TW201518449A - 聚烯烴系接著劑組成物 - Google Patents

聚烯烴系接著劑組成物 Download PDF

Info

Publication number
TW201518449A
TW201518449A TW103129241A TW103129241A TW201518449A TW 201518449 A TW201518449 A TW 201518449A TW 103129241 A TW103129241 A TW 103129241A TW 103129241 A TW103129241 A TW 103129241A TW 201518449 A TW201518449 A TW 201518449A
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
mass
polyolefin
parts
solvent
resin
Prior art date
Application number
TW103129241A
Other languages
English (en)
Inventor
Hideyuki Sakata
Kenji Kashihara
Original Assignee
Toyo Boseki
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Toyo Boseki filed Critical Toyo Boseki
Publication of TW201518449A publication Critical patent/TW201518449A/zh

Links

Classifications

    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/10Primary casings; Jackets or wrappings
    • H01M50/116Primary casings; Jackets or wrappings characterised by the material
    • H01M50/121Organic material
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J123/00Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J123/26Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B15/00Layered products comprising a layer of metal
    • B32B15/04Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B15/08Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B32B15/085Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin comprising polyolefins
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/04Interconnection of layers
    • B32B7/12Interconnection of layers using interposed adhesives or interposed materials with bonding properties
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/12Bonding of a preformed macromolecular material to the same or other solid material such as metal, glass, leather, e.g. using adhesives
    • C08J5/124Bonding of a preformed macromolecular material to the same or other solid material such as metal, glass, leather, e.g. using adhesives using adhesives based on a macromolecular component
    • C08J5/125Adhesives in organic diluents
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J5/00Adhesive processes in general; Adhesive processes not provided for elsewhere, e.g. relating to primers
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/10Primary casings; Jackets or wrappings
    • H01M50/116Primary casings; Jackets or wrappings characterised by the material
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/10Primary casings; Jackets or wrappings
    • H01M50/116Primary casings; Jackets or wrappings characterised by the material
    • H01M50/117Inorganic material
    • H01M50/119Metals
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/10Primary casings; Jackets or wrappings
    • H01M50/116Primary casings; Jackets or wrappings characterised by the material
    • H01M50/124Primary casings; Jackets or wrappings characterised by the material having a layered structure
    • H01M50/126Primary casings; Jackets or wrappings characterised by the material having a layered structure comprising three or more layers
    • H01M50/129Primary casings; Jackets or wrappings characterised by the material having a layered structure comprising three or more layers with two or more layers of only organic material
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/10Primary casings; Jackets or wrappings
    • H01M50/183Sealing members
    • H01M50/19Sealing members characterised by the material
    • H01M50/193Organic material
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/10Primary casings; Jackets or wrappings
    • H01M50/183Sealing members
    • H01M50/19Sealing members characterised by the material
    • H01M50/198Sealing members characterised by the material characterised by physical properties, e.g. adhesiveness or hardness
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70Other properties
    • B32B2307/704Crystalline
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2457/00Electrical equipment
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2323/00Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2423/00Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2423/26Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment
    • C08J2423/28Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment by reaction with halogens or halogen-containing compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2479/00Characterised by the use of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen with or without oxygen, or carbon only, not provided for in groups C08J2461/00 - C08J2477/00
    • C08J2479/04Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain; Polyhydrazides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
    • C08J2479/08Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2203/00Applications of adhesives in processes or use of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2203/33Applications of adhesives in processes or use of adhesives in the form of films or foils for batteries or fuel cells
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2400/00Presence of inorganic and organic materials
    • C09J2400/10Presence of inorganic materials
    • C09J2400/16Metal
    • C09J2400/163Metal in the substrate
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2423/00Presence of polyolefin
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2423/00Presence of polyolefin
    • C09J2423/006Presence of polyolefin in the substrate
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2479/00Presence of polyamine or polyimide
    • C09J2479/08Presence of polyamine or polyimide polyimide
    • C09J2479/086Presence of polyamine or polyimide polyimide in the substrate
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10Energy storage using batteries

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

本發明提供一種含有改性聚烯烴及碳二亞胺化合物之接著劑組成物,其適用期特性良好,且與金屬基材及聚烯烴系樹脂基材之接著性良好。 一種接著劑組成物,含有係(A1)或(A2)之改性聚烯烴(A)、聚碳二亞胺(B)及有機溶劑(C)。 (A1):酸價為10~50mgKOH/g-resin之結晶性酸改性聚烯烴 (A2):酸價為10~50mgKOH/g-resin、含氯率為5~40質量%之酸改性氯化聚烯烴。

Description

聚烯烴系接著劑組成物
本發明係關於一種用以將聚烯烴系樹脂基材與金屬基材接著的接著劑組成物。更詳細說明,係關於一種含有改性聚烯烴、聚碳二亞胺及有機溶劑之接著劑組成物。
過去以來,於家電外板、家俱用素材、建築內裝用組件等金屬基材,使用在其表面塗佈或疊層氯乙烯樹脂(以下,簡稱為「氯乙烯」。)而成之疊層體,現在環境問題受重視,作為氯乙烯之替代的聚烯烴系樹脂被提出。聚烯烴系樹脂不具毒性,對酸、鹼、有機溶劑等顯現出強的耐久性,機械強度、耐磨損性方面優異,價格便宜,故被廣泛使用在各種領域。
然而,由於聚烯烴系樹脂為非極性,與金屬基材的接著困難。以往為了聚烯烴系樹脂與金屬基材之接著,已有各種接著交聯劑被提出。典型者如環氧系交聯劑、矽烷偶合劑、多官能異氰酸酯系交聯劑等(專利文獻1、2)。 【先前技術文獻】 【專利文獻】
【專利文獻1】WO2009/087776號公報 【專利文獻2】日本特開2009-292853號公報
【發明所欲解決的問題】
然而,該等交聯劑,在改性聚烯烴溶液摻合後之適用期特性有變差的情況,且即使適用期特性沒有什麼問題,但與重要之金屬基材的接著性不充分。即,無法兼顧適用期特性及與金屬基材之接著性。在此,適用期特性係指於改性聚烯烴中摻合交聯劑或硬化劑,剛摻合時或經過一定時間後之該溶液的安定性。
本發明係有鑒於上述以往問題而得者,關於聚烯烴系樹脂基材及金屬基材之接著劑,本案發明人努力研究的結果發現含有改性聚烯烴、聚碳二亞胺及有機溶劑之接著劑組成物可兼顧適用期特性與接著性,而完成本發明。
即,本發明之目的在於提供一種改性聚烯烴與交聯劑摻合後之適用期特性良好且對聚烯烴系樹脂基材與金屬基材兩者皆具有良好接著性之接著劑組成物。 【解決問題的方式】
為了完成上述課題,本案發明人努力研究,提出以下之發明。
一種接著劑組成物,含有:係(A1)或(A2)之改性聚烯烴(A)、聚碳二亞胺(B)以及有機溶劑(C);  (A1):酸價為10~50mgKOH/g-resin之結晶性酸改性聚烯烴  (A2):酸價為10~50mgKOH/g-resin、含氯率為5~40質量%之酸改性氯化聚烯烴。
相對於改性聚烯烴(A)100質量份,較佳為含有聚碳二亞胺(B)0.5~10質量份、有機溶劑(C)80~1000質量份。
有機溶劑(C)為溶劑(C1)與溶劑(C2)之混合液,較佳為:溶劑(C1)為選自於由芳香族烴、脂肪族烴、脂環族烴及鹵化烴所構成之群組的1種以上的溶劑,溶劑(C2)為選自於由醇系溶劑、酮系溶劑、酯系溶劑、醇醚系溶劑所構成之群組的1種以上的溶劑,溶劑(C1)/溶劑(C2)=50~90/50~10(質量比)。
如前述任一項之接著劑組成物,係用於聚烯烴系樹脂基材與金屬基材之接著。
一種疊層體,係聚烯烴系樹脂基材與金屬基材之疊層體,係藉由前述任一項之接著劑組成物將聚烯烴系樹脂基材與金屬基材接著而得。
一種鋰電池用包裝材料,其含有前述疊層體。 【發明的效果】
本發明之接著劑組成物,含有改性聚烯烴、聚碳二亞胺及有機溶劑,即使長期間保存也不會發生增黏及膠體化的情況,可維持良好的適用期特性,且可兼顧與聚烯烴系樹脂基材及金屬基材之良好的接著性。
以下,詳細說明本發明之實施態樣。
<改性聚烯烴(A)> 本發明所使用之改性聚烯烴(A)係酸價為10~50mgKOH/g-resin之結晶性酸改性聚烯烴(A1)、或酸價為10~50mgKOH/g-resin、含氯率為5~40質量%之酸改性氯化聚烯烴(A2)。
<結晶性酸改性聚烯烴(A1)> 本發明所使用之結晶性酸改性聚烯烴(A1)並無限定,較佳為於聚乙烯、聚丙烯及丙烯-α-烯烴共聚物中的至少1種接枝α,β-不飽和羧酸及其酸酐的至少1種而得者。
丙烯-α-烯烴共聚物係以丙烯作為主體,將其與α-烯烴共聚合者。α-烯烴,可使用例如乙烯、1-丁烯、1-庚烯、1-辛烯、4-甲基-1-戊烯、乙酸乙烯酯等1種或多種。該等α-烯烴中,乙烯、1-丁烯為較佳。丙烯-α-烯烴共聚物之丙烯成分與α-烯烴成分之比例並無限定,丙烯成分為50莫耳%以上較佳、70莫耳%以上更佳。
聚丙烯系無規共聚物之製造,可以公知的方法實施,例如可根據日本特開2001-206914所記載之製造方法,於反應釜添加丙烯及碳數4以上之烯烴,一邊供應氫氣一邊連續地製造。聚合方法可藉由公知之塊狀聚合法、氣相聚合法之連續聚合而實施,較佳為以塊狀聚合1階段或多階段實施。
α,β-不飽和羧酸及其酸酐之至少1種,例如馬來酸、衣康酸、檸康酸及該等的酸酐。該等中酸酐較佳、馬來酸酐更佳。具體而言,例如馬來酸酐改性聚丙烯、馬來酸酐改性丙烯-乙烯共聚物、馬來酸酐改性丙烯-丁烯共聚物、馬來酸酐改性丙烯-乙烯-丁烯共聚物等,可將該等酸改性聚烯烴1種類或2種類以上組合使用。
結晶性酸改性聚烯烴(A1)之酸價,由適用期特性及與聚烯烴系樹脂基材及金屬基材之接著性的觀點而言,下限必須為10mgKOH/g-resin以上、較佳為12mgKOH/g-resin以上、更佳為14mgKOH/g-resin以上、又更佳為16mgKOH/g-resin以上、尤佳為18mgKOH/g-resin以上、最佳為20mgKOH/g-resin以上。若不滿前述値,則有與聚碳二亞胺之相溶性低、無法展現接著強度的情況。上限必須為50mgKOH/g-resin以下、較佳為48mgKOH/g-resin以下、更佳為46mgKOH/g-resin以下、又更佳為44mgKOH/g-resin以下、尤佳為42mgKOH/g-resin以下、最佳為40mgKOH/g-resin以下。若超過前述値,溶液的黏度及安定性降低,適用期特性降低。進一步地,製造效率也降低,故不佳。
結晶性酸改性聚烯烴(A1)之重量平均分子量(Mw)較佳為40,000~170,000之範圍。更佳為50,000~160,000之範圍、又更佳為60,000~150,000之範圍、尤佳為70,000~140,000之範圍、最佳為80,000~130,000之範圍。若不滿前述値,則有凝集力變弱接著性差的情況。反之,若超過前述値,則有流動性低接著時之操作性發生問題的情況。若在前述範圍內,與聚碳二亞胺之相互作用被充分發揮故較佳。
結晶性酸改性聚烯烴(A1)之結晶性係指使用示差掃描型熱量分析儀(DSC),由-100℃~250℃以20℃/分升溫,該升溫過程顯示之明確融解峰者。
使酸改性聚烯烴為結晶性,相較於非結晶性,凝集力強,接著性及耐熱性、耐藥品性優異,故有利。
結晶性酸改性聚烯烴(A1)之融點(Tm),較佳為50℃~120℃之範圍。更佳為60℃~100℃之範圍,最佳為70℃~90℃之範圍。若不滿前述值,來自結晶的凝集力變弱,則有接著性及耐熱性、耐藥品性變差的情況。反之,若超過前述值,溶液安定性、流動性低,有時在接著時之操作性方面發生問題。
結晶性酸改性聚烯烴(A1)之融解熱(ΔH)較佳為5J/g~60J/g之範圍。更佳為10J/g~50J/g之範圍、最佳為20J/g~40J/g之範圍。若不滿前述値,則來自結晶之凝集力變弱,有接著性及耐熱性、耐藥品性變差的情況。反之,若超過前述値,溶液安定性、流動性低,有時接著時在操作性方面發生問題。
結晶性酸改性聚烯烴(A1)之製造方法,並無特別限定,例如自由基接枝反應(即對作為主鏈之聚合物生成自由基物質,以該自由基物質作為聚合起始點使不飽和羧酸及酸酐進行接枝聚合的反應)等。
自由基產生劑,並無特別限定,較佳為使用有機過氧化物。有機過氧化物,並無特別限定,例如過氧化苯二甲酸二-第三丁酯、第三丁基過氧化氫(tert-Butyl Hydroperoxide)、過氧化二異丙苯(Dicumyl Peroxide)、過氧化苯甲醯(benzoyl peroxide)、過氧苯甲酸第三丁酯、第三-丁基過氧基-2-己酸乙酯、過氧新戊酸第三丁酯、過氧化甲乙酮、二-第三丁基過氧化物(Di-tert-butyl Peroxide)、過氧化月桂醯等過氧化物;偶氮雙異丁腈、偶氮雙異丙腈等偶氮腈類等。
<酸改性氯化聚烯烴(A2)> 本發明所使用之酸改性氯化聚烯烴(A2)並無限定,較佳為藉由將前述結晶性酸改性聚烯烴(A1)氯化而得者。
酸改性氯化聚烯烴(A2)之酸價,由適用期特性,及聚烯烴系樹脂基材與金屬基材之接著性的觀點來看,下限必須為10mgKOH/g-resin以上、較佳為12mgKOH/g-resin以上、更佳為14mgKOH/g-resin以上、又更佳為16mgKOH/g-resin以上、尤佳為18mgKOH/g-resin以上、最佳為20mgKOH/g-resin以上。若不滿前述値,則有與聚碳二亞胺之相溶性低、無法展現接著強度的情況。上限必須為50mgKOH/g-resin以下、較佳為48mgKOH/g-resin以下、更佳為46mgKOH/g-resin以下、又更佳為44mgKOH/g-resin以下、尤佳為42mgKOH/g-resin以下、最佳為40mgKOH/g-resin以下。若超過前述値,則有溶液黏度及安定性降低且適用期特性降低的情況。進一步地,製造效率也降低故不佳。
酸改性氯化聚烯烴(A2)之含氯率,由溶液安定性、及聚烯烴系樹脂基材與金屬基材之接著性的觀點來看,下限必須為5質量%以上、較佳為8質量%以上、更佳為10質量%以上、又更佳為12質量%以上、尤佳為14質量%以上。若不滿前述値,則有溶液安定性降低適用期特性變差的情況。進一步地,有與聚碳二亞胺(B)之相溶性低、無法展現接著強度的情況。上限必須為40質量%以下、較佳為38質量%以下、更佳為35質量%以下、又更佳為32質量%以下、尤佳為30質量%以下。若超過前述値,則有酸改性氯化聚烯烴(A2)之結晶性降低、且接著強度降低的情況。
酸改性氯化聚烯烴(A2)之重量平均分子量(Mw),較佳為40,000~170,000之範圍。更佳為50,000~160,000之範圍、又更佳為60,000~150,000之範圍、尤佳為70,000~140,000之範圍、最佳為80,000~130,000之範圍。若不滿前述值,則有凝集力變弱,接著性差的情況。反之,若超過前述值,則有流動性低,接著時在操作性方面發生問題的情況。若在前述範圍內,與聚碳二亞胺(B)之相互作用可發揮故較佳。
酸改性氯化聚烯烴(A2)之製造方法,並無特別限定,例如可藉由將酸改性聚烯烴溶解於氯仿等鹵化烴,導入氯而得。
<聚碳二亞胺(B)> 本發明所使用之聚碳二亞胺(B),只要是分子內具有2個以上之碳二亞胺基者即可,並無特別限定。藉由使用聚碳二亞胺(B),改性聚烯烴(A)與聚碳二亞胺(B)間,據認為並非發生急劇黏度上升所伴隨的交聯反應,而為發生氫鍵等的相互作用,在不損害適用期特性的情況,可提升接著性。
聚碳二亞胺(B),相對於改性聚烯烴(A)100質量份,較佳為0.5質量份以上、更佳為1質量份以上、又更佳為1.5質量份以上、尤佳為2質量份以上。又,10質量份以下較佳、9質量份以下更佳、8.5質量份以下又更佳、8質量份以下尤佳。若不滿前述範圍,則有與金屬基材表面的氧化膜層之相互作用無法產生,無法展現接著性的情況,若超過前述範圍,則有製造成本方面、與聚烯烴系樹脂基材之接著性降低的情況。
<有機溶劑(C)> 本發明所使用之有機溶劑(C),只要是可使改性聚烯烴(A)及聚碳二亞胺(B)溶解者即可,並無特別限定。具體而言,可使用例如,苯、甲苯、二甲苯等芳香族烴、己烷、庚烷、辛烷、癸烷等脂肪族系烴、環己烷、環己烯、甲基環己烷、乙基環己烷等脂環族烴、三氯乙烯、二氯乙烯、氯苯、氯仿等鹵化烴、甲醇、乙醇、異丙醇、丁醇、戊醇、己醇、丙二醇、苯酚等醇系溶劑、丙酮、甲基異丁酮、甲乙酮戊酮、己酮、環己酮、異佛爾酮、苯乙酮等酮系溶劑、甲基賽璐蘇、乙基賽璐蘇等賽璐蘇類、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、丙酸甲酯、甲酸丁酯等酯系溶劑、乙二醇單正丁醚、乙二醇單異丁醚、乙二醇單第三丁醚、二乙二醇單正丁醚、二乙二醇單異丁醚、三乙二醇單正丁醚、四乙二醇單正丁醚等二醇醚系溶劑,可使用1種或將2種以上並用。
有機溶劑(C),相對於改性聚烯烴(A)100質量份,較佳為80質量份以上、更佳為90質量份以上、又更佳為100質量份以上、尤佳為110質量份以上。又,1000質量份以下較佳、900質量份以下更佳、800質量份以下又更佳、700質量份以下尤佳。不滿前述範圍時,有時液狀及適用期特性降低,超過前述範圍,有時就製造成本、運送輸送成本的層面而言並不佳。
有機溶劑(C),就接著劑組成物之液狀及適用期特性的觀點而言,較佳為選自於芳香族烴、脂肪族烴、脂環族烴及鹵化烴所構成之群組的1種以上之溶劑(C1)、選自於由醇系溶劑、酮系溶劑、酯系溶劑及醇醚系溶劑所構成之群組的1種以上的溶劑(C2)的混合液。混合比,較佳為溶劑(C1)/溶劑(C2)=50~90/50~10(質量比)、更佳為55~85/45~15(質量比)、又更佳為60~80/40~20(質量比)。脫離上述範圍則接著劑組成物之液狀及適用期特性降低。又,溶劑(C1)為脂環族烴、溶劑(C2)為酮系溶劑尤佳。
<接著劑組成物> 本發明之接著劑組成物為前述改性聚烯烴(A)、聚碳二亞胺(B)及有機溶劑(C)之混合物。改性聚烯烴(A),可單獨使用結晶性酸改性聚烯烴(A1)、也可單獨使用酸改性氯化聚烯烴(A2),也可將該等並用。改性聚烯烴(A)及聚碳二亞胺(B)可溶解也可分散於有機溶劑(C)。就適用期特性的觀點而言,溶解較佳。
本發明之接著劑組成物,在不損害本發明之功能的範圍,前述改性聚烯烴(A)、聚碳二亞胺(B)及有機溶劑(C)以外,可摻合各種添加劑使用。添加劑,並無特別限定,較佳為使用阻燃劑、顏料、抗黏連劑(antiblocking agent)等。
<疊層體> 本發明之疊層體,係將聚烯烴系樹脂基材與金屬基材以本發明之接著劑組成物疊層而成者。
疊層的方法,可利用以往公知之疊層製造技術。例如,雖無特別限定,可將接著劑組成物利用輥塗佈及桿塗佈等適當塗佈方法塗佈於金屬基材表面,並使使乾燥。乾燥後,在金屬基材表面所形成之接著劑層為溶融狀態的期間,於其塗佈面將聚烯烴系樹脂基材疊層接著,可得到疊層構造體。 藉由前述接著劑組成物形成之接著劑層的厚度,並無特別限定,較佳為定為0.5~10μm、更佳為定為0.8~9.5μm、又更佳為定為1~9μm。
<聚烯烴系樹脂基材> 聚烯烴系樹脂基材,可由以往公知的聚烯烴系樹脂中適當地選擇。例如,雖然並無特別限定,但可使用聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物等。其中,聚丙烯之無延伸膜(以下稱為CPP。)的使用較佳。其厚度,並無特別限定,但較佳為20~100μm,更佳為25~95μm,又更佳為30~90μm。且,也可視需要於聚烯烴系樹脂基材摻合顏料及各種添加物。
<金屬基材> 金屬基材,雖然並無特別限定,但可使用例如鋁、銅、鋼、鋅、杜拉鋁、壓鑄(die casting)等各種金屬及其合金。又,其形狀,可為金屬箔、壓延鋼板、板、管、罐、蓋等任意形狀。一般而言,就加工性等觀點而言,鋁箔較佳。又,也根據使用目的而有所不同,但一般而言以0.01~10mm、較佳為0.02~5mm之厚度之片狀的形使用。 又,也可將該等金屬基材之表面預先施以表面處理,未處理的狀態也可。兩種狀況皆可發揮相同的效果。
以下,舉出實施例更詳細說明本發明。但,本發明不限於實施例。實施例中及比較例中僅顯示份者表示質量份。
<結晶性酸改性聚烯烴(A1)之製造例> [製造例1]  於裝設有攪拌機之1L高壓殺菌釜,加入丙烯-丁烯共聚物(三井化學公司製「TAFMER(註冊商標)XM7080」)100質量份、甲苯150質量份及馬來酸酐25質量份、二-第三-丁基過氧化物6質量份,升溫至140℃後,接著攪拌3小時。之後,將得到的反應液冷卻後,注入裝有多量甲乙酮之容器,使樹脂析出。之後,將含有該樹脂之液體藉由離心分離,將接枝聚合有馬來酸酐之酸改性丙烯-丁烯共聚物與(聚)馬來酸酐及低分子量物分離、精製。之後,藉由在減壓下70℃乾燥5小時,得到馬來酸酐改性丙烯-丁烯共聚物(PO-1、酸價48mgKOH/g-resin、重量平均分子量50,000、Tm75℃、△H25J/g)。
[製造例2] 除了將馬來酸酐之添加量變更為20質量份以外,以與製造例1相同的方法,得到馬來酸酐改性丙烯-丁烯共聚物(PO-2、酸價25mgKOH/g-resin、重量平均分子量80,000、Tm75℃、△H30J/g)。
[製造例3] 除了將馬來酸酐之添加量變更為10質量份、二-第三-丁基過氧化物變更為2質量份以外,以與製造例1相同的方法,得到馬來酸酐改性丙烯-丁烯共聚物(PO-3、酸價10mgKOH/g-resin、重量平均分子量150,000、Tm80℃、△H25J/g)。
[製造例4] 除了將馬來酸酐之添加量變更為30質量份以外,以與製造例1同樣的方法,得到馬來酸酐改性丙烯-丁烯共聚物(PO-4、酸價55mgKOH/g-resin、重量平均分子量40,000、Tm70℃、△H25J/g)。
[製造例5] 除了將馬來酸酐之添加量變更為5質量份、二-第三-丁基過氧化物變更為2質量份以外,以與製造例1同樣的方法,得到馬來酸酐改性丙烯-丁烯共聚物(PO-5、酸價7mgKOH/g-resin、重量平均分子量170,000、Tm80℃、△H25J/g)。
<酸改性氯化聚烯烴(A2)之製造例> [製造例6] 於裝設有攪拌機之1L高壓殺菌釜,加入丙烯-乙烯共聚物(230℃環境下之MFR=5g/10分)100質量份、甲苯150質量份及馬來酸酐20質量份、二-第三-丁基過氧化物5質量份,升溫至140℃後,進一步攪拌3小時。之後將所得到的反應液冷卻後,注入裝有多量甲乙酮之容器,使樹脂析出。之後,將含有該樹脂之液體藉由離心分離,將接枝聚合有馬來酸酐之酸改性丙烯-乙烯共聚物與(聚)馬來酸酐及低分子量物分離,完成精製。之後,藉由在減壓下70℃乾燥5小時,得到馬來酸酐改性丙烯-乙烯共聚物(PO-6)。接著,於2L之玻璃襯裡製反應罐裝入PO-6 100質量份、氯仿1700質量份,使密閉。將反應罐內液體攪拌,一邊分散一邊加溫,以罐內溫度120℃溶解1小時。將罐內溫度冷卻至110℃後,添加第三-丁基過氧基-2-己酸乙酯0.5g,導入氯70質量份。將罐內溫度冷卻至60℃,餾去氯仿1400質量份後,添加作為安定劑之對-第三丁基苯基縮水甘油醚4質量份。之後,藉由乾燥,得到馬來酸酐改性氯化丙烯-乙烯共聚物(CPO-1、酸價25mgKOH/g-resin、含氯率20質量%、重量平均分子量60,000)。
[製造例7] 除了將馬來酸酐之添加量變更為9質量份、二-第三-丁基過氧化物之添加量變更為3質量份、氯之導入量變更為160質量份以外,以與製造例6同樣的方法,得到馬來酸酐改性氯化丙烯-乙烯共聚物(CPO-2、酸價10mgKOH/g-resin、含氯率40質量%、重量平均分子量70,000)。
[製造例8] 除了將馬來酸酐之添加量變更為9質量份、二-第三-丁基過氧化物之添加量變更為3質量份、氯之導入量變更為20質量份以外,以與製造例6同樣的方法,得到馬來酸酐改性氯化丙烯-乙烯共聚物(CPO-3、酸價10mgKOH/g-resin、含氯率5質量%、重量平均分子量65,000)。
[製造例9] 除了將馬來酸酐之添加量變更為35質量份、二-第三-丁基過氧化物之添加量變更為6質量份、氯之導入量變更為10質量份以外,以與製造例6同樣的方法,得到馬來酸酐改性氯化丙烯-乙烯共聚物(CPO-4、酸價48mgKOH/g-resin、含氯率5質量%、重量平均分子量42,000)。
[製造例10] 除了將馬來酸酐之添加量變更為35質量份、二-第三-丁基過氧化物之添加量變更為6質量份、氯之導入量變更為160質量份以外,以與製造例6同樣的方法,得到馬來酸酐改性氯化丙烯-乙烯共聚物(CPO-5、酸價48mgKOH/g-resin、含氯率40質量%、重量平均分子量48,000)。
[製造例11] 除了將馬來酸酐之添加量變更為40質量份、二-第三-丁基過氧化物之添加量變更為6質量份以外,以與製造例6同樣的方法,得到馬來酸酐改性氯化丙烯-乙烯共聚物(CPO-6、酸價55mgKOH/g-resin、含氯率20質量%、重量平均分子量30,000)。
[製造例12] 除了將馬來酸酐之添加量變更為5質量份、二-第三-丁基過氧化物變更為2質量份以外,以與製造例6同樣的方法,得到馬來酸酐改性氯化丙烯-乙烯共聚物(CPO-7、酸價7mgKOH/g-resin、含氯率20質量%、重量平均分子量180,000)。
[製造例13] 除了將氯之導入量變更為200質量份以外,以與製造例6同樣的方法,得到馬來酸酐改性氯化丙烯-乙烯共聚物(CPO-8、酸價25mgKOH/g-resin、含氯率45質量%、重量平均分子量60,000)。
[製造例14] 除了將氯的導入量變更為6質量份以外,以與製造例6同樣的方法,得到馬來酸酐改性氯化丙烯-乙烯共聚物(CPO-9、酸價25mgKOH/g-resin、含氯率3質量%、重量平均分子量60,000)。
(主劑1之製作) 於具備有水冷式回流冷凝器與攪拌機之500ml四口燒瓶,添加在製造例1得到之馬來酸酐改性丙烯-丁烯共聚物(PO-1)100質量份、甲基環己烷280質量份及甲乙酮120質量份,一邊攪拌一邊升溫至80℃,連續攪拌1小時得到主劑1。溶液狀態如表1所示。
(主劑2~22之製作) 將結晶性酸改性聚烯烴或酸改性氯化聚烯烴、及有機溶劑變更如表1~2所示,以與主劑1相同的方法製作主劑2~22。摻合量、溶液狀態如表1~2所示。惟,主劑9、19、22溶液狀態差,變成膠體狀故無法作為接著劑而進行評價。
【表1】<TABLE border="1" borderColor="#000000" width="85%"><TBODY><tr><td>   </td><td> 主劑 1 </td><td> 主劑 2 </td><td> 主劑 3 </td><td> 主劑 4 </td><td> 主劑 5 </td><td> 主劑 6 </td><td> 主劑 7 </td><td> 主劑 8 </td><td> 主劑 9 </td><td></td></tr><tr><td> 酸改性聚烯烴(A1) (質量份) </td><td> PO-1 (酸價48mgKOH/g-resin、Mw50,000) (Tm=75℃、ΔH=25J/g) </td><td> 100 </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td></td></tr><tr><td>   </td><td></td></tr><tr><td>   </td><td></td></tr><tr><td> PO-2 (酸價25mgKOH/g-resin、Mw80,000) (Tm=75℃、ΔH=30J/g) </td><td>   </td><td> 100 </td><td>   </td><td> 100 </td><td> 100 </td><td> 100 </td><td>   </td><td>   </td><td> 100 </td><td></td></tr><tr><td></td></tr><tr><td></td></tr><tr><td> PO-3 (酸價10mgKOH/g-resin、Mw150,000) (Tm=80℃、ΔH=25J/g) </td><td>   </td><td>   </td><td> 100 </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td></td></tr><tr><td>   </td><td></td></tr><tr><td>   </td><td></td></tr><tr><td> PO-4 (酸價55mgKOH/g-resin、Mw40,000) (Tm=70℃、ΔH=25J/g) </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td> 100 </td><td>   </td><td>   </td><td></td></tr><tr><td>   </td><td></td></tr><tr><td>   </td><td></td></tr><tr><td> PO-5 (酸價7mgKOH/g-resin、Mw170,000) (Tm=80℃、ΔH=25J/g) </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td> 100 </td><td>   </td><td></td></tr><tr><td>   </td><td></td></tr><tr><td>   </td><td></td></tr><tr><td> 甲基環己烷(質量份) </td><td> 280 </td><td> 280 </td><td> 280 </td><td> 630 </td><td> 70 </td><td>   </td><td> 280 </td><td> 280 </td><td> 47 </td><td></td></tr><tr><td> 甲苯(質量份) </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td> 280 </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td></td></tr><tr><td> 甲乙酮(質量份) </td><td> 120 </td><td> 120 </td><td> 120 </td><td> 270 </td><td> 30 </td><td> 120 </td><td> 120 </td><td> 120 </td><td> 20 </td><td></td></tr><tr><td> 溶液狀態 </td><td> 25℃溶液黏度 [mPa・s] </td><td> 30 </td><td> 40 </td><td> 150 </td><td> 15 </td><td> 800 </td><td> 70 </td><td> 30 </td><td> 220 </td><td> * </td><td></td></tr><tr><td> 評價 </td><td> ○ </td><td> ○ </td><td> ○ </td><td> ○ </td><td> △ </td><td> ○ </td><td> ○ </td><td> ○ </td><td> × </td><td></td></tr></TBODY></TABLE> * 膠體狀,故無法測定25℃溶液黏度
【表2】<TABLE border="1" borderColor="#000000" width="85%"><TBODY><tr><td>   </td><td> 主劑 </td><td> 主劑 </td><td> 主劑 </td><td> 主劑 </td><td> 主劑 </td><td> 主劑 </td><td> 主劑 </td><td> 主劑 </td><td> 主劑 </td><td> 主劑 </td><td> 主劑 </td><td> 主劑 </td><td> 主劑 </td></tr><tr><td> 10 </td><td> 11 </td><td> 12 </td><td> 13 </td><td> 14 </td><td> 15 </td><td> 16 </td><td> 17 </td><td> 18 </td><td> 19 </td><td> 20 </td><td> 21 </td><td> 22 </td></tr><tr><td> 酸改性氯化聚烯烴(A2) (質量份) </td><td> CPO-1 (酸價25mgKOH/g-resin、 含氯率20質量%、Mw60,000) </td><td> 100 </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td> 100 </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td> 100 </td><td> 100 </td><td> 100 </td></tr><tr><td>   </td><td>   </td></tr><tr><td>   </td><td>   </td></tr><tr><td> CPO-2 (酸價10mgKOH/g-resin、 含氯率40質量%、Mw70,000) </td><td>   </td><td> 100 </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td></tr><tr><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td></tr><tr><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td></tr><tr><td> CPO-3 (酸價10mgKOH/g-resin、 含氯率5質量%、Mw65,000) </td><td>   </td><td>   </td><td> 100 </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td></tr><tr><td>   </td><td>   </td></tr><tr><td>   </td><td>   </td></tr><tr><td> CPO-4 (酸價48mgKOH/g-resin、 含氯率5質量%、Mw42,000) </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td> 100 </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td></tr><tr><td>   </td><td>   </td><td>   </td></tr><tr><td>   </td><td>   </td><td>   </td></tr><tr><td> CPO-5 (酸價48mgKOH/g-resin、 含氯率40質量%、Mw48,000) </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td> 100 </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td></tr><tr><td>   </td><td>   </td></tr><tr><td>   </td><td>   </td></tr><tr><td> CPO-6 (酸價55mgKOH/g-resin、 含氯率20質量%、Mw30,000) </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td> 100 </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td></tr><tr><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td></tr><tr><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td></tr><tr><td> CPO-7 (酸價7mgKOH/g-resin、 含氯率20質量%、Mw180,000) </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td> 100 </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td></tr><tr><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td></tr><tr><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td></tr><tr><td> CPO-8 (酸價25mgKOH/g-resin、 含氯率45質量%、Mw60,000) </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td> 100 </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td></tr><tr><td>   </td><td>   </td><td>   </td></tr><tr><td>   </td><td>   </td><td>   </td></tr><tr><td> CPO-9 (酸價25mgKOH/g-resin、 含氯率3質量%、Mw60,000) </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td> 100 </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td></tr><tr><td>   </td><td>   </td><td>   </td></tr><tr><td>   </td><td>   </td><td>   </td></tr><tr><td> 甲基環己烷(質量份) </td><td> 280 </td><td> 280 </td><td> 280 </td><td> 280 </td><td> 280 </td><td>   </td><td> 280 </td><td> 280 </td><td> 280 </td><td> 280 </td><td> 630 </td><td> 70 </td><td> 47 </td></tr><tr><td> 甲苯(質量份) </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td> 280 </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td></tr><tr><td> 甲乙酮(質量份) </td><td> 120 </td><td> 120 </td><td> 120 </td><td> 120 </td><td> 120 </td><td> 120 </td><td> 120 </td><td> 120 </td><td> 120 </td><td> 120 </td><td> 270 </td><td> 30 </td><td> 20 </td></tr><tr><td> 溶液狀態 </td><td> 25℃溶液黏度 [mPa・s] </td><td> 40 </td><td> 250 </td><td> 490 </td><td> 300 </td><td> 40 </td><td> 70 </td><td> 25 </td><td> 400 </td><td> 30 </td><td> * </td><td> 15 </td><td> 800 </td><td> * </td></tr><tr><td> 評價 </td><td> ○ </td><td> ○ </td><td> ○ </td><td> ○ </td><td> ○ </td><td> ○ </td><td> ○ </td><td> ○ </td><td> ○ </td><td> × </td><td> ○ </td><td> △ </td><td> × </td></tr><tr height="0"><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr></TBODY></TABLE> *膠體狀,故無法測定25℃溶液黏度
[實施例1] 摻合500質量份之主劑1、3質量份之作為交聯劑之聚碳二亞胺 Carbidilite V-03,得到接著劑組成物。適用期特性及接著性如表3所示。
[實施例2~20、比較例1~15] 將主劑2~22及交聯劑變更為如表3~6所示,以與實施例1相同的方法實施實施例2~20、比較例1~15。摻合量、適用期特性及接著性如表3~6所示。
【表3】<TABLE border="1" borderColor="#000000" width="85%"><TBODY><tr><td>   </td><td> 實施例 1 </td><td> 實施例 2 </td><td> 實施例 3 </td><td> 實  施 例 4 </td><td> 實施例 5 </td><td> 實施例 6 </td><td> 實施例 7 </td><td> 實施例 8 </td><td> 實施例 9 </td></tr><tr><td> 主劑1(質量份) </td><td> 500 </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td></tr><tr><td> 主劑2(質量份) </td><td>   </td><td> 500 </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td> 500 </td><td> 500 </td><td> 500 </td></tr><tr><td> 主劑3(質量份) </td><td>   </td><td>   </td><td> 500 </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td></tr><tr><td> 主劑4(質量份) </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td> 1000 </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td></tr><tr><td> 主劑5(質量份) </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td> 200 </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td></tr><tr><td> 主劑6(質量份) </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td> 500 </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td></tr><tr><td> 交聯劑 (質量份) </td><td> 碳二亞胺 </td><td> CARBODILITE V-05 </td><td> 3 </td><td> 3 </td><td> 3 </td><td> 3 </td><td> 3 </td><td> 3 </td><td> 0.5 </td><td> 10 </td><td>   </td></tr><tr><td> CARBODILITE V-03 </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td> 6 </td></tr><tr><td> 適用期(25℃) </td><td> 25℃溶液黏度 [mPa・s] </td><td> 60 </td><td> 38 </td><td> 160 </td><td> 18 </td><td> 830 </td><td> 100 </td><td> 36 </td><td> 198 </td><td> 75 </td></tr><tr><td> 評價 </td><td> ○ </td><td> ○ </td><td> ○ </td><td> ○ </td><td> △ </td><td> ○ </td><td> ○ </td><td> ○ </td><td> ○ </td></tr><tr><td> 適用期(40℃) </td><td> 25℃溶液黏度 [mPa・s] </td><td> 100 </td><td> 46 </td><td> 198 </td><td> 25 </td><td> 980 </td><td> 150 </td><td> 42 </td><td> 250 </td><td> 110 </td></tr><tr><td> 評價 </td><td> ○ </td><td> ○ </td><td> ○ </td><td> ○ </td><td> △ </td><td> ○ </td><td> ○ </td><td> ○ </td><td> ○ </td></tr><tr><td> T型剝離試驗 </td><td> 初期 </td><td> 接著強度 [N/cm] </td><td> 7.2 </td><td> 8.3 </td><td> 7.1 </td><td> 8.3 </td><td> 8.3 </td><td> 8.2 </td><td> 7.0 </td><td> 7.2 </td><td> 7.1 </td></tr><tr><td> 評價 </td><td> ○ </td><td> ◎ </td><td> ○ </td><td> ◎ </td><td> ◎ </td><td> ◎ </td><td> ○ </td><td> ○ </td><td> ○ </td></tr><tr><td> 電解液試驗後 </td><td> 接著強度 [N/cm] </td><td> 7.3 </td><td> 8.9 </td><td> 7.0 </td><td> 8.9 </td><td> 8.9 </td><td> 8.3 </td><td> 7.1 </td><td> 7.3 </td><td> 7.1 </td></tr><tr><td> 評價 </td><td> ○ </td><td> ◎ </td><td> ○ </td><td> ◎ </td><td> ◎ </td><td> ◎ </td><td> ○ </td><td> ○ </td><td> ○ </td></tr><tr height="0"><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr></TBODY></TABLE>
【表4】<TABLE border="1" borderColor="#000000" width="85%"><TBODY><tr><td>   </td><td> 實施例10 </td><td> 實施例11 </td><td> 實施例12 </td><td> 實施例13 </td><td> 實施例14 </td><td> 實施例15 </td><td> 實施例16 </td><td> 實施例17 </td><td> 實施例18 </td><td> 實施例19 </td><td> 實施例20 </td></tr><tr><td> 主劑10(質量份) </td><td> 500 </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td> 500 </td><td> 500 </td><td> 500 </td></tr><tr><td> 主劑11(質量份) </td><td>   </td><td> 500 </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td></tr><tr><td> 主劑12(質量份) </td><td>   </td><td>   </td><td> 500 </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td></tr><tr><td> 主劑13(質量份) </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td> 500 </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td></tr><tr><td> 主劑14(質量份) </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td> 500 </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td></tr><tr><td> 主劑15(質量份) </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td> 500 </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td></tr><tr><td> 主劑20(質量份) </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td> 1000 </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td></tr><tr><td> 主劑21(質量份) </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td> 200 </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td></tr><tr><td> 交聯劑 (質量份) </td><td> 碳二亞胺 </td><td> CARBODILITE V-05 </td><td> 3 </td><td> 3 </td><td> 3 </td><td> 3 </td><td> 3 </td><td> 3 </td><td> 3 </td><td> 3 </td><td> 0.5 </td><td> 10 </td><td>   </td></tr><tr><td> CARBODILITE V-03 </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td> 6 </td></tr><tr><td> 適用期(25℃) </td><td> 25℃溶液黏度 [mPa・s] </td><td> 70 </td><td> 110 </td><td> 400 </td><td> 350 </td><td> 90 </td><td> 100 </td><td> 20 </td><td> 880 </td><td> 36 </td><td> 198 </td><td> 90 </td></tr><tr><td> 評價 </td><td> ○ </td><td> ○ </td><td> ○ </td><td> ○ </td><td> ○ </td><td> ○ </td><td> ○ </td><td> △ </td><td> ○ </td><td> ○ </td><td> ○ </td></tr><tr><td> 適用期(40℃) </td><td> 25℃溶液黏度 [mPa・s] </td><td> 110 </td><td> 130 </td><td> 430 </td><td> 360 </td><td> 100 </td><td> 120 </td><td> 25 </td><td> 950 </td><td> 42 </td><td> 250 </td><td> 110 </td></tr><tr><td> 評價 </td><td> ○ </td><td> ○ </td><td> ○ </td><td> ○ </td><td> ○ </td><td> ○ </td><td> ○ </td><td> △ </td><td> ○ </td><td> ○ </td><td> ○ </td></tr><tr><td> T型剥離試驗 </td><td> 初期 </td><td> 接著強度 [N/cm] </td><td> 8.3 </td><td> 7.4 </td><td> 7.1 </td><td> 7.3 </td><td> 8.2 </td><td> 8.4 </td><td> 8.3 </td><td> 8.3 </td><td> 7.0 </td><td> 7.2 </td><td> 8.0 </td></tr><tr><td> 評價 </td><td> ◎ </td><td> ○ </td><td> ○ </td><td> ○ </td><td> ◎ </td><td> ◎ </td><td> ◎ </td><td> ◎ </td><td> ○ </td><td> ○ </td><td> ◎ </td></tr><tr><td>   </td><td> 電解液試験後 </td><td> 接著強度 [N/cm] </td><td> 8.9 </td><td> 7.3 </td><td> 7.1 </td><td> 7.4 </td><td> 8.4 </td><td> 8.9 </td><td> 8.9 </td><td> 8.9 </td><td> 7.1 </td><td> 7.3 </td><td> 8.1 </td></tr><tr><td>   </td><td> 評價 </td><td> ◎ </td><td> ○ </td><td> ○ </td><td> ○ </td><td> ◎ </td><td> ◎ </td><td> ◎ </td><td> ◎ </td><td> ○ </td><td> ○ </td><td> ◎ </td></tr></TBODY></TABLE>
【表5】<TABLE border="1" borderColor="#000000" width="85%"><TBODY><tr><td>   </td><td> 比較例1 </td><td> 比較例2 </td><td> 比較例3 </td><td> 比較例4 </td><td> 比較例5 </td><td> 比較例6 </td><td> 比較例7 </td></tr><tr><td> 主劑2(質量份) </td><td> 500 </td><td> 500 </td><td> 500 </td><td>   </td><td>   </td><td> 500 </td><td> 500 </td></tr><tr><td> 主劑7(質量份)  </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td> 500 </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td></tr><tr><td> 主劑8(質量份)  </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td> 500 </td><td>   </td><td>   </td></tr><tr><td> 交聯劑 (質量份) </td><td> 碳二亞胺 </td><td> CARBODILITE V-05 </td><td>   </td><td> 0.3 </td><td> 13 </td><td> 3 </td><td> 3 </td><td>   </td><td>   </td></tr><tr><td> 聚異氰酸酯 </td><td> DURANATE TPA-100 </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td> 3 </td><td>   </td></tr><tr><td> 矽烷偶合劑 </td><td> KBM-403 </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td> 3 </td></tr><tr><td> 適用期(25℃) </td><td> 25℃溶液黏度 [mPa・s] </td><td> 36 </td><td> 36 </td><td> 80 </td><td> * </td><td> 300 </td><td> * </td><td> 35 </td></tr><tr><td> 評價 </td><td> ○ </td><td> ○ </td><td> ○ </td><td> × </td><td> ○ </td><td> × </td><td> ○ </td></tr><tr><td> 適用期(40℃) </td><td> 25℃溶液黏度 [mPa・s] </td><td> 36 </td><td> 38 </td><td> 210 </td><td> * </td><td> 500 </td><td> * </td><td> 36 </td></tr><tr><td> 評價 </td><td> ○ </td><td> ○ </td><td> ○ </td><td> × </td><td> △ </td><td> × </td><td> ○ </td></tr><tr><td> T型剝離試驗 </td><td> 初期 </td><td> 接著強度 [N/cm] </td><td> 2.7 </td><td> 3.0 </td><td> 4.0 </td><td> - </td><td> 2.9 </td><td> - </td><td> 2.0 </td></tr><tr><td> 評價 </td><td> × </td><td> × </td><td> × </td><td> - </td><td> × </td><td> - </td><td> × </td></tr><tr><td> 電解液試驗後 </td><td> 接著強度 [N/cm] </td><td> 2.0 </td><td> 2.2 </td><td> 4.3 </td><td> - </td><td> 2.1 </td><td> - </td><td> 1.9 </td></tr><tr><td> 評價 </td><td> × </td><td> × </td><td> × </td><td> - </td><td> × </td><td> - </td><td> × </td></tr></TBODY></TABLE> *膠體狀,故無法測定25℃溶液黏度
【表6】<TABLE border="1" borderColor="#000000" width="85%"><TBODY><tr><td>   </td><td> 比較例 </td><td> 比較例 </td><td> 比較例 </td><td> 比較例 </td><td> 比較例 </td><td> 比較例 </td><td> 比較例 </td><td> 比較例 </td></tr><tr><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td> 8 </td><td> 9 </td><td> 10 </td><td> 11 </td><td> 12 </td><td> 13 </td><td> 14 </td><td> 15 </td></tr><tr><td> 主劑10(質量份) </td><td> 500 </td><td> 500 </td><td> 500 </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td> 500 </td><td> 500 </td></tr><tr><td> 主劑16(質量份) </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td> 500 </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td></tr><tr><td> 主劑17(質量份) </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td> 500 </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td></tr><tr><td> 主劑18(質量份) </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td> 500 </td><td>   </td><td>   </td></tr><tr><td> 交聯劑 (質量份) </td><td> 碳二亞胺 </td><td> CARBODILITE V-05 </td><td>   </td><td> 0.3 </td><td> 13 </td><td> 3 </td><td> 3 </td><td> 3 </td><td>   </td><td>   </td></tr><tr><td> 聚異氰酸酯 </td><td> DURANATE TPA-100 </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td> 3 </td><td>   </td></tr><tr><td> 矽烷偶合劑 </td><td> KBM-403 </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td>   </td><td> 3 </td></tr><tr><td> 適用期(25℃) </td><td> 25℃溶液黏度 [mPa・s] </td><td> 40 </td><td> 45 </td><td> 80 </td><td> * </td><td> 300 </td><td> 38 </td><td> * </td><td> 35 </td></tr><tr><td> 評價 </td><td> ○ </td><td> ○ </td><td> ○ </td><td> × </td><td> ○ </td><td> ○ </td><td> × </td><td> ○ </td></tr><tr><td> 適用期(40℃) </td><td> 25℃溶液黏度 [mPa・s] </td><td> 40 </td><td> 49 </td><td> 210 </td><td> * </td><td> 500 </td><td> 42 </td><td> * </td><td> 36 </td></tr><tr><td> 評價 </td><td> ○ </td><td> ○ </td><td> ○ </td><td> × </td><td> △ </td><td> ○ </td><td> × </td><td> ○ </td></tr><tr><td> T型剝離試驗 </td><td> 初期 </td><td> 接著強度 [N/cm] </td><td> 1.8 </td><td> 3.0 </td><td> 4.0 </td><td> - </td><td> 2.9 </td><td> 4.0 </td><td> - </td><td> 2.0 </td></tr><tr><td> 評價 </td><td> × </td><td> × </td><td> × </td><td> - </td><td> × </td><td> × </td><td> - </td><td> × </td></tr><tr><td> 電解液試驗後 </td><td> 接著強度 [N/cm] </td><td> 1.0 </td><td> 2.2 </td><td> 4.3 </td><td> - </td><td> 2.1 </td><td> 3.8 </td><td> - </td><td> 1.9 </td></tr><tr><td> 評價 </td><td> × </td><td> × </td><td> × </td><td> - </td><td> × </td><td> × </td><td> - </td><td> × </td></tr><tr height="0"><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr></TBODY></TABLE> *膠體狀,故無法測定25℃溶液黏度
表3~6所使用之交聯劑係如以下者。 聚碳二亞胺:Carbodilite (註冊商標)V-05(日清紡公司製、固體成分濃度100質量%) 聚碳二亞胺:Carbodilite (註冊商標)V-03(日清紡公司製、固體成分濃度50質量%) 聚異氰酸酯:DURANATE(註冊商標)TPA-100(旭化成公司製) 矽烷偶合劑:KBM-403(信越矽利康公司製)
[酸價] 本發明之酸價(mgKOH/g-resin),使用FT-IR(島津製作所公司製、FT-IR8200PC),使用馬來酸酐之羰基(C=O)鍵之伸縮峰(1780cm-1 )之吸光度(I)、同側配列特有之波峰(840cm-1 )之吸光度(II)及由馬來酸酐(東京化成製)之氯仿溶液作成之檢量線而得之因子(f)由下述式算出的值。 酸價=[吸光度(I)/吸光度(II)×(f)/馬來酸酐之分子量×2×氫氧化鉀之分子量×1000(mg)/100(%)] 馬來酸酐之分子量:98.06 氫氧化鉀之分子量:56.11
[含氯率] 本發明之含氯率係根據JIS K-7210藉由滴定求得的値。
[重量平均分子量(Mw)] 本發明之重量平均分子量係藉由膠體滲透層析儀(以下、GPC、標準物質:聚苯乙烯樹脂、移動相:四氫呋喃)測定的値。
[融點、融解熱量] 本發明之融點、融解熱量係使用示差掃描型熱量分析儀(以下,DSC、TA Instruments Japan製、Q-2000),以20℃/分之速度由升溫融解、冷卻樹脂化、由再度升溫融解時之融解峰之頂端溫度及面積測定的値。
[主劑溶液狀態之評價] 主劑1~18之溶液狀態,使用Brookfield型黏度計測定25℃之溶液黏度而評價。 <評價基準> ○(實用上優異):不滿500mPa・s △(可實用):500mPa・s以上不滿1000mPa・s ×(不可實用):1000mPa・s以上或由於膠體化無法測定黏度
[適用期特性之評價] 適用期特性係指於改性聚烯烴中摻合交聯劑或硬化劑,剛摻合時或摻合後經過一定時間後之該溶液的安定性。適用期特性良好的情況係指溶液之黏度上升少,可長期間保存,適用期特性不良的情況係指溶液之黏度上升(增黏),嚴重的情況發生膠體化現象,沒辦法長期間保存。 實施例1~19及比較例1~15所得到之接著劑組成物之適用期特性,係在25℃及40℃環境儲藏24小時後,利用Brook filed型黏度計,測定25℃之溶液黏度而評價。評價結果如表3~6所示。 <評價基準> ○(實用上優異):不滿500mPa・s △(可實用):500mPa・s以上不滿1000mPa・s ×(不可實用):1000mPa・s以上或由於膠體化無法測定黏度
[接著性之評價] 接著性,如後述,製作金屬基材與聚烯烴系樹脂基材之疊層體,藉由初期之T型剝離試驗及電解液試驗後之T型剝離試驗評價。評價結果如表3~6所示。
[金屬基材與聚烯烴系樹脂基材之疊層體之製作] 金屬基材使用鋁箔(住輕鋁箔公司製、8079-0、厚度40μm),聚烯烴系樹脂基材使用無延伸聚丙烯薄膜(東洋紡公司製Pylen(註冊商標)薄膜CT、厚度40μm)。 將實施例1~19及比較例1~15所得到之接著劑組成物利用棒塗佈以使乾燥後之接著劑層的膜厚為3μm的方式調整並塗佈於金屬基材。將塗佈面利用溫風乾燥機在80℃環境使乾燥10分鐘,得到膜厚3μm之接著劑層。於前述接著劑層表面將聚烯烴系樹脂基材重疊,藉由120℃、0.1MPa熱壓接2分鐘得到疊層體。
前述疊層體之初期及電解液試驗後之接著強度係藉由T型剝離試驗測定。
[T型剝離試驗] 根據ASTM-D1876-61之試驗法,使用Orientec Corporation 公司製之TENSILON RTM-100,在25℃環境下測定拉伸速度50mm/分之剝離強度。金屬基材/聚烯烴系樹脂基材間之剝離強度(N/cm)定為5次試驗値之平均値。
[初期] 將前述疊層體在25℃環境靜置12小時後,切斷成100mm×15mm尺寸,藉由T型剝離試驗進行接著性評價。 <評價基準> ◎(實用上特別優異):8N/cm以上 ○(實用上優異):7N/cm以上不滿8N/cm △(可實用):6N/cm以上不滿7N/cm ×(不可實用):不滿6N/cm
[電解液試驗後] 為了研究作為鋰電池之包裝材料之利用性,實施電解液試驗。將前述疊層體在25℃環境靜置12小時後,在電解液[於碳酸伸乙酯/碳酸二乙酯/碳酸二甲酯=1/1/1(容積比)添加六氟磷酸鋰者]中在85℃浸漬3天。之後,取出疊層體以離子交換水洗淨,以紙抹布(Paper Wiper)拭取水分,將水分充分乾燥,切斷成100mm×15mm尺寸,藉由T型剝離試驗進行接著性的評價。 <評價基準> ◎(實用上特別優異):8N/cm以上 ○(實用上優異):7N/cm以上不滿8N/cm △(可實用):6N/cm以上不滿7N/cm ×(不可實用):不滿6N/cm 【產業上利用性】
本發明之接著劑組成物,含有改性聚烯烴(A)、聚碳二亞胺(B)及有機溶劑(C),即使長期保存也不會發生增黏或膠體化,可維持良好的適用期特性,且可兼顧金屬基材及與聚烯烴系樹脂基材之良好接著性。因此,由本發明之接著劑組成物而形成之聚烯烴系樹脂基材與金屬基材之疊層構造體,不僅家電外板、傢俱用素材、建築內裝用組件等領域,也可廣泛做為用於電腦、行動電話、攝錄影機等之鋰電池的包裝材料(袋狀(pouch)形態)。
無。
無。

Claims (6)

  1. 一種接著劑組成物,含有(A1)或(A2)之改性聚烯烴(A)、聚碳二亞胺(B)以及有機溶劑(C); (A1):酸價為10~50mgKOH/g-resin之結晶性酸改性聚烯烴 (A2):酸價為10~50mgKOH/g-resin、含氯率為5~40質量%之酸改性氯化聚烯烴。
  2. 如申請專利範圍第1項之接著劑組成物,其中,相對於改性聚烯烴(A)100質量份,含有聚碳二亞胺(B)0.5~10質量份、有機溶劑(C)80~1000質量份。
  3. 如申請專利範圍第1或2項之接著劑組成物,其中,該有機溶劑(C)為溶劑(C1)與溶劑(C2)之混合液, 溶劑(C1)係選自於由芳香族烴、脂肪族烴、脂環族烴及鹵化烴構成之群組的1種以上的溶劑, 溶劑(C2)係選自於由醇系溶劑、酮系溶劑、酯系溶劑、醇醚系溶劑構成之群組的1種以上的溶劑, 溶劑(C1)/溶劑(C2)=50~90/50~10(質量比)。
  4. 如申請專利範圍第1或2項之接著劑組成物,係用於聚烯烴系樹脂基材與金屬基材之接著。
  5. 一種疊層體,係聚烯烴系樹脂基材與金屬基材之疊層體,係藉由如申請專利範圍第1至4項中任一項之接著劑組成物接著聚烯烴系樹脂基材與金屬基材而得。
  6. 一種鋰電池用包裝材料,含有如申請專利範圍第5項之疊層體。
TW103129241A 2013-09-03 2014-08-25 聚烯烴系接著劑組成物 TW201518449A (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2013182058 2013-09-03
JP2013182059 2013-09-03

Publications (1)

Publication Number Publication Date
TW201518449A true TW201518449A (zh) 2015-05-16

Family

ID=52628188

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW103129241A TW201518449A (zh) 2013-09-03 2014-08-25 聚烯烴系接著劑組成物

Country Status (5)

Country Link
JP (1) JPWO2015033703A1 (zh)
KR (1) KR20160048719A (zh)
CN (1) CN105452411A (zh)
TW (1) TW201518449A (zh)
WO (1) WO2015033703A1 (zh)

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2015190411A1 (ja) * 2014-06-11 2015-12-17 東洋紡株式会社 ポリオレフィン系接着剤組成物
WO2017030024A1 (ja) * 2015-08-19 2017-02-23 東洋紡株式会社 リチウムイオン電池用包装材料
JP6751046B2 (ja) 2017-03-29 2020-09-02 株式会社神戸製鋼所 ポリオレフィン接着用表面処理金属板、複合部材、及び複合部材の製造方法
CN111727231B (zh) * 2018-02-16 2023-07-04 三井化学株式会社 图像显示装置密封材料及图像显示装置密封片
JP7188055B2 (ja) * 2018-12-20 2022-12-13 Dic株式会社 接着剤、積層体、電池用部材及び電池
CN110746908B (zh) * 2019-09-17 2021-11-30 深圳市广麟材耀新能源材料科技有限公司 一种含有改性聚烯烃的双固化粘合剂组合物
WO2021060000A1 (ja) * 2019-09-26 2021-04-01 東洋紡フイルムソリューション株式会社 燃料電池用接合体、及び積層体
WO2021106847A1 (ja) * 2019-11-28 2021-06-03 東洋紡株式会社 接着フィルム、積層体およびプリント配線板
JP7088437B2 (ja) 2020-04-02 2022-06-21 大日本印刷株式会社 金属端子用接着性フィルム、金属端子用接着性フィルムの製造方法、金属端子用接着性フィルム付き金属端子、蓄電デバイス、及び蓄電デバイスの製造方法
KR20240090156A (ko) 2021-10-06 2024-06-21 다이니폰 인사츠 가부시키가이샤 접착성 필름, 접착성 필름의 제조 방법, 축전 디바이스, 및 축전 디바이스의 제조 방법

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002273838A (ja) * 2001-03-22 2002-09-25 Mitsubishi Chemicals Corp 積層体
JP4270790B2 (ja) * 2002-01-18 2009-06-03 ユニチカ株式会社 紙用水性接着剤及び積層体
BRPI0609141A2 (pt) * 2005-03-17 2010-02-17 Mitsui Chemicals Inc adesivo e laminado usando o mesmo
EP1942168B1 (en) * 2005-10-06 2011-12-07 Mitsui Chemicals, Inc. Adhesive and laminates made by using the same
JP2009062506A (ja) * 2007-09-06 2009-03-26 Nippon Shiima Kk カルボジイミド変性組成物並びに紫外線や加熱装置で表面硬化させる方法並びに表面加工方法
JP5371082B2 (ja) * 2008-06-24 2013-12-18 ユニチカ株式会社 包装材料
JP5589897B2 (ja) * 2011-03-02 2014-09-17 東洋インキScホールディングス株式会社 接着剤組成物、及びそれを用いた積層体、並びに二次電池
KR20140008525A (ko) * 2011-03-07 2014-01-21 후지필름 가부시키가이샤 이접착 시트 및 태양 전지용 보호 시트
JP2014185190A (ja) * 2011-07-19 2014-10-02 Showa Denko Kk 電池外装材用接着剤組成物

Also Published As

Publication number Publication date
KR20160048719A (ko) 2016-05-04
WO2015033703A1 (ja) 2015-03-12
JPWO2015033703A1 (ja) 2017-03-02
CN105452411A (zh) 2016-03-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6226070B2 (ja) ポリオレフィン系接着剤組成物
TW201518449A (zh) 聚烯烴系接著劑組成物
JP6278167B1 (ja) ポリオレフィン系接着剤組成物
JP7287276B2 (ja) ポリオレフィン系接着剤組成物
TWI790355B (zh) 聚烯烴系黏接劑組成物
JP6255764B2 (ja) 接着剤組成物及びそれを用いた熱融着性部材
JP6733674B2 (ja) リチウムイオン電池用包装材料
CN114761508B (zh) 聚烯烃系粘接剂组合物
TWI726132B (zh) 聚烯烴系黏著劑組成物
EP3778819B1 (en) Polyolefin-based adhesive composition
JP6264518B1 (ja) ポリオレフィン系接着剤組成物