TW212791B - - Google Patents

Description

66 AH N-OR,

Rs 五、發明説明（1 ) 本發明係關於具有高度殺眞菌活性之躬衍生物，其製 法，及其在農業上的使用。 歐洲專利273572號揭示具有殺眞菌活性之肟衍生物， 包含如下通式之化合物： I I / 八八/

Y N CC r2/-ch = c;-coor1, 其中， R/，IV爲烷基，Y爲氫，鹵素，硝基，氰基，視需 要被取代之烷基； IV爲視需要被取代之C00烷基，氫，視需要被取代 之烷基； R/尤指氫，烷基，環烷基，環烷基烷基，均可被需 要被取代。 Η發現一組辟化合物，與已知技術不同.，具有較高的 殺眞菌活性。 所以，本發明係關於具有下式（I)之殺眞菌活性码衍 生物： ί請先間讀背面之：^意事一?再項·Η木F° 經濟部中央標準局员工消费合作社印製

A-Β Ν' II II II D /-C

N

RzO-HC^C-COORi 其中

,〇-W-L -Y (I) r3 A，B，D相同或不同，代表氮原子或=C-G基； 本紙張尺度边用中8 B家樣準（CNS)甲4規格（210x297公及） 212791 Λ 6 η 6 五、發明说明（2 ) G代表氫原子，鹵素原子，硝基，氰基，-C00R<基 jCt-Ce院基或C1-C6^焼基； 尺1,1?2，114和1^5相同或不同，代表（：，_(：6烷基或（：1_ c6處院基； R3代表氫原子，c, -C6烷基或c, -ce鹵烷基，或 -COOR5基; W代表直鏈或支鏈。烷撐，可以一或以上鹵素 原子取代，或C3-C6環烷基，c〃c8環烷基烷基； L代表〇或s ; Y代表苯基，萘基，5 — 6原子的雜環，其中雜原 子爲〇，N，S ，9— 10原子的苯並縮合雜環，其中雜原子係 選自氧、氮、硫，凡此均可視需要以選自下列之一或以上 基取代：鹵素原子，Crq烷基或鹵烷基，CmC* 烷氧基或Ci-C 4鹵烷氧基，苯基或苯氧基，被適當取代； γ亦可爲直鏈或支鏈烷基，以選自下列之一或以上 基取代：鹵素原子，Ci-q烷氧基或。，-。鹵烷氧基或Cl -C<鹵烷氧基鹵烷氧基，苯基或苯氧基，被適當取代。 通式（I)之結構可代表至少二種E/Z異構現象。 經濟部屮央標準局员工消费合作社印製 (請先閱讀背而之注意事項再艰"?木頁) 通式（I)之化合物可以不同製法製成，若干製法說明 如下。 獲得式（I)化合物的一般製法，包含式（Π)之碳醯基 化合物： 2 本紙張尺度边用中a國家榀準（CNS) Ή規怙（210x297公处） 212791 五、發明説明（3 ) Λ C η 6

A-II D

-B -C1 、R: N/ (Π)

CH2-COORi 與下式（ΙΠ)之羥胺 NH2 -O-W-L-Y (ΙΠ) 游離或塩化，盡可能在有機或無機鹸存在下，於偶極質子 性或非質子性溶劑內，在〇至80ec溫度範圍縮合，接着令 所得具有下式之化合物：

A-II D

BII N-0-W-L-YII c\ 'r3 (F) (請先閱讀背而之注意水項再填^本玎) (V) 經濟部中央標準局β工消费合作社印51

N

I ch2-coor, 與下式（V)之甲酸烷基酯 H-CO-OR 6 (其中R6代表Ci-Ca烷基）在偶極質子性或非質子性溶劑 內，或於過量甲酸烷基酷內，於有機或無機鹼存在下，在 -io°c至8〇 °c溫度範圍反應，得下式（Vi)化合物之相對應塩: A-

-B

II tl D / V H0HC = C-C00R! 於同樣反應環境內，在 鹵素原子（Q，Br，I )

N-0-W-L -Y

C (VI) X烷化劑存在下，其中X代表 或活性醚，諸如&甲苯磺酸酷 3〜 本紙ft尺度边用中Η國家標毕(CNS)T 4規格（210x297公放） 2127S1 Λ 6 Η 6 五、發明説明（4) ，在-KTC至8(TC溫度範圍，轉變成式（I)之所需化合物。 式（Π)化合物可由下式（W)化合物

Η 經濟部屮央梂半局EX工消费合作社印製 與下式（H)之酯反應製成： R,-0-C0-CH2-X (1) 式ΠΠ)的羥胺可按已知技藝方法製造，參見Houben Weyl「有 機化學方法」X/1卷1181頁（1971年）。 通式（VI)化合物可由不同方法製得，視A，B和D性能 而定。 若A，B和D代表=C-G基，式（VI)化合物可按吡咯合成 法製成，例如參見「雜環化合物化學」48卷第1篇，R.A. Jones 編，Wiley 出版社，1990 年。 若A和D均爲=N-，而B代表=C-G，則式（1)化合物 可按1，2,3 —三唑合成法製成，例如參見「雜環化合物化 學」39 卷，J.A. Montgomery 編，Wiley 出版社，1980 年。 若A和B均爲=N-，而D代表=C-G，則式（VI)化合物 可按I，2,4 一三唑合成法製成，例如參見「雜環化合物化 學」37 卷，J.A. Montgomery 編，Wi丨ey 出版社，1981 年。 若A和D均代表=C-G基，而B爲=N-，則式（1)化合 物可按咪唑合成法製成，例如參見「綜合雜環化學J 5卷 373 頁 ’ K.T. P〇tts 編，Pergamon 出版社，1984 年0 本紙尺度边用中國《家榣iMCNS)«H規格(210x297公龙） (請先間讀背而之注意事項再塡艿本页) 裝· 訂 線 212791 Λ 6 _Η6_ 五、發明説明（5 ) (請先間讀背而之注意卞項再埙寫本页) 若A，B和D爲=N-，則式（VE)化合物可按四唑合成法 製成：見 D, Moderhack，CHEM· BER· 1975，108，887 ; D. Moderhack 3 CHEM. ETG. 1977，101 , 403 (化學摘要 1978，88，37706 )。 通式（I)化合物對葡萄、穀類、瓜類和果樹栽培有害 的植物病原眞菌，具有特高的殺眞菌活性。 可用本發明化合物對抗的植物病害例如有下列： 穀類的長懦抱（Helminthosporium ) 葡萄樹的單軸霉（Plasmopara viticola ) 蔬菜的Phytium 瓜類（例如黃瓜）的單絲殼（sPhaerotheca fuliginea ) 穀類的殼針孢（Septoiia ) 穀類的白粉菌（Erysiphe gram inis ) 穀類的緣抱（Rhynchosporium ) 蘋果樹的白粉病菌（p〇d〇sphaera leucotricha ) 葡萄樹的鈎絲殼（Uncinula necator ) 蘋果樹的黑星菌.（Venturia inegualis ) 稻的梨孢（Piricularia oryzae ) 灰葡萄抱（Batrytis cinerea ) 經濟部屮央楳準扃A工消费合作社印#^ 穀類的鍊抱（Fusarium ) 式（I)化合物可以進行治療性和預防性的殺眞菌作用 ，很少甚至根本無植物毒性。 在農業實際使用上，常用於具有殺眞菌性組成物，包 含相當於式（I)之一種或多種化合物，盡可能亦呈異構物 型，做爲活性物質者。 〜5〜 本紙ί艮尺度边用中Η國家標準(CNS)T4規怙（210x297公及） A C η 6 2127υΙ 五、發明説明（6 ) 此等組成物可應用於植物的任何部份，例如葉、莖、 枝和根，或播種前的種籽，甚至植物生長的土壤。 組成物可以乾粉、潤濕性粉劑、乳化性濃縮液、微乳 液、糊劑、粒劑、液劑、懸浮等劑型使用，組成物型式的 選擇，視特定用途而定。 組成物可按已知方法製造，例如以溶劑和/或固體稀 釋劑，盡可能在表面活性劑存在下，將活性物質稀釋或溶 化° 可用之固體稀釋劑或載劑有：氧化矽、高嶺土、皀土 、滑粉、矽藻土、白雲石、碳酸鈣、氧化鎂、白堊土、粘 土、合成矽酸塩、活性白土、海泡石。 可用之液體稀釋劑，除水外，自然有各種溶劑，例如 芳香族（二甲苯或烷基苯混合物）、氯芳香族（氯苯）、 鏈烷烴（石油餾份）、醇類（甲醇、丙醇、丁醇、辛醇） 、胺類、醯胺類（N，N'—二甲基甲醯胺，N —甲基吡咯烷 酮）、酮類（環己酮、苯乙酮、異佛爾酮、乙基戊基酮） 、酯類（乙酸異丁酯）。 經濟部屮央標準局员工消費合作社印51 表面活性劑有：烷基硫酸、烷基磺酸、烷基芳基磺酸 的鈉、鈣或三乙醇胺塩；聚乙氧化烷基酚類，與環氧乙烷 縮合之醇類、聚氧乙基化睜肪酸、山梨糖醇之聚氧乙基化 酯類、木質素磺酸酯類。 組成物亦可含有特殊用途之特別添加劑，例如粘着劑 ，諸如阿拉伯膠、聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮。 如有需要，亦可於本發明組成物添加其他相容性活性 〜6〜 本紙尺度逍《1中BB家標準(CNS)〒4規格(210x297公;J：) 212791 Λ (5 η 6 經濟部屮央標準局员工消费合作社印製 五、發明説明（7) 物質，諸如殺眞菌劑、植物生理調節劑、抗生素、除草劑 、殺虫劑、肥料。 活性物質在上述組成物內的濃度，在廣範圍內變化， 視活性化合物、栽培、病原、環境條件和所用配方型式而 定。 活性物質的濃度一般爲0.1 — 95 %，以0.5 — 90%爲 佳。 下列實施例用以說明本發明。 實施例1 製造（ζ) — 3 —甲氧基一2-{ 2 —〔 2-( 3 -三 氟甲基苯氧基）乙氧基亞胺甲基〕吡咯一 1 一基}丙一2 —烯酸甲酯（化合物1號）。 取凡士林內含60% (Ρ/Ρ)氫化納〇.60克，在氮氛圍下 分散於15 cm3無水DMF內。 於溶液滴加4.7⑽3甲酸乙酯內的2.8克2 — { 2 —〔 2 —（ 3 —三氟甲基笨氧基）乙氧基亞胺甲基〕吡咯一 1 —基}乙酸甲酯。 所得混合物在室溫攪拌2小時。 冷却至 10 °C，加 4.7 cw3 CH31。 混合物在室溫保持2.5小時，再傾入ΝΗπβ飽和溶液 內，以乙酸乙酯萃取。 有機相用塩水洗淨，在硫酸鈉上脫水，減壓濃縮。 所得產品（3.9克）利用矽凝膠層析精製，以石油链 /乙酸乙酯=9/1混合物洗提。 (請先間讀背而之注意^項再填"本1) 裝- 訂- 線* 本紙張尺度边和中國Η家標半(CNS) Υ 4規格（210 X 297公Λ)

經濟部屮央櫺準局貝工消#合作社印$L _BG_ 五、發明説明（8) 得1 . 9克化合物1號，其結構如表1所示，NMR分光 鏡數據列於表2。 實施例2 — 13 使用實施例1所述同樣程序，製備化合物2 一 13，其 結構列於表1，個別NMR分光鏡數據列於表2。 實施例Μ 製造2 — { 2 —〔 2 —（ 3 —三氟甲基苯氧基）乙氧 基亞胺甲基〕吡咯一 1 一基} 一乙酸甲酯 在25m3乙醇內含2·6克（2 —羧醛一吡咯一1-基） 乙酸甲酯，4克隣〔2 —（ 3 —三氟甲基苯氧基）乙基〕 一羥胺塩酸塩，和1.3克乙酸納的懸浮液，在室溫激烈攪 拌2小時。 用200 cm3水稀釋，以CH2Ch萃取，有機萃取液以 NaHC03飽和溶液，再用水洗淨，隨後以Na2S04脫水，眞空 濃縮。 所得粗製品以矽凝膠層析精製，用石油醚/乙酸乙酯 =9/1混合物洗提。 得2.9克所需化合物。 實施例15 製造隣一〔2 —（ 3 —三氟甲基苯氧基）乙基〕羥胺 塩酸塩。 於氮氛圍下，對無水DMF添加如下生成物：3 —三氟 甲基酚（10撕3 ) ，1，2 -二溴乙烷（15 cm3 )和碳酸鉀（11 克）。 〜8〜 本紙张尺度边用中國國家標半(CNS)甲4規格（210x29/公龙） (請先閲請背而之注*事項再項艿木頁) 裝. .?!- 212791 Λ 6 15 6 經濟部屮央榣準局员工消费合作社印5i 五、發明説明（9 ) 混合物加熱至70 — 80 ·(：，經16小時。 用水稀釋，反應藉加NaOH鹸化（pH = W )，再用乙酸 乙酯萃取。 有機相在硫酸納上脫水，減壓濃縮。 所得粗製品以矽凝膠層析精製，用己烷/乙酸乙酯= 9:1洗提。 得9克1—溴一2— ( 3 —三氟甲基苯氧基）乙烷， 與40⑽3 DMF內的N —羥基苯二甲醯亞胺（4.4克）和三乙 胺（3 - 8 cm3 )，在氮氛圍內，於溫度50 °C反應。 混合物用水稀釋，以10 %塩酸酸化，用乙酸乙酯萃取。 有機萃取物減壓濃縮，粗製品（7.9克）以35^3乙酸 乙酯內的1.15CT13乙醇胺回收。 溶液加熱至60°C，經2小時，再用水60⑽3和乙酸乙酯 6〇cti3稀釋。 有機相用水洗至中性，在Na2S04上乾燥，於室溫以氣 態HC/處理。 將沉析物過濾，得4克的所需化合物。 實施例16 測定對黃瓜單絲殼（Sphaerotheca fuliginea “Schlech” Salmon) 的預防性殺眞菌活性。 在調理環境內盆植黃瓜植物（cv. .Marketer )，葉面下噴 以檢驗中產品的20% (w/w)丙酮水溶液。 植物在調理環境內保存1天，隨即在葉面上噴以單絲 殼孢子水性懸浮液（200000孢子/cm3 )。 (請先閱讀1Γ面之注意事項再項寫木頁) 裝. 訂- 線 本紙张尺度边用中B Η家標半（CNS) 规格（210x297公徒） Λ 6 η 6 2127C1 五、發明説明（10) 植物帶回20°C和70 %相對濕度的調理環境。 (請先閱讀背而之注意事項再埸寫本") 眞菌培育期（8天）終了時，以評分1〇〇分（健康植 物）至0分（完全感染植物）評估感染程度。 使用化合物2和5，濃度125 ppm ，得1 〇 〇分。 實施例17 測定對長蠕孢（Helminthosporium teres)的預防性殺眞菌活 性0 在調理環境內盆植的大麥（cv. Arna )葉兩面噴以檢驗 中產品的20 % (w/w)丙酮水溶液。 在20 °C和70 %相對濕度的調理環境內保留2天，植物 在葉兩面噴以長蠕孢的抱子水溶液（250000孢子/cti3 )。 在21 °C的飽和濕度環境內保留24小時後，植物保持在 調理環境內供眞菌培育。 在此期間（12天）終了時，以評分100分（健康植物 )至〇分（完全感染植物）的分數評估感染程度。 使用化合物5號，濃度125 ppm ，得100分。 實施例18 經濟部中央標準局貝工消费合作社印51 測定對葡萄生單軸霉（Plasmopara viticola ) ( B. et C.)( Berl et de Toni)的治療性殺眞菌活性。 在25 X：和60%相對濕度的調理環境內盆植的葡萄（cv. Dolcetto )葉，下面噴以單軸霉的孢子水性懸浮液（2〇〇〇〇〇 孢子/cm3 )。 在21 X：的飽和濕度環境內保留24小時後，植物葉兩面 噴以檢驗中產品的20%丙酮水溶液。 〜10〜 本紙張尺度边用中國Η家標率(CNS)〒4規格(210x297公龙） 2127S1 Λ 6 Η 6 五、發明説明（η) 在眞菌培育期（7天）終了時，以評分100分（健康 植物）至〇分（完全感染植物）評估感染程度。 使用化合物1號，濃度125 ΡΡΠ1 ，得100分。 實施例19 測定對葡萄生單軸霉的預防性殺眞菌活性。 在25 °C和60 %相對濕度的調理環境內盆植的葡萄（cV. D〇lCetto )葉，兩面噴以檢驗中產品的20 %丙酮水溶液。 在20 °C和60%相對濕度的調理環境內保留1天後，植 物兩面噴以單軸霉孢子水性懸浮液（200000孢子/cti3 )。 在眞菌培育期（7天）終了時，以評分1〇〇分（健康 植物）至〇分（完全感染植物）評估感染程度。 使用化合物1 ，2，4 ，5 ，濃度30 ppm ，得控制超 過 90 %。 實施例20 表3列出按照實施例W程序對霉菌的預防性殺眞菌活 性，按照實施例】2程序本發明化合物1 ，2，4，5號對 長蠕孢的殺眞菌活性，與歐洲專利273572所示類似化合物 之比較，後者的結構式列於表1參照1，3，5，9號。 (請先閉讀背而之注意卞項再填寫本页) 訂 經濟部屮央標準局β工消费合作社印製 五、發明説明（12) 溆遄1,3,5,9菊弾垄鋼浬273572绻啓冷0># Λ (; η 6 1 2 3 厶 al 6 7 00 9 s 11 12 13 鄉5 像雍3 物雍5 铋雍9 安卟#

H — C H-C H-C H-C H-C w_c H-C H-C w'o H-C K-c H-C H-C H-C H-C w-c H-C H-C H — c K-c H-o H-C w丨C K-c H-C H-C ffi-c w-c w-c ffi—c H-C ffi-c H_c win

K-c H-C w—c wio H-C w-c H-C H-C H-C H — c w — c H-C ffi'o H—c H-C H-C H-C S3 S3 CH3 S3 S3 CH3 S3 S3 S3 CW3 S3 S3 S3 S3 S3 S3 S3 CK3 S3 S3 S3 S3 OH 3 CK3 S3 CK3 S3 S3 0« S3 S3 S3 CW3 CW3 H K K w H Hw H Hw Hwffi w H CH: -oh2)2 — -(ch2)2- -(CH2r _(CH2)2 — _ow2)2-_(CH2)2- -oh2)2- -(ch3)2-_(CH2r -(CH2r -pr 丨(CH2r -(CH2)2 — -CH2-•CH2 -—CH2 丨 ICH2 - -Q_ -s 丨〇 -S -〇 -o -〇 -〇 -〇 -〇 -〇 -〇 -〇

A

B

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Ri R2 R3 r (請先閱讀背面之注:¾事項再^,κ:本in) 裝· 經濟部屮央桴準局员工消费合作社印熨

3— |1[雞¥3怵附丨 祐捧#薛— 2 —^丨 2.4 —U鄉辨附丨 4— 瀚枨附— 4丨雜辦^丨 4丨裙雠齡裙擗 〔2,4 丨u^m·〕—0I0H2) 2.4 IU 雖m^— 3丨雜m附丨 2—濰齡 3 —^娜附辨^ 5 —[IlIlrL ._#潘 — 2 丨_丨 2,4,6 丨111敎^辭— H [N講 W 21 γ 12 本紙5fe尺度边用屮國Η家標半（CHS) tM規格（210X297公址） 212791 Λ 6 Β 6 五、發明説明（13) 經濟部中央梂半局β工消费合作社印製

69(3H)S, 3.oo3(3H)s, 4.19(2H)r4.37(2H)r6.200UH)m, 6.57(lH)m, 009-7.33{9H)m, 7.51U5S, 7.93(iH)s 70(3H)S, 3.oo0-3.91(7H)m, 4.13-4.22(4H)m, 6.27(lH)m, 6.55(lH)m, 65(lH)m, 6.86(lH)d, 7.14(lH)dd, 7.34(lH)d, 7.59(lh)s, 7.S9(1H)S 77-2.00(4H)m, 3.70(3H)S, 3.84(3H)S, 4.02(2H)r4.10(2H)r 27(lH)m, 6.55(lH)m, 6.65aH)m, 6bo3(lH)d, 7.15(lH)dd, 7.34(lH)d 51(1H)S, 7.005(1H)S 3·69(3H)s , 3 600(153, 7 65(2H)r3 67(lH)r7 67(3H)S, 3 009(lH)d, 7 19(2H)r3 68(lH)m, 7 55(3H)S, 3

81(3H)S, 4.25(2H)r4.39(2H)r6.29(lH)r6.58(lH)m, 10-7.42(4H)m, 7.51(1H)S, 7.93(1H)S 71(3H)S, 3.85(3H)S, 4.38(2H)t, 6.2s(：LH)t, 6·56(1Η3, 200-7.0000(4H)m, 7.52( III) s, 7.90( 1H)S 003(3H)S, 4.21-4.39(4H)m, 6.27(lH)r6.55(lH)m, 6.66(lHr 15(lH)dd, 7.34(lH)d, 7.400(1H)S, 7.009(1H)S 71(3H)S, 3.86( 3H)S, 4. l00(2H)t, 6.28( lH)m, 6· 55( lH)m, 23-7.34(4H)m, 7.51(1H)S, 7.003(lh)s 75(3H)S, 4.15(4H)m, 6.o0-7.2s(7H)m, 7.40(1H)S, 7.005(1H)S 规2 NMR 200 MHz (CDC1 3)冷淖鼐餑荔 (請先閱讀背而之注;5字項再填.;^本页) 裝- --d _ 〜13〜 本紙張尺度边用中國Η家標準（CNS)Y4規格（210x297公Ji) 212791 Λ 6 Β 6 五、發明説明（14 ) h-* H-t CD <y> -<5 • · tsD cn ο co 00 0¾ 00 CO CO ^ o CO cn co cTi oo co cn -<j o〇 cn to <Ti <〇 -v,〆、y--s CO h-* ^*—·ν ---S CO h-* »——N ，S, V-V. CO H-4 h-4 ----、/—-、 --~-s CO ^ ffi ffi J-rH »-rl HH t^rl ΗρΗ t-γ-Ι ΜΗ Κΐ-( ΜΗ Η-4 Μ-4 t-M t-in S* S4 \-i SJ 3 w 、_«〆、〆 V» W 3 Cfl N._^ _____ r-t- C/2 v._-- V_ v> VJI w ►〇 w V_----- V---- ζΛ W 、_·〆、·_〆 —- co cn 〇 Cs3 CO 0¾ N •o Ol 0¾ H-* ^<3 CO CO -<i 00么 >-»· CO C〇 CTi to *〇 <£)① H CO 0¾ 〇> to cn 00 N 〇 ^、 ^ >-* '---、，—·V ---- oo to ^ -N CO ^ r·~-v /~-S CO ^ I-* ^~V.〆N ^-V CO )—* 1 w w V* V* W M V* V* V* ffi w 'J V» WWW O V# W ffi w 3 w —· '— ω 3 c« 、N.—^ C/i C/3 、—·〆 W r-h C/2 、- v-—^ ' CO *JQ W 's^ v- ^=π># (請先閱讀背而之注意市項再褀寫本頁) 經濟部屮央榣準局κχ工消赀合作社印5i 7.25 (2H, s)， 6·60 (2H, m)， 3.90 (3H, s)， 3.70 (3H, s)， 6.95 (1H, m)， 6.27 (2H, q) 3·67 (3H, s)， 7.53 (1H, s)， 7.43 (2H, q) 6.29 (1H, q)， 4_25 (4H, s) 7·400(7Η, m)，6.67 (1H, t)， 4.45 (2H, tr4·34 (2H, t)， 6.86 (3Η, m)， 6.66 (1Η, q)， 4.34 (2H, t)， 4·18 (2H, t)， 本紙5艮尺度边用中國Η家標準（CNS) Τ4規格（210x25)7公龙） 經濟部中央梂準局KX工消费合作社印51 Λ 6 13 6 五、發明説明（15) ϋΐ — 陳 §π 500 125 30 7.5 500 125 30 7.5 500 125 30 7.5 i_ 500 125 30 7.5 劑量（ppm) 100 100 100 90 ： 100 100 95 70 100 100 100 94 100 100 90 54 ! 草霜霉預防性 lg 100 100 90 70 100 100 100 80 100 90 80 60 100 100 100 90 長蠕孢預防性 lg (請先閱讀背而之注意^項再項，'"本頁) r· " 本紙ifc尺度边用中Η Η家捣準（CNS) >fM規格（210 X 297公址）

Λ (i H G 經濟部中央標準局β工消费合作社印5i 五、發明説明（16 ) 參照9 ! ：m cn 參照3 參照1 產 品 1 500 125 30 7.5 500 125 30 7.5 500 125 30 7.5 500 125 30 7.5 劑量（ppm) »-* CO Ο Ο 〇 to 100 93 67 _"_i 100 100 80 30 ΟΊ o 〇 o 〇 草霜霉預防性 lg CO OO 〇 cn 〇 i to o o o c> »—*〇〇〇> o cn o o CO o o o o 1 長蠕孢預防性 lg 〜16〜 (請先閲讀背而之注危事項再""?木一=0 本紙5fc尺度边用中Η Η家標準（CNS) ΐ 4規彳Μ 210 X 2犯公仗）

Claims (1)

1. A7 B7 C7 D7 82年6月18日修it 六、申請專利範囲 1.具有如下通式之殺眞菌活性躬衍生物： O-W-L-Y

   N I r2〇 -HC=C-COOR, «濟部中央揉竿局R工消費合作社印W 其中， Rt和R2柑同或不同，代表Ct- C«烷基； W代表直鏈或支鏈C2-C5烷撐； L代表Ο或S ; Y代表苯基，萘基，苯氧基，苯並噻唑一 2 —基， 經鹵烷基取代之吡啶基，經Ci-C,鹵烷基或鹵素取 代之苯基者。 2. 如申請專利範圍第1項之化合物，爲（Z) — 3 —甲 氧基一2 — { 2 —〔 2-( 3 —三氟甲基苯氧基）乙氧基 亞胺甲基〕吡咯一 1 一基}丙一2 —烯酸甲酯者。 3. 如申請專利範圍第1項之化合物，其中：W爲 -(CH2 )2-，L爲S，Y爲2 -苯並噻唑基者。 4. 如申請專利範圍第1項之化合物，其中：W爲 -(CH2)2-，L 爲 Ο，Y 爲 2,4 —二氯苯基者。 5. 如申請專利範圍第1項之化合物，其中：W爲 -(CH2 )2-，L爲S，Y爲4 一氯苯基者。 6. 如申請專利範圍第1項之化合物，其中：W爲 -(CH〇2-，L爲0，Y爲4 —氯苯基者。 7. 如申請專利範圍第1項之化合物，其中：W爲 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) .裝. 訂 .丄 本紙張尺茂適用中Η國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公货） 2127^1 A7 B7 C7 D7 六、申請專利範園 _(CH2)2-，L爲Ο，Y爲4 一苯氧基酚者。 8. 如申請專利範圍第1項之化合物，其中：评爲 -(CH2)2-，L 爲 0，Y 爲- (CH2)2、0-2,4 一 二氣苯基者。 9. 如申請專利範圍第1項之化合物，其中·· w爲 -(CH2 )2-，L 爲 Ο，Y 爲 2,4 —二氣笨基者。 10. —種如申請專利範圍第1項化合物之製法，包含式 (Π)之碳醯基化合物： 0 (請先1¾¾面之注意事項再填寫本頁) CH N (Π) CH2 -COORi 與下式（m)之羥胺： NH2-〇-W-L，Y ( jjj ) 游離或塩化，盡可能在有機或無機鹸存在下，於偶極質子 性或非質子性溶劑內，在〇至8〇°C溫度範圍縮合，接着令 所得具有下式（F)之化合物： N-0-W-L-YII -CH i裝· *Tr_ N (IV) 设濟部中喪揉準局Λ工消费合作社印製 CH2-C00Ri *1下式（V)之甲酸烷基酯 H-CO-OR„ (V) (其中R«代表C«-C3烷基）在偶極質子性或非質子性溶劑 內，或於過量甲酸烷基酯內，於有機或無機鹸存在下，在 〜18〜 參紙张尺度適用中a國家標準（CNS>甲4规格（21〇 X 2耵公釐） N A7 B7 C7 D7 六、申請專利範固 -10 °C至80 °C溫度範圍反應，得下式（γ[)化合物之相對應塩 N-0-W-L -Y CH (YI) HOHC=C-COOR, 於同樣反應環境內，在R2 — X烷化劑存在下，其中X代表 鹵素原子（C/，Br，I )，或活性醚，諸如對甲笨磺酸酯 ，在-l〇°C至80°C溫度範圍反應者。 11.—種殺眞菌組成物，含有申請專利範圍\第1項化合 物一種或多種，單獨或連同固體載劑、液體稀釋劑、表面 活性劑或其他活性主劑者。 12—種眞菌感染之對抗方法，包含對植物噴以申請專 利範圍第1項化合物一種或多種，單體或連同固體載劑、 液體稀釋劑、表面活性劑或其他活性主劑者。 (請先Μ讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂. 經濟部中夹揉準局R工消费合作社印製 19 參紙張尺度通用中H8家標率（CNS)甲4规格（210 X 2W公* )