TW294845B - - Google Patents
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Description
經濟部中央橾準局員工消費合作社印製 A7 五、發明説Μ (1 ) ' '— 本發明爲1994年11月17日建樓之審查中之第〇8/341,239 號專利申請的部分延續。 發明範圍 本發明概略地關於隔膜電池分離器。 發明背景 電化學電池已有一段時間被用㈣爲一種纟置而供電至 各種之耗電產品中。在此一方面,傳統電池通常具有—陽 極、一陰極、一多孔分離器用來保持陽極與陰極間的實質 分離、以及一適當之電解質,其當使用時可供應正及負離 子源而移動於陽極及陰極之間。 使用在電化學電池之分離器,必須展現數種期望之功能 性特質。譬如,分離器必須有足夠之毛孔或可透性,俾當 使用時可容許離子移動於陽極及陰極之間;分離器必須薄 到足以讓足夠之活性物質置於電池内而達到期望之能量; 最後以電池製造過程之觀點言之,分離器必須具有足夠之 穿刺強度以阻止電極之穿破及損害(此一電極可能具有粗糙 之表面),而此會導致生產時之内部短路及高碎片率。此種 必需之特性平衡(即高多孔性及高穿刺強度於一薄分離器内) ,經常是難於達成的。 此外’對一高能量鋰電池系統而言,亦期望分離器可提 供一關斷功能。此意指多孔性減少至無法控制之潛在性爆 炸幅度反應,可以免於發生之程度。此必會發生在某些遠 低於鈾元素熔化及或點火點的溫度下。由聚丙烯(Ρ Ρ )製作 之隔膜可有關斷作用,但是Ρ Ρ的熔點(大約1 6 5 X:)太接近 -4 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) a4規格(210 X 297公釐) *^1Τ------^.^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 A7 經濟部中央標準局員工消費合作社印聚 五、發明説明(2 鍾元素的熔點。因此’由聚乙烯(p E )(熔點在大約丨3 5 ) I作之隔膜受到青睞。可是,P E隔膜又較類似厚度之p p隔 膜,傾向於具有較低之穿剌強度。 使用單層式或箔片式微孔隔膜作爲電池分離器已廣被知 曉。在此一方面中’發表在Issacs〇n等人之第3,55 8,7 64號、 Beirnbaum等人之第3,843,761號、以及Druin等人之 3,679,53 8號美國專利中之微孔隔膜(每—此美國專利的全部 内容’均特別地置於本文供作參考),均已由Hoechst Celanese公司以註册商標”ceigard® ”而將其商品化,供電池 刀離器及其他應用的使用。一般而言,這些專利發表單層 式微孔聚石臘隔膜。
Lundquist等人的美國第4,650,730及4 73 1 3〇4號專利(該 每一美國專利的全部内容均特別地置於本文供作參考),發 表據説是用做電池分離器的薄片產品,它具有至少兩片微 孔層,而們擴及同一空間地固合在一起而構成均一的薄 片產品。當遭受升高之溫度時(當由於誤用或因其他理由而 在電池内發生短路時),薄層之一傾向於,熔化而轉換成非通 孔式隔膜,因而切關電流及電池。 最近,用於所謂之鈕扣囊式鋰陰極電池之交又層微孔隔 膜分離器已被提出,且證之於日本的第59_12559、63_72〇63 及59-173948號專利申請中。每一這些曰本專利文件,概略 地發表用於短扣囊式電池之較小圓形電池分離器,其中分 離器包含兩片相互壓合成箔的微孔隔膜層,俾使某一層的 軸向,相對於另一層的軸向是角度偏位(最好是正交)。所 -5 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X25»7公楚 ---------袭------、玎-------^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 五、發明説明( 發表之構成此一鈕扣囊式交又層微孔隔膜分離器的過程, 概略地包3重疊-片微孔隔膜在另一片微孔隔膜上,使其 轴向呈角度偏位’接著自重叠之微孔隔膜薄片中打孔或黏 貼圓形分離器。 微孔隔膜薄片的交叉層’由於其增加的強度(穿孔阻抗 ,而使非鈕扣囊式電池具有某些優點。譬如,需要一連續 性分離器薄片,而其長度概略大於有效囊室直徑(即可使得 刀離器薄片T揲接縫地滚捲或在陽極及陰極層肖呈概略性 正弦曲線地摺疊)之圓筒形或長方形電池囊結構,可自交叉 層微孔隔膜分離器中提供之增大的強度及穿破阻抗特性中 獲盈。除此減大之強度及穿破阻抗特性外,至少交叉層微 孔隔膜層之-可由較㈣點之聚合物構成,因而提供—熱 保險絲來制止無法控制之電化學反應在囊室内發生。 可疋设目則止,技藝中尚未提出任何裝置用來製作由交 又層微孔隔膜所構成之連續性無縫薄片,本發明指向供應 此一需求。 4 發明總論 廣K,本發明指向連續式無縫電池分離器及製造此— 分離器的方法。尤其特別的是本發明實體化連續式無縫電 池分離券’丨中至少、兩層的微孔隔膜相互黏合 ’使得其某-層㈣層是減偏位。 ⑽觸 t發明之連續式交叉層微孔隔膜分離S,尤其特別地藉 由提供。至少兩片微孔聚合物層而構成’它們相對於機械^ 度(即單軸向)所等向性。至少一層、而最好兩層之該 m m ft— · 袭-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 -6 -
、發明説明(4 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 :,最好初始時爲單轴向(即在機器方向)管形隔膜型式, 其以-期望角度而被螺旋式分割,使得層面 有意地相對於層面之縱軸向(或機器方向MD)偏置。 =層面可以黏合面相互接觸,俾達到交又層之效果 面的早軸万向,將相互間是角度偏位(即介於2… =間)。本發明之交又層電池分離器,尤其適用於電^ 人夕形中’其中電池薄片插人陽極及陰極片之間而構y ή電池囊結構’接著其被滾捲或㈣置 形狀之電池囊罐子中。 4长? 圖式簡述 兹參考附圖,其中各圖中的參考號碼,代表 元件,其中; < 圖1爲概圖式之流程圖,顯示根據本發明而用來生產交3 層微孔隔膜電池分離器之步驟;以及 圖2爲-具代表性電池囊之部分剖面的側向透視圖,其寺 使用本發明之交又層微孔隔膜分離器。 詳細説明 如上之簡述,本發明特有之特徵爲連續且無縫之多層式 交叉層微孔隔膜分離器。”連續,,—詞意謂根據本發明之分 離器薄片所具有之長度方向尺寸,概略地大於使用分離器 薄片尤電池囊的有效直徑。,•有效直徑,,意謂著電池囊的最 剖面尺寸。因此,圓筒形電池囊所具有之有效直徑,即 爲圓筒體的實際剖面直徑,而非圓筒形電池囊所丑有之有 效直徑,則爲横剖面尺寸。根據本發明之分離器薄片長度 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格 ---------^------,訂------,Α· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 五、發明説明(5 ) ,最好具有之長度尺寸相較於電池囊有效直徑(L/De)的比 例,至少爲2.5。 本發明之電池分離器,將必需包含至少兩層微孔隔膜, 而此兩層被壓薄而連在一起。至少其中一層或是最好兩層 必頊相對於其機械強度而呈非等向性。基於上述之但書, 實際上由傳統隔膜製造過程中(即溶劑拉伸、連續冷/熱拉 伸、溶劑鑄造及類似法)所形成之任何微孔隔膜,均可用在 本發明之實作。最好是無等向性特性(即張力特性)可由單 軸方位來構成,但本發明不受此限。更佳的是由此製得之 微孔隔膜及薄片,係根據附圖1中之範例式程序。 從附圖1中可見備妥之微孔薄片,概略地採用一引伸階段 1 〇、一退火階段1 2及一拉伸階段i 4。引伸階段1 〇涉及使 用一圓形引伸模i〇b配以傳統之聚合物引伸器1〇c而引伸一 圓形無孔式薄片中空管10a。空氣經由引伸模向上引入而形 成中空管i〇a(即所謂之吹膜引伸法)。中空管i〇a使用滾輪 i〇d,10e而被凹陷而聚合成捲材10f。製作無孔式母質薄 片的較佳聚合物,最好是石臘樹脂,巾即聚丙烯或聚乙烯 。可是,其他的樹脂亦可加以使用,端視本發明分離器意 欲使用之特定電池附件而定。 σ〜 捲材i〇f接著在退火階段12中’在退火或熱處理爐12中 退火。退火階段12用以增加晶粒大小,同時移除其内之雜 物。概略言之,退火在低於聚合物熔點之大约5。〇至1001 的溫度範圍内,進行一段數秒至數小時的時間(即5秒至24 小時,更佳地自大約30秒至2小時)。在另—範圍中,冬聚 ^紙張尺度適财關家標準(CNSTX^~( 裝 訂------f (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -8- 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 ------- B7 五、發明説明(6 ) ' " 丙缔爲製作無孔薄片的聚合物時,較佳之退火溫度在大約 100C與155C之間的範圍内。 退火階段之後,退過火之無孔薄片10f準備進行拉伸階段 2加工,用以在其内形成微孔,且賦予單轴的方向。在此 考量下,拉伸階段概略地涉及連續步驟之冷拉伸、以及 其後之弯曲無孔薄片的連續熱拉伸,即如前述地更詳述於 Isaacson等人之.764號、Biernbaum等人之,76〗以及〇^^等 人<’538號專利中。最後之微孔隔膜材料(仍是凹陷中空管 形式),在拉伸的末尾階段^中,仍以捲材18型式回收。 形成捲材18之微孔隔膜材料上的毛孔,主要係經由彎曲 路徑而互連,其可自某一外表面或表面區延伸至另一表面( 即開囊式)。因此,微孔構件在相較於其不具開囊式結構之 對應母質薄片之密度下,將顯示大量減小的密度。基於此 考量’微孔隔膜基本上將具有不超過大約95%的膨大密 度’而一般係介於f曲無孔式母質薄片的大約5〇%及7〇〇/〇 之間。 可是,微孔隔膜的毛孔極小,亦即毛孔形狀或排置細節 ’唯有藉助顯微尺寸才得以説明。因此,隔膜内之開囊或 毛孔,較那些只可用一般光顯微鏡才可量測者更小,因爲 只有大約爲5,000A(長度單位”埃”,1 〇 -1 〇米)波長的可見光 ’大於開囊或毛孔之最長平面或表面尺寸。微孔隔膜的毛 孔大小,可藉由電顯微鏡技術(可以解析低於5,〇〇〇a之毛孔 結構的細節)或藉由水銀測孔隙技術來界定。 用於本發明電池分離器之微孔隔膜的平均有效毛孔尺寸 -9- 本紙張尺度適财關家縣(CNS ) Μ規格(21Qx297公楚) ^-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 A7 .____B7_ 1、發明説明d '~' --- ,最好在50至5000A之間,更標準地介於]5〇至5〇〇〇入之間 。:平均有效毛孔尺寸”意謂容許概略呈球形顆粒之相同尺 寸通過其中 < 毛孔的最小尺寸。毛孔概略地藉由許多長形 無孔式互連表面區域加以界$,其長度方向的抽向,概略 呈相互平行,同時概略地正交或垂直於薄片在拉伸階段“ 中拉伸的方向。概略與無孔區域交錯且被其界定者,爲許 多長形多孔的表面區域,其包含許多的平行細纖維。細纖 維以它們之末端與無孔區域相連,同時概略地垂直於此一 無孔區域。細纖維之間者爲毛孔,其具有之長形形體,具 有大約自5 0至5,000A的寬度,以及大約自5 〇〇至ιο οοοΑ之 長度。因此,”平均有效毛孔尺寸”將由毛孔的寬度尺寸來 決定。 因此可以遇知構成捲材1 8的隔膜,在其拉伸階段1 4時是 單軸地指向拉伸(機器)方向。根據本發明’捲材此種單轴 方位’藉由使用偏位或螺旋切痕/回轉站2 〇而相對於隔膜的 長度方向偏置。關於此點之較佳切痕/回轉站2 〇爲傳統性的 。可以用於實踐本發明之裝置,包含如下專利所述及所示 :Rasmussen的第 5,248,366號專利;Smith等人的 4,907,323 號專利;Canterino等人的4,439,260號專利;Upmeier等人的 4,809,413 號專利;parker 等人的 2,644,522 號專利;Gardner 等 人的2,1 10,856及 1,955,282號專利;Camfield的 1,753,645號專 利;Bunker的1,305,485號專利;以及蘇聯的第4料364號專 利(這些美國專利的所有内容均有所示地置於此文供作參考) 。一種可適當用作切痕/回轉站20的市售裝置,爲來自john -10- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) I--------: '裝-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -β 1" ^υ4β4η Α7 --------- - Β7 五、發明説明(8) ' ' '~~ ----
DuSenbery公司之滅丨sh〇n工業分公司所生產的2 位器/纏繞器。 询 自拉伸步驟Μ中獲得成捲之單抽向微孔摺叠管形隔膜18 、’由鬆脱之支撑件2Ga所支撑。微孔隔膜捲材在搭配回轉站 《支撑心軸20b的反軸方向上’於切痕/回轉站2〇中鬆脱。 自捲材18中鬆脱之管形隔膜反轴向上的空氣&,必須用來 協助開啓管形隔膜。由心軸2Gb以及支撑捲材18的鬆脱架 構20a所支撑之分開的單軸向管形隔膜,在當管形之隔膜前 進至切割站20f時,聚合式地藉由鬆脱馬達2〇d而繞著心軸 2〇b旋轉。漲開之管形隔膜,在位置2〇f處被小刀或刀片( 未圖示)切開,而此位置以相對於軸線某一期望角度(即3 〇 度至60度)而相對於心軸2〇b固定。切開之薄片在位置 處,以相同於切刀的角度而自心軸2〇b中拉出而捲入爲捲 材18a。可認知纏繞在捲材18a上之隔膜,將斜向於薄片縱 軸的方向指向,而此斜向與管形薄片在位置2〇f處的切割斜 向量相等。 據發現如果在自拉伸步驟14中獲得之單軸向微孔凹陷管 形隔膜1 8内的層際間黏合量大於大約5克/吋時,管件隔膜 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 需在被送入切痕/回轉站2 0之前預先開啓--種可接受但非 較佳之情況。預先開啓可在分離的裝備件上完成,或是藉 由在捲材18及抓持滾輪20a(或”S”包纏)之間置入氣泡。最 好是自拉伸步驟14中獲得之單軸向微孔凹陷管形隔膜18内 的層際間黏合量小於大約5克/忖’俾在切痕/回轉站2 〇之前 ,避免管形隔膜的預先開啓。 -11 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2IOX 297公釐) 五、 發明説明(9 至V兩片微孔隔膜可相互間交錯呈薄片層,俾構成根揭 =發明之連續式電池分離器。最好是每—構成電池分離器 勺隔膜層,將已有切痕/回轉站20中成形。此即每一根據本 發:而構成分離器之微孔隔膜層,將展現相對於隔膜長勒 向呈角度偏向之無等向性機械性能,同時將進一步地相互 間壓薄是面向接觸,使得隔膜層的方向,個自地呈角度傾 斜(即交又層)。 、 如圖!所示,交叉層站22中酉己置微孔隔膜,其自由切痕/ =轉站20中獲得之至少兩個捲材18a中鬆開,其方式可使 得隔膜之-的角偏肖,補償另—隔膜的角偏向。可是如有 必要’僅只在交叉站22中鬆開之隔膜之—需要具有相對於 隔膜長轴方向呈角度偏向,貝另—隔膜可具有平行於隔膜 長轴的方向(即引導隔膜片的傳統式機器方向)。因而最終 被壓薄之隔膜,仍然具有相互呈斜角之每—層片的方向, 雖然此-斜角較小。別的不提,單就本發明提供之原理, 即可加以使用及/或修改而獲得薄片式多層次微孔電池分離 器,而個別層的方向,可實際地以任何期望之角度而相互 角度偏向。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 ♦無論如何,微孔構件以面對面的關係而自每一捲材“a中 鬆脱,俾確保在兩個隔膜層之間建立角偏向。此即某一隔 膜層的工藝面’接觸另一隔膜層的工藝面,使得隔膜的角 偏向相互對立。舉例言之,如果微孔隔膜在切痕/回轉站2〇 中以大約45度角切割’則隔膜層方向間的相對角度偏向將 大約㈣度,縱,然每—隔膜層的方向均相對於隔膜之 _ _12_ 本紙張Z度適用中SIS)家標準(CNS ) Μ規格(2iGx297公 五、發明説明(1〇 ) 而呈4 5度角。 壓薄微孔隔膜層而構成根攄太 *據本發明《分離器,可使用藉 由抓持滾輪22a供應之熱量及壓力來 ^ ^ # -¾ ^ 來成在此一万面,施 、抓::輪間(介於大約300 psi(每平方叶中之碲數)及 Ps# ’力,以及捲材表面上介於丨丨代及丨^之間的 溫度,據發現特料於在介於大約15fpm(每㈣之叹數) = 5〇fP紅間的線性速率下,因合聚乙缔或聚乙締與聚丙 烯的組合層。 隔膜薄片可變通地使用黏劑而完成,而此黏劑在層面於 抓持滾輪22a處呈實體接觸前,藉由黏劑塗敷器22b而塗敷 f某一或是兩個層面丨。黏齋!最好是藉由任何傳统技術如 2氣粒子化,超音波喷塗或類似方法而噴塗至薄片平面上 ,但可期盼諸如凹版印刷塗層的印刷技術亦可加以使用。 實際上,任何的黏劑均可加以使用,只要它們可與微孔隔 膜、薄片分離器意欲使用之電化學囊室環境,以及塗敷方 法相容即可。可使用之某一該材料,可購自賓州Attentown 市之2氣產品及化學品公司(Air Pr〇ducts an(1 Chemicais Inc.)所製之水基性乙缔乙酸鹽400型產品。噴塗應 用時必須小心,俾使堆積在隔膜平面上之黏滴,不會蓋住 或阻擋隔膜的微孔(即使得壓成薄片後,仍可展現適當之孔 隙及穿透性。在此一方面中,介於1及1〇〇微米(百萬分之 一公尺)間之黏滴尺寸及大約0 · 〇 3克/平方呎或更少之黏劑添 加’據發現在相較於類似之非箔片式薄片時,不會不利地 衝擊最終箔片式微孔電池分離器之氣孔或透水特徵。此當 -13- 本紙張尺廋適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公嫠) —^1 dn ml · ^-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 A7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明(11 然將依特定塗敷器的使用而不同。 亦可期望層面的壓成薄片,可以藉由與熱能及壓力或超 音波之點(線或修紋)固合而完成。 不論使用之交叉層壓薄技術爲何,其最好獲致大約5克/ 吋或更多之層際間黏著,俾確保層面不致在進一步的加工 中分層。亦有某些證據顯示較高之黏著力,可促成較高之 穿刺強度。 現在以參考號碼24表示之交又層薄片離開抓持捲材22& ,且可經由刀片22c(圖!中只可看見一片)而在長度方向分 割,俾構成個別之交叉層微孔分離器片24a_24c,它們分別 地纏繞至捲片26a-26c中。薄片24a_24c(寬度方向尺寸,經 加以選定而可適用於使用分離器片之電池囊。因此在電池 囊的製作過程中,一捲分離器薄片26“6(;將被鬆開且插入 在構成電池囊的陽極及陰極材料層之間。接著,這些並置 的陽極、分離器片及陰極層將被切割至期望之長度,同時 主螺紋狀或蛇形狀地摺疊而插入電池的外區内(現代語法 之爲一只”罐子”)。 n 附圖2概示地描述一範例式電池囊Bc,其中使用根據本 :明之交叉層分離器薄片24a。如所見地,電池㈣ 地包含陽極及陰極層30、32,而其中插U連續0之八 離器薄片24a。此-混合結構呈螺旋形地繞著—置於中央: 心轴(未圖示)旋轉’俾構成一置於罐子36内之概略 形的囊室34中。可是宜了解亦可& 茼 呀4 J便用其他幾何型式之囊吉 34,諸如蛇形捲纏之囊室,其中 教至 甲 < 陽極、分離器片及陰 本紙張尺家標準(CNS) A4規格( ^-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、π -14- 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(12 ) 層30、24 a及32,分別以前後蛇形捲繞之方式摺疊而配入 一概略呈長方形的罐子中。 陽極及陰極層3〇、32的電性互連,分別藉由陽極及陰極 ..帶 42而元成。在此—方面,陰極锻帶42與帽蓋44 的中〜銷4 4 a相連;而另一方面之陽極緞帶4 〇與帽蓋4 4的 外緣相連,因而在帽蓋44的對應端,經由罐子3 6而與陽極 鎖(未圖示)呈電性相連。一種絕緣盒46避免在陽極及陰極 锻帶40、42之間產生短路。 根據本發明之交叉層分離器薄片,最好具有不大於大約 千分之3忖的厚度’更好的是千分之0.5至1.5吋(可是如因 特疋應用的需要’厚度可以較大),而透水特性在以组約州
Troy市之Teledyne Gurley公司所製之高壓Gurley密度計(以 後稱之爲"Gurley値”)所量測者,小於大約4 5秒一平方付。 因此’根據本發明之交叉層薄片分離器片,將具有大於未 固合箱片厚度之小於千分之0 2吋的厚度尺寸;而Gur丨”値 爲大於未因合箔片Gurley値之小於大約1 〇秒—平方吋。根 據本發明之交叉層分離器’針對一大約爲千分之1吋的厚度 而:’可展現大於大約3 5 0克之穿剌強度。 本發明的其他方面及優點,在仔細地考量下列之未受限 定範例後,將變得更爲清析。 範例 茲採用下列之試驗來獲得表列中之數據:
Gurley値·此値係使用Tele dyne Gurley公司之Gurley密度 計第4120或41 50型號來量測’其爲在12.2吋之相同水壓下 -15- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) ----------^—— (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、π 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 、發明説明(13 ) ,將10 cc之空氣通過1平方吋之薄膜所需之時間秒[參考 ASTM D726(B)]。 穿刺強度:在箔片產品的整個寬度上,進行丨〇次量測而 取其平均値。一種Mitech Stevens公司之LFRA結構分析儀 被用來進行測試。測試針之直徑爲丨65毫米,其針尖半徑 爲0.5毫米。下降率爲2毫米/秒,而最大偏差量爲6毫米。 薄片被緊固在夾持裝置上,其中央開口直徑爲113毫米。 範例一 種商購之半結晶聚乙晞樹脂、H〇stalen GF775〇VL、經 熔化而經由一環形模加以引伸,同時以空氣淬火而製成管 形薄片,其被壓陷且纏繞在拉緊之捲材上。引伸及淬火條 件,係可使得薄片具有某些機器方向性,以及一應力導出 <列向薄片形結晶結構。接著將薄片退火而增加薄片的尺 寸。其後,在室溫下於縱向或機器方向冷拉而斷開薄片間 的區域;在同一方向上熱拉而斷開薄片間的區域,而最後 經熱變形而控制回縮。最後之微孔隔膜,在機器方向上具 有南方位度。 平滑之微孔隔膜管接著被螺旋分割。管件由空氣及/或機 械裝置(心軸)重新打開,同時在當以切割裝置組在平行及 垂直旋轉軸間的某一角度上(一般爲4 5度)切割時,繞著其 軸線旋轉。最終之單層平滑薄片產品纏繞在捲材上,其自 身軸線垂直於切割方向。宜注意在切割之前,定位方向相 同於沿著管軸之縱向或機器方向。螺旋切割後,方位方向 與’•新的"機器方向呈某一角度,此角度由切刀角度相對於 裝 訂 . \ \ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -16- A7 B7 五、發明説明(14 管軸及拉緊器來界定。 兩捲之螺旋分割微孔隔膜產品,接著被壓縮在—起,使 得方位方向十字交又(概略呈直角)成交又層外形。它們在 大約11G’12G°C之溫度及3G()_35()psi之壓力下,使用熱抓持 而以大約每分鐘15呎的迷率固合。如下面之表1所示,最 終產品在相較於兩層產品而其層面的方位未相互偏置時, 具有相當高之穿剌強度。爲了供作比較,商購之以丨抑^② 2400型聚丙烯微孔隔膜具有大約千分之一吋的厚度,介於 20至45秒一平方吋之Gurley値,以及大約3 5 〇克之穿刺強 度0 〔請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} 單層 雙層 交叉層 厚度(千分之一吋) 0.50 1.02 1.0 Gurley値(秒一平方叫 8 14 17 穿刺強度(克) 2 12 334 533 丁 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 範例2 另一交叉層箔片如同範例1所示’不同處在於箔片使用商 購之水—基式EVA黏劑(來自賓州Allentown市之空氣產品 及化學品公司之Airflex 400型)來固合,而該黏劑使用一空 氣微粒化喷'^而噴塗在單層的表面上。必須小心地塗敷足 夠之黏劑來固合薄層,俾足以避免稍後過程中之變厚、但 不致於重大的增加厚度或減少多孔性。如下面之表2所示, -17- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐)
發明説明(15 最終產品在相較於雙層產品而其層面的方位不會相互偏位 時,具有相當高之穿刺強度。 一單層 雙層 交又層 厚度(千分之一对) 0.49 1 .02 1.12 Gurley値(秒一平方吋) 14 22 29 穿刺強度(克) ”· 」 2 12 392 5 10 ----------襄-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 範例3 一系列之樣品展示偏位角度之影響,其固合係搭配與另 一聚乙烯隔膜,而固合過程類似範例1所述。如下面之表3 所示,穿刺強度隨偏位角及固合度而増加。 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 表3 固合 角度 厚度 (千分之一吋) Gurley 値 (秒一平方叶) 穿剌強度 (克) 單層 0.45 9 175 雙層 無 0〇 0.94 14 2 5 3 _ ” 有 0° 0.94 15 _zLZ-—--- 305 Μ 無 45 0 0.90 12 3 6 3 ” 有 45 0 0.89 _ 12 3 9 5 一 ” 無 90 ° 0.96 11 426 一 ” 有 90 ° 0.87 11 476__ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2丨0X297公釐) A7發明説明(16) 範例4 -系列之聚乙晞及聚丙晞/聚乙“片被製成大約千分之 一忖的厚度。如表4所示,穿刺強度隨著偏向角度以及使用 聚丙稀作爲層面之一而增加。 表4 方位 0 0 "eBSBaasasa=*««*«_ 4 5° 90 0 PE/PE 3 3 0克 克 4 5 6奈 PP/PE 370克 5 70克 950克 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. 經濟部中央標隼局&貝工消費合作社印製 範例5 採用一系列之樣品來檢視兩種型式之噴塗器及顆粒大小 之衫響。其中之一爲空氣微粒化嘴嘴,其生產大約2〇至 100微米(10 6米)的滴液(喷塗系統之噴嘴爲#E8〇2、裝置 爲1/4JSFU2C、喷塗型式爲平面式、噴嘴方位爲水平式、 至織布之距離爲22吋、至織布之方位爲45度,空氣壓力爲 30 psi,直線速率爲每分鐘5 0呎)。可是,據信此較小的滴 液,由於因鬲速空氣流產生且引導之嘴塗所造成之過度喷 塗及回彈,在其接觸隔膜面之前已擴散至空氣中;而另一 則爲超音波噴嘴,其產生大約1至1 〇 〇微米之滴液。據信其 分佈狀態偏向於較小之尺寸,而大多數的材料由於更和緩 之空氣流引導著噴塗而可接觸隔膜面。如表5所示,較小尺 寸的滴液,顯現出反向地影響著Gurley値。 •19- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4堤格(210X297公釐) 訂
、發明説明(17 ) __ 噴嘴 —..... 累計(克/平方公公、 Gurley値增加 __ 空氣霧化 .... 0.16 〇% _ 空氣霧化 ........ 0.18 〇% _ 超音波 0.03 3 2% 超音浊 0.06 1 5 0 % 範例6 藉由將黏劑2氣微粒化而製成之一系列樣品(噴塗系統之 噴槍爲#E831、喷嘴裝置爲1/4TT65〇〇17、噴塗型式平面式 、噴嘴方向爲垂直向、至連接板距離爲8吋、至連接板方伯 爲90度、液體流動率爲每分鐘〇 〇12_〇 〇15克,空氣壓力肩 10 psi,直線速率爲每分鐘4〇呎),可顯示添加黏劑泛
Gurley値的影響。如表6所示,黏劑添加在Gur丨巧値上具有 極大之影響。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 表6 黏劑累加重量 (克/平方吋) Gurley 値 (秒一平方吋) 0.0 12 0.03 18 0.06 64 0.08 115 -20- 本紙乐尺度適用1ί7國國豕標準(CNS ) A4規格(2〗297公釐〉 --—丨I丨 — 五、發明説明(18 範例 —系列之範例被用來顯示方位及厚 。/面所提之層面爲聚乙締,同時相符於.=度谓 主序。沒有任何的多層式範例是黏固的。如 所提出《 及厚度對穿刺阻抗有影響。 7所示,方位 經濟部中央標準局員工消費合作社印製
上列數據説明甚爲強靭之微孔隔墣分離器薄片,可符人 本發明之原理而製供’其相較於單層式微孔隔膜分離:: ’不會重大地增加厚度及/或穿職度特性。此即根據 明之交叉層微孔隔膜分離器薄片,在相較於具有相同方位 -21 - Μ氏浪尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2l〇^297^i~ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· ,I ! - · .I I I I . 範圍精神及範疇内之修改及相等之排置 五、發明説明(19 之兩層式分離器而言,展現增加的強度。 分離器薄片,# π $ X + 、、°果本發明的 年片4争別適用於需要連續無縫分離器片之電池囊 :構中,諸如其内部之陽極、陰極及置於其間之分離器片 刀別王螺旋狀纏繞且細摺之圓筒形或棱形電池囊。 因此,雖然本發明已藉由目前被認爲最佳之方法及較佳 實配例而加以説明,然而宜了解本發明並非限定於此發表 過之實配例,而係相反地意欲涵蓋包含於隨附之申請專利 I . I— I I^衣— I I I I 訂 I I \ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 經濟部中央標隼局員工消費合作社印掣 -22- 本紙張尺度適用中國國家標隼(CNS ) M規格(210x297公釐)
Claims (1)
- 申請案 策疑專利範圍修正本(85年9月) 、申請專利範固 補充 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 種用以製作一連續無缝交又層電池分離器之方法,其 包含之步驟如下: (a) 相對於機械強度而提供第一及第二無等向性微孔聚 合層; (b) 螺旋形地分割至少該第—微孔聚合層 第二層呈角偏向地獲得一方位;及 (c) 將該第一及第二層之黏合面相互接觸 層之方位相對於該第二層之方位呈一角度。 2·根據申请專利範圍第1項之方法,其中該無等向性薄月 係由單轴方向獲得。 3·根據申請專利範圍第2項之方法 可螺旋般地分割該第一及第二層 呈—角度。 4. 根據申請專利範圍第1項之方法 該第一及第二層之管狀成形,而此第 (b )而呈螺旋狀分割。 5. 根據申请專利範圍第1項之方法,其中步驟(a)包含提 第一及第二無孔式母質薄片,接著將該第一及第二無 式母質薄片承受連續之單軸向冷及熱拉伸而構成該第 及弟一方向性層面。 6. 根據申請專利範圍第5項之方法,其中該第一及第二 孔式母質薄片,在該單軸向冷及熱拉伸前,承受熱退 俾相對於袁 使得該第 其中步驟(b )經實作 '使相對於該單轴方 其中步驟(a)包含構 第二層根據步 I» !: I 1^— .;1 - I I -*^- I - II «H »-II 丁 、ν'β (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 根據申請專利範圍第1項之方法,其中步骤(c )包含在首| 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ 29"7公楚) 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 A8 B8 C8 D8 ---------- : ----------- _ 六、申請專利範圍 第一及第二層間施加一黏劑。 8. 根據申請專利範圍第1項之方法,其中步驟(c )包含施加 熱及壓力至該第一及第二層中而使其相互接觸。 9. 根據申請專利範圍第1項之方法,其中每一該第—及第 二層均由聚石臘構成。 1〇_根據申請專利範圍第9項之方法,其中該聚石臘至少爲 聚乙晞及聚丙烯之一。. 11. 一種用以製造交又層連續微孔電池分離器程序,其包冬 之步驟如下: , (a) 構成單軸方向之管形微孔隔膜; (b) 相對單軸方向呈一角度地螺旋狀分割單軸向管形微 孔隔膜,俾獲得一第一連續薄片,其具有之方向,相對 於該連續薄片之長度方向呈一角度,以及接著 (c) 將該連續薄片與第二單軸向連續微孔薄片呈黏著接 觸,使得該第一薄片的單軸方向,相對於該第二薄片而 呈一角度。 12. 根據申請專利範圍第η項之程序,其中步驟及/或 經實作而使得該第一薄片之單軸方向係相對於該第二薄 片之單軸方向呈20度至90度間之角度。 13. 根據申請專利範圍第"項之程序,其包含構成一第二單 軸向管形微孔隔膜,接著相對於其單軸方向呈一角度地 螺旋式分割該第二單軸向管形微孔隔膜,俾獲得該^二 連續薄片’其具有之方向相對於該第二連續^之長度 方向而呈一角度。 2 - 本紙張尺度適用+關家轉(CNS〉A4規格( ΤΓ^χ29·7公| )' ---------~裝-------.玎------- t (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} A8 A8申凊專利範圍 14·—種用以製作具有一陽極片、一陰極片及一插入其間之 分離器片之電池囊的方法;該方法包含之步驟如下: (a) 提供一捲具有第一及第二層單軸向微孔隔膜之交又 層分離器片,其中該第一隔膜之單軸向相對於該第二薄 片之早相向呈角度偏位; (b) 在陽極及陰極片之連續長度間插入該交又層分離器 片’俾構成一内電池囊混合結構; (c )滚轉或摺疊該内電池囊混合結構;以及接著 (d)將該滾轉過且摺疊好之内電池囊混合結構,置入一 外電池囊區内。 15. —種電池分離器,包含: 一連續之第一層,係單軸向微孔聚合材料·,及 一連續之第二層,係單軸向微孔聚合材料,其中 該第一及第二層以面對面之接觸方式相互黏合,使得 該第一層之單軸方向相對於該第二層之單軸方向呈一角 度’俾構成一軸向無縫之連續式電池分離器。 16. 根據申請專利範圍第丨5項之電池分離器,其中第一及第 二層相互接觸,使得第一層之單軸方向相對於第二層之 單軸方向呈20度至90度間之角度。 Π.根據申請專利範圍第1 5項之電池分離器,其中每一該第 一及第二層,均由聚石臘構成。 18. 根據申請專利範圍第1 7項之電池分離器,其中該聚石臘 爲聚乙烯及聚丙烯之一。 19. 根據申請專利範圍第1 5項之電池分離器,其中該第一及 -3- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) ϋ n I i - n --- ·- m - - - m - - I 1!— V—* 、va (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 ^^4845&、申請專利範圍 弟二層的對應面係相互黏合的。 2〇·根據申請專利範圍第丨9項之電池分離器,其中該第—及 第二層’藉由黏劑或熱抓持固合而相互黏固。 21.—種電化學電池,其包含陽極及陰極片,以及一根據申 明專利範圍第1 5項而置入該陽極及陰極片之間之連續式 父又層微孔電池分離器。 {請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝- 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐)
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