TW299307B - - Google Patents

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Description

A7 B7 五、發明説明丨（) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本發明係關於一種烴之催化部份氧化之方法，特別是對 一氧化碳與氫混合物由甲炫、天然氣、伴随氣體或其他輕 烴源而得之製備。 烴之部份氧化，如甲烷或天然氣’在觸媒之存在下對一 氧化碳與氫混合物之製備而言爲一具吸引力之方法，其在 合成氣之技藝中爲人所熟知。烴之部份氧化爲高放熱反應 並且在烴爲甲燒之情況下以下列反應進行： 2CH4+〇2—2CO+4H2 在該技藝中有許多方法被提出來完成該催化部份氧化反 應。最適合商業上使用之一種方法爲將進料氣體與具固定 安排之觸媒接觸，例如固定床之安排或整塊結構。在文獻 上有許多文件揭示了進行烴，特別是甲烷，催化部份氧化 實驗之詳細步驟，其使用具固定床排列之廣泛觸媒。 歐洲專利申請公告號0 303 438(EP-A-0 303 438) 揭示一烴型進料之催化部份氧化方法，其中烴型進料，氧 氣或含氧氣體與可視情況而定使用之蒸氣氣體混合物被導 入催化部份氧化區而接觸置於該區之觸媒。該法使用之觸 媒含廣泛之具催化活性組成物’例如、紐、始、姥、银、 蛾、釕、鎳、鉻、姑、鈽、鑭’與其混合物。進一步而 言、於ΕΡ-Α-0 303 438中敘述一般不被認爲具有催化 活性之材料亦可用來當觸媒、例如、耐火氧化物如堇青 石，富鋁紅柱石、鈦酸鋁紅柱石’氧化銼尖晶石與氧化. 鋁。該觸媒可以是多種型式、如疊合波形金屬片而形成加 長管道或線網。然而於ΕΡ-Α-0 3〇3 438中，較佳者爲 -4- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210x297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 乂-9 Γ. A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 如 93〇7 五、發明説~ 擠出之蜂窩塊型觸媒。這些塊狀觸媒含有大量之平行管道 由結構中往進料流而產物氣體流之方向延伸。 歐洲專利號0 262 947(EP-B-〇 262 947)中揭示由 之部份氧化產生氫氣之方法，其中烴和氧之混合物嘴_入 —塊觸媒中。於ΕΡ-Β-0 262 947中所揭露之觸媒含銘 而支撑在耐火固體之鉻氧化物。描述於EP_B-〇 262 947中之支撑結構爲蜂窩塊狀，其爲使用在機動車輛或化 學工廠中純化廢氣之類型，與粒狀支撑，其以含有最大尺 寸由1至4毫米，如1.5毫米之粒子。 D.A. Hickman 與 L.D. Schmidt(" Synthesis Gas Formation by Direct Oxidation of Methane over Pt Monoliths,") Journal of Catalysis 138, 267-282，1992)進行在含有舶或铑之觸媒下甲烷之部 份氧化實驗。該部份氧化反應實際上在大氣壓下與600至 1500K (337至1237 °C)之溫度下進行。所使用之觸媒爲 金屬板、金屬塗佈之發泡塊與金屬塗佈之擠出塊。金屬板 片觸媒含1至10層具4〇網目（每寸4〇根線）或8〇網目之金 屬片。發泡塊爲α -氧化鋁且具有開放微胞、類海綿結 構。使用樣本具每寸3 〇至5 〇孔洞之標稱孔隙度（ρ ρ丨）。 擠出塊則爲堇青石擠出塊，其具有400平方胞/平方寸並 且具直線平行管道，而在所研究之氣體流速情況下有層流 氣體經管道。
Hockmuth ("Catalytic Partial Oxidation of Methane n e over a monolithSupported (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
經濟部中央標準局員工消費合作社印策 A7 _____B7 五、發明説明（） 3 '
Catalyst"，Applied Catalysis B:Envir〇nmental 1 ( 1 9 9 2 ) 8 9 - 1 〇 〇 )中報告使含支撑於堇青石塊上鉑與 把結合觸媒之甲烷催化部份氧化反應。 在文獻中許多學術實驗報告使用固定床狀之顆粒觸媒。 因此 ’ A.T. Ashcroft et al. ("Selective Oxidation of methane to systhesis gas using trans“ tion metal catalysts" Nature，vol. 344
No.6 2 6 4, 3 1 9 至321 頁，22nd March，i99〇)揭示在 含釕觸媒範圍下之曱烷部份氧化成合成氣。該實驗之目的 爲建立部份氧化方法可於溫和條件和低溫下完成。到最 後，該實驗在低氣體空間速度4 〇，〇 〇 〇 /小時下，！大氣壓 下，與約7 7 5 C溫度下進行。所使用之觸媒含少量之固體 粉末狀觸媒。 a P D F. Vernon et al. ("Partial Oxidation of methane to Synthesis G a s " , C a t a 1 y s i s Letters 6 (1990) i81_186)揭示一廣泛實驗，其中使用之觸媒包 含鎳、釕、铑、鈀、銥或鉑，支撑於氧化鋁上或存在於混 合氧化物先驅物上。再者，該實驗爲限制於使用溫和操作 條件與在固定床中具有少量之觸媒顆粒下之催化部份氧化 程序。茲作者於，，partlal 〇xidati〇n 〇f Methane t。
Synthesis Gas，an£l Carbon Di〇xUe.as an oxidising Agent for Methane Conversion"
Cataly-Sis T〇day，1 3 ( 1 9 9 2) 4 1 7 · 42 6 中亦報土 相同之實驗。 "" -6 - 本紙張尺度適用中國ϋ家榡準（CNS) Μ鄕_ (210Χ297公董- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
i、發明説明 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 R-H. J0lles et al f "rai·。1 Mpt, · ( Catalystlc conversion of Methane to Synthesis Gas over E, τ ,.. , ver Europium Iridate, Eu2Ir2〇7'·, Catalysis T t , i ζς Q . _ Υ s Letters 8 (1991) 1 6 9 - 1 7 4 )報告使用銪銥隹綠 邱拾.. 〜.录石Eu2lr2〇7之甲烷選擇性 :6〇〇c反應。孩反應於溫和條件，1大氣恩與873 KL: T，被研究。觸媒之製備藉研磨和隨後之加 3成粒狀。該粒狀觸媒被填人多孔狀二氧化㈣塊中 直接用於實驗。 美國專利號5，1 49,4 64 (11 8_八_5，1 4 9,4 6 4 )導引出 擇性氧化甲燒爲-氧化碳與氫之方法，其藉由在約“Ο 至9〇〇。(：下將反應氣體混合物帶入接觸—固體觸媒，該 媒通常插述爲 (a) 具化學式MxM'yOz，，其中： Μ至少爲一選自鎂、棚、銘、Ln，錄，梦、欽、鍺 給之元素；L η至少爲鑭與鑭系元素之—； Μ'爲d-block過渡金屬， 且每一 x/y與y/z與（x + y)/z均爲獨立由〇 1至8 ;或 (b) d-block過渡金屬之氧化物；或 (c) d-block過渡金屬於耐火性支撑物上；或 (d) 藉由加熱a)或b)於反應條件或在不氧化條件下所形 且 °C 觸 與 成 (請先閱讀背面之注意事項再填客本頁) Γ 之觸媒 該d-block過渡金屬爲US-A-5，149,464中所言而 自具原子序21至29、40至47與72至79者、如金屬 鈦、釩、鉻、錳、鐵、姑 鎳、銅、锆、鈮、鉬 -7- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐） 選 銳 鉻 五、 發明説明5( 經濟部中央橾準局員工消費合作社印製 对、铑、鈀、銀、铪、鈕、鶴、_、餓、銥、銷、與金。 於1^-Α-5，149,464中所言以元素周期表内第八族之金 屬較佳，其爲鐵、餓、姑、錁、敏、免、銷、鎮與釘。 於。US-A- 5, 1 4 9,4 6 4中描述之方法操作於65〇χ至 9〇〇 C之溫度範圍内而以7〇〇。(：至8〇(TC較佳。於US_A_ 5，1 4 9,4 6 4中所描述之廣泛實驗中、各種含第八族金屬 <觸媒被測試，其中包括氧化釕、镨/釕氧化物，焦綠 石氧化鋁上的釕、氧化鋁上的铑、氧化鋁上的鈀、氧化 銘上的鉑、鎳/氧化鋁、鈣欽礦與氧化鎳。 用於催化郅份氧化方法中之觸媒於國際專利申請案號 W〇 92/11199中有類似之一般性揭示。w〇 92/11199 中特足揭示使用之觸媒含辕、免、穷、錄、鎳與始於氧化 銘上的實驗。所有實驗均於溫和條件下進行，其典型之操 作條件爲1大氣壓，1 0 5 Ο κ ( 7 7 7。0 )溫度與氣體每小時 之空間速度爲2 0，0 0 0 /小時。 於 US-A-5, 149, 464 與 W0 92/11199 中二者描述之 實驗使用藉由填充入二個氧化矽絮模塞中之反應管固定床 安排的固體粉末狀杻子形觸媒。 對於商業化規模之成功操作而言，催化部份氧化反應必 須在高之每小時氣體空間速度下而得到烴原料之高轉化 率。再者該法對所欲產物，一氧化碳及氫，之選擇率必須 爲高。經濟構建又可經濟操作之方法的設備必須符合此二 因素。在這方面而言，於使用固定床觸媒操作催化部份氡 化反應法中存在一重要的問題，即使用固定床所遇之壓力 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) Γ
399307 --——-- 五、發明説明（ 降使操作择法在商業化條件之高氣體空間速度下進行。未 發表之歐洲專利號922 0 I879 1(Ep 9 2 2(^ 8 7 9.〗），揭 不烴 < 催化部份氧化法，其中之觸媒以高曲折率，至少爲 1 . 1之固定床型式留置。以此方法，則可以發現欲獲得< 商業化之轉化率和產量，僅使用淺觸媒床即可。只有在淺 觸媒床時，床之壓降才低而允許高氣體空間流速。 EP 92201879.1揭示觸媒型式爲粒狀或塊狀，如陶瓷 泡胞型式之固定床安排。適當之陶瓷泡胞爲每寸具3 〇裘 I 5 0孔洞（丨2至6 〇孔洞/每公分）。 令人驚訝的是於EP 92201879.1中揭示之催化部份氧 化反應法，若該觸媒安排之固定床可符合一特定準則，則 孩法之性能可得顯著之改善。特別是其發現當固定床之安 排與问曲折率與咼孔洞數結合時，該法之選擇率可有顯著 ，文。特別疋其曲折率大於1.1並且每平方公分至少具 750孔洞之固定床安排時，其選擇性獲顯著之改善。更進 而發現使用符合該二準則之固定安排，觸媒内具催化活性 金屬之量可降低但仍保有高活性和選擇率。 因此、本發明提供一種烴進料之催化部份氧化法，其包 含將烴進料與含氧氣體於反應區中與留置於反應區中具至 少1. 1曲折率及每平方公分至少7 5 0孔洞之固定安的 媒接觸。 . 一本發明之方法可用來由氣體烴或具低沸點之烴原料製備 一氧化碳及氫之混合物。該烴進料在接觸觸媒時爲氣相。 本法特別適用於曱烷、天然氣、伴随氣體或其他輕烴源之 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇X 297公煃 ---------「装-- 一请先閱请背面之泣意事項存填寫本寅〕 •ir ^ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明7( 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 β伤氧化反應。在這方面，所謂之"輕烴"爲參考自具^至 5個碳原子。本法可優先應用於含天然發生具實質量二氧 化碳的貯存甲烷之氣體轉化。該進料以含有至少5 〇 %以 體積計量之甲烷較佳，以至少7 5 %更佳，特別佳是至少 8 0 0/0 。 烴進料與觸媒接觸再與含氧氣體形成混合物。空氣適用 於當成含氧氣體。然而以純氧當成含氧氣體實質上更佳。 ^此可則避免處理大量之惰性氣體，例如當使用空氣爲 氧氣體時之氮氣。該進料可視需要而定而含有蒸氣。 含甲燒原料與含氧氣體以氧-比-碳比率在〇 3至〇 8 圍内之量混合，而在〇.4 5至0.7 5範圍内更佳。氧-比-碳 率之參考以为子型式之氧對存在於含甲燒進料中之碳原 子比爲準。較佳爲氧-比-碳比率在0 · 4 5至〇 . 7間且氧-比_ 碳比率在計量比0.5之區域内，更佳爲其在〇 45至〇 之間。若進料中存在蒸氣，則蒸氣_比_碳比率以高於〇 ，3—0較佳，以〇 〇至2〇更佳。若存在含曱烷進料、含 氣氣體與蒸氣則在與觸媒接觸前混合良好較佳。 本發明足方法可在任何適當之壓力下操作。在商業上 操作而言’提高壓力’即壓力顯著高於大氣壓^時可 佳。本法之操作壓力可高至丨5 〇巴；而以2至丨2 〇巴， 別是2至1 〇 〇巴較佳。 本法可操作於任何適當之溫度下。在本發明較適合 <條件下，進料較佳在高溫下與觸媒接觸而獲得所需 化率。結果 '烴進料與含氧氣體在溫度高於9 $ 〇 t時 含 6 5 .0 氧 之 較 特 高壓 之轉 觸 10 本紙張尺度適用中11^^準（CNS ) A4· ( (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
第83110861號專利申請案 中文説明書修正頁(85年12月） A7- B7 B5. 12. 3 1 年>1 Η ' L,, . -r-- 五、發明説明（#) 經濟部中央標準局员工消費合作社印製 媒接觸較佳，在950至1300。(：範圍内更佳，1000至 ΐ2〇〇τ内特別佳。烴進料與含氧氣體於接觸觸媒前先預 熱較佳β 在本法中te進料與含氧氣體可以是任何適當之空間速 度。本發明方法之優點即在於可獲至極高之氣體空間速 度。因此 '本法之典型空間迷度（以每公斤觸媒' 每小時 (正常（normal)公升數表示）爲2〇 〇〇〇至 100,000,000正常升/公斤/小時，以5〇 〇〇〇至 5 〇, 0 0 0,0 0 0正常升/公斤/小時較佳。空間速度在 500,0〇〇至3〇,〇0〇 〇〇〇正常升/公斤/小時特別適合。 適用於烴類催化部份氧化之觸媒組成爲技藝中所熟知。 本發明較佳之觸媒包含，就如具催化活性組合物，選自元 素周期表中第八族之金屬。在此規格下元素周期表之參考 爲CAS版，如CRC物理化學手册，68版中所發表者。適 用於本法之較佳觸媒包含選自釕、铑、鈀、锇、銥及鉑之 金屬。最適合用於本法之觸媒含釕' 铑或銥爲具催化活性 之金屬》 具催化活.性之金屬最適於支律在擔體上。適當之擔鱧爲 本技藝中所熟知，其包含耐火性氧化物，如二氧化梦、氧 化鋁、氧化鈦、氧化锆及其混合物，混合之耐火性氧化 物，即至少含二種陽離子者，亦可用來當成觸媒之擔體材 料。 . 具催化活性之金屬可藉由該技藝中已知之技術而沈積於 耐火性氡化物擔體上。沈積金屬於單體上最適當之技術爲 ___ - 11 - 本纸法尺度適用中國國家棣準（CNS ) A4规格（210X297公釐） (請先K讀背面之注意事項再填寫本頁) -d
T 299307 A7 B7 五、發明説明（） 9 經濟部中央標準局員工消費合作社印策 浸潰法，其典型上包含將單體與具催化活性金屬化合物之 丄液接觸，然後乾燥與焚燒所得之材料。 本發明所使用之觸媒爲固定安排型式。該固定安排可包 括觸媒粒子心固定床。另外，該固定安排可包含塊狀結構 i觸媒。該固定安排可由單塊結構或，另外，亦可含大量 分離之塊狀結構結合而成固定安排。最佳之塊狀結ς爲 一陶瓷泡胞。使用於本發明中之適當陶瓷泡胞爲商業上 獲得者。 就如前文中所描述，本發明法之實質特色爲固定安排 觸媒具有高曲折率。當提及固定觸媒之安排時，曲折率一 詞爲技藝中一般所指，且可定義爲氣體流通所安排之路徑 長度比其所流經之最短直線距離長度。因此，前述技藝 所描述之蜂窩塊狀結構，於結構中在氣體流動方向延伸 平行管道會具有曲折率1.0。觸媒固定床之典型曲折率 爲1 . 5。陶瓷泡胞結構則可製成具1 5至4 〇級或更高之 折率。通常本發明所用觸媒之固定安排的曲折率應在i 至約10.0之範圍，以約5.0較佳。最適之曲折率範圍 1 . 3 至 4.0。 再者’本發明之實質特色爲固定安排之觸媒爲具大量 孔洞。在這方面孔洞一詞指固定安排中相鄰觸媒之空 間隙。因此，在觸媒粒子之固定床安排下，.孔洞爲兩 粒子之空間。當提及整塊結構時，例如陶瓷泡胞時， 則指陶資:結構之相鄰邵份間的開孔或空間。因此，對本發 明而言，孔洞具之標稱直徑爲〇 . 1毫米級之大小是被 含 可 之 中 其 曲 爲 之 間或 相鄰 孔洞 認可 -12- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
五、發明説明（） 10 ' 勺這是對比於觸媒支撑材料本身中之孔洞而言，例如本 例中當使用由多孔洞耐火性氧化物所製備之陶瓷泡胞或粒 予之情況。 該固定床安排包含至多每平方公分75〇個孔洞；而以約 0 0 〇至約1 5 0 0 0孔洞較佳，更佳爲約丨2 5 0至約1 0 ο ο 0 孔洞’而大於3 6 0 0至約1 〇 〇 〇 〇孔洞最佳。 本發明之觸媒固定安排清楚地爲一多孔性結構。該固定 士排具0.6至0.9之典型孔隙度。 每:原料與含氧氣體之氣體混合物在絕熱情況下與觸媒接 觸較佳。本專利説明之目的中、絕熱一詞爲反應區中實際 >又有熱之流失及輕射之反應條件，但不包含由反應器氣 體流出物所帶走之熱。 進一步方面’本發明係關於以前文所述方法製備之一氧 化碳或氣。 本發明法所製備之一氧化碳與氫混合物特別適用於烴之 。成’例如藉由F丨scher-Tropsh合成，或含氡鹽類之合 成’例如甲醇。一氧化碳與氫轉化爲該產物之方法爲該技 藝中所熟知。 本發明之方法藉由以下之例證進一步描述，例1與例2 爲本發明之方法例而例3與例4僅爲了比較。 例1 使用傳統之浸潰技術將商業化之氧化锆陶瓷泡胞 (Z r 0 2 )，每平方公分1 5 5 0孔洞）與姥浸潰而得到最終姥 量以重量計5 %。 -13 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS )八4賴_ ( 21〇><297公董 第83110861號專利申請案 中文説明書修正頁(85年12月；) 85. 12.;] 1 B7 _JHULl — 五、發明説明（I·/) (锖先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 建造以透明藍寶石管爲同心内管而外管爲透明聚碳酸酯 管的反應器。前文中所描述之含铑觸媒置入藍寶石管中並 且留置於管中而形成具曲折率1.5至2.5及每平方公分 1 5 5 0孔洞之固定安排。 在導入反應器而接觸觸媒之固定床前，將曱烷和氧氣完 全混合。甲烷與氧存在足夠量使氧-比-竣比率爲0.62。 以每小時氣體空間速度（GHSV)5〇〇,〇〇〇正常升/公斤/ 小時（每小時每公斤觸媒氣體正常公升數）與3.3巴之塵·力 提供反應器氣體進料混合物》 觸媒床之操作溫度以光學高溫if測量。離開反應器之氣 體混合物之成份以氣相層析術分析。決定本法轉化成一氧 化碳和氫氣之轉化率（以甲烷爲基準）。轉化之反應器之操 作條件和實驗之結果摘要於文後之表中。 例2 用描述於上例1之一般步驟製備和測試於放置氧化锆陶 瓷泡胞觸媒上其中具〇 . 5 %以重量計之錢。 實驗之操作條件和結果如下文之表中所設定。 例3 經濟部中央標率局員工消費合作社印製 爲了比較而言，用描述於以上例1之一般步驟製備和測 試放置於氧化结陶瓷泡胞觸媒上其中具5 %以重量計之 鍺。選商業上可得之氧化锆陶瓷泡胞爲起始材料而致使固 定觸媒安排具1 · 5至2.5之曲折率與約每平方公分3 9 〇個 孔洞。 實驗之操作條件和結果如下表中所設定。 -14- 210X297 公釐） 本紙張尺度適用中國國家構丰（Cns ) A4規格（ 五、發明説 例4 - 一 爲了比較而t，用描述於以上⑴之—般步驟製備和測 :攻置於氧化鍺陶资泡胞觸媒上其中具1%以重量計之 —。選商業上可得之氧化銼陶瓷泡胞爲起始材科而致使固 ，觸媒安排具K 5至2 5之曲折率與約每平方公分3 9 〇個 3L* 洞。 實驗之操作條件和結果如下表中所設定。 、如表中所見，本發明之方法，如例丨與例2所舉例，在 万法之性能和操作成本上提供顯著之優勢。尤其是由例夏 =2之方法中所見，其當與例3與4比較時，其具有顯著之 高:烷轉化率。再者，與比較例比較本發明之方法清楚 提高氫選擇率之改善。再者’ #使用本發明之岐安’ 可見觸媒中具催化活性之成份，在本狀況下爲*，的量顯 著減少而且不負面影響本法之轉化率和產量。從例3與例 4比較例中可見減少放置之铑量會導致甲烷之全轉化率和 本法對氫之選擇率二者之顯著減少。 I I - · (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝 丁 _· · 、-" 泉 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 -15 - 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS )八4規格（210X297公釐） A7 B7 五、發明説明（） 13 舉例號 1 2 3 4 固定觸媒安排 曲折率 1.5-2.5 1.5-2.5 1.5-2.5 1.5-2.5 每平方公分孔洞數 1550 1550 390 390 鍺(重量百分率％) 5 0.5 5 1 操作條件 溫度(。。） 1155 1070 1108 1150 壓力（巴） 3.3 3.3 3.3 3.3 GHSV (1000 NVkg/hr) 500 500 400 ' 400 氧/碳比率 0.62 0.62 0.62 0.62 CH4曱烷轉化率（％) 96.7 97.5 87.3 83.6 CO —氧化碳選擇率（％) 90.9 91.8 92.2 92.2 h2氫氣選擇率（％) 90.0 90.1 81.8 78.3 ---------{4-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、-° 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 1. 以曱烷轉化率爲準之一氧化碳選擇率 2. 以甲烷轉化率爲準之氫氣選擇率 -16 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）

Claims (1)

  1. 第公妨总锣唪利申請案 中文申請專剎範I .申請專刹範圍修正本(85年12月） 六、申請專利範圍
    1. 一種烴原料之催化部份氧化之方法，其包含將含有含 甲燒、天然氣' c 1 _ 5炫源、或其混合物之煙原料與 含氧氣體之進料在反應區中、950至1300。(：之溫 度、2 0 0 0 0至5 0 0 0 0 0 〇〇 N1/1/hr之每小時氣體空間 速度、及2至125巴之壓力下與觸媒接觸，該觸媒係 含選自釕、铑、鈀、娥、銥及鉑之金屬且係以具2 1 至1 0曲折率與每平方公分7 5 〇至1 〇 〇 〇 〇孔洞之固定安 排留置於反應區中，該進料中之烴原料與含氧氣雜之 量爲使氧對碳之比値爲0.45至0.75者。 2 .根據申請專利範圍第1項之方法，其特徵爲該含氧氣 體爲純氧。 3 .根據申請專利範圍第1項之方法，其特徵爲該原料之 含煙原料與含氧氣體之量爲使氧對碳比値爲〇 45至 0 . 6 5 者。 4.根據申請專利範圍第1項之方法，其特徵爲該進料在2 至100巴之壓力下與觸媒接觸。 5·根據申請專利範圍第〗項之方法，其特徵爲該進料在 1000至1200。(：之溫度與觸媒接觸。 經濟部中央標準局貝工消費合作杜印裝 (請先閎讀背面之注意事項再填寫本頁) 6·根據申請專利範圍第1項之方法，其特徵爲該進料以 5〇〇,〇〇〇至3 0,0 0 0,0 0 0 >11/1/1^之每小時氣體空間 速度接觸觸媒。 7.根據申請專利範圍第1項之方法，其特徵爲該觸媒含 選自铑、銥、或釕之金屬。 本紙張尺度逋用中國國家橾率（CNS > A4規格（210X297公釐） 299307 —----- 申請專利範 A8 B8 C8 D8 圍 〇. 2 . 3 . 4 . 根據申請專利範圍第1項之方法，其特徵爲該觸媒係 W觸媒顆粒或陶瓷泡胞之固定床型式之固定安排放 置。 根據申請專利範圍第8項之方法 係以陶瓷泡胞型式固定安排。 根據申請專利範圍第1項之方法 &安排係具1 . 3至4.0之曲折率 根據申請專利範圍第1項之方法 ， 固定安排爲每平方公分具1250至10000孔洞 根據申請專利範圍第1 1項之方法’其特徵在於該觸媒 每平方公分具3600至10000孔洞。 根據申請專利範圍第1項之方法 排具0.6至〇.9之孔隙度。 根據申請專利範圍第i項之方法 絕熱情況下與觸媒接觸。 其特徵在於該觸媒 其特徵爲該觸媒之 其特徵爲該觸媒之 其特徵爲該固定安 其特徵爲該原料在 ---------^------tr------ii (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標率局貝工消費合作社印製 -2- 本紙伕尺度逋用中困國家橾率（CNS > A4规格（210x297公釐）
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