TW201900753A - 適用於醛減少之熱塑性聚烯烴組合物 - Google Patents

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Abstract

本發明提供一種組合物，其包括：（A）聚丙烯聚合物；（B）聚烯烴彈性體；（C）具有式（I）之聚乙醯乙酸酯化合物；及（D）添加劑組分。本發明亦提供一種由所述組合物製成之製品。

Description

適用於醛減少之熱塑性聚烯烴組合物
本發明係關於適用於醛減少之熱塑性聚烯烴組合物。
汽車內部部件通常由熱塑性聚烯烴（TPO）組合物製成，諸如含有聚烯烴彈性體（POE）之TPO組合物。在汽車內部空氣品質方面愈來愈大的壓力及消費者問題已導致政府規定限制揮發性有機化合物（VOC）（諸如醛）在汽車內部部件中可容許的濃度。舉例而言，近來已實施某些政府規定，其將汽車內部部件中醛之濃度限制在低於0.10 mg/m3 甲醛、低於0.05 mg/m3 乙醛、及低於0.05 mg/m3 丙烯醛。
需要適用於醛減少之熱塑性聚烯烴組合物。亦需要醛減少熱塑性聚烯烴組合物，其使醛顯著降低，保持對汽車內部部件而言重要的機械特性（諸如足夠的韌性及勁度）之平衡，且為有成本效益的。
在某些實施例中，本發明提供一種包括以下之組合物： （A） 聚丙烯聚合物； （B） 聚烯烴彈性體；及 （C） 聚乙醯乙酸酯化合物， 其中所述聚乙醯乙酸酯化合物具有式（I）：（I），其中 A為聚合物主鏈、C1 -C30 經取代或未經取代之直鏈或分支鏈烷基、芳基、芳烷基或烷芳基，其中取代基可為一個或多個O、N、S、鹵素或膦； R為鍵或C1 -C30 直鏈或分支鏈烷基、芳基、芳烷基或烷芳基； R1 為經取代或未經取代之C1 -C6 烷基或經取代或未經取代之芳基；及 n為2至100。
視情況在某些實施例中，本發明組合物可進一步包括（D）添加劑組分及/或（E）增容劑。
在某些實施例中，本發明提供一種包括以下之組合物： （A） 50 wt%至85 wt%之聚丙烯聚合物； （B） 5 wt%至35 wt%之聚烯烴彈性體； （C） 0.01 wt%至10 wt%具有式（I）之聚乙醯乙酸酯化合物； （D） 0 wt%至30 wt%之添加劑組分；及 （E） 0 wt%至10 wt%之增容劑。
在某些實施例中，本發明提供一種由包括以下之組合物製成之製品： （A） 聚丙烯聚合物； （B） 聚烯烴彈性體；及 （C） 化合物具有式（I）之聚乙醯乙酸酯。
視情況在某些實施例中，由本發明組合物製備之製品可進一步包括（D）添加劑組分及/或（E）增容劑。
定義 出於美國專利實務之目的，任何所參考之專利、專利申請案或公開案之內容均以全文引用之方式併入（或將其等效美國版本如此以引用之方式併入），尤其在此項技術中之定義（在與本發明中特定提供之任何定義不一致的程度上）及常識之揭示方面。
本文所揭示之數值範圍包含自及包含下限值及上限值之值，以及十進制值。對於含有明確值之範圍（例如，1至7），包括介於任何兩個明確值之間的任何子範圍（例如，1至2；2至6；5至7；3至7；5至6；等）。
除非相反陳述、從上下文暗示或本領域慣用，否則所有份數及百分比均按重量計，且所有測試方法均為截至本發明之申請日為止的現行方法。
「彈性體」為在相對較低應力下經歷大的可逆變形的聚合物。彈性體可為熱塑性的或熱固性的。「熱塑性彈性體」為具有熱塑性特性之彈性體。亦即，熱塑性彈性體在高於其熔點或軟化點之溫度下視情況經模製或者塑形及再加工。適用於本文中之聚烯烴彈性體為熱塑性彈性體。
「乙烯類聚合物」、「乙烯聚合物」或「聚乙烯」為含有等於或大於50 wt%或大部分量之聚合乙烯單體（按聚合物之總重量計)，且視情況可能含有至少一種共聚單體的聚合物。通用術語「聚乙烯」因此包含聚乙烯均聚物及聚乙烯互聚物。
「乙烯/α-烯烴聚合物」為按聚合物之重量計，含有等於或大於50 wt%或大部分量之聚合乙烯及一或多種α-烯烴共聚單體的聚合物。
「均聚物」為包括衍生自單一單體類型之重複單元之聚合物，但不排除殘餘量之用於製備均聚物之其他組分，諸如鏈轉移劑。
「烯烴聚合物（olefin polymer/olefinic polymer）」、「烯烴互聚物」、「聚烯烴」及類似術語係指衍生自簡單烯烴之聚合物。「聚烯烴」含有等於或大於50 wt%或大部分量之聚合烯烴單體（按聚合物之總重量計），且視情況，可能含有至少一種共聚單體。α-烯烴單體之非限制性實例包含C2 、或C3 至C4 、或C6 、或C8 、或C10 、或C12 、或C16 、或C18 、或C20 α-烯烴，諸如乙烯、丙烯、1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯及1-辛烯。代表性聚烯烴包含聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、聚異戊二烯及其多種互聚物。
「聚合物」係藉由使以聚合形式提供構成聚合物之多個及/或重複「單元」或「單體單元（mer unit）」之單體（不論相同或不同類型）聚合而製備的化合物。「聚合物」包含均聚物、共聚物、三元共聚物、互聚物，諸如此類。「聚合物」亦涵蓋共聚物之所有形式，例如無規、嵌段等。「互聚物」為藉由使至少兩種類型之單體或共聚單體聚合而製備的聚合物。「互聚物」包含但不限於共聚物（其通常係指由兩種不同類型之單體或共聚單體製備的聚合物）、三元共聚物（其通常係指由三種不同類型之製備的聚合物）、四元共聚物（其通常係指由四種不同類型之單體或共聚單體製備的聚合物）及其類似物。術語「乙烯/α-烯烴聚合物」及「丙烯/α-烯烴聚合物」指示如上文所描述、分別由乙烯或丙烯及一種或多種其他可聚合α-烯烴單體聚合製備之共聚物。應注意，儘管聚合物常常稱作「由」一或多種特定單體「製成」，「基於」特定單體或單體類型，「含有」特定單體含量或其類似者，但在此情形下，術語「單體」應理解為指代特定單體之聚合遺留物，且不指代未聚合物種。一般而言，本文中之聚合物係指基於作為對應單體之聚合形式的「單元」。
「聚丙烯聚合物」、「丙烯類聚合物」或「丙烯聚合物」為含有等於或大於50 wt%或大部分量之聚合丙烯單體（按聚合物之總重量計），且視情況可能含有至少一種共聚單體的聚合物。通用術語「聚丙烯」因此包含丙烯均聚物、丙烯互聚物、兩種或更多種丙烯均聚物之摻合物、兩種或更多種丙烯互聚物之摻合物、及一種或多種丙烯均聚物與一種或多種丙烯互聚物之摻合物。
「聚苯乙烯」為由苯乙烯單體作為唯一類型之單體製備之芳族聚合物。因此，聚苯乙烯為苯乙烯均聚物。通用術語「聚苯乙烯」包含抗衝擊改性聚苯乙烯。
「苯乙烯系嵌段共聚物」為具有苯乙烯系單體之至少一個嵌段片段與另一共聚單體之另一嵌段片段組合的彈性體。苯乙烯嵌段共聚物之結構可具有線性或輻射狀類型，且可具有二嵌段或三嵌段類型。苯乙烯類嵌段共聚物可以商標VECTOR購自Dexco Polymers，以商標KRATON購自科騰公司（Kraton Corporation），且以商標SOLPRENE購自Dynasol。
「熱塑性」材料為直鏈或分支鏈聚合物，其在加熱時可經反覆軟化且使其可流動，且在冷卻至室溫時恢復為堅硬狀態。另外，在加熱至軟化狀態時熱塑性塑料可以經模製或擠壓為具有任何預定形狀之製品。（ A ） 聚丙烯聚合物
本發明組合物包括聚丙烯聚合物。在某些實施例中，按組合物之總重量計，本發明組成物包括50 wt%至85 wt%（例如，50 wt%至80 wt%、55 wt%至75 wt%、60 wt%至70 wt%、60 wt%至65 wt%、來自61 wt%至64 wt%及/或62 wt%至63 wt%）之聚丙烯聚合物。以另一種方式表達，在某些實施例中按組合物之總重量計，組合物包含50 wt%、或55 wt%、或60 wt%、或61 wt%、或62 wt%至63 wt%、或64 wt%、或65 wt%、或70 wt%、或75 wt%、或80 wt%、或85 wt%之聚丙烯聚合物。
在某些實施例中，按聚合物之總重量計，聚丙烯聚合物含有大於50 wt%、或60 wt%、或70 wt%、或75 wt%至80 wt%、或90 wt%、或95 wt%、或98 wt%、或99 wt%、或100 wt%之聚合丙烯單體。聚丙烯聚合物之其餘部分衍生自具有4、或6至8、或12、或16、或20個碳原子之乙烯及/或α-烯烴的單元。在一個實施例中，α-烯烴為C4 -C20 直鏈、分支鏈或環狀α-烯烴。
適合之聚丙烯聚合物之非限制性實例包含：聚丙烯均聚物（諸如Braskem™聚丙烯H502-25RZ）；聚丙烯無規共聚物（諸如Braskem™聚丙烯R751-12N）；聚丙烯抗衝擊共聚物（諸如可購自SK環球化學公司之YUPLENE™ BX3900及Braskem™聚丙烯T702-12N）；接枝聚丙烯共聚物；及嵌段丙烯共聚物（諸如可購自陶氏化學公司之聚丙烯烯烴嵌段共聚物（PP-OBC））。
在各種實施例中，聚丙烯聚合物為聚丙烯抗衝擊共聚物。
在各種實施例中，根據ASTM D792，聚丙烯聚合物之密度為0.890至0.920 g/cm3 （例如，0.890至0.915 g/cm3 、0.890至0.910 g/cm3 、0.895至0.905 g/cm3 等）。以另一種方式表達，在各種實施例中，根據ASTM D792，聚丙烯聚合物之密度為0.890 g/cm3 、或0.895 g/cm3 、或0.900 g/cm3 至0.905 g/cm3 、或0.910 g/cm3 、或0.915 g/cm3 、或0.920 g/cm3 。
在各種實施例中，根據ASTM D1238（230℃/2.16 kg），聚丙烯聚合物之熔體流動速率為30 g/10 min至100 g/10 min（例如，40至90 g/10 min、45至80 g/10 min、50至70 g/10 min、55至65 g/10 min，等）。以另一種方式表達，在各種實施例中，聚丙烯聚合物之熔體流動速率為30 g/10 min、或40 g/10min、或50 g/10 min、或55 g/10 min、或60 g/10 min至65 g/10 min、或70 g/10 min、或80 g/10 min、或90 g/10 min、或100 g/10 min（ASTM D1238，230℃/2.16 kg）。
適用於本文中之聚丙烯可具有以下性質中之一個、一些或全部： （a）根據ASTM D792，密度為0.890 g/cm3 、或0.895 g/cm3 、或0.900 g/cm3 至0.905 g/cm3 、或0.910 g/cm3 、或0.915 g/cm3 、或0.920 g/cm3 ；及/或 （b）根據ASTM D1238（230℃/2.16 kg），熔體流動速率為50 g/10 min、或55 g/10 min、或60 g/10 min至65 g/10 min、或70 g/10 min、或80 g/10 min、或90 g/10 min、或100 g/10 min。
在一個或多個實施例中，聚丙烯聚合物係密度為0.90 g/cm3 （ASTM D792）且熔體流動速率為60 g/10 min（ASTM D1238，230℃/2.16 kg）之聚丙烯抗衝擊共聚物。
聚丙烯聚合物可包括本文所揭示之一個或多個實施例。（ B ） 聚烯烴彈性體
本發明組合物包括聚烯烴彈性體。在某些實施例中，按組合物之總重量計，本發明組合物包括5 wt%至35 wt%（例如，10 wt%至35 wt%、15 wt%至30 wt%、15 wt%至25 wt%、20 wt%至25 wt%、20 wt%至23 wt%及/或20 wt%至21 wt%）之聚烯烴彈性體。以另一種方式表達，在某些實施例中，按組合物之總重量計，組合物包括5 wt%、或10 wt%、或15 wt%、或20 wt%至21 wt%、或23 wt%、或25 wt%、或30 wt%、或35 wt%之聚烯烴彈性體。
在某些實施例中，本發明組合物之聚烯烴彈性體為聚烯烴彈性體或聚烯烴彈性體之混合物。「聚烯烴彈性體」為彈性體聚合物，其含有至少50莫耳%（mol%）的衍生自一種或多種α-烯烴之單元（按可聚合單體之總量計），或含有等於或大於50重量%或大部分量的聚合α-烯烴單體（按彈性體之總重量計）。在各種實施例中，聚烯烴彈性體僅由聚合α-烯烴單體組成，包含乙烯。該等聚烯烴彈性體可為均聚物或互聚物。聚烯烴均聚物之實例為乙烯或丙烯之均聚物。聚烯烴互聚物之實例為乙烯/α-烯烴互聚物及丙烯/α-烯烴互聚物。在該等實施例中，α-烯烴可為C3-20 直鏈、分支鏈或環狀α-烯烴（對於丙烯/α-烯烴互聚物，將乙烯視為α-烯烴）。C3-20 α-烯烴之實例包括丙烯、1-丁烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二烯、1-十四烯、1-十六烯及1-十八烯。α-烯烴亦可含有環狀結構，諸如環己烷或環戊烷，產生諸如3-環己基-1-丙烯（烯丙基環己烷）和乙烯基環己烷的α-烯烴。說明性聚烯烴共聚物包含乙烯/丙烯、乙烯/丁烯、乙烯/1-己烯、乙烯/1-辛烯及其類似物。說明性三元共聚物包含乙烯/丙烯/1-辛烯、乙烯/丙烯/丁烯及乙烯/丁烯/1-辛烯。在一個實施例中，聚烯烴彈性體為乙烯/辛烯共聚物。另外，共聚物可為無規或嵌段的。
聚烯烴彈性體亦可包括一個或多個諸如不飽和酯或酸或矽烷之官能基，且此等彈性體（聚烯烴）已為所熟知且可藉由習知高壓技術製備。不飽和酯可為丙烯酸烷酯、甲基丙烯酸烷酯或乙酸乙烯酯。烷基可具有1至8個碳原子，且較佳具有1至4個碳原子。羧酸酯基可具有2至8個碳原子，且較佳具有2至5個碳原子。按共聚物之重量計，共聚物中歸於酯共聚單體之比例可在1至50重量%範圍內。丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯之實例為丙烯酸乙酯、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸第三丁酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁酯及丙烯酸2-乙基己酯。羧酸乙烯酯之實例為乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯及丁酸乙烯酯。不飽和酸之實例包含丙烯酸或順丁烯二酸。不飽和矽烷之一個實例為乙烯基三烷氧基矽烷。
官能基亦可藉由可按本領域中通常已知來實現的接枝包含於聚烯烴彈性體中。在一個實施例中，接枝可藉助於自由基官能化而進行，所述官能化通常包含熔融摻合聚烯烴彈性體、自由基引發劑（諸如過氧化物或其類似物）及含有官能基之化合物。在熔融摻合期間，自由基引發劑與聚烯烴彈性體反應（反應性熔融摻合）以形成聚合物自由基。含有官能基之化合物鍵結至聚合物自由基之主鏈以形成官能化聚合物。含有官能基之示例性化合物包含但不限於烷氧矽烷（例如，乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷）及乙烯基羧酸及酸酐（例如，順丁烯二酸酐）。
本文中適用的聚烯烴彈性體之市售實例包含極低密度聚乙烯（VLDPE）（例如，由陶氏化學公司製得之FLEXOMER™乙烯/1-己烯聚乙烯）；均勻分支鏈、直鏈乙烯/α-烯烴共聚物（例如，由三井石油化學株式會社（Mitsui Petrochemicals Company Limited）之TAFMER™及由埃克森化學公司（Exxon Chemical Company）之EXACT™ ）；均勻分支鏈、基本上直鏈乙烯/α-烯烴共聚物（例如，可購自陶氏化學公司之AFFINITY™及ENGAGE™）；非晶形聚烯烴（APO）（例如，可購自伊士曼化學公司（Eastman Chemical Company）之EASTOFLEX™非晶形丙烯均聚物）；烯烴嵌段共聚物（例如，可購自陶氏化學公司之INFUSE™及INTUNE™烯烴嵌段共聚物）；及其組合。在各種實施例中，聚烯烴彈性體為均勻分支鏈、直鏈及基本上直鏈乙烯/α-烯烴共聚物。基本上直鏈乙烯共聚物更全面地描述於USP 5,272,236；5,278,272及5,986,028中。在另一實施例中，聚烯烴彈性體為非晶形聚烯烴，諸如更全面地描述於美國公開案第2004/0081795號中的彼等。
本文中適用的聚烯烴彈性體亦包含丙烯類共聚物、丁烯類共聚物及其他烯烴類共聚物。該等共聚物包括大部分（亦即大於50重量百分比（wt%））衍生自烯烴（例如，丙烯）之單元及少數衍生自其他α-烯烴（包含乙烯）之單元。在一實施例中，聚烯烴彈性體包含丙烯類共聚物。在其他實施例中，聚烯烴彈性體包括丙烯-乙烯共聚物。本文中適用的示例性丙烯類共聚物包含可購自陶氏化學公司之VERSIFY™聚合物及可購自埃克森美孚化學公司（ExxonMobil Chemical Company）之VISTAMAXX™聚合物。當組分（B）聚烯烴彈性體包含聚丙烯時，其不同於組分（A）聚丙烯。
聚烯烴彈性體亦可包含乙烯/丙烯/二烯單體（EPDM）三元共聚物彈性體及氯化聚乙烯（CPE）。適合之EPDM之市售實例包含可購自陶氏化學公司的NORDEL™ EPDM。適合之CPE之市售實例包含可購自陶氏化學公司的TYRIN™ CPE。
在一或多個實施例中，聚烯烴彈性體選自由乙烯類聚烯烴彈性體、丙烯類聚烯烴彈性體及其組合組成之群。在該等實施例中，按乙烯類聚烯烴彈性體之全部重量計，乙烯類聚烯烴彈性體之乙烯含量可大於50重量%、或大於60重量%，其餘部分由一或多種α-烯烴單體組成。另外，按乙烯類聚烯烴彈性體之全部重量計，乙烯類聚烯烴彈性體之乙烯含量可在大於50重量%、或60重量%至75重量%、或90重量%範圍內，其餘部分由一或多種α-烯烴單體組成。在各種實施例中，α-烯烴單體為辛烯。
此外，當聚烯烴彈性體為丙烯類時，按丙烯類聚烯烴彈性體之全部重量計，其丙烯含量可大於50 wt%、大於70 wt%、或大於90 wt%，其餘部分由一或多種α-烯烴單體（包含乙烯）組成。另外，按丙烯類聚烯烴彈性體之全部重量計，丙烯類聚烯烴彈性體之丙烯含量可在大於50重量%、或70重量%、或90重量%至97 wt%、或98 wt%、或99 wt%範圍內，其餘部分由一或多種α-烯烴單體（包含乙烯）組成。在各種實施例中，當聚烯烴彈性體為丙烯類時，α-烯烴共聚單體為乙烯。適合之丙烯類聚烯烴彈性體之非限制性實例包含丙烯共聚物及丙烯均聚物。當組分（B）聚烯烴彈性體包含聚丙烯時，其不同於組分（A）聚丙烯。
在一個或多個實施例中，聚烯烴彈性體包含乙烯/辛烯共聚物。
根據ASTM D792，適用於本文中之聚烯烴彈性體之密度可為0.850 g/cm3 至0.930 g/cm3 （例如，0.850 g/cm3 至0.920 g/cm3 、0.850 g/cm3 至0.910 g/cm3 、0.850 g/cm3 至0.900 g/cm3 、0.850 g/cm3 至0.890 g/cm3 、0.860 g/cm3 至0.880 g/cm3 、0.865 g/cm3 至0.875 g/cm3 等）。以另一種方式表達，在各種實施例中，根據ASTM D792，適用於本文中之聚烯烴彈性體之密度為0.850 g/cm3 、或0.860 g/cm3 、或0.865 g/cm3 至0.875 g/cm3 、或0.880 g/cm3 、或0.890 g/cm3 、或0.900 g/cm3 、或0.910 g/cm3 、或0.920 g/cm3 、或0.930 g/cm3 。
根據ASTM D1238（190℃/2.16 kg），適用於本文中之聚烯烴彈性體之熔融指數可為0.1 g/10 min至50 g/10 min（例如，0.1 g/10 min至40 g/10 min、0.1 g/10 min至30 g/10 min、0.1 g/10 min至20 g/10 min、0.1 g/10 min至15 g/10 min、0.5 g/10 min至10 g/10 min、0.5 g/10 min至8 g/10 min、1 g/10 min至8 g/10 min、2 g/10 min至8 g/10 min、3 g/10 min至7 g/10 min、4 g/10 min至6 g/10min等）。以另一種方式表達，在某些實施例中，根據ASTM D1238（190℃/2.16 kg），適用於本文中之聚烯烴彈性體之熔融指數可為0.1 g/10 min、或0.5 g/10 min、或1 g/10 min、或2 g/10 min、或3 g/10 min、或4 g/10 min至5 g/10 min、或6 g/10 min、或8 g/10 min、或10 g/10 min、或15 g/10 min、或20 g/10 min、或30 g/10 min、或40 g/10 min、或50 g/10 min。
適用於本文中之聚烯烴彈性體可具有以下性質中之一個或兩個： （a）根據ASTM D792，密度為0.850 g/cm3 、或0.860 g/cm3 、或0.865 g/cm3 、或0.870 g/cm3 至0.880 g/cm3 、或0.890 g/cm3 、或0.900 g/cm3 、或0.905 g/cm3 、或0.910 g/cm3 、或0.920 g/cm3 、或小於0.930 g/cm3 ；及/或 （b）根據ASTM D1238（190℃/2.16 kg），熔融指數為0.1 g/10 min、或0.5 g/10 min、或1 g/10 min、或2 g/10 min、或3 g/10 min、或4 g/10 min至5 g/10 min、或6 g/10 min、或8 g/10 min、或10 g/10 min、或15 g/10 min、或20 g/10 min、或30 g/10 min、或40 g/10 min、或50 g/10 min。
在一個或多個實施例中，聚烯烴彈性體包含密度為0.870 g/cm3 （ASTM D792）且熔融指數為5 g/10 min（ASTM D1238，190℃/2.16 kg）之乙烯/辛烯共聚物。
聚烯烴彈性體可包括本文所揭示之一個或多個實施例。（ C ） 聚乙醯乙酸酯化合物
本發明組合物包括具有式（I）之聚乙醯乙酸酯化合物。在一個實施例中，按組合物之總重量計，組合物包括0.01 wt%至10 wt%（例如，0.01 wt%至8 wt%、0.05 wt%至6 wt%、0.1 wt%至5 wt%、0.1 wt%至3 wt%、0.1 wt%至2 wt%、0.1 wt%至1 wt%、0.1 wt%至0.5 wt%、0.15至0.45等）之聚乙醯乙酸酯化合物。以另一種方式表達，在某些實施例中按組合物之總重量計，組合物包含0.01 wt%、或0.05 wt%、或0.1 wt%、或0.15 wt%至0.45 wt%、或0.5 wt%、或1 wt%、或2 wt%、或3 wt%、或5 wt%、或6 wt%、或8 wt%、或10 wt%之具有式（I）的聚乙醯乙酸酯化合物。
聚乙醯乙酸酯化合物為已知的，例如參見JP 200506754及JP 2005179423及美國公開案第2016/0304686號，其以全文引用的方式併入本文中。如本文所定義，聚乙醯乙酸酯化合物為含有兩個或超個兩種乙醯乙酸酯（-O-C(O)CH2 C(O)-）基團之化合物。適合之聚乙醯乙酸酯由以下式（I）之結構所描述：（I），其中 A為聚合物主鏈、C1 -C30 經取代或未經取代之直鏈或分支鏈烷基、芳基、芳烷基或烷芳基，其中取代基可為一個或多個O、N、S、鹵素或膦； R為鍵或C1 -C30 直鏈或分支鏈烷基、芳基、芳烷基或烷芳基； R1 為經取代或未經取代之C1 -C6 烷基或經取代或未經取代之芳基；及 n為2至100。
在某些實施例中，R為C1 烷基或經取代或未經取代之醚部分。在某些實施例中，R1 為C1 或C2 烷基。在某些實施例中，n為2至20、2至10或2至4。
根據本發明適合之聚乙醯乙酸酯為2-乙基-2-(((3-側氧基丁醯基)氧基)甲基)丙烷-1,3-二基雙(3-側氧基丁酸酯)（亦即三羥甲基丙烷三乙醯乙酸酯或「AATMP」）及其異構體、2,2-雙(((3-側氧基丁醯基)氧基)甲基)丙烷-1,3-二基雙(3-側氧基丁酸酯)及其異構體、2-(((3-側氧基丁醯基)氧基)甲基)丙烷-1,3-二基雙(3-側氧基丁酸酯)及其異構體、2-甲基-2-(((3-側氧基丁醯基)氧基)甲基)丙烷-1,3-二基雙(3-側氧基丁酸酯)及其異構體、1,2-二羥乙基二乙醯乙酸酯及其異構體、乙醯乙酸酯化聚丙二醇或聚乙二醇（其中所述乙醯乙酸酯化聚丙二醇或聚乙二醇可為直鏈或支鏈）、乙醯乙酸酯化支鏈聚醚多元醇或聚酯多元醇、己烷-1,2,3,4,5,6-己基六(3-側氧基丁酸酯)及其異構體、丙烷-1,2,3-三基三(3-側氧基丁酸酯)及其異構體，或其混合物。
較佳之聚乙醯乙酸酯化合物包含但不限於以下：
在某些實施例中，本發明組合物之聚乙醯乙酸酯化合物為2-乙基-2-(((3-側氧基丁醯基)氧基)甲基)丙烷-1,3-二基雙(3-側氧基丁酸酯)（亦即三羥甲基丙烷三乙醯乙酸酯或「AATMP」）。
聚乙醯乙酸酯化合物可包括本文所揭示之一個或多個實施例。（ D ） 添加劑組分
在某些實施例中，本發明組合物可包括添加劑組分，其包含一或多種視情況存在之添加劑。在某些實施例中，按組合物之總重量計，本發明組合物包括0 wt%至30 wt%（例如，5 wt%至25 wt%、10 wt%至20 wt%、12 wt%至18 wt%、15 wt%至18 wt%及/或16 wt%至17 wt%）之添加劑組分。以另一種方式表達，在某些實施例中，按組合物之總重量計，本發明組合物包括0 wt%、或5 wt%、或10 wt%、或12 wt%、或15 wt%、或16 wt%至17 wt%、或18 wt%、或20 wt%、或25 wt%、或30 wt%之添加劑組分。
可引入組合物中之習知添加劑由以下例示：滑石、抗氧化劑、礦物油、顏料、加工助劑、阻燃劑、紫外光（UV）穩定劑、增強填充劑、碳酸鈣、雲母、玻璃光纖、晶鬚（whisker）、防刮擦添加劑及其組合。
在一實施例中，組合物包含滑石，諸如可購自IMERYS之JetFil™ 700。按組合物之總重量計，滑石通常以0 wt%、或1 wt%、或5 wt%、或10 wt%、或15 wt%、或16 wt%至17 wt%、18 wt%、或20 wt%、或25 wt%、或30 wt%之量使用。
適合之抗氧化劑之非限制性實例包含三(2,4-二第三丁基苯基)亞磷酸酯、季戊四醇四[3-[3,5-二-第三丁基-4-羥苯基]丙酸酯]及其組合。在一實施例中，組合物含有抗氧化劑，諸如IRGANOX™ B 225，其含有50重量%之三(2,4-二第三丁基苯基)亞磷酸酯及50重量%之季戊四醇四[3-[3,5-二-第三丁基-4-羥苯基]丙酸酯]的摻合物。按組合物之總重量計，抗氧化劑通常以0 wt%、或0.05 wt%、或0.1 wt%、或0.2 wt%至0.3 wt%、或0.5 wt%、或1 wt%、或2 wt%之量使用。
在一個實施例中，組合物包含加工助劑。適合之加工助劑之非限制性實例包含硬脂酸鈣。按組合物之總重量計，加工助劑通常以0 wt%、或0.05 wt%、或0.1 wt%至0.5 wt%、或1 wt%、或2 wt%之量使用。
在一個實施例中，組合物包含紫外線（UV）穩定劑。適合之紫外線（UV）穩定劑之非限制性實例包含受阻胺光穩定劑（HALS），諸如雙(2,2,6,6,-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯（可作為Tinuvin™ 770購自BASF）及聚[[6-[(1,1,3,3-四甲基丁基)胺基]-1,3,5-三嗪-2,4-二基][(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亞胺基]-1,6-己烷二基[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亞胺基]]（可作為Chimassorb™ 944購自BASF）。按組合物之總重量計，UV穩定劑通常以0.05 wt%、或0.1 wt%、或0.5 wt%至1 wt%、或2 wt%之量使用。
在一實施例中，組合物包含增強填充劑。增強填充劑之非限制性實例包含玻璃纖維、雲母、晶鬚、碳酸鈣（CaCO3 ）及其組合。按組合物之總重量計，增強填充劑通常以2 wt%、或5 wt%至10 wt%、或15 wt%、或20 wt%之量使用。
在一實施例中，組合物包含滑石及抗氧化劑。
在一實施例中，按組合物之總重量計，組合物包含0 wt%、或大於0 wt%、或1 wt%、或5 wt%、或10 wt%、或15 wt%、或16 wt%至17 wt%、或20 wt%、或25 wt%、或30 wt%之全部添加劑。
添加劑可包括本文所揭示之一個或多個實施例。（ E ） 增容劑
在某些實施例中，本發明組合物可視情況包含增容劑。在某些實施例中，按組合物之總重量計，本發明組合物包括0 wt%至10 wt%之增容劑。在某些實施例中，按組合物之總重量計，本發明組合物包括0 wt%、或0.01 wt%、或0.05 wt%、或0.1 wt%、或0.2 wt%、或0.3 wt%、或0.4 wt%、或0.5 wt%、或0.6 wt%至0.8 wt%、或1.0 wt%、或1.5 wt%、或2.0 wt%、或3.0 wt%、或4.0 wt%、或5.0 wt%、或8.0 wt%、或10 wt%之增容劑。
在某些實施例中，增容劑改進（B）聚烯烴彈性體與（C）聚乙醯乙酸酯化合物之間的相容性。
增容劑可為苯乙烯類嵌段共聚物、乙烯丙烯酸（EAA）共聚物、丙烯酸乙烯乙酯（EEA）共聚物、嵌段複合物、指定嵌段複合物、結晶嵌段複合物或其組合。
在各種實施例中，增容劑為苯乙烯類嵌段共聚物。苯乙烯類嵌段共聚物可為任何本文所揭示之苯乙烯類嵌段共聚物。在一個實施例中，苯乙烯類嵌段共聚物為SEBS。
根據ASTM D792，適用於本文中之苯乙烯類嵌段共聚物之密度可為0.850 g/cm3 、或0.860 g/cm3 、或0.870 g/cm3 、或0.880 g/cm3 至0.885 g/cm3 、或0.890 g/cm3 、或0.900 g/cm3 。
根據ASTM D1238（230℃/5.00 kg），適用於本文中之苯乙烯類嵌段共聚物之熔體流動速率可為5 g/10 min、或10 g/10 min、或15 g/10 min、或20 g/10 min至25 g/10 min、或30 g/10 min、或40 g/10 min、或50 g/10 min。
適用於本文中之苯乙烯類嵌段共聚物可具有以下性質中之一個或兩個： （a）密度為0.850 g/cm3 、或0.860 g/cm3 、或0.870 g/cm3 、或0.880 g/cm3 至0.885 g/cm3 、或0.890 g/cm3 、或0.900 g/cm3 ；及/或 （b）熔體流動速率為5 g/10 min、或10 g/10 min、或15 g/10 min、或20 g/10 min至25 g/10 min、或30 g/10 min、或40 g/10 min、或50 g/10 min（230℃/5.00 kg）。
在一個或多個具體實例中，增容劑為苯乙烯類嵌段共聚物，其係密度為0.880 g/cm3 且熔體流動速率為22 g/10 min（230℃/5.00 kg）之SEBS。
在各種實施例中，增容劑為乙烯丙烯酸（EAA）共聚物。按EEA共聚物之總重量計，EEA共聚物可能含有1 wt%、或5 wt%、或10 wt%、或12 wt%、或15 wt%、或18 wt%至19 wt%、或20 wt%、或25 wt%、或30 wt%、或40 wt%或低於50 wt%之聚合丙烯酸乙酯。根據ASTM D792，適用於本文中之EEA共聚物之密度可為0.920 g/cm3 、或0.925 g/cm3 、或0.930 g/cm3 至0.935 g/cm3 、或0.940 g/cm3 、或0.945 g/cm3 。根據ASTM D1238（190℃/2.16 kg)，適用於本文中之EEA共聚物之熔融指數可為0.5 g/10 min、或1 g/10 min、或2 g/10 min、或5 g/10 min至6 g/10 min、或8 g/10 min、或10 g/10 min、或15 g/10 min、或20 g/10 min。
在一個或多個實施例中，增容劑為EEA共聚物，所述EEA共聚物含有按EEA共聚物之總重量計18.5 wt%聚合丙烯酸乙酯，其之密度為0.931 g/cm3 （ASTM D792）且熔融指數為6.0 g/10 min（ASTM D1238，190℃/2.16 kg）。
在一實施例中，增容劑為嵌段複合物。「嵌段複合物」係指如下聚合物，其包括乙烯含量為10莫耳%至90莫耳%之乙烯類聚合物（EP）（軟共聚物）、α-烯烴含量大於90莫耳%之α-烯烴類聚合物（AOP）（硬共聚物）及具有乙烯嵌段/鏈段（EB）與α-烯烴嵌段/鏈段（AOB）之嵌段共聚物（二嵌段），其中嵌段共聚物之乙烯嵌段與嵌段複合物之乙烯類聚合物的組成相同，且嵌段共聚物之α-烯烴嵌段與嵌段複合物之α-烯烴類聚合物的組成相同。乙烯類聚合物與α-烯烴類聚合物之量之間的組成劃分將與嵌段共聚物中之對應嵌段之間的組成劃分基本上相同。本發明之嵌段複合物與美國專利第8,053,529；8,686,087；及8,716,400號中所公開之彼等類似，其以引用之方式併入本文中。
在一實施例中，增容劑為指定嵌段複合物。「指定嵌段複合物」係指如下聚合物，其包括乙烯含量為78莫耳%至90莫耳%之乙烯類聚合物（EP）（軟共聚物）、α-烯烴含量為61莫耳%至90莫耳%之α-烯烴類聚合物（AOP）（硬共聚物）及具有乙烯嵌段/鏈段（EB）與α-烯烴嵌段/鏈段（AOB）之嵌段共聚物（二嵌段），其中嵌段共聚物之乙烯嵌段與指定嵌段複合物之乙烯類聚合物的組成相同，且嵌段共聚物之α-烯烴嵌段與指定嵌段複合物之α-烯烴類聚合物的組成相同。乙烯類聚合物與α-烯烴類聚合物之量之間的組成劃分將與嵌段共聚物中之對應嵌段之間的組成劃分基本上相同。本發明之指定嵌段複合物與WO 2017/044547中所揭示之彼等類似，其以引用之方式併入本文中。
在一個實施例中，增容劑為結晶嵌段複合物。「結晶嵌段複合物」係指如下聚合物，其包括乙烯含量大於90莫耳%之結晶乙烯類聚合物（CEP）、α-烯烴含量大於90莫耳%之結晶α-烯烴類聚合物（CAOP）及具有結晶乙烯嵌段（CEB）與結晶α-烯烴嵌段（CAOB）之嵌段共聚物（二嵌段），其中嵌段共聚物之CEB與結晶嵌段複合物之CEP的組成相同，且嵌段共聚物之CAOB與結晶嵌段複合物之CAOP的組成相同。CEP之量與CAOP之量之間的組成劃分將與嵌段共聚物中之對應嵌段之間之組成劃分基本上相同。本發明之結晶嵌段複合物與WO 2016/0028961 A1中所揭示之彼等類似，其以引用之方式併入本文中。
增容劑可包括本文所揭示之一或多個實施例。組合物
本發明提供一種組合物，且進一步提供一種包括以下之熱塑性聚烯烴（POE）組合物： （A） 聚丙烯聚合物； （B） 聚烯烴彈性體； （C） 聚乙醯乙酸酯化合物； （D） 任選的添加劑組分；及 （E） 任選的增容劑， 其中所述聚乙醯乙酸酯化合物具有式（I）：（I），其中 A為聚合物主鏈、C1 -C30 經取代或未經取代之直鏈或分支鏈烷基、芳基、芳烷基或烷芳基，其中取代基可為一個或多個O、N、S、鹵素或膦； R為鍵或C1 -C30 直鏈或分支鏈烷基、芳基、芳烷基或烷芳基； R1 為經取代或未經取代之C1 -C6 烷基或經取代或未經取代之芳基；及 n為2至100。
在某些實施例中，本發明提供一種包括以下之組合物： （A） 50 wt%至85 wt%之聚丙烯聚合物； （B） 5 wt%至35 wt%聚烯烴彈性體； （C） 0.01 wt%至10 wt%具有式（I）之聚乙醯乙酸酯化合物； （D） 視情況，0 wt%至30 wt%之添加劑組分；及 （E） 視情況，0 wt%至10 wt%之增容劑。
在某些實施例中，組合物包含： (A) 50 wt%、或55 wt%、或60 wt%、或61 wt%、或62 wt%至63 wt%、或64 wt%、或65 wt%、或70 wt%、或75 wt%、或80 wt%、或85 wt%之聚丙烯抗衝擊共聚物； (B) 5 wt%、或10 wt%、或15 wt%、或20 wt%至21 wt%、或23 wt%、或25 wt%、或30 wt%、或35 wt%之乙烯/辛烯共聚物； (C) 0.01 wt%、或0.05 wt%、或0.1 wt%、或0.15 wt%至0.45 wt%、或0.5 wt%、或1 wt%、或2 wt%、或3 wt%、或5 wt%、或6 wt%、或8 wt%、或10 wt%之具有式（I）的聚乙醯乙酸酯化合物； (D) 0 wt%、或5 wt%、或10 wt%、或12 wt%、或15 wt%、或16 wt%至17 wt%、或18 wt%、或20 wt%、或25 wt%、或30 wt%之選自以下的添加劑組分：滑石、抗氧化劑、加工助劑、增強填充劑及其組合；及 (E) 0 wt%、或0.01 wt%、或0.05 wt%、或0.1 wt%、或0.2 wt%、或0.3 wt%、或0.4 wt%、或0.5 wt%、或0.6 wt%至0.8 wt%、或1.0 wt%、或1.5 wt%、或2.0 wt%、或2.5 wt%、或3.0 wt%、或3.5 wt%、或4.0 wt%、或5.0 wt%、或8.0 wt%或10 wt%之選自以下的增容劑：SEBS、EEA共聚物、EAA共聚物或其組合。
應理解，前述組合物中之各者之組分的總和得到100重量%。
在某些實施例中，本發明組合物包含至少四個不同組分：（A）聚丙烯聚合物、（B）聚烯烴彈性體、（C）聚乙醯乙酸酯化合物及（D）添加劑組分。因此，一種組分無法用作兩個組分。例如當（A）聚丙烯及（B）聚烯烴彈性體中之每一者為聚丙烯時，其為不同的聚丙烯（例如，聚丙烯抗衝擊共聚物及聚丙烯均聚物）。
本發明組合物有利地使醛減少（亦即，降低）。醛可能對人類及/或動物之健康有危險。醛亦可對環境有害。醛之非限制性實例甲醛、乙醛、丙烯醛、丙醛及巴豆醛（crotonaldehyde）。
在各種實施例中，如根據下文測試方法部分中所述之VOC測試法量測，本發明組合物含有小於0.01 mg/m3 甲醛。在某些實施例中，如根據VOC測試法量測，本發明組合物含有0 mg/m3 至小於0.01 mg/m3 、或小於0.02 mg/m3 、或小於0.03 mg/m3 、或小於0.05 mg/m3 、或小於0.10 mg/m3 、或小於0.20 mg/m3 、或小於0.21 mg/m3 甲醛。
在各種實施例中，如根據VOC測試法量測，本發明組合物含有小於0.10 mg/m3 之乙醛。在某些實施例中如根據VOC測試法量測，本發明組合物含有0 mg/m3 至小於0.01 mg/m3 、或小於0.05 mg/m3 、或小於或等於0.09 mg/m3 、或小於0.10 mg/m3 、或小於0.30 mg/m3 、或小於0.50 mg/m3 、或小於0.90 mg/m3 、或小於1.00 mg/m3 、或小於1.30 mg/m3 、或小於1.35 mg/m3 、或小於1.39 mg/m3 乙醛。
在各種實施例中，如根據VOC測試法量測，本發明組合物含有小於0.01 mg/m3 丙烯醛。在某些實施例中，如根據VOC測試法量測，本發明組合物含有0 mg/m3 至小於0.01 mg/m3 、或小於0.02 mg/m3 、或小於0.03 mg/m3 、或小於0.05 mg/m3 丙烯醛。
在各種實施例中，如根據VOC測試法量測，本發明組合物含有小於或等於0.10 mg/m3 丙醛。在某些實施例中，如根據VOC測試法量測，本發明組合物含有0 mg/m3 至小於0.01 mg/m3 、或小於0.05 mg/m3 、或小於或等於0.10 mg/m3 、或小於0.15 mg/m3 、或小於0.17 mg/m3 丙醛。
在各種實施例中，如根據VOC測試法量測，本發明組合物含有小於0.01 mg/m3 巴豆醛。在某些實施例中，如根據VOC測試法量測，本發明組合物含有0 mg/m3 至小於0.01 mg/m3 、或小於0.02 mg/m3 、或小於0.03 mg/m3 、或小於0.05 mg/m3 巴豆醛。
在某些實施例中，如根據ISO 178量測，本發明組合物之撓曲模數（楊氏模數）為1200 MPa、或1400 MPa、或1500 MPa、或1600 MPa、或1700 MPa至1800 MPa、或1900 MPa、或2000 MPa。在各種實施例中，如根據ISO 178量測，本發明組合物之撓曲模數（楊氏模數）大於1700 MPa。
在各種實施例中，如根據ISO 178量測，本發明組合物之撓曲屈服強度為20 MPa、或25 MPa、或30 MPa、或31 MPa至35 MPa、或40 MPa、或50 MPa。在各種實施例中，如根據ISO 178量測，本發明組合物之撓曲屈服強度大於30 MPa。
在各種實施例中，如根據ISO 527量測，本發明組合物之拉伸模數為1000 MPa、1200 MPa、或1300 MPa、或1400 MPa、或1500 MPa、或1600 MPa、或1700 MPa至1800 MPa、或1900 MPa、或2000 MPa。在各種實施例中，如根據ISO 527量測，本發明組合物之拉伸模數大於1700 MPa。
在各種實施例中，如根據ISO 527量測，本發明組合物之拉伸屈服強度為10 MPa、或15 MPa、或18 MPa、或20 MPa、或21 MPa至25 MPa、或30 MPa、或35 MPa。在各種實施例中，如根據ISO 527量測，本發明組合物之拉伸屈服強度大於20 MPa。
在各種實施例中，如根據ISO 180量測，在23℃下本發明組合物之衝擊強度（缺口IZOD）為15 kJ/m2 、或20 kJ/m2 、或25 kJ/m2 、或30 kJ/m2 、或31 kJ/m2 至33 kJ/m2 、或35 kJ/m2 、或40 kJ/m2 、或45 kJ/m2 、或50 kJ/m2 。在各種實施例中，如根據ISO 180量測，在23℃下本發明組合物之抗衝擊強度（缺口IZOD）大於31 kJ/m2 。
在各種實施例中，如根據ISO 180量測，在-30℃下本發明組合物之衝擊強度（缺口IZOD）為2 kJ/m2 、或3.5 kJ/m2 、或4.0 kJ/m2 至5.0 kJ/m2 、或6.0 kJ/m2 、或8.0 kJ/m2 。在各種實施例中，如根據ISO 180量測，在-30℃下本發明組合物之抗衝擊強度（缺口IZOD）大於4.20 kJ/m2 。
在各種實施例中，如根據VOC測試法量測，組合物含有小於0.01 mg/m3 甲醛、小於0.10 mg/m3 乙醛、小於0.01 mg/m3 丙烯醛、小於或等於0.10 mg/m3 丙醛及/或小於0.01 mg/m3 巴豆醛。在一個或多個實施例中，本發明組合物可具有以下性質中之一個、一些或全部： （i） 如根據ISO 178量測，撓曲模數為1200 MPa、或1400 MPa、或1500 MPa、或1600 MPa、或1700 MPa至1800 MPa、或1900 MPa、或2000 MPa； （ii） 如根據ISO 178量測，撓曲屈服強度為20 MPa、或25 MPa、或30 MPa、或31 MPa至35 MPa、或40 MPa、或50 MPa； （iii） 如根據ISO 527量測，拉伸模數為1000 MPa、或1200 MPa、或1300 MPa、或1400 MPa、或1500 MPa、或1600 MPa、或1700 MPa至1800 MPa、或1900 MPa、或2000 MPa； （iv） 如根據ISO 527量測，拉伸屈服強度為10 MPa、或15 MPa、或18 MPa、或20 MPa、或21 MPa至25 MPa、或30 MPa、或35 MPa； （v） 如根據ISO 180量測，在23℃下衝擊強度（缺口IZOD）為15 kJ/m2 、或20 kJ/m2 、或25 kJ/m2 、或30 kJ/m2 、或31 kJ/m2 至33 kJ/m2 、或35 kJ/m2 、或40 kJ/m2 、或45 kJ/m2 、或50 kJ/m2 ；及/或 （vi） 如根據ISO 180量測，在-30℃下衝擊強度（缺口IZOD）為2 kJ/m2 、或3.5 kJ/m2 、或4.0 kJ/m2 至5.0 kJ/m2 、或6.0 kJ/m2 、或8.0 kJ/m2 。
在各種實施例中，組合物具有性質（i）-（vi）中之至少兩個、或至少三個、或至少四個、或至少五個或全部。
在各種實施例中，組合物包含： (A) 50 wt%、或55 wt%、或60 wt%、或61 wt%、或62 wt%至63 wt%、或64 wt%、或65 wt%、或70 wt%、或75 wt%、或80 wt%、或85 wt%之聚丙烯抗衝擊共聚物； (B) 5 wt%、或10 wt%、或15 wt%、或20 wt%至21 wt%、或23 wt%、或25 wt%、或30 wt%、或35 wt%之乙烯/辛烯共聚物； (C) 0.01 wt%、或0.05 wt%、或0.1 wt%、或0.15 wt%至0.45 wt%、或0.5 wt%、或1 wt%、或2 wt%、或3 wt%、或5 wt%、或6 wt%、或8 wt%、或10 wt%之具有式（I）的聚乙醯乙酸酯化合物； (D) 0 wt%、或5 wt%、或10 wt%、或12 wt%、或15 wt%、或16 wt%至17 wt%、或18 wt%、或20 wt%、或25 wt%、或30 wt%之選自以下的添加劑組分：滑石、抗氧化劑、加工助劑、增強填充劑及其組合；及 (E) 0 wt%、或0.01 wt%、或0.05 wt%、或0.1 wt%、或0.2 wt%、或0.3 wt%、或0.4 wt%、或0.5 wt%、或0.6 wt%至0.8 wt%、或1.0 wt%、或1.5 wt%、或2.0 wt%、或2.5 wt%、或3.0 wt%、或3.5 wt%、或4.0 wt%、或5.0 wt%、或8.0 wt%或10 wt%之選自以下的增容劑：SEBS、EEA共聚物、EAA共聚物或其組合；及 在一個或多個實施例中，如根據VOC測試法量測，組合物含有小於0.01 mg/m3 甲醛、小於0.10 mg/m3 乙醛、小於0.01 mg/m3 丙烯醛、小於或等於0.10 mg/m3 丙醛及/或小於0.01 mg/m3 巴豆醛；及 在一個或多個實施例中，本發明組合物可具有以下性質中之一個、一些或全部： （i） 如根據ISO 178量測，撓曲模數為1200 MPa、或1400 MPa、或1500 MPa、或1600 MPa、或1700 MPa至1800 MPa、或1900 MPa、或2000 MPa； （ii） 如根據ISO 178量測，撓曲屈服強度為20 MPa、或25 MPa、或30 MPa、或31 MPa至35 MPa、或40 MPa、或50 MPa； （iii） 如根據ISO 527量測，拉伸模數為1000 MPa、或1200 MPa、或1300 MPa、或1400 MPa、或1500 MPa、或1600 MPa、或1700 MPa至1800 MPa、或1900 MPa、或2000 MPa； （iv） 如根據ISO 527量測，拉伸屈服強度為10 MPa、或15 MPa、或18 MPa、或20 MPa、或21 MPa至25 MPa、或30 MPa、或35 MPa； （v） 如根據ISO 180量測，在23℃下衝擊強度（缺口IZOD）為15 kJ/m2 、或20 kJ/m2 、或25 kJ/m2 、或30 kJ/m2 、或31 kJ/m2 至33 kJ/m2 、或35 kJ/m2 、或40 kJ/m2 、或45 kJ/m2 、或50 kJ/m2 ；及/或 （vi） 如根據ISO 180量測，在-30℃下衝擊強度（缺口IZOD）為2 kJ/m2 、或3.5 kJ/m2 、或4.0 kJ/m2 至5.0 kJ/m2 、或6.0 kJ/m2 、或8.0 kJ/m2 。
在各種實施例中，組合物具有性質（i）-（vi）中之至少兩個、或至少三個、或至少四個、或至少五個或全部。
在一實施例中，組合物為非水性的。「非水性」組合物不包含溶劑，諸如水。
在一個實施例中，組合物不包含二價金屬離子，諸如鋅、鈣、鎂及鋯。
在各種實施例中，組合物呈丸粒形式。丸粒之直徑可為2.0 mm、或2.3 mm至3.0 mm、或3.5 mm，且長度為2.0 mm、或2.3 mm至3.0 mm、或3.5 mm。在一個實施例中，組合物呈直徑為2.3 mm至3.0 mm且長度為2.3 mm至3.0 mm的丸粒形式。
本發明組合物可包括本文所揭示之一個或多個實施例。製品
本發明提供一種由包括以下之組合物製成之製品： （A） 聚丙烯聚合物； （B） 聚烯烴彈性體； （C） 聚乙醯乙酸酯化合物； （D） 任選的添加劑組分；及 （E） 任選的增容劑， 其中所述聚乙醯乙酸酯化合物具有式（I）：（i），其中 A為聚合物主鏈、C1 -C30 經取代或未經取代之直鏈或分支鏈烷基、芳基、芳烷基或烷芳基，其中取代基可為一個或多個O、N、S、鹵素或膦； R為鍵或C1 -C30 直鏈或分支鏈烷基、芳基、芳烷基或烷芳基； R1 為經取代或未經取代之C1 -C6 烷基或經取代或未經取代之芳基；及 n為2至100。
組合物可為任何本文先前所揭示之組合物。
在各種實施例中，製品為模製品。製品可藉由注射模製或壓縮模製形成。
製品可呈但不限於汽車內部部件之形式，諸如儀錶板、門板或座椅。
在各種實施例中，製品由以下組合物製成，如根據下文在測試方法部分中所述之VOC測試法量測所述組合物含有小於0.01 mg/m3 甲醛。在某些實施例中，製品由以下組合物製成，所述組合物如根據VOC測試法量測含有0 mg/m3 至小於0.01 mg/m3 、或小於0.02 mg/m3 、或小於0.03 mg/m3 、或小於0.05 mg/m3 、或小於0.10 mg/m3 、或小於0.20 mg/m3 、或小於0.21 mg/m3 甲醛。
在各種實施例中，製品由如根據VOC測試法所量測含有小於0.10 mg/m3 乙醛之組合物製成。在某些實施例中，製品由以下組合物製成，所述組合物如根據VOC測試法量測含有0 mg/m3 至小於0.01 mg/m3 、或小於0.05 mg/m3 、或小於或等於0.09 mg/m3 、或小於0.10 mg/m3 、或小於0.30 mg/m3 、或小於0.50 mg/m3 、或小於0.90 mg/m3 、或小於1.00 mg/m3 、或小於1.30 mg/m3 、或小於1.35 mg/m3 、或小於1.39 mg/m3 乙醛。
在各種實施例中，製品由如根據VOC測試法所量測含有小於0.01 mg/m3 丙烯醛之組合物製成。在某些實施例中，製品由如根據VOC測試法所量測含有0 mg/m3 至小於0.01 mg/m3 、或小於0.02 mg/m3 、或小於0.03 mg/m3 、或小於0.05 mg/m3 之丙烯醛之組合物製成。
在各種實施例中，製品由如根據VOC測試法量測含有小於或等於0.10mg/m3 丙醛之組合物製成。在某些實施例中，製品由以下組合物製成，所述組合物如根據VOC測試法所量測含有0 mg/m3 至0.01 mg/m3 、或小於0.05 mg/m3 、或小於或等於0.10 mg/m3 、或小於0.15 mg/m3 、或小於0.17 mg/m3 丙醛。
在各種實施例中，製品由如根據VOC測試法所量測含有小於0.01 mg/m3 巴豆醛之組合物製成。在某些實施例中，製品由以下組合物製成，所述組合物如根據VOC測試法量測包括0 mg/m3 至小於0.01 mg/m3 、或小於0.02 mg/m3 、或小於0.03 mg/m3 、或小於0.05 mg/m3 巴豆醛。
在各種實施例中，製品由以下組合物製成，所述組合物如根據VOC測試法所量測含有0.01 mg/m3 甲醛、小於0.10 mg/m3 乙醛、小於0.01 mg/m3 丙烯醛、小於或等於0.10 mg/m3 丙醛及/或小於0.01 mg/m3 巴豆醛。在一個或多個實施例中，製品由可具有以下性質中之一個、一些或全部之組合物製成： （i） 如根據ISO 178量測，撓曲模數為1200 MPa、或1400 MPa、或1500 MPa、或1600 MPa、或1700 MPa至1800 MPa、或1900 MPa、或2000 MPa； （ii） 如根據ISO 178量測，撓曲屈服強度為20 MPa、或25 MPa、或30 MPa、或31 MPa至35 MPa、或40 MPa、或50 MPa； （iii） 如根據ISO 527量測，拉伸模數為1000 MPa、或1200 MPa、或1300 MPa、或1400 MPa、或1500 MPa、或1600 MPa、或1700 MPa至1800 MPa、或1900 MPa、或2000 MPa； （iv） 如根據ISO 527量測，拉伸屈服強度為10 MPa、或15 MPa、或18 MPa、或20 MPa、或21 MPa至25 MPa、或30 MPa、或35 MPa； （v） 如根據ISO 180量測，在23℃下衝擊強度（缺口IZOD）為15 kJ/m2 、或20 kJ/m2 、或25 kJ/m2 、或30 kJ/m2 、或31 kJ/m2 至33 kJ/m2 、或35 kJ/m2 、或40 kJ/m2 、或45 kJ/m2 、或50 kJ/m2 ；及/或 （vi） 如根據ISO 180量測，在-30℃下衝擊強度（缺口IZOD）為2 kJ/m2 、或3.5 kJ/m2 、或4.0 kJ/m2 至5.0 kJ/m2 、或6.0 kJ/m2 、或8.0 kJ/m2 。
在各種實施例中，製品由具有性質（i）-（vi）中之一個、至少兩個、或至少三個、或至少四個、或至少五個、或全部之組合物製成。
本發明物品可包括本文所揭示之一個或多個實施例。
本發明組合物及製品有利地含有低濃度之醛，諸如甲醛、乙醛、丙烯醛、丙醛及巴豆醛，同時保持或改進汽車內部部件所必需的機械特性。不希望受任何特定理論束縛，申請人認為存在於聚乙醯乙酸酯化合物中之一個或多個亞甲基與存在於組合物中之醛反應（諸如藉由親核加成反應），其使醛濃度降低。親核加成反應之非限制性實例描繪於以下反應式（1）中，其描繪藉由例示性聚乙醯乙酸酯化合物來減少醛。反應式（1） 聚乙醯乙酸酯化合物包括一個或多個亞甲基，其降低組合物、製品之醛濃度，且可降低其他汽車內部部件之醛濃度（諸如當一個或多個與存在於汽車內部空氣中的醛反應時）。此外，本發明組合物及製品呈現有利於汽車內部部件之韌度（由拉伸抗衝擊特性證明，諸如IZOD測試）與硬度（由拉伸及撓曲特性證明）之間的平衡。
以實例說明而非限制，提供本發明的實例。實例 1. 測試方法
密度 根據ASTM D792方法B量測。結果以公克（g）/立方公分（g/cc或g/cm3 ）為單位記錄。
聚丙烯之熔體流動速率（ MFR ） 根據ASTM D1238來量測，條件為230℃/2.16千克（kg）重量。結果以所洗脫之公克（g）/10分鐘（g/10 min）為單位記錄。
苯乙烯類聚合物（包含聚苯乙烯及苯乙烯類嵌段共聚物）之熔體流動速率 （ MFR ） 根據ASTM D1238量測，條件為230℃/5.00公斤（kg）重量。結果以g/10 min為單位記錄。
熔融指數（ MI ） 根據ASTM D1238量測，條件為190℃/2.16公斤（kg）重量，亦稱為I2 。結果以g/10 min為單位報告。
缺口 IZOD 衝擊強度 根據ISO 180在室溫（23℃）下及在-30℃下量測。結果以千焦（kJ）/平方公尺（kJ/m2 ）為單位記錄。
撓曲模數 （ 楊氏模數 ） 根據ISO 178量測。結果以兆帕斯卡或MPa為單位記錄。
撓曲屈服強度 根據ISO 178量測。結果以兆帕斯卡或MPa為單位記錄。
拉伸模數 根據ISO 527量測。結果以兆帕斯卡或MPa為單位記錄。
拉伸屈服強度 根據ISO 527量測。結果以兆帕斯卡或MPa為單位記錄。
VOC 測試法： 揮發性有機化學品（VOC）測試根據下文所述之「VOC測試法」進行，其由Toyota™氣體包方法TSM 0508G修正。下文所述之VOC測試法由申請案第PCT/CN2017/086485號之優先權支持；PCT/CN2017/086485之任何變化將對本領域中一般熟習此項技術者顯而易見，作為印刷或文書變化而非增加新事項。在以下工作實例中，樣品藉由稱重各組分且使用Coperon 18mm擠壓機擠壓來製備。藉由側切刀粒化機（side cutter granulator）將化合物粒化成小丸粒。經粒化之化合物使用下文所述之VOC測試法用於總揮發性有機化學品（TVOC）測試。
VOC測試法藉由以下來進行：將200 g樣品稱重至10公升（L）氣體體積TedlarTM PVF（聚氟乙烯）袋（來自中國德林有限公司（Delin Co. ltd, China））中，且隨後將5 L氮氣饋入袋中。隨後在分析之前將包在65℃下儲存兩小時。下文論述VOC測試法之其他細節。
羰基分析用來自袋中之4公升樣品進行。樣品由二硝基苯肼（dinitrophenylhydrazine，DNPH）衍生。隨後，萃取羰基化合物且將其注入高效液相層析（HPLC）管柱中且使用梯度溶離分離。所分離化合物隨後藉由UV偵測以360 nm，0.01 mg/m3 之偵測極限定量。羰基分析提供醛之濃度，諸如存在於樣品中之甲醛、乙醛、丙烯醛、丙醛及巴豆醛之濃度。羰基分析之其他細節提供於以下段落以及表1之HPLC條件中。
採用DNPH柱（CNWBOND DNPH-二氧化矽柱，350 mg，目錄號SEEQ-144102，Anple Co. Ltd.）以吸收自充氣袋排出之羧基。取樣速度為330 mL/min且取樣時間13 min。吸收後，將DNPH柱用1公克（精確稱重）ACN溶離，且ACN溶液藉由HPLC分析以定量樣品中之羧基。將具有六種DNPH衍生物（TO11A羰基-DNPH混合物，目錄號48149-U，每種個別化合物15 ppm，Supelco Co. Ltd.）之標準溶液用乙腈稀釋，且將最終溶液（0.794 ppm wt/wt）再存儲於2 mL小瓶中以用於在-4℃（冷卻器）下之儀器校準。將0.794 ppm（wt/wt）標準溶液注入HPLC系統中作為單點外部標準物以用於定量樣品中之羧基。根據標準規格，最先的兩個峰識別為甲醛及乙醛。根據下式計算各衍生物之反應係數：其中： 反應係數i =衍生物i之反應係數 峰面積i =標準溶液中之衍生物i的峰面積 0.794 = 0.794 ppm之標準濃度
樣品溶液中之醛-DNPH衍生物之濃度基於下式計算：其中： i之濃度=樣本溶液中醛-DNPH衍生物之濃度 峰面積i =樣本溶液中之衍生物i的峰面積 反應係數i =衍生物i之反應係數
HPLC條件展示於下表1中。表 1
差示掃描熱量測定 （ DSC ）： 藉由DSC量測聚合物之玻璃轉移溫度（Tg）。在氮氣下於裝配有自動取樣器之TA儀器DSC Q2000上之捲曲鋁盤中分析5-10毫克（mg）之樣品。藉由DSC之Tg量測進行3個週期：第1週期：-60℃至160℃，10攝氏度/分鐘（℃/min）且保持3分鐘（min）；第2週期：160℃至-60℃，10℃/min，保持3 min；及第3週期：-60℃至160℃，10℃/min，且保持3 min。Tg藉由半高法自第3週期獲得。
凝膠滲透層析法（ GPC ） ：藉由GPC分析使用安捷倫1200來量測聚合物之分子量。將樣品以2 mg/mL之濃度溶解於四氫呋喃（THF）/甲酸（FA）（5%）中，且隨後在GPC分析之前經由0.45 μm聚四氟乙烯（PTFE）過濾器來過濾。GPC分析使用以下條件進行：
柱：一個PLgel GUARD柱（10 μm，50 × 7.5 mm），一個以串聯方式混合之B柱（7.8 × 300 mm）；柱溫度：40℃；移動相：THF/FA（5%）；流動速率：1.0 mL/min；注射體積：100 μl；偵測器：安捷倫折射率偵測器，40℃；及校準曲線：分子量在2329000至580 g/mol範圍內之PL聚苯乙烯窄標準物，使用多項式3擬合。 2. 材料
在實例中使用之材料提供於以下表2中。表 2 3. 方案a. 製備本發明實例 1 至 2 及比較樣品 1
比較樣品及本發明實例各自藉由將各組分稱重至Coperon™ 18 mm擠壓機中且擠壓組合物來製備。擠壓後，使用由LABTECH工程公司製造的型號為LSC-108之側切刀粒化機將組合物粒化成小丸粒。丸粒之直徑為2.3-3.0 mm且長度為2.3-3.0 mm。隨後將丸粒模製成樣品以用於測試。表3展示實例及比較樣品組合物中所包含之各組分之量（以phr及大致重量百分比為單位）。
針對揮發性有機化學物質（VOC）經由上文所述之VOC方法對丸粒進行測試。結果展示於表3中。
亦測試丸粒之機械特性。結果展示於表3中。表 3 CS = 比較樣品。 ND =不可偵測。醛含量不可偵測之樣品的醛含量小於0.01 mg/m3 （亦即，0 mg/m3 至小於0.01 mg/m3 ）之偵測極限。 4. 結果
如表3中所展示，本發明實例1-2為含有以下之組合物：（A）聚丙烯（YUPLENE™ BX3900）、（B）聚烯烴彈性體（ENGAGE™ 8200）、（C）聚乙醯乙酸酯化合物（亦即三羥甲基丙烷三乙醯乙基酯）、（D）滑石添加劑（JetFil™ 700）及抗氧化劑添加劑（IRGANOX™ B 225），其相較於CS 1有利地展現降低之醛濃度，CS 1不具有聚乙醯乙酸酯化合物且代表現有技術水平。
不希望受任何特定理論束縛，申請人認為亞甲基與存在於組合物中之醛（例如，甲醛、乙醛、丙烯醛、丙醛及巴豆醛）反應，其有利地減少（亦即，降低）組合物之醛濃度。
此外，相比於CS 1，實例1-2出人意料地且出乎意料地呈現類似的、及在一些情況下改進的機械性質，表明實例1-2適用於製備諸如汽車內部部件之製品。
其進一步指出，本發明之本發明組合物藉由限制昂貴組分（諸如聚乙醯乙酸酯化合物）之量而具有成本效益。
特別意欲的係，本發明不限於本文中所含有的實施例及說明，而是包含彼等實施例的修改形式，所述修改形式包含在以下申請專利範圍的範疇內出現的實施例的部分及不同實施例的要素的組合。
無
無

Claims (15)

  1. 一種組合物，其包括： （A） 聚丙烯聚合物； （B） 聚烯烴彈性體； （C） 聚乙醯乙酸酯化合物；及 （D） 添加劑組分； 其中所述聚乙醯乙酸酯化合物具有式（I）：（I），其中 A為聚合物主鏈、C1 -C30 經取代或未經取代之直鏈或分支鏈烷基、芳基、芳烷基或烷芳基，其中取代基可為一個或多個O、N、S、鹵素或膦； R為鍵或C1 -C30 直鏈或分支鏈烷基、芳基、芳烷基或烷芳基； R1 為經取代或未經取代之C1 -C6 烷基或經取代或未經取代之芳基；及 n為2至100。
  2. 一種組合物，其包括： （A） 50 wt%至85 wt%之聚丙烯聚合物； （B） 5 wt%至35 wt%之聚烯烴彈性體； （C） 0.01 wt%至10 wt%之聚乙醯乙酸酯化合物；及 （D） 0 wt%至30 wt%之添加劑組分； 其中所述聚乙醯乙酸酯化合物具有式（I）：（I），其中 A為聚合物主鏈、C1 -C30 經取代或未經取代之直鏈或分支鏈烷基、芳基、芳烷基或烷芳基，其中取代基可為一個或多個O、N、S、鹵素或膦； R為鍵或C1 -C30 直鏈或分支鏈烷基、芳基、芳烷基或烷芳基； R1 為經取代或未經取代之C1 -C6 烷基或經取代或未經取代之芳基；及 n為2至100。
  3. 如前述申請專利範圍中任一項所述之組合物，其中R為C1 烷基，或經取代或未經取代之醚部分。
  4. 如前述申請專利範圍中任一項所述之組合物，其中R1 為C1 或C2 烷基。
  5. 如前述申請專利範圍中任一項所述之化合物，其中n為2至20。
  6. 如前述申請專利範圍中任一項所述之組合物，其中所述聚乙醯乙酸酯化合物選自由以下組成之群：；；；及。
  7. 如前述申請專利範圍中任一項所述之組合物，其中所述聚烯烴彈性體為乙烯/α-烯烴共聚物。
  8. 如前述申請專利範圍中任一項所述之組合物，如根據VOC測試法量測，其包括小於0.01 mg/m3 甲醛。
  9. 如前述申請專利範圍中任一項所述之組合物，如根據VOC測試法量測，其包括小於0.10 mg/m3 乙醛。
  10. 如前述申請專利範圍中任一項所述之組合物，如根據VOC測試法量測，其包括小於或等於0.10 mg/m3 丙醛。
  11. 如前述申請專利範圍中任一項所述之組合物，其包括： 如根據VOC測試法量測，小於0.01 mg/m3 甲醛； 如根據VOC測試法量測，小於0.10 mg/m3 乙醛； 如根據VOC測試法量測，小於0.01 mg/m3 丙烯醛； 如根據VOC測試法量測，小於0.10 mg/m3 丙醛；及 如根據VOC測試法量測，小於0.01 mg/m3 巴豆醛。
  12. 如前述申請專利範圍中任一項所述之組合物，其包括： 大於1700 MPa之撓曲模數及拉伸模數； 大於30 MPa之撓曲屈服強度；及 大於20 MPa之拉伸屈服強度。
  13. 如前述申請專利範圍中任一項所述之組合物，其包括： 在23℃下大於31 kJ/m2 之抗衝擊強度；及 在-30℃下大於4.20 kJ/m2 之抗衝擊強度。
  14. 一種製品，其由如前述申請專利範圍中任一項所述之組合物製成。
  15. 如申請專利範圍第14項所述之製品，其呈汽車內部部件形式。
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