TW201821452A - 由高密度單峰聚乙烯製成之鉸接組件 - Google Patents
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Abstract
本發明係關於一種鉸接組件,其包含具有0.940至0.965 g/cm3
之密度、小於30 g/10min之熔融指數、小於5.0之分子量分佈Mw
/Mn
及凝膠滲透層析圖中之單峰曲線的聚乙烯組合物。
Description
本發明係關於由聚乙烯均聚物或共聚物製成之鉸接組件。聚乙烯組合物具有相對較窄之分子量分佈(例如Mw
/Mn
小於約5.0)、約0.940至約0.965 g/cm3
範圍內之密度及低於約30 g/10min之熔融指數I2
。鉸接組件可存於(例如)輕按頂部蓋或封閉件中,該輕按頂部蓋或封閉件可用於密封瓶子、容器或諸如此類。
由於聚丙烯(PP)賦予鉸鏈結構高程度之耐久性之事實,鉸接組件(例如瓶子之鉸接封閉件)傳統上係利用聚丙烯製成。然而,由於經濟形勢並不總是有利於在封閉件應用中使用PP,已開發其他聚合物(例如高密度聚乙烯)作為替代材料。 美國專利申請公開案第2014/0275426號揭示包含直鏈低密度聚乙烯共聚物及高密度聚乙烯均聚物之聚合物摻合物。該摻合物在聚合物彎曲剝離測試中實施良好。 美國專利第9,273,199號及美國專利申請公開案第2013/0343808號揭示,可將包含兩種高密度聚乙烯組分之摻合物射出模製至具有與由聚丙烯製成之鉸鏈相當之鉸鏈性能的鉸接封閉件中。
現報導,由簡單、未經摻和之聚乙烯組合物製成之鉸接組件亦具有有用程度之性能。因此,本發明提供應用於鉸接組件(例如蓋及封閉件)中、同時仍維持可接受程度之性能的經濟樹脂溶液。 本揭示內容之實施例係包含聚乙烯組合物之鉸接組件,該聚乙烯組合物並非聚合物摻合物且具有0.940至0.965 g/cm3
之密度、小於30 g/10 min之熔融指數I2
、小於5.0之分子量分佈MW
/Mn
及GPC層析圖中之單峰曲線。 在本揭示內容之實施例中,鉸接組件包含具有小於40之熔體流動比I21
/I2
之聚乙烯組合物。 在本揭示內容之實施例中,鉸接組件包含具有小於3.5之分子量分佈Mw
/Mn
之聚乙烯組合物。 在本揭示內容之實施例中,鉸接組件包含具有0.949至0.963 g/cm3
之密度之聚乙烯組合物。 在本揭示內容之實施例中,鉸接組件具有至少2,500個循環之平均鉸鏈壽命。 在本揭示內容之實施例中,鉸接組件具有至少3,500個循環之平均鉸鏈壽命。 在本揭示內容之實施例中,鉸接組件包含具有少於0.8百萬分率鈦之聚乙烯組合物。 在本揭示內容之實施例中,鉸接組件包括包含聚合乙烯及1-丁烯之聚乙烯組合物。 在本揭示內容之實施例中,鉸接組件經射出模製。 在本揭示內容之實施例中,鉸接組件包含具有小於10 g/10min之熔融指數I2
之聚乙烯組合物。 在本揭示內容之實施例中,鉸接組件包含具有至少10 g/10min之熔融指數I2
之聚乙烯組合物。 在本揭示內容之實施例中,鉸接組件包含聚乙烯組合物,其係乙烯及一種或一種以上α-烯烴之聚乙烯共聚物。 在本揭示內容之實施例中,鉸接組件包含聚乙烯組合物,其係乙烯均聚物。 在本揭示內容之實施例中,鉸接組件包含具有小於450,000之MZ
之聚乙烯組合物。 在本揭示內容之實施例中,鉸接組件包含具有小於3.0之MZ
/MW
之聚乙烯組合物。 在本揭示內容之實施例中,鉸接組件包含具有小於20 g/10min之熔融指數I2
之聚乙烯組合物。 在本揭示內容之實施例中,鉸接組件包含具有小於30之熔體流動比I21
/I2
之聚乙烯組合物。 在本揭示內容之實施例中,鉸接組件包含具有至少0.45 / 1000個碳原子之末端不飽和之量的聚乙烯組合物。 在本揭示內容之實施例中,鉸接組件包含具有至少0.50 / 1000個碳原子之不飽和之總量的聚乙烯組合物。 在本揭示內容之實施例中,鉸接組件包含具有2.5至9.5 g/10min之熔融指數I2
之聚乙烯組合物。 在本揭示內容之實施例中,鉸接組件包含具有10.0至19.5 g/10min之熔融指數I2
之聚乙烯組合物。 在本揭示內容之實施例中,鉸接組件係封閉件。 在本揭示內容之實施例中,鉸接組件包含在溶液相聚合反應器中製成之聚乙烯組合物。 在本揭示內容之實施例中,鉸接組件包含利用Ziegler-Natta觸媒製成之聚乙烯組合物。
聚乙烯組合物
在本發明之實施例中,聚合物組合物並非聚合物摻合物。如本發明中所用之片語「聚合物摻合物」意指包括至少兩種主要不同聚合物組合物組分之聚乙烯組合物(「主要」意指不同聚合物中之每一者皆佔聚合物摻合物之總重量之至少5或更大重量%)。亦即在本揭示內容之實施例中,聚乙烯組合物既非不同聚合物(包括利用多種觸媒及/或不同條件下之不同反應器操作製成之彼等)之原位反應器摻和亦非乾燥摻和或熔融摻和方法之結果。 在本發明之實施例中,聚乙烯組合物具有0.940至0.967 g/cm3
之密度。在本發明之其他實施例中,聚乙烯組合物具有0.940至0.965 g/cm3
或0.949至0.963 g/cm3
之密度。 在本揭示內容之實施例中,聚乙烯組合物具有小於約30 g/10min之如根據ASTM D1238 (2.16 kg/190℃)測定之熔融指數I2
。在本揭示內容之其他實施例中,聚乙烯組合物具有小於約28 g/10min、或小於約26 g/10min、或小於約24 g/10min、或小於約22 g/10min、或小於約20 g/10min、或小於約18 g/10min、或小於約15 g/10min或小於約10 g/10min之如根據ASTM D1238 (2.16 kg/190℃)測定之熔融指數I2
。 在本揭示內容之實施例中,聚乙烯組合物具有0.5至小於10.0 g/10min之如根據ASTM D1238 (2.16 kg/190℃)測定之熔融指數I2
。在本揭示內容之其他實施例中,聚乙烯組合物具有0.5至9.5 g/10min、或1.0至9.0 g/10min、或2.5至7.5 g/10min、或2.0至9.5 g/10min或2.5至9.5 g/10min之如根據ASTM D1238 (2.16 kg/190℃)測定之熔融指數I2
。 在本揭示內容之實施例中,聚乙烯組合物具有至少10.0 g/10min之如根據ASTM D1238 (2.16 kg/190℃)測定之熔融指數I2
。 在本揭示內容之實施例中,聚乙烯組合物具有10.0至30.0 g/10min之如根據ASTM D1238 (2.16 kg/190℃)測定之熔融指數I2
。在本揭示內容之其他實施例中,聚乙烯組合物具有大於10.0至28.0 g/10min、或大於10.0至26.0 g/10min、或大於10.0至24.0 g/10min、或大於10.0至22.0 g/10min、或大於10.0至20.0 g/10min、或大於10.0至19.5 g/10min、或10.0至28.0 g/10min、或10.0至26.0 g/10min、或10.0至24.0 g/10min、或10.0至22.0 g/10min、或10.0至20.0 g/10min、或10.0至19.5 g/10min之如根據ASTM D1238 (2.16 kg/190℃)測定之熔融指數I2
。 在本揭示內容之實施例中,聚乙烯組合物具有由小於約40之I21
/I2
定義之熔體流動比(MFR)。在本揭示內容之其他實施例中,聚乙烯組合物具有小於約30、或約15至約30、或約20至約30之熔體流動比I21
/I2
。 在本發明之實施例中,聚乙烯組合物在根據ASTM D6474-99之方法獲得之凝膠滲透層析圖中具有單峰曲線。術語「單峰」在本文中經定義意指在GPC-曲線中將僅存在一個明顯的顯著峰或最大值。單峰曲線包括寬單峰曲線。或者,術語「單峰」意味著在根據ASTM D6474-99之方法生成之分子量分佈曲線中存在單一最大值。相比之下,術語「雙峰」意指在GPC-曲線中將存在明顯第二峰或肩,其代表較高或較低分子量組分(即分子量分佈,可據稱在分子量分佈曲線中具有兩個最大值)。或者,術語「雙峰」意味著在根據ASTM D6474-99之方法生成之分子量分佈曲線中存在兩個最大值(包括峰及/或肩)。術語「多峰」表示在根據ASTM D6474-99之方法生成之分子量分佈曲線中存在兩個或更多個最大值(包括峰及/或肩)。 在本發明之實施例中,聚乙烯組合物具有至少1小時之ESCR條件B (10% IGEPAL)。 在本發明之實施例中,聚乙烯組合物具有1至10小時之ESCR條件B (10% IGEPAL)。 在本揭示內容之實施例中,聚乙烯組合物具有約20,000至約100,000之重量平均分子量(Mw)。在本揭示內容之其他實施例中,單峰聚乙烯組合物具有約25,000,至約85,000、或約30,000至約85,000、或約35,000至約80,000、或約40,000至約80,000、或約40,000至約75,000、或約45,000至約80,000、或50,000至75,000、或55,000至75,000之重量平均分子量(Mw)。 在本揭示內容之實施例中,聚乙烯組合物具有小於約5.0之分子量分佈(Mw
/Mn
)。在本揭示內容之其他實施例中,聚乙烯組合物具有小於約4.5、或小於約4.0、或小於約3.5、或小於約3.0、或約2.0至約5.0、或約2.0至約4.5、或約2.0至約4.0、或約2.0至約3.5、或約2.5至約4.0、或約2.5至約3.5之分子量分佈(Mw
/Mn
)。 在本揭示內容之實施例中,聚乙烯組合物具有約75,000至約450,000之z-平均分子量(Mz)。在本揭示內容之其他實施例中,單峰聚乙烯組合物具有約100,000,至約400,000、或約100,000至約350,000、或約75,000至約300,000、或約75,000至約250,000、或約100,000至約250,000、或約75,000至約225,000、或約75,000至約200,000、或約100,000至約225,000、或小於約450,000、或小於約400,000、或小於約350,000、或小於約300,000、或小於約250,000、或小於約200,000之重量平均分子量(MZ
)。 在本揭示內容之實施例中,聚乙烯組合物具有小於約4.5之Z-平均分子量分佈(MZ
/MW
)。在本揭示內容之其他實施例中,聚乙烯組合物具有小於約4.0、或小於約3.5、或小於約3.0、或約2.0至約4.5、或約2.5至約4.0、或約2.0至約3.5之z-平均分子量分佈(MZ
/MW
)。 在本揭示內容之實施例中,聚乙烯組合物具有至少0.35 / 1000個碳(或/ 1000個碳原子)、或至少0.40 / 1000個碳、或至少0.45 / 1000個碳、或大於0.45 / 1000個碳、或至少0.50 / 1000個碳、或大於0.50 / 1000個碳、或至少0.55 / 1000個碳、或大於0.55 / 1000個碳、或至少0.60 / 1000個碳、或大於0.60 / 1000個碳、或至少0.65 / 1000個碳、或大於0.65 / 1000個碳、或至少0.70 / 1000個碳、或大於0.70 / 1000個碳之末端不飽和之量。 在本揭示內容之實施例中,聚乙烯組合物具有至少0.40 / 1000個碳(或/ 1000個碳原子)、或至少0.45 / 1000個碳、或至少0.50 / 1000個碳、或大於0.50 / 1000個碳、或至少0.55 / 1000個碳、或大於0.55 / 1000個碳、或至少0.60 / 1000個碳、或大於0.60 / 1000個碳、或至少0.65 / 1000個碳、或大於0.65 / 1000個碳、或至少0.70 / 1000個碳、或大於0.70 / 1000個碳、或至少0.75 / 1000個碳、或大於0.75 / 1000個碳之不飽和(其包括內部、側鏈及末端不飽和)之總量。 在本發明之實施例中,聚乙烯組合物係乙烯均聚物。 如本文所用術語「均聚物」意欲傳達其習用含義,其中聚合物係僅使用乙烯作為故意添加之可聚合單體來製備。 在本發明之實施例中,聚乙烯組合物係聚乙烯共聚物。 在本揭示內容之實施例中,聚乙烯組合物係乙烯及一種或一種以上α烯烴之聚乙烯共聚物。 適於與乙烯聚合以製成聚乙烯共聚物之α烯烴共聚單體包括1-丁烯、1-己烯及1-辛烯。 可用於本發明中之聚乙烯均聚物之實例係SCLAIR®
2908及SCLAIR®
2907,其可自NOVA Chemicals Corporation購得。可用於本發明中之聚乙烯共聚物之實例係SCLAIR®
2710及SCLAIR®
2807,其可自NOVA Chemicals Corporation購得。 在本揭示內容之實施例中,聚乙烯共聚物包含約0.1至約5重量%、在一些情形下小於約3重量%、在其他情形下小於約1.5重量%之選自由1-丁烯、1-己烯、1-辛烯及其混合物組成之群之α烯烴。 在本揭示內容之實施例中,聚乙烯共聚物包含聚合乙烯及1-丁烯。 在本揭示內容之實施例中,聚乙烯共聚物具有如根據ASTM D 792測定之約0.945至約0.960 g/cm3
之密度。在本揭示內容之其他實施例中,聚乙烯共聚物具有約0.948至約0.958 g/cm3
、或約0.949 g/cm3
至約0.955 g/cm3
之密度。 可用於本發明中之聚乙烯共聚物之實例包括(藉助非限制性實例) SCLAIR 2710及SCLAIR 2807,其各自可自NOVA Chemicals Corporation購得。 在本揭示內容之實施例中,聚乙烯均聚物具有如根據ASTM D 792測定之約0.955至約0.967 g/cm3
之密度。在本揭示內容之其他實施例中,聚乙烯均聚物具有約0.958至約0.965 g/cm3
、或約0.958至約0.963 g/cm3
、或約0.959至約0.963 g/cm3
之密度。 可用於本發明中之聚乙烯均聚物之實例包括(藉助非限制性實例) SCLAIR 2907及SCLAIR 2908,其各自可自NOVA Chemicals Corporation購得。 在本揭示內容之實施例中,適用於本發明之聚乙烯組合物可使用習用聚合製程製備,該等製程之非限制性實例包括氣相、漿液相及溶液相聚合製程。該等製程為彼等熟習此項技術者熟知。 在本揭示內容之實施例中,聚乙烯組合物可使用習用聚合觸媒來製備。習用聚合觸媒之一些非限制性實例包括基於鉻之觸媒及Ziegler-Natta觸媒。該等觸媒為彼等熟習此項技術者熟知。 溶液及漿液相聚合製程通常係在惰性烴溶劑/稀釋劑(例如C4-12
烴,其可未經取代或由C1-4
烷基取代,例如丁烷、戊烷、己烷、庚烷、辛烷、環己烷、甲基環己烷或氫化石腦油)存在下執行。市售溶劑之非限制性實例係ISOPAR™ E (C8-12
脂肪族溶劑,Exxon Chemical Co.)。將單體溶解於溶劑/稀釋劑中。 漿液聚合製程可於約20℃至約180℃、或80℃至約150℃之溫度下執行,且所製得聚乙烯組合物不可溶於液體烴稀釋劑中。 溶液聚合製程可於約180℃至約250℃、或約180℃至約230℃之溫度下執行,且所製得聚乙烯組合物可溶於液體烴相(例如溶劑)中。 氣相聚合製程可在流化床或攪拌床反應器中實施。氣相聚合通常涉及於約50℃至約120℃、或約75℃至約110℃之溫度下包含約0至約15莫耳%之氫、約0至約30莫耳%之一或多種C3-8
α-烯烴、約15至約100莫耳%之乙烯及約0至約75莫耳%之惰性氣體的氣體混合物。 在聚乙烯共聚物情形下可與乙烯聚合之適宜α烯烴係C3-8
α烯烴,例如1-丁烯、1-己烯及1-辛烯中之一或多者。 在本揭示內容之實施例中,聚乙烯組合物係於溶液相聚合反應器中製成。 在本揭示內容之實施例中,聚乙烯組合物係藉由在溶液聚合條件下使乙烯及視情況α-烯烴與聚合觸媒接觸製得。 在本揭示內容之實施例中,聚乙烯組合物係利用Ziegler-Natta聚合觸媒製成。 在本揭示內容之實施例中,聚乙烯組合物係在單一溶液相聚合反應器中製成。 在本揭示內容之實施例中,聚乙烯組合物係在使用Ziegler-Natta觸媒之溶液聚合製程中製成。 在本揭示內容之實施例中,聚乙烯組合物係在使用Ziegler-Natta觸媒之單一溶液相聚合反應器中製成。 術語「Ziegler-Natta」觸媒為熟習此項技術者熟知且在本文中用於傳達其習用含義。Ziegler-Natta觸媒係包含選自循環表之第3、4或5族之過渡金屬之至少一種過渡金屬化合物(使用IUPAC命名)及由下式定義之有機鋁組分的聚合觸媒: Al(X')a
(OR)b
(R)c
其中:X'係鹵離子(較佳氯);OR係烷氧基或芳基氧基;R係烴基(較佳具有1至10個碳原子之烷基);且a、b或c各自係0、1、2或3,條件係a+b+c=3且b+c≥1。如由熟習乙烯聚合之領域者應瞭解,習用Ziegler-Natta觸媒亦可納入額外組分,例如電子供體。舉例而言,胺或鎂化合物或鎂烷基(例如丁基乙基鎂)及鹵化物來源(其通常係氯化物,例如第三丁基鹵化物)。該等組分(若利用)可在引入反應器之前添加至其他觸媒組份中或可直接添加至反應器中。Ziegler-Natta觸媒亦可在引入反應器之前「經回火」(即經熱處理) (再次,使用熟習此項技術者熟知且於文獻中公開之技術)。 在本揭示內容之實施例中,聚乙烯組合物中存在小於1.5 ppm、或小於1.3 ppm、或≤ 1.0 ppm、或≤ 0.9 ppm、或≤ 0.8、或小於0.8 ppm、或≤ 0.75 ppm、或小於0.50 ppm之鈦(Ti)。 在本揭示內容之實施例中,聚乙烯組合物中存在小於1.5 ppm、或小於1.3 ppm、或≤ 1.0 ppm、或≤ 0.9 ppm、或≤ 0.8 ppm、或≤ 0.75、或≤ 0.60 ppm之鋁(Al)。 在本揭示內容之實施例中,聚乙烯組合物中存在小於0.5 ppm、或小於0.4 ppm、或≤ 0.3 ppm、或≤ 0.2 ppm、或≤ 0.15 ppm、或≤ 0.1 ppm之氯(Cl)。 在本揭示內容之實施例中,聚乙烯組合物中存在小於4.0 ppm、或小於3.0 ppm、或≤ 2.5 ppm、或≤ 2.0 ppm之鎂(Mg)。 在本揭示內容之實施例中,聚乙烯組合物中存在小於0.4 ppm、或小於0.3 ppm、或≤ 0.25 ppm、或≤ 0.20 ppm之鉻(Cr)。 在本揭示內容之實施例中,聚乙烯組合物包含一或多種成核劑。 在本揭示內容之實施例中,聚乙烯組合物包含成核劑或成核劑之混合物。 聚乙烯組合物可由製造商或轉化器(例如,將樹脂丸粒轉化成最終產物之公司)混合或乾燥摻和。經混合或乾燥摻和之聚乙烯組合物可含有填充劑、顏料及其他添加劑。通常,填充劑係惰性添加劑,例如黏土、滑石、TiO2
及碳酸鈣,其可以約0重量%高達至約50重量%之量添加至聚烯烴組合物中,在一些情形下,添加小於30重量%之填充劑。經混合或乾燥摻和之聚乙烯組合物可含有抗氧化劑、熱及光穩定劑,例如位阻酚、磷酸鹽、亞磷酸鹽及亞膦酸鹽中之一或多者之組合,通常其量為基於聚乙烯組合物之重量小於約0.5重量%。顏料亦可以少量添加至聚乙烯聚合物中。顏料之非限制性實例包括碳黑、酞青素藍、剛果紅、鈦黃等。 基於聚乙烯聚合物之重量,聚乙烯組合物可含有約5百萬分率(ppm)至約10,000 ppm之量之成核劑或成核劑之混合物。成核劑可選自由以下組成之群:二亞苄基山梨醇、二(對甲基亞苄基)山梨醇、二(鄰甲基亞苄基)山梨醇、二(對乙基亞苄基)山梨醇、雙(3,4-二甲基亞苄基)山梨醇、雙(3,4-二乙基亞苄基)山梨醇及雙(三甲基-亞苄基)山梨醇。一種市售成核劑係雙(3,4-二甲基亞苄基)山梨醇。 視情況,可向聚乙烯組合物中添加添加劑。可在擠出或混合步驟期間向聚乙烯組合物中添加添加劑,但其他適宜已知方法為熟習此項技術者所明瞭。添加劑可原樣添加或在擠出或混合步驟期間添加。適宜添加劑為業內已知且包括(但不限於)抗氧化劑、亞磷酸鹽及亞膦酸鹽、硝酮抗酸劑、UV光穩定劑、UV吸收劑、金屬去活化劑、染料、填充劑及增強劑、奈米級有機或無機材料、抗靜電劑、潤滑劑(例如硬脂酸鈣)、滑動添加劑(例如芥酸醯胺或山崳酸醯胺)及成核劑(包括成核劑(nucleator)、顏料或可為高密度聚乙烯組合物提供成核效應之任何其他化學品)。可視情況添加之添加劑通常係以高達20重量% (wt%)之量添加。 可藉由將通常呈粉末或丸粒形式之聚合物混合物與單獨使用或以含有其他添加劑(例如穩定劑、顏料、抗靜電劑、UV穩定劑及填充劑)之濃縮物形式使用之成核劑捏在一起將一或多種成核劑引入聚乙烯組合物中。在本揭示內容之實施例中,成核劑應為由聚合物潤濕或吸收之材料,其不可溶於聚合物中且熔點高於聚合物之熔點,且其應以儘可能微細之形式(1 µm至10 µm)均質分散於聚合物熔融物中。已知具有聚烯烴之成核能力之化合物包括脂肪族一元酸或二元酸或芳基烷基酸之鹽,例如琥珀酸鈉或苯基乙酸鋁;及芳香族或脂環族羧酸之鹼金屬或鋁鹽,例如β-萘甲酸鈉或苯甲酸鈉。 可商購且添加至聚丙烯聚合物中之成核劑之實例係二亞苄基山梨醇酯(諸如以商標MILLAD®
3988由Milliken Chemical出售及以商標IRGACLEAR®
由Ciba Specialty Chemicals出售之產品)。可添加至聚乙烯組合物之成核劑之實例包括美國專利第5,981,636號中揭示之環狀有機結構(及其鹽,例如二環[2.2.1]庚烷二甲酸二鈉);美國專利第5,981,636號中揭示之結構之飽和型式(如美國專利第6,465,551號;Zhao等人,頒予Milliken中所揭示);具有如美國專利第6,599,971號(Dotson等人,頒予Milliken)中所揭示之六氫酞酸結構(或「HHPA」結構)之某些環狀二羧酸之鹽;及磷酸酯,例如美國專利第5,342,868號中揭示之彼等及以商標名NA-11及NA-21由Asahi Denka Kogyo出售之彼等;環狀二羧酸酯及其鹽,例如美國專利第6,599,971中所揭示之HHPA結構之二價金屬或類金屬鹽、(尤其鈣鹽)。為了清楚起見,HHPA結構通常包含環中具有6個碳原子之環結構及作為環結構之毗鄰原子上之取代基的兩個羧酸基團。環中其他四個碳原子可經取代,如美國專利第6,599,971號中所揭示。實例係l,2-環己烷二甲酸鈣鹽(CAS登記號491589-22-1)。可添加至聚乙烯組合物之成核劑之其他實例包括WO2015042561、WO2015042563、WO2015042562及WO 2011050042中揭示之彼等。 上述成核劑中之許多可能難以與經成核之聚乙烯組合物混合且已知使用分散助劑(例如硬脂酸鋅)以減輕此問題。 在本揭示內容之實施例中,成核劑充分分散於聚乙烯組合物中。 在本揭示內容之實施例中,所用成核劑之量相對小–按重量計百萬分之5至百萬分之3000 (基於聚乙烯組合物之重量),因此熟習此項技術者將瞭解,必須略加注意以確保成核劑經充分分散。在本揭示內容之實施例中,成核劑係以微細形式(小於50微米、尤其小於10微米)添加至聚乙烯組合物以促進混合。此類型之「物理摻合物」(即,呈固體形式之成核劑及樹脂之混合物)通常對於成核劑之「母料」之使用係較佳的(其中術語「母料」係指首先將添加劑(在此情形下,成核劑)與少量聚乙烯組合物樹脂熔融混合、然後將「母料」與剩餘體積之聚乙烯組合物樹脂熔融混合之實踐)。 在本揭示內容之實施例中,可藉助「母料」向聚乙烯組合物中添加添加劑(例如成核劑),其中術語「母料」係指首先將添加劑(例如,成核劑)與少量聚乙烯組合物熔融混合、之後將「母料」與剩餘體積之單峰聚乙烯組合物熔融混合的實踐。 在本揭示內容之實施例中,聚乙烯組合物進一步包含成核劑或成核劑之混合物。 由於聚乙烯組合物可用於通常用於食品接觸應用之封閉件中,故添加劑包裝(若存在)必須滿足適當食品規定,例如美國FDA規定。 在本揭示內容之實施例中,上述聚乙烯組合物用於形成經模製物件。舉例而言,涵蓋藉由連續壓縮模製及射出模製形成之物件。該等物件包括(例如)用於瓶子之蓋、鉸接蓋、螺旋蓋、封閉件及鉸接封閉件。鉸接組件
在本揭示內容之實施例中,本文所述聚乙烯組合物用於形成鉸接組件。 在本揭示內容之實施例中,鉸接組件可為蓋或封閉件之部件或其可為蓋或封閉件本身。 鉸接組件可根據任何已知方法(包括例如熟習此項技術者熟知之射出模製及壓縮模製技術)製成。因此,在本揭示內容之實施例中,包含本文定義之聚乙烯組合物之鉸接組件係利用包含至少一個壓縮模製步驟及/或至少一個射出模製步驟之製程製備。 在本揭示內容之實施例中,本文所述聚乙烯組合物用於製程中以製備鉸接組件。該等製程包括例如壓縮模製(或連續壓縮模製)及射出模製。 在本揭示內容之實施例中,鉸接組件係由至少兩個經由撓性鉸鏈彼此連接之物體組成之組件。撓性鉸鏈可為連續、局部或區段化部分(其通常比兩個或更多個物體薄),以便用作支軸或支點,兩個或更多個物體可繞其彎曲。舉例而言,兩個或更多個物體可繞撓性鉸鏈自模製位置彎曲至屈曲位置。 鉸接組件之實例包括具有單一條帶、雙重條帶、多個條帶或蝴蝶條帶設計之蓋或封閉件,例如美國專利申請公開案第2013/0343808號(例如,參見其中之圖3至13)中所示之彼等。 鉸接組件之另一實例提供於美國專利申請公開案第2014/0275426號中。 在本揭示內容之實施例中,鉸接組件係用於瓶子、容器及諸如此類之鉸接蓋或封閉件或諸如此類。 蓋及封閉件可藉由連續壓縮模製或藉由射出模製來形成。該等封閉件包括例如用於瓶子、容器及諸如此類之鉸接蓋、鉸接螺旋蓋、鉸接按鈕式頂蓋及鉸接封閉件。 在本揭示內容之實施例中,鉸接組件係包含由與封閉件(或蓋)之其餘部分相同之材料製成之鉸鏈的封閉件(或蓋)。 在本揭示內容之實施例中,鉸接組件係鉸接封閉件(或蓋)。 在本揭示內容之實施例中,鉸接組件係用於瓶子、容器及諸如此類之鉸接封閉件(或蓋)。 在本揭示內容之實施例中,鉸接組件係輕按頂部鉸鏈封閉件,例如用於塑膠蕃茄醬瓶子或含有食品之類似容器上之輕按頂部鉸鏈封閉件。 在封閉件係鉸接封閉件時,其可包含鉸接組件且通常包含至少兩個由較薄部分連接之物體,該較薄部分用作容許至少兩個物體自初始模製位置彎曲之鉸鏈。較薄部分可(例如)為連續或網狀、寬的或窄的。 有用之鉸接組件係鉸接封閉件(用於瓶子、容器及諸如此類)且可由兩個由至少一個較薄可彎曲部分彼此接合在一起之物體組成(例如兩個物體可由單一橋接部分、或一個以上橋接部分或藉由網狀部分等接合)。第一物體可含有分配孔且其可按扣至或螺旋至容器上以覆蓋容器開口(例如瓶子開口),而第二物體可用作可與第一物體嚙合之按鈕式蓋。 鉸接蓋及封閉件可根據任何已知方法(包括例如熟習此項技術者熟知之射出模製及壓縮模製技術)製成。因此,在本揭示內容之實施例中,包含聚乙烯組合物之鉸接封閉件(或蓋)係利用包含至少一個連續壓縮模製步驟及/或至少一個射出模製步驟之製程製備。 本揭示內容之鉸接封閉件及蓋可用於密封瓶子、容器及諸如此類,例如可含有飲用水及其他食品(包括(但不限於)未加壓之液體)之瓶子。鉸接封閉件及蓋亦可用於密封含有飲用水或無二氧化碳飲料(例如果汁)之瓶子。其他應用包括用於瓶子及含有食品之容器(例如蕃茄醬瓶子及諸如此類)之鉸接蓋及封閉件。 在本發明之實施例中,鉸接組件具有至少2,300個循環之平均鉸鏈壽命。 在本發明之實施例中,鉸接組件具有至少2,400個循環之平均鉸鏈壽命。 在本發明之實施例中,鉸接組件具有至少2,500個循環之平均鉸鏈壽命。 在本發明之實施例中,鉸接組件具有至少3,000個循環之平均鉸鏈壽命。 在本發明之實施例中,鉸接組件具有至少3,500個循環之平均鉸鏈壽命。 在本發明之實施例中,鉸接組件具有約2,400個循環至約10,000個循環之平均鉸鏈壽命。 在本發明之實施例中,鉸接組件具有約2,500個循環至約8,000個循環之平均鉸鏈壽命。 在本發明之實施例中,鉸接組件具有約3,000個循環至約8,000個循環之平均鉸鏈壽命。 在本發明之實施例中,鉸接組件具有約3,500個循環至約10,000個循環之平均鉸鏈壽命。 在本發明之實施例中,鉸接組件具有約3,500個循環至約8,000個循環之平均鉸鏈壽命。 藉由以下非限制性實例進一步闡釋本發明。實例
根據ASTM D1238 (當在190℃下分別使用2.16 kg、5 kg、6.48 kg及21 kg重量執行時)量測聚乙烯組合物之熔融指數I2
、I5
、I6
及I21
。 藉由高溫凝膠滲透層析利用示差折射率檢測使用通用校正(例如ASTM-D6474-99)測定Mn
、Mw
及Mz
(g/mol)。於140℃下使用以商標名「Waters 150c」出售之儀器獲得GPC數據,利用1,2,4-三氯苯作為移動相。試樣係藉由將聚合物溶解於此溶劑中來製備且在未過濾下執行測試。分子量表示為聚乙烯當量,且對於數量平均分子量(「Mn」)而言相對標準偏差為2.9%且對於重量平均分子量(「Mw」)而言為5.0%。分子量分佈(MWD)係重量平均分子量除以數目平均分子量,MW
/Mn
。z-平均分子量分佈係Mz
/Mn
。藉由在1,2,4-三氯苯(TCB)中加熱聚合物並在爐中在150℃下在輪上旋轉4小時來製備聚合物試樣溶液(1 mg/mL至2 mg/mL)。將抗氧化劑2,6-二-第三丁基-4-甲基苯酚(BHT)添加至混合物中以便穩定聚合物抵抗氧化降解。BHT濃度為250 ppm。在140℃下在配備有四個Shodex管柱(HT803、HT804、HT805及HT806)之PL 220高溫層析單元上使用TCB作為移動相以1.0 mL/分鐘之流速層析試樣溶液,其中利用示差折射率(DRI)作為濃度檢測器。以250 ppm之濃度將BHT添加至移動相中以保護管柱免於氧化降解。試樣注入體積為200 mL。用CIRRUS®
GPC軟體處理原始數據。利用窄分佈聚苯乙烯標準品校準管柱。使用Mark-Houwink方程式將聚苯乙烯分子量轉化為聚乙烯分子量,如ASTM標準測試方法D6474中所闡述。 如下使用差示掃描量熱法(DSC)測定主要熔融峰(℃)、熔化熱(J/g)及結晶度(%):首先用銦校正儀器;在校正後,將聚合物樣品於0℃下平衡且隨後以10℃/min之加熱速率將溫度增加至200℃;隨後將熔融物於200℃下等溫保持5分鐘;隨後將熔融物以10℃/min之冷卻速率冷卻至0℃並於0℃下保持5分鐘;隨後將樣品以10℃/min之加熱速率加熱至200℃。DSC Tm、熔化熱及結晶度係自第2加熱循環報告。 藉由傅立葉轉換紅外光譜(Fourier Transform Infrared Spectroscopy,FTIR)根據ASTM D6645-01方法測定聚乙烯組合物之短鏈分支頻率(SCB / 1000個碳原子)。使用配備有OMNIC®
7.2a版軟體之Thermo-Nicolet™ 750 Magna-IR分光光度計進行量測。亦藉由傅立葉轉換紅外光譜(FTIR)根據ASTM D3124-98測定聚乙烯組合物中之不飽和。亦可使用13
C NMR技術量測共聚單體含量,如Randall, Rev. Macromol. Chem. Phys., C29 (2及3),第285頁;美國專利第5,292,845號及WO 2005/121239中所論述。 根據ASTM D792量測聚乙烯組合物密度(g/cm3
)。 根據ASTM D5227測定己烷可萃取物。 藉由使用Kayeness WinKARS毛細管流變儀(型號D5052M-115)量測剪切黏度。對於較低剪切速率下之剪切黏度,使用模具直徑為0.06英吋且L/D比率為20且入口角為180°之模具。對於較高剪切速率下之剪切黏度,使用模具直徑為0.012英吋且L/D比率為20之模具。 為測定CDBI(50),首先生成聚乙烯組合物之溶解度分佈曲線。此係使用自TREF技術獲得之數據來實現。此溶解度分佈曲線係所溶解共聚物之重量分數隨溫度變化之圖形。將此轉化成重量分數對共聚單體含量之累積分佈曲線,自該曲線,藉由確立共聚單體含量在中位數共聚單體含量之位於中位數各側之50%內之共聚物試樣之重量百分比來測定CDBI(50) (參見WO 93/03093及美國專利5,376,439)。藉由確立共聚單體含量在中位數共聚單體含量之位於中位數各側之25%內之共聚物試樣之重量百分比來測定CDBI(25)。 本文所用之溫度升高溶析分級(TREF)方法係如以下。將聚合物試樣(50 mg至150 mg)引入至結晶-TREF單元(Polymer Char)之反應器容器中。向反應器容器中填充20 ml至40 ml 1,2,4-三氯苯(TCB),並加熱至期望溶解溫度(例如150℃)並持續1小時至3小時。然後將該溶液(0.5 ml至1.5 ml)裝載至填充有不銹鋼珠粒之TREF管柱中。在給定穩定溫度(例如110℃)下平衡30分鐘至45分鐘後,以自穩定溫度至30℃之溫度下降(0.1℃/分鐘或0.2℃/分鐘)使聚合物溶液結晶。在30℃下平衡30分鐘後,利用TCB (0.5 mL/分鐘或0.75 mL/分鐘)以自30℃至穩定溫度之溫度升高(0.25℃/分鐘或1.0℃/分鐘)溶析結晶之試樣。在運行結束時在溶解溫度下將TREF管柱清潔30分鐘。使用內部研發之Polymer ChAR軟體、Excel試算表及TREF軟體處理數據。 使用配備有在線FTIR檢測器之高溫GPC(GPC-FTIR)以量測隨分子量變化之共聚單體含量。 根據以下ASTM方法測試自聚乙烯組合物模製之斑塊:於條件B下於10%及100% IGEPAL下於50℃下之彎曲剝離環境應力開裂抗性(ESCR),ASTM D1693;缺口伊佐德(Izod)衝擊性質,ASTM D256;撓曲性質,ASTM D 790;抗張性質,ASTM D 638;維卡軟化點(Vicat softening point),ASTM D 1525;熱變形溫度,ASTM D 648。 於190℃下在氮氣氛下利用流變儀、即Rheometrics動態光譜儀(RDS-II)或Rheometrics SR5或ATS Stresstech在壓縮模製試樣上使用25 mm直徑錐形及板幾何實施動態機械分析。振盪剪切實驗係以0.05 rad/s至100 rad/s之頻率在應變之線性黏彈性範圍(10%應變)內進行。獲得隨頻率變化之儲存模數(G’)、耗損模數(G’’)、複數模數(G*)及複數黏度(h*)之值。亦可於190℃下在氮氣氛下藉由使用25 mm直徑平行板幾何獲得相同流變數據。 實例1係由熔融指數I2
為5 g/10min、密度為0.960 g/cm3
且分子量分佈Mw/Mn為2.67之單峰聚乙烯均聚物製成的鉸接組件。實例1中所用之單峰聚乙烯均聚物係使用Ziegler-Natta觸媒在溶液烯烴聚合製程中製成。此樹脂可以SCLAIR 2907自NOVA Chemicals Corporation購得。樹脂之GPC曲線於圖1中給出。 實例2係由熔融指數I2
為6.7 g/10min、密度為0.954 g/cm3
且分子量分佈Mw/Mn為2.72之單峰聚乙烯共聚物製成的鉸接組件。實例2中所用之單峰聚乙烯共聚物係使用Ziegler-Natta觸媒在溶液烯烴聚合製程中製成。此樹脂可以SCLAIR 2807自NOVA Chemicals Corporation購得。樹脂之GPC曲線於圖2中給出。 實例3係由熔融指數I2
為10 g/10min、密度為0.961 g/cm3
且分子量分佈Mw/Mn為2.99之單峰聚乙烯均聚物製成的鉸接組件。實例3中所用之單峰聚乙烯均聚物係使用Ziegler-Natta觸媒在溶液烯烴聚合製程中製成。此樹脂可以SCLAIR 2908自NOVA Chemicals Corporation購得。樹脂之GPC曲線於圖3中給出。 實例4係由熔融指數I2
為17 g/10min、密度為0.951 g/cm3
且分子量分佈Mw/Mn為2.72之單峰聚乙烯共聚物製成的鉸接組件。實例4中所用之單峰聚乙烯共聚物係使用Ziegler-Natta觸媒在溶液烯烴聚合製程中製成。此樹脂可以SCLAIR 2710自NOVA Chemicals Corporation購得。樹脂之GPC曲線於圖4中給出。 實例5 (比較)係由熔融指數I2
為32 g/10min、密度為0.951 g/cm3
且分子量分佈Mw/Mn為2.88之單峰聚乙烯共聚物製成且係使用Ziegler-Natta觸媒在溶液烯烴聚合製程中製成的鉸接組件。此樹脂可以SCLAIR 2712自NOVA Chemicals Corporation購得。樹脂之GPC曲線於圖5中給出。 用於製備實例1至5中之鉸接組件之聚合物的其他詳情以及其斑塊數據示於表1中。表 1 樹脂及斑塊性質
如下文進一步闡述將實例1至5之聚合物組合物射出模製成鉸鏈組件。鉸接組件
使用四腔鉸接組件模具,其可產生四種類型之鉸接組件。該四種鉸接組件可具有不同幾何及尺寸,其經設計以模擬典型鉸接蓋及封閉件之鉸鏈部分。在四種類型之鉸接組件中,在本分析中使用鉸鏈組件「4號鉸鏈」。4號鉸鏈之設計及尺寸提供於圖6至8中。射出模製 條件
上述四腔鉸鏈組件模具用於Sumitomo射出模製機(型號SE75EV C250M,28 mm螺旋直徑)。射出模製處理條件於表2中給出。表 2 射出模製 參數 鉸鏈壽命測試
在射出模製及於室溫下條件化至少72小時後,自模具分離4號鉸鏈並直接用於所謂「鉸鏈組件壽命測試」中。鉸接組件尺寸係如圖6至8中所示。通常,測試涉及將鉸接組件自未加應力、不彎曲位置繞其鉸鏈軸彎曲經過約130°角,且隨後容許鉸接組件恢復至未加應力之位置。用於實施測試之裝置示於圖9及10中。 裝置1
包含一對旋轉端盤2
,其包圍位於其之間之平板區域3
。板具有圓形邊緣或端緣。在板區域之頂部上固定有一系列定位毗鄰板邊緣之夾子5
。夾子將鉸接組件之一端固定至板表面上,且組件之鉸鏈軸(或期望彎曲位置)與板邊緣對齊(注意:參照圖6及10,夾子放置於鉸鏈組件4號鉸鏈之短側之長軸中點,在圖9及10中示為元件6
)。因此,如圖9及10中所示,鉸接組件夾在裝置之一側上,且鉸鏈軸與該組件欲在其上方彎曲之板邊緣對齊。鉸接組件之另一端在兩個橫向桿4
與7
之間延伸,該等桿定位超出鉸鏈軸且搭載在鉸接組件之未夾緊端上方(桿7
)及下方(桿4
)。第二組桿8
及9
有助於為裝置提供結構剛性。該等桿附接至旋轉端盤,其在旋轉時迫使上部桿7 向下壓於
鉸接組件之未夾緊末端上,使鉸接組件繞其鉸鏈軸彎曲經過約130°角。將此向下彎曲運動、之後移除彎曲應力視為一個循環(注意:在首次彎曲後,鉸鏈組件未完全恢復至其初始未彎曲位置)。使鉸接組件經受彎曲、隨後鬆弛之重複循環。鉸鏈組件測試裝置係以45個循環/分鐘之彎曲頻率操作。重複該等循環直至鉸接組件失效。電子計數器(例如具有接觸端盤外表面上之凸起之致動器者)可結合裝置使用。視訊照相機亦可安裝於裝置附近以記錄鉸鏈組件斷裂發生之精確循環計數。由於裝置具有若干區域以夾緊鉸接組件用於並排測試,同時測試10個由相同聚合物組合物製成之鉸接組件(參見圖9及10)。通常,針對給定聚合物組合物測試總共20至30個鉸鏈組件樣品。隨後針對給定聚合物組合物計算並報告鉸鏈失效之前之平均循環數及鉸鏈壽命之標準偏差。鉸鏈組件壽命測試隨後報告由給定聚合物組合物製成之鉸接組件在失效之前經受之平均循環數。旋轉端盤可人工或如圖10中所示經旋轉,其可由液壓活塞10
驅動。該測試之結果提供於表3中。由實例1至5之聚乙烯組合物製成之鉸接組件的鉸鏈壽命循環數據於表3中給出。表 3 以循環數計之鉸鏈壽命
由實例1至4之聚乙烯組合物(其各自具有實質上低於30 g/10min之熔融指數I2
)製成之鉸接組件與利用實例5之聚乙烯組合物(其具有大於30 g/10min之熔融指數I2
)製成之鉸接組件之間之比較顯示實例1至4具有遠更佳之鉸鏈壽命循環值。中子活化分析 (NAA)
中子活化分析(下文為NAA)用於測定乙烯聚合物中之觸媒殘餘物且係如下實施。向輻射小瓶(由超純聚乙烯組成,7 mL內容體積)中填充乙烯聚合物產品試樣並記錄試樣重量。使用氣動傳動系統,將試樣放置於SLOWPOKE™核反應器(Atomic Energy of Canada Limited, Ottawa, Ontario, Canada)內部並對於短半衰期元素(例如,Ti、V、Al、Mg及Cl)輻照30秒至600秒或對於長半衰期元素(例如Zr、Hf、Cr、Fe及Ni)輻照3小時至5小時。反應器內之平均熱中子通量係5×1011
/cm2
/s。在輻照後,將試樣自反應器抽取出並老化,從而容許放射性衰減;將短半衰期元素老化300秒或將長半衰期元素老化幾天。在老化後,使用鍺半導體γ射線檢測器(ORTEC®
型號GEM55185, Advanced Measurement Technology Inc., Oak Ridge, TN, USA)及多通過分析儀(ORTEC型DSPEC Pro)記錄試樣之γ射線譜。自x射線譜計算試樣中之每一元素之量並以相對於乙烯聚合物試樣之總重量之百萬分率記錄。利用光譜純標準物(1000 ppm期望元素之溶液(大於99%純))校正N.A.A.系統。將1 mL溶液(所關注元素)移取至15 mm × 800 mm矩形濾紙上並風乾。隨後將濾紙放置於1.4 mL聚乙烯輻照小瓶中並藉由N.A.A.系統進行分析。使用標準物以測定N.A.A.程序之靈敏性(計數/μg)。 實例1至4利用如上文所述單峰聚合物。比較實例6至9係具有約1.5 g/10min至約11.0 g/10min範圍內之熔融指數I2
及約0.951 g/cm3
至約0.955 g/cm3
範圍內之密度之市售聚合物。表 4 聚乙烯聚合物之 NAA
表4中所提供之數據顯示實例1至4中所利用之樹脂在與若干其他市售產品(實例6至9)相比時具有大大減少之殘餘觸媒組分含量(例如鋁、氯、鎂及鈦)。
比較(例如)存在小於1 ppm鋁(Al)及小於0.7 ppm鈦(Ti) (其中「ppm」係每聚合物之質量之元素之百萬分率,例如,毫克元素/公斤聚合物)之實例1至4與具有約25 ppm至約66 ppm之Al含量及約1至約12 ppm之Ti含量之實例6至9。
實例1至4亦具有遠更低含量之氯(Cl)及鎂(Mg),其分別不超過約0.15 ppm及2 ppm。 對於最終用途應用,尤其可接觸食品之彼等,可期望利用具有較低含量之觸媒組分殘餘物的產品。
較低觸媒殘餘物可產生更佳官能性質且有助於保存包裝內容物之初始味道及氣味。 本發明之非限制性實施例包括以下: 實施例A. 一種包含聚乙烯組合物之鉸接組件,該聚乙烯組合物並非聚合物摻合物且具有0.940 g/cm3
至0.965 g/cm3
之密度、小於30 g/10 min之熔融指數I2
、小於5.0之分子量分佈MW
/Mn
及GPC層析圖中之單峰曲線。 實施例B. 如實施例A之鉸接組件,其中該聚乙烯組合物具有小於40之熔體流動比I21
/I2
。 實施例C. 如實施例A或B之鉸接組件,其中該聚乙烯組合物具有小於3.5之分子量分佈Mw
/Mn
。 實施例D. 如實施例A、B或C之鉸接組件,其中該聚乙烯組合物具有0.949 g/cm3
至0.963 g/cm3
之密度。 實施例E. 如實施例A、B、C或D之鉸接組件,其中該聚乙烯組合物具有小於450,000之MZ
。 實施例F. 如實施例A、B、C、D或E之鉸接組件,其中該聚乙烯組合物具有小於3.0之MZ
/MW
。 實施例G. 如實施例A、B、C、D、E或F之鉸接組件,其中該聚乙烯組合物具有小於20 g/10min之熔融指數I2
。 實施例H. 如實施例A、B、C、D、E或F之鉸接組件,其中該聚乙烯組合物具有小於10 g/10min之熔融指數I2
。 實施例I. 如實施例A、B、C、D、E或F之鉸接組件,其中該聚乙烯組合物具有2.5 g/10min至9.5 g/10min之熔融指數I2
。 實施例J. 如實施例A、B、C、D、E或F之鉸接組件,其中該聚乙烯組合物具有至少10 g/10min之熔融指數I2
。 實施例K. 如實施例A、B、C、D、E或F之鉸接組件,其中該聚乙烯組合物具有10.0 g/10min至19.5 g/10min之熔融指數I2
。 實施例L. 如實施例A、B、C、D、E、F、G、H、I、J或K之鉸接組件,其中該聚乙烯組合物具有小於30之熔體流動比I21
/I2
。 實施例M. 如實施例A、B、C、D、E、F、G、H、I、J、K或L之鉸接組件,其中該聚乙烯組合物具有至少0.45 / 1000個碳原子之末端不飽和之量。 實施例N. 如實施例A、B、C、D、E、F、G、H、I、J、K、L或M之鉸接組件,其中該聚乙烯組合物具有至少0.50 / 1000個碳原子之不飽和之總量。 實施例O. 如實施例A、B、C、D、E、F、G、H、I、J、K、L、M或N之鉸接組件,其中該聚乙烯組合物係乙烯及一種或一種以上α-烯烴之聚乙烯共聚物。 實施例P. 如實施例A、B、C、D、E、F、G、H、I、J、K、L、M或N之鉸接組件,其中該聚乙烯組合物係聚乙烯均聚物。 實施例Q. 如實施例A、B、C、D、E、F、G、H、I、J、K、L、M或N之鉸接組件,其中該聚乙烯組合物包含聚合乙烯及1-丁烯。 實施例R. 如實施例A、B、C、D、E、F、G、H、I、J、K、L、M、N、O、P或Q之鉸接組件,其中該聚乙烯組合物具有少於0.8百萬分率之鈦。 實施例S. 如實施例A、B、C、D、E、F、G、H、I、J、K、L、M、N、O、P、Q或R之鉸接組件,其中該聚乙烯組合物係在溶液相聚合反應器中製成。 實施例T. 如實施例A、B、C、D、E、F、G、H、I、J、K、L、M、N、O、P、Q、R或S之鉸接組件,其中該聚乙烯組合物係利用Ziegler-Natta觸媒製成。 實施例U. 如實施例A、B、C、D、E、F、G、H、I、J、K、L、M、N、O、P、Q、R、S或T之鉸接組件,其中該鉸接組件具有至少2,500個循環之平均鉸鏈壽命。 實施例V. 如實施例A、B、C、D、E、F、G、H、I、J、K、L、M、N、O、P、Q、R、S或T之鉸接組件,其中該鉸接組件具有至少3,500個循環之平均鉸鏈壽命。 實施例W. 如實施例A、B、C、D、E、F、G、H、I、J、K、L、M、N、O、P、Q、R、S、T、U或V之鉸接組件,其中該鉸接組件經射出模製。 實施例X. 如實施例A、B、C、D、E、F、G、H、I、J、K、L、M、N、O、P、Q、R、S、T、U、V或W之鉸接組件,其中該鉸接組件係封閉件。 在其中主張專有所有權或特權之本發明之實施例係如以下所定義。
1‧‧‧裝置
2‧‧‧旋轉端盤
3‧‧‧平板區域
4‧‧‧桿
5‧‧‧夾子
6‧‧‧元件
7‧‧‧桿
8‧‧‧桿
9‧‧‧桿
10‧‧‧液壓活塞
圖1-5. 圖1至5分別顯示實例1至5中所用之單峰聚乙烯組合物之凝膠滲透層析圖。 圖6顯示四腔鉸鏈組件模具之圖解說明以及鉸鏈組件「4號鉸鏈」之一些尺寸。鉸鏈組件「4號鉸鏈」用於鉸鏈組件壽命循環測試。 圖7顯示鉸鏈組件「4號鉸鏈」之鉸鏈區域之放大透視圖以及其一些尺寸。 圖8顯示鉸鏈組件「4號鉸鏈」之放大側視圖圖解說明以及一些尺寸及角α (其等於15℃)。 圖9顯示用於量測鉸接組件之平均鉸鏈壽命值之裝置1的正面透視圖。 圖10顯示用於量測鉸接組件之平均鉸鏈壽命值之裝置1之側面透視圖。
Claims (24)
- 一種包含聚乙烯組合物之鉸接組件,該聚乙烯組合物並非聚合物摻合物且具有0.940 g/cm3 至0.965 g/cm3 之密度、小於30 g/10 min之熔融指數I2 、小於5.0之分子量分佈MW /Mn 及GPC層析圖中之單峰曲線。
- 如請求項1之鉸接組件,其中該聚乙烯組合物具有小於40之熔體流動比I21 /I2 。
- 如請求項1之鉸接組件,其中該聚乙烯組合物具有小於3.5之分子量分佈Mw /Mn 。
- 如請求項1之鉸接組件,其中該聚乙烯組合物具有0.949 g/cm3 至0.963 g/cm3 之密度。
- 如請求項1之鉸接組件,其中該聚乙烯組合物具有小於450,000之MZ 。
- 如請求項1之鉸接組件,其中該聚乙烯組合物具有小於3.0之MZ /MW 。
- 如請求項1之鉸接組件,其中該聚乙烯組合物具有小於20 g/10min之熔融指數I2 。
- 如請求項1之鉸接組件,其中該聚乙烯組合物具有小於30之熔體流動比I21 /I2 。
- 如請求項1之鉸接組件,其中該聚乙烯組合物具有至少0.45 / 1000個碳原子之末端不飽和之量。
- 如請求項1之鉸接組件,其中該聚乙烯組合物具有至少0.50 / 1,000個碳原子之不飽和之總量。
- 如請求項1之鉸接組件,其中該聚乙烯組合物係乙烯及一種或一種以上α-烯烴之聚乙烯共聚物。
- 如請求項1之鉸接組件,其中該聚乙烯組合物係聚乙烯均聚物。
- 如請求項1之鉸接組件,其中該鉸接組件具有至少2,500個循環之平均鉸鏈壽命。
- 如請求項1之鉸接組件,其中該鉸接組件具有至少3,500個循環之平均鉸鏈壽命。
- 如請求項1之鉸接組件,其中該聚乙烯組合物具有少於0.8百萬分率之鈦。
- 如請求項1之鉸接組件,其中該聚乙烯組合物包含聚合乙烯及1-丁烯。
- 如請求項1之鉸接組件,其中該鉸接組件係經射出模製。
- 如請求項1之鉸接組件,其中該聚乙烯組合物具有小於10 g/10min之熔融指數I2 。
- 如請求項1之鉸接組件,其中該聚乙烯組合物具有2.5 g/10min至9.5 g/10min之熔融指數I2 。
- 如請求項1之鉸接組件,其中該聚乙烯組合物具有至少10 g/10min之熔融指數I2 。
- 如請求項1之鉸接組件,其中該聚乙烯組合物具有10.0 g/10min至19.5 g/10min之熔融指數I2 。
- 18、19、20或21之鉸接組件,其中該鉸接組件係封閉件。
- 如請求項1之鉸接組件,其中該聚乙烯組合物係在溶液相聚合反應器中製成。
- 如請求項1之鉸接組件,其中該聚乙烯組合物係利用Ziegler-Natta觸媒製成。
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