財產局員工消費合作:ϋ中賢 如同於上文中所示者’本發明的潤滑脂組成物爲以油 爲主,同時包括天然和合成的油類。潤滑脂係藉由加入增 稠試劑至這些油類之中而製得。有用於本發明潤滑脂的增 稠試劑係金屬皂基。金屬皂基意請實質上在計量化學上爲 中性之脂肪酸金屬鹽,及並非於本文中所定義脂肪酸的額 外脂肪族及/或芳香族酸類。實質上在計量化學上爲中性 意爲該金屬鹽包含由約90%至約130%在計量化學上製備 中性鹽時所需之金屬,較佳由約95%至約120%,更佳爲 99% 至.110%。 於本文中所定義之脂肪酸爲羧酸類且含有由約8至約 12 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS〉A4規格(210 « 297公釐) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 450994 , D / 五、發明説明(丨丨) 24個,較佳由約12至約18個碳原子。該等脂肪酸通常爲 單羧酸。有用的脂肪酸例子爲癸酸,棕櫚酸,硬脂酸,油 酸和其他。酸類的混合物爲有用者。較佳之羧酸爲線性; 亦即它們實質上未有碳氫化合物分枝。 特別有用的酸類爲經羥基取代之脂肪酸*例如羥基硬 脂酸,其中一或更多個羥基位於碳鏈上的內部位置,例如 12-羥基-,1-羥基-等的硬脂酸。 當皂基爲脂肪酸鹽類時,它們並不需要,而且通常並 非由脂肪酸直接製備。典型製造潤滑脂方法包括脂肪族的 皂化作用,該脂肪族通常爲甘油酯或其他的酯類,例如脂 肪酸的甲基或乙基酯,較佳爲甲基酯,該皂化作用通常在 製造潤滑脂之基礎油中就地進行。 無論潤滑脂是否由酸類或酯類製備,潤滑脂通常在潤 滑脂鍋或其他反應器中製備,例如K.G. Timm述於『潤滑 脂混合器之設計』(Grease Mixer Design)。NLGI發言人, 1980年六月。此種其他反應器包括接觸器和潤滑脂連續形 成反應器。另一種方法爲德士古(Texaco)連續潤滑脂方法, 其係爲Green及其硏究同仁述於,NLGI發言人,第368-373頁’ 1969,及Witte及其硏究同仁述於,NLGI發言k— ,第133-136頁(1980年七月)。美國專利號4,392,967係 有關於一種連續製造潤滑油脂的方法。 如同於本文中所述者,基本潤滑脂對滴點改良添加劑 系統之反應性係依據用於製備基本潤滑脂的油類和製備方 法而定。 ϋ张尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(210X291?3公漦) -----------^夂------訂------^- , - 、. (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 4 5 09 9 4 A7 B7 五、發明说明(A ) 無論基本潤滑脂所使用的製備方法爲何,低黏度指數 和中等黏度指數的油類通常對這些添加劑系統具有阻抗性 。另一方面,在潤滑脂係在密閉系統中製備時,例如一接 觸器,衍生自高黏度指數油類的基本潤滑脂通常對習用於 前案技藝中的滴點改良添加劑系統具有反應性。另一方面 ,當在開放系統中製備時,衍生自高黏度指數油類的潤滑 脂通常對習用於前案技藝中的滴點添加劑系統不具有反應 性。 經發現,本發明的滴點改良添加劑系統無論是使用於 製備潤滑脂的油類或潤滑脂形成之方法爲何,的確可提供 增高的基本潤滑脂滴點。 基礎油,脂肪族,酯,脂肪酸或非脂肪酸和含金屬反 應物的混合物相互反應而就地形成皂基。如同於上文中所 提及者,複合的酸類或其反應性衍生物可在皂基形成期間 存在,或可在之後加入。在潤滑脂中所使用的添加劑可在 製造潤滑脂期間加入,但通常爲在基本潤滑脂形成之後加 入。 本發明金屬皂基潤滑脂的金屬典型地爲鹼金屬,鹼土 金屬和鋁。爲了成本和易於加工的目的,該金屬之倂入係 藉由酸反應物與鹼性的含金屬反應物反應,該含金屬反應 物例如爲氧化物,氫氧化物,碳酸鹽和醇鹽(典型地爲低 碳醇鹽’其等在烷氧基中含有由1至7個碳原子)。雖然許 多金屬與脂肪族’酯或脂肪酸在簡易的加工作用中或具有 過高的反應性或不足的反應性,皂基和複合鹽亦可由金屬 本紙張尺度適用中國ϋ標準(CNS) Λ‘ϋ 公魈)~~ (請先閱讀背面之注意事項再填荇本頁)
、1T I, 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Λ7 B7 450994 五、發明説明(A ) 本身製備。 如同於上文中所述者’複合潤滑脂係由酸類的混合物 製備,其中一種酸爲脂肪酸且另一種並非如本文中所定義 之脂肪酸。非脂肪酸可在增稠劑形成的任何階段中加入。 較佳之金屬爲鋰,鈉,鈣,鎂,鋇和鋁。特別佳者爲 鋰,鈉和鈣;鋰爲尤其較佳者。亦可使用混合物。 較佳的脂肪酸爲牛脂’大豆,硬脂酸,棕櫚酸,油酸 和它們的相對應酯類,包括甘油酯(脂肪族)如豬油。經 羥基取代之脂肪酸類和相對應的酯類,包括脂肪族,爲特 別較佳者。12-羥基硬脂酸爲尤其較佳者。 使用於形成複合潤滑脂的較佳非脂肪酸類包括芳香族 酸,低碳脂肪族酸和二元酸。代表性的例子爲苯甲酸,乙 酸和壬二酸。 這些和其他的增稠試劑係述於美國專利號2,197,263 ; 2,564,561和2,999,066,和上述的潤滑油脂指南,由於它們 對潤滑脂增稠劑的相關揭示而併於本文以爲參考。 複合潤滑脂,例如含有金屬皂基鹽的複合物,例如金 屬皂基-乙酸鹽,金屬皂基-二羧酸鹽等,並非爲簡單金屬 皂基稠化潤滑脂。 爲了並非完全了解的理由,配位作用有時並未成功。 因此,雖然預期得到,且通常的確得到複合潤滑脂增高的 熱性質,有時仍僅得到極少或不增高的滴點。此種潤滑脂 於本文中稱爲『失敗複合』潤滑脂。 本發明目的中,成功的複合潤滑脂及失敗的複合物與 本紙张尺度適用中國國家標準(CNS ) Μ規格(210X297公楚) ------—.—X------訂------Ψ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 ^°994 i、發明説明( 簡單金屬皂基稠化之基本潤滑脂均歸屬於『金屬巷基稠化 潤滑脂』類別。失敗的複合潤滑脂和簡單金屬巷基T化之 棊本潤滑脂如此稱之,及成功的複合潤滑脂稱爲複合潤滑 脂。 所有類別的潤滑脂增稠劑於本文中稱爲金屬惠基增手周 劑。亦可理解者爲失敗潤滑劑的金屬皂基增稠劑姐非爲簡 單金屬皂基,但由其無法造成複合潤滑脂的形成可威實’ 其與成功複合潤滑脂的金屬鹽複合物並不具有相同特徵° 兩者可由所得到之潤滑脂組成物具有的高溫性質而區、 於本文中所使用之『烴基』或『烴基基團』一詞思爲 在本發明內容中具有與分子之殘餘物直接連接’旦主要具: 有碳氫化合物性質之基團。因此,『烴基』一詞包括碳氨化 合物,和實質的碳氫化合物基團。實質的碳氫化合物係爲 基團,包括以碳氫化合物爲主之基團,的環或鏈上含有非 碳氫化合物取代基,或非碳原子且其並不會改變該基團之 主要碳氫化合物性質。 烴基基團的環或鏈中,每十個碳原子可含有至多三個 ’較佳爲至多二個,更佳爲至多一個的非碳氫化合物取代 基,或非碳的雜原子,其可使該非碳氫化合物取代基或非 碳的雜原子並不顯著地改變該基團之主要碳氫化合物性質 。熟於此藝者可了解此類雜原子可例如爲氧,硫和氮,或 取代基爲例如包括羥基,鹵素(尤其爲氯和氟),院基氧基 (alky〇xyl) ’院基硫基,院基硫氧(su]f0Xy)等。 烴基基團的例子並無需受限地包括: 私紙张尺度剛家料(CNS )( 2ι〇Χ2=公势) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -- 麵濟部眢慧%產局員工消费合作社印製 Λ7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 450994 五、發明説明(A) (1)碳氬化合物基團,亦即脂肪族(例如烷基或烯基), 月曰環族(例如環院基,環嫌基)基團,芳香族基團(例如 苯基’萘基),經芳香族脂肪族_及脂環族_取代的芳香族 基團和相似者,和環狀基團,其中該環與分子的另一部份 形成(亦即,例如任何兩個基團可共同形成一個脂環基); (2 )經取代之碳氫化合物基團,亦即,該等基團含有之 取代基爲含有非碳氫化合物,該等取代基於本文內容中並 不顯著地改變主要的碳氫化合物性質;熟於此藝者可了解 此類基團(例如鹵素(尤其爲氯和氟),羥基,烷氧基,酼 基,烷基锍基,硝基,亞硝基,硫氧等); (3 )雜基團,亦即在本發明內容中具有主要爲碳氫化合 物性質之基團,其在以碳原子組成之環或鏈中含有不同於 碳的原子中。適當的雜原子對於熟於本技藝之一般技術者 而1=1爲顯而易知’且例如包括硫,氧,氮。例如赴卩定基’ 呋喃基,噻吩基,咪唑基等的基團爲含雜原子之環狀基團 的代表性。 典型地,在烴基基團的鏈或環中每十個碳原子具有不 高於約2個’較佳不高於約1個非碳氫化合物取代基或非 碳的原子。然而’該等煙基基團爲純粹的碳氫化合物且實 質地不含有此等非碳氫化合物的基團,取代基或雜原子。 除非特別指出,否則烴基基團爲實質地飽和。實質地 飽和意謂該基團所存在的每十個碳-碳鍵含有不多於一個碳 -碳不飽和鍵,烯屬不飽和作用。通常,它們所存在的每50 個碳-碳鍵含有不多於一個碳-碳非芳香族的不飽和鍵。常 本紙張尺度適用中國圈家標準(CNS ) Λ4規格(2丨OX 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填艿本頁)
45 0"4 五、發明説明(…) (請先閱讀背面之注意事項再填"本頁) 常地’烴基基團實質地不具有碳-碳不飽和作用。亦可理解 者爲’在本發明內容中,芬香族不飽和作用一般並不認爲 爲烯屬不飽和作用。 (A)筒驗性的有機酸金屬鹽 成份(A)爲高鹼性之有機酸金屬鹽。該高鹼性物質 之特徵在於該金屬含量超過金屬和有機酸反應物依據化學 計量時所應存在者。過量的金屬量普遍地以金屬比率表示 。『金屬比率』(縮寫爲MR) —詞爲金屬當量與有機酸基 質當量的比率。中性鹽具有1的金屬比率。高鹼性物質具 有金屬比率爲高於1,典型地由1.1至約40或更多。 較佳的金屬爲第I族和第Π族金屬(化學摘要(CAS )版的元素週期表)。最佳者爲鈉,鎂和鈣,其中鈣爲尤其 較佳者。 在本發明中,較佳的高鹼性物質具有MR由約1.1至 約25,更佳之MR爲由約1.5至約20,及最佳之MR爲由 5 至 15。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 通常,有用於本發明之高鹼性物質之製備係藉由處理 一反應混合物,其係含有一有機酸,一含有至少一種溶劑 之反應介質,一化學計量過量之鹼性金屬化合物,及一具 有酸物質,典型地爲二氧化碳之促進劑。在某些情況下, 特別爲當金屬爲鎂時1酸物質可使用水替換。 有機酸類 有用於製造本發明高鹼性鹽類之有機酸包括羧酸*磺 酸,含磷的酸’酚或上述之兩種或更多種混合物。 本紙张尺度適用中國國家樣準(CNS ) Λ4規格(2〗〇X 297公痠) ^50994__ 五、發明説明(〗Ί ) 翔酸類 製造鹽類(A)之有用羧酸類可爲脂肪族或芳香族, 單元-或多元羧酸或酸生成化合物。這些羧酸類包括較低分 子量的羧酸類(例如具有至多約22個碳原子的羧酸,如具 有約4至約22個碳原子的酸類,或經四丙烯基取代之琥珀 酐)和較高分子量的羧酸類。除非特別地敘述,於本說明 書和所附之申請專利範圍中,有關於羧酸類之敘述係欲圖 包括由該酸生成之衍生物例如酐,低碳烷基酯類,醯基鹵 ,內酮和上述之混合物。 使用於本發明之高鹼性金屬鹽的羧酸類較佳爲油可溶 性,及在酸中存有許多的碳原子對於欲達到的溶解度而言 極重要。通常,爲了提供所需的油溶解度,在羧酸中的碳 原子數目應至少爲約8,更佳爲約12,更佳爲至少約18, 甚至最佳者爲至多約30。通常,這些竣酸中每分子不含有 多於約400個碳原子’較佳不多於約1〇〇,通常不多於約 50。 於本發明中可使用於製造高鹼性金屬鹽類之較低分子 量一元殘酸類包括飽和和不飽和酸類。此類有用酸的例子 包括十二碳酸’癸酸,油酸,硬脂酸,亞油酸,松駿油酸 等。亦可使用二或多種此類試劑之混合物。這些酸的廣泛 討論可見於Kirk-Othmer之『化學技術百科全書』 (Encyclopedia of Chemical Technology)第三版,1978,約翰 維斯(〗〇hn Wiley)&兒子,紐約,第814-871頁;這些頁倂 於本文以爲參考。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) /U規格(210X29"?公釐) (請先閲讀背而之注意事項再填巧本頁) 訂 經濟部智慧財產局員工消賢合作社印製 :::k 五、發明説明(d ) 較低分子量聚羧酸的例子包括二羧酸類及衍生物,例 如癸二酸,十六烷基丙二酸,經四丙烯取代的號拍酸酌:等 。亦可使用這些酸類之較低碳烷基酯類。 一元羧酸類包括異脂肪族酸。此等酸類通常一個主鏈 爲具有由約Η至約20個已飽和之脂肪族碳原子和至少一 個且通常不高於約四個的無環的低碳烷基側基。此等異脂 肪族酸類的特定例子包括10-甲基十四碳焼酸,3-乙基-十六 碳烷酸,和8-甲基-十八碳烷酸。 異脂肪族酸類包括由例如約16至約20個碳原子的商 用脂肪酸(例如油酸,亞油酸或松漿油酸)同分異構化而 製備得的支鏈酸混合物。 適合用於製鹽類(A )的較高分子量一元-和多元羧 酸類爲本技藝中習知者且詳細地述於例如下列的美國,英 國和加拿大專利:美國專利號3,024,237 ; 3,172,892 ; 3,219,666 ; 3,245,910 ' 3,271,310 > 3,272,746 ; 3,278,550 ; 3,306,907 ; 3,312,619 ; 3,341,542 ; 3,367,943 > 3,374,174 ; 3,381,022,3,454,607 : 3,470,098 ’ 3,630,902 ; 3,755,169, 3,912,764,和 4,368,13 ;英國專利號 944,136 : 1,085,903 ; 1,162,436 :和1,440,219 ;和加拿大專利號956,397。由於這 些專利對於較高分子量一元-和多元羧酸類與其等之製造 方法的揭示而併於本文以爲參考。 有用的芳香族羧酸類族群係爲具下式者 χ·! [I . 。 / — R·。一Ar (Χ'.Ί \(X-3H)r ___f_2Q__ 本紙张尺度適用中國國家標準(CNS > Λ4現格(2丨0X2W公麓) (請先閲讀背兩之注意事項再填寫本頁) .K· 訂 經濟部智慧財產局員工消f合作社印製 A7 B7 450994 五、發明説明( (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 其中於式XV中,R*爲較佳約4至400個碳原子之脂肪族 烴基,a爲0至約4之數目,Ar爲芳香族基,X*1,X*2 和X η分別爲硫和氧,b爲1至約4之數目,c爲1至約 4之數目且通常爲1至2,但是a,b和c的總數並不高 於Αι·的價數。較佳者,R *和a在以式X V表示之每個化 合物中平均至少約8個脂肪族碳原子係由R *基團提供。 在式XV中之芳香族基Ar所具有之結構可相同於下 文中以”酚類”之標題所討論之芳香族基團A!•。有用於本 文中之芳香基團的例子包括衍生自苯,蔡,愨等的多價芳 香族基團,較佳者爲苯。Ar基團的特定例子包括亞苯基和 亞蔡基,例如甲基亞苯基,乙氧基亞苯基,異丙基亞苯基 ,羥基亞苯基,二丙氧基亞萘基等。 在式X V中R *基團的例子包括衍自於已聚合烯烴類 之丁基,異丁基,戊基,辛基,壬基,十二烷基,和取代 基,已聚合烯烴類例如爲聚乙烯,聚丙烯,聚異丁烯,乙 烯-丙烯共聚物·,氧化之乙烯-丙烯共聚物,和相似者。 在芳香族酸類的基團中,有用之羧酸類別爲具下式者 JCOOH] 經濟部智慈財產局員工消費合作社印製 (XVI) N〇H)r 其中於式XVI中,R 〃爲較佳含有由約4至400個碳原子 之脂肪族烴基,a爲0至約4之數目且較佳爲1至3,b 爲1至約4之數目且較佳爲1至約2,c爲1至約4之數 目且較佳爲1至約2且更佳爲1 ;但是a,b和c的總數 並不高6。較佳者,R 〃和a在每個酸分子中之脂肪族碳 ____2J____ 本紙張尺度適用十國國家標隼(CNS ) Λ4规格(210〆297公釐) Λ7 B7 450994 五、發明説明(W ) 氮化合物取代基中酸分子含有至少平均約12個脂肪族碳原 子。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 在芳香族羧酸類(XIV)種類中所包括者爲經脂肪族 碳水化合物取代的柳酸,其中每個脂肪族碳水化合物取代 基包含每個取代基爲平均至少約8個碳原子且每個分子爲 1至3個取代基。由該等柳酸所製備的鹽類中,其中脂肪 族碳氫化合物取代基係衍生自經聚合的烯烴,特別爲經聚 合的低碳1-一元烯烴,例如聚乙烯,聚丙烯,聚異丁烯, 乙嫌/丙烯共聚物和相似者,且具有平均碳含量爲約30至 約400個碳原子者爲特別有用。 相對應於上述式X V和XVI之芳香族羧酸類爲習知者 ’或由依據本技藝中所習知之步驟製備。以該等化學式說 明之此種類羧酸及製備它們的中性和鹼性金屬鹽類爲習知 者’且例如揭示於美國專利號2,197,832 ; 2,197,835 ; 2,252,662 ; 2,252,664 ; 2,714,092 ; 3,410,798 ;和 3,595,791 〇 磺酸類 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 製備使用於本發明組成物的鹽類(A )時有用的磺酸 類包括磺酸和硫基磺酸。磺酸類的實質中性金屬鹽亦有用 於製備高鹼性金屬鹽類(A )。 磺酸類包括單-或多-核的芳香族或環脂肪族化合物。 該油可溶磺酸類可由下列化學式的最大部份表示: R#1,-T-(S〇3H)b ( X VK) R#2-(S〇3H)b ( X vra) — ___________22_____ 本紙浪尺度速用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(2丨0χ297公t ) 4 5 09 9 4 ΑΊ _Β7___— 五、發明説明(7\ ) 於上述化學式χνπ和χνπι中,T爲環狀核,例如苯, 萘,蔥,二苯並呋喃,硫雜憩,石油環烷(petroleum naphthenes)等。R#l較佳爲脂肪族’例如院基’嫌基’丨兀氧 基,烷氧基烷基等,a爲至少1,及R'-T總共含有至少 約15個碳原子。當R#2爲脂肪族基團時其通常含有至少約 15個碳原子。當其爲經脂肪族取代的環脂肪族基團時’該 脂肪族基團通常總共含有至少約12個碳原子。R#2較佳爲 烷基,烯基,烷氧基烷基,羰烷氧基烷基等。R#l和的 特定例子爲衍生自石油,飽和和不飽和石鱲’和聚烯烴的 基團,該聚烯烴包括經聚合之’c3 ,c+ ,cs ’ (:6等,含有由約15至700個或更多碳原子的烯烴。於上 述化學式X W和XVDI中的T,R#l和R#2基團除了上述列舉 者,例如羥基,锍基,鹵素’硝基’胺基’亞硝基,硫化 物,二硫化物等,亦含有其他無機或有機之取代基。在化 學式XVII中,a和b至少爲1,同樣地,在化學式XVID中 ,a至少爲1。 油可溶擴酸類的特定例子爲桃花心木磺酸(mahogany sulfonic acids);重質高黏度潤滑油料磺酸;衍生自潤滑油 餾份之磺酸;石油磺酸:經單-和多元-蠟取代之磺酸和聚 磺酸,例如苯,萘,酚,二苯基醚,萘二硫化物等;其他 之經取代磺酸例如爲烷基苯磺酸(其中該烷基至少有8個 碳),十六烷基酚單硫化物磺酸,二月桂基/5萘基磺酸,和 烷芳基磺酸如十二烷基苯『殘基』(bottoms)磺酸。經烷基 取代的苯磺酸中,其中該烷基包含至少8個碳原子且所包 _______23__ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(2丨〇^297公费) (請先閲請背面之注意事項再填巧本頁) 訂 λ'ί 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 450994 五、發明明() 括之十二烷基苯『殘基』磺酸爲特別有用者。後者爲一種 酸類,其所衍生自的苯係以丙烯四聚物或異丁烯三聚合烷 基化而導入1 ’ 2,3或多個分枝鏈C i 2取代基至苯環 。主要爲單-和二-十二烷基苯混合物之十二烷基苯殘基可 得自製造家庭淸潔劑的副產物。可得自製造線性烷基磺酸 鹽(LAS)期間所形成之烷基作用殘餘物的相似產物亦有 用於製造本發明所使用之磺酸鹽。 由製造淸潔劑之副產物與例如S〇3反應以製備磺酸鹽 爲熟於此藝者所習知者。例如參見『磺酸鹽』論文’在 Kirk-Othmer之『化學技術百科全書』,第二版’第19冊’ 第291頁之後,約翰維斯&兒子,紐約,(1969)出版。 這些磺酸的說明性例子包括經聚丁烯或聚丙烯取代之 萘磺酸,以氯磺酸處理數目平均分子量(η )範圍爲7〇〇 至5000,較佳爲700至1200,更佳爲約1500 ’之聚丁烯所 衍生之磺酸,石蠟磺酸,聚乙烯(η爲約900-2000 ’較佳 爲約900-1500,更佳爲900-1200或1300)磺酸等。較佳 之磺酸爲單二-,和三-烷基化苯(包括其氫化形式) 磺酸。 亦包括者爲脂肪族磺酸,例如石蠟磺酸’不飽和石蠘 磺酸,經羥基取代之石蠟磺酸,聚異丁烯磺酸其中該聚異 丁烯包含由20至7000或更多的碳原子’經氯取代之石蠟 磺酸等;環脂肪族磺酸,例如石油萘磺酸,月桂基環己基 磺酸,經單-或多元-蠟取代之環己基磺酸等。 於本文及所附申請專利範圍中所述及之擴酸或其鹽欲 _______24- 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(210X 297公漦) (請先閱讀背面之注意事項再填"本頁) *?τ 經濟部智慧对產局員工消費合作社印製 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 45 0994 at B7 五、發明説明(d ) 圖以『石油擴酸』或『石油磺酸鹽』一詞來涵蓋所有衍生 自石油產物的磺酸或其鹽。石油磺酸中有用的族群爲得自 於以硫酸方法製造石油輕油時所得到之副產物,桃花心木 磺酸(由於其等之紅棕顏色而如此稱之)。 上述鹼性(高鹼性)的合成鹽和石油磺酸鹽亦有用於 本發明的施用。 酚類 製備使用於本發明組成物的鹽類(A )時有用的酚類 可由下列化學式表示: R#3,-Ar-(OH)b (XIX) 於上述化學式XIX中,R#3爲由約4至約400個碳原子 之烴基團;Ar爲芳香族基圑;a和b分別爲至少1之數目 ,a和1〇的總數範圍係爲由2至芳香族核或Ar核上可取代 氫的數目。較佳者,a和b分別爲1至約4數目的範圍, 更佳爲1至約2。R#3和a較佳爲在以式X K表示之每個酚 化合物中平均至少約8個脂肪族碳原子係由R *3基團提供 〇 於本文中所使用之『酚』一詞可理解者爲該術語並不 欲限制酚的芳香族基團爲苯。因此,可理解者爲,在化學 式XK中’及於本說明書和所附申請專利範圍中的其他化 學式中以『Ar』表示之芳香族基團可爲單核,例如苯基, 毗啶基,或_吩基,或多核°該多核基團可爲稠合類型, 其中一芳香族核在兩個點與另一核稠合,可例如見於萘基 ,蔥基等。該多核基團亦可爲連接類型,其中至少二個核 _-------——— 本紙張尺度適用令國國家標準(CNS ) Λ4規格(JO〆297公漦) -----------^冬------訂--^-----Jt.1 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 450994 五、發明説明) (單核或多核)經由橋鏈相互連接。這些橋鍵可選自包含 亞烷基鍵結,醚鍵結,酮鍵結,硫化物鍵結,2至約6個 硫原子之多硫化物鏈結等。 在Ar上的芳香族核稠合,連接或兩者均有之數目可 在測定於化學式X IX中a和b整數値方面扮演一個角色。 例如,當Ar含有一個單芳香族核時,a和b的總數爲由2 至6。當Αι·含有二個芳香族核時,a和b的總數爲由2至 10。當具有三核的Ar部分時,a和b的總數爲由2至15 。a和1〇總數數値的限制係依據不超過在芳香族核或Ar核 上可移除氫的總數。 在化應式XIX的R#3基團係爲一個直接鍵結至芳香族 基Ar上的烴基基團。R#3較佳含有約6至約80個碳原子, 較佳爲約6至約30個碳原子,更佳爲約8至約25個碳原 子,且有利者爲約8至約15個碳原子。R#3基團的例子包 括丁基,異丁基,戊基,辛基,壬基,十二烷基,5-氯己 基,4-乙氧基戊基,3-環己基辛基,2,3,5-三甲基庚基,和 衍生自已聚合烯烴之取代基且該烯烴例如爲聚乙烯,聚丙 烯,聚異丁烯,乙烯-丙烯共聚物,氯化之烯烴聚合物,氧 化之乙烯-丙烯共聚物,丙烯四聚物和三(異丁烯)。 金屬化合物 在製造高鹼性有機酸金屬鹽時的有用金屬化合物爲一 般的鹼性金屬化合物且其等足以與有機酸類,通常爲氧化 物,氫氧化物,碳酸鹽,醇鹽等形成鹽類。第I族或第Π 族的金屬化合物CCAS版的元素週期表)爲較佳者。金屬 _Μ_ 本紙張尺度適用中國國家榇準(CNS ) Λ4規格(210X297公Μ ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) *1Τ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 45 09 9 4 五、發明説明(·Λ ) 化合物的第ί族金屬包括鹼金屬(鈉,鉀,鋰,等等),及 第Π Β族金屬如銅。第I族金屬較佳爲鈉,鉀和銅,更佳 爲鈉或鉀,且最佳爲鈉。該金屬基質的第Π族金屬包括鹼 土金屬(鎂,鈣,鋇,等)與第HB族金屬如鋅或鎘。較 佳者爲該第Π族金屬爲鎂,鈣,或鋅,較佳爲鎂或鈣,更 佳爲錦。 酸件物質 如上文中所定義之酸性物質通常用於完成該高鹼性鹽 的形成。該酸性物質可爲液體,例如甲酸,乙酸,硝酸, 硫酸,等等。乙酸爲特別有用者。亦可使用無機性的酸性 物質,供 11$口 HC1,Η3Β〇3,SCb,SCh,C〇2,H2s,等等,二 氧化碳爲較佳者。酸性物質的較佳組合爲二氧化碳和乙酸 0 促進劑 促進劑爲一種化學品,其使用於幫助金屬倂至鹼性金 屬組成物之內。做爲促進劑的有用化學品爲水,氫氧化錢 ,至多約8個碳原子之有機酸,硝酸,硫酸,鹽酸,金屬 配位試劑例如烷基水楊酸醛肟,及鹼金屬氫氧化物例如氫 氧化鋰,氫氧化鈉和氫氧化鉀,酚系物質例如酚和萘酚, 胺類例如苯胺和十二烷基胺,及至多約30個碳原子之一元 -和多元醇。促進劑廣泛性的討論可參見美國專利號 2,777,874 ; 2,695,910 ; 2,616,9〇4 ; 3,384,586 和 3,492,231。 這些專利由於它們對促進劑的揭示而倂於本文用爲參考。 尤其有用者爲具有至多10個碳原子之一元醇類,甲醇與高 =-----:——:——------訂------ril (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中圃國家標準(CNS ) Λ4規格(210X297公釐) 經濟部智慧財產局®工消費合作社印製 4 5 0 9 94 37 五、發明説明(> ) 碳一元醇類和酚系物質的混合物。 特別揭示上文所述之磺酸,羧酸,和它們的任何二種 或更多種混合物製造技術之專利包括美國專利號2,501,731 ;2,616,905 ; 2,616,911 ; 2,616,925 ; 2,777,874 ; 3,256,186 ; 3,384,585 ; 3,365,396 ; 3,320,162 ; 3,318,809 ; 3,488,284 ;和 3,629,109。這些專利由於與此有關之揭示與特別適合鹼性 金屬鹽類的揭示而倂於本說明書用爲參考。 如同於上文中所示者,酸性物質(例如C〇2,乙酸, 等等)可被水取代。所得到之高鹼性鹽類稱之爲經水合。 這些產物最常爲高鹼性鎂組成物。美國專利號4,094,801 ( Forsberg)和美國專利號4,627,928 (Karn)述及此等組成 物和製造它們的方法。由於與經水合之高鹼性有機酸金屬 鹽相關之揭示,這些專利特別併於本文。 許多的高鹼性金屬鹽可使用於本發明的組成物中。此 類高鹼性鹽類對熟於此藝者而言爲習知者。下列實施例用 於說明高鹼性物質的類型。這些說明並不欲用於限制本發 明的範圍。除非特別指出,否則所有的部份爲重量部份及 溫度爲攝氏度。 實施例A-1 906克的烷基苯基磺酸(具有平均分子量45〇,依據 蒸汽相滲透壓測定法)的油溶液,564克的礦物油,600克 甲苯’ 98.7克氧化鎂和12〇克水之混合物在溫度78-85°C下 以二氧化碳在每小時約3立方尺的速率吹氣7小時。在整 個碳酸飽和作用期間,反應混合物以定速攪拌。碳酸飽和 ............. . 9 只 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4^格(210X297公麓) (請先閲讀背面之注意事項再填』?5本頁) 訂 Λ7 Β7 4 5 09 94 五、發明説明(,?) 作用之後,反應混合物被汽提成爲丨65°C/20托,及殘餘 物過濾。濾液爲具有金屬比率爲約3之所需高鹼性磺酸鎂 油溶液(34%油)。 實施例A-? 160克的摻合油,ill克的聚丁烯基(數目平均分子 量= 950)琥珀醛,52克的正-丁醇,11克的水,1.98克的 Peladow (Dow化學品公司的產品,含有94-97%CaCl2)和 90克的經水合石灰混合物共同混合。加入額外的經水合石 灰以中和後來加入的磺酸,額外石灰的數量係依據磺酸之 酸値而定。該直鏈二烷基苯磺酸(分子量= 430)的油溶液 ( 1078克,58%重量的油)在反應混合物之溫度不超過79 °C下加入。溫度調節至60°C。加入庚基酚,石灰和甲醛的 反應產物(64.5克),和217克的甲醇。吹入二氧化碳至反 應混合物直至鹼値(酚酞)爲20-30。將經水合石灰(112 克)加至反應混合物,及吹入二氧化碳至混合物直至鹼値 (酚tt)爲45-60,此時反應混合物的溫度維持於46-52°C 。加入經水合石灰後接著吹入二氧化碳再重複三次,但是 最後的反應混合物被碳酸飽和至鹼値(酚酞)爲45-55。 反應混合物在93-104。!:下氣流乾燥,在丨49-160°C下鍋內乾 燥,過濾且以油調節至丨2,0%Ca的水平。產物爲高鹼性磺 酸鈣,經由分析其具有鹼値(溴酚藍)爲300,金屬含量 爲12.0%重量,金屬比率π,硫酸鹽灰分含量爲40.7%重 量,及硫含量爲1.5%重量。油含量爲53%重量。 會施例Α-3 本紙浪尺度適用中國國家標準(CNS > Λ4規格(210χ 297公焚) (請先閱讀背面之注意事項再填离本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
經濟部智慧財產局S工消費合作社印製 4 5 0994 Λ7 _____Β7_ 五、發明説明(J ) 一反應混合物,其包含135克礦物油,330克二甲苯 ’ 200克(0.235當量)的烷基苯基-磺酸(平均分子量425 )之礦物油溶液,19克( 0.068當量)松漿油酸,60克( 約2.75當量)的氧化鎂,83克甲醇,和62克水,在甲醇 迴流溫度下以每小時15克二氧化碳的速率進行碳酸飽和約 2小時。然後二氧化碳通入速率降至約每小時7克,及甲 醇之移除係藉由在超過3小時期間升高溫度至約98°C。加 入水(47克)且在溫度約95°C下持續碳酸飽和至額外的 3.5個小時。經碳酸飽和之混合物在超過2,5小時期間藉由 加熱至溫度140° -145°C進行汽提。結果造成鹼性鎂鹽的油 溶液具有金屬比率約10。 冷卻碳酸飽和化的混合物至約60。-65°C ,及加入208 克二甲苯,60克氧化鎂’ 83克甲醇和62克水。在甲醇迴 流溫度下以每小時15克二氧化碳的速率重新進行碳酸飽和 約2小時。然後二氧化碳通入速率降至每小時7克,及甲 醇之移除係藉由在超過3小時期間升高溫度至約95°C。加 入額外的41_5克水且碳酸飽和作用在溫度約90。-95°C及 每小時7克下持續3·5個小時。經碳酸飽和物在超過3.5小 時期間加熱至約150° -160°C,然後在該溫度下藉由降低壓 力至20毫米(末)而進一步汽提。過濾經碳酸飽和化之產 物,及該濾液爲具有金屬比率爲約20之所需鹼性鎂鹽油溶 液。 實施例A-4 製備835克的100中性礦物油,118克的經聚丁烯基 ___ 度適用中國國家標準(CNS )八4坭格(21〇Χ297公"" -----:—一—-------ΐτ——:-----斧 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本I) 5 09 94_ B7 五、發明説明(·4 ) (分子量= 950)取代之琥珀醛,MO克的65 : 35莫耳比異 丁醇和戊醇混合物,43.2克的15%氯化鈣水溶液和86.4克 石灰的混合物。當維持溫度在低於8〇°C時,加入1〇〇〇克之 主要爲單-烷基苯磺酸之85%溶液且具有分子量約480,中 性作用酸値110,和15%重量之有機性稀釋劑至混合物中 。混合物在150°C下乾燥至約0.7%水。混合物冷卻至46-52 t ’其中127克的上述異丁基-戊醇混合物,277克的甲醇 ’及87,6克的鈣31%溶液,經甲醛偶合且具有金屬比率爲 0.8及2.2%鈣之庚基酚加入混合物。HI克石灰的三次增 量分別加入並且碳酸飽和化至中和作用鹼値在50-60的範 圍。加入第四次的171克石灰增量並且碳酸飽和化至中和 作用鹼値(酚酞)爲45-55。大約使用331克的二氧化碳。 混合物在150°C下乾燥至大約0.5%的水。反應混合物過濾 ’而且濾液爲所需的產物。經由分析,該產物包含12%的 鈣而且具有金屬比率爲11。產物包含41%的油。 實施例A - 5 將1122克(2當量)衍生自聚丁二烯(Μη二1000, 聚丁烯對順丁烯二酸之比率爲1 : 1)的經聚丁烯基取代之 琥珀醛,105克(0.4當量)的四丙烯基酚,1122克的二甲 苯和.1000克的100中性礦物油置入一反應器中。在氮之下 攪拌該混合物且加熱至80°C,及580克的50%氫氧化鈉水 溶液在超過10分鐘期間加至瓶內。混合物在超過1.3小時 期間由8(TC加熱至120°C。當利用共沸迴流除去水時,該 反應混合物在每小時1標準立方尺(scfh)下碳酸飽和化 本紙張尺度適用中國國家標率(CNS ) Λ4規格(2IOX297公鹿) (諳先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、-° 經濟部智慧財產局g (工沾#合作社印製 A7 4-5 09 94 五、發明説明(y) 。溫度在超過6小時期間升至150°C,同時收集到300克的 水。(1 )該反應混合物冷卻至約8〇°C ’而540克之50% 氫氧化鈉水溶液加至瓶內。(2 )該反應混合物在超過1.7 小時期間加熱至140°C,及水在迴流條件下移除。(3 )該 反應混合物在每小時1標準立方尺(scfh)下碳酸飽和化 ,且移除水5小時。使用560克的氫氧化鈉水溶液重複步 驟(1 ) - ( 3 )。使用640克的氫氧化鈉水溶液重複步驟 (1 ) - ( 3 )。然後使用另一種640克的50%氫氧化鈉水 溶液重複步驟(1 ) - ( 3 )。冷卻該反應混合物,及將 1000克的100中性礦物油加至反應混合物中。反應混合物 在大約30釐米汞下真空汽提至115°C。殘餘物經由矽藻土 過濾。濾液具有總鹼値爲361,43.4%的硫酸化灰,16.0% 的鈉,39.4%的油,比重爲1.1,及該高鹼性金屬鹽具有金 屬比率爲約13。 實施例A-6 於實施例A - 5中所得到的高鹼性鹽以礦物油稀釋以 提供一組成物係包含13.75的鈉,總鹼値爲約320,及45% 的油。 實施例A-7 將700克的100中性礦物油,700克(1.25當量)實 施例A-5的琥珀醛’及200克(2.5當量)的50%氫氧化 鈉水溶液置入一反應器內。攪拌該混合物且加熱至80°C ’ 及66克(0,25當量)的四丙基酚加至瓶內。在吹入氮下’ 反應混合物在超過2.5小時期間由80°C加熱至M0°C,及移 ___22__ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4現格(2丨0X297公釐〉 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) --a 經濟部智蛙財產局員工消費合作社印製 A7 450994 五、發明説明(U ) 除40克的水。在溫度由140-165°C及超過2.25小時期間加 入二氧化碳(28克,1.25當量)。該反應混合物在每小時 2標準立方尺(scfh)下吹入氮,及總共U2克的水被移除 。反應溫度降至115°C,及反應混合物經由矽藻土過濾。 濾液具有4.06%的鈉,總鹼値爲89,比重爲0.948,44.5% 的油,及該高鹼性鹽具有金屬比率爲約2。 實施1例1 A - 8 將281克(0.5當量)實施例A-5的琥珀醛,281克 的二甲苯,26克的經四丙烯基取代的酚和250克的100中 性礦物油置入一反應器中。加熱該混合物至80°C,及將 272克(3.4當量)的氫氧化鈉水溶液加至反應混合物內。 混合物以1 scfh吹入氮,及反應溫度增至148°C。然後反應 混合物然以1 scfh吹入二氧化碳達1小時25分鐘,且收集 到150克的水。冷卻反應混合物至80°C且將272克(3.4當 量)的上述氫氧化鈉溶液加至反應混合物中,及混合物以 1 scfh吹入氮。反應溫度增加至140°C,同時反應混合物以 1 scfh吹入二氧化碳達1小時25分鐘,且收集到150克的 水。反應溫度降至100°C,及加入272克(3.4當量)的上 述氫氧化鈉溶液,同時以1 scfh吹入氮至混合物。反應溫 度增高至148°C,同時反應混合物以1 scfh吹入二氧化碳達 1小時40分鐘,且收集到160克的水。反應混合物冷卻至 90°C,及將250克之100中性礦物油加至該反應混合物中 。反應混合物在70°C下經真空汽提且殘餘物經由矽藻土過 濾。濾液依ASTM D-874測定具有50%之硫酸鈉灰分,總 ________ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(2.IOX297公釐) (請先閲讀背而之注意事項再填寫木頁) 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 經濟部智慧財產局員工消賢合作社印製 d 5 Ο 9 9 4 A7 B7 一丨一· — .. — .......... I I I· - - , „ ----- - — 五、發明説明(π) 鹼値爲408,比重爲1.18,37.1%的油,及該鹽具有金屬比 率爲約15.8。 實施例Α - 9 含有780部份(1當量)之烷基化苯磺酸(57%重量 之100中性礦物油與未反應的烷基化苯)和119部份(0.2 當量)的聚丁烯基琥珀醛在442部份的礦物油溶液,與 800部份(20當量)的氫氧化鈉和704部份(22當量)的 甲醇混合。混合物以7 cfh (每小時立方尺)吹入二氧化碳 達11分鐘,及溫度慢慢地增加至97°C。在超過約40分鐘 期間,二氧化碳的流率降至6 cfh且溫度慢慢地降至88°C 。二氧化碳的流率降至5 cfh達約35分鐘且溫度慢慢地降 至73°C。以2 cfh吹入氮至該碳酸飽和化混合物達105分鐘 汽提揮發性物質,同時溫度慢慢地增高至16CTC。汽提完 成之後,混合物維持在160°C達另外的45分鐘,然後過濾 而生成所需要的鹼性磺酸鈉油溶液且具有金屬比率爲約 19.75。 實施例A-10 一種製備而得之摻合物含有135部份的氧化鎂和600 部份具有當量重量爲約385的院基苯擴酸,及含有約24% 的未磺化烷基苯。在摻合期間1產生放熱反應,致使溫度 升高至57°C。混合物攪拌1.5小時’然後加入50部份的 水。當在95°C加熱一小時期間’得到被需的氧化鎂-磺酸鹽 複合物,其爲硬凝膠狀且含有9.07%的鎂。 眚施例A-11 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(210Χ297公浼) .-----.——.——T-)------ix---------Λ.Γ {請先閱讀背面之ΐί意事項再填ΪΪΤ本頁) 4 5 0 9 9 4 A7 _________B7_
五、發明説明(VO 一反應混合物包含有約506重量部份的礦物油溶液與 約30重量部份的油混合物,及將約250重量部份的二甲苯 加至一燒瓶內且在溫度約60°C至70°C下加熱;其中該礦物 油溶液含有約0.5當量烷基化柳酸之實質中性之鎂鹽且該 烷基基團平均具有約16至24個脂肪族碳原子,該油混合 物含有約0.037當量之烷基化苯磺酸及約22重量部份(約 1.0當量)的氧化鎂。接著反應加熱至約85°C 1及將大約 60重量部份的水加至反應物中,然後加熱至迴流溫度。反 應物維持在約95° -100°C的迴流溫度下達約1.5小時,接 著在約155t及44毫米汞下汽提,及過濾。該濾液包含鹼 性羧酸鎂鹽且証實具有硫酸化灰分含量爲15.59% (硫酸化 灰分),其相當於274%之計量化學當量數。 實施例Α-Π. 一反應混合物包含有約1575重量部份的油溶液與一 種油混合物,及將約700重量部份的含二甲苯有機溶劑加 至一燒瓶內且在溫度範圍約70。-75T:下加熱·,其中該油 溶液含有約1.5當量烷基化4-羥基-1,3-苯二羧酸且該烷基 基團平均具有至少約16個脂肪族碳原子,該油混合物含有 約0.5當量之松漿油脂肪酸與約120重纛部份(約6·0當量 )的氧化鎂。接著反應加熱至約85°C,及將大約200重量 部份的水加至反應物中,然後加熱至迴流溫度。反應物維 持在約95° -10CTC的迴流溫度下達約3小時,接著在約 155°C及真空下汽提,及過濾。該濾液包含鹼性羧酸鎂鹽。 實施例Α-Π 本纸浪尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4現格(2丨0X297公缔) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 4 5 09 94 A7 ______B7__ 五、發明説明(4) 一反應混合物包含有約500重量部份的油溶液與一種 油混合物,及將約250重量部份的碳氫化合物溶劑加至反 應器內且在溫度範圍約60° -75°C下加熱;其中該油溶液 含有約0.5當量烷基化1-羥基-2-萘甲酸且該烷基基團平均 具有至少約16個脂肪族碳原子,該油混合物含有約0.25 當量之石油磺酸及約30重量部份(1,5當量)的氧化鎂。 接著反應加熱至約85°C,及將大約30重量部份的水加至反 應物中,然後加熱至迴流溫度。反應物維持在約95° -100 °C的迴流溫度下達約2小時,接著在約150°C及真空下汽提 ,及過濾。該濾液包含鹼性羧酸鎂金屬鹽。 窗施例A-14 製備一種高鹼性柳酸鈣,其係藉由在存有礦物油稀釋 劑下,經Cm8烷基取代之柳酸與石灰反應’及在存有適當 促進劑時,例如甲醇,碳酸飽和以生成具有金屬比率爲約 2.5的高鹼性柳酸鈣。油含量爲約38%重量。 Γ B )含磷和硫絹成物 使用於本發明潤滑脂組成物的含磷和硫組成物包括含 磷和硫的酸,鹽和其他添加劑,及其他化合物包括有硫基 亞磷酸酯化合物。有用的含磷-和硫-組成物包括 (B-1)以下式表示之化合物 x4 II ω R1 (Xlld-Ρ—X3R3 (X2)t^2 其中每個Xl ,Xz ,Xs和X*分別爲氧或硫,但至少 _____Ιή.__—---:-- 本紙張尺中國國家標準(CNS)Λ4規格(2丨0X297公趁) (請先間讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 : liiaii- 4 5 0 9 9 4 ΑΊ _____Β7 五、發明説明(< ) 一個爲硫;每個a和b分別爲0或1;及 其中每個R i ,R2和R3分別爲氫,烴基,具下式之基 團 X8
II R4(X5)d~「一W— (U) (X6)bR5 其中每個R4和R5分別爲氫或烴基,但至少其中一個R 4和R 5爲烴基,
Re爲亞院基(alkylene)或次院基(alkylidene)基團,每個a 和b分別爲〇或1 ;及 每個,X6 ,X7和X8分別爲氧或硫;或 式R6〇H的基團,其中R6爲亞烷基或次烷基基團; (B-2)當至少R3爲氫時爲(B-1)的胺或銨鹽; (B-3)以下式表示之化合物 R7(x9)。一j5—ho 丨 bR8 ⑽ Η R7(X9)—ρ—x,〇R8 (iv) 其中每個R7,Rs和R9分別爲氫或烴基,但至少其中 —個爲烴基,每個x9 ,X1 〇和X i 1分別爲氧或硫’ 但至少一個爲硫;及 (B-4)兩個或更多個(B-1)至(B-3)的混合物。 ___37 _____________ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4現格(210X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填荇本頁) 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 450994 A7 B7 五、發明说明(4 ) 在一個較佳具體實施例中’ a和b分別爲1。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 在一個具體實施例中,該含硫-和磷組成物爲化合物 (B-1)。較佳者,a和b分別爲1。在一個具體實施例中 ,R i和R2分別爲含有由1至約30個碳原子之烴基基團 ,及R3爲Η或含有由1至約30個碳原子之烴基基團。 在一個特別具體實施例中,每個Ri ,Rz和只3分 別爲含有由1至約18個碳原子之烷基基團’或含有由約6 至約18個碳原子之芳基基團,及更特別者爲每個Ri ,R 2和R3分別爲丁基,己基,庚基,辛基,油酸基或甲苯氧 基基團。 在另一個特別具體實施例中,R3爲Η。當R3爲Η 時,較佳者爲每個R i和尺2分別爲含有由1至約18個碳 原子之烷基基團,或含有由約6至約18個碳原子之芳基基 團,及更特別者爲每個R i和只2分別爲丁基’己基’庚 基,辛基,油酸基或甲苯氧基基團。 在一個較佳具體實施例中,每個Ri ’R2和R3分 別爲氫或 X8 經濟部智慧財產局員工消f合作社印製 II . 艮4父5—P—X7R^- (V) V5 較佳者,R3爲氫及每個R i和只2分別爲氫或 χ8 (V) Γ R4X5—P— Χ6^5 38 本紙張尺度適用中國國豕操率(CNS )八^規格(2]〇·χ297公藉) Λ7 4 5 09 9 4 五、發明説明() (請先閱讀背面之注意事項再填舄本頁) 如同於上文中所提及者,至少其中一個Xi ,x2 , X3和X4必需爲硫,而其餘的基團可爲氧或硫。在一個 較佳具體實施例中,其中一個Xi ,X2和X3爲硫且其 餘者爲氧。 當Ri ,R2或R3爲具下式之基團時 X8
II ^ P—(V) x0R5 較佳者爲X5和Xe爲氫且X7和X8爲硫,或其中一個 X5 ’ X6 ’ X"7和X8爲硫且其餘者爲氧。在這些案例 中,每個X3和X4爲氫且更佳者爲X 2爲氧。 在一個進一步的具體實施例中,每個R i和只2分別 爲具有由1至約30個碳原子之烴基,及R3爲R6〇H爲含 有由2至約28個碳原子之亞烷基或次烷基基團。在此種案 例下,其中一個Xi ,X2 ,Xs和X4爲硫,而其餘者 爲氧。在一個較佳具體實施例中,X3和X4爲硫,及X i和乂2爲氧。亦及較佳者爲其中R6爲亞烷基。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 在另一個具體實施例中,含磷和硫的組成物爲(B-2 )的銨或胺鹽。較佳者,a和b分別爲1。 當任何一個Ri ,Rz或R3爲Η時,式I化合物爲 酸。鹽(Β-2)可視爲衍生自該酸。 當(Β-2)爲銨鹽時,該鹽可視爲衍生自氨(ΝΗ;)或 生成氨之化合物例如NHWH。其他生成銨之化合物係熟於 此藝者可輕易製得者。 ____22.-- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(210X297公埯) 450994 A7 經濟部智慧財產局R工消費合作社印製 五、發明説明) 當(B-2)爲胺鹽時,該鹽可視爲衍生自胺類。 該等胺類可爲一級,二級或三級胺,或其混合物。該 等胺類的烴基基團可爲脂肪族,環脂族或芳香族。較佳之 烴基基團爲脂肪族,更佳者爲烷基或烯基 > 最佳者爲烷基 。當胺爲烷基胺時,較佳者爲該烷基基團含有由1至約24 個碳原子。 在一個較佳具體實施例中,該等胺爲一級烴基胺類, 其於烴基基團含有由約2至約30個,較佳爲約4至約20 個碳原子。烴基基團可爲飽和或未飽和。一級的飽和胺的 代表性例子爲烷基胺類,例如甲胺,正丁胺,正己胺;習 知爲脂肪族一級脂肪族胺者,例如商業習知的^Armeen』 一級胺(可得自艾克諾-諾貝爾(Akzo-Nobel)化學品公司, 芝加哥,伊利諾州)。典型脂肪族胺所包括之胺例如爲正-辛胺,正十二院基胺,正十四院基胺,正十八院基胺(硬 脂基胺),十八烯基胺(油酸基胺),等等。亦適當者爲混 合的脂肪族胺類,例如艾克諾-諾貝爾的Armeen-C, Armeen-0 5 Armeen-OD , Armeen-l' , Armeen-HT 1 /Vrmeen S 和Ameen SD,上述均爲各種不同純度的脂肪族胺類。 在另一個較佳具體實施例中,本發明的胺鹽爲衍生自 三級脂肪族一級胺類,該脂肪族基團具有由約4至約30個 ,較佳約6至約24個,更佳約8至約24個碳原子。 通常該三級脂肪族一級胺類爲一元胺,較佳爲以下示 表示之烷基胺 _40__ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4规格(210X 297公犛) Γ--ί--------訂--------f>.i (請先閱讀背而之注意事項再填寫本頁} 4 5 0 9 9 4 A7 B7 五、發明説明(”) ch3 其中R”爲含有由1至約30個碳原子之烴基基團。可說明 此等胺類者爲三級丁基胺,卜甲基小胺基環己烷,三級辛 基一級胺,三級十四烷基一級胺’三級十六基一級胺’三 級十八烷基一級胺,三級二十八烷基一級胺。 三級烷基一級胺類的混合物亦有用於本發明。此類型 的說明性胺混合物爲c 1 1 - C i 4三級烷基一級胺類混 合物之『Primene 81R』,相似的C ! 8 - CZ 2三級烷基— 級胺類混合物之『Primene JMT』(兩者均可得自Rohm和 Haas公司)。三級烷基一級胺類和其等之製備方法係熟於 該領域者所習知者。有用於本發明標的的三級烷基一級胺 和其等的製備方法係述於美國專利號3,945,749’由於其相 關之教示而併於本文用爲參考。 在烴基基團中包含不飽和烯烴的一級胺類亦爲有用者 。因此,該烴基基團依鏈的長度可含有一個或多個不飽和 烯烴,通常爲每10個碳原子不多於一個雙鏈。代表性胺類 爲十二烯基胺,油酸基胺和亞油酸基胺。此等不飽和胺可 得自商標名爲Armeen者。 二級胺類包括具有二個上述烴基的二院基胺’亦及混 合的二烷基胺;其中該烴基較佳爲在上述中對於一級胺類 且包括商用脂肪族二級胺類的Amiee.n 2C和Armeen HT ’ 及該混合的二烷基胺例如爲一個烷基爲脂肪族基團’及另 一個烷基可爲低碳烷基基團(1J個碳原子)如乙基’丁基 本纸張尺度適用十國國家標準(CNS ) Λ4规格(210X297公桡) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員4消費合作社印製 、va -4
A7 B7 450994 五、發明説明( ’等等’或另一個烴基基團可爲烷基基團攜有其他非反應 性或極性取代基(CN ’烷基,烷氧羰基,醯胺,醚,硫基 醚’鹵素,亞’楓)致使該基團的基本碳氫化合物性質 並不損壞。 三級胺類,例如三烷基或三烯基胺類,及含有烷基和 烯基胺類的混合物爲有用者。該等烷基和烯基基團實質上 爲上文中對一級和二級胺類中所述者。 其他有用的一級胺類爲一級醚胺r"〇r'NH2,其中R 一爲具有2至6個碳原子的二價亞烷基基團,及R〃爲大 約5個至約150個碳原子的的烴基基團。這些一級醚胺的 一般性製備係藉由醇R"OH,其中R 〃爲上文中所定義者 ’,與不飽和睛反鎭應。一般而言,且爲了效率性和經濟性 ’該醇爲線性或分枝的脂肪族醇且R 〃具有至多爲約50個 碳原子’較佳爲至多26個碳原子,及最佳爲由6至20個 碳原子。腈反應物可具有由2至6個碳原子,及丙烯腈爲 最佳者。醚胺類爲商用者且可得自馬斯(Mars)化學品公司 ,亞特蘭大,喬治亞州,以商標名SURFAM出售。典型的 此類胺爲具有由約150至約400的分子量。可例舉出的較 佳醚胺爲SURFAM P14B (癸氧基丙基胺),SURFAM P16A (線性C i s ),SURFAM P17B (三癸氧基丙基胺)。上文 中所述及且於下文中所使用之SURFAMS的碳鏈長度(亦 即C μ等等)爲大約値且包括氧醚鍵結。例如,C i 4 SURFAM胺爲具有下列之通式 C1..H21OC3H6NH2 -----r——:|_,ϋ------ΐτ------Γ r (請先閱讀背而之注意事項再填本頁) .經濟部智慈財產局員工消費合作社印製 本纸张尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(210X297·^#-) 4 5 09 9 4 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 B7 五、發明説明(W ) 使用於形成胺鹽的胺可爲羥基胺。在一個具體實施例 中’這些羥基胺可使用下列式表示 / (R*90)2h\
,[CH{R*n)(CH(R4l,)〇]xH R*8_\__N_R*10 / 。\[CH(R*丨”((:Η{πη)〇]γΗ 其中IT爲一般含有由約6至約30個碳原子l烴基基團, R/爲亞乙基或亞丙基基團,R 1(1爲含有至多約5個碳原子 之亞丨兀基基團,a.爲〇或1 ’每個Rn爲氫或低碳院基, 及X,y和Z分別爲由〇至約10的整數,至少其中—個X ,y和z爲至少1。 上述之羥基胺可藉由於本技藝中所習知之技術製備, 及許多種羥基胺爲商用者。 其中a在上式中爲〇的有用羥基胺包括2-羥基乙基己 基胺,2-羥基乙基油酸基胺,雙(2-羥基乙基)己基胺,雙(2-羥基乙基)油酸基胺,和上述之混合物。亦包括者爲其中在 上式中至少其中一個X和y爲至少2的可相容部份。 其中a爲〇的許多種羥基胺可得自艾克諾-諾貝爾公 司的Armak化學品分公司,芝加哥,伊利諾州,且一般之 商標名爲『Ethomeen』和『Propomeen』。特定的例子包括 『Ethomeen C/15』,其爲含有約5莫耳環氧乙烷的椰子脂 肪酸的環氧乙院縮合物;『Ethomeen C/20』和『C/25』 爲分別由含有約10和15莫耳環氧乙烷的椰子脂肪酸得到 的環氧乙烷縮合產物。『Propomeen 0/12』爲1莫耳油酸 基胺與2莫耳氧化丙烯的縮合產物。 _______43____ —----- 本紙乐尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(2]0X297公漦) (請先M讀背面之;£意事項再填寫本頁)
A7 4 5 09 94 五、發明説明(u) 其中a爲1的商用烷氧化胺的例子包括^ Ethoduomeen T/13』和『T/20』,其分別爲每莫耳二胺含有3至10莫 耳環氧乙烷的N-牛脂三亞甲基二胺的環氧乙烷縮合產物。 脂肪族二胺包括單-或二烷基的對稱或不對稱乙二胺 ,丙二胺(1,2,或1,3),及上述之聚胺類似物。適當的脂 肪族聚胺,例如以商品名爲Duomeen售出者,係爲商用之 二胺且述於Armak化學品公司,芝加哥,伊利諾州之產品 資料公告第7-10R!號。在另一個具體實施例中,二級胺可 爲環狀胺,例如呃啶,呢嗪,嗎福啉,等等。 在進一步的具體實施例中,含硫-和磷-組成物爲( B-3)。較佳者,a及b分別爲1。在一個具體實施例中, 每個R7,R8及Κ·9分別爲氫或具有由約1至約18個碳 原子的烴基基團,和a及b分別爲1。較佳者,每個R 7 ,R8及R9分別爲氫或選自包含丙基,丁基,戊基,己 基,庚基,油酸基,羥甲苯基,或苯基基團的烷基或芳基 基團,但至少一個爲該烷基或芳基基團。 在一個較佳具體實施例中,至少其中兩個X9 ,X,« 及X1 i爲硫。 在另一個具體實施例中,含硫-和磷-組成物可爲( B-4),即爲兩個或更多個以(B-1)至(B-3)表示化合物 的混合物。 在另一個具體實施例中,(B-1)爲硫基磷酸。使用於 本發明之二-有機基硫基磷酸物質可依據習知的方法製備 。0,0-二有機基二硫基磷酸之製備可例如藉由有機羥基化 ___Μ_____ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(2ΙΟΧ 297公釐〉 (請先閲讀背面之注意事項再填转本頁) 訂--- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A 7 4 5 09 9 4 B7 Γ· 一^ _ — ~™ * 五、發明説明(4)) ------ J—· 1^1 ^-1 I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 合物與磷五硫化物反應。適當的有機羥基化合物包括醇類 ,例如烷醇類,烷二醇類,環烷醇類,經烷基-和環烷基 取代之脂肪族醇類,醚醇類,酯醇類和醇類的混合物;酚 系化合物,例如酚,甲酹,二甲基苯酚類,經烷基取代的 酚類,經環烷基取代的酚類,經苯基取代的酚類,烷氧基 酚,苯氧基酚,萘酚,經烷基取代的萘酚,等等。非苯環 型的有機羥基化合物通常爲最有用於製備0,0-二有機基二 硫基磷酸。製備該等化合物的完整討論係於美國化學學會 期刊,第67冊,(1945 ),第1662頁。 S,S-二有機基四硫基磷酸可依據上述之相同方法製備 ,除了使用硫醇取代有機羥基化合物。 o,s-二有機基三硫基磷酸可依據上述中使用於製備二 硫基磷酸的相同方式製備,除了使用硫醇和有機羥基化合 物混合物與磷五硫化物反應。 經濟部智慧財產局貞工消费合作社印製 含磷和硫化合物(B-1)包括硫基磷酸,其非限制性 地包括二硫基磷酸和單硫基磷酸,硫基次膦酸或硫基膦酸 。所使用之硫基磷酸,硫基膦酸或硫基次膦酸亦意爲包含 這些酸類的單硫基與二硫基衍生物。有用的含磷酸類將於 下文中敘述。 在一個具體實施例中,當a和b爲1,及其中一個X, ,X2 ,X3或X4爲硫且其餘者爲氧時,含磷組成物可 爲單硫基磷酸或單硫基磷酸酯。 該等單硫基磷酸可爲一或多種下列化學式 ______ 4^______ 氓尺度適用中國國家標箏(CNS ) Λ4規格(2]0x 297公釐) 450994 五、發明説明(辑 A7 B7 r'o r2〇- r'o r2〇' R】〇' R2〇y
P(〇)SH
P(SJ〇H
P(0)0H {請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 其中R 1及11 2爲上文中所定義者,較佳爲每個R i及R2 分別爲烴基基團。 單硫基磷酸酯之製備可藉由一個硫來源與亞磷酸二烴 基酯反應,其中該硫來源例如爲硫,烴基硫化物,烴基聚 硫化物,及類似者。該硫來源較佳爲元素硫。 單硫基磷酸酯的製備係揭示於美國專利號4,755,31 1 和PCT公告W0 87/07638,其等由於揭示單硫基磷酸酯, 製造單硫基磷酸酯的硫來源,及製造單硫基磷酸酯的方法 ,因此倂於本文用爲參考。 單硫基磷酸酯可在潤滑劑摻合物中藉由將亞磷酸二烴 基酯加至含硫來源之潤滑組成物而形成。該亞磷酸酯可在 摻合條件下(亦即溫度由約30°C至約100°C或更高)與硫 來源反應而形成單硫基磷酸酯。其亦可能在操作設備的條 件下形成單硫基磷酸酯。 46
、1T y圓一 §|_證 經濟部智慧对產局員工消費合作社印製 本紙悵尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(210X 297公廣) 經濟部智祛財凌苟^:工;/,背合作社卬装 450994 「 ΙΓ 五、發明説明(〃·.) 在式.丨屮,常Η及1)爲1 ; X 1及X2 S氧;及x3 及x.f爲硫;和.us α_[ι '該含磷糾.成物爲二硫基磷酸或 磷某二硫代酸。 二硫蕋磷酸可以Τ列化學式表示 [] R1 〇 — Ρ --^ 二、Η
I 0R。 其中R 及尺2爲上文中所定義者。較陡者,R 1及R2 爲烴基基團。 該等二烴基瞵基二硫代酸類之製備可藉由醇類與P:S< 反應且通常在溫度約50t:至約150T:。 二硫基膦酸和其等鹽類的製備爲熟於此藝者所習知者 〇 在另一個具體實施例中,含磷組成物係以式(I )表 示,其中每個X 1及X2爲氧,每個X3及X4爲硫, 爲氫,和每個R i及尺2分別爲氫或 x8
II ^4(^5)0P XyRA— (U) I ^ (W5 其中R,a,b和X基團的變化係爲前文中所定義者。較 佳者,R i_和R 2均爲式Π的基團:或R :离氫且R 2爲 式Π的堪關卜> 較佳者1常悔_ R 及丨:《5分別爵理㈣時_它們係與 對R. !或R z所述荇相同。較陡者、X ?迻X ^ _氫’和 ("'---「而之^^梦巧-·"·'·'':."^)
( CNS ) Α4^,|Λ [ :Ι〇 ' 4 5 0994 五、發明説明(d ) X 7及X 8爲硫。較陡爲R 6爲亞芳基蕋團,或具有由1 至約12個,更陡山約2至約6個,最眭爲約3個碳原子之 亞烷誠成次烷坫猫_。R6較作爲亞乙基,亞内S,或亞 丁基,較佳爲亞内强越闘。 以式Π表示的蓮圓係衍生自二硫基磷酸與環氧化物或 二元醇反應之化合物。二硫基磷酸類爲上文中所述及者。 環氧化物通常爲脂肪族環氧化物或氧化苯乙烯。有用環氧 化物的例Γ包括環氣乙烷,氧化丙烯,氧化丁烯,氧ί匕辛 烯,氧化十二烷烯,氧化苯乙烯,等等。氧化丙烯爲較佳 者。 二醇類可爲具有由1至12個,較佳約2至約6個, 更佳爲2或3個碳原子的脂肪族二元醇類,或芬香族二元 醇類。脂肪族二π醇類包括乙二醇,丙二醇,三乙二醇, 和類似者。芳香族二元醇類包括氫醌,兒茶酚,間苯二酚 ,和類似者。 經濟部智慧^產苟9工^,;"合作社印% 然後二硫基磷酸與二元醇類或環氧化物的反應產物與 無機磷試劑反應,該無機磷試劑例如爲五氧化二磷,三氧 化二磷,四氧化二磷,磷酸,磷鹵化物,和類似者,上述 之反應係於本技藝中所習知者且述於由LeSue!·所獲准之美 國專利號3,197.405。該專利由於對二硫基磷酸,二元醇類 ,環氧化物1無機磷試劑,及上述反應方法的揭示而倂於 木夂川m參考。 h述前Η勿的鹽類亦丫 K LcSucr (:¾國專利错乂丨97,丨(以 一文中述及,山於摇與.此有關的揭不而併於本文闬同參考 __________ _ _________ ____________________________________________________________ ill ( C'NS ) Λ-UV.f?» ( :Ι(Ι > ?M ft- ' 450994 Λ: Β' 。此等鹽類包汽於化合物(B-2)的族群 亦包含在以([M :)表示之化合物者铎具下式的化 物
, Ο — Ρ—SR , OH (XI ! OR,-.
其中每個基_係與前文中所定義者相同=較_者,R】和 R2分別爲烷:靡,更佳爲含有由1至約30個,更佳由1至 約18個碳原子。爲含有由2至約28個碳原子之亞烷 基或次烷基,較佳爲含有由2至約18個,更佳由2至約6 個,最佳爲2至4個碳原子之亞烷基。式(X〖)化合物 之製備可利用如....匕述之0.0-二烴基二硫基磷酸酯與二元醇 或環氣化物反應。這些化合物和製備它們的方法係述於美 _ 專利號 3,197,405 (LcSucr)和美國專利號 3,341.633 ( Asseff),兩者均由於本文中所含有的相關揭示而倂於本文 用爲參考。 三酯類的製備可利用相對應之含磷和硫的酸類與例如 烯烴反應。詳細述及三酯類和製備它們的方法示於美國專 利號2,802,856 ( 及其硏究同仁),該專利由於與此 有關之揭示而併於本文用爲參考。 化合物(Β - 3 )包括硫基亞磷酸酯和硫基亞磷酸@ 。它們可利丨Η本技藝屮知之方法簡昆地製_ ·过沾_ @ ^ 磷鹵化物反應,醇類與硫基磷_ iL物反應,和類似者一& 桂之化合物爲在式丨丨丨I丨I η和b分別爲1,泛:成中R 7丨之R 訂 1W W <μ·'?·· ( <'ns ) Λ-itv.i% i :ii Λ7 —^5JL9_a4_________ 五、發明説明(4) (誚^閱讀背面之"-"V項為靖-'':-本打 8爲烴基,較佳爲具苻凼約1至約24個,更佳由1至約 18個,最佳爲4至約12個碳原子之烷基,及具有由6至 約18個,更佳由6至約12個,最佳爲6至約!0個碳原子 之芳蕋。 當化合物(B-3)具有式IV時,較洼爲R7及R8爲 上文中所定義者,和R 9爲烴基或氫。:在一個較洼具體實 施例中1 R9爲Η時其爲式ίΠ的互變異構物形式。另者, 在另一個較佳具體實施例中,R9爲烴基,較哇爲上文中 對R 7及R8所定義之烷基或芳基。 較佳者,該含磷及硫組成物係選自包含 (B-1)以下式表示之化合物 〇
II R,0 ——P——OR. (VI)
I ◦r2 其中每個R i ,R2和R3分別爲氫,烴基,或 s
II R,〇一P一SR,- (Vili 4 ! 6 經濟部智接?財產局员工;/1#合作社印製 〇r5 但至少其中--個R 1 ,R 2和R 3爲
S II ... R ,0 —- P —H — ί,Π) 4 I 0 or5 其中R.i和1《!5分別1氫或烴基,怛至少其中一個R4和 R5爲烴基,及其中R6爲亞烷基或次烷基基團: 木紙张反度砷州十阀网家( (’NS ) !:丨1卜.)
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
( B-2) (Β〜ι)的銨或胺鹽,但至少R3爲氫: (B-3)以下式表示之化合物 五、綱
S 民7〇'~~P—OR〇 (VIII) I 8 Η 或 〇 R7s一P—sr9 (iX) Η 或 sr9 R7S—P—SRg (X) 其中每個R7,和Rg分別爲氫或烴基’但至少其中 一個爲烴基;及 (B-4)兩個或更多個(B-i)至(B-3)的混合物。 在一個特別佳具體實施例中,該含硫和磷組成物爲( B-1),其中至少其中一個Ri和R2爲氫或
S II - R4〇一P—SRg- (VI1) 但至少R3爲氫,其中每個r4和Rs分別爲具有由約2 至約12個碳原子之烷基基團,及Rs爲具有由約2至約6 個碳原子之亞烷基基團。 在另一個特別佳具體實施例中,該含硫和磷組成物爲 (B-2),且係衍生自具有由約1至約24個碳原子之烷基 51 未紙張尺度適用t國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (清先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝--------訂·—.------線. 4 5 0 9 9 4 、 ^ Π 7 五、發明説明(v:_ ) 胺,較佳爲含付I f丨約丨0至約16职丨碳原子之二S㈤3 胺" 在--個進…步的特別佳具體實施例中 '該古砖和_組 成物爲(B-3),其中每個R7 ,R8和R:;l分別骂氣或含 有「丨:丨3至約2>1個碳原子之烷雜稱團·但至少_領驾該垸ffi 基團。 在一貼I特別阼具體實施例f丨^該含硫和礙钮成物係製 備丨封一方法,其包含在溫度由約0 t至約15 (VC下進行一系 列反應以製備酸性介質,包含將大約當量數之具有下式之 磷二硫代酸
經濟部智站財是約工”,π赀合忭社印% 其中每個R d及R 5分別爲烴基, 與環氧化物反應,接著所得到之產物與五氧化二磷反應且 磷二硫代酸-環氣化物之反應產物對五氧化二磷基於% Η 之莫耳比率係在由約2:1至5:ί的範圍內,及 在溫度由約0 °至200PC下使用選自包含具有由約4至約 30個碳原子之烴基的胺及經羥基取代之烴基胺中和至少約 50%之該酸性混合物。較佳者爲該胺爲三級烷基--級胺' 更佳爲在三級烷·基團屮含有由約10至約i (3個碳原子。 卜,丨苡施例說叫(I⑴於木發叨潤滑脂削成彳4之含硫-和磷-化台物類邢,,迢收實施例意圖II闬吟說明而並非限 制木發ψ丨的範网〃除非指出,否則所有的部份圈重景部份 _________________________________________________—____________________52________________________________________________________________—_________ f < NS tA WVj^ ι ;Μίΐ^ ι 4 5 09 94 JT-;【feHal"_aitg!lng^p-..「 經濟部智^时產均技工消^^作社卬製 五、發明説明Ui ) ,及溫度爲榀氏度。 實施例B-丄 將異有酸肫爲15 ‘丨之α 0f -二(2 -乙己基)二硫基磷酸「 354克)置入不銹鋼『搖盪機』類型的壓熱器之內,該酿 熱器具有.1320毫升容量及恆溫控制的熱套=加入丙烯,直 至壓力升高至扣室溫下爲每平方英吋170磅,然後壓熱器 封閉且在50°至100°C間振盪4小時,其間壓力升高至每 平方英吋550磅。.當反應進行時壓力則降低。 壓熱器冷卻至室溫,排出過量的丙烯且移出內容物。 產物(358克)爲一種具有酸値.13.4之暗色液體,其實質 上爲〇,(V-二(2-乙己基)-S-異丙基二硫基磷酸酯, 實施例B - 2 將氨吹至364部份(1當量)實施例B - 1之二硫基 磷酸,直至得到實質中性的產物。 實施例i B - 3 在室溫下攪拌之1,780克(5莫耳)0,0'-二(2-乙己 基)磷二硫代酸中加入319克(5,5莫耳)的氧化丙稀=跟 著發生的反應具有相當的放熱性因此溫度在15分鐘之內上 升至83t:。將溫度維持在90-9It:達3小時,及加入額外的 29克(0.5莫耳)氧化丙烯。該混合物維護在90它達另一 個小時’接著汽提Μ在28毫米汞壓力下最後溫度舄90t。 喑黃&液態殘餘物顯示出f列分朽結果:S,15.4% : P , ΊΑ% ^ 使爪與實施例3實質相同的步驟眨應下列各k合物: - ί.ΐ)/η( TNS ) Λ·ΐϊ!',ίίν ( :Iη^ i ' --"-"--..‘·.'-^-'--'f 項再填"太 ) ·-=" --------fr------·)_---^---r]------- 450994 五、發明説明(...Λ ) 置環氣化物 B-’1 〔),()’-二(Ή:Ρ _-2-戊·)表氯醇 Β-5 0,0 -....... Ρ'ΐ 越) 氧化丙瑞 ΙΒ-6 ◦,0'-二(2-乙己基) 氧化苯乙烯 實施例Β-7 將五氣化:磷(64克,(U5莫珥)在581及45分鐘 的期問加玉羥丙裉(),〔V -二(4 — 蕋—2-戊苺)磷二硫代酸鹽(: 514克,1.35莫ΐ|:,花25t下由二(4-印丨基-2-戊基)磷二硫代 酸與1.3莫耳之氧化丙烯反應而製備)。混合物在75,c下加 熱2.5小時,和助濾劑(矽藻土)混合,及在7〇t下過濾 。經分析結果,該濾液發現具有隣含量11.8%,硫含量 15.2% ,和酸値87 (溴酣藍指示齊1| )。 實施例B-8 經消部智迖財走-局㈢工消贽合作社印製 將667克(4.7莫耳)五氧化二磷與羥丙基〇,◦'_二異 丙基磷二硫代酸鹽之混合物在85°0下加3小時且過濾:該 羥丙基0,◦'-二異丙基磷二硫代酸鹽之製備係在50t.下 3514克之二異丙基磷二硫代酸與986克之氧化丙烯反應。 經分析結果,該濾液具有磷含量15.3%,硫含量〗9,6%, 和酸値126 (溴酚藍指示劑)。 實施例B-9 在2Γ至60t:及20分鐘的期間內’茌217克(0.5當 鼠)窗施例B - 6的酸性濾液中加人66克(0.35當麗:)的 商川:乂級胎防族.‘級胺(Pmncne 8 1-R ’ Rohm & Haas公叫 ),典Μ有平均分子量191丨1其中脂肪族 ί系骂含有由11 )ϊ|(t'NS ) Λ ΐ^,ίίν I, :ιο - ;" ·> ^ ! 450994 五、發明説明(ο) 至Μ個碳原了·王級烷战混合物。經山分析,該部份中和的 產物具有磷含麗:10.2%,氮含量1.5%,和酸値26.3 = 實施例13 - Κ) ----部份實施例Β - 7 ( 17 5 2克)的邊液在2 Γ — 8 21 下使用計量化學當量數(764克)的實施冏8脂肪族一扱 丨按處观以中和。經分析結果該中和化牵物具有磷含量 9.95%,氮含量2.72%,和硫含量12.6。 實施例B-11 將五氧化二磷(208克,1.41莫耳)在50_C至60°C下 加至羥丙基二異丁基磷二硫代酸鹽〔在3CTC至60t 下由280克之氧化丙烯與1184克之〇,〇,-二異丁基磷二硫 代酸反應而製備)。反應混合物加熱至且在該溫度下 維持2小時。在30T:至60t下該酸性反應混合物加入計量 化學當量數(384克)實施例8的商用脂肪族一級胺。過 濾產物。經分析結果,該濾液具有磷含量9,31%,硫含量 11.37%,氮含量2.50%,和酸値6.9 (溴酚藍指示劑)。 實施例B - 12 在400部份0,0'-二(異辛基)磷二硫代酸中加入308部 份的汕酸基胺(A nil c e η 0 - A1· m ak )。 實施例13 - 13 丁蕋膦酸二氯化物(Π5部份,1莫耳)與146部份 ,1莫玎之卜_辛烷硫醉和部份,i莫可之1-丁醇混合 物反應。 〔C )亞磷酸烴·酯類 本衹ίί:从丨11通丨丨)十内 .vtw# i. :ι 丨卜1 4 b 09 9 4 五、發明説明(VL) 木發明的m成物亦可包括(c)亞磷酸哼莩酯-該亞 磷酸酯係以下 列式丧承: 〇 II f 1! 2 、◦一 一 P — Η ι;Χ1ΙΓ) 〇Rn 或 ORn J| R丨门〇——P——OR, 9 (.XI'.) 其中每個R基團分別爲氫或烴基,但至少其中一個R i 0 和尺i i爲烴基。在一個特別佳具體實施例中,亞瞵酸酯 具有式(X m)且R 1 〇和R 1 1分別爲烴基。 經濟部智慧財產苟;2:工合忭社印製 在上述之限制中,較佳者爲每個R π,R。和R κ分別 爲氫或具有由1至約30個,更佳由1至約18個,及最佳 由約1至約8個碳原子之烴基基團。每個Rn,Ru和^: 基團分別爲烷基,烯基或芳基。當該基團爲芳基時,其含 有至少6個碳原子;較佳爲6至約18個碳原子。烷基或烯 基基團的例子爲丙基,丁基,己基,庚基,辛基,油酸基 ,亞油酸基,硬脂基,等等。 芳基基團的例子爲苯基,萘基,庚基苯基,等等。較 佳者爲這些基團的每一個分別爲丙基,丁基,戊基,己基 ,庚基,汕酸或苯基,更佳舄丁基,辛基或苯基,且最 佳爲丁基。 R , 〇 ,K ,,和尺t_ 2基團亦可含有衍生闫商闬混 合醇類的烴接基_混台物。 卜紙张 内 ΐ (ΐ 肀(('NS ) Λ,丨⑴,ίΑ (.」1卜C 1 五、齋明説明(’Λ ) -元酊類和酊侃合物的例·Ρ包括山大陣i丨丨丨品公門 (CotUincnuU Oil CorponUion)出售的商用『Al「ol』醇類" A1 Γοΐ 8〖0爲一稱含存醉類的混合物’其主要由直鏈且具有 8至10個碳原子之一級醇類組成。Α1「〇1 S丨2爲一種主要剪 C,』脂肪族醇類的混合物。Α丨「〇 1 1 2 18爲--種混合物,其爲 合成的·級直鏈醉類.11.具ΘΊΙ M2至18 ί固碑览.下.:AIM 20 +醇類爲18-28 _· ·級醇類的混合物,依據GLC (氣相-液 相色層分析法)測定其主要係爲以醇爲基礎之c 2 0醇類 另一種商用醇混合物的族群包括得自貝殼(s h e U)化學 品公司『Ncodol』產品°例如,Neodol 23爲C r和C 醇類 的混合物;Neodol 25爲C 1 2和C ! 5醇類的混合物;及 Neodol 45爲C ^ 4和C 1 5線性醇類的混合物:Neodol 91 爲C g ,C ^ 〇和C 1 1醇類的混合物= 商用醉混合物旳另一個例子爲Ado 1 60,其·含有約7 5 %重量之直鏈C2 2 —級醇,約15%之c2 〇 一級醇,和 約8 %之C i 8和C 2 4醇類。Adol 320主要包含油酉享, 該Adol醇類係由Ashland化學品售出= 各種不同的一元脂肪族醇類混合物可得自pr〇cter & Gamble公司,具係衍生自天然生成的三酸甘油酷目鏈長範 ' 14' 16 CO-1214 • 66.0 9〇 園爲由C8 MC 1, ΰ 。這些混合物包含ΐ要驾丨7 ,或18個碳原F的不同數量脂肪族醉類: 爲…稱脂肋族醉混合物,其包含〇.5%之C , 帕 J 0 Η-Γ 之 C i ζ 醇,26.0% 之 C 醇,和 6.5% ;> ς t <z 醇, .K氓ft 琦丨丨1 tl·〜.mnm. U_NS ) Λ4ΚίίΜ :1丨1 ' 1 4 5 0 9 9 4 五 '發明説明(a ) 憐酸m利丨它r]的製備爲習対I者,而且許多亞隣酸醋 可得1::1商圯廊品。特別行用的α _酸酯爲亞磷酸二丁基Μ 醋,亞磷酸三油酸基酯和亞磷酸三苯基酯。較哇的亞磷酸 酯通常爲亞磷酸二烷蕋氫酯。 許多的亞磷酸二烷基氫酯可得自商闬產品,例如亞瞵 _酸低碳二烷蕋氮酯爲較佳者。亞磷酸低碳二垸基氫酯包括 亞磷酸二,二乙茁,二丙褪,二ί戈基和二己 蕋氫酯。混合的亞磷酸烷施氫酯亦有出於本發明,混合的 亞磷酸烷基氫酯的例子包括亞磷酸乙基,丁基;丙基,戊 基;和甲基,戊基氫酯。 有用於本發明組成物的較佳亞磷酸二烴基酯(C)可 依據本技藝中所習知之技術製備,而且許多種爲可得自商 經濟部智慧財產局H:工消赍"作社印贤 用產品。在一種製備方法中1亞磷酸低分子量二烷基酯( 例如二甲基)與包含直鏈醇,支鏈醇或其混合物的醇類反 應。如同於上文中所提及者,二種類型醇類的每一種本身 包含混合物。因此,直鏈醇可包含直鏈醇類的混合物,且 支鏈醇類可包含支鍵醇類的混合物。較高分子量的醇類可 取代Φ基基團(類似於古典酯基轉移作用)以生成可由反 應混合物中汽提出的甲醇。 在另一個具體實施例中,支鏈的烴基基團可導至亞磷 酸二烷酯之內,其係藉由亞瞵酸低分子量二垸基酯,例 如酸二Ψ:摇酯,與更ίν_ί,Γ立體位阯性之支鏈醇,例如 新戊魏丨"淳(小丙醉)‘反暖卜該此反應中,其中 -一個I中基湛團丨士1新戊基舖團所取代 '由於新吹签基画丨的體 .___.··.................^_________________________________________________________________________________________________________________________________ _ 一 ί^ι!.^ί:/5_ύί! if| t ( TNS ) Λ^π,ίλ ( :l〇' 1 i磷 ,例 團可 酯可 之製 酯’ :\.[: 及 (7莫耳)之Aliol 8-10,及7Ή.7部份 :耳 酸二甲某酯混含物,.Π.在通人氮下加熱至12 5 -ς; 做爲餾出液的Π.1醇°大約6小時之後
Us 7 450994 五、發明説明(、1 積使第:倘111讪坫關卜丨1被新1彳:服’取代11丨使⑴於本承 明的另一財丨祈醉爲2上4-三|:1.丨鉴小戊醇。 在另--.(丨,,彳A體實施例1丨1 .;昆台的脂肪族-芳香族 酸酯和脂肪族亞磷酸酯之製備可利卩丨〗芳香族亞磷酸酯 如亞磷酸三苯蕋酯i,與脂肪族醇類反應,使临昉族基 取代一或多俩芳杏族蕋圈。因此’例如亞磷酸三苯基 與丁醇反應以製備亞磷酸丁基酯。亞磷酸二烷基氫酯 備可利用二莫耳之脂肪族醇與一莫耳之亞磷酸三苯基 及之後或同時與-莫耳水反應。 亞磷酸二烴基酯通常認爲具有互變異構物結構。 〇
II (RO)2POH^=^(R'〇)2 p—h 下列實施例說明製備有用於本發明組成物之一些亞磷 酸酯(c )。除非指出’否則於下列實施例及說明書及申請 專利範圍的任何處所提及的部份和百分率爲以重.亀計/ 所有的溫度爲攝氏度。
寬方例C - L 製備911.4部份(7莫耳)之2-乙基已_ 1022部份 、、曰八'乂移除 m: u切til]埶宇 Τ: Π維持在該溫度達額外的6小時,因此l"i收, ' :' ' ..K)6 之餾出液。反應侃合物在丨5CR:及Μ) 米萊$押 !|J 一 史,丨1向丨·
到額外的4 0部份龆出液=殘餘物經由肋瀘_倘、.A
t η H t ft?V- ( CNS ) AJWJ?, ! :!〇 - :<.7 :x7T (;!:':也""'.疗而之注-^.項再填''''。太汗)
45 09 9 4 丨): 五、發明説明(j ) 爲所需的混合亞磷酸二烷基氫酯,經山分析包含9.6%的磷 (理論値Q.7% )。 窗施例C - 2 混 製備/丨68.7部份0,6莫耳)之2-乙S已醇,1050.S部 份(7.20莫XI:)之ΑΠ’οΙ 8-10,及600部份(5.4莫耳)之 亞磷酸二甲趟_混合物,II在通入氮下加熱至1 3 A 口 物緩緩加熱节Μ 51: Π,維持於該溫嗖達 時,因此總 ΤΤ 共回收到183.4部份之餾出液。殘餘物真空汽提至145'C ( 1.◦毫米汞),且回收到額外的146.3部份餾出液,殘餘物經 凼助濾劑過濾,濾液即爲所需的產物,其含有9.3%的磷( 理論値9.45% )。 訂 實施例C- 3 911.4 部份(7 莫耳)之亞磷酸 製備518部份(7莫耳)之正丁醇 莫耳)之2-乙基己醇,及777.7部份(Γ 7 甲基酯混合物,且在通入氮下加熱至120X: 時後,收集到322.4部份之餾出液,然後該物質真空汽提 (在14CTC之50毫米汞),且回收到額外的198.丨部份餾出 液。殘餘物經由助瀘劑過濾,濾液即爲所需的產物,其含 有12.9%的磷(理論値12.3% )。 實施例C-4 製備193部份(2.2莫耳 2,2-二甲基小丙醇和242 部ί分(2.2莫1Γ)之亞磷酸二屮:基酯混合物· Π..在通Λ氮 加熱:¾ mri: 移除龆丨h液Μ.將之收集,及殘餘杓真空;Λ 提。過濾殘餘物,濾液即爲所需的產物,其含有14.2% 1’Γ —__________________________________________________一_6.(1_______________________________„ 扣紙张 t W内ΐ Ιΐ十-((NS ) Λ U!(卜:')-公 ..5 09 9 4 π· 五、發明説明(·,1) 隣σ jj))經脂肪族基團取代之羧酸或酌: 成份(D )爲經脂肪族蕋團取代的羧酸或其酐’其中 該脂肪族蕋團含有至少約12個碳原子’及至多約500個碳 原子,較佳丨:丨:丨約30至約300脑碳原子,及通常由約30至 約150個碳原F,及徵常由約30至約1〇〇個碳嗫子3在一 個具體實施例中,成份(ϋ )爲經脂肪族取代的琥拍酸酉1: 或酸且其於肪脂族取代基含有由約12至約500個碳原子’ 較佳由約30至約400個碳原子,及通常由約50至約200 個碳原子。述及有用脂肪族羧酸或酐和它們製備方法的許 多專利中包括美國專利號3,215,707 ( Rense ); 3.219,666 ( Norman 及其硏究同仁),3,231,587 ( Rense) ; 3,912,764〔 Palmei.) ; 4,1 10,349 ( Cohen);和 4,234,435 ( Meinhardt 及其 硏究同仁);5,6〔)6,060 (. Baker 及其硏究同仁):5,696.067 ( Adams及其硏究同仁);和英國專利號1,440,2】9。 經濟部智^H^^H^^cn^^u 印製 上述專利中由於它們對本發明成份(D)的有用揭示 因此併於本文用爲參考,該等羧酸〔或其各種不同的衍生 物)通常係衍生自含羧酸的化合物與聚烯類或其鹵化衍生 物或適當的烯烴反應。含羧酸化合物有明地做1反應物而 形成成份C D )包括α , /3 -不飽物質例如丙烯酸和甲基丙烯 酸,順丁烯二酸,這些酸的酯類,具下式之化合物 ( [V :) 及反應性來源如卜式的化台物 本紙怅尺坟適)丨1屮内内爷技个() .Vi U'Α | 2丨0 . : Τ 1 ί( 4 5 0 9 3 4 丨): 1 —.. . 11 〜 五、發明説明(η)
R'O ! K'- C (RJ)0--C(O)OR! (V)
I r9o 其中JR 3 , R t科丨柯M R 9分痛i [或烴难:¾團,R 4闺 二價亞烴:¾堪岡,及n爲〇或1 ' 衍生出羧酸([))的聚烯類係舄2個茧約16個碳匣 子的可聚含烯朽Μη禮的均聚物和共聚體(imerMymu·:):該 等共聚體爲興中二個或更多個烯烴單體依據習的步驟共聚 合,因此形成之聚烯類所具有的單位爲衍生自該二個或更 多個烯烴單體中的每一個。因此,於本文中所使用之『共 聚體』包括共聚物,三聚物1四聚物1和相似者。對於於 此藝者當明白地了解,衍生出取代基基團的聚烯類通常稱 之爲『聚烯烴』。 可衍生出聚烯類的烯烴單體爲可聚合的烯烴單體’其 特徵:在於存有一個或更多個晞系不飽和基團^亦即>c=c< );因此,它們爲單烯烴單體例如亞乙基’亞丙基’丁燔-1 ,異丁烯,和辛烯-1或聚烯烴單體(通常爵二烯烴單體) 例如丁二烯-U和異戊二烯。 經濟部智慧2:^-.^9(-1^1骨合作社印製 這些烯烴單體通常爲可聚合的末端烯烴;亦即,該等 烯烴之特徵在於存有> c = C丨_l·基團在它捫的結構中。然而 ,可聚合內部烯烴(internal olefin)單體(有時稱在文獻中稱 爲中間烯烴(medial olefin))之特徵在於存在於-C-C=C-C-基 團結構之内,丨丨.亦可ί史川於形成聚烯類。當陡屮内部烯烴 單體時,它們迎常與末端烴…同使別以生成爲共聚體的聚 嫌類。爲了木發明的同的,當特定的經聚合烯烴單體可同 (λί . ___________—-------„.......... ---------------------,. ________ 1 — 本机ίΡί戍β ”1中剛々广^標十(「ns ( ν ' :今& 1 450994 Η 五、發明説明 時歸類爲未端烯烴和内部烯烴時 '其可祝铎未端烯烴。闪 此,U -戊二烯(亦即戊間二烯)在本發明中可視爲末端烯 烴。 使用爲成份(D )的有「丨:]較佳物質包括經聚烯烴取代 的琥珀酸,琥珀酸酐,醋酸,內酮或內酮酸, 使)Π於木發叫潤沿劑成物的成份(I.〕)數獸範圆般 爲該潤滑劑組成物之約0.025%至約2 %,通常至多約1 % 重量,較使卩i:|約0.04 % .¾約0.2 5 %重量。 化合物中有用於做爲成份(B)的非限制性實施例包 括示於下列實施例中者: 實施例D-Ί "r.. 經濟部智悲財或^:EC工"':作社印製 6400部份(4莫耳)的聚丁烯和408部份(4.16莫耳 )之順丁烯二酸酐混合物在225-240t:下加熱4小時,其中 該聚丁烯主要包含異丁烯單位且具有分子量約1600,然後 將其冷卻至170PC且加入額外的102部份(丨.04莫耳)的順 丁烯二酸酐,接著加入70部份(0.99莫耳)的氣;後者係 在170-215X:下超3小時期間加入=混合物在215t下另夕卜 加熱3小時,然後在220°C下真空汽提後利用矽藻土過嫌 。產物即爲所需的經聚丁烯基取代的琥珀酸酐,且莫 化値61.8。 實施例υ-2 唞狻酸之製ii係將具何分"F量离750的聚異了啼氣丨丨.. 以生成具何氯含贵「I λ 6 %重麗的糜杓·該蔸杓在存有.觸^ 景的氣化亞銅下與同當麗氛化鉀反應以轉換咦驾臈,& _ 卜、紙仿 Οί以:以( ) ..61. 4 B 09 9 4 —τ—- 五、發明説明( 卬5 0 %過量的稀硫酸水溶液在迴流溫度下處埋以水解該腈 〇 窗施例D 3 高分子想:單羧酸之製備係乙烯以四氯化碳調聚化成爲 具有每分子平均35個乙燏基的調聚物,及依據於英國專利 ir 項 Λ- 號581,899屮所述的步驟將該調聚物水解成_相對應的酸 〇 窗施例D - 4 聚丁烯基琥珀酸酐之製備係藉由茌2001下將經氯化 之聚丁烯與順丁烯二酸酐反應。聚丁燏基具有平均分子量 805且主要含有異丁烯單位。經發現所得到的烯基琥珀酸 酐具有酸値113 (相當於重量500). 實施例D-5 內酮酸的備製係藉由在溫度約90t及存有觸媒量的濃 硫酸下,2當量經聚烯烴(Μη約900 )取代之琥珀酸酐與 1.02當量的水反應。完成反應後,硫酸催化劑使用碳酸鈉 中利,且過濾反應混合物。 經消甸智態財4"H工;/1"合作·社印製 實施例D-6 酯酸的製備係藉由2當量的經烷基取代的琥珀酸酐與 1莫耳乙醇反應,其中該烷基基團具有平均約35個碳原子 *; · I-i-. r - 108 汽相;參透1婴
:sr.\ II 將1()()0部份之聚丁烯趵人-一反應器丨丨丨’ 丨丨份之顺丁懦二酸酐 < 其中該聚丁烯具有丨_丨丨 ---{S4— ( ( NS ) A.|i'J ( >|〇 V ; 450994 五、發明説明(3 ) 测定法m測得之分子量約9 5 0,旦其主要包含異丁烯單位 。混合物加熱吊not;,在溫度範圍由110至188—c及超過 6.5小時期i⑴|丨|液而下加入100部份之C1:。該放熱反應受 到控制使其不超過U8t:。該批次吹入氮後儲存。 窗施例D-8 ϋ 意卞^Hc^-^"1) 徵複實施例D-7之步驟,何使帀1〇〇〇部份之聚Γ烯 和106部份之顺Γ烯二酸酐,其中該聚丁烯具有由蒸汽相 滲透壓測定法所測得之分子量約16 5 0,且其主要包含異丁 稀單位。Ch在130°C下開始以近乎一定的速率加入,使達 到最高溫度188t:時即爲氯化作用的終點=殘餘物吹入氮 後收集。
實加ί例丨:D - Q 經濟部智祛財產^煲工';),,"合汴社卬裝 將3000部份之聚異丁烯及6部份之70%甲基磺酸水 溶液置入一反應器中,其中該聚異丁烯具有重量平均分子 量約1000,且其含有約80莫耳%之末端亞乙烯基=該物 質在氮下加熱至16CTC,接著溫度維持在丨55 - 16CTC且超過 4小時期間下加入5 7 7.2部份的5 0 %乙酸酸水溶液:移除 水且收集在迪安-斯達克瓶(Dean-Stai_k imp) °反應在160_C 下繼續5小時,冷卻至1401:後過瀘。濾液的總酸値( ASTM 步驟 1)-974 ) = 34.7,及皂化値(ASTM 步驟 D-74) =53·2 π Μη (凝膠豫透色層分析法(GPC )) = 1476和Mw (.C;PC ) = 3067 :宋I义應聚異Γ烯(薄輯色層分行法-火焰 游離偵測器(TLC-F1I〕))二 8.6%, 花潤滑脂組成物中所使用的每種成份最小量亦依據該 會、紙,?砷川,丨,的内孓 ( (•NsT.ViUM^T'^'" '1>': ^ ' Λ Ι.ϊ *5 09 94 五、發明説明() 成份的特定性質而定,但通常爲每種成份(A ) ’( Β ) ’和 (C )爲至少約().25%,且應存有成份(D )爲至少約 0 035%肅景。成份(A )的菊川數麗範圍由的〇.Μ%玉不] 10%重最,較轵爲約0.5%至約5 % ’更陡爲約1 %全約2 %。有關於成份(13 ),其於本發明目的中有闲的數量範圍 爲由約0.25%¾約5 %肅量,較佳隱約0.5%至約3 % ’更 咔爲約0.5%〒約:丨.%爾爾:成份(C〕通常斤.在时數m邮 圍由約0.25%至約5 %重量,較佳爲約〇.5%至約3 % ’更 佳爲約0.75%至約2 %重量,更常爲至多約1 %重量。成 份(D )的使用數量範圍由約〇.025%至約2‘5%重量’較 佳爲約0.04%至至多約1 %。 經滴部智悲財"巧只工消骨合忭钍印製 如同於上文中所述者’少量的成份(B )與成份(A ),(C ),和(D )共同使用時可有效地增加基本潤滑脂’ 複合物或失敗的複合物潤滑脂的滴點。所使用的含硫和磷 化合物較佳最少量....-部份係依添加劑而定3當含硫和瞵添 加劑爲(B-1)時,其使用量較佳爲至少約〇.75%重量3當 添加劑爲(Β-2)時亦爲相同量,但是(Β_3)的較佳最少 數量爲約0.25%重量。 所分別使用的含硫和磷化合物較佳最少量一部份係依 添加劑而定。當含硫和磷添加劑爲(13_1)時,其使用量較 佳爲至少約0.75%重量。當添加劑爲(Β —2 )時亦爲相同 量,m罡(Β-3)的較出最少數麗爲約0.25%欺量: :H通常沒衍必需叱⑴咼於約5 % :龜.的泣硫和瞒(匕拉 理 物,因爲其通常無法達到額外的利益,且高 κ !ί ^ /11 Ί-1¾ H] 'i: f f( ( NS ) A UV ‘ 1 (卜. _60 - _; ο Ο9 9 4— __η- _ ____ 五、發明説明(κ ) 時通常會產生與滴點和丨間滑脂其他性質有關的劣化效率。 更常者爲該含硫和磷化合物的使闬不高於約5 %且最常不 高於約2 %。一般而言,].%重麗即岛足夠, 其通常沒苻必需使用總共高於約2 0 %重量的該等成份 ,因爲其並無額外的利益,ΙΓ高於該處理水平時通常會發 現與滴點和潤滑脂其他性質有關的劣化效率。更常者爲使 用總共不高於約丨〇%,且·最常不高於約5 %。一般而言’ 1 %-3 %重量即足以使滴點提高。 在一個特別較佳具體實施例中,所使用成份的相對數 量範圖爲由約1部份(A )至約0.5 -1.5部份的每一種(Β )和(C ),及約〇.〇5至約0.1部份(D ) * 因此,其較佳爲使用可與欲得到的滴點提高相配合的 最少量添加劑。 成份(A),(B),(C)及(D)可在潤滑脂形成期 間存在,也就是在形成增稠劑期間,或可在基本潤滑脂製 備完成後加入。一般而言,因爲在製備金屬皂基和複合增 稠劑期間該等成份的加入會有不利影響,所以它們係加至 預先形成的基本潤滑脂。 其他的添加劑可併至該基本潤滑脂以改良潤滑脂做爲 潤滑劑的效率。此等其他的添加劑包括腐蝕抑制劑,抗氣 化劑,極顧添加劑和其他有明於改良基本潤滑脂持別施明 '11: 旳添加劑,:.丨丨、.+存均.f:丨控知丨丨.·禹熟於此_容丨骂於製得 者。這些其他添加劑取丨於潤滑脂的滴點常會荇:卜+叫的效嚷 。成份(Λ )〜〔!.〕)與這些其他添加劑的卯吊即爲補廣 ^ 一 "^一- ···..— _ , ----- 1 _ — - ^ ( CNS ) A4W.|^ [ : Μ)Τ^Γ· T ' —-------- 」υϋ994 λΊ _______________________________ 五、發明説明(η-) 該效應。 下列實施例川於說明本發叨之潤滑脂或比較性實施例 ,其等顯示使Π】本發明所具之利益。需理解者译’這些實 施例僅卬於說Ψ]而非意圖以此方式限制。滴點之測定係使 用ASTM步驟D-2265。除非指出,否則所有數量係基於無 汕基礎且爲重量。本發明實施例的產物係响於製備且包括 任何的稀釋劑。除非指,否則溫度爲攝氏度= 實施例Λ 經濟部智毡財產朽0工>)'|骨合作社印贤
簡單的經12-羥基異硬脂鋰稠化的基本潤滑脂之製備 係在一個斯特拉科(Stnuco)接觸器中在77Τ:下摻合9.75部 份的12-羥基硬脂酸(Cenww A,Union Camp)到70部份 礦物油(850 SUS@40°C,Texaco HVI),直至酸溶解,之 後加入2.丨5部份之LIOH . H,0〔 FMC ) °關閉該接觸器且 壓力增高至80 PS1。該物質加熱至204t,且維持於該溫度 達0.2小時,然後將該接觸器解壓。溫度降至177t ·該等 物質轉移至加工鍋(finishing keule),加入14.9部份額外的 油,而且該等物質完全混合至均質化。滴點爲2〇3~C。 實施例B 重複實施例A的步驟,但該油以具有黏度指數約% 的礦物汕取代(貝殼MVI,800 SUS@40C )。滴點爲2061 〇 m複贳施例λ的少驟,除了潤滑脂阁在開牧鍋中製倘 ,.1:1.反應水於加熱期間移除。滴點爲207 C - ^ν¥.ίί^ίΑ«ΐί.ηΐ'ΐΜ^Η·ϊ-·ϊί;:·ί· ( cns ) A-tw.lft ι :ι〇 · . ——一_ 〆 4 5 0 9 9 4 ': 五、發明説明(丨y 直 .製備'…拖添加劑濃縮物,其係藉由在緩緩升高的溫度 Τ ί參合i,.;.〖磷酸.丁基氮酯,實施例Λ —丨4中的高鹼性柳酸 的’及實施例β〜10的含磷和硫組成物’且莫耳比率爲0.9 •】·7 · 〇·6。丼屮該高鹼性柳酸鈣的油含量並未調整。 潤消’脂ft成物之製備係藉由摻合入%, 8部份之實施例 A - C所示之義本潤滑脂,3.2部份之上述添加劑濃縮物s 基本潤滑脂_滴點(t ) D A 321 E B 218 F C 210 實施例G - τ 製備一種添加劑濃縮物,其係藉由在緩緩升高的溫度 下摻合亞磷酸二丁基氫酯,實施例A-14中的高鹼性柳酸 鈣1實施例B - K)的含磷和硫組成物,及實施例B - 7的琥 珀酸酐,且莫耳比率爲0.9 :〖.62 : 0·6 : 0.08 :其中該高鹸 性柳酸鈣的汕含量並未調整。 潤滑脂組成物之製備係藉由摻合入9 6.8部份之實施例 A - -c所示之蕋本潤滑脂,3.2¾ 丨份之上述添加劑濃縮物, 實施例 jiJiiUtliJlM_ 滴點ΓΓ ) G Λ 314 II I? 300 I c 300 丨::丨:1上文所述之W施例司明 白了解,滴點改良添加劑系 — 一~一__ —- --------- 卜紙叇;丨丨小忾内^;悻H’NS ) AW.G (二1(1 4 5 09 94 iv: 五、發明説明(㈠) 統的效應高度地依使用於製備基本潤滑脂的基本油黏度指 數而定。更甚者,該效應亦依基本潤滑脂的製備方法而定 。於本文中所述之併用添加劑顯著地降低此一依存性,因 此提供潤滑脂製造業者更廣範圍的選擇, 本發明已使用較佳具體實施例解釋·需了解者离,與 其有關的各稀不同修餘對於熟於此藝者參閱本文後將變得 更顯而易知叫別此,亦需了解者爲,於本文中所揭示之發 明欲圖涵蓋在所附中請專利範圍的範圍內的這種修飾- /n t Ι·5<)Ηΐ liV? ( ('NS ) i :)0 '
Claims (1)
- i A8 B8 C8 D8 六、申請專利^——-— 450994 i.一種經改良之潤滑脂組成物,其包含主要量的以油 爲主且經金屬皂基稠化的基本潤滑脂,其中該基本潤滑脂 係選自包含經簡單金屬皂基稠化的潤滑脂、複合潤滑脂和 失敗的複合潤滑脂,其中該金屬皂基爲經C 8 -C 2 4羥基 取代之單駿酸鹽及該金屬皂基之金屬爲鹼金屬,鹼土金屬 或銘,和 (A) 由0.25%至10%重量之高鹼性有機酸金屬鹽,其係 選自包含鹼金屬,鋅和鹼土金屬且該鹼土金屬係選自包含 鈣,鎂和鋇,(A-1)含有至少8個碳原子之羧酸鹽,(A-2)含 有一或二個烷基取代基之烷基苯磺酸鹽,其中該取代基含 有至少12個碳原子,及(A-3)經烷基或烯基取代之酚鹽, 其中該烷基或烯基取代基含有至少8個碳原子; (B) 由0.25%至5%重量之含磷和硫組成物且其係選自包 含 (B-1)以下式表示之化合物 X4 ⑴ Rl(Xl)〇-P一X3R3 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (X2)bR2 其中每個Xl,X2,X3和X4分別爲氧或硫,但 至少一個爲硫;每個a和b分別爲0或1 ;及其中每個R i,Rz和R3分別爲氫,烴基,具下式之基團 X8 (Π) (請先閣讀背面之注意事項再填寫本頁) 「一X7R0— (X6)bR5 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(21〇Χ29"7公釐) A8 B8 C8 D8 (III) (IV) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 450994 、申請專利範圍 其中每個R 4和R 5分別爲氫或烴基,但至少其中一 個R 4和R 5爲烴基,R S爲亞烷基(alkylene)或次烷基 (alkylidene)基團,每個a和b分別爲0或1 ;及每個X s ,X6 1 X?和X8分別爲氧或硫;或爲式-RsOH的基團 ,其中Rs爲亞烷基或次烷基基團; (B-2)當至少R3爲氫時爲(B-1)的胺或銨鹽; (B-3)以下式表示之化合物 X, —(Xl〇)bR8 Η 或 卩7(\)—P—X1〇Rg 其中每個R7,R8和分別爲氫或烴基,但至少其中 一個爲烴基,每個Xg ,Xl 0和乂 i ^分別爲氧或硫, 但至少一個爲硫’及每個a和b分別爲0或1 ;及 (B-4)兩個或更多個(B—丨)至(b〜3)的混合物; (C) 由0.25%至5%重量之亞磷酸烴基酯;及 口 (D) 由0.025%至2%重量之經脂肪族基團取代之羧酸或 其酐,其中該脂肪族基團含有至少Π個碳原子,其中該基 本潤滑脂的滴點以ASTM步驟D-2265 tlj量時至少增加15 °C。 2.根據申請專利範圍第1項之潤滑脂組成物,其中莩 基本滑脂爲經_金_基稠化之潤_且係在開放潤^ 本紙張尺度適用中國國家槺準(CNS ) Μ規格(21〇)<297公釐) (請先閎讀背面之注意事項再填寫本頁)A8 B8 C8 D8 45 09 9 4 六、申請專利範圍 , 脂鍋中製得。 3. 根據申請專利範圍第1項之潤滑脂組成物,其中該 基本滑脂爲經簡單金屬皂基稠化之潤滑脂且係在連續的潤 滑脂加工器中製得。 4. 根據申請專利範圍第1項之潤滑脂組成物,其中該 基本滑脂爲在接觸器中的經簡單金屬皂基稠化之潤滑脂。 5-根據申請專利範圍第1項之潤滑脂組成物,其中當 基本潤滑脂的滴點以ASTM步驟d-2265測量時爲低於260 °<3時,其具有大於260°C的滴點。 6. 根據申請專利範圍第1項之潤滑脂組成物,其中該 基本潤滑脂爲中等黏度指數且以油爲主的經簡單金屬皂基 稠化之基本潤滑脂。 7. 根據申請專利範圍第1項之潤滑脂組成物,其中該 金屬皂基之金屬爲鋰。 8·根據申請專利範圍第1項之潤滑脂組成物,其中該 金屬官基之金屬爲鹼土金屬且選自包含鋇,鈣,及鎂。 9·根據申請專利範圍第11項之潤滑脂組成物,其中該 尚鹼性的金屬羧酸鹽(A-1)爲經烷基或烯基取代之柳酸鈣, 其中該取代基含有由Π至50個碳原子。 10.裉據申請專利範圍第μ6項中任—項之潤滑脂組成 物,其中該含憐和硫組成物爲(Β-1),其中χ i,χ 2和X 3的其中〜個爲硫且其餘者爲氧’但a和b分別爲1,每 個R 1和r2分別爲氫或 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張適用中國国家梯準(CNS >八鐵洛(21〇><297公釐) 4 5 09 94 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍 r4x£ X8II -「一x7Rr X0Ro (V) 及R 3爲氫。 11.根據申請專利範圍第1-6項中任一項之潤滑脂組成 物,其中該含磷和硫組成物爲(B-2)之銨或胺鹽,及a和b 分別爲1。 , 12 _根據申請專利範圍第1-6項中任一項之潤滑脂組 成物,其中該含磷和硫組成物爲(B-3)化合物。 13. 根據申請專利範圍第1-6項中任一項之潤滑脂組成 物,其中該亞磷酸酯爲亞磷酸二烴基氫酯且其中每個烴基 團分別含有由1至30個碳原子。 14. 根據申請專利範圍第1-6項中任一項之潤滑脂組成 物,其中(D)爲經聚烯烴取代之琥珀酸或酐,或酯酸或其內 酮酸,其中該取代基含有由12至300個碳原子。 15. 根據申請專利範圍第1-6項中任一項之潤滑脂組成 物,其中該含磷和硫組成物爲(B-1),其中至少一個R i和 R 2爲氫或 (請先閣讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 sII — P—SR^ ore (VII) 但至少R 3爲氫,其中每個R 4和R 5分別爲具有由2至 12個碳原子之烷基,及Rs爲具有由2至6個碳原子之亞 本·紙張尺度適用t國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) Λα· 六、申請專利範圍 烷基。 16.根據申請專利範圍第1-6項中任一項之潤滑脂組成 物,其中(A)爲具有金屬比率爲由3至20的高鹼性烷基柳 酸鈣,(B)係爲一組成物且製備自磷二硫代酸,其中每個r4 和R5分別爲具有由3至12個碳原子之脂肪族基團或含有 由6至12個碳原子之芳香族基團,與具有由2至4個碳原 子之環氧化物反應,然後2.5至3.5莫耳之礴二硫代酸-環 氧化物反應產物與約1莫耳之五氧化二磷反應,再使用含 有由8至16個碳原子之烷基胺中和至少50%之該酸性混合 物;(C)爲亞磷酸二烷基酯,其中每個兒⑺和Rn分別含有由 3至8個碳原子,及(D)爲經聚異丁烯取代之琥珀酸酐,其 中於聚異丁烯取代基含有由3〇至1〇〇個碳原子,及其中 (A)之存在量範圍爲由0.25%至10%重量,及(B)和(C)分別的 存在量範圍爲由0.25至5%重量,及(D)的存在量範圍爲由 0.025至2%重量,其中該基本潤滑脂的滴點以ASTM步驟 D-2265測量時至少增加5〇°C。 Π.根據申請專利範圍第19項之潤滑脂組成物,其中 該犬兀基fe:爲二級院基一級胺。 18·—種將以油爲主且經金屬皂基稠化之基本潤滑脂滴 點以ASTM步驟D-2265測量時至少增加約15°C的方法, 其中該基本潤滑脂係選自包含簡單金屬皂基潤滑脂,複合 潤滑脂’和失敗的複合潤滑脂,其中該金屬皂基爲經C 8 -C 2 4.羥基取代之單羧酸鹽及該金屬皂基之金屬爲鹼金屬 ’驗土金屬或鋁,和,該方法包含於該基本潤滑脂中倂入 _;____5__ 本紙張尺度逋用中國國家操準(CNS ) A4規格(210X297公嫠) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 钉 線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A8 B8 C8 D8 450994 申請專利範圍 (A) 由0.25%至10%重量之高鹼性有機酸金屬鹽其係選 自包含鹼金屬,鋅和鹼土金屬且該鹼土金屬係選自包含齡 ,鎂和鋇,(A-1)含有至少8個碳原子之竣酸鹽,(‘2)含有 一或二個院基取代基之院基苯磺酸鹽,其中該取代基含有 至少12個碳原子,及(A-3)經烷基或烯基取代之紛鹽,其 中該烷基或烯基取代基含有至少8個碳原子;; (B) 由0.25%至5%重量之含磷和硫組成物且其係選自包 含 (B-1)以下式表示之化合物 (请先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) II AWd—「一X3R3 (I) 其中每個x i,x 2,.X 3和X 4分別爲氧或硫,但至少 一個爲硫;每個a和b分別爲〇或1 ;及其中每個Ri,R2 和R3分別爲氫,烴基,具下式之基團 訂 線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 χ8II R4(X5)d~~『一X7R0— (X6)bR5 (Π) 其中每個R 4和R s分別爲氫或烴基,但至少其中一 個h和R s爲烴基, R 6爲亞烷基或次烷基基團’每個a和b分別爲〇或1 ;及每個X5,XS ,X7和XS分別爲氧或硫;或爲式-RsOH的基團,其中R6爲亞焼基或次院基基團; 6 本紙張尺度適用中國國家梯隼(CNS ) A4規格(21〇Χ2Μ公瘦) 4 5 0994 A8 B8 C8 D8 Ί 1 II R7(^Va_'|3—(X10)bR8 Η 1^9 R7x9~p—x10R8 申請專利範圍 (B-2)當至少R3爲氫時爲(Β-l)的胺或銨鹽; (B-3)以下式表示之化合物 X, (HI) 或 (IV) 其中每個R 7,R 8和R 9分別爲氫或烴基,但至少其中 一個爲烴基,每個X 9 ,X JL €·和X i 1分別爲氧或硫, 但至少一個爲硫,及 (B-4)兩個或更多個(B-1)至(B-3)的混合物; (C) 由0.25%至5%重量之亞磷酸烴基酯;及 (D) 由0.025%至2%重量之脂肪族羧酸或其酐,其中該 脂肪族基團含有至少12個碳原子。 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺皮適用中國國家橾準(CNS > A4见格(210 X 297公釐) A7 ~ - '--B7___ --- 五、發明說明(5 ) 曼明詳述 潤滑脂耐熱度可使用許多種方式測得。一種耐熱度的 度量爲滴點。潤滑脂通常沒有一個確實的熔點但其逐漸軟 化直至不再具有潤滑性來做爲稠化潤滑劑。美國測試和材 料協會0916瑞斯(Race)街,費城,賓夕凡尼亞州)已設 定一種測試步驟,ASTM D-2265,其可提供測量潤滑脂滴 點的一種方式。 一般而言,潤滑脂的滴點爲潤滑脂在測試條件下由固 態轉變至液態的溫度。滴點爲該物質由ASTM步驟D-2265 設備所使用之測試杯中第一滴滴落的溫度。 經簡單金屬皂基稠化的基本潤滑脂在許多種應用時可 達到完全滿意的結果。然而,對於某些應用,以滴點表示 之耐熱度需要比經簡單金屬皂基稠化潤滑脂所具有者更高 〇 本發明的所有潤滑脂均爲金屬皂基潤滑脂,亦即其中 一種增稠成份爲脂肪酸的金屬鹽。簡單金屬皂基爲實質上 在計量化學上爲中性之脂肪酸金屬鹽。在計量化學上實質 爲中性意爲該金屬鹽包含由約90%至約110%之製備在計 量化學上爲中性鹽時所需之金屬,較佳由約95%至約100 %。僅含有這些金屬鹽倣爲增稲劑之潤.滑脂爲簡單金屬皂 甚f固化潤滑脂。 複合金屬皂基潤滑脂可提供增高的滴點。複合增稠劑 除了具有脂肪酸成份,亦含有非脂肪酸成份,例如苯甲酸 ,低碳脂肪族,有機二元酸等。低碳脂肪族意謂C i-C 7 7 度適用中國國家標準(CNS〉A4規^ (210 X 297_公釐) " (請先閱讀背面之泫意事項再填寫本頁) 裝---- n I tf J· n K .1 n I I -^-° 經濟部智慧时ί奇員1-肖f"乍土户达五、發明說明(^ ) 脂肪族。複合潤滑脂的形成一般地需要較長的加熱時間, 有時爲數倍於製備簡單金屬皂基稠化潤滑脂時所需的時間 。有時候欲圖形成複合潤滑脂會失敗,造成之潤滑脂所具 有之滴點爲實質相同於相對應簡單金屬皂基稠化潤滑脂所 具有者’或至少爲比所需更低的滴點。失敗的表示通常爲 點滴顯著地低於成功的複合潤滑脂所顯示者(例如通常20_ 5〇°C或更高)。本發明潤滑脂的較佳最小滴點爲26(rc。 因此有必要增加簡單金屬皂基稠化之基本潤滑脂的滴 點。亦有必要使失敗之複合潤滑脂達到成功的複合潤滑脂 標準,且通常需要提供一種方法以進一步增加複合潤滑脂 組成物的滴點。 因此,本發明的一個標的爲提供一種新穎的潤滑脂組 成物。 本發明的進一步標的爲提供一種具有價値性質之潤滑 脂組成物。 本發明的另一個標的爲提供一種潤滑脂組成物,其具 有改良的熱穩定性且依ASTM步驟D-2265測量顯示出增 高之滴點。 另一個標的爲提供一種使失敗的複合基本潤滑脂達到 複合潤滑脂標準的方法。 進一步的標的爲提供一種使複合潤滑脂的滴點增高至 超過基本複合潤滑脂水平的方法。 其他的標的在熟於此藝者參閱本發明之說明書及敘述 之後將變得更顯而易知。 8 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先闉讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝·-------訂·-------線! 經濟部智慧財產局員工消費合作杜印製 Ί卿仍七'» : : A7 ------1- .. ....^.- -- __ _____ ~4"5 0¾ 9 4 --- 五、發明說明(Θ) 化基礎油的金屬皂基數量爲基本潤滑油之由約5 %至約25 %重量。 f請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 金屬皂基所需要的特定數量通常依所使用之金屬皂基 而定。所使用的金屬皂基類型和數量通常依潤滑脂所需要 的性質而改變。 所使用金屬皂基的類型和數量亦依所需要的一致性改 變,一致性係爲潤滑脂在力的施用下對形變程度的度量。 一致性通常係由ASTM針入度(Cone penetration)測試, ASTM D-217 或 ASTM D-1403 而得。 所使用金屬皂基增稠劑的類型和數量係習於潤滑脂技 藝者所習知者。上文所提及之灑ϋ迪iiit直’第1.09-1.11 和1.14-1.15頁提供金屬皂基增稠劑及皂基複合物的敘述。 此文由於其對金屬皂基潤滑脂增稠劑之揭示而倂於本文以 爲參考。 經濟部智慧財產局員工消費合作:ϋ中賢 如同於上文中所示者’本發明的潤滑脂組成物爲以油 爲主,同時包括天然和合成的油類。潤滑脂係藉由加入增 稠試劑至這些油類之中而製得。有用於本發明潤滑脂的增 稠試劑係金屬皂基。金屬皂基意請實質上在計量化學上爲 中性之脂肪酸金屬鹽,及並非於本文中所定義脂肪酸的額 外脂肪族及/或芳香族酸類。實質上在計量化學上爲中性 意爲該金屬鹽包含由約90%至約130%在計量化學上製備 中性鹽時所需之金屬,較佳由約95%至約120%,更佳爲 99% 至.110%。 於本文中所定義之脂肪酸爲羧酸類且含有由約8至約 12 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS〉A4規格(210 « 297公釐)經濟部智慧財產局員工消費合作社印製( B-2) (Β〜ι)的銨或胺鹽,但至少R3爲氫: (B-3)以下式表示之化合物 五、綱 S 民7〇'~~P—OR〇 (VIII) I 8 Η 或 〇 R7s一P—sr9 (iX) Η 或 sr9 R7S—P—SRg (X) 其中每個R7,和Rg分別爲氫或烴基’但至少其中 一個爲烴基;及 (B-4)兩個或更多個(B-i)至(B-3)的混合物。 在一個特別佳具體實施例中,該含硫和磷組成物爲( B-1),其中至少其中一個Ri和R2爲氫或 S II - R4〇一P—SRg- (VI1) 但至少R3爲氫,其中每個r4和Rs分別爲具有由約2 至約12個碳原子之烷基基團,及Rs爲具有由約2至約6 個碳原子之亞烷基基團。 在另一個特別佳具體實施例中,該含硫和磷組成物爲 (B-2),且係衍生自具有由約1至約24個碳原子之烷基 51 未紙張尺度適用t國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (清先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝--------訂·—.------線. i A8 B8 C8 D8 六、申請專利^——-— 450994 i.一種經改良之潤滑脂組成物,其包含主要量的以油 爲主且經金屬皂基稠化的基本潤滑脂,其中該基本潤滑脂 係選自包含經簡單金屬皂基稠化的潤滑脂、複合潤滑脂和 失敗的複合潤滑脂,其中該金屬皂基爲經C 8 -C 2 4羥基 取代之單駿酸鹽及該金屬皂基之金屬爲鹼金屬,鹼土金屬 或銘,和 (A) 由0.25%至10%重量之高鹼性有機酸金屬鹽,其係 選自包含鹼金屬,鋅和鹼土金屬且該鹼土金屬係選自包含 鈣,鎂和鋇,(A-1)含有至少8個碳原子之羧酸鹽,(A-2)含 有一或二個烷基取代基之烷基苯磺酸鹽,其中該取代基含 有至少12個碳原子,及(A-3)經烷基或烯基取代之酚鹽, 其中該烷基或烯基取代基含有至少8個碳原子; (B) 由0.25%至5%重量之含磷和硫組成物且其係選自包 含 (B-1)以下式表示之化合物 X4 ⑴ Rl(Xl)〇-P一X3R3 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (X2)bR2 其中每個Xl,X2,X3和X4分別爲氧或硫,但 至少一個爲硫;每個a和b分別爲0或1 ;及其中每個R i,Rz和R3分別爲氫,烴基,具下式之基團 X8 (Π) (請先閣讀背面之注意事項再填寫本頁) 「一X7R0— (X6)bR5 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(21〇Χ29"7公釐)
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US09/082,402 US6100226A (en) | 1998-05-20 | 1998-05-20 | Simple metal grease compositions |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
TW450994B true TW450994B (en) | 2001-08-21 |
Family
ID=22170977
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
TW088107949A TW450994B (en) | 1998-05-20 | 1999-05-17 | Grease compositions |
Country Status (8)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US6100226A (zh) |
EP (1) | EP0962518B1 (zh) |
JP (1) | JPH11349974A (zh) |
AU (1) | AU745715B2 (zh) |
CA (1) | CA2271538A1 (zh) |
DE (1) | DE69904534T2 (zh) |
ES (1) | ES2189352T3 (zh) |
TW (1) | TW450994B (zh) |
Families Citing this family (18)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6324688B1 (en) * | 1998-07-30 | 2001-11-27 | International Business Machines Corporation | Method and apparatus for optimizing execution of Java programs |
JP4594491B2 (ja) * | 2000-05-24 | 2010-12-08 | 協同油脂株式会社 | グリース組成物 |
US7384896B2 (en) * | 2002-07-16 | 2008-06-10 | The Lubrizol Corporation | Controlled release of additive gel(s) for functional fluids |
US6843916B2 (en) | 2002-07-16 | 2005-01-18 | The Lubrizol Corporation | Slow release lubricant additives gel |
US6961259B2 (en) * | 2003-01-23 | 2005-11-01 | Micron Technology, Inc. | Apparatus and methods for optically-coupled memory systems |
US7534747B2 (en) | 2003-06-25 | 2009-05-19 | The Lubrizol Corporation | Gels that reduce soot and/or emissions from engines |
US8563488B2 (en) * | 2004-03-23 | 2013-10-22 | The Lubrizol Corporation | Functionalized polymer composition for grease |
US7910531B2 (en) | 2004-06-17 | 2011-03-22 | C2C Technologies Llc | Composition and method for producing colored bubbles |
JPWO2007116642A1 (ja) * | 2006-03-24 | 2009-08-20 | 株式会社ジャパンエナジー | 伝動要素用半固体状潤滑剤組成物およびこれを備えた機械システム |
US20070238625A1 (en) * | 2006-04-06 | 2007-10-11 | Kaperick Joseph P | Grease Composition And Additive For Improving Bearing Life |
US20100273689A1 (en) * | 2007-04-13 | 2010-10-28 | John William Harris | Lithium hydroxide composition, a process for preparing a lithium hydroxide composition, and a process for using a lithium hydroxide composition |
WO2010027532A1 (en) * | 2008-09-05 | 2010-03-11 | Omg Americas, Inc. | Overbased metal carboxylate complex grease and process for making |
CN102264878B (zh) * | 2008-11-24 | 2018-08-17 | 国际壳牌研究有限公司 | 润滑脂组合物 |
EP2421948A1 (en) * | 2009-04-22 | 2012-02-29 | University of Northern Iowa Research Foundation | Process and apparatus for manufacturing grease |
EP2457983A1 (en) * | 2010-11-26 | 2012-05-30 | Jacek Dlugolecki | Lubricant of solid or liquid consistency, exhibiting low coefficient of friction |
MX2017006204A (es) * | 2014-11-12 | 2017-07-31 | Lubrizol Corp | Esteres de fosforo mezclados para aplicaciones de lubricantes. |
RU2019115859A (ru) * | 2016-10-31 | 2020-11-24 | Эфтон Кемикал Корпорейшн | Фосфорсодержащее соединение и его применение |
JP6777285B2 (ja) * | 2016-11-30 | 2020-10-28 | 出光興産株式会社 | 混合グリース |
Family Cites Families (39)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2802856A (en) * | 1953-09-08 | 1957-08-13 | Lubrizol Corp | Methods of preparing tri-esters of thiophosphoric acids |
US2872417A (en) * | 1954-10-15 | 1959-02-03 | Texas Co | High dropping point lithium base greases |
US3341633A (en) * | 1955-01-27 | 1967-09-12 | Lubrizol Corp | Reaction of o, o-dihydrocarbyl phosphorodithioic acids with epoxides |
US2923682A (en) * | 1957-09-17 | 1960-02-02 | Exxon Research Engineering Co | Lubricating compositions containing mixed salts |
DE1248643B (de) * | 1959-03-30 | 1967-08-31 | The Lubrizol Corporation, Cleveland, Ohio (V. St. A.) | Verfahren zur Herstellung von öllöslichen aeylierten Aminen |
US3033787A (en) * | 1959-08-11 | 1962-05-08 | Exxon Research Engineering Co | Mixed salt lubricant compositions having improved base oils |
US3174931A (en) * | 1961-12-05 | 1965-03-23 | Sinclair Research Inc | Grease compositions |
US3197405A (en) * | 1962-07-09 | 1965-07-27 | Lubrizol Corp | Phosphorus-and nitrogen-containing compositions and process for preparing the same |
US3318807A (en) * | 1963-05-13 | 1967-05-09 | Texaco Inc | Lubricating greases containing finely divided inorganic metal salts and method of preparation therefor |
US3389085A (en) * | 1964-03-31 | 1968-06-18 | Exxon Research Engineering Co | Lubricants containing mixed metal salts of mono- and polybasic acids |
GB1345522A (zh) * | 1970-05-21 | 1974-01-30 | ||
US4065395A (en) * | 1976-12-06 | 1977-12-27 | Gulf Research & Development Company | Aryl diurea-thickened greases |
US4234435A (en) * | 1979-02-23 | 1980-11-18 | The Lubrizol Corporation | Novel carboxylic acid acylating agents, derivatives thereof, concentrate and lubricant compositions containing the same, and processes for their preparation |
JPS6014795B2 (ja) * | 1979-08-16 | 1985-04-16 | 日本精工株式会社 | リチウムコンプレツクスグリ−ス及びその製造法 |
EP0084910B1 (en) * | 1982-01-21 | 1989-02-22 | Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. | High dropping-point lithium-complex grease having improved anti-noise properties |
US4600517A (en) * | 1984-08-22 | 1986-07-15 | Mobil Oil Corporation | Grease composition containing boronated alcohols, and hydroxy-containing thickeners |
US5211863A (en) * | 1983-01-10 | 1993-05-18 | Mobil Oil Corporation | Grease composition |
US4582617A (en) * | 1983-08-03 | 1986-04-15 | Mobil Oil Corporation | Grease composition containing borated epoxide and hydroxy-containing soap grease thickener |
US4961868A (en) * | 1983-01-10 | 1990-10-09 | Mobil Oil Corporation | Grease composition |
US4743386A (en) * | 1983-01-10 | 1988-05-10 | Mobil Oil Corporation | Grease compositions containing phenolic- or thio-amine borates and hydroxy-containing soap thickeners |
US5084194A (en) * | 1984-03-07 | 1992-01-28 | Mobil Oil Corporation | Grease composition |
US5211860A (en) * | 1984-03-07 | 1993-05-18 | Mobil Oil Corporation | Grease composition |
US4780227A (en) * | 1984-08-22 | 1988-10-25 | Mobil Oil Corporation | Grease composition containing borated alkoxylated alcohols |
US4536308A (en) * | 1984-10-01 | 1985-08-20 | Texaco Inc. | Lithium soap grease additive |
US4828734A (en) * | 1985-08-27 | 1989-05-09 | Mobil Oil Corporation | Grease compositions containing borated oxazoline compounds and hydroxy-containing soap thickeners |
US4781850A (en) * | 1985-08-27 | 1988-11-01 | Mobil Oil Corporation | Grease compositions containing borated catechol compounds and hydroxy-containing soap thickeners |
US5068045A (en) * | 1985-08-27 | 1991-11-26 | Mobil Oil Corporation | Grease composition containing alkoxylated amide borates |
US4655948A (en) * | 1985-08-27 | 1987-04-07 | Mobil Oil Corporation | Grease compositions containing borated catechol compounds and hydroxy-containing soap thickeners |
GB8531626D0 (en) * | 1985-12-23 | 1986-02-05 | Shell Int Research | Grease composition |
DE3600401A1 (de) * | 1986-01-09 | 1987-07-16 | Henkel Kgaa | Verwendung von alkylbenzoylacrylsaeuren als korrosionsinhibitoren |
US4752416A (en) * | 1986-12-11 | 1988-06-21 | The Lubrizol Corporation | Phosphite ester compositions, and lubricants and functional fluids containing same |
US4828732A (en) * | 1987-05-20 | 1989-05-09 | Mobil Oil Corporation | Grease compositions comprising borated diols and hydroxy-containing thickeners |
US4842752A (en) * | 1988-03-22 | 1989-06-27 | Conoco Inc. | Stable extreme pressure grease |
US4897210A (en) * | 1988-07-12 | 1990-01-30 | Pennzoil Products Company | Lithium complex grease thickener and high dropping point thickened grease |
US5256321A (en) * | 1992-07-10 | 1993-10-26 | The Lubrizol Corporation | Grease compositions |
US5362409A (en) * | 1992-07-10 | 1994-11-08 | The Lubrizol Corporation | Grease compositions |
US5256320A (en) * | 1992-07-10 | 1993-10-26 | The Lubrizol Corporation | Grease compositions |
US5472626A (en) * | 1992-07-30 | 1995-12-05 | Frey, The Wheelman, Inc. | Grease composition |
WO1995035355A1 (en) * | 1994-06-17 | 1995-12-28 | Exxon Research And Engineering Company | Grease composition |
-
1998
- 1998-05-20 US US09/082,402 patent/US6100226A/en not_active Expired - Fee Related
-
1999
- 1999-05-12 CA CA002271538A patent/CA2271538A1/en not_active Abandoned
- 1999-05-14 AU AU28173/99A patent/AU745715B2/en not_active Ceased
- 1999-05-17 TW TW088107949A patent/TW450994B/zh not_active IP Right Cessation
- 1999-05-19 DE DE69904534T patent/DE69904534T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1999-05-19 ES ES99303903T patent/ES2189352T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1999-05-19 EP EP99303903A patent/EP0962518B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-05-20 JP JP11140861A patent/JPH11349974A/ja not_active Withdrawn
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP0962518B1 (en) | 2002-12-18 |
AU2817399A (en) | 1999-12-02 |
JPH11349974A (ja) | 1999-12-21 |
AU745715B2 (en) | 2002-03-28 |
CA2271538A1 (en) | 1999-11-20 |
DE69904534T2 (de) | 2003-11-06 |
EP0962518A1 (en) | 1999-12-08 |
US6100226A (en) | 2000-08-08 |
DE69904534D1 (de) | 2003-01-30 |
ES2189352T3 (es) | 2003-07-01 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
TW450994B (en) | Grease compositions | |
TW276268B (en) | Impedance control in electrical connectors | |
JP3438911B2 (ja) | グリース組成物 | |
US2695910A (en) | Methods of preparation of superbased salts | |
US2616925A (en) | Organic alkaline earth metal complexes formed by use of thiophosphoric promoters | |
CA1103230A (en) | Pressure grease composition | |
US6348438B1 (en) | Production of high BN alkaline earth metal single-aromatic ring hydrocarbyl salicylate-carboxylate | |
CA2084777A1 (en) | Thermally stable compositions and lubricants and functional fluids containing the same | |
US2895913A (en) | Magnesium containing organic compositions and method of preparing the same | |
JPS6183294A (ja) | グリ−ス組成物 | |
JP3438964B2 (ja) | グリース組成物 | |
AU754595B2 (en) | Grease compositions | |
US3112267A (en) | Lubricating compositions | |
CN101528760A (zh) | 磷钼化合物、其制备方法、含有该化合物的润滑油添加剂以及润滑油组合物 | |
US2856359A (en) | Superbasic alkaline earth metal sulfonates | |
GB774683A (en) | Improvements in or relating to lubricating compositions | |
GB690327A (en) | Improvements in or relating to lubricating compositions | |
MXPA99004646A (en) | Compositions of gr | |
US3455824A (en) | Organic suspending medium and composition | |
JP2000192065A (ja) | 油溶性炭酸塩分散体の製造方法及びそれらを含有する組成物 | |
GB887334A (en) | Improved sulfurized or phosphosulfurized detergent-inhibitor oil additive | |
GB811650A (en) | Process for preparing lubricant compositions and concentrates therefor |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
GD4A | Issue of patent certificate for granted invention patent | ||
MM4A | Annulment or lapse of patent due to non-payment of fees |